JP5882844B2 - Conductive endless belt - Google Patents

Description

本発明は導電性エンドレスベルト（以下、単に「ベルト」とも称する）に関し、詳しくは、複写機やプリンター、特にカラープリンター等の各種画像形成装置において、中間転写ベルトや転写搬送ベルト等として用いられる導電性エンドレスベルトに関する。   The present invention relates to a conductive endless belt (hereinafter, also simply referred to as “belt”), and more specifically, a conductive material used as an intermediate transfer belt, a transfer conveyance belt, or the like in various image forming apparatuses such as copying machines and printers, particularly color printers. Sex endless belt.

従来から、複写機、プリンター等における静電記録プロセスでは、まず、感光体（潜像保持体）の表面を一様に帯電させ、この感光体に光学系から映像を投射して光の当たった部分の帯電を消去することによって静電潜像を形成し、次いで、この静電潜像にトナーを供給してトナーの静電的付着によりトナー像を形成し、これを紙、ＯＨＰ、印画紙等の記録媒体へと転写することにより、プリントする方法が採られている。   Conventionally, in an electrostatic recording process in a copying machine, a printer, etc., first, the surface of a photosensitive member (latent image holding member) is uniformly charged, and an image is projected onto the photosensitive member from an optical system and exposed to light. An electrostatic latent image is formed by erasing the charged portion, and then toner is supplied to the electrostatic latent image to form a toner image by electrostatic adhesion of the toner, which is formed on paper, OHP, photographic paper For example, a method of printing by transferring to a recording medium such as the above is employed.

この場合、カラープリンターやカラー複写機においても、基本的には前記プロセスに従ってプリントが行われるが、カラー印刷の場合には、マゼンタ、イエロー、シアン、ブラックの４色のトナーを用いて色調を再現するもので、これらのトナーを所定割合で重ね合わせて必要な色調を得るための工程が必要であり、この工程を行うためにいくつかの方式が提案されている。   In this case, color printers and color copiers basically print according to the above process, but in the case of color printing, the color tone is reproduced using toners of four colors, magenta, yellow, cyan, and black. Therefore, a process for obtaining a necessary color tone by superimposing these toners at a predetermined ratio is required, and several methods have been proposed for performing this process.

まず、第１には、モノクロ印刷を行う場合と同様に、感光体上にトナーを供給して静電潜像を可視化する際に、前記マゼンタ、イエロー、シアン、ブラックの４色のトナーを順次重ねていくことにより現像を行い、感光体上にカラーのトナー像を形成する多重現像方式がある。この方式によれば比較的コンパクトに装置を構成することが可能であるが、この方式では階調の制御が非常に難しく、高画質が得られないという問題点がある。   First, as in the case of monochrome printing, when the electrostatic latent image is visualized by supplying toner onto the photosensitive member, the four colors of magenta, yellow, cyan, and black are sequentially added. There is a multi-development system in which development is performed by superimposing and a color toner image is formed on the photoreceptor. According to this method, it is possible to configure the apparatus relatively compactly, but this method has a problem in that it is very difficult to control gradation and high image quality cannot be obtained.

第２に、４つの感光ドラムを設け、各ドラムの潜像を夫々マゼンタ、イエロー、シアン、ブラックのトナーで現像することにより、マゼンタによるトナー像、イエローによるトナー像、シアンによるトナー像およびブラックによるトナー像の４つのトナー像を形成し、これらトナー像が形成された感光ドラムを１列に並べて各トナー像を紙等の記録媒体に順次転写して記録媒体上に重ねることにより、カラー画像を再現するタンデム方式がある。この方式は、良好な画像が得られるものの、４つの感光ドラムと、各感光ドラムごとに設けられた帯電機構および現像機構が１列に並べられた状態となり、装置が大型化するとともに高価なものとなる。   Second, four photosensitive drums are provided, and the latent images on each drum are developed with magenta, yellow, cyan, and black toners, respectively, so that a magenta toner image, a yellow toner image, a cyan toner image, and a black toner image are obtained. By forming four toner images of the toner image, arranging the photosensitive drums on which these toner images are formed in a line, sequentially transferring the toner images onto a recording medium such as paper, and superimposing them on the recording medium, a color image is formed. There is a tandem method to reproduce. Although this method can obtain a good image, the four photosensitive drums, the charging mechanism and the developing mechanism provided for each photosensitive drum are arranged in a line, and the apparatus becomes large and expensive. It becomes.

図２にタンデム方式の画像形成装置の印字部構成例を示す。感光体ドラム１、帯電ロール２、現像ロール３、現像ブレード４、トナー供給ロール５およびクリーニングブレード６で構成する印字ユニットをイエローＹ、マゼンタＭ、シアンＣ、ブラックＢの各トナーに対応して４個並べており、駆動ローラ（駆動部材）９により循環駆動されて転写搬送ベルト１０で搬送した用紙上に、トナーを順次転写しカラー画像を形成する。転写搬送ベルトの帯電および除電は夫々帯電ロール７および除電ロール８で行う。また、用紙をベルトへ吸着させるための用紙帯電には吸着ローラ（図示せず）が使用される。これらの対応により、オゾンの発生を抑えることができる。吸着ローラでは、用紙を搬送路から転写搬送ベルトに乗せるとともに、転写搬送ベルトへの静電吸着を行う。また、転写後の用紙分離は、転写電圧を低くすることにより用紙と転写搬送ベルトの吸着力を弱くして、曲率分離のみで行うことができる。   FIG. 2 shows a configuration example of the printing unit of the tandem image forming apparatus. A printing unit composed of the photosensitive drum 1, the charging roll 2, the developing roll 3, the developing blade 4, the toner supply roll 5, and the cleaning blade 6 corresponds to each toner of yellow Y, magenta M, cyan C, and black B 4 The toner images are sequentially transferred onto a sheet that is circulated by a driving roller (driving member) 9 and conveyed by a transfer conveying belt 10 to form a color image. Charging and discharging of the transfer / conveying belt are performed by the charging roll 7 and the discharging roll 8, respectively. Further, a suction roller (not shown) is used for charging the paper for sucking the paper onto the belt. Owing to these measures, generation of ozone can be suppressed. The suction roller places the paper on the transfer conveyance belt from the conveyance path and performs electrostatic adsorption on the transfer conveyance belt. Further, the sheet separation after the transfer can be performed only by the curvature separation by lowering the transfer voltage to weaken the adsorption force between the sheet and the transfer conveyance belt.

転写搬送ベルト１０の材料としては抵抗体と誘電体があり、夫々に長所、短所を持っている。抵抗体ベルトは電荷の保持が短時間であるため、タンデム型の転写に用いた場合、転写での電荷注入が少なく４色の連続する転写でも比較的電圧の上昇が少ない。また、次の用紙の転写に繰り返して使用されるときも電荷が放出されており、電気的なリセットは必要としない。しかし、環境変動により抵抗値が変化するため、転写効率に影響すること、用紙の厚さや幅の影響を受けやすいことなどが短所となっている。   As materials for the transfer / conveyance belt 10, there are a resistor and a dielectric, each having advantages and disadvantages. Since the resistor belt can hold charges for a short time, when it is used for tandem transfer, there is little charge injection during transfer, and the voltage rise is relatively small even during continuous transfer of four colors. In addition, when it is repeatedly used for the transfer of the next sheet, the electric charge is released, and no electrical reset is required. However, since the resistance value changes due to environmental fluctuations, there are disadvantages such as affecting transfer efficiency and being easily influenced by the thickness and width of the paper.

一方、誘電体ベルトの場合は注入された電荷の自然放出はなく、電荷の注入、放出とも電気的にコントロールしなければならない。しかし、安定に電荷が保持されるので、用紙の吸着が確実で高精度な紙搬送が行える。誘電率は温湿度への依存性も低いため、環境に対しても比較的安定な転写プロセスとなる。欠点は、転写が繰り返されるごとにベルトに電荷が蓄積されるため、転写電圧が高くなることである。   On the other hand, in the case of a dielectric belt, there is no spontaneous release of injected charge, and both charge injection and discharge must be electrically controlled. However, since the charge is stably held, the sheet can be adsorbed reliably and can be conveyed with high accuracy. Since the dielectric constant is less dependent on temperature and humidity, the transfer process is relatively stable to the environment. The drawback is that the transfer voltage increases because charges are accumulated on the belt each time the transfer is repeated.

第３に、紙等の記録媒体を転写ドラムに巻き付けてこれを４回転させ、周回ごとに感光体上のマゼンタ、イエロー、シアン、ブラックを順次記録媒体に転写してカラー画像を再現する転写ドラム方式もある。この方式によれば比較的高画質が得られるが、記録媒体が葉書等の厚紙である場合には、これを前記転写ドラムに巻き付けることが困難であり、記録媒体種が制限されるという問題点がある。   Thirdly, a recording medium such as paper is wound around a transfer drum, and this is rotated four times, and magenta, yellow, cyan, and black on the photosensitive member are sequentially transferred to the recording medium every rotation to reproduce a color image. There is also a method. According to this method, a relatively high image quality can be obtained. However, when the recording medium is a cardboard such as a postcard, it is difficult to wind the recording medium around the transfer drum, and the type of the recording medium is limited. There is.

前記多重現像方式、タンデム方式および転写ドラム方式に対して、良好な画質が得られ、かつ装置が特に大型化するようなこともなく、しかも記録媒体種が特に制限されるようなこともない方式として、中間転写方式が提案されている。   A system in which good image quality is obtained with respect to the multiple development system, tandem system and transfer drum system, the apparatus is not particularly large, and the type of recording medium is not particularly limited. As an example, an intermediate transfer method has been proposed.

即ち、この中間転写方式は、感光体上のトナー像を一旦転写保持するドラムやベルトからなる中間転写部材を設け、この中間転写部材の周囲にマゼンタによるトナー像、イエローによるトナー像、シアンによるトナー像およびブラックによるトナー像を形成した４つの感光体を配置して４色のトナー像を中間転写部材上に順次転写することにより、この中間転写部材上にカラー画像を形成し、このカラー画像を紙等の記録媒体上に転写するものである。従って、４色のトナー像を重ね合わせて階調を調整するものであるから、高画質を得ることが可能であり、かつタンデム方式のように感光体を１列に並べる必要がないので装置が特に大型化することもなく、しかも記録媒体をドラムに巻き付ける必要もないので記録媒体種が制限されることもないものである。   That is, in this intermediate transfer system, an intermediate transfer member composed of a drum or a belt for temporarily transferring and holding the toner image on the photosensitive member is provided, and a magenta toner image, a yellow toner image, and a cyan toner are provided around the intermediate transfer member. An image and four photoconductors on which a black toner image is formed are arranged, and four color toner images are sequentially transferred onto the intermediate transfer member, thereby forming a color image on the intermediate transfer member. The image is transferred onto a recording medium such as paper. Therefore, since the gradation is adjusted by superimposing the four color toner images, it is possible to obtain high image quality, and it is not necessary to arrange the photoconductors in a row as in the tandem method, so that the apparatus can be used. There is no particular increase in size, and there is no need to wrap the recording medium around the drum, so the type of recording medium is not limited.

中間転写方式によりカラー画像の形成を行う装置として、中間転写部材として無端ベルト状の中間転写部材を用いた画像形成装置を図３に例示する。   As an apparatus for forming a color image by the intermediate transfer method, an image forming apparatus using an endless belt-shaped intermediate transfer member as an intermediate transfer member is illustrated in FIG.

