JP5876431B2 - 小型電解水生成装置 - Google Patents
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Description
従来、広範な環境における殺菌消毒剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤が広く用いられている。中でも次亜塩素酸ナトリウム等次亜塩素酸塩は、価格面と効果の点で汎用されているが、医療、食品工業等、種々の分野で要求される微生物の殺菌、滅菌に対して、更にその効力を向上させるための多くの提案が特許文献1〜3に報告されている。
通常、このような組成物は各成分を水中に添加するか、各成分を含有する水溶液を混合することで調製される。
しかしながら、塩素系殺菌剤を多量に使用すると弊害が発生する。例えば大量に食材を取り扱う工場、小売店では100mg/Lを越える次亜塩素酸ナトリウムによる洗浄を行っており、これが食材の味を損なうのみならず危険性(トリハロメタンの増加)を生じさせるため問題視されている。
これを解決することを主目的として、電気分解により生成される電解水が、農業、食品、医療等の分野において有用であることが鋭意検討され、日本を中心に電解水、或いは、オゾン水への代替利用が進んでいる。クリーンな電気エネルギーを利用して、電極表面で化学反応を制御することにより、水素、酸素、オゾン、過酸化水素などを合成できるが、特に陽極での酸化反応では、水処理に有効な酸化剤(有効塩素、オゾンなど過酸化物)が生成し、一部OHラジカルなどの活性種も発生することが知られている(強酸性電解水の基礎知識、オーム社)。
電解水は食品添加物以外にも利用可能である。電解セルでの陽極反応は、水のみの場合、
の酸素発生が進行するが、触媒、電解条件によって、
の通りオゾンが生成し、これを溶解したオゾン水が合成できる。
硫酸を添加した場合には式(5)の通り反応して過硫酸が生成する。
炭酸イオンが存在する場合、式(6)の通り反応して過炭酸が生成する。
また、過酸化水素などの合成も可能である。
このように、食品添加物として認可される酸性水のほかに、電解質の選択による複数の過酸化物を含有する電解水が製造できる。
食品添加物として認可されている電解水の種類には、
a)電解次亜水(20〜200mg/L、pH>7.5、水道水または0.2〜2%の食塩水原料、無隔膜セル)
b)微酸性電解水(10〜80mg/L、5<pH<6.5、2〜6%の塩酸原料、無隔膜セル)
c)弱酸性電解水(10〜60mg/L、2.7<pH<5、濃厚食塩水原料、有隔膜3室セル)
d)強酸性電解水(20〜60mg/L、2.2<pH<2.7、0.2%以下の食塩水原料、有隔膜2室セル)
がある(食安発0426第1号)。
(1)THMは酸性では生成しにくいため安全性が優れている。
(2)耐性菌が発生しにくい、オンサイトで管理がしやすい。
(3)アルカリ性電解水との併用処理ができる。
(4)水道水のような感覚で利用でき、手指に匂いが残らない。
(5)直前での使用で十分(殺菌時間が短い)。
などである。
従来の次亜塩素ナトリウム薬液処理では200mg/Lまで食品添加物として認可されているものの、味覚も悪くなり、残留性があるのに比較して、これらの電解水は装置としての初期投資はかかるが、低濃度で殺菌効果が高く、有益である。
前記の電解水のような機能水の中にオゾン水がある。オゾンは強力な酸化剤であり、殺菌性に優れ、また、使用後は安全な酸素にもどる、塩分を含まないため腐食を生じにくいなどの特長を有する。オゾン水は既に食品添加物リストに登載され、米国FDA(食品医薬品局)で食品貯蔵、製造工程での殺菌剤として認可(2001年)が得られている。既に食品工場内の殺菌、食品そのものの殺菌に多くの実績がある。最近では、皮膚科、眼科、歯科などの医療現場、獣医科分野においても、これまでの殺菌水と同等以上の効果を発揮しつつ、生体への負荷を軽減できることが注目されている。
オゾン水のメリットとして、
(1)オゾン(OHラジカル)殺菌効果は細胞壁の酸化破壊であり無差別性のため耐性菌が存在しないといえる。
(2)残留性がない。
