JP5922424B2

JP5922424B2 - Copolymer, rubber composition and pneumatic tire

Info

Publication number: JP5922424B2
Application number: JP2012025522A
Authority: JP
Inventors: 大槻　洋敏; 洋敏大槻; 隆一時宗
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2012-02-08
Filing date: 2012-02-08
Publication date: 2016-05-24
Anticipated expiration: 2032-02-08
Also published as: JP2013159771A

Description

本発明は、共重合体、該共重合体を含むゴム組成物、及び該ゴム組成物を含む空気入りタイヤに関する。 The present invention relates to a copolymer, a rubber composition containing the copolymer, and a pneumatic tire containing the rubber composition.

近年、省資源、環境保護の立場から、タイヤの転がり抵抗改善による燃費性能の向上が必要とされており、また、走行時の安全性向上のため、ウェットグリップ性能の改善も要求されている。 In recent years, from the standpoint of saving resources and protecting the environment, it has been required to improve fuel efficiency by improving rolling resistance of tires, and also to improve wet grip performance to improve safety during driving.

低燃費性向上にはヒステリシスロスが小さいこと、ウェットグリップ性能向上にはウェットスキッド抵抗性が高いことが要求される。しかしながら、低ヒステリシスロスと高いウェットスキッド抵抗性とは相反するものであり、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善することは困難である。 Hysteresis loss is required to improve fuel economy, and wet skid resistance is required to improve wet grip performance. However, low hysteresis loss and high wet skid resistance are contradictory, and it is difficult to improve the fuel economy and wet grip performance in a balanced manner.

低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善する方法として、充填剤としてシリカを用いる方法が挙げられるが、シリカは自己凝集性が強く、分散が困難であるという点で改善の余地がある。また、特許文献１では、窒素原子及びケイ素原子を含む特定の化合物で末端変性されたスチレンブタジエンゴムと脂肪族カルボン酸亜鉛塩などとを配合し、低燃費性及びウェットグリップ性能に優れたゴム組成物を得る方法が記載されているが、他の方法の提供も求められている。 As a method for improving fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner, there is a method using silica as a filler. Silica has strong self-aggregation property and there is room for improvement in that it is difficult to disperse. In Patent Document 1, a styrene butadiene rubber terminal-modified with a specific compound containing a nitrogen atom and a silicon atom and an aliphatic carboxylic acid zinc salt are blended, and a rubber composition excellent in fuel efficiency and wet grip performance is obtained. Although a method for obtaining an object is described, provision of other methods is also sought.

特開２０１０−１１１７５４号公報JP 2010-111754 A

本発明は、前記課題を解決し、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善されたゴム組成物及び空気入りタイヤを供することができる共重合体を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a copolymer that can provide a rubber composition and a pneumatic tire with improved fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner.

本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究検討した結果、特定の重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び特定の化合物、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び特定の化合物を重合させて得られる共重合体の活性末端に、特定の官能基を有する化合物を反応させて得られ、重量平均分子量Ｍｗが特定の範囲内である共重合体を含むゴム組成物を用いて空気入りタイヤを作製することで、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善される事を見出し、本発明をなすに至った。 As a result of diligent research and studies to solve the above problems, the present inventors have used 1,3-butadiene and a specific compound, or 1,3-butadiene, an aromatic vinyl compound, using a specific polymerization initiator. And a rubber composition comprising a copolymer obtained by reacting a compound having a specific functional group with an active terminal of a copolymer obtained by polymerizing a specific compound and having a weight average molecular weight Mw within a specific range By producing a pneumatic tire using an object, it has been found that fuel efficiency and wet grip performance are improved in a well-balanced manner, and the present invention has been made.

すなわち、本発明は、下記式（Ｉ）で表される重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び下記式（ＩＩ）で表される化合物、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び下記式（ＩＩ）で表される化合物を重合させて得られる共重合体の活性末端に、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物、下記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物及び下記式（Ｖ）で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を反応させて得られ、重量平均分子量Ｍｗが１．０×１０^５〜２．５×１０^６である共重合体に関する。

［式中、ｄは０又は１であり、Ｒ^１は炭素原子数１〜１００のヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ^２とＲ^３とが結合して、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選択される少なくとも１種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。］

［式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基を表し、それぞれ同じであっても異なっていても良い。］

［式中、Ｒ^２１は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜６の置換ヒドロカルビル基を表す。ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａ^１は、酸素原子又は−ＮＲ^２２−基（Ｒ^２２は、水素原子又は炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基を表す。）を表し、Ａ^２は、窒素原子及び／又は酸素原子を有する官能基を表す。］

［式中、ｐは０又は１の整数を表し、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表し、Ａ^３は窒素原子を有する官能基を表す。］

［式中、ｍは１〜１１の整数を表し、Ａ^４は窒素原子を有する官能基を表す。］ That is, the present invention uses 1,3-butadiene and a compound represented by the following formula (II), or 1,3-butadiene, aromatic vinyl, using a polymerization initiator represented by the following formula (I). A compound represented by the following formula (III) and a compound represented by the following formula (IV) at the active terminal of a copolymer obtained by polymerizing the compound and the compound represented by the following formula (II) And obtained by reacting at least one compound selected from the group consisting of compounds having a group represented by the following formula (V) and having a weight average molecular weight Mw of 1.0 × 10 ^{5 to} 2.5 × 10 ^6. It is related with the copolymer which is.

[Wherein, d is 0 or 1, R ¹ represents a hydrocarbylene group having 1 to 100 carbon atoms, and R ² and R ³ represent a hydrocarbyl group which may have a substituent, or tri A hydrocarbylsilyl group, or R ² and R ³ may be bonded to each other and have at least one atom selected from the group consisting of a silicon atom, a nitrogen atom and an oxygen atom as a heteroatom. Represents a good hydrocarbylene group, and M represents an alkali metal atom. ]

[Wherein R ¹¹ , R ¹² and R ¹³ represent a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, and may be the same or different. ]

[Wherein R ²¹ represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms. n represents an integer of 1 to 10, A ¹ represents an oxygen atom or a —NR ²² — group (R ²² represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms), and A ² Represents a functional group having a nitrogen atom and / or an oxygen atom. ]

[Wherein, p represents an integer of 0 or 1, T represents a hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms, and A ³ represents nitrogen. A functional group having an atom is represented. ]

[Wherein, m represents an integer of 1 to 11, and A ⁴ represents a functional group having a nitrogen atom. ]

前記式（Ｉ）中のＲ^１が、下記式（Ｉａ）で表される基であることが好ましい。

［式中、Ｒ^４は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基を表し、ｚは１〜１０の整数を表す。］ R ¹ in the formula (I) is preferably a group represented by the following formula (Ia).

[Wherein, R ⁴ represents a hydrocarbylene group composed of a structural unit derived from a conjugated diene compound and / or a structural unit derived from an aromatic vinyl compound, and z represents an integer of 1 to 10. ]

前記式（ＩＩＩ）中のＡ^２が、下記式（ＩＩＩａ）で表される基又は水酸基であることが好ましい。

［式中、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^２３及びＲ^２４は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^２３及びＲ^２４は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ A ² in the formula (III) is preferably a group or a hydroxyl group represented by the following formula (IIIa).

[Wherein R ²³ and R ²⁴ each independently have 1 to 6 carbon atoms which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. R ²³ and R ²⁴ may be bonded to form a ring structure together with a nitrogen atom, and R ²³ and R ²⁴ may be the same group bonded to nitrogen by a double bond. ]

前記式（ＩＶ）で表される基が、下記式（ＩＶａ）で表される基であることが好ましい。

The group represented by the formula (IV) is preferably a group represented by the following formula (IVa).

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶａ−１）で表される化合物、下記式（ＩＶａ−２）で表される化合物及び下記式（ＩＶａ−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物であることが好ましい。

［式中、Ｒ^３１は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基、又は、窒素原子及び／若しくは酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜１０の基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^３２及びＲ^３３は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］

［式中、ｈは０〜１０の整数を表し、Ｒ^３４及びＲ^３５は、それぞれ独立に、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビル基を表す。］

［式中、ｉは０〜１０の整数を表し、Ｒ^３６は、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビル基を表す。］ The compound having the group represented by the formula (IV) is represented by the compound represented by the following formula (IVa-1), the compound represented by the following formula (IVa-2), and the following formula (IVa-3). It is preferable that it is at least 1 type of compound selected from the group which consists of said compound.

[Wherein R ³¹ represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a heterocycle having a nitrogen atom and / or an oxygen atom as a hetero atom. R ³² and R ³³ each independently represent a group having 1 to 10 carbon atoms which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. R ³² and R ³³ may be bonded to form a ring structure with the nitrogen atom, and R ³² and R ³³ may be the same group bonded to the nitrogen by a double bond. ]

[Wherein, h represents an integer of 0 to 10, and R ³⁴ and R ³⁵ each independently represents a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms. ]

[Wherein, i represents an integer of 0 to 10, and R ³⁶ represents a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms. ]

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶｂ−１）で表される化合物であることが好ましい。

［式中、Ｒ^３７は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基、又は、窒素原子及び／若しくは酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜１０の基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^３８及びＲ^３９は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよく、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表す。］ The compound having a group represented by the formula (IV) is preferably a compound represented by the following formula (IVb-1).

[Wherein, R ³⁷ represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a heterocycle having a nitrogen atom and / or an oxygen atom as a hetero atom. R ³⁸ and R ³⁹ each independently represent 1 to 10 carbon atoms which may have at least one kind of atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. R ³⁸ and R ³⁹ may be bonded to form a ring structure together with the nitrogen atom, R ³⁸ and R ³⁹ may be the same group bonded to the nitrogen by a double bond, and T Represents a hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms. ]

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶｂ−１−１）又は下記式（ＩＶｂ−１−２）で表される化合物であることが好ましい。

［式中、ｊは１又は２の整数を表し、Ｙ^１はベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Ｙ^１が複数ある場合、複数あるＹ^１は、同一でも異なっていてもよい。］

［式中、ｓは１又は２の整数を表し、ｔは０〜２の整数を表し、Ｙ^２及びＹ^３は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Ｙ^２が複数ある場合、複数あるＹ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｙ^３が複数ある場合、複数あるＹ^３は、同一でも異なっていてもよい。］ The compound having a group represented by the formula (IV) is preferably a compound represented by the following formula (IVb-1-1) or the following formula (IVb-1-2).

Wherein, j represents an integer of 1 or 2, Y ¹ is a substituent on the benzene ring, represents a functional group having a nitrogen atom, if Y ¹ is more, a plurality of Y ¹ are the same But it can be different. ]

[Wherein, s represents an integer of 1 or 2, t represents an integer of 0 to 2, Y ² and Y ³ are substituents on the benzene ring, and represent a functional group having a nitrogen atom, If the Y ² there is a plurality, Y ² there are a plurality of, may be the same or different, if Y ³ is more, plural Y ³ may be the same or different. ]

前記式（Ｖ）で表される基を有する化合物が、下記式（Ｖ−１）で表される化合物であることが好ましい。

［式中、ｋは０〜１０の整数を表し、Ｒ^４１は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基を表し、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４４及びＲ^４５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜５の置換ヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３が複数ある場合は、複数あるＲ^４２及び複数あるＲ^４３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^４６及びＲ^４７は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ The compound having a group represented by the formula (V) is preferably a compound represented by the following formula (V-1).

[Wherein, k represents an integer of 0 to 10, R ⁴¹ represents a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, R ⁴² , R ⁴³ , R ⁴⁴ and R ⁴⁵ each independently represent a hydrogen atom, A hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a hydrocarbyloxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a plurality of R ⁴² and R ⁴³ are present. R ⁴² and a plurality of R ⁴³ may be the same or different, and R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are each independently at least one selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. represents an number of carbon atoms which may have a atom 1-6 groups, R ⁴⁶ and R ⁴⁷ may form a ring structure with a nitrogen atom bonded to, R ⁴⁶ and R ⁴⁷ is a nitrogen With double bond It may be the same group if. ]

前記式（Ｖ−１）中のＲ^４４及びＲ^４５の一方が水素原子であることが好ましい。 One of R ⁴⁴ and R ^{45 in} the formula (V-1) is preferably a hydrogen atom.

前記共重合体中の前記式（ＩＩ）で表される化合物の含有量が０．０５〜１０質量％であることが好ましい。前記共重合体中の前記芳香族ビニル化合物の含有量が０．１〜５５質量％であることが好ましい。前記芳香族ビニル化合物がスチレンであることが好ましい。 The content of the compound represented by the formula (II) in the copolymer is preferably 0.05 to 10% by mass. The content of the aromatic vinyl compound in the copolymer is preferably 0.1 to 55% by mass. It is preferable that the aromatic vinyl compound is styrene.

本発明はまた、ゴム成分１００質量％中、前記共重合体を５質量％以上含むゴム組成物に関する。
前記ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５〜１５０質量部含むことが好ましい。前記ゴム組成物は、タイヤ用ゴム組成物として用いられることが好ましい。
本発明はまた、前記ゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤに関する。 The present invention also relates to a rubber composition containing 5% by mass or more of the copolymer in 100% by mass of the rubber component.
The rubber composition preferably contains 5 to 150 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The rubber composition is preferably used as a tire rubber composition.
The present invention also relates to a pneumatic tire produced using the rubber composition.

本発明によれば、特定の重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び特定の化合物、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び特定の化合物を重合させて得られる共重合体の活性末端に、特定の官能基を有する化合物を反応させて得られ、重量平均分子量Ｍｗが特定の範囲内である共重合体であるため、該共重合体を用いたゴム組成物、空気入りタイヤにおいて、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できる。 According to the present invention, 1,3-butadiene and a specific compound, or a copolymer obtained by polymerizing 1,3-butadiene, an aromatic vinyl compound and a specific compound using a specific polymerization initiator. Since the active end of the copolymer is a copolymer obtained by reacting a compound having a specific functional group and having a weight average molecular weight Mw within a specific range, a rubber composition using the copolymer, and pneumatic In tires, fuel economy and wet grip performance can be improved in a well-balanced manner.

＜共重合体＞
本発明の共重合体は、下記式（Ｉ）で表される重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び下記式（ＩＩ）で表される化合物、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び下記式（ＩＩ）で表される化合物を重合させて得られる共重合体の活性末端に、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物、下記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物及び下記式（Ｖ）で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物を反応させて得られ、重量平均分子量Ｍｗが１．０×１０^５〜２．５×１０^６である。

［式中、ｍは１〜１１の整数を表し、Ａ^４は窒素原子を有する官能基を表す。］ <Copolymer>
The copolymer of the present invention uses 1,3-butadiene and a compound represented by the following formula (II), or 1,3-butadiene, aromatic, using a polymerization initiator represented by the following formula (I). A group represented by the following formula (III) and a group represented by the following formula (IV) at the active terminal of the copolymer obtained by polymerizing the group vinyl compound and the compound represented by the following formula (II): It is obtained by reacting at least one compound selected from the group consisting of a compound having a group represented by the following formula (V) and a weight average molecular weight Mw of 1.0 × 10 ^{5 to} 2.5 ×. 10 ⁶ .

上記共重合体をシリカとともに使用することで、上記共重合体に含まれる上記重合開始剤とシリカとの相互作用、上記式（ＩＩ）で表される化合物とシリカとの相互作用、及び、末端変性剤とシリカとの相互作用により、シリカの分散性が向上するとともに、該共重合体の動きが拘束される。その結果、ヒステリシスロスが低減して低燃費性が改善され、かつ、ウェットグリップ性能も改善された空気入りタイヤを得ることができる。
また、上記共重合体は、開始末端、主鎖、停止末端のそれぞれを特定の化合物の組合せで変性しているため、改善効果が相乗的に向上し、低燃費性及びウェットグリップ性能を大きく改善できる。 By using the copolymer together with silica, interaction between the polymerization initiator and silica contained in the copolymer, interaction between the compound represented by the formula (II) and silica, and terminal The interaction between the modifier and silica improves the dispersibility of the silica and restricts the movement of the copolymer. As a result, it is possible to obtain a pneumatic tire with reduced hysteresis loss, improved fuel efficiency, and improved wet grip performance.
In addition, the copolymer is modified with a combination of specific compounds at the starting end, main chain, and stopping end, so the improvement effect is synergistically improved, and fuel efficiency and wet grip performance are greatly improved. it can.

（重合開始剤）
本発明では、重合開始剤として、下記式（Ｉ）で表される化合物を使用する。

［式中、ｄは０又は１であり、Ｒ^１は炭素原子数１〜１００のヒドロカルビレン基を表し、Ｒ^２及びＲ^３は、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ^２とＲ^３とが結合して、ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選択される少なくとも１種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表し、Ｍはアルカリ金属原子を表す。］ (Polymerization initiator)
In the present invention, a compound represented by the following formula (I) is used as a polymerization initiator.

式（Ｉ）中のｄは０又は１であり、好ましくは１である。 D in the formula (I) is 0 or 1, preferably 1.

式（Ｉ）中のＲ^１は、炭素原子数１〜１００のヒドロカルビレン基であり、好ましくは炭素原子数６〜１００のヒドロカルビレン基であり、より好ましくは炭素原子数７〜８０のヒドロカルビレン基である。Ｒ^１の炭素原子数が１００を超えると、重合開始剤の分子量が大きくなり、経済性及び重合時の操作性が低下することがある。
なお、式（Ｉ）で表される重合開始剤としては、Ｒ^１の炭素原子数が異なる化合物を複数種併用してもよい。 R ¹ in the formula (I) is a hydrocarbylene group having 1 to 100 carbon atoms, preferably a hydrocarbylene group having 6 to 100 carbon atoms, more preferably 7 to 80 carbon atoms. It is a hydrocarbylene group. When the number of carbon atoms in R ¹ exceeds 100, the molecular weight of the polymerization initiator increases, and the economy and operability during polymerization may be reduced.
As the polymerization initiator represented by formula (I), the number of carbon atoms of R ¹ may be used in combination plural kinds of different compounds.

式（Ｉ）中のＲ^１は、好ましくは下記式（Ｉａ）で表される基である。

式（Ｉａ）中、Ｒ^４は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基を表し、好ましくはイソプレン由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基であり、より好ましくはイソプレン由来の構造単位１〜１０単位からなるヒドロカルビレン基である。 In formula (Ia), R ⁴ represents a hydrocarbylene group composed of a structural unit derived from a conjugated diene compound and / or a structural unit derived from an aromatic vinyl compound, preferably a hydrocarbylene group composed of a structural unit derived from isoprene. And more preferably a hydrocarbylene group consisting of 1 to 10 structural units derived from isoprene.

Ｒ^４における共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位の数は、１〜１０単位であることが好ましく、１〜５単位であることがより好ましい。 The number of structural units derived from the conjugated diene compound and / or aromatic vinyl compound in R ⁴ is preferably 1 to 10 units, and more preferably 1 to 5 units.

式（Ｉａ）中、ｚは１〜１０の整数であり、好ましくは２〜４の整数である。 In formula (Ia), z is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 2 to 4.

Ｒ^１としては、イソプレン由来の構造単位１〜１０単位とメチレン基とを結合させた基、イソプレン由来の構造単位１〜１０単位とエチレン基とを結合させた基、イソプレン由来の構造単位１〜１０単位とトリメチレン基とを結合させた基をあげることができ、好ましくはイソプレン由来の構造単位１〜１０単位とトリメチレン基とを結合させた基である。 R ¹ includes a group in which 1 to 10 structural units derived from isoprene and a methylene group are bonded, a group in which 1 to 10 structural units derived from isoprene and an ethylene group are bonded, and a structural unit 1 to 1 derived from isoprene. Examples thereof include a group in which 10 units and a trimethylene group are bonded, and a group in which 1 to 10 structural units derived from isoprene and a trimethylene group are bonded is preferable.

式（Ｉ）中のＲ^２及びＲ^３は、置換基を有してもよいヒドロカルビル基、又は、トリヒドロカルビルシリル基を表すか、あるいは、Ｒ^２とＲ^３とが結合して、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子からなる群より選択される原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基を表す。 R ² and R ^{3 in} formula (I) represent a hydrocarbyl group or trihydrocarbylsilyl group which may have a substituent, or R ² and R ³ are bonded to each other to form a silicon atom, The hydrocarbylene group which may have as a hetero atom the atom selected from the group which consists of a nitrogen atom and an oxygen atom is represented.