図３中、１１はドラム状の感光体であり、図中矢印方向に回転するようになっている。この感光体１１は、一次帯電器１２によって帯電され、次いで画像露光１３により露光部分の帯電が消去され、第１の色成分に対応した静電潜像がこの感光体１１上に形成され、更に静電潜像が現像器４１により第１色のマゼンタトナーＭで現像され、第１色のマゼンタトナー画像が感光体１１上に形成される。次いで、このトナー画像が、駆動ローラ（駆動部材）３０により循環駆動されて感光体１１と接触しながら循環回転する中間転写部材２０に転写される。この場合、感光体１１から中間転写部材２０への転写は、感光体１１と中間転写部材２０とのニップ部において、中間転写部材２０に電源６１から印加される一次転写バイアスにより行われる。この中間転写部材２０に第１色のマゼンタトナー画像が転写された後、前記感光体１１はその表面がクリーニング装置１４により清掃され、感光体１１の１回転目の現像転写操作が完了する。以降、感光体が３回転し、各周回ごとに現像器４２〜４４を順次用いて第２色のシアントナー画像、第３色のイエロートナー画像、第４色のブラックトナー画像が順次感光体１１上に形成され、これが周回ごとに中間転写部材２０に重畳転写され、目的のカラー画像に対応した合成カラートナー画像が中間転写部材２０上に形成される。なお、図３の装置にあっては、感光体１１の周回ごとに現像器４１〜４４が順次入れ替わってマゼンタトナーＭ、シアントナーＣ、イエロートナーＹ、ブラックトナーＢによる現像が順次行われるようになっている。   In FIG. 3, reference numeral 11 denotes a drum-shaped photoconductor, which rotates in the direction of the arrow in the figure. The photosensitive member 11 is charged by the primary charger 12, and then the charged portion of the exposed portion is erased by image exposure 13, and an electrostatic latent image corresponding to the first color component is formed on the photosensitive member 11. The electrostatic latent image is developed with the first color magenta toner M by the developing device 41, and a first color magenta toner image is formed on the photoreceptor 11. Next, the toner image is circulated and driven by a driving roller (driving member) 30 and transferred to the intermediate transfer member 20 that circulates and rotates while contacting the photoreceptor 11. In this case, transfer from the photoconductor 11 to the intermediate transfer member 20 is performed by a primary transfer bias applied from the power source 61 to the intermediate transfer member 20 at the nip portion between the photoconductor 11 and the intermediate transfer member 20. After the first color magenta toner image is transferred to the intermediate transfer member 20, the surface of the photoconductor 11 is cleaned by the cleaning device 14, and the development transfer operation for the first rotation of the photoconductor 11 is completed. Thereafter, the photoconductor rotates three times, and the second color cyan toner image, the third color yellow toner image, and the fourth color black toner image are sequentially used by the developing units 42 to 44 for each turn. The toner image is formed on the intermediate transfer member 20 and is superimposed and transferred to the intermediate transfer member 20 every round, so that a composite color toner image corresponding to the target color image is formed on the intermediate transfer member 20. In the apparatus of FIG. 3, the developing devices 41 to 44 are sequentially replaced with each rotation of the photoreceptor 11 so that development with magenta toner M, cyan toner C, yellow toner Y, and black toner B is sequentially performed. It has become.

次に、前記合成カラートナー画像が形成された中間転写部材２０に転写ローラ２５が当接し、そのニップ部に給紙カセット１９から紙等の記録媒体２６が給送される。これと同時に二次転写バイアスが電源２９から転写ローラ２５に印加され、中間転写部材２０から記録媒体２６上に合成カラートナー画像が転写されて加熱定着され、最終画像となる。合成カラートナー画像を記録媒体２６へと転写した後の中間転写部材２０は、表面の転写残留トナーがクリーニング装置３５により除去され、初期状態に戻り次の画像形成に備えるようになっている。   Next, the transfer roller 25 contacts the intermediate transfer member 20 on which the composite color toner image is formed, and a recording medium 26 such as paper is fed from the paper feed cassette 19 to the nip portion. At the same time, a secondary transfer bias is applied from the power source 29 to the transfer roller 25, and the composite color toner image is transferred from the intermediate transfer member 20 onto the recording medium 26 and heated and fixed to form a final image. After the composite color toner image is transferred to the recording medium 26, the transfer residual toner on the surface is removed by the cleaning device 35, and the intermediate transfer member 20 returns to the initial state to prepare for the next image formation.

また、タンデム方式と中間転写方式とを組み合わせた中間転写方式もある。図４に、無端ベルト状の中間転写部材を用いてカラー画像の形成を行う中間転写方式の画像形成装置を例示する。   There is also an intermediate transfer method that combines a tandem method and an intermediate transfer method. FIG. 4 illustrates an intermediate transfer type image forming apparatus that forms a color image using an endless belt-shaped intermediate transfer member.

図示する装置においては、感光体ドラム５２ａ〜５２ｄ上の静電潜像を夫々イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックにより現像する第１現像部５４ａ〜第４現像部５４ｄが、中間転写部材５０に沿って順次配置されており、この中間転写部材５０を図中の矢印方向に循環駆動させて、各現像部５４ａ〜５４ｄの感光体ドラム５２ａ〜５２ｄ上に形成された４色のトナー像を順次転写することにより、この中間転写部材５０上にカラーのトナー像を形成し、このトナー像を紙等の記録媒体５３上に転写することにより、プリントアウトを行う。ここで、上記いずれの装置においても、現像に用いるトナーの配列順は特に制限されるものではなく、任意に選択可能である。   In the illustrated apparatus, a first developing unit 54 a to a fourth developing unit 54 d that develop the electrostatic latent images on the photosensitive drums 52 a to 52 d with yellow, magenta, cyan, and black, respectively, along the intermediate transfer member 50. The intermediate transfer members 50 are sequentially arranged, and the intermediate transfer members 50 are circulated and driven in the direction of the arrows in the drawing to sequentially transfer the four color toner images formed on the photosensitive drums 52a to 52d of the developing units 54a to 54d. As a result, a color toner image is formed on the intermediate transfer member 50, and the toner image is transferred onto a recording medium 53 such as paper to perform printout. Here, in any of the above-described apparatuses, the arrangement order of the toners used for development is not particularly limited, and can be arbitrarily selected.

なお、図中、符号５５は、中間転写部材５０を循環駆動するための駆動ローラ若しくはテンションローラを示し、符号５６は２次転写ローラ、符号５７は記録媒体送り装置、符号５８は記録媒体上の画像を加熱等により定着させる定着装置を示す。   In the figure, reference numeral 55 denotes a drive roller or tension roller for circulatingly driving the intermediate transfer member 50, reference numeral 56 denotes a secondary transfer roller, reference numeral 57 denotes a recording medium feeding device, and reference numeral 58 denotes a recording medium. 1 shows a fixing device for fixing an image by heating or the like.

従来より、かかる無端ベルト状の転写搬送ベルト１０や中間転写部材２０，５０等として使用される導電性エンドレスベルトとしては、種々のものが知られている。例えば、特許文献１には、材料にポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）樹脂が含まれる中間転写ベルトが開示されており、特許文献２には、ポリフェニレンサルファイド、エポキシ基含有オレフィン共重合体とビニル系（共）重合体とからなるグラフト共重合体、導電性フィラーおよび滑材を含んでなる中間転写ベルトが開示されている。   Conventionally, various types of conductive endless belts used as the endless belt-like transfer / conveyor belt 10 and the intermediate transfer members 20 and 50 are known. For example, Patent Document 1 discloses an intermediate transfer belt in which a material includes a polyphenylene sulfide (PPS) resin. Patent Document 2 discloses a polyphenylene sulfide, an epoxy group-containing olefin copolymer, and a vinyl-based (co). An intermediate transfer belt comprising a graft copolymer comprising a polymer, a conductive filler, and a lubricant is disclosed.

また、樹脂材料を用いたシームレスベルトの製造方法としては、インフレーション製法やデフレーション製法、遠心注型製法などが知られている。これらのうちデフレーション製法は、樹脂組成物を、筒状に溶融押出した後、マンドレルの外側に接触させて冷却し、収縮させて、最終形状のシームレスベルトを得るものであり、ポリイミド（ＰＩ）を用いたベルトに適用される遠心注型製法などに比べて、生産性が良好であるというメリットを有している。   As a method for producing a seamless belt using a resin material, an inflation method, a deflation method, a centrifugal casting method, and the like are known. Among these, the deflation method is to melt and extrude the resin composition into a cylindrical shape, and then contact the outside of the mandrel to cool and shrink to obtain a seamless belt having a final shape. Polyimide (PI) Compared to the centrifugal casting method applied to the belt using the above, there is an advantage that the productivity is good.

特開２００５−３１６２３１号公報（特許請求の範囲等）JP 2005-316231 A (Claims etc.) 特開２００４−９４０９５号公報（特許請求の範囲等）JP 2004-94095 A (Claims etc.)

上記各種転写ベルトとして用いられる導電性エンドレスベルトにおいては、ベルトの転写性の制御の観点から、表面抵抗率について転写電圧依存性が小さいことが望まれている。一方で、ベルト転写のために適切な体積抵抗率ρＶ（Ω・ｃｍ）とした場合に付随する表面抵抗率ρＳ（Ω／□）は配合によって決まる。よって、表面抵抗率を比較的高い値に維持したい場合、すなわち、体積抵抗率と表面抵抗率との差（ρＶ−ρＳ）を小さくしたい場合において、成形条件などのプロセスの改良によりこの抵抗バランスを制御することは、特に押出成形の場合には困難であった。   In the conductive endless belts used as the various transfer belts described above, it is desired that the surface resistivity is less dependent on the transfer voltage from the viewpoint of controlling the transferability of the belt. On the other hand, the surface resistivity ρS (Ω / □) associated with the volume resistivity ρV (Ω · cm) appropriate for belt transfer is determined by the formulation. Therefore, when it is desired to maintain the surface resistivity at a relatively high value, that is, when the difference between the volume resistivity and the surface resistivity (ρV−ρS) is desired to be reduced, this resistance balance is improved by improving the process such as molding conditions. Control was difficult, especially in the case of extrusion.

そこで本発明の目的は、上記問題を解消して、表面抵抗率を高い値に維持しつつ、表面抵抗率の電圧依存性を低減することで、転写性に優れた導電性エンドレスベルトを提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a conductive endless belt excellent in transferability by eliminating the above-mentioned problems and reducing the voltage dependency of the surface resistivity while maintaining the surface resistivity at a high value. There is.

本発明者は鋭意検討した結果、ベルトの基材樹脂として硫黄含有熱可塑性樹脂を用いるとともに、これに、導電性材料としてのファーネスカーボンブラックを添加することで、上記問題を解消できることを見出して、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above problem can be solved by adding a furnace carbon black as a conductive material to the sulfur-containing thermoplastic resin as the base resin of the belt. The present invention has been completed.

すなわち、本発明は、画像形成装置に用いられる無端ベルト状の導電性エンドレスベルトにおいて、ベルト本体が、硫黄含有熱可塑性樹脂１００質量部に対し、ファーネスカーボンブラックを２０〜４０質量部にて含有し、該硫黄含有熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンサルファイドおよびポリスルフォンのうちのいずれか一方または双方であり、かつ、該ファーネスカーボンブラックの、比表面積が１０〜５０ｍ^２／ｇであることを特徴とするものである。 That is, according to the present invention, in the endless belt-like conductive endless belt used in the image forming apparatus, the belt main body contains 20 to 40 parts by mass of furnace carbon black with respect to 100 parts by mass of the sulfur-containing thermoplastic resin. The sulfur-containing thermoplastic resin is one or both of polyphenylene sulfide and polysulfone, and the furnace carbon black has a specific surface area of 10 to 50 m ² / g. It is.

本発明においては、前記ファーネスカーボンブラックの、ＤＢＰ給油量が８０〜２００ｃｍ^３／１００ｇであることが好ましい。 In the present invention, the furnace carbon black, it is preferable DBP oil absorption is 80~200cm ³ / 100g.

本発明によれば、上記構成としたことにより、表面抵抗率を高い値に維持しつつ、表面抵抗率の電圧依存性を低減することで、転写性に優れた導電性エンドレスベルトを実現することが可能となった。   According to the present invention, the above configuration realizes a conductive endless belt with excellent transferability by reducing the voltage dependency of the surface resistivity while maintaining the surface resistivity at a high value. Became possible.

