JP5904118B2 - Laminated sheet and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、吸湿による物性の低下が小さく、太陽電池バックシートのような、難燃性が要求され、紫外線及び高温環境下に長期間曝されるような用途で好適に使用することができるポリアミド樹脂を含む積層シートに関する。   The present invention is a polyamide that can be suitably used in applications where the deterioration of physical properties due to moisture absorption is small, flame retardancy is required, such as solar battery backsheets, and exposure to ultraviolet rays and high-temperature environments for a long period of time. The present invention relates to a laminated sheet containing a resin.

従来、ポリアミド樹脂を含むシートは剛性、耐衝撃性、耐摩耗性などの機械的性質がすぐれ、耐湿熱性、成形加工性、耐薬品性も良好なために、自動車部品、電気部品、一般機械部品など種々の用途に使用されている。しかしポリアミド樹脂は吸湿によりシートの寸法変化が大きい、電気絶縁性が低い、機械的強度が低いといった欠点がある。   Conventionally, sheets containing polyamide resin have excellent mechanical properties such as rigidity, impact resistance, and wear resistance, and good heat and humidity resistance, molding processability, and chemical resistance. It is used for various purposes. However, the polyamide resin has disadvantages such as a large dimensional change of the sheet due to moisture absorption, low electrical insulation, and low mechanical strength.

前記のようなポリアミド樹脂シートの欠点を改良することを目的として、ポリアミド樹脂に他の樹脂を添加する検討が行われており、例えばポリプロピレンの添加による吸湿性の改善（特許文献１、２）、ポリフェニレンエーテル樹脂の添加による吸湿性の改善と高温での成形加工時に要求される耐熱性の向上（特許文献３）などの検討が行われている。   For the purpose of improving the drawbacks of the polyamide resin sheet as described above, studies have been made to add other resins to the polyamide resin. For example, improvement of moisture absorption by adding polypropylene (Patent Documents 1 and 2), Studies have been made on improvement of hygroscopicity by addition of polyphenylene ether resin and improvement of heat resistance required during molding at high temperature (Patent Document 3).

特開平１−１０３６６２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 1-103662 特開２０１０−１１１８４１号公報JP 2010-111181 A 特開２００９−２３５２８２号公報JP 2009-235282 A

しかしながら、特許文献１、２記載の方法では吸湿性は改善されるものの、難燃性が低下し、紫外線により機械的強度が低下するといった問題がある。また、特許文献３記載の方法では耐熱性に優れるものの、難燃性が低下するという問題があった。   However, although the hygroscopicity is improved by the methods described in Patent Documents 1 and 2, there is a problem that flame retardancy is lowered and mechanical strength is lowered by ultraviolet rays. Moreover, although the method of patent document 3 was excellent in heat resistance, there existed a problem that a flame retardance fell.

そこで本発明は、吸湿による物性（特に電気絶縁性）の低下が小さく、紫外線による機械的強度（特に破断伸度）の低下を抑制（以下、これを「耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）」と称する場合がある）し、かつ難燃性に優れたシートを提供することを目的とする。   Therefore, the present invention has a small decrease in physical properties (especially electrical insulation) due to moisture absorption, and suppresses a decrease in mechanical strength (especially elongation at break) due to ultraviolet rays (hereinafter referred to as “UV resistance (inhibition of elongation deterioration)”. It is an object to provide a sheet excellent in flame retardancy.

前記課題を解決するために、本発明では以下の構成をとる。すなわち、
結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度ＴｇＢ（℃）が１６０℃以上２５０℃以下であって、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類からなる樹脂（Ｂ）とを、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）との質量比ＷＡ１：ＷＢを９５：５〜４５：５５の範囲で含み、かつ、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有するＰ１層と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を樹脂中に９８質量％以上１００質量％以下の範囲で含むＰ２層とが積層されてなることを本旨とする。 In order to solve the above problems, the present invention has the following configuration. That is,
Resin (A 1 ) which is a crystalline polyamide resin and a glass transition temperature TgB (° C.) of 160 ° C. or more and 250 ° C. or less, and polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin and polyarylate a resin composed of at least one selected from the group consisting of a resin (B), the resin (a 1) and resin (B) weight ratio W of A1: a W B 95: 5 to 45: comprises in the range of 55 And P2 containing a P1 layer having a phase separation structure in which the resin (A 1 ) is a continuous phase and a resin (A 2 ) being a crystalline polyamide resin in a range of 98% by mass to 100% by mass. The main purpose is that the layers are laminated.

本発明によれば、電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性に優れた積層シートを提供することができる。かかる積層シートは前記特徴を生かして、フラットケーブルなどの電気絶縁材料用途や屋外で紫外線に長期間曝されるような用途（例えば太陽電池バックシート用や、自動車や建物などの外装材用など）で好適に使用される。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated sheet excellent in electrical insulation, ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and a flame retardance can be provided. Such a laminated sheet makes use of the above characteristics, such as an electrical insulating material such as a flat cable, or an application that is exposed to ultraviolet rays for a long time outdoors (for example, for a solar battery back sheet or an exterior material such as an automobile or a building). Are preferably used.

本発明の積層シートは、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度ＴｇＢ（℃）が１６０℃以上２５０℃以下であって、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類からなる樹脂（Ｂ）とを、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）との質量比ＷＡ１：ＷＢを９５：５〜４５：５５の範囲で含み、かつ、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有するＰ１層と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を樹脂中に９８質量％以上１００質量％以下の範囲で含むＰ２層とが積層されてなることを特徴とする。かかる構成とすることにより、電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性に優れたシートとすることができる。以下メカニズムについて述べる。 The laminated sheet of the present invention comprises a resin (A 1 ) that is a crystalline polyamide resin, a glass transition temperature TgB (° C.) of 160 ° C. or more and 250 ° C. or less, and a polyphenylene ether resin, a polyetherimide resin, a polysulfone resin, and a resin (B) consisting of at least one selected from the group consisting of polyether sulfone resin and polyarylate resin, the resin (a 1) and resin (B) weight ratio of W A1: the W B 95: 5~ A P1 layer having a phase separation structure in which the resin (A 1 ) is a continuous phase and a resin (A 2 ) that is a crystalline polyamide resin is contained in a range of 45:55 and is 98% by mass or more and 100% by mass. % P2 layer included in a range of not more than% is laminated. By setting it as this structure, it can be set as the sheet | seat excellent in electrical insulation, ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and a flame retardance. The mechanism is described below.

一般に結晶性ポリアミド樹脂は、吸湿によるシートの寸法変化が大きい、電気絶縁性が低い、機械的強度が低いといった欠点がある。また、紫外線によりシートの機械的強度の低下も起こりやすい樹脂であることが知られている。本願発明では、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）に樹脂（Ｂ）としてポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類を前記範囲となるように含ませる（分散させる）ことによって、１）吸湿性が低い樹脂（Ｂ）が含有することにより吸湿率を低下させることができる結果、シートの電気絶縁性を向上させることができる、２）結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）に分散している樹脂（Ｂ）を紫外線により劣化し、樹脂（Ａ１）の内部への紫外線の入射を抑え紫外線による機械的強度（特に破断伸度）の低下を抑制できるといった効果を有する。さらには、前記Ｐ１層の少なくとも片側の表面に結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を主たる成分とする樹脂層であるＰ２層を積層する事によって、３）着火源が近づいたときの前記Ｐ１層への着火を防止する、４）着火した場合でも、前記Ｐ１層の燃焼継続を前記Ｐ２層が抑制する効果を付与することが可能となるものである。以上の理由から、本発明の積層シートは従来のポリアミド樹脂からなるシートに比べて高い電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を兼ね備えることが可能となったものと考えられる。In general, crystalline polyamide resins have drawbacks such as large dimensional change of the sheet due to moisture absorption, low electrical insulation, and low mechanical strength. In addition, it is known that the resin easily deteriorates the mechanical strength of the sheet due to ultraviolet rays. In the present invention, at least one selected from the group consisting of a polyphenylene ether resin, a polyetherimide resin, a polysulfone resin, a polyethersulfone resin, and a polyarylate resin as the resin (B) to the resin (A 1 ) that is a crystalline polyamide resin. As a result of containing (dispersing) in such a range that the resin (B) having low hygroscopicity is contained, the moisture absorption rate can be lowered, and as a result, the electrical insulation of the sheet is improved. 2) The resin (B) dispersed in the resin (A 1 ), which is a crystalline polyamide resin, is deteriorated by the ultraviolet rays, and the mechanical strength by the ultraviolet rays is suppressed by suppressing the incidence of the ultraviolet rays into the resin (A 1 ). (Especially, it has an effect of suppressing a decrease in elongation at break). Furthermore, by laminating a P2 layer, which is a resin layer mainly composed of a resin (A 2 ), which is a crystalline polyamide resin, on at least one surface of the P1 layer, 3) when the ignition source approaches Preventing ignition of the P1 layer 4) Even when ignited, the P2 layer can give the effect of suppressing the continuation of combustion of the P1 layer. For the above reasons, the laminated sheet of the present invention can have high electrical insulation, ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) and flame retardancy compared to a sheet made of a conventional polyamide resin. it is conceivable that.

以下、本発明について、以下に具体例を挙げつつ詳細に説明する。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with specific examples.

本発明の積層シートの前記Ｐ１層に用いられる樹脂（Ａ１）は結晶性ポリアミド樹脂である。ここでいう結晶性とは、具体的には、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、昇温速度２０℃／分で樹脂（Ａ１）を２５℃から樹脂（Ａ１）の融点ＴｍＡ（℃）＋４０℃まで２０℃／分の昇温速度で加熱後、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下まで急冷し、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で樹脂（Ａ１）の融点ＴｍＡ（℃）＋４０℃まで加熱（２ｎｄＲＵＮ）を行い、得られた２ｎｄＲＵＮの示差走査熱量測定チャートにおける融解ピークのピーク面積が、５Ｊ／ｇ以上であることをいう。かかる方法により得られる融解ピークのピーク面積は、結晶性の度合に対応しており、本発明において用いられる結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）としては、融解ピークの面積が８Ｊ／ｇ以上であるものが好ましく、１０Ｊ／ｇ以上であるものがより好ましい。The resin (A 1 ) used for the P1 layer of the laminated sheet of the present invention is a crystalline polyamide resin. Here, the crystalline referred is specifically in accordance with JIS K7122 (1987), the melting point TmA of heating rate 20 ° C. / min with a resin (A 1) the resin from 25 ℃ (A 1) (℃ ) After heating to + 40 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min, hold in that state for 5 minutes, then rapidly cool to 25 ° C. or less, and again from 25 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min, the resin (A 1 ) Heating to melting point TmA (° C.) + 40 ° C. (2ndRUN) means that the peak area of the melting peak in the obtained differential scanning calorimetry chart of 2ndRUN is 5 J / g or more. The peak area of the melting peak obtained by such a method corresponds to the degree of crystallinity, and as the resin (A 1 ) which is a crystalline polyamide resin used in the present invention, the area of the melting peak is 8 J / g or more. Are preferable, and those of 10 J / g or more are more preferable.

本発明の積層シートの前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ａ１）として用いられる結晶性ポリアミド樹脂は、１）ラクタム骨格を有する化合物を開環重合したもの、２）一分子中にアミノ基とカルボキシル基を有するアミノ酸成分を重縮合したもの、３）ジアミン成分とジカルボン酸成分を重縮合したもの、および１）〜３）を共重合したものおよび／または混合したもの等が挙げられる。
１）に用いられるラクタム骨格を有する化合物の例としてはε−カプロラクタム（開環重合によりナイロン６が得られる）、ω−ウンデカンラクタム（開環重合によりナイロン１１が得られる）、ω−ラウロラクタム（開環重合によりナイロン１２が得られる）などのラクタム化合物が挙げられる。また２）に用いられるアミノ酸成分の例としては、ε−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノ酸が挙げられる。また３）に用いられるジアミン成分、ジカルボン酸成分の例としては、ジアミン成分としてはテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、１，２，２，４−テトラメチルへキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルへキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、１，４−ビスアミノメチルシクロヘキサン、ビス−ｐ−アミノシクロヘキシルメタン、２，２−ビス−ｐ−アミノシクロへキシルプロパン、イソホロンジアミンなどが挙げられ、また、ジカルボン酸成分としては、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ダイマー酸などのジカルボン酸が挙げられる。これらの成分について１）ラクタム骨格を有する化合物、２）アミノ酸成分、について単独または混合物、あるいは３）ジアミンとジカルボン酸の混合物、等の形で重合に供され、そうして得られるポリアミド樹脂は単独の重合体、共重合体いずれも本発明で用いることができる。これらの中でも、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリへキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリへキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、が主たる成分であることが好ましい。さらには、結晶性の高さや強度、耐熱性、剛性面で、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１１及びナイロン１２が主たる成分であることがより好ましい。（なお、「主たる成分」の「主たる」は特にことわらない限り５０質量％超をいう。）
また、本発明の積層シートの前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）は、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類を含む樹脂が用いられる。かかる樹脂をＰ１層に含ませることによって、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）に優れた積層シートとすることができる。The crystalline polyamide resin used as the resin (A 1 ) contained in the P1 layer of the laminated sheet of the present invention is 1) ring-opening polymerization of a compound having a lactam skeleton, and 2) an amino group and a carboxyl in one molecule. Examples include those obtained by polycondensation of amino acid components having a group, 3) those obtained by polycondensation of a diamine component and a dicarboxylic acid component, and those obtained by copolymerization and / or mixing of 1) to 3).
Examples of the compound having a lactam skeleton used in 1) include ε-caprolactam (nylon 6 is obtained by ring-opening polymerization), ω-undecanlactam (nylon 11 is obtained by ring-opening polymerization), ω-laurolactam ( And lactam compounds such as nylon 12 can be obtained by ring-opening polymerization. Examples of the amino acid component used in 2) include amino acids such as ε-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid. Examples of the diamine component and dicarboxylic acid component used in 3) include tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 1,2,2,4-tetramethylhexa Methylenediamine, 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, 1,3-bisaminomethylcyclohexane, 1,4-bisaminomethyl Examples include cyclohexane, bis-p-aminocyclohexylmethane, 2,2-bis-p-aminocyclohexylpropane, and isophoronediamine. Examples of dicarboxylic acid components include adipic acid, superic acid, azelaic acid, and sepacic acid. , Dodecanedioic acid, 1,4-si B hexane dicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, and dicarboxylic acids such as dimer acid. These components are subjected to polymerization in the form of 1) a compound having a lactam skeleton, 2) an amino acid component alone or as a mixture, or 3) a mixture of diamine and dicarboxylic acid, and the polyamide resin thus obtained is used alone. Any of these polymers and copolymers can be used in the present invention. Among these, polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyhexamethylene sebamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyhexamethylene terephthalate Amide (nylon 6T), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyundecanamide (nylon 11), and polydodecanamide (nylon 12) are preferably the main components. Further, nylon 6, nylon 66, nylon 610, nylon 11 and nylon 12 are more preferred components in terms of crystallinity, strength, heat resistance and rigidity. (Note that “main” of “main component” means more than 50% by mass unless otherwise specified.)
Further, the resin (B) contained in the P1 layer of the laminated sheet of the present invention is at least one selected from the group consisting of a polyphenylene ether resin, a polyetherimide resin, a polysulfone resin, a polyethersulfone resin, and a polyarylate resin. Resin containing is used. By including such a resin in the P1 layer, a laminated sheet excellent in ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) can be obtained.

本発明に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂とは、下記化１の構造単位を有する、重合体あるいは共重合体である。   The polyphenylene ether resin used in the present invention is a polymer or copolymer having a structural unit of the following chemical formula 1.

Figure 0005904118
Figure 0005904118

（Ｏは酸素原子、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、１〜１０個の炭素原子を有する第一級もしくは第二級のアルキル、フェニル、ハロゲン化アルキル、アミノアルキル、炭化水素オキシ、又はハロ炭化水素オキシ（但し、少なくとも２個の炭素原子がハロゲン原子と酸素原子を隔てている）である。）
本発明に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂の具体的な例としては、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フェニレンエーテル）等が挙げられ、共重合体としては、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール等の他のフェノール類との共重合体が挙げられる。ポリフェニレンエーテル樹脂として２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの共重合体を使用する場合の各単量体ユニットの比率は、６０モル％以上９０モル％以下の２，６−ジメチルフェノールと、１０モル％以上４０モル％以下の２，３，６−トリメチルフェノールであることが好ましい。２，３，６−トリメチルフェノールの割合は耐熱性の観点から１０モル％以上が好ましく、重合度の観点から４０モル％以下が好ましい。かかる観点から、６０モル％以上８５モル％以下の２，６−ジメチルフェノールと、１５モル％以上４０モル％以下の２，３，６−トリメチルフェノールからなる共重合体であることがより好ましく、７０モル％以上８５モル％以下の２，６−ジメチルフェノールと、１５モル％以上３０モル％以下の２，３，６−トリメチルフェノールからなる共重合体であることがさらに好ましい。(O is an oxygen atom, R1, R2, R3 and R4 are each independently hydrogen, halogen, primary or secondary alkyl having 10 to 10 carbon atoms, phenyl, halogenated alkyl, amino Alkyl, hydrocarbonoxy, or halohydrocarbonoxy, provided that at least two carbon atoms separate the halogen and oxygen atoms.)
Specific examples of the polyphenylene ether resin used in the present invention include poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), Examples include poly (2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the copolymer includes 2,6-dimethylphenol. And other phenols such as 2,3,6-trimethylphenol. When a copolymer of 2,6-dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is used as the polyphenylene ether resin, the ratio of each monomer unit is 60 mol% to 90 mol% of 2,6. -It is preferable that they are dimethylphenol and 2,3,6- trimethylphenol of 10 mol% or more and 40 mol% or less. The proportion of 2,3,6-trimethylphenol is preferably 10 mol% or more from the viewpoint of heat resistance, and preferably 40 mol% or less from the viewpoint of the degree of polymerization. From this point of view, it is more preferable that the copolymer be composed of 60 mol% or more and 85 mol% or less 2,6-dimethylphenol and 15 mol% or more and 40 mol% or less 2,3,6-trimethylphenol, More preferably, it is a copolymer comprising 70 mol% to 85 mol% of 2,6-dimethylphenol and 15 mol% to 30 mol% of 2,3,6-trimethylphenol.

