JP5882603B2

JP5882603B2 - Pigment dispersion, yellow toner

Info

Publication number: JP5882603B2
Application number: JP2011118270A
Authority: JP
Inventors: 正雄仲野; 氏房　孝行; 孝行氏房; 太一新藤; 泰谷; 薫 ▲高▼橋; 恵斎藤; 健宮▲崎▼; 広瀬　雅史; 雅史広瀬
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2011-05-26
Filing date: 2011-05-26
Publication date: 2016-03-09
Anticipated expiration: 2031-05-26
Also published as: JP2012246377A

Description

本発明は、塗料、インキ、トナー、樹脂成型品等の製造工程において用いられる顔料分散体に関する。更に、該顔料分散体を着色剤とする、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法、液体現像法などの記録方法に用いられるイエロートナーに関する。 The present invention relates to a pigment dispersion used in the production process of paints, inks, toners, resin molded products and the like. Further, the present invention relates to a yellow toner used in a recording method such as an electrophotographic method, an electrostatic recording method, a magnetic recording method, a toner jet method, and a liquid developing method using the pigment dispersion as a colorant.

アゾ顔料の着色剤としての用途は多岐にわたり、塗料、インクジェットインク、電子写真トナー、カラーフィルター等の分野で広く用いられている。このような分野で用いられる着色剤は、着色力、透明性などの分光特性を向上させるために、各種媒体中に微分散されなければならない。しかし、一般的にアゾ顔料は、微細化すると分散工程やその後の製造工程において凝集し、着色力や透明性の低下などの問題を引き起こしてしまう。このような問題を改善するために様々な顔料分散剤が提案されている。 Azo pigments have a wide range of uses as colorants, and are widely used in fields such as paints, inkjet inks, electrophotographic toners, and color filters. The colorant used in such a field must be finely dispersed in various media in order to improve spectral characteristics such as coloring power and transparency. However, in general, when the azo pigment is miniaturized, it aggregates in a dispersion process or a subsequent manufacturing process, thereby causing problems such as a reduction in coloring power and transparency. In order to improve such problems, various pigment dispersants have been proposed.

特許文献１〜３には、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を用いたイエロートナーが開示されているが、この顔料を用いて作成したトナーは、着色力に乏しく、透明性も良いとは言えず、フルカラー用トナーとしては、更なる改善が必要であった。 Patent Documents 1 to 3 include C.I. I. A yellow toner using Pigment Yellow 180 is disclosed, but a toner prepared using this pigment has poor coloring power and cannot be said to have good transparency, and further improvement is required as a full color toner. Met.

また、特許文献４には、顔料を微粒子化し、顔料の比表面積を向上させ、透明性と着色力をアップさせた電子写真用トナーが開示されている。しかしながら、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０に分類される顔料を微細化すると、それ自体の自己縮合が強いため、このような手法を用いてもトナーを構成する着色樹脂中での分散が不十分であった。 Patent Document 4 discloses an electrophotographic toner in which pigments are finely divided, the specific surface area of the pigment is improved, and transparency and coloring power are increased. However, C.I. I. When the pigment classified as Pigment Yellow 180 is made finer, its own self-condensation is strong. Therefore, even if this method is used, dispersion in the colored resin constituting the toner is insufficient.

特開平０６−２３０６０７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-230607 特開平０６−２６６１６３号公報Japanese Patent Laid-Open No. 06-266163 特開平０８−２６２７９９号公報JP 08-262799 A 特開平０８−２０９０１７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-209017

本発明は、分散媒体中での着色剤の分散粘度の上昇を抑えられ、分散媒体中での着色剤の分散性が向上することにより高い着色力を有する顔料分散体を提供する事を目的とする。また、結着樹脂中での着色剤の分散性が良好なイエロートナーを提供する事を目的とする。 An object of the present invention is to provide a pigment dispersion having a high coloring power by suppressing an increase in the dispersion viscosity of the colorant in the dispersion medium and improving the dispersibility of the colorant in the dispersion medium. To do. Another object of the present invention is to provide a yellow toner having good dispersibility of the colorant in the binder resin.

本発明は、分散媒体中に、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表されるイエロー顔料を含有する顔料分散体に関する。また、該顔料分散体を使用したイエロートナーに関する。 The present invention relates to a pigment dispersion containing a compound represented by the general formula (1) and a yellow pigment represented by the general formula (2) in a dispersion medium. The present invention also relates to a yellow toner using the pigment dispersion.

本発明は、分散媒体中での着色剤の分散粘度の上昇を抑えられ、分散媒体中での着色剤の分散性が向上することにより高い着色力を有する顔料分散体を提供することができる。また、結着樹脂中での着色剤の分散性が良好なイエロートナーを提供することができる。 The present invention can provide a pigment dispersion having a high coloring power by suppressing an increase in the dispersion viscosity of the colorant in the dispersion medium and improving the dispersibility of the colorant in the dispersion medium. In addition, it is possible to provide a yellow toner having good dispersibility of the colorant in the binder resin.

一般式（１）で表される化合物（７）のＤＭＳＯ−ｄ_６中、室温、４００ＭＨｚにおける１ＨＮＭＲスペクトルを表す図である。In _{DMSO-d 6} of the compound represented by the general formula (1) (7) is a diagram showing the IH NMR spectrum at room temperature, at 400 MHz. 一般式（１）で表される化合物（１）を用いた顔料分散体（１５）のＳＥＭ写真を表す図である。It is a figure showing the SEM photograph of the pigment dispersion (15) using the compound (1) represented by General formula (1).

本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、分散媒体中に、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表されるイエロー顔料を含有する顔料分散体が、着色剤の分散性に優れることを見出した。また、得られた顔料分散体を使用したイエロートナーを製造することにより、トナー製造工程上、着色力に優れたイエロートナーが得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve the problems of the prior art described above, the present inventors have found that the compound represented by the general formula (1) and the yellow pigment represented by the general formula (2) are contained in the dispersion medium. It has been found that a pigment dispersion containing a colorant has excellent dispersibility of the colorant. Further, it has been found that by producing a yellow toner using the obtained pigment dispersion, a yellow toner having excellent coloring power can be obtained in the toner production process.

一般式（１）において、Ｒ_１〜Ｒ_３、およびＲ’_１〜Ｒ’_３は各々独立して水素原子、アルキル基、アリール基又はアラルキル基を表す。 In the general formula (1), R _{1 to} R ₃ and R ′ _{1 to} R ′ ₃ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or an aralkyl group.

一般式（１）中のＲ_１〜Ｒ_３、およびＲ’_１〜Ｒ’_３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、または、エチルヘキシル基等の直鎖、分岐、または、環状の炭素数１〜２０個のアルキル基が挙げられる。 The alkyl group in _R 1 to R _3, and R _'1 to R' ₃ in the general formula (1), is not particularly limited, for example, methyl group, butyl group, octyl group, dodecyl group, Examples thereof include a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as a nonadecyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, or an ethylhexyl group.

一般式（１）中のＲ_１〜Ｒ_３、およびＲ’_１〜Ｒ’_３におけるアリール基としては、特に限定されるものではないが、例えば、フェニル基、または、ナフチル基等の６〜１４員環の単環式または多環式アリール基が挙げられる。 The aryl group in the general formula (1) of _R 1 to R _3, and R _'1 to R' _3, is not particularly limited, for example, a phenyl group, or a 6 to 14 such as phenyl or naphthyl Examples include membered monocyclic or polycyclic aryl groups.

一般式（１）中のＲ_１〜Ｒ_３、およびＲ’_１〜Ｒ’_３におけるアラルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンジル基、または、フェネチル基等が挙げられる。 The aralkyl group in the general formula (1) of _R 1 to R _3, and R _'1 to R' _3, is not particularly limited, for example, benzyl group, or a phenethyl group.

一般式（１）中のＲ_１〜Ｒ_３、およびＲ’_１〜Ｒ’_３は上記したような置換基を表すが、化合物の安定性を著しく阻害するものでなければ、これらの置換基は更に置換基を有しても良い。この場合、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基；フェニル基などのアリール基；メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシル基；メチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノ置換アミノ基；ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル基等のジ置換アミノ基等が挙げられる。 In the general formula (1), R _{1 to} R ₃ and R ′ _{1 to} R ′ ₃ represent the above-described substituents. If the compounds do not significantly inhibit the stability of the compound, these substituents are Furthermore, you may have a substituent. In this case, for example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a butyl group; an aryl group such as a phenyl group; an alkoxyl group such as a methoxy group, an ethoxy group, or a butoxy group; a methylamino group, a propylamino group, or the like Monosubstituted amino groups; disubstituted amino groups such as dimethylamino group, dipropylamino group, N-ethyl-N-phenyl group and the like.

一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３が同一であり、Ｒ’_１、Ｒ’_２及びＲ’_３が同一であることが好ましい。これらが同一であることによって、一般式（１）で示される化合物の製造が容易となり、コスト削減が見込まれるためである。 In the general formula (1), R ₁ , R ₂ and R ₃ are preferably the same, and R ′ ₁ , R ′ ₂ and R ′ ₃ are preferably the same. This is because when they are the same, the production of the compound represented by the general formula (1) is facilitated, and cost reduction is expected.

一般式（１）におけるＲ_１〜Ｒ_３がアルキル基である場合が好ましい。これは、一般式（１）で表される化合物の溶剤等への溶解性が向上し、顔料の分散性を向上させることができるためである。特に、一般式（１）におけるＲ_１〜Ｒ_３が、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、エチルヘキシル基等の分岐した置換基を有する場合や、ブトキシプロピル基等のような配位性のヘテロ原子を含んだ構造を有する場合が好ましい。また、一般式（１）において、Ｒ’_１〜Ｒ’_３が水素原子であることが好ましい。 The case where R _{1 to} R ₃ in the general formula (1) are alkyl groups is preferable. This is because the solubility of the compound represented by the general formula (1) in a solvent can be improved and the dispersibility of the pigment can be improved. In particular, when R _{1 to} R ₃ in the general formula (1) have a branched substituent such as a cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, and an ethylhexyl group, or include a coordinating heteroatom such as a butoxypropyl group. It is preferable to have a structure. In the general formula (1), it is preferred that R _'1 to R' ₃ is a hydrogen atom.

以下に、本発明で用いられる一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。なお、一般式（１）で表される化合物は、下記の例に限定されるものではない。 Specific examples of the compound represented by the general formula (1) used in the present invention are shown below. In addition, the compound represented by General formula (1) is not limited to the following example.

一般式（１）中のＲ_１〜Ｒ_３として、化合物（１）や化合物（２）のように環構造を有するアルキル基を有する場合、化合物（５）のような分岐構造を有するアルキル基を有する場合、化合物（７）のような配位性のヘテロ原子（酸素原子など）を有するアルキル基を有する場合、特に高い効果が得られる。 When R _{1 to} R ₃ in the general formula (1) have an alkyl group having a ring structure as in the compound (1) or the compound (2), an alkyl group having a branched structure as in the compound (5) is used. When it has, when it has an alkyl group which has a coordinating hetero atom (oxygen atom etc.) like a compound (7), especially high effect is acquired.

次に、一般式（１）で表される化合物の製造方法について、一態様を以下に示す。すなわち、化合物Ａとアミン、あるいはアミン誘導体とを縮合させることで、化合物Ｂを得る事が出来る。化合物Ｂに、更に前記と同一の、あるいは異なるアミン、あるいはアミン誘導体とを縮合させることで、化合物Ｃを得ることができる。また、必要に応じて、各化合物の官能基に対して、公知の保護・脱保護反応、加水分解等の反応を追加することができる。なお、一般式（１）で表される化合物の製造方法はこれに限定されない。 Next, one aspect of the method for producing the compound represented by the general formula (1) is shown below. That is, compound B can be obtained by condensing compound A with an amine or an amine derivative. Compound C can be obtained by further condensing compound B with the same or different amine or amine derivative as described above. Moreover, reaction, such as well-known protection and deprotection reaction and hydrolysis, can be added to the functional group of each compound as necessary. In addition, the manufacturing method of the compound represented by General formula (1) is not limited to this.