本発明の一実施の形態に係る導電性エンドレスベルトの幅方向断面図である。It is width direction sectional drawing of the electroconductive endless belt which concerns on one embodiment of this invention. 画像形成装置の一例としての転写搬送ベルトを用いたタンデム方式の画像形成装置を示す概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a tandem image forming apparatus using a transfer conveyance belt as an example of an image forming apparatus. 画像形成装置の他の例としての中間転写部材を用いた中間転写装置を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic diagram illustrating an intermediate transfer device using an intermediate transfer member as another example of an image forming apparatus. 画像形成装置のさらに他の例としての中間転写部材を用いた他の中間転写装置を示す概略図である。FIG. 10 is a schematic diagram illustrating another intermediate transfer apparatus using an intermediate transfer member as still another example of the image forming apparatus.

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しつつ詳細に説明する。
導電性エンドレスベルトには、一般に、ジョイントありのものとジョイントなしのもの（いわゆるシームレスベルト）とがあるが、本発明においてはいずれのものであってもよく、好ましくはシームレスベルトである。本発明の導電性エンドレスベルトは、前述したように、タンデム方式および中間転写方式の転写部材等として用いることができるものである。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
Generally, there are conductive endless belts with joints and belts without joints (so-called seamless belts), but any of them may be used in the present invention, and a seamless belt is preferable. As described above, the conductive endless belt of the present invention can be used as a transfer member for a tandem system or an intermediate transfer system.

本発明の導電性エンドレスベルトが、例えば、図２に参照符号１０で示す転写搬送ベルトの場合、駆動ローラ９等の駆動部材により駆動され、これに伴い搬送される記録媒体上にトナーが順次転写され、カラー画像が形成される。   When the conductive endless belt of the present invention is, for example, a transfer conveyance belt indicated by reference numeral 10 in FIG. 2, the toner is sequentially transferred onto a recording medium that is driven by a driving member such as a driving roller 9 and the like. As a result, a color image is formed.

また、本発明の導電性エンドレスベルトが、例えば、図３に参照符号２０で示す中間転写部材の場合、これを駆動ローラ３０等の駆動部材により循環駆動させ、感光体ドラム（潜像保持体）１１と紙等の記録媒体２６との間に配設することで、前記感光体ドラム１１の表面に形成されたトナー像を一旦転写保持し、次いでこれを記録媒体２６へと転写する。なお、図３の装置は、上述したように、中間転写方式によりカラー印刷を行うものである。   Further, when the conductive endless belt of the present invention is an intermediate transfer member indicated by reference numeral 20 in FIG. 3, for example, this is circulated by a driving member such as a driving roller 30 and a photosensitive drum (latent image holding member). 11 and the recording medium 26 such as paper, the toner image formed on the surface of the photosensitive drum 11 is temporarily transferred and held, and then transferred to the recording medium 26. Note that the apparatus of FIG. 3 performs color printing by the intermediate transfer method as described above.

さらに、本発明の導電性エンドレスベルトが、例えば、図４に参照符号５０で示す中間転写部材の場合、感光体ドラム５２ａ〜５２ｄを備える現像部５４ａ〜５４ｄと紙等の記録媒体５３との間に配設されて、駆動ローラ５５等の駆動部材により循環駆動され、各感光体ドラム５２ａ〜５２ｄの表面に形成された４色のトナー像を一旦転写保持し、次いでこれを記録媒体５３へと転写することで、カラー画像を形成する。なお、上記ではトナーが４色の場合について説明しているが、いずれの装置においても、トナーの色数が４色に限られないことは言うまでもない。   Furthermore, when the conductive endless belt of the present invention is, for example, an intermediate transfer member denoted by reference numeral 50 in FIG. 4, the space between the developing units 54a to 54d including the photoconductive drums 52a to 52d and the recording medium 53 such as paper. The four-color toner images formed on the surfaces of the photosensitive drums 52 a to 52 d are temporarily transferred and held, and then transferred to the recording medium 53. By transferring, a color image is formed. In the above description, the case of four colors of toner has been described. Needless to say, in any apparatus, the number of colors of toner is not limited to four.

図１に、本発明の一好適例の導電性エンドレスベルトの幅方向断面図を示す。図示するように、本発明の導電性エンドレスベルトは、画像形成装置に用いられる無端ベルト状のベルトである。本発明のベルトにおいては、ベルト本体が、ベルトの基材樹脂としての硫黄含有熱可塑性樹脂１００質量部に対し、導電性材料としてのファーネスカーボンブラックを２０〜４０質量部にて含有する点が重要である。硫黄含有熱可塑性樹脂としてはポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）やポリスルフォン（ＰＳＦ）が代表的であるが、これら樹脂に対し、分散性に優れ少量の添加で所望の導電性が得られる汎用のカーボンブラックであるアセチレンブラックを添加した場合、前述した電圧依存性や抵抗バランスの問題が顕著に発生していた。これに対し、本発明者らは検討の結果、かかる硫黄含有熱可塑性樹脂に対し、導電性材料として、汎用のアセチレンブラックではなくファーネスカーボンブラックを、上記比較的多量の範囲にて添加することで、表面抵抗率の電圧依存性が小さく、かつ、抵抗バランスを改善して（ρＶ−ρＳ）の値を小さくすることが可能な、転写性を制御しやすいシステム構築が可能となり、これにより転写性の良好なベルトが得られることを見出したものである。   FIG. 1 is a cross-sectional view in the width direction of a conductive endless belt according to a preferred embodiment of the present invention. As shown in the figure, the conductive endless belt of the present invention is an endless belt-like belt used in an image forming apparatus. In the belt of the present invention, it is important that the belt main body contains 20 to 40 parts by mass of furnace carbon black as a conductive material with respect to 100 parts by mass of the sulfur-containing thermoplastic resin as a base resin of the belt. It is. Typical examples of the sulfur-containing thermoplastic resin include polyphenylene sulfide (PPS) and polysulfone (PSF), but these resins are general-purpose carbon blacks that have excellent dispersibility and can provide desired conductivity with a small amount of addition. When some acetylene black was added, the above-described problems of voltage dependency and resistance balance were remarkably generated. On the other hand, as a result of investigations, the present inventors have added furnace carbon black instead of general-purpose acetylene black as a conductive material to such a sulfur-containing thermoplastic resin in the above relatively large amount range. In addition, it is possible to construct a system that can easily control transferability by reducing the voltage dependency of the surface resistivity and improving the resistance balance to reduce the value of (ρV−ρS). It has been found that a good belt can be obtained.

本発明において用いる硫黄含有熱可塑性樹脂としては、ＰＰＳやＰＳＦ、ポリエーテルスルフォン等のうちの１種を単独で、または、２種以上を混合して用いることができるが、これらには制限されるものではない。好適には、ＰＰＳまたはＰＳＦを用いる。   As the sulfur-containing thermoplastic resin used in the present invention, one of PPS, PSF, polyether sulfone and the like can be used alone or in admixture of two or more, but it is limited to these. It is not a thing. Preferably, PPS or PSF is used.

また、本発明において用いるファーネスカーボンブラックとは、オイルファーネス法により得られたカーボンブラックであり、アセチレンブラックと対比して粒径が大きく（比表面積は小）、かつ、凝集の度合いが大きい高ストラクチャーである特長を有する。かかるファーネスカーボンブラックの配合量が、２０質量部より少ないと、高抵抗となり所望の抵抗比が得られず、４０質量部より大きいと低抵抗となり、いずれにおいても本発明の所期の効果が得られない。ファーネスカーボンブラックの配合量は、好適には２２〜３８質量部である。   The furnace carbon black used in the present invention is a carbon black obtained by an oil furnace method, and has a large structure with a large particle size (small specific surface area) and a high degree of aggregation compared to acetylene black. It has the feature that is. When the amount of the furnace carbon black is less than 20 parts by mass, the resistance becomes high and a desired resistance ratio cannot be obtained, and when it is more than 40 parts by mass, the resistance becomes low. In any case, the desired effect of the present invention is obtained. I can't. The amount of furnace carbon black is preferably 22 to 38 parts by mass.

また、かかるファーネスカーボンブラックとしては、比表面積が１０〜７０ｍ^２／ｇ、特には１５〜６５ｍ^２／ｇであって、かつ、ＤＢＰ給油量が８０〜２００ｃｍ^３／１００ｇ、特には１００〜１９０ｃｍ^３／１００ｇであるものが好適である。比表面積が小さすぎると、必要なファーネスカーボンブラックの量が多くなりすぎ、大きすぎると分散性が悪化するので、いずれにおいても好ましくない。また、ＤＢＰ給油量が小さすぎると、必要なファーネスカーボンブラックの量が多くなりすぎ、大きすぎるとパーコレーションカーブが急峻となるので、いずれにおいても好ましくない。 Further, as such a furnace carbon black having a specific surface area of 10 to 70 m ² / g, in particular a 15~65m ² / g, and, DBP oil absorption is 80~200cm ³ / 100g, particularly 100～190Cm ³ One that is / 100 g is preferred. If the specific surface area is too small, the amount of the required furnace carbon black is too large, and if it is too large, the dispersibility deteriorates. Further, if the DBP oil supply amount is too small, the necessary amount of furnace carbon black becomes too large, and if it is too large, the percolation curve becomes steep, which is not preferable.

本発明のベルトのベルト本体は、上記配合を用いることで、体積抵抗率を１０^６〜１０^１５Ω・ｃｍの範囲内、表面抵抗率を１０^６〜１０^１５Ω／□の範囲内にて調整することができる。本発明においては、ベルト本体において、導電性材料として、実質的に、かかるファーネスカーボンブラックのみを添加して、導電性を調整する。 The belt body of the belt of the present invention is adjusted in the range of 10 ⁶ to 10 ¹⁵ Ω · cm and the surface resistivity in the range of 10 ⁶ to 10 ¹⁵ Ω / □ by using the above composition. can do. In the present invention, the conductivity of the belt body is adjusted by substantially adding only such furnace carbon black as the conductive material.

また、図示はしないが、本発明のベルトにおいては、上記ベルト本体の外側に表層を設けることが好ましく、これにより、耐久時におけるトナー転写性を向上するとともに、ブレードクリーニングによるトナークリーニング性を付与する効果を得ることができる。かかる表層のバインダー樹脂としては、特に制限はないが、生産性等の観点から、紫外線硬化型樹脂（ＵＶ硬化型樹脂）を好適に用いることができる。   Further, although not shown, in the belt of the present invention, it is preferable to provide a surface layer on the outer side of the belt body, thereby improving toner transferability during durability and providing toner cleaning properties by blade cleaning. An effect can be obtained. The binder resin for the surface layer is not particularly limited, but an ultraviolet curable resin (UV curable resin) can be suitably used from the viewpoint of productivity and the like.

本発明に用いる紫外線硬化型樹脂とは、波長２００〜４００ｎｍ程度の紫外線（ＵＶ）の照射により硬化する樹脂をいい、通常、プレポリマー、モノマー、紫外線重合開始剤および添加剤からなる。具体的には、例えば、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、アミノ樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、アクリルウレタン樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上を混合して用いることができる。   The ultraviolet curable resin used in the present invention refers to a resin that is cured by irradiation with ultraviolet rays (UV) having a wavelength of about 200 to 400 nm, and usually comprises a prepolymer, a monomer, an ultraviolet polymerization initiator, and an additive. Specifically, for example, polyester resin, polyether resin, fluororesin, epoxy resin, amino resin, polyamide resin, acrylic resin, acrylic urethane resin, urethane resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, urea resin, silicone resin , Polyvinyl butyral resin, and the like. These can be used alone or in combination.

また、これらの樹脂に特定の官能基を導入した変性樹脂を用いることもでき、特には、表層の力学的強度や耐環境特性を改善するために、架橋構造を有するものを導入することが好ましい。   In addition, modified resins in which specific functional groups are introduced into these resins can be used, and in particular, those having a crosslinked structure are preferably introduced in order to improve the mechanical strength and environmental resistance characteristics of the surface layer. .