また、本発明に用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、全部又は一部が変性されたポリフェニレンエーテル樹脂（以下変性ポリフェニレンエーテル樹脂と略す場合がある）であっても構わない。ここでいう変性ポリフェニレンエーテル樹脂とは、分子内に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合または三重結合を有し、かつ、カルボン酸基、酸無水物基、アミノ基、水酸基、および、グリシジル基からなる群より選ばれる少なくとも１個の官能基を有する化合物の１種または２種以上により変性されたポリフェニレンエーテル樹脂を指す。前記の変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、それぞれ単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。   Further, the polyphenylene ether resin used in the present invention may be a polyphenylene ether resin modified in whole or in part (hereinafter sometimes abbreviated as a modified polyphenylene ether resin). The modified polyphenylene ether resin as used herein has at least one carbon-carbon double bond or triple bond in the molecule, and has a carboxylic acid group, an acid anhydride group, an amino group, a hydroxyl group, and a glycidyl group. It refers to a polyphenylene ether resin modified with one or more compounds having at least one functional group selected from the group consisting of: The modified polyphenylene ether resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明に用いられるポリエーテルイミド樹脂とは、下記化２の構造単位を有する、重合体あるいは共重合体である。   The polyetherimide resin used in the present invention is a polymer or copolymer having a structural unit of the following chemical formula 2.

Figure 0005904118
Figure 0005904118

（Ｒ５は、６〜３０個の炭素原子を有するフェニレンまたはアルキレン、Ｒ６は６〜３０個の炭素原子を有するフェニレン、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン、２〜２０個の炭素原子を有するシクロアルキレン、および、２〜８個の炭素原子を有するアルキレンを端部に有するポリジオルガノシロキサンからなる群より選ばれる二価の有機基である。）
本発明に用いられるポリスルホン樹脂とは、下記化３の構造単位を有する、重合体あるいは共重合体である。(R5 is phenylene or alkylene having 6 to 30 carbon atoms, R6 is phenylene having 6 to 30 carbon atoms, alkylene having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 20 carbon atoms. (It is a divalent organic group selected from the group consisting of cycloalkylene and polydiorganosiloxane having an alkylene having 2 to 8 carbon atoms at its end.)
The polysulfone resin used in the present invention is a polymer or copolymer having a structural unit of the following chemical formula 3.

Figure 0005904118
Figure 0005904118

（Ｒ７、Ｒ８は、それぞれ独立して、水素、１〜６個の炭素原子を有する、アルキル、フェニルである）
本発明に用いられるポリエーテルスルホン樹脂とは、下記化４で例示するような、芳香族環が１つのスルホニル基と、１つまたは２つのエーテル基とで結合された構造単位を有する、重合体あるいは共重合体である。(R7 and R8 are each independently hydrogen, alkyl having 1 to 6 carbon atoms, and phenyl)
The polyethersulfone resin used in the present invention is a polymer having a structural unit in which an aromatic ring is bonded with one sulfonyl group and one or two ether groups, as exemplified in the following chemical formula 4. Or it is a copolymer.

Figure 0005904118
Figure 0005904118

本発明に用いられるポリアリレート樹脂とは，下記化５の通り芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と二価フェノール成分、またはその誘導体から得られる構造単位を有する、重合体あるいは共重合体である。   The polyarylate resin used in the present invention is a polymer or copolymer having a structural unit obtained from an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof and a dihydric phenol component or a derivative thereof as shown in the following chemical formula (5).

Figure 0005904118
Figure 0005904118

（Ａｒは二価の芳香族基，Ｒ９は、水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲンからなる群から選ばれる一価の置換基。）
好ましい芳香族ジカルボン酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。またこれらの混合物であってもよい。(Ar is a divalent aromatic group, and R9 is a monovalent substituent selected from the group consisting of hydrogen, alkyl, alkoxy and halogen.)
Preferable aromatic dicarboxylic acid components include terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid. A mixture thereof may also be used.

二価フェノール成分の具体例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、２，２’−ビス（４ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンなどが挙げられる。これら二価フェノール成分はパラ置換体であるが、他の異性体を使用してもよく、さらに二価フェノール成分に加えてエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどを共重合してもよい。   Specific examples of the dihydric phenol component include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, and 2,2-bis (4- Hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'- Dihydroxydiphenylmethane, 2,2′-bis (4hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 4, 4′-dihydroxybiphenyl, hydroquinone, 2,2-bis {(4-hydro Ci-3-methyl) phenyl} propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -3-methylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) −3,3-dimethylbutane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -4-methylpentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane and α, α ′ -Bis (4-hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene and the like. These dihydric phenol components are para-substituted products, but other isomers may be used, and ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol and the like may be copolymerized in addition to the dihydric phenol component.

更に本発明で用いるポリアリレート樹脂は、前記芳香族ジカルボン酸および二価フェノールと共に芳香族ヒドロキシカルボン酸を共重合成分として含んでもよく、また芳香族ヒドロキシカルボン酸を主たる成分とし、副成分として芳香族ジカルボン酸および二価フェノールを含むものであってもよい。   Furthermore, the polyarylate resin used in the present invention may contain an aromatic hydroxycarboxylic acid as a copolymerization component together with the aromatic dicarboxylic acid and dihydric phenol, and the aromatic hydroxycarboxylic acid as a main component and an aromatic component as a subcomponent. It may contain a dicarboxylic acid and a dihydric phenol.

本発明の積層シートの前記Ｐ１層は、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比ＷＡ１：ＷＢが９５：５〜４５：５５の範囲であり、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することが、優れた電気絶縁性と耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を両立したシートとするために必要である。樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比ＷＡ１：ＷＢはより好ましくは９０：１０〜４８：５２の範囲、更に好ましくは７０：３０〜５０：５０の範囲である。本発明の積層シートの前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比ＷＡ１：ＷＢが９５：５より樹脂（Ｂ）の割合が小さくなると、樹脂（Ｂ）の含有量が少なく、シートの吸水率が高くなり、電気絶縁性が低下したり、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）が低下する。また、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比ＷＡ１：ＷＢが４５：５５より樹脂（Ｂ）の割合が大きくなると、樹脂（Ｂ）の含有量が多すぎて、シートの機械的強度や耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）が低下したり、難燃性が低下する場合がある。また、前記Ｐ２層との積層界面が剥離する場合がある。また、前記Ｐ１層は樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有しない場合、樹脂（Ｂ）による耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）の向上効果が得られない。相分離構造の形態としては、樹脂（Ａ１）が連続相を形成し、樹脂（Ｂ）が分散相となる形態がより好ましい。本発明の積層シートにおいて前記Ｐ１層は樹脂（Ａ１）が連続相で、かつ樹脂（Ｂ）が分散相となる相分離構造の形態をとることで、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）に優れた積層シートとすることができる。尚、ここでいう連続相や分散相とは、一般的な海島構造の海のように連続して存在する相を連続相、海島構造の島のような連続せずに独立して存在している相を分散相といい、本発明の積層シートをリンタングステン酸で樹脂（Ａ１）を染色した後、ミクロトームを用いて、前記Ｐ１層断面を厚み方向に潰すことなく、薄膜切片状の観察サンプルを作製し、得られた断面薄膜切片を、電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて前記Ｐ１層内を５０００倍に拡大観察した画像から判断する。Is the P1 layer of the laminated sheet of the present invention, the resin (A 1) and the mass ratio W of the resin (B) A1: W B is 95: 5 to 45: 55 by weight, the resin (A 1) is a continuous phase It is necessary to provide a sheet having both excellent electrical insulation and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration). Resin (A 1) and the mass ratio W of the resin (B) A1: W B is more preferably 90: 10 to 48: 52 range, more preferably 70: 30-50: in the range of 50. The weight ratio W of the resin contained in the P1 layer (A 1) and the resin of the laminated sheet of the present invention (B) A1: W B is 95: the ratio of 5 than the resin (B) becomes smaller, the resin (B) The content is low, the water absorption rate of the sheet is increased, the electrical insulation properties are lowered, and the ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) is lowered. The mass ratio W of the resin (A 1) and Resin (B) A1: When the ratio of W B resin than 45:55 (B) is increased, too large content of the resin (B), sheet machine Strength and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) may be reduced, and flame retardancy may be reduced. Moreover, the lamination | stacking interface with the said P2 layer may peel. Further, when the P1 layer does not have a phase separation structure in which the resin (A 1 ) is a continuous phase, the effect of improving the ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration) by the resin (B) cannot be obtained. As a form of the phase separation structure, a form in which the resin (A 1 ) forms a continuous phase and the resin (B) becomes a dispersed phase is more preferable. In the laminated sheet of the present invention, the P1 layer takes the form of a phase separation structure in which the resin (A 1 ) is a continuous phase and the resin (B) is a dispersed phase. ). In addition, the continuous phase and the disperse phase mentioned here are the phases that exist continuously like the sea of the general sea-island structure and exist independently without being continuous like the island of the sea-island structure. The dispersed phase is called a dispersed phase. After the resin sheet (A 1 ) is dyed with the phosphotungstic acid of the laminated sheet of the present invention, the thin film slice-like observation is performed without crushing the P1 layer cross section in the thickness direction using a microtome. A sample is prepared, and the obtained cross-sectional thin film slice is judged from an image obtained by magnifying the inside of the P1 layer 5000 times using a field emission scanning electron microscope (SEM).

本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度ＴｇＢ（℃）は１６０℃以上２５０℃以下であることが重要である。ここでいうガラス転移温度ＴｇＢ（℃）とは、ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、樹脂（Ｂ）を２０℃／分の昇温速度で２５℃から３５０℃まで加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下まで急冷し、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３５０℃まで加熱（２ｎｄＲＵＮ）を行っとき、得られた示差走査熱量測定チャートの２ｎｄＲＵＮのガラス転移点における変曲点での接線とベースラインの交点の温度である。好ましくはガラス転移温度ＴｇＢ（℃）が１９０℃以上２４０℃以下、より好ましくは２１０℃以上２３０℃以下である。樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度ＴｇＢ（℃）が１６０℃に満たないと、シートの熱寸法安定性が低下する場合がある。またＴｇＢ（℃）が２５０℃を超えると、樹脂（Ｂ）の溶融粘度が大きくなりすぎて、樹脂（Ａ１）中への樹脂（Ｂ）の分散性が低下したり、押出機に負荷を加えてしまう場合がある。樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度ＴｇＢ（℃）を１６０℃以上２５０℃以下とすることで、優れた熱寸法安定性と耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を両立したシートとすることができる。 In the laminated sheet of the present invention, it is important that the glass transition temperature TgB (° C.) of the resin (B) contained in the P1 layer is 160 ° C. or higher and 250 ° C. or lower. The glass transition temperature TgB (° C.) here refers to the state in which the resin (B) is heated from 25 ° C. to 350 ° C. (1st RUN) at a rate of temperature increase of 20 ° C./min according to JIS K7122 (1987). For 5 minutes, then rapidly cooled to 25 ° C. or lower, and again heated from 25 ° C. to 350 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min (2ndRUN), the 2ndRUN glass of the obtained differential scanning calorimetry chart This is the temperature at the intersection of the tangent and the baseline at the inflection point at the transition point. The glass transition temperature TgB (° C.) is preferably 190 ° C. or higher and 240 ° C. or lower, more preferably 210 ° C. or higher and 230 ° C. or lower. If the glass transition temperature TgB (° C.) of the resin (B) is less than 160 ° C., the thermal dimensional stability of the sheet may be lowered. On the other hand, if TgB (° C.) exceeds 250 ° C., the melt viscosity of the resin (B) becomes too large, and the dispersibility of the resin (B) in the resin (A1) is reduced, or a load is applied to the extruder. May end up. By setting the glass transition temperature TgB (° C.) of the resin (B) to 160 ° C. or more and 250 ° C. or less, a sheet having both excellent thermal dimensional stability and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) is obtained. Can do.

また、本発明の積層シートの前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比が前記の範囲を満たしていれば、本発明の効果を損なわない範囲でその他の成分（Ｃ）を含んでいてもよい。その他の成分（Ｃ）としては、有機成分及び無機成分いずれも好ましく用いることができ、またこれらを併用して用いることもできる。有機成分としては、例えば、ポリプロピレン、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−プロピレン−ブテンコポリマー、ポリメチルペンテンなどの鎖状ポリオレフィンや、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマーなどの環状ポリオレフィンが挙げられ、これらのポリオレフィン樹脂を添加することによってシートの吸湿率をより低減し電気絶縁性をより向上させることができる。Further, if the mass ratio of the resin (A 1 ) and the resin (B) contained in the P1 layer of the laminated sheet of the present invention satisfies the above range, other components ( C) may be included. As the other component (C), both an organic component and an inorganic component can be preferably used, or these can be used in combination. Examples of the organic component include linear polyolefins such as polypropylene, polyethylene, high density polyethylene, low density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene copolymer, and polymethylpentene, cycloolefin polymers, and cycloolefin copolymers. Cyclic polyolefin is mentioned, and by adding these polyolefin resins, the moisture absorption rate of the sheet can be further reduced and the electrical insulation can be further improved.

また、無機成分としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化アルミニウム 等の金属酸化物、リン酸カルシウム等の金属リン酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、その他タルクおよびカオリンなどを挙げることができる、これにより優れた反射率、隠蔽性、難燃性を両立させることができる。   Examples of inorganic components include metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, and aluminum oxide, metal phosphates such as calcium phosphate, carbonates such as calcium carbonate, sulfates such as barium sulfate, and other talc and kaolin. This makes it possible to achieve both excellent reflectance, concealability and flame retardancy.

本発明の積層シートのＰ１層に含まれる成分（Ｃ）が有機成分であるポリオレフィン樹脂の場合、安価で加工が容易な点からポリプロピレンやポリエチレン、エチレン−プロピレンコポリマーが好ましく用いられ、中でも耐熱性に優れる点からポリプロピレンが最も好ましく用いられる。また、前記のポリオレフィン樹脂の含有量ＭＣはＰ１層の総質量に対して５質量％以上３０質量％以下含まれていることが好ましく、より好ましくは１０質量％以上２５質量％以下、更に好ましくは１５質量％以上２０質量％以下である。本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に成分（Ｃ）として含まれるポリオレフィン樹脂の含有量ＭＣが、Ｐ１層の総質量に対して５質量％未満の場合、成分（Ｃ）としてポリオレフィン樹脂を含むことによる電気絶縁性の向上効果を十分に得られない場合がある。また、Ｐ１層に成分（Ｃ）として含まれるポリオレフィン樹脂の含有量ＭＣが、Ｐ１層の総質量に対して３０質量％よりも多い場合、本発明の積層シートの電気絶縁性の向上効果を十分に得られる一方で、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）や難燃性、機械的強度が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に成分（Ｃ）として含まれるポリオレフィン樹脂の含有量をＰ１層の総質量に対して５質量％以上３０質量％以下とすることで、本発明の積層シートの電気絶縁性を更に向上させることができる。In the case of the polyolefin resin in which the component (C) contained in the P1 layer of the laminated sheet of the present invention is an organic component, polypropylene, polyethylene, and an ethylene-propylene copolymer are preferably used from the viewpoint of being inexpensive and easy to process. From the viewpoint of superiority, polypropylene is most preferably used. The content M C of the polyolefin resin is preferably contained 30 mass% or more 5% by weight based on the total weight of P1 layer, more preferably 25 to 10 mass%, more preferably Is 15 mass% or more and 20 mass% or less. In the laminated sheet of the present invention, the content M C of the polyolefin resin contained as the component (C) to P1 layers, of less than 5% by weight based on the total weight of P1 layer, comprising a polyolefin resin as component (C) In some cases, the effect of improving the electrical insulation due to this cannot be obtained sufficiently. The content M C of the polyolefin resin contained as the component (C) to P1 layers, when the total weight of P1 layer more than 30 wt%, the effect of improving the electrical insulation of the laminated sheet of the present invention While sufficiently obtained, ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), flame retardancy, and mechanical strength may decrease. In the laminated sheet of the present invention, the content of the polyolefin resin contained as the component (C) in the P1 layer is 5% by mass or more and 30% by mass or less with respect to the total mass of the P1 layer. Electrical insulation can be further improved.

