JP5876360B2 - Exhaust gas purification catalyst - Google Patents
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Description
本発明は、酸化物担体とその表面に担持された貴金属触媒からなる排ガス浄化触媒に関するものである。 The present invention relates to an exhaust gas purification catalyst comprising an oxide carrier and a noble metal catalyst supported on the surface thereof.
各種産業界においては、環境影響負荷低減に向けた様々な取り組みが世界規模でおこなわれており、中でも、自動車産業においては、燃費性能に優れたガソリンエンジン車は勿論のこと、ハイブリッド車や電気自動車等のいわゆるエコカーの普及とそのさらなる性能向上に向けた開発が日々進められている。このようなエコカーの開発に加えて、エンジンから排出される排ガスを浄化する排ガス浄化触媒に関する研究も盛んに行われている。この排ガス浄化触媒には、酸化触媒や三元触媒、NOx吸蔵還元触媒などが含まれており、この排ガス浄化触媒において触媒活性を発現するのは、白金(Pt)やロジウム(Rh)、パラジウム(Pd)などの貴金属触媒であり、貴金属触媒はアルミナなどの多孔質酸化物からなる担体に担持された状態で一般に用いられている。 Various industries are making various efforts to reduce environmental impact on a global scale. Among them, in the automobile industry, not only gasoline engine cars with excellent fuel efficiency, but also hybrid cars and electric cars. The development of the so-called eco-cars such as the above and the further improvement of its performance is being promoted every day. In addition to the development of such eco-cars, research on exhaust gas purification catalysts that purify exhaust gas discharged from engines has been actively conducted. This exhaust gas purification catalyst includes an oxidation catalyst, a three-way catalyst, a NOx occlusion reduction catalyst, etc., and it is platinum (Pt), rhodium (Rh), palladium ( Pd) is a noble metal catalyst, and the noble metal catalyst is generally used in a state of being supported on a support made of a porous oxide such as alumina.
上記する三元触媒では、燃料中に含まれる硫黄成分によって三元活性が低下することが知られている。より具体的には、燃料中の硫黄成分が微量であっても、長距離走行等によって触媒上に硫黄が蓄積し、走行状況によって硫黄が活性点を失活させることで触媒活性（三元活性やOSC反応活性（OSC: Oxygen Storage Capacity））が低下する。 In the above three-way catalyst, it is known that the three-way activity is reduced by the sulfur component contained in the fuel. More specifically, even if the amount of sulfur component in the fuel is very small, sulfur accumulates on the catalyst due to long-distance driving, etc. And OSC reaction activity (OSC: Oxygen Storage Capacity) decreases.
たとえば貴金属触媒として多用されるPdが担持された排ガス浄化触媒に関し、一旦Pdが硫黄化合物を形成してしまうと、空燃比制御（A/F制御）によってPd硫黄物を分解しようとしても全ての硫黄を気相脱離することはできず、担体上に残存した一部の硫黄が再度Pdと硫黄化合物を形成することとなり、したがって硫黄による影響を軽減することは困難となる。 For example, regarding Pd-supported exhaust gas purification catalysts that are frequently used as precious metal catalysts, once Pd forms sulfur compounds, all sulfur will be decomposed even if it tries to decompose Pd sulfur by air-fuel ratio control (A / F control). Cannot be vapor-desorbed, and part of the sulfur remaining on the carrier again forms Pd and a sulfur compound, and therefore it is difficult to reduce the influence of sulfur.
これは、Pdと硫黄の親和性が高く、Pd硫化物を形成し易いことが大きな理由である。なお、温度をはじめとする雰囲気条件によってPd硫化物の形成のし易さやPd硫化物からPdとSを分解する分解のし易さは異なるが、500℃程度以上の還元雰囲気（リッチ〜ストイキの間）でPdSを形成し易く、200℃程度以上の酸化雰囲気（リーン）で酸化されてPdOを形成し易い。 This is mainly because the affinity between Pd and sulfur is high, and Pd sulfide is easily formed. Although the ease of formation of Pd sulfide and the ease of decomposition of Pd and S from Pd sulfide differ depending on the atmospheric conditions such as temperature, a reducing atmosphere (rich to stoichiometric) of about 500 ° C or higher PdS is easy to form in the middle), and is easily oxidized in an oxidizing atmosphere (lean) of about 200 ° C. or more to form PdO.
