JP5916993B2 - アミノ酸溶出抑制剤 - Google Patents

Description

本発明はアミノ酸溶出抑制剤に関し、詳細には、顔、体及び毛髪を洗浄したときの皮膚アミノ酸の溶出を抑制することにより、皮膚のバリア機能や保湿機能を保つことができ、健やかな肌を維持できるアミノ酸溶出抑制剤に関する。

皮膚の角質層には脂質や天然保湿因子（ＮＭＦ）などの生体必須成分が存在し、バリア機能や保湿機能を保っているため、洗浄の際には、これらの成分を溶出させることなく保持することが重要である。角質層のＮＭＦの主成分であるアミノ酸の量は、皮膚の保湿性や柔軟性と極めて高い相関性があることが知られており、潤いのある健やかな肌や頭皮を保つために重要な役割を担っている。

皮膚洗浄料は、通常水性担体を媒体として、皮膚の汚れを溶解、可溶化又は分散して洗い流す為の化粧料である。これに対し、潤いのある健やかな肌や頭皮を保つために、汚れ以外の生体必須成分を過剰に洗い流さない機能（除去の選択性）も求められている。しかしながら、本来の機能が汚れを洗い流すものであるために、除去の選択性機能が十分に達成されていることは多くない。従って、皮膚洗浄料による水性洗浄を行った場合、ＮＭＦや脂質などの多くの生体必須成分が溶出し、生来バリア機能が低い人は、更に皮膚バリア機能を低下させかねない。

水性洗浄における除去の選択性機能が求めたものとしては、例えば、泡立てネットなどで起泡性を高め、汚れを泡に吸着せしめ、皮膚と洗浄料との接触を制限する方法（例えば、特許文献１を参照。）、保湿性の高い生薬成分を含有せしめ、水分保持性の向上をはかる方法（例えば、特許文献２を参照。）等が提案されている。しかしながら、泡立てての使用は、洗浄料の皮膚への残留を防ぎ、残留洗浄料による炎症の誘起を防ぐことはできるが、生体必須成分の漏出は防ぎにくい。特に、皮膚バリア機能が低下している人は、このような生体必須成分の漏出に起因する炎症の誘起が時としてみられる。また、洗浄料においては、添加した保湿成分の皮膚上への残存量に限度があり、期待したほどには皮膚の保湿性が向上しないこともある。

Ｎ−アセチルグルコサミンは、カニやエビなどの甲殻類の外殻中に含まれる高分子多糖類キチンを分解して得られる天然型アミノ糖の１種である。また、ムコ多糖や糖タンパク質、糖脂質の糖鎖部分の構成単位として生体中に普遍的に存在し、通常、生体内ではグルコースを出発物質として代謝により作り出されており、人にとっては安全性の高い生体成分のひとつである。そして、Ｎ−アセチルグルコサミンの生理機能としては、関節炎の症状改善やビフィズス菌の増殖促進効果等が知られており、皮膚においても保湿効果を奏することが知られている（例えば、特許文献３を参照。）。さらに、化粧料含浸積層体に用いる化粧料組成物にＮ−アセチルグルコサミンを配合すること（例えば、特許文献４を参照。）が行われている。しかしながら、Ｎ−アセチルグルコサミン自体に皮膚アミノ酸の溶出抑制効果があることは知られていなかった。

特開２００２−１２５３８号公報 特開２００１−１９９９４号公報 特開２００４−３３９１３９号公報 特開２００８−２０８０３１号公報

本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、顔、体及び毛髪を洗浄したときの皮膚アミノ酸の溶出を抑制することにより、皮膚のバリア機能や保湿機能を保つことができ、健やかな肌を維持できるアミノ酸溶出抑制剤を提供することを目的とする。

本発明者は、前記課題に鑑み鋭意研究した結果、洗浄料の使用によっても、Ｎ−アセチルグルコサミンが皮膚アミノ酸（ＮＭＦ）の溶出を抑制することを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、界面活性剤による洗浄における皮膚アミノ酸の溶出を抑制するアミノ酸溶出抑制剤であって、Ｎ−アセチルグルコサミンを有効成分として含有するアミノ酸溶出抑制剤である。