前記一般式中（２）において、Ｒ_４〜Ｒ_８は各々独立して水素原子、アルコキシ基、フェニル基、カルボン酸基、カルボン酸エステル基、カルバモイル基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子を表し、Ｒ_９〜Ｒ_１３は各々独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ_１０とＲ_１１は互いに結合して環を形成しても良い。 In the general formula (2), R _{4 to} R ₈ are each independently a hydrogen atom, an alkoxy group, a phenyl group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, a carbamoyl group, a nitro group, a trifluoromethyl group, or a halogen atom. R _{9 to} R ₁₃ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, or a halogen atom, and R ₁₀ and R ₁₁ may be bonded to each other to form a ring.

前記一般式（２）中のＲ_４〜Ｒ_８及びＲ_９〜Ｒ_１３おけるアルコキシル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as an alkoxyl group in R < ₄ > -R < ₈ > and R < ₉ > -R < ₁₃ > in the said General formula (2), For example, a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group etc. are mentioned. It is done.

前記一般式（２）中のＲ_４〜Ｒ_８におけるカルボン酸エステル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、カルボン酸メチルエステル基、カルボン酸エチルエステル基、カルボン酸プロピルエステル基、又はカルボン酸ブチルエステル基等が挙げられる。 Although it does not specifically limit as carboxylic acid ester group in R < ₄ > -R < ₈ > in the said General formula (2), For example, carboxylic acid methyl ester group, carboxylic acid ethyl ester group, carboxylic acid propyl ester group, Or a carboxylic acid butyl ester group etc. are mentioned.

前記一般式（２）中のＲ_４〜Ｒ_８及びＲ_９〜Ｒ_１３におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、または、ヨウ素原子等が挙げられる。 Examples of the halogen atom in R _{4 to} R ₈ and R _{9 to} R ₁₃ in the general formula (2) include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, or an iodine atom.

前記一般式（２）中のＲ_９〜Ｒ_１３におけるアルキル基としては、特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、ブチル基、オクチル基、ドデシル基、ノナデシル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、または、エチルヘキシル基等の直鎖、分岐、または、環状の炭素数１〜２０個のアルキル基が挙げられる。 Although it does not specifically limit as an alkyl group in R < ₉ > -R < ₁₃ > in the said General formula (2), For example, a methyl group, a butyl group, an octyl group, a dodecyl group, a nonadecyl group, a cyclobutyl group, a cyclopentyl group , A cyclohexyl group, a methylcyclohexyl group, or an ethylhexyl group, and a linear, branched, or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms.

前記一般式（２）中のＲ_９〜Ｒ_１３におけるアシルアミノ基としては、特に限定されるものではないが、例えば、アセチルアミノ基、プロピオン酸アミノ基等が挙げられる。 The acylamino group in R _{9 to} R ₁₃ in the general formula (2) is not particularly limited, and examples thereof include an acetylamino group and a propionic acid amino group.

前記一般式（２）中のＲ_１０とＲ_１１は互いに結合して形成する環としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンズイミダゾロン環が挙げられる。 The ring formed by combining R ₁₀ and R ₁₁ in the general formula (2) is not particularly limited, and examples thereof include a benzimidazolone ring.

前記一般式（２）中のＲ_４〜Ｒ_１３は上記したような置換基を表すが、化合物の安定性を著しく阻害するものでなければ、これらは更に置換基を有しても良い。この場合、置換しても良い置換基としては特に限定されるものではないが、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基、フェニル基などのアリール基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシル基、メチルアミノ基、プロピルアミノ基等のモノ置換アミノ基、ジメチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、または、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニル基等のジ置換アミノ基等が挙げられる。 R _{4 to} R ₁₃ in the general formula (2) represent a substituent as described above, and these may further have a substituent unless the stability of the compound is significantly inhibited. In this case, the substituent which may be substituted is not particularly limited. For example, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an alkylene such as a methylene group, an ethylene group or a propylene group. Group, aryl group such as phenyl group, alkoxyl group such as methoxy group, ethoxy group, butoxy group, mono-substituted amino group such as methylamino group, propylamino group, dimethylamino group, dipropylamino group, or N-ethyl And di-substituted amino groups such as -N-phenyl group.

一般式（２）で表されるイエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１２０、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１５４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０及びこれらの誘導体として分類されるイエロー顔料が挙げられる。この中でも、着色力が高くコストが安い点から、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０からなる群より選ばれる１種以上のイエロー顔料を用いることが好ましい。特に、明度・彩度が高いことからもＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を用いることが好ましい。これらのイエロー顔料は、それぞれ単独で、あるいは一般式中（２）で表されるイエロー顔料と公知のイエロー顔料を２種以上組み合わせて用いることができる。 Examples of the yellow pigment represented by the general formula (2) include C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 14, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 120, C.I. I. Pigment Yellow 151, C.I. I. Pigment Yellow 154, C.I. I. Pigment Yellow 180 and yellow pigments classified as derivatives thereof. Among these, C.I. has high coloring power and low cost. I. Pigment Yellow 74, C.I. I. It is preferable to use one or more yellow pigments selected from the group consisting of Pigment Yellow 180. In particular, C.I. I. Pigment Yellow 180 is preferably used. These yellow pigments can be used alone or in combination of two or more kinds of yellow pigments represented by the general formula (2) and known yellow pigments.

＜顔料分散体について＞
本発明の顔料分散体について説明する。
本発明で言う分散媒体とは、水、有機溶剤又はそれらの混合物の事を指す。 <About pigment dispersion>
The pigment dispersion of the present invention will be described.
The dispersion medium referred to in the present invention refers to water, an organic solvent, or a mixture thereof.

本発明の顔料分散体は、分散媒体中に、一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表されるイエロー顔料を分散処理することで得られる。具体的には、例えば以下の方法が挙げられる。分散媒体中に一般式（１）表される化合物と、必要に応じて樹脂を溶かし込み、撹拌しながら、一般式（２）で表される顔料粉末を分散媒体中に除々に加え、十分に分散体媒になじませる。さらに、ボールミル、ペイントシェーカー、ディゾルバー、アトライター、サンドミル、ハイスピードミル等の分散機により機械的せん断力を加えることで、顔料を安定に均一な微粒子状に微分散することができる。 The pigment dispersion of the present invention can be obtained by dispersing a compound represented by the general formula (1) and a yellow pigment represented by the general formula (2) in a dispersion medium. Specifically, the following method is mentioned, for example. The compound represented by the general formula (1) in the dispersion medium and the resin as necessary are dissolved, and the pigment powder represented by the general formula (2) is gradually added to the dispersion medium while stirring. Adapt to the dispersion medium. Furthermore, a pigment can be stably finely dispersed into uniform fine particles by applying mechanical shearing force with a dispersing machine such as a ball mill, paint shaker, dissolver, attritor, sand mill, high speed mill or the like.

本発明において、顔料分散体中のイエロー顔料の量は、分散媒体１００部に対して１．０〜３０．０部であることが好ましい。より好ましくは２．０〜２０．０部、特に好ましくは３．０〜１５．０部である。イエロー顔料の含有量が上記の範囲内であれば、粘度の上昇や顔料分散性の悪化を防止することができ、良好な着色力を発揮することができる。 In the present invention, the amount of yellow pigment in the pigment dispersion is preferably 1.0 to 30.0 parts with respect to 100 parts of the dispersion medium. More preferably, it is 2.0-20.0 parts, Most preferably, it is 3.0-15.0 parts. If the content of the yellow pigment is within the above range, an increase in viscosity and a deterioration in pigment dispersibility can be prevented, and good coloring power can be exhibited.

一般式（１）で表される化合物の含有量は、一般式（２）で表されるイエロー顔料１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部であることが好ましく、０．１〜５質量部であることがより好ましい。 The content of the compound represented by the general formula (1) is preferably 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the yellow pigment represented by the general formula (2). More preferably, it is 5 parts by mass.

本発明において、顔料分散体は乳化剤を用いて水に分散させる事が出来る。乳化剤としては、例えば、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、ドデシルアンモニウムクロライド、ドデシルアンモニウムブロマイド、ドデシルトリメチルアンモニウムブロマイド、ドデシルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムブロマイド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロマイド等が挙げられる。アニオン界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウム、ドデカン酸ナトリウム等の脂肪酸石鹸、ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。ノニオン界面活性剤としては、ドデシルポリオキシエチレンエーテル、ヘキサデシルポリオキシエチレンエーテル、ノニルフェニルポリオキシエチレンエーテル、ラウリルポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンモノオレアートポリオキシエチレンエーテル、モノデカノイルショ糖等が挙げられる。 In the present invention, the pigment dispersion can be dispersed in water using an emulsifier. Examples of the emulsifier include a cationic surfactant, an anionic surfactant, and a nonionic surfactant. Examples of the cationic surfactant include dodecyl ammonium chloride, dodecyl ammonium bromide, dodecyl trimethyl ammonium bromide, dodecyl pyridinium chloride, dodecyl pyridinium bromide, hexadecyl trimethyl ammonium bromide and the like. Examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps such as sodium stearate and sodium dodecanoate, sodium dodecyl sulfate, sodium dodecylbenzene sulfate, and sodium lauryl sulfate. Nonionic surfactants include dodecyl polyoxyethylene ether, hexadecyl polyoxyethylene ether, nonylphenyl polyoxyethylene ether, lauryl polyoxyethylene ether, sorbitan monooleate polyoxyethylene ether, monodecanoyl sucrose, etc. It is done.

分散媒体として用いられ得る有機溶剤としては、以下のものが挙げられる。メチルアルコール、エチルアルコール、変成エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３−ペンタノール、オクチルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル類；ヘキサン、オクタン、石油エーテル、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラブロムエタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジメチルグリコール、トリオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；メチラール、ジエチルアセタール等のアセタール類；ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸類；ニトロベンゼン、ジメチルアミン、モノエタノールアミン、ピリジン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の硫黄・窒素含有有機化合物類。 Examples of the organic solvent that can be used as the dispersion medium include the following. Methyl alcohol, ethyl alcohol, modified ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, tert-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-amyl alcohol, 3-pentanol, octyl alcohol, benzyl alcohol, cyclohexanol, etc. Alcohols; methyl cellosolve, ethyl cellosolve, glycols such as diethylene glycol, diethylene glycol monobutyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, cellosolve acetate; hexane , Octane, petroleum ether, cyclohexane, benzene, toluene, xylene and other hydrocarbon solvents; tetrachloride Halogenated hydrocarbon solvents such as silicon, trichloroethylene and tetrabromoethane; ethers such as diethyl ether, dimethyl glycol, trioxane and tetrahydrofuran; acetals such as methylal and diethyl acetal; organic acids such as formic acid, acetic acid and propionic acid; Sulfur / nitrogen-containing organic compounds such as nitrobenzene, dimethylamine, monoethanolamine, pyridine, dimethylsulfoxide, dimethylformamide.

