JP5869765B2 - Resin sheet and filled tofu container - Google Patents
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Description
本発明は樹脂シートおよび充填豆腐用容器に関する。 The present invention relates to a resin sheet and a container for filled tofu.
従来、樹脂シートを真空成形や圧空成形といったシート成形法によって樹脂製容器に加工することが広く行われている。
例えば、下記特許文献１には、樹脂シートを成形していわゆる充填豆腐用の樹脂製容器を作製することが記載されている。
Conventionally, it has been widely performed to process a resin sheet into a resin container by a sheet forming method such as vacuum forming or pressure forming.
For example, Patent Document 1 below describes that a resin sheet is molded to produce a resin container for so-called filled tofu.
この充填豆腐用容器は、下記特許文献１や下記特許文献２の図にも示されているように、通常、豆乳と凝固剤とを含む液を収容するための凹部と該凹部の開口縁に設けられた鍔部とを有している。
なお、豆乳と凝固剤とを含む液は、前記充填豆腐用容器の凹部に収容された後に、該凹部の開口を覆うシート部材が前記鍔部に熱融着されることにより密封され、加熱処理が施されて豆腐へと加工される。
したがって、下記特許文献１にも記載されているように、前記シート部材による密封の際には、豆乳や凝固剤がシール面に介在されることから安定したシール強度を確保することが難しく、その対策が従来求められている。
As shown in the following Patent Document 1 and Patent Document 2 below, this filled tofu container is usually provided with a recess for containing a liquid containing soy milk and a coagulant and an opening edge of the recess. And a provided collar.
The liquid containing the soy milk and the coagulant is sealed by heat-sealing a sheet member covering the opening of the concave portion after being accommodated in the concave portion of the filled tofu container. Is processed into tofu.
Therefore, as described in the following Patent Document 1, when sealing with the sheet member, it is difficult to ensure a stable seal strength because soy milk or a coagulant is interposed on the seal surface. Countermeasures have been sought in the past.
ところで、この充填豆腐用の容器の密封に用いられるシート部材としては、ガスバリア性に優れたポリアミド系樹脂やポリエステル系樹脂などを基材とし、前記基材を形成している樹脂の融点以下の温度で熱融着可能となる樹脂組成物を用いて前記基材上にヒートシール層を形成させたものが知られている。
このシート部材としては、前記ヒートシール層がポリエチレン系樹脂を用いて形成されたものや、前記ヒートシール層がポリプロピレン系樹脂によって形成されたものなどが広く用いられている。
By the way, as a sheet member used for sealing of the container for filled tofu, a polyamide resin or a polyester resin having excellent gas barrier properties is used as a base material, and the temperature is equal to or lower than the melting point of the resin forming the base material. A heat-sealable layer is formed on the base material using a resin composition that can be heat-sealed in the above.
As this sheet member, those in which the heat seal layer is formed using a polyethylene resin, those in which the heat seal layer is formed from a polypropylene resin, and the like are widely used.
このようなことから、前記充填豆腐用容器などには、先述のように豆乳等の介在によるシール強度のバラツキ防止が求められるばかりでなく、シート部材の表面材質がポリエチレン系樹脂の場合とポリプロピレン系樹脂の場合とのいずれにおいても安定したシール強度が発揮されることが求められる。
しかし、このような異なる材質で表面形成されているシート部材のいずれに対しても安定したシール強度を発揮させうる樹脂シートや充填豆腐用容器はいまだ市場に提供されていない状況である。
For this reason, the container for filled tofu and the like is not only required to prevent variation in seal strength due to the presence of soy milk as described above, but also when the surface material of the sheet member is a polyethylene resin and a polypropylene resin. It is required that a stable sealing strength be exhibited in both cases of resin.
However, a resin sheet and a container for filled tofu that can exhibit a stable sealing strength for any of the sheet members formed on the surface with such different materials have not yet been provided to the market.
なお、このような安定したシール強度に対する要望は、充填豆腐用容器や、該充填豆腐容器の形成に用いられる樹脂シートに広く一般的に求められている事項である。 In addition, the request | requirement with respect to such a stable sealing intensity | strength is a matter generally requested | required by the resin sheet used for the container for filling tofu, and formation of this filling tofu container.
