JP5942345B2 - Method for producing hydraulic transfer film and decorative molded product - Google Patents
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Description
本発明は、水圧転写フィルム及び加飾成形品に関する。 The present invention relates to a hydraulic transfer film and a decorative molded product.
自動車内装品、家電製品又はＯＡ機器などには表面に木目調や金属調（金属光沢）などの装飾が施された成形品が利用されている。これらの成形品は複雑な三次元形状を有するものが多く、従来、その複雑な形状からなる成形品に意匠性の高い装飾を簡便に施す方法が検討されている。
こうした装飾方法として、水圧を利用した水圧転写法が知られている。この水圧転写法は、水溶性あるいは水膨潤性の水溶性フィルムに、所望の装飾層を印刷した転写フィルムを用意し、該転写フィルムの装飾層に、有機溶剤からなる活性剤組成物を塗布して、該装飾層を膨潤、粘着化させる（これを活性化という）。その活性化の前あるいは後に、前記転写フィルムを転写用の装飾層（印刷層）面を上面にして、水面上に浮遊させ、次いで、該転写フィルム上に被転写体となる物品を押圧して、水圧によって転写フィルムを被転写体の装飾処理をすべき被転写面に密着させた後、水溶性フィルムを除去して装飾層を転写するという転写方法である（例えば、特許文献１参照）。
For automobile interior parts, home appliances, OA equipment, etc., molded products having decorations such as wood grain or metallic tone (metallic luster) on the surface are used. Many of these molded articles have a complicated three-dimensional shape, and conventionally, a method for simply applying a highly designed decoration to a molded article having the complicated shape has been studied.
As such a decoration method, a water pressure transfer method using water pressure is known. In this hydraulic transfer method, a transfer film in which a desired decorative layer is printed on a water-soluble or water-swellable water-soluble film is prepared, and an activator composition made of an organic solvent is applied to the decorative layer of the transfer film. Then, the decorative layer is swollen and adhered (this is called activation). Before or after the activation, the transfer film is floated on the water surface with the transfer decorative layer (printing layer) surface as the upper surface, and then an article to be transferred is pressed onto the transfer film. This is a transfer method in which a transfer film is brought into close contact with a transfer surface to be decorated of a transfer object by water pressure, and then a water-soluble film is removed to transfer a decoration layer (for example, see Patent Document 1).
この水圧転写法は、クリア塗装感などの「深み」や、立体面への適応性及び高品質な柄表現ができるなどの点で、優れた曲面加飾法であるが、これに更に「照り」などの光輝性も加えて、より優れた高級感を付与しようとすると問題があった。すなわち、各種光輝性を表現できる様なエンボス凹凸模様を転写層に組み込むには相応の層厚を要するために、転写層という薄い層を転写移行させる水圧転写法は、光輝性も加えるためには不向きな方法と考えられていた。
これに対して、特許文献２においては、パール感を呈する印刷模様層を形成するため、被転写体である合成樹脂成形体に予めガラス繊維を添加し、その合成樹脂成形体の表面に水圧転写法により印刷模様層を転写することが提案されている。しかし、この方法では、合成樹脂成形体の材質が制限され、合成樹脂成形体の作製が煩雑であった。
This water pressure transfer method is an excellent curved surface decoration method in terms of “depth” such as a clear paint feeling, adaptability to three-dimensional surfaces and high-quality pattern expression. In addition, there was a problem when it was attempted to give a superior luxury feeling with the addition of the radiance such as "". In other words, the embossed uneven pattern that can express various glitters needs to have a suitable layer thickness in order to incorporate the embossed uneven pattern into the transfer layer. It was considered an unsuitable method.
On the other hand, in Patent Document 2, in order to form a printed pattern layer that exhibits a pearly feeling, glass fiber is added in advance to a synthetic resin molded body that is a transfer target, and water pressure transfer is performed on the surface of the synthetic resin molded body. It has been proposed to transfer the printed pattern layer by the method. However, in this method, the material of the synthetic resin molding is limited, and the production of the synthetic resin molding is complicated.
上記の問題を解決するため、特許文献３は水圧転写シートにおける改良を試み、水溶性フィルム上の硝化綿・アルキッド系の透明樹脂層と、該透明樹脂層上の蒸着金属層とからなり、該蒸着金属層と前記透明樹脂層との間で該透明樹脂層にエンボスが施されている水圧転写シートが提案されている。
しかしながら、蒸着金属層は光輝性が高いという優れた性質を有するが、水圧転写シートの透明樹脂層を膨潤、粘着化させる際に、透明樹脂層と同じように延びないため、不均一な（クラック）割れが生じ、かえって美感を損ねるという問題があった。
In order to solve the above problems, Patent Document 3 attempts to improve the hydraulic transfer sheet, and comprises a nitrified cotton / alkyd transparent resin layer on a water-soluble film, and a deposited metal layer on the transparent resin layer, There has been proposed a hydraulic transfer sheet in which the transparent resin layer is embossed between a vapor-deposited metal layer and the transparent resin layer.
However, the vapor deposited metal layer has excellent properties such as high glossiness, but when the transparent resin layer of the hydraulic transfer sheet is swollen and tackified, it does not extend in the same way as the transparent resin layer, so it is non-uniform (crack ) There was a problem that cracks occurred and the aesthetics were impaired.
本発明は、このような状況下で、成形品に高い光輝性を付与する水圧転写フィルム、及び高い光輝性を有する水圧転写成形品を提供することを課題とする。 Under such circumstances, an object of the present invention is to provide a hydraulic transfer film that imparts high glitter to a molded article and a hydraulic transfer molded article that has high glitter.
本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、所定のエンボス深さを有し、かつ転写調整層と金属薄膜層を有する転写フィルムを用いて、水圧転写成形品の表面、すなわち金属薄膜層に所定の間隔を有する微細な（クラック）割れを均一に発生させることで、上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明は、以下の水圧転写フィルム、及び加飾成形品の製造方法である。
１．水溶性フィルムと、該水溶性フィルム上の転写調整層と、該転写調整層上の金属薄膜層とを有し、該転写調整層と該金属薄膜層との間に凹凸模様が形成されており、該凹凸模様は、深さが３〜５０μｍであり、金属薄膜層の隣接する凸部間の離間距離が１０〜１００μｍである水圧転写フィルム。
２．下記の工程（ａ）〜（ｃ）を順に有する転写後の金属薄膜層のクラック幅が１〜１２０μｍである、加飾成形品の製造方法。
工程（ａ）：水溶性フィルムと、該水溶性フィルム上の転写調整層と、該転写調整層上の金属薄膜層とを有し、該転写調整層と該金属薄膜層との間に凹凸模様が形成されており、該凹凸模様の深さが３〜５０μｍである水圧転写フィルムを該水溶性フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させる前又は後に、該金属薄膜層に活性剤組成物を塗布する活性剤塗布工程
工程（ｂ）：該工程（ａ）を経た水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって該金属薄膜層を被転写体の被転写面に密着させる工程
工程（ｃ）：該被転写体の被転写面に密着した水溶性フィルム及び転写調整層を除去する脱膜工程
As a result of earnest research to solve the above-mentioned problems, the present inventor used a transfer film having a predetermined emboss depth and having a transfer adjustment layer and a metal thin film layer, and the surface of the hydraulic transfer molded product. That is, it has been found that the above problem can be solved by uniformly generating fine (crack) cracks having a predetermined interval in the metal thin film layer. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the present invention provides the following hydraulic transfer film, a method of manufacturing 及 beauty decorative moldings.
