JP5932199B2 - Ink set, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit, ink jet recording method, and water-based ink - Google Patents
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Description
本発明は、水性インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録方法に関する。 The present invention relates to an aqueous ink, an ink set, an ink jet recording method, an ink cartridge, a recording unit, and an ink jet recording method.
近年、インクジェット記録方法で記録媒体、特には普通紙に形成した画像における画質、具体的には、画像の階調性や色の均一性を向上することが求められている。例えば、記録媒体上において、インクが形成する１つのドットあたりの面積を小さくすることで、階調性を向上することができる。逆に、１つのドットあたりの面積が大きいと、複数のドットがつながりやすくなるため、単位面積あたりのインクの付与量を増減しても、記録媒体の表面をインクが被覆する面積を厳密に制御することができない場合がある。又、複数のドットがつながりやすくなるため、記録媒体上におけるインクのにじみが発生しやすくなる場合がある。 In recent years, it has been demanded to improve the image quality of an image formed on a recording medium, particularly plain paper, by an ink jet recording method, specifically, the gradation and color uniformity of an image. For example, the gradation can be improved by reducing the area per dot formed by ink on the recording medium. Conversely, if the area per dot is large, multiple dots are more likely to be connected. Therefore, even if the amount of ink applied per unit area is increased or decreased, the area that the ink covers the surface of the recording medium is strictly controlled. You may not be able to. In addition, since a plurality of dots are easily connected, ink bleeding on the recording medium is likely to occur.
このような課題に対して、インクの静的表面張力（所謂「表面張力」）を大きくすることによって、記録媒体上におけるインクのにじみを抑制することに関する提案がある。例えば、２０℃におけるインクの表面張力を４５ｍＮ／ｍ以上にすることで、にじみを抑制することに関する提案がある（特許文献１参照）。又、インクの表面張力を４０ｍＮ／ｍ以上にすることにより、にじみを抑制することに関する提案がある（特許文献２参照）。 In order to solve such a problem, there is a proposal for suppressing ink bleeding on a recording medium by increasing the static surface tension (so-called “surface tension”) of the ink. For example, there is a proposal for suppressing bleeding by setting the surface tension of ink at 20 ° C. to 45 mN / m or more (see Patent Document 1). In addition, there is a proposal for suppressing bleeding by setting the ink surface tension to 40 mN / m or more (see Patent Document 2).
又、記録媒体へのインクのにじみや浸透等をコントロールする技術として、インクの動的表面張力に着目した提案がなされている。例えば、気泡周期Ｔ（秒／気泡）≦０．２における表面張力を４０ｍＮ／ｍ以上とすることでにじみを抑制し、気泡周期Ｔ（秒／気泡）＞１における表面張力を５０ｍＮ／ｍ未満とすることで吐出信頼性を向上することに関する提案がある（特許文献３参照）。 In addition, as a technique for controlling ink bleeding or penetration into a recording medium, proposals have been made focusing on the dynamic surface tension of the ink. For example, bleeding is suppressed by setting the surface tension at a bubble cycle T (second / bubble) ≦ 0.2 to 40 mN / m or more, and the surface tension at a bubble cycle T (second / bubble)> 1 is set to less than 50 mN / m. There is a proposal for improving discharge reliability by doing (see Patent Document 3).
又、インクの乾燥粘度を１００ｍＰａ・ｓ以下とすることで吐出信頼性を向上し、特定の寿命時間における動的表面張力の特性を規定することに関する提案がある（特許文献４参照）。具体的には、寿命時間１０ｍ秒における動的表面張力を４５ｍＮ／ｍ以上にすることでにじみを抑制し、寿命時間１０００ｍｓにおける動的表面張力を３５ｍＮ／ｍ以下にすることで速乾性を向上することが記載されている。 In addition, there is a proposal relating to improving the ejection reliability by setting the ink dry viscosity to 100 mPa · s or less and defining the characteristics of dynamic surface tension in a specific lifetime (see Patent Document 4). Specifically, bleeding is suppressed by setting the dynamic surface tension at a lifetime of 10 milliseconds to 45 mN / m or more, and quick drying is improved by setting the dynamic surface tension at a lifetime of 1000 ms to 35 mN / m or less. It is described.
更に、普通紙上での、異なる色同士のにじみや浸透等をコントロールする技術として、インクセットを構成する複数のインクにおける動的表面張力の関係に着目した提案がなされている（特許文献５参照）。即ち、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの各インクからなるインクセットにおいて、最大泡圧法による、温度２５℃、ライフタイム３０ｍ秒乃至１０００ｍ秒の範囲内での同一ライフタイムにおける各インクの動的表面張力を以下のように規定している。（１）イエローインクがブラックインク以上である。（２）イエローインクとブラックインクとの差が５ｍＮ／ｍ以下である。（３）イエローインクとマゼンタインクとの差及びイエローインクとシアンインクとの差が共に３ｍＮ／ｍ以上である。（４）マゼンタインク及びシアンインクがブラックインクより低い。これらの規定により、普通紙上での異なる色同士の境界部分で混ざり合いを防止することが記載されている。
しかし、上記で挙げた特許文献１や特許文献２に記載された発明のように、単にインクの静的表面張力を大きくするだけでは、にじみを抑制できない場合や、記録媒体の表面を均一に濡らすことができないため、画像における色の均一性が低下する場合がある。又、インクの静的表面張力を大きくすると、インクの記録媒体への浸透性が小さくなるため、インクが記録媒体に浸透し終わるまでの時間が長くかかるようになり、インク移り等が生じる場合がある。 However, as in the inventions described in Patent Document 1 and Patent Document 2 mentioned above, it is not possible to suppress bleeding by simply increasing the static surface tension of the ink, or the surface of the recording medium is uniformly wetted. Inability to do so may reduce the color uniformity in the image. In addition, when the static surface tension of the ink is increased, the permeability of the ink into the recording medium is reduced. Therefore, it takes a long time until the ink has completely penetrated into the recording medium, and ink transfer may occur. is there.
又、上記で挙げた特許文献３乃至５に記載された発明においては、インクの動的表面張力の変化に着目して、にじみや浸透をコントロールする試みがなされている。しかし、本発明者らの検討の結果、特許文献３乃至５に記載された動的表面張力の規定では、記録媒体として普通紙等を用いる場合に、画像における色の均一性を保ちながら階調性を向上することはできなかった。つまり、記録媒体として普通紙等を用いる場合に、インクの横方向への広がり（階調性）と色の均一性（記録媒体の表面に対するインクの均一な濡れ）とが適切にコントロールされた、理想的なドットを形成できるインクは存在していなかった。 In the inventions described in Patent Documents 3 to 5 mentioned above, an attempt is made to control bleeding and penetration by paying attention to a change in the dynamic surface tension of the ink. However, as a result of the study by the present inventors, in the definition of the dynamic surface tension described in Patent Documents 3 to 5, when plain paper or the like is used as a recording medium, gradation is maintained while maintaining color uniformity in an image. It was not possible to improve the sex. That is, when plain paper or the like is used as the recording medium, the lateral spread of the ink (gradation) and color uniformity (uniform wetting of the ink on the surface of the recording medium) are appropriately controlled. There was no ink that could form ideal dots.
そこで、本発明者らは、記録媒体として普通紙等を用いる場合に、インクの動的表面張力を適切に制御することで、インクが記録媒体に付与されてから浸透が終了するまでの挙動に着目して、前記課題を解決することができるインクについて検討を行った。その結果、記録媒体として普通紙等を用いる場合には優れた画像を与えるインクであっても、前記インクを含むインクセットを用いる場合に、新たな課題が発生することがわかった。具体的には、前記インクを含むインクセットを用いてインク受容層を有する記録媒体等に画像を形成すると、普通紙等の記録媒体においては発生しなかったブリーディングが、予期しないほど顕著な状態で生じることがわかった。 Therefore, when using plain paper or the like as the recording medium, the present inventors appropriately control the dynamic surface tension of the ink so that the behavior from when the ink is applied to the recording medium until the permeation ends is obtained. Attention was paid to an ink that can solve the above-mentioned problems. As a result, it has been found that, even when using plain paper or the like as a recording medium, a new problem arises when using an ink set containing the ink, even if the ink provides an excellent image. Specifically, when an image is formed on a recording medium having an ink receiving layer using an ink set containing the ink, bleeding that does not occur on a recording medium such as plain paper is in an unexpectedly remarkable state. I found it to happen.
従って、本発明の第１の目的は、動的表面張力が制御されたインクを含むインクセットにおいて、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットを提供することにある。又、本発明の第２の目的は、普通紙等を記録媒体として用いる場合に色の均一性を保ちながら階調性を向上できる水性インクを含むインクセットにおいて、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットを提供することにある。又、本発明の別の目的は、前記インクセットを構成する水性インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録方法を提供することにある。又、本発明の別の目的は、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットに用いる水性インクを提供することにある。 Accordingly, a first object of the present invention is to provide an ink set that can suppress bleeding in a recording medium or the like having an ink receiving layer in an ink set containing ink with controlled dynamic surface tension. A second object of the present invention is to provide a recording medium having an ink receiving layer in an ink set containing an aqueous ink capable of improving gradation while maintaining color uniformity when using plain paper or the like as a recording medium. It is an object of the present invention to provide an ink set that can suppress bleeding in the ink. Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method, an ink cartridge, a recording unit, and an ink jet recording method using the water-based ink constituting the ink set. Another object of the present invention is to provide an aqueous ink for use in an ink set capable of suppressing bleeding in a recording medium having an ink receiving layer.
上記の目的は、下記の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかるインクセットは、染料を含有する複数の水性インクのみで構成されるとともに、インク受容層を有する記録媒体に記録を行うために用いられるインクセットであって、前記インクセットが少なくとも、染料及び界面活性剤を含有する第１の水性インクを有してなり、前記第１の水性インク中の前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、かつ、第１の水性インク中の前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上１．５質量％以下であり、前記第１の水性インクが、下記の（１）乃至（３）の条件を満たしてなり、前記第１の水性インク、及び、前記インクセットが有する前記第１の水性インク以外の少なくとも１種の水性インクのうち、明度が相対的に高いインクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、明度が相対的に低いインクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係を満たすことを特徴とする。（１）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満。（２）寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下。（３）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上。 The above object is achieved by the present invention described below. That is, the ink set according to this onset Ming, while being composed of only a plurality of aqueous inks containing a dye, an ink set used for recording on a recording medium having an ink-receiving layer, said ink set Comprises a first aqueous ink containing at least a dye and a surfactant, the surfactant in the first aqueous ink is a polyoxyethylene alkyl ether, and a first aqueous ink The content (% by mass) of the surfactant in the ink is 0.30% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total mass of the ink, and the first aqueous ink has the following (1 ) To (3), the lightness of the first water-based ink and at least one water-based ink other than the first water-based ink included in the ink set is relatively high. Dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m seconds have ink A (mN / m), the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m sec lightness is relatively low ink B is (mN / m), -5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is satisfied. (1) The dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m. (2) The dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 28 mN / m or more and 38 mN / m or less. (3) The difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more.
又、本発明の別の実施態様にかかるインクセットは、染料を含有する３種以上の水性インクのみで構成されるとともに、インク受容層を有する記録媒体に記録を行うために用いられるインクセットであって、前記インクセットが少なくとも、染料及び界面活性剤を含有する第１の水性インクを有してなり、前記第１の水性インク中の前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、かつ、第１の水性インク中の前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上１．５質量％以下であり、前記第１の水性インクが、下記の（１）乃至（３）の条件を満たしてなり、前記インクセットを構成する少なくとも３種の水性インクから任意に選んだ２種の水性インクのうち、明度が相対的に高いインクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、明度が相対的に低いインクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、前記インクセットを構成する少なくとも３種の水性インクから任意の２種の水性インクを選ぶ全ての組み合わせにおいて、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係が成り立つことを特徴とする。（１）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満。（２）寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下。（３）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上。 The ink set according to another embodiment of the present invention, an ink set used to carry out while being composed of only three or more kinds of water-based ink you containing a dye, a recording medium having an ink-receiving layer The ink set includes at least a first aqueous ink containing a dye and a surfactant, and the surfactant in the first aqueous ink is a polyoxyethylene alkyl ether. In addition, the content (% by mass) of the surfactant in the first aqueous ink is 0.30% by mass or more and 1.5% by mass or less based on the total mass of the ink, and the first aqueous ink is used. The ink satisfies the following conditions (1) to (3), and lightness is relatively high among two types of water-based inks arbitrarily selected from at least three types of water-based inks constituting the ink set. Dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m sec link A (mN / m), the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m sec lightness is relatively low ink B is (mN / m), the ink set In all combinations in which any two types of water-based inks are selected from at least three types of water-based inks constituting the above, a relationship of −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is established. (1) The dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m. (2) The dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 28 mN / m or more and 38 mN / m or less. (3) The difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more.
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録方法は、インクをインクジェット方法で吐出するインクジェット記録方法において、前記インクが、前記のインクセットを構成する水性インクであることを特徴とする。 An ink jet recording method according to another embodiment of the present invention is characterized in that, in the ink jet recording method in which ink is ejected by an ink jet method, the ink is a water-based ink constituting the ink set.
又、本発明の別の実施態様にかかるインクカートリッジは、インクを収容するインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、前記インク収容部に収容されたインクが、前記のインクセットを構成する水性インクであることを特徴とする。 An ink cartridge according to another embodiment of the present invention is an ink cartridge having an ink containing portion for containing ink, wherein the ink contained in the ink containing portion is a water-based ink constituting the ink set. It is characterized by being.
又、本発明の別の実施態様にかかる記録ユニットは、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えた記録ユニットにおいて、前記インク収容部に収容されたインクが、前記のインクセットを構成する水性インクであることを特徴とする。 According to another aspect of the present invention, there is provided a recording unit including an ink storage portion that stores ink and a recording head that discharges ink, wherein the ink stored in the ink storage portion is It is the water-based ink which comprises this ink set.
又、本発明の別の実施態様にかかるインクジェット記録装置は、インクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えたインクジェット記録装置において、前記インク収容部に収容されたインクが、前記のインクセットを構成する水性インクであることを特徴とする。 An ink jet recording apparatus according to another embodiment of the present invention is an ink jet recording apparatus that includes an ink storage portion that stores ink and a recording head that discharges ink, and the ink stored in the ink storage portion. A water-based ink constituting the ink set.
本発明によれば、動的表面張力が制御されたインクを含むインクセットにおいて、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットを提供することができる。又、本発明によれば、普通紙等を記録媒体として用いる場合に色の均一性を保ちながら階調性を向上できる水性インクを含むインクセットにおいて、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットを提供することができる。又、本発明によれば、前記インクセットを構成する水性インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット、及びインクジェット記録方法を提供することができる。又、本発明によれば、インク受容層を有する記録媒体等におけるブリーディングを抑制できるインクセットに用いる水性インクを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the ink set which can suppress bleeding in the recording medium etc. which have an ink receiving layer in the ink set containing the ink by which dynamic surface tension was controlled can be provided. In addition, according to the present invention, when plain paper or the like is used as a recording medium, bleeding in a recording medium or the like having an ink receiving layer is achieved in an ink set including an aqueous ink that can improve gradation while maintaining color uniformity. An ink set that can be suppressed can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording method, an ink cartridge, a recording unit, and an ink jet recording method using the water-based ink constituting the ink set. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an aqueous ink for use in an ink set that can suppress bleeding in a recording medium or the like having an ink receiving layer.
以下に、発明を実施するための最良の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。尚、以下の記載において、水性インクのことを「インク」、第１の水性インクのことを「第１のインク」と呼ぶことがある。又、本発明におけるブリーディングとは、水性インクセットのうち、染料を含有する複数のインクを用いて形成した画像が隣接する場合に、これらの画像の境界部分において生じる、意図せぬにじみを指すものである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the best mode for carrying out the invention. In the following description, the water-based ink may be referred to as “ink”, and the first water-based ink may be referred to as “first ink”. In addition, bleeding in the present invention refers to unintentional blurring that occurs at the boundary between these images when images formed using a plurality of dye-containing inks are adjacent to each other. It is.
