JP5891870B2 - Optical film and method for producing optical film - Google Patents
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Description
本発明は、光学フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to an optical film and a method for producing the same.
液晶表示装置等の表示装置において、例えばレターデーション（位相差）の補正等のために、位相差フィルム等の光学フィルムが用いられることがある。この位相差フィルムとしては、樹脂によって形成された長尺の延伸前フィルムを延伸し、当該フィルムに含まれる分子を配向させて得られる延伸フィルムが、簡便に製造でき、好ましい。 In a display device such as a liquid crystal display device, an optical film such as a retardation film may be used for correction of retardation (phase difference), for example. As this retardation film, a stretched film obtained by stretching a long unstretched film formed of a resin and orienting molecules contained in the film can be easily produced, and is preferable.
前記のような延伸フィルムからなる光学フィルムについては、従来から多くの検討がなされている。例えば、特許文献１〜４のような技術が知られている。このうち、特許文献１〜３では、延伸フィルムとして、逆波長分散性を有する位相差フィルムを製造する技術が記載されている。ここで、逆波長分散性とは、位相差フィルムを透過する光の波長が長くなるにつれて、その光に与えられる面内方向のレターデーションが大きくなる性質のことを意味する。 Many studies have been made on optical films made of stretched films as described above. For example, techniques such as Patent Documents 1 to 4 are known. Among these, Patent Documents 1 to 3 describe a technique for producing a retardation film having reverse wavelength dispersion as a stretched film. Here, the reverse wavelength dispersibility means the property that the retardation in the in-plane direction given to the light increases as the wavelength of the light transmitted through the retardation film becomes longer.
近年、液晶表示装置等の表示装置において、薄型化の要求が更に高くなっている。このため、光学フィルムも、従来よりも更に薄くすることが求められている。
ところが、一般にフィルムを薄くすると強度が低くなり、破れ易くなる。特に、延伸フィルムからなる位相差フィルムにおいては、延伸前フィルムを延伸する工程において当該フィルムが容易に破れる傾向がある。そのため、従来の技術を用いて厚みが薄い位相差フィルムを製造しようとしても、安定した製造は難しかった。
In recent years, there is an increasing demand for thinning a display device such as a liquid crystal display device. For this reason, the optical film is also required to be thinner than before.
However, generally, when the film is thinned, the strength is lowered and the film is easily broken. In particular, in a retardation film made of a stretched film, the film tends to be easily broken in the step of stretching the pre-stretched film. Therefore, even if it tried to manufacture a thin retardation film using the conventional technique, stable manufacture was difficult.
また、逆波長分散性を有する位相差フィルムにおいては、例えばポリスチレンのような、負の固有複屈折値を有する材料を用いることがある。ところが、負の固有複屈折値を有する材料には、強度が低いものが多い。そのため、逆波長分散性を有する位相差フィルムは、薄型の位相差フィルムを安定して製造することが特に困難であった。 In the retardation film having reverse wavelength dispersion, a material having a negative intrinsic birefringence value such as polystyrene may be used. However, many materials having a negative intrinsic birefringence value have low strength. For this reason, it has been particularly difficult for a retardation film having reverse wavelength dispersion to stably produce a thin retardation film.
逆波長分散性を有する位相差フィルムを破れ難くする観点からは、例えば、ポリスチレンのように強度が低い材料と、別の強度が高い材料とを混合した組成物を用いることが考えられる。ところが、強度が高い材料を混合すると、相対的にポリスチレン等の負の固有複屈折値を有する材料の割合が低下するので、所望のレターデーションを得るためには位相差フィルムの厚みを厚くすることになり、薄型化が困難になる。 From the viewpoint of making the retardation film having reverse wavelength dispersion difficult to break, for example, it is conceivable to use a composition in which a material having low strength such as polystyrene is mixed with another material having high strength. However, when a material with high strength is mixed, the proportion of the material having a negative intrinsic birefringence value such as polystyrene is relatively reduced. Therefore, in order to obtain a desired retardation, the thickness of the retardation film must be increased. Therefore, it is difficult to reduce the thickness.
また、光学フィルムを、偏光板などの他の光学材料と組み合わせて使用する際、これらを接着する必要がある。ところが、負の固有複屈折値を有する材料として代表的なポリスチレン樹脂は、他の材料との接着性が乏しい。特に、環境負荷の低い材料である、水を主な溶媒とした接着剤を用いて接着を行う際には、濡れ性が非常に低いため、強固な接着を得ることが困難である。 Moreover, when using an optical film in combination with other optical materials, such as a polarizing plate, it is necessary to adhere | attach these. However, a typical polystyrene resin as a material having a negative intrinsic birefringence value has poor adhesion to other materials. In particular, when bonding is performed using an adhesive having water as a main solvent, which is a material with a low environmental load, it is difficult to obtain a strong bond because the wettability is very low.
本発明は上記の課題に鑑みて創案されたもので、従来よりも薄く、高く且つ逆波長分散を有するレターデーションを得ることができ、容易に他の部材と強固に接着することができ、且つ容易に製造しうる光学フィルム、及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention was devised in view of the above-mentioned problems, can obtain a retardation that is thinner and higher than conventional and has reverse wavelength dispersion, can be easily and firmly bonded to other members, and It is an object of the present invention to provide an optical film that can be easily manufactured and a manufacturing method thereof.
本発明者は前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、ポリスチレン樹脂として所定の構造を有するものを採用し、これとさらにポリフェニレンエーテル樹脂とを組み合わせて樹脂組成物とし、この樹脂組成物の層と、スチレン−無水マレイン酸共重合体を含む樹脂組成物の層とをさらに組み合わせ、逆波長分散を有するよう調整したフィルムを用いることに想到した。本発明者はさらに、当該フィルムを用いることにより、上記所望の性能の全てを満たしうることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は以下の通りである。
As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventor adopted a polystyrene resin having a predetermined structure and combined it with a polyphenylene ether resin to form a resin composition, and this resin composition layer And a layer of a resin composition containing a styrene-maleic anhydride copolymer were further combined to arrive at the use of a film adjusted to have reverse wavelength dispersion. The inventor further found out that the above desired performance can be satisfied by using the film, and completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.
〔１〕 波長４５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ４５０、波長５５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ５５０、および波長６５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ６５０が、Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０を満足する光学フィルムであって、
ポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとを含む樹脂組成物ＰからなるＡ層、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体を含む樹脂組成物ＲからなるＢ層を有し、
前記Ａ層における前記ポリスチレンは、シンジオタクチック構造を有する、
光学フィルム。
〔２〕 〔１〕に記載の光学フィルムにおいて、
Ｂ層の厚さが２μｍ以下である光学フィルム。
〔３〕 〔１〕または〔２〕に記載の光学フィルムにおいて、
前記樹脂組成物Ｐにおいて、ポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとの重量比が、ポリスチレン系重合体／ポリフェニレンエーテル＝６５／３５〜５５／４５である光学フィルム。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学フィルムにおいて、
前記樹脂組成物Ｒがポリフェニレンエーテルをさらに含有し、前記樹脂組成物Ｒ中の、前記スチレン−無水マレイン酸共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルの合計中の前記ポリフェニレンエーテルの割合が１０〜２５重量％である光学フィルム。
〔５〕 〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学フィルムの製造方法であって、
（ｉ）第１のアクリル樹脂層、
（ｉｉ）前記層（ｉ）に接して設けられた、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む複数の層、及び
（ｉｉｉ）前記層（ｉｉ）に接して設けられた第２のアクリル樹脂層をこの順に有する延伸前フィルムを共押し出しにより成形し、
前記延伸前フィルムを延伸して延伸積層体を得、
前記延伸積層体から、延伸された前記層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を剥離して、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む光学フィルムを得ることを含む製造方法。
[1] In-plane retardation Re 450 at an incident angle of 0 ° in light having a wavelength of 450 nm, In-plane retardation Re 550 at an incident angle of 0 ° in light having a wavelength of 550 nm, and an incident angle of 0 ° in light having a wavelength of 650 nm The in-plane retardation Re 650 is an optical film satisfying Re 450 <Re 550 <Re 650 ,
A layer composed of a resin composition P containing a polystyrene-based polymer and polyphenylene ether, and a B layer composed of a resin composition R containing a styrene-maleic anhydride copolymer,
The polystyrene in the A layer has a syndiotactic structure,
Optical film.
[2] In the optical film according to [1],
An optical film in which the thickness of the B layer is 2 μm or less.
[3] In the optical film according to [1] or [2],
In the resin composition P, an optical film in which a weight ratio of the polystyrene-based polymer to the polyphenylene ether is polystyrene-based polymer / polyphenylene ether = 65/35 to 55/45.
[4] In the optical film according to any one of [1] to [3],
The resin composition R further contains polyphenylene ether, and the ratio of the polyphenylene ether in the total of the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyphenylene ether in the resin composition R is 10 to 25% by weight. An optical film.
[5] The method for producing an optical film according to any one of [1] to [4],
(I) a first acrylic resin layer,
(Ii) a plurality of layers including the A layer and the B layer provided in contact with the layer (i); and (iii) a second acrylic resin layer provided in contact with the layer (ii). The film before stretching having this order is formed by coextrusion,
Stretching the film before stretching to obtain a stretched laminate,
The manufacturing method including peeling the said extended | stretched layer (i) and layer (iii) from the said extending | stretching laminated body, and obtaining the optical film containing the said A layer and the said B layer.
本発明の光学フィルムは、従来よりも薄く、高く且つ逆波長分散を有するレターデーションを得ることができ、容易に他の部材と強固に接着することができ、且つ容易に製造しうる。また、本発明の光学フィルムの製造方法によれば、かかる本発明の光学フィルムを容易に高効率で製造することができる。 The optical film of the present invention can obtain a retardation that is thinner and higher than the prior art and has reverse wavelength dispersion, can be easily firmly adhered to other members, and can be easily manufactured. Moreover, according to the manufacturing method of the optical film of this invention, the optical film of this invention can be manufactured easily and highly efficiently.
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施形態及び例示物等に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
また、以下の説明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」及び「メタクリル」のことを意味し、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」及び「メタクリレート」のことを意味する。
また、ＭＤ方向（ｍａｃｈｉｎｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、製造ラインにおけるフィルムの流れ方向であり、通常は長尺のフィルムの長尺方向に一致する方向を表す。さらに、ＴＤ方向（ｔｒａｖｅｒｓｅ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）は、フィルム面に平行な方向であって、ＭＤ方向に垂直な方向であり、通常は長尺のフィルムの幅方向に一致する方向を表す。
さらに、「レターデーション」とは、別に断らない限り、面内方向のレターデーション（面内方向の位相差）のことを意味する。ここで、各測定波長における面内方向のレターデーションは、｜ｎｘ−ｎｙ｜×ｄで表される値である。また、厚み方向のレターデーションは、｛｜ｎｘ＋ｎｙ｜／２−ｎｚ｝×ｄで表される値である。前記の式において、ｎｘは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であって最大の屈折率を与える方向の屈折率を表し、ｎｙは厚み方向に垂直な方向（面内方向）であってｎｘの方向に垂直な方向の屈折率を表し、ｎｚは厚み方向の屈折率を表し、ｄは膜厚を表す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples, but the present invention is not limited to the following embodiments and examples, and the claims of the present invention and equivalents thereof. The present invention may be carried out with any change without departing from the above range.
In the following description, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl”, and “(meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate”.
The MD direction is the film flow direction in the production line, and usually represents the direction that coincides with the long direction of the long film. Further, the TD direction (traverse direction) is a direction parallel to the film surface and perpendicular to the MD direction, and usually represents a direction that coincides with the width direction of a long film.
Further, “retardation” means retardation in the in-plane direction (phase difference in the in-plane direction) unless otherwise specified. Here, the in-plane retardation at each measurement wavelength is a value represented by | nx−ny | × d. The retardation in the thickness direction is a value represented by {| nx + ny | / 2−nz} × d. In the above formula, nx represents a refractive index in a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction and gives the maximum refractive index, and ny is a direction (in-plane direction) perpendicular to the thickness direction. The refractive index in the direction perpendicular to the nx direction is represented, nz represents the refractive index in the thickness direction, and d represents the film thickness.
［１．光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、所定のレターデーションを有し、樹脂組成物ＰからなるＡ層及び樹脂組成物ＲからなるＢ層を有する。
[1. Optical film]
The optical film of the present invention has a predetermined retardation and has an A layer made of the resin composition P and a B layer made of the resin composition R.
［１−１．樹脂組成物Ｐ］
樹脂組成物Ｐは、シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとを含む。通常、ポリフェニレンエーテルは正の固有複屈折値を有し、一方ポリスチレン系重合体は負の固有複屈折値を有しうる。そして、これらの混合物を延伸することにより、逆波長分散を発現することが可能となる。ここで、固有複屈折値が正であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に垂直な方向の屈折率よりも大きくなることを意味する。また、固有複屈折値が負であるとは、延伸方向の屈折率が延伸方向に垂直な方向の屈折率よりも小さくなることを意味する。固有複屈折値は、誘電率分布から計算することもできる。
[1-1. Resin composition P]
The resin composition P includes a polystyrene polymer having a syndiotactic structure and polyphenylene ether. In general, polyphenylene ethers can have a positive intrinsic birefringence value, while polystyrene-based polymers can have a negative intrinsic birefringence value. And it becomes possible to express reverse wavelength dispersion by extending | stretching these mixtures. Here, the intrinsic birefringence value being positive means that the refractive index in the stretching direction is larger than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction. Further, the negative intrinsic birefringence value means that the refractive index in the stretching direction is smaller than the refractive index in the direction perpendicular to the stretching direction. The intrinsic birefringence value can also be calculated from the dielectric constant distribution.
［１−１−１．ポリスチレン系重合体］
ポリスチレン系重合体は、スチレン類を重合して形成される構造単位（以下、適宜「スチレン類単位」という。）を含む重合体である。スチレン類としては、スチレン及びスチレン誘導体が挙げられる。スチレン誘導体とは、例えば、スチレンのベンゼン環またはα位に置換基が置換したものが挙げられる。
スチレン類の例を挙げると、スチレン；メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン等のアルキルスチレン；クロロスチレン等のハロゲン化スチレン；クロロメチルスチレン等のハロゲン置換アルキルスチレン；メトキシスチレン等のアルコキシスチレン；などが挙げられる。中でもスチレン類としては、置換基を有しないスチレンが好ましい。また、スチレン類は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
[1-1-1. Polystyrene polymer]
The polystyrene-based polymer is a polymer containing a structural unit formed by polymerizing styrenes (hereinafter referred to as “styrene units” as appropriate). Examples of styrenes include styrene and styrene derivatives. Examples of the styrene derivative include those in which a substituent is substituted at the benzene ring or α-position of styrene.
Examples of styrenes include: styrene; alkyl styrene such as methyl styrene and 2,4-dimethyl styrene; halogenated styrene such as chlorostyrene; halogen-substituted alkyl styrene such as chloromethyl styrene; alkoxy styrene such as methoxy styrene; Is mentioned. Among them, styrenes having no substituent are preferable as styrenes. Moreover, styrenes may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
ただし、このポリスチレン系重合体としては、シンジオタクチック構造を有するものを用いる。ここで、ポリスチレン系重合体がシンジオタクチック構造を有する、とは、ポリスチレン系重合体の立体化学構造がシンジオタクチック構造となっていることをいう。また、シンジオタクチック構造とは、炭素−炭素結合で形成される主鎖に対して、側鎖であるフェニル基が、フィッシャー投影式において、交互に反対方向に位置する立体構造のことをいう。 However, as this polystyrene polymer, a polymer having a syndiotactic structure is used. Here, the polystyrene polymer has a syndiotactic structure means that the stereochemical structure of the polystyrene polymer has a syndiotactic structure. The syndiotactic structure refers to a three-dimensional structure in which phenyl groups that are side chains are alternately positioned in opposite directions in the Fischer projection formula with respect to a main chain formed by carbon-carbon bonds.