ここで、特許文献１には、Pt、Pd、Rhの群から選ばれる少なくとも一種以上の貴金属触媒と、Al、Ce、La、Zr、Co、Mn、Fe、Mg、Ba、Tiの群から選ばれる少なくとも一種以上の金属元素の化合物が、CeO2、ZrO2、Al2O3の群から選ばれる少なくとも一種以上の酸化物に略均一に分散された複合化合物を含む排ガス浄化触媒に関し、貴金属触媒の表面積の一部が複合化合物によって被覆された状態で貴金属触媒が複合化合物に担持されている排ガス浄化触媒が開示されている。
Here, in
また、特許文献１ではさらに、貴金属触媒と金属元素の化合物の粒子径を10nm以下とするのがよいとしている。
In
しかしながら、たとえば、単にPdとFeの化合物が複合化合物に担持されてなる排ガス浄化触媒としただけでは、燃料中の硫黄成分による影響を軽減するのは不十分であることが本発明者等によって特定されている。さらに、PdとFeの化合物の粒子径を10nm以下とした場合でも硫黄成分による影響を軽減するのが不十分であることもまた特定されている。 However, for example, the present inventors have determined that merely using an exhaust gas purification catalyst in which a compound of Pd and Fe is supported on a composite compound is insufficient to reduce the effects of sulfur components in the fuel. Has been. Furthermore, it has also been identified that even when the particle size of the Pd and Fe compound is 10 nm or less, it is insufficient to reduce the influence of the sulfur component.
本発明は上記する問題に鑑みてなされたものであり、Pdを貴金属触媒として使用し、Pｄが酸化物担体に担持されてなる排ガス浄化触媒に関し、Pdが受け得る燃料中の硫黄成分の影響を軽減することができ、もって触媒活性に優れた排ガス浄化触媒を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described problems, and relates to an exhaust gas purification catalyst in which Pd is used as a noble metal catalyst, and Pd is supported on an oxide carrier. An object of the present invention is to provide an exhaust gas purifying catalyst that can be reduced and has excellent catalytic activity.
前記目的を達成すべく、本発明による排ガス浄化触媒は、Pd-Fe合金活性点が、CeO2、ZrO2、Al2O3の少なくとも１つを主成分とする酸化物担体に担持された排ガス浄化触媒であって、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下となっているものである。 In order to achieve the above object, the exhaust gas purifying catalyst according to the present invention is an exhaust gas in which a Pd—Fe alloy active site is supported on an oxide carrier having at least one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 as a main component. A purification catalyst having a Pd—Fe alloy active point Pd: Fe molar ratio: Fe / Pd of 1.6 or less.
本発明の排ガス浄化触媒は、酸化物担体の表面にPd-Fe合金活性点が担持されたものに関し、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下に調整されていることにより、燃料中の硫黄成分による影響を軽減することができる。 The exhaust gas purification catalyst of the present invention relates to a catalyst in which Pd—Fe alloy active sites are supported on the surface of an oxide carrier, and the molar ratio of Pd and Fe at the Pd—Fe alloy active sites: Fe / Pd is adjusted to 1.6 or less. Therefore, the influence of the sulfur component in the fuel can be reduced.
ここで、「CeO2、ZrO2、Al2O3の少なくとも１つを主成分とする酸化物担体」とは、セリア（CeO2）、ジルコニア（ZrO2）およびアルミナ（Al2O3）のいずれか一種からなる酸化物担体や、２種以上からなる複合酸化物（いわゆるCZ材であるCeO2-ZrO2化合物、拡散障壁としてAl2O3が導入されたAl2O3-CeO2-ZrO2三元系複合酸化物（ACZ材）など）を包含する意味である。 Here, the “oxide support mainly composed of at least one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 ” means ceria (CeO 2 ), zirconia (ZrO 2 ), and alumina (Al 2 O 3 ). or oxide support made of any kind, a composite oxide of two or more (CeO 2 -ZrO 2 compound is a so-called CZ material, Al 2 Al 2 O 3 was introduced as a diffusion barrier O 3 -CeO 2 - ZrO 2 ternary complex oxide (ACZ material, etc.).
本発明者等の検証によれば、Pd-Fe合金活性点を構成するPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下に調整されていることにより、Pd硫化物の形成が抑制され、硫黄の蓄積量が低減されることとなり、このことによってSO2共存時のNOx浄化性能が向上することが特定されている。 According to the verification by the present inventors, the molar ratio of Pd and Fe constituting the active site of the Pd—Fe alloy: Fe / Pd is adjusted to 1.6 or less, so that the formation of Pd sulfide is suppressed, and sulfur It has been determined that the NOx purification performance when SO 2 coexists is improved.