先ず、本発明において動的表面張力の測定に用いている最大泡圧法について説明する。最大泡圧法とは、測定する液体中に浸したプローブ（細管）の先端部分で形成された気泡を放出するために必要な最大圧力を測定して、この最大圧力から動的表面張力を求める方法である。又、寿命時間とは、最大泡圧法において、プローブの先端部分で気泡を形成する際に、気泡が先端部分から離れた後に新しい気泡の表面が形成された時点から、最大泡圧時（気泡の曲率半径とプローブ先端部分の半径が等しくなる時点）までの時間である。又、本発明における動的表面張力は、２５℃において測定した値である。 First, the maximum bubble pressure method used for measuring the dynamic surface tension in the present invention will be described. The maximum bubble pressure method is a method of measuring the maximum pressure required to release bubbles formed at the tip of a probe (capillary tube) immersed in the liquid to be measured, and determining the dynamic surface tension from this maximum pressure. It is. In the maximum bubble pressure method, the lifetime is the time when a bubble is formed at the tip of the probe, from the point when a new bubble surface is formed after the bubble is separated from the tip. This is the time until the radius of curvature equals the radius of the probe tip. The dynamic surface tension in the present invention is a value measured at 25 ° C.
先ず、本発明の第１の課題、即ち、動的表面張力が制御されたインクを含むインクセットを用いて、インク受容層を有する記録媒体等に画像を形成する場合に顕著に発生するブリーディングを抑制することについて、以下に説明する。本発明者らは、上記ブリーディングについて検討を行うため、動的表面張力が変化する特性が異なる種々のインクを調製し、これらのインクを用いて検討を行った。その結果、インクの動的表面張力の特性によっては、前記インクを含むインクセットを用いてインク受容層を有する記録媒体等に画像を形成すると、顕著にブリーディングが起きることがわかった。具体的には、寿命時間５０ｍ秒及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が７ｍＮ／ｍ以上となるような、動的表面張力が大きく変化するインクを含むインクセットにおいて、予期しないほど顕著な状態でブリーディングが生じることがわかった。 First, the first problem of the present invention, that is, bleeding that occurs remarkably when an image is formed on a recording medium or the like having an ink receiving layer using an ink set containing ink with controlled dynamic surface tension. The suppression will be described below. In order to examine the bleeding, the present inventors prepared various inks having different characteristics in which the dynamic surface tension changes, and studied using these inks. As a result, depending on the characteristics of the dynamic surface tension of the ink, it was found that when an image is formed on a recording medium having an ink receiving layer using an ink set containing the ink, remarkable bleeding occurs. Specifically, in an ink set including an ink in which the dynamic surface tension greatly changes such that the difference in dynamic surface tension between the lifetime of 50 milliseconds and the lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more, it is remarkable as expected. It has been found that bleeding occurs in this state.
従来から、記録媒体への浸透性を揃えるために、複数のインクにおける静的表面張力を揃えることが一般的に知られており、実際に、これによりブリーディングを抑制することができる。しかし、動的表面張力が大きく変化するインクと、静的表面張力を揃えたインクとをインクセットとして用いる場合、インク受容層を有する記録媒体に画像を形成すると、ブリーディングが顕著に発生する。そこで、本発明者らは、インク受容層を有する記録媒体等において特に顕著にブリーディングが起きる理由について検討を行った。 Conventionally, it is generally known that the static surface tensions of a plurality of inks are made uniform in order to make the permeability to a recording medium uniform, and in fact, this can suppress bleeding. However, when an ink whose dynamic surface tension changes greatly and an ink having a uniform static surface tension are used as an ink set, bleeding occurs significantly when an image is formed on a recording medium having an ink receiving layer. Accordingly, the present inventors have examined the reason why bleeding occurs particularly remarkably in a recording medium having an ink receiving layer.
先ず、ブリーディングが起きるメカニズムについて考察する。普通紙には比較的大きな空隙が多く存在するため、インクが付与されて普通紙の表面が濡れることで、前記空隙にインクが取り込まれ、インクの動きがある程度制約される。このため、記録媒体として普通紙等を用いる場合には、ブリーディングに対して複数のインクにおける物性の関係が及ぼす影響は限定的である。つまり、記録媒体として普通紙等を用いる場合には、複数のインクで構成されるインクセットにおいて、各インクと普通紙との濡れ性、及び前記各インクにおけるにじみの程度を適切に決定することが、ブリーディングを抑制するために非常に重要な要素である。 First, consider the mechanism by which bleeding occurs. Since plain paper has many relatively large voids, ink is applied to wet the surface of the plain paper, so that the ink is taken into the voids and the movement of the ink is restricted to some extent. For this reason, when plain paper or the like is used as the recording medium, the influence of the physical property relationship of the plurality of inks on the bleeding is limited. That is, when plain paper or the like is used as a recording medium, in an ink set composed of a plurality of inks, the wettability between each ink and plain paper and the degree of bleeding in each ink can be appropriately determined. It is a very important factor to suppress bleeding.
一方で、インク受容層を有する記録媒体は空隙が非常に小さく、前記空隙は細孔として存在するため、インクのインク受容層を有する記録媒体への浸透は毛管現象により起こる。このため、記録媒体として普通紙等を用いる場合とは現象が大きく異なってくる。 On the other hand, a recording medium having an ink receiving layer has very small voids, and the voids exist as pores. Therefore, penetration of ink into the recording medium having an ink receiving layer occurs due to capillary action. For this reason, the phenomenon is greatly different from the case of using plain paper or the like as a recording medium.
本発明者らは、インク受容層を有する記録媒体等を用いる場合に、インクが前記記録媒体に付与されてから浸透するまでの挙動についての検討を行った。上記で述べたように、インク受容層を有する記録媒体へのインクの浸透は毛管現象により起こる。又、一般に、液体が毛管の壁面に対して充分な濡れ性を有する場合、毛管力は液体の表面張力に比例することが知られている。これらのことから、インク受容層を有する記録媒体等を用いる場合に顕著に発生するブリーディングを抑制するためには、従来の知見の通り、インクセットを構成する複数のインクの静的表面張力を揃えればよいことになる。しかし、動的表面張力が大きく変化するインクを含むインクセットにおいては、上記で述べた通り、予期しないほど顕著な状態でブリーディングが生じることから、このモデルが当てはまらないことがわかる。 The inventors of the present invention have studied the behavior from when ink is applied to the recording medium until it permeates when a recording medium having an ink receiving layer is used. As described above, the penetration of the ink into the recording medium having the ink receiving layer occurs by capillary action. In general, it is known that the capillary force is proportional to the surface tension of the liquid when the liquid has sufficient wettability with respect to the wall surface of the capillary. Therefore, in order to suppress the bleeding that occurs remarkably when using a recording medium having an ink receiving layer, the static surface tensions of a plurality of inks constituting the ink set can be aligned as in the conventional knowledge. It will be good. However, in an ink set including an ink whose dynamic surface tension greatly changes, as described above, bleeding occurs in an unexpectedly remarkable state, and thus it is understood that this model is not applicable.
この現象に対して、本発明者らは以下のように考えた。インクが、インク受容層を有する記録媒体の空隙に浸透する際には、インクの気液界面と記録媒体の空隙の壁面とが接触する箇所、つまり毛管力が発現する箇所は、インクが移動している間は常に更新される。このため、毛管力を発現する表面張力は、静的表面張力ではなく、ある寿命時間における動的表面張力に対応する可能性があると考えられる。このような仮説のもとで本発明者らは、動的表面張力が変化する特性が異なるインクを含む種々のインクセットを用いて、インク受容層を有する記録媒体の空隙をインクが移動している間における毛管力に影響を与える動的表面張力の寿命時間の検討を行った。その結果、この際のインクの挙動に与える影響は、インクの静的表面張力よりも、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の方が支配的であることがわかった。より具体的には、２種のインクにおいて、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が低いインクから、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が高いインクの方向に向かってインクが流れ込み、ブリーディングが発生することがわかった。 The present inventors considered this phenomenon as follows. When the ink penetrates into the gap of the recording medium having the ink receiving layer, the ink moves at the place where the gas-liquid interface of the ink and the wall surface of the gap of the recording medium come into contact, that is, where the capillary force is developed. It is always updated while you are. For this reason, it is considered that the surface tension that expresses the capillary force may correspond to the dynamic surface tension in a certain lifetime rather than the static surface tension. Under such a hypothesis, the present inventors use various ink sets including inks having different characteristics in which the dynamic surface tension changes, and the ink moves through the voids of the recording medium having the ink receiving layer. The lifetime of dynamic surface tension affecting the capillary force during the period was investigated. As a result, it was found that the dynamic surface tension at the lifetime of 500 milliseconds is more dominant than the static surface tension of the ink. More specifically, in two types of inks, ink flows from an ink having a low dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds toward an ink having a high dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds, and bleeding occurs. I found out that
つまり、インク受容層を有する記録媒体への浸透が終わっていない状態で、複数のインクが互いに接触すると、以下のような現象が起こる。具体的には、浸透性、即ち寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が相対的に高いインクが、浸透性が低い、即ち寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が相対的に低いインクを「引き込む」ような現象が起こる。このようにして、ブリーディングが発生する。 That is, when a plurality of inks come into contact with each other in a state where the penetration into the recording medium having the ink receiving layer has not ended, the following phenomenon occurs. Specifically, penetrable, ie, ink with a relatively high dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds, “draws” ink with a low permeability, ie, a relatively low dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds. "This happens. In this way, bleeding occurs.
このため、ブリーディングを抑制するためには、２種のインクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力を同等とすることが理想的である。ただし、２種のインクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差がごく小さい場合、実質的に目視で確認できる程度のブリーディングは発生しないと考えられる。 For this reason, in order to suppress bleeding, it is ideal to make the dynamic surface tensions of the two types of inks equal in the lifetime of 500 milliseconds. However, when the difference in dynamic surface tension between the two inks at a lifetime of 500 milliseconds is very small, it is considered that bleeding that is substantially visible can be prevented.
そこで、本発明者らは、種々のインクセットを用いて寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差の閾値とブリーディングの程度との関係について検討を行った。その結果、実質的に目視で確認できる程度のブリーディングを抑制するためには、２種のインクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差を３ｍＮ／ｍ以下にすればよいことがわかった。更に本発明者らが検討を行ったところ、インク間の色味の関係もブリーディングの発生に関係しており、色味を定量的に表す色の３属性（色相、明度、彩度）の中でも、明度が大きく関係することがわかった。具体的には、明度が相対的に高いインクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、明度が相対的に低いインクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）とする。このとき、前記γａ（ｍＮ／ｍ）及び前記γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の条件を満たすことで、ブリーディングを抑制できることがわかった。尚、本発明においては、−３≦（γａ−γｂ）≦３とすることがより好ましく、更には−３＜（γａ−γｂ）＜３とすることが特に好ましい。 Therefore, the present inventors examined the relationship between the threshold value of the difference in dynamic surface tension and the degree of bleeding at a lifetime of 500 milliseconds using various ink sets. As a result, it was found that in order to suppress bleeding that can be substantially visually confirmed, the difference in dynamic surface tension between the two inks at a lifetime of 500 milliseconds should be 3 mN / m or less. Furthermore, when the present inventors examined, the relationship of the tint between inks is also related to the occurrence of bleeding, and among the three attributes of color (hue, lightness, saturation) that quantitatively represent the tint. , It was found that brightness was greatly related. Specifically, the dynamic surface tension γ a (mN / m) of the ink A having a relatively high lightness at a lifetime of 500 milliseconds, and the dynamic surface tension γ of the ink B having a relatively low lightness at a lifetime of 500 milliseconds. b (mN / m). At this time, it was found that bleeding can be suppressed when the γ a (mN / m) and the γ b (mN / m) satisfy the condition of −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3. In the present invention, −3 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is more preferable, and it is particularly preferable that −3 <(γ a −γ b ) <3.
このことは、２種のインクにおける明度の相対的な関係によって、ブリーディングを抑制できる２種のインクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差の閾値が異なることを意味する。これは、明度が相対的に高いインクが、明度が相対的に低いインクに向かって流れ込むことで生じるブリーディングは、目視で認識されづらいので、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差がやや大きくなっても許容されるためである。逆に、明度が相対的に低いインクが、明度が相対的に高いインクに向かって流れ込むことで生じるブリーディングは、目視で容易に認識されやすいため、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が小さくなるように制御する必要があるためである。 This means that the threshold value of the difference in dynamic surface tension at the lifetime of 500 milliseconds of the two inks that can suppress bleeding differs depending on the relative relationship between the lightnesses of the two inks. This is because bleeding that occurs when ink having a relatively high lightness flows toward ink having a relatively low lightness is difficult to visually recognize, so the difference in dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is somewhat large. This is because it is acceptable. On the other hand, since bleeding that occurs when an ink having a relatively low brightness flows toward an ink having a relatively high brightness is easily recognized visually, there is a difference in dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds. This is because it is necessary to control to be small.
尚、本発明においては、明度の測定は、インクセットを構成する各インクにおいて、記録媒体及び記録デューティを統一して行う必要がある。記録媒体は、通常のインクジェット記録装置に適用することができる、インク受容層を有する記録媒体であれば何れのものも用いることができる。そして、インクセットを構成する各インクを用いて、記録媒体にインクの付与量を統一したベタ画像を形成し、画像の部分を分光光度計等で測色することで、明度の値を得ることができる。前記ベタ画像を形成する際には、記録媒体の表面の全体を被覆するのに充分なインクの付与量とすることが好ましい。本発明においては、インク受容層を有する記録媒体は、例えば、ＰＲ−１０１（キヤノン製）等を用いることができる。又、測色は、例えば、分光光度計（商品名：Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ；Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）を用いて行うことができる。更に、インクの付与量は、例えば、解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクの付与量を１０ｎｇ程度とすることが好ましい。勿論、本発明はこれらの記録媒体や分光光度計、インクの付与量に限られるものではない。 In the present invention, the lightness measurement needs to be performed with the same recording medium and recording duty for each ink constituting the ink set. As the recording medium, any recording medium having an ink receiving layer that can be applied to a normal ink jet recording apparatus can be used. Then, using each ink constituting the ink set, a solid image with a uniform ink application amount is formed on the recording medium, and a color value is measured with a spectrophotometer or the like to obtain a brightness value. Can do. When forming the solid image, it is preferable that the amount of ink applied is sufficient to cover the entire surface of the recording medium. In the present invention, for example, PR-101 (manufactured by Canon) can be used as a recording medium having an ink receiving layer. The color measurement can be performed using, for example, a spectrophotometer (trade name: Spectrolino; manufactured by Gretag Macbeth). Further, the amount of ink applied is preferably about 10 ng of ink applied per pixel at a resolution of 600 ppi, for example. Of course, the present invention is not limited to these recording media, spectrophotometers, and ink application amounts.
本発明者らは、本発明でブリーディングを抑制するために規定している条件について検討を行った。具体的には、インクセットを構成する複数のインクのうち、インクＡ及びインクＢの２種のインクにおいて規定している、明度の相対的な関係、及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の相対的な関係について、以下のことを確認した。即ち、本発明が規定する条件を満たす限り、インクＡ及びインクＢの各インクの、単位面積あたりのインクの付与量や、インクＡ及びインクＢを記録媒体に付与する順序や記録パス数には、ブリーディングの性能は依存しないことを確認した。 The inventors of the present invention have examined the conditions defined for suppressing bleeding in the present invention. Specifically, among the plurality of inks constituting the ink set, the relative relationship of lightness and the dynamic surface tension at the lifetime of 500 milliseconds defined in the two types of inks A and B are used. Regarding the relative relationship, the following was confirmed. That is, as long as the conditions stipulated by the present invention are satisfied, the amount of ink applied per unit area of each of ink A and ink B, the order of applying ink A and ink B to the recording medium, and the number of recording passes It was confirmed that the bleeding performance was independent.