ポリスチレン重合体のタクティシティー（ｔａｃｔｉｃｉｔｙ：立体規則性）は、同位体炭素による核磁気共鳴法（１３Ｃ−ＮＭＲ法）により定量されうる。１３Ｃ−ＮＭＲ法により測定されるタクティシティーは、連続する複数個の構成単位の存在割合により示すことができる。一般に、例えば、連続する構成単位が２個の場合はダイアッド、３個の場合はトリアッド、５個の場合はペンタッドとなる。この場合、前記シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体とは、ラセミダイアッドで通常７５％以上、好ましくは８５％以上のシンジオタクティシティーを有するか、若しくは、ラセミペンタッドで通常３０％以上、好ましくは５０％以上のシンジオタクティシティーを有することをいう。 The tacticity (stericity) of the polystyrene polymer can be quantified by an isotope carbon nuclear magnetic resonance method ( 13 C-NMR method). The tacticity measured by the 13 C-NMR method can be indicated by the existence ratio of a plurality of consecutive structural units. Generally, for example, when there are two consecutive structural units, it is a dyad, when it is three, it is a triad, and when it is five, it is a pentad. In this case, the polystyrene-based polymer having a syndiotactic structure usually has a syndiotacticity of 75% or more, preferably 85% or more in racemic dyad, or usually 30% or more in racemic pentad. It preferably means having a syndiotacticity of 50% or more.
ポリスチレン系重合体の例を挙げると、ポリスチレン、ポリ（アルキルスチレン）、ポリ（ハロゲン化スチレン）、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）、ポリ（アルコキシスチレン）、ポリ（ビニル安息香酸エステル）、及びこれらの水素化重合体、並びにこれらの共重合体などが挙げられる。
ポリ（アルキルスチレン）としては、例えばポリ（メチルスチレン）、ポリ（エチルスチレン）、ポリ（イソピルスチレン）、ポリ（ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（フェニルスチレン）、ポリ（ビニルナフタレン）、ポリ（ビニルスチレン）などが挙げられる。
ポリ（ハロゲン化スチレン）としては、例えば、ポリ（クロロスチレン）、ポリ（ブロモスチレン）、ポリ（フルオロスチレン）などが挙げられる。
ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）としては、例えば、ポリ（クロロメチルスチレン）などが挙げられる。
ポリ（アルコキシスチレン）としては、例えば、ポリ（メトキシスチレン）、ポリ（エトキシスチレン）などが挙げられる。
Examples of polystyrene polymers include polystyrene, poly (alkyl styrene), poly (halogenated styrene), poly (halogenated alkyl styrene), poly (alkoxy styrene), poly (vinyl benzoate), and these Examples thereof include hydrogenated polymers and copolymers thereof.
Examples of the poly (alkyl styrene) include poly (methyl styrene), poly (ethyl styrene), poly (isopropyl styrene), poly (t-butyl styrene), poly (phenyl styrene), poly (vinyl naphthalene), poly ( Vinyl styrene).
Examples of poly (halogenated styrene) include poly (chlorostyrene), poly (bromostyrene), poly (fluorostyrene), and the like.
Examples of poly (halogenated alkylstyrene) include poly (chloromethylstyrene).
Examples of poly (alkoxystyrene) include poly (methoxystyrene) and poly (ethoxystyrene).
これらのうち特に好ましいポリスチレン系重合体としては、ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（ｍ−メチルスチレン）、ポリ（ｐ−ｔ−ブチルスチレン）、ポリ（ｐ−クロロスチレン）、ポリ（ｍ−クロロスチレン）、ポリ（ｐ−フルオロスチレン）、水素化ポリスチレン、及びこれらの構造単位を含む共重合体が挙げられる。 Among these, particularly preferred polystyrene polymers include polystyrene, poly (p-methylstyrene), poly (m-methylstyrene), poly (pt-butylstyrene), poly (p-chlorostyrene), poly ( m-chlorostyrene), poly (p-fluorostyrene), hydrogenated polystyrene, and copolymers containing these structural units.
また、ポリスチレン系重合体は、１種類の構造単位のみを有する単独重合体であってもよく、２種類以上の構造単位を有する共重合体であってもよい。また、ポリスチレン系重合体が共重合体である場合、２種類以上のスチレン類単位を含む共重合体であってもよく、スチレン類単位とスチレン類単位以外の構造単位とを含む共重合体であってもよい。ただし、ポリスチレン系重合体がスチレン類単位とスチレン類単位以外の構造単位とを含む共重合体である場合、ポリスチレン系重合体中のスチレン類単位以外の構造単位の含有量は、本発明の効果を著しく損なわない程度に少なくすることが好ましい。具体的には、ポリスチレン系重合体におけるスチレン類単位の含有量は、通常８０重量％以上、好ましくは８３重量％以上、より好ましくは８５重量％以上である。通常は、スチレン類単位の量をこのような範囲にすることで、製造される光学フィルムに所望のレターデーションを発現させることができる。 Further, the polystyrene polymer may be a homopolymer having only one type of structural unit or a copolymer having two or more types of structural units. When the polystyrene polymer is a copolymer, it may be a copolymer containing two or more types of styrene units, and it is a copolymer containing a styrene unit and a structural unit other than the styrene unit. There may be. However, when the polystyrene polymer is a copolymer containing a styrene unit and a structural unit other than the styrene unit, the content of the structural unit other than the styrene unit in the polystyrene polymer is the effect of the present invention. Is preferably reduced to such an extent that it is not significantly impaired. Specifically, the content of styrene units in the polystyrene-based polymer is usually 80% by weight or more, preferably 83% by weight or more, and more preferably 85% by weight or more. Usually, a desired retardation can be expressed in the manufactured optical film by setting the amount of the styrene unit in such a range.
ポリスチレン系重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 A polystyrene type polymer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
ポリスチレン系重合体の重量平均分子量は、通常１３０，０００以上、好ましくは１４０，０００以上、より好ましくは１５０，０００以上であり、通常３００，０００以下、好ましくは２７０，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下である。このような重量平均分子量とすると、ポリスチレン系重合体のガラス転移温度を高めて、光学フィルムの耐熱性を安定して改善することができる。 The weight average molecular weight of the polystyrene polymer is usually 130,000 or more, preferably 140,000 or more, more preferably 150,000 or more, and usually 300,000 or less, preferably 270,000 or less, more preferably 250. , 000 or less. With such a weight average molecular weight, the glass transition temperature of the polystyrene-based polymer can be increased, and the heat resistance of the optical film can be stably improved.
ポリスチレン系重合体のガラス転移温度は、通常８５℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは９５℃以上である。このようにポリスチレン系重合体のガラス転移温度を高めることにより、樹脂組成物Ｐのガラス転移温度を効果的に高め、ひいては光学フィルムの耐熱性を安定して改善することができる。また、光学フィルムの製造を安定して容易に行う観点から、ポリスチレン系重合体のガラス転移温度は、通常１６０℃以下、好ましくは１５５℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。 The glass transition temperature of the polystyrene-based polymer is usually 85 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher. Thus, by raising the glass transition temperature of a polystyrene type polymer, the glass transition temperature of the resin composition P can be effectively raised, and by extension, the heat resistance of an optical film can be improved stably. Further, from the viewpoint of stably and easily producing the optical film, the glass transition temperature of the polystyrene polymer is usually 160 ° C. or lower, preferably 155 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower.
シンジオタクチック構造を有するポリスチレン系重合体は、例えば、不活性炭化水素溶媒中又は溶媒の不存在下において、チタン化合物及び水とトリアルキルアルミニウムの縮合生成物を触媒として、スチレン類を重合することにより製造してもよい（特開昭６２−１８７７０８号公報参照）。また、ポリ（ハロゲン化アルキルスチレン）については、例えば、特開平１−４６９１２号公報に記載の方法により製造してもよい。さらに、これらの水素化重合体は、例えば特開平１−１７８５０５号公報記載の方法により製造してもよい。 For example, a polystyrene polymer having a syndiotactic structure can polymerize styrenes using a titanium compound and a condensation product of water and trialkylaluminum as a catalyst in an inert hydrocarbon solvent or in the absence of a solvent. (See Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-187708). Poly (halogenated alkylstyrene) may be produced, for example, by the method described in JP-A-1-46912. Further, these hydrogenated polymers may be produced, for example, by the method described in JP-A-1-178505.
［１−１−２．ポリフェニレンエーテル］
ポリフェニレンエーテルは、フェニレンエーテル又はフェニレンエーテル誘導体を重合して形成される構造単位を有する重合体である。通常は、フェニレンエーテル骨格を有する構造単位（以下、適宜「フェニレンエーテル単位」という。）を主鎖に有する重合体を、ポリフェニレンエーテルとして用いる。ただし、フェニレンエーテル単位におけるベンゼン環には、本発明の効果を著しく損なわない限り、置換基を有していてもよい。
[1-1-2. Polyphenylene ether]
Polyphenylene ether is a polymer having a structural unit formed by polymerizing phenylene ether or a phenylene ether derivative. Usually, a polymer having a structural unit having a phenylene ether skeleton (hereinafter, appropriately referred to as “phenylene ether unit”) in the main chain is used as polyphenylene ether. However, the benzene ring in the phenylene ether unit may have a substituent unless the effects of the present invention are significantly impaired.
中でも、ポリフェニレンエーテルとしては、下記式（Ｉ）で表されるフェニレンエーテル単位を含む重合体が好ましい。 Among these, as the polyphenylene ether, a polymer containing a phenylene ether unit represented by the following formula (I) is preferable.
式（Ｉ）において、Ｑ１は、それぞれ独立に、ハロゲン原子、低級アルキル基（例えば炭素数７個以下のアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、アミノアルキル基、炭化水素オキシ基、または、ハロ炭化水素オキシ基（ただし、そのハロゲン原子と酸素原子とを少なくとも２つの炭素原子が分離している基）を表す。中でも、Ｑ１としてはアルキル基及びフェニル基が好ましく、特に炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。 In formula (I), each Q 1 independently represents a halogen atom, a lower alkyl group (for example, an alkyl group having 7 or less carbon atoms), a phenyl group, a haloalkyl group, an aminoalkyl group, a hydrocarbonoxy group, or a halo. A hydrocarbon oxy group (wherein the halogen atom and the oxygen atom are separated by at least two carbon atoms). Among these, Q 1 is preferably an alkyl group or a phenyl group, and more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
式（Ｉ）において、Ｑ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基（例えば炭素数７個以下のアルキル基）、フェニル基、ハロアルキル基、炭化水素オキシ基、または、ハロ炭化水素オキシ基（ただし、そのハロゲン原子と酸素原子とを少なくとも２つの炭素原子が分離している基）を表す。中でも、Ｑ２としては水素原子が好ましい。 In formula (I), each Q 2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group (for example, an alkyl group having 7 or less carbon atoms), a phenyl group, a haloalkyl group, a hydrocarbon oxy group, or a halocarbon. A hydrogenoxy group (however, a group in which at least two carbon atoms are separated from the halogen atom and the oxygen atom). Among them, preferably a hydrogen atom Q 2.
ポリフェニレンエーテルは、１種類の構造単位を有する単独重合体（ホモポリマー）であってもよく、２種類以上の構造単位を有する共重合体（コポリマー）であってもよい。
式（Ｉ）で表される構造単位を含む重合体が単独重合体である場合、当該単独重合体の好ましい例を挙げると、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位（「−（Ｃ６Ｈ２（ＣＨ３）２−Ｏ）−」で表される構造単位）を有する単独重合体が挙げられる。
式（Ｉ）で表される構造単位を含む重合体が共重合体である場合、当該共重合体の好ましい例を挙げると、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル単位と２，３，６−トリメチル−１，４−フェニレンエーテル単位（「−（Ｃ６Ｈ（ＣＨ３）３−Ｏ−）−」で表される構造単位）と組み合わせて有するランダム共重合体が挙げられる。
The polyphenylene ether may be a homopolymer having one type of structural unit or a copolymer having two or more types of structural units.
When the polymer containing the structural unit represented by the formula (I) is a homopolymer, preferred examples of the homopolymer include 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units (“-( And a homopolymer having a structural unit represented by “C 6 H 2 (CH 3 ) 2 —O) —”.
When the polymer containing the structural unit represented by the formula (I) is a copolymer, preferred examples of the copolymer include 2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether units and 2,3. , 6-trimethyl-1,4-phenylene ether unit (a structural unit represented by “— (C 6 H (CH 3 ) 3 —O —) —”).
また、ポリフェニレンエーテルは、フェニレンエーテル単位以外の構造単位を含んでいてもよい。この場合、ポリフェニレンエーテルは、フェニレンエーテル単位とそれ以外の構造単位とを有する共重合体となる。ただし、ポリフェニレンエーテルにおけるフェニレンエーテル単位以外の構造単位の含有量は、本発明の効果を著しく損なわない程度に少なくすることが好ましい。具体的には、ポリフェニレンエーテルにおけるフェニレンエーテル単位の含有量は、通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上である。 The polyphenylene ether may contain a structural unit other than the phenylene ether unit. In this case, polyphenylene ether is a copolymer having phenylene ether units and other structural units. However, the content of structural units other than the phenylene ether unit in the polyphenylene ether is preferably reduced to such an extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. Specifically, the content of the phenylene ether unit in the polyphenylene ether is usually 50% by weight or more, preferably 70% by weight or more, more preferably 80% by weight or more.
ポリフェニレンエーテルは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 A polyphenylene ether may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
ポリフェニレンエーテルの重量平均分子量は、通常１５，０００以上、好ましくは２５，０００以上、より好ましくは３５，０００以上であり、通常１００，０００以下、好ましくは８５，０００以下、より好ましくは７０，０００以下である。重量平均分子量を、前記範囲の下限値以上にすることによりＰ１層の強度を高めることができる。また、上限値以下にすることにより、ポリフェニレンエーテルの分散性を高めてポリフェニレンエーテルとスチレン系重合体とを高いレベルで均一に混合することが可能となる。
ここで、重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒にして温度３０℃でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した、標準ポリスチレン換算の値を採用する。
The weight average molecular weight of polyphenylene ether is usually 15,000 or more, preferably 25,000 or more, more preferably 35,000 or more, and usually 100,000 or less, preferably 85,000 or less, more preferably 70,000. It is as follows. By making a weight average molecular weight more than the lower limit of the said range, the intensity | strength of P1 layer can be raised. Moreover, by making it below the upper limit value, it becomes possible to improve the dispersibility of the polyphenylene ether and uniformly mix the polyphenylene ether and the styrene polymer at a high level.
Here, as the weight average molecular weight, a value in terms of standard polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) at a temperature of 30 ° C. using tetrahydrofuran as a solvent is adopted.
ポリフェニレンエーテルの製造方法に制限は無く、例えば、特開平１１−３０２５２９号公報に記載の方法により製造してもよい。 There is no restriction | limiting in the manufacturing method of polyphenylene ether, For example, you may manufacture by the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 11-302529.