などがあり、必要に応じて他の残留性を有する酸化剤(過酸化水素、次亜塩素酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩など)と併用すれば、より有効な殺菌処理が可能となる。
オゾン水は従来から放電型のオゾンガス発生器を用いて製造することが一般的であり、数mg/Lのオゾン水を容易に製造でき、浄水処理、食品洗浄分野で利用されている。しかしながら、瞬時応答性に優れたハンディかつ高濃度なオゾン水装置の発生器としては以下の理由により不適当であった。
(1)オゾンをいったんガスとして発生させ、その後、水に溶解させる2つの工程を必要とすること。
(2)後述する電解法に比較して生成オゾン濃度が低いため高圧下で水中に注入し、溶解させ、製造する必要がある。
(3)発生電源が高電圧・高周波のため、小型化しにくい。
(4)放電によるオゾン水生成装置では、オゾンガス発生能力が安定するまで時間(数分間の待機時間)を要し、瞬時に一定濃度のオゾン水を調製することが困難である。
電解法は、放電法に比較して電力原単位は劣るが、高濃度のオゾンガス及び水が容易に得られる特徴により、電子部品洗浄などの特殊分野で汎用されている。原理的に直流低圧電源を用いるため、瞬時応答性、安全性に優れており、小型のオゾンガス、オゾン水発生器としての利用が期待されている。また、用途に応じて電池駆動、発電機駆動、交流直流変換駆動が選択できる。
医療現場や家庭でより簡易に殺菌、消毒等を行うために、携帯可能な小型の電解水噴出器が提案されている(特許文献4〜6)。小型であれば、室内、水回り、食器、衣類等の家庭用あるいは業務用の消臭、殺菌、漂白、又は人体、例えば手指等の殺菌、消毒等に広く使用することができる。
小型のオゾンガス発生器など、空気清浄化を目的として、幾つかの発明がなされている。
1)特許文献9には、内部にオゾンガス生成装置を有する受話器を開示している。
2)特許文献10には、電話機のケーシング内に、オゾン発生装置と吸着剤を配し、循環ファンによってオゾンをハンドセットに送り、臭気を吸着剤に導く構造とする。
3)特許文献11には、電解型オゾン発生装置及びそれを用いた携帯型電子機器が開示されている。
4)特許文献12には、マイナスイオン発生部付き通信端末装置が開示されている。外部装置との通信機能と利用者が通話するための送受話器等を備えた通信端末装置で、通信端末装置の表面にマイナスイオン発生部を設けた通信端末装置の一実施例であるPHS端末において、公衆通信網との通信機能としてのインタフェースであるアンテナと、利用者が通話するための送受話器部の送話部と受話部とを備えたPHS端末の操作部背面側と、送受話器部との表面にマイナスイオン発生部とを設けたものである。
5)特許文献13には、携帯電話機にマイナスイオンを発生するイオン発生部1を備えたものが提案されている。
6)特許文献14には、水にオゾンを発生させる装置で、印刷回路基板上にオゾン発生用電極回路が形成されていて、陰極表面を粗くすることで水素ガスの気泡を大きく成長させ、結果として、オゾン水濃度が増加できることが開示されている。
(1)純水や井戸水、水道水を原料とする場合、溶液抵抗が大きいため、電解効率が悪い。
(2)伝導性を付与するために通常電解質を加えるが、用途によっては電解質を添加できない場合があった。
(3)イオン交換膜などを用いるとイオン伝導性が向上し、反応効率の増加が期待できるが、電極との接合が困難であった。
(4)該膜は通常非多孔性であり、通常は電解液の供給と生成物の除去のために、多孔性の電極が利用し、その形状が複雑であった。
(5)イオン交換能を有する粒子を電極間に充填してもよいが、組み立て上及び構造上、多くの制約があった。
然るに、前述のとおり、これまで小型の電解セルは提案されてきたが、具体的なセル仕様については開示がなかった。通常は、伝導性の乏しい電解液を電解することは困難であり、導電性を付与するイオン交換膜樹脂成分や支持電解質を添加するしかなかった。イオン交換膜成分がある場合、水道水原料で電解すると、陰極および膜内に硬度成分が付着し、電解が継続できなかった。酸による洗浄は手間であった。
