JP5878448B2 - PRINTING METHOD, FABRIC AND INK COMPOSITION INK COMPOSITION - Google Patents

Description

本発明は、捺染方法、布帛及びインクジェット捺染用インク組成物に関する。   The present invention relates to a textile printing method, a fabric, and an ink composition for ink jet textile printing.

インクジェット方式による画像の形成方法は、インクの微小液滴をインクジェット記録ヘッドより飛翔させ、対象となる記録媒体に付着させて画像を形成する方法である。インクジェット方式は、その機構が比較的簡便で、高精細で高品位な画像を安価に形成できる利点がある。   The image forming method by the ink jet method is a method in which fine droplets of ink are ejected from an ink jet recording head and attached to a target recording medium to form an image. The ink jet system has an advantage that its mechanism is relatively simple and a high-definition and high-quality image can be formed at low cost.

一方、近年の布帛印刷は、スクリーン印刷等により行なわれている。スクリーン印刷等では、印刷に先立って、印刷用の版銅やスクリーン版を作製する必要がある。版の作製は、時間と人手が掛かるため、非常に高価となり、一定量以上の生産を行なわないとコスト的に引き合わないため、小規模生産や見本作り等を目的とする、無製版の印刷システムが所望されている。   On the other hand, recent fabric printing is performed by screen printing or the like. In screen printing or the like, it is necessary to prepare a printing copper or screen plate prior to printing. Because plate production takes time and manpower, it is very expensive, and cost is not paid unless production of a certain amount or more is performed, so a plateless printing system for small-scale production or sample preparation Is desired.

これに対し、染料を布帛に直接供給できる、上記のようなインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有している。また、インクジェット捺染によれば、納期を短縮することができ、少量多品種の生産にも対応することができる。さらに、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来の方法に比して、廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。   On the other hand, ink jet printing using the above ink jet method capable of directly supplying a dye to a fabric has been proposed. Unlike conventional textile printing, ink jet textile printing has the advantage that it is not necessary to prepare a plate and can quickly form an image with excellent gradation. Moreover, according to inkjet textile printing, delivery time can be shortened and it can respond also to the production of a small amount and many kinds. Further, since only a necessary amount of ink is used as a formed image, it can be said that this is an excellent image forming method having environmental advantages such as less waste liquid as compared with the conventional method.

捺染では、布帛中の繊維の種類により用いる染料の種類が限定される。例えば、絹、羊毛、ナイロンといったポリアミド繊維を主体とする布帛に画像を形成する場合には、酸性染料を用いる方法が提案されている。捺染用の酸性染料として良好な色相及び優れた堅牢性を有するマゼンタ系染料が要望されているが未だ充分な性能を有する染料は見出されていないのが現状である。   In textile printing, the type of dye used is limited by the type of fiber in the fabric. For example, when an image is formed on a fabric mainly composed of polyamide fibers such as silk, wool, and nylon, a method using an acid dye has been proposed. There is a demand for a magenta dye having a good hue and excellent fastness as an acidic dye for printing, but no dye having a sufficient performance has yet been found.

例えば、特許文献１には、紙に印刷した場合に高い耐光堅牢性及び良好な耐水堅牢性を示すマゼンタ系の水溶性染料が開示されている。また、特許文献２には、耐オゾン堅牢性、耐光堅牢性及び光学濃度に優れるイエロー系染料が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses a magenta water-soluble dye that exhibits high light fastness and good water fastness when printed on paper. Patent Document 2 discloses a yellow dye having excellent ozone fastness, light fastness and optical density.

特表２００３−５２２２７０号公報Special table 2003-522270 gazette 特表２００８−５３７７５６号公報Special table 2008-537756 gazette

本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を形成可能な捺染方法、インクジェット捺染用インク組成物及び良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像が形成された布帛を提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of the above, and makes it a subject to achieve the following objectives. That is, the present invention provides a printing method, an ink composition for ink-jet printing, and a good hue, which can form an image that establishes a good hue, excellent color developability, and excellent fastness, and excellent color developability. An object of the present invention is to provide a fabric on which an image that demonstrates excellent fastness is formed.

前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有し、前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量が１０質量％〜３０質量％であるインク組成物を、ポリアミド繊維を含む布帛に付与することを含む捺染方法である。 Specific means for solving the above problems are as follows.
<1> A compound represented by the following general formula (1), water, a surfactant, an organic solvent, and a compound represented by the following general formula (2), the general formula (1) printing the content of the compound represented by the general formula (2) to the content of a compound represented by the comprising the ink composition is 10% by weight to 30% by weight, to impart to the fabric comprising polyamide fibers Is the method.

［一般式（１）中、Ａｒ^１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ^１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］ [In General Formula (1), Ar ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group. Z ¹ represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the triazine ring through a nitrogen atom. R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. t represents 0 or 1]

＜２＞ 前記ポリアミド繊維がナイロンである＜１＞に記載の捺染方法。
＜３＞ 前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｚ^１がモルホリノ基である＜１＞又は＜２＞に記載の捺染方法である。 <2> The textile printing method according to <1>, wherein the polyamide fiber is nylon.
< 3 > The printing method according to <1> or <2> , wherein in the compound represented by the general formula (1), Z ¹ is a morpholino group.

［一般式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素原子を表す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ^１及びＧ^２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す］ [R < ¹ > -R < ³ > represents a hydrogen atom in General formula (2). R ^{4 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. X ¹ and X ² each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. G ¹ and G ² represent a sulfo group. a and b each independently represent an integer of 0 to 2; m and n each independently represents an integer of 0 to 5]

＜４＞ 前記インク組成物をインクジェット法で布帛に付与する＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の捺染方法である。 <4> The textile printing method according to any one of <1> to <3>, wherein the ink composition is applied to the fabric by an inkjet method.

＜５＞ 下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤と、前記一般式（２）で表される化合物とを含有し、前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量が１０質量％〜３０質量％であり、ポリアミド繊維を含む布帛のインクジェット捺染に用いられるインク組成物である。 < 5 > A compound represented by the following general formula (1), water, a surfactant, an organic solvent, and a compound represented by the general formula (2), and the general formula (1) The content of the compound represented by the general formula (2) with respect to the content of the compound represented by formula (10) is 10% by mass to 30% by mass, and is an ink composition used for inkjet printing of a fabric containing polyamide fibers. .

［一般式（１）中、Ａｒ^１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ^１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］ [In General Formula (1), Ar ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group. Z ¹ represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the triazine ring through a nitrogen atom. R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. t represents 0 or 1]

本発明によれば、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を形成可能な捺染方法、インクジェット捺染用インク組成物及び良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像が形成された布帛を提供することができる。   According to the present invention, a printing method, an ink composition for ink-jet printing, and a good hue, which can form an image that exhibits good hue, excellent color developability, and excellent fastness, and excellent color developability. It is possible to provide a fabric on which an image that demonstrates excellent fastness is formed.

本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。また「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において全固形分質量とは、インク組成物の全組成から溶媒を除いた成分の総質量をいい、不揮発性成分の総質量である。 In the present specification, a numerical range indicated using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively. Further, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. In addition, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes.
In this specification, the total solid content mass refers to the total mass of components excluding the solvent from the total composition of the ink composition, and is the total mass of nonvolatile components.

＜捺染方法＞
本発明の捺染方法は、下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を布帛に付与すること（捺染工程）を含む。下記一般式（１）で表される化合物を含むインク組成物を用いることで、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。更に布帛がポリアミド繊維を含む場合には、より良好な色相をより優れた発色性で呈することができ、耐水堅牢性及び耐光堅牢性により優れる画像を形成することができる。 <Printing method>
The textile printing method of the present invention includes applying an ink composition containing a compound represented by the following general formula (1), water, a surfactant, and an organic solvent to a fabric (printing process). By using an ink composition containing a compound represented by the following general formula (1), it is possible to form an image on a fabric that has good hue, excellent color development and excellent fastness. Further, when the fabric contains polyamide fibers, a better hue can be exhibited with better color development, and an image with better water fastness and light fastness can be formed.

［インク組成物］
本発明におけるインク組成物は、下記一般式（１）で表される化合物の少なくとも１種と、水と、界面活性剤の少なくとも１種と、有機溶剤の少なくとも１種とを含む。前記インク組成物は必要に応じてその他の成分を更に含んでいてもよい。
前記インク組成物は捺染、特にインクジェット捺染に適用することで、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。更に布帛がポリアミド繊維を含む場合に、より良好な色相をより優れた発色性で呈することができ、耐水堅牢性及び耐光堅牢性により優れる画像を形成することができる。
（一般式（１）で表される化合物） [Ink composition]
The ink composition in the invention contains at least one compound represented by the following general formula (1), water, at least one surfactant, and at least one organic solvent. The ink composition may further contain other components as necessary.
By applying the ink composition to textile printing, in particular, inkjet textile printing, it is possible to form an image on a fabric that exhibits good hue, excellent color development, and excellent fastness. Furthermore, when the fabric contains polyamide fibers, a better hue can be exhibited with better color development, and an image with superior water fastness and light fastness can be formed.
(Compound represented by the general formula (1))

一般式（１）中、Ａｒ^１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ^１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒはヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基からなる群より選ばれる置換基を有していてもよい炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す。ここで、Ａｒ^１で表されるフェニル基及びナフチル基は置換基を有していてもよい。またＺ^１で表される含窒素複素環基は置換基を有していてもよい。
一般式（１）で表される化合物は、例えば、マゼンタ系の色調を呈する。従って前記インク組成物は、マゼンタ系のインク組成物として好適である。 In General Formula (1), Ar ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group. Z ¹ represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the triazine ring through a nitrogen atom. R represents a C1-C4 alkyl group or a hydrogen atom which may have a substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxy group and a sulfo group. t represents 0 or 1; Here, the phenyl group and naphthyl group represented by Ar ¹ may have a substituent. Further, the nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z ¹ may have a substituent.
The compound represented by the general formula (1) exhibits, for example, a magenta color tone. Therefore, the ink composition is suitable as a magenta ink composition.