尚、２種のインクの付与量が大きく異なる場合、例えば、明度が相対的に低いインクＢの付与量が、明度が相対的に高いインクＡの付与量よりも少ない場合には、インクＡ及びインクＢで形成した各画像間の明度の関係が逆転する場合がある。しかし、上記所定の条件で形成した各画像における明度の関係からインクＡ及びインクＢに相当するインクを決定しているにもかかわらず、インクの付与量の大小により明度の関係が逆転するような場合、目視で確認できるようなブリーディングは発生しない。これは、一方のインクの付与量が十分に少ないため、かかるインクの記録媒体への浸透が終了するまでの時間も十分に短く、そもそもブリーディングが起き難い条件であるためである。そのため、−５≦（γａ−γｂ）≦３の条件を満たしていれば、やはり許容できないほどのブリーディングは発生しないといえる。 In the case where the application amounts of the two types of inks are greatly different, for example, when the application amount of the ink B having a relatively low lightness is smaller than the application amount of the ink A having a relatively high lightness, the inks A and The lightness relationship between the images formed with the ink B may be reversed. However, although the ink corresponding to the ink A and the ink B is determined from the lightness relationship in each image formed under the predetermined condition, the lightness relationship is reversed depending on the amount of applied ink. In such a case, bleeding that can be visually confirmed does not occur. This is because the amount of ink applied on one side is sufficiently small, and the time until the penetration of the ink into the recording medium is sufficiently short, so that bleeding is not likely to occur in the first place. Therefore, if the condition of −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is satisfied, it can be said that unacceptable bleeding does not occur.
上記で述べた通り、複数のインク間の寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力及び明度の関係が、ブリーディングの発生に関して支配的であるため、複数のインクの色相や彩度の関係は考慮しなくてもよい。つまり、本発明がブリーディングを抑制するために規定している複数のインク間の寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力及び明度の関係は、様々なインクに対して同様に適用できる。即ち、通常のインクジェット記録方式で用いられるシアン、マゼンタ、及びイエローの各インクに加えて、ブラック、レッド、グリーン、ブルー、淡シアン、淡マゼンタ、及びグレー等の各インクに対しても本発明の規定を適用できる。更に、画像の光沢性や堅牢性等を向上するために用いられるクリアインク等に対しても、本発明の規定を適用できる。これらの各インクに関する実施例はここでは挙げていないが、本発明に包含される。尚、本発明においては、上記で説明したインクＡがマゼンタインクであり、インクＢがシアンインクであることがより好ましい。勿論、本発明はこれに限られるものではない。 As described above, the relationship between dynamic surface tension and lightness at a lifetime of 500 milliseconds between a plurality of inks is dominant with respect to the occurrence of bleeding, so the relationship between the hue and saturation of a plurality of inks is not considered. May be. That is, the relationship between the dynamic surface tension and the lightness at a lifetime of 500 milliseconds between a plurality of inks defined in the present invention to suppress bleeding can be similarly applied to various inks. That is, in addition to the cyan, magenta, and yellow inks used in normal ink jet recording systems, the present invention also applies to black, red, green, blue, light cyan, light magenta, and gray inks. Rules can be applied. Furthermore, the provisions of the present invention can be applied to clear ink and the like used to improve the glossiness and fastness of an image. Examples for each of these inks are not listed here, but are encompassed by the present invention. In the present invention, it is more preferable that the ink A described above is a magenta ink and the ink B is a cyan ink. Of course, the present invention is not limited to this.
これまでに述べてきたことをまとめると、本発明の第１の実施態様にかかるインクセットは、以下の構成を有する。即ち、染料を含有するインクを複数有するインクセットが、少なくとも、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上であるインク（以下、「第１のインク」とする）を有する。そして、前記第１のインク、及び、前記インクセットが有する前記第１の水性インク以外の少なくとも１種のインクのうち、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとする。このとき、前記インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、前記インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係を満たすことが必要である。 To summarize what has been described so far, the ink set according to the first embodiment of the present invention has the following configuration. That is, in an ink set having a plurality of inks containing dyes, at least the difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more (hereinafter, “ First ink ”). Of the first ink and at least one kind of ink other than the first water-based ink included in the ink set, ink A having a relatively high brightness and ink having a relatively low brightness are used. Ink B. In this case, the dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m seconds of the ink A (mN / m), the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m seconds of the ink B is (mN / m), -5 ≦ ( It is necessary to satisfy the relationship of γ a −γ b ) ≦ 3.
本発明者らは、本発明の第１の課題について更に検討を行った。その結果、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上である第１のインクを用いた場合のブリーディングの問題は、インクの明度をポイントとして技術的にまとめられるという結論に至った。 The present inventors further examined the first problem of the present invention. As a result, the problem of bleeding when using the first ink in which the difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more is the brightness of the ink. It came to the conclusion that it can be technically summarized as a point.
即ち、本発明の別の実施態様にかかるインクは、以下の構成を有する。即ち、前記インクは、染料を含有するインクを複数有するインクセットに用いる、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が７ｍＮ／ｍ以上である、染料を含有する第１のインクである。そして、前記第１のインク、及び、前記インクセットが有する前記第１の水性インク以外の少なくとも１種のインクのうち、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとする。このとき、前記インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、前記インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係を満たすことが必要である。 That is, the ink according to another embodiment of the present invention has the following configuration. That is, the ink is used for an ink set having a plurality of inks containing a dye, and the difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more. It is the 1st ink to contain. Of the first ink and at least one kind of ink other than the first water-based ink included in the ink set, ink A having a relatively high brightness and ink having a relatively low brightness are used. Ink B. In this case, the dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m seconds of the ink A (mN / m), the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m seconds of the ink B is (mN / m), -5 ≦ ( It is necessary to satisfy the relationship of γ a −γ b ) ≦ 3.
次に、本発明の第２の課題、即ち、上記ブリーディングを抑制し、且つ、普通紙等を記録媒体として用いる場合に色の均一性を保ちながら階調性を向上することについて、以下に説明する。 Next, the second problem of the present invention, that is, the suppression of bleeding and the improvement of gradation while maintaining color uniformity when plain paper or the like is used as a recording medium will be described below. To do.
上記第２の課題を解決するための技術思想のひとつには、以下のことが挙げられる。１つのドットあたりの面積を適正なものとなるよう制御することで画像の階調性を向上するために、インクを記録媒体に付与した直後のインクの広がりを抑制し、更にインクの広がりを抑制したままインクを速やかに記録媒体に浸透させることにある。又、上記第２の課題を解決するための別の技術思想は、画像における色の均一性を向上するために、記録媒体を構成する繊維間に存在する空隙に対する、充分なインクの濡れ性を付与することにある。 One of the technical ideas for solving the second problem includes the following. In order to improve the gradation of the image by controlling the area per dot to be appropriate, the ink spread immediately after the ink is applied to the recording medium is suppressed, and further the ink spread is suppressed. In this case, the ink is quickly allowed to penetrate into the recording medium. Another technical idea for solving the second problem is to provide sufficient ink wettability with respect to voids existing between fibers constituting the recording medium in order to improve color uniformity in an image. It is to grant.
本発明者らは、記録媒体上においてインクが広がる状態ついて、以下のような検討を行った。先ず、寿命時間により動的表面張力が変化する特性が異なる種々のインクを調製し、これらのインクをそれぞれ用いて、種々の普通紙等の記録媒体に１ドットの罫線を記録した。そして、前記罫線の線幅と、寿命時間１０ｍ秒から寿命時間５０００ｍ秒までのインクの動的表面張力及び静的表面張力との関係を調べた。その結果、検討を行った全ての種類の記録媒体において、前記罫線の線幅とインクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力との相関が最も大きいことがわかった。又、寿命時間５０ｍ秒を中心にして、寿命時間がその前後に離れるほど、この相関関係は連続的に小さくなっていくことがわかった。このことから、本発明者らは、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力を検討することで、前記罫線の線幅、即ち、記録媒体上においてインクが広がる状態を規定することができるという知見を得た。尚、上記の検討において、罫線の線幅は、記録を行った後、記録物を一晩放置してから測定したものである。 The inventors of the present invention have made the following studies on the state of ink spreading on the recording medium. First, various inks having different characteristics in which dynamic surface tension changes depending on the lifetime were prepared, and 1-dot ruled lines were recorded on recording media such as various plain papers using these inks. Then, the relationship between the line width of the ruled line and the dynamic surface tension and static surface tension of the ink from the lifetime of 10 milliseconds to the lifetime of 5000 milliseconds was examined. As a result, it was found that the correlation between the line width of the ruled line and the dynamic surface tension at an ink lifetime of 50 milliseconds was the largest in all types of recording media examined. Further, it has been found that this correlation decreases continuously as the life time increases away from the front and rear of the life time of 50 milliseconds. From this, the present inventors can define the line width of the ruled line, that is, the state where the ink spreads on the recording medium, by examining the dynamic surface tension at an ink lifetime of 50 milliseconds. Obtained knowledge. In the above examination, the line width of the ruled line was measured after the recording was left overnight after recording.
このことから、本発明者らは、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力の特性に着目して、更に検討を行った。具体的には、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力を種々に変えたインクを調製して、これらのインクを用いてそれぞれ画像を形成して、得られた画像における階調性と、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力の関係を調べた。その結果、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力を４２ｍＮ／ｍ以上とすれば、記録媒体上における過度なインクの広がりを抑制することができるという知見を得た。 Based on this, the present inventors further studied paying attention to the characteristics of the dynamic surface tension at an ink lifetime of 50 milliseconds. Specifically, inks with various dynamic surface tensions with a lifetime of 50 milliseconds were prepared, and images were formed using these inks. The relationship of dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds was examined. As a result, it was found that if the dynamic surface tension of the ink with a lifetime of 50 milliseconds is set to 42 mN / m or more, excessive spreading of the ink on the recording medium can be suppressed.
記録媒体上においてインクが広がる状態と寿命時間５０ｍ秒の動的表面張力との間に、高い相関関係が見られた理由を、本発明者らは以下のように考えている。即ち、インクが記録媒体に付与されてから５０ｍ秒の時点では、インクの少なくとも一部は記録媒体の表面近傍の領域に浸透しており、この領域が、記録媒体上においてインクが形成する１つのドットの面積を決定するひとつの重要な要素であると考えられる。又、インクが記録媒体に付与されてからインクの動的表面張力の値が変化することによって、インクと記録媒体との接触角が変化することも、記録媒体上においてインクが形成する１つのドットの面積を決定する要素であると考えられる。更に、記録媒体の厚さの方向に浸透した状態のインクと比較して、記録媒体上に付与された直後のインクにおいては、インク中の水分等の蒸発が相対的に多く起こる。寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力にも、記録媒体の厚さの方向へインクが浸透する量が依存すると考えられ、このことも、記録媒体上においてインクが形成する１つのドットの面積を決定するもうひとつの重要な要素であると考えられる。 The present inventors consider the reason why a high correlation is observed between the state in which the ink spreads on the recording medium and the dynamic surface tension with a lifetime of 50 milliseconds as follows. That is, at the time of 50 milliseconds after the ink is applied to the recording medium, at least a part of the ink permeates the area near the surface of the recording medium, and this area forms one of the inks formed on the recording medium. This is considered to be an important factor that determines the dot area. In addition, since the dynamic surface tension value of the ink changes after the ink is applied to the recording medium, the contact angle between the ink and the recording medium also changes. It is considered to be an element that determines the area of Further, in the ink immediately after being applied on the recording medium, the evaporation of moisture or the like in the ink occurs relatively much as compared with the ink that has permeated in the thickness direction of the recording medium. It is considered that the amount of ink penetrating in the direction of the thickness of the recording medium also depends on the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds, which also determines the area of one dot formed by the ink on the recording medium. It is considered to be another important factor.
しかし、インクが高い表面張力を長時間保ちつづけていると、記録媒体の厚さ方向へのインクの浸透が進まず、その結果、記録媒体の表面上においてインクが広がり、階調性が低下する場合がある。本発明者らが検討を行った結果、階調性の低下を抑制するためには、以下のようにすればよいという知見を得た。先ず、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力を高くすることで、記録媒体上における過度なインクの広がりを抑制する。その後、インクの動的表面張力を急激に下げて記録媒体の厚さ方向へのインクの浸透を促進することで、記録媒体の表面上におけるインクの広がりを更に抑制する。このようにすることで、記録媒体上においてインクが形成する１つのドットあたりの面積を適切にすることができる。本発明者らの検討の結果、このような現象を起こすためには、具体的には、寿命時間５０ｍ秒から５００ｍ秒の間に、インクの動的表面張力を７以上下げればよいことがわかった。 However, if the ink keeps a high surface tension for a long time, the ink does not penetrate in the thickness direction of the recording medium, and as a result, the ink spreads on the surface of the recording medium and the gradation is deteriorated. There is a case. As a result of investigations by the present inventors, it has been found that the following can be performed in order to suppress a decrease in gradation. First, by increasing the dynamic surface tension at an ink lifetime of 50 milliseconds, excessive spreading of the ink on the recording medium is suppressed. Thereafter, ink dynamic surface tension is rapidly lowered to promote ink permeation in the thickness direction of the recording medium, thereby further suppressing ink spreading on the surface of the recording medium. By doing so, the area per dot formed by the ink on the recording medium can be made appropriate. As a result of the study by the present inventors, in order to cause such a phenomenon, specifically, it is understood that the dynamic surface tension of the ink should be lowered by 7 or more during the lifetime of 50 milliseconds to 500 milliseconds. It was.
この結果、本発明者らは、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が４２ｍＮ／ｍ以上であり、且つ、寿命時間５０ｍ秒及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が７ｍＮ／ｍ以上であるインクが、優れた画像の階調性を与えることを見出した。更に、寿命時間５０ｍ秒及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が１０ｍＮ／ｍ以上であることで、階調性を特に向上することができる。 As a result, the inventors of the present invention have a dynamic surface tension of 42 mN / m or more at a lifetime of 50 milliseconds, and a difference in dynamic surface tension between a lifetime of 50 milliseconds and a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more. It has been found that certain inks provide excellent image gradation. Further, the difference in dynamic surface tension between the lifetime of 50 milliseconds and the lifetime of 500 milliseconds is 10 mN / m or more, so that the gradation can be particularly improved.
又、普通紙等を記録媒体として用いる場合、色の均一性を向上するためには、インク中の染料を記録媒体に均一に定着させる必要がある。尚、均一に定着した状態とは、記録媒体である普通紙等に存在する比較的大きな空隙にインク中の染料が取り込まれて局在化した状態ではなく、記録媒体を構成する繊維にインク中の染料が均一に染着した状態のことを指す。そして、インク中の染料を均一に定着させるためには、インクが、繊維間の空隙等の細孔に対して濡れを発現する必要がある。本発明者らが、インクが前記細孔に対して濡れ性を有するのに必要な物性について検討を行ったところ、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力を適切に決定する必要があることがわかった。具体的には、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が３８ｍＮ／ｍ以下である必要があることを見出した。即ち、本発明者らは、色の均一性を向上することと、階調性を向上することを両立するためには、インクが以下に述べる動的表面張力の特性を有することが必要であるという知見を得た。即ち、寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が４２ｍＮ／ｍ以上であり、寿命時間５０ｍ秒及び５００ｍ秒における動的表面張力の差が７ｍＮ／ｍ以上であり、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が３８ｍＮ／ｍ以下であるインクとすることが好ましい。 When plain paper or the like is used as a recording medium, it is necessary to uniformly fix the dye in the ink to the recording medium in order to improve the color uniformity. Note that the uniformly fixed state is not a state in which the dye in the ink is taken in and localized in a relatively large gap existing in the recording medium, such as plain paper, but the ink in the fibers constituting the recording medium. This means that the dye is uniformly dyed. In order to uniformly fix the dye in the ink, it is necessary for the ink to express wetness with respect to pores such as voids between fibers. When the present inventors have examined the physical properties necessary for the ink to have wettability with respect to the pores, it is necessary to appropriately determine the dynamic surface tension at an ink lifetime of 500 milliseconds. I understood. Specifically, it has been found that the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 500 milliseconds must be 38 mN / m or less. That is, the present inventors require that the ink has the dynamic surface tension characteristics described below in order to improve both the color uniformity and the gradation. I got the knowledge. That is, the dynamic surface tension at a lifetime of 50 msec is 42 mN / m or more, the difference between the dynamic surface tensions at a lifetime of 50 msec and 500 msec is 7 mN / m or more, and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 msec. The ink is preferably 38 mN / m or less.
