JP5889126B2 - Antibacterial composition - Google Patents

Description

本発明は、化粧料等に使用可能な抗菌剤として作用する抗菌性組成物に関する。   The present invention relates to an antibacterial composition that acts as an antibacterial agent that can be used in cosmetics and the like.

化粧料等には、防腐等の目的で抗菌剤（防腐剤）を使用することが多い。化粧料等の抗菌剤として最も使用されているのはパラベン類であるが、パラベン類は皮膚刺激性が高く、化粧料における使用濃度が１質量％以下に制限されている。また最近は、パラベン類に対してアレルギー反応を起こす人が増加しており、パラベン類を配合しない化粧料の需要が増加している。   Antibacterial agents (preservatives) are often used for cosmetics and the like for the purpose of antiseptics. Parabens are most used as antibacterial agents for cosmetics and the like, but parabens are highly irritating to the skin, and their use concentration in cosmetics is limited to 1% by mass or less. Recently, an increasing number of people have an allergic reaction to parabens, and the demand for cosmetics not containing parabens has increased.

１，２−オクタンジオール等のアルカンジオール化合物や、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル等のグリセリルエーテル化合物は、抗菌性を有し、パラベン類と比較して人体に対する安全性も高いことから、パラベン類に代わる抗菌剤として化粧料に配合されている（例えば、特許文献１、２を参照）。   Alkanediol compounds such as 1,2-octanediol and glyceryl ether compounds such as 2-ethylhexyl glyceryl ether have antibacterial properties and are safer to the human body than parabens. It is mix | blended with cosmetics as an antibacterial agent (for example, refer patent document 1, 2).

一方、Ｄ−グルコースから構成される多糖類は、総称してグルカンと呼ばれ、グルコース残基の立体配置により、α−アノマー構造をとるαグルカンとβ−アノマー構造をとるβグルカンに分けられる。βグルカンのうち、グルコースが、β−１，３−グリコシド結合のみで連結されたβグルコースをβ−１，３−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，６−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，６−グルカンという。β−１，３−グルカンにカチオン性基を導入した化合物であるカチオン化β−１，３−グルカンは、抗菌性を有することが知られており（例えば、特許文献３を参照）、カチオン化β−１，３−グルカンを含有する化粧料も知られている（例えば、特許文献４を参照）。しかしながら、カチオン化β−１，３−グルカンは、枯草菌に対しては抗菌性を示すが、他の細菌に対しては、抗菌性が見られないという問題があった。また、カチオン化β−１，３−グルカンとアルカンジオール化合物又はグリセリルエーテル化合物とを含有する化粧料は知られていなかった。   On the other hand, polysaccharides composed of D-glucose are collectively called glucan, and are classified into α-glucan having an α-anomeric structure and β-glucan having a β-anomeric structure depending on the configuration of glucose residues. Among β-glucans, β-glucose in which glucose is linked only by β-1,3-glycoside bonds is called β-1,3-glucan, and β-1,3-glucan and β-1,6-glycoside bonds Β-glucose linked by γ is referred to as β-1,3-1,6-glucan. Cationized β-1,3-glucan, which is a compound in which a cationic group is introduced into β-1,3-glucan, is known to have antibacterial properties (see, for example, Patent Document 3), and is cationized. Cosmetics containing β-1,3-glucan are also known (see, for example, Patent Document 4). However, cationized β-1,3-glucan has antibacterial activity against Bacillus subtilis, but there is a problem that antibacterial activity is not observed against other bacteria. A cosmetic containing a cationized β-1,3-glucan and an alkanediol compound or a glyceryl ether compound has not been known.

特開平１１−３２２５９１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-322591 特開昭５１−０７６４２４号公報Japanese Patent Laid-Open No. 51-076424 特開平３−１６７１０２号公報JP-A-3-167102 特開２００４−１４９５７３号公報JP 2004-149573 A

皮膚刺激には、皮膚一次刺激とスティンギング（stinging）刺激と呼ばれるものがある。皮膚一次刺激は、皮膚に炎症反応を引き起こす刺激で、この反応は塗布後数時間以内に生じ、通常紅斑や浮腫といった炎症性の症状を伴う。これに対して、スティンギング刺激は、化粧料等の外用剤を皮膚に塗布した際に感じる「ヒリヒリ感」、「ピリピリ感」、「つっぱり感」や「かゆみ」といった感覚を皮膚に引き起こす刺激の総称で、この感覚は塗布後数分以内に生じ、炎症性の症状を伴わず、一過性に消失する。アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物は、パラベン類に比べて人体への安全性は高いものの、人によっては、使用時に、不快な温感、弱いツッパリ感等のスティンギング刺激が起こることがある。また、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が弱く、比較的多量に使用しないと充分な抗菌性が得られず、スティンギング刺激を感じる人も増えるという問題があった。
そこで、本発明の目的は、パラベン類と同等またはそれ以上の抗菌性を持ち、スティンギング刺激が起こりにくい抗菌性組成物ならびにこれを含有する化粧料および身体洗浄剤を提供することにある。 Skin irritation includes what are called primary skin irritation and stinging irritation. Primary skin irritation is a stimulus that causes an inflammatory reaction in the skin, which occurs within hours after application and is usually accompanied by inflammatory symptoms such as erythema and edema. In contrast, stinging stimuli are stimuli that cause the skin to feel the sensation of tingling, tingling, squeezing, and itching when an external preparation such as cosmetics is applied to the skin. Collectively, this sensation occurs within minutes after application and disappears transiently with no inflammatory symptoms. Although alkanediol compounds and glyceryl ether compounds have higher safety to the human body than parabens, depending on the person, stinging stimuli such as an unpleasant warm feeling and a weak sensation may occur during use. Further, the antibacterial properties of alkanediol compounds and glyceryl ether compounds are weak, and there is a problem that sufficient antibacterial properties cannot be obtained unless they are used in a relatively large amount, and the number of people who feel stinging is increased.
Accordingly, an object of the present invention is to provide an antibacterial composition having antibacterial properties equivalent to or higher than those of parabens and hardly causing stinging irritation, and a cosmetic and body wash containing the same.

そこで本発明者等は鋭意検討し、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が、カチオン化β−１，３−グルカンやカチオン化β−１，３−１，６−グルカンが、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物を併用することにより増加することを見出し、本発明に至った。即ち、本発明は、（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表わされるジオール化合物及び下記の一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物、及び（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する抗菌性組成物である。   Therefore, the present inventors have intensively studied and the antibacterial properties of alkanediol compounds and glyceryl ether compounds are such that cationized β-1,3-glucan and cationized β-1,3-1,6-glucan are alkanediol compounds. And the use of glyceryl ether compounds in combination resulted in an increase in the present invention. That is, the present invention provides at least one compound selected from the group consisting of a diol compound represented by the following general formula (1) and a glyceryl ether compound represented by the following general formula (2) as the component (A): B) at least one selected from the group consisting of cationized β-1,3-glucan, cationized β-1,3-1,4-glucan or cationized β-1,3-1,6-glucan as component An antibacterial composition containing a compound.

（式中、Ｒ^１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。） (In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.)

（式中、Ｒ^２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。） (In the formula, R ² represents an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.)

本発明の効果は、安全性が高く、アルカンジオール化合物やグリセリルエーテル化合物の抗菌性が向上された抗菌性組成物を提供したことにある。   The effect of the present invention is to provide an antibacterial composition having high safety and improved antibacterial properties of alkanediol compounds and glyceryl ether compounds.

本発明の（Ａ）成分である、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物及び前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物について説明する。（Ａ）成分は本発明の抗菌性組成物における抗菌成分である。   At least one compound selected from the group consisting of the diol compound represented by the general formula (1) and the glyceryl ether compound represented by the general formula (2), which is the component (A) of the present invention, will be described. Component (A) is an antibacterial component in the antibacterial composition of the present invention.

まず、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物について説明する。一般式（１）において、Ｒ^１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。炭素数４〜８のアルキル基としては、ブチル基、イソブチル基、２級ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、２級ペンチル基、ｔ−ペンチル基、ヘキシル、２級ヘキシル、ヘプチル、２級ヘプチル、オクチル、２級オクチル、２−メチルペンチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。Ｒ^１としては、抗菌性が大きいことから、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基が好ましく、ペンチル基、ヘキシル基が更に好ましく、ヘキシル基が最も好ましい。一般式（１）で表わされるジオール化合物の、好ましい具体例としては、例えば、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール等が挙げられる。 First, the diol compound represented by the general formula (1) will be described. In the general formula (1), R ¹ represents an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 4 to 8 carbon atoms include butyl, isobutyl, secondary butyl, t-butyl, pentyl, isopentyl, secondary pentyl, t-pentyl, hexyl, secondary hexyl, and heptyl. Secondary heptyl, octyl, secondary octyl, 2-methylpentyl group, 2-ethylhexyl group and the like can be mentioned. R ¹ is preferably a butyl group, a pentyl group, a hexyl group or a heptyl group, more preferably a pentyl group or a hexyl group, and most preferably a hexyl group because of its high antibacterial properties. Preferred specific examples of the diol compound represented by the general formula (1) include 1,2-hexanediol, 1,2-heptanediol, 1,2-octanediol, 1,2-nonanediol, and the like. It is done.

次に、前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物について説明する。一般式（２）において、Ｒ^２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。炭素数６〜１０のアルキル基としては、ヘキシル基、２級ヘキシル基、ヘプチル基、２級ヘプチル基、オクチル基、２級オクチル基、ノニル基、２級ノニル基、デシル基、２級デシル基、２−メチルペンチル基、２−エチルヘキシル基、２−プロピルへプチル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、メチルシクロペンチル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、メチルシクロヘプチル基等が挙げられる。炭素数６〜１０のアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基等が挙げられる。炭素数７〜１０のアラルキル基としては、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニル−２−プロピル基、３−フェニルプロピル基等が挙げられる。 Next, the glyceryl ether compound represented by the general formula (2) will be described. In General Formula (2), R ² represents an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms. Examples of the alkyl group having 6 to 10 carbon atoms include hexyl group, secondary hexyl group, heptyl group, secondary heptyl group, octyl group, secondary octyl group, nonyl group, secondary nonyl group, decyl group, and secondary decyl group. 2-methylpentyl group, 2-ethylhexyl group, 2-propylheptyl group, 2,2,4,4-tetramethylpentyl group, and the like. Examples of the cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a methylcyclopentyl group, a methylcyclohexyl group, a dimethylcyclohexyl group, and a methylcycloheptyl group. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include phenyl group, methylphenyl group, dimethylphenyl group, ethylphenyl group, isopropylphenyl group, t-butylphenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group and the like. It is done. Examples of the aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms include phenylmethyl group, 2-phenylethyl group, 2-phenyl-2-propyl group, and 3-phenylpropyl group.

Ｒ^２としては、抗菌性が大きいことから、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基、フェニル基、メチルフェニル基、シクロヘキシル基、フェニルメチル基、が好ましく、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、２−エチルヘキシル基、２，２，４，４−テトラメチルペンチル基が更に好ましく、オクチル基、２−エチルヘキシル基が最も好ましい。前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物の、好ましい具体例としては、例えば、１−ヘプチルグルセリルエーテル、１−オクチルグルセリルエーテル、１−ノニルグルセリルエーテル、１−（２−エチルヘキシル）グルセリルエーテル、１−（２，２，４，４−テトラメチルペンチル）グルセリルエーテル、１−フェニルグルセリルエーテル、１−メチルフェニルグルセリルエーテル、１−シクロヘキシルグルセリルエーテル、１−フェニルメチルグルセリルエーテル等が挙げられる。 R ² has great antibacterial properties, so heptyl group, octyl group, nonyl group, 2-ethylhexyl group, 2,2,4,4-tetramethylpentyl group, phenyl group, methylphenyl group, cyclohexyl group, phenyl A methyl group is preferable, a heptyl group, an octyl group, a nonyl group, a 2-ethylhexyl group, and a 2,2,4,4-tetramethylpentyl group are more preferable, and an octyl group and a 2-ethylhexyl group are most preferable. Preferable specific examples of the glyceryl ether compound represented by the general formula (2) include, for example, 1-heptyl glyceryl ether, 1-octyl glyceryl ether, 1-nonyl glyceryl ether, 1- (2-ethylhexyl). Gluceryl ether, 1- (2,2,4,4-tetramethylpentyl) gluceryl ether, 1-phenyl glyceryl ether, 1-methylphenyl glyceryl ether, 1-cyclohexyl glyceryl ether, 1-phenylmethyl glucyl ether Examples include seryl ether.

本発明の抗菌性組成物において、（Ａ）成分は、前記一般式（１）で表わされるジオール化合物及び前記一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる化合物の１種のみを使用してもよいし、２種以上を組み合わせてもよい。   In the antibacterial composition of the present invention, the component (A) is only one compound selected from the group consisting of the diol compound represented by the general formula (1) and the glyceryl ether compound represented by the general formula (2). May be used, or two or more may be combined.

次に、本発明の（Ｂ）成分であるカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物について説明する。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分の抗菌性を向上させる成分であり、（Ａ）成分によるスティンギング刺激を抑える効果もある。   Next, from the cationized β-1,3-glucan, the cationized β-1,3-1,4-glucan or the cationized β-1,3-1,6-glucan which is the component (B) of the present invention At least one compound selected from the group consisting of: The component (B) is a component that improves the antibacterial property of the component (A), and also has an effect of suppressing stinging stimulation by the component (A).

本発明において、カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンは、それぞれ、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基がカチオン性基で置換された化合物をいう。カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンに用いる、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの分子量があまりに小さい場合やあまりに大きい場合には、抗菌性の向上効果が得られない場合があることから、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン及びβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量（重量平均分子量ともいう。）は、３０００〜５００万が好ましく、５０００〜３００万がより好ましく、７０００〜１００万が更に好ましく、１万〜５０万が最も好ましい。なお、本発明において、β−グルカン化合物の質量平均分子量とは、水を溶媒としてゲル浸透クロマトグラフィー（Gel Permeation Chromatography、ＧＰＣともいう）分析を行った場合のプルラン換算の質量平均分子量をいう。   In the present invention, cationized β-1,3-glucan, cationized β-1,3-1,4-glucan and cationized β-1,3-1,6-glucan are respectively β-1,3. -A compound in which at least one hydroxyl group of glucan, β-1,3-1,4-glucan and β-1,3-1,6-glucan is substituted with a cationic group. Β-1,3-glucan, β-, used for cationized β-1,3-glucan, cationized β-1,3-1,4-glucan and cationized β-1,3-1,6-glucan When the molecular weight of 1,3-1,4-glucan and β-1,3-1,6-glucan is too small or too large, the antibacterial improvement effect may not be obtained. The mass average molecular weight (also referred to as weight average molecular weight) of -1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan and β-1,3-1,6-glucan is preferably 3,000 to 5,000,000. 5,000 to 3,000,000 are more preferable, 7,000 to 1,000,000 are more preferable, and 10,000 to 500,000 are most preferable. In the present invention, the mass average molecular weight of a β-glucan compound refers to a mass average molecular weight in terms of pullulan when gel permeation chromatography (also referred to as GPC) analysis is performed using water as a solvent.

本発明において、単糖ユニットあたりのカチオン性基の数の平均値をカチオン化度というが、本発明の（Ｂ）成分のカチオン化度が、あまりに低い場合及びあまりに高い場合は、抗菌性の向上効果が十分でない場合があることから、本発明の（Ｂ）成分のカチオン化は０．１〜１．５であることが好ましく、０．１５〜１．０であることが更に好ましく、０．２〜０．９であることが最も好ましい。   In the present invention, the average value of the number of cationic groups per monosaccharide unit is referred to as the degree of cationization. When the degree of cationization of the component (B) of the present invention is too low and too high, the antibacterial property is improved. Since the effect may not be sufficient, the cationization of the component (B) of the present invention is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.15 to 1.0, and Most preferably, it is 2 to 0.9.

カチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン及びカチオン化β−１，３−１，６−グルカンのカチオン性基としては、４級アンモニウム基を有する基を有するカチオン性基が好ましく、下記の一般式（３）で表わされるカチオン性基が更に好ましい。   The cationic group of cationized β-1,3-glucan, cationized β-1,3-1,4-glucan and cationized β-1,3-1,6-glucan has a quaternary ammonium group. A cationic group having a group is preferred, and a cationic group represented by the following general formula (3) is more preferred.

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わし、Ｒ^６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を表わす。） (Wherein R ^{3 to} R ⁵ represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenylmethyl group, R ⁶ represents an alkylene group having 1 to ⁶ carbon atoms, and X represents a halogen atom.)