また、有機溶剤として、重合性単量体を用いることもできる。重合性単量体は、付加重合性あるいは縮重合性単量体であり、好ましくは、付加重合性単量体である。具体的には、以下のものが挙げられる。スチレン、ｏ−（ｍ−、ｐ−）メチルスチレン、ｏ−（ｍ−、ｐ−）エチルスチレン等のスチレン系単量体；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリレート系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリレート系単量体；エチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、ヨウ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプロペニルケトン等のビニルケトン化合物を挙げることができる。これらは使用用途に応じて、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。本発明の顔料分散体を用いて、重合トナーを作製する場合には、上記重合性単量体の中でも、スチレン又はスチレン系単量体を、単独もしくは他の重合性単量体と混合して使用することが好ましい。特に扱い易さから、スチレンが好ましい。 Moreover, a polymerizable monomer can also be used as the organic solvent. The polymerizable monomer is an addition polymerizable or condensation polymerizable monomer, and is preferably an addition polymerizable monomer. Specific examples include the following. Styrene monomers such as styrene, o- (m-, p-) methylstyrene, o- (m-, p-) ethylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, acrylic Acrylate monomers such as octyl acid, dodecyl acrylate, stearyl acrylate, behenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, acrylonitrile, acrylate amide; methyl methacrylate, methacrylic acid Ethyl acetate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, behenyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethyl methacrylate Methacrylate monomers such as minoethyl, methacrylonitrile, methacrylamide; olefin monomers such as ethylene, propylene, butylene, butadiene, isoprene, isobutylene, cyclohexene; vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl bromide, iodide Vinyl halides such as vinyl; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl benzoate; vinyl ethers such as vinyl methyl ether, vinyl ethyl ether and vinyl isobutyl ether; vinyl methyl ketone, vinyl hexyl ketone and methyl iso Examples thereof include vinyl ketone compounds such as propenyl ketone. These can be used alone or in combination of two or more according to the intended use. When producing a polymerized toner using the pigment dispersion of the present invention, among the polymerizable monomers, styrene or a styrene-based monomer may be used alone or mixed with another polymerizable monomer. It is preferable to use it. Styrene is preferred because of its ease of handling.

顔料分散体には、さらに樹脂を加えてもよい。具体的には、以下のものが挙げられる。ポリスチレン樹脂、スチレン共重合体、ポリアクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合体、ポリエステル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂、ポリビニルメチルエーテル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリペプチド樹脂。これらの樹脂は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。 A resin may be further added to the pigment dispersion. Specific examples include the following. Polystyrene resin, styrene copolymer, polyacrylic acid resin, polymethacrylic acid resin, polyacrylic acid ester resin, polymethacrylic acid ester resin, acrylic acid copolymer, methacrylic acid copolymer, polyester resin, polyvinyl ether resin , Polyvinyl methyl ether resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl butyral resin, polyurethane resin, polypeptide resin. These resins can be used alone or in admixture of two or more.

本発明の顔料分散体の粘度は、測定温度２５℃において、１００〜２０００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、２００〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましく、３００〜１３００ｍＰａ・ｓの範囲内であることが特に好ましい。顔料分散体の粘度が上記の範囲内であれば、イエロー顔料が十分に微分散されている。また、重合トナーの作製に用いる場合には、分散効率が良好であり、分散処理後の移送もスムーズに行われる。 The viscosity of the pigment dispersion of the present invention is preferably in the range of 100 to 2000 mPa · s, more preferably in the range of 200 to 1500 mPa · s at a measurement temperature of 25 ° C., and 300 to 1300 mPa · s. It is particularly preferable that the value falls within the range. If the viscosity of the pigment dispersion is within the above range, the yellow pigment is sufficiently finely dispersed. In addition, when used for the production of a polymerized toner, the dispersion efficiency is good and the transfer after the dispersion treatment is performed smoothly.

＜トナーについて＞
次に本発明のトナーについて説明する。
本発明の顔料分散体は、結着樹脂、イエロー顔料、ワックス成分等を含有するトナー粒子を作製する際に、着色剤として用いることができる。本発明の顔料分散体を着色剤として用いることにより、分散媒中で分散粘度の増加を抑制できるため、トナー製造工程上のハンドリングが容易になるとともに、着色剤の分散性が良好に保たれる。その結果、高着色力を有するイエロートナーを得ることができる。 <About toner>
Next, the toner of the present invention will be described.
The pigment dispersion of the present invention can be used as a colorant when producing toner particles containing a binder resin, a yellow pigment, a wax component and the like. By using the pigment dispersion of the present invention as a colorant, an increase in the dispersion viscosity in the dispersion medium can be suppressed, so that handling in the toner production process is facilitated and the dispersibility of the colorant is kept good. . As a result, a yellow toner having a high coloring power can be obtained.

トナーに用いられる結着樹脂としては、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合が挙げられる。重合法により直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成するための重合性単量体が用いられる。重合性単量体としては、以下のものが挙げられる。スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等のスチレン系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリロニトリル、メタクリル酸アミド等のメタクリル酸エステル系単量体、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリロニトリル、アクリル酸アミド等のアクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン等のオレフィン系単量体。これらは、単独で用いることもできるし、又はポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−１３９〜１９２ページ（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように適宜混合して用いることもできる。 Examples of the binder resin used in the toner include styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyester resin, epoxy resin, and styrene-butadiene copolymer. In a method of directly obtaining toner particles by a polymerization method, a polymerizable monomer for forming them is used. The following are mentioned as a polymerizable monomer. Styrene monomers such as styrene, α-methylstyrene, α-ethylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o-ethylstyrene, m-ethylstyrene, p-ethylstyrene; methacryl Methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, dodecyl methacrylate, stearyl methacrylate, behenyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, methacrylate Methacrylic acid ester monomers such as rhonitrile and methacrylamide, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, dodecyl acrylate, stearyl acrylate Acrylate monomers such as benzene, acrylate, behenyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, acrylonitrile, acrylate amide, etc .; olefin monomers such as butadiene, isoprene, cyclohexene, etc. body. These can be used alone, or the theoretical glass transition temperature (Tg) described in Polymer Handbook 2nd edition, pages III-139 to 192 (manufactured by John Wiley & Sons) is 40 to 75 ° C. It can also be used as a mixture.

トナーは、ポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性樹脂を含有しても良い。例えば、懸濁重合法等によりトナーを製造する場合おいて、分散工程から重合工程において極性樹脂を添加すると、重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー母粒子の表面に薄層を形成したり、トナー母粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在したりする。この時、本発明の顔料分散体と極性樹脂を用いることによって、トナー中への着色剤の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。 The toner may contain a polar resin such as a polyester resin or a polycarbonate resin. For example, when a toner is manufactured by a suspension polymerization method or the like, when a polar resin is added from the dispersion step to the polymerization step, it is added according to the balance of polarity exhibited by the polymerizable monomer composition and the aqueous dispersion medium. The polar resin forms a thin layer on the surface of the toner base particles, or exists with a gradient from the surface of the toner base particles toward the center. At this time, by using the pigment dispersion of the present invention and the polar resin, the presence state of the colorant in the toner can be changed to a desired form.

トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー分子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることもできる。二官能の架橋剤としては、以下のものが挙げられる。ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート、および上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたもの。多官能の架橋剤としては、以下のものが挙げられる。ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレートおよびそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリアリルトリメリテート。これらの架橋剤は、前記重合性単量体１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部用いることが好ましく、０．１〜５．０質量部用いることがより好ましい。 In order to increase the mechanical strength of the toner particles and to control the molecular weight of the toner molecules, a crosslinking agent can also be used during the synthesis of the binder resin. Examples of the bifunctional crosslinking agent include the following. Divinylbenzene, bis (4-acryloxypolyethoxyphenyl) propane, ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,5-pentanediol diacrylate, 1,6 -Hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol # 200, # 400, # 600, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, Polyester type diacrylate, and those obtained by replacing the above diacrylate with dimethacrylate. The following are mentioned as a polyfunctional crosslinking agent. Pentaerythritol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethane tetraacrylate, oligoester acrylate and methacrylate, 2,2-bis (4-methacryloxyphenyl) propane, diallyl phthalate, triallylcia Nurate, triallyl isocyanurate and triallyl trimellitate. These crosslinking agents are preferably used in an amount of 0.05 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 5.0 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer.

本発明のトナーには、本発明の顔料分散体が用いられるが、本発明の顔料分散体の分散性を阻害しない限りは、該顔料分散体と他の着色剤を併用することもできる。併用できる着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物等が挙げられる。 In the toner of the present invention, the pigment dispersion of the present invention is used. However, as long as the dispersibility of the pigment dispersion of the present invention is not inhibited, the pigment dispersion and another colorant can be used in combination. Examples of the colorant that can be used in combination include condensed azo compounds, anthraquinone compounds, azo metal complexes, methine compounds, and allylamide compounds.

トナーに用いられるワックス成分としては、以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックスおよびその誘導体、モンタンワックスおよびその誘導体、フィッシャー・トロプシュ法によって得られる炭化水素ワックスおよびその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックスおよびその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックスおよびそれらの誘導体等。上記誘導体には、酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物が含まれる。また、高級脂肪族アルコール等のアルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪族あるいはその誘導体、硬化ヒマシ油およびその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併せて用いることができる。 Examples of the wax component used in the toner include the following. Petroleum waxes and derivatives thereof such as paraffin wax, microcrystalline wax, petrolatum, montan wax and derivatives thereof, hydrocarbon waxes and derivatives thereof obtained by the Fischer-Tropsch method, polyolefin waxes and derivatives thereof typified by polyethylene, carnauba wax Natural waxes such as candelilla wax and derivatives thereof. The derivatives include oxides, block copolymers with vinyl monomers, and graft modified products. Further, alcohols such as higher aliphatic alcohols, aliphatics such as stearic acid and palmitic acid or derivatives thereof, hardened castor oil and derivatives thereof, plant waxes, and animal waxes can be mentioned. These can be used alone or in combination.

ワックス成分の添加量としては、結着樹脂１００質量部に対する含有量が総量で２．５〜１５．０質量部の範囲であることが好ましく、さらには３．０〜１０．０質量部の範囲であることがより好ましい。 As the addition amount of the wax component, the total content with respect to 100 parts by mass of the binder resin is preferably in the range of 2.5 to 15.0 parts by mass, and more preferably in the range of 3.0 to 10.0 parts by mass. It is more preferable that

本発明のトナーにおいては、必要に応じて荷電制御剤をトナー粒子と混合して用いることも可能である。これにより、現像システムに応じた摩擦帯電量のコントロールが可能となる。 In the toner of the present invention, a charge control agent can be mixed with toner particles and used as necessary. This makes it possible to control the triboelectric charge amount according to the development system.

荷電制御剤としては、公知のものが利用でき、特に帯電スピードが速く、かつ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。さらに、トナーを直接重合法により製造する場合には、重合阻害性が低く、水系分散媒体への可溶化物が実質的にない荷電制御剤が特に好ましい。 As the charge control agent, a known one can be used, and a charge control agent that has a high charging speed and can stably maintain a constant charge amount is particularly preferable. Further, when the toner is produced by a direct polymerization method, a charge control agent having a low polymerization inhibitory property and substantially free from a solubilized product in an aqueous dispersion medium is particularly preferable.