［１−１−３．樹脂組成物Ｐの成分の量比、及び任意成分］
樹脂組成物Ｐにおいては、ポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとの重量比は、ポリスチレン系重合体／ポリフェニレンエーテル＝６５／３５〜５５／４５であることが好ましく、６３．５／３６．５〜５６．５／４３．５であることがより好ましく、６２／３８〜５８／４２であることが特に好ましい。ポリフェニレンエーテルの割合を上に述べた下限値以上にすれば、樹脂組成物Ｐの強度を高めることができる。また、ポリフェニレンエーテルの割合を上に述べた上限値以下とすることにより、ポリフェニレンエーテルが有する正の固有複屈折値と、ポリスチレン系重合体が有する負の固有複屈折値とがバランスされて、逆波長分散性を発現させることができる。さらに、ポリフェニレンエーテルの分散性を高めて、ポリフェニレンエーテルとスチレン系重合体とを高いレベルで均一に混合することが可能となる。
[1-1-3. Quantity ratio of components of resin composition P and optional components]
In the resin composition P, the weight ratio of the polystyrene polymer to the polyphenylene ether is preferably polystyrene polymer / polyphenylene ether = 65/35 to 55/45, and 63.5 / 36.5 to 56. 5 / 43.5 is more preferable, and 62/38 to 58/42 is particularly preferable. If the ratio of the polyphenylene ether is not less than the lower limit value described above, the strength of the resin composition P can be increased. Further, by setting the ratio of polyphenylene ether to the upper limit value or less described above, the positive intrinsic birefringence value possessed by polyphenylene ether and the negative intrinsic birefringence value possessed by the polystyrene-based polymer are balanced and reversed. Wavelength dispersibility can be expressed. Further, the dispersibility of the polyphenylene ether can be improved, and the polyphenylene ether and the styrene polymer can be uniformly mixed at a high level.
本発明の効果を著しく損なわない限り、樹脂組成物Ｐは、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体以外の成分を含んでいてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｐは、上述したポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体以外にも重合体を含んでいてもよい。ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体以外の重合体の量は、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体の合計量を１００重量部として、１５重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下が特に好ましい。
Unless the effect of this invention is impaired remarkably, the resin composition P may contain components other than polyphenylene ether and a polystyrene type polymer.
For example, the resin composition P may contain a polymer in addition to the above-described polyphenylene ether and polystyrene polymer. The amount of the polymer other than polyphenylene ether and polystyrene polymer is preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, and more preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total amount of polyphenylene ether and polystyrene polymer. Is particularly preferred.
また、例えば、樹脂組成物Ｐは、配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例を挙げると、層状結晶化合物；微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；可塑剤：染料及び顔料等の着色剤；帯電防止剤；などが挙げられる。また、配合剤は、１種類を用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めうる。例えば光学フィルムの全光線透過率を８５％以上に維持できる範囲である。
For example, the resin composition P may contain a compounding agent. Examples of compounding agents are layered crystal compounds; fine particles; antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, near infrared absorbers and other stabilizers; plasticizers: dyes and pigments, etc. Colorants; antistatic agents; and the like. Moreover, a compounding agent may use one type and may use it combining two or more types by arbitrary ratios.
The amount of the compounding agent can be appropriately determined as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. For example, it is a range in which the total light transmittance of the optical film can be maintained at 85% or more.
上述した中でも、配合剤としては、可撓性及び耐候性を向上させることができる点で、微粒子及び紫外線吸収剤が好ましい。
微粒子としては、例えば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムなどの無機粒子；ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネートなどの有機粒子が挙げられる。中でも、有機粒子が好ましい。
Among the above-mentioned, as the compounding agent, fine particles and ultraviolet absorbers are preferable in terms of improving flexibility and weather resistance.
As fine particles, for example, inorganic particles such as silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, strontium sulfate; polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, cellulose acetate, cellulose acetate propionate Organic particles such as Among these, organic particles are preferable.
紫外線吸収剤としては、例えば、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げられる。好適な紫外線吸収剤の例としては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノンが挙げられ、特に好適なものとしては、２，２’−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノールが挙げられる。 Examples of ultraviolet absorbers include oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone ultraviolet absorbers, benzotriazole ultraviolet absorbers, acrylonitrile ultraviolet absorbers, triazine compounds, nickel complex compounds. And inorganic powders. Examples of suitable UV absorbers include 2,2′-methylenebis (4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol), 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, and particularly preferred is 2,2′-methylenebis (4- ( 1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol.
［１−１−４．樹脂組成物Ｐの物性］
樹脂組成物Ｐのガラス転移温度は、通常１１５℃以上、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１２５℃以上である。樹脂組成物Ｐはポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体を組み合わせて含むので、ポリスチレン系重合体のみを含む樹脂と比べて、ガラス転移温度を向上させることができる。ガラス転移温度がこのように高いことにより、樹脂組成物Ｐの配向緩和を低減することができるので、耐熱性に優れた光学フィルムを実現できる。また、樹脂組成物Ｐのガラス転移温度の上限に特に制限は無いが、通常は２００℃以下である。
[1-1-4. Physical properties of resin composition P]
The glass transition temperature of the resin composition P is usually 115 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher, more preferably 125 ° C. or higher. Since the resin composition P contains a combination of polyphenylene ether and polystyrene polymer, the glass transition temperature can be improved as compared with a resin containing only a polystyrene polymer. Since the glass transition temperature is thus high, the relaxation of the orientation of the resin composition P can be reduced, so that an optical film excellent in heat resistance can be realized. Moreover, although there is no restriction | limiting in particular in the upper limit of the glass transition temperature of the resin composition P, Usually, it is 200 degrees C or less.
樹脂組成物Ｐは、通常、ヘイズが小さい。これは、ポリフェニレンエーテル及びポリスチレン系重合体の分散性が優れるために、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン系重合体とを容易に混練できるからである。具体的なヘイズの範囲は、光学フィルムに求められる透明性の程度に応じて設定してもよい。例えば厚み１ｍｍでの樹脂組成物Ｐのヘイズの値は、通常１０％以下、好ましくは５％以下であり、理想的には０％である。 The resin composition P usually has a small haze. This is because polyphenylene ether and polystyrene polymer are excellent in dispersibility, so that polyphenylene ether and polystyrene polymer can be easily kneaded. The specific haze range may be set according to the degree of transparency required for the optical film. For example, the haze value of the resin composition P at a thickness of 1 mm is usually 10% or less, preferably 5% or less, and ideally 0%.
［１−２．樹脂組成物Ｒ］
樹脂組成物Ｒは、スチレン−無水マレイン酸共重合体を含む。
[1-2. Resin composition R]
The resin composition R contains a styrene-maleic anhydride copolymer.
［１−２−１．スチレン−無水マレイン酸共重合体］
スチレン−無水マレイン酸共重合体は、スチレン類単位と、無水マレイン酸を重合して形成される構造単位（以下、適宜「無水マレイン酸単位」という。）とを含む重合体である。
スチレン−無水マレイン酸共重合体中のスチレン類単位の例としては、上で述べた、樹脂組成物Ｐ中のポリスチレンに含まれるスチレン類単位の例と同様のものを挙げることができる。但し、スチレン−無水マレイン酸共重合体中のスチレン類単位が２以上連続する場合、これがシンジオタクチック構造を有していても有していなくてもよい。樹脂組成物Ｐ中のポリスチレンに含まれるスチレン類単位と、樹脂組成物Ｒ中のスチレン−無水マレイン酸共重合体に含まれるスチレン類単位は、同じであっても異なっていてもよい。
[1-2-1. Styrene-maleic anhydride copolymer]
The styrene-maleic anhydride copolymer is a polymer including styrene units and a structural unit formed by polymerizing maleic anhydride (hereinafter referred to as “maleic anhydride unit” as appropriate).
As an example of the styrene unit in the styrene-maleic anhydride copolymer, the same examples as those of the styrene unit contained in the polystyrene in the resin composition P described above can be given. However, when two or more styrene units in the styrene-maleic anhydride copolymer are continuous, this may or may not have a syndiotactic structure. The styrene units contained in the polystyrene in the resin composition P and the styrene units contained in the styrene-maleic anhydride copolymer in the resin composition R may be the same or different.
スチレン−無水マレイン酸共重合体におけるスチレン類単位と無水マレイン酸単位との割合は、これらの合計に対する無水マレイン酸単位の割合として、通常２重量％以上、好ましくは４重量％以上、より好ましくは６重量％以上であり、通常２５重量％以下、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。無水マレイン酸単位の割合を前記範囲内とすることにより、Ａ層とＢ層との親和性を高めながら、Ｂ層と他の材料との接着性をも高めることができ、その結果、容易に他の部材と強固に接着することができ、且つ容易に製造できる光学フィルムを得ることができる。
スチレン類単位及び無水マレイン酸単位の共重合の態様は特に限定されず、ブロック、ランダム、交互のいずれであってもよい。
The ratio of styrene units and maleic anhydride units in the styrene-maleic anhydride copolymer is usually 2% by weight or more, preferably 4% by weight or more, more preferably as the ratio of maleic anhydride units to the total of these units. It is 6% by weight or more, usually 25% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably 15% by weight or less. By making the ratio of maleic anhydride units within the above range, it is possible to improve the adhesion between the B layer and other materials while increasing the affinity between the A layer and the B layer. An optical film that can be firmly bonded to other members and can be easily manufactured can be obtained.
The mode of copolymerization of styrene units and maleic anhydride units is not particularly limited, and may be block, random, or alternating.
さらに、スチレン−無水マレイン酸共重合体は、スチレン類単位及び無水マレイン酸単位以外の構造単位を含んでいてもよい。ただし、ポリスチレン系重合体中のスチレン類単位及び無水マレイン酸単位以外の構造単位の比率は、本発明の効果を著しく損なわない程度に少なくすることが好ましく、通常１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは５重量％以下である。 Furthermore, the styrene-maleic anhydride copolymer may contain structural units other than styrene units and maleic anhydride units. However, the ratio of structural units other than styrene units and maleic anhydride units in the polystyrene-based polymer is preferably reduced to such an extent that the effects of the present invention are not significantly impaired, and usually 15% by weight or less, preferably 10% by weight. % Or less, more preferably 5% by weight or less.
スチレン−無水マレイン酸共重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いるようにしてもよい。 A styrene-maleic anhydride copolymer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
スチレン−無水マレイン酸共重合体の重量平均分子量は、通常１３０，０００以上、好ましくは１４０，０００以上、より好ましくは１５０，０００以上であり、通常３００，０００以下、好ましくは２７０，０００以下、より好ましくは２５０，０００以下である。このような重量平均分子量とすると、スチレン−無水マレイン酸共重合体のガラス転移温度を高めて、光学フィルムの耐熱性を高めることができる。 The weight average molecular weight of the styrene-maleic anhydride copolymer is usually 130,000 or more, preferably 140,000 or more, more preferably 150,000 or more, and usually 300,000 or less, preferably 270,000 or less. More preferably, it is 250,000 or less. If it is such a weight average molecular weight, the glass transition temperature of a styrene-maleic anhydride copolymer can be raised and the heat resistance of an optical film can be improved.
スチレン−無水マレイン酸共重合体のガラス転移温度は、通常８５℃以上、好ましくは９０℃以上、より好ましくは９５℃以上である。このようにポリスチレン系重合体のガラス転移温度を高めることにより、樹脂組成物Ｒのガラス転移温度を効果的に高め、ひいては光学フィルムの耐熱性を高めることができる。ただし、スチレン−無水マレイン酸共重合体のガラス転移温度を過度に高くすると光学フィルムの製造が容易でなくなる可能性があるので、通常１６０℃以下、好ましくは１５５℃以下、より好ましくは１５０℃以下である。 The glass transition temperature of the styrene-maleic anhydride copolymer is usually 85 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher. Thus, by raising the glass transition temperature of a polystyrene-type polymer, the glass transition temperature of the resin composition R can be raised effectively and by extension, the heat resistance of an optical film can be improved. However, if the glass transition temperature of the styrene-maleic anhydride copolymer is excessively high, the production of the optical film may not be easy. Therefore, it is usually 160 ° C. or lower, preferably 155 ° C. or lower, more preferably 150 ° C. or lower. It is.
スチレン−無水マレイン酸共重合体の製造方法に制限は無く、例えば、懸濁重合法、乳化重合法、塊状重合法などにより製造できる。 There is no restriction | limiting in the manufacturing method of a styrene-maleic anhydride copolymer, For example, it can manufacture by a suspension polymerization method, an emulsion polymerization method, a block polymerization method etc.
［１−２−２．樹脂組成物Ｒの成分の量比、及び任意成分］
樹脂組成物Ｒは、スチレン−無水マレイン酸共重合体に加えて、これ以外の任意の重合体を含有ことができる。例えば、樹脂組成物Ｒは、ポリフェニレンエーテルをさらに含有することができる。樹脂組成物Ｒに含まれるポリフェニレンエーテルの例としては、上で述べた、樹脂組成物Ｐに含まれるポリフェニレンエーテルの例と同様のものを挙げることができる。但し、樹脂組成物Ｐに含まれるポリフェニレンエーテルと、樹脂組成物Ｒに含まれるポリフェニレンエーテルは、同じであっても異なっていてもよい。
[1-2-2. Quantity ratio of components of resin composition R and optional components]
The resin composition R can contain any other polymer in addition to the styrene-maleic anhydride copolymer. For example, the resin composition R can further contain polyphenylene ether. As an example of the polyphenylene ether contained in the resin composition R, the same thing as the example of the polyphenylene ether contained in the resin composition P mentioned above can be mentioned. However, the polyphenylene ether contained in the resin composition P and the polyphenylene ether contained in the resin composition R may be the same or different.
樹脂組成物Ｒがポリフェニレンエーテルを含有する場合、樹脂組成物Ｒ中の、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びポリフェニレンエーテルの合計中のポリフェニレンエーテルの割合は、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上であり、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは２０重量％以下である。ポリフェニレンエーテルの割合を前記範囲内とすることにより、Ａ層とＢ層との親和性を高めながら、且つアクリル樹脂層からの剥離性を高めすことができ、その結果、容易に製造できる光学フィルムを得ることができる。 When the resin composition R contains polyphenylene ether, the proportion of the polyphenylene ether in the total of the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyphenylene ether in the resin composition R is preferably 5% by weight or more, more preferably It is 10% by weight or more, preferably 25% by weight or less, more preferably 20% by weight or less. By making the ratio of polyphenylene ether within the above-mentioned range, it is possible to improve the releasability from the acrylic resin layer while enhancing the affinity between the A layer and the B layer, and as a result, an optical film that can be easily manufactured. Can be obtained.
本発明の効果を著しく損なわない限り、樹脂組成物Ｒは、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びポリフェニレンエーテル以外の成分を含んでいてもよい。
例えば、樹脂組成物Ｒは、上述したスチレン−無水マレイン酸共重合体及びポリフェニレンエーテル以外にも、任意の重合体を含んでいてもよい。かかる任意の重合体の量は、スチレン−無水マレイン酸共重合体及びポリフェニレンエーテルの合計量を１００重量部として、１５重量部以下が好ましく、１０重量部以下がより好ましく、５重量部以下が特に好ましい。
Unless the effect of this invention is impaired significantly, the resin composition R may contain components other than a styrene-maleic anhydride copolymer and polyphenylene ether.
For example, the resin composition R may contain an arbitrary polymer in addition to the above-described styrene-maleic anhydride copolymer and polyphenylene ether. The amount of such an arbitrary polymer is preferably 15 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, particularly preferably 5 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the total amount of the styrene-maleic anhydride copolymer and polyphenylene ether. preferable.
また、例えば、樹脂組成物Ｒは、配合剤を含んでいてもよい。配合剤の例及びその好ましい割合としては、上で述べた、樹脂組成物Ｐに含まれる配合剤の例と同様のものを挙げることができる。但し、樹脂組成物Ｐに含まれる配合剤及びその割合と、樹脂組成物Ｒに含まれる配合剤及びその割合とは、同じであっても異なっていてもよい。 For example, the resin composition R may contain a compounding agent. As an example of a compounding agent and its preferable ratio, the thing similar to the example of the compounding agent contained in the resin composition P mentioned above can be mentioned. However, the compounding agent contained in the resin composition P and the proportion thereof, and the compounding agent contained in the resin composition R and the proportion thereof may be the same or different.