本発明は、上記のような問題を解決することを課題としており、表面がポリエチレン系樹脂によって構成されたシート部材と、表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されたシート部材との両方に対して安定したシール強度を発揮させ得る充填豆腐用容器、及び、該充填豆腐用容器のような部材の形成に有用な樹脂シートの提供を課題としている。 This invention makes it a subject to solve the above problems, and was stable with respect to both the sheet | seat member in which the surface was comprised with the polyethylene-type resin, and the surface member comprised with the polypropylene-type resin. It is an object of the present invention to provide a filled tofu container capable of exhibiting sealing strength and a resin sheet useful for forming a member such as the filled tofu container.
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、特定の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とする樹脂組成物によって少なくとも表面が形成されている部材が、ポリエチレン系樹脂によって表面形成されているシート部材及びポリプロピレン系樹脂によって表面形成されているシート部材のいずれに対しても良好なる熱融着性を示し、安定したシール強度が発揮され得ることを見出して本発明を完成させるに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor found that a member having at least a surface formed of a resin composition having a specific linear low density polyethylene resin as a base resin is made of a polyethylene resin. The present invention was completed by finding that it exhibits good heat-sealability for both the sheet member formed on the surface and the sheet member formed on the surface by polypropylene resin, and that stable sealing strength can be exhibited. I came to let you.
すなわち、上記課題を解決するための樹脂シートに係る本発明は、豆乳と凝固剤とを含む液が充填された後、シート部材が熱融着されて前記液が密封され、該密封された状態で加熱処理される充填豆腐用容器を形成させるための樹脂シートであって、少なくとも前記シート部材の熱融着される表面が直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって形成され、該樹脂組成物には前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とランダムポリプロピレン樹脂とが７５：２５〜６０：４０（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂：ランダムポリプロピレン樹脂）の質量割合で含有されており、おり、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体であり、且つ、メタロセン触媒重合物であることを特徴としている。 That is, in the present invention related to the resin sheet for solving the above-described problem, the sheet member is heat-sealed after the liquid containing the soymilk and the coagulant is filled, and the liquid is sealed, and the sealed state A resin sheet for forming a filled tofu container that is heat-treated at least, wherein the surface of the sheet member to be heat-sealed is formed of a resin composition based on a linear low-density polyethylene resin. In the resin composition, the linear low density polyethylene resin and the random polypropylene resin are contained in a mass ratio of 75:25 to 60:40 (linear low density polyethylene resin: random polypropylene resin), cage, wherein the linear low density polyethylene resin is a copolymer of ethylene and 1-hexene, and, not being a metallocene catalytic polymerization product .
また、充填豆腐用容器に係る本発明は、豆乳と凝固剤とを含む液が充填された後、シート部材が熱融着されて前記液が密封され、該密封された状態で加熱処理される充填豆腐用容器であって、前記シート部材が熱融着される表面が直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって形成され、該樹脂組成物には前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とランダムポリプロピレン樹脂とが７５：２５〜６０：４０（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂：ランダムポリプロピレン樹脂）の質量割合で含有されており、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体であり、且つ、メタロセン触媒重合物であることを特徴としている。 Further, in the present invention related to the container for filled tofu, after the liquid containing the soy milk and the coagulant is filled, the sheet member is heat-sealed to seal the liquid, and the heat treatment is performed in the sealed state. A container for filling tofu, wherein the surface on which the sheet member is heat-sealed is formed by a resin composition based on a linear low density polyethylene resin, and the linear low density is included in the resin composition A polyethylene resin and a random polypropylene resin are contained in a mass ratio of 75:25 to 60:40 (linear low density polyethylene resin: random polypropylene resin), and the linear low density polyethylene resin is ethylene and 1 - a copolymer of hexene and is characterized in that a metallocene catalytic polymerization product.
本発明の樹脂シートは、表面が特定の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって形成されていることから、前記シート部材と熱融着される充填豆腐用容器などの部材を形成させるのに際して、前記表面を熱融着箇所に配置させることでシート部材との間に安定したシール強度が発揮される部材を形成させうる。 The resin sheet of the present invention has a surface formed of a resin composition based on a specific linear low-density polyethylene resin as a base resin, and thus a member such as a container for filled tofu that is heat-sealed with the sheet member. When forming the member, a member that exhibits a stable sealing strength between the sheet member and the sheet member can be formed by disposing the surface at the heat-sealed portion.