一般式（３）において、Ｒ^３〜Ｒ^５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わす。炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられる。Ｒ^３〜Ｒ^５としては、高い抗菌性向上効果が得られることから、メチル基、エチル基、フェニルメチル基が好ましく、メチル基が更に好まし。Ｒ^６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わす。アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基、ターシャリブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基等が挙げられる。またヒドロキシアルキレン基としては、１−ヒドロキシエチレン基、２−ヒドロキシエチレン基、１−ヒドロキシプロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基、３−ヒドロキシプロピレン基、ヒドロキシブチレン基、ヒドロキシペンチレン基、ヒドロキシへキシレン基等が挙げられ、原料の入手が容易であり製造も容易にできることから、メチレン基が好ましい。一般式（３）において、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｘ⁻でカチオンの対イオンとして働く。ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。これらの中でも、製造原料として入手が容易であることから、塩素原子、臭素原子が好ましく、塩素原子が更に好ましい。 In General formula (3), R < ³ > -R < ⁵ > represents a C1-C3 alkyl group or a phenylmethyl group. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. R ^{3 to} R ⁵ are preferably a methyl group, an ethyl group, or a phenylmethyl group, and more preferably a methyl group, because a high antibacterial effect can be obtained. R ⁶ represents an alkylene group having 1 to ⁶ carbon atoms. Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, an isopropylene group, a butylene group, an isobutylene group, a tertiary butylene group, a pentylene group, and a hexylene group. As the hydroxyalkylene group, 1-hydroxyethylene group, 2-hydroxyethylene group, 1-hydroxypropylene group, 2-hydroxypropylene group, 3-hydroxypropylene group, hydroxybutylene group, hydroxypentylene group, hydroxyhexylene group A methylene group is preferable because the raw materials are easily available and can be easily manufactured. In the general formula (3), X represents a halogen atom, and X ⁻ serves as a counter ion for the cation. As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example. Among these, a chlorine atom and a bromine atom are preferable, and a chlorine atom is more preferable because it is easily available as a production raw material.

Ｄ−グルコースが、β−１，３−グリコシド結合のみで連結されたβグルコースをβ−１，３−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，４−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，４−グルカンといい、β−１，３−グルカン及びβ−１，６−グリコシド結合により連結されたβグルコースをβ−１，３−１，６−グルカンという。また、β−１，３−１，６−グルカンは、（ａ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるもの、（ｂ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合とβ−１，６−グリコシド結合とからなるもの、（ｃ）主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合で連結されたβ−１，３−グリコシド結合による分岐鎖があるもの等が知られている。本発明の（Ｂ）成分としては、β−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、前記一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物が好ましく、主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、前記一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物が更に好ましい。主鎖がβ−１，３−グリコシド結合であり、β−１，６−グリコシド結合の分岐があるβ−１，３−１，６−グルカンは、下記の一般（４）で表わすことができる。   Β-glucose in which D-glucose is linked only by β-1,3-glycoside bonds is called β-1,3-glucan and is linked by β-1,3-glucan and β-1,4-glycoside bonds. Β-glucose is referred to as β-1,3-1,4-glucan, and β-glucose linked by β-1,3-glucan and β-1,6-glycosidic bonds is defined as β-1,3-1,6. -It is called glucan. Β-1,3-1,6-glucan has (a) a main chain of β-1,3-glycosidic bond and a branch of β-1,6-glycoside bond, (b) main The chain is composed of β-1,3-glycoside bond and β-1,6-glycoside bond, (c) the main chain is β-1,3-glycoside bond, and β-1,6-glycoside bond Those having a branched chain by linked β-1,3-glycoside bonds are known. The component (B) of the present invention is preferably a compound in which at least one hydroxyl group of β-1,3-1,6-glucan is substituted with a cationic group represented by the general formula (3). Is a β-1,3-glycoside bond, and at least one hydroxyl group of β-1,3-1,6-glucan having a branch of β-1,6-glycoside bond is represented by the general formula (3). More preferred are compounds substituted with a cationic group. Β-1,3-1,6-glucan having a main chain of β-1,3-glycoside bond and a branch of β-1,6-glycoside bond can be represented by the following general formula (4). .

（式中、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンのス質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。） (In the formula, a represents a number of at least 20 and b represents a number of at least 1. However, the total number of a and b is β-1,3-1, represented by the general formula (4). 6-glucan has a mass average molecular weight of 3000 to 5 million.)

上記一般式（４）において、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。上記一般式（４）において、ａに対するｂの比は、抗菌性向上効果が大きいことから、０．２〜１.０であることが好ましく、０．５〜０．９５であることが更に好ましく、０．６〜０．９であることが最も好ましい。繰り返し数がａのユニットと繰り返し数がｂのユニットとは、ランダム状に結合していてもよいし、ブロック状に結合していてもよいが、抗菌性の向上効果の点からは、繰り返し数がｂのユニットが連続しない構造であることが好ましい。   In the above general formula (4), a represents a number of at least 20, and b represents a number of at least 1. However, the total number of a and b is a number which makes the mass average molecular weight of (beta) -1,3-1,6-glucan represented by General formula (4) 3000 to 5 million. In the general formula (4), the ratio of b to a is preferably 0.2 to 1.0, and more preferably 0.5 to 0.95, since the antibacterial effect is large. 0.6 to 0.9 is most preferable. The unit with the repeat number a and the unit with the repeat number b may be bonded in a random manner or in a block shape. However, from the viewpoint of the antibacterial effect, the number of repeats Is preferably a structure in which the units of b are not continuous.

本発明の抗菌性組成物を枯草菌に対する抗菌成分として使用する場合には、枯草菌への抗菌効果が高いことから、（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカンを用いることが好ましい。 When the antibacterial composition of the present invention is used as an antibacterial component against Bacillus subtilis, it is preferable to use cationized β-1,3-glucan as the component (B) because the antibacterial effect against Bacillus subtilis is high. .

（Ｂ）の原料となる、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，６−グルカンは、公知の方法、例えば、酵母菌、乳酸菌、納豆菌、酢酸菌、麹菌、ユーグレナ、クロレラやスピルリナなどの藻類、糸状菌等の細胞壁や産出物から、抽出することにより得ることができ、中でも黒酵母（アウレオバシジウム属）から抗菌性の向上効果の高い（Ｂ）成分の原料となるβ−１，３−１，６−グルカンが抽出できる。β−１，３−グルカンやβ−１，３−１，６−グルカンの抽出方法は特に制限はなく、公知の方法によればよい。また、β−１，３−１，４−グルカンは、大麦、オーツ麦から公知の方法で抽出することにより得ることができる。   Β-1,3-glucan, β-1,3-1,6-glucan as a raw material of (B) is a known method, for example, yeast, lactic acid bacteria, natto, acetic acid bacteria, koji mold, euglena, It can be obtained by extraction from algae such as Chlorella and Spirulina, and cell walls and products such as filamentous fungi. Among them, the raw material of the component (B), which is highly effective in improving antibacterial properties from black yeast (Aureobasidium spp.) Β-1,3-1,6-glucan can be extracted. The extraction method of β-1,3-glucan and β-1,3-1,6-glucan is not particularly limited, and may be a known method. Β-1,3-1,4-glucan can be obtained by extraction from barley and oats by a known method.

β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの水酸基を前記一般式（３）で表わされるカチオン性基に置換するには、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの水酸基に下記の一般式（３ａ）で表されるカチオン化剤を反応させればよい。反応の条件は、公知の方法で行えばよく、例えば、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカン及び下記の一般式（３ａ）で表されるカチオン化剤の他に、溶媒として水、触媒として水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ触媒を添加して混合するすればよい。反応を促進させるため、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、アセトニトリル等の水溶性溶剤を添加してもよい。水溶性溶媒を使用する場合、水との割合は特に指定されないが、反応を促進させる効果が高いことから、水／水溶性溶媒＝１／９〜９／１が好ましく、水／水溶性溶媒＝２／８〜７／３がより好ましい。使用するカチオン化剤の量は、目的とするカチオン化βグルカンのカチオン化度によって適宜設定すればよい。   To replace the hydroxyl group of β-1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan or β-1,3-1,6-glucan with the cationic group represented by the general formula (3) Is a cationizing agent represented by the following general formula (3a) on the hydroxyl group of β-1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan or β-1,3-1,6-glucan Can be reacted. The reaction conditions may be performed by a known method, for example, β-1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan or β-1,3-1,6-glucan and the following general conditions. In addition to the cationizing agent represented by the formula (3a), water as a solvent and an alkali catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide as a catalyst may be added and mixed. In order to accelerate the reaction, a water-soluble solvent such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, or acetonitrile may be added. In the case of using a water-soluble solvent, the ratio with water is not particularly specified, but water / water-soluble solvent = 1/9 to 9/1 is preferable because the effect of promoting the reaction is high, and water / water-soluble solvent = 2/8 to 7/3 is more preferable. What is necessary is just to set the quantity of the cationizing agent to be used suitably according to the cationization degree of the target cationized β-glucan.

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^６及びＸは、一般式（３）と同義である。） (In formula, R < ³ > -R < ⁶ > and X are synonymous with General formula (3).)

本発明の抗菌性組成物において、（Ａ）成分に対する（Ｂ）成分の比があまりに少ない場合には、抗菌性の向上効果が小さく、またあまり大きい場合には、配合量に見合う増量効果は得られないことから、（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分は１〜２０００質量部であることが好ましく、５〜５００質量部であることが更に好ましく、１０〜３００質量部であることが最も好ましい。   In the antibacterial composition of the present invention, when the ratio of the component (B) to the component (A) is too small, the effect of improving the antibacterial property is small, and when it is too large, the effect of increasing the amount corresponding to the blending amount is obtained. Therefore, the component (B) is preferably 1 to 2000 parts by mass, more preferably 5 to 500 parts by mass, and more preferably 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). Most preferably it is.

本発明の抗菌性組成物の使用量は、使用される用途によっても異なるため、特に限定されないが、あまり少ないと抗菌効果が低い場合があり、また、あまり多いと添加量に見合う増量効果が得られない場合があることから、配合する系全量に対して０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が更に好ましく、０．１〜２質量％が最も好ましい。   The amount of the antibacterial composition of the present invention varies depending on the application used, and is not particularly limited. However, if the amount is too small, the antibacterial effect may be low. In some cases, the amount is preferably 0.001 to 10% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and most preferably 0.1 to 2% by mass based on the total amount of the system to be blended.

本発明の抗菌性組成物は、抗菌効果が高まることから、更に（Ｃ）成分として、キレート剤、低分子ポリオール、窒素含有ノニオン界面活性剤、窒素含有両性界面活性剤、植物由来エキス、及び亜鉛化合物からなる群から選択される１種または２種以上の化合物を含有することが好ましい。   Since the antibacterial composition of the present invention has an increased antibacterial effect, the chelating agent, low molecular polyol, nitrogen-containing nonionic surfactant, nitrogen-containing amphoteric surfactant, plant-derived extract, and zinc are further used as the component (C). It is preferable to contain one or more compounds selected from the group consisting of compounds.

キレート剤としては、例えば、アミノポリカルボン酸系キレート剤、芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤、アミノ酸系キレート剤、エーテルポリカルボン酸系キレート剤、ホスホン酸系キレート剤、リン酸キレート剤、ヒドロキシカルボン酸系キレート剤、高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤、ジメチルグリオキシム、アスコルビン酸、チオグリコール酸、フィチン酸、グリオキシル酸、グリオキサール酸等が挙げられる。これらのキレート剤は、それぞれフリーの酸型であっても、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等の塩の形であってもよい。さらに、それらは、加水分解可能なそれらのエステル誘導体の形であってもよい。   Examples of chelating agents include aminopolycarboxylic acid chelating agents, aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agents, amino acid chelating agents, ether polycarboxylic acid chelating agents, phosphonic acid chelating agents, phosphoric acid chelating agents, Examples include hydroxycarboxylic acid chelating agents, polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agents, dimethylglyoxime, ascorbic acid, thioglycolic acid, phytic acid, glyoxylic acid, and glyoxalic acid. These chelating agents may be in the free acid form or in the form of a salt such as sodium salt, potassium salt, or ammonium salt. Furthermore, they may be in the form of their ester derivatives which are hydrolysable.

アミノポリカルボン酸系キレート剤としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩類が挙げられる。   Examples of the aminopolycarboxylic acid chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, N- (2 -Hydroxyethyl) ethylenediaminetriacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid and their salts.

芳香族又は脂肪族カルボン酸系キレート剤としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、イタコン酸、アコニット酸、ピルビン酸、サリチル酸、アセチルサリチル酸、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸（アントラニル酸を含む）、フタル酸、フマル酸、トリメリット酸、没食子酸、ヘキサヒドロフタル酸及びこれらの塩類、メチルエステル類及びエチルエステル類が挙げられる。   Examples of aromatic or aliphatic carboxylic acid chelating agents include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, sebacic acid, azelaic acid, itaconic acid, aconitic acid, pyruvic acid, salicylic acid, Examples include acetylsalicylic acid, hydroxybenzoic acid, aminobenzoic acid (including anthranilic acid), phthalic acid, fumaric acid, trimellitic acid, gallic acid, hexahydrophthalic acid and salts thereof, methyl esters, and ethyl esters.

アミノ酸系キレート剤としては、例えば、グリシン、セリン、アラニン、リジン、シスチン、システイン、エチオニン、チロシン、メチオニン及びこれらの塩類及び誘導体が挙げられる。   Examples of the amino acid chelating agent include glycine, serine, alanine, lysine, cystine, cysteine, ethionine, tyrosine, methionine, and salts and derivatives thereof.

ヒドロキシカルボン酸系キレート剤としては、例えば、リンゴ酸、クエン酸、グリコール酸、グルコン酸、ヘプトン酸、酒石酸、乳酸及びこれらの塩類が挙げられる。   Examples of the hydroxycarboxylic acid chelating agent include malic acid, citric acid, glycolic acid, gluconic acid, heptonic acid, tartaric acid, lactic acid, and salts thereof.

ホスホン酸系キレート剤としては、例えば、イミノジメチルホスホン酸、アルキルジホスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩類が挙げられる。   Examples of the phosphonic acid-based chelating agent include iminodimethylphosphonic acid, alkyldiphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, and salts thereof.

リン酸系キレート剤としては、例えば、オルトリン酸、ピロリン酸、トリリン酸及びポリリン酸が挙げられる。   Examples of the phosphoric acid chelating agent include orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, and polyphosphoric acid.

高分子電解質（オリゴマー電解質を含む）系キレート剤としては、例えば、アクリル酸重合体、無水マレイン酸重合体、α−ヒドロキシアクリル酸重合体、イタコン酸重合体、これらの重合体の構成モノマー２種以上からなる共重合体及びエポキシコハク酸重合体が挙げられる。   Examples of the polymer electrolyte (including oligomer electrolyte) chelating agent include acrylic acid polymer, maleic anhydride polymer, α-hydroxyacrylic acid polymer, itaconic acid polymer, and two constituent monomers of these polymers. The copolymer which consists of the above and an epoxy succinic acid polymer are mentioned.

これらのキレート剤の中でも、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、サリチル酸、シュウ酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸及びこれらの塩が好ましく、エチレンジアミンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、コハク酸、乳酸、酒石酸及びこれらの塩がさらに好ましく、エチレンジアミンテトラ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸及びこれらの塩が最も好ましい。   Among these chelating agents, ethylenediaminetetraacetic acid, ethylenediaminediacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid, succinic acid, salicylic acid, oxalic acid, lactic acid , Fumaric acid, citric acid, tartaric acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid and salts thereof are preferred, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, iminodiacetic acid, N- (2-hydroxyethyl) iminodiacetic acid, glutamic acid di Acetic acid, aspartic acid diacetic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid and salts thereof are more preferred, and ethylenediaminetetraacetic acid, glutamic acid diacetic acid, aspartic acid diacetic acid and salts thereof are most preferred.

キレート剤の配合量は特に限定されないが、キレート剤があまりに少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまりに多いと添加量に見合う抗菌性の向上がえられなくなることから、キレート剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。   The compounding amount of the chelating agent is not particularly limited, but if the chelating agent is too small, the antibacterial improvement effect may not be obtained, and if it is too large, the antibacterial improvement corresponding to the addition amount cannot be obtained. Is preferably 0.5 to 500 parts by weight, more preferably 1 to 200 parts by weight, and most preferably 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of component (A).