［１−３．Ａ層及びＢ層］
本発明の光学フィルムは、樹脂組成物ＰからなるＡ層及び樹脂組成物ＲからなるＢ層を有する。本発明の光学フィルムは、Ａ層を１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよい。本発明の光学フィルムはまた、Ｂ層を１層のみ有していてもよく、２層以上有していてもよい。また、Ａ層及びＢ層に加えて、任意の層をさらに有していてもよい。
好ましい態様において、本発明の光学フィルムは、Ａ層を１層有し、且つ、Ａ層のおもて面及び裏面のそれぞれに直接接して設けられた２層のＢ層を有することができる。かかる層構成とすることにより、両面において他の部材との接着性を向上させることができ、且つ両面にアクリル樹脂層を設けてから剥離する工程を可能とすることができる。
[1-3. A layer and B layer]
The optical film of the present invention has an A layer made of the resin composition P and a B layer made of the resin composition R. The optical film of the present invention may have only one A layer or two or more layers. The optical film of the present invention may have only one B layer or two or more layers. In addition to the A layer and the B layer, an optional layer may be further included.
In a preferred embodiment, the optical film of the present invention can have one A layer and two B layers provided in direct contact with the front and back surfaces of the A layer. By adopting such a layer structure, it is possible to improve the adhesion to other members on both sides, and to enable a step of peeling after providing an acrylic resin layer on both sides.
Ａ層の厚さは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上であり、一方好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下である。かかる範囲内の厚さとすることにより、薄型でありながら且つ十分なレターデーションを有する光学フィルムとすることができる。本発明の光学フィルムがＡ層を複数層有する場合は、光学フィルム内の全ての層の合計厚みが、かかる範囲内であることが好ましい。 The thickness of the A layer is preferably 10 μm or more, more preferably 20 μm or more, while preferably 150 μm or less, more preferably 100 μm or less. By setting the thickness within such a range, it is possible to obtain an optical film that is thin and has sufficient retardation. When the optical film of the present invention has a plurality of A layers, the total thickness of all the layers in the optical film is preferably within this range.
Ｂ層は、レターデーション等の光学特性の発現に関与しうる厚さとする必要は無く、したがってＡ層に比べて薄い層とすることができる。具体的には、Ｂ層の厚さは好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。このような薄い層とすることにより、光学的な特性を損ねず、且つ薄型でありながら、他の部材との接着性及びアクリル樹脂層からの剥離性に優れた光学フィルムを構成することができる。一方Ｂ層の厚さの下限は特に限定されないが、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上としうる。本発明の光学フィルムがＢ層を複数層有する場合は、光学フィルム内のそれぞれの層の単独厚みが、かかる範囲内であることが好ましい。 The B layer does not need to have a thickness that can contribute to the development of optical properties such as retardation, and thus can be a thinner layer than the A layer. Specifically, the thickness of the B layer is preferably 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. By making such a thin layer, an optical film excellent in adhesiveness with other members and exfoliation from the acrylic resin layer can be constituted while maintaining the optical characteristics and being thin. . On the other hand, the lower limit of the thickness of the B layer is not particularly limited, but is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more. When the optical film of the present invention has a plurality of B layers, it is preferable that the individual thickness of each layer in the optical film is within such a range.
［１−４．光学フィルムのレターデーション］
本発明の光学フィルムは、逆波長分散性を有し、従って、波長４５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ４５０、波長５５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ５５０、および波長６５０ｎｍの光における入射角０°での面内レターデーションＲｅ６５０が、Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０を満足する。かかる逆波長分散性を有することにより、光学フィルムを、例えば広視野角の表示装置用等の用途に好ましく用いることができる。
[1-4. Retardation of optical film]
The optical film of the present invention has reverse wavelength dispersion, and therefore, in-plane retardation Re 450 at an incident angle of 0 ° in light having a wavelength of 450 nm and in-plane retardation at an incident angle of 0 ° in light having a wavelength of 550 nm. In-plane retardation Re 650 at an incident angle of 0 ° with respect to Re 550 and light having a wavelength of 650 nm satisfies Re 450 <Re 550 <Re 650 . By having such reverse wavelength dispersion, the optical film can be preferably used for applications such as a display device with a wide viewing angle.
本発明の光学フィルムの、測定波長５５０ｎｍにおける複屈折Δｎ（即ちＲｅ５５０を、フィルムの厚み（ｎｍ）で除した値）は、好ましくは０．００１０以上であり、より好ましくは０．００１５以上であり、一方上限は限定されないが、通常は０．０２００以下である。これにより、本発明の光学フィルムの厚さを薄くすることが可能になり、１／４波長板等の光学用途に好ましく適用することができる。 The optical film of the present invention has a birefringence Δn (that is, a value obtained by dividing Re 550 by the film thickness (nm)) at a measurement wavelength of 550 nm, preferably 0.0010 or more, more preferably 0.0015 or more. On the other hand, the upper limit is not limited, but is usually 0.0200 or less. Thereby, the thickness of the optical film of the present invention can be reduced, and can be preferably applied to optical applications such as a quarter-wave plate.
本発明の光学フィルムは、光学部材としての機能を安定して発揮させる観点から、全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ０１１５に準拠して、分光光度計（日本分光社製、紫外可視近赤外分光光度計「Ｖ−５７０」）を用いて測定できる。 The optical film of the present invention preferably has a total light transmittance of 85% or more from the viewpoint of stably exhibiting the function as an optical member. The light transmittance can be measured using a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, ultraviolet-visible near-infrared spectrophotometer “V-570”) in accordance with JIS K0115.
本発明の光学フィルムのヘイズは、好ましくは１％以下、より好ましくは０．８％以下、特に好ましくは０．５％以下である。ヘイズを低い値とすることにより、本発明の光学フィルムを組み込んだ表示装置の表示画像の鮮明性を高めることができる。ここで、ヘイズは、ＪＩＳ Ｋ７３６１−１９９７に準拠して、日本電色工業社製「濁度計 ＮＤＨ−３００Ａ」を用いて、５箇所測定し、それから求めた平均値である。 The haze of the optical film of the present invention is preferably 1% or less, more preferably 0.8% or less, and particularly preferably 0.5% or less. By setting the haze to a low value, the sharpness of the display image of the display device incorporating the optical film of the present invention can be enhanced. Here, the haze is an average value obtained by measuring five points using a “turbidimeter NDH-300A” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to JIS K7361-1997.
本発明の光学フィルムは、ΔＹＩが５以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましい。このΔＹＩが上記範囲にあると、着色がなく視認性が良好となる。ΔＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３に準拠して、日本電色工業社製「分光色差計 ＳＥ２０００」を用いて測定する。同様の測定を五回行い、その算術平均値にして求める。 In the optical film of the present invention, ΔYI is preferably 5 or less, and more preferably 3 or less. When this ΔYI is in the above range, there is no coloring and the visibility is good. ΔYI is measured using a “spectral color difference meter SE2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. according to ASTM E313. The same measurement is performed five times, and the arithmetic average value is obtained.
本発明の光学フィルムは、厚みのばらつきが、全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の光学フィルムを備える表示装置の色調のばらつきを小さくできる。また、長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。 The optical film of the present invention preferably has a thickness variation of 1 μm or less over the entire surface. Thereby, the dispersion | variation in the color tone of a display apparatus provided with the optical film of this invention can be made small. In addition, the color change after long-term use can be made uniform.
本発明の光学フィルムは、６０℃、９０％ＲＨ、１００時間の熱処理によって、長尺方向及び幅方向において収縮するものであってもよいが、その収縮率は、好ましくは０．５％以下、より好ましくは０．３％以下である。収縮率がこのように小さいことにより、高温高湿環境下でも本発明の光学フィルムが収縮応力によって変形して、表示装置から剥離することを防止できる。 The optical film of the present invention may shrink in the longitudinal direction and the width direction by heat treatment at 60 ° C., 90% RH, 100 hours, but the shrinkage rate is preferably 0.5% or less, More preferably, it is 0.3% or less. With such a small shrinkage rate, it is possible to prevent the optical film of the present invention from being deformed by the shrinkage stress and being peeled off from the display device even in a high temperature and high humidity environment.
通常、本発明の光学フィルムは、その幅方向の寸法を、例えば１０００ｍｍ〜２０００ｍｍとしてもよい。また、本発明の光学フィルムは、その長尺方向の寸法に制限は無く、長尺のフィルムであることが好ましい。フィルムが「長尺」とは、その幅に対して、少なくとも５倍以上の長さを有するものをいい、好ましくは１０倍若しくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻き取られて保管又は運搬される程度の長さを有するものをいう。長尺のフィルムは製造ラインにおいて、長尺方向に連続的に搬送しながら製造工程を行なうことができる。このため、位相差フィルムを製造する場合に、各工程の一部または全部をインラインで行うことが可能であるので、製造を簡便且つ効率的に行なうことできる。 Usually, the optical film of this invention is good also considering the dimension of the width direction as 1000 mm-2000 mm, for example. Moreover, the optical film of this invention does not have a restriction | limiting in the dimension of the elongate direction, and it is preferable that it is a elongate film. “Long” film means a film having a length of at least 5 times the width, preferably 10 times or more, and specifically wound in a roll shape. It has a length that can be taken and stored or transported. A long film can be manufactured in a production line while being continuously conveyed in the long direction. For this reason, when manufacturing a phase difference film, it is possible to perform in part or all of each process in-line, so that manufacturing can be performed simply and efficiently.
本発明の光学フィルムが長尺のフィルムである場合、本発明の光学フィルムは、長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲に配向角を有することが好ましい。本発明の光学フィルムを矩形の形状のフィルム片として製品にする場合、当該矩形の辺方向に対して斜め方向に遅相軸を有するものが求められることが多い。このような場合に、配向角が長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲にあれば、長尺の本発明の光学フィルムから矩形の製品を切り出すときに、長尺方向に対して平行又は直交する向きに辺を有する矩形のフィルム片を切り出せばよくなるので、製造効率が良く、また大面積化も容易である。 When the optical film of the present invention is a long film, the optical film of the present invention preferably has an orientation angle in a range of 40 ° to 50 ° with respect to the long direction. When the optical film of the present invention is manufactured as a rectangular film piece, a film having a slow axis in an oblique direction with respect to the side direction of the rectangle is often required. In such a case, when the orientation angle is in the range of 40 ° or more and 50 ° or less with respect to the longitudinal direction, when the rectangular product is cut out from the long optical film of the present invention, Since it is sufficient to cut out a rectangular film piece having sides in parallel or orthogonal directions, the manufacturing efficiency is good and the area can be easily increased.
［２．製造方法］
本発明の光学フィルムは、
（Ｉ）（ｉ）第１のアクリル樹脂層、（ｉｉ）前記層（ｉ）に接して設けられた、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む複数の層、及び（ｉｉｉ）前記層（ｉｉ）に接して設けられた第２のアクリル樹脂層をこの順に有する延伸前フィルムを共押し出しにより成形し、
（ＩＩ）前記延伸前フィルムを延伸して延伸積層体を得、
（ＩＩＩ）前記延伸積層体から、延伸された層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を剥離して、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む光学フィルムを得る
ことを含む製造方法により製造しうる。以下、この製造方法（以下において単に「本発明の製造方法」という。）について説明する。
[2. Production method]
The optical film of the present invention is
(I) (i) a first acrylic resin layer, (ii) a plurality of layers including the A layer and the B layer provided in contact with the layer (i), and (iii) the layer (ii) A film before stretching having a second acrylic resin layer provided in this order in this order is formed by coextrusion,
(II) Stretching the film before stretching to obtain a stretched laminate,
(III) The stretched layered product may be peeled off from the stretched layer (i) and the layer (iii) to obtain an optical film containing the A layer and the B layer. Hereinafter, this manufacturing method (hereinafter simply referred to as “the manufacturing method of the present invention”) will be described.
［２−１．工程（Ｉ）：延伸前フィルムの成形］
本発明の製造方法では、まず、所定の層構成を有する延伸前フィルムを共押し出しにより成形する（工程（Ｉ））。かかる延伸前フィルムは、（ｉ）第１のアクリル樹脂層、（ｉｉ）前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む複数の層、及び（ｉｉｉ）第２のアクリル樹脂層をこの順に有し、これらの層は直接接した層として設けられている。
[2-1. Step (I): Forming Film before Stretching]
In the production method of the present invention, first, an unstretched film having a predetermined layer structure is formed by coextrusion (step (I)). The pre-stretch film has (i) a first acrylic resin layer, (ii) a plurality of layers including the A layer and the B layer, and (iii) a second acrylic resin layer in this order. The layer is provided as a layer in direct contact.
層（ｉｉ）は、樹脂組成物ＰからなるＡ層及び樹脂組成物ＲからなるＢ層を含む複数の層からなり、最終的に得られる光学フィルムと同様の層構成を有する。従って、好ましい態様において、Ｂ層／Ａ層／Ｂ層の３層からなる層構成を有する層としうる。本願においては、文脈上明らかな場合は、延伸前のものであっても延伸後のものであっても、樹脂組成物Ｐからなる層及び樹脂組成物Ｒからなる層をそれぞれ単にＡ層及びＢ層という。同様に、層（ｉ）〜層（ｉｉｉ）の文言も、延伸前のもの及び延伸後のものの共通の名称として用いる。 The layer (ii) is composed of a plurality of layers including an A layer made of the resin composition P and a B layer made of the resin composition R, and has the same layer structure as that of the finally obtained optical film. Therefore, in a preferred embodiment, a layer having a three-layer structure of B layer / A layer / B layer can be obtained. In the present application, if it is clear from the context, the layer composed of the resin composition P and the layer composed of the resin composition R are simply referred to as layer A and layer B, both before and after stretching. It is called a layer. Similarly, the wording of layer (i) to layer (iii) is also used as a common name for the material before stretching and the material after stretching.
層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を構成するアクリル樹脂は、アクリル重合体を含む樹脂である。アクリル重合体とは、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸誘導体の重合体を意味する。アクリル重合体としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリル酸およびメタクリル酸エステルなどの単独重合体及び共重合体が挙げられる。アクリル樹脂は強度が高く硬いため、層（ｉｉ）を適切に保護できるので、延伸積層体の強度を高めることができる。層（ｉ）を構成するアクリル樹脂と、層（ｉｉｉ）を構成するアクリル樹脂とは、同一であっても異なっていてもよい。 The acrylic resin constituting the layer (i) and the layer (iii) is a resin containing an acrylic polymer. An acrylic polymer means a polymer of (meth) acrylic acid or a (meth) acrylic acid derivative. Examples of the acrylic polymer include homopolymers and copolymers such as acrylic acid, acrylic ester, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid, and methacrylic ester. Since the acrylic resin has high strength and is hard, the layer (ii) can be appropriately protected, so that the strength of the stretched laminate can be increased. The acrylic resin constituting the layer (i) and the acrylic resin constituting the layer (iii) may be the same or different.
アクリル重合体としては、（メタ）アクリル酸エステルを重合して形成される構造単位を含む重合体が好ましい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸のアルキルエステルが挙げられる。なかでも、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜１５のアルカノール又はシクロアルカノールから誘導される構造のものが好ましく、炭素数１〜８のアルカノールから誘導される構造のものがより好ましい。炭素数を前記のように小さくすることにより、延伸積層体の破断時の伸びを大きくすることができる。 As an acrylic polymer, the polymer containing the structural unit formed by superposing | polymerizing (meth) acrylic acid ester is preferable. Examples of (meth) acrylic acid esters include alkyl esters of (meth) acrylic acid. Especially, the thing derived from (meth) acrylic acid and a C1-C15 alkanol or cycloalkanol is preferable, and the thing derived from a C1-C8 alkanol is more preferable. By reducing the number of carbon atoms as described above, the elongation at break of the stretched laminate can be increased.
アクリル酸エステルの具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。 Specific examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, and t-acrylate. -Butyl, n-hexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, n-octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-decyl acrylate, n-dodecyl acrylate, and the like.