尚、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が４９ｍＮ／ｍ以上であると、その後の動的表面張力の低下の度合いがたとえ大きくても、記録媒体の厚さ方向へのインクの浸透よりも、記録媒体の表面上でのインクの広がりが優先する。このため、１つのドットあたりの面積が大きくなり、階調性が得られない場合がある。このため、インクの寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力は、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満であることが好ましい。 Note that if the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 50 milliseconds is 49 mN / m or more, even if the degree of subsequent decrease in the dynamic surface tension is large, the ink permeates in the thickness direction of the recording medium. Also, priority is given to spreading of the ink on the surface of the recording medium. For this reason, the area per dot becomes large, and there is a case where gradation is not obtained. For this reason, it is preferable that the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 50 milliseconds is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m.
又、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が低すぎる、具体的には２８ｍＮ／ｍ未満であると、繊維間の空隙に対する濡れよりも、前記インクの記録媒体への浸透が優先する。この結果、記録媒体の内部（記録媒体の厚さの方向）へインクが容易に浸透するため、記録媒体の裏面までインクが抜ける、即ち、裏抜けが発生する場合がある。このため、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力は、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。本発明においては更に、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、３２ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。 If the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 500 milliseconds is too low, specifically less than 28 mN / m, the penetration of the ink into the recording medium has priority over the wetting of the gaps between the fibers. As a result, the ink easily penetrates into the inside of the recording medium (in the direction of the thickness of the recording medium), so that the ink may escape to the back surface of the recording medium, that is, the back-through may occur. Therefore, the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 500 milliseconds is preferably 28 mN / m or more and 38 mN / m or less. In the present invention, it is particularly preferable that the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 500 milliseconds is not less than 32 mN / m and not more than 38 mN / m.
又、寿命時間５０ｍ秒及び５００ｍ秒における動的表面張力の差は、寿命時間５０ｍ秒においてインクが記録媒体に浸透する領域がある程度決定した後に、インクの記録媒体への浸透を促進するという観点からは、大きくすることが好ましい。しかし、上記で述べた通り、インクの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力を２８ｍＮ／ｍ以上とする必要がある。このため、寿命時間５０ｍ秒及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差は、（寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力の値（ｍＮ／ｍ）−２８（ｍＮ／ｍ））以下とすることが好ましい。更には、寿命時間５０ｍ秒及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差は２１ｍＮ／ｍ未満であることがより好ましい。 Further, the difference in dynamic surface tension between the lifetimes of 50 milliseconds and 500 milliseconds is that the penetration of the ink into the recording medium is promoted after the region where the ink penetrates into the recording medium is determined to some extent at the lifetime of 50 milliseconds. Is preferably increased. However, as described above, the dynamic surface tension of the ink at a lifetime of 500 milliseconds needs to be 28 mN / m or more. For this reason, the difference in dynamic surface tension between the lifetime of 50 milliseconds and the lifetime of 500 milliseconds should be equal to or less than the value of the dynamic surface tension at the lifetime of 50 milliseconds (mN / m) −28 (mN / m). Is preferred. Furthermore, the difference in dynamic surface tension between the lifetime of 50 milliseconds and the lifetime of 500 milliseconds is more preferably less than 21 mN / m.
以上のことから、普通紙等を記録媒体として用いる場合に色の均一性を保ちながら階調性を向上することができるインク（以下、「第１のインク」とする）は、下記の（１）乃至（３）の条件を満たすことが必要である。（１）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満である。（２）寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下である。（３）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上である。 From the above, when plain paper or the like is used as a recording medium, the ink (hereinafter referred to as “first ink”) that can improve gradation while maintaining color uniformity is the following (1). ) To (3) must be satisfied. (1) The dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m. (2) The dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 28 mN / m or more and 38 mN / m or less. (3) The difference between the dynamic surface tension at a lifetime of 50 milliseconds and the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds is 7 mN / m or more.
これまでに述べてきたことをまとめると、本発明の第２の実施態様にかかるインクセットは、以下の構成を有する。即ち、染料を含有するインクを複数有するインクセットが、少なくとも、上記で説明した（１）乃至（３）の条件を満たす第１のインクを有する。そして、前記第１のインク、及び、前記インクセットが有する前記第１の水性インク以外の少なくとも１種のインクのうち、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとする。このとき、前記インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、前記インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係を満たすことが必要である。 To summarize what has been described so far, the ink set according to the second embodiment of the present invention has the following configuration. That is, an ink set having a plurality of inks containing dyes includes at least the first ink that satisfies the conditions (1) to (3) described above. Of the first ink and at least one kind of ink other than the first water-based ink included in the ink set, ink A having a relatively high brightness and ink having a relatively low brightness are used. Ink B. In this case, the dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m seconds of the ink A (mN / m), the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m seconds of the ink B is (mN / m), -5 ≦ ( It is necessary to satisfy the relationship of γ a −γ b ) ≦ 3.
更に、本発明の第３の実施態様にかかるインクセットは、以下の構成を有する。即ち、染料を含有するインクを少なくとも３種有するインクセットが、少なくとも、上記で説明した（１）乃至（３）の条件を満たす第１のインクを有する。そして、前記インクセットを構成する少なくとも３種のインクから任意に選んだ２種のインクのうち、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとする。更に、前記インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力をγａ（ｍＮ／ｍ）、前記インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力をγｂ（ｍＮ／ｍ）とする。このとき、前記インクセットを構成する少なくとも３種のインクから任意の２種のインク選ぶ全ての組み合わせにおいて、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係が成り立つことが必要である。 Furthermore, the ink set according to the third embodiment of the present invention has the following configuration. That is, an ink set having at least three kinds of inks containing dyes has at least the first ink that satisfies the conditions (1) to (3) described above. Of the two inks arbitrarily selected from at least three inks constituting the ink set, the ink having a relatively high brightness is referred to as ink A, and the ink having a relatively low brightness is referred to as ink B. Further, the dynamic surface tension of the ink A at a lifetime of 500 msec is γ a (mN / m), and the dynamic surface tension of the ink B at a lifetime of 500 msec is γ b (mN / m). At this time, it is necessary that a relationship of −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is satisfied in all combinations in which any two types of ink are selected from at least three types of ink constituting the ink set.
尚、前記第３の実施態様にかかるインクセットにおいては、インクセットを構成する少なくとも３種のインクから任意の２種のインク選ぶ全ての組み合わせにおいて、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係が成り立つことが必要である。このとき、２種のインクの組み合わせのうち、一部の組み合わせは第１のインクを含まなくても良いことになる。この場合、第１のインクを含まない組み合わせにおいては、従来のインクセットと同様に、静的表面張力を揃えることでブリーディングの発生を抑制することができる。しかし、本発明においては、第１のインクを含まない組み合わせにおいても、より精度良く記録媒体へのインクの浸透性を揃えるために、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が上記の関係を満たすことが好ましい。 In the ink set according to the third embodiment, −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 in all combinations in which any two types of inks are selected from at least three types of ink constituting the ink set. It is necessary that this relationship holds. At this time, some combinations of the two types of inks do not need to include the first ink. In this case, in the combination not including the first ink, the occurrence of bleeding can be suppressed by aligning the static surface tension as in the conventional ink set. However, in the present invention, even in a combination that does not include the first ink, the dynamic surface tension at the lifetime of 500 milliseconds satisfies the above relationship in order to align the ink permeability to the recording medium with higher accuracy. Is preferred.
上記で述べた本発明のインクセットは、染料を含有する複数のインクを有してなるものであり、少なくとも、上記で説明した第１のインクを有することを特徴とする。 The ink set of the present invention described above has a plurality of inks containing dyes, and has at least the first ink described above.
本発明におけるインクセットとは、複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジの状態や、複数のインクをそれぞれ収容してなる複数のインク収容部を組み合わせて一体的に構成したインクカートリッジの状態、を含むものである。尚、前記インクカートリッジは、更に記録ヘッドが一体的に形成された構成を有するものであっても良い。又は、前記複数のインクをそれぞれ独立に収容してなるインクカートリッジが、インクジェット記録装置に対して着脱可能に構成されてなる状態も、本発明のインクセットに含まれるものとする。いずれにしても、本発明のインクセットは、少なくとも第１のインクとそれ以外の染料を含有するインクとを組み合わせて用いることができるように構成されていれば良く、上記形態に限られるものではなく、どのような形態であっても良い。 The ink set in the present invention is an ink cartridge that is integrally configured by combining a state of an ink cartridge that independently accommodates a plurality of inks and a plurality of ink accommodating portions that respectively accommodate a plurality of inks. State. The ink cartridge may further have a configuration in which a recording head is integrally formed. Alternatively, the ink set of the present invention also includes a state in which the ink cartridges that individually contain the plurality of inks are configured to be detachable from the ink jet recording apparatus. In any case, the ink set of the present invention only needs to be configured so that at least the first ink and the ink containing the other dye can be used in combination. There may be any form.
尚、本発明のインクセットは、染料を含有するインクの他に、顔料を含有するインクを含んでもよい。一般に、顔料を含有するインクは、インク受容層を有する記録媒体に記録を行う際には用いられないため、上記で述べたような動的表面張力の特性を有さないものであってもよい。 The ink set of the present invention may include an ink containing a pigment in addition to an ink containing a dye. In general, an ink containing a pigment is not used when recording on a recording medium having an ink receiving layer, and therefore may not have the dynamic surface tension characteristics described above. .
＜インク＞
本発明の第１の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。又、本発明の第２及び第３の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した（１）乃至（３）の動的表面張力の特性を持つように調節されていることが必要である。更に、本発明においては、インクセットを構成する複数のインクから、上記で述べたようにインクＡ及びインクＢを決定して、これらのインクが上記で説明した動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。それ以外は、従来のインクと同様の構成とすればよい。下記に、本発明のインクを構成する各成分について説明する。
<Ink>
In the first embodiment of the present invention, the first ink needs to be adjusted to have the dynamic surface tension characteristics described above. In the second and third embodiments of the present invention, the first ink is adjusted to have the dynamic surface tension characteristics (1) to (3) described above. is necessary. Further, in the present invention, the ink A and the ink B are determined from the plurality of inks constituting the ink set as described above so that these inks have the dynamic surface tension characteristics described above. It is necessary to be adjusted to. Other than that, the configuration may be the same as that of the conventional ink. Below, each component which comprises the ink of this invention is demonstrated.
（界面活性剤）
本発明のインクセットを構成する各インクは、浸透剤として界面活性剤を含有することが好ましい。そして、配合されたインクが、上記で説明した動的表面張力変化を持つように調節されていることが必要である。このような界面活性剤は、例えば、以下のものを用いることができる。下記に挙げる界面活性剤は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
(Surfactant)
Each ink constituting the ink set of the present invention preferably contains a surfactant as a penetrating agent. It is necessary that the blended ink is adjusted to have the dynamic surface tension change described above. As such a surfactant, for example, the following can be used. The surfactants listed below can be used alone or in combination of two or more.
〔ノニオン性界面活性剤〕
ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合体等。脂肪酸ジエタノールアミド、アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物、アセチレングリコール系界面活性剤等。
[Nonionic surfactant]
Polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer, and the like. Fatty acid diethanolamide, acetylene glycol ethylene oxide adduct, acetylene glycol surfactant, and the like.
〔アニオン性界面活性剤〕
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルフォン酸塩等。アルファスルホ脂肪酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルフェノールスルフォン酸塩、アルキルナフタリンスルフォン酸塩、アルキルテトラリンスルフォン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等。
[Anionic surfactant]
Polyoxyethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonate, and the like. Alpha sulfo fatty acid ester salts, alkylbenzene sulfonates, alkylphenol sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, alkyltetralin sulfonates, dialkylsulfosuccinates and the like.
〔カチオン性界面活性剤〕
アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド等。
[Cationic surfactant]
Alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium chloride and the like.
〔両性界面活性剤〕
アルキルカルボキシベタイン等。
[Amphoteric surfactant]
Alkyl carboxybetaines and the like.
〔その他の界面活性剤〕
フッ素系化合物、シリコーン系化合物等。
[Other surfactants]
Fluorine compounds, silicone compounds, etc.
本発明の第１の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。又、本発明の第２及び第３の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した（１）乃至（３）の動的表面張力の特性を持つように調節されていることが必要である。第１のインクが、それぞれ上記で説明した動的表面張力の特性を有するようにするためには、上記に挙げた界面活性剤の１種又は２種以上を用いてインクの動的表面張力を調整することで達成することができる。 In the first embodiment of the present invention, the first ink needs to be adjusted to have the dynamic surface tension characteristics described above. In the second and third embodiments of the present invention, the first ink is adjusted to have the dynamic surface tension characteristics (1) to (3) described above. is necessary. In order for the first ink to have the dynamic surface tension characteristics described above, the dynamic surface tension of the ink is adjusted using one or more of the surfactants listed above. It can be achieved by adjusting.
本発明においては特に、上記の界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルやアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物を用いて、第１のインクの動的表面張力を調整することが特に好ましい。 In the present invention, it is particularly preferable to adjust the dynamic surface tension of the first ink by using an ethylene oxide adduct of polyoxyethylene alkyl ether or acetylene glycol among the above surfactants.
又、本発明においては、前記ポリオキシエチレンアルキルエーテルが、下記一般式（１）で表される界面活性剤及び一般式（２）で表される界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であることが特に好ましい。かかる界面活性剤を含有するインクは、寿命時間の変化に対する動的表面張力の変化が大きいため、記録媒体として普通紙等を用いる場合の階調性と色の均一性を両立するのに特に好適である。 In the present invention, the polyoxyethylene alkyl ether is at least one selected from a surfactant represented by the following general formula (1) and a surfactant represented by the general formula (2). Is particularly preferred. The ink containing such a surfactant is particularly suitable for achieving both gradation and color uniformity when using plain paper or the like as a recording medium because the change in dynamic surface tension with respect to the change in lifetime is large. It is.
一般式（１） General formula (1)
一般式（２） General formula (2)
更に、本発明においては、上記の界面活性剤のグリフィン法によるＨＬＢ値が、１２．０以上１６．５以下であることが特に好ましい。ここで、グリフィン法とは、界面活性剤の親水基の式量と分子量を元に、下記式（１）を用いてＨＬＢ値を計算する方法である。
ＨＬＢ＝２０×（界面活性剤の親水基の式量）／（界面活性剤の分子量） （１）
ＨＬＢが１２．０未満であると、界面活性剤の親水性が低すぎるため、インクを保存する場合等に、界面活性剤がインク中に溶解した状態を保てない場合がある。一方、ＨＬＢが１６．５より大きいと、界面活性剤の親水性が高すぎるため、寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力を下げることが難しい場合がある。
Furthermore, in this invention, it is especially preferable that HLB value by the Griffin method of said surfactant is 12.0 or more and 16.5 or less. Here, the Griffin method is a method of calculating the HLB value using the following formula (1) based on the formula weight and molecular weight of the hydrophilic group of the surfactant.
HLB = 20 × (formula weight of hydrophilic group of surfactant) / (molecular weight of surfactant) (1)
When the HLB is less than 12.0, the hydrophilicity of the surfactant is too low, and thus the surfactant may not be dissolved in the ink when the ink is stored. On the other hand, if the HLB is greater than 16.5, the hydrophilicity of the surfactant is too high, and it may be difficult to lower the dynamic surface tension at a lifetime of 500 milliseconds.