更に、本発明の積層シートのＰ１層に成分（Ｃ）としてポリオレフィン樹脂を含む場合、樹脂（Ｂ）の含有量をＭＢ質量％としたとき、成分（Ｃ）の含有量ＭＣは下記式（Ｘ）を満たす関係であることが好ましく、更には下記式（Ｙ）を満たすことがより好ましい。
ＭＣ≦−０．１４ＭＢ＋３０．５ ・・・（Ｘ）
ＭＣ≦−０．３４ＭＢ＋３１ ・・・（Ｙ）
本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に成分（Ｃ）としてポリオレフィン樹脂を含む場合、樹脂（Ｂ）の含有量ＭＢと成分（Ｃ）の含有量ＭＣが式（Ｘ）を満たさない場合、樹脂（Ｂ）による耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）の向上効果が不十分になることや、連続相を形成する樹脂（Ａ）の割合が小さくなり、シートの難燃性や機械的強度が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、Ｐ１層に成分（Ｃ）としてポリオレフィン樹脂を含む場合、樹脂（Ｂ）の含有量ＭＢと成分（Ｃ）の含有量ＭＣが式（Ｘ）を満たす関係とすることで、本発明の積層シートの電気絶縁性の向上効果に加えて、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）や難燃性、機械的強度を両立させることができる。Furthermore, if the P1 layer of the laminated sheet of the present invention comprises a polyolefin resin as component (C), when the content of the resin (B) was M B wt%, the content of the component (C) M C the following formula It is preferable that the relationship satisfies (X), and it is more preferable to satisfy the following formula (Y).
M C ≦ −0.14 M B +30.5 (X)
M C ≦ −0.34 M B +31 (Y)
In the laminated sheet of the present invention, when comprising a polyolefin resin as component (C) to the P1 layer, when the content M C of the resin content M B and components (B) (C) does not satisfy the formula (X), The effect of improving the UV resistance (restraint of elongation deterioration) by the resin (B) is insufficient, the ratio of the resin (A) forming the continuous phase is reduced, and the flame retardancy and mechanical properties of the sheet are reduced. The strength may decrease. In the laminated sheet of the present invention, when comprising a polyolefin resin as component (C) in the P1 layer, the content M C of the resin content M B and components (B) (C) is a relationship which satisfies the formula (X) Thus, in addition to the effect of improving the electrical insulation of the laminated sheet of the present invention, it is possible to achieve both ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), flame retardancy, and mechanical strength.

また、本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の分散径は１．２μｍ以下であることが好ましい。ここでいう分散径とは、本発明の積層シートをリンタングステン酸で樹脂（Ａ１）を染色した後、ミクロトームを用いて、前記Ｐ１層断面を厚み方向に潰すことなく、薄膜切片状の観察サンプルを作製し、得られた断面薄膜切片を、電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて前記Ｐ１層内を５０００倍に拡大観察した画像から、樹脂（Ａ１）中に分散する樹脂（Ｂ）の面積から面積相当径を算出し、その面積相当径の粒径分布を前記Ｐ１層内の無作為に定めた５箇所について求めた数平均値である。より好ましくは樹脂（Ｂ）の分散径が１μｍ以下、更に好ましくは０．７μｍ以下である。樹脂（Ｂ）の分散径が１．２μｍより大きい場合、シートの機械的強度が低下したり、紫外線による樹脂（Ａ１）の劣化が内部まで起こり、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の分散径を１．２μｍ以下とすることで、優れた機械的強度と耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を両立したシートとすることができる。なお、樹脂（Ｂ）の分散径は、樹脂（Ａ１）の融点ＴｍＡ（℃）、樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度ＴｇＢ（℃）及び、本発明の積層シートの製造方法における押出温度Ｔｐ（℃）の関係によって制御できる。詳細は後述する。In the laminated sheet of the present invention, the dispersion diameter of the resin (B) contained in the P1 layer is preferably 1.2 μm or less. The dispersion diameter here refers to the observation of a thin film section without smashing the P1 layer cross section in the thickness direction using a microtome after dyeing the resin (A 1 ) with the phosphotungstic acid of the laminated sheet of the present invention. Samples were prepared, and the obtained cross-sectional thin film sections were dispersed in the resin (A 1 ) from an image obtained by magnifying the inside of the P1 layer 5000 times using a field emission scanning electron microscope (SEM) ( The area equivalent diameter is calculated from the area of B), and the particle diameter distribution of the area equivalent diameter is a number average value obtained for five randomly determined locations in the P1 layer. More preferably, the dispersion diameter of the resin (B) is 1 μm or less, and more preferably 0.7 μm or less. When the dispersion diameter of the resin (B) is larger than 1.2 μm, the mechanical strength of the sheet is lowered, or the resin (A 1 ) is deteriorated by ultraviolet rays to the inside, and UV resistance (inhibition of elongation deterioration). May decrease. In the laminated sheet of the present invention, the resin (B) contained in the P1 layer has a dispersion diameter of 1.2 μm or less, thereby achieving both excellent mechanical strength and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration). It can be a sheet. The dispersion diameter of the resin (B) is the melting point TmA (° C.) of the resin (A 1 ), the glass transition temperature TgB (° C.) of the resin (B), and the extrusion temperature Tp in the method for producing a laminated sheet of the present invention. It can be controlled by the relationship of (℃). Details will be described later.

本発明の積層シートは前記Ｐ１層と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を樹脂中に９８質量％以上１００質量％以下含むＰ２層とが積層されている。本発明の積層シートの前記Ｐ１層に前記樹脂（Ａ２）を９８質量％以上１００質量％以下含む樹脂層であるＰ２層が積層されていない場合、シートに着火源が近づいた時に前記Ｐ１層への着火を防止することや、前記Ｐ１層の燃焼継続を抑制することができず、シートの難燃性が低下する。本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を９８質量％以上１００質量％以下含む樹脂層であるＰ２層とが積層することによって、優れた難燃性と電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を両立したシートとすることができる。In the laminated sheet of the present invention, the P1 layer and a P2 layer containing 98% by mass or more and 100% by mass or less of the resin (A 2 ), which is a crystalline polyamide resin, are laminated. When the P2 layer which is the resin layer containing 98% by mass or more and 100% by mass or less of the resin (A 2 ) is not laminated on the P1 layer of the laminated sheet of the present invention, the P1 is obtained when the ignition source approaches the sheet. The ignition of the layer cannot be prevented, and the continuation of combustion of the P1 layer cannot be suppressed, and the flame retardancy of the sheet is lowered. In the laminated sheet of the present invention, excellent flame retardancy is achieved by laminating the P1 layer and the P2 layer which is a resin layer containing 98% by mass or more and 100% by mass or less of the resin (A 2 ) which is a crystalline polyamide resin. The sheet can be made to have both properties, electrical insulation and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration).

また、前記Ｐ２層の主たる成分である結晶性ポリアミド樹脂（Ａ２）を９９質量％以上１００質量％以下とすることが好ましい。本発明の積層シートの前記Ｐ２層に含まれる前記樹脂（Ａ２）以外の樹脂として前記Ｐ２層に含まれる樹脂（Ｂ）が含まれる場合、２質量％より樹脂（Ｂ）の含有量が大きくなると、前記Ｐ２層を設けることによって得られる難燃性や耐紫外線性（色調変化の抑制性）が低下する。かかる観点から、本発明の積層シートの前記樹脂（Ａ２）以外の樹脂として樹脂（Ｂ）がＰ２層に含まれる場合、樹脂（Ａ２）の含有量を９８質量％以上１００質量％以下とすることで優れた難燃性と共に紫外線照射後の色調変化の抑制（以下、これを「耐紫外線性（色調変化の抑制性）」と称する場合がある）とを両立したシートとすることができるが、前記Ｐ２層には結晶性ポリアミド樹脂（Ａ２）以外の樹脂として、樹脂（Ｂ）を含まないことがより好ましい。Further, it is preferable that the a main component is crystalline polyamide resin of the P2 layer (A 2) and 99% by mass or less than 100 mass%. When the resin (B) contained in the P2 layer is included as a resin other than the resin (A 2 ) contained in the P2 layer of the laminated sheet of the present invention, the content of the resin (B) is larger than 2% by mass. If it becomes, the flame retardance and ultraviolet-ray resistance (inhibition of a color tone change) obtained by providing the said P2 layer will fall. From this viewpoint, when the resin (B) is contained in the P2 layer as a resin other than the resin (A 2 ) of the laminated sheet of the present invention, the content of the resin (A 2 ) is 98% by mass or more and 100% by mass or less. By doing so, it is possible to obtain a sheet that has both excellent flame retardancy and suppression of color tone change after ultraviolet irradiation (hereinafter, sometimes referred to as “ultraviolet light resistance (suppression of color tone change)”). However, it is more preferable that the P2 layer does not contain the resin (B) as a resin other than the crystalline polyamide resin (A 2 ).

また、前記Ｐ２層に特定の前記樹脂（Ａ２）を用いることや、前記Ｐ２層に好適な無機粒子を添加することで、シートに様々な特性を付与できる点で好ましい。Further, it and the use of certain of the resin (A 2) to the P2 layer, by addition of a suitable inorganic particles to the P2 layer, preferable in that it can impart various properties to the sheet.

例えば、本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ２層の主たる成分である前記樹脂（Ａ２）は前述の樹脂（Ａ１）に記載の樹脂から選ぶことができる。さらには前記Ｐ２層の主たる成分である前記樹脂（Ａ２）を前記Ｐ１層の樹脂（Ａ１）と同じものとすることによって、優れた層間密着性を有するシートとすることができる。For example, in the laminated sheet of the present invention, the resin (A 2 ) which is the main component of the P2 layer can be selected from the resins described in the resin (A 1 ). Further by the same as the above resin is a main component of the P2 layer (A 2) of the P1 layer of the resin (A 1), it can be a sheet having an excellent interlayer adhesion.

また、本発明の積層シートおいて、前記Ｐ２層には粒子を含有していることが好ましい。この粒子はその目的に応じて必要な機能をシートに付与するために用いられる。本発明に好適に用いうる粒子としては紫外線吸収能のある粒子や前記樹脂（Ａ２）との屈折率差が大きな粒子、導電性を持つ粒子、顔料といったものが例示され、これにより耐候性、反射性、光学特性、帯電防止性、色調などを改善することができる。なお、粒子とは平均一次粒径として５ｎｍ以上のものをいう。なお、特に断らない限り、本発明において粒子は一次粒子を意味し、粒径は面積相当径の数平均値を平均一次粒径とする。In the laminated sheet of the present invention, the P2 layer preferably contains particles. These particles are used for imparting necessary functions to the sheet depending on the purpose. Examples of the particles that can be suitably used in the present invention include particles having an ultraviolet absorbing ability, particles having a large refractive index difference from the resin (A 2 ), conductive particles, pigments, and the like. Reflectivity, optical characteristics, antistatic properties, color tone, and the like can be improved. The particles mean particles having an average primary particle size of 5 nm or more. Unless otherwise specified, in the present invention, the particle means a primary particle, and the particle diameter is a number average value of area equivalent diameters as an average primary particle diameter.

さらに詳細に粒子について説明すると、本発明においては無機粒子および有機粒子のいずれも好ましく用いることができ、またこれらを併用して用いることもできる。無機粒子としては、例えば、金、銀、銅、白金、パラジウム、レニウム、バナジウム、オスミウム、コバルト、鉄、亜鉛、ルテニウム、プラセオジウム、クロム、ニッケル、アルミニウム、スズ、亜鉛、チタン、タンタル、ジルコニウム、アンチモン、インジウム、イットリウム、ランタニウム等の金属、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セシウム、酸化アンチモン、酸化スズ 、インジウム・スズ酸化物、酸化イットリウム 、酸化ランタニウム 、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム 、酸化ケイ素等の金属酸化物、フッ化リチウム、フッ化マグネシウム 、フッ化アルミニウム 、氷晶石等の金属フッ化物、リン酸カルシウム等の金属リン酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム等の硫酸塩、その他タルクおよびカオリンなどを挙げることができる。また、有機粒子としては、例えば、シリコーン系化合物、架橋スチレンや架橋アクリル、架橋メラミンなどの架橋粒子の他、カーボンブラック、フラーレン、チョップドまたはミルドカーボンファイバー、カーボンナノチューブなどの炭素系材料等が挙げられ、さらには前記樹脂（Ａ２）と非相溶で、かつこれら樹脂中に島状に分散する樹脂（但し、上述の樹脂（Ｂ）は除く）も粒子とみなすことができる。本発明においては、特に無機粒子を用いた場合に発明の効果が顕著である。また、屋外で使用される用途においては、紫外線吸収能を有する粒子、例えば、無機粒子では酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、などの金属酸化物、有機粒子ではカーボンブラック、フラーレン、チョップドまたはミルドカーボンファイバー、カーボンナノチューブなどの炭素系材料等を用いた場合に粒子による紫外線吸収能を活かして、長期に亘って機械的強度を維持するという本発明の効果を顕著に発揮することができると共に、紫外線照射後の色調変化を抑制し、優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）も兼ね備えたシートとすることができる。The particles will be described in detail. In the present invention, both inorganic particles and organic particles can be preferably used, and these can be used in combination. Examples of inorganic particles include gold, silver, copper, platinum, palladium, rhenium, vanadium, osmium, cobalt, iron, zinc, ruthenium, praseodymium, chromium, nickel, aluminum, tin, zinc, titanium, tantalum, zirconium, and antimony. Metals such as zinc oxide, titanium oxide, cesium oxide, antimony oxide, tin oxide, indium tin oxide, yttrium oxide, lanthanum oxide, zirconium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, etc. Metal fluorides such as lithium fluoride, magnesium fluoride, aluminum fluoride, cryolite, metal phosphates such as calcium phosphate, carbonates such as calcium carbonate, sulfates such as barium sulfate, talc and kaolin To mention Can. The organic particles include, for example, silicone compounds, crosslinked particles such as crosslinked styrene, crosslinked acryl, and crosslinked melamine, as well as carbon-based materials such as carbon black, fullerene, chopped or milled carbon fiber, and carbon nanotube. Further, a resin that is incompatible with the resin (A 2 ) and dispersed in islands in these resins (however, excluding the above-mentioned resin (B)) can also be regarded as particles. In the present invention, the effect of the invention is particularly remarkable when inorganic particles are used. In addition, in applications used outdoors, particles having ultraviolet absorbing ability, such as metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide and cerium oxide for inorganic particles, and carbon black, fullerene, chopped or milled carbon for organic particles When using carbon-based materials such as fibers and carbon nanotubes, the effect of the present invention of maintaining the mechanical strength over a long period of time can be remarkably achieved by utilizing the ability of absorbing ultraviolet rays by particles. It is possible to obtain a sheet that suppresses the color tone change after irradiation and also has excellent ultraviolet resistance (suppression of color tone change).

また、本発明の積層シートおいて、前記Ｐ２層に含有される粒子が無機粒子の場合、その含有量は前記Ｐ２層の総質量に対して１質量％以上２５質量％以下が好ましい。より好ましくは５質量％以上２３質量％以下、更に好ましくは８質量％以上２０質量％以下、特に好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。前記Ｐ２層の無機粒子の含有量が前記Ｐ２層の総質量に対して１質量％未満の場合、耐紫外線性（色調変化の抑制性）が低下する場合がある。また、無機粒子の含有量が２５質量％を超える場合、耐紫外線性（色調変化の抑制性）や反射性向上の点では好ましいが、シートの機械的強度が低下したり、本発明の積層シートを他のシート材料と貼り合わせて用いた時、前記Ｐ２層内でへき開が起こり、他のシート材料との密着性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて前記Ｐ２層に前記Ｐ２層の総質量に対して１質量％以上２５質量％以下の範囲で無機粒子を含有させることで、優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）と反射性、機械的強度、他のシート材料との密着性を両立したシートとすることができる。   In the laminated sheet of the present invention, when the particles contained in the P2 layer are inorganic particles, the content is preferably 1% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the total mass of the P2 layer. More preferably, they are 5 mass% or more and 23 mass% or less, More preferably, they are 8 mass% or more and 20 mass% or less, Especially preferably, they are 10 mass% or more and 15 mass% or less. When the content of the inorganic particles in the P2 layer is less than 1% by mass with respect to the total mass of the P2 layer, the ultraviolet resistance (suppression of change in color tone) may be deteriorated. Further, when the content of the inorganic particles exceeds 25% by mass, it is preferable in terms of ultraviolet resistance (inhibition of change in color tone) and reflectivity, but the mechanical strength of the sheet is lowered, or the laminated sheet of the present invention. May be used in combination with other sheet materials, cleavage may occur in the P2 layer, and adhesion with other sheet materials may be reduced. In the laminated sheet of the present invention, the P2 layer contains inorganic particles in the range of 1% by mass or more and 25% by mass or less based on the total mass of the P2 layer. And a sheet having both good reflectivity, mechanical strength and adhesion to other sheet materials.

また、本発明の積層シートおいて、前記Ｐ２層に含有される粒子が無機粒子の場合、積層シートの両表面側にＰ２層が積層されている構成が好ましい。本発明の積層シートにおいて無機粒子を含有するＰ２層を両表面側に積層させることで、Ｐ２層に無機粒子を含有させることによる効果である優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）と反射性向上を両表面側においても両立させることが可能となり、例えば太陽電池バックシートの様な耐紫外線性（色調変化の抑制性）と反射性の両方の特性をシートの両表面側に求められるような用途に好適に使用することができる。   Moreover, in the lamination sheet of this invention, when the particle | grains contained in the said P2 layer are inorganic particles, the structure by which the P2 layer is laminated | stacked on the both surface sides of a lamination sheet is preferable. By laminating P2 layers containing inorganic particles on both surface sides in the laminated sheet of the present invention, excellent ultraviolet resistance (inhibition of color change) and reflection, which are the effects of containing inorganic particles in the P2 layer It is possible to improve both the surface properties on both surfaces. For example, both the UV resistance (inhibition of color change) and reflectivity, such as a solar battery back sheet, are required on both surfaces of the sheet. It can be suitably used for various applications.