置換基を有してもよいヒドロカルビル基は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基である。置換ヒドロカルビル基における置換基としては、置換アミノ基又はヒドロカルビルオキシ基をあげることができる。ヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基などの鎖状アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基；フェニル基、ベンジル基などのアリール基をあげることができ、好ましくは鎖状アルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基である。置換基が置換アミノ基である置換ヒドロカルビル基としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル基、２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル基をあげることができる。置換基がヒドロカルビルオキシ基である置換ヒドロカルビル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基をあげることができる。これらの中では、ヒドロカルビル基が好ましく、炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましい。 The hydrocarbyl group which may have a substituent is a hydrocarbyl group or a substituted hydrocarbyl group. Examples of the substituent in the substituted hydrocarbyl group include a substituted amino group and a hydrocarbyloxy group. Hydrocarbyl groups include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, n-hexyl, and n-octyl. Group, a chain alkyl group such as n-dodecyl group; a cyclic alkyl group such as cyclopentyl group and cyclohexyl group; and an aryl group such as phenyl group and benzyl group, preferably a chain alkyl group, more preferably Is a chain alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the substituted hydrocarbyl group in which the substituent is a substituted amino group include an N, N-dimethylaminomethyl group, a 2-N, N-dimethylaminoethyl group, and a 3-N, N-dimethylaminopropyl group. Examples of the substituted hydrocarbyl group in which the substituent is a hydrocarbyloxy group include a methoxymethyl group, a methoxyethyl group, and an ethoxymethyl group. In these, a hydrocarbyl group is preferable, a C1-C4 chain alkyl group is more preferable, and a methyl group or an ethyl group is still more preferable.

トリヒドロカルビルシリル基としては、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチル−ジメチルシリル基をあげることができ、トリメチルシリル基が好ましい。 Examples of the trihydrocarbylsilyl group include a trimethylsilyl group and a tert-butyl-dimethylsilyl group, and a trimethylsilyl group is preferable.

ケイ素原子、窒素原子及び酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子をヘテロ原子として有していてもよいヒドロカルビレン基は、ヒドロカルビレン基、又は、ヘテロ原子がケイ素原子、窒素原子、酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基である。ヘテロ原子がケイ素原子、窒素原子、酸素原子からなる原子群より選択される少なくとも一種の原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、ヘテロ原子がケイ素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基、ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基をあげることができる。ヒドロカルビレン基としては、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基、２，２，４−トリメチルへキサン−１，６−ジイル基などのアルキレン基；ペンタン−２−エン−１，５−ジイル基などのアルケンジイル基をあげることができ、好ましくはアルキレン基であり、より好ましくは炭素原子数４〜７のアルキレン基である。ヘテロ原子がケイ素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が窒素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−で表される基、−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。ヘテロ原子が酸素原子であるヘテロ原子含有ヒドロカルビレン基としては、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−で表される基をあげることができる。これらの中では、ヒドロカルビレン基が好ましく、炭素原子数４〜７のアルキレン基がより好ましく、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基がさらに好ましい。 The hydrocarbylene group which may have at least one atom selected from the atomic group consisting of a silicon atom, a nitrogen atom and an oxygen atom as a heteroatom is a hydrocarbylene group, or a heteroatom is a silicon atom, nitrogen It is a heteroatom-containing hydrocarbylene group which is at least one atom selected from an atomic group consisting of an atom and an oxygen atom. As the heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is at least one atom selected from the group consisting of a silicon atom, a nitrogen atom, and an oxygen atom, the heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is a silicon atom, Examples thereof include a heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is a nitrogen atom and a heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is an oxygen atom. Examples of the hydrocarbylene group include a tetramethylene group, a pentamethylene group, a hexamethylene group, a pentan-2-ene-1,5-diyl group, and a 2,2,4-trimethylhexane-1,6-diyl group. Alkylene group; Alkenediyl group such as pentane-2-ene-1,5-diyl group can be mentioned, preferably an alkylene group, more preferably an alkylene group having 4 to 7 carbon atoms. Examples of the heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is a silicon atom include a group represented by —Si (CH ₃ ) ₂ —CH ₂ —CH ₂ —Si (CH ₃ ) ₂ —. Examples of the heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is a nitrogen atom include a group represented by —CH═N—CH═CH— and a group represented by —CH═N—CH ₂ —CH ₂ —. be able to. Examples of the heteroatom-containing hydrocarbylene group in which the heteroatom is an oxygen atom include a group represented by —CH ₂ —CH ₂ —O—CH ₂ —CH ₂ —. In these, a hydrocarbylene group is preferable, a C4-C7 alkylene group is more preferable, and a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group are further more preferable.

Ｒ^２及びＲ^３はヒドロカルビル基であるか、Ｒ^２とＲ^３とが結合してヒドロカルビレン基であることが好ましく、炭素原子数１〜４の鎖状アルキル基であるか、結合して炭素原子数４〜７のアルキレン基であることがより好ましく、メチル基又はエチル基であることがさらに好ましい。 R ² and R ³ are preferably hydrocarbyl groups, or R ² and R ³ are preferably bonded to form a hydrocarbylene group, which is a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a bond It is more preferably an alkylene group having 4 to 7 carbon atoms, and further preferably a methyl group or an ethyl group.

式（Ｉ）中、Ｍはアルカリ金属原子を表す。アルカリ金属原子としては、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓをあげることができ、好ましくはＬｉである。 In formula (I), M represents an alkali metal atom. Examples of the alkali metal atom include Li, Na, K, and Cs, and Li is preferable.

式（Ｉ）で表される重合開始剤のうち、ｄが１である化合物としては、アミノアルキルリチウム化合物にイソプレン単位１〜５単位を重合させた化合物をあげることができる。当該アミノアルキルリチウム化合物としては、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−プロピルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−１−プロピルリチウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−ブチルリチウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−ブチルリチウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ）−１−ブチルリチウム、３−（Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアミノ）−１−ブチルリチウムなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルリチウム；３−（１−ピロリジノ）−１−プロピルリチウム、３−（１−ピペリジノ）−１−プロピルリチウム、３−（１−ヘキサメチレンイミノ）−１−プロピルリチウム、３−［１−（１，２，３，６−テトラヒドロピリジノ）］−１−プロピルリチウムなどのヘテロ原子非含有環状アミノアルキルリチウム化合物；３−（１−モルホリノ）−１−プロピルリチウム、３−（１−イミダゾリル）−１−プロピルリチウム、３−（４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル）−１−プロピルリチウム、３−（２，２，５，５−テトラメチル−１−アザ−２，５−ジシラ−１−シクロペンチル）−１−プロピルリチウムなどのヘテロ原子含有環状アミノアルキルリチウム化合物をあげることができ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルリチウムが好ましく、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウム又は３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−プロピルリチウムがより好ましい。 Among the polymerization initiators represented by the formula (I), examples of the compound in which d is 1 include compounds obtained by polymerizing 1-5 units of isoprene units on an aminoalkyllithium compound. Examples of the aminoalkyllithium compound include 3- (N, N-dimethylamino) -1-propyllithium, 3- (N, N-diethylamino) -1-propyllithium, 3- (N, N-di-n- Butylamino) -1-propyllithium, 4- (N, N-dimethylamino) -1-butyllithium, 4- (N, N-diethylamino) -1-butyllithium, 4- (N, N-di-n) N, N-dialkylaminoalkyl lithium such as -propylamino) -1-butyllithium and 3- (N, N-di-n-butylamino) -1-butyllithium; 3- (1-pyrrolidino) -1- Propyllithium, 3- (1-piperidino) -1-propyllithium, 3- (1-hexamethyleneimino) -1-propyllithium, 3- [1- (1,2,3,6-tetrahydro) Non-heteroatom-containing cyclic aminoalkyllithium compounds such as lysino)]-1-propyllithium; 3- (1-morpholino) -1-propyllithium, 3- (1-imidazolyl) -1-propyllithium, 3- (4 , 5-dihydro-1-imidazolyl) -1-propyllithium, 3- (2,2,5,5-tetramethyl-1-aza-2,5-disila-1-cyclopentyl) -1-propyllithium, etc. Heteroatom-containing cyclic aminoalkyllithium compounds can be mentioned, N, N-dialkylaminoalkyllithium is preferred, 3- (N, N-dimethylamino) -1-propyllithium or 3- (N, N-diethylamino) -1-Propyllithium is more preferred.

式（Ｉ）で表される重合開始剤のうち、ｄが０である化合物としては、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムピペリジド、リチウムヘプタメチレンイミド、リチウムドデカメチレンイミド、リチウムジメチルアミド、リチウムジエチルアミド、リチウムジプロピルアミド、リチウムジブチルアミド、リチウムジヘキシルアミド、リチウムジヘプチルアミド、リチウムジオクチルアミド、リチムジ−２−エチルヘキシルアミド、リチウムジデシルアミド、リチウム−Ｎ−メチルピペラジド、リチウムエチルプロピルアミド、リチウムエチルブチルアミド、リチウムメチルブチルアミド、リチウムエチルベンジルアミド、リチウムメチルフェネチルアミドなどが挙げられる。 Among the polymerization initiators represented by the formula (I), compounds in which d is 0 include lithium hexamethylene imide, lithium pyrrolidide, lithium piperidide, lithium heptamethylene imide, lithium dodecamethylene imide, and lithium dimethylamide. , Lithium diethylamide, lithium dipropylamide, lithium dibutylamide, lithium dihexylamide, lithium diheptylamide, lithium dioctylamide, lithimdi-2-ethylhexylamide, lithium didecylamide, lithium-N-methylpiperazide, lithium ethylpropylamide, lithium Examples include ethyl butyramide, lithium methyl butyramide, lithium ethyl benzylamide, lithium methyl phenethyl amide and the like.

式（Ｉ）で表される重合開始剤のうち、ｄが０である化合物は、二級アミンとヒドロカルビルリチウム化合物から予備調製して重合反応に用いてもよいし、重合系中で生成させてもよい。ここで、二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジオクチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジイソブチルアミンなどの他、アザシクロヘプタン（即ち、ヘキサメチレンイミン）、２−（２−エチルヘキシル）ピロリジン、３−（２−プロピル）ピロリジン、３，５−ビス（２−エチルヘキシル）ピペリジン、４−フェニルピペリジン、７−デシル−１−アザシクロトリデカン、３，３−ジメチル−１−アザシクロテトラデカン、４−ドデシル−１−アザシクロオクタン、４−（２−フェニルブチル）−１−アザシクロオクタン、３−エチル−５−シクロヘキシル−１−アザシクロヘプタン、４−ヘキシル−１−アザシクロヘプタン、９−イソアミル−１−アザシクロヘプタデカン、２−メチル−１−アザシクロヘプタデセ−９−エン、３−イソブチル−１−アザシクロドデカン、２−メチル−７−ｔ−ブチル−１−アザシクロドデカン、５−ノニル−１−アザシクロドデカン、８−（４−メチルフェニル）−５−ペンチル−３−アザビシクロ［５．４．０］ウンデカン、１−ブチル−６−アザビシクロ［３．２．１］オクタン、８−エチル−３−アザビシクロ［３．２．１］オクタン、１−プロピル−３−アザビシクロ［３．２．２］ノナン、３−（ｔ−ブチル）−７−アザビシクロ［４．３．０］ノナン、１，５，５−トリメチル−３−アザビシクロ［４．４．０］デカンなどの環状アミンが挙げられる。 Among the polymerization initiators represented by the formula (I), a compound in which d is 0 may be preliminarily prepared from a secondary amine and a hydrocarbyl lithium compound and used for the polymerization reaction, or may be generated in a polymerization system. Also good. Here, examples of the secondary amine include dimethylamine, diethylamine, dibutylamine, dioctylamine, dicyclohexylamine, diisobutylamine and the like, as well as azacycloheptane (ie, hexamethyleneimine), 2- (2-ethylhexyl) pyrrolidine, 3 -(2-propyl) pyrrolidine, 3,5-bis (2-ethylhexyl) piperidine, 4-phenylpiperidine, 7-decyl-1-azacyclotridecane, 3,3-dimethyl-1-azacyclotetradecane, 4- Dodecyl-1-azacyclooctane, 4- (2-phenylbutyl) -1-azacyclooctane, 3-ethyl-5-cyclohexyl-1-azacycloheptane, 4-hexyl-1-azacycloheptane, 9-isoamyl -1-Azacycloheptadecane, 2-methyl-1-a Cycloheptadec-9-ene, 3-isobutyl-1-azacyclododecane, 2-methyl-7-tert-butyl-1-azacyclododecane, 5-nonyl-1-azacyclododecane, 8- (4-methylphenyl) -5-pentyl-3-azabicyclo [5.4.0] undecane, 1-butyl-6-azabicyclo [3.2.1] octane, 8-ethyl-3-azabicyclo [3.2.1] octane, -Propyl-3-azabicyclo [3.2.2] nonane, 3- (t-butyl) -7-azabicyclo [4.3.0] nonane, 1,5,5-trimethyl-3-azabicyclo [4.4 .0] cyclic amines such as decane.

式（Ｉ）で表される重合開始剤としては、ｄが１である化合物が好ましく、Ｎ，Ｎ−アミノアルキルリチウムにイソプレン単位１〜５単位を重合させた化合物がより好ましく、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウム又は３−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレン単位１〜５単位を重合させた化合物が更に好ましい。 As the polymerization initiator represented by the formula (I), a compound in which d is 1 is preferable, a compound obtained by polymerizing 1 to 5 units of isoprene units on N, N-aminoalkyllithium is more preferable, and 3- (N , N-dimethylamino) -1-propyllithium or 3- (N, N-diethylamino) -1-propyllithium is preferably a compound obtained by polymerizing 1 to 5 units of isoprene units.

上記共重合体において、式（Ｉ）で表される重合開始剤由来の構造単位の含有量は、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、重合体単位質量あたり、好ましくは、０．０００１ｍｍｏｌ／ｇ重合体以上、より好ましくは０．００１ｍｍｏｌ／ｇ重合体以上であり、好ましくは０．１５ｍｍｏｌ／ｇ重合体以下、より好ましくは、０．１ｍｍｏｌ／ｇ重合体以下である。 In the above copolymer, the content of the structural unit derived from the polymerization initiator represented by the formula (I) is preferably 0 per mass of the polymer unit from the viewpoint of improving the fuel economy and wet grip performance in a balanced manner. 0.0001 mmol / g polymer or more, more preferably 0.001 mmol / g polymer or more, preferably 0.15 mmol / g polymer or less, more preferably 0.1 mmol / g polymer or less.

（モノマー成分）
本発明では、モノマー成分として、１，３−ブタジエンと、下記式（ＩＩ）で表される化合物と、必要に応じて芳香族ビニル化合物とを使用する。

［式中、Ｒ^１１、Ｒ^１２及びＲ^１３は炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基を表し、それぞれ同じであっても異なっていても良い。］ (Monomer component)
In the present invention, 1,3-butadiene, a compound represented by the following formula (II), and, if necessary, an aromatic vinyl compound are used as monomer components.

上記式（ＩＩ）において、Ｒ^１１及びＲ^１２で表されるヒドロカルビル基は、炭素原子数が１〜１０である。炭素原子数が１０を超えると、高コストになる傾向がある。得られる共重合体による低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が高いという点から、炭素原子数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。 In the above formula (II), the hydrocarbyl group represented by R ¹¹ and R ¹² has 1 to 10 carbon atoms. If the number of carbon atoms exceeds 10, the cost tends to increase. The number of carbon atoms is preferably 1-8, more preferably 1-6, from the viewpoint that the resulting copolymer is highly effective in improving fuel economy and wet grip performance.

Ｒ^１１及びＲ^１２で表されるヒドロカルビル基としては、例えば、アルキル基などの１価の脂肪族炭化水素基、アリール基などの１価の芳香族炭化水素基などが挙げられる。得られる共重合体による低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が高いという点から、Ｒ^１１及びＲ^１２は、アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。 Examples of the hydrocarbyl group represented by R ¹¹ and R ¹² include a monovalent aliphatic hydrocarbon group such as an alkyl group and a monovalent aromatic hydrocarbon group such as an aryl group. R ¹¹ and R ¹² are preferably alkyl groups from the viewpoint of high fuel economy and wet grip performance improvement effect by the obtained copolymer, and are methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n- A butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are more preferable, and a methyl group is more preferable.

Ｒ^１３で表されるヒドロカルビル基は、炭素原子数が１〜１０である。炭素原子数が１０を超えると、高コストになる傾向がある。得られる共重合体による低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が高いという点から、炭素原子数は、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６である。 The hydrocarbyl group represented by R ¹³ has 1 to 10 carbon atoms. If the number of carbon atoms exceeds 10, the cost tends to increase. The number of carbon atoms is preferably 1-8, more preferably 1-6, from the viewpoint that the resulting copolymer is highly effective in improving fuel economy and wet grip performance.

Ｒ^１３で表されるヒドロカルビル基としては、Ｒ^１１及びＲ^１２で表されるヒドロカルビル基と同様の基が挙げられる。得られる共重合体による低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が高いという点から、Ｒ^１３は、アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がより好ましく、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が更に好ましい。 Examples of the hydrocarbyl group represented by R ¹³ include the same groups as the hydrocarbyl groups represented by R ¹¹ and R ¹² . R ¹³ is preferably an alkyl group from the viewpoint of high fuel economy and wet grip performance improvement effect by the obtained copolymer, and is preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, An isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are more preferable, and an isopropyl group and a tert-butyl group are still more preferable.

式（ＩＩ）で表される化合物としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリルスチレン、イソプロポキシジメチルシリルスチレンなどを使用できる。なかでも、低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が高いという点から、ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリルスチレン、イソプロポキシジメチルシリルスチレンが好ましい。 As the compound represented by the formula (II), for example, tert-butoxydimethylsilylstyrene, isopropoxydimethylsilylstyrene, and the like can be used. Of these, tert-butoxydimethylsilylstyrene and isopropoxydimethylsilylstyrene are preferable from the viewpoint of high fuel economy and high wet grip performance.

上記共重合体における上記式（ＩＩ）で表される化合物の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、また、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。０．０５質量％未満では低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が得られにくく、一方、１０質量％を超えると高コストになる傾向がある。 The content of the compound represented by the formula (II) in the copolymer is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less. More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 3 mass% or less. If it is less than 0.05% by mass, it is difficult to obtain an effect of improving fuel economy and wet grip performance, while if it exceeds 10% by mass, the cost tends to be high.

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどを使用でき、スチレンを好適に使用できる。上記共重合体が芳香族ビニル化合物を含有する場合、芳香族ビニル化合物の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２５質量％以下である。０．１質量％未満ではウェットグリップ性能が悪化する傾向があり、一方、５５質量％を超えると低燃費性が悪化する傾向がある。 As the aromatic vinyl compound, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, trivinylbenzene, divinylnaphthalene and the like can be used, and styrene can be preferably used. When the copolymer contains an aromatic vinyl compound, the content of the aromatic vinyl compound is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 10% by mass or more. Further, it is preferably 55% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. If it is less than 0.1% by mass, the wet grip performance tends to deteriorate, whereas if it exceeds 55% by mass, the fuel efficiency tends to deteriorate.

上記共重合体における１，３−ブタジエンの含有量は特に限定されず、他の成分の含有量に合わせて適宜調整すればよいが、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下である。上記範囲内であれば、本発明の効果が良好に得られる。 The content of 1,3-butadiene in the copolymer is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the content of other components, but is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more. In addition, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, and still more preferably 80% by mass or less. If it is in the said range, the effect of this invention will be acquired favorably.

上記共重合体における式（ＩＩ）で表される化合物、１，３−ブタジエン及び芳香族ビニル化合物の含有量は、後述する実施例の方法で測定できる。 The content of the compound represented by the formula (II), 1,3-butadiene and the aromatic vinyl compound in the copolymer can be measured by the method of Examples described later.