上記の紫外線硬化型樹脂の中でも、特に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上有する多官能アクリレートモノマーを用いたものや、（メタ）アクリレートオリゴマーを含む（メタ）アクリレート系紫外線硬化型樹脂が好適である。   Among the above ultraviolet curable resins, in particular, those using polyfunctional acrylate monomers having two or more (meth) acryloyl groups such as dipentaerythritol hexaacrylate, and (meth) acrylate series containing (meth) acrylate oligomers An ultraviolet curable resin is preferred.

このような（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、例えば、ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマー、エーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル系（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート系（メタ）アクリレートオリゴマー等、また、フッ素系、シリコーン系の（メタ）アクリルオリゴマーなどを挙げることができる。   Examples of such (meth) acrylate oligomers include urethane (meth) acrylate oligomers, epoxy (meth) acrylate oligomers, ether (meth) acrylate oligomers, ester (meth) acrylate oligomers, and polycarbonate (meth). Examples include acrylate oligomers, and fluorine-based and silicone-based (meth) acrylic oligomers.

上記（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε−カプロラクトンの付加物等の化合物と、（メタ）アクリル酸との反応により、あるいはポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。   The (meth) acrylate oligomer is composed of a compound such as polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, It can be synthesized by reaction with (meth) acrylic acid or by urethanizing a polyisocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とをウレタン化することによって得ることができる。   The urethane-based (meth) acrylate oligomer can be obtained by urethanizing a polyol, an isocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

また、エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマーの例としては、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物であればいずれでもよいが、中でもベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し、かつグリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸の反応生成物が好ましい。   Examples of the epoxy-based (meth) acrylate oligomer may be any reaction product of a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid, but among them, a benzene ring, a naphthalene ring, a spiro ring, a dicyclo ring. A reaction product of a compound having a cyclic structure such as pentadiene or tricyclodecane and having a glycidyl group and (meth) acrylic acid is preferred.

さらに、エーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル系（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリカーボネート系（メタ）アクリレートオリゴマーは、各々に対応するポリオール（ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール）と（メタ）アクリル酸との反応によって得ることができる。   Furthermore, ether-based (meth) acrylate oligomers, ester-based (meth) acrylate oligomers, and polycarbonate-based (meth) acrylate oligomers correspond to polyols (polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol) and (meth) acrylic acid, respectively. It can obtain by reaction of.

紫外線硬化型樹脂は、所望に応じ、粘度調整のために重合性二重結合を有する反応性希釈剤を含有する。このような反応性希釈剤としては、アミノ酸や水酸基を含む化合物に（メタ）アクリル酸がエステル化反応およびアミド化反応で結合した構造の、例えば、単官能、２官能または多官能の重合性化合物等を使用することができる。これらの希釈剤は、（メタ）アクリレートオリゴマー１００質量部当たり、通常、１０〜２００質量部にて用いることが好ましい。   The ultraviolet curable resin contains a reactive diluent having a polymerizable double bond for viscosity adjustment, as desired. As such a reactive diluent, for example, a monofunctional, bifunctional or polyfunctional polymerizable compound having a structure in which (meth) acrylic acid is bonded to a compound containing an amino acid or a hydroxyl group by an esterification reaction or an amidation reaction Etc. can be used. These diluents are usually preferably used in an amount of 10 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth) acrylate oligomer.

また、紫外線硬化型樹脂は、紫外線の照射により硬化反応の開始を促進させるための紫外線重合開始剤を含有する。かかる紫外線重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、公知のものを使用することができるが、特に、照射される紫外線が表層内部まで届かなくなって、紫外線重合開始剤の機能が充分発揮されずに硬化反応が進行しなくなるおそれがある場合は、表層内部まで侵入しやすい長波長の紫外線に感度を有する紫外線重合開始剤を用いることが好ましい。   Further, the ultraviolet curable resin contains an ultraviolet polymerization initiator for accelerating the initiation of the curing reaction by irradiation with ultraviolet rays. The ultraviolet polymerization initiator is not particularly limited, and known ones can be used, but in particular, the irradiated ultraviolet rays do not reach the inside of the surface layer, and the ultraviolet polymerization initiator functions sufficiently. If there is a possibility that the curing reaction will not proceed without being carried out, it is preferable to use an ultraviolet polymerization initiator sensitive to long-wavelength ultraviolet rays that easily penetrate into the surface layer.

具体的には、紫外線吸収波長帯域の最大波長が４００ｎｍ以上である紫外線重合開始剤が好適に用いられる。このような長波長に吸収帯域を有する紫外線重合開始剤としては、α−アミノアセトフェノン、アシルフォスフィンオキサイド、チオキサントンノアミン等を用いることができ、これらのより具体的な例としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、または、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オンを挙げることができる。   Specifically, an ultraviolet polymerization initiator having a maximum wavelength in the ultraviolet absorption wavelength band of 400 nm or more is preferably used. As such an ultraviolet polymerization initiator having an absorption band at a long wavelength, α-aminoacetophenone, acylphosphine oxide, thioxanthonenoamine and the like can be used. More specific examples of these include bis (2 , 4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide or 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one.

この場合、紫外線重合開始剤として、上記のものに加えて、さらに、紫外線吸収波長帯域の最大波長が４００ｎｍ未満である紫外線重合開始剤を含有させることが好ましく、これにより、特にカーボン系導電剤を用いた場合において、表層内部だけでなく表層の表面近傍についても良好に硬化反応を進行させることができる。   In this case, as the ultraviolet polymerization initiator, in addition to the above, it is preferable to further contain an ultraviolet polymerization initiator having a maximum wavelength in the ultraviolet absorption wavelength band of less than 400 nm. When used, the curing reaction can proceed well not only inside the surface layer but also near the surface of the surface layer.

このような短波長に吸収帯域を有する紫外線重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ１，２ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルケトン、２−ヒドロキシ２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２ヒドロキシエトキシ）フェニル］２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンなどを挙げることができる。   Examples of the ultraviolet polymerization initiator having an absorption band at such a short wavelength include 2,2-dimethoxy 1,2 diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl ketone, 2-hydroxy 2-methyl-1- Phenylpropan-1-one, 1- [4- (2hydroxyethoxy) phenyl] 2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4-phenyl] -2-morpho And linopropan-1-one.

かかる紫外線重合開始剤の配合量としては、例えば、（メタ）アクリレートオリゴマー１００質量部当たり０．１〜１０質量部とすることが好ましい。   As a compounding quantity of this ultraviolet-ray polymerization initiator, it is preferable to set it as 0.1-10 mass parts per 100 mass parts of (meth) acrylate oligomers, for example.

表層には、上記成分以外に必要に応じて、上記の紫外線重合開始剤による重合反応を促進するために、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等の第３級アミン、トリフェニルホスフィン等のアルキルホスフィン系光重合促進剤、ｐ−チオジグリコール等のチオエーテル系光重合促進剤などを紫外線硬化型樹脂に添加してもよい。これらの化合物を添加する場合、その添加量は、通常（メタ）アクリレートオリゴマー１００質量部当たり０．０１〜１０質量部の範囲が好ましい。   In addition to the above components, the surface layer, if necessary, tertiary amines such as triethylamine and triethanolamine, and alkylphosphine photopolymerization such as triphenylphosphine in order to promote the polymerization reaction with the above-described ultraviolet polymerization initiator. An accelerator, a thioether photopolymerization accelerator such as p-thiodiglycol, and the like may be added to the ultraviolet curable resin. When these compounds are added, the addition amount is usually preferably in the range of 0.01 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth) acrylate oligomer.

また、表層には、これを構成する紫外線硬化型樹脂が、フッ素および珪素のうちいずれか一方または双方を含有することが好ましく、これにより、表層の表面エネルギーを低減することができ、その結果、ベルト表面の摩擦抵抗を低下させるとともに、トナー離型性も向上することができ、長期間の使用における摩耗を低減して、耐久性を向上させることができる。   Moreover, it is preferable that the ultraviolet ray curable resin constituting the surface layer contains either one or both of fluorine and silicon, whereby the surface energy of the surface layer can be reduced, and as a result, In addition to reducing the frictional resistance of the belt surface, toner releasability can also be improved, wear during long-term use can be reduced, and durability can be improved.

フッ素を含む紫外線硬化型樹脂の原料としては、重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物を含有することが好ましく、かかる重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物のみからなるものとしてもよく、また、重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物と他種の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物とをブレンドした組成物よりなるものであってもよい。   As a raw material of the ultraviolet curable resin containing fluorine, it is preferable to contain a fluorine-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond, and only from such a fluorine-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond. Or a composition comprising a blend of a fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms and another compound having a polymerizable double bond between carbon atoms. Also good.

重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物としては、フルオロオレフィン類、フルオロ（メタ）アクリレート類が好適である。   As the fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms, fluoroolefins and fluoro (meth) acrylates are suitable.

フルオロオレフィン類としては、１ないしすべての水素原子がフッ素と置換された炭素数２〜１２のものが好適であり、具体的には、ヘキサフルオロプロペン［ＣＦ_３ＣＦ＝ＣＦ_２，フッ素含有率７６質量％］、（パーフルオロブチル）エチレン［Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６９質量％］、（パーフルオロヘキシル）エチレン［Ｆ（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率７１質量％］、（パーフルオロオクチル）エチレン［Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率７２質量％］、（パーフルオロデシル）エチレン［Ｆ（ＣＦ_２）_１０ＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率７３質量％］、クロロトリフルオロエチレン［ＣＦ_２＝ＣＦＣｌ，フッ素含有率４９質量％］、１−メトキシ−（パーフルオロ−２−メチル−１−プロペン［（ＣＦ_３）_２Ｃ＝ＣＦＯＣＨ_３，フッ素含有率６３質量％］、１，４−ジビニルオクタフルオロブタン［（ＣＦ_２）_４（ＣＨ＝ＣＨ_２）_２，フッ素含有率６０質量％］、１，６−ジビニルドデカフルオロヘキサン［（ＣＦ_２）_６（ＣＨ＝ＣＨ_２）_２，フッ素含有率６４質量％］、１，８−ジビニルヘキサデカフルオロオクタン［（ＣＦ_２）_８（ＣＨ＝ＣＨ_２）_２，フッ素含有率６７質量％］を例示することができる。 As fluoroolefins, those having 2 to 12 carbon atoms in which 1 to all hydrogen atoms are substituted with fluorine are preferable. Specifically, hexafluoropropene [CF ₃ CF═CF ₂ , fluorine content 76 % By mass], (perfluorobutyl) ethylene [F (CF ₂ ) ₄ CH═CH ₂ , fluorine content 69% by mass], (perfluorohexyl) ethylene [F (CF ₂ ) ₆ CH═CH ₂ , containing fluorine 71 mass%], (perfluorooctyl) ethylene [F (CF ₂ ) ₈ CH═CH ₂ , fluorine content 72 mass%], (perfluorodecyl) ethylene [F (CF ₂ ) ₁₀ CH═CH ₂ , fluorine content 73% by weight], chlorotrifluoroethylene _[CF 2 = CFCl, fluorine content 49 wt%, 1-methoxy - (perfluoro-2 Chill-1-propene _{[(CF 3) 2 C =} CFOCH 3, fluorine content 63 wt%, 1,4-vinyl octafluorobutane _{[(CF 2) 4 (CH} = CH 2) 2, fluorine content 60 Mass%], 1,6-divinyldodecafluorohexane [(CF ₂ ) ₆ (CH═CH ₂ ) ₂ , fluorine content 64 mass%], 1,8-divinylhexadecafluorooctane [(CF ₂ ) ₈ ( CH = CH ₂ ) ₂ , fluorine content 67% by mass].