また、本発明の排ガス浄化触媒の好ましい実施の形態は、Pd-Fe合金活性点の平均粒径が9〜50nmの範囲にあるものである。 Further, in a preferred embodiment of the exhaust gas purifying catalyst of the present invention, the average particle size of Pd—Fe alloy active sites is in the range of 9 to 50 nm.
本発明者等の検証によれば、Pd-Fe合金活性点の平均粒径が9〜50nmの範囲にある場合に、安定的にPd-Fe合金状態を維持でき、もってNOx浄化性能が向上することが特定されている。 According to the verification by the present inventors, when the average particle size of the Pd—Fe alloy active sites is in the range of 9 to 50 nm, the Pd—Fe alloy state can be stably maintained, thereby improving the NOx purification performance. It has been specified.
以上の説明から理解できるように、本発明の排ガス浄化触媒によれば、Pd-Fe合金活性点が、CeO2、ZrO2、Al2O3の少なくとも１つを主成分とする酸化物担体に担持された排ガス浄化触媒において、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下となっていることにより、燃料中の硫黄成分による影響を軽減することができ、触媒活性に優れた排ガス浄化触媒となる。 As can be understood from the above description, according to the exhaust gas purifying catalyst of the present invention, the Pd—Fe alloy active site is formed into an oxide carrier containing at least one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 as a main component. In the supported exhaust gas purification catalyst, the molar ratio of Pd to Fe at the active point of Pd-Fe alloy: Fe / Pd is 1.6 or less, so the influence of sulfur component in the fuel can be reduced, and the catalyst It becomes an exhaust gas purification catalyst excellent in activity.
以下、図面を参照して本発明の排ガス浄化触媒の実施の形態を説明する。 Embodiments of an exhaust gas purification catalyst of the present invention will be described below with reference to the drawings.
（排ガス浄化触媒の実施の形態）
本発明の排ガス浄化触媒は、Pd-Fe合金活性点が、CeO2、ZrO2、Al2O3の少なくとも１つを主成分とする酸化物担体に担持された排ガス浄化触媒であり、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下に調整されたものである。
(Embodiment of exhaust gas purification catalyst)
The exhaust gas purifying catalyst of the present invention is an exhaust gas purifying catalyst having a Pd—Fe alloy active site supported on an oxide carrier containing at least one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 as a main component. Molar ratio of Pd and Fe at the Fe alloy active site: Fe / Pd adjusted to 1.6 or less.
ここで、酸化物担体は、CeO2、ZrO2、Al2O3のいずれか一種から形成された酸化物担体や、CeO2、ZrO2、Al2O3のうちの１種と他の酸化物からなる複合酸化物担体、もしくはそれらの２種類以上からなる複合酸化物担体などからなり、たとえば、CeO2-ZrO2複合酸化物担体、CeO2-Al2O3複合酸化物担体、CeO2-TiO2複合酸化物担体、CeO2-SiO2複合酸化物担体、CeO2-ZrO2-Al2O3複合酸化物担体などを挙げることができる。 Here, the oxide support is an oxide support formed from any one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 , or one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 and other oxides. A composite oxide support made of a material, or a composite oxide support made of two or more of them, such as CeO 2 —ZrO 2 composite oxide support, CeO 2 —Al 2 O 3 composite oxide support, CeO 2 -TiO 2 composite oxide support, CeO 2 -SiO 2 composite oxide support, CeO 2 -ZrO 2 -Al 2 O 3 composite oxide support, and the like.
酸化物担体の表面には、貴金属触媒としてPd-Fe合金活性点が分散担持される。Pd-Fe合金活性点を適用することで、硫黄と親和性の高いPd単独触媒の場合に比して硫黄吸着（ここでの吸着は硫黄化合物の形成を含む）は低減される。 On the surface of the oxide carrier, Pd—Fe alloy active sites are dispersed and supported as a noble metal catalyst. By applying a Pd-Fe alloy active site, sulfur adsorption (adsorption here includes the formation of sulfur compounds) is reduced as compared with a Pd single catalyst having a high affinity for sulfur.