本発明において、低分子ポリオールとは、水酸基を少なくとも２つ有し、炭素数２〜３０のアルコール化合物をいう。
低分子ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，３−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２−メチル−１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，３−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，２−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３，３−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−２，３−ペンタンジオール、３−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−２，４−ブタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３，４−ヘプタンジオール、２−プロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−イソプロピル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｓｅｃ−ブチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−ヘキサンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，３−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、３，６−オクタンジオール、２−エチル−２−（２−メチル）プロピル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、５，６−デカンジオール、３，６−ジメチル−３，６−オクタンジオール、３，７−ジメチル−１，６−オクタンジオール、３，７−ジメチル−１，７−オクタンジオール、１，２−ウンデカンジオール、１，４−ウンデカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、６−エチル−３−メチル−１，６−オクタンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，１０−ドデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、２，４−ジエチル−１，５−オクタンジオール、２，８，８−トリメチル−２，７−ノナンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、７，８−テトラデカンジオール、１，２−ペンタデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，１６−ヘキサデカンジオール、１，１７−ヘプタデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，２−エイコサンジオール、１，２−ドコサンジオール、１，２−テトラコサンジオール等の、飽和ジオール又はその縮合物； In the present invention, the low molecular polyol refers to an alcohol compound having at least two hydroxyl groups and having 2 to 30 carbon atoms.
Examples of the low molecular polyol include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,3- Butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 2-methyl-1,2-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-pentanediol, 1,3- Pentanediol, 1,4-pentanediol, 1,5-pentanediol, 2,3-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2-methyl-1,2-butanediol, 2-methyl-2,3- Butanediol, 2-methyl-1,4-butanediol, 3-methyl Ru-1,2-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, 2,5-hexanediol, 3,3-hexanediol, 2-methyl-1,3-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-2,4 -Pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-2,3-pentanediol, 3-methyl-2,4-pentanediol, 2-ethyl-2-methyl-1,3-propane Diol, 2,2-dimethyl-2,4-butanediol, 1,7-heptanediol, 3,4-heptanediol, 2-propyl-2-methyl-1,3-propanedi 2-isopropyl-2-methyl-1,3-propanediol, 1,8-octanediol, 3,6-octanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-sec-butyl-2 -Butyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol 1,3-nonanediol, 1,9-nonanediol, 3,6-octanediol, 2-ethyl-2- (2-methyl) propyl-1,3-propanediol, 2,2,4-trimethyl- 1,6-hexanediol, 2,4,4-trimethyl-1,6-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pe Nthanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,10-decanediol, 5,6-decanediol, 3,6-dimethyl-3,6-octanediol, 3,7-dimethyl-1,6 -Octanediol, 3,7-dimethyl-1,7-octanediol, 1,2-undecanediol, 1,4-undecanediol, 1,11-undecanediol, 6-ethyl-3-methyl-1,6- Octanediol, 1,2-dodecanediol, 1,10-dodecanediol, 1,12-dodecanediol, 2,4-diethyl-1,5-octanediol, 2,8,8-trimethyl-2,7-nonane Diol, 1,2-tetradecanediol, 1,14-tetradecanediol, 7,8-tetradecanediol, 1,2-pentadecanediol 1,2-hexadecanediol, 1,16-hexadecanediol, 1,17-heptadecanediol, 1,2-octadecanediol, 1,12-octadecanediol, 1,2-eicosanediol, 1,2-docosandi Saturated diols or condensates thereof such as all, 1,2-tetracosanediol;

２−ブテン−１，４−ジオール、３−ブテン−１，２−ジオール、２−メチレン−１，３−プロパンジオール、２−ブチン−１，４−ジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオール、３−メチル−２−ペンテン−１，５−ジオール、３−メチレンペンタン−１，５−ジオール、１，５−ヘキサジエン−３，４−ジオール、７−オクテン−１，２−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキセン−２，５−ジオール、９−デセン−１、２−ジオール、２，６−ジメチル−７−オクテン−２，６−ジオール、３，７−ジメチル−７−オクテン−１，６−ジオール、１３−テトラデセン−１、２−ジオール、１２−ヒドロキシ−９−オクタデセノール、２−ペンチン−１，４−ジオール、３−ヘキシン−２，５−ジオール、４−メチル−２−ペンチン−１，４−ジオール、３−ヘプチン−２，５−ジオール、４−メチル−２−ペンチン−１，４−ジオール、３，４−ジメチル−１−ペンチン−３，４−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、５−デシン−４，７−ジオール、２，６−ジメチル−７−オクチン−２，６−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，３，６，７−テトラメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、１，１，４，４−テトライソプロピル−４−オクチン−３，６−ジオール、５，１０−ジエチル−７−テトラデシン−６，９−ジオール等の不飽和ジオール；   2-butene-1,4-diol, 3-butene-1,2-diol, 2-methylene-1,3-propanediol, 2-butyne-1,4-diol, 5-hexene-1,2-diol 3-methyl-2-pentene-1,5-diol, 3-methylenepentane-1,5-diol, 1,5-hexadiene-3,4-diol, 7-octene-1,2-diol, 2, 5-dimethyl-3-hexene-2,5-diol, 9-decene-1,2-diol, 2,6-dimethyl-7-octene-2,6-diol, 3,7-dimethyl-7-octene- 1,6-diol, 13-tetradecene-1, 2-diol, 12-hydroxy-9-octadecenol, 2-pentyne-1,4-diol, 3-hexyne-2,5-diol, 4-methyl-2- Pentin , 4-diol, 3-heptin-2,5-diol, 4-methyl-2-pentyne-1,4-diol, 3,4-dimethyl-1-pentyne-3,4-diol, 2,5-dimethyl -3-hexyne-2,5-diol, 5-decyne-4,7-diol, 2,6-dimethyl-7-octyne-2,6-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6 -Diol, 2,3,6,7-tetramethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, 2,5,8 , 11-tetramethyl-6-dodecin-5,8-diol, 1,1,4,4-tetraisopropyl-4-octyne-3,6-diol, 5,10-diethyl-7-tetradecine-6,9 -Unsaturated diols such as diols;

１，２−シクロペンタンジオール、１，３−シクロペンタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘプタンジオール、２，３−ノルボルナンジオール、２，５−ノルボルナンジオール、２，７−ノルボルナンジオール、１，２−シクロオクタンジオール、１，４−シクロオクタンジオール、１，２−シクロデカンジオール、５−シクロオクテン−１，２−ジオール、１，５−デカリンジオール、リモネングリコール、１，２−テルペンジオール、４，４’−ビシクロヘキサンジオール、１，２−シクロドデカンジオール等の脂環状ジオール；   1,2-cyclopentanediol, 1,3-cyclopentanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,3-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cycloheptanediol, 2,3-norbornane Diol, 2,5-norbornanediol, 2,7-norbornanediol, 1,2-cyclooctanediol, 1,4-cyclooctanediol, 1,2-cyclodecanediol, 5-cyclooctene-1,2-diol Alicyclic diols such as 1,5-decalindiol, limonene glycol, 1,2-terpenediol, 4,4′-bicyclohexanediol, 1,2-cyclododecanediol;

グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等の３価アルコール；   Glycerin, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,3-pentanetriol, 1,2,4-pentanetriol 1,3,5-pentanetriol, 2,3,4-pentanetriol, 2-methyl-2,3,4-butanetriol, trimethylolethane, 2,3,4-hexanetriol, 2-ethyl-1 , 2,3-butanetriol, trimethylolpropane, 4-propyl-3,4,5-heptanetriol, 2,4-dimethyl-2,3,4-pentanetriol, triethanolamine, triisopropanolamine, etc. Alcohols;

エリスリトール、ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタテトロール、２，３，４，５−ヘキサテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン等の４価アルコール；   Erythritol, pentaerythritol, 1,2,3,4-pentatetrol, 2,3,4,5-hexatetrol, 1,2,4,5-pentanetetrol, 1,3,4,5-hexane Tetrahydric alcohols such as tetrol, diglycerin, sorbitan, N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (hydroxyethyl) ethylenediamine;

アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の５価アルコール。
ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の６価アルコール； Pentavalent alcohols such as adonitol, arabitol, xylitol, triglycerin;
Hexavalent alcohols such as dipentaerythritol, sorbitol, mannitol, iditol, inositol, dulcitol, talose, allose;

１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、２−エチルグリセリルエーテル、１−プロピルグリセリルエーテル、２−プロピルグリセリルエーテル、１−イソプロピルグリセリルエーテル、２−イソプロピルグリセリルエーテル、１−ブチルグリセリルエーテル、２−ブチルグリセリルエーテル、１−イソブチルグリセリルエーテル、２−イソブチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、２−ヘキシルグリセリルエーテル、２−ヘプチルグリセリルエーテル、２−オクチルグリセリルエーテル、２−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル、２−ノニルグリセリルエーテル、２−デシルグリセリルエーテル、１−ウンデシルグリセリルエーテル、２−ウンデシルグリセリルエーテル、１−ドデシルグリセリルエーテル、２−ドデシルグリセリルエーテル、１−トリデシルグリセリルエーテル、２−トリデシルグリセリルエーテル、１−テトラデシルグリセリルエーテル、２−テトラデシルグリセリルエーテル、１−ヘキサデシルグリセリルエーテル、２−ヘキサデシルグリセリルエーテル、１−オクタデシルグリセリルエーテル、２−オクタデシルグリセリルエーテル、１−分枝オクタデシルグリセリルエーテル、２−分枝オクタデシルグリセリルエーテル、１−エイコシルグリセリルエーテル、２−エイコシルグリセリルエーテル、１−アリルグリセリルエーテル、２−アリルグリセリルエーテル、１−ウンデセニルグリセリルエーテル、２−ウンデセニルグリセリルエーテル、１−オレイルグリセリルエーテル、２−オレイルグリセリルエーテル、２−シクロヘキシルグリセリルエーテル、２−フェニルグリセリルエーテル等のグリセリンモノエーテル類；   1-methyl glyceryl ether, 2-methyl glyceryl ether, 1-ethyl glyceryl ether, 2-ethyl glyceryl ether, 1-propyl glyceryl ether, 2-propyl glyceryl ether, 1-isopropyl glyceryl ether, 2-isopropyl glyceryl ether, 1- Butyl glyceryl ether, 2-butyl glyceryl ether, 1-isobutyl glyceryl ether, 2-isobutyl glyceryl ether, 1-pentyl glyceryl ether, 2-pentyl glyceryl ether, 2-hexyl glyceryl ether, 2-heptyl glyceryl ether, 2-octyl glyceryl Ether, 2- (2-ethylhexyl) glyceryl ether, 2-nonylglyceryl ether, 2-decylglyceryl ether, 1-undecyl ether Ceryl ether, 2-undecyl glyceryl ether, 1-dodecyl glyceryl ether, 2-dodecyl glyceryl ether, 1-tridecyl glyceryl ether, 2-tridecyl glyceryl ether, 1-tetradecyl glyceryl ether, 2-tetradecyl glyceryl ether, 1-hexadecyl glyceryl ether, 2-hexadecyl glyceryl ether, 1-octadecyl glyceryl ether, 2-octadecyl glyceryl ether, 1-branched octadecyl glyceryl ether, 2-branched octadecyl glyceryl ether, 1-eicosyl glyceryl ether, 2 -Eicosyl glyceryl ether, 1-allyl glyceryl ether, 2-allyl glyceryl ether, 1-undecenyl glyceryl ether, 2-undecenyl glyceride Ether, 1-oleyl glyceryl ether, 2-oleyl glyceryl ether, 2-cyclohexyl-glyceryl ether, glycerol monoethers such as 2-phenyl-glyceryl ether;

Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−プロピルジエタノールアミン、Ｎ−イソプロピルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジエタノールアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジエタノールアミン等のＮ−置換ジエタノールアミン類；   N-substituted diethanolamines such as N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-propyldiethanolamine, N-isopropyldiethanolamine, N-butyldiethanolamine, N-cyclohexyldiethanolamine, N- (2-ethylhexyl) diethanolamine;

Ｎ−メチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−エチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−プロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ−イソプロピルジイソプロパノールアミン、Ｎ−ブチルジイソプロパノールアミン、Ｎ−シクロヘキシルジイソプロパノールアミン、Ｎ−（２−エチルヘキシル）ジイソプロパノールアミン等のＮ−置換ジイソプロパノールアミン類；   N-methyldiisopropanolamine, N-ethyldiisopropanolamine, N-propyldiisopropanolamine, N-isopropyldiisopropanolamine, N-butyldiisopropanolamine, N-cyclohexyldiisopropanolamine, N- (2-ethylhexyl) di N-substituted diisopropanolamines such as isopropanolamine;

３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジイソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジブチルアミノ−１，２−プロパンジオール等のＮ，Ｎ−ジ置換−３−アミノ−１，２−プロパンジオール類が挙げられる。   3-dimethylamino-1,2-propanediol, 3-diethylamino-1,2-propanediol, 3-dipropylamino-1,2-propanediol, 3-diisopropylamino-1,2-propanediol, 3- Examples include N, N-disubstituted-3-amino-1,2-propanediols such as dibutylamino-1,2-propanediol.

これらの低分子ポリオールの中でも、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，１０−デカンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、エリスリトール、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、ソルビトール、１−メチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１−プロピルグリセリルエーテル、１−ブチルグリセリルエーテル、１−アリルグリセリルエーテルが好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、グリセリン、トリエタノールアミン、ジグリセリン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ',Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ソルビトール、１−アリルグリセリルエーテルがより好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３ブタンジオール、グリセリン、ソルビトール、１−アリルグリセリルエーテルが更に好ましい。   Among these low molecular polyols, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 2,3-butanediol, 1 , 2-pentanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 1,10-decanediol, glycerin , Triethanolamine, triisopropanolamine, erythritol, diglycerin, sorbitan, N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetrakis (hydroxyethyl) Ethylenediamine, sorbitol 1-methyl glyceryl ether, 1-ethyl glyceryl ether, 1-propyl glyceryl ether, 1-butyl glyceryl ether, 1-allyl glyceryl ether are preferable, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, tri Propylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, glycerin, triethanolamine, diglycerin, sorbitan, N, N, N ′, N′-tetrakis (2-hydroxypropyl) ethylenediamine, Sorbitol and 1-allyl glyceryl ether are more preferable, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, glycerin, Rubitoru, 1-glyceryl ether are more preferable.

低分子ポリオールの配合量は特に限定されないが、低分子ポリオールがあまりに少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまりに多いと添加量にみあう抗菌性の向上がえられなくなることから、低分子ポリオールの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。   The blending amount of the low molecular polyol is not particularly limited, but if the amount of the low molecular polyol is too small, the antibacterial improvement effect may not be obtained, and if the amount is too large, the antibacterial improvement corresponding to the added amount cannot be obtained. The blending amount of the low molecular polyol is preferably 0.5 to 500 parts by mass, more preferably 1 to 200 parts by mass, and most preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).

窒素含有ノニオン界面活性剤としては、例えば、以下の一般式（５）〜（１１）で表される化合物が挙げられる。   Examples of the nitrogen-containing nonionic surfactant include compounds represented by the following general formulas (5) to (11).

（式中、Ｒ^７はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ^８はアルキル基、アルケニル基又は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_ｄ−Ｈで表わされる基を表わし、ｃおよびｄはそれぞれ１〜２０の数を表わす。） (Wherein R ⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group, R ⁸ represents an alkyl group, an alkenyl group or a group represented by — (CH ₂ CH ₂ O) _d —H, and c and d are each from 1 to 20) Represents the number of

（式中、Ｒ^９はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１〜２０の数を表わし、ｇは２〜３の数を表わす。） (In the formula, R ⁹ represents an alkyl group or an alkenyl group, d, e and f each represents a number of 1 to 20, and g represents a number of 2 to 3)

（式中、Ｒ^１０はアルキル基又はアルケニル基を表わす。） (In the formula, R ¹⁰ represents an alkyl group or an alkenyl group.)

（式中、Ｒ^１１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−(Ｒ^１４Ｏ)_ｊ−Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ^１３及びＲ^１４はそれぞれ炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜２０の数を表わす。） (In the formula, R ¹¹ represents an alkyl group or an alkenyl group, R ¹² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by — (R ¹⁴ O) _j —H, R ¹³ and R ¹⁴ represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and h and j each independently represents a number of 1 to 20).

（式中、Ｒ^１５及びＲ^１６は、エチレン基又はプロピレン基を表わし、ｋ及びｍはそれぞれ独立した１〜２００の数を表わす。ただし、Ｒ^１５及びＲ^１６が同じ基になることはない。） (In the formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ represent an ethylene group or a propylene group, and k and m each represent an independent number of 1 to 200, provided that R ¹⁵ and R ¹⁶ are not the same group. )

（式中、Ｒ^１７は、アルキル基又はアルケニル基を表わす。） (In the formula, R ¹⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group.)

（式中、Ｒ^１８は、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは２又は３の数を表わす。） (In the formula, R ¹⁸ represents an alkyl group or an alkenyl group, and n represents a number of 2 or 3.)

一般式（５）において、Ｒ^７はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ^８はアルキル基、アルケニル基又は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_ｄ−Ｈで表わされる基を表わし、ｃおよびｄはそれぞれ１〜２０の数を表わす。Ｒ^７は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。また、Ｒ^８は−(ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)_ｄ−Ｈで表わされる基が好ましい。ｃ及びｄは、ｃ及びｄの合計の値が２〜１０の数であることが好ましく、２〜４の数であることがより好ましい。 In the general formula (5), R ⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group, R ⁸ represents an alkyl group, an alkenyl group or a group represented by — (CH ₂ CH ₂ O) _d —H, and c and d are each represented by Represents a number from 1 to 20. R ⁷ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms. R ⁸ is preferably a group represented by — (CH ₂ CH ₂ O) _d —H. For c and d, the total value of c and d is preferably a number of 2 to 10, and more preferably a number of 2 to 4.

一般式（６）において、Ｒ^９はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｄ、ｅ及びｆはそれぞれ１〜２０の数を表わし、ｇは２〜３の数を表わす。Ｒ^９は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１８がのアルキル基又はアルケニル基より好ましい。ｄ、ｅ及びｆは、ｄ、ｅ及びｆの合計の値が３〜１０の数であることが好ましく、３〜５の数であることがより好ましい。また、ｇは２〜３の数が好ましく、３の数がより好ましい。 In the general formula (6), R ⁹ represents an alkyl group or an alkenyl group, d, e and f each represents a number of 1 to 20, and g represents a number of 2 to 3. R ⁹ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, and more preferably an alkyl group or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms. As for d, e, and f, the total value of d, e, and f is preferably a number of 3 to 10, more preferably a number of 3 to 5. Moreover, g is preferably a number of 2 to 3, and more preferably a number of 3.