フルオロ（メタ）アクリレート類としては、１ないしすべての水素原子がフッ素と置換された炭素数５〜１６のフルオロアルキル（メタ）アクリレートが好適であり、具体的には、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート（ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、フッ素含有率３４質量％）、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート（ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２、フッ素含有率４４質量％）、Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２（フッ素含有率５１質量％）、２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート［ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率３７質量％］、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート［ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率４７質量％］、２−（パーフルオロブチル）エチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５４質量％］、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率４９質量％］、２−（パーフルオロヘキシル）エチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５９質量％］、３−（パーフルオロヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５５質量％］、２−（パーフルオロオクチル）エチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６２質量％］、３−（パーフルオロオクチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５９質量％］、２−（パーフルオロデシル）エチルアクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_１０ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６５質量％］、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５７質量％］、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５２質量％］、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６１質量％］、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５７質量％］、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６４質量］、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６０質量％］、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルアクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率４１質量％］、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルアクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５３質量％］、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルアクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５９質量％］、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルアクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率６３質量％］、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルアクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率５１質量％］、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルアクリレート［ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２，フッ素含有率４８質量％］、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート［ＣＦ_３ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率３４質量％］、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレート［ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率４４質量％］、２−（パーフルオロブチル）エチルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５１質量％］、３−（パーフルオロブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率４７質量％］、２−（パーフルオロヘキシル）エチルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５７質量％］、３−（パーフルオロヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５３質量％］、２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率６１質量％］、３−パーフルオロオクチル−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５７質量％］、２−（パーフルオロデシル）エチルメタクリレート［Ｆ（ＣＦ_２）_１０ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率６３質量％］、２−（パーフルオロ−３−メチルブチル）エチルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５５質量％］、３−（パーフルオロ−３−メチルブチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５１質量％］、２−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）エチルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５９質量％］、３−（パーフルオロ−５−メチルヘキシル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５６質量％］、２−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）エチルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率６２質量％］、３−（パーフルオロ−７−メチルオクチル）−２−ヒドロキシプロピルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＦ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５９質量％］、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テトラフルオロプロピルメタクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５１質量％］、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチルメタクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_４ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５１質量％］、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフルオロヘプチルメタクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_６ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率５７質量％］、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフルオロノニルメタクリレート［Ｈ（ＣＦ_２）_８ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率６１質量％］、１Ｈ−１−（トリフルオロメチル）トリフルオロエチルメタクリレート［（ＣＦ_３）_２ＣＨＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率４８質量％］、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブチルメタクリレート［ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２，フッ素含有率４６質量％］などを例示することができる。 As the fluoro (meth) acrylate, a fluoroalkyl (meth) acrylate having 5 to 16 carbon atoms in which 1 to all hydrogen atoms are substituted with fluorine is preferable. Fluoroethyl acrylate (CF ₃ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 34 mass%), 2,2,3,3,3-pentafluoropropyl acrylate (CF ₃ CF ₂ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 44 _{wt%), F (CF 2)} 4 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 ( fluorine content 51 wt%), 2,2,2-trifluoroethyl acrylate _{[CF 3 CH 2 OCOCH = CH} 2, fluorine-containing rate 37 wt%], 2,2,3,3,3-pentafluoro-propyl acrylate _{[CF 3} CF ₂ CH ₂ OCOCH CH _2, fluorine content 47 wt%], 2- (perfluorobutyl) ethyl acrylate _{[F (CF 2) 4 CH} 2 CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 54 wt%], 3- (perfluorobutyl ) -2-hydroxypropyl acrylate [F (CF ₂ ) ₄ CH ₂ CH (OH) CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 49% by mass], 2- (perfluorohexyl) ethyl acrylate [F (CF ₂ ) ₆ CH ₂ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 59 mass%], 3- (perfluorohexyl) -2-hydroxypropyl acrylate [F (CF ₂ ) ₆ CH ₂ CH (OH) CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 55 wt%], 2- (perfluorooctyl) ethyl acrylate _{[F (CF 2)} 8 C ₂ CH ₂ OCOCH = CH _2, fluorine content 62 wt%], 3- (perfluorooctyl) -2-hydroxypropyl acrylate _{[F (CF 2) 8 CH} 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine Content 59 mass%], 2- (perfluorodecyl) ethyl acrylate [F (CF ₂ ) ₁₀ CH ₂ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 65 mass%], 2- (perfluoro-3-methylbutyl) Ethyl acrylate [(CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₂ CH ₂ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 57 mass%], 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl acrylate [(CF _{3) 2 CF (CF 2)} 2 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2, the fluorine content 2 mass%], 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl acrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF 2) 4 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 61 wt%], 3- ( Perfluoro-5-methylhexyl) -2-hydroxypropyl acrylate [(CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₄ CH ₂ CH (OH) CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 57 mass%], 2- ( perfluoro-7-methyl-octyl) ethyl acrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF 2) 6 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 64 wt], 3- (perfluoro-7-methyl-octyl) - 2-hydroxypropyl acrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF 2) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOCH = CH 2, Tsu-containing of 60 wt%], 1H, 1H, 3H- tetrafluoropropyl acrylate _{[H (CF 2) 2 CH} 2 OCOCH = CH 2, fluorine content 41 wt%], 1H, 1H, 5H- octafluoropentyl Acrylate [H (CF ₂ ) ₄ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 53 mass%], 1H, 1H, 7H-dodecafluoroheptyl acrylate [H (CF ₂ ) ₆ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , Fluorine content 59 mass%], 1H, 1H, 9H-hexadecafluorononyl acrylate [H (CF ₂ ) ₈ CH ₂ OCOCH═CH ₂ , fluorine content 63 mass%], 1H-1- (trifluoromethyl ) trifluoroethyl acrylate _{[(CF 3) 2 CHOCOCH =} CH 2, fluorine content 51 wt% IH, IH, 3H-hexafluorobutyl acrylate _{[CF 3 CHFCF 2 CH 2 OCOCH} = CH 2, fluorine content 48 wt%, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate _{[CF 3 CH 2 OCOC (CH} 3) = CH _2, fluorine content 34 wt%], 2,2,3,3,3-pentafluoro-propyl methacrylate _{[CF 3 CF 2 CH 2 OCOC} (CH 3) = CH 2, fluorine content 44 wt%, 2- (perfluorobutyl) ethyl methacrylate [F (CF ₂ ) ₄ CH ₂ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 51 mass%], 3- (perfluorobutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate _{[F (CF 2) 4 CH} 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine-containing 47% by mass], 2- (perfluorohexyl) ethyl methacrylate [F (CF ₂ ) ₆ CH ₂ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 57% by mass], 3- (perfluorohexyl ) -2-hydroxypropyl methacrylate [F (CF ₂ ) ₆ CH ₂ CH (OH) CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 53 mass%], 2- (perfluorooctyl) ethyl methacrylate [F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 61 mass%], 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl methacrylate [F (CF ₂ ) ₈ CH ₂ CH (OH) _{CH 2 OCOC (CH 3) =} CH 2, fluorine content 57 wt%], 2- (perfluoro decyl) ethyl methacrylate Over preparative _{[F (CF 2) 10 CH} 2 CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 63 wt%], 2- (perfluoro-3-methylbutyl) ethyl methacrylate _{[(CF 3)} 2 CF ( _{CF 2) 2 CH 2 CH 2} OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 55 wt%], 3- (perfluoro-3-methylbutyl) -2-hydroxypropyl methacrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF _{2) 2 CH 2 CH (OH} ) CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 51 wt%], 2- (perfluoro-5-methylhexyl) ethyl methacrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF _{2) 4 CH 2 CH 2 OCOC} (CH 3) = CH 2, fluorine content 59 wt%], 3- (perfluoro-5-methylhexyl) - - hydroxypropyl methacrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF 2) 4 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 56 wt%], 2- (perfluoro-7-methyl Octyl) ethyl methacrylate [(CF ₃ ) ₂ CF (CF ₂ ) ₆ CH ₂ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 62 mass%], 3- (perfluoro-7-methyloctyl) -2 - hydroxypropyl methacrylate _{[(CF 3) 2 CF (} CF 2) 6 CH 2 CH (OH) CH 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 59 wt%], 1H, 1H, 3H- tetrafluoropropyl methacrylate _{[H (CF 2) 2 CH} 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 51 wt%], 1H, 1H, H- octafluoro pentyl methacrylate _{[H (CF 2) 4 CH} 2 OCOC (CH 3) = CH 2, fluorine content 51 wt%], 1H, 1H, 7H- dodecafluoroheptyl methacrylate _{[H (CF 2)} 6 CH _{2 OCOC (CH 3) = CH} 2, fluorine content 57 wt%], 1H, 1H, 9H- hexadecafluoro nonyl methacrylate _{[H (CF 2) 8 CH} 2 OCOC (CH 3) = CH 2, the fluorine content 61 mass%], 1H-1- (trifluoromethyl) trifluoroethyl methacrylate [(CF ₃ ) ₂ CHOCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 48 mass%], 1H, 1H, 3H-hexafluorobutyl Methacrylate [CF ₃ CHFCF ₂ CH ₂ OCOC (CH ₃ ) = CH ₂ , fluorine content 4 6% by mass] and the like.

上記の重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物は、モノマー、オリゴマー、または、モノマーとオリゴマーとの混合物であることが好ましい。オリゴマーとしては２〜２０量体が好ましい。   The fluorine-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms is preferably a monomer, an oligomer, or a mixture of a monomer and an oligomer. As an oligomer, a 2-20 mer is preferable.

この重合可能な炭素原子間二重結合を有するフッ素含有化合物とブレンドされてもよい他種の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリレートモノマー若しくはオリゴマー、または、モノマーとオリゴマーとの混合物が好適である。   The compound having another polymerizable double bond between carbon atoms that may be blended with the fluorine-containing compound having a double bond between carbon atoms is not particularly limited. ) Acrylate monomers or oligomers or mixtures of monomers and oligomers are preferred.

この（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ウレタン系（メタ）アクリレート、エポキシ系（メタ）アクリレート、エーテル系（メタ）アクリレート、エステル系（メタ）アクリレート、ポリカーボネート系（メタ）アクリレート等のモノマーまたはオリゴマー、また、シリコーン系の（メタ）アクリルのモノマーまたはオリゴマーなどを挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylate monomer or oligomer include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, and the like. Or an oligomer, the monomer of a silicone type (meth) acryl, an oligomer, etc. can be mentioned.

上記（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε−カプロラクトンの付加物等の化合物と、（メタ）アクリル酸との反応により、あるいはポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。   The (meth) acrylate oligomer is composed of a compound such as polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, It can be synthesized by reaction with (meth) acrylic acid or by urethanizing a polyisocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とをウレタン化することによって得られる。   A urethane type (meth) acrylate oligomer is obtained by urethanizing a polyol, an isocyanate compound, and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

また、エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマーの例としては、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物であればいずれでもよいが、中でもベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し、かつ、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸の反応生成物が好ましい。   Examples of the epoxy-based (meth) acrylate oligomer may be any reaction product of a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid, but among them, a benzene ring, a naphthalene ring, a spiro ring, a dicyclo ring. A reaction product of a compound having a cyclic structure such as pentadiene or tricyclodecane and having a glycidyl group and (meth) acrylic acid is preferred.

さらに、エーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル系（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリカーボネート系（メタ）アクリレートオリゴマーは、各々に対応するポリオール（ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール）と（メタ）アクリル酸との反応によって得ることができる。   Furthermore, ether-based (meth) acrylate oligomers, ester-based (meth) acrylate oligomers, and polycarbonate-based (meth) acrylate oligomers correspond to polyols (polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol) and (meth) acrylic acid, respectively. It can obtain by reaction of.

また、珪素を含む紫外線硬化型樹脂を形成する原料としては、重合可能な炭素原子間二重結合を有する珪素含有化合物を含有することが好ましく、かかる重合可能な炭素原子間二重結合を有する珪素含有化合物のみからなるものとしてもよく、また、重合可能な炭素原子間二重結合を有する珪素含有化合物と他種の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物とをブレンドした組成物よりなるものであってもよい。   The raw material for forming the ultraviolet curable resin containing silicon preferably contains a silicon-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond, and silicon having such a polymerizable carbon-carbon double bond. It may be composed of only a compound containing a compound, and also comprises a composition obtained by blending a silicon-containing compound having a polymerizable carbon-carbon double bond and another type of compound having a polymerizable carbon-carbon double bond. It may be a thing.