一般式（１）において、Ａｒ^１で表されるフェニル基及びナフチル基における置換基としては、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、リン酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基及び炭素数１〜４のヒドロキシアルコキシ基からなる群より選ばれる置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基；ハロゲン原子（特にＦ及びＣｌ）；ニトロ基；シアノ基；トリフルオロメチル基；−ＯＲ^１２；−ＳＲ^１２；−ＮＲ^１３Ｒ^１４；−Ｃ（Ｏ）Ｒ^１５；−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^１６；−ＳＯ_２Ｒ^１７；−ＳＯＲ^１８等が挙げられる。ここでＲ^１２は、水素原子；ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基；又は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基及びニトロ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有してもよいフェニル基を表す。
またＲ^１３及びＲ^１４はそれぞれ独立して、水素原子；炭素数２〜７のアシル基；カルバモイル基；ヒドロキシ基、スルホ基及びカルボキシ基から選ばれる少なくとも１種で置換されていてもよい炭素数１〜６のアルキル基；又は炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、アミノ基及びニトロ基から選ばれる少なくとも１種で置換されていてもフェニル基を表す。Ｒ^１３及びＲ^１４は互いに結合して、これらが結合している窒素と共に５員又は６員の環（好ましくはモルホリン又はピペラジン）を形成してもよい。
Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８はそれぞれ独立して、炭素数１〜６のアルキル基又はフェニル基を表す。 In the general formula (1), examples of the substituent in the phenyl group and naphthyl group represented by Ar ¹ include a hydroxy group, a sulfo group, a carboxy group, a phosphoric acid group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and 1 to 1 carbon atoms. An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have a substituent selected from the group consisting of 4 hydroxyalkoxy groups; a halogen atom (particularly F and Cl); a nitro group; a cyano group; a trifluoromethyl group; ^{12; -SR 12; -NR 13 R} 14; -C (O) R 15; -C (O) OR 16; -SO 2 R 17; -SOR 18 , and the like. Here, R ¹² is a hydrogen atom; an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms which may have at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, a sulfo group and a carboxy group; A phenyl group which may have at least one substituent selected from the group consisting of an alkyl group, a hydroxy group, a sulfo group, a carboxy group, an amino group and a nitro group.
R ¹³ and R ¹⁴ are each independently a hydrogen atom; an acyl group having 2 to 7 carbon atoms; a carbamoyl group; a carbon number that may be substituted with at least one selected from a hydroxy group, a sulfo group, and a carboxy group. 1 to 6 alkyl groups; or a phenyl group even if substituted with at least one selected from alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms, hydroxy groups, sulfo groups, carboxy groups, amino groups and nitro groups. R ¹³ and R ¹⁴ may be bonded together to form a 5- or 6-membered ring (preferably morpholine or piperazine) with the nitrogen to which they are bonded.
R ¹⁵ , R ¹⁶ , R ¹⁷ and R ¹⁸ each independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.

Ａｒ^１における置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＯ_３Ｈ、ニトロ基、塩素原子、フッ素原子、トリフルオロメチル基、アミノ基及び炭素数２〜５のアルコキシカルボニル基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、−ＳＯ_３Ｈ、ニトロ基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種であることがより好ましく、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基及び−ＳＯ_３Ｈからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが更に好ましい。
Ａｒ^１が置換基を有する場合、置換基は１であっても２以上であってもよい。置換基が２以上の場合、それらは同一でも異なっていてもよい。 The substituent in Ar ¹ is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxy group, a carboxy group, —PO ₃ H ₂ , —SO ₃ H, a nitro group, a chlorine atom, or a fluorine atom. It is preferably at least one selected from the group consisting of a trifluoromethyl group, an amino group, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms , A hydroxy group, a carboxy group, —SO ₃ H, at least one selected from the group consisting of a nitro group and an amino group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, and —SO ₃ H. More preferably, it is at least one selected from the group consisting of
When Ar ¹ has a substituent, the substituent may be 1 or 2 or more. When two or more substituents are present, they may be the same or different.

Ａｒ^１によって表される基の好ましい例としては、２−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、２−スルホフェニル基、３−スルホフェニル基、２−カルボキシ−４−スルホフェニル基、３，４−ジメチル−６−スルホフェニル基、４−アミノ−２−ヒドロキシフェニル基、４−カルボキシ−２−ヒドロキシフェニル基、１，５−ジスルホナフト−２−イル基、１−スルホナフト−２−イル基、３，６，８−トリスルホナフト−２−イル基、８−ヒドロキシ−２，４−ジスルホナフト−１−イル基、１−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホナフト−２−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−１−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−６−スルホナフト−７−イル基、２−アミノ−８−ヒドロキシ−３，６−スルホナフト−１−イル基、６−スルホ−インダン−５−イル基等を挙げることができる。 Preferred examples of the group represented by Ar ¹ include a 2-carboxyphenyl group, a 3,5-dicarboxyphenyl group, a 2-sulfophenyl group, a 3-sulfophenyl group, a 2-carboxy-4-sulfophenyl group, 3,4-dimethyl-6-sulfophenyl group, 4-amino-2-hydroxyphenyl group, 4-carboxy-2-hydroxyphenyl group, 1,5-disulfonaphth-2-yl group, 1-sulfonaphth-2-yl Group, 3,6,8-trisulfonaphth-2-yl group, 8-hydroxy-2,4-disulfonaphth-1-yl group, 1-amino-8-hydroxy-3,6-disulfonaphth-2-yl group, 2 -Amino-8-hydroxy-6-sulfonaphth-1-yl group, 2-amino-8-hydroxy-6-sulfonaphth-7-yl group, 2-amino-8-hydride Roxy-3,6-sulfonaphth-1-yl group, 6-sulfo-indan-5-yl group and the like can be mentioned.

Ｚ^１によって示される含窒素複素環基は、複素環基中の窒素原子によって一般式（１）におけるトリアジン環に結合している。
Ｚ^１は、１つより多い窒素原子を含んでいてもよい。Ｚ^１は、更に窒素原子に加えて他の異種原子、例えば１つ又はそれ以上の硫黄又は酸素原子を含んでいてもよい。 The nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z ¹ is bonded to the triazine ring in the general formula (1) by a nitrogen atom in the heterocyclic group.
Z ¹ may contain more than one nitrogen atom. Z ¹ may further contain other hetero atoms, for example, one or more sulfur or oxygen atoms in addition to the nitrogen atom.

Ｚ^１は、飽和、不飽和又は芳香族であることができる単環式又は多環式の含窒素複素環基であってもよい。なかでもＺ^１は、単環式若しくは二環式の含窒素複素環基であることが好ましく、単環式の含窒素複素環基であることがより好ましい。更にＺ^１は６員又は５員の単環式の含窒素複素環基であることが好ましい。 Z ¹ may be a monocyclic or polycyclic nitrogen-containing heterocyclic group that may be saturated, unsaturated or aromatic. Among these, Z ¹ is preferably a monocyclic or bicyclic nitrogen-containing heterocyclic group, and more preferably a monocyclic nitrogen-containing heterocyclic group. Further, Z ¹ is preferably a 6-membered or 5-membered monocyclic nitrogen-containing heterocyclic group.

Ｚ^１で表される含窒素複素環基としては、モルホリノ基、ピロリル基、イミダゾリル基、イソインドリル基、インダゾリル基、ピラゾリル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、イミダゾリジニル基、イミダゾリニル基、ピラゾリジニル基、ピラゾリニル基、ピペリジノ基、ピペラジニル基、インドリニル基、イソインドリニル基、イソチアゾリノン基、ベンゾイソチアゾリノン基、テトラヒドロイソキノリニル基等を挙げることができる。これらのそれぞれは更に置換基を有していてもよい。 Examples of the nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z ¹ include morpholino group, pyrrolyl group, imidazolyl group, isoindolyl group, indazolyl group, pyrazolyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group, imidazolidinyl group, imidazolinyl group, pyrazolidinyl group, pyrazolinyl group, Examples include piperidino group, piperazinyl group, indolinyl group, isoindolinyl group, isothiazolinone group, benzoisothiazolinone group, tetrahydroisoquinolinyl group and the like. Each of these may further have a substituent.

Ｚ^１で表される含窒素複素環基における置換基としては、スルホ基、カルボキシ基、ハロゲン原子（好ましくは塩素原子）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基）、並びにヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基で置換されていてもよいアルキル（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を挙げることができる。Ｚ^１における置換基は、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はスルホ基であることが好ましい。 Examples of the substituent in the nitrogen-containing heterocyclic group represented by Z ¹ include a sulfo group, a carboxy group, a halogen atom (preferably a chlorine atom), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and a hydroxy group. , An alkyl optionally substituted with a carboxy group and a sulfo group (preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms). The substituent in Z ¹ is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group, or a sulfo group.

Ｚ^１は、耐水性の観点から、炭素数１〜４のアルキル基、カルボキシ基又はスルホ基で置換されてもよいモルホリノ基又はピロリジニル基であることが好ましく、無置換のモルホリノ基又はピロリジニル基であることが好ましく、無置換のモルホリノ基であることがより好ましい。 Z ¹ is preferably a morpholino group or a pyrrolidinyl group which may be substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a carboxy group or a sulfo group from the viewpoint of water resistance, and is an unsubstituted morpholino group or a pyrrolidinyl group. It is preferably an unsubstituted morpholino group.

Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ここでＲがアルキル基の場合、該アルキル基は、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びスルホ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の置換基を有していてもよい。Ｒとして具体的には、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、スルホプロピル基、カルボキシエチル基等を挙げることができ、水素原子であることが好ましい。   R represents a C1-C4 alkyl group or a hydrogen atom. Here, when R is an alkyl group, the alkyl group may have at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxy group, a carboxy group, and a sulfo group. Specific examples of R include a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a hydroxyethyl group, a sulfopropyl group, and a carboxyethyl group, and a hydrogen atom is preferable.

ｔは０又は１を表す。ｔが１である場合、一般式（１）の位置の固定されていないスルホ基は、好ましくはナフタレン環の３位又は４位に結合することが好ましい。ｔは１であって、そして位置の固定されていないスルホ基は３位に結合することがより好ましい。   t represents 0 or 1; When t is 1, the non-fixed sulfo group at the position of the general formula (1) is preferably bonded to the 3rd or 4th position of the naphthalene ring. More preferably, t is 1 and the sulfo group whose position is not fixed is bonded to the 3-position.

以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。   Although the specific example of a compound represented by General formula (1) below is shown, this invention is not limited to these.

前記インク組成物は、一般式（１）で表される化合物を１種単独で含んでも、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。またインク組成物は、一般式（１）で表される化合物をそのままの状態で含んでいてもよく、塩の形で含んでいてもよい。一般式（１）で表される化合物が塩を構成する場合のカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン等を挙げることできる。   The ink composition may contain one type of compound represented by the general formula (1) alone, or may contain two or more types in combination. The ink composition may contain the compound represented by the general formula (1) as it is, or may contain a salt form. Examples of the cation when the compound represented by the general formula (1) constitutes a salt include sodium ion, potassium ion, lithium ion, ammonium ion and the like.

一般式（１）で表される化合物は、通常用いられる方法で合成することができる。例えば、特表２００３−５２２２７０号公報に記載の方法で製造することができる。また一般式（１）で表される化合物は、市販の化合物を用いてもよい。   The compound represented by the general formula (1) can be synthesized by a commonly used method. For example, it can be manufactured by the method described in JP-T-2003-522270. A commercially available compound may be used as the compound represented by the general formula (1).

インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択することができる。インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量は、充分な発色濃度と保存安定性とを考慮すると、インク組成物中に、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。   The content of the compound represented by the general formula (1) in the ink composition is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose and the like. The content of the compound represented by the general formula (1) in the ink composition is 0.1% by mass to 20% by mass in the ink composition in view of sufficient color density and storage stability. Is preferable, 0.5 mass% to 15 mass% is more preferable, and 1 mass% to 10 mass% is still more preferable.