荷電制御剤は、例えば、トナーを負荷電性に制御するものとして、スルホン酸基、スルホン酸塩基またはスルホン酸エステル基を有する重合体または共重合体、サリチル酸誘導体およびその金属錯体、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族オキシカルボン酸、芳香族モノおよびポリカルボン酸や、その金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属ナフトエ酸系化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。また、トナーを正荷電性に制御するものとしては、ニグロシンおよび脂肪酸金属塩等によるニグロシン変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルホン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、およびこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩およびこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、リンタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類、樹脂系帯電制御剤等が挙げられる。これらを単独であるいは２種類以上組み合わせて用いることができる。 The charge control agent is, for example, a polymer or copolymer having a sulfonic acid group, a sulfonic acid group or a sulfonic acid ester group, a salicylic acid derivative and a metal complex thereof, a monoazo metal compound, for controlling the toner to be negatively charged. Acetylacetone metal compounds, aromatic oxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids, their metal salts, anhydrides, esters, phenol derivatives such as bisphenol, urea derivatives, metal-containing naphthoic acid compounds, boron compounds, 4 Examples include quaternary ammonium salts, calixarene, and resin charge control agents. The toner is controlled to be positively charged, for example, nigrosine-modified products with nigrosine and fatty acid metal salts, guanidine compounds, imidazole compounds, tributylbenzylammonium-1-hydroxy-4-naphthosulfonate, tetrabutylammonium tetra Quaternary ammonium salts such as fluoroborate, and onium salts such as phosphonium salts and analogs thereof, and lake pigments thereof, triphenylmethane dyes and lake lake pigments (as rake agents include phosphotungstic acid, phosphomolybdenum Acid, phosphotungstic molybdic acid, tannic acid, lauric acid, gallic acid, ferricyanide, ferrocyanide, etc.), metal salts of higher fatty acids, dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, dicyclohexyltin oxide Diorganotin oxide such as de, dibutyltin tin borate, dioctyl tin borate, diorgano tin borate such as dicyclohexyl tin borate, resin charge control agent and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

トナーは、流動化剤として無機微粉体が外部添加されていてもよい。無機微粉体としては、シリカ、酸化チタン、アルミナまたはそれらの複酸化物や、これらを表面処理したものが使用できる。 The toner may be externally added with inorganic fine powder as a fluidizing agent. As the inorganic fine powder, silica, titanium oxide, alumina, or a double oxide thereof, or a surface-treated product thereof can be used.

トナーを構成するトナー粒子を得るための製造方法としては、従来使用されている、粉砕法、懸濁重合法、懸濁造粒法、乳化重合法などが挙げられる。製造時の環境負荷および粒径の制御性の観点から、これらの製造方法のうち、特に懸濁重合法や懸濁造粒法等、水系媒体中でトナー粒子を造粒する製造方法によって得ることが好ましい
以下に、懸濁重合法によりトナー粒子を製造する方法について説明する。まず、本発明にかかる顔料分散体を含む着色剤、重合性単量体、ワックス成分および重合開始剤等を混合して重合性単量体組成物を調製する。次に、該重合性単量体組成物を水系媒体中に分散して重合性単量体組成物の粒子を造粒する。そして、水系媒体中にて重合性単量体組成物の粒子中の重合性単量体を重合させてトナー粒子を得る。 Examples of the production method for obtaining toner particles constituting the toner include conventionally used pulverization method, suspension polymerization method, suspension granulation method, emulsion polymerization method and the like. From the viewpoint of environmental load during production and controllability of the particle diameter, among these production methods, particularly obtained by a production method for granulating toner particles in an aqueous medium such as suspension polymerization or suspension granulation. In the following, a method for producing toner particles by suspension polymerization will be described. First, a colorant containing a pigment dispersion according to the present invention, a polymerizable monomer, a wax component, a polymerization initiator and the like are mixed to prepare a polymerizable monomer composition. Next, the polymerizable monomer composition is dispersed in an aqueous medium to granulate particles of the polymerizable monomer composition. Then, the polymerizable monomer in the particles of the polymerizable monomer composition is polymerized in an aqueous medium to obtain toner particles.

重合性単量体組成物は、前記着色剤を第１の重合性単量体に分散させた分散液を、第２の重合性単量体と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、本発明の顔料組成物を含む着色剤を第１の重合性単量体により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の重合性単量体と混合することにより、顔料をより良好な分散状態でトナー粒子中に存在させることができる。 The polymerizable monomer composition is preferably prepared by mixing a dispersion obtained by dispersing the colorant in the first polymerizable monomer with the second polymerizable monomer. . That is, after sufficiently dispersing the colorant containing the pigment composition of the present invention with the first polymerizable monomer, the colorant is mixed with the second polymerizable monomer together with the other toner material, thereby obtaining the pigment. Can be present in the toner particles in a better dispersed state.

懸濁重合法に用いられる重合開始剤としては、以下のものを挙げることができる。２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（イソブチレート）等のアゾ系重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔｅｒｔ−へキシルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエートなどの有機過酸化物系重合開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの無機過酸化物系重合開始剤；過酸化水素−第１鉄系、ＢＰＯ−ジメチルアニリン系、セリウム（ＩＶ）塩−アルコール系等のレドックス開始剤。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾインエーテル系、ケタール系等が挙げられる。これらの重合開始剤は、単独または２つ以上組み合わせて使用することができる。 Examples of the polymerization initiator used in the suspension polymerization method include the following. 2,2′-azobis (isobutyronitrile), 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), 2, Azo polymerization initiators such as 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and dimethyl 2,2'-azobis (isobutyrate); benzoyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, tert-butylperoxyisopropyl mono Organic peroxide polymerization initiators such as carbonate, tert-hexylperoxybenzoate, and tert-butylperoxybenzoate; inorganic peroxide polymerization initiators such as potassium persulfate and ammonium persulfate; hydrogen peroxide-first Iron-based, BPO-dimethylaniline-based, cerium (IV) salt-alcohol-based redox, etc. Initiator. Examples of the photopolymerization initiator include acetophenone series, benzoin ether series, and ketal series. These polymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

重合開始剤の濃度は、重合性単量体１００質量部に対して０．１〜２０質量部の範囲である場合が好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量部の範囲である。重合性開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減温度を参考に、単独または混合して使用される。 The concentration of the polymerization initiator is preferably in the range of 0.1 to 20 parts by mass, more preferably in the range of 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. The kind of the polymerizable initiator is slightly different depending on the polymerization method, but is used alone or in combination with reference to the 10 hour half-life temperature.

懸濁重合法で用いられる水系媒体には、分散安定化剤を含有させることが好ましい。分散安定化剤としては、公知の無機系および有機系の分散安定化剤を用いることができる。無機系の分散安定化剤としては、以下のものが挙げられる。リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ。有機系の分散安定化剤としては、以下のものが挙げられる。ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン。また、ノニオン性、アニオン性、カチオン性の界面活性剤の利用も可能であり、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等が挙げられる。 The aqueous medium used in the suspension polymerization method preferably contains a dispersion stabilizer. As the dispersion stabilizer, known inorganic and organic dispersion stabilizers can be used. Examples of the inorganic dispersion stabilizer include the following. Calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum phosphate, zinc phosphate, magnesium carbonate, calcium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, calcium metasilicate, calcium sulfate, barium sulfate, bentonite, silica, alumina. Examples of organic dispersion stabilizers include the following. Polyvinyl alcohol, gelatin, methyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose sodium salt, starch. Nonionic, anionic and cationic surfactants can also be used. Sodium dodecyl sulfate, sodium tetradecyl sulfate, sodium pentadecyl sulfate, sodium octyl sulfate, sodium oleate, sodium laurate, potassium stearate, olein An acid calcium etc. are mentioned.

分散安定化剤のうち、酸に対して可溶性のある難水溶性無機分散安定化剤を用いることが好ましい。また、難水溶性無機分散安定化剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散安定化剤が重合性単量体１００質量部に対して０．２〜２．０質量部の範囲内となるような割合で使用することが、重合性単量体組成物の水系媒体中での液滴安定性の点で好ましい。また、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３０００質量部の範囲内の水を用いて水系媒体を調製することが好ましい。 Of the dispersion stabilizers, it is preferable to use a poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer that is soluble in acid. Further, when preparing an aqueous dispersion medium using a hardly water-soluble inorganic dispersion stabilizer, the dispersion stabilizer is 0.2 to 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer. It is preferable to use it in such a ratio that it falls within the range from the viewpoint of droplet stability of the polymerizable monomer composition in an aqueous medium. Moreover, it is preferable to prepare an aqueous medium using water within a range of 300 to 3000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polymerizable monomer composition.

難水溶性無機分散安定化剤が分散された水系媒体を調製する場合には、市販の分散安定化剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散安定化剤粒子を得るために、水中にて高速撹拌下に、難水溶性無機分散安定化剤を生成させて調製することが好ましい。例えば、リン酸カルシウムを分散安定化剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散安定化剤を得ることができる。 When preparing an aqueous medium in which a slightly water-soluble inorganic dispersion stabilizer is dispersed, a commercially available dispersion stabilizer may be used as it is, but dispersion stabilizer particles having a fine uniform particle size may be used. In order to obtain, it is preferable to prepare by preparing a poorly water-soluble inorganic dispersion stabilizer under high-speed stirring in water. For example, when calcium phosphate is used as a dispersion stabilizer, a preferable dispersion stabilizer can be obtained by mixing a sodium phosphate aqueous solution and a calcium chloride aqueous solution under high speed stirring to form calcium phosphate fine particles.

本発明の顔料分散体は、懸濁造粒法によりトナー粒子を製造する場合においても、好適に用いることができる。懸濁造粒法の製造工程では加熱工程を有さないため、低融点ワックスを用いた場合に起こる樹脂とワックス成分の相溶化を抑制し、相溶化に起因するトナーのガラス転移温度の低下を防止することができる。また、懸濁造粒法は、結着樹脂となるトナー材料の選択肢が広く、一般的に定着性に有利とされるポリエステル樹脂を主成分にすることが容易である。そのため、懸濁重合法を適用できない樹脂組成のトナーを製造する場合に有利な製造方法である。 The pigment dispersion of the present invention can be suitably used even when toner particles are produced by a suspension granulation method. Since the suspension granulation method does not have a heating step, it suppresses the compatibilization of the resin and the wax component that occurs when using a low-melting wax, and reduces the glass transition temperature of the toner due to the compatibilization. Can be prevented. In addition, the suspension granulation method has a wide range of options for the toner material used as the binder resin, and it is easy to use a polyester resin, which is generally advantageous for fixability, as a main component. Therefore, this is an advantageous production method for producing a toner having a resin composition to which the suspension polymerization method cannot be applied.

懸濁造粒法により製造されるトナー粒子は、例えば下記のようにして製造される。まず、本発明に係る顔料分散体を含む着色剤、結着樹脂、ワックス成分等を、溶剤中で混合して溶剤組成物を調製する。次に、該溶剤組成物を水系媒体中に分散して溶剤組成物の粒子を造粒してトナー粒子懸濁液を得る。そして、得られた懸濁液を加熱、または減圧によって溶剤を除去することでトナー粒子を得ることができる。 Toner particles produced by the suspension granulation method are produced, for example, as follows. First, a colorant, a binder resin, a wax component and the like containing the pigment dispersion according to the present invention are mixed in a solvent to prepare a solvent composition. Next, the solvent composition is dispersed in an aqueous medium and particles of the solvent composition are granulated to obtain a toner particle suspension. Then, the toner particles can be obtained by heating the obtained suspension or removing the solvent by reducing the pressure.

前記工程における溶剤組成物は、着色剤を第１の溶剤に分散させた分散液を、第２の溶剤と混合して調製されたものであることが好ましい。即ち、顔料組成物を含む着色剤を第１の溶剤により十分に分散させた後で、他のトナー材料と共に第２の溶剤と混合することにより、顔料をより良好な分散状態でトナー粒子中に存在させることができる。 The solvent composition in the step is preferably prepared by mixing a dispersion in which a colorant is dispersed in a first solvent with a second solvent. That is, the colorant containing the pigment composition is sufficiently dispersed in the first solvent, and then mixed with the second solvent together with the other toner materials, so that the pigment is more well dispersed in the toner particles. Can exist.