一般式（７）において、Ｒ^１０はアルキル基又はアルケニル基を表わす。Ｒ^１０は炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１８のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルケニル基が更に好ましい。 In the general formula (7), R ¹⁰ represents an alkyl group or an alkenyl group. R ¹⁰ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 18 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 14 carbon atoms.

一般式（８）において、Ｒ^１１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、Ｒ^１２は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基又は−(Ｒ^１４Ｏ)_ｊ−Ｈで表わされる基を表わし、Ｒ^１３及びＲ^１４はそれぞれ炭素数２〜３のアルキレン基を表わし、ｈ及びｊはそれぞれ独立に１〜２０の数を表わす。Ｒ^１１は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１７のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１１〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、Ｒ^１２は水素原子、メチル基、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨが好ましく、水素原子、メチル基がより好ましい。Ｒ^１２が水素原子の場合、ｊは１〜３の数が好ましく、Ｒ^１３がエチレン基でｈが１であることがより好ましい。Ｒ^１２がメチル基の場合、Ｒ^１３がエチレン基であることが好ましく、Ｒ^１３がエチレン基でｈが１であることがより好ましい。Ｒ^１３が−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＨの場合は、Ｒ^１４がエチレン基でｈが１であることが好ましい。ｊは１であることが好ましい。 In General Formula (8), R ¹¹ represents an alkyl group or an alkenyl group, R ¹² represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a group represented by — (R ¹⁴ O) _j —H; Each of ¹³ and R ¹⁴ represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and h and j each independently represents a number of 1 to 20. R ¹¹ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 17 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 11 to 13 carbon atoms. R ¹² is preferably a hydrogen atom, a methyl group or —CH ₂ CH ₂ OH, more preferably a hydrogen atom or a methyl group. When R ¹² is a hydrogen atom, j is preferably a number from 1 to 3, more preferably R ¹³ is an ethylene group and h is 1. When R ¹² is a methyl group, R ¹³ is preferably an ethylene group, more preferably R ¹³ is an ethylene group and h is 1. When R ¹³ is —CH ₂ CH ₂ OH, it is preferable that R ¹⁴ is an ethylene group and h is 1. j is preferably 1.

一般式（９）において、Ｒ^１５及びＲ^１６は、エチレン基又はプロピレン基を表わし、ｋ及びｍはそれぞれ独立した１〜２００の数を表わす。ただし、Ｒ^１５及びＲ^１６が同じ基になることはなく、Ｒ^１５がプロピレン基でＲ^１６がエチレン基であることが好ましい。また、ｋは７〜２５の数であることが好ましく、１０〜１５の数がより好ましく、１１〜１３の数が更に好ましい。更に、ｋの値がｍの値に対して、１０〜２００％が好ましく、２０〜１５０％がより好ましく、５０〜１００％が更に好ましい。 In the general formula (9), R ¹⁵ and R ¹⁶ represent an ethylene group or a propylene group, and k and m each represent an independent number of 1 to 200. However, R ¹⁵ and R ¹⁶ are not the same group, and it is preferable that R ¹⁵ is a propylene group and R ¹⁶ is an ethylene group. Further, k is preferably a number of 7 to 25, more preferably a number of 10 to 15, and still more preferably a number of 11 to 13. Furthermore, the value of k is preferably 10 to 200%, more preferably 20 to 150%, and still more preferably 50 to 100% with respect to the value of m.

一般式（１０）において、Ｒ^１７は、アルキル基又はアルケニル基を表わす。Ｒ^１７は炭素数９〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。 In the general formula (10), R ¹⁷ represents an alkyl group or an alkenyl group. R ¹⁷ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms.

一般式（１１）において、Ｒ^１８は、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｎは２又は３の数を表わす。Ｒ^１８は炭素数８〜１７のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。ｎは３の数が好ましい。 In the general formula (11), R ¹⁸ represents an alkyl group or an alkenyl group, and n represents a number of 2 or 3. R ¹⁸ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to ¹⁷ carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 15 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms. n is preferably a number of 3.

これらの窒素含有ノニオン界面活性剤の中でも、一般式（５）、（７）、（８）、（１０）、（１１）で表わされた化合物が好ましく、一般式（７）、（８）、（１１）がより好ましく、一般式（８）が最も好ましい。   Among these nitrogen-containing nonionic surfactants, compounds represented by the general formulas (5), (7), (8), (10), and (11) are preferable, and the general formulas (7) and (8) (11) is more preferred, and general formula (8) is most preferred.

窒素含有ノニオン界面活性剤の配合量は特に限定されないが、窒素含有ノニオン界面活性剤があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量に見合う増量効果が得られなくなるため、窒素含有ノニオン界面活性剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。   The blending amount of the nitrogen-containing nonionic surfactant is not particularly limited, but if the nitrogen-containing nonionic surfactant is too small, the antibacterial improvement effect may not be obtained, and if it is too large, the effect of increasing the amount corresponding to the blending amount is obtained. Therefore, the blending amount of the nitrogen-containing nonionic surfactant is preferably 0.5 to 500 parts by mass, more preferably 1 to 200 parts by mass, and most preferably 2 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). preferable.

窒素含有両性界面活性剤としては、例えば、以下の一般式（１２）〜（１７）で表わされる化合物が挙げられる：   Examples of the nitrogen-containing amphoteric surfactant include compounds represented by the following general formulas (12) to (17):

（Ｒ^１９はアルキル基を表わし、ｐは１〜３の数を表わす。） (R ¹⁹ represents an alkyl group, and p represents a number of 1 to 3)

（Ｒ^２０はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｑは２〜３の数を表わす。） ^{(R 20} represents an alkyl group or an alkenyl group, q is a number of 2-3.)

（Ｒ^２１はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｒは２〜３の数を表わす。） (R ²¹ represents an alkyl group or an alkenyl group, and r represents a number of 2 to 3)

（Ｒ^２２はアルキル基又はアルケニル基を表わす。） ^{(R 22} represents an alkyl or alkenyl group.)

（Ｒ^２３はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｓは２〜３の数を表わす。） (R ²³ represents an alkyl group or an alkenyl group, and s represents a number of 2 to 3)

（Ｒ^２４はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｔは２〜３の数を表わす。） (R ²⁴ represents an alkyl group or an alkenyl group, and t represents a number of 2 to 3)

一般式（１２）において、Ｒ^１９はアルキル基を表わし、ｐは１〜３の数を表わす。Ｒ^１９は炭素数９〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。また、ｐの値は１が好ましい。 In the general formula (12), R ¹⁹ represents an alkyl group, and p represents a number of 1 to 3. R ¹⁹ is preferably an alkyl group having 9 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 10 to 16 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. The value of p is preferably 1.

一般式（１３）において、Ｒ^２０は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｑは２〜３の数を表わす。Ｒ^２０は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｑは３の数が好ましい。 In the general formula (13), R ²⁰ represents an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, and q represents a number of 2 to 3. R ²⁰ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 15 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms. Further, q is preferably a number of 3.

一般式（１４）において、アルキル基又はアルケニル基を表わし、ｒは２〜３の数を表わす。Ｒ^２１は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｒは３の数が好ましい。 In general formula (14), it represents an alkyl group or an alkenyl group, and r represents a number of 2 to 3. R ²¹ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 7 to ²¹ carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 15 carbon atoms, and further preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms. R is preferably a number of 3.

一般式（１５）において、Ｒ^２２は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。 In General Formula (15), R ²² is preferably an alkyl group or alkenyl group having 7 to ²¹ carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 15 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms. .

一般式（１６）において、Ｒ^２３はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｓは２〜３の数を表わす。Ｒ^２３は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数１０〜１６のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数１０〜１４のアルキル基が更に好ましい。また、ｓは３の数が好ましい。 In the general formula (16), R ²³ represents an alkyl group or an alkenyl group, and s represents a number of 2 to 3. R ²³ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms. Further, s is preferably a number of 3.

一般式（１７）において、Ｒ^２４はアルキル基又はアルケニル基を表わし、ｔは２〜３の数を表わす。Ｒ^２４は炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、炭素数９〜１５のアルキル基又はアルケニル基がより好ましく、炭素数９〜１３のアルキル基が更に好ましい。また、ｔは３の数が好ましい。 In the general formula (17), R ²⁴ represents an alkyl group or an alkenyl group, and t represents a number of 2 to 3. R ²⁴ is preferably an alkyl group or alkenyl group having 7 to 21 carbon atoms, more preferably an alkyl group or alkenyl group having 9 to 15 carbon atoms, and still more preferably an alkyl group having 9 to 13 carbon atoms. Further, t is preferably a number of 3.

これらの窒素含有両性界面活性剤の中でも、一般式（１２）、（１３）、（１４）で表わされた化合物が好ましく、一般式（１３）、（１４）がより好ましく、一般式（１３）が最も好ましい。   Among these nitrogen-containing amphoteric surfactants, the compounds represented by the general formulas (12), (13), and (14) are preferable, the general formulas (13) and (14) are more preferable, and the general formula (13) ) Is most preferred.

窒素含有両性界面活性剤の配合量は特に限定されないが、窒素含有両性界面活性剤があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量に見合う増量効果が得られなくなるため、窒素含有両性界面活性剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．５〜５００質量部が好ましく、１〜２００質量部が更に好ましく、２〜５０質量部が最も好ましい。   The blending amount of the nitrogen-containing amphoteric surfactant is not particularly limited, but if the amount of the nitrogen-containing amphoteric surfactant is too small, the antibacterial effect may not be obtained. Therefore, the blending amount of the nitrogen-containing amphoteric surfactant is preferably 0.5 to 500 parts by weight, more preferably 1 to 200 parts by weight, and most preferably 2 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component (A). preferable.

本発明において、植物由来エキスとは、植物または藻類または菌類の全部、または花、葉、茎、果実、樹皮、根、種、樹脂等の特定の部位を、そのまま、又は圧搾、乾燥粉砕若しくは発酵等を加えてから、常温又は加温下で溶媒により抽出することにより得られるもので、水、エタノール、プロピレングリコール又は油脂に溶解するものをいう。あるいは、該抽出液を希釈し、濃縮し、または乾燥したものでもよい。さらに、水蒸気蒸留法、抽出法、クロマトグラフィー法等を用いて精油としたものでもよい。   In the present invention, the plant-derived extract refers to the whole plant or algae or fungi, or specific parts such as flowers, leaves, stems, fruits, bark, roots, seeds, resins, etc., as they are, or pressed, dried, ground or fermented. Is obtained by extraction with a solvent at room temperature or under heating, and is soluble in water, ethanol, propylene glycol or oils and fats. Alternatively, the extract may be diluted, concentrated or dried. Further, it may be an essential oil obtained by using a steam distillation method, an extraction method, a chromatography method or the like.

抽出溶媒としては、通常天然物成分の抽出に用いられるもの、例えば水；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ポリエチレングリコール等のエーテル類；ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素類；石油エーテル、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；トルエン等の芳香族炭化水素類；ピリジン類；塩化ナトリウム溶液等が挙げられ、特に、水、エタノール、プロピレングリコール、ブチレングリコールが好ましい。   As an extraction solvent, those usually used for extraction of natural product components, such as water; alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol and glycerin; acetone and methyl ethyl ketone Ketones such as methyl acetate and ethyl acetate; ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether and polyethylene glycol; halogenated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform; aliphatics such as petroleum ether, n-hexane and cyclohexane Hydrocarbons; aromatic hydrocarbons such as toluene; pyridines; sodium chloride solution, and the like. Water, ethanol, propylene glycol, and butylene glycol are particularly preferable.