（水）
前記インク組成物は、一般式（１）で表される化合物に加えて、水を含有する。
水は、特に制限されず、イオン交換水でも、水道水でもよい。
水の含有量は、インク組成物が既述の一般式（１）で表される化合物のみを含む場合は、インク組成物の全質量から一般式（１）で表される化合物の含有量を差し引いた残部であり、インク組成物が、他に、後述する成分を含む場合は、インク組成物の全質量から一般式（１）で表される化合物と当該他の成分との全含有量を差し引いた残部である。 (water)
The ink composition contains water in addition to the compound represented by the general formula (1).
The water is not particularly limited, and may be ion exchange water or tap water.
When the ink composition contains only the compound represented by the general formula (1), the content of water is the content of the compound represented by the general formula (1) from the total mass of the ink composition. In the case where the ink composition includes other components described later, the total content of the compound represented by the general formula (1) and the other components is calculated from the total mass of the ink composition. It is the balance that is deducted.

（界面活性剤）
前記インク組成物は、保存安定性、吐出安定性、吐出精度等を高める観点から、界面活性剤の少なくとも１種を含む。界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる
陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。 (Surfactant)
The ink composition contains at least one surfactant from the viewpoint of enhancing storage stability, ejection stability, ejection accuracy, and the like. As the surfactant, any of cationic, anionic, amphoteric, and nonionic surfactants can be used. Examples of the cationic surfactant include aliphatic amine salts and aliphatic quaternary compounds. Examples thereof include ammonium salts, benzalkonium salts, benzethonium chloride, pyridinium salts, imidazolinium salts, and the like.

陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include fatty acid soaps, N-acyl glutamates, alkyl sulfonates, alkyl benzene sulfonates, alkyl sulfoacetates, sulfated oils, higher alcohol sulfates, and alkyl phosphates. Etc.

両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型も好適な例として挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、アセチレングリコール等が挙げられる。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）やオルフィン（日信化学工業株式会社）も好適な例として挙げられる。
その他、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）において界面活性剤として挙げられているものも用いることができる。 Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine type, sulfobetaine type, aminocarboxylate, imidazolinium betaine and the like. A suitable example is an amine oxide type such as N, N-dimethyl-N-alkylamine oxide.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lanolin derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan Examples include fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, and acetylene glycol. Further, SURFYNOLS (Air Products & Chemicals) and Olphine (Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.), which are acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactants, are also preferable examples.
In addition, pages (37) to (38) of JP-A-59-157,636, Research Disclosure No. Those listed as surfactants in 308119 (1989) can also be used.

これらの界面活性剤を使用する場合、界面活性剤を１種単独で用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。
前記インク組成物中の界面活性剤の含有量は、インク組成物の全質量中に、０．００１質量％〜５．０質量％の範囲であることが好ましく、かかる範囲で捺染用着色組成物の表面張力を任意に調整することが好ましい。 When these surfactants are used, the surfactants may be used alone or in combination of two or more.
The content of the surfactant in the ink composition is preferably in the range of 0.001% by mass to 5.0% by mass in the total mass of the ink composition. It is preferable to arbitrarily adjust the surface tension.

前記インク組成物においては、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対して、１質量％〜５０質量％含むことが好ましく、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対して、５質量％〜３０質量％含むことがより好ましい。
また前記インク組成物が一般式（１）で表される化合物と後述する一般式（２）で表される化合物とを含む場合、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多非イオン性界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対して、１質量％〜５０質量％含むことが好ましく、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対して、５質量％〜３０質量％含むことがより好ましい。 In the ink composition, from the viewpoint of the hue, color developability and fastness of the formed image, at least one selected from the group consisting of nonionic surfactants is a compound represented by the general formula (1). It is preferable to contain 1 mass%-50 mass% with respect to content, and at least 1 sort (s) chosen from the group which consists of acetylene type polyoxyethylene oxide surfactant is used for content of the compound represented by General formula (1). On the other hand, it is more preferable to contain 5 mass%-30 mass%.
Further, when the ink composition contains a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formula (2) described later, from the viewpoint of the hue, color developability and fastness of the formed image, At least one selected from the group consisting of polynonionic surfactants is 1% by mass to the total content of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). The total content of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) is preferably at least one selected from the group consisting of acetylene-based polyoxyethylene oxide surfactants. It is more preferable to contain 5 mass%-30 mass% with respect to quantity.

（有機溶剤）
前記インク組成物は、有機溶剤の少なくとも１種を含有する。前記有機溶剤は、水溶性有機溶剤であることが好ましい。ここで水溶性有機溶剤とは、２５℃において１００ｇの水に対して５ｇ以上溶解する有機溶剤を意味する。
水溶性有機溶剤の具体例としては、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、グリセリン、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２，４−ブタントリオール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、２−（ジメチルアミノ）エタノール等）、一価アルコール類（例えばメタノール、エタノール、ブタノール等）、多価アルコールのアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等）、２，２′−チオジエタノール、アミド類（例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等）、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等）、アセトニトリルなどが挙げられる。
また、上記の有機溶媒は、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
前記インク組成物中の有機溶媒の含有率は、インク組成物の全質量中に、１質量％〜６０質量％であることが好ましく、２質量％〜５０質量％であることがより好ましい。 (Organic solvent)
The ink composition contains at least one organic solvent. The organic solvent is preferably a water-soluble organic solvent. Here, the water-soluble organic solvent means an organic solvent that dissolves 5 g or more in 100 g of water at 25 ° C.
Specific examples of the water-soluble organic solvent include polyhydric alcohols (for example, ethylene glycol, glycerin, 2-ethyl-2- (hydroxymethyl) -1,3-propanediol, tetraethylene glycol, triethylene glycol, and tripropylene. Glycol, 1,2,4-butanetriol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2-hexanediol, 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,3 -Butanediol, 2-methyl-1,3-propanedioe Etc.), amines (eg ethanolamine, 2- (dimethylamino) ethanol etc.), monohydric alcohols (eg methanol, ethanol, butanol etc.), polyhydric alcohol alkyl ethers (eg diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol) Monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, etc.), 2,2'-thiodiethanol Amides (for example, N, N-dimethylformamide, etc.), sulfolane, dimethyl sulfoxide Sulfur-containing compounds such as sulfolane, heterocycles (2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, N- ethylmorpholine, etc.), acetonitrile, and the like.
Moreover, said organic solvent may be used independently and may be used together 2 or more types.
The content of the organic solvent in the ink composition is preferably 1% by mass to 60% by mass and more preferably 2% by mass to 50% by mass with respect to the total mass of the ink composition.

前記インク組成物においては、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多価アルコール類及び多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物の含有量に対し、質量基準で、３倍量〜４０倍量含むことが好ましく、多価アルコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種とを一般式（１）で表される化合物の含有量に対し、質量基準で、それぞれ５倍量〜３０倍量含むことがより好ましい。
また前記インク組成物が一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物とを含む場合、形成される画像の色相、発色性及び堅牢性の観点から、多価アルコール類及び多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種を一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対し、質量基準で、３倍量〜４０倍量含むことが好ましく、多価アルコール類からなる群より選ばれる少なくとも１種と多価アルコールのアルキルエーテル類からなる群より選ばれる少なくとも１種とを一般式（１）で表される化合物と一般式（２）で表される化合物の総含有量に対し、質量基準で、それぞれ５倍量〜３０倍量含むことがより好ましい。 In the ink composition, at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols and alkyl ethers of polyhydric alcohols is used from the viewpoint of the hue, color developability and fastness of the formed image. It is preferably contained in an amount of 3 to 40 times by mass based on the content of the compound represented by the formula, and consists of at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols and alkyl ethers of polyhydric alcohols. It is more preferable that at least one selected from the group is contained in an amount of 5 to 30 times on a mass basis with respect to the content of the compound represented by the general formula (1).
In the case where the ink composition contains a compound represented by the general formula (1) and a compound represented by the general formula (2), a polyvalent compound is used from the viewpoints of hue, color developability and fastness of the formed image. At least one selected from the group consisting of alcohols and alkyl ethers of polyhydric alcohols is based on the total content of the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2). It is preferable to contain 3 to 40 times the amount, and at least one selected from the group consisting of polyhydric alcohols and at least one selected from the group consisting of alkyl ethers of polyhydric alcohols are represented by the general formula (1 ) And the total content of the compound represented by the general formula (2) are more preferably 5 to 30 times each on a mass basis.

（一般式（２）で表される化合物）
前記インク組成物は、下記一般式（２）で表される化合物の少なくとも１種を更に含むことが好ましい。
インク組成物が、一般式（１）で表される化合物に加えて、下記一般式（２）で表される化合物を含むことで、布帛に付与した場合に優れた赤色の色相を呈することができる。更に形成される画像の耐水堅牢性及び耐光堅牢性に優れる。 (Compound represented by the general formula (2))
The ink composition preferably further includes at least one compound represented by the following general formula (2).
When the ink composition contains a compound represented by the following general formula (2) in addition to the compound represented by the general formula (1), the ink composition may exhibit an excellent red hue when applied to a fabric. it can. Further, the formed image has excellent water fastness and light fastness.

一般式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素原子を表す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ^１及びＧ^２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。ここで、Ｒ^４〜Ｒ^７で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアリール基は置換基を有していてもよい。またＸ^１及びＸ^２で表されるアルキル基、アルコキシ基及びアリール基は置換基を有していてもよい。 In general formula (2), R < ¹ > -R < ³ > represents a hydrogen atom. R ^{4 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. X ¹ and X ² each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. G ¹ and G ² represent a sulfo group. a and b each independently represent an integer of 0 to 2; m and n each independently represents an integer of 0 to 5. Here, the alkyl group, alkoxy group, and aryl group represented by R ^{4 to} R ⁷ may have a substituent. Further, the alkyl group, alkoxy group and aryl group represented by X ¹ and X ² may have a substituent.

一般式（２）において、Ｒ^４及びＲ^５並びにＲ^６及びＲ^７はそれぞれ、それらが結合している炭素原子と一緒に、五員または六員のアリールまたは複素環式環（例えば、フェニル、ピリジン、ピロール、イミダゾール、チアゾール、ピラジン、ピペリジン、ピロリドン）を形成してもよい。前記五員または六員のアリールまたは複素環式環は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。 In general formula (2), R ⁴ and R ⁵ and R ⁶ and R ⁷ are each together with the carbon atom to which they are attached, a 5- or 6-membered aryl or heterocyclic ring (eg, phenyl, Pyridine, pyrrole, imidazole, thiazole, pyrazine, piperidine, pyrrolidone). The 5-membered or 6-membered aryl or heterocyclic ring may have a substituent such as a hydroxy group, a halogen atom, a carboxy group, or a sulfo group.

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２が、アルキル基である場合、該アルキル基は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましい。また、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２がアルキル基である場合、該アルキル基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ヒドロキシエチル基、スルホプロピル基、カルボキシエチル基等が挙げられる。 When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an alkyl group, the alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and has 1 to 4 carbon atoms. More preferably, it is an alkyl group. When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an alkyl group, the alkyl group has a substituent such as a hydroxy group, a halogen atom, a carboxy group, or a sulfo group. May be.
Examples of the alkyl group represented by R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, a sec-butyl group, and a trifluoromethyl group. , Hydroxyethyl group, sulfopropyl group, carboxyethyl group and the like.