1. It has a water-soluble film, a transfer adjustment layer on the water-soluble film, and a metal thin film layer on the transfer adjustment layer, and an uneven pattern is formed between the transfer adjustment layer and the metal thin film layer. The concavo-convex pattern is a hydraulic transfer film having a depth of 3 to 50 μm and a separation distance between adjacent convex portions of the metal thin film layer of 10 to 100 μm.
2. The manufacturing method of the decorative molded product whose crack width of the metal thin film layer after the transfer which has the following process (a)-(c) in order is 1-120 micrometers.
Step (a): having a water-soluble film, a transfer adjustment layer on the water-soluble film, and a metal thin film layer on the transfer adjustment layer, and a concavo-convex pattern between the transfer adjustment layer and the metal thin film layer Before or after the hydraulic transfer film having a concavo-convex pattern depth of 3 to 50 μm is floated on the water surface so that the water-soluble film side faces the water surface, the activator composition is applied to the metal thin film layer. Step (b) for applying activator: Step for pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film that has undergone the step (a), and bringing the metal thin film layer into close contact with the transferred surface of the transferred body by water pressure (C): A film removal process for removing the water-soluble film and the transfer adjustment layer that are in close contact with the transfer surface of the transfer object.
本発明によれば、成形品に高い光輝性を付与する水圧転写フィルム、及び高い光輝性を有する水圧転写成形品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the hydraulic transfer film which provides high glossiness to a molded article, and the hydraulic transfer molded product which has high glitter can be provided.
［水圧転写フィルム］
本発明の水圧転写フィルムを図面に基づいて詳説する。図１に示される本発明の水圧転写フィルム１は、水溶性フィルム２と、該水溶性フィルム２上の転写調整層３と、該転写調整層３上の金属薄膜層４とを有し、該転写調整層３と該金属薄膜層４との間に凹凸模様５が形成されており、該凹凸模様５の深さが３〜５０μｍであり、転写後の該金属薄膜層１４のクラック幅が１〜１２０μｍであるという特徴を有する転写フィルムである。
[Hydraulic transfer film]
The hydraulic transfer film of this invention is explained in full detail based on drawing. A hydraulic transfer film 1 of the present invention shown in FIG. 1 has a water-soluble film 2, a transfer adjustment layer 3 on the water-soluble film 2, and a metal thin film layer 4 on the transfer adjustment layer 3. A concavo-convex pattern 5 is formed between the transfer adjustment layer 3 and the metal thin film layer 4, the depth of the concavo-convex pattern 5 is 3 to 50 μm, and the crack width of the metal thin film layer 14 after transfer is 1 It is a transfer film which has the characteristic that it is -120 micrometers.
≪水溶性フィルム２≫
本発明に係る水溶性フィルム２としては、水溶性又は水膨潤性を有するものであれば良く、従来水圧転写フィルムとして一般に使用されている水溶性フィルムの中から、適宜選択して用いることができる。
水溶性フィルム２を構成する樹脂としては、例えばポリビニルアルコール樹脂、デキストリン、ゼラチン、にかわ、カゼイン、セラック、アラビアゴム、澱粉、蛋白質、ポリアクリル酸アミド、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、メチルビニルエーテルと無水マレイン酸との共重合体、酢酸ビニルとイタコン酸との共重合体、ポリビニルピロリドン、アセチルセルロース、アセチルブチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ナトリウムなどの各種水溶性ポリマーが挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いられてもよいし、２種以上が混合されて用いられてもよい。なお、水溶性フィルムには、マンナン、キサンタンガム、グアーガム等のゴム成分が添加されていてもよい。
≪Water-soluble film 2≫
The water-soluble film 2 according to the present invention may be any water-soluble or water-swellable film, and can be appropriately selected from water-soluble films generally used as a conventional hydraulic transfer film. .
Examples of the resin constituting the water-soluble film 2 include polyvinyl alcohol resin, dextrin, gelatin, glue, casein, shellac, gum arabic, starch, protein, polyacrylic amide, sodium polyacrylate, polyvinyl methyl ether, methyl vinyl ether, and the like. Examples thereof include various water-soluble polymers such as a copolymer with maleic anhydride, a copolymer of vinyl acetate and itaconic acid, polyvinylpyrrolidone, acetylcellulose, acetylbutylcellulose, carboxymethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, and sodium alginate. These resins may be used alone or in combination of two or more. In addition, rubber components, such as mannan, xanthan gum, and guar gum, may be added to the water-soluble film.
上記の水溶性フィルム２のうち、特に生産安定性と水に対する溶解性及び経済性の点から、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系樹脂フィルムが好ましい。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ＰＶＡ以外に、澱粉やゴム等の添加剤を含有していてもよい。
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、ポリビニルアルコールの重合度、ケン化度、及び澱粉やゴムなどの添加剤の配合量などを変えることにより、水溶性フィルムに対して転写用の印刷層を形成する際に必要な機械的強度、取り扱い中の耐湿性、水面に浮かべてからの吸水による柔軟化の速度、水中での延展又は拡散に要する時間、転写工程での変形のし易さなどを適宜調節することができる。
Among the water-soluble films 2 described above, a polyvinyl alcohol (PVA) resin film is particularly preferable from the viewpoints of production stability, solubility in water and economy. In addition, the polyvinyl alcohol-type resin film may contain additives, such as starch and rubber | gum, besides PVA.
When a polyvinyl alcohol-based resin film forms a printing layer for transfer on a water-soluble film by changing the polymerization degree of polyvinyl alcohol, the degree of saponification, and the amount of additives such as starch and rubber. The necessary mechanical strength, moisture resistance during handling, speed of softening by water absorption after floating on the water surface, time required for spreading or spreading in water, ease of deformation in the transfer process, etc. are appropriately adjusted. Can do.
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムからなる水溶性フィルムとして好適なものは、特開昭５４−９２４０６号公報に説明されているようなものであり、例えば、ＰＶＡ樹脂８０質量％、高分子水溶性樹脂１５質量％、澱粉５質量％の混合組成からなり、平衡水分３％程度のものが好適である。
また、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは水溶性ではあるが、水に溶解する前段階では水に膨潤して軟化しつつもフィルムとして存続することが好ましい。フィルムとして存続している状態にあるときに水圧転写を行なうことにより、水圧転写時の転写用の印刷層の過度の流動、変形を防止することができるからである。
A suitable water-soluble film comprising a polyvinyl alcohol-based resin film is the one described in JP-A-54-92406, for example, 80% by mass of PVA resin, 15% by mass of polymer water-soluble resin. %, 5% by mass starch, and about 3% equilibrium water content is preferred.
The polyvinyl alcohol-based resin film is water-soluble, but preferably remains as a film while being swollen and softened in the water before being dissolved in water. This is because, by performing the hydraulic transfer while the film is still alive, it is possible to prevent an excessive flow and deformation of the printing layer for transfer during the hydraulic transfer.
水溶性フィルム２の厚さは、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ以上であると、膜の均一性が良好で、かつ生産安定性が高い。一方、１００μｍ以下であると、水に対する溶解性が適度であり、かつ印刷適性に優れる。以上の観点から、水溶性フィルムの厚さは、２０〜６０μｍの範囲がより好ましい。 As for the thickness of the water-soluble film 2, 10-100 micrometers is preferable. When it is 10 μm or more, the uniformity of the film is good and the production stability is high. On the other hand, when it is 100 μm or less, the solubility in water is moderate and the printability is excellent. From the above viewpoint, the thickness of the water-soluble film is more preferably in the range of 20 to 60 μm.