植物由来エキスとして使用できる植物としては、例えば、アーチチョーク、アーモンド、アイ、アイセンハルドチアポリスタキア、アイブライト、アオノリュウゼツラン、アオモジ、アカシアコンシナ、アカシアセネガル、アカシアセネガルガム、アカシアデクレンス、アカツメクサ、アカハルニレ、アカヤジオウ、アギ、アグリモニアエウパトリア、アケビ、アサガオカラクサ、アザミ、アシ、アシタバ、アジュガツルケスタニカ、アズキ、アスナロ、アスパラガス、アスパラサスリネアリス、アセロラ、アセンヤク、アセンヤクノキ、アトラスシーダー、アニス、アノゲイススレイオカルプス、アベナストリゴサ、アボカド、アマ、アマチャ、アマチャヅル、アマドコロ、アマモ、アミリスバルサミフェラ、アメリカサイカチ、アメリカサンショウ、アメリカショウマ、アメリカニンジン、アモムムアロマチクム、アラカシ、アルカナ、アルクチウムマジュス、アルクチウムミヌス、アルニカ、アルニカカミソニス、アルピニアオフィシナルム、アルファルファ（別名ムラサキウマゴヤシ）、アロエベラ、アンザンジュ、アンズ、アンゼリカ、アンチリスブルネラリア、アンペロプシスグロセデンタタ、アンマロク、イカリソウ、イザヨイバラ、イタドリ、イタリアイトスギ、イチゴ、イチジク、イチヤクソウ、イチョウ、イトラン、イナゴマメ、イブキトラノオ、イモセミル、イラクサ、イランイラン、イリス、イリスパリダ、イワベンケイ、イワミツバ、インゲンマメ、ウイキョウ、ウィタニアソムニフェラ、ウコン、ウスバサイシン、ウツボグサ、ウド、ウミクロウメモドキ、ウメ、ウヤク、ウラルカンゾウ、ウリ、ウルバラクツカ、ウルムスダビディアナ、ウンカリアトメントサ、ウンシュウミカン、エイジツ、エイランタイ、エーデルワイス、エゾウコギ、エゾヘビイチゴ、エゾミソハギ、エチナシ、エチナセアパリダ、エニシダ、エビネ、エブリコ、エルム、エレミ、エンジュ、エンドウ、エンピツビャクシン、エンメイソウ、オウシュウヨモギ、オウレン、オオアザミ、オオウメガサソウ、オオエゾデンダ、オオカラスノエンドウ、オーキスマクラタ、オーキスマスクラ、オーキッド、オーク（別名ヨーロッパナラ）、オオグルマ、オオバナオケラ、オオバナカカオノキ、オオバナサルスベリ、オオベニミカン、オオミテングヤシ、オオミノトケイソウ、オオムギ、オールスパイス、オカゼリ、オクラ、オシロイバナ、オタネニンジン、オトギリソウ、オニゲシ、オニサルビア、オニハマダイコン、オノニス、オプンティアストレプタカンサ、オプンティアツナ、オランダカラシ、オランダシャクヤク、オリーブ、オリガヌムヘラクレオチクム、オルトシホンスタミネウス、オルメニスムルチカウリス、オレンジ、オロバンケラプム、ガーデニアタヒテンシス、カーネーション、カーヤセネガレンシス、カカオ、カキョク、カシア、カシューナット、カスカラサグラダ、カッシアイタリカ、カッパフィカスアルバレジ、カトレヤ、カナダヒドラスチス、カナリヤノキ、カニナバラ、カノコソウ、カバアナタケ、カブ、ガマ（蒲）、カミツレ（別名カモミール）、カミメボウキ、カユプテ、カラクサケマン、カラスムギ、カラスムギワラ、カラトウキ、ガラナ、ガリカバラ、カリフラワー、カリン、カルーナ（別名ギョリュウモドキ）、ガルシニアカンボジア、カロット、カワラヨモギ（別名インチンコウ）、カンゾウ、カンテンイタビ、キイチゴ、キウイ、キカラスウリ、キクニガナ、キゲリアアフリカーナ、キダチアロエ、キダチハッカ、キナノキ、キノア、キハダ（別名オウバク）、キバナスズシロ、キバナノハウチワマメ、キビ、ギムネマ、キモクレン、キャッサバ、キャベツ、キャラウェー、キュウリ（別名キューカンバー）、キョウオウ、ギョリュウ、ギョリュウバイ、キラヤ、キリ、ギンバイカ（別名スイカズラ）、グアー、グァバ、クインスシード、クゥエルカスアルバ、ククイノキ、クコ、クサノオウ、クズ、クスノキ、クダモノトケイソウ、クチナシ、クマコケモモ、クマザサ、クマツヅラ、クマノギク、クミン、クラメリアトリアンドラ、クララ、グランベリー、クリスマムマリチマム、グリンデリアロブスタ、クリントニアボレアリス、クルマバソウ、クルミ、グレープフルーツ、クレマティス、クロガラシ、クログルミ、クロバナヒキオコシ、グローブ、クロフサスグリ、クロミグワ、クワ、ケイケットウ、ケイ（別名シナモン）、ゲウムウルバヌム、ゲウムリバレ、ケープアロエ、ケシ、ゲッカビジン、ゲッケイジュ、ゲットウ、ケミヤマコウゾリナ、ゲンチアナ、ゲンチアナプロストラータ、ゲンノショウコ、ケンポナシ、コウキ、コウキシタン、コウケイテン、コウスイガヤ、コウボウ、コウホネ、コーヒーノキ、コガネバナ、コクシニアインディカ、コクタン、コクレアリアオフィシナリス、コケモモ、ココヤシ、ゴショイチゴ、コショウ、コシロノセンダングサ、コチニールサボテン、コチョウセッコク、コチョウラン、コナラ、コハコベ、ゴボウ、ゴマ、コムギ、コメ、コラノキ、コリアンダー、コレウス、コレウスバルバツス、ゴレンシ、コロハ、コンズランゴ、コンフリー（別名ヒレハリソウ）、コンブレタムミクランサム、サイザルアサ、サイシン、サイペラスエスクレンタス、サイプレス、サイヨウソウ、サウスレアインボルクラタ、サキシマボタンヅル、サクラ、サクラバカンボク、ザクロ、サトウカエデ、サトウキビ、サトウマツ、サザンカ、サッサフラスノキ、サフラン、サボンソウ、サラソウジュ、サリックスニグラ、サルスベリ、サングイナリアカナデンシス、サンザシ、サンシキスミレ、サンシチニンジン、サンシュユ、サンショウ、サンペンズ、シアテアメデュラリス、シアノチスアラクノイデア、シアバターノキ、シオザキソウ、シシンブリウムイリオ、シストローズ（別名ラブダナム）、シスツスモンスペリエンシス、シスツスラダニフェルス、シソ、シチヘンゲ、シナノキ、シバムギ、ジプテリクスオドラタ、シベリアモミ、シマルバ、シミシフガダフリカ、シモツケソウ、ジャガイモ、シャクヤク、ジャスミン、ジャノヒゲ、ジャノメエリカ、シュクシャ、ジュズダマ、シュッコンカスミソウ、ジュニペルスメキシカナ、ジュンサイ、ショウガ、ショウズク（別名カルダモン）、ショウブ、ショウヨウダイオウ、シラカバ、シラン、ロガラシ、シロバナインドソケイ、シロバナルーピン、シロバナワタ、シンコナカリサヤ、シンセパルムデュルシフィクム、シンビジウム、シンプロコスラセモサ、スイートアカシア、スイカ、スイカズラ、スカビオサアルベンシス、スギナ、スクテラリアガレリクラータ、ステビア、ストローブマツ、スパイニーバンブー、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、スベリヒユ、スペルトコムギ、スミノミザクラ、スミラックスアリストロチアエホリア、セイヨウアカネ、セイヨウアカマツ、セイヨウイソノキ、セイヨウイラクサ、セイヨウオオバコ、セイヨウオトギリソウ、セイヨウカノコソウ、セイヨウカボチャ、セイヨウカリン、セイヨウカワラニンジン、セイヨウキズタ、セイヨウグルミ、セイヨウゴマノハグサ、セイヨウサクラソウ、セイヨウサンザシ、セイヨウシナノキ、セイヨウシロヤナギ、セイヨウタンポポ、セイヨウツゲ、セイヨウトチノキ、セイヨウトネリコ、セイヨウナシ、セイヨウナツユキソウ、セイヨウナナカマド、セイロンニッケイ、セイヨウニワトコ、セイヨウニンジンボク、セイヨウネズ、セイヨウノコギリソウ、セイヨウハシバミ、セイヨウハッカ、セイヨウヒイラギ、セイヨウミザクラ、セイヨウミヤコグサ、セイヨウメギ、セイヨウヤドリギ、セイヨウヤブイチゴ、セイロンニッケイ、セージ、セクロピアオブツシホリア、セコイアオスギ、セシルオーク、セダムプルプレウム、ゼニアオイ、セネガ、ゼラニウム、セルシジウムフロリダム、セレウスグランディフロラス、セロリ、センキュウ、センチフォリアバラ、センチペダクンニンガミー、センニンコク、センプクカ、センブリ、ソウジュツ、ソウハクヒ、ソウパルメット、ソケイ、ソバ、ソラヌムリコカルプム、ダイウイキョウ、ダイコン、ダイサンチク、ダイズ、タイソウ、ダイダイ、タイツリオウギ、タイム、タイワンヒノキ、タカサブロウ、タチジャコウソウ、タチバナ、タブノキ、タベブイアアベラネダエ、タマサキツヅラフジ、ダマスクバラ、タマネギ、ダミアナ、タラゴン、タンジン、タンボリッサトリコフィラ、チガヤ、チャ（茶）、チャボトケイソウ、チューベロース、チョウジ、チョウセンゴミシ、チョウマメ、チリアトメントサ、ツクシメナモミツバキ、ツボクサ、ツルグミ、ツルドクダミ、ツルレイシ、ティーツリー、ディオスコレアコンポジタ、ディオスコレアビロサ、ディオスコレアメキシカナ、テウチグルミ、テコマクリアリス、テツザイノキ、デューク、デュボイシアレイカルドチ、テルミナリア、テンチャ、ドイツアヤメ、ドイツトウヒ、トウガシ、トウガラシ、トウキ、トウキンセンカ、トウニン、トウネズミモチ、トウヒ、トウモロコシ、トウモロコシシルク、トウロウソウ、トクサ、ドクダミ、ドクニンジン、トシシ（別名マメダオシ）、トショウ、トマト、トリゴネラフォエヌム、トルメンチラ、トロロアオイモドキ、ナガバギシギシ、ナギイカダ、ナス、ナズナ、ナタマメ、ナツシロギク、ナツボダイジュ、ナツメ、ナツメヤシ、ナンキョウソウ、ナンバンアイ、ナンバンクサフジ、ニオイスミレ、ニオイテンジクアオイ、ニオイヒバ、ニガヨモギ、ニクズク、ニゲラサチバ、ニュウコウジュ、ニラネギ、ニンジン、ニンニク、ニンファエアアルバ、ネナシカズラ、ノイバラ、ノウゼンハレン、ノジスミレ、ノバラ、ノボロギク、パイナップル、ハイビスカス、ハイマツ、バオバブ、バクホウシアシトリオドラ、バクモンドウ、バコパモンニエラ、ハゴロモグサ、ハス、パセリ、パチョリ、ハッカクレイシ、バッカリスゲニステロイデス、パッシフローラアラタ、ハトムギ、バナナ、ハナハッカ、ハニーサックル、バニラ、バニラタヒテンシス、ハネセンナ、パパイア、パフィオペディルムマウディアエ、ハベルレアロドペンシス、ハマナス、ハマメリス、ハヤトウリ、バラ、パリエタリア、ハリエンジュ、ハルパゴフィタム、パルマローザ、バロスマベツリナ、バンウコン、パンジー、バンバラマメ、ビート、ヒイラギメギ、ヒオウギ、ヒキオコシ、ビスナガベラ、ビターアーモンド、ビターオレンジ、ヒドラスチスカナデンシス、ヒナギク、ヒナゲシ、ビナンカズラ、ピヌスヘーダ、ヒノキ、ヒバマタ、ヒヒラギギク、ヒポファエラムノイデス、ヒマワリ、ヒメコウジ、ヒメコラ、ヒメツルニチニチソウ、ヒメナエアクルバリル、ヒメフウロ、ビャクダン、ヒヨコマメ、ヒラマメ、ヒレハリソウ、ビロウドアオイ、ピロカルプスペンナチホリウス、ビワ、ビンロウ、ファフィアパニクラタ、フウセンカズラ、プエラリアミリフィカ、フェルラガルバニフルア、フキタンポポ、ブクリョウ、フサザキスイセン、フサスグリ、フサフジウツギ、フサヌススピカツス、プチグレン、プチコペタルムオラコイデス、ブッソウゲ、ブッチャーブルーム、プテロカルプスマルスピウム、ブドウ、フトモモ、ブナ、フユザンショウ、フユボダイジュ、フユムシナツクサタケ、フラガリアチロエンシス、ブラジルナッツノキ、フランスカイガンショウ、フランスラベンダー、プランタゴアフラ、プランタゴオバタ、プランタゴプシリウム、プリムラシキメンシス、プルーン、プルヌスアフリカナ、プルヌスセロチナ、プルメリア、プレクトランツスバルバタス、ブレチアヒアシンチナ、プロポリス、ベイ、ヘイフラワー、ヘーゼルナッツ、ペカン、ベチベル、ヘチマ、ペニーロイヤルミント、ベニノキ、ベニバナ、ベニバナセンブリ、ペポカボチャ、ヘラオオバコ、ペラルゴニウムカピタツム、ヘリクリスムアレナリウム、ヘリクリスムアングスチホリウム、ヘリクリスムイタリクム、ベルガモット、ペルトホルムダシラチス、ペルーバルサム、ベルガモット、ベルベリスアクイホリウム、ベロニカオフィシナリス、ヘンナ、ヘンルーダ、ホウキギ、ボウシュウボク、ボウシュンカ、ホウセンカ、ホウライシダ、ホウレンソウ、ホークウィード、ホオノキ、ホクベイフウロソウ、ボコアプロウアセンシス、ボスウェリアセラタ、ホソバセンナ、ホソババレンギク、ボダイジュ、ボタン、ホップ、ポテリウムオフィ
シナレ、ホホバ、ポリゴナツムムルチフロルム、ボルド、ポンカン、マカデミア、マグノリアオフィシナリス、マグノリアビオンジ、マグワ、マゴジャクシ、マサキ、マダケ、マツ、マツリカ、マテチャ、マドンナリリー、マヨラナ、マリアアザミ、マルピギアグラブラ、マルメロ、マロニエ、マンゴー、マンゴスチン、マンシュウアカジカ、マンシュウアカマツ、マンジュギク、マンダリンオレンジ、マンドレイク、ミシマサイコ、ミズハッカ、ミズレモン、ミチヤナギ、ミツガシワ、ミトラカーパススケーバー、ミモザテヌイフローラ、ミルシアリアデュビア、ミルラ（別名モツヤクジュ）、ミロタムヌスフラベリフォリア、ミロバラン、ムクロジ、ムラサキ、ムラサキシキブ、ムラサキセンブリ、ムラサキバレンギク、ムラヤコエンジー、メボウキ、メマツヨイグサ、メリアアザジラクタ、メリッサ（別名コウスイハッカ）、メリロート、メロスリア、メロン、メンタアルベンシス、モウコヨモギ、モウレラフルビアチリス、モクレン、モスカータバラ、モスビーン、モツヤクジュ、モモ、モモタマナ、ヤクモソウ、ヤグルマギク、ヤシャブシ、ヤチヤナギ、ヤナギハッカ、ヤナギラン、ヤマグワ、ヤマザクラ、ヤマノイモ、ヤマヨモギ、ユウガオ、ユーカリ、ユーパトリウムアヤパナ、ユーパトリウムレバウジアヌムベルトニ、ユキノシタ、ユズ、ユソウボク、ユチャ、ユッカグラウカ、ユッカシジゲラ、ユリ、ヨウシュツルキンバイ、ヨウシュホオズキ、ヨウシュヤマゴボウ、ヨーロッパアキノキリンソウ、ヨーロッパキイチゴ、ヨーロッパグリ、ヨーロッパクロヤマナラシ、ヨーロッパシラカバ、ヨーロッパブナ、ヨーロッパマンネングサ、ヨーロッパモミ、ヨモギ、ヨモギギク、ライチー（別名レイシ）、ライマメ、ライム、ライムギ、ライラック、ラジアータマツ、ラタニア、ラッカセイ、ラナンキュラスフィカリア、ラバンデュラハイブリダ、ラフマ、ラベンダー、ラリックスエウロパエア、ラレアディバリカタ、ラレアメキシカナ、ランブータン、リソウ、リソサムニウムカルカラム、リトセアグルチノサ、リュウガン、リリオスマオバタキ、リンゴ、ルイボス、ルピヌススブカルノスス、ルブスビロスス、ルムプヤン、ルリジサ、ルリヒエンソウ、レスペデザ、レセダルテオラ、レタス、レダマ、レダムパルストレ、レバノンスギ、レビスチクムオフィシナーレ、レモン、レモングラス、レンゲソウ、ローズウッド、ローズマリー、ローブッシュブルーベリー、ローマカミツレ、ローレル（別名月桂樹）、ログウッド、ロブスタコーヒーノキ、ワイルドタイム、ワサビ、ワサビダイコン、ワサビノキ、ワタスギギク、ワタフジウツギ、ワルテリアインディカ、ワレモコウ等の植物； Plants that can be used as plant-derived extracts include, for example, arch chalk, almond, eye, Aisenhard thia polystacia, eyebright, blue-green agave, aomoji, acacia concina, acacia senegal, acacia senegal gum, acacia decreens, red clover, Akaharunire, Akayamajiou, Agi, Agrimonia eupatoria, Akebobi, Asagaokakaraksa, thistle, reed, ashitaba, ajugatsu kestanika, azuki, asunaro, asparagus, asparagus sine alice, acerola, asenayaku, asenayakashi, atlas Gaith Suleio Calps, Avenas Trigosa, Avocado, Ama, Amacha, Amacharu, Amadokoro, Amamo, Amiris Balsamifera, American Pikachi, America Shaw, American Shaw, American Carrot, Amomu Aromachiku, Aracasi, Arcana, Arctium Majus, Arctium Minus, Arnica, Arnica Mysonis, Alpinia Officinalum, Alfalfa (aka Muragosago), Aloe Vera, Ansange, Anzu , Angelica, Anti-risbrunellaria, Amperopsis grocedentata, Anmarok, Ikarisou, Izayoi-bara, Japanese knotweed, Italian cypress, Strawberry, Fig, Ichiyakuso, Ginkgo biloba, Itlan, Carob, Ibukitorano, Imosemiru, Nettle, Iranian squirrels , Iris Parida, Iwabenkei, Iwamituba, common bean, fennel, witania somunifera, turmeric, usubasaicin, moray moth, udo, sea urchin memo Ki, Ume, Uyaku, Urarakanzo, Uri, Urbarakutsuka, Urumus davidiana, Uncarriagementa, Unshu mikan, Ages, Eilan Thai, Edelweiss, Ezokogi, Ezosnake Strawberry, Ezosohagi, Echinashi, Echinaceaparida, Enishidae, Ebene , Elemi, Enju, Pea, Empi-biasin, Enmezo, Paramecium, Oren, Great Thistle, Giant Scorpion, Ozodenda, Giant Peanut, Oki Scarlet, Orchis muscara, Orchid, Oak (also known as European oak), Oogurma , Oleander, crape myrtle, giant mandarin orange, barley palm, barley, barley, allspice, casserole, okra, Osileubana, Panax ginseng, Hypericum, Onigashi, Onisarabia, Oni radish, Onis, Opuntia streptacantha, Opuntia tuna, Dutch mustard, Dutch peonies, olives, Origanum herculeochicum, Orthosiphon stamineus, Ormenis mulcauris, Orange , Orobankerapum, Gardenia Tahitensis, Carnation, Khaya Senegalensis, Cacao, Oyster, Cassia, Cashew Nut, Cascara Sagrada, Cassia Alica, Kappa Ficus Albarezi, Cattleya, Canada , Turnip, cattail, chamomile (aka chamomile), scallop, cayupte, carax salmon, oats, oats, carat Ki, Guarana, Gallica Rose, Cauliflower, Karin, Karuna (aka Goryumodoki), Garcinia Cambodia, Carrot, Kawaramugigi (aka Inchinkou), Licorice, Kantachibi, Kistrawberry, Kiwi, Kikarasuuri, Chrysanthemum, Kigeria Africana, Kidachia Aloe, Kidachidakaha Kinanoki, Quinoa, Yellowfin (also known as Awaku), Kibanasushiro, Kibananohachiwame, Millet, Gymnema, Kimokuren, Cassava, Cabbage, Caraway, Cucumber (also known as Cucumber), Kyo-Oh, Gyoryu, Gyorybai, Kiraya, Kiri, Ginkgo Honeysuckle), guar, guava, quince seed, queercas alba, kuinoki, wolfberry, celandine, kudu, camphor, kudamono-keizou, gardenia, bearberry , Kumazasa, Kumahitsura, Anemonefish, Cumin, Clamelli Adriandora, Clara, Granbury, Chrysmarum Michimum, Grindelarobusta, Clintonia Borealis, Burma Solanum, Walnut, Grapefruit, Clematis, Black Pepper, Blackcurrant, Black-eared Currant, Globe, Blackcurrant Kuromiguwa, Mulberry, Caquette, Kay (aka Cinnamon), Geum Urbanum, Geum Rivere, Cape Aloe, Poppy, Geckavidin, Geckoge, Ghetto, Kamiyama Kozolina, Gentian, Gentian Prostrata, Gennoshokko, Kemponasi, Koki, Kokutitan, Kokeitan , Kouhone, Coffee tree, Scaraba, Coccinia indica, Cocktan, Cochlearia officinalis , Cowberry, coconut, gosho strawberry, pepper, white butterfly, cochineal cactus, moth butterfly, moth orchid, white oak, coconut, burdock, sesame, wheat, rice, colander, coriander, coleus, coleus barbatus, gorenshi, koroha, konzlang (Also known as finflower), combretum mcransum, sisal asa, saicin, cyperus esculentus, cypress, saccharum, south rare involcata, saximas button eel, cherry blossom, cherry tree, pomegranate, sugar maple, sugarcane, sugarcane, sasanka, sasafurafuroki , Savonso, salamander, salix nigra, crape myrtle, sanguinaria canadensis, hawthorn, sansikimire, sanchinininji , Sanshuyu, salamander, sunpens, ciateamedurarisu, cyanotis arachnoidea, shea butter tree, shiozakiso, shishinburiumirio, cystrose (also known as labdanum), cystus monsperiensis, cistus suradanfels, perilla, schichenge, Linden, Shibamugi, Gypterix odrata, Siberian fir, Shimaruba, Shimifugadafurika, Shimotsukeso, Potato, Peonies, Jasmine, Janohige, Ganoderma, Shukusha, Juzudama, Gypsophila, Juniperus (Also known as cardamom), shobu, shrimp, birch, silane, log, shirubana indokei, shirubanarupin, shirubanawata, cinchona krisaya, synsepa Mudhurificum, cymbidium, syprocolacesemosa, sweet acacia, watermelon, honeysuckle, scabiosa albensis, horsetail, scutellaria galerlicata, stevia, strobe pine, spiny bamboo, spirulina platensis, spirulina maxima, subehiyu, spell Wheat, Sunflower cherry, Sumilux Aristolochia ehoria, Acacia serrata, Acacia serrata, Ionocera, Atlantic nettle, Psyllium sylvestris, Hypericum perforatum, Pteropia serrata, Pumpkin, Papilio cinerea, Pepper varulis, Prunus serrata Japanese black primrose, primrose, hawthorn, linden, white willow, dandelion, seiyo Horse chestnut, horse chestnut, Atlantic ash, European pear, European cypress, European rowan, Ceylon nyckey, Western elderberry, Carrot box, European squirrel, European yarrow, Hazel, American mint, European holly, American cherry , Mistletoe, yellow strawberry, ceylon nikki, sage, cecropia obtusciphoria, sequoia cedar, cecil oak, sedum purpleum, mallow, senega, geranium, sercidium florum, cereus grandiflorus, celery, senkyu, Sentifolia Rose, Sentipeda Cunninghammy, Senninkoku, Sempukuka, Assembly, Sojutsu, Sohakuhi, Saw Palmetto, Seo Lee, Buckwheat, Solanum lycocarpum, Daiwikyo, Daikon, Daisanchiku, Soybean, Taiso, Daidai, Taitsuogi, Thyme, Hinoki, Takasaburo, Tajikoshio, Tachibana, Tabuno, Tabebia aberanedae, Tamasaki Samurai Damiana, Tarragon, Tanjin, Tamborisa Trichofila, Chigaya, Cha (tea), Chabotodia, Tuberose, Clove, Datura, Chickpea, Chilliatentosa, Tsukushinamerame, Tsuboksa, Tsurugumi, Tsurugukudami, Tsurureshi, Tea Tree, Dios Corea Compositor, Dioscore Avillosa, Dioscorea Mexicana, Teuchigurumi, Tecoma Clearis, Tetsuzainoki, Duke, Dubois Terminaria, tencha, German iris, German spruce, capsicum, capsicum, spruce, pearl millet, capsicum, gerbil, spruce, corn, cornsilk, pearl millet, horsetail, wolfberry, garlic, toshi (also known as mamedaoshi), pepper, tomato, Trigonellafoenum, Tormentilla, Toro-Aoimodoki, Nagabagi-shigishi, Nagii-kada, eggplant, natsuna, jujube, feverfew, jujube jujube, jujube, date palm, nanyo-sangyo, nanbanai, nanbansafuji, ioisumirei , Nigella Sachiba, Nyukoju, Japanese leek, carrot, garlic, Nymphair alba, Japanese pear, Neurose, Neusenhalen, Nojisumire, Chinese Rose, Novorogiku, Pineapple, Hibiscus, Himatsu, Baobab, Bakuhorashia Triodora, Bacmondow, Bacopamonniera, Hagoromogusa, Lotus, Parsley, Patchouli, Hakkakurishi, Baccarius genisteroides, Passiflora arata, pearl barley, honeybee , Vanilla, vanilla tahitensis, hanesenna, papaya, paphiopedilum madiae, haberlea rhodopensis, hamanas, hamamelis, chayote, rose, palyetalia, harienge, harpagophytum, palmarosa, barosma beetulina, van turmeric, buntu , Daisies, toads, bisnagabella, bitter almonds, bitter oranges, hydrastis cananadensis, daisies, chicks Rhinoceros, Binankazura, Pinusheda, Hinoki, Hibamata, Hiragiku, Hipofaerumnoides, Sunflower, Himekouji, Himekora, Himekuri-nichisou, Himena Airkurbaril, Himefuuro, Sandalwood, Hirameo Loquat, Betel Nut, Fafia Paniculata, Fusenka Kazura, Pueraria Mirifica, Ferla Garvaniflua, Fuukidanpopo, Bukuryo, Fusazakisen, Fusagisuri, Fusafujitsugi, Fusanus Spicatus, Petit Gren, Petit Petroleum Orakoides, Bussooge Pterocarp marsium, grape, peach peach, beech, fuyuzansho, fuyubodaiju, fuyumushinatsutake, fragalia tiroensis, Lazil nuts, French cabbage, French lavender, Plantagoa hula, Plantago gossip, Plantagopsilium, Primula shikimensis, Prunes, Prunus africanana, Prunus serotica, Plumeria, Plectrants barbatas, Breccia hyacinthina, Propolis, Bay, Hayflower, hazelnut, pecan, vetiver, loofah, penny royal mint, samurai, safflower, safflower assembly, pepo pumpkin, hera plantain, pelargonium capitatum, helicopterium arealium, helichrymus angsitorium, helichris italikum Peltoholm dasilachis, Peruvian balsam, bergamot, berberis aquiholium, veronica kaficinaris, henna, henruuda, broom Gih, Boushokuboku, Boushunka, Boseka, Horaidaida, Spinach, Hawkweed, Hoonoki, Hokubayofurosou, Bocoa Pau Ascensis, Boswellia Serata, Hosobasenna, Hosobabarengiku, Bodaiju, Button, Hop, Poterium Officinale, Homol , Bold, Ponkan, Macadamia, Magnolia Officinalis, Magnolia Bionge, Magwa, Prunus, Masaki, Madake, Pine, Matsuri, Matecha, Madonna Nari, Majorana, Maria Thistle, Malpigia Grabra, Quince, Maroni, Mango, Mangosteen, Manchuria deer, Mantuea pine, Manjugiku, Mandarin orange, Mandrake, Mishima psycho, Mizuhakka, Mizulemon, Japanese willow, Tsugashiwa, Mitra Carpath Skewer, Mimosa Tenui Flora, Mircaria Dubia, Myrrh (aka Motsuyakuju), Milotanum Flavelifolia, Milobaran, Mukuroji, Murasaki, Murasakikibu, Murasaki Senburi, Murasaki Korenji, Murayako Enji, Mebokoza, Meshimai Sasame Lacta, Melissa (aka Kousuihakka), Melilot, Melosria, Melon, Mentaalbensis, Moukomugi, Mourera fulviachiris, magnolia, moscata rose, moss bean, tsukuyakuju, peach, momotana, yakmoso, cornflower, yashabuk, yachigana, yachiyakuna Yamaguwa, Yamazakura, Yamanomo, Yamamomogi, Yuugao, Eucalyptus, Eupatium Ayapana, Eupatium Leva Jianum Bertoni, Yukinoshita, Yuzu, Yuzoboku, Yucha, Yukkagurauka, Yukkashijigera, Lily, Yotsurukinbai, Yoshokizukiki, Yodogama, European red-bellied grass, European raspberry, European chestnut, European black porcupine, European birch, European beech, European beech Mannengusa, European fir, Artemisia, Artemisia, Lychee (aka Reishi), Lima bean, Lime, Rye, Lilac, Radiata pine, Latania, Peanut, Ranunculus ficusaria, Labandula hybrida, Rahma, lavender, Larix europaea, Lareadei Balikata, Larar Mexicana, Rambutan, Riso, Lisosam calcarum, Lithose agglutinosa, Longan, Liriosumao Bataki, Apple, Rooibos, Lupine, Bucarnos, Lubusviros, Lumpuyan, Borage, Rurihienso, Respeda, Lesedar Teora, Lettuce, Redama, Plestre, Lebanon Sugi, Levischium Officinale, Lemon, Lemongrass, Forsythia, Rose Plants such as wood, rosemary, low bush blueberry, Roman chamomile, laurel (aka laurel), logwood, robusta coffee, wild thyme, wasabi, horseradish, wasabi, cottonweed, cotton bud, walter indica, walmocow;