即ち、本発明によれば、水道水や純水を原料とし、特に電解質を添加せず、安全にオゾン、オゾンガス、オゾン水を電解合成でき、また過酸化水素も合成できる小型簡便な装置となり、しかも、イオン交換膜がないため、スケールによる膜の閉塞、洗浄の手間がなく、汎用性が高い装置を得ることができる。
純水の抵抗率を1MΩcmとすると、10V程度の低い電圧において、陽陰電極反応における活性化過電圧の合計を5Vとして、0.05A/cm2以上のオゾンが発生可能となる比較的大きな電流が流れるのは1μm以下の距離であり、並行平板系のような電解セルにおいてこのような狭い極間に電極を向かい合わせる構造は、原料水あるいは生成したガスの物質移動が困難であり実用性に乏しい。従って、低電圧で電解質成分を含まない系での電解、特にオゾン発生は非常に困難と思われており、30V程度の低電圧で、30μmの電極間距離では、上記の電流が流れることを予想できなかった。
通常は、数100μm以上の極間を保つ必要が生じる。しかし、このときのセル電圧は、純水であれば、0.1A/cm2を流すために1,000Vもの電圧を与える必要が生じる。これは人体に危険であるし、オゾンの発生に要する電力原単位の大幅な増加を招き、また、電解セルに使用する各種金属材料の腐食を加速する。使用材料の耐電圧特性、発熱によるオゾン電流効率の低下を起こさない条件が満たされない。
超純水における電解原理:
超純水は、水のイオン積が、pKw=14(25℃)であり、[H+]と[OH-]がそれぞれ10-7M存在するが、電気抵抗率は18.2MΩcmである。尚、水道水には、様々なイオンが溶けているため、電気抵抗率はおよそ10kΩcmで、電流が流れやすい。それに比べ超純水の電気抵抗率は、水道水の1000倍以上で、電気分解し、電流を流すことは容易ではないと考えられる。
超純水に単位面積当たりの電極で1mAの電流を流す場合を考える。図1のように水が1cm四方の立方体の場合、
という高電圧が必要となる。ここで、Eは直流電圧、Rは抵抗、Iは直流電流、ρは電気抵抗率、Lは抵抗の長さ、Sは抵抗の断面積である。一方、電極間の距離を1cmから1μmに縮めれば(図2)、1mAの電流を流すのに必要な電圧は(1)式を用いると
となり、小さな電圧でも充分流れることになる。しかしながら、このようなセルを製造することは困難であり、液供給には圧力を要する。
の非平衡状態にある。この現象によって形成される、正電荷の薄い板と負電荷の薄い板が向かい合った電極界面の構造を、電気二重層という。この時のイオン分布と電位分布は、図4のようになる。各界面における電位差の和が水電解の理論分解電圧を越えない限り、溶液中のイオン量は増加しない。
実験的検証1:
図5に示すように、1cm×1cmの白金板2枚と、厚さの分かっているスペーサーを用いて、実験を行った。本実験で用いた極間距離は、厚さ10μm、20μm、55μmのテフロンシートであり、超純水に浸けながら、直流電源を用いて電流電圧測定を行った。
プロトンは陰極に、水酸イオンは陽極に移動する。二つのイオン濃度の高い層衝突したところでは
の反応により水が生成される。この水会合反応において溶液内のイオンによる電流量に相当して進行する。
図7に示す通り、1cm×4cmの白金板2枚と、厚さ25μmのテフロンシート、水を送り出すための4溶媒低圧グラディエントポンプを用いた。一枚の白金板には、水を出し入れするための穴を開け、その穴に合わせてテフロンシートに水の通り道となる切れ込みを入れた。60mL/h以下の流速で実験を行った。
図8にその結果を示した。約1.2V、1.7V付近で電流値の急激な上昇が見られた。また、流速が大きいときは電流値が小さく、流速が小さいときは電流値が大きくなるという結果になった。
約1.2V、1.7V付近で電流値が急激に上昇したことについて、これらの電圧付近で電極付近に大量のイオンが発生し、超純水のイオン濃度が高まったことは明らかである。
電位差の和が水の分解電圧の値である1.23Vを越えると、陽極では水の酸化が進行し、酸素とプロトンが生成、陰極では水の還元が進行して、水素ガスと水酸イオンが生成する。1.51Vを越えれば、理論的にはオゾン、1.7V以上では過酸化水素も生成する。
対極ではこの逆反応以外に
が進行する。