（末端変性剤）
本発明の共重合体は、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物、下記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物及び下記式（Ｖ）で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物（末端変性剤（末端を変性する変性剤））により末端が変性されている。 (Terminal modifier)
The copolymer of the present invention includes a compound represented by the following formula (III), a compound having a group represented by the following formula (IV), and a compound having a group represented by the following formula (V). The terminal is modified by at least one selected compound (terminal modifier (modifier for modifying the terminal)).

以下、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物について説明する。

［式中、Ｒ^２１は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜６の置換ヒドロカルビル基を表す。ｎは、１〜１０の整数を表し、Ａ^１は、酸素原子又は−ＮＲ^２２−基（Ｒ^２２は、水素原子又は炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基を表す。）を表し、Ａ^２は、窒素原子及び／又は酸素原子を有する官能基を表す。］ Hereinafter, the compound represented by the following formula (III) will be described.

式（ＩＩＩ）のｎは、１〜１０の整数を表す。低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、好ましくは２以上であり、製造時の経済性を高める観点から、より好ましくは４以下である。更に好ましくは３である。 N in the formula (III) represents an integer of 1 to 10. From the standpoint of improving fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner, it is preferably 2 or more, and more preferably 4 or less from the viewpoint of improving economics during production. More preferably, it is 3.

式（ＩＩＩ）のＲ^２１は、水素原子、炭素原子数が１〜６のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜６の置換ヒドロカルビル基を表す。 R ^{21 in} formula (III) represents a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms.

Ｒ^２１のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ²¹ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl group.

Ｒ^２１の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基、酸素原子を有する基及びケイ素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができ、ケイ素原子を有する基を置換基として有する基としては、トリメチルシリルメチル基などのトリアルキルシリルアルキル基；ｔ−ブチルジメチルシリロキシメチル基などのトリアルキルシリロキシアルキル基；トリメトキシシリルプロピル基などのトリアルコキシシリルアルキル基などをあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group represented by R ²¹ include a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom, a group having an oxygen atom, and a group having a silicon atom. it can. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl An alkoxyalkyl group such as a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, and an ethoxyethyl group, and a group having a silicon atom group as a substituent includes a trialkylsilylalkyl group such as a trimethylsilylmethyl group; Examples thereof include a trialkylsilyloxyalkyl group such as a butyldimethylsilyloxymethyl group; a trialkoxysilylalkyl group such as a trimethoxysilylpropyl group.

Ｒ^２１のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基であり、より更に好ましくは、メチル基である。また、Ｒ^２１の置換ヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルコキシアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルコキシアルキル基であり、更に好ましくは、メトキシメチル基、エトキシエチル基であり、より更に好ましくは、メトキシメチル基である。 The hydrocarbyl group of R ²¹ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, still more preferably a methyl group or an ethyl group, still more preferably It is a methyl group. The substituted hydrocarbyl group for R ²¹ is preferably an alkoxyalkyl group, more preferably an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group. More preferably a methoxymethyl group.

Ｒ^２１としては、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点及び経済性から、好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシアルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基、炭素原子数が１〜４のアルコキシアルキル基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、メトキシメチル基であり、より更に好ましくは水素原子、メチル基である。 R ²¹ is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an alkoxyalkyl group from the viewpoint of improving fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner and economy, and more preferably a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 1. An alkyl group having 4 carbon atoms and an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably a hydrogen atom, a methyl group, and a methoxymethyl group, and still more preferably a hydrogen atom and a methyl group.

式（ＩＩＩ）のＡ^１は、酸素原子又は−ＮＲ^２２−基を表し、Ｒ^２２は、水素原子又は炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基を表す。 A ^{1 in} formula (III) represents an oxygen atom or a —NR ²² — group, and R ²² represents a hydrogen atom or a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms.

Ｒ^２２のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ²² include methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, isopropyl groups, n-butyl groups, sec-butyl groups, t-butyl groups, and other alkyl groups; phenyl groups, methylphenyl groups, and ethylphenyl groups. An aryl group such as a naphthyl group; and an aralkyl group such as a benzyl group.

Ｒ^２２のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基である。 The hydrocarbyl group for R ²² is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.

Ｒ^２２としては、好ましくは、水素原子、アルキル基であり、より好ましくは、水素原子、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、水素原子、メチル基、エチル基であり、より更に好ましくは、水素原子、メチル基である。 R ²² is preferably a hydrogen atom or an alkyl group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. And more preferably a hydrogen atom or a methyl group.

式（ＩＩＩ）のＡ^２は、窒素原子及び／又は酸素原子を有する官能基を表す。窒素原子を有する官能基としては、アミノ基、イソシアノ基、シアノ基、ピリジル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリノ基などをあげることができる。 A ^{2 in the} formula (III) represents a functional group having a nitrogen atom and / or an oxygen atom. Examples of the functional group having a nitrogen atom include an amino group, isocyano group, cyano group, pyridyl group, piperidyl group, piperazinyl group, morpholino group and the like.

酸素原子を有する官能基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブドキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基；メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基などのアルコキシアリール基；エポキシ基、テトラヒドロフラニル基などのアルキレンオキシド基をあげることができる。また、トリメチルシリロキシ基、トリエチルシリロキシ基、ｔ−ブチルジメチルシリロキシ基などのトリアルキルシリロキシ基をあげることができる。また、水酸基をあげることができる。 Examples of functional groups having an oxygen atom include alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy, n-butoxy, sec-butoxy, and t-butoxy; methoxymethyl, methoxyethyl And alkoxyalkyl groups such as ethoxymethyl group and ethoxyethyl group; alkoxyaryl groups such as methoxyphenyl group and ethoxyphenyl group; and alkylene oxide groups such as epoxy group and tetrahydrofuranyl group. Moreover, trialkyl silyloxy groups, such as a trimethyl silyloxy group, a triethyl silyloxy group, and t-butyldimethyl silyloxy group, can be mentioned. Moreover, a hydroxyl group can be mention | raise | lifted.

Ａ^２としては、下記式（ＩＩＩａ）で表される基又は水酸基が好ましく、下記式（ＩＩＩａ）で表される基がより好ましい。

［式中、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^２３及びＲ^２４は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^２３及びＲ^２４は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ A ² is preferably a group or a hydroxyl group represented by the following formula (IIIa), and more preferably a group represented by the following formula (IIIa).

式（ＩＩＩａ）のＲ^２３及びＲ^２４としては、炭素原子数が１〜６のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜６の置換ヒドロカルビル基、置換シリル基などをあげることができる。 Examples of R ²³ and R ^{24 in} formula (IIIa) include a hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted silyl group.

Ｒ^２３及びＲ^２４のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などをあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ²³ and R ²⁴ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an n-pentyl group, a neopentyl group, and an isopentyl group. And alkyl groups such as n-hexyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; phenyl groups and the like.

Ｒ^２３及びＲ^２４の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基、酸素原子を有する基及びケイ素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；エポキシ基、テトラヒドロフラニル基などのアルキレンオキシド基；グリシジル基、テトラヒドロフルフリル基などのアルキレンオキシドアルキル基をあげることができ、ケイ素原子を有する基を置換基として有する基としては、トリメチルシリルメチル基などのトリアルキルシリルアルキル基などをあげることができる。なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた１価の基を表す。また、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の１つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。 The substituted hydrocarbyl group of R ²³ and R ^{24 includes} a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom, a group having an oxygen atom, and a group having a silicon atom. I can give you. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl Group, alkoxyalkyl group such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group; alkylene oxide group such as epoxy group, tetrahydrofuranyl group; alkylene oxide alkyl group such as glycidyl group, tetrahydrofurfuryl group, etc. Examples of the group having a group having a silicon atom as a substituent include a trialkylsilylalkyl group such as a trimethylsilylmethyl group. In the present specification, the alkylene oxide group represents a monovalent group obtained by removing a hydrogen atom from a ring of a cyclic ether compound. The alkylene oxide alkyl group represents a group in which one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with an alkylene oxide group.

Ｒ^２３及びＲ^２４の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基；トリメトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基などをあげることができる。 Examples of the substituted silyl group for R ²³ and R ²⁴ include a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, and a t-butyldimethylsilyl group; a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group.

Ｒ^２３及びＲ^２４が結合した基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基；オキシジエチレン基、オキシジプロピレン基などのオキシジアルキレン基；−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基などの含窒素基などをあげることができる。 The group to which R ²³ and R ²⁴ are bonded is a divalent group having 2 to 12 carbon atoms that may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. Group. For example, an alkylene group such as a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group; an oxydialkylene group such as an oxydiethylene group and an oxydipropylene group; and —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ — And a nitrogen-containing group such as a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—.

Ｒ^２３及びＲ^２４が結合した基としては、含窒素基が好ましく、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基がより好ましい。 The group to which R ²³ and R ²⁴ are bonded is preferably a nitrogen-containing group, a group represented by —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ —, a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—. Is more preferable.

Ｒ^２３及びＲ^２４の窒素に二重結合で結合する同一の基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、エチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基、１−メチルエチリデン基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン基などをあげることができる。 The same group bonded to the nitrogen of R ²³ and R ^{24 with} a double bond is the number of carbon atoms optionally having at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom 2 to 12 divalent groups. Examples thereof include an ethylidene group, 1-methylpropylidene group, 1,3-dimethylbutylidene group, 1-methylethylidene group, 4-N, N-dimethylaminobenzylidene group.

Ｒ^２３及びＲ^２４のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、より更に好ましくは、メチル基、エチル基である。Ｒ^２３及びＲ^２４の置換ヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルコキシアルキル基、アルキレンオキシド基、アルキレンオキシドアルキル基である。Ｒ^２３及びＲ^２４の置換シリル基としては、好ましくは、トリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基であり、より好ましくは、トリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基である。 The hydrocarbyl group of R ²³ and R ²⁴ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, still more preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. , An n-butyl group, and more preferably a methyl group or an ethyl group. The substituted hydrocarbyl group for R ²³ and R ²⁴ is preferably an alkoxyalkyl group, an alkylene oxide group, or an alkylene oxide alkyl group. The substituted silyl group for R ²³ and R ²⁴ is preferably a trialkylsilyl group or a trialkoxysilyl group, more preferably a trialkylsilyl group, still more preferably a trimethylsilyl group or a triethylsilyl group. .

Ｒ^２３及びＲ^２４としては、好ましくは、Ｒ^２３及びＲ^２４が結合した含窒素基、アルキル基、アルコキシアルキル基、アルキレンオキシド基、アルキレンオキシドアルキル基、置換シリル基であり、より好ましくは、アルキル基、アルキレンオキシド基、アルキレンオキシドアルキル基、トリアルキルシリル基である。 R ²³ and R ²⁴ are preferably a nitrogen-containing group to which R ²³ and R ²⁴ are bonded, an alkyl group, an alkoxyalkyl group, an alkylene oxide group, an alkylene oxide alkyl group, or a substituted silyl group, and more preferably an alkyl group. A group, an alkylene oxide group, an alkylene oxide alkyl group, and a trialkylsilyl group.

式（ＩＩＩａ）で表される基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基をあげることができる。
該非環状アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ジ（ネオペンチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジ（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシエチル）アミノ基、ジ（エトキシメチル）アミノ基、ジ（エトキシエチル）アミノ基などのジ（アルコキシアルキル）アミノ基；ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基などのジ（トリアルキルシリル）アミノ基などをあげることができる。また、ジ（エポキシ）アミノ基、ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ基などのジ（アルキレンオキシド）アミノ基；ジ（グリシジル）アミノ基、ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ基などのジ（アルキレンオキシドアルキル）アミノ基をあげることができる。更には、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基などもあげることができる。
なお、本明細書において、ジ（アルキレンオキシド）アミノ基は、窒素原子に結合している２つの水素原子が２つのアルキレンオキシド基に置換されたアミノ基を表し、ジ（アルキレンオキシドアルキル）アミノ基は、窒素原子に結合している２つの水素原子が２つのアルキレンオキシドアルキル基に置換されたアミノ基を表す。 Examples of the group represented by the formula (IIIa) include an acyclic amino group and a cyclic amino group.
Examples of the acyclic amino group include dimethylamino group, diethylamino group, di (n-propyl) amino group, di (isopropyl) amino group, di (n-butyl) amino group, di (sec-butyl) amino group, di ( dialkylamino groups such as tert-butyl) amino group, di (neopentyl) amino group, ethylmethylamino group; di (methoxymethyl) amino group, di (methoxyethyl) amino group, di (ethoxymethyl) amino group, di ( And di (alkoxyalkyl) amino groups such as ethoxyethyl) amino group; and di (trialkylsilyl) amino groups such as di (trimethylsilyl) amino group and di (t-butyldimethylsilyl) amino group. In addition, di (alkylene oxide) amino groups such as di (epoxy) amino groups and di (tetrahydrofuranyl) amino groups; di (alkylene oxide alkyl) amino groups such as di (glycidyl) amino groups and di (tetrahydrofurfuryl) amino groups You can raise a group. Furthermore, an ethylideneamino group, 1-methylpropylideneamino group, 1,3-dimethylbutylideneamino group, 1-methylethylideneamino group, 4-N, N-dimethylaminobenzylideneamino group, and the like can also be mentioned.
In this specification, the di (alkylene oxide) amino group represents an amino group in which two hydrogen atoms bonded to a nitrogen atom are substituted with two alkylene oxide groups, and the di (alkylene oxide alkyl) amino group Represents an amino group in which two hydrogen atoms bonded to a nitrogen atom are substituted with two alkylene oxide alkyl groups.

該環状アミノ基としては、１−ピロリジニル基、１−ピペリジノ基、１−ヘキサメチレンイミノ基、１−ヘプタメチレンイミノ基、１−オクタメチレンイミノ基、１−デカメチレンイミノ基、１−ドデカメチレンイミノ基などの１−ポリメチレンイミノ基をあげることができる。また、環状アミノ基としては、１−イミダゾリル基、４，５−ジヒドロ−１−イミダゾリル基、１−イミダゾリジニル基、１−ピペラジニル基、モルホリノ基などもあげることができる。 Examples of the cyclic amino group include 1-pyrrolidinyl group, 1-piperidino group, 1-hexamethyleneimino group, 1-heptamethyleneimino group, 1-octamethyleneimino group, 1-decamethyleneimino group, 1-dodecamethyleneimino. 1-polymethyleneimino groups such as groups can be mentioned. Examples of the cyclic amino group include 1-imidazolyl group, 4,5-dihydro-1-imidazolyl group, 1-imidazolidinyl group, 1-piperazinyl group, morpholino group and the like.

式（ＩＩＩａ）で表される基としては、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性、化合物の長期安定性及び入手容易性から、好ましくは、非環状アミノ基であり、より好ましくは、ジアルキルアミノ基、ジ（アルキレンオキシド）アミノ基、ジ（アルキレンオキシドアルキル）アミノ基、ジ（トリアルキルシリル）アミノ基である。 The group represented by the formula (IIIa) is preferably an acyclic amino group, more preferably a dialkyl group, from the viewpoint of low fuel consumption, wet grip performance, abrasion resistance, long-term stability and availability of the compound. An amino group, a di (alkylene oxide) amino group, a di (alkylene oxide alkyl) amino group, and a di (trialkylsilyl) amino group.

式（ＩＩＩａ）で表される化合物としては、Ａ^１が二級アミノ基である化合物として、アクリルアミド化合物、メタクリルアミド化合物などをあげることができる。 Examples of the compound represented by the formula (IIIa) include acrylamide compounds and methacrylamide compounds as compounds in which A ¹ is a secondary amino group.

Ａ^２が窒素原子含有の基であるアクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）アクリルアミド、
Ｎ−（４−ジエチルアミノブチル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−モルホリノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−シアノプロピル）アクリルアミドなどがあげられる。 As an acrylamide compound in which A ² is a group containing a nitrogen atom,
N- (2-dimethylaminoethyl) acrylamide,
N- (2-diethylaminoethyl) acrylamide,
N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide,
N- (3-diethylaminopropyl) acrylamide,
N- (4-dimethylaminobutyl) acrylamide,
N- (4-diethylaminobutyl) acrylamide,
N- (3-morpholinopropyl) acrylamide,
And N- (3-cyanopropyl) acrylamide.

Ａ^２が窒素原子含有の基であるメタクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（４−ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（４−ジエチルアミノブチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−モルホリノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−シアノプロピル）メタクリルアミドなどがあげられる。 As a methacrylamide compound in which A ² is a nitrogen atom-containing group,
N- (2-dimethylaminoethyl) methacrylamide,
N- (2-diethylaminoethyl) methacrylamide,
N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
N- (3-diethylaminopropyl) methacrylamide,
N- (4-dimethylaminobutyl) methacrylamide,
N- (4-diethylaminobutyl) methacrylamide,
N- (3-morpholinopropyl) methacrylamide,
N- (3-cyanopropyl) methacrylamide and the like.

Ａ^２が酸素原子含有の基であるアクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（３−メトキシプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−エトキシプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、
Ｎ−グリシジルアクリルアミド、
Ｎ−テトラヒドロフルフリルアクリルアミドなどがあげられる。 As an acrylamide compound in which A ² is an oxygen atom-containing group,
N- (3-methoxypropyl) acrylamide,
N- (3-ethoxypropyl) acrylamide,
N- (propoxymethyl) acrylamide,
N- (butoxymethyl) acrylamide,
N-glycidyl acrylamide,
Examples thereof include N-tetrahydrofurfuryl acrylamide.

Ａ^２が酸素原子含有の基であるメタクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（３−メトキシプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−エトキシプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（プロポキシメチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、
Ｎ−グリシジルメタクリルアミド、
Ｎ−テトラヒドロフルフリルメタクリルアミドなどがあげられる。 As a methacrylamide compound in which A ² is an oxygen atom-containing group,
N- (3-methoxypropyl) methacrylamide,
N- (3-ethoxypropyl) methacrylamide,
N- (propoxymethyl) methacrylamide,
N- (butoxymethyl) methacrylamide,
N-glycidyl methacrylamide,
Examples thereof include N-tetrahydrofurfuryl methacrylamide.

Ａ^２が窒素原子及び酸素原子含有の基であるアクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（３−ジ（グリシジル）アミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジ（テトラヒヒドロフルフリル）アミノプロピル）アクリルアミドなどがあげられる。 As an acrylamide compound in which A ² is a group containing a nitrogen atom and an oxygen atom,
N- (3-di (glycidyl) aminopropyl) acrylamide,
N- (3-di (tetrahyhydrofurfuryl) aminopropyl) acrylamide and the like.

Ａ^２が窒素原子及び酸素原子含有の基であるメタクリルアミド化合物としては、
Ｎ−（３−ジ（グリシジル）アミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジ（テトラヒヒドロフルフリル）アミノプロピル）メタクリルアミドなどがあげられる。 As the methacrylamide compound in which A ² is a group containing a nitrogen atom and an oxygen atom,
N- (3-di (glycidyl) aminopropyl) methacrylamide,
N- (3-di (tetrahyhydrofurfuryl) aminopropyl) methacrylamide and the like.

また、式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、Ａ^１が酸素原子である化合物として、アクリレート化合物、メタクリレート化合物などをあげることができる。 Examples of the compound represented by the formula (III) include acrylate compounds and methacrylate compounds as compounds in which A ¹ is an oxygen atom.

Ａ^２が窒素原子含有の基であるアクリレート化合物としては、
２−ジメチルアミノエチルアクリレート、
２−ジエチルアミノエチルアクリレート、
３−ジメチルアミノプロピルアクリレート、
３−ジエチルアミノプロピルアクリレート、
４−ジメチルアミノブチルアクリレート、
４−ジエチルアミノブチルアクリレートなどがあげられる。 As an acrylate compound in which A ² is a nitrogen atom-containing group,
2-dimethylaminoethyl acrylate,
2-diethylaminoethyl acrylate,
3-dimethylaminopropyl acrylate,
3-diethylaminopropyl acrylate,
4-dimethylaminobutyl acrylate,
Examples include 4-diethylaminobutyl acrylate.