アスコフィルムノドスム、アナメ、オオウキモ、オキナワモズク、ギガルチナステラータ、クジェルマニエラギラタ、サルガッスムフィリペンデュラ、サルガッスムフシフォルム、サルガッスムムティカム、スファセラリアスコパリア、デュルビレアアンタルチカ、パディナパボニカ、ヒマンタリアエロンガタ、フカスセラツス、ペルベチアカナリクラタ、マクロシスティスピリフェラ、ミツイシコンブ、ラミナリアオクロロイカ、ラミナリアクロウストニ、ラミナリアディギタータ、ラミナリアヒペルボレア、ワカメ、アスパラゴプシスアルマタ、イギス、カギイバラノリ、カタメンキリンサイ、ゲリジウムカーチラギネウム、サイミ、シマテングサ、ダルス、チノリモ、トチャカ、ポルフィリジウムクルエンタム、マルバチシマクロノリ、リソサムニウムコラリオイデス、アナアオサ、クロレラエメルソニ、クロレラピレノイドーサ、デュナリエラサリナ、デュナリエラバーダウィル、ヒラアオノリ、スピルリナプラテンシス、スピルリナマキシマ、ハスレアオストレアリア、デレセリアサングイネア、ピケアロブスタ、プリュウロクリシスカルテレ、ヘマトコッカスプルビアリス、ラン藻、コンドルスクリスプス、サンゴモ、シーウィップ、赤藻等の藻類；   Asco Film Nodosum, Aname, Oukimo, Okinawa Mozuku, Gigalchinasterata, Kujermaniela Girata, Sargassum Filipendula, Sargassum Fusifom, Sargassum Muticam, Sfaceraria scoparia, Durvillea Antarcica, Padina Pavonica Himantalia Elongata, Fucus Serats, Pervetian Canarikurata, Macrocystis pirifera, Mitsushi Kombu, Laminaria Ochroika, Laminaria Croustoni, Laminaria Diguitta, Laminaria Hiperborea, Wakame, Asparagopsis Armata, Igis, Kaguibaranori , Catamen giraffe rhinoceros, geridium curchira guineum, saimi, striped primrose, duls, chinolimo, tochaka, porphyridium cruentum, marbatis macronori Lysosamnium cororioides, anaoaosa, chlorella emersoni, chlorella pyrenoidosa, duna riela salina, duna riela daudawil, hiraaonori, spirulina platensis, spirulina maxima, hasrea austria, dereceria sanguinea, picarolobista Algae such as les, haematococcus prubiaris, cyanobacteria, condor crisps, corals, sea whip, red algae;

エベルニアフルフラセア、ツノマタゴケ、ウスニアバルバタ、オシャグジタケ、カバアナタケ、シイタケ、ニンギョウタケ、ヒメマツタケ、フユムシナツクサタケ、カバアナタケ、チョレイマイタケ、冬虫夏草等の地衣類や菌糸類が挙げられる。   Examples include lichens and fungi such as Ebernia furfracea, horned moss, Usnia barbata, Oshagujitake, birch bamboo, shiitake mushroom, nymph mushroom, Japanese pine mushroom, Fuyushinatsutake, birch bamboo shoot, Cordillera edulis.

植物由来エキスの配合量は特に限定されないが、植物由来エキスがあまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量にみあう増量効果が得られなくなるため、植物由来エキスの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜１０００質量部が好ましく、０．５〜２００質量部が更に好ましく、１〜１００質量部が最も好ましい。   The blending amount of the plant-derived extract is not particularly limited, but if the plant-derived extract is too small, the antibacterial improvement effect may not be obtained, and if it is too large, the increase effect corresponding to the blending amount cannot be obtained. 0.1-1000 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of (A) component, as for the compounding quantity of an extract, 0.5-200 mass parts is still more preferable, and 1-100 mass parts is the most preferable.

亜鉛化合物としては、例えば、酢酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、リシノレイン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、アスパラギン酸亜鉛、アセチルメチオニン亜鉛、グルコン酸亜鉛、クエン酸亜鉛、ポリピロリドンカルボン酸亜鉛、ピコリン酸亜鉛等の有機酸亜鉛塩；ｐ−フェノールスルホン酸亜鉛等のスルホン酸亜鉛塩、アスコルビルリン酸亜鉛、セチルリン酸亜鉛ナトリウム、ＤＮＡ亜鉛等のリン酸エステル亜鉛塩；ジンクピリチオン等の亜鉛錯体；（銀／亜鉛／アンモニウム）ゼオライト、ケイ酸（アンモニウム／銀／亜鉛／アルミニウム）等の亜鉛担持ゼオライト；酸化アルミニウム／亜鉛、酸化アルミニウム／亜鉛／セリウム、酸化アルミニウム／亜鉛／鉄等の水酸化アルミニウム等の焼成物；硫酸亜鉛、硫化亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛等の無機亜鉛塩；(水酸化/炭酸)(Mg/Al/亜鉛)、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、水に溶解して亜鉛イオンになりやすい化合物が好ましく、２０℃における水１００ｇへの溶解度が５ｇ以上であることが好ましく、溶解度が１０ｇ以上であることが更に好ましい。このような亜鉛化合物としては、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、グルコン酸亜鉛、臭化亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛アンモニウム、硫酸亜鉛アルミニウム、硫酸亜鉛カリウム、ヨウ化亜鉛等が挙げられる。   Examples of the zinc compound include zinc acetate, zinc laurate, zinc myristate, zinc palmitate, zinc ricinoleate, zinc undecylenate, zinc aspartate, zinc acetylmethionine, zinc gluconate, zinc citrate, polypyrrolidone carboxylic acid Organic acid zinc salts such as zinc and zinc picolinate; Zinc sulfonic acid zinc salts such as zinc p-phenolsulfonate, Ascorbyl zinc phosphate, Sodium cetyl phosphate, zinc zinc phosphate such as DNA zinc; Zinc pyrithione and other zinc complexes Zinc supported zeolite such as (silver / zinc / ammonium) zeolite and silicic acid (ammonium / silver / zinc / aluminum); aluminum hydroxide such as aluminum oxide / zinc, aluminum oxide / zinc / cerium, aluminum oxide / zinc / iron Baked products such as sulfuric acid , Zinc sulfide, Zinc chloride, Zinc bromide, Zinc nitrate, Zinc ammonium chloride, Zinc aluminum sulfate, Zinc zinc sulfate, Zinc iodide, Basic zinc carbonate and other inorganic zinc salts; (Hydroxylation / Carbonic acid) (Mg / Al / Zinc), zinc oxide and the like. Among these, a compound that easily dissolves in water to become zinc ions is preferable, the solubility in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 5 g or more, and the solubility is more preferably 10 g or more. Examples of such zinc compounds include zinc sulfate, zinc chloride, zinc gluconate, zinc bromide, zinc nitrate, zinc ammonium chloride, zinc aluminum sulfate, potassium zinc sulfate, and zinc iodide.

亜鉛化合物の配合量は特に限定されないが、亜鉛化合物があまり少ないと抗菌性の向上効果が得られない場合があり、あまり多いと配合量にみあう増量効果が得られなくなるため、亜鉛化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．０２〜１０質量部が好ましく、０．０５〜５質量部が更に好ましく、０．１〜２質量部が最も好ましい。   The compounding amount of the zinc compound is not particularly limited. However, if the amount of the zinc compound is too small, the antibacterial effect may not be obtained. If the amount is too large, the effect of increasing the amount according to the compounding amount cannot be obtained. The amount is preferably 0.02 to 10 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass, and most preferably 0.1 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).

本発明の抗菌性組成物の用途は、特に制限されず、抗菌、殺菌、消毒、防黴等の目的で、公知の抗菌剤、殺菌剤、消毒剤、防黴剤と同様に使用することができる。例えば、抗菌処理を施したい対象物にスプレーする方法、塗布する方法、対象物に含浸させる方法、対象物を浸漬させる方法等、通常採用される方法をそのまま用いることができる。又、用途としては、医療器具類や患部の消毒洗浄を目的とする医療用洗浄剤、食器等を殺菌洗浄する家庭用洗浄剤、食品工業用洗浄剤、容器移送コンベア用潤滑剤、食品包装フィルム、繊維、合成樹脂、木材、日用品等を抗菌加工するための抗菌剤、シャンプー、リンス、ハンドソープ、ボディーソープ、クレンジングクリーム、化粧料、衣料用柔軟剤、水性若しくは非水性塗料、不織布等に含浸させたウェットティッシュや便座クリーナー、繊維用抗菌剤として使用する場合は、綿、ポリエステル、アクリル、ナイロン等のあらゆる繊維について、攪拌処理、浸漬処理、スプレー処理等の一般的方法で処理すればよい。又、木材、日用品等には、表面に塗布又は噴霧することもできる。更に、合成樹脂等について使用する場合は、成形後に塗布若しくは噴霧することにより表面に付着させてもよいし、抗菌効果を持続させるために成形加工時等に練り込むこともできる。これらの中でも、本発明の抗菌性組成物は人体に対する安全性が高いことから、化粧料や身体洗浄剤等の人体に直接触れるものに使用することが好ましく、顔面に使用する化粧料や身体洗浄剤に使用することが更に好ましい。   The use of the antibacterial composition of the present invention is not particularly limited, and can be used in the same manner as known antibacterial agents, disinfectants, disinfectants, and antifungal agents for the purpose of antibacterial, sterilization, disinfection, and antifungal. it can. For example, commonly employed methods such as a method of spraying on an object to be subjected to antibacterial treatment, a method of applying, a method of impregnating the object, and a method of immersing the object can be used as they are. In addition, medical equipment and medical cleaning agents for disinfecting and cleaning affected areas, household cleaning agents for sterilizing dishes, food industry cleaning agents, lubricants for container transfer conveyors, food packaging films Antibacterial agents for antibacterial processing of fibers, synthetic resins, wood, daily necessities, shampoos, rinses, hand soaps, body soaps, cleansing creams, cosmetics, softeners for clothing, aqueous or non-aqueous paints, non-woven fabrics, etc. When used as a wet tissue, toilet seat cleaner, or antibacterial agent for fibers, all fibers such as cotton, polyester, acrylic, and nylon may be treated by a general method such as stirring, dipping or spraying. Moreover, it can also apply | coat or spray on the surface for wood, daily necessities, etc. Furthermore, when using about synthetic resin etc., you may make it adhere to the surface by apply | coating or spraying after shaping | molding, and can also knead | mix at the time of a shaping | molding process etc. in order to maintain an antimicrobial effect. Among these, since the antibacterial composition of the present invention is highly safe for the human body, it is preferably used for cosmetics and body cleaning agents that directly touch the human body, such as cosmetics and body wash used on the face. More preferably, it is used in the preparation.