本発明の実施の形態を、図を参照しつつ充填豆腐を例に説明する。
図１は、充填豆腐を示す斜視図であり、図２（ａ）はこの図１におけるＡ−Ａ’線矢視断面図である。
また、図２（ｂ）は、図２（ａ）において破線Ｘにて囲まれた領域を拡大して示すものである。
An embodiment of the present invention will be described by taking filled tofu as an example with reference to the drawings.
FIG. 1 is a perspective view showing filled tofu, and FIG. 2 (a) is a cross-sectional view taken along line AA 'in FIG.
FIG. 2B is an enlarged view of the area surrounded by the broken line X in FIG.
これらの図に示すように、この充填豆腐１は、豆腐ＴＦと、該豆腐ＴＦを収容する充填豆腐用容器である樹脂製容器１０と、前記豆腐ＴＦを密封すべく前記樹脂製容器１０に被覆されているシート部材２０とによって構成されている。
As shown in these drawings, this filled tofu 1 is coated with tofu TF, a
前記樹脂製容器１０は、真空成形や圧空成形などといったシート成形法によって本発明の樹脂シートが成形加工されて形成された部材であり、該樹脂製容器１０には、略正方形の底面部１０ｂと、該底面部１０ｂの外周に沿って立設された周側壁１０ｗとによって豆腐ＴＦを収容する略直方体形状の収容凹部が形成されている。
また、前記樹脂製容器１０は、前記周側壁の１０ｗの上端から外側に延びる鍔部１０ｆを有している。
すなわち、前記樹脂製容器１０には、収容凹部の略正方形の開口を取り巻くように前記鍔部１０ｆが形成されている。
The
Moreover, the said
That is, the
前記樹脂製容器１０の形成に用いられた樹脂シートは、本実施形態においては、図２（ｂ）に示されているようにシール面層１０Ｌ1、コア層１０Ｌ2、及び、裏面層１０Ｌ3の３層構造を有している。
そして、前記樹脂製容器１０は、この樹脂シートのシール面層１０Ｌ1の側を前記シート部材２０に熱融着させるべくこのシール面層１０Ｌ1の側が内側となるように成形加工されたものである。
In the present embodiment, the resin sheet used to form the
The
前記シート部材２０としては、一般に充填豆腐の製造に利用されているものが例示でき、このようなシート部材２０としては、例えば、ヒートシール層２０Ｌ1とガスバリア層２０Ｌ2との２層構造を有する積層シートによって形成されたものが挙げられる。
例えば、前記ヒートシール層２０Ｌ1の形成に、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂といったポリオレフィオン系樹脂が用いられ、前記ガスバリア層２０Ｌ2の形成にポリアミド系樹脂や、ポリエチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂が用いられたものなどが従来広く用いられている。
なお、本明細書中において、“表面がポリエチレン系樹脂によって構成されている”との表現や“表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されている”との表現については、表面がポリエチレン系樹脂のみによって形成されている場合や表面がポリプロピレン系樹脂のみによって形成されている場合のみを意図するものではなく、これらの樹脂が表面を構成する材料の一部として含まれている場合をも含む意図で用いているものである。
Examples of the
For example, a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin is used to form the heat seal layer 20L 1 , and a polyamide resin or a polyester resin such as a polyethylene terephthalate resin is used to form the gas barrier layer 20L 2. In the past, the ones that are used are widely used.
In this specification, the expression “the surface is made of a polyethylene resin” and the expression “the surface is made of a polypropylene resin” are used only for the surface of the polyethylene resin. It is not intended to be used only when the surface is formed of only a polypropylene-based resin, but is intended to include cases where these resins are included as part of the material constituting the surface. It is what.
このシート部材は、通常、このポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂によって形成された表面側（ヒートシール層側）を樹脂製容器の鍔部に熱融着させて豆腐の密封に用いられている。
本実施形態の充填豆腐１も、前記シート部材２０のヒートシール層２０Ｌ1と、前記鍔部１０ｆを構成している樹脂シートのシール面層１０Ｌ1とが熱融着されることによって豆腐ＴＦの密封がなされている。
This sheet member is usually used for sealing tofu by heat-sealing the surface side (heat seal layer side) formed of the polyethylene resin or polypropylene resin to the collar portion of a resin container.