また、このPd-Fe合金活性点に関し、PdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下に調整されていることで、Pd単独触媒の場合に比してNO浄化性能に優れた排ガス浄化触媒となることが実証されている(以下の実験結果の欄で詳述)。 In addition, regarding the Pd-Fe alloy active point, the exhaust gas purification catalyst is superior in NO purification performance compared to the case of a Pd single catalyst because the molar ratio of Pd to Fe: Fe / Pd is adjusted to 1.6 or less. (Detailed in the experimental results section below).
さらに、Pd-Fe合金活性点の平均粒径は9nm〜50nmの範囲にあることが好ましい。Pd-Fe合金活性点の平均粒径がこの範囲にあることで、Pd単独触媒の場合に比してNO浄化性能に優れた排ガス浄化触媒となることが実証されている(以下の実験結果の欄で詳述)。 Furthermore, the average particle size of the Pd—Fe alloy active sites is preferably in the range of 9 nm to 50 nm. It has been proved that the average particle size of the Pd-Fe alloy active sites is in this range, so that it becomes an exhaust gas purification catalyst with superior NO purification performance compared to the case of a single Pd catalyst (the following experimental results Detailed in the column).
[Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比とNO浄化率の関係に関する実験とその結果]
本発明者等は、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比を種々変化させ、各モル比におけるNO浄化率を測定し、この測定結果から最適なモル比範囲を規定する実験をおこなった。
[Experiment on the relationship between the molar ratio of Pd and Fe at the Pd-Fe alloy active site and NO purification rate and its results]
The present inventors varied the molar ratio of Pd and Fe at the Pd-Fe alloy active site, measured the NO purification rate at each molar ratio, and conducted experiments to define the optimal molar ratio range from the measurement results. It was.
（比較例1）
1質量%のPd単独触媒を使用し、これをZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。
(Comparative Example 1)
This is an exhaust gas purification catalyst in which 1% by mass of a Pd single catalyst is used and supported on a ZrO 2 oxide support.
（実施例1）
1質量%のPdに対し、FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒をZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。ここで、Pd-Feの合金化においては、1%CO/N2処理によって合金化している。
(Example 1)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst in which the molar ratio of Fe to Pd is 1: 1 with respect to 1% by mass of Pd is supported on a ZrO 2 oxide carrier. Here, in alloying Pd—Fe, alloying is performed by 1% CO / N 2 treatment.
（比較例2）
1質量%のPdに対し、FeとPdのモル比を2:1としたPd-Fe合金触媒をZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。
(Comparative Example 2)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst in which the molar ratio of Fe to Pd is 2: 1 with respect to 1% by mass of Pd is supported on a ZrO 2 oxide carrier.
（処理と評価方法）
S吸着処理としては、SO230ppm＋リーンガス(A/F=15.0)(400℃)で1000秒間の処理をおこなった。
(Processing and evaluation method)
As the S adsorption treatment, treatment was performed with
評価方法は、リッチガス(A/F=14.2相当)、600℃までの昇温中のNOx浄化率を測定し、その測定結果を評価指標とした。なお、ガスの組成は以下の表１で示すとおりである。 The evaluation method was to measure the NOx purification rate during heating up to 600 ° C. with rich gas (A / F = 14.2 equivalent), and the measurement result was used as an evaluation index. The gas composition is as shown in Table 1 below.
ここで、図１はS吸着によるPd触媒を有する排ガス浄化触媒のNO浄化性能変化を示す図であり、図２はPd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比とNO浄化率の関係に関する実験結果を示す図である。 Here, FIG. 1 is a diagram showing a change in NO purification performance of an exhaust gas purification catalyst having a Pd catalyst by S adsorption, and FIG. 2 is related to the relationship between the molar ratio of Pd and Fe at the Pd-Fe alloy active point and the NO purification rate. It is a figure which shows an experimental result.
図１の実験結果は、Pd単独触媒がZrO2酸化物担体に担持された排ガス浄化触媒の場合の結果である。同図より、S吸着が無い場合に比してS吸着がある場合のCO浄化率は温度が高くなるにつれてその低下が著しくなることが実証されており、たとえば500℃においては、S吸着無しの場合が50%程度であるのに対して、S吸着有りの場合は30%程度にまで低下することとなる。 The experimental result of FIG. 1 is a result in the case of an exhaust gas purification catalyst in which a Pd single catalyst is supported on a ZrO 2 oxide support. From this figure, it has been demonstrated that the CO purification rate when S adsorption is present compared with the case where there is no S adsorption decreases significantly as the temperature rises. The case is about 50%, but in the case of S adsorption, it decreases to about 30%.