さらに、Ｐ１層、Ｐ２層が複数層積層されていてもよく、本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層の厚みの和Ｔ１と前記Ｐ２層の厚みの和Ｔ２の比Ｔ１：Ｔ２が３：２〜６：１の範囲であることが好ましく、より好ましくはＴ１：Ｔ２が３：１〜４：１の範囲である。本発明における前記Ｐ２層の厚みが前記Ｐ１層の厚みの和Ｔ１と前記Ｐ２層の厚みの和Ｔ２の比Ｔ１：Ｔ２において６：１よりも小さい場合、前記Ｐ２層を設けることによって得られる優れた難燃性、耐紫外線性（色調変化の抑制性）が低下する場合がある。また、本発明における前記Ｐ２層の厚みが前記Ｐ１層の厚みの和Ｔ１と前記Ｐ２層の厚みの和Ｔ２の比Ｔ１：Ｔ２において３：２よりも大きい場合、電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、熱寸法安定性が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、前記Ｐ１層の厚みの和Ｔ１と前記Ｐ２層の厚みの和Ｔ２の比Ｔ１：Ｔ２を３：２〜６：１の範囲とすることで、優れた電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性、色調変化の抑制性）、難燃性を両立したシートとすることができる。   Further, a plurality of P1 layers and P2 layers may be laminated. In the laminated sheet of the present invention, the ratio T1: T2 of the sum T1 of the P1 layer thickness and the sum T2 of the P2 layer thickness is 3: 2. It is preferably in the range of ˜6: 1, more preferably T1: T2 is in the range of 3: 1 to 4: 1. In the present invention, when the thickness of the P2 layer is smaller than 6: 1 in the ratio T1: T2 of the sum T1 of the thickness of the P1 layer and the sum T2 of the thickness of the P2 layer, excellent obtained by providing the P2 layer In addition, flame retardancy and ultraviolet resistance (inhibition of color change) may be reduced. In the present invention, when the thickness of the P2 layer in the present invention is larger than 3: 2 in the ratio T1: T2 of the sum T1 of the P1 layer thickness and the sum T2 of the P2 layer thickness, electrical insulation properties and ultraviolet resistance ( (Suppression of elongation deterioration) and thermal dimensional stability may decrease. In the laminated sheet of the present invention, the ratio T1: T2 between the sum T1 of the P1 layer thickness and the sum T2 of the P2 layer thickness T2 is in the range of 3: 2 to 6: 1. A sheet having both ultraviolet resistance (inhibition of deterioration of elongation and suppression of change in color tone) and flame retardancy can be obtained.

本発明の積層シートの前記Ｐ２層において、本発明の効果が損なわれない範囲であれば必要に応じ、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、帯電防止剤、易滑剤、充填剤、核剤、染料、分散剤、カップリング剤等の添加剤や、気泡等を配合することによって、各種機能を付与することができる。   In the P2 layer of the laminated sheet of the present invention, as long as the effect of the present invention is not impaired, a heat resistant stabilizer, an oxidation resistant stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a filler, a nucleating agent, and a dye are necessary. Various functions can be imparted by blending additives such as a dispersant and a coupling agent, and bubbles.

本発明の積層シートの厚みは、特に限定されず、用途により適当な厚みを選択することができるものであるが、一般的には５０μｍ以上２０００μｍ以下とすることが好ましい。例えば、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートに用いた場合、積層シートの厚みは５０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１００μｍ以上３００μｍ以下である。積層シートの厚みが５０μｍ未満の場合、バックシートの平坦性を確保することが困難となる場合がある。一方、５００μｍより厚い場合、太陽電池に搭載した場合、太陽電池全体の厚みが大きくなりすぎることがある。また本発明の積層シートを例えばフラットケーブルなどの電気絶縁材料として用いた場合、積層シートの厚みは５００μｍ以上２０００μｍ以下が好ましく、より好ましくは１０００μｍ以上１５００μｍ以下である。積層シートの厚みが５００μｍ未満の場合、電気絶縁性や難燃性が不足する場合がある。一方、２０００μｍより厚い場合、シートの加工性、巻き取り性などが低下する場合がある。   The thickness of the laminated sheet of the present invention is not particularly limited, and an appropriate thickness can be selected depending on the application, but it is generally preferably 50 μm or more and 2000 μm or less. For example, when the laminated sheet of the present invention is used for, for example, a solar battery back sheet, the thickness of the laminated sheet is preferably from 50 μm to 500 μm, more preferably from 100 μm to 300 μm. When the thickness of the laminated sheet is less than 50 μm, it may be difficult to ensure the flatness of the back sheet. On the other hand, when it is thicker than 500 μm, when it is mounted on a solar cell, the thickness of the entire solar cell may become too large. When the laminated sheet of the present invention is used as an electrical insulating material such as a flat cable, the thickness of the laminated sheet is preferably 500 μm or more and 2000 μm or less, more preferably 1000 μm or more and 1500 μm or less. When the thickness of the laminated sheet is less than 500 μm, the electrical insulation and flame retardancy may be insufficient. On the other hand, when it is thicker than 2000 μm, the processability and winding property of the sheet may be lowered.

本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍ当たりの部分放電電圧が７００Ｖ以上であるのが好ましい。ここでいう部分放電電圧とは、シートに電圧を印加した時に、シートが絶縁破壊する前に表面欠点や、内部の空隙（ボイド）などの絶縁欠陥で起こる微小な放電現象である部分放電が発生または消滅する電圧であり、シートの電気絶縁性の指標となる値である。より好ましくは厚み３００μｍ当たりの部分放電電圧が８００Ｖ以上であり、更に好ましくは９００Ｖ以上である。本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍ当たりの部分放電電圧が７００Ｖに満たないと、本発明の積層シートを例えばフラットケーブルなどの電気絶縁材料や太陽電池バックシートなどに用いた場合、電気絶縁性が不足してしまう場合がある。本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍ当たりの部分放電電圧が７００Ｖ以上とすることで、本発明の積層シートを例えばフラットケーブルなどの電気絶縁材料や太陽電池バックシートなどの電気絶縁性が要求される用途で好適に使用することができる。   In the laminated sheet of the present invention, the partial discharge voltage per 300 μm thickness is preferably 700 V or more. The partial discharge voltage here refers to the occurrence of partial discharge, which is a micro discharge phenomenon that occurs due to surface defects and internal defects such as voids before the sheet breaks down when a voltage is applied to the sheet. Alternatively, it is a voltage that disappears and is a value that serves as an index of electrical insulation of the sheet. More preferably, the partial discharge voltage per 300 μm thickness is 800 V or more, and more preferably 900 V or more. In the laminated sheet of the present invention, if the partial discharge voltage per 300 μm in thickness is less than 700 V, when the laminated sheet of the present invention is used for an electrically insulating material such as a flat cable or a solar battery back sheet, the electric insulation is There may be a shortage. In the laminated sheet of the present invention, when the partial discharge voltage per 300 μm thickness is 700 V or more, the laminated sheet of the present invention is required to have an electrical insulation material such as a flat cable or a solar battery back sheet. It can be suitably used in applications.

また、本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の破断伸度が２０％以上であるのが好ましく、より好ましくは破断伸度が３０％以上、特に好ましくは４０％以上である。ここでいう紫外線照射後の破断伸度とは、本発明に積層シートに温度６０℃、相対湿度６０％の雰囲気下、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプ（波長範囲：２９５〜４５０ｎｍ、ピーク波長：３６５ｎｍ）を９６時間照射する紫外線照射試験を行った後、ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（１９９７）に基づいて、シートを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／分にて引っ張ったときの破断伸度であり、シートを長手方向、幅方向のそれぞれについてサンプル数ｎ＝５で測定した後、それらの平均値を算出する。In the laminated sheet of the present invention, the breaking elongation after UV irradiation is preferably 20% or more, more preferably the breaking elongation is 30% or more, and particularly preferably 40% or more. The breaking elongation after ultraviolet irradiation as used herein refers to a metal halide lamp (wavelength range: 295 to 450 nm, peak wavelength: 100 mW / cm 2) in an atmosphere having a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 60%. When a sheet is cut into a size of 1 cm × 20 cm based on ASTM-D882 (1997) and pulled at a chucking speed of 5 cm and a pulling speed of 300 mm / min. After measuring the sheet with the number of samples n = 5 in each of the longitudinal direction and the width direction, the average value thereof is calculated.

本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の伸度保持率が２０％に満たないと、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートのような紫外線に長期間曝されるような用途で使用した際、シートの劣化が進行しやすいため、機械的強度の低下によってバックシートが破断してしまうことがある。本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の伸度保持率を２０％以上とすることで、紫外線による機械的強度の低下が小さいシートとすることが可能となり、例えば太陽電池バックシートのような紫外線に長期間曝されるような用途においても好適に使用することができる。   In the laminated sheet of the present invention, if the elongation retention after irradiation with ultraviolet rays is less than 20%, the laminated sheet of the present invention was used for an application such as a solar battery back sheet that is exposed to ultraviolet rays for a long period of time. At this time, since the deterioration of the sheet is likely to proceed, the back sheet may be broken due to a decrease in mechanical strength. In the laminated sheet of the present invention, by setting the elongation retention after ultraviolet irradiation to 20% or more, it becomes possible to obtain a sheet with a small decrease in mechanical strength due to ultraviolet rays. It can also be suitably used in applications that are exposed to a long period of time.

また、本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の色調変化（Δｂ値）が５以下であることが好ましく、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．５以下である。ここでいう紫外線照射後の色調変化（Δｂ）とは、本発明の積層シートに温度６０℃、相対湿度６０％の雰囲気下、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプ（波長範囲：２９５〜４５０ｎｍ、ピーク波長：３６５ｎｍ）を９６時間照射する紫外線照射試験を行った前後のシートの色調（ｂ値）をＪＩＳ−Ｚ−８７２２（２０００）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて反射法により測定し、紫外線照射前の色調（ｂ値）をｂ０、紫外線照射後の色調（ｂ値）をｂ１とした時に、次の（α）式により、得られた値である。In the laminated sheet of the present invention, the change in color tone (Δb value) after irradiation with ultraviolet rays is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less. The color tone change (Δb) after UV irradiation here is a metal halide lamp (wavelength range: 295 to 450 nm, peak, intensity 100 mW / cm 2 in an atmosphere of a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 60% on the laminated sheet of the present invention. Based on JIS-Z-8722 (2000), the color tone (b value) of the sheet before and after the ultraviolet irradiation test in which the wavelength: 365 nm) is irradiated for 96 hours is a spectral color difference meter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). Measured by a reflection method using a light source halogen lamp 12V4A, 0 ° --45 ° post-spectral method, and b0 is a color tone before ultraviolet irradiation (b value) and b1 is a color tone after ultraviolet irradiation (b value). The value obtained by the following equation (α).

紫外線照射後の色調変化（Δｂ）＝ｂ１−ｂ０ （α）式
尚、本発明の積層シートの前記Ｐ２層が前記Ｐ１層の片側にのみ設けられている場合、紫外線照射は前記Ｐ２層が設けられている側の面に行う。Color tone change after ultraviolet irradiation (Δb) = b1−b0 (α) formula When the P2 layer of the laminated sheet of the present invention is provided only on one side of the P1 layer, ultraviolet irradiation is provided by the P2 layer. On the side that is being done.

本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の色調変化（Δｂ値）が５を超えると、例えば、本発明のシートを、太陽電池バックシートのような紫外線に長期間曝されるような用途で使用した際、劣化によってシートが変色し外観を損ねてしまう場合がある。本発明の積層シートにおいて、紫外線照射後の色調変化（Δｂ値）を５以下とすることで、紫外線による色調変化の小さい、太陽電池バックシートのような紫外線に長期間曝されるような用途で好適に使用することができる。   In the laminated sheet of the present invention, when the change in color tone (Δb value) after ultraviolet irradiation exceeds 5, for example, the sheet of the present invention is used for an application such as a solar battery back sheet that is exposed to ultraviolet rays for a long period of time. In this case, the sheet may be discolored due to deterioration and the appearance may be impaired. In the laminated sheet of the present invention, by changing the color tone (Δb value) after ultraviolet irradiation to 5 or less, the color tone change due to ultraviolet rays is small, and for applications such as solar cell backsheets that are exposed to ultraviolet rays for a long period of time. It can be preferably used.

また、本発明の積層シートにおいて、温度１５０℃雰囲気下で３０分放置した後のシート長手及び幅方向それぞれの熱収縮率の絶対値は１．２％以下であることが好ましく、より好ましくは０．８％以下、更に好ましくは０．４％以下である。ここでいう熱収縮率の絶対値とは、ＪＩＳ−Ｃ２３１８（１９６６）に規定された方法に従って、幅１０ｍｍ、標線間隙約１００ｍｍに切り出したシートを、温度１５０℃、荷重０．５ｇで３０分間熱処理し、処理前のシートの長さをＬ０、温度１５０℃の雰囲気下で３０分放置した後の長さをＬ１とした時に、次の（β）式により得られた値である。   In the laminated sheet of the present invention, the absolute value of the thermal contraction rate in the longitudinal and width directions of each sheet after being left for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 150 ° C. is preferably 1.2% or less, more preferably 0. 0.8% or less, more preferably 0.4% or less. The absolute value of the heat shrinkage referred to here is a sheet cut to a width of 10 mm and a gap of about 100 mm according to the method defined in JIS-C2318 (1966), at a temperature of 150 ° C. and a load of 0.5 g for 30 minutes. This is a value obtained by the following equation (β) when the length of the sheet after heat treatment is L0 and the length after standing for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 150 ° C. is L1.

熱収縮率（％）＝｜（Ｌ０―Ｌ１）／Ｌ０×１００｜ （β）式
本発明の積層シートにおいて、温度１５０℃の雰囲気下で３０分放置した後の熱収縮率の絶対値が１．２％を超えると、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートのような、高温環境下に長期間曝されるような用途で使用した場合、熱によるシートの寸法変化が進行し、例えば太陽電池バックシートと封止材との接着部分で剥離が起こる場合がある。本発明の積層シートにおいて、温度１５０℃雰囲気下で３０分放置した後のシート長手及び幅方向の熱収縮率の絶対値を１．２％以下とすることで、例えば太陽電池バックシートのような、高温環境下に長期間曝されるような用途で好適に使用することができる。Thermal contraction rate (%) = | (L0−L1) / L0 × 100 | (β) Formula In the laminated sheet of the present invention, the absolute value of the thermal contraction rate after being left for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 150 ° C. is 1. When exceeding 2%, when the laminated sheet of the present invention is used in an application such as a solar battery back sheet that is exposed to a high temperature environment for a long period of time, the dimensional change of the sheet proceeds due to heat. Peeling may occur at the bonding portion between the solar cell backsheet and the sealing material. In the laminated sheet of the present invention, the absolute value of the thermal contraction rate in the longitudinal and width directions of the sheet after being left for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 150 ° C. is 1.2% or less, such as a solar battery back sheet. It can be suitably used in applications where it is exposed to a high temperature environment for a long period of time.

また、本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍにおける燃焼速度が２００ｍｍ／分以下であることが好ましい。より好ましくは１５０ｍｍ／分以下であり、更に好ましくは７５ｍｍ／分以下である。ここでいう厚み３００μｍにおける燃焼速度とは、ＵＬ９４ＨＢ試験に基づいて、厚み３００μｍのシートを１３ｍｍ×１２５ｍｍの大きさに切り出し、水平に保持して燃焼試験を行った時の１０１．６ｍｍの標線間での燃焼速度である。なお、測定はシートの幅方向及び長手方向についてそれぞれＮ＝３で行いその平均値でもって燃焼速度とする。本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍにおける燃焼速度が２００ｍｍ／分を超えると、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートに用いた場合、回路の漏電などで問題が生じる懸念がある。本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍにおける燃焼速度を２００ｍｍ／分以下とすることで、太陽電池バックシートのような、難燃性が要求される用途で好適に使用することができる。   In the laminated sheet of the present invention, it is preferable that the burning rate at a thickness of 300 μm is 200 mm / min or less. More preferably, it is 150 mm / min or less, More preferably, it is 75 mm / min or less. The burning rate at a thickness of 300 μm here refers to a distance between 101.6 mm marked lines when a 300 μm-thick sheet is cut into a size of 13 mm × 125 mm and held horizontally to perform a combustion test based on the UL94HB test. It is the burning speed at. Note that the measurement is performed with N = 3 in the width direction and the longitudinal direction of the sheet, and the average value is used as the burning rate. In the laminated sheet of the present invention, when the burning rate at a thickness of 300 μm exceeds 200 mm / min, there is a concern that a problem may occur due to circuit leakage or the like when the laminated sheet of the present invention is used for, for example, a solar battery backsheet. In the laminated sheet of the present invention, by setting the burning rate at a thickness of 300 μm to 200 mm / min or less, it can be suitably used in applications requiring flame retardancy such as a solar battery backsheet.

本発明の積層シートにおいて、厚み３００μｍ当たりの部分放電電圧が７００Ｖ以上でかつ、温度６０℃、相対湿度５０％の雰囲気下、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプ（波長範囲：２９５〜４５０ｎｍ、ピーク波長：３６５ｎｍ）を９６時間照射した後の破断伸度が２０％以上でかつ、厚み３００μｍにおける燃焼速度が２００ｍｍ／分以下とすることがより好ましい。それにより、優れた電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を両立したシートとすることができ、例えばフラットケーブルなどの電気絶縁材料や太陽電池バックシートのような、電気絶縁性、難燃性が重視され、紫外線に長期間曝されるような用途に好適に使用することができる。In the laminated sheet of the present invention, a metal halide lamp (wavelength range: 295 to 450 nm, peak wavelength) having an intensity of 100 mW / cm 2 in an atmosphere having a partial discharge voltage of 700 V or more per 300 μm thickness and a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 50%. : 365 nm) after 96 hours of irradiation, the elongation at break is 20% or more, and the burning rate at a thickness of 300 μm is more preferably 200 mm / min or less. Thereby, it can be set as the sheet | seat which was excellent in electrical insulation, ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and a flame retardance, for example, electrical insulation materials, such as a flat cable, and a solar cell backsheet Therefore, it can be suitably used for applications where electrical insulation and flame retardancy are important and exposed to ultraviolet rays for a long period of time.