各濃度は設定された電流に相当するイオンの移動と会合速度が等しくなるまで増加した後、定常の濃度状態となる。
円柱状の白金棒の円盤面を並行に配置し、5μmの精度で2電極間距離を制御し、電流−電圧曲線を測定した。直径3mm、長さ40mmの円柱状の白金棒を2本用い、対向させる円盤面を#8000のラッピングフィルムシートで研き鏡面化した。電解には空気飽和した蒸留水を用いた。0.1mM−KCl水溶液(A)と、純水(B)を500μm以下の電極間距離で電解したときの電流−電圧曲線は、図10(A)、(B)に示す通り、0.1mMのイオンが存在するとき(A)としないとき(B)で、流れる電流は若干異なるものの1V以上で、数10μA(0.1mA/cm2)の電流が観察され、これらの電気抵抗率はそれほど異ならないことを示唆する。図10(B)の1.2〜1.5Vの電流値の立ち上がりから電流−電圧曲線の傾きを求め、電気抵抗率を計算した。電極間距離500〜50μmでは、水の電気抵抗率はほとんど一定で、110μmのとき227kΩ・cmの最小値を示した。
図11は、0〜8Vの純水電解における電流−電圧曲線を示したものであり、電極間距離は、(a)13,(b)25,(c)50,(d)100,(e)200,(f)300μmである。図11より、10V以下の電圧、10μm以上の電極距離で得られる最大電流密度は、約70mA/cm2であった。電極間隔が狭いことで、気泡生成がイオンの移動を妨げることも原因と推定され、好適な距離があることを示唆している。
図7は、本発明の小型電解水生成装置の1例を示したものであり、平行平板構造を有しており、セル内における液流れは層流となる。また、図12、13に示すような円筒型構造又は図14及び15に示すような円板型構造としてもよい。また、少なくとも片方の電極が開口部を有する構造であってもよい。液供給および排出口はセル構造に従って任意に設計される。図12の小型電解水生成装置では、水流は円筒の間隙を流れる。図13のセルでは、上部からの水流の一部がセル内部にて電極面に垂直方向に変わる。
図14の小型電解水生成装置では、陽極に構成された供給口から上部に向かって水流が生じる。図15の小型電解水生成装置では、上部からの水流の一部を小型電解水生成装置内部にて電極面に垂直方向に変わる。
図13〜15の小型電解水生成装置では、電極が板状でないため、電極間の距離が離れている場所では電解は進行しない。
本発明の小型電解水生成装置の最大の特徴点は、オゾン発生用陽極と陰極とを微小間隔を設けて対設し、前記オゾン発生用陽極と前記陰極間に原料水を供給して原料水を電解し、前記オゾン発生用陽極よりオゾンを含有する電解生成物を生成する小型電解水生成装置において、前記陽極と前記陰極との間隔を10μm〜100μmとしたことにある。この電極間距離は、抵抗損失を低下させるためになるべく小さくすべきであるが、水を供給する際の圧力損失を小さくするため、10μm〜100μmにするのが好ましい。更に、10μm〜50μmにすることが更に好ましい。
電解条件としては、合成するオゾン安定性から温度は40℃以下が好ましく、必要であれば外部から冷却し、水温度を下げておくことが好ましい。電流密度としては大きいほどオゾン電流効率が高くなるが、水温の上昇は避ける必要があるため、0.05〜1A/cm2が好ましい。
この電流密度の範囲は、オゾンが電解により発生するのに適する電流密度域を示したものであり、0.05〜1A/cm2にすることが更に好ましい。
圧力損失は電解により気泡が発生すると増加するため、これを考慮して高い吐出圧力(1MPa〜10MPa)をもつポンプなどの外部供給手段装置を付加する必要がある。一方で流量が大きい場合、ガスの蓄積、平均気泡率は低減するが、小型装置としての実用性、経済性を踏まえると、高圧かつ流量が大きいポンプは使用に適さない。本発明における気泡発生量は供給水量と同等レベルとなる。
前記電解におけるセル電圧は、電極などの金属部材が腐食劣化しますので、30〜50V以下にすることが好ましい。更に、30V以下にすることが好ましい。また、人体に近く接触するような使用方法を想定した場合、このような低電圧に維持することは安全上重要です。