次に、図２の実験結果より、実施例1、比較例1、2ともに、500℃の際のNO浄化率はS吸着無しの初期値に対してS吸着後の値は大きく低下することが実証されているが、実施例1、比較例1、2の各プロットを結ぶ近似曲線を作成し、Pd単独触媒を有する比較例1のS吸着後の値である28%（閾値ライン）以上の範囲を特定すると、PdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下の範囲であることが同図から特定される。したがって、Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1.6以下の範囲を望ましいモル比範囲に規定することができる。 Next, from the experimental results shown in FIG. 2, in both Example 1 and Comparative Examples 1 and 2, the NO purification rate at 500 ° C. is significantly lower than the initial value without S adsorption. Although it has been proved, an approximate curve connecting the plots of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 was prepared, and the value after 28% (threshold line) which is a value after S adsorption of Comparative Example 1 having a Pd single catalyst was more than When the range is specified, it is specified from the same figure that the molar ratio of Pd to Fe: Fe / Pd is 1.6 or less. Therefore, the molar ratio range of Pd and Fe at the Pd—Fe alloy active point: Fe / Pd of 1.6 or less can be defined as a desirable molar ratio range.
[Pd-Fe合金活性点の平均粒径とNO浄化率の関係に関する実験とその結果]
本発明者等は、Pd-Fe合金活性点の平均粒径を種々変化させ、各平均粒径の合金触媒におけるNO浄化率を測定し、この測定結果から最適なPd-Fe合金触媒の平均粒径範囲を規定する実験をおこなった。なお、平均粒径はXRDにて測定をおこなっている。
[Experiment on the relationship between average particle size of Pd-Fe alloy active sites and NO purification rate and results]
The inventors varied the average particle size of the Pd-Fe alloy active sites, measured the NO purification rate in the alloy catalyst of each average particle size, and determined the average particle size of the optimum Pd-Fe alloy catalyst from this measurement result. An experiment was conducted to define the diameter range. The average particle diameter is measured by XRD.
（比較例3）
FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒（平均粒径が8nm）をZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。合金化条件は、500℃で1時間の1%CO/N2処理によって合金化している。
(Comparative Example 3)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst (average particle size is 8 nm) with a molar ratio of Fe and Pd of 1: 1 is supported on a ZrO 2 oxide carrier. Alloying conditions are alloyed by 1% CO / N 2 treatment at 500 ° C. for 1 hour.
（実施例1）
既述するように、FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒（平均粒径が16nm）をZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。合金化条件は、800℃で1時間の1%CO/N2処理によって合金化している。
(Example 1)
As described above, this is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst (average particle diameter: 16 nm) with a molar ratio of Fe to Pd of 1: 1 is supported on a ZrO 2 oxide carrier. The alloying conditions are alloyed by 1% CO / N 2 treatment at 800 ° C. for 1 hour.
（実施例2）
FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒（平均粒径が33nm）をAl2O3酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。合金化条件は、800℃で1時間の1%H2/N2処理によって合金化している。
(Example 2)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst (average particle size is 33 nm) with a molar ratio of Fe and Pd of 1: 1 is supported on an Al 2 O 3 oxide carrier. Alloying conditions are alloyed by 1% H 2 / N 2 treatment at 800 ° C. for 1 hour.
（実施例3）
FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒（平均粒径が35nm）をZrO2酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。合金化条件は、1000℃で1時間の1%CO/N2処理によって合金化している。
(Example 3)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst (average particle size is 35 nm) with a molar ratio of Fe and Pd of 1: 1 is supported on a ZrO 2 oxide carrier. The alloying conditions were alloyed by 1% CO / N 2 treatment at 1000 ° C. for 1 hour.
（比較例4）
FeとPdのモル比を1:1としたPd-Fe合金触媒（平均粒径が80nm）をAl2O3酸化物担体に担持させた排ガス浄化触媒である。合金化条件は、800℃で1時間の1%H2/N2処理によって合金化している。
(Comparative Example 4)
This is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd—Fe alloy catalyst (average particle size is 80 nm) with a molar ratio of Fe and Pd of 1: 1 is supported on an Al 2 O 3 oxide carrier. Alloying conditions are alloyed by 1% H 2 / N 2 treatment at 800 ° C. for 1 hour.