本発明の抗菌性組成物を好ましく使用できる化粧料としては、例えば、洗顔クリーム、洗顔フォーム、クレンジングクリーム、クレンジングミルク、クレンジングローション、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチュアクリーム、日焼け止めクリーム、各種パック、ファンデーション、化粧水、化粧液、乳液、シャンプー、リンス等が挙げられ、本発明の抗菌性組成物の配合量は、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％程度である。   Cosmetics that can preferably use the antibacterial composition of the present invention include, for example, face wash cream, face wash foam, cleansing cream, cleansing milk, cleansing lotion, massage cream, cold cream, moisture cream, sun cream, various packs, foundations , Lotions, lotions, emulsions, shampoos, rinses, and the like. The amount of the antibacterial composition of the present invention is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.001 to 3% by mass, and more preferably. It is about 0.01-2 mass%.

本発明の抗菌性組成物を好ましく使用できる身体洗浄剤としては、例えば、シャンプー、ハンドソープ、ボディーソープ等が挙げられ、本発明の抗菌性組成物の配合量は、０．００１〜１０質量％、好ましくは０．００１〜３質量％、より好ましくは０．０１〜２質量％程度である。なお、本発明の抗菌性組成物に窒素含有ノニオン界面活性剤又は窒素含有両性界面活性剤が含有されている場合は、そのままでも身体洗浄剤として使用できる場合がある。   Examples of body cleansing agents that can preferably use the antibacterial composition of the present invention include shampoos, hand soaps, body soaps, etc. The blending amount of the antibacterial composition of the present invention is 0.001 to 10% by mass. The amount is preferably about 0.001 to 3% by mass, more preferably about 0.01 to 2% by mass. When the antibacterial composition of the present invention contains a nitrogen-containing nonionic surfactant or a nitrogen-containing amphoteric surfactant, it may be used as it is as a body cleanser.

本発明の洗浄剤に使用できる界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、窒素不含ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも、本発明の洗浄剤は、特に、アニオン性界面活性剤又は窒素不含ノニオン性界面活性剤を使用することが好ましい。   Examples of the surfactant that can be used in the cleaning agent of the present invention include an anionic surfactant, a cationic surfactant, and a nitrogen-free nonionic surfactant. Among these, it is particularly preferable to use an anionic surfactant or a nitrogen-free nonionic surfactant as the cleaning agent of the present invention.

アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン塩、高級アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、グリセライド硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物の硫酸エステル塩、スルホコハク酸エステルの塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリンの塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸塩、アルコキシエタンスルホン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシメチルグリシン又はその塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボキシメチル硫酸塩等が挙げられる。このようなアニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウム；モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノールアンモニウム、モノイソプロパノールアンモニウム、ジイソプロパノールアンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウム等の有機アンモニウム等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include higher fatty acid salts, higher alcohol sulfate esters, sulfated olefin salts, higher alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, sulfated fatty acid salts, sulfonated fatty acid salts, and phosphoric acid. Ester salt, fatty acid ester sulfate ester salt, glyceride sulfate ester salt, fatty acid ester sulfonate salt, α-sulfo fatty acid methyl ester salt, polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfate ester salt, Oxyalkylene alkyl ether carboxylates, acylated peptides, fatty acid alkanolamides or sulfates of adducts thereof with alkylene oxide, salts of sulfosuccinic acid esters, alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalenes Sulfonate, alkylbenzimidazolesulfonate, polyoxyalkylenesulfosuccinate, N-acyl-N-methyltaurine salt, N-acylglutamic acid or salt thereof, acyloxyethanesulfonate, alkoxyethanesulfonate, N -Acyl-β-alanine or its salt, N-acyl-N-carboxyethyltaurine or its salt, N-acyl-N-carboxymethylglycine or its salt, acyl lactate, N-acyl sarcosine salt, and alkyl or alkenyl Examples thereof include aminocarboxymethyl sulfate. Counter ions of such anionic surfactant salts include alkali metal ions such as lithium, sodium and potassium; alkaline earth metal ions such as calcium and magnesium; ammonium; monoethanolammonium, diethanolammonium and triethanolammonium And organic ammonium such as monoisopropanolammonium, diisopropanolammonium and triisopropanolammonium.

上記高級脂肪酸塩としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸の塩が好ましく、ヤシ油脂肪酸塩、ドデカン酸塩、テトラデカン酸塩、ヘキサデカン酸塩、オレイン酸塩が更に好ましい。同様に、高級アルキル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、アルキルが炭素数１０〜１８のものが好ましく、炭素数１２〜１６のものが更に好ましい。又、ポリオキシエチレン基の平均重合度は、１〜１２が好ましく、２〜１０がよりに好ましく、３〜８が更に好ましい。   As the higher fatty acid salt, a salt of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms is preferable, and coconut oil fatty acid salt, dodecanoate, tetradecanoate, hexadecanoate, and oleate are more preferable. Similarly, as the higher alkyl sulfate salt, alkyl having 10 to 18 carbon atoms is preferable, and one having 12 to 16 carbon atoms is more preferable. The polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salt preferably has 10 to 18 carbon atoms, and more preferably 12 to 16 carbon atoms. Moreover, 1-12 are preferable, as for the average degree of polymerization of a polyoxyethylene group, 2-10 are more preferable, and 3-8 are still more preferable.

これらのアニオン性界面活性剤の中でも、皮膚等への刺激性が少ないことから、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、高級アルコール硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩が好ましく、高級脂肪酸塩、高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が更に好ましい。又、同様の理由から、アニオン性界面活性剤の塩の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウム、トリイソプロパノールアンモニウムが好ましい。   Among these anionic surfactants, since they are less irritating to the skin etc., higher fatty acid salts, higher alkyl sulfate esters, α-sulfo fatty acid methyl ester salts, higher alcohol sulfate esters, polyoxyethylene alkyl ethers Sulfuric acid ester salts, polyoxyethylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, and monoalkyl phosphoric acid ester salts are preferable, and higher fatty acid salts, higher alkyl sulfuric acid ester salts, and polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid ester salts are more preferable. For the same reason, sodium ions, potassium ions, ammonium and triisopropanolammonium are preferred as the counter ion of the salt of the anionic surfactant.

また、本発明の抗菌性組成物と好ましく併用することができる窒素不含ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの付加形態は、ランダム状、ブロック状の何れでもよい）、ポリエチレングリコールプロピレンオキサイド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、グリセリン脂肪酸エステル又はそのエチレンオキサイド付加物、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキル（ポリ）グリセリンエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸メチルエステルエトキシレート等が挙げられる。   Examples of the nitrogen-free nonionic surfactant that can be preferably used in combination with the antibacterial composition of the present invention include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether ( The addition form of ethylene oxide and propylene oxide may be random or block), polyethylene glycol propylene oxide adduct, polypropylene glycol ethylene oxide adduct, glycerin fatty acid ester or its ethylene oxide adduct, sorbitan fatty acid ester, poly Oxyethylene sorbitan fatty acid ester, alkyl polyglucoside, sucrose fatty acid ester, alkyl (poly) glycerin ether, polyglycerin fatty acid ester , Polyethylene glycol fatty acid esters, fatty acid methyl ester ethoxylate.

このような窒素不含ノニオン性界面活性剤の中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、ポリオキシエチレン（エチレンオキサイドの平均付加モル数は４〜１８が好ましい）アルキル（炭素数１２〜１６が好ましい）エーテルがより好ましい。なお、上記の界面活性剤は、本発明の化粧料にも使用することができる。   Among such nitrogen-free nonionic surfactants, polyoxyethylene alkyl ether is preferable, and polyoxyethylene (average added mole number of ethylene oxide is preferably 4 to 18) alkyl (preferably having 12 to 16 carbon atoms) Ether is more preferred. In addition, said surfactant can be used also for the cosmetics of this invention.

本発明の化粧料及び洗浄剤は、上述した界面活性剤成分以外にも、本発明の目的を損なわない範囲で他の成分、例えば、シリコーン油、増粘剤、油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、その他の抗菌剤、香料、保湿剤、生理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、パール化剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酵素等の成分を適宜配合することができる。   In addition to the surfactant component described above, the cosmetic and cleaning agent of the present invention are other components, for example, silicone oils, thickeners, oils, powders (pigments, pigments) as long as the object of the present invention is not impaired. Resin), other antibacterial agents, fragrances, moisturizers, physiologically active ingredients, salts, solvents, antioxidants, chelating agents, pearling agents, neutralizing agents, pH adjusters, enzymes, etc. Can do.

増粘剤としては、例えば、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリルアミド共重合体、アクリルアミド・アクリル酸・塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、セルロース又はその誘導体、ケラチン及びコラーゲン又はそれらの誘導体、アルギン酸カルシウム、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、グアーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、β−グルカン（但し、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン、β−１，３−１，６−グルカンを除く）、ジェランガム、デキストラン等が挙げられる。   Examples of the thickener include dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer, acrylamide / acrylic acid / dimethyldiallylammonium chloride copolymer, cellulose or derivatives thereof, keratin and collagen or derivatives thereof, calcium alginate, pullulan, agar , Gelatin, tamarind seed polysaccharide, xanthan gum, carrageenan, high methoxyl pectin, low methoxyl pectin, guar gum, gum arabic, crystalline cellulose, arabinogalactan, caraya gum, tragacanth gum, alginic acid, albumin, casein, curdlan, β-glucan (however, , Β-1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan, β-1,3-1,6-glucan), gellan gum, dextran and the like.

油剤は、通常化粧料に用いられる揮発性及び不揮発性の炭化水素、高級アルコール、中鎖〜高鎖脂肪酸及びそのエステル、油脂等が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤としては、例えば、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂等が挙げられる。   Examples of the oil agent include volatile and nonvolatile hydrocarbons usually used in cosmetics, higher alcohols, medium to high chain fatty acids and esters thereof, fats and oils, and may be liquid, paste, or solid at room temperature. However, a liquid excellent in handling is preferable. Examples of the oil agent include higher alcohols such as cetyl alcohol, isostearyl alcohol, lauryl alcohol, hexadecyl alcohol and octyldodecanol, fatty acids such as isostearic acid, undecylenic acid and oleic acid, myristyl myristate, hexyl laurate, and oleic acid. Decyl, isopropyl myristate, hexyldecyl dimethyloctanoate, glyceryl monostearate, diethyl phthalate, ethylene glycol monostearate, octyl oxystearate, hydrocarbons such as liquid paraffin, petrolatum, squalane, lanolin, reduction Examples include waxes such as lanolin and carnauba wax, oils and fats such as mink oil, cacao butter, coconut oil, palm kernel oil, camellia oil, sesame oil, castor oil and olive oil.

粉体としては、例えば、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等）に特に制限はない。   Examples of the powder include pigments such as red No. 201, yellow No. 4, blue No. 1, black No. 401, lake pigments such as yellow No. 4 Al lake, yellow No. 203 Ba lake, nylon powder, silk powder, and silicone powder. , Cellulose powder, silicone elastomer spherical powder, polymers such as polyethylene powder, yellow iron oxide, red iron oxide, chromium oxide, carbon black, colored pigments such as ultramarine and bitumen, white pigments such as zinc oxide and titanium oxide, talc Body pigments such as mica, sericite, kaolin, pearl pigments such as titanium mica, metal salts such as barium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium silicate, inorganic powders such as silica and alumina, bentonite, smectite, boron nitride Etc. There are no particular restrictions on the shape of these powders (spherical, rod-like, needle-like, plate-like, indeterminate, flake-like, spindle-like, etc.).

これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていても構わない。   These powders are treated with conventionally known surface treatments such as fluorine compound treatment, silicone treatment, silicone resin treatment, pendant treatment, silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, Surface treatment may be performed in advance by acrylic acid treatment, metal soap treatment, amino acid treatment, inorganic compound treatment, plasma treatment, mechanochemical treatment, or the like.

その他の抗菌剤としては、例えば、メチルパラベン、エチルパラベン等のパラベン系抗菌剤；チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチルプリベントール等のイミダゾール系抗菌剤；トリクロロカルバニリド、クロフルカルバン等のカーバニリド系抗菌剤；ベンゾチアゾール等のチアゾール系抗菌剤；デブコナゾール、カビノン等のトリアジン系抗菌剤；クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド等のビグアナイド系抗菌剤等が挙げられるが、これらの抗菌剤を併用する場合には、人体に対する刺激性等を考慮して慎重に使用すべきである。   Other antibacterial agents include, for example, paraben antibacterial agents such as methylparaben and ethylparaben; imidazole antibacterial agents such as thiabendazole and 2-benzimidazolylcarbamate methylpreventol; and carbanilides such as trichlorocarbanilide and cloflucarban Antibacterial agents; thiazole antibacterial agents such as benzothiazole; triazine antibacterial agents such as debuconazole and cabinone; biguanide antibacterial agents such as chlorhexidine hydrochloride and polyhexamethylene biguanide, etc. Should be used with caution in consideration of irritation to the human body.

保湿剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、デオキシリボ核酸、ムコ多糖類、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、キチン、キトサン、加水分解卵殻膜等の生体高分子、アミノ酸、乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、ベタイン、ホエイ等が挙げられる。   Examples of humectants include biopolymers such as diethylene glycol monoethyl ether, deoxyribonucleic acid, mucopolysaccharide, sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, collagen, elastin, chitin, chitosan, hydrolyzed eggshell membranes, amino acids, sodium lactate, Examples include urea, sodium pyrrolidonecarboxylate, betaine, and whey.

溶媒としては、例えば、精製水、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、次世代フロン等が挙げられる。   Examples of the solvent include purified water, ethanol, light liquid isoparaffin, lower alcohol, ethers, LPG, fluorocarbon, N-methylpyrrolidone, fluoroalcohol, and next-generation chlorofluorocarbon.

以下、本発明を実施例により、具体的に説明する。尚、以下の実施例等において「％」及び「ｐｐｍ」は特に記載が無い限り質量基準である。
〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造〕
攪拌機を備えた２００ｍｌのフラスコに、水を２５ｇ、イソプロピルアルコール１２５ｍｌ、黒酵母菌（アウレオバシジウム属）による発酵培養液から抽出したβ−１，３−１，６−グルカン（一般式（３）において、ａが７２６、ｂが５９４、ａに対するｂの比が０．８２で、質量平均分子量が３１万である化合物。以下黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンという。）の粉末を２．２６ｇ、触媒として水酸化ナトリウム５ｇ、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを２．１２ｇ（１０ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で３０分間攪拌した。その後、系内の温度を５０℃に昇温し、５０℃で５時間撹拌を続け反応を行った。反応終了後、酢酸で系内を中和した後に攪拌を停止させ、そのまま自然冷却しながら３時間放置すると、カチオン化反応により得られたカチオン化物が系内に沈殿した。この沈殿物をろ過し、イソプロピルアルコールで洗浄した後、乾燥してカチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の粉末を得た。カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１のカチオン化度は０．４７であった。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. In the following examples and the like, “%” and “ppm” are based on mass unless otherwise specified.
[Production of Cationized β-1,3-1,6-glucan B1]
In a 200 ml flask equipped with a stirrer, 25 g of water, 125 ml of isopropyl alcohol, and β-1,3-1,6-glucan extracted from the fermentation broth by black yeast (Aureobasidium spp.) (General formula (3) In which a is 726, b is 594, the ratio of b to a is 0.82, and the mass average molecular weight is 310,000. Hereinafter, it is referred to as β-1,3-1,6-glucan derived from black yeast.) 2.26 g of this powder, 5 g of sodium hydroxide as a catalyst, and 2.12 g (10 mmol) of glycidyltrimethylammonium chloride as a cationizing agent were added, and the mixture was stirred at 25 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the temperature in the system was raised to 50 ° C., and the reaction was continued by stirring at 50 ° C. for 5 hours. After completion of the reaction, the system was neutralized with acetic acid, and the stirring was stopped. When the mixture was allowed to stand for 3 hours with natural cooling, the cationized product obtained by the cationization reaction was precipitated in the system. The precipitate was filtered, washed with isopropyl alcohol, and dried to obtain a powder of cationized β-1,3-1,6-glucan B1. The degree of cationization of the cationized β-1,3-1,6-glucan B1 was 0.47.