Ａ^２が窒素原子含有の基であるメタクリレート化合物としては、
２−ジメチルアミノエチルメタクリレート、
２−ジエチルアミノエチルメタクリレート、
３−ジメチルアミノプロピルメタクリレート、
３−ジエチルアミノプロピルメタクリレート、
４−ジメチルアミノブチルメタクリレート、
４−ジエチルアミノブチルメタクリレートなどがあげられる。 As a methacrylate compound in which A ² is a nitrogen atom-containing group,
2-dimethylaminoethyl methacrylate,
2-diethylaminoethyl methacrylate,
3-dimethylaminopropyl methacrylate,
3-diethylaminopropyl methacrylate,
4-dimethylaminobutyl methacrylate,
Examples include 4-diethylaminobutyl methacrylate.

Ａ^２が酸素原子含有の基であるアクリレート化合物としては、
２−エトキシエチルアクリレート、
２−プロポキシエチルアクリレート、
２−ブトキシエチルアクリレート、
３−メトキシプロピルアクリレート、
３−エトキシプロピルアクリレート、
グリシジルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレートなどがあげられる。 As the acrylate compound in which A ² is an oxygen atom-containing group,
2-ethoxyethyl acrylate,
2-propoxyethyl acrylate,
2-butoxyethyl acrylate,
3-methoxypropyl acrylate,
3-ethoxypropyl acrylate,
Glycidyl acrylate,
And tetrahydrofurfuryl acrylate.

Ａ^２が酸素原子含有の基であるメタクリレート化合物としては、
２−エトキシエチルメタクリレート、
２−プロポキシエチルメタクリレート、
２−ブトキシエチルメタクリレート、
３−メトキシプロピルメタクリレート、
３−エトキシプロピルメタクリレート、
グリシジルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレートなどがあげられる。 As a methacrylate compound in which A ² is an oxygen atom-containing group,
2-ethoxyethyl methacrylate,
2-propoxyethyl methacrylate,
2-butoxyethyl methacrylate,
3-methoxypropyl methacrylate,
3-ethoxypropyl methacrylate,
Glycidyl methacrylate,
And tetrahydrofurfuryl methacrylate.

Ａ^２が窒素原子及び酸素原子含有の基であるアクリレート化合物としては、
３−ジ（グリシジル）アミノプロピルアクリレート、
３−ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノプロピルアクリレートなどがあげられる。 As the acrylate compound in which A ² is a group containing a nitrogen atom and an oxygen atom,
3-di (glycidyl) aminopropyl acrylate,
Examples include 3-di (tetrahydrofurfuryl) aminopropyl acrylate.

Ａ^２が窒素原子及び酸素原子含有の基であるメタクリレート化合物としては、
３−ジ（グリシジル）アミノプロピルメタクリレート、
３−ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノプロピルメタクリレートなどがあげられる。 As a methacrylate compound in which A ² is a group containing a nitrogen atom and an oxygen atom,
3-di (glycidyl) aminopropyl methacrylate,
Examples include 3-di (tetrahydrofurfuryl) aminopropyl methacrylate.

式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、好ましくは、Ａ^２が式（ＩＩＩａ）で表される基である化合物であり、より好ましくは、Ａ^１がアミノ基であり、Ａ^２が式（ＩＩＩａ）で表される基である化合物であり、更に好ましくは、Ａ^１が二級アミノ基（−ＮＨ−）であり、Ａ^２が式（ＩＩＩａ）で表される基である化合物である。 The compound represented by the formula (III) is preferably a compound in which A ² is a group represented by the formula (IIIa), more preferably from the viewpoint of improving fuel economy and wet grip performance in a balanced manner. , A ¹ is an amino group, and A ² is a group represented by the formula (IIIa). More preferably, A ¹ is a secondary amino group (—NH—), and A ² is a compound represented by the formula: It is a compound which is a group represented by (IIIa).

Ａ^１が二級アミノ基であり、Ａ^２が式（ＩＩＩａ）で表される基である化合物としては、
好ましくは、
Ｎ−（３−ジアルキルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジアルキルアミノプロピル）メタクリルアミドであり、
より好ましくは、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）アクリルアミド、
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）メタクリルアミドである。 As the compound in which A ¹ is a secondary amino group and A ² is a group represented by the formula (IIIa),
Preferably,
N- (3-dialkylaminopropyl) acrylamide,
N- (3-dialkylaminopropyl) methacrylamide;
More preferably,
N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide,
N- (3-diethylaminopropyl) acrylamide,
N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide,
N- (3-diethylaminopropyl) methacrylamide.

以下、下記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物について説明する。

［式中、ｐは０又は１の整数を表し、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表し、Ａ^３は窒素原子を有する官能基を表す。］ Hereinafter, the compound having a group represented by the following formula (IV) will be described.

式（ＩＶ）中、ｐは０又は１の整数を表す。Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表す。Ａ^３は窒素原子を有する官能基を表し、アミノ基、イソシアノ基、シアノ基、ピリジル基、ピペリジル基、ピラジニル基、モルホリノ基などをあげることができる。 In formula (IV), p represents an integer of 0 or 1. T represents a hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms. A ³ represents a functional group having a nitrogen atom, and examples thereof include an amino group, an isocyano group, a cyano group, a pyridyl group, a piperidyl group, a pyrazinyl group, and a morpholino group.

式（ＩＶ）で表される基を有する化合物としては、式（ＩＶ）のｐが０であり、Ａ^３がアミノ基である下記式（ＩＶａ）で表される基を有する化合物をあげることができる。

Examples of the compound having a group represented by the formula (IV) include a compound having a group represented by the following formula (IVa) in which p in the formula (IV) is 0 and A ³ is an amino group. it can.

式（ＩＶａ）で表される基を有する化合物としては、ホルムアミド、アセトアミド、プロピオンアミドなどのカルボン酸アミド化合物をあげることができる。また、イミダゾリジノン及びその誘導体、ラクタム類などの環状化合物をあげることができる。 Examples of the compound having a group represented by the formula (IVa) include carboxylic acid amide compounds such as formamide, acetamide, and propionamide. Moreover, cyclic compounds, such as imidazolidinone and its derivative (s), and lactams, can be mentioned.

式（ＩＶａ）で表される基を有する化合物としては、下記式（ＩＶａ−１）で表されるカルボン酸アミド化合物をあげることができる。

［式中、Ｒ^３１は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基、又は、窒素原子及び／若しくは酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜１０の基を表し、Ｒ^３２及びＲ^３３は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^３２及びＲ^３３は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ Examples of the compound having a group represented by the formula (IVa) include a carboxylic acid amide compound represented by the following formula (IVa-1).

Ｒ^３１のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 As the hydrocarbyl group of R ³¹ , alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group; phenyl group, methylphenyl group, ethylphenyl group An aryl group such as a naphthyl group; and an aralkyl group such as a benzyl group.

Ｒ^３１の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group of R ³¹ include a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl And alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, and ethoxyethyl group.

Ｒ^３１の窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基とは、窒素原子及び／又は酸素原子を環内に含む複素環式化合物残基を表し、該基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基などをあげることができる。 The heterocyclic group having a nitrogen atom and / or oxygen atom as a hetero atom of R ³¹ represents a heterocyclic compound residue containing a nitrogen atom and / or oxygen atom in the ring, and the group includes 2-pyridyl. Group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-furyl group and the like.

Ｒ^３１としては、好ましくは、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基である。 R ³¹ is preferably a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, Particularly preferred are a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group.

式（ＩＶａ−１）のＲ^３２及びＲ^３３としては、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基などをあげることができる。Ｒ^３２及びＲ^３３のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 Examples of R ³² and R ^{33 in} formula (IVa-1) include a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the like. Examples of the hydrocarbyl group for R ³² and R ³³ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, t-butyl group; phenyl group, methylphenyl group And aryl groups such as ethylphenyl group and naphthyl group; and aralkyl groups such as benzyl group.

Ｒ^３２及びＲ^３３の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group of R ³² and R ³³ include a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl And alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, and ethoxyethyl group.

Ｒ^３２及びＲ^３３が結合した基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の２価の基があげられる。例えば、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基；オキシジエチレン基、オキシジプロピレン基などのオキシジアルキレン基；−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基などの含窒素基などをあげることができる。 The group to which R ³² and R ³³ are bonded is a divalent group having 2 to 20 carbon atoms, which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. Group. For example, an alkylene group such as a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group; an oxydialkylene group such as an oxydiethylene group and an oxydipropylene group; and —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ — And a nitrogen-containing group such as a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—.

Ｒ^３２及びＲ^３３の窒素に二重結合で結合する同一の基としては、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、エチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基、１−メチルエチリデン基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン基などをあげることができる。 As the same group bonded to the nitrogen of R ³² and R ^{33 by} a double bond, the number of carbon atoms that may have at least one atom selected from an atomic group consisting of a nitrogen atom and an oxygen atom is 2 to 2. 12 divalent groups. Examples thereof include an ethylidene group, 1-methylpropylidene group, 1,3-dimethylbutylidene group, 1-methylethylidene group, 4-N, N-dimethylaminobenzylidene group.

Ｒ^３２及びＲ^３３としては、好ましくは、ヒドロカルビル基であり、より好ましくは、アルキル基であり、更に好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基である。 R ³² and R ³³ are preferably a hydrocarbyl group, more preferably an alkyl group, still more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or ethyl group. Group, n-propyl group and n-butyl group.

式（ＩＶ）で表されるカルボン酸アミド化合物としては、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド等のホルムアミド化合物；アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、アミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ−エチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチルアミノアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアセトアミド、Ｎ−フェニルジアセトアミド等のアセトアミド化合物；
プロピオンアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミド等のプロピオンアミド化合物；４−ピリジルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ピリジルアミド等のピリジルアミド化合物；
ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンズアミド、Ｎ’，Ｎ’−（ｐ−ジメチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ’，Ｎ’−（ｐ−ジエチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−（ｐ−ジメチルアミノ）ベンズアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’，Ｎ’−（ｐ−ジエチルアミノ）ベンズアミドなどのベンズアミド化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミドなどのアクリルアミド化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルメタクリルアミドなどのメタクリルアミド化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルニコチンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルニコチンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルイソニコチンアミドなどのニコチンアミド化合物；
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルフタルアミドなどのフタルアミド化合物；
Ｎ−メチルフタルイミド、Ｎ−エチルフタルイミドなどのフタルイミド化合物などをあげることができる。 Examples of the carboxylic acid amide compound represented by the formula (IV) include formamide compounds such as formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide; acetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylacetamide , Aminoacetamide, N, N-dimethyl-N ′, N′-dimethylaminoacetamide, N, N-dimethylaminoacetamide, N-ethylaminoacetamide, N, N-dimethyl-N′-ethylaminoacetamide, N, N -Acetamide compounds such as dimethylaminoacetamide, N-phenyldiacetamide;
Propionamide compounds such as propionamide and N, N-dimethylpropionamide; pyridylamide compounds such as 4-pyridylamide and N, N-dimethyl-4-pyridylamide;
Benzamide, N, N-dimethylbenzamide, N ′, N ′-(p-dimethylamino) benzamide, N ′, N ′-(p-diethylamino) benzamide, N, N-dimethyl-N ′, N ′-(p Benzamide compounds such as -dimethylamino) benzamide, N, N-dimethyl-N ', N'-(p-diethylamino) benzamide;
Acrylamide compounds such as N, N-dimethylacrylamide and N, N-diethylacrylamide;
Methacrylamide compounds such as N, N-dimethylmethacrylamide and N, N-diethylmethacrylamide;
Nicotinamide compounds such as N, N-dimethylnicotinamide, N, N-diethylnicotinamide, N, N-diethylisonicotinamide;
Phthalamide compounds such as N, N, N ′, N′-tetramethylphthalamide, N, N, N ′, N′-tetraethylphthalamide;
Examples thereof include phthalimide compounds such as N-methylphthalimide and N-ethylphthalimide.

また、式（ＩＶａ）で表される基を有する環状化合物としては、下記式（ＩＶａ−２）又は下記式（ＩＶａ−３）で表される化合物をあげることができる。

［式中、ｉは０〜１０の整数を表し、Ｒ^３６は、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビル基を表す。］ Examples of the cyclic compound having a group represented by the formula (IVa) include compounds represented by the following formula (IVa-2) or the following formula (IVa-3).

式（ＩＶａ−２）又は式（ＩＶａ−３）のＲ^３４、Ｒ^３５及びＲ^３６は、それぞれ独立に、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビル基を表す。Ｒ^３４、Ｒ^３５及びＲ^３６のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 R ³⁴ , R ³⁵ and R ³⁶ in formula (IVa-2) or formula (IVa-3) are each independently a hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 20 carbon atoms. Represents. Examples of the hydrocarbyl group of R ³⁴ , R ³⁵ and R ³⁶ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group and t-butyl group; phenyl group, Examples thereof include aryl groups such as methylphenyl group, ethylphenyl group and naphthyl group; and aralkyl groups such as benzyl group.

Ｒ^３４、Ｒ^３５及びＲ^３６の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基、酸素原子を有する基及びケイ素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；メトキシフェニル基、エトキシフェニル基などのアルコキシアリール基をあげることができ、ケイ素原子を有する基を置換基として有する基としては、トリメチルシリルメチル基、ｔ−ブチルジメチルシリロキシメチル基、トリメトキシシリルプロピル基などをあげることができる。 The substituted hydrocarbyl group of R ³⁴ , R ³⁵ and R ^{36 is} a substituent having at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom, a group having an oxygen atom and a group having a silicon atom as a substituent. Hydrocarbyl groups can be mentioned. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl Groups, methoxyethyl groups, ethoxymethyl groups, alkoxyalkyl groups such as ethoxyethyl groups; alkoxyaryl groups such as methoxyphenyl groups, ethoxyphenyl groups, and the like. , Trimethylsilylmethyl group, t-butyldimethylsilyloxymethyl group, trimethoxysilylpropyl group, and the like.

式（ＩＶａ−２）のＲ^３４及びＲ^３５としては、好ましくはヒドロカルビル基であり、より好ましくはアルキル基であり、更に好ましくはメチル基である。 R ³⁴ and R ^{35 in} formula (IVa-2) are preferably hydrocarbyl groups, more preferably alkyl groups, and still more preferably methyl groups.

式（ＩＶａ−３）のＲ^３６としては、好ましくはヒドロカルビル基であり、より好ましくはアルキル基、アリール基であり、更に好ましくはメチル基、フェニル基である。 R ^{36 in} formula (IVa-3) is preferably a hydrocarbyl group, more preferably an alkyl group or an aryl group, still more preferably a methyl group or a phenyl group.

式（ＩＶａ−２）又は式（ＩＶａ−３）のｈ及びｉは、それぞれ０〜１０の整数を表す。低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、好ましくは２以上であり、製造時の経済性を高める観点から、好ましくは７以下である。 H and i of Formula (IVa-2) or Formula (IVa-3) each represents an integer of 0 to 10. From the viewpoint of improving fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner, it is preferably 2 or more, and from the viewpoint of improving economy during production, it is preferably 7 or less.

式（ＩＶａ−２）で表される化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ（ｎ−プロピル）−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ（ｔ−ブチル）−２−イミダゾリジノン、１，３−ジフェニル−２−イミダゾリジノンなどの１，３−ヒドロカルビル置換−２−イミダゾリジノンをあげることができる。好ましくは、１，３−置換−２−イミダゾリジノンであり、より好ましくは、１，３−ヒドロカルビル置換−２−イミダゾリジノンであり、更に好ましくは、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンである。１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノンとしては、好ましくは、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ（ｎ−プロピル）−２−イミダゾリジノンであり、より好ましくは、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである。 Examples of the compound represented by the formula (IVa-2) include 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-di (n-propyl) -2. -Mentioning 1,3-hydrocarbyl-substituted-2-imidazolidinones such as imidazolidinone, 1,3-di (t-butyl) -2-imidazolidinone, 1,3-diphenyl-2-imidazolidinone Can do. 1,3-substituted-2-imidazolidinone is preferred, 1,3-hydrocarbyl substituted-2-imidazolidinone is more preferred, and 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone is more preferred. It is non. The 1,3-dialkyl-2-imidazolidinone is preferably 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-imidazolidinone, 1,3-di (n-propyl). ) -2-imidazolidinone, more preferably 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone.

式（ＩＶａ−３）で表される化合物としては、Ｎ−メチル−β−プロピオラクタム、Ｎ−（ｔ−ブチル）−β−プロピオラクタム、Ｎ−フェニル−β−プロピオラクタム等のβ−プロピオラクタム化合物；
１−メチル−２−ピロリドン、１−（ｔ−ブチル）−２−ピロリドン、１−フェニル−２−ピロリドン、１−（ｐ−メチルフェニル）−２−ピロリドン、１−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ピロリドン、１−ベンジル−２−ピロリドン、１−ナフチル−２−ピロリドン、１−フェニル−５−メチル−２−ピロリドン、１−（ｔ−ブチル）−５−メチル−２−ピロリドン、１−（ｔ−ブチル）−１，３−ジメチル−２−ピロリドン等の２−ピロリドン化合物；
１−（ｔ−ブチル）−２−ピペリドン、１−フェニル−２−ピペリドン、１−（ｐ−メチルフェニル）−２−ピペリドン、１−（ｐ−メトキシフェニル）−２−ピペリドン、１−ナフチル−２−ピペリドン等の２−ピペリドン化合物；
Ｎ−メチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−エチル−ε−カプロラクタム、Ｎ−（ｎ−プロピル）−ε−カプロラクタム、Ｎ−フェニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）−ε−カプロラクタム、Ｎ−ベンジル−ε−カプロラクタム等のε−カプロラクタム化合物；
Ｎ−フェニル−ω−ラウリロラクタム等のω−ラウリロラクタム化合物をあげることができる。 Examples of the compound represented by the formula (IVa-3) include β-forms such as N-methyl-β-propiolactam, N- (t-butyl) -β-propiolactam, and N-phenyl-β-propiolactam. A propiolactam compound;
1-methyl-2-pyrrolidone, 1- (t-butyl) -2-pyrrolidone, 1-phenyl-2-pyrrolidone, 1- (p-methylphenyl) -2-pyrrolidone, 1- (p-methoxyphenyl)- 2-pyrrolidone, 1-benzyl-2-pyrrolidone, 1-naphthyl-2-pyrrolidone, 1-phenyl-5-methyl-2-pyrrolidone, 1- (t-butyl) -5-methyl-2-pyrrolidone, 1- 2-pyrrolidone compounds such as (t-butyl) -1,3-dimethyl-2-pyrrolidone;
1- (t-butyl) -2-piperidone, 1-phenyl-2-piperidone, 1- (p-methylphenyl) -2-piperidone, 1- (p-methoxyphenyl) -2-piperidone, 1-naphthyl- 2-piperidone compounds such as 2-piperidone;
N-methyl-ε-caprolactam, N-ethyl-ε-caprolactam, N- (n-propyl) -ε-caprolactam, N-phenyl-ε-caprolactam, N- (p-methoxyphenyl) -ε-caprolactam, N An ε-caprolactam compound such as benzyl-ε-caprolactam;
Examples thereof include ω-laurylactam compounds such as N-phenyl-ω-laurylactam.

式（ＩＶａ−３）で表される化合物としては、好ましくは、２−ピロリドン化合物、ε−カプロラクタム化合物であり、より好ましくは、１−ヒドロカルビル置換−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロカルビル置換−ε−カプロラクタムであり、更に好ましくは、１−アルキル置換−２−ピロリドン、１−アリール置換−２−ピロリドン、Ｎ−アルキル置換−ε−カプロラクタム、Ｎ−アリール置換−ε−カプロラクタムであり、特に好ましくは１−フェニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ε−カプロラクタムである。 The compound represented by the formula (IVa-3) is preferably a 2-pyrrolidone compound or an ε-caprolactam compound, and more preferably 1-hydrocarbyl substituted-2-pyrrolidone or N-hydrocarbyl substituted-ε-caprolactam. More preferred are 1-alkyl substituted-2-pyrrolidone, 1-aryl substituted-2-pyrrolidone, N-alkyl substituted-ε-caprolactam, N-aryl substituted-ε-caprolactam, particularly preferably 1- Phenyl-2-pyrrolidone, N-methyl-ε-caprolactam.