本発明の積層シートにおいて、波長４５０〜７００ｎｍの範囲の平均分光反射率が８０％以上であることが好ましく、より好ましくは９０％以上であり、更に好ましくは９９％以上である。ここでいう波長４５０〜７００ｎｍの範囲の平均分光反射率とは、シートを分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所（株）製）を用いて、波長４５０〜７００ｎｍの範囲の分光反射率を１０ｎｍ間隔で測定した平均値である。本発明の積層シートにおいて、平均分光反射率が８０％に満たない場合、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートに用いた場合、発電セルに太陽光が当たった時、バックシートの反射性が劣り反射光による発電効率が低下する場合がある。本発明の積層シートにおいて、波長４５０〜７００ｎｍの範囲の平均分光反射率を８０％以上とすることで、優れた反射性を有するシートとすることができ、本発明の積層シートを例えば太陽電池バックシートに用いた場合、搭載する太陽電池セルの発電効率を高めることができる。   In the laminated sheet of the present invention, the average spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 700 nm is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and further preferably 99% or more. Here, the average spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 700 nm refers to the spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 700 nm using a spectrophotometer U-3410 (manufactured by Hitachi, Ltd.) at intervals of 10 nm. It is the average value measured by. In the laminated sheet of the present invention, when the average spectral reflectance is less than 80%, for example, when the laminated sheet of the present invention is used for a solar battery back sheet, when the solar cell hits the power generation cell, the reflectivity of the back sheet. However, power generation efficiency due to reflected light may decrease. In the laminated sheet of the present invention, by setting the average spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 700 nm to 80% or more, it is possible to obtain a sheet having excellent reflectivity. When used for a sheet, the power generation efficiency of a solar battery cell to be mounted can be increased.

次に、本発明の積層シートの製造方法について例を挙げて説明する。   Next, an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the lamination sheet of this invention.

本発明において、樹脂（Ａ１）として用いられる結晶性ポリアミド樹脂は、公知の方法により、得たものを使用することができる。すなわち、１）ラクタム骨格を有する化合物を開環重合したもの、２）一分子中にアミノ基とカルボキシル基を有するアミノ酸成分を重縮合したもの、３）ジアミン成分とジカルボン酸成分を重縮合したもの、１）〜３）を共重合したものおよび／または混合したもの等が挙げられる。また、市販のポリアミド樹脂を使用してもよい。 In the present invention, the crystalline polyamide resin used as the resin (A 1 ) can be obtained by a known method. That is, 1) ring-opening polymerization of a compound having a lactam skeleton, 2) polycondensation of an amino acid component having an amino group and a carboxyl group in one molecule, and 3) polycondensation of a diamine component and a dicarboxylic acid component. Those obtained by copolymerization and / or mixing of 1) to 3) may be mentioned. A commercially available polyamide resin may also be used.

本発明において、樹脂（Ｂ）として用いられるポリフェニレンエーテル樹脂は、公知の方法により、フェノール性化合物の酸化重合反応をさせることにより得ることができる。また、変性ポリフェニレンエーテル樹脂は、公知の方法により、ラジカル開始剤で変性化合物と反応させることによって得ることができる。また、市販のポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂を使用してもよい。   In the present invention, the polyphenylene ether resin used as the resin (B) can be obtained by an oxidative polymerization reaction of a phenolic compound by a known method. The modified polyphenylene ether resin can be obtained by reacting with a modified compound with a radical initiator by a known method. Commercially available polyphenylene ether resins and modified polyphenylene ether resins may also be used.

本発明において、樹脂（Ｂ）として用いられるポリエーテルイミド樹脂は、公知の方法により、芳香族ビス（エーテル無水物）と有機ジアミンの反応をさせることにより得ることができる。また、市販のポリエーテルイミド樹脂を使用してもよい。   In the present invention, the polyetherimide resin used as the resin (B) can be obtained by reacting aromatic bis (ether anhydride) with an organic diamine by a known method. Moreover, you may use commercially available polyetherimide resin.

本発明において、樹脂（Ｂ）として用いられるポリスルホン樹脂は、公知の方法により、二価フェノールのアルカリ金属塩とジハロゲノジフェニルスルホンの重縮合反応により得ることができる。また、市販のポリスルホン樹脂を使用してもよい。   In the present invention, the polysulfone resin used as the resin (B) can be obtained by a polycondensation reaction of an alkali metal salt of dihydric phenol and dihalogenodiphenylsulfone by a known method. Moreover, you may use a commercially available polysulfone resin.

本発明において、樹脂（Ｂ）として用いられるポリエーテルスルホン樹脂は、公知の方法により、二価フェノールのアルカリ金属塩とジハロゲノジフェニルスルホンの重縮合反応により得ることができる。また、市販のポリエーテルスルホン樹脂を使用してもよい。   In the present invention, the polyethersulfone resin used as the resin (B) can be obtained by a polycondensation reaction of an alkali metal salt of dihydric phenol and dihalogenodiphenylsulfone by a known method. Commercially available polyethersulfone resins may also be used.

本発明において、樹脂（Ｂ）として用いられるポリアリレート樹脂は、公知の方法により、二価フェノール化合物と芳香族ジカルボン酸の重合反応により得ることができる。また、市販のポリアリレート樹脂を使用してもよい。   In the present invention, the polyarylate resin used as the resin (B) can be obtained by a polymerization reaction of a dihydric phenol compound and an aromatic dicarboxylic acid by a known method. Commercially available polyarylate resin may also be used.

本発明の積層シートの製造方法において、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）を混合する方法としては、１）シートの製膜時に樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）を混合する方法、２）樹脂（Ｂ）を予め樹脂（Ａ１）と混合した原料（マスターチップ）としておく方法、などが挙げられる。２）樹脂（Ｂ）を予め樹脂（Ａ１）と混合した原料（マスターチップ）としておく方法としては、例えば、樹脂（Ａ１）の製造工程に樹脂（Ｂ）を加える方法や、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）を押出機に投入して加熱溶融／混練させたのち、口金から吐出させたものを細かく切断し、ペレットにしたものを用いても良い。またこの際、必要に応じて樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ）を乾燥しておくことが好ましい。樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ）が水分を含んでいると、加熱溶融／混練中に分解反応が進行してしまうことがある。なお、予め樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）とをマスターチップ化させておく場合の樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の合計に対する樹脂（Ｂ）の含有量は特に限定されないが、溶融混練時の押出性やペレットの取扱い性の点で５質量％以上７０質量％以下とすることが好ましい。なお、シートの製膜時に樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の投入比は、かかるマスターを用いた場合でも最終的なＰ１の含有量は、前述の比率となるようにすることは言うまでもない。In the method for producing a laminated sheet of the present invention, as a method of mixing the resin (A 1 ) and the resin (B), 1) a method of mixing the resin (A 1 ) and the resin (B) during film formation of the sheet, 2 ) A method in which the resin (B) is used as a raw material (master chip) mixed with the resin (A 1 ) in advance. 2) As a method to keep the resin (B) beforehand resin (raw material was mixed with A 1) a (master chip), for example, a method of the production process of the resin (A 1) is added resin (B), the resin (A 1 ) and resin (B) may be put into an extruder and heated and melted / kneaded, and then the one discharged from the die may be finely cut into pellets. At this time, it is preferable to dry the resin (A 1 ) and the resin (B) as necessary. If the resin (A 1 ) and the resin (B) contain moisture, the decomposition reaction may proceed during heating / melting / kneading. Incidentally, the content of the resin (B) with respect to pre-sum of the resin (A 1) and Resin (B) with the resin when allowed to master chips (A 1) and Resin (B) is not particularly limited, the molten From the viewpoint of extrudability at the time of kneading and handling of pellets, the content is preferably 5% by mass or more and 70% by mass or less. Needless to say, the ratio of the resin (A 1 ) to the resin (B) when the sheet is formed is such that the final P1 content becomes the aforementioned ratio even when such a master is used. .

次に、本発明の積層シートを作製する方法としては、（１）２台の押出機にて前記Ｐ１層に用いる結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）及び、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類からなる樹脂（Ｂ）、または、予めマスターチップ化した原料を必要に応じて乾燥させて溶融押出したＰ１層形成用組成物と、前記Ｐ２層に用いる前記樹脂（Ａ２）を必要に応じて乾燥させて溶融押出したＰ２層形成用組成物を、溶融流路内で前記Ｐ１層形成組成物と前記Ｐ２層形成組成物を積層出来る装置（合流装置）を通して溶融シートをＴダイに導き、溶融共押出によって積層シートを製造する方法（溶融共押出法）、または、（２）単独の押出機で樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ）、または、予めマスターチップ化した原料を必要に応じて乾燥させ押出機にて溶融押出し、それをダイから吐出して得られた前記Ｐ１層からなる単層シートに前記Ｐ２層に用いる前記樹脂（Ａ２）を必要に応じて乾燥させて押出機に投入して溶融押出して口金から押出しながらラミネートする方法（溶融ラミネート法）、さらには、（３）前記Ｐ１層及び前記Ｐ２層なるシートをそれぞれ別々に作製し、加熱されたロール群などにより熱圧着する方法（熱ラミネート法）、または、接着剤を介して貼り合わせる方法（接着法）、およびこれらを組み合わせた方法等などが挙げられる。本発明の積層シートの製造方法としては、溶融共押出法によって積層シートを製造する方法がより好ましく用いれ、本発明の積層シートを溶融共押出法によって製造することで、前記Ｐ１層と前記Ｐ２層の層間密着性を高めることや、製造工程の短縮が可能となる。Next, as a method for producing the laminated sheet of the present invention, (1) a resin (A 1 ) which is a crystalline polyamide resin used for the P1 layer by two extruders, a polyphenylene ether resin, a polyetherimide A resin (B) consisting of at least one selected from the group consisting of a resin, a polysulfone resin, a polyethersulfone resin and a polyarylate resin, or a P1 layer obtained by drying and melt-extruding a raw material that has been previously made into a master chip as necessary The composition for forming and the P2 layer forming composition obtained by drying and melt-extruding the resin (A 2 ) used for the P2 layer as necessary in the melting flow path are combined with the P1 layer forming composition and the P2 A method of producing a laminated sheet by melt coextrusion (melting coextrusion) by guiding the molten sheet to a T-die through an apparatus capable of laminating the layer forming composition (merging apparatus) Method) or (2) Resin (A 1 ) and resin (B) with a single extruder, or a raw material that has been pre-mastered into chips as needed, and melt-extruded with an extruder. A method in which the resin (A 2 ) used for the P2 layer is dried on a single-layer sheet made of the P1 layer obtained by discharge, if necessary, put into an extruder, melt extruded, and laminated while being extruded from a die. (Melting laminating method), and (3) a method of separately producing the P1 layer and the P2 layer, respectively, and thermocompression bonding with a heated roll group (thermal laminating method), or an adhesive And the like (adhesion method), a method combining these, and the like. As the method for producing a laminated sheet of the present invention, a method of producing a laminated sheet by a melt coextrusion method is more preferably used, and the P1 layer and the P2 layer are produced by producing the laminated sheet of the present invention by a melt coextrusion method. It is possible to increase the interlayer adhesion and shorten the manufacturing process.

また、本発明の積層シートの製造方法の前記Ｐ１層形成用組成物の溶融押出において樹脂（Ａ１）の融点をＴｍＡ（℃）、樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度をＴｇＢ（℃）としたとき、ＴｍＡ（℃）とＴｇＢ（℃）の関係が下記式（Ｉ）の関係を満たす樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）を用い、下記式（ＩＩ）（ＩＩＩ）の関係を満たす押出温度Ｔｐ（℃）で溶融押出して成形することがより好ましく、本発明の積層シートの製造方法の前記Ｐ１層形成用組成物の溶融押出を下記式（Ｉ）の関係を満たす樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ）を用いて、下記式（ＩＩ）（ＩＩＩ）の関係を満たす押出温度Ｔｐ（℃）で溶融押出して成形することで、押出温度Ｔｐ（℃）での樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の溶融粘度比がより小さくなり、本発明の積層シートにおいて前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ａ１）中に分散する樹脂（Ｂ）の分散径を小さくすることが可能となる。In the melt extrusion of the composition for forming a P1 layer in the method for producing a laminated sheet of the present invention, the melting point of the resin (A 1 ) is TmA (° C.), and the glass transition temperature of the resin (B) is TgB (° C.). Extrusion satisfying the relationship of the following formulas (II) and (III) using the resin (A 1 ) and the resin (B) in which the relationship between TmA (° C.) and TgB (° C.) satisfies the relationship of the following formula (I): More preferably, it is melt-extruded and molded at a temperature Tp (° C.). Resin (A 1 ) satisfying the relationship of the following formula (I) for melt extrusion of the composition for forming a P1 layer in the method for producing a laminated sheet of the present invention. And the resin (B), the resin (A 1 ) at the extrusion temperature Tp (° C.) and the resin (A 1 ) at the extrusion temperature Tp (° C.) are molded by melt extrusion at the extrusion temperature Tp (° C.) satisfying the relationship of the following formulas (II) and (III) The melt viscosity ratio of the resin (B) becomes smaller, and the laminated sheet of the present invention It is possible to reduce the dispersion diameter of the resin (A 1) resin dispersed in (B) contained in Oite the P1 layer.

０≦ＴｍＡ−ＴｇＢ≦２０・・・（Ｉ）
４０≦Ｔｐ−ＴｍＡ≦５０ ・・・（ＩＩ）
５０≦Ｔｐ−ＴｇＢ≦６０ ・・・（ＩＩＩ）
前記の方法によってダイから吐出した積層シートを、キャスティングドラム等の冷却体上に押出、冷却固化することにより、本発明の積層シートを得ることができる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ、急冷固化させることが好ましい。0 ≦ TmA−TgB ≦ 20 (I)
40 ≦ Tp−TmA ≦ 50 (II)
50 ≦ Tp−TgB ≦ 60 (III)
The laminate sheet of the present invention can be obtained by extruding the laminate sheet discharged from the die by the above method onto a cooling body such as a casting drum and cooling and solidifying it. At this time, it is preferable to use a wire-like, tape-like, needle-like, or knife-like electrode, which is brought into close contact with a cooling body such as a casting drum by an electrostatic force and rapidly solidified.

前記の製造方法で得られた、本発明の積層シートを本発明の効果が損なわれない範囲で、必要に応じて熱処理などの加工処理を加えてもよい。熱処理の方法としては、樹脂（Ａ１）の結晶化温度ＴｃｃＡ（℃）＋３０℃以上、より好ましくは＋５０℃以上、更に好ましくは＋７０℃以上で、かつ樹脂（Ａ１）の融点ＴｍＡ（℃）−４０℃以下の温度に設定した熱風オーブンで、本発明の積層シートを必要に応じて金枠に固定、または一部を金枠に固定し、０．５分〜３０分程度熱処理する方法が好ましい。本発明の積層シートを加工処理することで、シートの熱寸法安定性を向上することができる。The laminated sheet of the present invention obtained by the above-described production method may be subjected to a processing treatment such as heat treatment as necessary within the range where the effects of the present invention are not impaired. As the heat treatment method, the crystallization temperature TccA (° C.) of the resin (A 1 ) + 30 ° C. or higher, more preferably + 50 ° C. or higher, more preferably + 70 ° C. or higher, and the melting point TmA (° C.) of the resin (A 1 ). In a hot air oven set at a temperature of −40 ° C. or lower, the laminated sheet of the present invention is fixed to a metal frame as necessary, or a part thereof is fixed to a metal frame and heat treated for about 0.5 to 30 minutes. preferable. By processing the laminated sheet of the present invention, the thermal dimensional stability of the sheet can be improved.

本発明の積層シートは前記の製造方法によって製造することができる。得られた積層シートは優れた電気絶縁性、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有するものである。本発明の積層シートはその特長を生かして銅貼り積層板、太陽電池バックシート、粘着テープ、フレキシブルプリント基板、メンブレンスイッチ、面状発熱体、もしくはフラットケーブルなどの電気絶縁材料、コンデンサ用材料、自動車用材料、建築材料を初めとした電気絶縁性、難燃性が重視され、紫外線に長期間曝されるような用途に好適に使用することができる。   The laminated sheet of the present invention can be produced by the production method described above. The obtained laminated sheet has excellent electrical insulation properties, ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and flame retardancy. The laminated sheet of the present invention takes advantage of its features, such as copper-clad laminate, solar battery backsheet, adhesive tape, flexible printed circuit board, membrane switch, sheet heating element, flat cable, and other electrically insulating materials, capacitor materials, and automobiles. Electrical insulation and flame retardancy, including materials for construction and building materials, are emphasized, and can be suitably used for applications that are exposed to ultraviolet rays for a long period of time.