なお、上記の水溶性フィルム２は、例えば紙、不織布、布などの水浸透性を有する基材と積層して使用することもできるが、このような水浸透性を有する基材と水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムとを積層したときには、水圧転写フィルムを水面に浮かべる前に前記水浸透性を有する基材を水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムから分離させるか、又は水面に浮かべた後の水の作用によって水溶性又は水膨潤性を有する水溶性フィルムから前記水浸透性を有する基材が分離するように構成しておくことが好ましい。 The water-soluble film 2 can be used by being laminated with a water-permeable base material such as paper, non-woven fabric, and cloth, for example. When the water-swellable film having water swellability is laminated, the water-permeable substrate is separated from the water-soluble or water-swellable film before the hydraulic transfer film floats on the water surface, or the water surface It is preferable that the substrate having water permeability is separated from the water-soluble film having water solubility or water swellability by the action of water after floating on the substrate.
≪転写調整層３≫
本発明に係る転写調整層３は、後述する金属薄膜層４が転写した際に不均一なクラック（割れ）が生じにくく、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせるために設けられる層である。転写調整層３の形成に用いられる樹脂としては、ポリフッ化ビニリデン樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂などが好ましく挙げられ、これらの中でもポリビニルピロリドン樹脂が好ましく、これらの樹脂を組み合わせて転写調整層３を形成してもよい。
≪Transfer adjustment layer 3≫
The transfer adjustment layer 3 according to the present invention is less likely to generate non-uniform cracks when the metal thin film layer 4 described later is transferred, and uniform cracks having a crack width of 1 to 120 μm are uniform. It is a layer provided to cause Preferred examples of the resin used for forming the transfer adjustment layer 3 include polyvinylidene fluoride resin and polyvinyl pyrrolidone resin. Among these, polyvinyl pyrrolidone resin is preferable, and the transfer adjustment layer 3 is formed by combining these resins. Also good.
ポリビニルピロリドン樹脂は、N−ビニル−２−ピロリドンの重合した高分子化合物であり、水に溶解し、良好な水膨潤性を有する樹脂である。このポリビニルピロリドン樹脂を用いることにより、水圧転写時に転写調整層３が適度な速度で膨潤するので、金属薄膜層４が転写した際に不均一なクラック（割れ）が生じにくく、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせることが可能となる。これにより、転写調整層３と金属薄膜層４との間に形成される凹凸模様５がくずれることなく、良好に維持されるので、被転写体である加飾成形品は優れた光輝性を有するものとなる。
また、ポリビニルピロリドン樹脂は、水膨潤速度が早過ぎないので、水圧転写フィルムを水面上に浮遊させた後、後述する活性剤塗布工程（ａ）の適度な時間を確保して被転写体に転写することができる。
ポリビニルピロリドン樹脂を含む樹脂組成物には、所望により、上記の樹脂以外に、マンナン、キサンタンガム、グアーガムなどのゴム成分が添加されていてもよい。これらの添加により、水膨潤速度を所望する水圧転写工程に最適になるように調整することができる。
The polyvinyl pyrrolidone resin is a polymer compound obtained by polymerizing N-vinyl-2-pyrrolidone, and is a resin that dissolves in water and has good water swellability. By using this polyvinyl pyrrolidone resin, the transfer adjustment layer 3 swells at an appropriate speed during hydraulic transfer, so that uneven cracking (cracking) hardly occurs when the metal thin film layer 4 is transferred, and the crack (cracking) width. As a result, fine cracks of 1 to 120 μm can be uniformly generated. Thereby, since the uneven | corrugated pattern 5 formed between the transcription | transfer adjustment layer 3 and the metal thin film layer 4 is maintained satisfactorily, the decorative molded product which is a to-be-transferred body has the outstanding glitter. It will be a thing.
In addition, since the polyvinyl pyrrolidone resin does not swell too quickly, the hydraulic transfer film is floated on the surface of the water, and then transferred to the transfer target after securing an appropriate time in the activator application step (a) described later. can do.
If desired, a rubber component such as mannan, xanthan gum and guar gum may be added to the resin composition containing the polyvinylpyrrolidone resin in addition to the above-described resin. By adding these, the water swelling speed can be adjusted to be optimal for the desired hydraulic transfer process.
転写調整層３の厚さは、０．５〜２０μｍが好ましい。この範囲であれば、金属薄膜層４に微細なクラック（割れ）がさらに均一に生じ、後述する活性剤塗布工程（ａ）のさらに好適な時間を確保して、より好適に被転写体に転写することができる。これらの観点から、１〜６μｍがより好ましい。 The thickness of the transfer adjustment layer 3 is preferably 0.5 to 20 μm. If it is this range, a fine crack (crack) will generate | occur | produce more uniformly in the metal thin film layer 4, and the more suitable time of the activator application | coating process (a) mentioned later is ensured, and it transfers to a to-be-transferred body more suitably. can do. From these viewpoints, 1 to 6 μm is more preferable.
≪金属薄膜層４≫
本発明に係る金属薄膜層４を形成する材料としては、例えば、アルミニウム、クロム、ニッケル、コバルト、銅、金、銀、スズ、亜鉛、黄銅、ステンレスなどの金属、合金、金属酸化物などが好ましく挙げられる。また、金属酸化物としては、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが好ましく挙げられる。これらのうち、クラック（割れ）を均一に生じさせる観点から、アルミニウムが好ましい。金属薄膜層４の厚さは通常１００〜８００Åであることが好ましく、２００〜６００Åであることがさらに好ましい。金属薄膜層４の厚さが上記範囲内であると、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせることができる。
≪Metal thin film layer 4≫
As a material for forming the metal thin film layer 4 according to the present invention, for example, metals such as aluminum, chromium, nickel, cobalt, copper, gold, silver, tin, zinc, brass and stainless steel, alloys, metal oxides and the like are preferable. Can be mentioned. In addition, preferred examples of the metal oxide include aluminum oxide and silicon dioxide. Among these, aluminum is preferable from the viewpoint of uniformly generating cracks. The thickness of the metal thin film layer 4 is usually preferably 100 to 800 mm, and more preferably 200 to 600 mm. When the thickness of the metal thin film layer 4 is within the above range, a fine crack (crack) of 1 to 120 μm can be uniformly generated as a crack (crack) width.
≪凹凸模様５≫
本発明の水圧転写フィルム１において、凹凸模様５は、転写調整層３と金属薄膜層４との間に形成されるものである。この凹凸模様５は、通常エンボス加工により形成され、エンボス加工を施すタイミングとしては、金属薄膜層４の形成の前後のいずれであってもよい。例えば、金属薄膜層４の形成前、すなわち転写調製層３を形成した後で金属薄膜層４を形成する前にエンボス加工を施すと、凹凸模様５は図１に示されるような態様となり、金属薄膜層４の形成後、すなわち転写調整層３の上に金属薄膜層４を形成した後にエンボス加工を施すと、凹凸模様５は図３に示されるような態様となる。本発明においては、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせて、優れた光輝性を得る観点から、金属薄膜層４の形成前にエンボス加工を行うことが好ましい。
エンボス加工の模様としては、光輝性意匠表現に応じたものとすればよく、特に限定されるものではない。例えば、万線状溝、木目導管溝、木目年輪模様、砂目模様、石目模様、金属結晶面模様、布目模様、梨地模様、皮絞模様、マット面模様、ヘアライン模様、スピン調模様、文字、記号、幾何学図形、あるいはこれらを組み合わせた模様などが好ましく挙げられる。
«Uneven pattern 5»
In the hydraulic transfer film 1 of the present invention, the concavo-convex pattern 5 is formed between the transfer adjustment layer 3 and the metal thin film layer 4. The concavo-convex pattern 5 is usually formed by embossing, and the embossing may be performed before or after the metal thin film layer 4 is formed. For example, when embossing is performed before the metal thin film layer 4 is formed, that is, after the transfer preparation layer 3 is formed and before the metal thin film layer 4 is formed, the concavo-convex pattern 5 becomes an embodiment as shown in FIG. When the embossing is performed after the thin film layer 4 is formed, that is, after the metal thin film layer 4 is formed on the transfer adjustment layer 3, the uneven pattern 5 becomes an embodiment as shown in FIG. In the present invention, embossing is performed before the formation of the metal thin film layer 4 from the viewpoint of uniformly generating a fine crack (crack) of 1 to 120 μm as a crack (crack) width and obtaining excellent glitter. Is preferred.