また、メタクリル酸エステルの具体例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ｎ−デシル、メタクリル酸ｎ−ドデシルなどが挙げられる。 Specific examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, methacrylic acid. Examples thereof include t-butyl acid, n-hexyl methacrylate, n-octyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, n-decyl methacrylate, and n-dodecyl methacrylate.
さらに、前記の（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の効果を著しく損なわない範囲であれば、例えば水酸基、ハロゲン原子などの置換基を有していてもよい。そのような置換基を有する（メタ）アクリル酸エステルの例としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸グリシジルなどが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, the (meth) acrylic acid ester may have a substituent such as a hydroxyl group or a halogen atom as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Examples of the (meth) acrylic acid ester having such a substituent include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-methacrylic acid 2- Examples include hydroxypropyl, 4-hydroxybutyl methacrylate, 3-chloro-2-hydroxypropyl methacrylate, and glycidyl methacrylate. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.
また、アクリル重合体は、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸誘導体のみの重合体であってもよく、（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸誘導体とこれに共重合可能な単量体との共重合体でもよい。共重合可能な単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、並びに、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体、アルケニル芳香族単量体、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、カルボン酸不飽和アルコールエステル、およびオレフィン単量体などが挙げられる。これらは、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。 Further, the acrylic polymer may be a polymer of only (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid derivative, and a single amount copolymerizable with (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid derivative. It may be a copolymer with the body. Examples of the copolymerizable monomer include α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer other than (meth) acrylic acid ester, and α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer. Alkenyl aromatic monomer, conjugated diene monomer, non-conjugated diene monomer, carboxylic acid unsaturated alcohol ester, and olefin monomer. One of these may be used alone, or two or more of these may be used in combination at any ratio.
（メタ）アクリル酸エステル以外のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体の具体例としては、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、イタコン酸ジメチルなどが挙げられる。 Specific examples of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomers other than (meth) acrylic acid esters include dimethyl fumarate, diethyl fumarate, dimethyl maleate, diethyl maleate, and dimethyl itaconate. It is done.
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸単量体は、モノカルボン酸、多価カルボン酸、多価カルボン酸の部分エステル及び多価カルボン酸無水物のいずれでもよい。その具体例としては、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノエチル、フマル酸モノｎ−ブチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。 The α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer may be any of a monocarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid, a partial ester of a polyvalent carboxylic acid, and a polyvalent carboxylic acid anhydride. Specific examples thereof include crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, monoethyl maleate, mono n-butyl fumarate, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like.
アルケニル芳香族単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、メチルα−メチルスチレン、ビニルトルエンおよびジビニルベンゼンなどが挙げられる。 Specific examples of the alkenyl aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, methyl α-methylstyrene, vinyl toluene and divinylbenzene.
共役ジエン単量体の具体例としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエン、シクロペンタジエンなどが挙げられる。 Specific examples of the conjugated diene monomer include 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, and 2-chloro-1. , 3-butadiene, cyclopentadiene and the like.
非共役ジエン単量体の具体例としては、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネンなどが挙げられる。 Specific examples of the non-conjugated diene monomer include 1,4-hexadiene, dicyclopentadiene, ethylidene norbornene and the like.
カルボン酸不飽和アルコールエステル単量体の具体例としては、酢酸ビニルなどが挙げられる。 Specific examples of the carboxylic acid unsaturated alcohol ester monomer include vinyl acetate.
オレフィン単量体の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテンなどが挙げられる。 Specific examples of the olefin monomer include ethylene, propylene, butene, pentene and the like.
アクリル重合体が共重合可能な単量体を含む場合、当該アクリル重合体における（メタ）アクリル酸又は（メタ）アクリル酸誘導体を重合して形成される構造単位の含有量は、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。 When the acrylic polymer contains a copolymerizable monomer, the content of the structural unit formed by polymerizing (meth) acrylic acid or (meth) acrylic acid derivative in the acrylic polymer is preferably 50 wt. % Or more, more preferably 85% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
また、アクリル重合体は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
これらのアクリル重合体のうち、ポリメタクリレートが好ましく、中でもポリメチルメタクリレートがより好ましい。
Moreover, an acrylic polymer may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.
Of these acrylic polymers, polymethacrylate is preferred, and polymethyl methacrylate is more preferred.
アクリル樹脂は、ゴム粒子を含んでいてもよい。ゴム粒子を含むことにより、アクリル樹脂の可撓性を高め、延伸積層体の耐衝撃性を向上させることができる。また、ゴム粒子によって層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）の表面に凹凸が形成され、当該層の表面における接触面積が減少するので、通常は、層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）の表面の滑り性を高めることができる。 The acrylic resin may contain rubber particles. By including the rubber particles, the flexibility of the acrylic resin can be increased and the impact resistance of the stretched laminate can be improved. In addition, the rubber particles form irregularities on the surface of the layer (i) and the layer (iii), and the contact area on the surface of the layer is reduced, so that usually the slip of the surface of the layer (i) and the layer (iii) Can increase the sex.
ゴム粒子を形成するゴムとしては、例えば、アクリル酸エステル重合体ゴム、ブタジエンを主成分とする重合体ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合体ゴム等が挙げられる。アクリル酸エステル重合体ゴムとしては、例えば、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等を単量体単位の主成分とするものが挙げられる。これらの中でも、ブチルアクリレートを主成分としたアクリル酸エステル重合体ゴム及びブタジエンを主成分とする重合体ゴムが好ましい。 Examples of the rubber forming the rubber particles include acrylate polymer rubber, polymer rubber mainly composed of butadiene, and ethylene-vinyl acetate copolymer rubber. Examples of the acrylate polymer rubber include those having butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate or the like as a main component of a monomer unit. Among these, acrylic acid ester polymer rubber mainly composed of butyl acrylate and polymer rubber mainly composed of butadiene are preferable.
また、ゴム粒子には、２種類以上のゴムが含まれていてもよい。また、それらのゴムは、均一に混ぜ合わせられていてもよいが、層状になったものであってもよい。ゴムが層状になったゴム粒子の例としては、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートとスチレンとをグラフト化したゴム弾性成分からなるコアと、ポリメチルメタクリレート及びメチルメタクリレートの一方又は両方とアルキルアクリレートとの共重合体からなる硬質樹脂層（シェル）とが、コア−シェル構造で層を形成している粒子が挙げられる。 The rubber particles may contain two or more types of rubber. Further, these rubbers may be mixed uniformly, but may be layered. Examples of rubber particles in which rubber is layered include a core composed of a rubber elastic component obtained by grafting an alkyl acrylate such as butyl acrylate and styrene, and one or both of polymethyl methacrylate and methyl methacrylate and an alkyl acrylate. Examples thereof include particles in which a hard resin layer (shell) made of a polymer forms a layer with a core-shell structure.
ゴム粒子は、数平均粒子径が、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．１μｍ以上であることがより好ましく、また、０．３μｍ以下であることが好ましく、０．２５μｍ以下であることがより好ましい。数平均粒子径を前記範囲内とすることにより、層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）の表面に適度な凹凸を形成して、延伸積層体の滑り性を向上させることができる。 The rubber particles preferably have a number average particle diameter of 0.05 μm or more, more preferably 0.1 μm or more, and preferably 0.3 μm or less, and 0.25 μm or less. Is more preferable. By setting the number average particle diameter within the above range, moderate unevenness can be formed on the surface of the layer (i) and the layer (iii), and the slipperiness of the stretched laminate can be improved.
ゴム粒子の量は、アクリル重合体１００重量部に対して、好ましくは５重量部以上であり、好ましくは５０重量部以下である。ゴム粒子の量を前記範囲内とすることにより延伸積層体の耐衝撃性を高めてハンドリング性を向上させることができる。 The amount of the rubber particles is preferably 5 parts by weight or more and preferably 50 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. By setting the amount of the rubber particles within the above range, the impact resistance of the stretched laminate can be increased and the handling property can be improved.
また、アクリル樹脂は、本発明の効果を著しく損なわない限り、アクリル重合体及びゴム粒子以外の成分を含んでいてもよい。例えば、アクリル重合体以外に他の重合体を含んでいてもよい。ただし、本発明の利点を顕著に発揮させる観点からは、アクリル重合体以外の重合体の量は少ないことが好ましい。アクリル重合体以外の重合体の具体的な量は、例えばアクリル重合体１００重量部に対して、１０重量部以下が好ましく、５重量部以下がより好ましく、３重量部以下が更に好ましい。中でも、全く含まないことが特に好ましい。 Moreover, the acrylic resin may contain components other than the acrylic polymer and rubber particles as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. For example, other polymers may be included in addition to the acrylic polymer. However, from the viewpoint of remarkably exhibiting the advantages of the present invention, the amount of the polymer other than the acrylic polymer is preferably small. The specific amount of the polymer other than the acrylic polymer is, for example, preferably 10 parts by weight or less, more preferably 5 parts by weight or less, and still more preferably 3 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. Among these, it is particularly preferable that it is not contained at all.
また、アクリル樹脂は、例えば配合剤などを含んでいてもよい。配合剤の例としては、樹脂組成物Ｐが含んでいてもよい配合剤と同様の例が挙げられる。なお、配合剤は１種類を単独で用いてもよく、２種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。また、配合剤の量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲で適宜定めることができる。 Moreover, the acrylic resin may contain the compounding agent etc., for example. As an example of a compounding agent, the same example as the compounding agent which the resin composition P may contain is mentioned. In addition, a compounding agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios. Further, the amount of the compounding agent can be appropriately determined within a range that does not significantly impair the effects of the present invention.
アクリル樹脂のガラス転移温度は、通常９０℃以上、好ましくは９５℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、通常１４５℃以下、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１３５℃以下である。アクリル樹脂のガラス転移温度を前記範囲の下限値以上にすることにより樹脂ペレットを高温で乾燥する時のブロッキングを抑制できるので、水分の混入を防止でき、また、上限値以下にすることにより溶融押出で成形する際の温度を低くでき、フィルムに異物が混入することを防止できる。 The glass transition temperature of the acrylic resin is usually 90 ° C. or higher, preferably 95 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and usually 145 ° C. or lower, preferably 140 ° C. or lower, more preferably 135 ° C. or lower. By making the glass transition temperature of the acrylic resin above the lower limit of the above range, it is possible to prevent blocking when drying the resin pellets at a high temperature. The temperature at the time of molding can be lowered, and foreign matters can be prevented from entering the film.
延伸前フィルムは、前記本発明の製造方法においては、共押し出しにより成形する。より具体的には、例えば、共押出Ｔダイ法、共押出インフレーション法、共押出ラミネーション法等の共押出成形法により成形することができる。なかでも共押出Ｔダイ法が好ましい。また、共押出Ｔダイ法にはフィードブロック方式およびマルチマニホールド方式があるが、厚さのばらつきを少なくできる点でマルチマニホールド方式が特に好ましい。また、他の方法として、ドライラミネーション等のフィルムラミネーション成形法；共流延法；及び樹脂フィルム表面に樹脂溶液をコーティングする等のコーティング成形法；などの方法により延伸前フィルムを成形することもできる。但しこれらに比べて共押出成形法は、製造効率や、延伸前フィルムに溶剤などの揮発性成分を残留させないという観点から、好ましい。 The film before stretching is formed by coextrusion in the production method of the present invention. More specifically, it can be formed by a coextrusion molding method such as a coextrusion T-die method, a coextrusion inflation method, a coextrusion lamination method, or the like. Of these, the coextrusion T-die method is preferable. Further, the coextrusion T-die method includes a feed block method and a multi-manifold method, but the multi-manifold method is particularly preferable in that variation in thickness can be reduced. In addition, as another method, the film before stretching can be formed by a method such as a film lamination molding method such as dry lamination; a co-casting method; and a coating molding method such as coating a resin solution on the resin film surface; . However, compared with these, the coextrusion molding method is preferable from the viewpoints of production efficiency and that a volatile component such as a solvent does not remain in the film before stretching.
共押出Ｔダイ法を採用する場合、Ｔダイを有する押出機における樹脂の溶融温度は、層（ｉ）〜層（ｉｉｉ）を構成する材料のガラス転移温度よりも、８０℃高い温度以上にすることが好ましく、１００℃高い温度以上にすることがより好ましく、また、１８０℃高い温度以下にすることが好ましく、１５０℃高い温度以下にすることがより好ましい。押出機での溶融温度を前記範囲の下限値以上にすることにより樹脂の流動性を十分に高くでき、上限値以下とすることにより樹脂が劣化を防止できる。 When the co-extrusion T-die method is employed, the melting temperature of the resin in the extruder having the T-die is set to 80 ° C. or higher than the glass transition temperature of the material constituting the layer (i) to the layer (iii). The temperature is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 180 ° C. or higher, and more preferably 150 ° C. higher or lower. By setting the melting temperature in the extruder to not less than the lower limit of the above range, the fluidity of the resin can be made sufficiently high, and by making it not more than the upper limit, deterioration of the resin can be prevented.
押出成形法ではダイスの開口部から押出されたシート状の溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる。溶融樹脂を冷却ドラムに密着させる方法は、特に制限されず、例えば、エアナイフ方式、バキュームボックス方式、静電密着方式などが挙げられる。
冷却ドラムの数は特に制限されないが、通常は２本以上である。また、冷却ドラムの配置方法としては、例えば、直線型、Ｚ型、Ｌ型などが挙げられるが特に制限されない。またダイスの開口部から押出された溶融樹脂の冷却ドラムへの通し方も特に制限されない。
In the extrusion molding method, a sheet-like molten resin extruded from an opening of a die is brought into close contact with a cooling drum. The method for bringing the molten resin into close contact with the cooling drum is not particularly limited, and examples thereof include an air knife method, a vacuum box method, and an electrostatic contact method.
The number of cooling drums is not particularly limited, but is usually two or more. Examples of the arrangement method of the cooling drum include, but are not limited to, a linear type, a Z type, and an L type. Further, the way of passing the molten resin extruded from the opening of the die through the cooling drum is not particularly limited.
冷却ドラムの温度により、押出されたシート状の樹脂の冷却ドラムへの密着具合が変化する。冷却ドラムの温度を上げると密着はよくなるが、温度を上げすぎるとシート状の樹脂が冷却ドラムから剥がれずに、ドラムに巻きつく不具合が発生するおそれがある。そのため、冷却ドラムの温度は、好ましくはダイスから押し出されてドラムに接触する層の樹脂のガラス転移温度をＴｇとすると、（Ｔｇ＋３０）℃以下、さらに好ましくは（Ｔｇ−５）℃〜（Ｔｇ−４５）℃の範囲にする。そうすることにより滑りやキズなどの不具合を防止することができる。 The degree of adhesion of the extruded sheet-like resin to the cooling drum varies depending on the temperature of the cooling drum. When the temperature of the cooling drum is raised, the adhesion is improved. However, if the temperature is raised too much, the sheet-like resin may not be peeled off from the cooling drum, and there is a possibility that a problem of winding around the drum may occur. Therefore, the temperature of the cooling drum is preferably (Tg + 30) ° C. or less, more preferably (Tg-5) ° C. to (Tg−), where Tg is the glass transition temperature of the resin in the layer that is extruded from the die and contacts the drum. 45) Set to a range of ° C. By doing so, problems such as slipping and scratches can be prevented.