［特性の評価方法］
（１）ガラス転移点温度ＴｇＡ（ＴｇＢ）、融点ＴｍＡ（ＴｍＢ）、結晶化温度ＴｃｃＡ
ＪＩＳ Ｋ７１２２（１９８７）に準じて、セイコー電子工業（株）製示差走査熱量測定装置”ロボットＤＳＣ−ＲＤＣ２２０”を、データ解析にはディスクセッション”ＳＳＣ／５２００”を用い、樹脂（Ａ１）及び樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度ＴｇＡ（ＴｇＢ）、融点ＴｍＡ（ＴｍＢ）、結晶化温度ＴｃｃＡを測定した。測定は、樹脂（Ａ１）あるいは樹脂（Ｂ）をサンプルパンに５ｍｇ秤量し、２０℃／分の昇温速度で樹脂を２５℃から３５０℃まで加熱（１ｓｔＲＵＮ）し、その状態で５分間保持し、次いで２５℃以下まで急冷し、再度２５℃から２０℃／分の昇温速度で３５０℃まで加熱（２ｎｄＲＵＮ）を行い得られた示差走査熱量測定チャートの２ｎｄＲｕｎのガラス転移点における変曲点での接線とベースラインの交点の温度をガラス転移点温度ＴｇＡ（ＴｇＢ）、結晶化ピークにおけるピークトップの温度を結晶化温度ＴｃｃＡ、結晶融解ピークにおけるピークトップの温度を融点ＴｍＡ（ＴｍＢ）とした。[Characteristic evaluation method]
(1) Glass transition temperature TgA (TgB), melting point TmA (TmB), crystallization temperature TccA
In accordance with JIS K7122 (1987), a differential scanning calorimeter “Robot DSC-RDC220” manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd. was used, and a disk session “SSC / 5200” was used for data analysis. Resin (A 1 ) and Resin The glass transition temperature TgA (TgB), melting point TmA (TmB), and crystallization temperature TccA of (B) were measured. For measurement, weigh 5 mg of resin (A 1 ) or resin (B) in a sample pan, heat the resin from 25 ° C. to 350 ° C. (1st RUN) at a rate of temperature increase of 20 ° C./min, and hold that state for 5 minutes. Then, the inflection point at the glass transition point of 2ndRun in the differential scanning calorimetry chart obtained by rapidly cooling to 25 ° C. or lower and again heating from 2 ° C. to 350 ° C. at a rate of temperature increase of 20 ° C./min (2ndRUN). The glass transition temperature TgA (TgB) is the temperature at the intersection of the tangent line and the base line, the peak top temperature at the crystallization peak is the crystallization temperature TccA, and the peak top temperature at the crystal melting peak is the melting point TmA (TmB). .

（２）電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による断面観察
試料を必要に応じて染色した後、ミクロトームを用いて、シート断面を厚み方向に潰すことなく、薄膜切片状の観察サンプルを作製した。次に、得られた断面薄膜切片を、電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）（日本電子（株）電界放射走査型電子顕微鏡“ＪＳＭ−６７００Ｆ”）を用いて拡大観察を行った。(2) Cross-sectional observation with a field emission scanning electron microscope (SEM) After the sample was stained as necessary, a thin-film sliced observation sample was prepared using a microtome without crushing the sheet cross-section in the thickness direction. Next, the obtained cross-sectional thin film slice was observed under magnification using a field emission scanning electron microscope (SEM) (JEOL Co., Ltd. field emission scanning electron microscope “JSM-6700F”).

（３）部分放電電圧
菊水電子（株）製部分放電電圧試験装置“ＫＰＤ２０５０”を用いて、下記の条件で５０ｍｍ×５０ｍｍの大きさに切り出した、シートの部分放電電圧試験をｎ＝５で行った。尚、前記試験で求められた消滅電圧（Ｖ）を部分放電電圧（Ｖ）とした。
最大電圧：１．６ＫＶ
周波数：５０Ｈｚ
試験時間：２２．０ｓ
テストパターン：Ｒａｍｐ（昇圧１０．０ｓ、最大電圧保持２．０ｓ、降圧１０．０ｓ）
パルス検出方法・レベル：＋５０％
消滅電圧測定電荷：５０ｐＣ
得られた部分放電電圧について以下のように判定を行った。
部分放電電圧が９００Ｖ以上の場合：Ｓ
部分放電電圧が８５０Ｖ以上９００Ｖ未満の場合：Ａ
部分放電電圧が８００Ｖ以上８５０Ｖ未満の場合：Ｂ
部分放電電圧が７５０Ｖ以上８００Ｖ未満の場合：Ｃ
部分放電電圧が７００Ｖ以上７５０Ｖ未満の場合：Ｄ
部分放電電圧が７００Ｖ未満の場合：Ｅ
電気絶縁性はＳ〜Ｄが良好であり、その中でＳが最も優れている。(3) Partial discharge voltage Using a partial discharge voltage test device “KPD2050” manufactured by Kikusui Electronics Co., Ltd., a partial discharge voltage test of a sheet cut into a size of 50 mm × 50 mm under the following conditions was performed at n = 5. It was. In addition, the extinction voltage (V) calculated | required by the said test was made into the partial discharge voltage (V).
Maximum voltage: 1.6KV
Frequency: 50Hz
Test time: 22.0s
Test pattern: Ramp (step-up 10.0 s, maximum voltage holding 2.0 s, step-down 10.0 s)
Pulse detection method and level: + 50%
Extinction voltage measurement charge: 50pC
The obtained partial discharge voltage was determined as follows.
When partial discharge voltage is 900V or more: S
When the partial discharge voltage is 850 V or more and less than 900 V: A
When partial discharge voltage is 800V or more and less than 850V: B
When the partial discharge voltage is 750 V or more and less than 800 V: C
When partial discharge voltage is 700V or more and less than 750V: D
When partial discharge voltage is less than 700V: E
As for electrical insulation, S to D are good, and S is the best among them.

（４）耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）
（４−１）紫外線照射前の破断伸度
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（１９９９）に基づいて、シートを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間１ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張ったときの破断伸度を測定した。なお、サンプル数はｎ＝５とし、また、フィルムの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、それらの平均値として求めた。
（４−２）紫外線照射後の破断伸度
シートを岩崎電気（株）製アイスーパー紫外線テスターＳ−Ｗ１３１にて、温度６０℃、相対湿度６０％、照度１００ｍＷ／ｃｍ２（光源：メタルハライドランプ、波長範囲：２９５〜４５０ｎｍ、ピーク波長：３６５ｎｍ）の条件下で９６時間照射し、その後前記（４）項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、フィルムの縦方向、横方向のそれぞれについて測定した後、その平均値を紫外線照射後の破断伸度とした。
（４−３）耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）の判定
得られた結果について以下のように判定を行った。
紫外線照射後の破断伸度が照射前の１５０％以上の場合：Ａ
紫外線照射後の破断伸度が照射前の１００％以上１５０％未満の場合：Ｂ
紫外線照射後の破断伸度が照射前の５０％以上１００％未満の場合：Ｃ
紫外線照射後の破断伸度が照射前の１０％以上５０％未満の場合：Ｄ
紫外線照射後の破断伸度が照射前の１０％未満の場合：Ｅ
耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）はＡ〜Ｄが良好であり、その中で最もＡが優れている。(4) UV resistance (inhibition of elongation degradation)
(4-1) Elongation at break before UV irradiation Based on ASTM-D882 (1999), a sheet was cut into a size of 1 cm × 20 cm, and the elongation at break was pulled at 1 cm between chucks and at a pulling speed of 300 mm / min. The degree was measured. The number of samples was n = 5, and after measuring in the longitudinal direction and the lateral direction of the film, the average value was obtained.
(4-2) Elongation at break after ultraviolet irradiation The sheet was subjected to an I-super ultraviolet tester S-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. at a temperature of 60 ° C., a relative humidity of 60%, and an illuminance of 100 mW / cm 2 (light source: metal halide lamp, The sample was irradiated for 96 hours under the conditions of a wavelength range of 295 to 450 nm and a peak wavelength of 365 nm, and then the elongation at break was measured according to the above item (4). In addition, the measurement was made into n = 5, and after measuring about each of the vertical direction of a film, and the horizontal direction, the average value was made into the breaking elongation after ultraviolet irradiation.
(4-3) Determination of UV resistance (inhibition of elongation deterioration) The obtained results were determined as follows.
When the elongation at break after UV irradiation is 150% or more before irradiation: A
When the elongation at break after UV irradiation is 100% or more and less than 150% before irradiation: B
When the breaking elongation after UV irradiation is 50% or more and less than 100% before irradiation: C
When the elongation at break after UV irradiation is 10% or more and less than 50% before irradiation: D
When the breaking elongation after UV irradiation is less than 10% before irradiation: E
As for UV resistance (suppression of elongation deterioration), A to D are good, and A is the best among them.

（５）耐紫外線性（色調変化の抑制性）
（５−１）紫外線照射前の色調（ｂ値）
ＪＩＳ−Ｚ−８７２２（２０００）に基づき、分光式色差計（日本電色工業製ＳＥ−２０００、光源 ハロゲンランプ １２Ｖ４Ａ、０°〜−４５°後分光方式）を用いて反射法によりシートの色調（ｂ値）をｎ＝３で測定した。
（５−２）紫外線照射後の色調変化（Δｂ）
シートを岩崎電気（株）製アイスーパー紫外線テスターＳ−Ｗ１３１にて、温度６０℃、相対湿度６０％、照度１００ｍＷ／ｃｍ２（光源：メタルハライドランプ、波長範囲：２９５〜４５０ｎｍ、ピーク波長：３６５ｎｍ）の条件下で９６時間照射した前後の色調（ｂ値）を前記（５−１）項に従い測定し、次の（α）式より紫外線照射後の色調変化（Δｂ）を算出した。
紫外線照射後の色調変化（Δｂ）＝ｂ１−ｂ０ （α）式
ｂ０：紫外線照射前の色調（ｂ値）
ｂ１：紫外線照射後の色調（ｂ値）
（５−３）耐紫外線性（色調変化の抑制性）の判定
得られた紫外線照射後の色調変化（Δｂ）について、以下のように判定を行った。
紫外線照射後の色調変化（Δｂ）が０．５未満の場合：Ａ
紫外線照射後の色調変化（Δｂ）が０．５以上１未満の場合：Ｂ
紫外線照射後の色調変化（Δｂ）が１以上５未満の場合：Ｃ
紫外線照射後の色調変化（Δｂ）が５以上の場合：Ｅ
耐紫外線性（色調変化の抑制性）はＡ〜Ｃが良好であり、その中で最もＡが優れている。(5) UV resistance (inhibition of color change)
(5-1) Color tone before ultraviolet irradiation (b value)
Based on JIS-Z-8722 (2000), the color tone of a sheet by a reflection method using a spectroscopic color difference meter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., light source halogen lamp 12V4A, 0 ° to −45 ° spectroscopic method) b value) was measured at n = 3.
(5-2) Color tone change after UV irradiation (Δb)
The sheet was heated at 60 ° C., relative humidity 60%, illuminance 100 mW / cm 2 (light source: metal halide lamp, wavelength range: 295 to 450 nm, peak wavelength: 365 nm) with I-super ultraviolet tester S-W131 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd. The color tone (b value) before and after irradiation for 96 hours under the above conditions was measured in accordance with the above item (5-1), and the color tone change (Δb) after ultraviolet irradiation was calculated from the following equation (α).
Color tone change after UV irradiation (Δb) = b1−b0 (α) Formula b0: Color tone before UV irradiation (b value)
b1: Color tone after UV irradiation (b value)
(5-3) Determination of UV resistance (inhibition of change in color tone) The obtained change in color tone (Δb) after UV irradiation was determined as follows.
When the color tone change (Δb) after UV irradiation is less than 0.5: A
When the color tone change (Δb) after ultraviolet irradiation is 0.5 or more and less than 1, B
When the color change (Δb) after UV irradiation is 1 or more and less than 5: C
When color tone change (Δb) after UV irradiation is 5 or more: E
As for UV resistance (suppression of color change), A to C are good, and A is the best among them.

（６）熱収縮率
ＪＩＳ−Ｃ２３１８（１９６６）に規定された方法に従って、幅１０ｍｍ、標線間隙約１００ｍｍに切り出したシートを、温度１５０℃、荷重０．５ｇで３０分間熱処理した。その熱処理前後の標線間隙をｎ＝３で測定し、次の（β）式より熱収縮率の絶対値を算出した。
熱収縮率の絶対値（％）＝｜（Ｌ０―Ｌ１）／Ｌ０×１００｜ （β）式
Ｌ０：加熱処理前の標線間隙
Ｌ１：加熱処理後の標線間隙
得られた熱収縮率について、長手方向、幅方向の平均値を算出し以下のように判定を行った。
熱収縮率の絶対値が０．５％未満の場合：Ａ
熱収縮率の絶対値が０．５％以上０．８％未満の場合：Ｂ
熱収縮率の絶対値が０．８％以上１．０％未満の場合：Ｃ
熱収縮率の絶対値が１．０％以上１．５％未満の場合：Ｄ
熱収縮率の絶対値１．５％以上の場合：Ｅ
熱寸法安定性はＡ〜Ｄが良好であり、その中でもＡが最も優れている。(6) Thermal contraction rate According to the method defined in JIS-C2318 (1966), a sheet cut into a width of 10 mm and a gap between marked lines of about 100 mm was heat-treated at a temperature of 150 ° C. and a load of 0.5 g for 30 minutes. The gap between the marked lines before and after the heat treatment was measured at n = 3, and the absolute value of the heat shrinkage rate was calculated from the following equation (β).
Absolute value of heat shrinkage rate (%) = | (L0−L1) / L0 × 100 | (β) Formula L0: Marking gap before heat treatment L1: Marking gap after heat treatment About heat shrinkage ratio obtained The average values in the longitudinal direction and the width direction were calculated and determined as follows.
When the absolute value of heat shrinkage is less than 0.5%: A
When the absolute value of heat shrinkage is 0.5% or more and less than 0.8%: B
When the absolute value of heat shrinkage is 0.8% or more and less than 1.0%: C
When the absolute value of heat shrinkage is 1.0% or more and less than 1.5%: D
When the absolute value of heat shrinkage is 1.5% or more: E
As for thermal dimensional stability, A to D are good, and among them, A is the best.

（７）難燃性試験
ＵＬ９４ＨＢ試験に基づいて、シートを０．５インチ×６インチ（１２．７ｍｍ×１５２．４ｍｍ）の大きさに切り出し、水平に保持して燃焼試験をｎ＝３で行った時の４インチ（１０１．６ｍｍ）の標線間での燃焼速度で以下のように判定を行った。
燃焼速度が７５ｍｍ／分未満の場合：Ａ
燃焼速度が７５ｍｍ／分以上１００ｍｍ／分未満の場合：Ｂ
燃焼速度が１００ｍｍ／分以上１５０ｍｍ／分未満の場合：Ｃ
燃焼速度が１５０ｍｍ／分以上２００ｍｍ／分未満の場合：Ｄ
燃焼速度が２００ｍｍ／分以上の場合：Ｅ
難燃性はＡ〜Ｄが良好であり、その中でＡが最も優れている。(7) Flame Retardancy Test Based on the UL94HB test, the sheet is cut into a size of 0.5 inch × 6 inch (12.7 mm × 152.4 mm) and held horizontally, and a combustion test is performed at n = 3. The following determination was made based on the burning speed between the marked lines of 4 inches (101.6 mm).
When the burning rate is less than 75 mm / min: A
When the burning rate is 75 mm / min or more and less than 100 mm / min: B
When the burning rate is 100 mm / min or more and less than 150 mm / min: C
When the burning rate is 150 mm / min or more and less than 200 mm / min: D
When the burning rate is 200 mm / min or more: E
As for flame retardancy, A to D are good, and A is the best among them.

（８）分光反射率
分光光度計Ｕ−３４１０（日立製作所（株）製）を用いて、波長４５０〜７００ｎｍの範囲の分光反射率を１０ｎｍ間隔で測定し、その平均値を平均分光反射率とした。サンプル数はｎ＝５とし、それぞれの平均分光反射率を測定して、その平均値を算出した。測定ユニットはφ６０ｍｍの積分球（型番１３０−０６３２）を使用し、１０°傾斜スペーサーを取り付けた。また、標準白色板には酸化アルミニウム（型番２１０−０７４０）を使用した。(8) Spectral Reflectance Using a spectrophotometer U-3410 (manufactured by Hitachi, Ltd.), spectral reflectance in the wavelength range of 450 to 700 nm is measured at 10 nm intervals, and the average value is taken as the average spectral reflectance. did. The number of samples was n = 5, each average spectral reflectance was measured, and the average value was calculated. The measuring unit used an integrating sphere (model number 130-0632) with a diameter of 60 mm, and a 10 ° inclined spacer was attached. Moreover, aluminum oxide (model number 210-0740) was used for the standard white plate.

得られた平均分光反射率について、以下のように判定した。
平均分光反射率が９０％以上の場合：Ａ
平均分光反射率が８０％以上９０％未満の場合：Ｂ
平均分光反射率が８０％未満の場合：Ｅ
反射性はＡ、Ｂが良好であり、その中でもＡが最も優れている。The obtained average spectral reflectance was determined as follows.
When the average spectral reflectance is 90% or more: A
When the average spectral reflectance is 80% or more and less than 90%: B
When the average spectral reflectance is less than 80%: E
As for reflectivity, A and B are good, and A is the best among them.

以下、本発明について実施例を挙げて説明するが、本発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated, this invention is not necessarily limited to these.