The embossing pattern is not particularly limited as long as it corresponds to the expression of the glittering design. For example, line groove, wood grain conduit groove, wood grain annual ring pattern, sand grain pattern, stone pattern, metal crystal surface pattern, cloth pattern, satin pattern, leather pattern, matte surface pattern, hairline pattern, spin tone pattern, character , Symbols, geometric figures, or a combination of these.
凹凸模様５の深さは、３〜５０μｍであることを要する。凹凸模様５の深さが上記範囲内であることにより、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせることができる。また、このような観点から、凹凸模様５の深さは１０〜４０μｍが好ましく、より好ましくは２０〜４０μｍである。ここで、本発明において凹凸模様５の深さは、図２におけるｄ1あるいはｄ2で示される凹凸模様の凹部の深さのことである。凸部の断面形状は必ずしも図２に示すような台形を呈するものではないが、そのような場合は転写調整層と金属薄膜層との界面を略直線とみたときの、該直線からの深さの最大値を凹凸模様の深さとする。 The depth of the uneven pattern 5 needs to be 3 to 50 μm. When the depth of the concavo-convex pattern 5 is within the above range, a fine crack (crack) of 1 to 120 μm can be uniformly generated as a crack (crack) width. From such a viewpoint, the depth of the uneven pattern 5 is preferably 10 to 40 μm, and more preferably 20 to 40 μm. Here, in the present invention, the depth of the concavo-convex pattern 5 is the depth of the concave portion of the concavo-convex pattern indicated by d 1 or d 2 in FIG. The cross-sectional shape of the convex portion does not necessarily have a trapezoidal shape as shown in FIG. 2, but in such a case, the depth from the straight line when the interface between the transfer adjustment layer and the metal thin film layer is regarded as a substantially straight line. Is the depth of the concavo-convex pattern.
凹凸模様５の周期幅（ピッチ）は、１０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２０〜４０μｍである。凹凸模様５の周期幅（ピッチ）が上記範囲内であることにより、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせることができる。ここで、本発明において凹凸模様５の周期幅（ピッチ）は、隣接する凸部間の離間距離のことであり、図２におけるｐ1あるいはｐ2で示される値である。
また、凹凸模様５の幅は、１０〜１００μｍが好ましく、より好ましくは２０〜４０μｍである。凹凸模様５の幅が上記範囲内であることにより、クラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせることができる。ここで、本発明において凹凸模様５の幅は、図２におけるｗ1あるいはｗ2で示されるものであり、凸部自体の幅のことである。
10-100 micrometers is preferable and, as for the periodic width (pitch) of the uneven | corrugated pattern 5, More preferably, it is 20-40 micrometers. When the period width (pitch) of the uneven pattern 5 is within the above range, a fine crack (crack) of 1 to 120 μm can be uniformly generated as the crack (crack) width. Here, in the present invention, the periodic width (pitch) of the concavo-convex pattern 5 is a separation distance between adjacent convex portions, and is a value indicated by p 1 or p 2 in FIG.
Moreover, 10-100 micrometers is preferable and, as for the width | variety of the uneven | corrugated pattern 5, More preferably, it is 20-40 micrometers. When the width of the concavo-convex pattern 5 is within the above range, a fine crack (crack) of 1 to 120 μm can be uniformly generated as a crack (crack) width. Here, in the present invention, the width of the concavo-convex pattern 5 is indicated by w 1 or w 2 in FIG. 2 and is the width of the convex portion itself.
≪絵柄印刷層≫
本発明においては、所望により、絵柄印刷層（図示しない）を転写調整層３と金属薄膜層４との間に設けることができる。絵柄印刷層のバインダー樹脂は転写調整層３と同じ樹脂を用いることが好ましい。着色剤は、従来から通常使用されているものが用いられる。
≪Picture printing layer≫
In the present invention, a pattern printing layer (not shown) can be provided between the transfer adjustment layer 3 and the metal thin film layer 4 as desired. It is preferable to use the same resin as the transfer adjustment layer 3 as the binder resin of the pattern printing layer. As the colorant, those conventionally used are used.
≪水圧転写フィルムの製造方法≫
本発明の水圧転写フィルム１の製造方法は、水溶性フィルム２の上にポリビニルピロリドン樹脂を含む転写調整層３を積層する工程（Ａ）、該転写調整層３表面に金属薄膜層４を形成する工程（Ｂ）、及び工程（Ａ）又は工程（Ｂ）の後にエンボス加工により凹凸模様５を形成する工程（Ｃ）を有するものである。
≪Method for producing hydraulic transfer film≫
In the method for producing a hydraulic transfer film 1 of the present invention, a step (A) of laminating a transfer adjustment layer 3 containing a polyvinylpyrrolidone resin on a water-soluble film 2, and a metal thin film layer 4 is formed on the surface of the transfer adjustment layer 3. It has the process (C) which forms the uneven | corrugated pattern 5 by embossing after a process (B) and a process (A) or a process (B).
工程（Ａ）において、転写調整層３は、公知の塗布方法又は印刷方法、水溶性フィルムとの共押出法、あるいは樹脂フィルムを水溶性フィルム２にラミネートすることにより水溶性フィルム２の上に積層される。公知の塗布方法としては、グラビアコート、リバースコートなどが好ましく挙げられ、公知の印刷方法としては、グラビア印刷などが好ましく挙げられる。
工程（Ｂ）において、金属薄膜層４は、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等の公知の金属蒸着方法、あるいは上記の金属薄膜層４を形成する金属種の金属粉末とバインダー樹脂とを含む金属ペーストを塗布し、乾燥させることにより形成することができる。本発明においては、金属蒸着方法により形成することが好ましい。
また、工程（Ｃ）において、転写調整層３の表面、又は金属蒸着層４の表面に施されるエンボス加工は、通常８０〜１２５℃の温度で、２０〜１００ｔｏｎ／ｍ2、好ましくは２０〜６０ｔｏｎ／ｍ2の圧力を加えてエンボス加工装置により行なわれ、所望する凹凸模様５を形成する。なお、所望により絵柄印刷層を設ける場合は、エンボス加工は絵柄印刷層を設けた後に施される。
In step (A), the transfer adjustment layer 3 is laminated on the water-soluble film 2 by laminating a known coating method or printing method, co-extrusion method with a water-soluble film, or resin film on the water-soluble film 2. Is done. As the known coating method, gravure coating, reverse coating and the like are preferably mentioned, and as the known printing method, gravure printing and the like are preferably mentioned.
In the step (B), the metal thin film layer 4 is a known metal vapor deposition method such as vacuum vapor deposition, sputtering, or ion plating, or a metal containing a metal powder of a metal species that forms the metal thin film layer 4 and a binder resin. It can be formed by applying a paste and drying. In the present invention, it is preferably formed by a metal vapor deposition method.
In the step (C), the embossing applied to the surface of the transfer adjustment layer 3 or the surface of the metal vapor deposition layer 4 is usually 80 to 125 ° C., 20 to 100 ton / m 2 , preferably 20 to A desired uneven pattern 5 is formed by an embossing apparatus with a pressure of 60 ton / m 2 . In addition, when providing a pattern printing layer depending on necessity, embossing is performed after providing a pattern printing layer.