懸濁造粒法に用いることができる溶剤としては、以下のものが挙げられる。トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類；塩化メチレン、クロロホルム、ジクロロエタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等の含ハロゲン炭化水素類；メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等の多価アルコール類；メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のセロソルブ類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；ベンジルアルコールエチルエーテル、ベンジルアルコールイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類。これらの溶剤を単独または２種類以上混合して用いることができる。上記溶剤のうち、トナー粒子懸濁液中の溶剤を容易に除去するため、沸点が低く、且つ結着樹脂を十分に溶解できる溶剤を用いることが好ましい。 Examples of the solvent that can be used in the suspension granulation method include the following. Hydrocarbons such as toluene, xylene, hexane; halogen-containing hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, dichloroethane, trichloroethane, carbon tetrachloride; alcohols such as methanol, ethanol, butanol, isopropyl alcohol; ethylene glycol, propylene glycol, Polyhydric alcohols such as diethylene glycol and triethylene glycol; cellosolves such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; ethers such as benzyl alcohol ethyl ether, benzyl alcohol isopropyl ether and tetrahydrofuran; Esters such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate. These solvents can be used alone or in admixture of two or more. Of the above solvents, in order to easily remove the solvent in the toner particle suspension, it is preferable to use a solvent having a low boiling point and capable of sufficiently dissolving the binder resin.

溶剤の使用量としては、結着樹脂１００質量部に対して、５０〜５０００質量部の範囲である場合が好ましく、１２０〜１０００質量部の範囲である場合がより好ましい。 As a usage-amount of a solvent, the case where it is the range of 50-5000 mass parts with respect to 100 mass parts of binder resin is preferable, and the case where it is the range of 120-1000 mass parts is more preferable.

懸濁造粒法で用いられる水系媒体は、分散安定化剤を含有させることが好ましい。該分散安定化剤としては、懸濁重合法で挙げた分散安定化剤と同様のものを用いることができる。 The aqueous medium used in the suspension granulation method preferably contains a dispersion stabilizer. As the dispersion stabilizer, the same dispersion stabilizers as mentioned in the suspension polymerization method can be used.

トナーは、重量平均粒径Ｄ４が４．０〜８．０μｍであり、重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１の比（以下、Ｄ４／Ｄ１ともいう）が１．３５以下であることが好ましい。さらには、重量平均粒径Ｄ４が４．９〜７．５μｍであり、Ｄ４／Ｄ１が１．３０以下であることがより好ましい。なお、トナーの重量平均粒径Ｄ４と個数平均粒径Ｄ１は、トナー粒子の製造方法によってその調整方法は異なる。例えば、懸濁重合法の場合は、水系分散媒体調製時に使用する分散剤濃度や反応撹拌速度、または反応撹拌時間等をコントロールすることによって調整することができる。 The toner has a weight average particle diameter D4 of 4.0 to 8.0 μm and a ratio of the weight average particle diameter D4 to the number average particle diameter D1 (hereinafter also referred to as D4 / D1) of 1.35 or less. preferable. Furthermore, it is more preferable that the weight average particle diameter D4 is 4.9 to 7.5 μm and D4 / D1 is 1.30 or less. The adjustment method of the weight average particle diameter D4 and the number average particle diameter D1 of the toner differs depending on the toner particle manufacturing method. For example, in the case of the suspension polymerization method, it can be adjusted by controlling the concentration of the dispersing agent used at the time of preparing the aqueous dispersion medium, the reaction stirring speed, or the reaction stirring time.

フロー式粒子像分析装置で測定されるトナーの平均円形度は、０．９５０〜０．９９５であることが好ましく、０．９６０〜０．９９０であることがトナーの転写性が大幅に改善される点からより好ましい。 The average circularity of the toner measured by the flow type particle image analyzer is preferably 0.950 to 0.995, and 0.960 to 0.990 greatly improves the transferability of the toner. This is more preferable.

本発明のイエロートナーは、磁性材料を含有した磁性トナーとしても用いることができる。このような磁性材料としては、マグネタイト、マグヘマイト、フェライトのような酸化鉄、または他の金属酸化物を含む酸化鉄、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉのような金属、あるいは、これらの金属とＡｌ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂｅ、Ｂｉ、Ｃｄ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｗ、Ｖのような金属との合金およびこれらの混合物等が挙げられる。 The yellow toner of the present invention can also be used as a magnetic toner containing a magnetic material. Examples of such magnetic materials include iron oxides such as magnetite, maghemite, and ferrite, iron oxides including other metal oxides, metals such as Fe, Co, and Ni, or these metals and Al, Co, Examples thereof include alloys with metals such as Cu, Pb, Mg, Ni, Sn, Zn, Sb, Be, Bi, Cd, Ca, Mn, Se, Ti, W, and V, and mixtures thereof.

＜液体現像剤＞
本発明の顔料分散体は、液体現像法に用いられる現像剤（以下液体現像剤と呼ぶ）に用いる事が出来る。以下、液体現像剤の製造方法について説明する。 <Liquid developer>
The pigment dispersion of the present invention can be used as a developer (hereinafter referred to as a liquid developer) used in a liquid development method. Hereinafter, a method for producing a liquid developer will be described.

液体現像剤を得るには、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表されるイエロー顔料、分散剤として用いられる分散剤樹脂、さらに必要に応じて、電荷制御剤、ワックス等の助剤を、電気絶縁性担体液に分散または溶解させて製造する。また、先に、濃縮トナーを作り、さらに電気絶縁性担体液で希釈して現像剤を調製する、二段法で調製してもよい。 In order to obtain a liquid developer, a compound represented by the general formula (1), a yellow pigment represented by the general formula (2), a dispersant resin used as a dispersant, and if necessary, a charge control agent, An auxiliary agent such as wax is produced by dispersing or dissolving in an electrically insulating carrier liquid. Alternatively, it may be prepared by a two-stage method in which a concentrated toner is first prepared and further diluted with an electrically insulating carrier solution to prepare a developer.

分散機としては、特に限定されるものではないが、例えば、回転せん断型ホモジナイザー、ボールミル、サンドミル、アトライター等のメディア式分散機、高圧対向衝突式の分散機等が好ましく用いられる。
着色剤は単独、または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
樹脂及びワックスは、前記と同様のものが用いられる。 The disperser is not particularly limited, and for example, a media-type disperser such as a rotary shearing homogenizer, a ball mill, a sand mill, or an attritor, a high-pressure opposed collision disperser, or the like is preferably used.
A coloring agent can also be used individually or in combination of 2 or more types.
The same resin and wax as described above are used.

電荷制御剤としては、静電荷現像用液体現像剤に用いられているものであれば、特に制限される事はないが、例えば、ナフテン酸コバルト，ナフテン酸銅，オレイン酸銅，オレイン酸コバルト，オクチル酸ジルコニウム，オクチル酸コバルト，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム，ドデシルべンゼンスルホン酸カルシウム，大豆レシチン，アルミニウムオクトエート等が挙げられる。 The charge control agent is not particularly limited as long as it is used in a liquid developer for electrostatic charge development. For example, cobalt naphthenate, copper naphthenate, copper oleate, cobalt oleate, Zirconium octylate, cobalt octylate, sodium dodecylbenzenesulfonate, calcium dodecylbenzene sulfonate, soybean lecithin, aluminum octoate and the like.

電気絶縁性担体液としては、特に制限はないが、例えば１０^９Ω・ｃｍ以上の高い電気抵抗と３以下の低い誘電率を有する有機溶剤を使用する事が好ましい。具体的な例として、ヘキサン、ペンタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカンのような脂肪族炭化水素溶剤、アイソパーＨ，Ｇ，Ｋ，Ｌ，Ｍ（エクソン化学（株）製）、リニアレンダイマーＡ−２０、Ａ−２０Ｈ（出光興産（株）製）等、沸点が６８〜２５０℃の温度範囲のものが好ましい。これらは、系の粘度が高くならない範囲で単独で用いても良く、または、２種以上を併用してもよい。 The electrically insulating carrier liquid is not particularly limited, but it is preferable to use an organic solvent having a high electric resistance of, for example, 10 ⁹ Ω · cm or more and a low dielectric constant of 3 or less. Specific examples include aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, pentane, octane, nonane, decane, undecane, and dodecane, Isopar H, G, K, L, and M (manufactured by Exxon Chemical Co., Ltd.), linearlen dimer The thing of the temperature range whose boiling point is 68-250 degreeC, such as A-20 and A-20H (made by Idemitsu Kosan Co., Ltd.), is preferable. These may be used alone as long as the viscosity of the system does not increase, or two or more of them may be used in combination.

実施例において、「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。得られた反応生成物の同定は、下記に挙げる装置を用いた複数の分析方法によって行った。即ち、使用した分析装置は、^１Ｈ核磁気共鳴分光分析（ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、ＬＣ／ＴＯＦＭＳ（ＬＣ／ＭＳＤＴＯＦ、ＡｇｉｌｅｎｔＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）を用いた。 In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified. The obtained reaction product was identified by a plurality of analysis methods using the following apparatuses. That is, ¹ H nuclear magnetic resonance spectroscopy (ECA-400, manufactured by JEOL Ltd.), LC / TOF MS (LC / MSD TOF, manufactured by Agilent Technologies) was used as the analyzer used.

［一般式（１）で表される化合物の製造］
一般式（１）で表される化合物として、化合物（１）、（４）、（５）、（７）を、下記の様にして得た。なお、本実施例における化合物（１）、（４）、（５）、（７）は、前述した一般式（１）で表される化合物の具体例における化合物（１）、（４）、（５）、（７）と対応している。
化合物（１）として、商品名「リカクリアＰＣ１」（新日本理化株式会社製）を入手し、これを用いた。 [Production of Compound Represented by General Formula (1)]
As the compound represented by the general formula (1), compounds (1), (4), (5) and (7) were obtained as follows. In addition, the compounds (1), (4), (5), and (7) in this example are compounds (1), (4), (7) in the specific examples of the compound represented by the general formula (1). This corresponds to 5) and (7).
As the compound (1), a trade name “Rika Clear PC1” (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) was obtained and used.

＜化合物（４）の製造例＞
クレゾール１３．０ｇ（１２０ｍｍｏｌ）、１，２，３−プロパントリカルボン酸７．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）、三酸化二ホウ素１．０ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）のキシレン１５０ｍＬ溶液にｎ−ドデシルアミン４４．５ｇ（２４０ｍｍｏｌ）を添加し、６時間加熱還流させ脱水させた。反応終了後、減圧下濃縮した後、アセトニトリル１５０ｍＬで、５０℃で１時間攪拌させ懸濁洗浄を行った。固体をろ過し、化合物（４）１０．０ｇ（収率３７％）を得た。 <Production Example of Compound (4)>
To a solution of 13.0 g (120 mmol) of cresol, 7.0 g (40 mmol) of 1,2,3-propanetricarboxylic acid, 1.0 g (14.4 mmol) of diboron trioxide in 150 mL of xylene, 44.5 g (240 mmol) of n-dodecylamine. ) And heated to reflux for 6 hours for dehydration. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and then suspended and washed by stirring with 50 mL of acetonitrile at 50 ° C. for 1 hour. The solid was filtered to obtain 10.0 g (yield 37%) of compound (4).

＜化合物（４）についての分析結果＞
［１］^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８５（ｔ、９Ｈ、Ｊ＝６．６４Ｈｚ）、１．１７（ｍ、６０Ｈ）、２．５０（ｔ、１１Ｈ、Ｊ＝１．８３Ｈｚ）、７．６４（ｓ、１Ｈ）、８．０３（ｓ、１Ｈ）、１０．８（ｓ、１Ｈ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝６７６．６４１４（Ｍ−Ｈ）⁻ <Analysis results for compound (4)>
[1] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ , room temperature): δ [ppm] = 0.85 (t, 9H, J = 6.64 Hz), 1.17 (m, 60H), 2.50 ( t, 11H, J = 1.83 Hz), 7.64 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 10.8 (s, 1H)
[2] Mass spectrometry (ESI-TOF): m / z = 676.414 (M−H) ⁻

＜化合物（５）の製造例＞
製造例１における化合物（１）のｎ−ドデシルアミンを、２−エチルヘキシルアミンに変更したこと以外は、製造例１と同様に製造し、化合物（５）７．３ｇ（収率３６％）を得た。 <Production Example of Compound (5)>
Manufactured in the same manner as in Production Example 1 except that n-dodecylamine of Compound (1) in Production Example 1 was changed to 2-ethylhexylamine, to obtain 7.3 g (yield 36%) of Compound (5). It was.