本発明のアミノ酸溶出抑制剤によれば、顔、体及び毛髪を洗浄したときの皮膚アミノ酸の溶出を抑制することにより、皮膚のバリア機能や保湿機能を保つことができ、健やかな肌を維持できる。さらに、Ｎ−アセチルグルコサミンを有効成分とするアミノ酸溶出抑制剤を配合することにより、洗浄中のアミノ酸の溶出を低減させ、使用時及び使用後の肌の感触、且つ泡立ちや洗浄効果が良好な洗浄料を提供できる。

本発明のアミノ酸溶出量の結果を示すグラフである。 同ＴＥＷＬの変化量の結果を示すグラフである。

以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられるＮ−アセチルグルコサミンは、通常化粧料原料として用いられるものであれば良い。例えば、カニやエビなどの甲殻類の外殻を由来とする天然多糖類キチンを公知の方法、例えば酸及び酵素により加水分解して得られる。製法など特に限定されるものではない。例えば焼津水産化学工業株式会社製のマリンスウィートＦ、マリンスウィートＹＳＫなどがこれに該当する。

本発明のアミノ酸溶出抑制剤は、洗浄料に配合したときに特に有効である。この場合に洗浄料に配合される界面活性剤としては、洗浄料アニオン界面活性剤が最も好ましく、通常の皮膚、毛髪用洗浄料で用いられるアニオン性界面活性剤であれば何れでも良く、単独で配合しても２種以上の組み合わせでも良い。またアニオン性以外のの界面活性剤である非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤などから選ばれる１種以上を含んでいても良い。

前記アニオン界面活性剤としては、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム等）；リン酸エステル塩（ＰＯＥ−オレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ−ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポ
リプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコール硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

前記の洗浄料においては、例示した成分以外に、通常洗浄料で使用される任意成分を含有することが出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プ
ルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ビス（Ｎ−ラウロイルグルタミン酸）リジン等のアシル（ポリ）アミノ酸及び／又はその塩；ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、；表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類；表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類；レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤；アントラニル酸系紫外線吸収剤；サリチル酸系紫外線吸収剤、；桂皮酸系紫外線吸収剤、；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；糖系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２又はその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤などが好ましく例示できる。

前記洗浄料はボディー用および頭皮頭髪、顔等の皮膚の洗浄を目的としてこれら皮膚に適用されるものを指し、その剤型も水溶液系、乳化系、ゲル系など幅広い形態を取り得る。

次に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例で採用した試験法、評価法を説明する。

ｉｎ ｖｉｖｏ洗浄試験
ヒトの前腕内側部を用い、ガラス製カップを装着し、界面活性剤溶液を適用し洗浄液状態を再現した。界面活性剤溶液に対し、Ｎ−アセチルグルコサミンの有無で、アミノ酸溶出量及びＴＥＷＬ値を測定した。このとき、アニオン界面活性剤としてラウリン酸カリウムを用いた。アミノ酸溶出量の結果を図１に示す。また、ＴＥＷＬの変化量の結果を図２に示す。いずれの図においても、ＬＫはラウリン酸カリウム、ＮＡＧはＮ−アセチルグルコサミンを表す。アミノ酸溶出量は洗浄液中のアミノ酸量をＨＰＬＣ（島津製作所製）を用いて測定した。カラムはWakopak Wakosil-PTC（４．０ｍｍ×２０．０ｍｍ）（Ｗａｋｏ社製）とし、移動層はＰＴC-Amino Acids Mobile Phase A、B（ＷＡｋｏ社製）とした。ＴＥＷＬは洗浄試験前後にそれぞれ２２℃、ＲＨ５０％条件下で肌を２０分間馴化させた。ＴＥＷＬ測定装置（Courage + Khazaka Electronic GmbH「Tewameter TM210」）を用いて測定し、前後の差（ΔＴＥＷＬ）を算出した。

得られたデータはｔ−検定を用いデータの有意差検定を行った。有意水準５％にて＊（ｐ＜０．０５）行った。

図１、２に示した結果から明らかなように、Ｎ−アセチルグルコサミンを共存させることにより、洗浄前後のＴＥＷＬの変化を抑制し、洗浄におけるアミノ酸の溶出を抑制していることが分かる。