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２が、アルコキシ基である場合、該アルコキシ基は、炭素数１〜６のアルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基であることがより好ましい。また、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２がアルコキシ基である場合、該アルコキシ基は、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、スルホ基などの置換基を有していてもよい。
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２で表されるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、カルボキシプロピルオキシ基、カルボキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、クロロエトキシ基等が挙げられる。 When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an alkoxy group, the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and has 1 to 4 carbon atoms. More preferably, it is an alkoxy group. When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an alkoxy group, the alkoxy group has a substituent such as a hydroxy group, a halogen atom, a carboxy group, or a sulfo group. May be.
Examples of the alkoxy group represented by R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, an isopropoxy group, a butoxy group, a carboxypropyloxy group, and a carboxyethoxy group. , Hydroxyethoxy group, chloroethoxy group and the like.

Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２が、アリール基である場合、フェニル基であることが好ましい。また、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２がアリール基である場合、該アリール基は、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、−ＮＲ^８Ｒ^９、−ＮＨＣＯＲ^８、−ＮＨＣＯＮＲ^８Ｒ^９、−Ｃ（Ｏ）Ｒ^８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ^８、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^８Ｒ^９、−ＰＯ_３Ｈ_２、−ＳＲ^８、−ＳＯ_２Ｒ^８、−ＳＯ_２ＮＲ^８Ｒ^９、−ＳＯＲ^８、−ＳＯ_３Ｈ、−ＣＦ_３、−ＣＮ、−ＮＯ_２、ヒドロキシ基、ハロゲン原子等の置換基を有していてもよい。ここで、Ｒ^８及びＲ^９はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、アリール基又は複素環式基を表す。Ｒ^８及びＲ^９は互いに結合して、それらが結合している窒素原子と共に、五員環または六員環を形成してもよい。
Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｘ^１又はＸ^２で表されるアリール基としては、カルボキシフェニル基、スルホフェニル基、ニトロフェニル基、クロロフェニル基等が挙げられる。 When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an aryl group, it is preferably a phenyl group. When R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² is an aryl group, the aryl group is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms,- ^{NR 8 R 9, -NHCOR 8,} -NHCONR 8 R 9, -C (O) R 8, -C (O) OR 8, -C (O) NR 8 R 9, -PO 3 H 2, -SR 8 , —SO ₂ R ⁸ , —SO ₂ NR ⁸ R ⁹ , —SOR ⁸ , —SO ₃ H, —CF ₃ , —CN, —NO ₂ , a hydroxyl group, a halogen atom, and the like. Good. Here, R ⁸ and R ⁹ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group, or a heterocyclic group. R ⁸ and R ⁹ may be bonded to each other to form a 5-membered ring or a 6-membered ring together with the nitrogen atom to which they are bonded.
Examples of the aryl group represented by R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , X ¹ or X ² include a carboxyphenyl group, a sulfophenyl group, a nitrophenyl group, and a chlorophenyl group.

一般式（２）において、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７はそれぞれ独立して、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
またＸ^１及びＸ^２は、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜４のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
またａ及びｂは０又は１であることが好ましい。
さらにｍ及びｎは１〜４の整数であることが好ましく、１〜３の整数であることより好ましく、２であることが更に好ましい。 In the general formula (2), R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ and R ⁷ are each independently preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. An alkyl group is more preferable, and a hydrogen atom or a methyl group is still more preferable.
X ¹ and X ² are preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and still more preferably a methyl group.
Further, a and b are preferably 0 or 1.
Further, m and n are preferably integers of 1 to 4, more preferably an integer of 1 to 3, and still more preferably 2.

以下に一般式（２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。   Although the specific example of a compound represented by General formula (2) below is shown, this invention is not limited to these.

前記インク組成物は、一般式（２）で表される化合物を１種単独で含んでも、２種以上を組み合わせて含んでいてもよい。またインク組成物は、一般式（２）で表される化合物をそのままの状態で含んでいてもよく、塩の形で含んでいてもよい。一般式（２）で表される化合物が塩を構成する場合のカチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、アンモニウムイオン等を挙げることできる。   The ink composition may contain the compound represented by the general formula (2) alone or in combination of two or more. The ink composition may contain the compound represented by the general formula (2) as it is, or may contain a salt form. Examples of the cation when the compound represented by the general formula (2) constitutes a salt include sodium ion, potassium ion, lithium ion, ammonium ion and the like.

一般式（２）で表される化合物は、通常用いられる方法で合成することができる。例えば、特表２００８−５３７７５６号公報に記載の方法で製造することができる。また一般式（２）で表される化合物は、市販の化合物を用いてもよい。   The compound represented by the general formula (2) can be synthesized by a commonly used method. For example, it can be manufactured by the method described in JP-T-2008-537756. A commercially available compound may be used as the compound represented by the general formula (2).

インク組成物における一般式（２）で表される化合物の含有量は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択することができる。インク組成物における一般式（２）で表される化合物の含有量は、充分な発色濃度と保存安定性とを考慮すると、インク組成物中に、０．１質量％〜２０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜１５質量％であることがより好ましく、１質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。   The content of the compound represented by the general formula (2) in the ink composition is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose and the like. The content of the compound represented by the general formula (2) in the ink composition is 0.1% by mass to 20% by mass in the ink composition in view of sufficient color density and storage stability. Is preferable, 0.5 mass% to 15 mass% is more preferable, and 1 mass% to 10 mass% is still more preferable.

インク組成物における一般式（１）で表される化合物の含有量に対する一般式（２）で表される化合物の含有量は、より良好な色相の観点から、１質量％〜９０質量％であることが好ましく、５質量％〜５０質量％であることがより好ましく、１０質量％〜３０質量％であることが更に好ましい。   The content of the compound represented by the general formula (2) with respect to the content of the compound represented by the general formula (1) in the ink composition is 1% by mass to 90% by mass from the viewpoint of a better hue. It is preferably 5% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 30% by mass.

（その他の染料）
前記インク組成物は、染料として、既述の一般式（１）で表される化合物と、必要に応じて含まれる一般式（２）で表される化合物とをふくむが、本発明の効果を損なわない範囲で、一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物以外のその他の染料を更に含有していてもよい。
前記インク組成物が含有していてもよいその他の染料としては、特に制限されず、公知の染料を用いることができるが、調色しやすいという観点から、酸性染料、反応染料、直接染料等のマゼンタ〜イエロー領域の色相を示す染料であることが好ましい。具体的には、アゾ染料等を挙げることができる。 (Other dyes)
The ink composition includes, as a dye, the compound represented by the general formula (1) described above and the compound represented by the general formula (2) contained as necessary, but the effects of the present invention are included. In the range which is not impaired, other dyes other than the compound represented by the general formula (1) or the general formula (2) may further be contained.
Other dyes that may be contained in the ink composition are not particularly limited, and known dyes can be used, but from the viewpoint of easy toning, acid dyes, reactive dyes, direct dyes, etc. A dye exhibiting a hue in a magenta to yellow region is preferable. Specific examples include azo dyes.

（各種添加剤）
前記インク組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有していてもよい。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、防腐剤、防黴剤、酸塩基や緩衝液等のｐＨ調整剤、蛍光増白剤、消泡剤、潤滑剤、増粘剤、紫外線吸収剤、退色防止剤、帯電防止剤、マット剤、酸化防止剤、比抵抗調整剤、防錆剤、無機顔料、還元防止剤、表面張力調整剤、キレート剤等の従来公知の添加剤が挙げられる。 (Various additives)
The ink composition may contain other additives as necessary within a range not impairing the effects of the present invention. Examples of other additives include anti-drying agents (wetting agents), preservatives, antifungal agents, pH adjusters such as acid bases and buffer solutions, fluorescent brighteners, antifoaming agents, lubricants, thickeners. Conventional additives such as UV absorbers, anti-fading agents, antistatic agents, matting agents, antioxidants, specific resistance adjusting agents, rust preventing agents, inorganic pigments, anti-reducing agents, surface tension adjusting agents, chelating agents, etc. Is mentioned.

−防腐剤、防黴剤−
インク組成物は、長期保存安定性を保つため、防腐剤、及び防黴剤の少なくとも１種を含有していてもよい。防腐剤及び防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ；ランクセス社製）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ；アーチケミカルズ社製）等が挙げられる。
さらに防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩が挙げられる。
インク組成物が、防腐剤又は防黴剤を含有する場合、その含有率は、上記インク組成物全質量中に、０．０２質量％〜１．００質量％であることが好ましい。 -Antiseptic, antifungal agent-
The ink composition may contain at least one of a preservative and an antifungal agent in order to maintain long-term storage stability. Examples of the preservative and antifungal agent include aromatic halogen compounds (for example, Preventol CMK; manufactured by LANXESS), methylene dithiocyanate, halogen-containing nitrogen sulfur compounds, 1,2-benzisothiazolin-3-one (for example, PROXEL GXL). Arch chemicals) and the like.
Furthermore, examples of the antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium benzoate, sodium pyridinethione-1-oxide, p-hydroxybenzoic acid ethyl ester, 1,2-benzisothiazolin-3-one and salts thereof.
When the ink composition contains a preservative or an antifungal agent, the content is preferably 0.02% by mass to 1.00% by mass in the total mass of the ink composition.

−紫外線吸収剤−
インク組成物は紫外線吸収剤の少なくとも１種を含有してもよい。紫外線吸収剤は、画像の保存性をより向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては、特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。 -UV absorber-
The ink composition may contain at least one ultraviolet absorber. The ultraviolet absorber is used for the purpose of further improving the storage stability of the image. Examples of ultraviolet absorbers include benzotriazoles described in JP-A Nos. 58-185677, 61-190537, JP-A-2-782, JP-A-5-97075, JP-A-9-34057, and the like. Compounds, benzophenone compounds described in JP-A-46-2784, JP-A-5-194443, US Pat. No. 3,214,463, etc., JP-B-48-30492, JP-A-56-21141 Cinnamic acid compounds described in JP-A-10-88106, JP-A-4-298503, JP-A-8-53427, JP-A-8-239368, JP-A-10-182621, JP The triazine compounds described in JP-A-8-501291, Research Disclosure No. Compounds described in No. 24239, compounds that emit fluorescence by absorbing ultraviolet rays typified by stilbene-based and benzoxazole-based compounds, so-called fluorescent brighteners, can also be used.

−退色防止剤−
インク組成物は退色防止剤の少なくとも１種を含有してもよい。退色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。退色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤を使用することができる。有機系の退色防止剤としては、ハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類等があり、金属錯体系の退色防止剤としては、ニッケル錯体、亜鉛錯体等がある。より具体的にはリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７〜１３７頁、及びＵＳ５，３５６，４４３に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。 -Anti-fading agent-
The ink composition may contain at least one anti-fading agent. The anti-fading agent is used for the purpose of improving image storage stability. As an anti-fading agent, various organic and metal complex anti-fading agents can be used. Organic anti-fading agents include hydroquinones, alkoxyphenols, dialkoxyphenols, phenols, anilines, amines, indanes, chromans, alkoxyanilines, heterocycles, etc. Examples of the anti-fading agent include nickel complexes and zinc complexes. More specifically, Research Disclosure No. No. 17643, No. VII, I to J, ibid. 15162, ibid. No. 18716, page 650, left column, ibid. No. 36544, page 527, ibid. No. 307105, page 872, ibid. The compounds described in the patent cited in US Pat. No. 15162, and compounds included in the general formulas and compound examples of representative compounds described in JP-A-62-215272, pages 127 to 137 and US Pat. No. 5,356,443 Can be used.