なお、使用した黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンは水分を含んでおり、２２６ｇでグルコースユニット１ｍｏｌ、２．２６ｇでグルコースユニット１０ｍｍｏｌに相当する。黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの純度は、カールフィッシャー法による水分測定、及び下記のフェノール−硫酸法によるグルコースユニット含量の測定により決定した。カチオン化度は、下記のフェノール−硫酸法により求めた測定サンプル中のグルコースユニットのモル濃度と、下記のコロイド滴定法の測定により求めた測定サンプル中のカチオン性基のモル濃度より求めた。   In addition, the used black yeast-derived β-1,3-1,6-glucan contains water and corresponds to 1 mol of glucose unit at 226 g and 10 mmol of glucose unit at 2.26 g. The purity of the black yeast derived β-1,3-1,6-glucan was determined by measuring the water content by the Karl Fischer method and measuring the glucose unit content by the phenol-sulfuric acid method described below. The degree of cationization was determined from the molar concentration of the glucose unit in the measurement sample determined by the following phenol-sulfuric acid method and the molar concentration of the cationic group in the measurement sample determined by the measurement of the following colloid titration method.

＜単糖ユニット含量の測定方法＞
糖の定量法として一般的なフェノール硫酸法（Methods in Carbohydrate Chemistry vol.1,pp.380-394に準拠）により、サンプル中の単糖ユニット含量を求めた。なお、検量線のための標準物質はグルコースを用いた。 <Measurement method of monosaccharide unit content>
The monosaccharide unit content in the sample was determined by a general phenol-sulfuric acid method (based on Methods in Carbohydrate Chemistry vol.1, pp. 380-394) as a quantitative method for sugar. Glucose was used as a standard substance for the calibration curve.

＜カチオン性基含量の測定方法＞
指示薬として０．１質量％トルイジンブルー水溶液を用い、ポリビニル硫酸カリウム（Ｎ／４００）で滴定し、滴定量からサンプル中のカチオン性基含量を求めた。 <Measurement method of cationic group content>
A 0.1% by mass toluidine blue aqueous solution was used as an indicator, and titration was performed with potassium polyvinyl sulfate (N / 400), and the cationic group content in the sample was determined from the titration amount.

＜カチオン化度の算出＞
カチオン化度＝サンプル中のカチオン性基含量／サンプル中の単糖ユニット含量 <Calculation of degree of cationization>
Cation degree = cationic group content in sample / monosaccharide unit content in sample

〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２、Ｂ３の製造〕
グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの使用量を変更した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２及びＢ３を得た。下記の表１に、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ２及びＢ３のカチオン化度を示す。なお、カチオン化度は上記の方法により算出した。 [Production of Cationized β-1,3-1,6-glucan B2 and B3]
Except that the amount of glycidyltrimethylammonium chloride used was changed, the same operation as in the production example of cationized β-1,3-1,6-glucan B1 was carried out to obtain a cationized β-1,3-1,6-glucan. B2 and B3 were obtained. Table 1 below shows the degree of cationization of cationized β-1,3-1,6-glucan B2 and B3. The degree of cationization was calculated by the above method.

〔カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ４の製造〕
黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの代わりにレンチナン（一般式（３）において、ａが１３２３、ｂが８８１、ａに対するｂの比が０．６７で、質量平均分子量が５０万である化合物）を使用した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−１，６Ｂ４を得た。下記表１に、カチオン化β−１，３−１，６Ｂ４のカチオン化度を示す。 [Production of Cationized β-1,3-1,6-glucan B4]
Lentinan (in general formula (3), a is 1323, b is 881, the ratio of b to a is 0.67, and the mass average molecular weight is 0.67 instead of β-1,3-1,6-glucan derived from black yeast The same procedure as in the production example of cationized β-1,3-1,6-glucan B1 was performed except that a compound having a molecular weight of 500,000 was used, and cationized β-1,3-1,6B4 was obtained. . Table 1 below shows the degree of cationization of cationized β-1,3-1,6B4.

〔カチオン化β−１，３−グルカンＢ５の製造〕
黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカンの代わりに、カードラン（β−１，３−グルカン、質量平均分子量３２００００）を使用した以外は、カチオン化β−１，３−１，６−グルカンＢ１の製造例と同様の操作を行い、カチオン化β−１，３−グルカンＢ５を得た。下記の表１に、カチオン化βグルカンＢ５のカチオン化度を示す。 [Production of Cationized β-1,3-glucan B5]
Cationized β-1,3-1 except that curdlan (β-1,3-glucan, mass average molecular weight 320,000) was used instead of black yeast-derived β-1,3-1,6-glucan , 6-glucan B1 was prepared in the same manner as in the production example to obtain cationized β-1,3-glucan B5. Table 1 below shows the degree of cationization of cationized β-glucan B5.

〔比較例のポリマー〕
以下のポリマーを比較のためのポリマーとした。
ポリマーＢ’−１：黒酵母菌由来β−１，３−１，６−グルカン
ポリマーＢ’−２：カードラン
ポリマーＢ’−３：レンチナン
ポリマーＢ’−４：カチオン化セルロース [Polymer of Comparative Example]
The following polymers were used as comparative polymers.
Polymer B′-1: β-1,3-1,6-glucan polymer derived from black yeast B′-2: curdlan polymer B′-3: lentinan polymer B′-4: cationized cellulose

＜実験に使用した化合物＞
（Ａ）成分
Ａ１：１，２−オクタンジオール
Ａ２：１−（２−エチルヘキシル）グリセリルエーテル
（Ｃ）成分
（Ｃ１）グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム
（Ｃ２）グリセリン
（Ｃ３）ヤシ脂肪酸モノエタノールアミド <Compounds used in the experiment>
(A) Component A1: 1,2-octanediol A2: 1- (2-ethylhexyl) glyceryl ether (C) Component (C1) Tetrasodium glutamate diacetate (C2) Glycerin (C3) Palm fatty acid monoethanolamide

上記の化合物およびメチルパラベンを用いて、表２に示す割合になるよう実施例１〜１６、比較例１〜１９の抗菌性組成物を調整した。 Using the above compounds and methylparaben, the antibacterial compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 19 were adjusted so as to have the ratios shown in Table 2.

［抗菌性試験（最小発育濃度）］
実施例１〜１６、比較例１〜１９の抗菌性組成物について下記の方法で抗菌性試験および皮膚刺激試験を行った。結果を表３に示す。
（抗菌性試験方法）
ブイヨン培地で前培養した菌液を用いて、１０^７ＣＦＵ／ｍｌレベルに調整した菌液を、０．２７ｍｌマイクロプレートに入れ、１０２４０〜０．６２５μｇ／ｍｌの間で各種濃度に調整した上記抗菌性組成物を０．０３ｍｌ添加してよく撹拌した。この混合溶液を３７℃で２４時間培養し、培養終了後、マイクロプレートの濁度を測定し、被験菌の生育を阻止した抗菌剤の最低濃度を最小発育濃度（ＭＩＣ）とした。なお、使用した菌類以下の通りである。試験には以下の菌を用いた。
菌１：Bacillus subtilis IFO3134 （枯草菌）
菌２：Escherichia coli ATCC14948 （大腸菌）
菌３：Staphylococcus aureus IFO13276 （黄色ブドウ球菌） [Antimicrobial test (minimum growth concentration)]
About the antibacterial composition of Examples 1-16 and Comparative Examples 1-19, the antibacterial test and the skin irritation test were done by the following method. The results are shown in Table 3.
(Antimicrobial test method)
The above antibacterial solution adjusted to various concentrations between 10240 and 0.625 μg / ml by putting the bacterial solution adjusted to 10 ⁷ CFU / ml level into a 0.27 ml microplate using the bacterial solution pre-cultured in bouillon medium. 0.03 ml of the composition was added and stirred well. This mixed solution was cultured at 37 ° C. for 24 hours. After completion of the culture, the turbidity of the microplate was measured, and the lowest concentration of the antibacterial agent that inhibited the growth of the test bacteria was defined as the minimum growth concentration (MIC). The fungi used are as follows. The following bacteria were used for the test.
Fungus 1: Bacillus subtilis IFO3134 (Bacillus subtilis)
Fungus 2: Escherichia coli ATCC14948 (Escherichia coli)
Fungus 3: Staphylococcus aureus IFO13276 (Staphylococcus aureus)

（皮膚刺激試験方法）
上記抗菌性組成物１００ｍｇをパッチテスト用絆創膏のガーゼ部に塗布し、上腕部裏側に貼付した。４８時間後、絆創膏を剥がし、３時間放置した後、目視で紅斑の有無を観察した。試験は４０人について行い、以下の基準で評価を行った。
（評価基準）
○：紅斑が出た人がいなかった。
△：紅斑が出た人が１〜８人いた。
×：紅斑が出た人が９人以上いた。 (Skin irritation test method)
100 mg of the antibacterial composition was applied to the gauze portion of the adhesive bandage for patch test, and affixed to the back side of the upper arm. After 48 hours, the adhesive bandage was peeled off and left for 3 hours, and then the presence or absence of erythema was visually observed. The test was conducted on 40 people and evaluated according to the following criteria.
(Evaluation criteria)
○: No people had erythema.
Δ: There were 1 to 8 people with erythema.
X: There were 9 or more people with erythema.

表３の結果から、実施例の抗菌性組成物は、抗菌性が高く、皮膚に対する刺激も少ないことがわかる。   From the results in Table 3, it can be seen that the antibacterial compositions of the examples have high antibacterial properties and little irritation to the skin.

下記配合のシャンプー及び化粧水を被験者１０人に使用してもらったところ、シャンプー及び化粧水として問題なく使用でき、更に、刺激性についての官能試験を行ったところ、刺激や違和感があると自覚した被験者は一人もなく、１０人全員が問題なく使用できた。   When 10 subjects used shampoo and lotion with the following composition, they could be used without problems as shampoo and lotion, and further, a sensory test for irritation was carried out and they realized that there was irritation and discomfort. There were no subjects and all 10 were able to use without problems.

〔実処方での評価〕
以下の配合で、洗顔料及び化粧水を調製した。
（洗顔料の組成）
グリセリン １８．０質量％
１，３−ブタンジオール ２．０質量％
ココイルグリシンカリウム塩 １．０質量％
水酸化カリウム ７．８質量％
イソステアリン酸ＰＥＧ−２０グリセリル １．０質量％
（オクタン酸／ステアリン酸／アジピン酸）グリセリル ０．５質量％
（カプリル／カプラミド）プロピルベタイン ０．４質量％
実施例１の抗菌組成物 ０．１質量％
精製水 残分 [Evaluation by actual prescription]
Face wash and lotion were prepared with the following formulation.
(Composition of face wash)
Glycerin 18.0% by mass
1,3-butanediol 2.0% by mass
Cocoylglycine potassium salt 1.0% by mass
Potassium hydroxide 7.8% by mass
PEG-20 glyceryl isostearate 1.0% by mass
(Octanoic acid / stearic acid / adipic acid) glyceryl 0.5 mass%
(Capryl / Capramide) propyl betaine 0.4% by mass
Antibacterial composition of Example 1 0.1% by mass
Purified water residue

（化粧水の組成）
グリセリン ３．０質量％
トリメチルグリシン １．０質量％
ジプロピレングリコール ３．０質量％
酒粕エキス ５．０質量％
実施例８の抗菌組成物 ０．０５質量％
ｐＨ調整剤 適量
水 残分 (Composition of lotion)
Glycerin 3.0% by mass
Trimethylglycine 1.0% by mass
Dipropylene glycol 3.0% by mass
Sake lees extract 5.0% by mass
Antibacterial composition of Example 8 0.05 mass%
pH adjuster appropriate amount of water remaining

本発明の抗菌性組成物は、抗菌性が高く、皮膚に対する刺激も低減されており、人体に直接触れる化粧料や洗浄剤、特に顔面に使用する化粧料や洗浄剤の抗菌剤として好適に使用することができる。   The antibacterial composition of the present invention has high antibacterial properties and reduced irritation to the skin, and is preferably used as an antibacterial agent for cosmetics and cleaning agents that directly touch the human body, especially cosmetics and cleaning agents used on the face. can do.

Claims (9)

（Ａ）成分として下記の一般式（１）で表わされるジオール化合物及び下記の一般式（２）で表わされるグリセリルエーテル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物、及び（Ｂ）成分としてカチオン化β−１，３−グルカン、カチオン化β−１，３−１，４−グルカン又はカチオン化β−１，３−１，６−グルカンからなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物を含有する抗菌性組成物。

（式中、Ｒ^１は炭素数４〜８のアルキル基を表わす。）

（式中、Ｒ^２は炭素数６〜１０のアルキル基、炭素数６〜１０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基又は炭素数７〜１０のアラルキル基を表わす。） (A) at least one compound selected from the group consisting of a diol compound represented by the following general formula (1) and a glyceryl ether compound represented by the following general formula (2) as component (A), and cationization as component (B) Antibacterial activity containing at least one compound selected from the group consisting of β-1,3-glucan, cationized β-1,3-1,4-glucan or cationized β-1,3-1,6-glucan Composition.

(In the formula, R ¹ represents an alkyl group having 4 to 8 carbon atoms.)

(In the formula, R ² represents an alkyl group having 6 to 10 carbon atoms, a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms.) （Ｂ）成分のカチオン化度が０．１〜１．５である請求項１に記載の抗菌性組成物。   The antibacterial composition according to claim 1, wherein the cationization degree of the component (B) is 0.1 to 1.5. （Ｂ）成分が、β−１，３−グルカン、β−１，３−１，４−グルカン又はβ−１，３−１，６−グルカンの少なくとも１つの水酸基が、下記の一般式（３）で表わされるカチオン性基で置換された化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の抗菌性組成物。

（式中、Ｒ^３〜Ｒ^５は炭素数１〜３のアルキル基又はフェニルメチル基を表わし、Ｒ^６は炭素数１〜６のアルキレン基を表わし、Ｘは、ハロゲン原子を表わす。） The component (B) is a β-1,3-glucan, β-1,3-1,4-glucan or at least one hydroxyl group of β-1,3-1,6-glucan represented by the following general formula (3 The antibacterial composition according to claim 1 or 2, which is a compound substituted with a cationic group represented by

(Wherein R ^{3 to} R ⁵ represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a phenylmethyl group, R ⁶ represents an alkylene group having 1 to ⁶ carbon atoms, and X represents a halogen atom.) （Ｂ）成分がβ−１，３−グルカンの少なくとも１つの水酸基が前記の一般式（３）で表わされる基で置換された化合物であることを特徴とする請求項３に記載の抗菌性組成物。   The antibacterial composition according to claim 3, wherein the component (B) is a compound in which at least one hydroxyl group of β-1,3-glucan is substituted with a group represented by the general formula (3). object. （Ｂ）成分が、下記の一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンであって、この少なくとも１つの水酸基が、前記の一般式（３）で表わされる基で置換された化合物であることを特徴とする請求項３に記載の抗菌性組成物。

（式中、ａは少なくとも２０の数を表わし、ｂは少なくとも１の数を表わす。ただし、ａとｂとの合計の数は、一般式（４）で表わされるβ−１，３−１，６−グルカンの質量平均分子量を３０００〜５００万とする数である。） The component (B) is β-1,3-1,6-glucan represented by the following general formula (4), and the at least one hydroxyl group is a group represented by the general formula (3). The antibacterial composition according to claim 3, which is a substituted compound.

(In the formula, a represents a number of at least 20 and b represents a number of at least 1. However, the total number of a and b is β-1,3-1, represented by the general formula (4). (The number average molecular weight of 6-glucan is 3000 to 5 million.) 前記一般式（４）のａに対するｂの比が０．２〜１であることを特徴とする請求項５に記載の抗菌性組成物。   The antibacterial composition according to claim 5, wherein a ratio of b to a in the general formula (4) is 0.2 to 1. 更に、（Ｃ）成分として、キレート剤、低分子ポリオール、窒素含有ノニオン界面活性剤、窒素含有両性界面活性剤、植物由来エキス及び亜鉛化合物からなる群から選択される１種又は２種以上の成分を含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の抗菌性組成物。   Furthermore, as the component (C), one or more components selected from the group consisting of a chelating agent, a low molecular polyol, a nitrogen-containing nonionic surfactant, a nitrogen-containing amphoteric surfactant, a plant-derived extract and a zinc compound The antibacterial composition according to any one of claims 1 to 6, comprising: 請求項１〜７のいずれか１項に記載の抗菌性組成物を含有する化粧料。   Cosmetics containing the antibacterial composition of any one of Claims 1-7. 請求項１〜７のいずれか１項に記載の抗菌性組成物を含有する身体洗浄剤。   A body cleanser containing the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 7.