＜化合物（５）についての分析結果＞
［１］^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．８０（ｔｄ、９Ｈ、Ｊ＝７．４４、３．５１Ｈｚ）、０．８６（ｔ、９Ｈ、Ｊ＝６．８７Ｈｚ）、１．２（ｔ、２４Ｈ、８．４７Ｈｚ）、１．３２（ｄｄ、３Ｈ、Ｊ＝１１．７、５．７２Ｈｚ）、２．１０（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、６．８７Ｈｚ）、２．３２（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．９、８．０１Ｈｚ）、２．５０（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝１．８３Ｈｚ）、２．９６（ｄｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝３９．１、１３．１、６．４１Ｈｚ）、７．６０（ｔ、１Ｈ、６．００Ｈｚ）、７．６８（ｔ、２Ｈ、６．００Ｈｚ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５０８．４５２４（Ｍ−Ｈ）⁻ <Analysis results for compound (5)>
[1] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ , room temperature): δ [ppm] = 0.80 (td, 9H, J = 7.44, 3.51 Hz), 0.86 (t, 9H, J = 6.87 Hz), 1.2 (t, 24 H, 8.47 Hz), 1.32 (dd, 3 H, J = 11.7, 5.72 Hz), 2.10 (dd, 2 H, J = 14. 7, 6.87 Hz), 2.32 (dd, 2 H, J = 14.9, 8.01 Hz), 2.50 (t, 1 H, J = 1.83 Hz), 2.96 (dtd, 6 H, J = 39.1, 13.1, 6.41 Hz), 7.60 (t, 1H, 6.00 Hz), 7.68 (t, 2H, 6.00 Hz)
[2] Mass spectrometry (ESI-TOF): m / z = 508.524 (M−H) ⁻

＜化合物（７）の製造例＞
製造例１における化合物（１）のｎ−ドデシルアミンを、３−ブトキシプロピルアミンに変更したこと以外は、製造例１と同様に製造し、化合物（７）４．８ｇ（収率２３％）を得た。 <Production Example of Compound (7)>
Manufactured in the same manner as in Production Example 1 except that n-dodecylamine of Compound (1) in Production Example 1 was changed to 3-butoxypropylamine, and 4.8 g of Compound (7) (23% yield) was obtained. Obtained.

＜化合物（７）についての分析結果＞
［１］^１ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６、室温）：δ［ｐｐｍ］＝０．９２−０．８２（ｍ、９Ｈ）、１．３（ｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝１４．９、７．４８Ｈｚ）、１．４６（ｄｔ、６Ｈ、Ｊ＝１５．７、５．９５Ｈｚ）、１．５７（ｔｄ、６Ｈ、Ｊ＝１３．３、６．４Ｈｚ）、２．０７（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、６．４１Ｈｚ）、２．２８（ｄｄ、２Ｈ、Ｊ＝１４．７、７．７９Ｈｚ）、２．５（ｔ、１Ｈ、Ｊ＝１．６０Ｈｚ）、２．９９（ｔｔ、７Ｈ、Ｊ＝２２．４、７．５６Ｈｚ）、３．３６−３．３０（ｍ、１２Ｈ）、７．７２（ｄｔ、３Ｈ、Ｊ＝２９．５、５．６１Ｈｚ）
［２］質量分析（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：ｍ／ｚ＝５１４．３９０６（Ｍ−Ｈ）⁻
［顔料分散体の製造］
＜実施例１＞
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０（クラリアント社製、商品名「ＴＯＮＥＲＹＥＬＬＯＷＨＧ」）１２部と化合物（１）０．１２部の混合物にポリエステル樹脂（モノマー組成（モル比）／ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン：テレフタル酸：フマル酸：トリメリット酸＝３０：２０：２６：２０：４、酸価が１１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１１，０００、分子量５００以上２，０００未満の成分が８．５％、Ｔｇが５６℃）４８部と酢酸エチル１２０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて顔料分散体（１）を得た。 <Analysis result about compound (7)>
[1] ¹ H NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ , room temperature): δ [ppm] = 0.92 to 0.82 (m, 9H), 1.3 (td, 6H, J = 14.9, 7 .48 Hz), 1.46 (dt, 6H, J = 15.7, 5.95 Hz), 1.57 (td, 6H, J = 13.3, 6.4 Hz), 2.07 (dd, 2H, J = 14.7, 6.41 Hz), 2.28 (dd, 2H, J = 14.7, 7.79 Hz), 2.5 (t, 1H, J = 1.60 Hz), 2.99 (tt 7H, J = 22.4, 7.56 Hz), 3.36-3.30 (m, 12H), 7.72 (dt, 3H, J = 29.5, 5.61 Hz)
[2] Mass spectrometry (ESI-TOF): m / z = 5144.3906 (M−H) ⁻
[Production of pigment dispersion]
<Example 1>
C. I. Pigment Yellow 180 (manufactured by Clariant, trade name “TONER YELLOW HG”) 12 parts and compound (1) 0.12 part in a mixture of polyester resin (monomer composition (molar ratio) / polyoxypropylene (2.2) -2) , 2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: polyoxyethylene (2.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane: terephthalic acid: fumaric acid: trimellitic acid = 30: 20: 26: 20: 4, acid value is 11 mg KOH / g, weight average molecular weight (Mw) is 11,000, molecular weight of 500 to less than 2,000 is 8.5%, Tg is 56 ° C.) 48 parts and ethyl acetate 120 parts The mixture was mixed and dispersed for 3 hours by an attritor (manufactured by Mitsui Mining) to obtain a pigment dispersion (1).

＜実施例２、３＞
実施例１において、酢酸エチルをトルエン、エチルメチルケトンに変更した以外は実施例１と同様の操作で、顔料分散体（２）、（３）を得た。 <Examples 2 and 3>
Pigment dispersions (2) and (3) were obtained in the same manner as in Example 1 except that ethyl acetate was changed to toluene and ethyl methyl ketone in Example 1.

＜実施例４、５＞
実施例１において、ポリエステル樹脂を添加しない事と、酢酸エチルをスチレンに、または酢酸エチル／トルエン混合物（６０部／６０部）にそれぞれ変更したこと以外は、実施例１と同様の操作で、顔料分散体（４）、（５）を得た。 <Examples 4 and 5>
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was carried out except that the polyester resin was not added and that ethyl acetate was changed to styrene or an ethyl acetate / toluene mixture (60 parts / 60 parts). Dispersions (4) and (5) were obtained.

＜実施例６＞
実施例１において、ポリエステル樹脂を添加しない事と、化合物（１）を用いる代わりに化合物（７）を用い、酢酸エチルをスチレン／キシレン混合物（７０部／５０部）に変更した以外は実施例１と同様の操作で、顔料分散体（６）を得た。 <Example 6>
Example 1 Example 1 except that the polyester resin was not added and the compound (7) was used instead of the compound (1) and the ethyl acetate was changed to a styrene / xylene mixture (70 parts / 50 parts). A pigment dispersion (6) was obtained in the same manner as in.

＜実施例７＞
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０６部、化合物（１）０．０６部、ドデシル硫酸ナトリウム１．２部の混合物に水６０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて、顔料分散体（７）を得た。 <Example 7>
C. I. Pigment Yellow 180 6 parts, Compound (1) 0.06 part, sodium dodecyl sulfate 1.2 parts is mixed with water 60 parts, and dispersed for 3 hours with an attritor (Mitsui Mining Co., Ltd.) to obtain a pigment dispersion. (7) was obtained.

＜比較例１〜７＞
実施例１〜７において、化合物（１）または化合物（７）を入れないこと以外は、実施例１〜７と同様の操作で、顔料分散体（８）〜（１４）を得た。 <Comparative Examples 1-7>
In Examples 1 to 7, pigment dispersions (8) to (14) were obtained in the same manner as in Examples 1 to 7, except that compound (1) or compound (7) was not added.

［分散性］
顔料分散体の分散性の評価を以下のように行った。粒度測定器（グラインドメーター）（テスター産業株式会社）を用い、顔料の組織粒の大きさを測定する事によって決定した。
Ａ：顔料の組織粒の大きさが２．５μｍ未満である。（分散性が非常に良い）
Ｂ：顔料の組織粒の大きさが２．５μｍ以上４．５μｍ未満である。（分散性が良い）
Ｃ：顔料の組織粒の大きさが４．５μｍ以上である。（分散性が悪い）
また、前記顔料分散体をアルミ基板上に展開し、溶媒を自然乾燥によって除去したサンプルを走査電子顕微鏡Ｓ−４８００（日立製作所社製）によって１００，０００倍に拡大観察して分散性を確認した。 [Dispersibility]
The dispersibility of the pigment dispersion was evaluated as follows. The particle size was determined by measuring the size of the texture particles of the pigment using a particle size measuring device (grind meter) (Tester Sangyo Co., Ltd.).
A: The size of the tissue grain of the pigment is less than 2.5 μm. (Very good dispersibility)
B: The size of the pigment tissue grain is 2.5 μm or more and less than 4.5 μm. (Dispersibility is good)
C: The size of the tissue grain of the pigment is 4.5 μm or more. (Dispersibility is bad)
The pigment dispersion was developed on an aluminum substrate, and a sample from which the solvent was removed by natural drying was magnified 100,000 times with a scanning electron microscope S-4800 (manufactured by Hitachi, Ltd.) to confirm dispersibility. .

上記、実施例１〜７及び比較例１〜７の評価結果を表１にまとめた。
（表１において、ＰＹ１８０は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を表す。） The evaluation results of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7 are summarized in Table 1.
(In Table 1, PY180 represents CI Pigment Yellow 180.)

表１より明らかなように、実施例１〜７の顔料分散体は、一般式（１）で示される化合物を用いなかった比較用顔料分散体と比較して、分散媒中での着色剤の分散性に優れている。 As is clear from Table 1, the pigment dispersions of Examples 1 to 7 were compared with the pigment dispersion for comparison in which the compound represented by the general formula (1) was not used. Excellent dispersibility.

＜実施例８＞
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０１２部と化合物（１）０．１２部の混合物にスチレン１２０部を混合し、アトライター（三井鉱山社製）により３時間分散させて、顔料分散体（１５）を得た。 <Example 8>
C. I. A mixture of 12 parts of Pigment Yellow 180 and 0.12 part of Compound (1) was mixed with 120 parts of styrene and dispersed with an attritor (manufactured by Mitsui Mining Co., Ltd.) for 3 hours to obtain a pigment dispersion (15).

顔料分散体（１５）について、上記の方法で観察した際のＳＥＭ写真を図２に示す。 An SEM photograph of the pigment dispersion (15) when observed by the above method is shown in FIG.

＜実施例９、１０＞
実施例８において、用いる化合物（１）の質量部を、０．０６部、０．３６部にそれぞれ変更したこと以外は、実施例８と同様の操作で、顔料分散体（１６）、（１７）を得た。 <Examples 9 and 10>
In Example 8, pigment dispersions (16), (17) were obtained in the same manner as in Example 8, except that the parts by mass of compound (1) used were changed to 0.06 parts and 0.36 parts, respectively. )

＜実施例１１＞
実施例８において、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を用いる代わりに、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４に変更したこと以外は、実施例８と同様の操作で、顔料分散体（１８）を得た。 <Example 11>
In Example 8, C.I. I. Instead of using Pigment Yellow 180, C.I. I. A pigment dispersion (18) was obtained in the same manner as in Example 8, except that it was changed to Pigment Yellow 74.