本発明の水圧転写フィルム１は、成形品の曲面に装飾を施す際の水圧転写方法に好適に用いられる。本発明の水圧転写フィルム１を用いて得られた加飾成形品は、高い光輝性を有するものとなる。 The hydraulic transfer film 1 of the present invention is suitably used in a hydraulic transfer method for decorating a curved surface of a molded product. The decorative molded product obtained using the hydraulic transfer film 1 of the present invention has high glitter.
［加飾成形品］
本発明の加飾成形品を図面に基づいて詳説する。図４に示される本発明の加飾成形品１１は、基材１２と金属薄膜層１４とを有し、該金属薄膜層１４がクラック幅１〜１２０μｍのクラック６を有する加飾成形品である。本発明の加飾成形品は、好ましくは後述する本発明の水圧転写フィルム１を用いた水圧転写方法により得られる。
[Decorative molded products]
The decorative molded product of the present invention will be described in detail based on the drawings. The decorative molded product 11 of the present invention shown in FIG. 4 has a base material 12 and a metal thin film layer 14, and the metal thin film layer 14 is a decorative molded product having a crack 6 having a crack width of 1 to 120 μm. . The decorative molded product of the present invention is preferably obtained by a hydraulic transfer method using the hydraulic transfer film 1 of the present invention described later.
本発明の加飾成形品１１の金属薄膜層１４において発生するクラック６は、図４に示されるように金属薄膜層１４の薄い箇所に形成される場合が多い傾向にあるが、厚い箇所にクラック６が存在しても、光輝性への影響はほとんどない。
本発明の加飾成形品１１におけるクラック幅は、１〜１２０μｍの範囲内であることを要するが、より優れた光輝性を得る観点から、５〜８０μｍであることが好ましく、２５〜７０μｍであることがより好ましい。ここで、本発明におけるクラック幅は、図５におけるｗｃ1、ｗｃ2あるいはｗｃ3で示されるものであり、より具体的にはデジタル顕微鏡により、加飾成形品１１の表面の３ｍｍ四方内におけるクラック幅の測定値の平均値である。クラックの一つ一つを観察すると、上記範囲外のクラック幅を有するクラックが存在していてもよいが、そのようなクラックの存在割合は、全クラックに対して２０％以下であることが好ましく、１０％以下であることがより好ましい。
The crack 6 generated in the metal thin film layer 14 of the decorative molded article 11 of the present invention tends to be formed in a thin portion of the metal thin film layer 14 as shown in FIG. Even if 6 is present, there is almost no effect on the glitter.
The crack width in the decorative molded product 11 of the present invention needs to be in the range of 1 to 120 μm, but is preferably 5 to 80 μm from the viewpoint of obtaining more excellent glitter, and is 25 to 70 μm. It is more preferable. Here, the crack width in the present invention is indicated by wc 1 , wc 2, or wc 3 in FIG. 5, and more specifically, cracks within 3 mm square of the surface of the decorative molded product 11 by a digital microscope. This is the average of the measured width values. When each of the cracks is observed, there may be a crack having a crack width outside the above range, but the existence ratio of such a crack is preferably 20% or less with respect to all the cracks. More preferably, it is 10% or less.
また、本発明の加飾成形品１１におけるクラックの周期幅（ピッチ）は、１０〜１００μｍであることが好ましく、より好ましくは２０〜４０μｍである。クラックの周期幅（ピッチ）が上記範囲内であると、優れた光輝性が得られる。ここで、クラックの周期幅（ピッチ）は、図５におけるｐｃ1、ｐｃ2で示されるものであり、隣接するクラック６間の離間距離のことである。 Moreover, it is preferable that the period width (pitch) of the crack in the decorative molded product 11 of this invention is 10-100 micrometers, More preferably, it is 20-40 micrometers. When the period width (pitch) of the crack is within the above range, excellent glitter can be obtained. Here, the period width (pitch) of the cracks is indicated by pc 1 and pc 2 in FIG. 5 and is the separation distance between the adjacent cracks 6.
加飾成形品１１における基材１２としては、例えば、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、繊維系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの樹脂、あるいはこれらを混合した樹脂のほか、鉄、アルミニウム、銅などの金属、陶磁器、ガラス、琺瑯などのセラミックス、木材などの材料からなる構造体を使用することができる。
本発明の加飾成形品１１は、後述する本発明の製造方法で説明する保護層を所望により有することができる。
Examples of the base material 12 in the decorative molded product 11 include polystyrene resin, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), polycarbonate resin, melamine resin, phenol resin, urea resin, fiber resin, polyethylene, and polypropylene. In addition to these resins, or a mixture of these, a structure made of a material such as a metal such as iron, aluminum or copper, ceramics such as ceramics, glass or glazing, or wood can be used.
The decorative molded product 11 of the present invention can optionally have a protective layer described in the production method of the present invention described later.
≪加飾成形品の製造方法≫
本発明の加飾成形品の製造方法は、水溶性フィルム２、転写調整層３、及び金属薄膜層４を有する本発明の水圧転写フィルム１を該水溶性フィルム２側が水面側に向くように水面に浮遊させて該金属薄膜層４を被転写体に転写する製造方法であって、該水圧転写フィルム１を水面に浮遊させる前又は後に、該金属薄膜層４に活性剤組成物を塗布する活性剤塗布工程（ａ）、該工程（ａ）を経た水圧転写フィルム１上に被転写体を押圧し、水圧によって該金属薄膜層４を被転写体の被転写面に密着させる工程（工程（ｂ））、及び該被転写体の被転写面に密着した水溶性フィルム２及び転写調整層３を除去する脱膜工程（ｃ）を有することを特徴とするものである。
≪Method for manufacturing decorative molded products≫
The method for producing a decorative molded product of the present invention is such that the hydraulic transfer film 1 of the present invention having the water-soluble film 2, the transfer adjusting layer 3, and the metal thin film layer 4 is so that the water-soluble film 2 side faces the water surface. A method of transferring the metal thin film layer 4 to a transfer medium, wherein the activator composition is applied to the metal thin film layer 4 before or after the hydraulic transfer film 1 is floated on the water surface. An agent coating step (a), a step of pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film 1 that has undergone the step (a), and bringing the metal thin film layer 4 into close contact with the transferred surface of the transferred body (step (b) )), And a film removal step (c) for removing the water-soluble film 2 and the transfer adjustment layer 3 which are in close contact with the transfer surface of the transfer body.
＜活性剤塗布工程（ａ）＞
活性剤塗布工程（ａ）は、水圧転写フィルム１を水面に浮遊させる前又は後に、該金属薄膜層４に活性剤組成物を塗布する工程である。この工程で、金属薄膜層４に活性剤を塗布することにより、該金属薄膜層４の表面が荒れ、被転写体と密着しやすくなる。水圧転写フィルム１の水溶性フィルム２側が水面側に向くように水面上に浮遊させる。水圧転写フィルム１を水面に浮遊させるには、枚葉の印刷物を１枚ずつ浮遊させてもよく、また水を一方向に流し、その水面上に連続帯状の水圧転写フィルムを、連続的に供給して浮遊させてもよい。
<Activator application process (a)>
The activator application step (a) is a step of applying the activator composition to the metal thin film layer 4 before or after the hydraulic transfer film 1 is floated on the water surface. By applying the activator to the metal thin film layer 4 in this step, the surface of the metal thin film layer 4 is roughened, and it becomes easy to adhere to the transfer target. It floats on the water surface so that the water-soluble film 2 side of the hydraulic transfer film 1 faces the water surface side. In order to float the hydraulic transfer film 1 on the surface of the water, it is possible to float the printed matter one by one. Alternatively, the water is flowed in one direction, and a continuous belt-like hydraulic transfer film is continuously supplied on the surface of the water. And may be suspended.