第１のインク中の界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上２．０質量％以下、更には、０．３０質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。含有量が０．３０質量％未満であると、インクジェット記録装置のインク流路を構成する部材に対するインクの濡れが十分に得られず、吐出安定性が低下する場合がある。又、含有量が２．０質量％を越えると、記録ヘッドの吐出口近傍でインク中の水分等が蒸発した場合に、界面活性剤の含有量が高くなりすぎて、局所的にインクの粘度が高くなり、インクの吐出安定性が低下する場合がある。更に、記録媒体として普通紙等を用いる場合に優れた画質を得るためには、第１のインク中の界面活性剤の含有量（質量％）の下限が、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上、更には、０．７５質量％以上であることが好ましい。含有量が０．３０質量％未満である場合、普通紙に対するインクの濡れ性が十分に得られず、色の均一性が低下する場合がある。インク中の界面活性剤の含有量を上記の範囲とすることで、優れた吐出安定性と、記録媒体として普通紙等を用いる場合に優れた画質、特には優れた色の均一性とを両立することができる。 The content (mass%) of the surfactant in the first ink is 0.30 mass% or more and 2.0 mass% or less, further 0.30 mass% or more and 1.5 or less, based on the total mass of the ink. It is preferable that it is below mass%. If the content is less than 0.30% by mass, ink may not be sufficiently wetted with respect to the members constituting the ink flow path of the ink jet recording apparatus, and the ejection stability may be lowered. On the other hand, when the content exceeds 2.0% by mass, the content of the surfactant becomes too high when the water content in the ink evaporates near the discharge port of the recording head, and the viscosity of the ink is locally increased. May increase, and the ink ejection stability may decrease. Furthermore, in order to obtain an excellent image quality when using plain paper or the like as the recording medium, the lower limit of the content (% by mass) of the surfactant in the first ink is 0. 0 based on the total mass of the ink. It is preferably 30% by mass or more, and more preferably 0.75% by mass or more. When the content is less than 0.30% by mass, sufficient ink wettability with respect to plain paper may not be obtained, and color uniformity may deteriorate. By setting the surfactant content in the ink within the above range, both excellent ejection stability and excellent image quality, especially excellent color uniformity, when using plain paper as the recording medium can do.
又、インクセットを構成する第１のインク以外のインク中における界面活性剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２．０質量％以下、更には、０．３０質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。勿論、界面活性剤の構造やＨＬＢ値によって範囲は変化するため、上記範囲に限られるものではない。 Further, the content (mass%) of the surfactant in the ink other than the first ink constituting the ink set is 0.10 mass% or more and 2.0 mass% or less based on the total mass of the ink. It is preferable that it is 0.30 mass% or more and 1.5 mass% or less. Of course, the range varies depending on the structure of the surfactant and the HLB value, and is not limited to the above range.
更に、本発明においては、上記で述べたようにインクＡ及びインクＢを決定して、これらのインクが上記で説明した寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。これらのインクＡ及びインクＢが、上記で説明した動的表面張力の特性を有するようにするためには、上記に挙げた界面活性剤の１種又は２種以上を用いて動的表面張力を調整することで行うことができる。これらのインクＡ及びインクＢ中における界面活性剤の含有量（質量％）は、上記と同様に、吐出安定性の観点から、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２．０質量％以下、更には、０．３０質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。 Further, in the present invention, the ink A and the ink B are determined as described above, and these inks are adjusted so as to have the dynamic surface tension characteristics at the lifetime of 500 milliseconds as described above. It is necessary. In order for these ink A and ink B to have the dynamic surface tension characteristics described above, the dynamic surface tension is set using one or more of the surfactants listed above. It can be done by adjusting. The surfactant content (mass%) in these ink A and ink B is 0.10 mass% or more and 2.0 mass on the basis of the total mass of the ink, as described above, from the viewpoint of ejection stability. % Or less, more preferably 0.30 mass% or more and 1.5 mass% or less.
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクは、水及び水溶性有機化合物の混合溶媒である水性媒体を含有することが好ましい。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インクを安定して吐出するために適切な粘度を有し、且つ、ノズル先端における目詰まりが抑制されたインクとするために、インク全質量を基準として、３０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
(Aqueous medium)
Each ink constituting the ink set of the present invention preferably contains an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic compound. It is preferable to use deionized water (ion exchange water) as the water. The content (% by mass) of water in the ink is determined so that the ink has an appropriate viscosity for stably discharging the ink, and in order to obtain an ink in which clogging at the nozzle tip is suppressed, As a reference, it is preferably 30.0% by mass or more and 90.0% by mass or less.
又、水溶性有機化合物は、本発明のインクが上記で説明した動的表面張力の特性を有するように調節されていれば、何れの水溶性有機化合物も用いることができる。インク中の水溶性有機化合物の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上５０．０質量％以下、更には３．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。水溶性有機化合物は、具体的には、例えば、以下のものを用いることができる。 As the water-soluble organic compound, any water-soluble organic compound can be used as long as the ink of the present invention is adjusted to have the dynamic surface tension characteristics described above. The content (% by mass) of the water-soluble organic compound in the ink is 1.0% by mass or more and 50.0% by mass or less, and further 3.0% by mass or more and 40.0% by mass or less based on the total mass of the ink. It is preferable that Specifically, for example, the following water-soluble organic compounds can be used.
エタノール、イソプロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等の炭素原子数１乃至６のアルコール類。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド類。アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン類又はケトアルコール類。テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等のアルキレングリコール類。グリセリン、１，３−ブタンジオール、１，２−又は１，５−ペンタンジオール、１，２−又は１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール等の多価アルコール類。エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類。２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン等の複素環類。ジメチルスルホキシド、チオジグリコール等の含硫黄化合物類。 Alcohols having 1 to 6 carbon atoms such as ethanol, isopropanol, 2-propanol, n-butanol, isobutanol, pentanol and hexanol. Carboxylic acid amides such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide. Ketones or ketoalcohols such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one; Cyclic ethers such as tetrahydrofuran and dioxane. Alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2- or 1,4-butylene glycol, polyethylene glycol; Glycerin, 1,3-butanediol, 1,2- or 1,5-pentanediol, 1,2- or 1,6-hexanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6- Polyhydric alcohols such as hexanetriol. Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, and triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether; Heterocycles such as 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N-methylmorpholine. Sulfur-containing compounds such as dimethyl sulfoxide and thiodiglycol;
上記の中でも、水性媒体の表面張力を適切に調節するために、浸透性が高い水溶性有機化合物を用いることが特に好ましい。具体的には、エタノール、２−プロパノール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール等のアルコール類を用いることが特に好ましい。 Among these, it is particularly preferable to use a water-soluble organic compound having high permeability in order to appropriately adjust the surface tension of the aqueous medium. Specifically, it is particularly preferable to use alcohols such as ethanol, 2-propanol, 1,2-pentanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, and 1,6-hexanediol.
本発明の第１の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。又、本発明の第２及び第３の実施態様においては、第１のインクは、上記で説明した（１）乃至（３）の動的表面張力の特性を持つように調節されていることが必要である。第１のインクが、上記で説明した動的表面張力の特性を有するようにするためには、上記に挙げた水溶性有機化合物の１種又は２種以上を用いて動的表面張力を調整することでも達成することができる。更に、記録媒体として普通紙等を用いる場合に特に優れた階調性を得るためには、第１のインク中の水性媒体の静的表面張力が、４５ｍＮ／ｍ以上５７ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。尚、本発明における「インク中の水性媒体」とは、インク中の色材及び界面活性剤を除いた水性媒体、即ち、水及び水溶性有機化合物のことを意味する。水性媒体の静的表面張力が５７ｍＮ／ｍより高い場合や、４５ｍＮ／ｍ未満である場合、記録媒体として、普通紙の中でも表面エネルギーのムラが比較的大きいものを用いる場合に、階調性が十分に得られない場合がある。水性媒体の静的表面張力が５７ｍＮ／ｍより高いと、前記記録媒体における、インクを付与した部分の近傍に存在する表面エネルギーが高い部分と低い部分の中で、表面エネルギーが高い部分に向かってインクが選択的に流れ込みやすくなる。その結果、フェザリングが生じやすくなり、各ドットあたりの面積のばらつきが大きくなるため、階調性が十分に得られない場合がある。一方で、水性媒体の静的表面張力４５ｍＮ／ｍ未満であると、前記記録媒体におけるインクを付与した部分の近傍と比較して、インク中の水性媒体の表面張力が低いため、急速にインクの広がりが生じ、その結果、階調性が低下する場合がある。 In the first embodiment of the present invention, the first ink needs to be adjusted to have the dynamic surface tension characteristics described above. In the second and third embodiments of the present invention, the first ink is adjusted to have the dynamic surface tension characteristics (1) to (3) described above. is necessary. In order for the first ink to have the dynamic surface tension characteristics described above, the dynamic surface tension is adjusted using one or more of the water-soluble organic compounds listed above. Can also be achieved. Furthermore, in order to obtain particularly excellent gradation when using plain paper or the like as the recording medium, the static surface tension of the aqueous medium in the first ink is 45 mN / m or more and 57 mN / m or less. Is preferred. The “aqueous medium in the ink” in the present invention means an aqueous medium excluding the coloring material and the surfactant in the ink, that is, water and a water-soluble organic compound. When the static surface tension of the aqueous medium is higher than 57 mN / m or less than 45 mN / m, the gradation property is improved when a recording medium having a relatively large surface energy unevenness is used. You may not get enough. When the static surface tension of the aqueous medium is higher than 57 mN / m, among the high and low surface energy portions present in the vicinity of the ink-applied portion of the recording medium, toward the high surface energy portion. Ink tends to flow selectively. As a result, feathering is likely to occur, and the variation in area per dot increases, so that sufficient gradation may not be obtained. On the other hand, if the static surface tension of the aqueous medium is less than 45 mN / m, the surface tension of the aqueous medium in the ink is lower than that in the vicinity of the portion to which the ink is applied in the recording medium. Spreading may occur, and as a result, gradation may be deteriorated.
又、本発明においては、インクセットを構成する複数のインクから、上記で述べたようにインクＡ及びインクＢを決定して、これらのインクが上記で説明した寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の特性を有するように調節されていることが必要である。これらのインクＡ及びインクＢが、上記で説明した動的表面張力の特性を有するようにするためには、上記に挙げた水溶性有機化合物の１種又は２種以上を用いて動的表面張力を調整することでも達成することができる。 In the present invention, the ink A and the ink B are determined from the plurality of inks constituting the ink set as described above, and these inks have the dynamic surface tension at the lifetime of 500 milliseconds as described above. It is necessary to be adjusted to have the following characteristics. In order for these inks A and B to have the dynamic surface tension characteristics described above, dynamic surface tension is used by using one or more of the water-soluble organic compounds listed above. It can also be achieved by adjusting.
（色材）
本発明のインクセットを構成する各インクに用いる色材は染料である。インク中の染料の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下、更には１．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。
(Color material)
The color material used for each ink constituting the ink set of the present invention is a dye. The content (% by mass) of the dye in the ink is 0.1% by mass or more and 15.0% by mass or less, and further 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less based on the total mass of the ink. Is preferred.
染料は、一般のインクジェット用インクの色材として用いることのできる染料であれば、特に限定されるものではなく、例えば、直接染料、酸性染料、反応性染料、塩基性染料の何れのものも用いることができる。以下に、色調別に、本発明において用いることができる染料をカラーインデックスナンバーで示すと、例えば、以下のものが挙げられる。又、カラーインデックスに記載のないものでも、水溶性染料であれば用いることができる。 The dye is not particularly limited as long as it is a dye that can be used as a coloring material for general inkjet inks. For example, any of direct dyes, acid dyes, reactive dyes, and basic dyes may be used. be able to. In the following, the dyes that can be used in the present invention by color tone are indicated by color index numbers, for example. Even those not described in the color index can be used as long as they are water-soluble dyes.
〔イエロー色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー：８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１００、１１０、１３２、１７３等。Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー：１、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９等。
[Yellow color material]
C. I. Direct yellow: 8, 11, 12, 27, 28, 33, 39, 44, 50, 58, 85, 86, 87, 88, 89, 98, 100, 110, 132, 173, etc. C. I. Acid Yellow: 1, 3, 7, 11, 17, 23, 25, 29, 36, 38, 40, 42, 44, 76, 98, 99, etc.
〔マゼンタ色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド：２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０等。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９等。Ｃ．Ｉ．フードレッド：８７、９２、９４等。Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：１０７等。
[Magenta color material]
C. I. Direct Red: 2, 4, 9, 11, 20, 23, 24, 31, 39, 46, 62, 75, 79, 80, 83, 89, 95, 197, 201, 218, 220, 224, 225, 226 227, 228, 229, 230, etc. C. I. Acid Red: 6, 8, 9, 13, 14, 18, 26, 27, 32, 35, 42, 51, 52, 80, 83, 87, 89, 92, 106, 114, 115, 133, 134, 145 158, 198, 249, 265, 289, etc. C. I. Food Red: 87, 92, 94, etc. C. I. Direct violet: 107 etc.
〔シアン色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー：１、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６、３０７等。Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：１、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１２、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１、２０３、２０４、２２１、２４４等。
[Cyan color material]
C. I. Direct blue: 1, 15, 22, 25, 41, 76, 77, 80, 86, 90, 98, 106, 108, 120, 158, 163, 168, 199, 226, 307, etc. C. I. Acid Blue: 1, 7, 9, 15, 22, 23, 25, 29, 40, 43, 59, 62, 74, 78, 80, 90, 100, 102, 104, 112, 117, 127, 138, 158 161, 203, 204, 221, 244, etc.
〔オレンジ色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ：７、８、１０、１２、２４、３３、５６、６７、７４、８８、９４、１１６、１４２等。Ｃ．Ｉ．アシッドレッド：１１１、１１４、２６６、３７４等。Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ：２６、２９、３４、３９、５７、１０２、１１８等。Ｃ．Ｉ．フードオレンジ：３等。Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ：１、４、５、７、１２、１３、１４、１５、１６、２０、２９、３０、８４、１０７等。Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ：１、３、１１、１３、２０、２５、２９、３０、３１、３２、４７、５５、５６等。
[Orange color material]
C. I. Acid orange: 7, 8, 10, 12, 24, 33, 56, 67, 74, 88, 94, 116, 142, etc. C. I. Acid Red: 111, 114, 266, 374, etc. C. I. Direct orange: 26, 29, 34, 39, 57, 102, 118, etc. C. I. Food orange: 3 mag. C. I. Reactive orange: 1, 4, 5, 7, 12, 13, 14, 15, 16, 20, 29, 30, 84, 107, etc. C. I. Disperse orange: 1, 3, 11, 13, 20, 25, 29, 30, 31, 32, 47, 55, 56, etc.
〔グリーン色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン：１、３、５、６、９、１２、１５、１６、１９、２１、２５、２８、８１、８４等。Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン：２６、５９、６７等。Ｃ．Ｉ．フードグリーン：３等。Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン：５、６、１２、１９、２１等。Ｃ．Ｉ．ディスパースグリーン：６、９等。
[Green color material]
C. I. Acid Green: 1, 3, 5, 6, 9, 12, 15, 16, 19, 21, 25, 28, 81, 84, etc. C. I. Direct green: 26, 59, 67 etc. C. I. Food green: 3 etc. C. I. Reactive green: 5, 6, 12, 19, 21 etc. C. I. Disperse Green: 6, 9 etc.
〔ブルー色材〕
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー：６２、８０、８３、９０、１０４、１１２、１１３、１４２、２０３、２０４、２２１、２４４等。Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー：４９等。Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット：１７、１９、４８、４９、５４、１２９等。Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット：９、３５、４７、５１、６６、９３、９５、９９等。Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット：１、２、４、５、６、８、９、２２、３４、３６等。Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット：１、４、８、２３、２６、２８、３１、３３、３５、３８、４８、５６等。
[Blue color material]
C. I. Acid blue: 62, 80, 83, 90, 104, 112, 113, 142, 203, 204, 221, 244, etc. C. I. Reactive blue: 49 mag. C. I. Acid violet: 17, 19, 48, 49, 54, 129, etc. C. I. Direct violet: 9, 35, 47, 51, 66, 93, 95, 99 etc. C. I. Reactive violet: 1, 2, 4, 5, 6, 8, 9, 22, 34, 36, etc. C. I. Disperse violet: 1, 4, 8, 23, 26, 28, 31, 33, 35, 38, 48, 56, etc.