−乾燥防止剤−
乾燥防止剤は、インクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において、上記インクジェット用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で、好適に使用される。
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又は、エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又は、ブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また、上記の乾燥防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。上記インクジェット用インクが、乾燥防止剤を含有する場合、該乾燥防止剤の含有量は、上記インクジェット用インクの全質量、すなわち、捺染用着色組成物の全質量に対して、１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。 -Anti-drying agent-
The anti-drying agent is preferably used for the purpose of preventing clogging due to drying of the ink-jet ink at the ink ejection port of the nozzle used in the ink-jet recording method.
As the drying inhibitor, a water-soluble organic solvent having a vapor pressure lower than that of water is preferable. Specific examples include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, Polyhydric alcohols such as glycerin and trimethylolpropane, polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether Lower alkyl ethers, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, heterocyclic rings such as N-ethylmorpholine, sulfolane, dimethylsulfoxy De, sulfur-containing compounds such as 3-sulfolene, diacetone alcohol, polyfunctional compounds such as diethanolamine, and urea derivatives. Of these, polyhydric alcohols such as glycerin and diethylene glycol are more preferred. Moreover, said anti-drying agent may be used independently and may be used together 2 or more types. When the inkjet ink contains an anti-drying agent, the content of the anti-drying agent is 10% by mass to 50% with respect to the total mass of the inkjet ink, that is, the total mass of the coloring composition for textile printing. It is preferable that it is mass%.

−表面張力調整剤、消泡剤−
表面張力調整剤としては、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤等の各種界面活性剤が挙げられる。界面活性剤の好ましい例は、既述の通りである。
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物を挙げることができる。 -Surface tension adjusting agent, antifoaming agent-
Examples of the surface tension adjusting agent include various surfactants such as a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an anionic surfactant. Preferred examples of the surfactant are as described above.
Examples of antifoaming agents include fluorine and silicone compounds.

インク組成物の表面張力は、２０ｍＮ／ｍ〜７０ｍＮ／ｍに調整されることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ〜６０ｍＮ／ｍに調整されることがより好ましい。
また、インク組成物の粘度は、４０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることが好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることがより好ましく、２０ｍＰａ・ｓ以下に調整されることが特に好ましい。
表面張力及び粘度は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤、界面活性剤等を添加することによって、調整することができる。 The surface tension of the ink composition is preferably adjusted to 20 mN / m to 70 mN / m, and more preferably adjusted to 25 mN / m to 60 mN / m.
The viscosity of the ink composition is preferably adjusted to 40 mPa · s or less, more preferably adjusted to 30 mPa · s or less, and particularly preferably adjusted to 20 mPa · s or less.
Surface tension and viscosity are various additives such as viscosity modifiers, surface tension modifiers, specific resistance modifiers, film modifiers, UV absorbers, antioxidants, antifading agents, antifungal agents, and rust inhibitors. It can be adjusted by adding a dispersant, a surfactant or the like.

−ｐＨ調整剤−
ｐＨ調整剤としては、有機塩基、無機アルカリ等の中和剤を用いることができる。該ｐＨ調整剤は、インクジェット用インクの保存安定性を向上させるために、該インクジェット用インクのｐＨが６〜１０になるように添加することが好ましく、７〜１０になるように添加することがより好ましい。 -PH adjuster-
As the pH adjusting agent, neutralizing agents such as organic bases and inorganic alkalis can be used. In order to improve the storage stability of the inkjet ink, the pH adjuster is preferably added so that the pH of the inkjet ink becomes 6 to 10, and preferably 7 to 10. More preferred.

−キレート剤−
キレート剤は、インク組成物における沈殿物等の析出物の発生を防止する目的、また、保存安定性や目詰まり回復性を改良する目的で好適に使用される。
インク組成物の着色剤として染料を用いると、インク組成物中に含まれる金属（Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｆｅ等）が析出物の発生や目詰まり回復性の低下の原因となり得るため、該金属イオンを一定量以下に管理する必要があることが知られている（例えば、特開２０００-３５５６６５号、特開２００５−１２６７２５号公報等参照）。 -Chelating agent-
The chelating agent is suitably used for the purpose of preventing the generation of precipitates such as precipitates in the ink composition, and for the purpose of improving storage stability and clogging recovery.
When a dye is used as the colorant of the ink composition, the metal (Ca, Mg, Si, Fe, etc.) contained in the ink composition may cause the generation of precipitates and the reduction of clogging recovery. It is known that it is necessary to manage ions below a certain amount (for example, see JP-A Nos. 2000-355665 and 2005-126725).

キレート剤としては、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸、ヒドロオキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ウラミルジ酢酸、及びそれらの金属塩（例えば、ナトリウム塩）が挙げられる。
なお、金属イオン濃度を制御する方法としては、キレート剤を使用する方法以外に、染料の精製度を上げる方法も挙げられる。 Examples of the chelating agent include ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA), nitrilotriacetic acid, hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid, uramildiacetic acid, and metal salts thereof (for example, sodium salt).
The method for controlling the metal ion concentration includes a method for increasing the degree of purification of the dye in addition to a method using a chelating agent.

前記インク組成物は、単色の画像形成のためのインク組成物として用いることができるだけでなく、イエロー色調インク、シアン色調インク、必要に応じて、前記インク組成物とは異なる色調のマゼンタ色調インク等の他の色調のインクと組み合わせて用いることにより、フルカラーの画像形成を行なうこともできる。また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを組み合わせて、フルカラーの画像形成を行なうこともできる。   The ink composition can be used not only as an ink composition for monochromatic image formation, but also as a yellow color ink, a cyan color ink, and a magenta color ink having a different color tone from the ink composition, if necessary. By using it in combination with other color inks, a full-color image can be formed. In order to adjust the color tone, a full color image can be formed by further combining black color ink.

［布帛］
前記インク組成物は、布帛の捺染に用いられ、特にインクジェット捺染に好適である。
布帛の種類は、特に制限されず、レーヨン、綿、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等、種々の繊維を含んで構成された布帛を用いることができる。中でも、本発明の効果をより十分に発揮できる観点から、ポリアミド繊維を含む布帛であることが好ましく、ナイロン、絹、羊毛がより好ましい。特に前記インク組成物はポリアミド繊維の捺染に特に好適である。前記インク組成物によれば、着色剤として、従来のマゼンタ系の捺染用インク組成物と比較して、染着性が高く、また染色部の堅牢性が高い捺染ポリアミド繊維（好ましくはナイロン）を得ることができる。 [Fabric]
The ink composition is used for textile printing, and is particularly suitable for inkjet textile printing.
The kind of the cloth is not particularly limited, and a cloth including various fibers such as rayon, cotton, polyester fiber, and polyamide fiber can be used. Among these, from the viewpoint of more fully exhibiting the effects of the present invention, a fabric containing polyamide fibers is preferable, and nylon, silk, and wool are more preferable. In particular, the ink composition is particularly suitable for printing on polyamide fibers. According to the ink composition, as a colorant, a printing polyamide fiber (preferably nylon) having high dyeing property and high fastness of a dyed portion as compared with a conventional magenta printing ink composition is used. Can be obtained.

なお、ナイロンとしては、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロン１２等種々のナイロンが挙げられ、いずれのナイロンを用いてもよい。
上記ポリアミド繊維は、織物、編物、不織布等いずれの形態であってもよい。 Examples of nylon include various nylons such as nylon 6, nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 11 and nylon 12, and any nylon may be used.
The polyamide fiber may be in any form such as a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric.

ポリアミド繊維を含む布帛は、ポリアミド繊維１００％のものが好適であるが、ポリアミド繊維以外の素材を含んでいてもよい。布帛がポリアミド繊維以外の繊維を含む場合、ポリアミド繊維の混紡率は、３０％以上であることが好ましく、５０％以上であることがより好ましい。ポリアミド繊維以外の素材としては、例えば、レーヨン、綿、アセテ−ト、ポリウレタン、アクリル繊維等との混紡織布又は混紡不織布等であっても、本発明における捺染用布帛として使用することができる。   The fabric containing the polyamide fiber is preferably 100% polyamide fiber, but may contain a material other than the polyamide fiber. When the fabric includes fibers other than polyamide fibers, the blend ratio of the polyamide fibers is preferably 30% or more, and more preferably 50% or more. As a material other than the polyamide fiber, for example, a blended woven fabric or a blended nonwoven fabric with rayon, cotton, acetate, polyurethane, acrylic fiber or the like can be used as the textile for printing in the present invention.

布帛を構成するポリアミド繊維及びポリアミド繊維から構成される糸の物理特性には好適な範囲があり、例えば、ナイロンの場合、ナイロン繊維の平均太さが、好ましくは１ｄ〜１０ｄ（デニール）、更に好ましくは２ｄ〜６ｄに制御され、該ナイロン繊維から構成されるナイロン糸の平均太さが、好ましくは２０ｄ〜１００ｄ、より好ましくは２５ｄ〜８０ｄ、更に好ましくは３０ｄ〜７０ｄに制御され、公知の方法により布帛としたものが用いられる。また、絹の場合は、繊維自体の特性として、絹繊維の平均太さが、好ましくは２．５ｄ〜３．５ｄ、更に好ましくは２．７ｄ〜３．３ｄに制御され、該絹繊維から構成される絹糸の平均太さが、好ましくは１４ｄ〜１４７ｄ、更に好ましくは１４ｄ〜１０５ｄに制御され、公知の方法により布帛としたものが好ましく用いられる。   There are suitable ranges for the physical properties of polyamide fibers and polyamide fibers constituting the fabric. For example, in the case of nylon, the average thickness of the nylon fibers is preferably 1d to 10d (denier), more preferably Is controlled to 2d to 6d, and the average thickness of the nylon yarn composed of the nylon fibers is preferably controlled to 20d to 100d, more preferably 25d to 80d, and even more preferably 30d to 70d. A fabric is used. In the case of silk, the average thickness of the silk fiber is preferably controlled to 2.5d to 3.5d, more preferably 2.7d to 3.3d as a characteristic of the fiber itself. The average thickness of the silk thread is preferably controlled to 14d to 147d, more preferably 14d to 105d, and a fabric made by a known method is preferably used.