延伸前フィルムにおける層（ｉｉ）の具体的な厚みは、十分なレターデーション及び機械的強度を得る観点からは、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上であり、柔軟性及びハンドリング性を良好にする観点からは、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下である。層（ｉｉ）内のＡ層及びＢ層の厚みは、最終的に得られる光学フィルム中の所望のＡ層及びＢ層の厚みの比率に応じて適宜決定することができる。
一方層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）の厚みは、層（ｉｉ）とは異なり、レターデーションの発現性に制限されること無く設定しうる。延引前フィルムにおける具体的な層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）のそれぞれの厚みの範囲は、通常１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上であり、通常１００μｍ以下、好ましくは８０μｍ以下、より好ましくは６０μｍ以下である。
The specific thickness of the layer (ii) in the pre-stretched film is preferably 10 μm or more, more preferably 50 μm or more from the viewpoint of obtaining sufficient retardation and mechanical strength, and the flexibility and handling properties are good. From this viewpoint, the thickness is preferably 800 μm or less, more preferably 600 μm or less. The thicknesses of the A layer and the B layer in the layer (ii) can be appropriately determined according to the desired ratio of the thicknesses of the A layer and the B layer in the finally obtained optical film.
On the other hand, the thickness of the layer (i) and the layer (iii) can be set without being limited by the expression of retardation unlike the layer (ii). The specific thickness ranges of the layer (i) and the layer (iii) in the film before stretching are usually 10 μm or more, preferably 20 μm or more, more preferably 30 μm or more, and usually 100 μm or less, preferably 80 μm or less, More preferably, it is 60 μm or less.
本発明の光学フィルムは、厚みのばらつきが、全面で１μｍ以下であることが好ましい。これにより、本発明の光学フィルムを備える表示装置の色調のばらつきを小さくできる。また、長期使用後の色調変化を均一にできるようになる。これを実現するには、延伸前フィルムにおいて、層（ｉｉ）の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下にすればよい。層（ｉｉ）の厚みのばらつきを全面で１μｍ以下とするためには、例えば共押出成形法を用いる場合には、（１）押出機内に目開きが２０μｍ以下のポリマーフィルターを設ける；（２）ギヤポンプを５ｒｐｍ以上で回転させる；（３）ダイス周りに囲い手段を配置する；（４）エアギャップを２００ｍｍ以下とする；（５）フィルムを冷却ロール上にキャストする際にエッジピニングを行う；および（６）押出機として二軸押出機又はスクリュー形式がダブルフライト型の単軸押出機を用いる；を行うようにしてもよい。 The optical film of the present invention preferably has a thickness variation of 1 μm or less over the entire surface. Thereby, the dispersion | variation in the color tone of a display apparatus provided with the optical film of this invention can be made small. In addition, the color change after long-term use can be made uniform. In order to realize this, the thickness variation of the layer (ii) may be 1 μm or less over the entire surface of the pre-stretched film. In order to make the variation in the thickness of the layer (ii) 1 μm or less over the entire surface, for example, when using the coextrusion molding method, (1) a polymer filter having an opening of 20 μm or less is provided in the extruder; Rotate the gear pump at 5 rpm or higher; (3) place an enclosure around the die; (4) make the air gap 200 mm or less; (5) perform edge pinning when casting the film on a chill roll; and (6) As the extruder, a twin screw extruder or a double flight type single screw extruder may be used.
層（ｉｉ）の厚みは、市販の接触式厚み計を用いて、フィルムの総厚を測定し、次いで厚み測定部分を切断し断面を光学顕微鏡で観察して、各層の厚み比を求めて、その比率より計算できる。また以上の操作をフィルムの長尺方向及び幅方向において一定間隔毎に行い、厚みの平均値Ｔａｖｅおよびばらつきを求めることができる。
ここで、厚みのばらつき（μｍ）は、Ｔａｖｅ−Ｔｍｉｎ、及びＴｍａｘ−Ｔａｖｅのうちの大きい方をいう。また、Ｔａｖｅは上記で測定した測定値の算術平均値を表し、Ｔｍａｘは測定した厚みＴの内の最大値を表し、Ｔｍｉｎは最小値を表す。
The thickness of the layer (ii) is determined by measuring the total thickness of the film using a commercially available contact thickness meter, then cutting the thickness measurement portion and observing the cross section with an optical microscope, and determining the thickness ratio of each layer. It can be calculated from the ratio. Further, the above operation is performed at regular intervals in the longitudinal direction and the width direction of the film, and the average value T ave and variation of the thickness can be obtained.
Here, the thickness variation (μm) is the larger of T ave −T min and T max −T ave . T ave represents the arithmetic average value of the measured values measured above, T max represents the maximum value of the measured thickness T, and T min represents the minimum value.
また、延伸前フィルム中の残留溶剤の含有量は少なくすることが好ましい。そのための手段としては、（１）原料となる樹脂の残留溶剤を少なくする；（２）延伸前フィルムを成形する前に樹脂を予備乾燥する；などの手段が挙げられる。予備乾燥は、例えば樹脂をペレットなどの形態にして、熱風乾燥機などで行われる。乾燥温度は１００℃以上が好ましく、乾燥時間は２時間以上が好ましい。予備乾燥を行うことにより、延伸前フィルムに含まれる残留溶剤を低減させることができ、さらに押し出されたシート状の樹脂の発泡を防ぐことができる。 Moreover, it is preferable to reduce content of the residual solvent in the film before extending | stretching. Means for that purpose include (1) reducing the residual solvent of the resin used as a raw material; (2) pre-drying the resin before forming the pre-stretch film. For example, the preliminary drying is performed by a hot air dryer or the like in the form of pellets or the like. The drying temperature is preferably 100 ° C. or more, and the drying time is preferably 2 hours or more. By performing preliminary drying, the residual solvent contained in the pre-stretched film can be reduced, and foaming of the extruded sheet-like resin can be prevented.
［２−２．工程（ＩＩ）：延伸前フィルムの延伸］
本発明の製造方法では、次に、延伸前フィルムを延伸して延伸積層体を得る（工程（ＩＩ））。比較的強度が低い層（ｉｉ）に接して、強度が高い層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）が設けられているので、延伸前フィルム全体の強度は高くなっている。このため、延伸による破断を生じることなく延伸前フィルムを延伸できる。また、層（ｉｉ）が層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）で保護されるため、これらの層の境界においては層（ｉｉ）の成分がブリードアウトを生じることはない。したがって、インラインで延伸積層体を安定的に製造できるので、長尺の延伸積層体の効率的な製造が可能になる。
[2-2. Step (II): Stretching Film before Stretching]
Next, in the production method of the present invention, the stretched film is obtained by stretching the pre-stretched film (step (II)). Since the layer (i) and the layer (iii) having high strength are provided in contact with the layer (ii) having relatively low strength, the strength of the entire film before stretching is high. For this reason, the film before stretching can be stretched without causing breakage due to stretching. In addition, since the layer (ii) is protected by the layer (i) and the layer (iii), the component of the layer (ii) does not bleed out at the boundary between these layers. Accordingly, since the stretched laminate can be stably produced in-line, it is possible to efficiently produce a long stretched laminate.
延伸の操作としては、例えば、ロール間の周速の差を利用して長尺方向に一軸延伸する方法（縦一軸延伸）；テンターを用いて幅方向に一軸延伸する方法（横一軸延伸）；縦一軸延伸と横一軸延伸とを順に行う方法（逐次二軸延伸）；延伸前フィルムの長尺方向に対して斜め方向に延伸する方法（斜め延伸）；等を採用してもよい。なかでも、斜め延伸を採用すると、層（ｉｉ）において通常は斜め方向に遅相軸が発現するので、長尺の位相差フィルムから矩形の製品を切り出す際の無駄が少なく、大面積の位相差フィルムを効率よく製造できるから、好ましい。ここで「斜め方向」とは、平行でもなく、垂直でもない方向を意味する。 Examples of the stretching operation include a method of uniaxial stretching in the longitudinal direction using a difference in peripheral speed between rolls (longitudinal uniaxial stretching); a method of uniaxial stretching in the width direction using a tenter (lateral uniaxial stretching); A method of performing longitudinal uniaxial stretching and lateral uniaxial stretching in order (sequential biaxial stretching); a method of stretching in an oblique direction with respect to the longitudinal direction of the film before stretching (oblique stretching); Among them, when oblique stretching is adopted, the slow axis is usually developed in the oblique direction in the layer (ii), so there is little waste in cutting out a rectangular product from a long retardation film, and a large area retardation. Since a film can be manufactured efficiently, it is preferable. Here, “oblique direction” means a direction that is neither parallel nor vertical.
斜め延伸の具体的な方法の例としては、テンター延伸機を用いた延伸方法を挙げることができる。かかるテンター延伸機としては、例えば、延伸前フィルムの左右（すなわち水平に搬送される延伸前フィルムをＭＤ方向から観察した際のフィルム幅方向両端の左右）において、異なる速度の送り力、引張り力又は引取り力を付加できるようにしたテンター延伸機が挙げられる。また、例えば、ＴＤ方向又はＭＤ方向に左右等速度の送り力、引張り力又は引取り力を付加し左右移動する距離が同じで軌道を非直線とすることにより斜め方向の延伸を達成しうるテンター延伸機も挙げられる。さらに、例えば、移動する距離を左右で異なる距離とすることにより斜め方向の延伸を達成しうるテンター延伸機も挙げられる。 As a specific example of the oblique stretching method, a stretching method using a tenter stretching machine can be exemplified. As such a tenter stretching machine, for example, on the left and right of the pre-stretched film (that is, the left and right of the film width direction when the pre-stretched film transported horizontally is observed from the MD direction), Examples include a tenter stretching machine that can add a take-up force. In addition, for example, a tenter that can achieve oblique stretching by adding a feed force, pulling force, or pulling force at equal speeds in the left and right directions in the TD direction or the MD direction to make the trajectory non-linear with the same distance to move left and right. A stretching machine is also mentioned. In addition, for example, a tenter stretching machine that can achieve stretching in an oblique direction by setting the moving distance to be different on the left and right.
延伸を斜め方向に行う場合、延伸前フィルムの長尺方向に対して延伸方向がなす角度が、４０°以上５０°以下となる方向に延伸することが好ましい。これにより、長尺方向に対して４０°以上５０°以下の範囲に配向角を有する位相差フィルムが得られる。ここで「配向角」とは、位相差フィルムの長尺方向と、当該位相差フィルムの面内の遅相軸とがなす角である。 When extending | stretching in the diagonal direction, it is preferable to extend | stretch in the direction from which the angle which a extending | stretching direction makes with respect to the elongate direction of the film before extending | stretching becomes 40 to 50 degree. Thereby, the retardation film which has an orientation angle in the range of 40 degrees or more and 50 degrees or less with respect to the elongate direction is obtained. Here, the “orientation angle” is an angle formed by the longitudinal direction of the retardation film and the in-plane slow axis of the retardation film.
延伸する際のフィルム温度は、層Ａを構成する樹脂組成物Ｐのガラス転移温度をＴｇ（℃）とすると、Ｔｇ−２０〜Ｔｇ＋２０℃であることが好ましく、Ｔｇ−１５〜Ｔｇ＋２℃であることがより好ましく、Ｔｇ−１０〜Ｔｇ℃であることがさらに好ましい。また、延伸倍率は、例えば１．２〜３倍としてもよい。
なお、延伸の回数は、１回でもよく、２回以上であってもよい。
The film temperature during stretching is preferably Tg-20 to Tg + 20 ° C, and Tg-15 to Tg + 2 ° C, where the glass transition temperature of the resin composition P constituting the layer A is Tg (° C). Is more preferable, and it is further more preferable that it is Tg-10-Tg (degreeC). Moreover, a draw ratio is good also as 1.2-3 times, for example.
In addition, the frequency | count of extending | stretching may be 1 time and may be 2 times or more.
また、延伸前フィルムから延伸積層体を製造する際には、上述した以外の工程を行ってもよい。
例えば、延伸される前に延伸前フィルムに対して予熱処理を施してもよい。延伸前フィルムを加熱する手段としては、例えば、オーブン型加熱装置、ラジエーション加熱装置、又は液体中に浸すことなどが挙げられる。中でもオーブン型加熱装置が好ましい。予熱工程における加熱温度は、通常は延伸温度−４０℃以上、好ましくは延伸温度−３０℃以上であり、通常は延伸温度＋２０℃以下、好ましくは延伸温度＋１５℃以下である。なお延伸温度とは、加熱装置の設定温度を意味する。
Moreover, when manufacturing an extending | stretching laminated body from the film before extending | stretching, you may perform processes other than the above-mentioned.
For example, a preheated film may be preheated before being stretched. Examples of the means for heating the pre-stretched film include an oven-type heating device, a radiation heating device, or immersion in a liquid. Of these, an oven-type heating device is preferable. The heating temperature in the preheating step is usually a stretching temperature of −40 ° C. or higher, preferably a stretching temperature of −30 ° C. or higher, and is usually a stretching temperature of + 20 ° C. or lower, preferably a stretching temperature of + 15 ° C. or lower. The stretching temperature means the set temperature of the heating device.
また、例えば、得られた延伸積層体に対して固定化処理を施してもよい。固定処理における温度は、通常は室温以上、好ましくは「延伸温度−４０℃」以上であり、通常「延伸温度＋３０℃」以下、好ましくは「延伸温度＋２０℃」以下である。
さらに、必要に応じて、延伸積層体の保護及び取り扱い性の向上のため、例えばマット層、ハードコート層、反射防止層、防汚層等の他のフィルムを貼り合せてもよい。
Further, for example, the obtained stretched laminate may be fixed. The temperature in the fixing treatment is usually room temperature or higher, preferably “stretching temperature−40 ° C.” or higher, and usually “stretching temperature + 30 ° C.” or lower, preferably “stretching temperature + 20 ° C.” or lower.
Further, if necessary, other films such as a mat layer, a hard coat layer, an antireflection layer, and an antifouling layer may be bonded together in order to protect the stretched laminate and improve the handleability.
かかる延伸処理により、層（ｉｉ）内の層Ａにおいては、延伸されたことにより、レターデーションが発現する。この際、層Ａにおいて発現したレターデーションは通常は逆波長分散性を有する。
逆波長分散性を発現する仕組みは、次の通りと推察される。波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの可視領域においては、通常、正の固有複屈折値を有するポリフェニレンエーテルの波長分散性が、負の固有複屈折値を有するポリスチレン系重合体の波長分散性よりも大きくなっている。さらに、樹脂組成物Ｐでは、低波長側ではポリフェニレンエーテルの配向による影響よりもポリスチレン系重合体の配向による影響がやや大きく、かつ、長波長側に向かうにつれてポリスチレン系重合体の配向による影響がより大きく現れるように、その配合等が調整されている。
ここで、延伸前フィルムを延伸することにより発現するレターデーションは、通常、ポリフェニレンエーテルが配向することにより発現するレターデーションと、ポリスチレン系重合体が配向することにより発現するレターデーションとの和になる。そうすると、前記のように長波長側に向かうにつれて、ポリスチレン系重合体の影響が大きくなるように調整してあれば、層Ａにおいて逆波長分散性を発現させることができる。層Ａにおいて逆波長分散性を有するレターデーションが発現するので、最終的に得られる光学フィルムにおいては、通常、Ｒｅ４５０＜Ｒｅ５５０＜Ｒｅ６５０の関係が満たされる。
By such stretching treatment, the layer A in the layer (ii) exhibits retardation due to stretching. At this time, the retardation developed in the layer A usually has reverse wavelength dispersion.
The mechanism for developing reverse wavelength dispersion is assumed as follows. In the visible region having a wavelength of 400 nm to 700 nm, the wavelength dispersibility of polyphenylene ether having a positive intrinsic birefringence value is usually larger than that of a polystyrene-based polymer having a negative intrinsic birefringence value. . Furthermore, in the resin composition P, the influence of the orientation of the polystyrene polymer is slightly larger on the low wavelength side than the influence of the orientation of the polyphenylene ether, and the influence of the orientation of the polystyrene polymer is further increased toward the longer wavelength side. The composition is adjusted so that it appears greatly.