図３はPd-Fe合金活性点の平均粒径とNO浄化率の関係に関する実験結果を示す図である。同図において、比較例3、実施例1、実施例2、実施例3および比較例4の各平均粒径の大きさに応じた位置にNO浄化率の結果を示す棒グラフを作成し、各試験体のNO浄化率値をとおる近似曲線を作成した。そして、比較例3のNO浄化率値が図２で示す比較例1と同じNO浄化率28%であることに基づき、図３において比較例3のNO浄化率を閾値とし、近似曲線が閾値ライン以上となる範囲を特定することとした。 FIG. 3 is a diagram showing experimental results regarding the relationship between the average particle size of Pd—Fe alloy active sites and the NO purification rate. In the same figure, create a bar graph showing the results of NO purification rate in the position according to the size of each average particle size of Comparative Example 3, Example 1, Example 2, Example 3 and Comparative Example 4, each test An approximate curve was created through the body NO purification rate. Then, based on the fact that the NO purification rate value of Comparative Example 3 is the same NO purification rate of 28% as Comparative Example 1 shown in FIG. 2, the NO purification rate of Comparative Example 3 in FIG. We decided to specify the above range.
この結果、Pd-Fe合金触媒の平均粒径の望ましい範囲として9nm〜50nmの範囲を規定することができる。 As a result, a range of 9 nm to 50 nm can be defined as a desirable range of the average particle diameter of the Pd—Fe alloy catalyst.
[S吸着前後のXRD評価結果]
本発明者等はさらに、上実験における比較例3、実施例1、比較例1を取り上げ、S吸着前のXRD回折を実施し、次いで、SO230ppm＋リーンガス(A/F=15.0)(400℃)で1000秒間のS吸着処理をおこなった後の比較例3、実施例1のXRD回折を実施した。それぞれのXRD結果を図４ａ、ｂに示す。
[XRD evaluation results before and after S adsorption]
The inventors further took Comparative Example 3, Example 1, and Comparative Example 1 in the above experiment, and performed XRD diffraction before S adsorption, and then SO 2 30 ppm + lean gas (A / F = 15.0) (400 ° C. ) Was subjected to XRD diffraction of Comparative Example 3 and Example 1 after the S adsorption treatment for 1000 seconds. The respective XRD results are shown in FIGS. 4a and 4b.
図４ａより、比較例１と比較することにより、比較例3、実施例1はともに合金化処理後にPd回折ピークのシフトが見られ、Pd-Fe合金を形成している。 From FIG. 4a, by comparing with Comparative Example 1, both Comparative Example 3 and Example 1 showed a shift of the Pd diffraction peak after alloying treatment, and formed a Pd—Fe alloy.
次に図４ｂより、S吸着後、比較例3はピークが消失しており、Pd-Feが分解している一方で、実施例1はピークを有し、Pd-Fe合金状態を保持していることが確認できる。 Next, from FIG. 4b, after S adsorption, the peak of Comparative Example 3 disappears and Pd—Fe is decomposed, while Example 1 has a peak and maintains the Pd—Fe alloy state. It can be confirmed.
このXRD結果からも、Pd-Fe合金触媒の平均粒径が9nm以上が好ましいことが実証されている。 This XRD result also demonstrates that the average particle size of the Pd—Fe alloy catalyst is preferably 9 nm or more.
以上、本発明の実施の形態を図面を用いて詳述してきたが、具体的な構成はこの実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲における設計変更等があっても、それらは本発明に含まれるものである。 The embodiment of the present invention has been described in detail with reference to the drawings. However, the specific configuration is not limited to this embodiment, and there are design changes and the like without departing from the gist of the present invention. They are also included in the present invention.
Claims (1)
Pd-Fe合金活性点におけるPdとFeのモル比：Fe/Pdが1であり、
Pd-Fe合金活性点の平均粒径が9nm〜50nmの範囲にある排ガス浄化触媒。 Pd—Fe alloy active site is an exhaust gas purification catalyst supported on an oxide carrier mainly composed of at least one of CeO 2 , ZrO 2 , and Al 2 O 3 ,
Pd and Fe molar ratio in the Pd-Fe alloy active sites: Fe / Pd is Ri 1 der,
An exhaust gas purification catalyst having an average particle size of Pd-Fe alloy active sites in the range of 9 nm to 50 nm .
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