［捺染工程］
上記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を用いる布帛の捺染方法は、インク組成物を布帛に付与する捺染工程を含む。布帛は、既述の種々の布帛を用いることができ、中でもポリアミド繊維を含む布帛が好ましく、ポリアミド繊維としてはナイロンが好ましい。
インク組成物の布帛への付与方法は特に制限されず、通常用いられる方法から適宜選択されるが、インクジェット法であることが好ましい。なお、インクジェット法とは、インクジェット記録ヘッドからインク組成物を吐出させて、インク組成物を布帛に付与し、画像を形成する方法である。
インク組成物の布帛への付与はインクジェット法によることが好ましいが、塗布法等の他のインク付与方法を併用してもよい。
また、インク組成物を布帛に付与するにあたっては、染料の布帛への固定化がより高まるように前処理を施してもよい。 [Printing process]
The textile printing method using the ink composition containing the compound represented by the general formula (1), water, a surfactant, and an organic solvent includes a textile printing step of applying the ink composition to the textile. . As the fabric, the above-described various fabrics can be used, and among them, a fabric containing polyamide fiber is preferable, and nylon is preferable as the polyamide fiber.
The method for applying the ink composition to the fabric is not particularly limited and is appropriately selected from commonly used methods, but is preferably an inkjet method. The ink jet method is a method of forming an image by ejecting an ink composition from an ink jet recording head and applying the ink composition to a fabric.
The ink composition is preferably applied to the fabric by an ink jet method, but other ink application methods such as a coating method may be used in combination.
In addition, when the ink composition is applied to the fabric, a pretreatment may be performed so that the fixation of the dye to the fabric is further increased.

［前処理工程］
本発明の捺染方法は、前処理剤を布帛に付与する前処理工程を有していてもよい。
前処理工程は、既述の捺染工程における染料の布帛への固定化が高まるように、捺染の前に、予め布帛に対して、ヒドロトロピー剤、水性（水溶性）金属塩、ｐＨ調整剤、ｐＨ緩衝剤、高分子成分等を含有する前処理剤を付与する工程である。
前処理工程においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で前処理剤をパッティングすることが好ましい。前処理剤は、更に、撥水剤、界面活性剤等を付与してもよい。 [Pretreatment process]
The textile printing method of the present invention may have a pretreatment step of applying a pretreatment agent to the fabric.
In the pretreatment step, a hydrotropic agent, an aqueous (water-soluble) metal salt, a pH adjuster is previously applied to the fabric before printing so that the fixation of the dye to the fabric in the above-described printing step is enhanced. This is a step of applying a pretreatment agent containing a pH buffering agent, a polymer component and the like.
In the pretreatment step, it is preferable to put the pretreatment agent within a range of 5% to 150%, preferably 10% to 130%. The pretreatment agent may further impart a water repellent, a surfactant and the like.

（前処理剤）
−ヒドロトロピー剤−
本発明において、ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。ヒドロトロピー剤としては、例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン化テトラアルキルアンモニウム等が挙げられる。 (Pretreatment agent)
-Hydrotropic agent-
In the present invention, the hydrotropic agent generally serves to increase the color density of an image when the fabric to which the ink composition is applied is heated under steam. Examples of the hydrotropic agent usually include urea, alkylurea, ethyleneurea, propyleneurea, thiourea, guanidate, and tetraalkylammonium halide.

−水性金属塩−
水性（水溶性）金属塩としては、例えば、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハロゲン化物のように、典型的なイオン結晶を形成するものであって、ｐＨ４〜１０である化合物が挙げられる。
かかる化合物の代表的な例としては、例えば、アルカリ金属塩では、ＮａＣｌ、Ｎａ_２ＳＯ_４、ＫＣｌ、ＣＨ_３ＣＯＯＮａ等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、ＣａＣｌ_２、ＭｇＣｌ_２等が挙げられる。中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｃａの塩類が好ましい。 -Aqueous metal salt-
Examples of the aqueous (water-soluble) metal salt include compounds that form a typical ionic crystal and have a pH of 4 to 10, such as alkali metal and alkaline earth metal halides.
Representative examples of such compounds include, for example, NaCl, Na ₂ SO ₄ , KCl, CH ₃ COONa and the like as alkali metal salts, and CaCl ₂ and MgCl ₂ as alkaline earth metal salts. It is done. Of these, Na, K, and Ca salts are preferred.

−ｐＨ調整剤−
前処理工程において、ｐＨ調整剤は、一般に、着色剤の布帛への固定化反応を高める役割を果たす。
ここで、ｐＨ調整剤とは、布帛に付与されるインク組成物の液性（ｐＨ）を調整する化合物ないし組成物をいい、インク組成物の液性を変化させる成分をいう。
ｐＨ調整剤としては、アルカリ（塩基）、酸、又は、アルカリと酸との組み合わせが挙げられる。
前処理剤の全質量に対するｐＨ調整剤の含有量は１質量％未満であるが、０質量％であることが好ましい。 -PH adjuster-
In the pretreatment step, the pH adjuster generally plays a role of enhancing the fixation reaction of the colorant to the fabric.
Here, the pH adjuster refers to a compound or composition that adjusts the liquidity (pH) of the ink composition applied to the fabric, and refers to a component that changes the liquidity of the ink composition.
Examples of the pH adjuster include alkali (base), acid, or a combination of alkali and acid.
The content of the pH adjusting agent with respect to the total mass of the pretreatment agent is less than 1% by mass, but is preferably 0% by mass.

−ｐＨ緩衝剤−
ｐＨ緩衝剤は、ｐＨ調整剤と同様に、一般に、着色剤の布帛への固定化反応を高める役割を果たす。
ここで、ｐＨ緩衝剤とは、インク組成物の液性変化を抑制する成分をいう。
ｐＨ緩衝剤としては、例えば、硫酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム等に代表される酸アンモニウム塩が挙げられる。 -PH buffer-
The pH buffering agent generally serves to enhance the immobilization reaction of the colorant to the fabric, like the pH adjusting agent.
Here, the pH buffering agent refers to a component that suppresses a change in liquid property of the ink composition.
Examples of the pH buffer include acid ammonium salts represented by ammonium sulfate, ammonium tartrate and the like.

−高分子成分−
高分子成分は、一般に、着色剤を布帛に粘着させる糊剤としての役割を果たす。
高分子成分としては、天然高分子化合物であってもよいし、合成高分子化合物であってもよい。また、水溶性高分子化合物であっても、非水溶性高分子化合物であってもよいが、本発明の捺染方法に用いるインク組成物が水を含むことから、水溶性高分子化合物であることが好ましい。
水溶性高分子化合物としては、例えば、トウモロコシ、小麦等のデンプン物質、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系高分子化合物、アルギン酸ナトリウム、アラビヤゴム、ローカストビーンガム、トラントガム、グアーガム、タマリンド種子等の多糖類系高分子化合物、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質系物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子化合物が挙げられる。
また、合成水溶性高分子化合物としては、例えば、公知のポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水溶性高分子化合物、無水マレイン酸系水性高分子等が挙げられる。これらの中でも多糖類系高分子化合物やセルロース系高分子化合物が好ましい。 -Polymer component-
The polymer component generally plays a role as a paste for adhering the colorant to the fabric.
The polymer component may be a natural polymer compound or a synthetic polymer compound. Further, it may be a water-soluble polymer compound or a water-insoluble polymer compound, but it is a water-soluble polymer compound because the ink composition used in the printing method of the present invention contains water. Is preferred.
Examples of the water-soluble polymer compound include starch substances such as corn and wheat, cellulosic polymer compounds such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, and hydroxyethylcellulose, sodium alginate, arabic gum, locust bean gum, tant gum, guar gum, tamarind seeds, etc. Known natural water-soluble polymer compounds such as polysaccharide polymer compounds, protein substances such as gelatin and casein, tannin substances, and lignin substances can be mentioned.
Examples of the synthetic water-soluble polymer compound include known polyvinyl alcohol compounds, polyethylene oxide compounds, acrylic water-soluble polymer compounds, and maleic anhydride-based aqueous polymers. Among these, polysaccharide polymer compounds and cellulose polymer compounds are preferable.

−撥水剤−
撥水剤としては、例えば、パラフィン系、フッ素系化合物、ピリジニウム塩類、Ｎ−メチロールアルキルアミド、アルキルエチレン尿素、オキザリン誘導体、シリコーン系化合物、トリアジン系化合物、ジルコニウム系化合物、或いはこれらの混合物が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらの撥水剤の中でも、パラフィン系及びフッ素系撥水剤は、滲み防止、濃度の点において特に好ましい。
撥水剤の布帛に対する付与量は、特に制限されないが、布帛の全質量に対して０．０５質量％〜４０質量％の範囲で付与することが好ましい。０．０５質量％以上であるとインクの過度の浸透を充分に防止することができ、４０質量％以下であると性能的に充分である。
布帛の全質量に対する撥水剤の使用量は、０．５質量％〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。 -Water repellent-
Examples of the water repellent include paraffinic compounds, fluorine compounds, pyridinium salts, N-methylol alkylamides, alkylethylene ureas, oxalin derivatives, silicone compounds, triazine compounds, zirconium compounds, or mixtures thereof. However, it is not particularly limited. Among these water repellents, paraffin-based and fluorine-based water repellents are particularly preferable in terms of prevention of bleeding and concentration.
The amount of the water repellent applied to the fabric is not particularly limited, but it is preferably applied in the range of 0.05% by mass to 40% by mass with respect to the total mass of the fabric. If it is 0.05% by mass or more, excessive permeation of the ink can be sufficiently prevented, and if it is 40% by mass or less, the performance is sufficient.
The amount of the water repellent used relative to the total mass of the fabric is more preferably in the range of 0.5 mass% to 10 mass%.

−界面活性剤−
前処理剤に使用できる界面活性剤としては、陰イオン性、非イオン性、両性界面活性剤等が挙げられる。特に、ＨＬＢ１２．５以上の非イオン系界面活性剤が好ましく、ＨＬＢ１４以上の非イオン系界面活性剤がより好ましい。 -Surfactant-
Examples of the surfactant that can be used in the pretreatment agent include anionic, nonionic, and amphoteric surfactants. In particular, a nonionic surfactant having an HLB of 12.5 or more is preferable, and a nonionic surfactant having an HLB of 14 or more is more preferable.

両性界面活性剤としては、ベタイン型等を使用することができる。
界面活性剤の布帛に対する付与量は、特に制限されないが、布帛の全質量に対して０．０１質量％〜３０質量％付与することが好ましい。 A betaine type etc. can be used as an amphoteric surfactant.
The amount of the surfactant applied to the fabric is not particularly limited, but is preferably 0.01% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the fabric.

−他の成分−
前処理剤は、更に、使用する染料の特性等に応じて還元防止剤、酸化防止剤、均染剤、濃染剤、キャリヤー、還元剤、酸化剤といった添加剤を含有していてもよい。 -Other ingredients-
The pretreatment agent may further contain additives such as a reduction inhibitor, an antioxidant, a leveling agent, a deep dye, a carrier, a reducing agent, and an oxidizing agent depending on the characteristics of the dye used.

前処理剤は、既述のヒドロトロピー剤、撥水剤、界面活性剤等の各種成分を混合した混合物として布帛に付与してもよいし、各種成分を混合せずに、例えば、ヒドロトロピー剤のみを含有する第１の前処理剤、撥水剤のみを含有する第２の前処理剤等をそれぞれ用意し、それぞれの前処理剤を布帛に順次付与するものであってもよい。
前処理剤が、既述の各種成分の混合物である場合、混合物である前処理剤の全質量に対する各種成分の含有量は、前処理剤を布帛に付与したときに、布帛の全質量に対する各種成分の付与量が、既述の範囲となるように、目的に応じて適宜調整すればよい。 The pretreatment agent may be applied to the fabric as a mixture in which various components such as the above-described hydrotropic agent, water repellent, and surfactant are mixed. For example, the hydrotropic agent may be used without mixing the various components. The first pretreatment agent containing only the first pretreatment agent and the second pretreatment agent containing only the water repellent agent may be prepared, and the respective pretreatment agents may be sequentially applied to the fabric.
When the pretreatment agent is a mixture of the various components described above, the content of the various components with respect to the total mass of the pretreatment agent that is the mixture is various when the pretreatment agent is applied to the fabric. What is necessary is just to adjust suitably according to the objective so that the provision amount of a component may become the range as stated above.