〔ブラック色材〕
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック：１７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８、１９５等。Ｃ．Ｉ．アシッドブラック：２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６等。Ｃ．Ｉ．フードブラック：１、２等。
[Black color material]
C. I. Direct black: 17, 19, 22, 31, 32, 51, 62, 71, 74, 112, 113, 154, 168, 195, etc. C. I. Acid Black: 2, 48, 51, 52, 110, 115, 156, etc. C. I. Food black: 1, 2, etc.
〔ブラウン色材〕
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、２、７，８，９、１１、１７、１８、２１、３１、３２、３３、４６、４７等。
[Brown color material]
C. I. Reactive Brown 1, 2, 7, 8, 9, 11, 17, 18, 21, 31, 32, 33, 46, 47, etc.
（その他の成分）
本発明のインクセットを構成する各インクは、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の常温で固体の有機化合物や、尿素、エチレン尿素等の含窒素化合物を含有してもよい。更に本発明のインクは、所望の物性値を有するインクとするために、上記成分以外にも、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤等の種々の添加剤を含有してもよい。
(Other ingredients)
Each ink constituting the ink set of the present invention contains an organic compound that is solid at room temperature such as trimethylolethane and trimethylolpropane, and a nitrogen-containing compound such as urea and ethyleneurea, as necessary, in addition to the above components. May be. Furthermore, in order to make the ink of the present invention an ink having a desired physical property value, in addition to the above components, a pH adjuster, a rust inhibitor, a preservative, a fungicide, an antioxidant, a reduction inhibitor, an evaporation accelerator You may contain various additives, such as an agent and a chelating agent.
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクは、インクジェット記録方式でインクを吐出して記録媒体に記録を行うインクジェット記録方法に用いることが特に好ましい。インクジェット記録方法は、インクに力学的エネルギーを付与することによりインクを吐出する方法や、インクに熱エネルギーを付与することによりインクを吐出する方法等がある。特に、本発明のインクは、熱エネルギーを利用するインクジェット記録方法に用いた場合に、顕著な効果を得ることができる。
<Inkjet recording method>
The ink of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method in which ink is ejected by an ink jet recording method and recording is performed on a recording medium. As the ink jet recording method, there are a method of ejecting ink by applying mechanical energy to the ink, a method of ejecting ink by applying thermal energy to the ink, and the like. In particular, the ink of the present invention can provide a remarkable effect when used in an ink jet recording method using thermal energy.
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、本発明のインクを収容するインク収容部を備えたものであることを特徴とする。
<Ink cartridge>
The ink cartridge of the present invention is characterized by including an ink storage portion that stores the ink of the present invention.
＜記録ユニット＞
本発明の記録ユニットは、本発明のインクを収容するインク収容部と、前記インクを吐出する記録ヘッドとを備えたものであることを特徴とする。特に、記録ヘッドが、熱エネルギーをインクに付与することにより、インクを吐出する記録ユニットである場合に、顕著な効果を得ることができる。
<Recording unit>
The recording unit of the present invention includes an ink storage portion that stores the ink of the present invention and a recording head that discharges the ink. In particular, when the recording head is a recording unit that ejects ink by applying thermal energy to the ink, a remarkable effect can be obtained.
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、本発明のインクを収容するインク収容部と、インクを吐出する記録ヘッドとを備えたものであることを特徴とする。特に、記録ヘッドが、熱エネルギーをインクに付与することにより、インクを吐出するインクジェット記録装置である場合に、顕著な効果を得ることができる。
<Inkjet recording apparatus>
An ink jet recording apparatus of the present invention includes an ink storage unit that stores the ink of the present invention and a recording head that discharges the ink. In particular, when the recording head is an ink jet recording apparatus that ejects ink by applying thermal energy to the ink, a remarkable effect can be obtained.
以下に、インクジェット記録装置の機構部の概略構成を説明する。インクジェット記録装置は、各機構の役割から、給紙部、搬送部、キャリッジ部、排紙部、クリーニング部、及びこれらを保護し、意匠性を持たせる外装部で構成される。以下、これらの概略を説明する。 Below, the schematic structure of the mechanism part of an inkjet recording device is demonstrated. The ink jet recording apparatus includes a paper feeding unit, a transport unit, a carriage unit, a paper discharging unit, a cleaning unit, and an exterior unit that protects these parts and provides design properties from the role of each mechanism. Hereinafter, an outline of these will be described.
図２は、インクジェット記録装置の斜視図である。又、図３及び図４は、インクジェット記録装置の内部機構を説明するための図であり、図３は右上部からの斜視図、図４はインクジェット記録装置の側断面図をそれぞれ示したものである。 FIG. 2 is a perspective view of the ink jet recording apparatus. 3 and 4 are diagrams for explaining the internal mechanism of the ink jet recording apparatus. FIG. 3 is a perspective view from the upper right part, and FIG. 4 is a side sectional view of the ink jet recording apparatus. is there.
給紙を行う際には、先ず、給紙トレイＭ２０６０を含む給紙部において所定枚数の記録媒体が、給紙ローラＭ２０８０と分離ローラＭ２０４１から構成されるニップ部に送られる（図２及び図４参照）。記録媒体はニップ部で分離され、最上位の記録媒体のみが搬送される。搬送部に送られた記録媒体は、ピンチローラホルダＭ３０００及びペーパーガイドフラッパーＭ３０３０に案内されて、搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とのローラ対に送られる。搬送ローラＭ３０６０とピンチローラＭ３０７０とからなるローラ対は、ＬＦモータＥ０００２の駆動により回転され、この回転により記録媒体がプラテンＭ３０４０上を搬送される（以上、図３及び図４参照）。 When performing paper feeding, first, a predetermined number of recording media are fed to a nip portion including a paper feeding roller M2080 and a separation roller M2041 in a paper feeding unit including a paper feeding tray M2060 (FIGS. 2 and 4). reference). The recording medium is separated at the nip portion, and only the uppermost recording medium is conveyed. The recording medium sent to the conveyance unit is guided by the pinch roller holder M3000 and the paper guide flapper M3030, and is sent to the roller pair of the conveyance roller M3060 and the pinch roller M3070. A roller pair composed of a conveyance roller M3060 and a pinch roller M3070 is rotated by driving of the LF motor E0002, and the recording medium is conveyed on the platen M3040 by this rotation (see FIGS. 3 and 4 above).
画像を形成する際には、キャリッジ部は記録ヘッドＨ１００１（図５参照）を目的の画像形成位置に配置して、電気基板Ｅ００１４（図３参照）からの信号に従って記録媒体にインクが吐出される。尚、記録ヘッドＨ１００１についての詳細な構成は後述する。記録ヘッドＨ１００１により記録を行いながらキャリッジＭ４０００（図３参照）が列方向に走査する主走査と、搬送ローラＭ３０６０（図３及び図４参照）が記録媒体を行方向に搬送する副走査とを交互に繰り返すことにより、記録媒体に画像を形成する。 When forming an image, the carriage unit places the recording head H1001 (see FIG. 5) at a target image forming position, and ink is ejected onto the recording medium in accordance with a signal from the electric substrate E0014 (see FIG. 3). . The detailed configuration of the recording head H1001 will be described later. The main scanning in which the carriage M4000 (see FIG. 3) scans in the column direction while recording is performed by the recording head H1001, and the sub-scan in which the transport roller M3060 (see FIGS. 3 and 4) transports the recording medium in the row direction alternately. By repeating the above, an image is formed on the recording medium.
最後に、記録媒体は、排紙部で第１の排紙ローラＭ３１１０と拍車Ｍ３１２０とのニップに挟まれ（図４参照）、搬送されて排紙トレイＭ３１６０（図２参照）に排出される。 Finally, the recording medium is sandwiched by the nip between the first paper discharge roller M3110 and the spur M3120 at the paper discharge unit (see FIG. 4), conveyed, and discharged to the paper discharge tray M3160 (see FIG. 2).
クリーニング部は、記録ヘッドＨ１００１のクリーニングを行う。クリーニング部は、キャップＭ５０１０（図３参照）を記録ヘッドＨ１００１の吐出口に密着させた状態で、ポンプＭ５０００（図３参照）を作動すると、記録ヘッドＨ１００１からインク等を吸引する。又、キャップＭ５０１０を開いた状態で、キャップＭ５０１０に残っているインクを吸引すると、インクの固着やその他の弊害が起こらないようになっている。 The cleaning unit cleans the recording head H1001. When the pump M5000 (see FIG. 3) is operated in a state where the cap M5010 (see FIG. 3) is in close contact with the ejection port of the recording head H1001, the cleaning unit sucks ink or the like from the recording head H1001. Further, if the ink remaining in the cap M5010 is sucked with the cap M5010 opened, the ink sticking and other problems do not occur.
（記録ヘッドの構成）
ヘッドカートリッジＨ１０００の構成について説明する（図５参照）。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録ヘッドＨ１００１と、インクカートリッジＨ１９００を搭載する手段、及びインクカートリッジＨ１９００から記録ヘッドにインクを供給する手段を有する。そして、ヘッドカートリッジＨ１０００は、キャリッジＭ４０００（図３参照）に対して着脱可能に搭載される。
(Configuration of recording head)
The configuration of the head cartridge H1000 will be described (see FIG. 5). The head cartridge H1000 has a recording head H1001, means for mounting the ink cartridge H1900, and means for supplying ink from the ink cartridge H1900 to the recording head. The head cartridge H1000 is detachably mounted on the carriage M4000 (see FIG. 3).
図５は、ヘッドカートリッジＨ１０００にインクカートリッジＨ１９００を装着する様子を示した図である。インクジェット記録装置は、例えば、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、淡マゼンタ、淡シアン、及びグリーンの各インクで画像を形成する。従って、インクカートリッジＨ１９００も７色分が独立に用意されている。そして、図５に示すように、それぞれのインクカートリッジは、ヘッドカートリッジＨ１０００に対して着脱可能となっている。尚、インクカートリッジＨ１９００の着脱は、キャリッジＭ４０００（図３参照）にヘッドカートリッジＨ１０００が搭載された状態で行うことができる。 FIG. 5 is a diagram showing how the ink cartridge H1900 is mounted on the head cartridge H1000. The ink jet recording apparatus forms an image with, for example, yellow, magenta, cyan, black, light magenta, light cyan, and green ink. Accordingly, the ink cartridge H1900 is also prepared for seven colors independently. As shown in FIG. 5, each ink cartridge is attachable to and detachable from the head cartridge H1000. The ink cartridge H1900 can be attached and detached with the head cartridge H1000 mounted on the carriage M4000 (see FIG. 3).
図６は、ヘッドカートリッジＨ１０００の分解斜視図である。ヘッドカートリッジＨ１０００は、記録素子基板、プレート、電気配線基板Ｈ１３００、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、シールゴムＨ１８００等で構成される。記録素子基板は第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１で構成され、プレートは第１のプレートＨ１２００及び第２のプレートＨ１４００で構成される。 FIG. 6 is an exploded perspective view of the head cartridge H1000. The head cartridge H1000 includes a recording element substrate, a plate, an electric wiring substrate H1300, a cartridge holder H1500, a flow path forming member H1600, a filter H1700, a seal rubber H1800, and the like. The recording element substrate is composed of a first recording element substrate H1100 and a second recording element substrate H1101, and the plate is composed of a first plate H1200 and a second plate H1400.
第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１はＳｉ基板であり、その片面にインクを吐出するための複数の記録素子（ノズル）がフォトリソグラフィ技術により形成されている。各記録素子に電力を供給するＡｌ等の電気配線は、成膜技術により形成されており、個々の記録素子に対応した複数のインク流路も又、フォトリソグラフィ技術により形成されている。更に、複数のインク流路にインクを供給するためのインク供給口が裏面に開口するように形成されている。 The first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 are Si substrates, and a plurality of recording elements (nozzles) for ejecting ink are formed on one side thereof by a photolithography technique. Electric wiring such as Al for supplying electric power to each recording element is formed by a film forming technique, and a plurality of ink flow paths corresponding to individual recording elements are also formed by a photolithography technique. Further, an ink supply port for supplying ink to the plurality of ink flow paths is formed to open on the back surface.
図７は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１の構成を説明する正面拡大図である。Ｈ２０００〜Ｈ２６００は、それぞれ異なるインクを供給する記録素子の列（以下ノズル列ともいう）である。第１の記録素子基板Ｈ１１００には、イエローインクのノズル列Ｈ２０００、マゼンタインクのノズル列Ｈ２１００、及びシアンインクのノズル列Ｈ２２００の３色分のノズル列が形成されている。第２の記録素子基板Ｈ１１０１には、淡シアンインクのノズル列Ｈ２３００、ブラックインクのノズル列Ｈ２４００、グリーンインクのノズル列Ｈ２５００、及び淡マゼンタインクのノズル列Ｈ２６００、の４色分のノズル列が形成されている。 FIG. 7 is an enlarged front view illustrating the configuration of the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101. H2000 to H2600 are printing element rows (hereinafter also referred to as nozzle rows) for supplying different inks. On the first printing element substrate H1100, nozzle rows for three colors, a nozzle row H2000 for yellow ink, a nozzle row H2100 for magenta ink, and a nozzle row H2200 for cyan ink, are formed. On the second recording element substrate H1101, nozzle rows for four colors, a light cyan ink nozzle row H2300, a black ink nozzle row H2400, a green ink nozzle row H2500, and a light magenta ink nozzle row H2600, are formed. Has been.
各ノズル列は、記録媒体の搬送方向に１，２００ｄｐｉ（ｄｏｔ／ｉｎｃｈ；参考値）の間隔で並ぶ７６８個のノズルによって構成され、約２ピコリットルのインクを吐出する。各吐出口における開口面積は、およそ１００μｍ２に設定されている。 Each nozzle row is composed of 768 nozzles arranged at an interval of 1,200 dpi (dot / inch; reference value) in the conveyance direction of the recording medium, and ejects about 2 picoliters of ink. The opening area at each discharge port is set to approximately 100 μm 2 .
以下、図５及び図６を参照して説明する。前記第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１は第１のプレートＨ１２００に接着固定されている。ここには、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１にインクを供給するためのインク供給口Ｈ１２０１が形成されている。更に、第１のプレートＨ１２００には、開口部を有する第２のプレートＨ１４００が接着固定されている。この第２のプレートＨ１４００は、電気配線基板Ｈ１３００と第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１とが電気的に接続されるように、電気配線基板Ｈ１３００を保持する。 Hereinafter, a description will be given with reference to FIGS. 5 and 6. The first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 are bonded and fixed to a first plate H1200. Here, an ink supply port H1201 for supplying ink to the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101 is formed. Further, a second plate H1400 having an opening is bonded and fixed to the first plate H1200. The second plate H1400 holds the electrical wiring substrate H1300 so that the electrical wiring substrate H1300 is electrically connected to the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101.
電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に形成されている各ノズルからインクを吐出するための電気信号を印加する。この電気配線基板Ｈ１３００は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１に対応する電気配線と、この電気配線端部に位置し、インクジェット記録装置からの電気信号を受け取るための外部信号入力端子Ｈ１３０１とを有する。外部信号入力端子Ｈ１３０１は、カートリッジホルダーＨ１５００の背面側に位置決め固定されている。 The electrical wiring substrate H1300 applies an electrical signal for ejecting ink from each nozzle formed on the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101. The electric wiring board H1300 is arranged on the electric wiring corresponding to the first recording element substrate H1100 and the second recording element substrate H1101, and an external part for receiving an electric signal from the ink jet recording apparatus. And a signal input terminal H1301. The external signal input terminal H1301 is positioned and fixed on the back side of the cartridge holder H1500.