重合可能な炭素原子間二重結合を有する珪素含有化合物としては、両末端反応性シリコーンオイル類、片末端反応性シリコーンオイル類、（メタ）アクリロキシアルキルシラン類が好適である。反応性シリコーンオイル類としては、末端に（メタ）アクリル基を導入したものが好ましい。   As the silicon-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms, both-end-reactive silicone oils, one-end-reactive silicone oils, and (meth) acryloxyalkylsilanes are suitable. As the reactive silicone oil, those having a (meth) acryl group introduced at the terminal are preferable.

本発明に好適に用いられる珪素含有化合物の具体例を以下に示す。
下記の表１中に示す信越化学工業（株）製 両末端反応性シリコーンオイル（下記式（１）、

で示される官能基を有する）である。 Specific examples of the silicon-containing compound suitably used in the present invention are shown below.
Both end-reactive silicone oils (Scheme 1 shown below) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

It has a functional group represented by

下記の表２中に示す信越化学工業（株）製 片末端反応性シリコーンオイル（下記式（２）、

（上記式（２）中、Ｒ^１はメチル基またはブチル基であり、Ｒ^２は前記式（１）で示される官能基である）で示される構造を有する）である。 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. single-end reactive silicone oil (shown by the following formula (2), shown in Table 2 below)

(In the formula (2), R ¹ is a methyl group or a butyl group, and R ² is a functional group represented by the formula (1)).

下記の表３中に示す東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製両末端メタクリレート変性シリコーンオイル（下記式（３）、

で示される構造を有する）である。 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., both-end methacrylate-modified silicone oil (shown by the following formula (3), shown in Table 3 below)

It has a structure shown in FIG.

下記の表４中に示す東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製片末端メタクリレート変性シリコーンオイル（下記式（４）、

で示される構造を有する）である。 Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., one-end methacrylate-modified silicone oil (the following formula (4), shown in Table 4 below)

It has a structure shown in FIG.

下記の表５中に示す信越化学工業（株）製 （メタ）アクリロキシアルキルシラン類（順に、下記式（５）〜（１１）、

でそれぞれ示される構造を有する）である。 (Meth) acryloxyalkylsilanes manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. shown in Table 5 below (in order, the following formulas (5) to (11),

And each has a structure shown in FIG.

これらの珪素含有化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよく、他の珪素を含有しない炭素間二重結合を有する化合物と併用してもよい。   These silicon-containing compounds may be used alone or in combination of two or more, or may be used in combination with other compounds having no carbon-containing double bond.

また、これらの重合可能な炭素間二重結合を有する珪素含有化合物および他の珪素を含有しない炭素間二重結合を有する化合物は、モノマー、オリゴマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物として好ましく用いられる。   These silicon-containing compounds having a polymerizable carbon-carbon double bond and other compounds having no carbon-containing carbon-carbon double bond are preferably used as a monomer, an oligomer, or a mixture of a monomer and an oligomer.

この重合可能な炭素原子間二重結合を有する珪素含有化合物とブレンドされてもよい他種の重合可能な炭素原子間二重結合を有する化合物としては、特に限定されるものではないが、（メタ）アクリレートモノマー若しくはオリゴマー、または、モノマーとオリゴマーとの混合物が好適である。オリゴマーとしては、２〜２０量体が好ましい。   The other compound having a polymerizable double bond between carbon atoms that may be blended with the silicon-containing compound having a polymerizable double bond between carbon atoms is not particularly limited. ) Acrylate monomers or oligomers or mixtures of monomers and oligomers are preferred. As an oligomer, a 2-20 mer is preferable.

この（メタ）アクリレートモノマーまたはオリゴマーとしては、例えば、ウレタン系（メタ）アクリレート、エポキシ系（メタ）アクリレート、エーテル系（メタ）アクリレート、エステル系（メタ）アクリレート、ポリカーボネート系（メタ）アクリレート等、また、フッ素系の（メタ）アクリルのモノマーまたはオリゴマーなどを挙げることができる。   Examples of the (meth) acrylate monomer or oligomer include urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, ether (meth) acrylate, ester (meth) acrylate, polycarbonate (meth) acrylate, and the like. And fluorine-based (meth) acrylic monomers or oligomers.

上記（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、多価アルコールとε−カプロラクトンの付加物等の化合物と、（メタ）アクリル酸との反応により、あるいはポリイソシアネート化合物および水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物をウレタン化することにより合成することができる。   The (meth) acrylate oligomer is composed of a compound such as polyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, bisphenol A type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, adduct of polyhydric alcohol and ε-caprolactone, It can be synthesized by reaction with (meth) acrylic acid or by urethanizing a polyisocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

ウレタン系（メタ）アクリレートオリゴマーは、ポリオール、イソシアネート化合物と水酸基を有する（メタ）アクリレート化合物とをウレタン化することによって得ることができる。   The urethane-based (meth) acrylate oligomer can be obtained by urethanizing a polyol, an isocyanate compound and a (meth) acrylate compound having a hydroxyl group.

エポキシ系（メタ）アクリレートオリゴマーの例としては、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸との反応生成物であればいずれでもよいが、中でもベンゼン環、ナフタレン環、スピロ環、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカン等の環状構造を有し、かつ、グリシジル基を有する化合物と（メタ）アクリル酸の反応生成物が好ましい。   Examples of the epoxy-based (meth) acrylate oligomer may be any reaction product of a compound having a glycidyl group and (meth) acrylic acid. Among them, a benzene ring, a naphthalene ring, a spiro ring, a dicyclopentadiene, A reaction product of a compound having a cyclic structure such as tricyclodecane and having a glycidyl group and (meth) acrylic acid is preferred.

さらに、エーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エステル系（メタ）アクリレートオリゴマーおよびポリカーボネート系（メタ）アクリレートオリゴマーは、各々に対応するポリオール（ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオール）と（メタ）アクリル酸との反応によって得ることができる。   Furthermore, ether-based (meth) acrylate oligomers, ester-based (meth) acrylate oligomers, and polycarbonate-based (meth) acrylate oligomers correspond to polyols (polyether polyol, polyester polyol, and polycarbonate polyol) and (meth) acrylic acid, respectively. It can obtain by reaction of.

表層には、導電性を調整するために、導電性材料を適宜配合することができる。かかる導電性材料としては、特に制限されるものではなく、公知の電子導電剤やイオン導電剤等を適宜用いることができる。このうち電子導電剤としては、具体的には例えば、ケッチェンブラック，アセチレンブラック等の導電性カーボン、ＳＡＦ，ＩＳＡＦ，ＨＡＦ，ＦＥＦ，ＧＰＦ，ＳＲＦ，ＦＴ，ＭＴ等のゴム用カーボン、酸化処理等を施したカラー（インク）用カーボン、熱分解カーボン、天然グラファイト、人造グラファイト、アンチモンドープの酸化錫、酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等の金属および金属酸化物、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等の導電性ポリマー、カーボンウイスカー、黒鉛ウイスカー、炭化チタンウイスカー、導電性チタン酸カリウムウイスカー、導電性チタン酸バリウムウイスカー、導電性酸化チタンウイスカー、導電性酸化亜鉛ウイスカー等の導電性ウイスカー等が挙げられる。また、イオン導電剤としては、具体的には例えば、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、ドデシルトリメチルアンモニウム、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム、ベンジルトリメチルアンモニウム、変性脂肪酸ジメチルエチルアンモニウム等の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウ弗化水素酸塩、硫酸塩、エチル硫酸塩、カルボン酸塩、スルホン酸塩等のアンモニウム塩、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ金属、アルカリ土類金属の過塩素酸塩、塩素酸塩、塩酸塩、臭素酸塩、ヨウ素酸塩、ホウ弗化水素酸塩、硫酸塩、トリフルオロメチル硫酸塩、スルホン酸塩等が挙げられる。   In order to adjust conductivity, a conductive material can be appropriately blended in the surface layer. Such a conductive material is not particularly limited, and a known electronic conductive agent, ionic conductive agent, or the like can be appropriately used. Of these, specific examples of the electronic conductive agent include conductive carbon such as ketjen black and acetylene black, carbon for rubber such as SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, and MT, oxidation treatment, and the like. Carbon for color (ink), pyrolytic carbon, natural graphite, artificial graphite, antimony-doped tin oxide, titanium oxide, zinc oxide, nickel, copper, silver, germanium and other metal and metal oxides, polyaniline, polypyrrole Conductive polymers such as polyacetylene, carbon whiskers, graphite whiskers, titanium carbide whiskers, conductive potassium titanate whiskers, conductive barium titanate whiskers, conductive titanium oxide whiskers, conductive zinc oxide whiskers, etc. Can be mentioned. Specific examples of the ion conductive agent include perchlorates such as tetraethylammonium, tetrabutylammonium, dodecyltrimethylammonium, hexadecyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium, modified fatty acid dimethylethylammonium, chlorate, Ammonium salts such as hydrochloride, bromate, iodate, borofluoride, sulfate, ethyl sulfate, carboxylate and sulfonate, alkali metals such as lithium, sodium, potassium, calcium and magnesium And alkaline earth metal perchlorates, chlorates, hydrochlorides, bromates, iodates, borofluorides, sulfates, trifluoromethyl sulfates, sulfonates, and the like.

また、高分子イオン導電剤としては、例えば、特開平９−２２７７１７号公報、特開平１０−１２０９２４号公報、および、特開２０００−３２７９２２号公報、特開２００５−６０６５８号公報等に記載されているものを用いることができるが、特に限定されない。   Examples of the polymeric ion conductive agent are described in JP-A-9-227717, JP-A-10-120924, JP-A-2000-327922, JP-A-2005-60658, and the like. Although what can be used can be used, it is not specifically limited.

具体的には、（Ａ）有機ポリマー材料、（Ｂ）イオン導電可能なポリマーまたはコポリマー、および、（Ｃ）無機または低分子量有機塩、からなる混合物を挙げることができ、ここで、成分（Ａ）は、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ポリアミド６、ポリアミド１２等のポリアミド、ポリウレタンまたはポリエステルであり、成分（Ｂ）は、オリゴエトキシ化アクリレートもしくはメタクリレート、芳香族環についてオリゴエトキシ化されたスチレン、ポリエーテルウレタン、ポリエーテル尿素、ポリエーテルアミド、ポリエーテルエステルアミドまたはポリエステル−エーテルブロックコポリマーであり、また、成分（Ｃ）は、無機または低分子量有機プロトン酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛またはアンモニウム塩であり、好ましくは、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＮａＣｌＯ_４、ＬｉＢＦ_４、ＮａＢＦ_４、ＫＢＦ_４、ＮａＣＦ_３ＳＯ_３、ＫＣｌＯ_４、ＫＰＦ_６、ＫＣＦ_３ＳＯ_３、ＫＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、Ｃａ（ＣｌＯ_４）_２、Ｃａ（ＰＦ_６）_２、Ｍｇ（ＣｌＯ_４）_２、Ｍｇ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２、Ｚｎ（ＣｌＯ_４）_２、Ｚｎ（ＰＦ_６）_２またはＣａ（ＣＦ_３ＳＯ_３）_２等である。 Specifically, mention may be made of a mixture comprising (A) an organic polymer material, (B) an ionically conductive polymer or copolymer, and (C) an inorganic or low molecular weight organic salt, wherein component (A) ) Is a polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyacrylonitrile, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, polyamide 6, polyamide 12, etc., polyurethane or polyester, and component (B) is an oligoethoxylated acrylate or methacrylate, Styrene, polyether urethane, polyether urea, polyether amide, polyether ester amide or polyester-ether block copolymer oligoethoxylated for the aromatic ring, and component (C) is inorganic or low An alkali metal, alkaline earth metal, zinc or ammonium salt in an amount organic protonic acids, _{preferably, LiClO 4, LiCF 3 SO 3} , NaClO 4, LiBF 4, NaBF 4, KBF 4, NaCF 3 SO 3, KClO 4 , KPF ₆ , KCF ₃ SO ₃ , KC ₄ F ₉ SO ₃ , Ca (ClO ₄ ) ₂ , Ca (PF ₆ ) ₂ , Mg (ClO ₄ ) ₂ , Mg (CF ₃ SO ₃ ) ₂ , Zn (ClO ₄ ) ₂ , Zn (PF ₆ ) ₂ or Ca (CF ₃ SO ₃ ) ₂ .