以下に、本発明のＮ−アセチルグルコサミンを含有する皮膚洗浄料の実施例を示す。組成はｗｔ％で示す。

実施例１（ボディシャンプー）
（％）・Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン［１０／１２］ ５．０・ラウリン酸アルギニン １０．０・ミリスチン酸アルギニン ２．０・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン ３．０・ジメチルポリシロキサン（１，０００，０００ ｃＳｔ；２５℃） １．０・ジメチルポリシロキサン（１００ｃＳｔ；２５℃） ２．０・ジステアリン酸エチレングリコール １．０・プロピレングリコール １．０・Ｎ−アセチルグルコサミン １．０・色素・香料 適 量・水 調 整

実施例２（洗顔フォーム）
（％）・Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン［１０／２２］ ２０．０・パルミチン酸アルギン ５．０・ミリスチン酸アルギニン ５．０・モノステアリン酸ポリエチレングリコール １．０・ポリオキシエチレンセチルエーテル １．０・新油型モノステアリン酸グリセリン １．０・グリセリン ５．０・ソルビトール ５．０・ジステアリン酸エチレングリコール ３．０・ポリエチレングリコール ７．０・モモ葉エキス ０．３・ｌ−メントール ０．１・ポリエチレン末 １．０・Ｎ−アセチルグルコサミン １．０・香料 ０．５・水 調 整

実施例３（ハンドソープ）
（％）・Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸アルギニン［１０／２０］ ５．０・ミリスチン酸カリウム ６．０・パルミチン酸カリウム ２．０・ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム １０．０・パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン ０．５
・ラウリルジメチルアミンオキシド ２．０・アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体液 ５．０・塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体液 １．０・ジステアリン酸エチレングリコール １．５・ヒドロキシエチルセルロース ０．３・レモンエキス ０．３・ニンジンエキス ０．１・加水分解シルク液 ０．１・グリセリン ５．０・１，３−ブチレングリコール ５．０・Ｎ−アセチルグルコサミン １．０・ＥＤＴＡ ０．１・トリクロサン ０．１・色素・香料 適 量・水

（比較例１〜３）
Ｎ−アセチルグルコサミンを配合しない以外は、実施例１〜３と同様にして、比較例１〜３のボディシャンプー、洗顔フォーム及びハンドソープを得た。実施例と比較例の洗浄料の使用性の評価を行った。

「評価（１）：感触評価」
洗浄後の感触の評価を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄後の感触が良いと認めた。
○…専門パネラー６人以上８名未満が、洗浄後の感触が良いと認めた。
△…専門パネラー３人以上６名未満が、洗浄後の感触が良いと認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄後の感触が良いと認めた。

「評価（２）：洗浄効果」
洗浄後の洗浄効果感の有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄後洗浄効果があると認めた。
○…専門パネラー６人以上８名未満が、洗浄後洗浄効果があると認めた。
△…専門パネラー３人以上６名未満が、洗浄後洗浄効果があると認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄後の洗浄効果があると認めた。

「評価（３）：洗浄中の泡立ち」
洗浄中の泡立ちの有無を専門パネラー１０名により実使用試験を実施した。
◎…専門パネラー８名以上が、洗浄中泡立ち良好と認めた。
○…専門パネラー６人以上８名未満が、洗浄中泡立ち良好と認めた。
△…専門パネラー３人以上６名未満が、洗浄中泡立ち良好と認めた。
×…専門パネラー３名未満が、洗浄中泡立ち良好と認めた。

Ｎ−アセチルグルコサミン配合の実施例１〜３と配合していない比較例１〜３の洗浄料を常法により製造し、上記の評価（１）（２）（３）について評価試験を行い、その結果を表１に示した。

（表１）

感触の評価は、洗い上がりのさっぱり感、しっとり感、ぱさつき、ツッパリ等の総合評価である。実施例に示す洗浄料では比較例に比べ、使用時の及び使用後に感触が良い結果であった。これは、界面活性剤による皮膚からのアミノ酸溶出量が低く、蛋白変性がなく、かつ洗浄後の皮膚の水分保持量が大きい性質、と考察される。

洗浄力と泡立ちに関してはアミノ酸の溶出量は低いことは洗浄力の低下には働いていないもの、また、泡立ちの阻害には働いていないと考えられ、むしろ泡立ちは良好であると考察される。

Claims (1)

1. 界面活性剤による洗浄における皮膚アミノ酸の溶出を抑制するアミノ酸溶出抑制剤であって、Ｎ−アセチルグルコサミンを有効成分として含有することを特徴とするアミノ酸溶出抑制剤。