前処理において、上記各前処理剤を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スプレー法、インクジェット法等を挙げることができる。   In the pretreatment, the method for incorporating each of the above pretreatment agents into the fabric is not particularly limited, and examples thereof include a commonly performed dipping method, pad method, coating method, spray method, and ink jet method.

本発明の捺染方法においては、布帛にインク組成物を付与して画像を形成した後、画像が形成された布帛を巻き取り、布帛を加熱して発色させ、布帛を洗浄し、乾燥することが望ましい。
インクジェット法による捺染において、上記手順を踏むことで、インクを布帛に画像を形成し、そのまま放置しておく場合に比べ、染料の染着が充分に行なわれ、発色濃度が高く、また耐水性に優れる。特に、長尺の布帛をローラー等で搬送しながら長時間画像を形成し続ける場合などは、画像が形成された布帛が延々と搬送されて出てくるため、床等に画像が形成された布帛が重なっていってしまうことがある。このため、場所をとるばかりでなく不安全でありまた予期せず汚れてしまう場合がある。そのため、画像形成後、画像形成された布帛を巻き取る操作を行うことが好ましい。この巻き取り操作時に、布帛と布帛の間に紙や布、ビニール等の画像形成に関わらない媒体を挟んでもかまわない。ただし、画像形成された布帛を途中で切断する場合や、画像形成された布帛が短い場合は必ずしも巻き取る必要はない。 In the textile printing method of the present invention, after forming an image by applying an ink composition to a fabric, the fabric on which the image is formed is wound, the fabric is heated to develop a color, the fabric is washed, and dried. desirable.
In textile printing by the ink jet method, by following the above procedure, the dye is sufficiently dyed, the color density is high, and the water resistance is higher than when an image is formed on the fabric and the ink is left as it is. Excellent. In particular, when an image is continuously formed for a long time while a long fabric is being conveyed by a roller or the like, the fabric on which an image is formed is conveyed continuously and comes out. May overlap. For this reason, not only does it take up space, it is also unsafe and may get dirty unexpectedly. Therefore, it is preferable to perform an operation of winding up the image-formed fabric after the image formation. During the winding operation, a medium that is not related to image formation, such as paper, cloth, or vinyl, may be sandwiched between the cloth and the cloth. However, it is not always necessary to wind up the image-formed fabric when it is cut halfway or when the image-formed fabric is short.

本発明に係るインクを、インクジェット記録ヘッドより付与した布帛は、好ましくは後処理工程に付され、染料の繊維への定着を促進させ、その後、定着しなかった染料、その他の成分、及び前処理剤を十分除去することが好ましい。   The fabric to which the ink according to the present invention is applied from the ink jet recording head is preferably subjected to a post-processing step to promote the fixing of the dye to the fiber, and then the dye, other components, and the pre-processing not fixed. It is preferable to sufficiently remove the agent.

＜後処理工程＞
捺染工程を経た布帛は、好ましくは後処理に付され、染料の繊維への固定化を促進させ、その後、定着しなかった染料、その他の成分、及び前処理剤を十分除去する後処理工程を経ることが好ましい。
後処理工程はいくつかの工程に分かれる。
後処理は、例えば、予備乾燥工程、スチーム工程、洗浄工程、及び乾燥工程を、この順に行なうことによって構成することができる。 <Post-processing process>
The fabric that has undergone the textile printing process is preferably subjected to a post-treatment, which promotes the fixation of the dye to the fiber, and then a post-treatment step that sufficiently removes the dye, other components, and the pre-treatment agent that have not been fixed. It is preferable to go through.
The post-processing process is divided into several processes.
The post-processing can be configured by, for example, performing a preliminary drying process, a steam process, a cleaning process, and a drying process in this order.

−予備乾燥工程−
まず、捺染工程の後、染料を含有するインク組成物が付与された布帛を、常温〜１５０℃に０．５分〜３０分放置し、付与されたインク組成物を予備乾燥することが好ましい。この予備乾燥により印捺濃度を向上させ、かつ滲みを有効に防止できる。なお、この予備乾燥とはインク組成物が布帛中に浸透することも含む。 -Predrying process-
First, after the textile printing step, it is preferable to leave the fabric to which the ink composition containing the dye is applied at room temperature to 150 ° C. for 0.5 to 30 minutes, and preliminarily dry the applied ink composition. This preliminary drying can improve the printing density and effectively prevent bleeding. The preliminary drying includes the penetration of the ink composition into the fabric.

本発明の捺染方法によれば、予備乾燥を連続工程で加熱乾燥することも可能である。布帛をロール状にしてインクジェット印捺機に供給して印捺（画像形成して捺染）し、その後、画像形成した布帛を巻き取る以前に、乾燥機を用いて乾燥する。乾燥機は印捺機に直結したものでも、分離したものであってもよい。乾燥機における画像形成され布帛の乾燥は常温〜１５０℃で０．５分〜３０分行われることが好ましい。また、好ましい乾燥方法としては、空気対流方式、加熱ロール直付け方式、照射方式等が挙げられる。   According to the textile printing method of the present invention, preliminary drying can be performed by heating in a continuous process. The fabric is rolled and supplied to an ink jet printing machine for printing (image formation and printing), and then dried using a dryer before winding the imaged fabric. The dryer may be directly connected to the printing machine or separated. It is preferable that the image-formed fabric in the dryer is dried at room temperature to 150 ° C. for 0.5 to 30 minutes. Moreover, as a preferable drying method, an air convection method, a heating roll direct attachment method, an irradiation method, etc. are mentioned.

−スチーム工程−
スチーム工程は、インク組成物が付与された布帛を、飽和蒸気中に曝すことで、染料の布帛への固定化を促進する工程である。
本発明の捺染方法によれば、後処理のうちスチーム工程は、布帛の種類によってその条件、特に、その時間を変化させることが好ましい。
例えば、布帛が羊毛である場合、スチーム工程の時間は１分〜１２０分が好ましく、より好ましくは３分〜９０分程度である。また、布帛が絹である場合、時間は１分〜４０分が好ましく、より好ましくは３分〜３０分程度である。さらに、布帛がナイロンである場合、１分〜９０分程度が好ましく、より好ましくは３分〜６０分程度である。 -Steam process-
The steam process is a process of promoting the immobilization of the dye on the fabric by exposing the fabric to which the ink composition is applied to saturated steam.
According to the textile printing method of the present invention, it is preferable that the steam process in the post-treatment is changed in conditions, particularly in the time, depending on the type of fabric.
For example, when the fabric is wool, the time for the steam process is preferably 1 minute to 120 minutes, more preferably about 3 minutes to 90 minutes. When the fabric is silk, the time is preferably 1 minute to 40 minutes, more preferably about 3 minutes to 30 minutes. Furthermore, when the fabric is nylon, it is preferably about 1 minute to 90 minutes, more preferably about 3 minutes to 60 minutes.

−洗浄工程−
このようにして、布帛にインクジェット法で付与されたインク組成物のうち、大部分は布帛に固着するが、この中の一部の染料は繊維に染着しないものがある。この未固着の染料は洗い流しておくことが好ましい。未固着の染料の除去は、従来公知の洗浄方法が採用できる。例えば常温から１００℃の範囲の水もしくは温水を使用したり、アニオン、ノニオン系のソーピング剤を使用したりすることが好ましい。未固着の染料が完全に除去されていないと、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られない場合がある。 -Washing process-
In this way, most of the ink composition applied to the fabric by the ink jet method is fixed to the fabric, but some of the dye does not adhere to the fiber. This unfixed dye is preferably washed away. A conventionally known cleaning method can be employed to remove the unfixed dye. For example, it is preferable to use water or warm water in the range from room temperature to 100 ° C., or use an anionic or nonionic soaping agent. If unfixed dye is not completely removed, good results may not be obtained in various water resistances such as washing fastness and sweat fastness.

−乾燥工程（洗浄後の乾燥）−
印字した布帛を洗浄した後は乾燥が必要である。洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したり、或いは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。 -Drying process (drying after washing)-
Drying is required after washing the printed fabric. After the washed fabric is squeezed or dehydrated, it is dried or dried using a dryer, heat roll, iron or the like.

以上、説明した捺染方法のうち、本発明の捺染方法は、上記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を、インクジェット法により、ポリアミド繊維を含む布帛に付与する方法であることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物を含む前記インク組成物を、ポリアミド繊維を含む布帛に付与することで、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性に優れる染色部を形成することができる。
また、本発明の捺染方法により捺染された布帛（本発明の布帛）は、一般式（１）で表される化合物を含有するインク組成物を用いて捺染されているため、捺染により得られる染色部は、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性に優れる。特に、ポリアミド繊維を含む布帛に捺染した場合に、着色剤として、従来のマゼンタ系捺染用インクと比較して、良好な色相を呈し、発色性と堅牢性を有する染色部を布帛に形成することができる。 Of the textile printing methods described above, the textile printing method of the present invention uses an ink composition containing the compound represented by the general formula (1), water, a surfactant, and an organic solvent by an inkjet method. Thus, a method of applying to a fabric containing polyamide fibers is preferable.
By applying the ink composition containing the compound represented by the general formula (1) to a fabric containing polyamide fiber, it is possible to form a dyed portion exhibiting a good hue and excellent in color development and fastness. .
Further, since the fabric printed by the printing method of the present invention (the fabric of the present invention) is printed using the ink composition containing the compound represented by the general formula (1), the dyeing obtained by printing is used. The part exhibits a good hue and is excellent in color development and fastness. In particular, when printed on a fabric containing polyamide fibers, as a colorant, compared to conventional magenta-based printing inks, a dyed portion having a good hue, color developability and fastness is formed on the fabric. Can do.

＜インクジェット捺染用インク組成物＞
本発明のインクジェット捺染用インク組成物は、前記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有する。前記インクジェット捺染用インク組成物は、本発明の捺染方法のうち、インク組成物をインクジェット法で付与する捺染方法に好適に適用することができ、良好な色相と、優れた発色性と、優れた堅牢性とを鼎立する画像を布帛に形成することができる。
前記インクジェット捺染用インク組成物の詳細は、既述の捺染方法におけるインク組成物と同様であり、好ましい態様も同様である。 <Ink composition for inkjet textile printing>
The ink composition for inkjet textile printing of the present invention contains a compound represented by the general formula (1), water, a surfactant, and an organic solvent. The ink composition for ink jet textile printing can be suitably applied to a textile printing method in which the ink composition is applied by an ink jet method among the textile printing methods of the present invention, and has a good hue, excellent color developability, and excellent An image that enhances the fastness can be formed on the fabric.
The details of the ink composition for inkjet textile printing are the same as those of the ink composition for the textile printing method described above, and the preferred embodiments are also the same.