インクカートリッジＨ１９００を保持するカートリッジホルダーＨ１５００には、流路形成部材Ｈ１６００が、例えば、超音波溶着により固定され、インクカートリッジＨ１９００から第１のプレートＨ１２００に通じるインク流路Ｈ１５０１を形成する。インクカートリッジＨ１９００と係合するインク流路Ｈ１５０１のインクカートリッジ側端部には、フィルターＨ１７００が設けられており、外部からの塵埃の侵入を防止し得るようになっている。又、インクカートリッジＨ１９００との係合部にはシールゴムＨ１８００が装着され、係合部からのインクの蒸発を防止し得るようになっている。 A flow path forming member H1600 is fixed to the cartridge holder H1500 that holds the ink cartridge H1900, for example, by ultrasonic welding, and forms an ink flow path H1501 that communicates from the ink cartridge H1900 to the first plate H1200. A filter H1700 is provided at the ink cartridge side end of the ink flow path H1501 that engages with the ink cartridge H1900, and can prevent dust from entering from the outside. Further, a seal rubber H1800 is attached to the engaging portion with the ink cartridge H1900 so that ink can be prevented from evaporating from the engaging portion.
更に、カートリッジホルダー部と記録ヘッド部Ｈ１００１とを接着等で結合することで、ヘッドカートリッジＨ１０００が構成される。尚、カートリッジホルダー部は、カートリッジホルダーＨ１５００、流路形成部材Ｈ１６００、フィルターＨ１７００、及びシールゴムＨ１８００から構成される。又、記録ヘッド部Ｈ１００１は、第１の記録素子基板Ｈ１１００及び第２の記録素子基板Ｈ１１０１、第１のプレートＨ１２００、電気配線基板Ｈ１３００及び第２のプレートＨ１４００から構成される。 Further, the head cartridge H1000 is configured by bonding the cartridge holder portion and the recording head portion H1001 by bonding or the like. The cartridge holder portion includes a cartridge holder H1500, a flow path forming member H1600, a filter H1700, and a seal rubber H1800. The recording head portion H1001 includes a first recording element substrate H1100, a second recording element substrate H1101, a first plate H1200, an electric wiring substrate H1300, and a second plate H1400.
尚、ここでは記録ヘッドの一形態として、電気信号に応じた膜沸騰をインクに生じさせるための熱エネルギーを生成する電気熱変換体（記録素子）を用いて記録を行うサーマルインクジェット方式の記録ヘッドについて述べた。この代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４，７２３，１２９号明細書、同第４，７４０，７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は、いわゆる、オンデマンド型、コンティニュアス型の何れにも適用することができる。 Here, as an embodiment of the recording head, a thermal ink jet recording head that performs recording using an electrothermal transducer (recording element) that generates thermal energy for causing ink to cause film boiling in accordance with an electrical signal. Said. About this typical structure and principle, for example, what is performed using the basic principle disclosed in US Pat. Nos. 4,723,129 and 4,740,796 is preferable. . This method can be applied to both a so-called on-demand type and a continuous type.
サーマルインクジェット方式は、オンデマンド型に適用することが特に有効である。オンデマンド型の場合には、インクを保持する液流路に対応して配置されている電気熱変換体に、記録情報に対応していて核沸騰を超える急速な温度上昇を与える少なくとも一つの駆動信号を印加する。このことによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、インクに膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応したインク内の気泡を形成できる。この気泡の成長及び収縮により吐出口を介してインクを吐出することで、少なくともひとつの滴を形成する。駆動信号をパルス形状とすると、即時、適切に気泡の成長及び収縮が行われるので、特に応答性に優れたインクの吐出が達成でき、より好ましい。 The thermal ink jet method is particularly effective when applied to an on-demand type. In the case of the on-demand type, at least one drive that applies a rapid temperature rise exceeding nucleate boiling corresponding to the recording information to the electrothermal transducer disposed corresponding to the liquid flow path holding the ink Apply a signal. As a result, thermal energy is generated in the electrothermal transducer, and film boiling occurs in the ink. As a result, bubbles in the ink corresponding to the drive signal on a one-to-one basis can be formed. At least one droplet is formed by ejecting ink through the ejection port by the growth and contraction of the bubbles. It is more preferable that the driving signal has a pulse shape, since the bubble grows and contracts immediately and appropriately, so that ink discharge with particularly excellent response can be achieved.
又、本発明のインクは、前記のサーマルインクジェット方式に限らず、下記に述べるような、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置においても好ましく用いることができる。かかる形態のインクジェット記録装置は、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備えてなる。そして、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクをノズルから吐出する。 The ink of the present invention is not limited to the thermal ink jet method, and can be preferably used in an ink jet recording apparatus using mechanical energy as described below. An ink jet recording apparatus having such a configuration includes a nozzle forming substrate having a plurality of nozzles, a pressure generating element made of a piezoelectric material and a conductive material disposed to face the nozzles, and ink filling the periphery of the pressure generating element. Become. Then, the pressure generating element is displaced by the applied voltage, and ink is ejected from the nozzle.
インクジェット記録装置は、記録ヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、それらが分離不能に一体になったものを用いてもよい。更に、インクカートリッジは記録ヘッドに対して分離可能又は分離不能に一体化されてキャリッジに搭載されるもの、又、インクジェット記録装置の固定部位に設けられて、チューブ等のインク供給部材を介して記録ヘッドにインクを供給するものでもよい。又、記録ヘッドに対して、好ましい負圧を作用させるための構成をインクカートリッジに設ける場合には、以下の構成とすることができる。即ち、インクカートリッジのインク収容部に吸収体を配置した形態、又は可撓性のインク収容袋とこれに対してその内容積を拡張する方向の付勢力を作用するばね部とを有した形態等とすることができる。又、インクジェット記録装置は、シリアル型の記録方式を採るもののほか、記録媒体の全幅に対応した範囲にわたって記録素子を整列させてなるラインプリンタの形態をとるものであってもよい。 The ink jet recording apparatus is not limited to one in which the recording head and the ink cartridge are separated from each other, and may be one in which they are integrated so as not to be separated. Further, the ink cartridge is integrated with the recording head so as to be separable or non-separable and is mounted on the carriage, or provided at a fixed portion of the ink jet recording apparatus, and recording is performed via an ink supply member such as a tube. An ink may be supplied to the head. Further, when the ink cartridge is provided with a configuration for applying a preferable negative pressure to the recording head, the following configuration can be adopted. That is, a mode in which an absorber is disposed in the ink storage portion of the ink cartridge, or a mode in which a flexible ink storage bag and a spring portion that exerts a biasing force in the direction of expanding the inner volume of the flexible ink storage bag are provided. It can be. Further, the ink jet recording apparatus may take the form of a line printer in which recording elements are aligned over a range corresponding to the entire width of the recording medium, in addition to the serial recording method.
次に実施例、比較例及び参考例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、下記実施例によって限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。 EXAMPLES Next, although an Example , a comparative example, and a reference example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not limited by the following Example , unless the summary is exceeded. In the text, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
＜界面活性剤のＨＬＢ値及び構造＞
界面活性剤のＨＬＢ値を求めた。具体的には、各界面活性剤の主成分について、グリフィン法（下記式（１））を用いて、ＨＬＢ値を計算した。結果を表１に示す。
ＨＬＢ＝２０×（界面活性剤の親水基の式量）／（界面活性剤の分子量） （１）
又、表１には、各界面活性剤の主成分の構造、及び、かかる界面活性剤の構造が一般式（１）又は一般式（２）に該当する場合は、ｍ、ｎ、ａ、及びｍ＋ｎの値、又はｘ、ｙ、ｂ、及びｘ＋ｙの値も併せて示した。表１中、ＥＭＡＬＥＸ １６１５は日本エマルジョン製の界面活性剤であり、アセチレノール Ｅ１００は川研ファインケミカル製の界面活性剤である。又、エマルミン ＣＯ−５０、及びエマルミン ＮＬ９０は三洋化成工業製の界面活性剤であり、ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ−７は日光ケミカルズの界面活性剤である。
<HLB value and structure of surfactant>
The HLB value of the surfactant was determined. Specifically, the HLB value was calculated using the Griffin method (the following formula (1)) for the main component of each surfactant. The results are shown in Table 1.
HLB = 20 × (formula weight of hydrophilic group of surfactant) / (molecular weight of surfactant) (1)
Table 1 shows the structure of the main component of each surfactant, and when the structure of the surfactant corresponds to the general formula (1) or the general formula (2), m, n, a, and The values of m + n or x, y, b, and x + y are also shown. In Table 1, EMALEX 1615 is a surfactant manufactured by Nippon Emulsion, and acetylenol E100 is a surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemical. Also, Emalmin CO-50 and Emalmin NL90 are surfactants manufactured by Sanyo Chemical Industries, and NIKKOL BT-7 is a surfactant of Nikko Chemicals.
＜インクの調製＞
表２〜表４に示す各成分を混合して、十分撹拌した後、ポアサイズ０．２μｍのミクロフィルター（ポール製）にて加圧ろ過して、シアンインク（Ｃ１〜Ｃ５）、マゼンタインク（Ｍ１〜Ｍ８）、イエローインク（Ｙ１〜Ｙ３）を調製した。表２〜表４中、ＥＭＡＬＥＸ １６１５は日本エマルジョン製の界面活性剤であり、アセチレノール Ｅ１００は川研ファインケミカル製の界面活性剤である。又、エマルミン ＣＯ−５０、及びエマルミン ＮＬ９０は三洋化成工業製の界面活性剤であり、ＮＩＫＫＯＬ ＢＴ−７は日光ケミカルズの界面活性剤である。
<Preparation of ink>
The components shown in Tables 2 to 4 were mixed and sufficiently stirred, and then pressure filtered with a micro filter (made by Pole) having a pore size of 0.2 μm to obtain cyan ink (C1 to C5) and magenta ink (M1). To M8) and yellow inks (Y1 to Y3) were prepared. In Tables 2 to 4, EMALEX 1615 is a surfactant manufactured by Japan Emulsion, and acetylenol E100 is a surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemical. Also, Emalmin CO-50 and Emalmin NL90 are surfactants manufactured by Sanyo Chemical Industries, and NIKKOL BT-7 is a surfactant of Nikko Chemicals.
＜評価＞
（動的表面張力の測定）
上記で得られた各インクについて、（１）寿命時間５０ｍ秒及び（２）５００ｍ秒におけるインクの動的表面張力を測定した。又、（１）及び（２）における動的表面張力の差△γ［（１）−（２）］を求めた。測定には、最大泡圧法により動的表面張力の測定を行う装置（Ｂｕｂｂｌｅ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｔｅｎｓｉｏｍｅｔｅｒ ＢＰ２；ＫＲＵＳＳ製）を用いた。又、動的表面張力の測定は、２５℃において行った。動的表面張力の評価結果を表５に示す。
<Evaluation>
(Measurement of dynamic surface tension)
For each of the inks obtained above, the dynamic surface tension of the ink at (1) life time of 50 ms and (2) 500 ms was measured. Further, the difference Δγ [(1)-(2)] in dynamic surface tension between (1) and (2) was obtained. For the measurement, an apparatus (Bubble Pressure Tensiometer BP2; manufactured by KRUSS) that measures the dynamic surface tension by the maximum bubble pressure method was used. The dynamic surface tension was measured at 25 ° C. Table 5 shows the evaluation results of the dynamic surface tension.
（明度の測定）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填して、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置ｉＰ３１００（キヤノン製）を改造したものに搭載した。その後、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に、解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクの付与量が１０ｎｇとなるように記録を行った。得られた画像の明度を、Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ製）で、光源Ｄ６５、視野２度の条件で測定した。明度の測定結果を表５に示す。
(Measurement of brightness)
Each ink obtained above was filled in an ink cartridge, and mounted on a modified ink jet recording apparatus iP3100 (manufactured by Canon) that discharges ink from the recording head by the action of thermal energy. Thereafter, recording was performed on a recording medium (PR-101; manufactured by Canon) so that the applied amount of ink per pixel at a resolution of 600 ppi was 10 ng. The brightness of the obtained image was measured with Spectrolino (manufactured by Gretag Macbeth) under conditions of a light source D65 and a visual field of 2 degrees. Table 5 shows the brightness measurement results.
表２〜５から明らかであるように、本発明における第１のインクに該当するインクは、Ｃ１、Ｃ２、Ｍ２、及びＹ１の各インクである。第１のインクに該当するこれらのインクを用いて普通紙に記録デューティを１００％として形成した画像は、色の均一性に優れていた。尚、この際に使用した記録装置はインクジェット記録装置ｉＰ３１００（キヤノン製）であり、記録媒体はＰＰＣ用紙オフィスプランナー（キヤノン製）である。 As is clear from Tables 2 to 5, the ink corresponding to the first ink in the present invention is each of C1 , C2 , M2, and Y1. An image formed using these inks corresponding to the first ink on a plain paper with a recording duty of 100% was excellent in color uniformity. The recording apparatus used at this time is an inkjet recording apparatus iP3100 (manufactured by Canon), and the recording medium is a PPC paper office planner (manufactured by Canon).
（２種のインクを有するインクセットにおけるブリーディング）
上記で得られたＣ１〜Ｃ５、Ｍ１〜Ｍ８、Ｙ１〜Ｙ３の各インクを、下記表６に示す２種のインクの組み合わせで用いて、インクセットとした。そして、表６に示すように、インクセットを構成する２種のインクの中で、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとした。表６には、インクＡ及びインクＢの明度、並びに、インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ、インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ、及びこれらの差（γａ−γｂ）の値を示した。
(Bleeding in an ink set having two types of ink)
Each of the inks C1 to C5, M1 to M8, and Y1 to Y3 obtained above was used in a combination of two types of inks shown in Table 6 below to form an ink set. As shown in Table 6, among the two types of inks that make up the ink set, ink with relatively high brightness was designated as ink A, and ink with relatively low brightness was designated as ink B. Table 6, the brightness of the ink A and ink B, and ink the dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m sec A, ink the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m sec B, and these differences ( The value of [ gamma] a- [ gamma] b ) was shown.
インクセットを構成する複数のインクをそれぞれインクカートリッジに充填して、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置ｉＰ３１００（キヤノン製）を改造したものに搭載した。その後、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に、図１に示す画像を４パスで形成した。得られた記録物を目視で確認して、ブリーディングの評価を行った。ブリーディングの評価基準は下記の通りである。評価結果を表６に示す。 An ink jet recording apparatus iP3100 (manufactured by Canon Inc.), in which an ink cartridge is filled with a plurality of inks constituting an ink set, and ink is ejected from a recording head by the action of thermal energy, is mounted on a modified one. Thereafter, the image shown in FIG. 1 was formed in four passes on a recording medium (PR-101; manufactured by Canon). The obtained recorded matter was visually confirmed to evaluate bleeding. The evaluation criteria for bleeding are as follows. The evaluation results are shown in Table 6.
Ａ：画像の全体にわたってブリーディングがない
Ｂ：画像の一部分に軽度のブリーディングがあるが、許容できるレベルである
Ｃ：画像の全体にわたってブリーディングがある
A: No bleeding throughout the image B: Mild bleeding in part of the image, but at an acceptable level C: Bleeding throughout the image
表６から明らかであるように、γａ−γｂの値が−３以上３以下である実施例１〜３、５、６、８〜１１、１３〜１５、１７、１８、及び、参考例２０〜２２では、画像の全体にわたってブリーディングがなく、優れたレベルであった。又、γａ−γｂの値が−５以上−３未満である実施例４、７、１２、１６、及び１９では、画像の一部分にブリーディングがあるものの、ブリーディングの程度は軽度であり、許容できるレベルであった。一方で、γａ−γｂの値が３を上回る、又は５未満である比較例１〜４では、画像の全体にわたってブリーディングがあり、許容できないレベルであった。 As is apparent from Table 6, Examples 1 to 3, 5, 6, 8 to 11, 13 to 15, 17, 18 and Reference Examples in which the value of γ a -γ b is -3 or more and 3 or less In 20-22, there was no bleeding over the whole image, and it was an excellent level. In Examples 4, 7, 12, 16, and 19 in which the value of γ a -γ b is -5 or more and less than -3, although there is bleeding in a part of the image, the degree of bleeding is mild and acceptable. It was possible level. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4 in which the value of γ a -γ b is more than 3 or less than 5, there was bleeding throughout the image, which was an unacceptable level.