（実施例１）
樹脂（Ａ１）としてナイロン６樹脂“アミラン”（登録商標）ＣＭ１０４１−ＬＯ（東レ（株）製、ＴｍＡ２２５℃）、樹脂（Ｂ）としてポリフェニレンエーテル樹脂“ノリル”（登録商標）ＰＰＯ６４０（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック製、ＴｇＢ２１５℃）を用いて、前記樹脂（Ａ１）１００質量部と前記樹脂（Ｂ）１００質量部を減圧した２８０℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出し、温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして混合原料Ａ（ナイロン６／ポリフェニレンエーテル＝５０／５０（質量比））を作製した。(Example 1)
Nylon 6 resin “Amilan” (registered trademark) CM1041-LO (manufactured by Toray Industries, Inc., TmA 225 ° C.) as resin (A 1 ), and polyphenylene ether resin “Noryl” (registered trademark) PPO640 (SABIC Innovative Plastic) as resin (B) Manufactured, TgB 215 ° C.), 100 parts by mass of the resin (A 1 ) and 100 parts by mass of the resin (B) are melt-kneaded in a 280 ° C. vented twin screw extruder, melt-extruded into a strand shape After discharging and cooling with water at a temperature of 25 ° C., cutting was performed immediately to prepare a mixed raw material A (nylon 6 / polyphenylene ether = 50/50 (mass ratio)).

次いで、Ｐ１層形成用組成物として、得られた混合原料Ａを９０℃で５時間減圧乾燥し、１００質量部を２８０℃の押出機１で、Ｐ２層形成用樹脂組成物として前記樹脂（Ａ１）を２６０℃の押出機２でそれぞれ溶融混練し、溶融共押出法にてＰ２層／Ｐ１層／Ｐ２層なる積層構造を有し、厚み比が１／６／１となるように押出機１及び２の吐出量を調整した溶融シートをＴダイから押し出し、２５℃に保った冷却ドラムに静電印加密着してキャストし、厚み３００μｍの積層シートを得た。
得られた積層シートについて、電界放射走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。Subsequently, the obtained mixed raw material A was dried under reduced pressure at 90 ° C. for 5 hours as a composition for forming a P1 layer, and 100 parts by mass of the resin (A) as a resin composition for forming a P2 layer with an extruder 1 at 280 ° C. 1 ) are each melt-kneaded by an extruder 2 at 260 ° C., and have a laminated structure of P2 layer / P1 layer / P2 layer by a melt coextrusion method so that the thickness ratio is 1/6/1. The molten sheet with the adjusted discharge amount of 1 and 2 was extruded from a T-die, and was cast by applying electrostatic force to a cooling drum maintained at 25 ° C. to obtain a laminated sheet having a thickness of 300 μm.
As a result of cross-sectional observation of the obtained laminated sheet using a field emission scanning electron microscope (SEM), it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure which is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、部分放電電圧試験、紫外線照射後の破断伸度、難燃性試験の各評価を行った。その結果、表１に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   Moreover, each evaluation of the partial discharge voltage test, the breaking elongation after ultraviolet irradiation, and a flame retardance test was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 1, it was found to have very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２）
Ｐ２層の主たる成分の樹脂（Ａ２）としてナイロン６１０樹脂“アミラン”（登録商標）ＣＭ２０２１（東レ（株）製、ＴｍＡ２２０℃）を用いたこと以外は実施例１と同様に積層シートを得た。
得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。(Example 2)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 610 resin “Amilan” (registered trademark) CM2021 (manufactured by Toray Industries, Inc., TmA 220 ° C.) was used as the main component resin (A 2 ) of the P2 layer. .
As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表１に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 1, it was found to have very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例３〜６）
Ｐ１層形成用組成物として、実施例１で用いた混合原料Ａを樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比ＷＡ１：ＷＢが表１の通りとなるように、樹脂（Ａ１）で希釈して用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Examples 3 to 6)
As P1 layer forming composition, the weight ratio W A1 of the mixed raw material A used in Example 1 Resin (A 1) and Resin (B): As W B is shown in Table 1, the resin (A 1 The laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the diluted sheet was used.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表１に示す通り、樹脂（Ｂ）の質量比が大きくなるほど、非常に優れた電気絶縁性を有すること、実施例４、５は実施例３、６に比べ非常に優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。また、最も樹脂（Ｂ）の質量比が小さい実施例３は実施例４〜６に比べて電気絶縁性（部分放電電圧）に劣るが問題ない範囲であり、良好な難燃性を有するがことがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 1, the greater the mass ratio of the resin (B), the more excellent the electrical insulation, and Examples 4 and 5 have significantly better UV resistance than Examples 3 and 6. It was found that the material has properties (inhibition of elongation deterioration). Moreover, although Example 3 with the smallest mass ratio of resin (B) is inferior to electrical insulation (partial discharge voltage) compared with Examples 4-6, it is a range which is satisfactory, and has favorable flame retardance. I understood.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、樹脂（Ｂ）の質量比が大きくなるほど、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability, so that the mass ratio of resin (B) becomes large.

（実施例７）
樹脂（Ａ１）１００質量部と樹脂（Ｂ）１２２質量部を減圧した２８０℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出し、温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして混合原料Ｂ（Ｎ６／ポリフェニレンエーテル樹脂＝４５／５５（質量比））を作製した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 7)
100 parts by mass of the resin (A 1 ) and 122 parts by mass of the resin (B) were melt-kneaded in a 280 ° C. vented twin-screw extruder with reduced pressure, melt-extruded, discharged into a strand, and cooled with water at a temperature of 25 ° C. Thereafter, a laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that immediately after cutting, a mixed raw material B (N6 / polyphenylene ether resin = 45/55 (mass ratio)) was produced.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表１に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 1, it was found that the film had excellent electrical insulation (partial discharge voltage), good ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例８〜１０）
表１の通り、押出機１の温度（℃）を変更した以外は実施例１と同様に積層シートを得た。(Examples 8 to 10)
As shown in Table 1, a laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature (° C.) of the extruder 1 was changed.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表１に示す通り、押出機１の温度（℃）をそれぞれ２７５℃、２６５℃とした実施例８、９は実施例１に比べて非常に優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 1, Examples 8 and 9 in which the temperature (° C.) of the extruder 1 was 275 ° C. and 265 ° C., respectively, were extremely superior to Example 1 in terms of UV resistance (extensive deterioration). It was found to have an inhibitory property.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、押出機１の温度（℃）を変更しても、実施例１と同等の非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, even if it changed the temperature (degreeC) of the extruder 1, the very excellent thermal dimension equivalent to Example 1 was carried out. It was found to have stability.

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（実施例１１）
Ｐ１層に成分（Ｃ）として、ポリプロピレン樹脂“プライムポリプロ”（登録商標）Ｆ−３００ＳＰ（（株）プライムポリマー製）をＰ１層の総質量に対して５質量％含む樹脂層とした以外は実施例１と同様に積層シートを得た。尚、Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の含有量ＭＢと成分（Ｃ）の含有量ＭＣは下記式（Ｘ）を満たす関係である。
ＭＣ≦−０．１４ＭＢ＋３０．５ ・・・（Ｘ）
得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。(Example 11)
Implemented except that the resin layer containing 5% by mass of the polypropylene resin “Prime Polypro” (registered trademark) F-300SP (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) as the component (C) in the P1 layer with respect to the total mass of the P1 layer. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1. The content M C content M B and component of the resin (B) contained in the P1 layer (C) is a relationship that satisfies the following formula (X).
M C ≦ −0.14 M B +30.5 (X)
As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 2, it was found that the film had excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例１２〜１４）
Ｐ１層に含まれる成分（Ｃ）の含有量を表１の通りとなるように調整した以外は、実施例１１と同様に積層シートを得た。尚、実施例１２、１３については、Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の含有量ＭＢと成分（Ｃ）の含有量ＭＣは下記式（Ｘ）を満たす関係である。
ＭＣ≦−０．１４ＭＢ＋３０．５ ・・・（Ｘ）
得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。(Examples 12 to 14)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 11 except that the content of the component (C) contained in the P1 layer was adjusted as shown in Table 1. Note that the Examples 12 and 13, the content M C content M B and component of the resin (B) contained in the P1 layer (C) is a relationship that satisfies the following formula (X).
M C ≦ −0.14 M B +30.5 (X)
As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り、実施例１１に比べて、更に優れた電気絶縁性を有することがわかった。また、実施例１３、１４は実施例１２に比べて耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）に劣るが問題ない範囲であった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 2, it was found that the film had further superior electrical insulation properties as compared with Example 11. In addition, Examples 13 and 14 were inferior in ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) as compared with Example 12, but were in a range where there was no problem.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例１５）
Ｐ１層に用いた樹脂（Ａ１）樹脂１００質量部と、平均粒子径２００ｎｍのルチル型二酸化チタン粒子４３質量部を、減圧した２６０℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、酸化チタン原料（ＭＢ−ＴｉＯ２（３０質量％））を作製し、Ｐ２層形成用樹脂組成物として該酸化チタン原料（ＭＢ−ＴｉＯ２（３０質量％））１００質量部と前記樹脂（Ａ１）１１４質量部を用いて、表２の通り、Ｐ２層に二酸化チタン粒子をＰ２層の総質量に対して１４質量％含む樹脂層とした以外は実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 15)
100 parts by mass of the resin (A 1 ) resin used for the P1 layer and 43 parts by mass of rutile-type titanium dioxide particles having an average particle diameter of 200 nm are melt-kneaded in a vented twin-screw extruder at 260 ° C. under reduced pressure to obtain a titanium oxide raw material (MB-TiO 2 (30% by mass)) is prepared, and 100 parts by mass of the titanium oxide raw material (MB-TiO 2 (30% by mass)) and 114 parts by mass of the resin (A 1 ) as a P2 layer forming resin composition. As shown in Table 2, a laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the P2 layer was a resin layer containing 14% by mass of titanium dioxide particles based on the total mass of the P2 layer.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, as shown in Table 2, it was found that the film had excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて紫外線照射前後の色調変化、熱収縮率、分光反射率の各評価を行ったところ、非常に優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）、熱寸法安定性（熱収縮率）、反射性（分光反射率）を有することがわかった。   Moreover, when each evaluation of the color tone change before and behind ultraviolet irradiation, thermal contraction rate, and spectral reflectance was performed about the obtained laminated sheet, very excellent ultraviolet resistance (suppression of color tone change), thermal dimensional stability ( It was found to have heat shrinkage) and reflectivity (spectral reflectance).

（実施例１６）
Ｐ２層／Ｐ１層／Ｐ２層の厚み比を１／１２／１とした以外は実施例１５と同様に積層シート得た。(Example 16)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15 except that the thickness ratio of P2 layer / P1 layer / P2 layer was set to 1/12/1.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。また、実施例１５に比べて難燃性が劣るが問題ない範囲であった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, it was found that as shown in Table 2, it had excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration). Moreover, although it was inferior in flame retardance compared with Example 15, it was the range which is satisfactory.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性（熱収縮率）、優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）、反射性（分光反射率）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it was very excellent in thermal dimensional stability (thermal contraction rate), excellent ultraviolet resistance (suppression of color change), reflectivity ( Spectral reflectance).

（実施例１７）
積層構成をＰ１層／Ｐ２層とした以外は実施例１５と同様に積層シートを得た。(Example 17)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15 except that the laminated structure was changed to P1 layer / P2 layer.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。また、実施例１５に比べて難燃性が劣るが問題ない範囲であった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, it was found that as shown in Table 2, it had excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration). Moreover, although it was inferior in flame retardance compared with Example 15, it was the range which is satisfactory.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）、熱寸法安定性（熱収縮率）、反射性（分光反射率）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it was very excellent in ultraviolet-ray resistance (inhibition of a color tone change), thermal dimensional stability (thermal contraction rate), reflectivity (spectral reflection). Rate).

（実施例１８）
Ｐ２層に含まれる二酸化チタン粒子濃度をＰ２層に対して４質量％とした以外は実施例１５と同様に積層シートを得た。(Example 18)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15 except that the concentration of titanium dioxide particles contained in the P2 layer was 4% by mass with respect to the P2 layer.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, it was found that as shown in Table 2, it has excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性（熱収縮率）、優れた反射性（分光反射率）、良好な耐紫外線性（色調変化の抑制性）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it was very excellent in thermal dimensional stability (thermal contraction rate), excellent reflectivity (spectral reflectance), and good UV resistance ( It was found that the color tone change was suppressed.

（実施例１９）
Ｐ２層に含まれる粒子として硫酸バリウム粒子を用いた以外は実施例１５と同様に積層シートを得た。(Example 19)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15 except that barium sulfate particles were used as the particles contained in the P2 layer.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, it was found that as shown in Table 2, it has excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性（熱収縮率）、反射性（分光反射率）、優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it was very excellent in thermal dimensional stability (thermal contraction rate), reflectivity (spectral reflectance), and excellent ultraviolet resistance (color tone change). It was found that it has an inhibitory property.

（実施例２０）
Ｐ１層に用いた樹脂（Ａ１）樹脂１００質量部と、カーボンブラック粒子２５質量部を、減圧した２６０℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、カーボンブラック原料（ＭＢ−ＣＢ（２０質量％））を作製し、Ｐ２層形成用樹脂組成物として該カーボンブラック原料（ＭＢ−ＣＢ（２０質量％））１００質量部と前記樹脂（Ａ１）９００質量部を用いて、表２の通り、Ｐ２層にカーボンブラック粒子をＰ２層の総質量に対して２質量％含む樹脂層とした以外は実施例１５と同様に積層シートを得た。 (Example 20)
100 parts by mass of the resin (A 1 ) resin used for the P1 layer and 25 parts by mass of the carbon black particles were melt-kneaded in a reduced-pressure 260 ° C. bent-type twin-screw extruder to obtain a carbon black raw material (MB-CB (20 mass). Table 2 using 100 parts by mass of the carbon black raw material (MB-CB (20% by mass)) and 900 parts by mass of the resin (A 1 ) as a resin composition for forming a P2 layer. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15 except that the P2 layer was a resin layer containing 2% by mass of carbon black particles with respect to the total mass of the P2 layer.

得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   About the obtained lamination sheet, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, it was found that as shown in Table 2, it has excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた耐紫外線性（色調変化の抑制性）、熱寸法安定性（熱収縮率）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the very outstanding ultraviolet-ray resistance (inhibition of a color tone change), and thermal dimensional stability (thermal contraction rate). .

（実施例２１）
表２の通り、実施例１１と同様にＰ１層に成分（Ｃ）として、ポリプロピレン樹脂をＰ１層の総質量に対して１５質量％含む樹脂層とし、押出機１の温度を２７０℃に変更した以外は、実施例１５と同様に積層シートを得た。尚、Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の含有量ＭＢと成分（Ｃ）の含有量ＭＣは下記式（Ｘ）を満たす関係である。
ＭＣ≦−０．１４ＭＢ＋３０．５ ・・・（Ｘ）
得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。(Example 21)
As in Table 2, the component (C) in the P1 layer as in Example 11 was a resin layer containing 15% by mass of polypropylene resin with respect to the total mass of the P1 layer, and the temperature of the extruder 1 was changed to 270 ° C. Except for the above, a laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 15. The content M C content M B and component of the resin (B) contained in the P1 layer (C) is a relationship that satisfies the following formula (X).
M C ≦ −0.14 M B +30.5 (X)
As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表２に示す通り、更に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、非常に優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 2, it was found that the film had further excellent electrical insulation (partial discharge voltage), extremely excellent ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１５と同様の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性（熱収縮率）、耐紫外線性（色調変化の抑制性）、反射性（分光反射率）を有することがわかった。   Moreover, when the same evaluation as Example 15 was performed about the obtained lamination sheet, it was very excellent in thermal dimensional stability (heat shrinkage rate), ultraviolet resistance (inhibition of color change), and reflectivity (spectral reflection). Rate).

Figure 0005904118
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（実施例２２）
表３の通り、樹脂（Ａ１）としてナイロン６６樹脂“アミラン”（登録商標）ＣＭ３００１（東レ（株）製、ＴｍＡ２５５℃）を用い、Ｐ１層形成用組成物を３００℃の押出機１で、Ｐ２層形成用樹脂組成物として前記樹脂（Ａ１）を２８０℃の押出機２でそれぞれ溶融混練して製造した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 22)
As shown in Table 3, the nylon 66 resin “Amilan” (registered trademark) CM3001 (manufactured by Toray Industries, Inc., TmA255 ° C.) is used as the resin (A 1 ), and the composition for forming the P1 layer is used in the extruder 1 at 300 ° C. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin (A 1 ) was melt-kneaded with the extruder 2 at 280 ° C. as the P2 layer forming resin composition.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、良好な難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found to have very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and good flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２３）
表３の通り、樹脂（Ａ１）としてナイロン６１０樹脂“アミラン”（登録商標）ＣＭ２０２１（東レ（株）製、ＴｍＡ２２０℃）を用い、Ｐ１層形成用組成物を２７０℃の押出機１で、Ｐ２層形成用樹脂組成物として前記樹脂（Ａ１）を２６０℃の押出機２でそれぞれ溶融混練した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 23)
As shown in Table 3, nylon 610 resin “Amilan” (registered trademark) CM2021 (manufactured by Toray Industries, Inc., TmA 220 ° C.) is used as the resin (A 1 ), and the composition for forming the P1 layer is used at the extruder 1 at 270 ° A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin (A 1 ) was melt-kneaded with the extruder 2 at 260 ° C. as the P2 layer forming resin composition.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２４）
樹脂（Ａ１）としてナイロン１１樹脂“リルサン”（登録商標）ＰＡ１１（アルケマ製、ＴｍＡ１８７℃）、樹脂（Ｂ）として変性ポリフェニレンエーテル樹脂“ノリル”（登録商標）ＰＰＯ ＳＡ１２０（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック製、ＴｇＢ１６５℃）を用いて、前記樹脂（Ａ１）１００質量部と前記樹脂（Ｂ）１００質量部を減圧した２３５℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出し、温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして混合原料Ｃ（ナイロン１１／変性ポリフェニレンエーテル＝５０／５０（質量比））を作製した。(Example 24)
Nylon 11 resin “Rilsan” (registered trademark) PA11 (manufactured by Arkema, TmA 187 ° C.) as the resin (A 1 ), and modified polyphenylene ether resin “Noryl” (registered trademark) PPO SA120 (made by SABIC Innovative Plastics, TgB165, as resin (B) ) And melt-kneaded in a 235 ° C. bent-type twin screw extruder having a reduced pressure of 100 parts by mass of the resin (A 1 ) and 100 parts by mass of the resin (B), melt-extruded, and discharged into a strand. After cooling with water at a temperature of 25 ° C., it was immediately cut to prepare mixed raw material C (nylon 11 / modified polyphenylene ether = 50/50 (mass ratio)).