式（ＩＶ）で表される基を有する化合物としては、式（ＩＶ）のｐが１であり、Ａ^３がアミノ基である下記式（ＩＶｂ）で表される基を有する化合物をあげることができる。

［式中、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表す。］ Examples of the compound having a group represented by the formula (IV) include compounds having a group represented by the following formula (IVb) in which p in the formula (IV) is 1 and A ³ is an amino group. it can.

[Wherein, T represents a hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms or a substituted hydrocarbylene group having 1 to 20 carbon atoms. ]

式（ＩＶｂ）で表される基を有する化合物としては、ベンズアルデヒド化合物、アセトフェノン化合物、ベンゾフェノン化合物をあげることができる。 Examples of the compound having a group represented by the formula (IVb) include benzaldehyde compounds, acetophenone compounds, and benzophenone compounds.

式（ＩＶｂ）で表される基を有する化合物としては、下記式（ＩＶｂ−１）で表される化合物をあげることができる。

［式中、Ｒ^３７は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基、又は、窒素原子及び／若しくは酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜１０の基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^３８及びＲ^３９は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよく、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表す。］ Examples of the compound having a group represented by the formula (IVb) include a compound represented by the following formula (IVb-1).

Ｒ^３７のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group for R ³⁷ include methyl groups, ethyl groups, n-propyl groups, isopropyl groups, n-butyl groups, sec-butyl groups, t-butyl groups, and other alkyl groups; phenyl groups, methylphenyl groups, and ethylphenyl groups. An aryl group such as a naphthyl group; and an aralkyl group such as a benzyl group.

Ｒ^３７の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group represented by R ³⁷ include a substituted hydrocarbyl group having at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom as a substituent. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl And alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, and ethoxyethyl group.

Ｒ^３７の窒素原子及び／又は酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基とは、窒素原子及び／又は酸素原子を環内に含む複素環式化合物残基を表し、該基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基などをあげることができる。 The heterocyclic group having a nitrogen atom and / or oxygen atom as a hetero atom of R ³⁷ represents a heterocyclic compound residue containing a nitrogen atom and / or oxygen atom in the ring, and the group includes 2-pyridyl. Group, 3-pyridyl group, 4-pyridyl group, 2-furyl group and the like.

Ｒ^３７としては、好ましくは、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基である。炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基としては、好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基及びフェニル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、フェニル基である。また、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基としては、好ましくは、窒素原子を有する基を置換基として有するアリール基であり、より好ましくは、ジアルキルアミノフェニル基、４−モルホリノフェニル基である。 R ³⁷ is preferably a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, or a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms. The hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an alkyl group or phenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, or an n-butyl group. Group, a phenyl group. The substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an aryl group having a nitrogen atom group as a substituent, more preferably a dialkylaminophenyl group or a 4-morpholinophenyl group. .

式（ＩＶｂ−１）のＲ^３８及びＲ^３９としては、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基などをあげることができる。 Examples of R ³⁸ and R ^{39 in} formula (IVb-1) include a hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms, and the like.

Ｒ^３８及びＲ^３９のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基；フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基等のアラルキル基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ³⁸ and R ³⁹ include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a t-butyl group; a phenyl group, a methylphenyl group And aryl groups such as ethylphenyl group and naphthyl group; and aralkyl groups such as benzyl group.

Ｒ^３８及びＲ^３９の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基をあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group for R ³⁸ and R ³⁹ include a substituted hydrocarbyl group having at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom as a substituent. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl And alkoxyalkyl groups such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, and ethoxyethyl group.

Ｒ^３８及びＲ^３９が結合した基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜２０の２価の基があげられる。例えば、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基；オキシジエチレン基、オキシジプロピレン基などのオキシジアルキレン基；−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基などの含窒素基などをあげることができる。 The group to which R ³⁸ and R ³⁹ are bonded is a divalent group having 2 to 20 carbon atoms, which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. Group. For example, an alkylene group such as a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group; an oxydialkylene group such as an oxydiethylene group and an oxydipropylene group; and —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ — And a nitrogen-containing group such as a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—.

Ｒ^３８及びＲ^３９の窒素に二重結合で結合する同一の基としては、窒素原子及び酸素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、エチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基、１−メチルエチリデン基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン基などをあげることができる。 As the same group bonded to the nitrogen of R ³⁸ and R ^{39 by} a double bond, the number of carbon atoms optionally having at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom and an oxygen atom is 2 to 2. 12 divalent groups. Examples thereof include an ethylidene group, 1-methylpropylidene group, 1,3-dimethylbutylidene group, 1-methylethylidene group, 4-N, N-dimethylaminobenzylidene group.

Ｒ^３８及びＲ^３９としては、好ましくは、ヒドロカルビル基であり、より好ましくは、アルキル基であり、更に好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基である。 R ³⁸ and R ³⁹ are preferably a hydrocarbyl group, more preferably an alkyl group, still more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methyl group or ethyl group. Group, n-propyl group and n-butyl group.

Ｔのヒドロカルビレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基；フェニレン基、メチルフェニレン基、エチルフェニルレン基、ナフチレン基等のアリーレン基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbylene group of T include alkylene groups such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, hexamethylene group; phenylene group, methylphenylene group, ethylphenyllene group, naphthylene group, etc. An arylene group can be mentioned.

Ｔの置換ヒドロカルビレン基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビレン基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチレン基、ジエチルアミノエチレン基などのジアルキルアミノアルキレン基；ジメチルアミノフェニレン基、ジエチルアミノフェニレン基などのジアルキルアミノアリーレン基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチレン基、メトキシエチレン基、エトキシメチレン基、エトキシエチレン基などのアルコキシアルキレン基をあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbylene group for T include a substituted hydrocarbylene group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom. Examples of the group having a nitrogen atom group as a substituent include dialkylaminoalkylene groups such as dimethylaminoethylene group and diethylaminoethylene group; dialkylaminoarylene groups such as dimethylaminophenylene group and diethylaminophenylene group; Examples of the group having an atom-containing group as a substituent include alkoxyalkylene groups such as a methoxymethylene group, a methoxyethylene group, an ethoxymethylene group, and an ethoxyethylene group.

Ｔとしては、好ましくは、ヒドロカルビレン基であり、より好ましくは、アリーレン基であり、更に好ましくは、フェニレン基である。 T is preferably a hydrocarbylene group, more preferably an arylene group, and still more preferably a phenylene group.

式（ＩＶｂ−１）で表される化合物としては、４−ジメチルアミノベンズアルデヒド、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド、３，５−ビス（ジヘキシルアミノ）−ベンズアルデヒド等のジアルキルアミノ置換ベンズアルデヒド化合物；４’−アミノアセトフェノン等のアミノ置換アセトフェノン化合物；４’−ジメチルアミノアセトフェノン、４’−ジエチルアミノアセトフェノン等のジアルキルアミノ置換アセトフェノン化合物；４−モルホリノアセトフェノン、４’−イミダゾール−１−イル−アセトフェノン、４−ピラゾリルアセトフェノン等のヘテロ環基置換アセトフェノン化合物；４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、３−ジメチルアミノベンゾフェノン、３−ジエチルアミノベンゾフェノン等のジアルキルアミノ置換ベンゾフェノン化合物；４−モルホリノベンゾフェノン、４’−（イミダゾール−１−イル）−ベンゾフェノン、４−ピラゾリルベンゾフェノン等のヘテロ環基置換ベンゾフェノン化合物をあげることができる。 Examples of the compound represented by the formula (IVb-1) include dialkylamino-substituted benzaldehyde compounds such as 4-dimethylaminobenzaldehyde, 4-diethylaminobenzaldehyde, 3,5-bis (dihexylamino) -benzaldehyde; 4′-aminoacetophenone, etc. Amino-substituted acetophenone compounds; dialkylamino-substituted acetophenone compounds such as 4′-dimethylaminoacetophenone and 4′-diethylaminoacetophenone; heterocycles such as 4-morpholinoacetophenone, 4′-imidazol-1-yl-acetophenone and 4-pyrazolylacetophenone Group-substituted acetophenone compounds; 4,4′-bis (dimethylamino) -benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) -benzophenone, 4-dimethylaminobenzophenone Dialkylamino-substituted benzophenone compounds such as 4-diethylaminobenzophenone, 3-dimethylaminobenzophenone and 3-diethylaminobenzophenone; heterocyclic groups such as 4-morpholinobenzophenone, 4 ′-(imidazol-1-yl) -benzophenone and 4-pyrazolylbenzophenone Examples thereof include substituted benzophenone compounds.

式（ＩＶｂ−１）で表される化合物としては、好ましくは、置換アセトフェノン化合物、置換ベンゾフェノン化合物であり、下記式（ＩＶｂ−１−１）又は下記式（ＩＶｂ−１−２）で表される化合物をあげることができる。

［式中、ｓは１又は２の整数を表し、ｔは０〜２の整数を表し、Ｙ^２及びＹ^３は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Ｙ^２が複数ある場合、複数あるＹ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｙ^３が複数ある場合、複数あるＹ^３は、同一でも異なっていてもよい。］ The compound represented by the formula (IVb-1) is preferably a substituted acetophenone compound or a substituted benzophenone compound, and represented by the following formula (IVb-1-1) or the following formula (IVb-1-2). Compounds can be mentioned.

式（ＩＶｂ−１−１）又は式（ＩＶｂ−１−２）のＹ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、窒素原子を有する官能基を表し、アミノ基、イソシアノ基、シアノ基、ピリジル基、ピペリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピロリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、モルホリノ基などをあげることができる。好ましくは、ジアルキルアミノ基、イミダゾリル基、モルホリノ基である。また、ジアルキルアミノ基のアルキル基としては、炭素原子数１〜１０のアルキル基が好ましい。 Y ¹ , Y ² and Y ³ in formula (IVb-1-1) or formula (IVb-1-2) represent a functional group having a nitrogen atom, and are amino group, isocyano group, cyano group, pyridyl group, piperidyl. Group, pyrazinyl group, pyrimidinyl group, pyrrolyl group, imidazolyl group, pyrazolyl group, morpholino group and the like. Preferred are a dialkylamino group, an imidazolyl group, and a morpholino group. Moreover, as an alkyl group of a dialkylamino group, a C1-C10 alkyl group is preferable.

式（ＩＶｂ−１）で表される化合物としては、より好ましくは、ヘテロ環基置換アセトフェノン化合物、ジアルキルアミノ置換ベンゾフェノン化合物、ヘテロ環基置換ベンゾフェノン化合物であり、特に好ましくは、４’−イミダゾール−１−イル−アセトフェノン、４−モルホリノアセトフェノン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４−ジエチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）−ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、４−モルホリノベンゾフェノンである。 The compound represented by the formula (IVb-1) is more preferably a heterocyclic group-substituted acetophenone compound, a dialkylamino-substituted benzophenone compound, or a heterocyclic group-substituted benzophenone compound, and particularly preferably 4′-imidazole-1 -Yl-acetophenone, 4-morpholinoacetophenone, 4-dimethylaminobenzophenone, 4-diethylaminobenzophenone, 4,4'-bis (dimethylamino) -benzophenone, 4,4'-bis (diethylamino) -benzophenone, 4-morpholinobenzophenone It is.

以下、下記式（Ｖ）で表される基を有する化合物について説明する。

［式中、ｍは１〜１１の整数を表し、Ａ^４は窒素原子を有する官能基を表す。］ Hereinafter, the compound having a group represented by the following formula (V) will be described.

ｍは、１〜１１の整数を表す。低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、好ましくは１以上であり、製造時の経済性を高める観点から、好ましくは４以下である。Ａ^４は窒素原子を有する官能基であり、アミノ基、イソシアノ基、シアノ基、ピリジル基、ピペリジル基、ピラジニル基、モルホリノ基などをあげることができる。 m represents an integer of 1 to 11. From the viewpoint of improving the fuel efficiency and wet grip performance in a well-balanced manner, it is preferably 1 or more, and preferably 4 or less from the viewpoint of improving economy during production. A ⁴ is a functional group having a nitrogen atom, and examples thereof include an amino group, an isocyano group, a cyano group, a pyridyl group, a piperidyl group, a pyrazinyl group, and a morpholino group.

式（Ｖ）で表される基を有する化合物としては、下記式（Ｖ−１）で表される化合物をあげることができる。

［式中、ｋは０〜１０の整数を表し、Ｒ^４１は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基を表し、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４４及びＲ^４５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜５の置換ヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３が複数ある場合は、複数あるＲ^４２及び複数あるＲ^４３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^４６及びＲ^４７は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ Examples of the compound having a group represented by the formula (V) include a compound represented by the following formula (V-1).

式（Ｖ−１）のｋは、０〜１０の整数を表す。経済性を高める観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは０である。 K in Formula (V-1) represents an integer of 0 to 10. From the viewpoint of improving economy, it is preferably 3 or less, more preferably 0.

式（Ｖ−１）のＲ^４１は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基を表す。Ｒ^４１のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基をあげることができる。 R ^{41 in} formula (V-1) represents a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms. Examples of the hydrocarbyl group of R ⁴¹ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl group.

Ｒ^４１のヒドロカルビル基としては、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基である。 The hydrocarbyl group for R ⁴¹ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.

式（Ｖ−１）のＲ^４２〜Ｒ^４５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜５の置換ヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３が複数ある場合は、複数あるＲ^４２及び複数あるＲ^４３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。 R ^{42 to} R ^{45 in the} formula (V-1) are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 5 carbon atoms, or 1 to 5 carbon atoms. 5 represents a hydrocarbyloxy group, and when there are a plurality of R ⁴² and R ⁴³ , the plurality of R ⁴² and the plurality of R ⁴³ may be the same or different.

Ｒ^４２〜Ｒ^４５のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基などのアルキル基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ^{42 to} R ⁴⁵ include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, and t-butyl group.

Ｒ^４２〜Ｒ^４５の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基及び酸素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基などをあげることができる。 Examples of the substituted hydrocarbyl group of R ^{42 to} R ⁴⁵ include a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom and a group having an oxygen atom. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl And alkoxyalkyl groups such as a methoxyethyl group, an ethoxymethyl group, and an ethoxyethyl group.

Ｒ^４２〜Ｒ^４５のヒドロカルビルオキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのアルコキシ基をあげることができる。 Examples of the hydrocarbyloxy group of R ^{42 to} R ⁴⁵ include alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group, an n-butoxy group, a sec-butoxy group, and a t-butoxy group. .

Ｒ^４２〜Ｒ^４５のヒドロカルビル基としては、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基である。 The hydrocarbyl group of R ^{42 to} R ⁴⁵ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group or an ethyl group.

Ｒ^４２〜Ｒ^４５の置換ヒドロカルビル基としては、好ましくはアルコキシアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数が１〜４のアルコキシアルキル基であり、更に好ましくは、メトキシメチル基、エトキシエチル基である。 The substituted hydrocarbyl group of R ^{42 to} R ⁴⁵ is preferably an alkoxyalkyl group, more preferably an alkoxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methoxymethyl group or an ethoxyethyl group. .

Ｒ^４２〜Ｒ^４５のヒドロカルビルオキシ基としては、好ましくはアルコキシ基であり、より好ましくは炭素原子数が１〜３のアルコキシ基であり、更に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。 The hydrocarbyloxy group of R ^{42 to} R ⁴⁵ is preferably an alkoxy group, more preferably an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms, and still more preferably a methoxy group or an ethoxy group.

低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点及び経済性から、Ｒ^４４及びＲ^４５の一方が水素原子であることが好ましい。より好ましくは、Ｒ^４４及びＲ^４５の一方が水素原子であり、もう一方がアルキル基またはアルコキシ基である。更に好ましくは、Ｒ^４４及びＲ^４５の一方が水素原子であり、もう一方がアルコキシ基である。特に好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。 From the viewpoint of improving fuel economy and wet grip performance with good balance and economical efficiency, it is preferable that one of R ⁴⁴ and R ⁴⁵ is a hydrogen atom. More preferably, one of R ⁴⁴ and R ⁴⁵ is a hydrogen atom, and the other is an alkyl group or an alkoxy group. More preferably, one of R ⁴⁴ and R ⁴⁵ is a hydrogen atom, and the other is an alkoxy group. Particularly preferred are a methoxy group and an ethoxy group.

式（Ｖ−１）のＲ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^４６及びＲ^４７は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。 R ⁴⁶ and R ^{47 in} formula (V-1) each independently have 1 carbon atom which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. R ⁴⁶ and R ⁴⁷ may be bonded to form a ring structure with a nitrogen atom, and R ⁴⁶ and R ⁴⁷ may be the same group bonded to the nitrogen by a double bond. Good.

式（Ｖ−１）のＲ^４６及びＲ^４７としては、炭素原子数が１〜６のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜６の置換ヒドロカルビル基、置換シリル基などをあげることができる。 Examples of R ⁴⁶ and R ^{47 in} formula (V-1) include a hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted hydrocarbyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted silyl group.

Ｒ^４６及びＲ^４７のヒドロカルビル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのアルキル基；シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基などをあげることができる。 Examples of the hydrocarbyl group of R ⁴⁶ and R ⁴⁷ include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, neopentyl group, and isopentyl group. And alkyl groups such as n-hexyl group; cycloalkyl groups such as cyclohexyl group; phenyl groups and the like.

Ｒ^４６及びＲ^４７の置換ヒドロカルビル基としては、窒素原子を有する基、酸素原子を有する基及びケイ素原子を有する基からなる基群から選ばれる少なくとも１種の基を置換基として有する置換ヒドロカルビル基をあげることができる。窒素原子を有する基を置換基として有する基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基などのジアルキルアミノアルキル基をあげることができ、酸素原子を有する基を置換基として有する基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基などのアルコキシアルキル基；エポキシ基、テトラヒドロフラニル基などのアルキレンオキシド基；グリシジル基、テトラヒドロフルフリル基などのアルキレンオキシドアルキル基をあげることができ、ケイ素原子を有する基を置換基として有する基としては、トリメチルシリルメチル基などのトリアルキルシリルアルキル基などをあげることができる。なお、本明細書において、アルキレンオキシド基は、環状エーテル化合物の環から水素原子を除いた１価の基を表す。また、アルキレンオキシドアルキル基は、アルキル基の１つ以上の水素原子がアルキレンオキシド基で置換されている基を表す。 The substituted hydrocarbyl group of R ⁴⁶ and R ^{47 is} a substituted hydrocarbyl group having as a substituent at least one group selected from the group consisting of a group having a nitrogen atom, a group having an oxygen atom, and a group having a silicon atom. I can give you. Examples of the group having a group having a nitrogen atom as a substituent include dialkylaminoalkyl groups such as a dimethylaminoethyl group and a diethylaminoethyl group. Examples of the group having a group having an oxygen atom as a substituent include methoxymethyl Group, alkoxyalkyl group such as methoxyethyl group, ethoxymethyl group, ethoxyethyl group; alkylene oxide group such as epoxy group, tetrahydrofuranyl group; alkylene oxide alkyl group such as glycidyl group, tetrahydrofurfuryl group, etc. Examples of the group having a group having a silicon atom as a substituent include a trialkylsilylalkyl group such as a trimethylsilylmethyl group. In the present specification, the alkylene oxide group represents a monovalent group obtained by removing a hydrogen atom from a ring of a cyclic ether compound. The alkylene oxide alkyl group represents a group in which one or more hydrogen atoms of the alkyl group are substituted with an alkylene oxide group.

Ｒ^４６及びＲ^４７の置換シリル基としては、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリアルキルシリル基；トリメトキシシリル基などのトリアルコキシシリル基などをあげることができる。 Examples of the substituted silyl group of R ⁴⁶ and R ⁴⁷ include a trialkylsilyl group such as a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, and a t-butyldimethylsilyl group; a trialkoxysilyl group such as a trimethoxysilyl group.

Ｒ^４６及びＲ^４７が結合した基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基などのアルキレン基；オキシジエチレン基、オキシジプロピレン基などのオキシジアルキレン基；−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基などの含窒素基などをあげることができる。 The group to which R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded is a divalent divalent having 2 to 12 carbon atoms which may have at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom. Group. For example, an alkylene group such as a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group; an oxydialkylene group such as an oxydiethylene group and an oxydipropylene group; and —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ — And a nitrogen-containing group such as a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—.