Here, the retardation expressed by stretching the pre-stretched film is usually the sum of the retardation expressed by the orientation of the polyphenylene ether and the retardation expressed by the orientation of the polystyrene polymer. . If it adjusts so that the influence of a polystyrene-type polymer may become large as it goes to the long wavelength side as mentioned above, reverse wavelength dispersion can be expressed in the layer A. Since retardation having reverse wavelength dispersibility is developed in the layer A, the relationship of Re 450 <Re 550 <Re 650 is usually satisfied in the finally obtained optical film.
［２−３．工程（ＩＩＩ）：層（ｉ）（ｉｉｉ）の剥離］
本発明の製造方法では、次に、延伸積層体から、延伸された層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を剥離して、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む光学フィルムを得る（工程（ＩＩＩ））。
層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）と、層（ｉｉ）を構成するＡ層及びＢ層との親和性は低く、特に、層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）とＢ層とが直接接している場合、Ｂ層を構成する樹脂組成物Ｒと、層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を構成するアクリル樹脂との親和性が低い。そのため、特に容易に剥離を行うことができる。これを利用して、Ａ層及びＢ層を備える薄い光学フィルムを安定して製造することができる。
[2-3. Step (III): Release of Layer (i) (iii)]
In the production method of the present invention, next, the stretched layer (i) and the layer (iii) are peeled from the stretched laminate to obtain an optical film including the A layer and the B layer (step (III)). ).
The affinity between the layer (i) and the layer (iii) and the A layer and the B layer constituting the layer (ii) is low. In particular, the layer (i) and the layer (iii) are in direct contact with the B layer. In this case, the affinity between the resin composition R constituting the B layer and the acrylic resin constituting the layer (i) and the layer (iii) is low. Therefore, peeling can be performed particularly easily. By utilizing this, a thin optical film including the A layer and the B layer can be stably produced.
［３．用途］
本発明に係る光学フィルムは、複屈折の高度な補償が可能なので、それ単独で用いてもよく、他の部材と組み合わせて用いてもよい。例えば液晶表示装置、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、プラズマ表示装置、ＦＥＤ（電界放出）表示装置、ＳＥＤ（表面電界）表示装置などに適用してもよい。
[3. Application]
Since the optical film according to the present invention can highly compensate birefringence, it may be used alone or in combination with other members. For example, the present invention may be applied to liquid crystal display devices, organic electroluminescence display devices, plasma display devices, FED (field emission) display devices, SED (surface electric field) display devices, and the like.
液晶表示装置は、通常、光源側偏光板、液晶セル及び視認側偏光板がこの順に配置された液晶パネルと、液晶パネルに光を照射する光源とを備える。位相差フィルムとしての光学フィルムを、例えば液晶セルと光源側偏光板との間、液晶セルと視認側偏光板との間などに配置することで、液晶表示装置の視認性を大幅に向上できる。 The liquid crystal display device generally includes a liquid crystal panel in which a light source side polarizing plate, a liquid crystal cell, and a viewing side polarizing plate are arranged in this order, and a light source that irradiates the liquid crystal panel with light. By arranging the optical film as the retardation film between, for example, the liquid crystal cell and the light source side polarizing plate, between the liquid crystal cell and the viewing side polarizing plate, the visibility of the liquid crystal display device can be greatly improved.
液晶セルの駆動方式としては、例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モード、バーチカルアラインメント（ＶＡ）モード、マルチドメインバーチカルアラインメント（ＭＶＡ）モード、コンティニュアスピンホイールアラインメント（ＣＰＡ）モード、ハイブリッドアラインメントネマチック（ＨＡＮ）モード、ツイステッドネマチック（ＴＮ）モード、スーパーツイステッドネマチック（ＳＴＮ）モード、オプチカルコンペンセイテッドベンド（ＯＣＢ）モードなどが挙げることができる。 Liquid crystal cell driving methods include, for example, in-plane switching (IPS) mode, vertical alignment (VA) mode, multi-domain vertical alignment (MVA) mode, continuous spin wheel alignment (CPA) mode, and hybrid alignment nematic (HAN) A mode, a twisted nematic (TN) mode, a super twisted nematic (STN) mode, an optically compensated bend (OCB) mode, and the like.
液晶表示装置において、位相差フィルムとしての光学フィルムは液晶セルまたは偏光板に貼り合わせるようにしてもよい。また、光学フィルムは、２枚の偏光板のそれぞれに貼り合わせるようにしてもよい。さらに、光学フィルムを２枚以上用いるようにしてもよい。貼り合わせには接着剤を用いてもよい。
偏光板は、例えば、偏光子とその両面に貼り合わせられた保護フィルムとからなるものを用いてもよい。この際、保護フィルムに代えて位相差フィルムとしての本発明の光学フィルムを偏光子に直接貼り合せ、光学補償フィルム及び保護フィルムの両方の機能を有する層として用いてもよい。かかる構成をとることにより、保護フィルムが省略されて、液晶表示装置の薄型化、軽量化、低コスト化に貢献することができる。
In a liquid crystal display device, an optical film as a retardation film may be bonded to a liquid crystal cell or a polarizing plate. Further, the optical film may be bonded to each of the two polarizing plates. Further, two or more optical films may be used. An adhesive may be used for bonding.
As the polarizing plate, for example, a polarizing plate composed of a polarizer and protective films bonded to both surfaces thereof may be used. In this case, instead of the protective film, the optical film of the present invention as a retardation film may be directly bonded to a polarizer and used as a layer having both functions of an optical compensation film and a protective film. By adopting such a configuration, the protective film can be omitted, and the liquid crystal display device can be reduced in thickness, weight, and cost.
さらに、例えば、位相差フィルムとしての光学フィルムと円偏光フィルムとを組み合わせて輝度向上フィルムとし、この輝度向上フィルムを液晶表示装置に設けてもよい。 Furthermore, for example, a brightness enhancement film may be formed by combining an optical film as a retardation film and a circularly polarizing film, and this brightness enhancement film may be provided in a liquid crystal display device.
以下、実施例を示して本発明について具体的に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではなく、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施してもよい。
また、以下の説明において、量を表す「％」及び「部」は、別に断らない限り重量基準である。
さらに、以下に説明する操作は、別に断らない限り、常温及び常圧の条件において行った。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the examples shown below, and the scope of the claims of the present invention and the equivalents thereof are not deviated from. You may carry out by changing arbitrarily.
In the following description, “%” and “parts” representing amounts are based on weight unless otherwise specified.
Further, the operations described below were performed under normal temperature and normal pressure conditions unless otherwise specified.
以下の実施例及び比較例において、諸物性の評価は、以下の通り行った。 In the following Examples and Comparative Examples, various physical properties were evaluated as follows.
（ガラス転移温度の測定方法）
示差走査熱量計（セイコーインストルメンツ社製ＥＸＳＴＡＲ６２２０）を用いて、２０℃／分で昇温することにより、樹脂組成物のガラス転移温度を測定した。
(Measurement method of glass transition temperature)
Using a differential scanning calorimeter (EXSTAR 6220 manufactured by Seiko Instruments Inc.), the glass transition temperature of the resin composition was measured by raising the temperature at 20 ° C./min.
（Ｒｅ４５０、Ｒｅ５５０、Ｒｅ６５０の測定方法）
ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡｘｏＳｃａｎを用いて、測定波長４５０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｅ４５０（単位：ｎｍ）、測定波長５５０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｅ５５０、および測定波長６５０ｎｍでの面内方向のレターデーションＲｅ６５０を、それぞれ測定した。
(Measurement method of Re 450 , Re 550 , Re 650 )
Using AxoScan manufactured by AXOMETRICS, in-plane retardation Re 450 (unit: nm) at a measurement wavelength of 450 nm, in-plane retardation Re 550 at a measurement wavelength of 550 nm, and in-plane direction at a measurement wavelength of 650 nm The retardation Re 650 was measured.
（複屈折Δｎの測定方法）
上述したＲｅ５５０を、フィルムの厚み（ｎｍ）で除したものをΔｎとした。
(Measurement method of birefringence Δn)
A value obtained by dividing Re 550 described above by the thickness (nm) of the film was defined as Δn.
（接着性の測定方法）
フィルム表面にコロナ処理を放電量３００Ｗ／ｍ２／分で施した後、ＪＩＳ Ｒ３２５７に従い水の接触角を測定し、接着性の指標とした。接触角が小さいほど接着性に優れる。なお接触角測定に際し、水滴の量は３μｌとした。
(Measurement method of adhesion)
After the corona treatment was applied to the film surface at a discharge amount of 300 W / m 2 / min, the contact angle of water was measured according to JIS R3257, and used as an adhesive index. The smaller the contact angle, the better the adhesion. In measuring the contact angle, the amount of water droplets was 3 μl.
［製造例１：スチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１の製造］
撹拌機を付した完全混合型反応器、塔式プラグフロー型反応器、及び予熱器を付した脱揮槽を直列に接続して製造装置を構成した。スチレン９０重量部、無水マレイン酸１０重量部、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン０．０２重量部、及びｎ−ドデシルメルカプタン０．２重量部を混合し原料溶液とした。この原料溶液を温度１３０℃に制御した完全混合型反応器に導入し、１８０ｒｐｍで攪拌した。次いで完全混合型反応器より反応液を連続的に抜き出し、流れの方向に向かって温度１３０℃から１６０℃の勾配がつくように調整した塔式プラグフロー型反応器に導入した。この反応液を予熱器で加温しながら、温度２３５℃、圧力１．０ｋＰａに制御した脱揮槽に導入し、未反応単量体等の揮発分を除去し、樹脂液を得た。この樹脂液をギアポンプで抜き出し、ストランド状に押出し切断することにより、スチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１を製造した。得られたスチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１は、スチレン単位９２重量％、無水マレイン酸単位８重量％を有してい。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１のガラス転移温度は、１１０℃であった。
[Production Example 1: Production of styrene-maleic anhydride copolymer R1]
A complete mixing reactor with a stirrer, a tower-type plug flow reactor, and a devolatilization tank with a preheater were connected in series to constitute a production apparatus. 90 parts by weight of styrene, 10 parts by weight of maleic anhydride, 0.02 parts by weight of 1,1-bis (t-butylperoxy) -cyclohexane, and 0.2 parts by weight of n-dodecyl mercaptan were mixed to obtain a raw material solution. This raw material solution was introduced into a fully mixed reactor controlled at a temperature of 130 ° C. and stirred at 180 rpm. Next, the reaction liquid was continuously withdrawn from the complete mixing type reactor and introduced into a column type plug flow type reactor adjusted so as to have a gradient of 130 ° C. to 160 ° C. in the flow direction. While this reaction solution was heated with a preheater, it was introduced into a devolatilization tank controlled at a temperature of 235 ° C. and a pressure of 1.0 kPa, and volatile components such as unreacted monomers were removed to obtain a resin solution. The resin liquid was extracted with a gear pump and extruded and cut into a strand shape to produce a styrene-maleic anhydride copolymer R1. The resulting styrene-maleic anhydride copolymer R1 has 92% by weight of styrene units and 8% by weight of maleic anhydride units. The glass transition temperature of the styrene-maleic anhydride copolymer R1 was 110 ° C.
［実施例１］
（１−１．樹脂組成物Ｐ１の製造）
シンジオタクチックポリスチレン樹脂（出光興産社製「ザレック１３０ＺＣ」）６０重量部と、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）（アルドリッチ社カタログＮｏ．１８２４２−７）４０重量部とを、２軸押出機で混練し、透明な樹脂組成物Ｐ１のペレットを作製した。得られた樹脂組成物Ｐ１のガラス転移温度は１３２℃であった。
[Example 1]
(1-1. Production of resin composition P1)
60 parts by weight of syndiotactic polystyrene resin (“Zarek 130ZC” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) and 40 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (Aldrich catalog No. 18242-7) It knead | mixed with the twin-screw extruder and produced the pellet of the transparent resin composition P1. The obtained resin composition P1 had a glass transition temperature of 132 ° C.
（１−２．樹脂組成物Ｒ２の製造）
スチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１の８０重量部と、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）２０重量部とを、２軸押出機で混錬し、透明な樹脂組成物Ｒ２のペレットを作製した。得られた樹脂組成物Ｒ２のガラス転移温度は１３０℃であった。
(1-2. Production of resin composition R2)
A transparent resin composition obtained by kneading 80 parts by weight of styrene-maleic anhydride copolymer R1 and 20 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) with a twin-screw extruder. R2 pellets were prepared. The obtained resin composition R2 had a glass transition temperature of 130 ° C.
（１−３．共押出：延伸前フィルム１の製造）
３種５層の共押出成形用のフィルム成形装置を準備し、樹脂組成物Ｐ１のペレットを第１の一軸押出機に、樹脂組成物Ｒ２のペレットを第２の一軸押出機に、ゴム粒子を含有したポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学社製スミペックスＨＴ５５Ｘ）を第３の一軸押出機に投入して、溶融させた。
(1-3. Coextrusion: Production of film 1 before stretching)
A film forming apparatus for three types and five layers of co-extrusion molding is prepared. The pellets of the resin composition P1 are placed in the first uniaxial extruder, the pellets of the resin composition R2 are put in the second uniaxial extruder, and the rubber particles are fed. The contained polymethyl methacrylate resin (Sumipex HT55X manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was charged into a third single screw extruder and melted.
溶融された２６０℃の樹脂組成物Ｐ１、樹脂組成物Ｒ２、及びポリメチルメタクリレート樹脂を、それぞれ、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通した後、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ：０．１μｍ）の第１、第２、及び第３のマニホールドに供給した。 The melted resin composition P1, resin composition R2 and polymethylmethacrylate resin at 260 ° C. were respectively passed through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm, and then a multi-manifold die (die slip surface roughness). (Ra: 0.1 μm) was supplied to the first, second, and third manifolds.
樹脂組成物Ｐ１、樹脂組成物Ｒ２、およびポリメチルメタクリレート樹脂を該マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出して、ポリメチルメタクリレート樹脂層／樹脂組成物Ｒ２のＢ層／樹脂組成物Ｐ１のＡ層／樹脂組成物Ｒ２のＣ層／ポリメチルメタクリレート樹脂層からなる５層構成のフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１２０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して延伸前フィルム１を得た。この延伸前フィルム１は、ポリメチルメチルメタクリレート層（厚み６０μｍ）／樹脂組成物Ｒ２のＢ層（厚み２μｍ）／樹脂組成物Ｐ１のＡ層（厚み１２０μｍ）／樹脂組成物Ｒ２のＣ層（厚み２μｍ）／ポリメチルメチルメタクリレート層（厚み６０μｍ）からなる５層構成を有し、幅１３５０ｍｍで、かつ厚み２４４μｍの、光学フィルム製造用の積層体である。 Resin composition P1, resin composition R2, and polymethyl methacrylate resin were simultaneously extruded from the multi-manifold die at 260 ° C. to obtain polymethyl methacrylate resin layer / B layer of resin composition R2 / A layer of resin composition P1 / It was made into the film form of 5 layer structure which consists of C layer / polymethylmethacrylate resin layer of resin composition R2. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 120 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C. to obtain a film 1 before stretching. This unstretched film 1 has a polymethylmethyl methacrylate layer (thickness 60 μm) / B layer (thickness 2 μm) of resin composition R2 / A layer (thickness 120 μm) of resin composition P1 / C layer (thickness of resin composition R2). 2 μm) / polymethylmethyl methacrylate layer (thickness: 60 μm), a laminated body for optical film production having a width of 1350 mm and a thickness of 244 μm.