インクの中で、Ｍ８、Ｃ１、及びＹ１に着目すると、Ｍ８は５００ｍ秒における動的表面張力が４１ｍＮ／ｍ、Ｃ１及びＹ１は何れも５００ｍ秒における動的表面張力が３７ｍＮ／ｍである。Ｍ８及びＣ１の組み合わせ（比較例２）では、画像の全体にわたってブリーディングがあり、好ましくないレベルであった。これに対して、Ｍ８及びＹ１の組み合わせで（実施例１６）では、画像の一部分に軽度のブリーディングがあるが、許容できるレベルであった。Ｍ８及びＣ１の組み合わせ、並びに、Ｍ８及びＹ１の組み合わせでは、インク間の５００ｍ秒における動的表面張力の差の絶対値は何れも４で等しいが、インク間の明度の関係から、生じるブリーディングの程度に差が生じていた。 Focusing on M8, C1, and Y1 among the inks, M8 has a dynamic surface tension of 41 mN / m at 500 msec, and C1 and Y1 both have a dynamic surface tension of 37 mN / m at 500 msec. In the combination of M8 and C1 (Comparative Example 2), there was bleeding throughout the image, which was an undesirable level. On the other hand, in the combination of M8 and Y1 (Example 16), although there was slight bleeding in a part of the image, it was an acceptable level. In the combination of M8 and C1 and the combination of M8 and Y1, the absolute value of the difference in dynamic surface tension at 500 msec between the inks is all equal to 4, but the degree of bleeding that occurs due to the brightness relationship between the inks. There was a difference.
尚、２種のインクの組み合わせにおけるのγａ−γｂの値と、ブリーディングとの関係は、インクに用いる浸透剤（界面活性剤及び／又は水溶性有機化合物）の種類や含有量には依存していなかった。 The relationship between the value of γ a -γ b and the bleeding in the combination of the two types of ink depends on the type and content of the penetrant (surfactant and / or water-soluble organic compound) used in the ink. I did not.
（３種のインクを有するインクセットにおけるブリーディング）
上記で得られたＣ１、Ｃ２、Ｍ１、Ｍ２、Ｍ４、Ｙ１〜Ｙ３の各インクを、下記表７に示す３種のインクの組み合わせで用いて、インクセットとした。そして、表７に示すように、インクセットを構成する３種のインクの中から、２種のインクを選ぶ全て組み合わせ（３通り）について、明度が相対的に高いインクをインクＡ、明度が相対的に低いインクをインクＢとした。表７には、インクＡ及びインクＢの明度、並びに、インクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ、インクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ、及びこれらの差（γａ−γｂ）の値を示した。
(Bleeding in an ink set having three types of ink)
Each of the inks C1, C2, M1, M2, M4, and Y1 to Y3 obtained as described above was used in combination of three kinds of inks shown in Table 7 below to form an ink set. As shown in Table 7, for all combinations (three ways) of selecting two types of ink from the three types of ink that make up the ink set, ink A having a relatively high lightness was used, and the lightness was relative. The lower ink was designated as Ink B. Table 7, the lightness of the ink A and ink B, and ink the dynamic surface tension gamma a at a lifetime of 500m sec A, ink the dynamic surface tension gamma b at a lifetime of 500m sec B, and these differences ( The value of [ gamma] a- [ gamma] b ) was shown.
インクセットを構成する複数のインクのうち、インクＡ及びインクＢをそれぞれインクカートリッジに充填して、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置ｉＰ３１００（キヤノン製）を改造したものに搭載した。その後、記録媒体（ＰＲ−１０１；キヤノン製）に、図１に示す画像を４パスで形成した。インクセットを構成する３種のインクの中から、２種のインクを選ぶ全て組み合わせ（３通り）で得られたそれぞれの記録物を目視で確認して、ブリーディングの評価を行った。ブリーディングの評価基準は下記の通りである。評価結果を表７に示す。 A modified ink jet recording apparatus iP3100 (manufactured by Canon) that fills ink cartridges with ink A and ink B among a plurality of inks constituting an ink set and discharges ink from the recording head by the action of thermal energy. equipped. Thereafter, the image shown in FIG. 1 was formed in four passes on a recording medium (PR-101; manufactured by Canon). Each recorded matter obtained by all combinations (three ways) of selecting two types of inks from the three types of inks constituting the ink set was visually confirmed, and bleeding was evaluated. The evaluation criteria for bleeding are as follows. Table 7 shows the evaluation results.
Ａ：画像の全体にわたってブリーディングがない
Ｂ：画像の一部分に軽度のブリーディングがあるが、許容できるレベルである
Ｃ：画像の全体にわたってブリーディングがある
A: No bleeding throughout the image B: Mild bleeding in part of the image, but at an acceptable level C: Bleeding throughout the image
又、インクセットを構成する３種のインクの中から、２種のインクを選ぶ全て組み合わせ（３通り）で得られたそれぞれの記録物を目視で確認して、各インクセットにおけるブリーディングの総合評価を行った。ブリーディングの総合評価の基準は下記の通りである。評価結果を表７に示す。 In addition, by visually checking each recorded matter obtained by all combinations (three ways) of selecting two types of ink from the three types of inks constituting the ink set, comprehensive evaluation of bleeding in each ink set Went. The criteria for comprehensive evaluation of bleeding are as follows. Table 7 shows the evaluation results.
Ａ：何れのインクの組み合わせにおいても、画像の全体にわたってブリーディングがない
Ｂ：インクの組み合わせによっては、画像の一部分に軽度のブリーディングがあるが、許容できるレベルである
Ｃ：インクの組み合わせによっては、画像の全体にわたってブリーディングがある
A: There is no bleeding throughout the image in any combination of inks. B: Depending on the combination of inks, there is slight bleeding in a part of the image, but this is an acceptable level. C: Depending on the combination of inks, the image There is bleeding throughout
表７から明らかであるように、３種のインクを有するインクセットから選ばれる２種のインクの全ての組み合わせについて、上記の２種のインクを有するインクセットの場合と同様の評価を行えばよい。インクセットを構成する２種のインクの全ての組み合わせにおいて、γａ−γｂの値が−３以上３以下である実施例２３及び２４では、画像の全体にわたってブリーディングがなく、優れたレベルであった。又、インクセットを構成する３種のインクのうち、γａ−γｂの値が−４となる２種のインクの組み合わせを含む実施例２５では、以下のブリーディングの性能を有していた。即ち、γａ−γｂの値が−４となる２種のインクの組み合わせでは画像の一部分に軽度のブリーディングがあるが、許容できるレベルであり、その他の２種のインクの組み合わせでは、画像の全体にわたってブリーディングがなかった。そして、この実施例２５では、ブリーディングは総合的には許容できるレベルであった。一方、インクセットを構成する３種のインクのうち、γａ−γｂの値が６となる２種のインクの組み合わせを含む参考例１では、前記組み合わせにおいて画像の全体にわたってブリーディングがあり、総合的にも許容できないレベルであった。 As is clear from Table 7, the same evaluation as in the case of the ink set having the above two types of ink may be performed for all combinations of the two types of ink selected from the ink set having the three types of ink. . In all combinations of the two inks constituting the ink set, in Examples 23 and 24 in which the value of γ a -γ b is -3 or more and 3 or less, there is no bleeding over the entire image, and the level is excellent. It was. Further, of the three types of inks constituting the ink set, Example 25 including a combination of two types of inks in which the value of γ a -γ b is -4 had the following bleeding performance. That is, in the combination of two types of ink with a value of γ a -γ b of −4, there is a slight bleeding in a part of the image, but this is an acceptable level, and in the combination of the other two types of ink, There was no bleeding throughout. In Example 25, bleeding was generally at an acceptable level. On the other hand, in Reference Example 1 including a combination of two types of inks in which the value of γ a -γ b is 6 among the three types of inks constituting the ink set, bleeding occurs over the entire image in the combination. The level was unacceptable.
１ 解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクＡの付与量を１５ｎｇ、及び解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクＢの付与量を１５ｎｇとして形成するベタ画像の領域
２ 解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクＡの付与量を２０ｎｇとして形成するベタ画像の領域
３ 解像度６００ｐｐｉにおける１ピクセルあたりのインクＢの付与量を２０ｎｇとして形成するベタ画像の領域
Ｍ２０４１ 分離ローラ
Ｍ２０６０ 給紙トレイ
Ｍ２０８０ 給紙ローラ
Ｍ３０００ ピンチローラホルダ
Ｍ３０３０ ペーパーガイドフラッパー
Ｍ３０４０ プラテン
Ｍ３０６０ 搬送ローラ
Ｍ３０７０ ピンチローラ
Ｍ３１１０ 排紙ローラ
Ｍ３１２０ 拍車
Ｍ３１６０ 排紙トレイ
Ｍ４０００ キャリッジ
Ｍ５０００ ポンプ
Ｍ５０１０ キャップ
Ｅ０００２ ＬＦモータ
Ｅ００１４ 電気基板
Ｈ１０００ ヘッドカートリッジ
Ｈ１００１ 記録ヘッド
Ｈ１１００ 第１の記録素子基板
Ｈ１１０１ 第２の記録素子基板
Ｈ１２００ 第１のプレート
Ｈ１２０１ インク供給口
Ｈ１３００ 電気配線基板
Ｈ１３０１ 外部信号入力端子
Ｈ１４００ 第２のプレート
Ｈ１５００ カートリッジホルダー
Ｈ１５０１ インク流路
Ｈ１６００ 流路形成部材
Ｈ１７００ フィルター
Ｈ１８００ シールゴム
Ｈ１９００ インクカートリッジ
Ｈ２０００ イエローノズル列
Ｈ２１００ マゼンタノズル列
Ｈ２２００ シアンノズル列
Ｈ２３００ 淡シアンノズル列
Ｈ２４００ ブラックノズル列
Ｈ２５００ グリーンノズル列
Ｈ２６００ 淡マゼンタノズル列
1 Area of solid image formed by applying 15 ng of ink A per pixel at a resolution of 600 ppi and 15 ng of ink B per pixel at a resolution of 600 ppi 2 Applying ink A per pixel at a resolution of 600 ppi Solid image area formed with an amount of 20 ng 3 Solid image area formed with 20 ng of ink B applied per pixel at a resolution of 600 ppi M2041 Separation roller M2060 Paper feed tray M2080 Paper feed roller M3000 Pinch roller holder M3030 Paper guide Flapper M3040 Platen M3060 Transport roller M3070 Pinch roller M3110 Paper discharge roller M3120 Spur M3160 Paper output tray M4000 Carriage M5000 Pong M5010 Cap E0002 LF motor E0014 Electric substrate H1000 Head cartridge H1001 Recording head H1100 First recording element substrate H1101 Second recording element substrate H1200 First plate H1201 Ink supply port H1300 Electric wiring substrate H1301 External signal input terminal H1400 Second Plate H1500 cartridge holder H1501 ink flow path H1600 flow path forming member H1700 filter H1800 seal rubber H1900 ink cartridge H2000 yellow nozzle row H2100 magenta nozzle row H2200 cyan nozzle row H2300 light cyan nozzle row H2400 black nozzle row H2500 green nozzle row H2600 light magenta nozzle Column
Claims (12)
前記インクセットが少なくとも、染料及び界面活性剤を含有する第１の水性インクを有してなり、
前記第１の水性インク中の前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、かつ、第１の水性インク中の前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上１．５質量％以下であり、
前記第１の水性インクが、下記の（１）乃至（３）の条件を満たしてなり、
前記第１の水性インク、及び、前記インクセットが有する前記第１の水性インク以外の少なくとも１種の水性インクのうち、明度が相対的に高いインクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、明度が相対的に低いインクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係を満たすことを特徴とするインクセット。
（１）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満
（２）寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下（３）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上 An ink set that is composed of only a plurality of water-based inks containing a dye and is used for recording on a recording medium having an ink receiving layer ,
The ink set comprises at least a first aqueous ink containing a dye and a surfactant;
The surfactant in the first aqueous ink is polyoxyethylene alkyl ether, and the content (% by mass) of the surfactant in the first aqueous ink is based on the total mass of the ink. , 0.30 mass% or more and 1.5 mass% or less,
The first water-based ink satisfies the following conditions (1) to (3):
Of the first water-based ink and at least one water-based ink other than the first water-based ink included in the ink set, the dynamic surface tension γ of the ink A having a relatively high lightness at a lifetime of 500 milliseconds. a (mN / m), the dynamic surface tension γ b (mN / m) of the ink B having a relatively low lightness at a lifetime of 500 milliseconds satisfies the relationship −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3. An ink set characterized by that.
(1) Dynamic surface tension at a lifetime of 50 msec is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m (2) Dynamic surface tension at a lifetime of 500 msec is 28 mN / m or more and 38 mN / m or less (3) Life time 50 m Difference in dynamic surface tension in seconds and dynamic surface tension in lifetime 500 msec is 7 mN / m or more
前記インクセットが少なくとも、染料及び界面活性剤を含有する第１の水性インクを有してなり、
前記第１の水性インク中の前記界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、かつ、第１の水性インク中の前記界面活性剤の含有量（質量％）が、インク全質量を基準として、０．３０質量％以上１．５質量％以下であり、
前記第１の水性インクが、下記の（１）乃至（３）の条件を満たしてなり、
前記インクセットを構成する少なくとも３種の水性インクから任意に選んだ２種の水性インクのうち、明度が相対的に高いインクＡの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γａ（ｍＮ／ｍ）、明度が相対的に低いインクＢの寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力γｂ（ｍＮ／ｍ）が、前記インクセットを構成する少なくとも３種の水性インクから任意の２種の水性インクを選ぶ全ての組み合わせにおいて、−５≦（γａ−γｂ）≦３の関係が成り立つことを特徴とするインクセット。
（１）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力が、４２ｍＮ／ｍ以上４９ｍＮ／ｍ未満
（２）寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力が、２８ｍＮ／ｍ以上３８ｍＮ／ｍ以下（３）寿命時間５０ｍ秒における動的表面張力及び寿命時間５００ｍ秒における動的表面張力の差が、７ｍＮ／ｍ以上 While being composed of only three or more kinds of water-based ink you containing a dye, an ink set used for recording on a recording medium having an ink-receiving layer,
The ink set comprises at least a first aqueous ink containing a dye and a surfactant;
The surfactant in the first aqueous ink is polyoxyethylene alkyl ether, and the content (% by mass) of the surfactant in the first aqueous ink is based on the total mass of the ink. , 0.30 mass% or more and 1.5 mass% or less,
The first water-based ink satisfies the following conditions (1) to (3):
Dynamic surface tension γ a (mN / m) at a lifetime of 500 msec of ink A having a relatively high lightness among two water-based inks arbitrarily selected from at least three water-based inks constituting the ink set The dynamic surface tension γ b (mN / m) of the ink B having a relatively low lightness at a lifetime of 500 milliseconds selects any two water-based inks from at least three water-based inks constituting the ink set. An ink set characterized in that a relationship of −5 ≦ (γ a −γ b ) ≦ 3 is established in all combinations.
(1) Dynamic surface tension at a lifetime of 50 msec is 42 mN / m or more and less than 49 mN / m (2) Dynamic surface tension at a lifetime of 500 msec is 28 mN / m or more and 38 mN / m or less (3) Life time 50 m Difference in dynamic surface tension in seconds and dynamic surface tension in lifetime 500 msec is 7 mN / m or more
一般式（１）
（一般式（１）中、ｍ、ｎ、ａはそれぞれ独立に１以上の整数であり、ｍ＋ｎは１４乃至２０の整数である。）
一般式（２）
（一般式（２）中、ｘ、ｙ、ｂはそれぞれ独立に１以上の整数であり、ｘ＋ｙは１５乃至２１の整数である。） The polyoxyethylene alkyl ether is at least one selected from a surfactant represented by the following general formula (1) and a surfactant represented by the following general formula (2). The ink set according to item 1.
General formula (1)
(In general formula (1), m, n and a are each independently an integer of 1 or more, and m + n is an integer of 14 to 20.)
General formula (2)
(In general formula (2), x, y, and b are each independently an integer of 1 or more, and x + y is an integer of 15 to 21.)
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