Ｒ^４６及びＲ^４７が結合した基としては、含窒素基が好ましく、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２−で表される基、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ＝ＣＨ−で表される基がより好ましい。 The group to which R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded is preferably a nitrogen-containing group, a group represented by —CH ₂ CH ₂ —NH—CH ₂ —, a group represented by —CH ₂ CH ₂ —N═CH—. Is more preferable.

Ｒ^４６及びＲ^４７の窒素に二重結合で結合する同一の基としては、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が２〜１２の２価の基があげられる。例えば、エチリデン基、１−メチルプロピリデン基、１，３−ジメチルブチリデン基、１−メチルエチリデン基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン基などをあげることができる。 As the same group bonded to the nitrogen of R ⁴⁶ and R ^{47 by} a double bond, the number of carbon atoms optionally having at least one atom selected from the group consisting of a nitrogen atom, an oxygen atom and a silicon atom 2 to 12 divalent groups. Examples thereof include an ethylidene group, 1-methylpropylidene group, 1,3-dimethylbutylidene group, 1-methylethylidene group, 4-N, N-dimethylaminobenzylidene group.

Ｒ^４６及びＲ^４７のヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルキル基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、より更に好ましくは、メチル基、エチル基である。Ｒ^４６及びＲ^４７の置換ヒドロカルビル基としては、好ましくは、アルコキシアルキル基、アルキレンオキシド基、アルキレンオキシドアルキル基である。Ｒ^４６及びＲ^４７の置換シリル基としては、好ましくは、トリアルキルシリル基、トリアルコキシシリル基であり、より好ましくは、トリアルキルシリル基であり、更に好ましくは、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基である。 The hydrocarbyl group of R ⁴⁶ and R ⁴⁷ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, still more preferably a methyl group, an ethyl group, or an n-propyl group. , An n-butyl group, and more preferably a methyl group or an ethyl group. The substituted hydrocarbyl group for R ⁴⁶ and R ⁴⁷ is preferably an alkoxyalkyl group, an alkylene oxide group, or an alkylene oxide alkyl group. The substituted silyl group for R ⁴⁶ and R ⁴⁷ is preferably a trialkylsilyl group or a trialkoxysilyl group, more preferably a trialkylsilyl group, still more preferably a trimethylsilyl group or a triethylsilyl group. .

Ｒ^４６及びＲ^４７としては、好ましくは、アルキル基、アルコキシアルキル基、置換シリル基又はＲ^４６及びＲ^４７が結合した含窒素基であり、より好ましくは、炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、更に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基であり、より更に好ましくは、メチル基、エチル基である。 R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are preferably an alkyl group, an alkoxyalkyl group, a substituted silyl group, or a nitrogen-containing group to which R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. More preferred are a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-butyl group, and even more preferred are a methyl group and an ethyl group.

Ｒ^４６及びＲ^４７が窒素原子に結合したアミノ基としては、非環状アミノ基、環状アミノ基をあげることができる。
該非環状アミノ基としては、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ（ｎ−プロピル）アミノ基、ジ（イソプロピル）アミノ基、ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、ジ（ｓｅｃ−ブチル）アミノ基、ジ（ｔｅｒｔ−ブチル）アミノ基、ジ（ネオペンチル）アミノ基、エチルメチルアミノ基などのジアルキルアミノ基；ジ（メトキシメチル）アミノ基、ジ（メトキシエチル）アミノ基、ジ（エトキシメチル）アミノ基、ジ（エトキシエチル）アミノ基などのジ（アルコキシアルキル）アミノ基；ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔ−ブチルジメチルシリル）アミノ基などのジ（トリアルキルシリル）アミノ基などをあげることができる。また、ジ（エポキシ）アミノ基、ジ（テトラヒドロフラニル）アミノ基などのジ（アルキレンオキシド）アミノ基；ジ（グリシジル）アミノ基、ジ（テトラヒドロフルフリル）アミノ基などのジ（アルキレンオキシドアルキル）アミノ基をあげることができる。更には、エチリデンアミノ基、１−メチルプロピリデンアミノ基、１，３−ジメチルブチリデンアミノ基、１−メチルエチリデンアミノ基、４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデンアミノ基などもあげることができる。 Examples of the amino group in which R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded to the nitrogen atom include an acyclic amino group and a cyclic amino group.
Examples of the acyclic amino group include dimethylamino group, diethylamino group, di (n-propyl) amino group, di (isopropyl) amino group, di (n-butyl) amino group, di (sec-butyl) amino group, di ( dialkylamino groups such as tert-butyl) amino group, di (neopentyl) amino group, ethylmethylamino group; di (methoxymethyl) amino group, di (methoxyethyl) amino group, di (ethoxymethyl) amino group, di ( And di (alkoxyalkyl) amino groups such as ethoxyethyl) amino group; and di (trialkylsilyl) amino groups such as di (trimethylsilyl) amino group and di (t-butyldimethylsilyl) amino group. In addition, di (alkylene oxide) amino groups such as di (epoxy) amino groups and di (tetrahydrofuranyl) amino groups; di (alkylene oxide alkyl) amino groups such as di (glycidyl) amino groups and di (tetrahydrofurfuryl) amino groups You can raise a group. Furthermore, an ethylideneamino group, 1-methylpropylideneamino group, 1,3-dimethylbutylideneamino group, 1-methylethylideneamino group, 4-N, N-dimethylaminobenzylideneamino group, and the like can also be mentioned.

Ｒ^４６及びＲ^４７が窒素原子に結合したアミノ基としては、低燃費性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性、化合物の長期安定性及び入手容易性から、好ましくは、非環状アミノ基であり、より好ましくは、ジアルキルアミノ基であり、更に好ましくは、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。 The amino group in which R ⁴⁶ and R ⁴⁷ are bonded to the nitrogen atom is preferably an acyclic amino group from the viewpoint of low fuel consumption, wet grip performance, wear resistance, long-term stability and availability of the compound, A dialkylamino group is preferable, and a dimethylamino group and a diethylamino group are more preferable.

式（Ｖ−１）で表される化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換カルボン酸アミドジアルキルアセタール化合物をあげることができる。 Examples of the compound represented by the formula (V-1) include N, N-dialkyl-substituted carboxylic acid amide dialkyl acetal compounds.

Ｎ，Ｎ−ジアルキル置換カルボン酸アミドジアルキルアセタール化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）ホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）ホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）ホルムアミドエチルメチルアセタールなどのＮ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドジアルキルアセタール； Examples of N, N-dialkyl-substituted carboxylic acid amide dialkyl acetal compounds include N, N-dimethylformamide dimethyl acetal, N, N-diethylformamide dimethyl acetal, N, N-di (n-propyl) formamide dimethyl acetal, N, N. -Dimethylformamide diethyl acetal, N, N-diethylformamide diethyl acetal, N, N-di (n-propyl) formamide diethyl acetal, N, N-dimethylformamide ethyl methyl acetal, N, N-diethylformamide ethyl methyl acetal, N N, N-dialkylformamide dialkyl acetals, such as N, N-di (n-propyl) formamidoethyl methyl acetal;

Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アセトアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アセトアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アセトアミドエチルメチルアセタールなどのＮ，Ｎ−ジアルキルアセトアミドジアルキルアセタール； N, N-dimethylacetamide dimethyl acetal, N, N-diethylacetamide dimethyl acetal, N, N-di (n-propyl) acetamide dimethyl acetal, N, N-dimethylacetamide diethyl acetal, N, N-diethylacetamide diethyl acetal, N, N-di (n-propyl) acetamido diethyl acetal, N, N-dimethylacetamidoethyl methyl acetal, N, N-diethylacetamidoethyl methyl acetal, N, N-di (n-propyl) acetamidoethyl methyl acetal, etc. N, N-dialkylacetamido dialkyl acetal;

Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピオンアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピオンアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピオンアミドエチルメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピオンアミドエチルメチルアセタールなどのＮ，Ｎ−ジアルキルプロピオンアミドジアルキルアセタールなどがあげられる。 N, N-dimethylpropionamide dimethyl acetal, N, N-diethylpropionamide dimethyl acetal, N, N-di (n-propyl) propionamide dimethyl acetal, N, N-dimethylpropionamide diethyl acetal, N, N-diethyl Propionamide diethyl acetal, N, N-di (n-propyl) propionamide diethyl acetal, N, N-dimethylpropionamide ethyl methyl acetal, N, N-diethylpropionamide ethyl methyl acetal, N, N-di (n- N, N-dialkylpropionamide dialkyl acetals such as propyl) propionamidoethyl methyl acetal.

これらの中では、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く高める観点から、好ましくは、
Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドジアルキルアセタールであり、
より好ましくは、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジメチルアセタール、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、
Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドジエチルアセタールである。 Among these, from the viewpoint of improving fuel economy and wet grip performance in a balanced manner,
N, N-dialkylformamide dialkyl acetal,
More preferably,
N, N-dimethylformamide dimethyl acetal,
N, N-diethylformamide dimethyl acetal,
N, N-dimethylformamide diethyl acetal,
N, N-diethylformamide diethyl acetal.

（重量平均分子量Ｍｗ）
上記共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、１．０×１０^５〜２．５×１０^６である。Ｍｗが１．０×１０^５未満の場合は低燃費性が悪くなる傾向があり、一方、Ｍｗが２．５×１０^６を超えると加工性が悪くなる傾向がある。Ｍｗの下限は、好ましくは２．０×１０^５以上、より好ましくは３．０×１０^５以上であり、上限は、好ましくは１．５×１０^６以下、より好ましくは１．０×１０^６以下である。
なお、Ｍｗは、重合時に使用する重合開始剤の量を変更するなどの方法により適宜調節することができ、後述の実施例の方法で測定できる。 (Weight average molecular weight Mw)
The weight average molecular weight Mw of the copolymer is 1.0 × 10 ^{5 to} 2.5 × 10 ⁶ . When Mw is less than 1.0 × 10 ^5, fuel economy tends to be poor, whereas when Mw exceeds 2.5 × 10 ⁶ , workability tends to be deteriorated. The lower limit of Mw is preferably 2.0 × 10 ⁵ or more, more preferably 3.0 × 10 ⁵ or more, and the upper limit is preferably 1.5 × 10 ⁶ or less, more preferably 1.0 × 10 ^6. It is as follows.
In addition, Mw can be adjusted suitably by methods, such as changing the quantity of the polymerization initiator used at the time of superposition | polymerization, and can be measured by the method of the below-mentioned Example.

上記共重合体の分子量分布は、低燃費性の観点から、好ましくは１〜５であり、より好ましくは１〜２である。分子量分布は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ（ＧＰＣ）法により、数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）を測定し、ＭｗをＭｎで除すことにより求められる。 The molecular weight distribution of the copolymer is preferably 1 to 5, more preferably 1 to 2, from the viewpoint of low fuel consumption. The molecular weight distribution is obtained by measuring the number average molecular weight (Mn) and the weight average molecular weight (Mw) by gel permeation chromatograph (GPC) method and dividing Mw by Mn.

上記共重合体のビニル結合量は、１，３−ブタジエンに基づく構成単位の含有量を１００モル％として、低燃費性の観点から、好ましくは８０モル％以下であり、より好ましくは７０モル％以下である。また、ウェットグリップ性能の観点から、好ましくは１０モル％以上であり、より好ましくは１５モル％以上であり、更に好ましくは２０モル％以上であり、特に好ましくは４０モル％以上である。該ビニル結合量は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである９１０ｃｍ^−１付近の吸収強度より求められる。 The vinyl bond content of the copolymer is preferably 80 mol% or less, more preferably 70 mol%, from the viewpoint of low fuel consumption, with the content of structural units based on 1,3-butadiene being 100 mol%. It is as follows. Moreover, from a viewpoint of wet grip performance, Preferably it is 10 mol% or more, More preferably, it is 15 mol% or more, More preferably, it is 20 mol% or more, Most preferably, it is 40 mol% or more. The vinyl bond amount is determined from the absorption intensity in the vicinity of 910 cm ^−1, which is the absorption peak of the vinyl group, by infrared spectroscopy.

＜共重合体の製造方法＞
開始末端、主鎖及び停止末端が変性された本発明の共重合体は、式（Ｉ）で表される重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び式（ＩＩ）で表される化合物、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び式（ＩＩ）で表される化合物を重合させて得られる共重合体の活性末端に、末端変性剤（式（ＩＩＩ）で表される化合物、式（ＩＶ）で表される基を有する化合物及び式（Ｖ）で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物）を反応させて製造することができ、具体的には、以下の製造方法で製造できる。 <Method for producing copolymer>
The copolymer of the present invention in which the start terminal, the main chain, and the terminal terminal are modified is a compound represented by 1,3-butadiene and a formula (II) using a polymerization initiator represented by the formula (I) Or a terminal modifier (compound represented by formula (III)) at the active terminal of a copolymer obtained by polymerizing 1,3-butadiene, an aromatic vinyl compound and a compound represented by formula (II) And at least one compound selected from the group consisting of a compound having a group represented by the formula (IV) and a compound having a group represented by the formula (V)). Can be manufactured by the following manufacturing method.

（重合方法）
上記共重合体の重合方法については特に制限はなく、溶液重合法、気相重合法、バルク重合法のいずれも用いることができ、ハンドリングの容易性の観点から、溶液重合法が好ましい。また、重合形式は、回分式及び連続式のいずれであってもよい。 (Polymerization method)
There is no restriction | limiting in particular about the polymerization method of the said copolymer, All can use a solution polymerization method, a gas phase polymerization method, and a bulk polymerization method, and a solution polymerization method is preferable from a viewpoint of the ease of handling. Further, the polymerization mode may be either a batch type or a continuous type.

溶液重合法を用いた場合には、溶液中のモノマー濃度（１，３−ブタジエン、式（ＩＩ）で表される化合物、芳香族ビニル化合物などの合計）は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上である。溶液中のモノマー濃度が５質量％未満では、得られる共重合体の量が少なく、高コストになる傾向がある。また、溶液中のモノマー濃度は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下である。溶液中のモノマー濃度が５０質量％を超えると、溶液粘度が高くなりすぎて撹拌が困難となり、重合しにくくなる傾向がある。 When the solution polymerization method is used, the monomer concentration in the solution (1,3-butadiene, the compound represented by the formula (II), the aromatic vinyl compound, etc.) is preferably 5% by mass or more, more Preferably it is 10 mass% or more. When the monomer concentration in the solution is less than 5% by mass, the amount of the copolymer obtained is small and the cost tends to be high. The monomer concentration in the solution is preferably 50% by mass or less, more preferably 30% by mass or less. If the monomer concentration in the solution exceeds 50% by mass, the solution viscosity becomes too high, stirring becomes difficult, and polymerization tends to be difficult.

（アニオン重合の方法）
式（Ｉ）で表される重合開始剤用い、アニオン重合によって共重合体を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができる。具体的には、反応に不活性な有機溶剤、例えば脂肪族、脂環族、芳香族炭化水素化合物などの炭化水素系溶剤中において、式（Ｉ）で表される重合開始剤を重合開始剤とし、必要に応じてランダマイザーの存在下で、１，３−ブタジエンと式（ＩＩ）で表される化合物と、必要に応じて芳香族ビニル化合物などとをアニオン重合させればよい。
なお、必要に応じて、ｎ−ブチルリチウムなどの他の重合開始剤を併用してもよい。 (Method of anionic polymerization)
There is no restriction | limiting in particular as a method of manufacturing a copolymer by anionic polymerization using the polymerization initiator represented by Formula (I), A conventionally well-known method can be used. Specifically, the polymerization initiator represented by the formula (I) is used as a polymerization initiator in an organic solvent inert to the reaction, for example, a hydrocarbon solvent such as an aliphatic, alicyclic or aromatic hydrocarbon compound. In the presence of a randomizer, 1,3-butadiene and a compound represented by the formula (II) may be anionically polymerized with an aromatic vinyl compound, if necessary.
In addition, you may use together other polymerization initiators, such as n-butyl lithium, as needed.

式（Ｉ）で表される重合開始剤の使用量は、重合で使用されるモノマー成分１００ｇあたり０．０１〜１５ｍｍｏｌであることが好ましく、０．１〜１０ｍｍｏｌであることがより好ましい。 The amount of the polymerization initiator represented by the formula (I) is preferably 0.01 to 15 mmol, more preferably 0.1 to 10 mmol, per 100 g of monomer components used in the polymerization.

（アニオン重合における炭化水素系溶剤）
上記炭化水素系溶剤としては、炭素原子数３〜８のものが好ましく、例えばプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、プロペン、１−ブテン、イソブテン、トランス−２−ブテン、シス−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることができる。 (Hydrocarbon solvents in anionic polymerization)
The hydrocarbon solvent is preferably one having 3 to 8 carbon atoms, such as propane, n-butane, isobutane, n-pentane, isopentane, n-hexane, cyclohexane, propene, 1-butene, isobutene, trans- Examples include 2-butene, cis-2-butene, 1-pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, benzene, toluene, xylene, and ethylbenzene.

（アニオン重合におけるランダマイザー）
また、上記ランダマイザーとは、共重合体中の共役ジエン部分のミクロ構造制御（例えば、ブタジエンにおける１，２−結合の増加など）や、共重合体におけるモノマー単位の組成分布の制御（例えば、ブタジエン−スチレン共重合体におけるブタジエン単位、スチレン単位のランダム化など）などの作用を有する化合物のことである。このランダマイザーとしては、特に制限はなく、従来ランダマイザーとして一般に使用されている公知の化合物の中から任意のものを用いることができる。例えば、ジメトキシベンゼン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ビステトラヒドロフリルプロパン、トリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジピペリジノエタンなどのエーテル類及び第三級アミン類などを挙げることができる。また、カリウム−ｔ−アミレート、カリウム−ｔ−ブトキシドなどのカリウム塩類、ナトリウム−ｔ−アミレートなどのナトリウム塩類も用いることができる。 (Randomizer in anionic polymerization)
The randomizer is a microstructure control of a conjugated diene moiety in a copolymer (for example, an increase in 1,2-bonds in butadiene, etc.) and a control of the composition distribution of monomer units in the copolymer (for example, It is a compound having an action such as a butadiene unit, randomization of a styrene unit, etc. in a butadiene-styrene copolymer. The randomizer is not particularly limited, and any known compound generally used as a conventional randomizer can be used. For example, dimethoxybenzene, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, diethylene glycol dibutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, bistetrahydrofurylpropane, triethylamine, pyridine, N-methylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, 1,2-di Examples include ethers such as piperidinoethane and tertiary amines. Further, potassium salts such as potassium-t-amylate and potassium-t-butoxide, and sodium salts such as sodium-t-amylate can also be used.

ランダマイザーの使用量は使用するランダマイザーの種類により異なるが、重合開始剤１モル当たり、０．０１モル当量以上が好ましく、０．０５モル当量以上がより好ましい。ランダマイザーの使用量が０．０１モル当量未満では、添加効果が小さく、ランダム化しにくい傾向がある。また、ランダマイザーの使用量は、重合開始剤１モル当たり１０００モル当量以下が好ましく、５００モル当量以下がより好ましい。ランダマイザーの使用量が１０００モル当量を超えると、モノマーの反応速度が大きく変化してしまい、逆にランダム化しにくくなる傾向がある。 The amount of randomizer used varies depending on the type of randomizer used, but is preferably 0.01 molar equivalents or more, more preferably 0.05 molar equivalents or more per mole of the polymerization initiator. If the amount of randomizer used is less than 0.01 molar equivalent, the effect of addition tends to be small and it tends to be difficult to randomize. The amount of randomizer used is preferably 1000 molar equivalents or less, more preferably 500 molar equivalents or less per mole of the polymerization initiator. When the amount of the randomizer used exceeds 1000 molar equivalents, the monomer reaction rate changes greatly, and conversely, it tends to be difficult to randomize.

末端変性剤による変性方法は、アニオン重合で開始末端及び主鎖が変性された共重合体を合成した後、該共重合体と末端変性剤とを接触させる方法が挙げられ、これらにより共重合体末端部のアニオンと末端変性剤の官能基とが反応する。その結果、開始末端、主鎖及び停止末端が変性された共重合体が得られる。末端変性剤を反応させる量は、通常、共重合体１００質量部に対して０．０１〜１０質量部とすればよい。 Examples of the modification method using a terminal modifier include a method of synthesizing a copolymer in which the starting terminal and the main chain have been modified by anionic polymerization, and then bringing the copolymer into contact with a terminal modifier. The anion at the end reacts with the functional group of the end modifier. As a result, a copolymer having a modified starting end, main chain and terminating end is obtained. The amount of the terminal modifier to be reacted is usually 0.01 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer.