＜実施例１２〜１４＞
実施例８において、化合物（１）を、化合物（４）、化合物（５）、化合物（７）に変更したこと以外は、実施例８と同様の操作で、顔料分散体（１９）〜（２１）を得た。 <Examples 12 to 14>
In Example 8, pigment dispersions (19) to (21) were obtained in the same manner as in Example 8, except that compound (1) was changed to compound (4), compound (5), and compound (7). )

＜実施例１５＞
実施例８において、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４に変更し、化合物（１）を、化合物（５）に変更し、それ以外は実施例８と同様の操作で、顔料分散体（２２）を得た。 <Example 15>
In Example 8, C.I. I. Pigment Yellow 180, C.I. I. Pigment Yellow 74 was changed, compound (1) was changed to compound (5), and pigment dispersion (22) was obtained in the same manner as in Example 8 except that.

＜比較例９＞
実施例８において、化合物（１）を入れないこと以外は、実施例８と同様の操作で、比較用である顔料分散体（２３）を得た。 <Comparative Example 9>
In Example 8, a pigment dispersion (23) for comparison was obtained in the same manner as in Example 8, except that compound (1) was not added.

＜比較例１０＞
実施例１１において、化合物（１）を入れないこと以外は、実施例１１と同様の操作で、比較用である顔料分散体（２４）を得た。 <Comparative Example 10>
In Example 11, a pigment dispersion (24) for comparison was obtained in the same manner as in Example 11, except that compound (1) was not added.

［顔料分散体の粘度］
顔料分散体の粘度は、レオメータＰＨＹＳＩＣＡＭＣＲ３００（ＰｅａｒＰｈｙｓｉｃａ社）により測定した。そして、顔料分散体（１５）〜（１７）、（１９）〜（２１）は、顔料分散体（２３）に対して、顔料分散体（１８）、（２２）は、顔料分散体（２４）に対しての粘度低下率をそれぞれ求めた。
コーンプレート型測定治具：７５ｍｍ径、１°
せん断速度：１０ｓ^−１
Ａ：比較用の顔料分散体に対する粘度低下率が、１５％以上である。
Ｂ：比較用の顔料分散体に対する粘度低下率が、５％以上１５％未満である。
Ｃ：比較用の顔料分散体に対する粘度低下率が、５％未満である。 [Viscosity of pigment dispersion]
The viscosity of the pigment dispersion was measured with a rheometer PHYSICA MCR 300 (Pear Physica). The pigment dispersions (15) to (17) and (19) to (21) are different from the pigment dispersion (23), while the pigment dispersions (18) and (22) are the pigment dispersion (24). Viscosity reduction rate was determined for each.
Cone plate type measuring jig: 75 mm diameter, 1 °
Shear rate: 10 s ^-1
A: The rate of viscosity reduction with respect to the comparative pigment dispersion is 15% or more.
B: Viscosity decreasing rate relative to the comparative pigment dispersion is 5% or more and less than 15%.
C: The rate of viscosity reduction with respect to the comparative pigment dispersion is less than 5%.

［光沢性］
顔料分散体の光沢性の評価を以下のように行った。顔料分散体をスポイトですくい取り、アート紙（王子製紙（株）製、商品名「ＳＡ金藤＋、秤量２０９．３ｇ／ｍ^２」）上部に直線状に載せ、ワイヤーバー（＃１０）を用いて均一にアート紙上に塗工した。乾燥させた後、アート紙上の線の光沢度（反射角：６０°）を光沢計ＶＧ７０００（日本電色工業株式会社）により測定した。そして、顔料分散体（１５）〜（１７）、（１９）〜（２１）は、顔料分散体（２３）に対して、顔料分散体（１８）、（２２）は、顔料分散体（２４）に対しての光沢度の倍率をそれぞれ求めた。
Ａ：比較用の顔料分散体に対する光沢度の倍率が、２倍以上である。
Ｂ：比較用の顔料分散体に対する光沢度の倍率が、１．５倍以上２倍未満である。
Ｃ：比較用の顔料分散体に対する光沢度の倍率が、１．５倍未満である。
（表２において、ＰＹ１８０はＣ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１８０を表す。また、ＰＹ７４は、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４を表す。） [Glossiness]
The glossiness of the pigment dispersion was evaluated as follows. Scoop the pigment dispersion with a dropper and place it straight on top of art paper (made by Oji Paper Co., Ltd., trade name “SA Kanofuji +, weighing 209.3 g / m ² ”), and use a wire bar (# 10) And evenly coated on art paper. After drying, the glossiness (reflection angle: 60 °) of the line on the art paper was measured with a gloss meter VG7000 (Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). The pigment dispersions (15) to (17) and (19) to (21) are different from the pigment dispersion (23), while the pigment dispersions (18) and (22) are the pigment dispersion (24). The glossiness magnification for each was determined.
A: The magnification of the glossiness with respect to the comparative pigment dispersion is 2 times or more.
B: The gloss ratio with respect to the comparative pigment dispersion is 1.5 times or more and less than 2 times.
C: The gloss ratio with respect to the comparative pigment dispersion is less than 1.5 times.
(In Table 2, PY180 represents CI Pigment Yellow 180. PY74 represents CI Pigment Yellow 74.)

表２より明らかなように、実施例８〜１５の顔料分散体は、対応する比較用の顔料分散体と比較して、分散媒中での着色剤の粘度が低下している。また、分散媒中での着色剤の分散性が良いため、光沢性が向上している。 As is clear from Table 2, the pigment dispersions of Examples 8 to 15 have a lower viscosity of the colorant in the dispersion medium than the corresponding pigment dispersion for comparison. Further, since the dispersibility of the colorant in the dispersion medium is good, the glossiness is improved.

［イエロートナーの製造］
＜実施例１６＞
高速撹拌装置Ｔ．Ｋ．ホモミキサー（プライミクス株式会社製）を備えた２Ｌ用四つ口フラスコ中にイオン交換水７１０部と０．１ｍｏｌ／ｌ−リン酸三ナトリウム水溶液４５０部を添加し、回転数を１２０００ｒｐｍに調製し、６０℃に加温した。ここに１．０ｍｏｌ／ｌ−塩化カルシウム水溶液６８部を徐々に添加し、微小な難水溶性分散安定剤リン酸カルシウムを含む水系分散媒体を調製した。
・顔料分散体（１５）：１３３．２部
・スチレン単量体：４６．０部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体：３４．０部
・サリチル酸アルミニウム化合物：２．０部
（オリエント化学工業株式会社製ボントロンＥ−８８）
・極性樹脂：１０．０部
（プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡとイソフタル酸との重縮合物、Ｔｇ：６５℃、Ｍｗ：１００００、Ｍｎ：６０００）
・エステルワックス：２５．０部
（ＤＳＣ測定における最大吸熱ピークのピーク温度：７０℃、Ｍｎ：７０４）
・ジビニルベンゼン単量体：０．１０部 [Manufacture of yellow toner]
<Example 16>
High-speed stirrer K. 710 parts of ion-exchanged water and 450 parts of 0.1 mol / l-trisodium phosphate aqueous solution were added to a 2 L four-necked flask equipped with a homomixer (manufactured by PRIMIX Co., Ltd.), and the rotational speed was adjusted to 12000 rpm. Warmed to 60 ° C. To this, 68 parts of a 1.0 mol / l-calcium chloride aqueous solution was gradually added to prepare an aqueous dispersion medium containing a minute poorly water-soluble dispersion stabilizer calcium phosphate.
-Pigment dispersion (15): 133.2 parts-Styrene monomer: 46.0 parts-n-butyl acrylate monomer: 34.0 parts-Aluminum salicylate compound: 2.0 parts (Orient Chemical Co., Ltd.) Manufactured by Bontron E-88)
Polar resin: 10.0 parts (polycondensation product of propylene oxide modified bisphenol A and isophthalic acid, Tg: 65 ° C., Mw: 10,000, Mn: 6000)
Ester wax: 25.0 parts (peak temperature of maximum endothermic peak in DSC measurement: 70 ° C., Mn: 704)
・ Divinylbenzene monomer: 0.10 parts

上記の材料を６０℃に加温し、Ｔ．Ｋ．ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍにて均一に溶解・分散した。これに重合開始剤である２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１０部を溶解し、重合性単量体組成物を調製した。前記水系媒体中に上記重合性単量体組成物を投入し、回転数１２０００ｒｐｍを維持しつつ１５分間造粒した。その後高速撹拌器からプロペラ撹拌羽根に撹拌器を変え、液温を６０℃で重合を５時間継続させた後、液温を８０℃に昇温させ８時間重合を継続させた。重合反応終了後、８０℃／減圧下で残存単量体を留去した後、液温を３０℃まで冷却し、重合体微粒子分散体を得た。 The above material is heated to 60 ° C. K. It was uniformly dissolved and dispersed at 5000 rpm using a homomixer. In this, 10 parts of 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a polymerization initiator was dissolved to prepare a polymerizable monomer composition. The polymerizable monomer composition was charged into the aqueous medium and granulated for 15 minutes while maintaining the rotation speed of 12000 rpm. Thereafter, the stirrer was changed from a high-speed stirrer to a propeller stirring blade, and the polymerization was continued for 5 hours at a liquid temperature of 60 ° C. Then, the liquid temperature was raised to 80 ° C. and the polymerization was continued for 8 hours. After completion of the polymerization reaction, the residual monomer was distilled off at 80 ° C./reduced pressure, and then the liquid temperature was cooled to 30 ° C. to obtain a polymer fine particle dispersion.

次に、重合体微粒子分散体を洗浄容器に移し、撹拌しながら、希塩酸を添加してｐＨ１．５に調整し、２時間撹拌した。濾過器で固液分離を行い、重合体微粒子を得た。重合体微粒子の水への再分散と固液分離とを、リン酸カルシウムを含むリン酸とカルシウムの化合物が十分に除去されるまで、繰り返し行った。その後、最終的に固液分離した重合体微粒子を、乾燥機で十分に乾燥してイエロートナー粒子（１）を得た。 Next, the polymer fine particle dispersion was transferred to a washing container, and while stirring, dilute hydrochloric acid was added to adjust the pH to 1.5, followed by stirring for 2 hours. Solid-liquid separation was performed with a filter to obtain polymer fine particles. Redispersion of polymer fine particles in water and solid-liquid separation were repeated until the phosphoric acid-calcium compound containing calcium phosphate was sufficiently removed. Thereafter, the polymer fine particles finally solid-liquid separated were sufficiently dried with a dryer to obtain yellow toner particles (1).

得られたイエロートナー粒子１００部に対し、ヘキサメチルジシラザンで表面処理された疎水性シリカ微粉体（数平均一次粒子径７ｎｍ）１．００部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径４５ｎｍ）０．１５部、ルチル型酸化チタン微粉体（数平均一次粒子径２００ｎｍ）０．５０部をヘンシェルミキサー（日本コークス工業株式会社製）で５分間乾式混合して、イエロートナー（１）を得た。 1.00 part of hydrophobic silica fine powder (number average primary particle diameter 7 nm) surface-treated with hexamethyldisilazane, rutile type titanium oxide fine powder (number average primary particle diameter) with respect to 100 parts of the obtained yellow toner particles 45 nm) 0.15 part and rutile-type titanium oxide fine powder (number average primary particle diameter 200 nm) 0.50 part were dry-mixed for 5 minutes with a Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Kogyo Co., Ltd.) to give yellow toner (1). Obtained.

＜実施例１７＞
実施例１６において、サリチル酸アルミニウム化合物を添加しないこと以外は、実施例１６と同様にしてイエロートナー（２）を得た。 <Example 17>
In Example 16, a yellow toner (2) was obtained in the same manner as in Example 16 except that the aluminum salicylate compound was not added.