これらの中でも、成分（Ｂ）として、ポリエーテルアミド成分、ポリエーテルエステルアミド成分またはポリエステル−エーテルブロックコポリマー成分を含有する高分子イオン導電剤が好適であり、さらに、これに加えて成分（Ｃ）として低分子イオン導電剤成分を含有することが好ましい。また、かかるポリエーテルアミド成分およびポリエーテルエステルアミド成分としては、ポリエーテル成分が（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）を含有し、ポリアミド成分がポリアミド１２またはポリアミド６を含有するものが特に好ましく、さらに、成分（Ｃ）の低分子イオン導電剤成分としてはＮａＣｌＯ_４を含有する高分子イオン導電剤が特に好適である。かかる高分子イオン導電剤は、例えば、Ｉｒｇａｓｔａｔ（登録商標）Ｐ１８およびＩｒｇａｓｔａｔ（登録商標）Ｐ２２（共に、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ・インコーポレーテッド製）として市場で容易に入手可能である。 Among these, as the component (B), a polymer ionic conductive agent containing a polyether amide component, a polyether ester amide component or a polyester-ether block copolymer component is suitable, and in addition to this, the component (C) It is preferable to contain a low molecular ion conductive agent component. Further, as the polyether amide component and the polyether ester amide component, those in which the polyether component contains (CH ₂ —CH ₂ —O) and the polyamide component contains polyamide 12 or polyamide 6 are particularly preferable. As the low molecular ion conductive agent component of component (C), a polymer ion conductive agent containing NaClO ₄ is particularly suitable. Such a polymeric ionic conductive agent is readily available on the market as, for example, Irgastat (registered trademark) P18 and Irgastat (registered trademark) P22 (both manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc.).

また、ポリオレフィンのブロックと、親水性ポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合、ウレタン結合、イミド結合等を介して繰り返し交互に結合してなるブロック共重合体も、本発明における高分子イオン導電剤として好適に用いることができる。かかるポリオレフィンとしては、ポリマーの両末端にカルボキシル基、水酸基、アミノ基等の官能基を有するポリオレフィンが挙げられ、特には、ポリプロピレンおよびポリエチレンが好適である。   A block copolymer in which a polyolefin block and a hydrophilic polymer block are repeatedly and alternately bonded through an ester bond, an amide bond, an ether bond, a urethane bond, an imide bond, etc. It can be suitably used as a molecular ion conductive agent. Examples of such polyolefins include polyolefins having functional groups such as a carboxyl group, a hydroxyl group, and an amino group at both ends of the polymer, and polypropylene and polyethylene are particularly preferable.

また、親水性ポリマーとしては、官能基として水酸基を有するポリオキシアルキレン等のポリエーテルジオール、両末端カルボキシル基のポリアミドとポリエーテルジオールとから構成されるポリエーテルエステルアミド、ポリアミドイミドとポリエーテルジオールとから構成されるポリエーテルアミドイミド、ポリエステルとポリエーテルジオールとから構成されるポリエーテルエステル、ポリアミドとポリエーテルジアミンとから構成されるポリエーテルアミド等が使用でき、中でも、水酸基を有するポリオキシアルキレンが好ましい。例えば、両末端水酸基のポリオキシエチレン（ポリエチレングリコール）、ポリオキシプロピレン（ポリプロピレングリコール）等である。   Further, as the hydrophilic polymer, a polyether diol such as polyoxyalkylene having a hydroxyl group as a functional group, a polyether ester amide composed of a polyamide having both terminal carboxyl groups and a polyether diol, a polyamide imide and a polyether diol Polyetheramide imide composed of polyester, polyether ester composed of polyester and polyether diol, polyether amide composed of polyamide and polyether diamine, etc. can be used. preferable. For example, polyoxyethylene (polyethylene glycol) and polyoxypropylene (polypropylene glycol) having hydroxyl groups at both terminals are used.

本発明において高分子イオン導電剤として使用できるかかるブロック共重合体は、ペレスタット２３０，３００，３０３（三洋化成（株）製）等として市場で容易に入手可能である。また、上記ブロック共重合体にリチウム化合物ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３を含有させることで添加量を少なくしても帯電防止効果を維持する効果を得ることができ、かかるブロック共重合体とリチウム化合物との混合物として、サンコノールＴＢＸ−３１０（三光化学工業（株）製）が市販されている。 Such a block copolymer that can be used as a polymer ion conductive agent in the present invention is readily available on the market as Pelestat 230, 300, 303 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.). In addition, by incorporating the lithium compound LiCF ₃ SO ₃ into the block copolymer, the effect of maintaining the antistatic effect can be obtained even if the addition amount is reduced, and the mixture of the block copolymer and the lithium compound is obtained. Sanconol TBX-310 (manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd.) is commercially available.

なお、導電性材料として高分子イオン導電剤を用いる場合には、基材樹脂と高分子イオン導電剤との相溶性を高めるために、相溶化剤を添加してもよい。   In the case where a polymer ion conductive agent is used as the conductive material, a compatibilizing agent may be added in order to enhance the compatibility between the base resin and the polymer ion conductive agent.

これら導電性材料は、１種を単独で用いても、２種以上を適宜組み合わせて用いてもよく、例えば、電子導電剤とイオン導電剤とを組み合わせて用いることもでき、この場合、印加される電圧の変動や環境の変化に対しても安定して導電性を発現させることができる。   These conductive materials may be used singly or in appropriate combination of two or more. For example, an electronic conductive agent and an ionic conductive agent may be used in combination. Therefore, the conductivity can be stably expressed even with respect to fluctuations in voltage and environmental changes.

ベルトの表層における導電性材料の配合量は、電子導電剤については、樹脂成分１００質量部に対し、通常１００質量部以下、例えば１〜１００質量部、特には１〜８０質量部、とりわけ５〜５０質量部である。また、イオン導電剤については、樹脂成分１００質量部に対し、通常０．０１〜１０質量部、特には０．０５〜５質量部の範囲である。さらに、高分子イオン導電剤については、樹脂成分１００質量部に対し、通常１〜５００質量部、好ましくは１０〜４００質量部である。本発明においては特に、導電性材料としてカーボンブラックを用いて、これを樹脂成分１００質量部に対し、５〜３０質量部にて添加することが好ましい。   The compounding amount of the conductive material in the surface layer of the belt is usually 100 parts by mass or less, for example 1 to 100 parts by mass, particularly 1 to 80 parts by mass, especially 5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component. 50 parts by mass. Moreover, about an ion conductive agent, it is 0.01-10 mass parts normally with respect to 100 mass parts of resin components, Especially it is the range of 0.05-5 mass parts. Furthermore, about a polymeric ion electrically conductive agent, it is 1-500 mass parts normally with respect to 100 mass parts of resin components, Preferably it is 10-400 mass parts. In the present invention, it is particularly preferable to use carbon black as the conductive material and add it at 5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin component.

また、本発明のベルトの各層には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の機能性成分として、各種充填材、カップリング剤、酸化防止剤、滑剤、表面処理剤、顔料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、分散剤、中和剤、発泡剤、架橋剤等を適宜配合することができる。さらに、着色剤を添加して着色を施してもよい。   Further, each layer of the belt of the present invention includes various fillers, coupling agents, antioxidants, lubricants, surface treatment agents, pigments, ultraviolet absorptions, as long as the functional effects of the present invention are not impaired. An agent, an antistatic agent, a dispersing agent, a neutralizing agent, a foaming agent, a crosslinking agent and the like can be appropriately blended. Furthermore, you may color by adding a coloring agent.

本発明のベルトの総厚さは、転写搬送ベルトまたは中間転写部材等の形態に応じて適宜選定されるものであるが、好ましくは５０〜２００μｍの範囲内である。また、表層を設ける場合の表層の厚さとしては、特に制限されるものではないが、通常１〜１２μｍ、特には１〜１０μｍ、とりわけ２〜３μｍ程度とすることが好ましい。また、その表面粗さとしては、好適には、ＪＩＳ１０点平均粗さＲｚで１０μｍ以下、特に６μｍ以下、更には３μｍ以下とする。   The total thickness of the belt of the present invention is appropriately selected according to the form of the transfer / conveying belt or the intermediate transfer member, but is preferably in the range of 50 to 200 μm. Further, the thickness of the surface layer in the case of providing the surface layer is not particularly limited, but is usually 1 to 12 μm, particularly 1 to 10 μm, and particularly preferably about 2 to 3 μm. The surface roughness is preferably 10 μm or less, particularly 6 μm or less, more preferably 3 μm or less in terms of JIS 10-point average roughness Rz.

また、本発明の導電性エンドレスベルトには、図１に一点鎖線で示すように、図２の画像形成装置における駆動ローラ９または図３の駆動ローラ３０などの駆動部材と接触する側の面に、該駆動部材に形成した嵌合部（図示せず）と嵌合する嵌合部を形成してもよく、本発明の導電性エンドレスベルトは、このような嵌合部を設け、これを駆動部材に設けた嵌合部（図示せず）と嵌合させて走行させることにより、導電性エンドレスベルトの幅方向のずれを防止することができる。   Further, the conductive endless belt of the present invention has a surface on the side in contact with a driving member such as the driving roller 9 or the driving roller 30 of FIG. 3 in the image forming apparatus of FIG. 2, as shown by a one-dot chain line in FIG. A fitting portion that fits with a fitting portion (not shown) formed on the drive member may be formed, and the conductive endless belt of the present invention is provided with such a fitting portion and drives this. Shifting in the width direction of the conductive endless belt can be prevented by running with a fitting portion (not shown) provided on the member.

この場合、前記嵌合部は、特に制限されるものではないが、図１に示すように、ベルトの周方向（回転方向）に沿って連続する凸条とし、これを駆動ローラ等の駆動部材の周面に周方向に沿って形成した溝に嵌合させるようにすることが好ましい。   In this case, the fitting portion is not particularly limited, but, as shown in FIG. 1, it is formed as a ridge continuous along the circumferential direction (rotation direction) of the belt, and this is a driving member such as a driving roller. It is preferable to be fitted in a groove formed in the circumferential surface along the circumferential direction.

なお、図１（ａ）では、１本の連続する凸条を嵌合部として設けた例を示したが、この嵌合部は多数の凸部をベルトの周方向（回転方向）に沿って一列に並べて突設してもよく、また嵌合部を２本以上設けたり（図１（ｂ））、ベルトの幅方向中央部に設けてもよい。更に、嵌合部として図１に示した凸条ではなく、ベルトの周方向（回転方向）に沿った溝を設け、これを前記駆動ローラ等の駆動部材の周面に周方向に沿って形成した凸条と嵌合させるようにしてもよい（図示せず）。   In addition, although the example which provided one continuous protruding item | line as a fitting part was shown in Fig.1 (a), this fitting part has many convex parts along the circumferential direction (rotation direction) of a belt. They may be arranged in a row, or two or more fitting portions may be provided (FIG. 1 (b)), or may be provided at the center in the width direction of the belt. Further, a groove along the circumferential direction (rotating direction) of the belt is provided as a fitting portion instead of the convex strip shown in FIG. 1, and this is formed along the circumferential direction on the circumferential surface of the driving member such as the driving roller. You may make it fit with the protruding item | line (not shown).