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。   EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist thereof. Unless otherwise specified, “part” and “%” are based on mass.

＜染料の合成＞
特表２００３−５２２２７０号公報の記載に準じて、一般式（１）で表される化合物のナトリウム塩である下記染料（１−１）、（１−２）及び（１−３）をそれぞれ合成した。 < Synthesis of dye>
According to the description in JP 2003-522270 A, the following dyes (1-1), (1-2) and (1-3), which are sodium salts of the compound represented by the general formula (1), are respectively synthesized. did.

＜染料の合成＞
特表２００８−５３７７５６号公報の記載に準じて、一般式（２）で表される化合物のナトリウム、リチウム混合塩である下記染料（２−１）、（２−２）及び（２−３）をそれぞれ合成した。Ｍは、ナトリウム又はリチウム表す。 < Synthesis of dye>
The following dyes (2-1), (2-2) and (2-3) which are sodium and lithium mixed salts of the compound represented by the general formula (2) according to the description in JP-T-2008-537756 Were synthesized respectively. M represents sodium or lithium.

［実施例４〜１０、比較例１〜３、参考例１〜４］
＜インク組成物の調製＞
下記の組成に従い各成分を混合し、得られた混合液を孔径０．５μｍのメンブランフィルターでろ過することにより、実施例４〜１０のインク組成物４〜１０、比較例１〜３のインク組成物１０１〜１０３、参考例１〜３のインク組成物１〜３及び参考例４のインク組成物１０４をそれぞれ調製した。 [Examples 4 to 10, Comparative Examples 1 to 3, Reference Examples 1 to 4 ]
<Preparation of ink composition>
Components were mixed in accordance with the following composition, by filtering the resulting mixture with a membrane filter having a pore diameter 0.5 [mu] m, the ink composition 4 -10 of Example 4 -10, the ink composition of Comparative Examples 1 to 3 Articles 101 to 103 , ink compositions 1 to 3 of Reference Examples 1 to 3, and ink composition 104 of Reference Example 4 were prepared.

・表１及び表２に示す染料 ２％
・グリセリン〔和光純薬工業社製〕（水溶性有機溶剤） １０％
・トリエチレングリコールモノブチルエーテル〔和光純薬工業社製〕 １０％
（水性有機溶媒）
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕 １％
（アセチレングリコール系界面活性剤）
・水 残量 -Dye 2% shown in Table 1 and Table 2
・ Glycerin [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] (Water-soluble organic solvent) 10%
・ Triethylene glycol monobutyl ether [Wako Pure Chemical Industries, Ltd.] 10%
(Aqueous organic solvent)
・ Orphine E1010 (Nisshin Chemical Co., Ltd.) 1%
(Acetylene glycol surfactant)
・ Remaining water

＜捺染サンプルの作製＞
−前処理剤の調製−
・グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ ＧＵＭ ＮＰ〕 ２％
・尿素〔和光純薬工業社製〕 ５％
・硫酸アンモニウム〔和光純薬工業社製〕 ４％
・水 ８９％ <Preparation of printing sample>
-Pretreatment agent preparation-
・ Guar gum [manufactured by Nikko Co., Ltd., MEYPRO GUM NP] 2%
・ Urea (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 5%
・ Ammonium sulfate (Wako Pure Chemical Industries) 4%
・ Water 89%

上記組成の成分を混合して、前処理剤を調製した。
得られた前処理剤を用い、絞り率を９０％として、絹製布帛をパッティングして、処理済み布帛を得た。インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、上記で得られた各インク組成物（インク１〜１１、１０１〜１０３、１０４）と、市販のインクジェット用捺染インクであるＬＡＮＡＳＥＴ ＳＩ ＨＳ−５３００（マゼンタ、ハンツマン社製、商品名）、ＬＡＮＡＳＥＴ ＳＩ ＨＳ−５２００（レッド、ハンツマン社製、商品名）及びＪＥＴＴＥＸ ＲＥＤ（レッド、ダイスター社製、商品名）とをそれぞれセットした上で、得られた処理済み布帛にインクジェット法でインクを付与してベタ画像をそれぞれ形成した。
ベタ画像が形成された布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分間、６０℃の温水で５分間洗った後、乾燥した。 The components of the above composition were mixed to prepare a pretreatment agent.
Using the obtained pretreatment agent, the silk fabric was put at a drawing ratio of 90% to obtain a treated fabric. Inkjet printers (manufactured by Dimatics Co., DMP-2381), each of the ink compositions (inks 1 to 11, 101 to 103, 104) obtained above and LANASET SI HS-, which is a commercially available inkjet printing ink, are used. 5300 (Magenta, manufactured by Huntsman, product name), LANASET SI HS-5200 (Red, manufactured by Huntsman, product name) and JETTEX RED (Red, manufactured by Distar, product name) are obtained. Ink was applied to the treated fabric by an inkjet method to form solid images.
After drying the fabric on which the solid image was formed, steam was applied in saturated steam at 100 ° C. for 30 minutes in a steam process to fix the dye to the fabric fibers. Thereafter, the fabric was washed with cold water for 10 minutes and warm water at 60 ° C. for 5 minutes, and then dried.

別途、布帛を、絹製布帛から、ナイロン６タフタ製布帛及びナイロン６６タフタ製布帛にそれぞれ変更して、同様の画像形成を行った。
ベタ画像が形成された布帛について、以下の評価をそれぞれ行った。評価結果を表３及び表４にまとめた。 Separately, the cloth was changed from a silk cloth to a nylon 6 taffeta cloth and a nylon 66 taffeta cloth, and the same image formation was performed.
The following evaluations were performed on the fabrics on which the solid images were formed. The evaluation results are summarized in Tables 3 and 4.

＜評価＞
１．発色濃度（ＯＤ値）の評価
各布帛に形成された各ベタ画像について、分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用し、「マゼンタ」モードでＯＤ値を測色した。 <Evaluation>
1. Evaluation of Color Density (OD Value) For each solid image formed on each fabric, a spectral densitometer (“X-rite 938” manufactured by X-rite) was used, and the OD value was measured in “magenta” mode. .

２．色相角の評価
各布帛に形成された各ベタ画像について、分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用し、ａ^＊及びｂ^＊を測定し、色相角を算出した。
マゼンタの色相角については、０°〜１５°を良好と判断した。またレッドの色相角については２５°〜３５°を良好と判断した。 2. Evaluation of Hue Angle For each solid image formed on each fabric, a spectral densitometer (“X-rite 938” manufactured by X-rite) was used to measure a ^* and b ^* , and the hue angle was calculated.
Regarding the hue angle of magenta, 0 ° to 15 ° was judged good. Further, regarding the hue angle of red, 25 ° to 35 ° was judged to be good.

３．耐水性の評価
ＪＩＳ Ｌ０８４６に準じて評価を行った。評価は１〜５等級で判定され、等級数が大きい方が耐水性に優れる。 3. Evaluation of water resistance Evaluation was performed according to JIS L0846. Evaluation is judged with 1-5 grade, and the one where a grade number is larger is excellent in water resistance.

４．耐光性の評価
ＪＩＳ Ｌ０８４３に準じて評価を行った。評価は１〜５等級で判定され、等級数が大きい方が耐光性に優れる。 4). Evaluation of light resistance Evaluation was performed according to JIS L0843. Evaluation is judged by 1-5 grade, and the one where a grade number is larger is excellent in light resistance.

表３及び表４から、前記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤とを含有するインク組成物を用いた捺染方法は、良好な色相を呈し、発色濃度と堅牢性に優れる画像を形成可能であることが分かる。

From Table 3 and Table 4, the textile printing method using the ink composition containing the compound represented by the general formula (1), water, a surfactant, and an organic solvent exhibits a good hue, It can be seen that an image having excellent color density and fastness can be formed.

Claims (5)

下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有し、前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量が１０質量％〜３０質量％であるインク組成物を、ポリアミド繊維を含む布帛に付与することを含む捺染方法。


［一般式（１）中、Ａｒ^１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ^１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］



［一般式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素原子を表す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ^１及びＧ^２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す］ It contains a compound represented by the following general formula (1), water, a surfactant, an organic solvent, and a compound represented by the following general formula (2), and is represented by the above general formula (1). A printing method comprising applying an ink composition having a content of the compound represented by the general formula (2) to a content of 10% by mass to 30% by mass to a fabric containing polyamide fibers with respect to the content of the compound.


[In General Formula (1), Ar ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group. Z ¹ represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the triazine ring through a nitrogen atom. R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. t represents 0 or 1]



[R < ¹ > -R < ³ > represents a hydrogen atom in General formula (2). R ^{4 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. X ¹ and X ² each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. G ¹ and G ² represent a sulfo group. a and b each independently represent an integer of 0 to 2; m and n each independently represents an integer of 0 to 5] 前記ポリアミド繊維がナイロンである請求項１に記載の捺染方法。   The printing method according to claim 1, wherein the polyamide fiber is nylon. 前記一般式（１）で表される化合物において、前記Ｚ^１がモルホリノ基である請求項１又は請求項２に記載の捺染方法。 The printing method according to claim 1 or 2, wherein in the compound represented by the general formula (1), the Z ¹ is a morpholino group. 前記インク組成物をインクジェット法で布帛に付与する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の捺染方法。   The textile printing method according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink composition is applied to a fabric by an inkjet method. 下記一般式（１）で表される化合物と、水と、界面活性剤と、有機溶剤と、下記一般式（２）で表される化合物とを含有し、前記一般式（１）で表される化合物の含有量に対する前記一般式（２）で表される化合物の含有量が１０質量％〜３０質量％であり、ポリアミド繊維を含む布帛のインクジェット捺染に用いられるインク組成物。


［一般式（１）中、Ａｒ^１はフェニル基又はナフチル基を表す。Ｚ^１は窒素原子でトリアジン環と結合する含窒素複素環基を表す。Ｒは炭素数１〜４のアルキル基又は水素原子を表す。ｔは０又は１を表す］


［一般式（２）中、Ｒ^１〜Ｒ^３は水素原子を表す。Ｒ^４〜Ｒ^７はそれぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｘ^１及びＸ^２はそれぞれ独立して、アルキル基、アルコキシ基又はアリール基を表す。Ｇ^１及びＧ^２はスルホ基を表す。ａ及びｂはそれぞれ独立して０〜２の整数を表す。ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す］ It contains a compound represented by the following general formula (1), water, a surfactant, an organic solvent, and a compound represented by the following general formula (2), and is represented by the above general formula (1). An ink composition used for inkjet printing of a fabric containing polyamide fibers, wherein the content of the compound represented by the general formula (2) is 10% by mass to 30% by mass with respect to the content of the compound.


[In General Formula (1), Ar ¹ represents a phenyl group or a naphthyl group. Z ¹ represents a nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the triazine ring through a nitrogen atom. R represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. t represents 0 or 1]


[R < ¹ > -R < ³ > represents a hydrogen atom in General formula (2). R ^{4 to} R ⁷ each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. X ¹ and X ² each independently represents an alkyl group, an alkoxy group or an aryl group. G ¹ and G ² represent a sulfo group. a and b each independently represent an integer of 0 to 2; m and n each independently represents an integer of 0 to 5]