＜実施例１８＞
実施例１６において、顔料分散体（１５）を、顔料分散体（２１）に変更したこと以外は、実施例１６と同様にしてイエロートナー（３）を得た。 <Example 18>
In Example 16, a yellow toner (3) was obtained in the same manner as in Example 16 except that the pigment dispersion (15) was changed to the pigment dispersion (21).

＜比較例１０＞
実施例１６において、顔料分散体（１５）を、顔料分散体（２３）に変更したこと以外は、実施例１６と同様にしてイエロートナー（４）を得た。 <Comparative Example 10>
In Example 16, a yellow toner (4) was obtained in the same manner as in Example 16 except that the pigment dispersion (15) was changed to the pigment dispersion (23).

＜比較例１１＞
実施例１７において、顔料分散体（１５）を、顔料分散体（２３）に変更したこと以外は、実施例１７と同様にしてイエロートナー（５）を得た。
上記イエロートナー（１）〜（５）の評価を以下のように行った。 <Comparative Example 11>
In Example 17, a yellow toner (5) was obtained in the same manner as in Example 17, except that the pigment dispersion (15) was changed to the pigment dispersion (23).
The yellow toners (1) to (5) were evaluated as follows.

（１）トナーの個数平均粒径（Ｄ１）、重量平均粒径（Ｄ４の測定、粗粉量
上記トナーの個数平均粒径（Ｄ１）及び重量平均粒径（Ｄ４）を、コールター法による粒度分布解析にて測定した。測定装置として、コールターマルチサイザーＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製）を用い、該装置の操作マニュアルに従い測定を行った。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（コールターサイエンティフィックジャパン株式会社製）を用いた。具体的な測定方法としては、前記電解水溶液１００ｍｌ中に、分散剤として界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸塩）を、０．１ｍｌ程度加え、更に測定試料（トナー粒子）を２ｍｇ程度加えた。試料を懸濁した電解液に対して、超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行った。得られた分散処理液を、アパーチャーとして１００μｍアパーチャーを装着した前記測定装置により、２．００μｍ以上のトナーの体積、個数を測定してトナーの体積分布と個数分布とを算出した。トナー粒子の個数分布から求めた個数平均粒径（Ｄ１）と、トナー粒子の体積分布から求めたトナー粒子の重量平均粒径（Ｄ４）（各チャンネルの中央値をチャンネル毎の代表値とする）及びＤ４／Ｄ１を求めた。 (1) Number average particle diameter (D1), weight average particle diameter (D4 measurement, amount of coarse powder of toner) The number average particle diameter (D1) and weight average particle diameter (D4) of the toner are determined by particle size distribution by Coulter method. The measurement was performed using a Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter Co., Ltd.) as the measuring device, and the measurement was performed according to the operation manual of the device.The electrolyte was ISOTON-II (Coulter Scientific Japan). As a specific measuring method, about 0.1 ml of a surfactant (alkylbenzene sulfonate) as a dispersant was added to 100 ml of the electrolytic aqueous solution, and a measurement sample (toner particles) was further added. About 2 mg was added to the electrolyte solution in which the sample was suspended by an ultrasonic disperser for about 1 to 3 minutes. The volume and the number distribution of the toner were calculated by measuring the volume and the number of toners of 2.00 μm or more with the above-described measuring apparatus equipped with a 100 μm aperture as the aperture, and obtained from the toner particle number distribution. The number average particle diameter (D1), the weight average particle diameter (D4) of the toner particles determined from the volume distribution of the toner particles (the median value of each channel is the representative value for each channel), and D4 / D1 were determined.

上記チャンネルとしては、２．００〜２．５２μｍ、２．５２〜３．１７μｍ、３．１７〜４．００μｍ、４．００〜５．０４μｍ、５．０４〜６．３５μｍ、６．３５〜８．００μｍ、８．００〜１０．０８μｍ、１０．０８〜１２．７０μｍ、１２．７０〜１６．００μｍ、１６．００〜２０．２０μｍ、２０．２０〜２５．４０μｍ、２５．４０〜３２．００μｍ、３２．００〜４０．３０μｍの１３チャンネルを用いた。 The channels include 2.00 to 2.52 μm, 2.52 to 3.17 μm, 3.17 to 4.00 μm, 4.00 to 5.04 μm, 5.04 to 6.35 μm, 6.35 to 8 0.000, 8.00-10.08, 10.08-12.70, 12.70-16.00, 16.00-20.20, 20.20-25.40, 25.40-32.00 13 channels from 32.00 to 40.30 μm were used.

個数平均粒径（Ｄ１）の２倍より大きな粒子を粗粉とした。トナーの個数粒径分布における租粉量について、次の基準で評価した。粗粉量が０個数％である場合を「なし」、粗粉量が０個数％より多く、１個数％以下である場合を「あり」、粗粉量が１個数％より多い場合を「多量」とした。 Particles larger than twice the number average particle diameter (D1) were used as coarse powder. The amount of dust in the toner particle size distribution was evaluated according to the following criteria. “None” when the amount of coarse powder is 0%, “Yes” when the amount of coarse powder is greater than 0% and less than 1%, and “Large” when the amount of coarse powder is greater than 1% "

（２）トナーの平均円形度の測定
フロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−２１００型」（シスメックス株式会社製）を用いて測定を行い、下式を用いて円形度を求め、平均円形度を算出した。 (2) Measurement of average circularity of toner Measured using a flow type particle image measuring device “FPIA-2100 type” (manufactured by Sysmex Corporation), calculated circularity using the following formula, and calculated average circularity. did.

ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。円形度は粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。 Here, the “particle projected area” is the area of the binarized toner particle image, and the “peripheral length of the particle projected image” is the length of the contour line obtained by connecting the edge points of the toner particle image. Define. The degree of circularity is an index indicating the degree of unevenness of particles, and is 1.000 when the particles are completely spherical, and the degree of circularity becomes smaller as the surface shape becomes more complicated.

（３）トナーの着色性評価
通常環境（温度２５℃／湿度６０％ＲＨ）下において、最大トナー乗り量を０．４５ｍｇ／ｃｍ^２に調整した１６階調画像サンプルをカラー複写機ＣＬＣ−１１００改造機（キヤノン（株）製、定着オイル塗布機構を省いた）を用いて、画像サンプルを出力した。画像サンプルの基紙としては、ＣＬＣカラーコピー用紙（キヤノン（株）製）を用いた。ＳｐｅｃｔｒｏＬｉｎｏ（ＧｒｅｔａｇＭａｃｈｂｅｔｈ社製）を用いて、得られた画像サンプルのイエロー色の濃度ＯＤ（Ｙ）を測定した。
Ａ：ＯＤ（Ｙ）が１．６以上である。（着色性が非常に良い）
Ｂ：ＯＤ（Ｙ）が１．５以上、１．６未満である。（着色性が良い）
Ｃ：ＯＤ（Ｙ）が１．５未満である。（着色性が悪い） (3) Toner Colorability Evaluation Under normal environment (temperature 25 ° C./humidity 60% RH), a 16-tone image sample with the maximum toner loading adjusted to 0.45 mg / cm ² was converted into a color copier CLC-1100 An image sample was output using a machine (manufactured by Canon Inc., omitting the fixing oil application mechanism). CLC color copy paper (manufactured by Canon Inc.) was used as the base paper for the image samples. The density OD (Y) of the yellow color of the obtained image sample was measured using SpectroLino (manufactured by Gretag Machbeth).
A: OD (Y) is 1.6 or more. (Colorability is very good)
B: OD (Y) is 1.5 or more and less than 1.6. (Good coloring)
C: OD (Y) is less than 1.5. (Colorability is bad)

表３より明らかなように、本発明の条件を満たす顔料分散体を用いて製造したトナーは粗粉の生成が抑制され、良好な着色力を示した。 As can be seen from Table 3, the toner produced using the pigment dispersion that satisfies the conditions of the present invention was suppressed in the formation of coarse powder and exhibited good coloring power.

本発明によれば、分散媒中での着色剤の分散性に優れた顔料分散体を得ることができる。この顔料分散体は、トナー、インクジェットインク、感熱転写記録シート、カラーフィルター用の着色剤、光記録媒体用の色素として使用することができる。
According to the present invention, a pigment dispersion having excellent dispersibility of a colorant in a dispersion medium can be obtained. This pigment dispersion can be used as a toner, an inkjet ink, a thermal transfer recording sheet, a colorant for a color filter, and a dye for an optical recording medium.

Claims

分散媒体中に、一般式（１）で表される化合物と、イエロー顔料とを含有する顔料分散体であって、
該イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、またはＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０であることを特徴とする顔料分散体。

［一般式（１）において、Ｒ_１〜Ｒ_３、及びＲ’_１〜Ｒ’_３は各々独立して水素原子、直鎖アルキル基、分岐アルキル基、環状アルキル基、アルコキシル基で置換された直鎖アルキル基、アミノ基で置換された直鎖アルキル基、カルボキシル基で置換された直鎖アルキル基、アミノ基で置換された分岐アルキル基、メチル基で置換された環状アルキル基、アリール基、メチル基で置換されたアリール基又はアラルキル基を表す。］ A pigment dispersion containing, in a dispersion medium, a compound represented by the general formula (1) and a yellow pigment,
The yellow pigment is C.I. I. Pigment yellow 74, or C.I. I. Pigment Yellow 180, a pigment dispersion.

[In General Formula (1), R _{1 to} R ₃ and R ′ _{1 to} R ′ ₃ are each independently a hydrogen atom, a linear alkyl group, a branched alkyl group, a cyclic alkyl group, or an alkoxyl group. Chain alkyl group, linear alkyl group substituted with amino group, linear alkyl group substituted with carboxyl group, branched alkyl group substituted with amino group, cyclic alkyl group substituted with methyl group, aryl group, methyl Represents an aryl group or an aralkyl group substituted with a group. ]

前記一般式（１）において、Ｒ_１、Ｒ_２及びＲ_３が同一であり、Ｒ’_１、Ｒ’_２及びＲ’_３が同一である請求項１に記載の顔料分散体。 _2. The pigment dispersion according to claim 1, wherein in the general formula (1), R ₁ , R ₂ and R ₃ are the same, and R ′ ₁ , R ′ ₂ and R ′ ₃ are the same.

前記一般式（１）において、Ｒ_１〜Ｒ_３がアルキル基であり、Ｒ’_１〜Ｒ’_３が水素原子である請求項１又は２に記載の顔料分散体。 _3. The pigment dispersion according to claim 1, wherein, in the general formula (1), R _{1 to} R ₃ are alkyl groups, and R ′ _{1 to} R ′ ₃ are hydrogen atoms.

前記一般式（１）で表される化合物が、下記化合物（１）〜（１３）からなる化合物群より選ばれる化合物である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の顔料分散体。
The pigment dispersion according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound represented by the general formula (1) is a compound selected from the group consisting of the following compounds (1) to (13).

前記一般式（１）で表される化合物が、下記化合物（１）、（４）、（５）及び（７）からなる化合物群より選ばれる化合物である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の顔料分散体。
The compound represented by the general formula (1) is a compound selected from the group consisting of the following compounds (1), (4), (5) and (7). The pigment dispersion described in 1.

結着樹脂、イエロー顔料及びワックス成分を含有するイエロートナー粒子を有するイエロートナーの製造方法であって、
請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料分散体を用いて、懸濁重合法或いは懸濁造粒法によって該イエロートナー粒子を製造することを特徴とするイエロートナーの製造方法。 A method for producing a yellow toner having yellow toner particles containing a binder resin, a yellow pigment and a wax component, comprising:
With pigment dispersion according to any one of claims 1 to 5, yellow method for producing a toner, which comprises preparing said yellow toner particles by the suspension polymerization method or a suspension granulation method.