原料水としては純水が好ましい。原料水の低効率は、1kΩcm以上が好ましく、特に1MΩcm以上がより好ましい。本発明における原料水の低効率の最大値は、18MΩcmであり、この値は、超純水で得られる究極の水抵抗率で、水の固有の解離定数に相当する値です。
純水以外に過酸、必要に応じて過酸化物を生成するために電解質溶液を用いることができる。このような塩としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、塩酸、硫酸、水酸化ナトリウム、アンモニア等から選ばれる一種又は二種以上をあげることができる。しかしながら本発明では主にオゾンを得ることが目的であるため、それらの濃度は1mM以下に限定的されるべきである。
界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等の陰イオン界面活性剤、塩化ベンザルコニウム等の陽イオン界面活性剤、アミンオキサイド(例えばアルキルジメチルアミンオキサイド)等の両性界面活性剤、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の非イオン界面活性剤等を使用することができる。界面活性剤の溶液における濃度は、0.01〜10重量%とすることが好ましい。
また、炭酸、酢酸、エタノールなどを溶解させておくと、オゾンの利用効率、安定性が向上することが知られている。これはそれらのオゾン溶解度が水の溶解度より大きくオゾンガスを有効にオゾン水として利用できること、または、オゾン分解を加速するOHラジカルをトラップする作用があり、オゾン水を安定化するためである。従って、これらの物質を原料水に適量溶解させておくことは好ましい。
オゾンを電解合成する電極としては、白金やダイヤモンド電極が知られている。ダイヤモンドは熱伝導性、光学的透過性、高温かつ酸化に対しての耐久性に優れており、特にドーピングにより電気伝導性の制御も可能であることから、半導体デバイス、エネルギー変換素子として有望とされている。ダイヤモンド電極は水の電解酸化では酸素以外にオゾン、過酸化水素の生成が報告されている。ダイヤモンド触媒は陽極の一部に存在すればよく、前記基材の一部が露出していても支障ない。
基材としてはSi(単結晶,多結晶)のみならず,Nb、Ta、Zr、Tiや、Mo、W、黒鉛、各種カーバイド上にも合成可能である。
代表的なダイヤモンドの製法である熱フィラメントCVD法について以下に説明する。炭素源となるメタンCH4など炭化水素ガス、或いはアルコールなどの有機物を用い、CVDチャンバー内に水素ガスと共に送り込み、還元雰囲気に保ちながら、フィラメントを熱し、炭素ラジカルが生成する温度1800−2400℃にする。このときダイヤモンドが析出する温度(750〜950℃)領域に電極基材を設置する。水素に対する炭化水素ガス濃度は0.1〜10vol%、圧力は20hPa〜1013hPa(1気圧)である。
ダイヤモンドが良好な導電性を得るために、原子価の異なる元素を微量添加することは不可欠である。ホウ素BやリンPの好ましい含有率は10〜10000ppmであり、更に好ましくは100〜3000ppmである。原料化合物にはトリメチルボロン(CH3)3Bを用いるが、毒性の少ない酸化ホウ素B2O3、5酸化2燐P2O5などの利用も好ましい。
陰極反応は主に水素発生であり、水素に対して脆化しない電極触媒が好ましく、白金族金属、ニッケル、ステンレス、チタン、ジルコニウム、金、銀、カーボンなどが好ましい。陰極基材としてはステンレス、ジルコニウム、カーボン、ニッケル、チタン、ダイヤモンドなどの金属に限定される。本発明の装置では、オゾンや過酸化物の溶解した水と接触する配置となるため、酸化耐性に優れたものが好ましい。
電極反応で生成した活性な物質を安定に保つために中性隔膜を利用することは好ましい。膜はフッ素樹脂系、炭化水素樹脂系のいずれでも良いが、オゾンや過酸化物耐食性の面で前者が好ましい。該隔膜は、陽極、陰極で生成した物質が反対の電極で消費されるのを防止する。多孔性材料を電極間に充填してもよく、ウェブ状に繊維化した該材料も利用可能である。材料の空隙率としては液の均一な分散と抵抗率の考慮から20〜90%が好ましい。孔或いは材料粒子のサイズとしては5μm〜10μmが好ましい。