（活性剤組成物）
活性剤組成物は、水圧転写フィルム１における転写用の金属薄膜層４を荒らすことができ、かつ後述する被転写体の表面を溶解させる機能を有する組成物であれば特に制限はなく、また、被転写体の被転写面に金属薄膜層４を転写させるまで蒸発しないような性状を有することが好ましい。このような活性剤組成物としては、例えばエステル類、アセチレングリコール類、エーテル類、及び樹脂を含む組成物が好ましく挙げられる。
エステル類としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、シュウ酸ジブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジイソオクチルなどが好ましく挙げられる。
アセチレングリコール類としては、メトキシブチルアセテート、エトキシブチルアセテート、エチルカルビトールアセテート、プロピルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどが好ましく挙げられる。
エーテル類としては、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、イソアミルセロソルブなどが好ましく挙げられる。
また、樹脂としては、アクリレート系単量体の単独又は共重合体などの熱可塑性樹脂や、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、フタル酸アルキッド樹脂、フタル酸ジアリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂などが好ましく挙げられ、なかでも熱硬化性樹脂が好ましい。
本発明で用いられる活性剤組成物の好ましい各組成の含有量は、エステル類は５〜４０質量％、アセチレングリコール類は４０〜８０質量％、エーテル類は５〜３０質量％、及び樹脂は１〜２０質量％程度である。
(Activator composition)
The activator composition is not particularly limited as long as it is a composition that can roughen the metal thin film layer 4 for transfer in the hydraulic transfer film 1 and has a function of dissolving the surface of the transfer target described later, It is preferable that the metal thin film layer 4 does not evaporate until the metal thin film layer 4 is transferred to the transfer surface of the transfer target. As such an activator composition, the composition containing ester, acetylene glycol, ethers, and resin is mentioned preferably, for example.
Preferred examples of esters include ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, sec-butyl acetate, tert-butyl acetate, dibutyl oxalate, dibutyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, and diisooctyl phthalate. It is done.
Preferred examples of acetylene glycols include methoxybutyl acetate, ethoxybutyl acetate, ethyl carbitol acetate, propyl carbitol acetate, and butyl carbitol acetate.
Preferred examples of ethers include methyl cellosolve, butyl cellosolve, and isoamyl cellosolve.
In addition, as resins, thermoplastic resins such as acrylate monomers alone or copolymers, polyamide resins, polyester resins, phenol resins, melamine resins, urea resins, epoxy resins, alkyd phthalate resins, diallyl phthalates Preferred examples include thermosetting resins such as resins, alkyd resins, and polyurethane resins, and among these, thermosetting resins are preferred.
The content of each preferable composition of the activator composition used in the present invention is 5 to 40% by mass for esters, 40 to 80% by mass for acetylene glycols, 5 to 30% by mass for ethers, and 1 for resin. About 20% by mass.
活性剤組成物の塗布は、スプレーコート法などにより行えばよく、その塗布量は通常１〜５０ｇ／ｍ2であり、好ましくは３〜３０ｇ／ｍ2であり、さらに好ましくは１０〜２０ｇ／ｍ2である。 The activator composition may be applied by spray coating or the like, and the application amount is usually 1 to 50 g / m 2 , preferably 3 to 30 g / m 2 , more preferably 10 to 20 g / m 2. 2 .
＜工程（ｂ）＞
工程（ｂ）は、工程（ａ）を経た水圧転写フィルム１上に被転写体を押圧し、水圧によって該金属薄膜層４を被転写体の被転写面に密着させる工程である。
水圧転写フィルム１を浮かべ水圧を印加するための水は、該水圧転写フィルム１の水溶性フィルム２の種類などに応じ、適宣水温を調整するのがよく、好ましくは２５〜５０℃程度、より好ましくは２５〜３５℃である。
また、本発明の水圧転写フィルム１と被転写体との転写時間は、２０〜１２０秒程度が好ましく、より好ましくは３０〜６０秒程度である。クラック幅を広くするには、塗布量を多めにすればよく、水温は高めにすればよく、また転写時間は長めとすればよい。ここで、転写時間とは、本発明の転写フィルム１を水に浮遊させてから、被転写体への転写が完了するまでの時間のことである。
<Step (b)>
The step (b) is a step of pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film 1 that has undergone the step (a) and bringing the metal thin film layer 4 into close contact with the transferred surface of the transferred body by water pressure.
The water for applying the floating water pressure to the hydraulic transfer film 1 should be adjusted to an appropriate water temperature according to the type of the water-soluble film 2 of the hydraulic transfer film 1, and preferably about 25 to 50 ° C. Preferably it is 25-35 degreeC.
The transfer time between the hydraulic transfer film 1 of the present invention and the transfer target is preferably about 20 to 120 seconds, more preferably about 30 to 60 seconds. In order to widen the crack width, the application amount may be increased, the water temperature may be increased, and the transfer time may be increased. Here, the transfer time is the time from when the transfer film 1 of the present invention is suspended in water until the transfer to the transfer target is completed.
（被転写体）
本発明で用いられる被転写体は、上記した加飾成形品１１の基材１２と同じである。被転写面の形状は、平面形状である二次元形状であってもよいし、凹凸形状や曲面形状などの三次元形状であってもよい。これらの中で、通常、樹脂製構造体が多用される。この樹脂製構造体は、成型時において離型剤が付着するとともに、ゴミや脂分なども付着することがあり、水圧転写フィルムの印刷層を密着性よく転写させるために、予め脱脂液により被転写面を清浄化しておくことが好ましい。
(Transfer)
The transferred object used in the present invention is the same as the base material 12 of the decorative molded product 11 described above. The shape of the transfer surface may be a two-dimensional shape that is a planar shape, or a three-dimensional shape such as an uneven shape or a curved shape. Of these, resin structures are usually used frequently. In the resin structure, a mold release agent adheres at the time of molding, and dust and fat may also adhere. In order to transfer the printing layer of the hydraulic transfer film with good adhesion, the resin structure is previously coated with a degreasing liquid. It is preferable to clean the transfer surface.
工程（ｂ）において、金属薄膜層４上に塗布した活性剤組成物は被転写体と接し、該被転写体の表面を溶解させることで、本発明の転写フィルム１と被転写体との密着性は良好なものとなる。 In the step (b), the activator composition applied on the metal thin film layer 4 is in contact with the transferred body, and the surface of the transferred body is dissolved, so that the transfer film 1 of the present invention and the transferred body are adhered. The property is good.
＜脱膜工程（ｃ）＞
脱膜工程（ｃ）は、被転写体の被転写面に密着した印刷物の水溶性フィルム２及び転写調整層３を除去する工程である。
水溶性フィルム２及び転写調整層３の除去は、例えば、水を用いてシャワー洗浄することで行うことができる。この工程（ｃ）により、被転写面に付着している水溶性フィルム２及び転写調整層３は除去される。なお、シャワー洗浄の条件は、水溶性フィルム２や転写調整層３を形成する材料などにより異なるが、通常は水温１５〜６０℃程度、洗浄時間１０秒〜５分程度が好ましい。そして、工程（ｃ）の後、被転写体を十分乾燥し水分を蒸発させれば、被転写体の被転写面に転写された金属薄膜層１４によって、所望の意匠が付与された樹脂成形品が得られる。
<Film removal step (c)>
The film removal step (c) is a step of removing the water-soluble film 2 and the transfer adjustment layer 3 of the printed material that are in close contact with the transfer surface of the transfer target.