（１−４．光学フィルムの製造及び評価）
次いで、延伸前フィルム１をテンター延伸機で、遅相軸がＭＤ方向に対して４５°傾いた方向になるように斜め延伸した。延伸時の温度は、樹脂組成物Ｐ１のガラス転移温度である１３２℃とし、延伸倍率は２．０倍とした。延伸後に表裏のポリメチルメタクリレート層を剥離し、樹脂組成物Ｒ２のＢ層（厚み１μｍ）／樹脂組成物Ｐ１のＡ層（厚み６０μｍ）／樹脂組成物Ｒ２のＣ層（厚み１μｍ）からなる３層構成を有し、厚さ６２μｍの長尺の光学フィルムを得た。
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。
(1-4. Production and evaluation of optical film)
Next, the unstretched film 1 was stretched obliquely with a tenter stretching machine so that the slow axis was in a direction inclined by 45 ° with respect to the MD direction. The temperature during stretching was 132 ° C., which is the glass transition temperature of the resin composition P1, and the stretching ratio was 2.0 times. After stretching, the polymethylmethacrylate layers on the front and back sides are peeled off, and consists of B layer (thickness 1 μm) of resin composition R2 / A layer (thickness 60 μm) of resin composition P1 / C layer (thickness 1 μm) of resin composition R2 3 A long optical film having a layer structure and a thickness of 62 μm was obtained.
When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. In addition, the in-plane retardations Re 450 , Re 550 and Re 650 , and adhesive strength of the obtained optical film were measured in the manner described above. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得た。
・工程（１−２）の樹脂組成物Ｒ２の製造において、共重合体Ｒ１の割合を９０重量部に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）の割合を１０重量部に変更した。
・工程（１−３）の共押出において押し出される各層の厚みを変更し、その結果工程（１−４）で得られる光学フィルムの各層の厚みを、樹脂組成物Ｒ２のＢ層（厚み２μｍ）／樹脂組成物Ｐ１のＡ層（厚み６０μｍ）／樹脂組成物Ｒ２のＣ層（厚み２μｍ）とした。
[Example 2]
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
In the production of the resin composition R2 in the step (1-2), the proportion of the copolymer R1 is 90 parts by weight and the proportion of the poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is 10 parts by weight. changed.
-The thickness of each layer extruded in the coextrusion of the step (1-3) is changed, and as a result, the thickness of each layer of the optical film obtained in the step (1-4) is changed to the B layer (thickness 2 μm) of the resin composition R2. / Layer A of resin composition P1 (thickness 60 μm) / layer C of resin composition R2 (thickness 2 μm).
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。 When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. Moreover, about the obtained optical film, the retardation Re450, Re550 and Re650 of the in-plane direction and adhesive force were measured in the way mentioned above. The results are shown in Table 1.
［実施例３］
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得た。
・工程（１−１）の樹脂組成物Ｐ１の製造において、シンジオタクチックポリスチレン樹脂の割合を６２重量部に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）の割合を３８重量部に変更した。
[Example 3]
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
In the production of the resin composition P1 in the step (1-1), the proportion of syndiotactic polystyrene resin is 62 parts by weight, and the proportion of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is 38 parts by weight. Changed to
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。 When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. Moreover, about the obtained optical film, the retardation Re450, Re550 and Re650 of the in-plane direction and adhesive force were measured in the way mentioned above. The results are shown in Table 1.
［比較例１］
（Ｃｐ１−１．共押出：延伸前フィルムＣｐ１の製造）
２種３層の共押出成形用のフィルム成形装置を準備し、実施例１の工程（１−１）と同様にして得た樹脂組成物Ｐ１のペレットを第１の一軸押出機に、ゴム粒子を含有したポリメチルメタクリレート樹脂（住友化学社製スミペックスＨＴ５５Ｘ）を第２の一軸押出機に投入して、溶融させた。
[Comparative Example 1]
(Cp1-1. Coextrusion: Production of film Cp1 before stretching)
A film forming apparatus for co-extrusion molding of two types and three layers was prepared, and the pellets of the resin composition P1 obtained in the same manner as in step (1-1) of Example 1 were added to the first uniaxial extruder with rubber particles. Was added to a second uniaxial extruder and melted. Polymethyl methacrylate resin (Sumitex HT55X manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) containing
溶融された２６０℃の樹脂組成物Ｐ１、及びポリメチルメタクリレート樹脂を、それぞれ、目開き１０μｍのリーフディスク形状のポリマーフィルターを通した後、マルチマニホールドダイ（ダイスリップの表面粗さＲａ：０．１μｍ）の第１及び第２のマニホールドに供給した。 The melted resin composition P1 at 260 ° C. and the polymethylmethacrylate resin were each passed through a leaf disk-shaped polymer filter having an opening of 10 μm, and then a multi-manifold die (die slip surface roughness Ra: 0.1 μm). ) To the first and second manifolds.
樹脂組成物Ｐ１、およびポリメチルメタクリレート樹脂を該マルチマニホールドダイから２６０℃で同時に押し出して、ポリメチルメタクリレート樹脂層／樹脂組成物Ｐ１のＡ層／ポリメチルメタクリレート樹脂層からなる３層構成のフィルム状にした。該フィルム状溶融樹脂を表面温度１２０℃に調整された冷却ロールにキャストし、次いで表面温度５０℃に調整された２本の冷却ロール間に通して延伸前フィルムＣｐ１を得た。この延伸前フィルムＣｐ１は、ポリメチルメチルメタクリレート層（厚み６０μｍ）／樹脂組成物Ｐ１のＡ層（厚み１２０μｍ）／ポリメチルメチルメタクリレート層（厚み６０μｍ）からなる３層構成を有し、幅１３５０ｍｍで、かつ厚み２４０μｍの光学フィルム製造用の積層体である。 The resin composition P1 and the polymethyl methacrylate resin are simultaneously extruded from the multi-manifold die at 260 ° C. to form a film having a three-layer structure including a polymethyl methacrylate resin layer / a layer A of the resin composition P1 / polymethyl methacrylate resin layer. I made it. The film-like molten resin was cast on a cooling roll adjusted to a surface temperature of 120 ° C., and then passed between two cooling rolls adjusted to a surface temperature of 50 ° C. to obtain a film Cp1 before stretching. This unstretched film Cp1 has a three-layer structure comprising a polymethylmethyl methacrylate layer (thickness 60 μm) / A layer (thickness 120 μm) of the resin composition P1 / polymethylmethyl methacrylate layer (thickness 60 μm), and has a width of 1350 mm. And a laminate for producing an optical film having a thickness of 240 μm.
（Ｃｐ１−２．光学フィルムの製造及び評価）
次いで、延伸前フィルムＣｐ１をテンター延伸機で、遅相軸がＭＤ方向に対して４５°傾いた方向になるように斜め延伸した。延伸時の温度は、樹脂組成物Ｐ１のガラス転移温度である１３２℃とし、延伸倍率は２．０倍とした。延伸後に表裏のポリメチルメタクリレート層を剥離し、樹脂組成物Ｐ１のＡ層のみからなる、厚さ６０μｍの長尺の光学フィルムを得た。
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。
(Cp1-2. Production and evaluation of optical film)
Next, the unstretched film Cp1 was stretched obliquely with a tenter stretching machine such that the slow axis was in a direction inclined by 45 ° with respect to the MD direction. The temperature during stretching was 132 ° C., which is the glass transition temperature of the resin composition P1, and the stretching ratio was 2.0 times. After stretching, the polymethyl methacrylate layers on the front and back sides were peeled off to obtain a long optical film having a thickness of 60 μm and consisting only of the A layer of the resin composition P1.
When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. In addition, the in-plane retardations Re 450 , Re 550 and Re 650 , and adhesive strength of the obtained optical film were measured in the manner described above. The results are shown in Table 1.
［比較例２］
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得た。
・工程（１−１）の樹脂組成物Ｐ１の製造において、シンジオタクチックポリスチレン樹脂の割合を６５重量部に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）の割合を３５重量部に変更した。
[Comparative Example 2]
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
In the production of the resin composition P1 in the step (1-1), the proportion of syndiotactic polystyrene resin is 65 parts by weight, and the proportion of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is 35 parts by weight. Changed to
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。 When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. Moreover, about the obtained optical film, the retardation Re450, Re550 and Re650 of the in-plane direction and adhesive force were measured in the way mentioned above. The results are shown in Table 1.
［比較例３］
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得た。
・工程（１−１）の樹脂組成物Ｐ１の製造において、シンジオタクチックポリスチレン樹脂の割合を５２重量部に、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）の割合を４８重量部に変更した。
[Comparative Example 3]
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
In the production of the resin composition P1 in the step (1-1), the proportion of syndiotactic polystyrene resin is 52 parts by weight and the proportion of poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) is 48 parts by weight. Changed to
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。 When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. Moreover, about the obtained optical film, the retardation Re450, Re550 and Re650 of the in-plane direction and adhesive force were measured in the way mentioned above. The results are shown in Table 1.
［比較例４］
以下の点を変更した以外は、実施例１と同様にして、光学フィルムを得た。
・工程（１−１）の樹脂組成物Ｐ１の製造において、シンジオタクチックポリスチレン樹脂６５重量部に代えて、ポリスチレン（ＰＳジャパン社製「ＨＨ１０２」）７５重量部を用い、且つ、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）の割合を２５重量部に変更した。
[Comparative Example 4]
An optical film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following points were changed.
-In manufacture of the resin composition P1 of a process (1-1), it replaces with 65 weight part of syndiotactic polystyrene resins, 75 weight part of polystyrene ("HH102" by PS Japan) is used, and poly (2, The ratio of 6-dimethyl-1,4-phenylene oxide was changed to 25 parts by weight.
得られた光学フィルムの配向を確認したところ、遅相軸はＭＤ方向に対して４５°傾いていた。また、得られた光学フィルムについて、上述した要領で面内方向のレターデーションＲｅ４５０、Ｒｅ５５０及びＲｅ６５０、並びに接着力を測定した。結果を表１に示す。 When the orientation of the obtained optical film was confirmed, the slow axis was inclined 45 ° with respect to the MD direction. Moreover, about the obtained optical film, the retardation Re450, Re550 and Re650 of the in-plane direction and adhesive force were measured in the way mentioned above. The results are shown in Table 1.
表１において、略語はそれぞれ以下のものを示す。
ＳＰＳ：シンジオタクチックポリスチレン樹脂（出光興産社製「ザレック１３０ＺＣ」）
ＰＰＥ：ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキサイド）（アルドリッチ社カタログＮｏ．１８２４２−７）
ＳＭＡ：製造例１で製造したスチレン−無水マレイン酸共重合体Ｒ１
ＧＰＰＳ：ポリスチレン（ＰＳジャパン社製「ＨＨ１０２」）
In Table 1, abbreviations indicate the following.
SPS: Syndiotactic polystyrene resin (“Zarek 130ZC” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.)
PPE: Poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide) (Aldrich catalog No. 18242-7)
SMA: Styrene-maleic anhydride copolymer R1 produced in Production Example 1
GPPS: Polystyrene (“HH102” manufactured by PS Japan)
表１に示す結果より、本発明の要件を満たす実施例１〜３の光学フィルムは、良好な逆波長分散、高いΔｎ値及び良好な接着性を有していた。これに対し、Ｂ層及びＣ層を欠く比較例１の光学フィルムは、接着性に劣るものであった。Ａ層におけるシンジオタクチックポリスチレン樹脂の含有割合が高すぎる比較例２の光学フィルムでは、逆波長分散を得られなかった。Ａ層におけるシンジオタクチックポリスチレン樹脂の含有割合が低すぎる比較例３の光学フィルムでは、Δｎの値が急激に低下し、逆波長分散を得られなかった。Ａ層がシンジオタクチックポリスチレン樹脂を含有しない比較例４の光学フィルムでは、極めて低いレターデーションしか得られず、薄く且つレターデーションの大きい光学フィルムとすることができなかった。 From the results shown in Table 1, the optical films of Examples 1 to 3 satisfying the requirements of the present invention had good reverse wavelength dispersion, high Δn value, and good adhesiveness. On the other hand, the optical film of Comparative Example 1 lacking the B layer and the C layer was inferior in adhesiveness. In the optical film of Comparative Example 2 in which the content ratio of the syndiotactic polystyrene resin in the A layer was too high, reverse wavelength dispersion could not be obtained. In the optical film of Comparative Example 3 in which the content ratio of the syndiotactic polystyrene resin in the A layer was too low, the value of Δn rapidly decreased and reverse wavelength dispersion could not be obtained. In the optical film of Comparative Example 4 in which the A layer does not contain a syndiotactic polystyrene resin, only an extremely low retardation was obtained, and it was not possible to obtain a thin and large retardation optical film.
Claims (6)
ポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとを含む樹脂組成物ＰからなるＡ層、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体を含む樹脂組成物ＲからなるＢ層を有し、
前記Ａ層における前記ポリスチレンは、シンジオタクチック構造を有し、
前記Ｂ層／前記Ａ層／前記Ｂ層の３層からなる層構成を有する、
光学フィルム。 Plane retardation Re 450 at an incident angle of 0 ° in the optical wavelength 450 nm, in a plane at an incident angle 0 ° in the optical wavelength 550nm retardation Re 550, and wavelength 650nm in the plane of incidence angle of 0 ° in the light Retardation Re 650 is an optical film satisfying Re 450 <Re 550 <Re 650 ,
A layer composed of a resin composition P containing a polystyrene-based polymer and polyphenylene ether, and a B layer composed of a resin composition R containing a styrene-maleic anhydride copolymer,
Wherein in said layer A polystyrene have a syndiotactic structure,
It has a layer structure consisting of three layers of the B layer / the A layer / the B layer.
Optical film.
Ｂ層の厚さが２μｍ以下である光学フィルム。 The optical film according to claim 1,
An optical film in which the thickness of the B layer is 2 μm or less.
前記樹脂組成物Ｐにおいて、ポリスチレン系重合体とポリフェニレンエーテルとの重量比が、ポリスチレン系重合体／ポリフェニレンエーテル＝６５／３５〜５５／４５である光学フィルム。 The optical film according to claim 1 or 2,
In the resin composition P, an optical film in which a weight ratio of the polystyrene-based polymer to the polyphenylene ether is polystyrene-based polymer / polyphenylene ether = 65/35 to 55/45.
前記樹脂組成物Ｒがポリフェニレンエーテルをさらに含有し、前記樹脂組成物Ｒ中の、前記スチレン−無水マレイン酸共重合体及び前記ポリフェニレンエーテルの合計中の前記ポリフェニレンエーテルの割合が１０〜２５重量％である光学フィルム。 In the optical film of any one of Claims 1-3,
The resin composition R further contains polyphenylene ether, and the ratio of the polyphenylene ether in the total of the styrene-maleic anhydride copolymer and the polyphenylene ether in the resin composition R is 10 to 25% by weight. An optical film.
前記Ａ層の厚さが２０μｍ以上であり、前記Ｂ層の厚さが２μｍ以下である光学フィルム。An optical film in which the thickness of the A layer is 20 μm or more and the thickness of the B layer is 2 μm or less.
（ｉ）第１のアクリル樹脂層、
（ｉｉ）前記層（ｉ）に接して設けられた、前記Ｂ層／前記Ａ層／前記Ｂ層の３層からなる層構成を有する層、及び
（ｉｉｉ）前記層（ｉｉ）に接して設けられた第２のアクリル樹脂層をこの順に有する延伸前フィルムを共押し出しにより成形し、
前記延伸前フィルムを延伸して延伸積層体を得、
前記延伸積層体から、延伸された前記層（ｉ）及び層（ｉｉｉ）を剥離して、前記Ａ層及び前記Ｂ層を含む光学フィルムを得ることを含む製造方法。 It is a manufacturing method of the optical film given in any 1 paragraph of Claims 1-5 ,
(I) a first acrylic resin layer,
(Ii) a layer provided in contact with the layer (i) and having a layer structure consisting of the B layer / the A layer / the B layer; and (iii) provided in contact with the layer (ii). Forming a film before stretching having the second acrylic resin layer in this order by coextrusion,
Stretching the film before stretching to obtain a stretched laminate,
The manufacturing method including peeling the said extended | stretched layer (i) and layer (iii) from the said extending | stretching laminated body, and obtaining the optical film containing the said A layer and the said B layer.
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