尚、スペーサーを用いて、電極間の間隔を維持できれば、隔膜は、必ずしも設ける必要は、ない。一方、隔膜の代わりに、イオン交換膜を設けると、pHの分布が生じるため、スケールの析出は中性膜に比較して増加し、スケールによる膜の閉塞が生じるおそれがあり、好ましくない。一方、隔膜を使用した場合、生成物質の分離、対極での消耗を抑制する役割が期待される。
電極として導電性ダイヤモンド触媒(ホウ素ドープ濃度1500ppm)を形成したSi基板製の平板(電極有効幅1cm、有効長さ3cm、板厚さ0.2cm)を陽極として用い、陰極として、同等の面積を有する白金板(板厚さ0.5mm)を、図7のように極間が10μmになるように配置した。純水の流量を電磁定量ポンプにより30〜120mL/Hとし、電流密度を0.06A/cm2から0.2A/cm2まで流した。オゾン水濃度は250nmのオゾン吸収光量から紫外分光光度計を用いて定量するか、あるいは1%KIの中性溶液(リン酸緩衝液)にオゾンを含むガスの一定量を注入して振り混ぜ、2KI+O3+H2O→I2+2KOH+O2により遊離したヨウ素の呈色を波長352nm付近での吸光度を測定し、算定した(吸収光度法オゾン定量、実験化学講座9分析化学[I]のp.29参照)。また、過酸化水素濃度は、試料に硫酸チタンを添加し、チタン錯体を形成させ、その410nmの吸収ピークから算出、定量した。
上記電解条件の組み合わせにおいて、得られたセル電圧、オゾン水濃度の結果を表1に示した。いずれの実施例においてもオゾンの生成が確認され、セル電圧は30V以下であった。また、実施例1、4、5、7では2mg/L以上の過酸化水素が生成した。
実施例1〜9と同様の電解セルを用いて、極間は10μm、30μm、50μmに設定し、水道水の流量を30〜240mL/hとし、電流密度を0.1A/cm2から0.3A/cm2まで流した。同様の測定方法を用いてオゾン水濃度を計測したところ、多くの組み合わせにおいて1mg/L以上であることがわかった。表1中、1mg/L以下と記載されている欄においても、オゾンの存在は確認できた。過酸化水素は、いずれの場合においても1〜数mg/Lの濃度を確認した。参考例25、27においても電解に支障はないが、セル電圧が30Vを越えており、参考例とした。
同様の試験を白金陽極で実施したところ、電圧は16Vとなり、オゾン水濃度は1mg/Lであった。
電極間距離を5μmとし実施例1と同様に実施したところ、所定の水量を流せず、結果として電圧上昇となった。
電極間距離を100μmとし実施例4と同様に実施したところ、電圧が30V以上となり、電流密度は0.01A/cm2で、オゾンの発生はわずかであった。
Claims (6)
- オゾン発生用陽極と陰極とを微小間隔を設けて対設し、前記オゾン発生用陽極と前記陰極間に原料水を供給して原料水を電解し、前記オゾン発生用陽極よりオゾンを含有する電解生成物を生成する小型電解水生成装置において、前記陽極と前記陰極との間に隔膜を設置することなく、前記陽極と前記陰極との間隔を10μm〜30μmとしたことを特徴とする小型電解水生成装置。
- 前記電解生成物が、オゾンと過酸化水素を含有する電解生成物であることを特徴とする請求項1に記載の小型電解水生成装置。
- 前記オゾン発生用陽極の少なくとも表面が導電性ダイヤモンド又は白金のいずれか一つの陽極触媒を有することを特徴とする請求項1又は2に記載の小型電解水生成装置。
- 前記オゾン発生用陽極及び陰極の電極投影面の電流密度が0.05A/cm2〜1A/cm2であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の小型電解水生成装置。
- 前記電解におけるセル電圧が30V以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の小型電解水生成装置。
- 前記原料水が1KΩcm〜18MΩcmの抵抗率を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の小型電解水生成装置。
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