The removal of the water-soluble film 2 and the transfer adjusting layer 3 can be performed by, for example, shower cleaning using water. By this step (c), the water-soluble film 2 and the transfer adjustment layer 3 attached to the transfer surface are removed. The shower cleaning conditions vary depending on the material for forming the water-soluble film 2 and the transfer adjustment layer 3, but usually a water temperature of about 15 to 60 ° C. and a cleaning time of about 10 seconds to 5 minutes are preferable. Then, after the step (c), if the transferred body is sufficiently dried and moisture is evaporated, the resin molded product to which a desired design is given by the metal thin film layer 14 transferred to the transferred surface of the transferred body. Is obtained.
＜工程（ｄ）＞
工程（ｄ）は、所望により転写された金属薄膜層上に、保護膜を形成する工程である。
工程（ｄ）においては、前記工程（ｃ）にて被転写体の被転写面に転写された金属薄膜層に対し、表面強度向上、表面保護、表面艶調整などのために必要に応じ塗装を施し、保護膜を形成することができる。保護膜としては、例えば熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂など、具体的にはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂などを含む樹脂組成物により形成されるものが好ましく挙げられる。
<Step (d)>
Step (d) is a step of forming a protective film on the metal thin film layer transferred as desired.
In step (d), the metal thin film layer transferred to the transfer surface of the transfer target in step (c) is coated as necessary for surface strength improvement, surface protection, surface gloss adjustment, and the like. And a protective film can be formed. The protective film is formed of a resin composition containing, for example, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, an ultraviolet curable resin, specifically, a urethane resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a fluororesin, a silicon resin, or the like. Is preferred.
保護膜は、これらの樹脂組成物を塗装し、硬化させて形成することができる。塗装方法としては、スプレー塗装、静電塗装、刷毛塗り、浸漬塗装など公知の方法を用いることができる。また、硬化させる方法としては、使用する樹脂組成物により適宜選定すればよく、熱可塑性樹脂を用いる場合は数日間養生すればよく、熱硬化性樹脂を用いる場合は熱処理を行えばよく、紫外線硬化性樹脂を用いる場合は適切な紫外線を照射して行えばよい。 The protective film can be formed by coating and curing these resin compositions. As a coating method, known methods such as spray coating, electrostatic coating, brush coating, and dip coating can be used. In addition, the curing method may be appropriately selected depending on the resin composition to be used. If a thermoplastic resin is used, it may be cured for several days. If a thermosetting resin is used, heat treatment may be performed. In the case of using a functional resin, it may be performed by irradiating with appropriate ultraviolet rays.
このようにして得られた加飾成形品は、その表面、すなわち金属薄膜層上にクラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を有するため、優れた光輝性を有する。
転写の際にクラック（割れ）幅として１〜１２０μｍという微細なクラック（割れ）を均一に生じさせるには、凹凸模様５の深さが３〜５０μｍであることが最も重要であるが、この微細クラック（割れ）幅の調整は、凹凸模様５の深さをはじめとし、例えば、凹凸模様５の周期幅（ピッチ）や幅の選定、転写調整層３を形成する樹脂の選定及びその厚さ、金属薄膜層４の厚さの選定などにより行うことができる。例えば、凹凸模様５の深さをより深めとすると、クラック幅は広くなる傾向にあり、またクラック幅を広めにしたい場合は、凹凸模様５の周期幅（ピッチ）や幅は広めにすればよく、金属薄膜層４の厚さをより厚くすればよく、また転写調整層３の厚さを厚くすればよい。
The decorative molded product thus obtained has excellent glitter since it has a fine crack (crack) of 1 to 120 μm as a crack (crack) width on the surface, that is, the metal thin film layer.
In order to uniformly generate a fine crack (crack) of 1 to 120 μm as a crack (crack) width at the time of transfer, it is most important that the depth of the concavo-convex pattern 5 is 3 to 50 μm. The adjustment of the crack (crack) width includes the depth of the uneven pattern 5, for example, the selection of the period width (pitch) and width of the uneven pattern 5, the selection of the resin forming the transfer adjustment layer 3, and the thickness thereof, This can be done by selecting the thickness of the metal thin film layer 4 or the like. For example, if the depth of the concavo-convex pattern 5 is made deeper, the crack width tends to be widened, and if it is desired to increase the crack width, the period width (pitch) and width of the concavo-convex pattern 5 may be increased. The thickness of the metal thin film layer 4 may be increased, and the thickness of the transfer adjustment layer 3 may be increased.
また、クラック幅は、水圧転写方法の諸条件、例えば活性剤組成物の塗布量、水圧転写フィルム１を浮遊させる水の温度、該フィルム１と被転写体との転写時間などによっても調整することができる。ここで、転写時間とは、本発明の転写フィルム１を水に浮遊させてから、被転写体への転写が完了するまでの時間のことである。 The crack width is also adjusted by various conditions of the hydraulic transfer method, for example, the coating amount of the activator composition, the temperature of the water in which the hydraulic transfer film 1 is suspended, the transfer time between the film 1 and the transfer target. Can do. Here, the transfer time is the time from when the transfer film 1 of the present invention is suspended in water until the transfer to the transfer target is completed.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた水圧転写フィルムを使用した加飾成形品について以下に示す性能評価を行った。
（１）金属薄膜層の（クラック）割れ状態
各実施例及び比較例で得られた水圧転写フィルムの金属薄膜層表面に、下記組成の活性剤組成物を３ｇ／ｍ2塗布し、スムージングロールで該活性剤組成物を均一にし、転写調整層３及び金属薄膜層４の活性剤塗布工程（ａ）を経た後、水圧転写フィルムに被転写体を押圧し、水圧によって金属薄膜層を被転写体の被転写面に密着させる工程（ｂ）、及び脱膜工程（ｃ）を経て、加飾成形品を得た。得られた加飾成形品の任意の箇所（３ｍｍ×３ｍｍ四方）について、その表面状態をデジタル顕微鏡（「ＶＨＸ（型番）」，株式会社キーエンス製）を用いて、倍率１００倍に拡大して観察し、クラック幅を測定した。測定した全てのクラック幅の平均値をクラック幅として、第１表に示す。
（活性剤組成物の組成）
フタル酸系アルキッド樹脂 ：６質量部
マイクロシリカ（顔料） ：２質量部
フタル酸ジブチル ：１７質量部
溶剤（ブチルカルビトールアセテート） ：６０質量部
溶剤（ブチルセロソルブ） ：１５質量部
（２）光輝性の評価
上記（１）で得られた加飾成形品について、その光輝性を以下の基準で評価した。
○ 高い光輝性を有しており、意匠性に優れていた
△ 若干高い光輝性を有しており、意匠性は良好であった
× 光輝性に乏しく、意匠性は低かった
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
In addition, the performance evaluation shown below was performed about the decorative molded product using the hydraulic transfer film obtained in each case.
(1) (Crack) cracking state of the metal thin film layer 3 g / m 2 of the activator composition having the following composition was applied to the surface of the metal thin film layer of the hydraulic transfer film obtained in each of the examples and comparative examples, and smoothing rolls were used. The activator composition is made uniform, and after passing through the activator application step (a) of the transfer adjusting layer 3 and the metal thin film layer 4, the transferred object is pressed against the hydraulic transfer film, and the transferred metal thin film layer is transferred by the hydraulic pressure. The decorative molded product was obtained through the step (b) and the film removal step (c) in close contact with the transferred surface. The surface state of an arbitrary portion (3 mm × 3 mm square) of the obtained decorative molded product was observed using a digital microscope (“VHX (model number)”, manufactured by Keyence Corporation) at a magnification of 100 times. Then, the crack width was measured. Table 1 shows the average value of all the measured crack widths as the crack width.