本発明の導電性エンドレスベルトのベルト本体は、硫黄含有熱可塑性樹脂、ファーネスカーボンブラックおよびその他の機能性成分等を含む樹脂組成物の押出し成形により好適に製造することができる。具体的には、例えば、二軸混練機により、硫黄含有熱可塑性樹脂およびファーネスカーボンブラック等からなる樹脂組成物を混練し、得られた混練物を環状ダイスを使って押出し成形することにより、本発明のベルトのベルト本体を得ることができる。または、静電塗装等の粉体塗装法、ディップ法または遠心注型法も好適に採用することができる。   The belt main body of the conductive endless belt of the present invention can be suitably produced by extrusion molding of a resin composition containing a sulfur-containing thermoplastic resin, furnace carbon black and other functional components. Specifically, for example, a biaxial kneader is used to knead a resin composition comprising a sulfur-containing thermoplastic resin and furnace carbon black, and the resulting kneaded product is extruded using an annular die. A belt body of the inventive belt can be obtained. Alternatively, a powder coating method such as electrostatic coating, a dip method, or a centrifugal casting method can also be suitably employed.

ベルト本体の外側に上記表層を設ける場合には、成形されたベルト本体上に、上記ＵＶ硬化型樹脂および導電性材料等を含む塗工液を塗布して、ＵＶ照射により硬化させる方法を好適に用いることができる。この塗工液は無溶剤で形成することが好ましく、あるいは、常温において揮発性の高い溶剤を溶媒として用いてもよい。このような方法を用いることで、熱や熱風を用いて乾燥、硬化させて形成する方法において必要となるような乾燥のための大掛かりな設備およびスペースを節減することができ、かつ、乾燥プロセスの制御が難しいことに起因する成膜のバラツキを抑制して、表層を高精度で形成することができる。   When the surface layer is provided on the outer side of the belt body, a method of applying a coating liquid containing the UV curable resin and a conductive material on the formed belt body and curing it by UV irradiation is preferably used. Can be used. This coating solution is preferably formed without a solvent, or a solvent having high volatility at room temperature may be used as a solvent. By using such a method, it is possible to save a large amount of equipment and space for drying as required in a method of drying and curing using heat or hot air, and the drying process. The surface layer can be formed with high accuracy by suppressing variations in film formation due to difficulty in control.

この塗工液を塗布する方法としては、塗工液中にベルト本体を浸漬するディップ法や、スプレーコート法、ロールコート法などの中から、状況に応じて適宜選択して用いることができる。   As a method for applying the coating liquid, a dipping method in which the belt body is immersed in the coating liquid, a spray coating method, a roll coating method, or the like can be appropriately selected and used depending on the situation.

紫外線を照射するための光源としては、通常使用される水銀灯、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ等のいずれも使用することができる。紫外線照射の条件は、紫外線硬化型樹脂の種類や塗布量に応じて適宜選択すればよいが、照度１００〜７００ｍＷ／ｃｍ^２ 、積算光量２００〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２程度が適切である。 As a light source for irradiating with ultraviolet rays, any of commonly used mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high pressure mercury lamps, metal halide lamps, xenon lamps and the like can be used. The conditions for ultraviolet irradiation may be appropriately selected according to the type and application amount of the ultraviolet curable resin, but an illuminance of 100 to 700 mW / cm ² and an integrated light amount of 200 to 3000 mJ / cm ² are appropriate.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明する。
下記の表中に示す配合に従い、各実施例および比較例の導電性エンドレスベルトを作製した。具体的には、下記表中に示すベルトの各配合成分を二軸混練機により溶融混練して、得られた混練物を環状ダイスを用いて押出し成形することにより、内径２３０ｍｍ、厚さ１２０μｍ、幅２４５ｍｍの寸法を有する導電性エンドレスベルトを作製した。得られた各実施例および比較例のベルトにつき、下記の手順に従い、評価を行った。これらの結果を下記の表中に併せて示す。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
In accordance with the formulation shown in the following table, conductive endless belts of Examples and Comparative Examples were produced. Specifically, each compounding component of the belt shown in the following table is melt-kneaded with a biaxial kneader, and the obtained kneaded material is extruded using an annular die, whereby an inner diameter of 230 mm, a thickness of 120 μm, A conductive endless belt having a width of 245 mm was produced. The belts of the obtained examples and comparative examples were evaluated according to the following procedures. These results are also shown in the table below.

＜体積抵抗率ρＶの測定＞
温度２３℃、相対湿度５０％にて、測定装置として、アドバンテスト（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ）社製の、抵抗計Ｒ８３４０ＡにサンプルチャンバーＲ１２７０４Ａを接続したものを用いて、電圧１０Ｖにて測定を行い、周方向に３０ｍｍピッチで２０箇所測定した値の平均値を求めて、体積抵抗率ρＶ（１０Ｖ）（Ω・ｃｍ）とした。結果は、桁数にて示した。 <Measurement of volume resistivity ρV>
Measurement is performed at a voltage of 10 V using a resistance chamber R12340A connected to an resistance meter R8340A manufactured by ADVANTEST as a measuring device at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and 30 mm in the circumferential direction. The average value of the values measured at 20 points on the pitch was determined and used as the volume resistivity ρV (10 V) (Ω · cm). The results are shown in digits.

＜表面抵抗率ρＳの測定＞
温度２３℃、相対湿度５０％にて、測定装置として三菱化学社製の抵抗計ハイレスタ（プローブＵＲ−１００）を用いて、電圧１０Ｖにて測定を行い、印加時間１０秒、周方向に３０ｍｍピッチで２０箇所測定した値の平均値として、表面抵抗率ρＳ（１０Ｖ）を求めた。また、表面抵抗率ρＳの電圧依存性を評価するために、電圧１００Ｖおよび５０００Ｖにおける表面抵抗率ρＳ（１００Ｖ）およびρＳ（５００Ｖ）についても、同様にして求めた。結果は、桁数にて示した。なお、表面抵抗率の電圧依存性および抵抗バランスの値は、小さいほど良好である。 <Measurement of surface resistivity ρS>
Using a resistance meter Hiresta (probe UR-100) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation as a measuring device at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, measurement was performed at a voltage of 10 V, an application time of 10 seconds, and a circumferential pitch of 30 mm. The surface resistivity ρS (10 V) was determined as the average value of the values measured at 20 points. Further, in order to evaluate the voltage dependency of the surface resistivity ρS, the surface resistivity ρS (100 V) and ρS (500 V) at voltages of 100 V and 5000 V were obtained in the same manner. The results are shown in digits. Note that the smaller the voltage dependency of the surface resistivity and the value of the resistance balance, the better.

＜転写性評価＞
各実施例および比較例で得られたベルトを、それぞれ転写ベルトとして市販のプリンタに組み込んで、１５℃１０％ＲＨの環境下にて５０Ｋ（５万）枚の画像出しを行い、耐久性を評価した。具体的には、リークなどの局所的な抵抗変動による異常画像の発生の有無を確認して、異常画像が発生しなかった場合を○、発生した場合を×とした。
これらの評価結果を、下記の表中に併せて示す。 <Evaluation of transferability>
The belts obtained in each of the examples and comparative examples are incorporated into a commercially available printer as a transfer belt, and 50K (50,000) images are printed in an environment of 15 ° C. and 10% RH, and durability is evaluated. did. Specifically, the presence / absence of occurrence of an abnormal image due to local resistance fluctuation such as leakage was confirmed.
These evaluation results are also shown in the following table.

＊１）ＰＰＳ：フォートロン０２２０Ｃ９，ポリプラスチックス（株）製
＊２）ＰＳＦ：Ｕｄｅｌ Ｐ１７００，ソルベイアドバンスドポリマーズ（株）製
＊３）カーボンブラックＡ：♯３０３０，三菱化学（株）製 ファーネスブラック（比表面積３２ｍ^２／ｇ，ＤＢＰ給油量１２７ｃｍ^３／１００ｇ）
＊４）カーボンブラックＢ：♯３０５０，三菱化学（株）製 ファーネスブラック（比表面積５０ｍ^２／ｇ，ＤＢＰ給油量１７５ｃｍ^３／１００ｇ）
＊５）カーボンブラックＣ：デンカブラック粒状，電気化学工業（株）製 アセチレンブラック

* 1) PPS: Fortron 0220C9, manufactured by Polyplastics Co., Ltd. * 2) PSF: Udel P1700, manufactured by Solvay Advanced Polymers Co., Ltd. * 3) Carbon Black A: # 3030, Furnace Black (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (Specific surface area 32m ² / g, DBP oil supply 127cm ³ / 100g)
* 4) Carbon black B: ♯3050, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. furnace black (specific surface area of ^50m 2 / g, DBP oil absorption 175cm ³ / 100g)
* 5) Carbon black C: Denka black granular, acetylene black manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.

上記表中に示すように、硫黄含有熱可塑性樹脂に対し、ファーネスカーボンブラックを所定量にて配合してなる各実施例のベルトにおいては、表面抵抗率を高い値に維持しつつ、表面抵抗率の電圧依存性を低減することができ、結果として、良好な転写性が得られていることが確かめられた。これに対し、ファーネスカーボンブラックに変えて従来汎用のアセチレンブラックを用いた各比較例では、表面抵抗率の電圧依存性が大きく、かつ、表面抵抗率の値自体も小さくなっており、結果として転写性が不十分となっていることがわかる。   As shown in the above table, in each of the belts of Examples obtained by blending furnace carbon black in a predetermined amount with respect to the sulfur-containing thermoplastic resin, the surface resistivity is maintained at a high value. As a result, it was confirmed that good transferability was obtained. On the other hand, in each comparative example using conventional acetylene black instead of furnace carbon black, the voltage dependency of the surface resistivity is large and the value of the surface resistivity itself is small, resulting in transfer. It can be seen that the property is insufficient.

１、１１、５２ａ〜５２ｄ 感光体ドラム
２、７ 帯電ロール
３ 現像ロール
４ 現像ブレード
５ トナー供給ロール
６ クリーニングブレード
８ 除電ロール
９、３０、５５ 駆動ローラ（駆動部材）
１０ 転写搬送ベルト
１２ 一次帯電器
１３ 画像露光
１４、３５ クリーニング装置
１９ 給紙カセット
２０、５０ 中間転写部材
２５ 転写ローラ
２６、５３ 記録媒体
２９、６１ 電源
４１、４２、４３、４４ 現像器
５４ａ〜５４ｄ 第１現像部〜第４現像部
５６ 記録媒体送りローラ
５７ 記録媒体送り装置
５８ 定着装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1, 11, 52a-52d Photosensitive drum 2, 7 Charging roll 3 Developing roll 4 Developing blade 5 Toner supply roll 6 Cleaning blade 8 Static elimination roll 9, 30, 55 Driving roller (driving member)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Transfer conveyance belt 12 Primary charger 13 Image exposure 14, 35 Cleaning device 19 Paper feed cassette 20, 50 Intermediate transfer member 25 Transfer roller 26, 53 Recording medium 29, 61 Power supply 41, 42, 43, 44 Developer 54a-54d First developing section to fourth developing section 56 Recording medium feeding roller 57 Recording medium feeding apparatus 58 Fixing apparatus

Claims (2)

画像形成装置に用いられる無端ベルト状の導電性エンドレスベルトにおいて、
ベルト本体が、硫黄含有熱可塑性樹脂１００質量部に対し、ファーネスカーボンブラックを２０〜４０質量部にて含有し、該硫黄含有熱可塑性樹脂が、ポリフェニレンサルファイドおよびポリスルフォンのうちのいずれか一方または双方であり、かつ、該ファーネスカーボンブラックの、比表面積が１０〜５０ｍ ^２ ／ｇであることを特徴とする導電性エンドレスベルト。 In an endless belt-like conductive endless belt used in an image forming apparatus,
The belt body contains 20 to 40 parts by mass of furnace carbon black with respect to 100 parts by mass of the sulfur-containing thermoplastic resin, and the sulfur-containing thermoplastic resin is one or both of polyphenylene sulfide and polysulfone. , and the and of the furnace carbon black, conductive endless belt having a specific surface area and wherein 10 to 50 m ² / g der Rukoto. 前記ファーネスカーボンブラックの、ＤＢＰ給油量が８０〜２００ｃｍ^３／１００ｇである請求項１記載の導電性エンドレスベルト。 Wherein the furnace carbon black, electroconductive endless belt according to claim 1, wherein D BP oil absorption is 80~200cm ³ / 100g.

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