本発明においては、上記末端変性剤による変性反応を行った後に、必要に応じて、公知の老化防止剤や、重合反応を停止する目的でアルコールなどを加えてもよい。 In the present invention, after performing the modification reaction with the terminal modifier, a known anti-aging agent or alcohol may be added as necessary to stop the polymerization reaction.

＜ゴム組成物＞
（ゴム成分）
上記共重合体はゴム組成物のゴム成分として使用できる。ゴム成分１００質量％中の共重合体の含有量は、好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上である。５質量％未満であると、低燃費性及びウェットグリップ性能の改善効果が得られにくい傾向がある。また、共重合体の含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。９０質量％を超えると、高コストになる傾向がある。 <Rubber composition>
(Rubber component)
The above copolymer can be used as a rubber component of a rubber composition. The content of the copolymer in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 40% by mass or more. If it is less than 5% by mass, there is a tendency that it is difficult to obtain an effect of improving fuel efficiency and wet grip performance. Further, the content of the copolymer is preferably 90% by mass or less, more preferably 70% by mass or less. When it exceeds 90 mass%, it tends to be expensive.

上記共重合体は、他のゴム成分と併用してもよい。他のゴム成分としては、ジエン系ゴムを用いることが好ましい。ジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）、ジエン系合成ゴムを使用でき、ジエン系合成ゴムとしては、例えば、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられる。なかでも、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く示すことから、ＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＮＲ、ＢＲがより好ましい。これらのゴム成分は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。 The above copolymer may be used in combination with other rubber components. As another rubber component, it is preferable to use a diene rubber. As the diene rubber, natural rubber (NR) and diene synthetic rubber can be used. Examples of the diene synthetic rubber include isoprene rubber (IR), butadiene rubber (BR), styrene butadiene rubber (SBR), and acrylonitrile butadiene rubber. (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR) and the like. Of these, NR, BR, and SBR are preferable, and NR and BR are more preferable, since low fuel consumption and wet grip performance are exhibited in a well-balanced manner. These rubber components may be used alone or in combination of two or more.

本発明のゴム組成物がＮＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＮＲの含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。上記範囲内であれば、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く得られる。 When the rubber composition of the present invention contains NR, the content of NR in 100% by mass of the rubber component is preferably 5% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 35% by mass. Hereinafter, it is more preferably 25% by mass or less. Within the above range, low fuel consumption and wet grip performance can be obtained in a well-balanced manner.

本発明のゴム組成物がＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＢＲの含有量は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。上記範囲内であれば、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く得られる。 When the rubber composition of the present invention contains BR, the content of BR in 100% by mass of the rubber component is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 15% by mass or more. Moreover, it is preferably 35% by mass or less, more preferably 25% by mass or less. Within the above range, low fuel consumption and wet grip performance can be obtained in a well-balanced manner.

本発明のゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４５質量％以上であり、また、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下、特に好ましくは５５質量％以下である。上記範囲内であれば、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く得られる。 When the rubber composition of the present invention contains SBR, the content of SBR in 100% by mass of the rubber component is preferably 35% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and preferably 85% by mass. Hereinafter, it is more preferably 75% by mass or less, further preferably 65% by mass or less, and particularly preferably 55% by mass or less. Within the above range, low fuel consumption and wet grip performance can be obtained in a well-balanced manner.

（シリカ）
本発明のゴム組成物は、補強剤としてシリカを配合することが好ましい。上記共重合体によってシリカの分散が促進され、低燃費性及びウェットグリップ性能の向上効果を高めることができる。使用できるシリカとしては特に限定されず、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。また、シリカは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (silica)
The rubber composition of the present invention preferably contains silica as a reinforcing agent. Dispersion of silica is promoted by the copolymer, and the effect of improving fuel economy and wet grip performance can be enhanced. Silica that can be used is not particularly limited, and those commonly used in the tire industry can be used. Silica may be used alone or in combination of two or more.

シリカのチッ素吸着比表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、好ましくは５０ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは８０ｍ^２／ｇ以上、更に好ましくは１５０ｍ^２／ｇ以上であり、また、好ましくは３００ｍ^２／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍ^２／ｇ以下である。チッ素吸着比表面積が５０ｍ^２／ｇ未満のシリカでは補強効果が小さく耐摩耗性が低下する傾向があり、３００ｍ^２／ｇを超えるシリカでは分散性が悪く、ヒステリシスロスが増大し、低燃費性が低下する傾向がある。
なお、シリカのＮ_２ＳＡは、ＡＳＴＭＤ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。 The nitrogen adsorption specific surface area _(N 2 SA) of silica is preferably ^{50 m} 2 / g or more, more preferably ^{80 m} 2 / g or more, more preferably 150 meters ² / g or more, preferably 300 meters ² / g Hereinafter, more preferably 250 m ² / g or less. Silica having a nitrogen adsorption specific surface area of less than 50 m ² / g has a small reinforcing effect and tends to decrease the wear resistance, and silica exceeding 300 m ² / g has poor dispersibility, increases hysteresis loss, and has low fuel consumption. Tends to decrease.
The _N 2 SA of silica is a value determined by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.

シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上であり、また、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下である。シリカの含有量が５質量部未満であると耐摩耗性が充分でない傾向があり、一方、シリカの含有量が１５０質量部を超えると、シリカが分散しにくくなり、加工性、低燃費性が悪化する傾向がある。 The content of silica is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, still more preferably 50 parts by mass or more, and preferably 150 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Preferably it is 100 mass parts or less. If the silica content is less than 5 parts by mass, the wear resistance tends to be insufficient. On the other hand, if the silica content exceeds 150 parts by mass, the silica is difficult to disperse, and the workability and fuel efficiency are low. There is a tendency to get worse.

（シランカップリング剤）
本発明では、シリカとともに、シランカップリング剤を使用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に限定されず、従来からタイヤ分野において汎用されているものを使用でき、例えば、スルフィド系、メルカプト系、ビニル系、アミノ系、グリシドキシ系、ニトロ系、クロロ系シランカップリング剤などが挙げられる。なかでも、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ジスルフィドなどのスルフィド系を好適に使用できる。
補強性改善効果などの点から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド及び３−トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィドが特に好ましい。これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 (Silane coupling agent)
In the present invention, it is preferable to use a silane coupling agent together with silica. The silane coupling agent is not particularly limited, and those conventionally used in the tire field can be used. For example, sulfide-based, mercapto-based, vinyl-based, amino-based, glycidoxy-based, nitro-based, chloro-based silane coupling Agents and the like. Among them, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide, bis (2-triethoxysilylethyl) disulfide, etc. A sulfide system can be preferably used.
Bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and 3-trimethoxysilylpropylbenzothiazolyl tetrasulfide are particularly preferable from the viewpoint of reinforcing effect. These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは２質量部以上である。シランカップリング剤の含有量が１質量部未満では、未加硫ゴム組成物の粘度が高く、加工性が悪くなる傾向がある。また、シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対し、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下である。シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超えると、その含有量ほどのシランカップリング剤の配合効果が得られず、高コストになる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of silica. When the content of the silane coupling agent is less than 1 part by mass, the viscosity of the unvulcanized rubber composition tends to be high, and the processability tends to deteriorate. Further, the content of the silane coupling agent is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of silica. When the content of the silane coupling agent exceeds 20 parts by mass, the blending effect of the silane coupling agent as much as the content cannot be obtained, and the cost tends to be high.

（老化防止剤）
本発明のゴム組成物は、老化防止剤を含むことができる。老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。 (Anti-aging agent)
The rubber composition of the present invention can contain an anti-aging agent. As the anti-aging agent, amine-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, carbamic acid metal salts, waxes, and the like can be appropriately selected and used.

（軟化剤）
本発明のゴム組成物は、軟化剤を含むことができる。軟化剤としては、石油系軟化剤、脂肪油系軟化剤、脂肪酸などが挙げられる。軟化剤の含有量は、ウェットグリップ性能を低下させる危険性が少ないという理由から、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１００質量部以下である。 (Softener)
The rubber composition of the present invention can contain a softening agent. Examples of the softener include petroleum softeners, fatty oil softeners, fatty acids and the like. The content of the softening agent is preferably 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component because there is little risk of reducing wet grip performance.

（加硫剤）
本発明のゴム組成物は、加硫剤を含むことができる。加硫剤としては、有機過酸化物、硫黄系加硫剤などを使用できる。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、硫黄系加硫剤が好ましく、硫黄がより好ましい。 (Vulcanizing agent)
The rubber composition of the present invention can contain a vulcanizing agent. As the vulcanizing agent, an organic peroxide, a sulfur vulcanizing agent, or the like can be used. Of these, a sulfur-based vulcanizing agent is preferable and sulfur is more preferable from the viewpoint that the effects of the present invention can be obtained satisfactorily.

（加硫促進剤）
本発明のゴム組成物は、加硫促進剤を含むことができる。加硫促進剤としては、例えば、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系、アルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、キサンテート系加硫促進剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 (Vulcanization accelerator)
The rubber composition of the present invention can contain a vulcanization accelerator. Examples of the vulcanization accelerator include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine, aldehyde-ammonia, imidazoline, and xanthate vulcanization accelerators. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

（加硫助剤）
本発明のゴム組成物は、加硫助剤を含むことができる。加硫助剤としては、ステアリン酸、酸化亜鉛（亜鉛華）などを使用することができる。 (Vulcanization aid)
The rubber composition of the present invention can contain a vulcanization aid. As the vulcanization aid, stearic acid, zinc oxide (zinc white) or the like can be used.

（その他の成分）
本発明のゴム組成物には、その他の補強剤、各種オイル、可塑剤、カップリング剤などのタイヤ用又は一般のゴム組成物用に配合される各種配合剤及び添加剤を配合することができる。また、これらの配合剤、添加剤の含有量も一般的な量とすることができる。 (Other ingredients)
In the rubber composition of the present invention, various reinforcing agents, various oils, plasticizers, coupling agents, etc., various compounding agents and additives compounded for tires or general rubber compositions can be blended. . Moreover, the content of these compounding agents and additives can also be set to general amounts.

＜ゴム組成物の製造方法＞
本発明のゴム組成物は、従来公知の製造方法により製造することができ、その製造方法が限定されるものではない。例えば、上記各成分をバンバリーミキサーや混練ロールなどの混練機を用いて、通常の方法及び条件で混練することによって製造することができる。 <Method for producing rubber composition>
The rubber composition of the present invention can be produced by a conventionally known production method, and the production method is not limited. For example, it can be produced by kneading each of the above components using a kneading machine such as a Banbury mixer or a kneading roll under ordinary methods and conditions.

このようにして得られた本発明のゴム組成物を用いることで、低燃費性及びウェットグリップ性能がバランス良く改善された空気入りタイヤが得られる。上記ゴム組成物は、タイヤの各部材に使用でき、なかでも、トレッド、サイドウォールなどに好適に使用できる。 By using the rubber composition of the present invention thus obtained, a pneumatic tire having improved fuel economy and wet grip performance in a well-balanced manner can be obtained. The rubber composition can be used for each member of a tire, and in particular, can be suitably used for a tread, a sidewall, and the like.

＜空気入りタイヤ＞
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。すなわち、上記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより空気入りタイヤを得る。 <Pneumatic tire>
The pneumatic tire of the present invention is produced by a usual method using the rubber composition. That is, by extruding a rubber composition containing the above components in accordance with the shape of a tread or the like at an unvulcanized stage, and molding it with a tire molding machine by a normal method along with other tire members, Form an unvulcanized tire. The unvulcanized tire is heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a pneumatic tire.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下、合成、重合時に用いた各種薬品について、まとめて説明する。なお、薬品は必要に応じて定法に従い精製を行った。
テトラヒドロフラン：関東化学（株）製
ジメチルジクロロシラン：信越シリコーン（株）製のＫＡ−２２
（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド：東京化成工業（株）製
ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム：関東化学（株）製
イソプロピルアルコール：関東化学（株）製
トリエチルアミン：関東化学（株）製
ｎ−ペンタン：関東化学（株）製
マグネシウム：関東化学（株）製
４−ブロモスチレン：関東化学（株）製
イソプロポキシジメチルシリルクロリド：東京化成工業（株）製
ｎ−ヘキサン：関東化学（株）製
テトラヒドロフルフリルアルコール：東京化成工業（株）製
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）：ＦＭＣ社製ＡＩ−２００ＣＥ２（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−プロピルリチウムにイソプレン由来の構造単位が２単位結合した化合物（下記式で表される化合物））（０．９Ｍ）

ｎ−ブチルリチウム：関東化学（株）製の１．６Ｍｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液
スチレン：関東化学（株）製
１，３−ブタジエン：東京化成工業（株）製
２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール：大内新興化学工業（株）製のノクラック２００
Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド：東京化成工業（株）製
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン：東京化成工業（株）製
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール：東京化成工業（株）製 Hereinafter, various chemicals used at the time of synthesis and polymerization will be described together. In addition, the chemical | medical agent refine | purified according to the usual method as needed.
Tetrahydrofuran: dimethyldichlorosilane manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: KA-22 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
(4-vinylphenyl) magnesium bromide: tert-butoxy potassium manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd .: isopropyl alcohol manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: triethylamine manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: n-pentane manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: Kanto Chemical Magnesium manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. 4-bromostyrene: Isopropoxydimethylsilyl chloride manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: n-hexane manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. Tetrahydrofurfuryl alcohol manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd. : AI-200CE2 (0.9M) manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd .: AI-200CE2 manufactured by FMC (3- (N, N-dimethylamino) -1-propyllithium was bonded with 2 units of structural units derived from isoprene. Compound (compound represented by the following formula)) (0.9M)

n-butyllithium: 1.6M n-butyllithium hexane solution manufactured by Kanto Chemical Co., Inc. Styrene: 1,3-butadiene manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd .: 2,6-tert-butyl- manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. p-cresol: NOCRACK 200 manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone: Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. N, N-dimethylformamide dimethyl acetal: Tokyo Chemical Industry ( Co., Ltd.

＜式（ＩＩ）で表される化合物の合成＞
（アルコキシシリルスチレン（１））
十分に窒素置換した三つ口フラスコにテトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦともいう）１８０ｍＬ、ジメチルジクロロシラン４６０ｍｍｏｌを加え、０℃で（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド５１０ｍｍｏｌを１時間かけて滴下し、さらにｔｅｒｔ−ブトキシカリウム（４６０ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ（３６０ｍＬ）溶液を１時間かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、蒸留精製することでアルコキシシリルスチレン（１）（ｔｅｒｔ−ブトキシジメチルシリルスチレン（Ｃ_１４Ｈ_２２ＯＳｉ））を得た。該アルコキシシリルスチレン（１）の^１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を表１に示す。

<Synthesis of Compound Represented by Formula (II)>
(Alkoxysilylstyrene (1))
Tetrahydrofuran (hereinafter also referred to as THF) (180 mL) and dimethyldichlorosilane (460 mmol) were added to a three-necked flask sufficiently purged with nitrogen, and (4-vinylphenyl) magnesium bromide (510 mmol) was added dropwise at 0 ° C. over 1 hour. A solution of potassium butoxy (460 mmol) / THF (360 mL) was added dropwise over 1 hour. After stirring at room temperature overnight, the resultant was purified by distillation to obtain alkoxysilylstyrene (1) (tert-butoxydimethylsilylstyrene (C ₁₄ H ₂₂ OSi)). Table 1 shows the results of ¹ H-NMR measurement of the alkoxysilylstyrene (1).

（アルコキシシリルスチレン（２））
十分に窒素置換した三つ口フラスコにｎ−ペンタン１５０ｍＬ、ジメチルジクロロシラン１８０ｍｍｏｌを加え、０℃でイソプロピルアルコール（１８０ｍｍｏｌ）／トリエチルアミン（１８０ｍｍｏｌ）のトルエン溶液を１時間かけて滴下した。さらに室温で２時間撹拌した後、蒸留精製することでイソプロポキシジメチルシリルクロリドを得た。次いで十分に窒素置換した三つ口フラスコにマグネシウム６９０ｍｍｏｌ、ＴＨＦ１２０ｍＬを加え、０℃で４−ブロモスチレン５１０ｍｍｏｌを１時間かけて滴下し、（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミドを得た。
そして十分に窒素置換した三つ口フラスコに脱水ＴＨＦ５０ｍＬ、イソプロポキシジメチルシリルクロリド７０ｍｍｏｌを加え、あらかじめ調製しておいた（４−ビニルフェニル）マグネシウムブロミド（７０ｍｍｏｌ）／ＴＨＦ溶液（１００ｍＬ）を１時間かけて滴下した。室温で一晩撹拌した後、蒸留精製することでアルコキシシリルスチレン（２）（イソプロポキシジメチルシリルスチレン（Ｃ_１３Ｈ_２０ＯＳｉ））を得た。該アルコキシシリルスチレン（２）の^１Ｈ−ＮＭＲ測定結果を表２に示す。

(Alkoxysilylstyrene (2))
150 ml of n-pentane and 180 mmol of dimethyldichlorosilane were added to a three-necked flask sufficiently purged with nitrogen, and a toluene solution of isopropyl alcohol (180 mmol) / triethylamine (180 mmol) was added dropwise at 0 ° C. over 1 hour. Furthermore, after stirring at room temperature for 2 hours, isopropoxydimethylsilyl chloride was obtained by distillation purification. Next, 690 mmol of magnesium and 120 mL of THF were added to a three-necked flask sufficiently purged with nitrogen, and 510 mmol of 4-bromostyrene was added dropwise at 0 ° C. over 1 hour to obtain (4-vinylphenyl) magnesium bromide.
Then, 50 mL of dehydrated THF and 70 mmol of isopropoxydimethylsilyl chloride were added to a three-necked flask thoroughly purged with nitrogen, and (4-vinylphenyl) magnesium bromide (70 mmol) / THF solution (100 mL) prepared in advance was added for 1 hour. And dripped. After stirring overnight at room temperature, the residue was purified by distillation to obtain alkoxysilylstyrene (2) (isopropoxydimethylsilylstyrene (C ₁₃ H ₂₀ OSi)). Table 2 shows the ¹ H-NMR measurement results of the alkoxysilylstyrene (2).

＜共重合体の分析＞
下記により得られた共重合体の分析は以下の方法で行った。 <Analysis of copolymer>
The copolymer obtained as described below was analyzed by the following method.

（重量平均分子量Ｍｗの測定）
共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥＨＺ−Ｍ）による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めた。 (Measurement of weight average molecular weight Mw)
The weight average molecular weight Mw of the copolymer is a gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series manufactured by Tosoh Corp., detector: differential refractometer, column: TSKGEL SUPERMALTPORE HZ-M manufactured by Tosoh Corp.) It calculated | required by standard polystyrene conversion based on the measured value by.

（共重合体の構造同定）
共重合体の構造同定は、日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＣＡシリーズの装置を用いて行った。測定結果から、共重合体中の、式（ＩＩ）で表される化合物（アルコキシシリルスチレン（１）、（２））、スチレン、及び１，３−ブタジエンの含有量を算出した。 (Structural identification of copolymer)
The structure of the copolymer was identified using a JNM-ECA series device manufactured by JEOL Ltd. From the measurement results, the contents of the compounds represented by formula (II) (alkoxysilylstyrene (1), (2)), styrene, and 1,3-butadiene in the copolymer were calculated.