(Composition of activator composition)
Phthalic acid-based alkyd resin: 6 parts by weight Microsilica (pigment): 2 parts by weight Dibutyl phthalate: 17 parts by weight Solvent (butyl carbitol acetate): 60 parts by weight Solvent (butyl cellosolve): 15 parts by weight (2) Brightness Evaluation About the decorative molded product obtained by said (1), the glitter was evaluated on the following references | standards.
○ It had high glitter and was excellent in design. △ It had slightly high glitter and design was good. × It was poor in glitter and design was low.
実施例１
水溶性フィルム２として、ＰＶＡフィルム［厚さ：３０μｍ］を用い、その片面にポリビニルピロリドン樹脂を塗布量３ｇ／ｍ2で、グラビアコートし、厚さ２μｍの転写調整層３を設けた。次に、エンボス加工装置を用いて（圧力：５０ｔｏｎ／ｍ2、温度：１１０℃）で転写調整層３の表面側からエンボス加工して、深さ：２０μｍの幾何学模様の凹凸模様５（周期幅：４０μｍ，幅：２０μｍ）を形成した。次いで、真空蒸着方法にて、転写調整層３の凹凸模様５の上にアルミニウム金属を厚さ３５０Åの金属薄膜層４を形成し，水圧転写フィルム１を得た。得られた転写フィルム１について、上記の方法で性能評価を行った。その結果を第１表に示す。また、実施例１で得られた転写フィルム１を用いて得た加飾成形品の表面をデジタル顕微鏡で観察し撮影した画像を図６に示す。図６に示されるように、実施例１で得られた転写フィルム１は、クラック幅が小さく、かつ均一であることが分かる。
Example 1
A PVA film [thickness: 30 μm] was used as the water-soluble film 2, and a polyvinyl pyrrolidone resin was gravure coated at a coating amount of 3 g / m 2 on one side thereof to provide a transfer adjustment layer 3 having a thickness of 2 μm. Next, using an embossing apparatus (pressure: 50 ton / m 2 , temperature: 110 ° C.), the embossing is performed from the surface side of the transfer adjustment layer 3, and the geometrical uneven pattern 5 (period) (depth: 20 μm) (Width: 40 μm, width: 20 μm). Next, a metal thin film layer 4 having a thickness of 350 mm was formed from aluminum metal on the concavo-convex pattern 5 of the transfer adjustment layer 3 by a vacuum deposition method, and the hydraulic transfer film 1 was obtained. About the obtained transfer film 1, performance evaluation was performed by said method. The results are shown in Table 1. Moreover, the image which observed and image | photographed the surface of the decorative molded product obtained using the transfer film 1 obtained in Example 1 with the digital microscope is shown in FIG. As can be seen from FIG. 6, the transfer film 1 obtained in Example 1 has a small crack width and is uniform.
実施例２〜５
実施例１において、エンボス深さ、金属薄膜層４の厚さ、転写調整層３の厚さを第１表に示される条件に変更した以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルム１を得た。得られた転写フィルム１について、上記の方法で性能評価を行った。その結果を第１表に示す。
Examples 2-5
In Example 1, the hydraulic transfer film 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the embossing depth, the thickness of the metal thin film layer 4 and the thickness of the transfer adjustment layer 3 were changed to the conditions shown in Table 1. Obtained. About the obtained transfer film 1, performance evaluation was performed by said method. The results are shown in Table 1.
比較例１及び２
エンボス深さを第１表に示される条件とした以外は、実施例１と同様にして水圧転写フィルムを得た。得られた転写フィルムについて、上記の方法で性能評価を行った。その結果を第１表に示す。また、比較例１で得られた転写フィルム１を用いて得た加飾成形品の表面をデジタル顕微鏡で観察し撮影した画像を図７に示す。図７に示されるように、比較例１で得られた転写フィルム１は、クラック幅が大きく、かつ均一ではないことが分かる。
Comparative Examples 1 and 2
A hydraulic transfer film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the emboss depth was changed to the conditions shown in Table 1. About the obtained transfer film, performance evaluation was performed by said method. The results are shown in Table 1. Moreover, the image which observed and image | photographed the surface of the decorative molded product obtained using the transfer film 1 obtained by the comparative example 1 with the digital microscope is shown in FIG. As shown in FIG. 7, it can be seen that the transfer film 1 obtained in Comparative Example 1 has a large crack width and is not uniform.
本発明は、成形品に高い光輝性を付与しうる水圧転写フィルム、及び高い光輝性を有する加飾成形品を提供する。本発明の加飾成形品は、自動車内装材、建材、家具類、電気製品のハウジングなどの部材として好適に利用することができる。 The present invention provides a hydraulic transfer film capable of imparting high glitter to a molded article, and a decorative molded article having high glitter. The decorative molded product of the present invention can be suitably used as a member for automobile interior materials, building materials, furniture, housings for electrical products, and the like.
１ 水圧転写フィルム
２ 水溶性フィルム
３ 転写調整層
４ 金属薄膜層
５ 凹凸模様
６ クラック
１１ 加飾成形品
１２ 基材
１４ 転写後の金属薄膜層
ｄ 水圧転写フィルムの凹凸模様の深さ
ｐ 水圧転写フィルムの凹凸模様の周期幅
ｗ 水圧転写フィルムの凹凸模様の幅
ｐｃ 加飾成形品のクラック間の幅
ｗｃ 加飾成形品のクラックの幅
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hydraulic transfer film 2 Water-soluble film 3 Transfer adjustment layer 4 Metal thin film layer 5 Concave and convex pattern 6 Crack 11 Decorative molded article 12 Base material 14 Metal thin film layer after transfer d Depth of concave and convex pattern of hydraulic transfer film p Hydraulic transfer film Periodic width w of uneven pattern w Width of uneven pattern pc of hydraulic transfer film Width between cracks of decorative molded product wc Width of crack of decorative molded product
Claims (5)
工程（ａ）：水溶性フィルムと、該水溶性フィルム上の転写調整層と、該転写調整層上の金属薄膜層とを有し、該転写調整層と該金属薄膜層との間に凹凸模様が形成されており、該凹凸模様の深さが３〜５０μｍである水圧転写フィルムを該水溶性フィルム側が水面側に向くように水面に浮遊させる前又は後に、該金属薄膜層に活性剤組成物を塗布する活性剤塗布工程
工程（ｂ）：該工程（ａ）を経た水圧転写フィルム上に被転写体を押圧し、水圧によって該金属薄膜層を被転写体の被転写面に密着させる工程
工程（ｃ）：該被転写体の被転写面に密着した水溶性フィルム及び転写調整層を除去する脱膜工程 A decorative molded product having the following steps (a) to (c) in order, wherein the average value of the measured crack width in the 3 mm square of the surface of the metal thin film layer transferred to the transferred material is 1 to 120 μm Manufacturing method.
Step (a): having a water-soluble film, a transfer adjustment layer on the water-soluble film, and a metal thin film layer on the transfer adjustment layer, and a concavo-convex pattern between the transfer adjustment layer and the metal thin film layer Before or after the hydraulic transfer film having a concavo-convex pattern depth of 3 to 50 μm is floated on the water surface so that the water-soluble film side faces the water surface, the activator composition is applied to the metal thin film layer. Step (b) for applying activator: Step for pressing the transferred body onto the hydraulic transfer film that has undergone the step (a), and bringing the metal thin film layer into close contact with the transferred surface of the transferred body by water pressure (C): A film removal process for removing the water-soluble film and the transfer adjustment layer that are in close contact with the transfer surface of the transfer object.
工程（ｄ）：金属薄膜層上に、保護膜を形成する工程 The manufacturing method of the decorative molded product of Claim 3 or 4 which has the following process (d) further after a process (c).
Step (d): forming a protective film on the metal thin film layer
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