次いで、Ｐ１層形成用組成物として、得られた混合原料Ｃを９０℃で５時間減圧乾燥し、１００質量部を２３５℃の押出機１で、Ｐ２層形成用樹脂組成物として前記樹脂（Ａ１）を２３０℃の押出機２でそれぞれ溶融混練した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。Next, the obtained mixed raw material C was dried under reduced pressure at 90 ° C. for 5 hours as a P1 layer forming composition, and 100 parts by mass of the resin (A A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1 ) was melt-kneaded with the extruder 2 at 230 ° C.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、実施例１に比べ、更に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）を有し、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, compared with Example 1, it has further excellent electrical insulation (partial discharge voltage), good ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and flame retardancy. I understood.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２５、２６）
Ｐ１層形成用組成物として、実施例２４で用いた混合原料Ｃを樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比が表３の通りとなるように、樹脂（Ａ１）で希釈して用いた以外は、実施例１９と同様に積層シートを得た。(Examples 25 and 26)
As a P1 layer forming composition, the mixed raw material C used in Example 24 was diluted with the resin (A 1 ) so that the mass ratio of the resin (A 1 ) and the resin (B) was as shown in Table 3. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 19 except that it was used.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、樹脂（Ｂ）の質量比が最も小さい実施例２０は、実施例２４に比べて優れた難燃性を有することがわかった。また、実施例２５、２６は実施例２４に比べて耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）に劣るが問題ない範囲であった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, Example 20 having the smallest mass ratio of the resin (B) was found to have superior flame retardancy compared to Example 24. In addition, Examples 25 and 26 were inferior in ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) as compared with Example 24, but were in the range of no problem.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、樹脂（Ｂ）の質量比が大きくなるほど、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability, so that the mass ratio of resin (B) becomes large.

（実施例２７）
樹脂（Ａ１）としてナイロン１２樹脂“ＵＢＥＳＴＡ”（登録商標）３０３０ＸＡ（宇部興産（株）製、ＴｍＡ１７６℃）を用い、Ｐ１層形成用組成物を２３０℃の押出機１で、Ｐ２層形成用樹脂組成物として前記樹脂（Ａ１）を２２０℃の押出機２でそれぞれ溶融混練した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 27)
A nylon 12 resin “UBESTA” (registered trademark) 3030XA (manufactured by Ube Industries, TmA 176 ° C.) is used as the resin (A 1 ), and the composition for forming the P1 layer is used for forming the P2 layer with the extruder 1 at 230 ° C. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the resin (A 1 ) was melt-kneaded with the extruder 2 at 220 ° C. as the resin composition.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、実施例１に比べ、更に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）を有し、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, compared with Example 1, it has further excellent electrical insulation (partial discharge voltage), good ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), and flame retardancy. I understood.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２８）
樹脂（Ｂ）として変性ポリフェニレンエーテル樹脂“ノリル”（登録商標）ＰＰＯ ＳＡ１２０（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック製、ＴｇＢ１６５℃）を用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 28)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the modified polyphenylene ether resin “Noryl” (registered trademark) PPO SA120 (manufactured by SABIC Innovative Plastics, TgB165 ° C.) was used as the resin (B).

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様に部分放電電圧試験、紫外線照射後の破断伸度、難燃性試験の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）有することがわかった。また、実施例１に比べて、難燃性は劣るが問題ない範囲であった。   Moreover, about the obtained lamination sheet, the partial discharge voltage test, the breaking elongation after ultraviolet irradiation, and the flame retardance test were evaluated similarly to Example 1. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had very excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and good ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration). Moreover, although it was inferior in flame retardance compared with Example 1, it was the range which is satisfactory.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例２９）
樹脂（Ｂ）としてポリエーテルイミド樹脂“ウルテム”（登録商標）１０００（ＳＡＢＩＣイノベーティブプラスチック製、ＴｇＢ２１７℃）を用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 29)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyetherimide resin “Ultem” (registered trademark) 1000 (made by SABIC Innovative Plastics, TgB217 ° C.) was used as the resin (B).

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、難燃性、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that it had very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), flame retardancy, and good ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration).

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例３０）
樹脂（Ｂ）としてポリアリレート樹脂“Ｕポリマー”（登録商標）Ｕ−１００（ユニチカ（株）製、ＴｇＢ１９３℃）を用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 30)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyarylate resin “U polymer” (registered trademark) U-100 (manufactured by Unitika Ltd., TgB 193 ° C.) was used as the resin (B).

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、難燃性、優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had very excellent electrical insulation (partial discharge voltage), flame retardancy, and excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration).

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例３１）
樹脂（Ｂ）としてポリスルホン樹脂“ユーデル”（登録商標）Ｐ１７００（ソルベイアドバンストポリマーズ製、ＴｇＢ１８５℃）を用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 31)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polysulfone resin “Udel” (registered trademark) P1700 (manufactured by Solvay Advanced Polymers, TgB 185 ° C.) was used as the resin (B).

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had excellent electrical insulation (partial discharge voltage), good ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、良好な熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has favorable thermal dimensional stability.

（実施例３２）
樹脂（Ｂ）としてポリエーテルスルホン樹脂“レーデルＡ”（登録商標）Ａ３００（ソルベイアドバンストポリマーズ製、ＴｇＢ２２０℃）を用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Example 32)
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the polyethersulfone resin “Radel A” (registered trademark) A300 (manufactured by Solvay Advanced Polymers, TgB 220 ° C.) was used as the resin (B).

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、難燃性を有することがわかった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had excellent electrical insulation (partial discharge voltage), good ultraviolet resistance (suppression of elongation deterioration), and flame retardancy.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

（実施例３３）
Ｐ２層形成用樹脂組成物として実施例１で作製した混合原料Ａ（ナイロン６／ポリフェニレンエーテル＝５０／５０（質量比））２質量部と同様に実施例１で用いた樹脂（Ａ１）１００質量部を用いて、表３の通り、Ｐ２層に含まれる樹脂（Ａ２）と樹脂（Ｂ）の質量比を９８：２とした以外は実施例７と同様に積層シートを得た。(Example 33)
Resin (A 1 ) 100 used in Example 1 in the same manner as 2 parts by mass of mixed raw material A (nylon 6 / polyphenylene ether = 50/50 (mass ratio)) prepared in Example 1 as a resin composition for forming a P2 layer A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the mass ratio of the resin (A 2 ) and the resin (B) contained in the P2 layer was 98: 2, as shown in Table 3, using parts by mass.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有することがわかった。As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (A 1 ) has a phase separation structure that is a continuous phase.

また、得られた積層シートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表３に示す通り非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有することがわかった。また、実施例７に比べて難燃性が劣るが問題ない範囲であった。   Moreover, the same evaluation as Example 1 was performed about the obtained lamination sheet. As a result, as shown in Table 3, it was found that the film had very excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and good ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration). Moreover, although it was inferior in flame retardance compared with Example 7, it was the range which is satisfactory.

また、得られた積層シートについて実施例１と同様に熱収縮率の評価を行ったところ、非常に優れた熱寸法安定性を有することがわかった。   Moreover, when the thermal contraction rate was evaluated similarly to Example 1 about the obtained lamination sheet, it turned out that it has the outstanding thermal dimensional stability.

Figure 0005904118
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（比較例１）
Ｐ２層が設けられていないこと以外は、実施例３と同様にシートを得た。(Comparative Example 1)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that the P2 layer was not provided.

得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表４に示す通り、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）が劣ることがわかった。   About the obtained sheet | seat, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, as shown in Table 4, it was found that the ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) was inferior.

（比較例２）
Ｐ２層が設けられていないこと以外は、実施例１と同様にシートを得た。(Comparative Example 2)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the P2 layer was not provided.

得られたシートについて、実施例１と同様に部分放電電圧試験、紫外線照射後の破断伸度、難燃性試験の評価を行った。その結果、表４に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）を有するが、難燃性が劣ることがわかった。   About the obtained sheet | seat, the partial discharge voltage test, the breaking elongation after ultraviolet irradiation, and the flame retardance test were evaluated similarly to Example 1. As a result, as shown in Table 4, it was found that although it had excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration), it was poor in flame retardancy.

（比較例３）
Ｐ２層が設けられていないこと以外は、実施例７と同様にシートを得た。(Comparative Example 3)
A sheet was obtained in the same manner as in Example 7 except that the P2 layer was not provided.

得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表４に示す通り、非常に優れた耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）、優れた電気絶縁性（部分放電電圧）を有するが、難燃性が劣ることがわかった。   About the obtained sheet | seat, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, as shown in Table 4, it was found that although it had very excellent ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration) and excellent electrical insulation (partial discharge voltage), it was poor in flame retardancy.

（比較例４）
Ｐ１層形成用組成物として、実施例１で用いた混合原料Ａを樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）の質量比が９６：４となるように、樹脂（Ａ１）で希釈して用いた以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Comparative Example 4)
As the P1 layer forming composition, the mixed raw material A used in Example 1 was diluted with the resin (A 1 ) so that the mass ratio of the resin (A 1 ) and the resin (B) was 96: 4. A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that.

得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表４に示す通り、優れた難燃性を有するが、電気絶縁性（部分放電電圧）が劣ることがわかった。   About the obtained sheet | seat, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, as shown in Table 4, it has excellent flame retardancy but is inferior in electrical insulation (partial discharge voltage).

（比較例５）
樹脂（Ａ１）１００質量部と樹脂（Ｂ）１２７質量部を減圧した２８０℃のベント式二軸押出機内で溶融混練し、溶融押出してストランド状に吐出し、温度２５℃の水で冷却した後、直ちにカッティングして混合原料Ｄ（Ｎ６／ポリフェニレンエーテル樹脂＝４４／５６（質量比））を作製した以外は、実施例１と同様に積層シートを得た。(Comparative Example 5)
100 parts by mass of resin (A 1 ) and 127 parts by mass of resin (B) were melt-kneaded in a 280 ° C. bent-type twin screw extruder at reduced pressure, melt-extruded, discharged into a strand, and cooled with water at a temperature of 25 ° C. After that, a laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that immediately after cutting, a mixed raw material D (N6 / polyphenylene ether resin = 44/56 (mass ratio)) was produced.

得られた積層シートについて、実施例１と同様に断面観察を行った結果、樹脂（Ｂ）が連続相である相分離構造を有することがわかった。   As a result of observing the cross section of the obtained laminated sheet in the same manner as in Example 1, it was found that the resin (B) has a phase separation structure that is a continuous phase.

得られたシートについて、実施例１と同様の評価を行った。その結果、表４に示す通り、非常に優れた電気絶縁性（部分放電電圧）、良好な難燃性を有するが、耐紫外線性（伸度劣化の抑制性）が劣ることがわかった。   About the obtained sheet | seat, evaluation similar to Example 1 was performed. As a result, as shown in Table 4, it was found that although it had excellent electrical insulation (partial discharge voltage) and good flame retardancy, it was inferior in ultraviolet resistance (inhibition of elongation deterioration).

Figure 0005904118
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本発明の積層シートは銅貼り積層板、太陽電池バックシート、粘着テープ、フレキシブルプリント基板、メンブレンスイッチ、面状発熱体、もしくはフラットケーブルなどの電気絶縁材料、コンデンサ用材料、自動車用材料、建築材料を初めとした電気絶縁性や難燃性が重視され、紫外線に長期間曝されるような用途に好適に使用することができる。   The laminated sheet of the present invention is a copper-clad laminate, a solar battery backsheet, an adhesive tape, a flexible printed circuit board, a membrane switch, a planar heating element, or a flat cable, an electrical insulating material, a capacitor material, an automotive material, a building material. In particular, electrical insulation and flame retardancy are emphasized, and it can be suitably used for applications that are exposed to ultraviolet rays for a long time.

Claims (8)

結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度ＴｇＢ（℃）が１６０℃以上２５０℃以下であって、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類からなる樹脂（Ｂ）とを、樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）との質量比ＷＡ１：ＷＢを９５：５〜４５：５５の範囲で含み、かつ、樹脂（Ａ１）が連続相である相分離構造を有するＰ１層と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を樹脂中に９８質量％以上１００質量％以下の範囲で含むＰ２層とが積層されてなることを特徴とする積層シート。 Resin (A 1 ) which is a crystalline polyamide resin and a glass transition temperature TgB (° C.) of 160 ° C. or more and 250 ° C. or less, and polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin and polyarylate a resin composed of at least one selected from the group consisting of a resin (B), the resin (a 1) and resin (B) weight ratio W of A1: a W B 95: 5 to 45: comprises in the range of 55 And P2 containing a P1 layer having a phase separation structure in which the resin (A 1 ) is a continuous phase and a resin (A 2 ) being a crystalline polyamide resin in a range of 98% by mass to 100% by mass. A laminated sheet comprising layers laminated. 前記Ｐ１層において樹脂（Ｂ）が分散相である請求項１に記載の積層シート。 The laminated sheet according to claim 1, wherein the resin (B) is a dispersed phase in the P1 layer. 前記Ｐ１層に成分（Ｃ）としてポリオレフィン樹脂をＰ１層の総質量に対して５質量％以上３０質量％以下含む請求項１または２のいずれかに記載の積層シート。 The laminated sheet according to claim 1, wherein the P1 layer contains a polyolefin resin as a component (C) in an amount of 5% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the P1 layer. 前記Ｐ１層に含まれる樹脂（Ｂ）の含有量をＭＢ質量％、成分（Ｃ）の含有量をＭＣ質量％としたとき、ＭＢおよびＭＣの関係が下記式（Ｘ）を満たす請求項３に記載の積層シート。
ＭＣ≦−０．１４ＭＢ＋３０．５ ・・・（Ｘ） M B wt% content of the resin (B) contained in the P1 layer, when the content of the component (C) was M C wt%, the relationship of M B and M C satisfies the following formula (X) The laminated sheet according to claim 3.
M C ≦ −0.14 M B +30.5 (X) 前記Ｐ２層に含まれる樹脂（Ａ２）が樹脂（Ａ１）と同一である請求項１〜４いずれかに記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, the resin contained in the P2 layer (A 2) are the same as the resin (A 1). 前記Ｐ２層が粒子を含有する請求項１〜５いずれかに記載の積層シート。 The laminated sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the P2 layer contains particles. 結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ１）と、ガラス転移温度ＴｇＢ（℃）が１６０℃以上２５０℃以下であって、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびポリアリレート樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種類からなる樹脂（Ｂ）とを質量比９５：５〜４５：５５の範囲で含む樹脂混合物を溶融混練したＰ１層形成用組成物と、結晶性ポリアミド樹脂である樹脂（Ａ２）を樹脂中に９８質量％以上１００質量％以下の範囲で含む樹脂混合物を溶融混練したＰ２層形成用組成物とを溶融共押出して成形することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の積層シートを製造する製造方法。 Resin (A 1 ) which is a crystalline polyamide resin and a glass transition temperature TgB (° C.) of 160 ° C. or more and 250 ° C. or less, and polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, polysulfone resin, polyethersulfone resin and polyarylate A composition for forming a P1 layer obtained by melt-kneading a resin mixture containing at least one kind of resin (B) selected from the group consisting of resins in a mass ratio of 95: 5 to 45:55, and a crystalline polyamide resin. 2. A P2 layer forming composition obtained by melt-kneading a resin mixture containing a resin (A 2 ) in a range of 98% by mass or more and 100% by mass or less in the resin, and molding by melt coextrusion. The manufacturing method which manufactures the lamination sheet in any one of -6. 前記樹脂（Ａ１）の融点をＴｍＡ（℃）、前記樹脂（Ｂ）のガラス転移点温度をＴｇＢ（℃）としたとき、ＴｍＡとＴｇＢの関係が下記式（１）の関係を満たす樹脂（Ａ１）と樹脂（Ｂ）を用い、下記式（２）（３）の関係を満たす押出温度Ｔｐ（℃）で前記Ｐ１層形成用組成物を溶融押出して成形することを特徴とする請求項７に記載の積層シートを製造する製造方法。
０≦ＴｍＡ−ＴｇＢ≦２０ ・・・（１）
４０≦Ｔｐ−ＴｍＡ≦５０ ・・・（２）
５０≦Ｔｐ−ＴｇＢ≦６０ ・・・（３） When the melting point of the resin (A 1 ) is TmA (° C.) and the glass transition temperature of the resin (B) is TgB (° C.), the relationship between TmA and TgB satisfies the relationship of the following formula (1) ( The composition for forming P1 layer is melt-extruded and molded at an extrusion temperature Tp (° C.) satisfying the relationship of the following formulas (2) and (3) using A 1 ) and resin (B): A production method for producing the laminated sheet according to claim 7.
0 ≦ TmA−TgB ≦ 20 (1)
40 ≦ Tp−TmA ≦ 50 (2)
50 ≦ Tp−TgB ≦ 60 (3)
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