＜共重合体の合成＞
（共重合体（１））
窒素置換した２００ｍｌ溶液にｎ−ヘキサン１００ｍＬ、テトラヒドロフルフリルアルコール１０ｍｍｏｌを加え、０℃でＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）１０ｍｍｏｌを加え、その後室温で１時間撹拌してランダマイザー（１）溶液を得た。
次に十分に窒素置換した耐圧容器にｎ−ヘキサン１５００ｍＬ、スチレン１００ｍｍｏｌ、１，３−ブタジエン８００ｍｍｏｌ、アルコキシシリルスチレン（１）４．５ｍｍｏｌ、ランダマイザー（１）３ｍｍｏｌ、ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）０．５ｍｍｏｌを加えて、−３０℃で４８時間撹拌した。その後、温度を２０℃に上昇させてから末端変性剤（１）（Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド）０．３５ｍｍｏｌを添加し、１時間撹拌した。その後、アルコールを加えて反応を止め、反応溶液に２，６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１ｇを添加後、再沈殿精製により共重合体（１）を得た。共重合体（１）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０^５、アルコキシシリルスチレン（１）含有量は１．８質量％、スチレン含有量は１９質量％であった。 <Synthesis of copolymer>
(Copolymer (1))
Add 200 mL of n-hexane and 10 mmol of tetrahydrofurfuryl alcohol to 200 mL solution substituted with nitrogen, add 10 mmol of AI-200CE2 (0.9 M) at 0 ° C., and then stir at room temperature for 1 hour to obtain a randomizer (1) solution. It was.
Next, 1500 mL of n-hexane, 100 mmol of styrene, 800 mmol of 1,3-butadiene, 4.5 mmol of alkoxysilylstyrene (1), 3 mmol of randomizer (1), AI-200CE2 (0.9 M) in a pressure-resistant container sufficiently purged with nitrogen 0.5 mmol was added and it stirred at -30 degreeC for 48 hours. Then, after raising the temperature to 20 ° C., 0.35 mmol of terminal modifier (1) (N- (3-dimethylaminopropyl) acrylamide) was added and stirred for 1 hour. Thereafter, alcohol was added to stop the reaction, 1 g of 2,6-tert-butyl-p-cresol was added to the reaction solution, and then copolymer (1) was obtained by reprecipitation purification. The weight average molecular weight Mw of the copolymer (1) was 3.8 × 10 ⁵ , the alkoxysilylstyrene (1) content was 1.8% by mass, and the styrene content was 19% by mass.

（共重合体（２））
末端変性剤（１）に代えて、末端変性剤（２）（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン）を０．３８ｍｍｏｌ加える以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（２）を得た。共重合体（２）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０^５、アルコキシシリルスチレン（１）含有量は１．８質量％、スチレン含有量は１９質量％であった。 (Copolymer (2))
A copolymer having the same formulation as that of the copolymer (1) except that 0.38 mmol of the terminal modifier (2) (1,3-dimethyl-2-imidazolidinone) is added instead of the terminal modifier (1). (2) was obtained. The weight average molecular weight Mw of the copolymer (2) was 3.8 × 10 ⁵ , the alkoxysilylstyrene (1) content was 1.8% by mass, and the styrene content was 19% by mass.

（共重合体（３））
末端変性剤（１）に代えて、末端変性剤（３）（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール）を０．３８ｍｍｏｌ加える以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（３）を得た。共重合体（３）の重量平均分子量Ｍｗは３．８×１０^５、アルコキシシリルスチレン（１）含有量は１．８質量％、スチレン含有量は１９質量％であった。 (Copolymer (3))
Instead of terminal modifier (1), copolymer (3) was prepared in the same manner as copolymer (1) except that 0.38 mmol of terminal modifier (3) (N, N-dimethylformamide dimethyl acetal) was added. Got. The weight average molecular weight Mw of the copolymer (3) was 3.8 × 10 ⁵ , the alkoxysilylstyrene (1) content was 1.8% by mass, and the styrene content was 19% by mass.

（共重合体（４））
アルコキシシリルスチレン（１）に代えて、アルコキシシリルスチレン（２）４．５ｍｍｏｌを加える以外は、共重合体（１）と同様の処方により共重合体（４）を得た。共重合体（４）の重量平均分子量Ｍｗは４．２×１０^５、アルコキシシリルスチレン（２）含有量は１．９質量％、スチレン含有量は２０質量％であった。 (Copolymer (4))
A copolymer (4) was obtained by the same formulation as the copolymer (1) except that 4.5 mmol of alkoxysilylstyrene (2) was added in place of the alkoxysilylstyrene (1). The weight average molecular weight Mw of the copolymer (4) was 4.2 × 10 ⁵ , the alkoxysilylstyrene (2) content was 1.9% by mass, and the styrene content was 20% by mass.

（共重合体（５））
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）に代えてｎ−ブチルリチウムを使用した点、及び末端変性剤（１）〜（３）を使用せずにアルコールを添加した点以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（５）を得た。共重合体（５）の重量平均分子量Ｍｗは３．９×１０^５、アルコキシシリルスチレン（１）含有量は１．８質量％、スチレン含有量は１９質量％であった。 (Copolymer (5))
Copolymer (1) except that n-butyllithium was used instead of AI-200CE2 (0.9M), and alcohol was added without using terminal modifiers (1) to (3). A copolymer (5) was obtained by the same formulation. The weight average molecular weight Mw of the copolymer (5) was 3.9 × 10 ⁵ , the alkoxysilylstyrene (1) content was 1.8% by mass, and the styrene content was 19% by mass.

（共重合体（６））
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）に代えてｎ−ブチルリチウムを使用した点、アルコキシシリルスチレン（１）を加えなかった点、及び末端変性剤（１）〜（３）を使用せずにアルコールを添加した点以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（６）を得た。共重合体（６）の重量平均分子量Ｍｗは３９００００、スチレン含有量は２１質量％であった。 (Copolymer (6))
The point of using n-butyllithium instead of AI-200CE2 (0.9 M), the point of not adding alkoxysilylstyrene (1), and the alcohol without using terminal modifiers (1) to (3) A copolymer (6) was obtained by the same formulation as the copolymer (1) except for the added point. The weight average molecular weight Mw of the copolymer (6) was 390000, and the styrene content was 21% by mass.

（共重合体（７））
アルコキシシリルスチレン（１）を加えなかった点、及び末端変性剤（１）〜（３）を使用せずにアルコールを添加した点以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（７）を得た。共重合体（７）の重量平均分子量Ｍｗは３８００００、スチレン含有量は２０質量％であった。 (Copolymer (7))
A copolymer (1) having the same formulation as the copolymer (1) except that the alkoxysilylstyrene (1) was not added and the alcohol was added without using the terminal modifiers (1) to (3). 7) was obtained. The copolymer (7) had a weight average molecular weight Mw of 380000 and a styrene content of 20% by mass.

（共重合体（８））
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）に代えてｎ−ブチルリチウムを使用した点、及びアルコキシシリルスチレン（１）を加えなかった点以外は共重合体（１）と同様の処方により共重合体（８）を得た。共重合体（８）の重量平均分子量Ｍｗは４０００００、スチレン含有量は２１質量％であった。 (Copolymer (8))
The copolymer (8) was prepared in the same manner as the copolymer (1) except that n-butyllithium was used instead of AI-200CE2 (0.9M) and the alkoxysilylstyrene (1) was not added. ) The weight average molecular weight Mw of the copolymer (8) was 400,000, and the styrene content was 21% by mass.

（共重合体（９））
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）を１．９５ｍｍｏｌ加えた点以外は、共重合体（１）と同様の処方により共重合体（９）を得た。得られた共重合体（９）の重量平均分子量Ｍｗは９００００であった。 (Copolymer (9))
A copolymer (9) was obtained by the same formulation as the copolymer (1) except that 1.95 mmol of AI-200CE2 (0.9M) was added. The weight average molecular weight Mw of the obtained copolymer (9) was 90000.

（共重合体（１０））
ＡＩ−２００ＣＥ２（０．９Ｍ）を０．１２ｍｍｏｌ加えた点以外は、共重合体（１）と同様の処方により共重合体（１０）を得た。得られた共重合体（１０）の重量平均分子量Ｍｗは２６０００００であった。 (Copolymer (10))
A copolymer (10) was obtained by the same formulation as the copolymer (1) except that 0.12 mmol of AI-200CE2 (0.9M) was added. The weight average molecular weight Mw of the obtained copolymer (10) was 2600000.

共重合体（１）〜（１０）のモノマー成分、末端変性剤、重量平均分子量Ｍｗについて表３にまとめた。 The monomer components, terminal modifiers, and weight average molecular weight Mw of the copolymers (1) to (10) are summarized in Table 3.

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。
ＮＲ：ＲＳＳ＃３
ＢＲ：宇部興産（株）製のウベポールＢＲ１５０Ｂ
共重合体（１）〜（１０）：上記方法で合成
シリカ：デグッサ社製のウルトラシルＶＮ３（Ｎ_２ＳＡ：１７５ｍ^２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ２６６（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
老化防止剤：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸
酸化亜鉛：三井金属鉱業（株）製の亜鉛華１号
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ Below, various chemical | medical agents used by the Example and the comparative example are demonstrated.
NR: RSS # 3
BR: Ubepol BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd.
Copolymers (1) to (10): Synthetic silica by the above method: Ultrasil VN3 (N ₂ SA: 175 m ² / g) manufactured by Degussa
Silane coupling agent: Si266 (bis (3-triethoxysilylpropyl) disulfide) manufactured by Degussa
Anti-aging agent: NOCRACK 6C (N-1,3-dimethylbutyl-N′-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Co., Ltd.
Stearic acid: Zinc stearate manufactured by NOF Corporation: Zinc Hana No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: Powdered sulfur vulcanization accelerator manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd. (1): Emerging Ouchi Noxeller CZ made by Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator (2): Noxeller D manufactured by Ouchi Shinsei Chemical Industry Co., Ltd.

（実施例及び比較例）
表４に示す配合内容に従い、（株）神戸製鋼所製の１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を１６０℃の条件下で５分間混練りし、混練り物を得た。次に、得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、１００℃の条件下で５分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１５分間プレス加硫し、加硫ゴム組成物を得た。
得られた加硫ゴム組成物を以下に示す試験方法により評価した。 (Examples and Comparative Examples)
According to the composition shown in Table 4, using a 1.7 L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, materials other than sulfur and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 160 ° C. Obtained. Next, sulfur and a vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and kneaded for 5 minutes at 100 ° C. using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition. The obtained unvulcanized rubber composition was press vulcanized at 170 ° C. for 15 minutes to obtain a vulcanized rubber composition.
The obtained vulcanized rubber composition was evaluated by the following test method.

（低燃費性）
（株）上島製作所製スペクトロメーターを用いて、動的歪振幅１％、周波数１０Ｈｚ、温度５０℃で上記加硫ゴム組成物のｔａｎδを測定した。ｔａｎδの逆数の値について比較例２を１００として指数表示した。指数が大きいほど転がり抵抗が小さく、低燃費性に優れることを示している。 (Low fuel consumption)
Using a spectrometer manufactured by Ueshima Seisakusho, tan δ of the vulcanized rubber composition was measured at a dynamic strain amplitude of 1%, a frequency of 10 Hz, and a temperature of 50 ° C. The reciprocal value of tan δ was expressed as an index with Comparative Example 2 set to 100. The larger the index, the lower the rolling resistance and the better the fuel efficiency.

（ウェットグリップ性能）
（株）上島製作所製フラットベルト式摩擦試験機（ＦＲ５０１０型）を用いてウェットグリップ性能を評価した。上記加硫ゴム組成物からなる幅２０ｍｍ、直径１００ｍｍの円筒形のゴム試験片を用い、速度２０ｋｍ／時間、荷重４ｋｇｆ、路面温度２０℃の条件で、路面に対するサンプルのスリップ率を０〜７０％まで変化させ、その際に検出される摩擦係数の最大値を読みとった。結果は、比較例２を１００として指数表示した。指数が大きいほどウェットグリップ性能が高いことを示す。 (Wet grip performance)
Wet grip performance was evaluated using a flat belt friction tester (FR5010 type) manufactured by Ueshima Seisakusho. Using a cylindrical rubber test piece having a width of 20 mm and a diameter of 100 mm made of the above vulcanized rubber composition, the slip ratio of the sample with respect to the road surface is 0 to 70% under the conditions of a speed of 20 km / hour, a load of 4 kgf, and a road surface temperature of 20 ° C. The maximum value of the friction coefficient detected at that time was read. The results are shown as an index with Comparative Example 2 as 100. The larger the index, the higher the wet grip performance.

表４に示すように、特定の重合開始剤を用いて、１，３−ブタジエン及び特定の化合物（アルコキシシリルスチレン（１）、（２））、又は、１，３−ブタジエン、芳香族ビニル化合物及び特定の化合物（アルコキシシリルスチレン（１）、（２））を重合させて得られる共重合体の活性末端に、特定の官能基を有する化合物（末端変性剤）を反応させて得られ、重量平均分子量Ｍｗが特定の範囲内である共重合体を含む実施例のゴム組成物は、比較例のゴム組成物に比べて、低燃費性及びウェットグリップ性能をバランス良く改善できた。 As shown in Table 4, by using a specific polymerization initiator, 1,3-butadiene and a specific compound (alkoxysilylstyrene (1), (2)), or 1,3-butadiene, an aromatic vinyl compound And a compound obtained by polymerizing a specific compound (alkoxysilyl styrene (1), (2)) with a compound having a specific functional group (terminal modifier) on the active terminal of the copolymer, and weight. The rubber compositions of Examples including a copolymer having an average molecular weight Mw within a specific range were able to improve fuel economy and wet grip performance in a balanced manner as compared with the rubber compositions of Comparative Examples.

Claims

１，３−ブタジエンに基づく単量体単位及び下記式（ＩＩ）で表される化合物に基づく単量体単位、又は、１，３−ブタジエンに基づく単量体単位、スチレンに基づく単量体単位及び下記式（ＩＩ）で表される化合物に基づく単量体単位を有し、
下記式（Ｉ）で表される重合開始剤によって開始末端が変性され、下記式（ＩＩＩ）で表される化合物、下記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物及び下記式（Ｖ）で表される基を有する化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物によって停止末端が変性されており、
重量平均分子量Ｍｗが１．０×１０^５〜２．５×１０^６である共重合体。

［式中、ｍは１〜１１の整数を表し、Ａ^４は窒素原子を有する官能基を表す。］ A monomer unit based on 1,3-butadiene and a monomer unit based on a compound represented by the following formula (II), or a monomer unit based on 1,3-butadiene , a monomer unit based on styrene And having a monomer unit based on a compound represented by the following formula (II):
The initiator is modified by a polymerization initiator represented by the following formula (I), a compound represented by the following formula (III), a compound having a group represented by the following formula (IV), and the following formula (V): The terminating end is modified with at least one compound selected from the group consisting of compounds having the group represented,
A copolymer having a weight average molecular weight Mw of 1.0 × 10 ^{5 to} 2.5 × 10 ⁶ .

前記式（Ｉ）中のＲ^１が、下記式（Ｉａ）で表される基である請求項１記載の共重合体。

［式中、Ｒ^４は共役ジエン化合物由来の構造単位及び／又は芳香族ビニル化合物由来の構造単位からなるヒドロカルビレン基を表し、ｚは１〜１０の整数を表す。］ The copolymer according to claim 1, wherein R ¹ in the formula (I) is a group represented by the following formula (Ia).

前記式（ＩＩＩ）中のＡ^２が、下記式（ＩＩＩａ）で表される基又は水酸基である請求項１又は２記載の共重合体。

［式中、Ｒ^２３及びＲ^２４は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^２３及びＲ^２４は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^２３及びＲ^２４は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ The copolymer according to claim 1 or 2, wherein A ² in the formula (III) is a group or a hydroxyl group represented by the following formula (IIIa).

前記式（ＩＶ）で表される基が、下式（ＩＶａ）で表される基である請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。

The group represented by said Formula (IV) is group represented by the following Formula (IVa), The copolymer in any one of Claims 1-3.

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶａ−１）で表される化合物、下記式（ＩＶａ−２）で表される化合物及び下記式（ＩＶａ−３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも一種の化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の共重合体。

［式中、ｉは０〜１０の整数を表し、Ｒ^３６は、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビル基を表す。］ The compound having the group represented by the formula (IV) is represented by the compound represented by the following formula (IVa-1), the compound represented by the following formula (IVa-2), and the following formula (IVa-3). The copolymer according to any one of claims 1 to 4, which is at least one compound selected from the group consisting of:

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶｂ−１）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。

［式中、Ｒ^３７は、水素原子、炭素原子数が１〜１０のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜１０の置換ヒドロカルビル基、又は、窒素原子及び／若しくは酸素原子をヘテロ原子として有するヘテロ環基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜１０の基を表し、Ｒ^３８及びＲ^３９は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^３８及びＲ^３９は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよく、Ｔは、炭素原子数が１〜２０のヒドロカルビレン基又は炭素原子数が１〜２０の置換ヒドロカルビレン基を表す。］ The copolymer according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound having a group represented by the formula (IV) is a compound represented by the following formula (IVb-1).

前記式（ＩＶ）で表される基を有する化合物が、下記式（ＩＶｂ−１−１）又は下記式（ＩＶｂ−１−２）で表される化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の共重合体。

［式中、ｓは１又は２の整数を表し、ｔは０〜２の整数を表し、Ｙ^２及びＹ^３は、ベンゼン環上の置換基であって、窒素原子を有する官能基を表し、Ｙ^２が複数ある場合、複数あるＹ^２は、同一でも異なっていてもよく、Ｙ^３が複数ある場合、複数あるＹ^３は、同一でも異なっていてもよい。］ The compound having a group represented by the formula (IV) is a compound represented by the following formula (IVb-1-1) or the following formula (IVb-1-2). The copolymer described.

前記式（Ｖ）で表される基を有する化合物が、下記式（Ｖ−１）で表される化合物である請求項１〜７のいずれかに記載の共重合体。

［式中、ｋは０〜１０の整数を表し、Ｒ^４１は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基を表し、Ｒ^４２、Ｒ^４３、Ｒ^４４及びＲ^４５は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数が１〜５のヒドロカルビル基、炭素原子数が１〜５の置換ヒドロカルビル基又は炭素原子数が１〜５のヒドロカルビルオキシ基を表し、Ｒ^４２及びＲ^４３が複数ある場合は、複数あるＲ^４２及び複数あるＲ^４３はそれぞれ同じであっても異なっていてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は、それぞれ独立に、窒素原子、酸素原子及びケイ素原子からなる原子群から選ばれる少なくとも１種の原子を有していてもよい炭素原子数が１〜６の基を表し、Ｒ^４６及びＲ^４７は結合して窒素原子と共に環構造を形成していてもよく、Ｒ^４６及びＲ^４７は窒素に二重結合で結合する同一の基であってもよい。］ The copolymer according to any one of claims 1 to 7, wherein the compound having a group represented by the formula (V) is a compound represented by the following formula (V-1).

前記式（Ｖ−１）中のＲ^４４及びＲ^４５の一方が水素原子である請求項８記載の共重合体。 The copolymer according to claim 8, wherein one of R ⁴⁴ and R ^{45 in} the formula (V-1) is a hydrogen atom.

前記共重合体中の前記式（ＩＩ）で表される化合物に基づく単量体単位の含有量が０．０５〜１０質量％である請求項１〜９のいずれかに記載の共重合体。 The copolymer according to any one of claims 1 to 9, wherein the content of the monomer unit based on the compound represented by the formula (II) in the copolymer is 0.05 to 10% by mass.

前記共重合体中の前記スチレンに基づく単量体単位の含有量が０．１〜５５質量％である請求項１〜１０のいずれかに記載の共重合体。 Content of the monomer unit based on the said styrene in the said copolymer is 0.1-55 mass%, The copolymer in any one of Claims 1-10.

ゴム成分１００質量％中、請求項１〜１１のいずれかに記載の共重合体を５質量％以上含むゴム組成物。 In 100% by mass of the rubber component, the rubber composition comprising the copolymer according 5 mass% or more to any one of claims 1 to 11.

前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５〜１５０質量部含む請求項１２記載のゴム組成物。 The rubber composition according to claim 12, comprising 5 to 150 parts by mass of silica with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

タイヤ用ゴム組成物として用いられる請求項１２又は１３記載のゴム組成物。 The rubber composition according to claim 12 or 13, which is used as a rubber composition for tires.

請求項１２〜１４のいずれかに記載のゴム組成物を用いて作製した空気入りタイヤ。 A pneumatic tire produced using the rubber composition according to any of claims 12-14.