The filled tofu 1 of this embodiment is also made of tofu TF by heat-sealing the heat seal layer 20L 1 of the
この充填豆腐１において内部に密封されている豆腐ＴＦは、豆乳と凝固剤とを含む液が前記樹脂製容器１０の収容凹部に注入された後に、前記シート部材２０が前記鍔部１０ｆに熱融着されて密封状態とされ、該密封状態で加熱されて凝固されたものである。
なお、この凝固剤としては、塩化マグネシウムや硫酸カルシウムが一般に用いられており、求める豆腐の硬さや風味によってその使用量が調整されるものである。
また、この液には、豆腐に気泡が形成されることを防止すべく消泡剤なども含有される場合がある。
そして、形成された豆腐ＴＦとシート部材２０との間に空気を介在させると、豆腐の風味を長期間維持させることが困難になるおそれがあることから、通常、空気を追い出した状態で前記シート部材２０による密封を実施し得るように、前記液が収容凹部から鍔部１０ｆの上にまで溢れる状態でヒートシール層２０Ｌ1とシール面層１０Ｌ1との熱融着が実施される。
したがって、シート部材２０と鍔部１０ｆとの間には、豆乳成分、凝固剤成分、消泡剤成分などが介在されやすくシート部材２０と鍔部１０ｆとの間に安定したシール強度を得難い状況となっている。
なお、本発明者の発見によれば、近年、充填豆腐においてグルコノ−δ−ラクトンを前記凝固剤として採用する事例が増えており、それに伴いシール強度のバラツキが問題視されるようになってきている。
すなわち、特に、グルコノ−δ−ラクトンを前記凝固剤として採用することでシール強度のバラツキが顕著になるものと見られる。
The tofu TF sealed inside in the filled tofu 1 is obtained by injecting a liquid containing soy milk and a coagulant into the housing recess of the
As this coagulant, magnesium chloride or calcium sulfate is generally used, and the amount of use is adjusted depending on the hardness and flavor of tofu to be obtained.
The liquid may also contain an antifoaming agent or the like to prevent bubbles from forming in the tofu.
And if air is interposed between the formed tofu TF and the
Therefore, a soy milk component, a coagulant component, an antifoaming component, and the like are easily interposed between the
In addition, according to the discovery of the present inventor, in recent years, an increasing number of cases where glucono-δ-lactone is used as the coagulant in filled tofu, and accordingly, variation in seal strength has become a problem. Yes.
That is, in particular, the use of glucono-δ-lactone as the coagulant seems to cause a significant variation in seal strength.
このシール強度の安定性に対しては、これらの介在物の影響が知られているが、シール強度の安定を困難にさせているもう一つの原因として、充填豆腐を製造しているメーカー各社でシート部材２０の材料が統一されていないことが挙げられる。
そのため、例えば、ポリエチレン系樹脂によってヒートシール層が形成させているシート部材を豆腐の密封に利用しているメーカーに対して安定したシール強度が発揮され得る樹脂製容器を提供し得たとしても、ポリプロピレン系樹脂によってヒートシール層が形成されているシート部材を利用している別のメーカーに対して安定したシール強度が発揮される樹脂製容器の提供を図ることが従来は難しい状況であった。
そこに、介在物によるバラツキが加えられるため、この充填豆腐の樹脂製容器１０とシート部材２０との間に安定したシール強度を発揮させることは他の用途に比べて特に困難な状況となっている。
The influence of these inclusions is known for the stability of the seal strength, but another cause that makes it difficult to stabilize the seal strength is that manufacturers that manufacture filled tofu It is mentioned that the material of the
Therefore, for example, even if it is possible to provide a resin container capable of exhibiting a stable sealing strength for a manufacturer that uses a sheet member formed by a polyethylene-based resin for sealing a tofu, Conventionally, it has been difficult to provide a resin container that exhibits stable sealing strength to another manufacturer that uses a sheet member in which a heat seal layer is formed of a polypropylene resin.
Since there is a variation due to inclusions, it is particularly difficult to exhibit a stable sealing strength between the
このように、ヒートシール層２０Ｌ1を形成させる材質として、ポリエチレン系樹脂が選択されていたり、ポリプロピレン系樹脂が選択されていたりする場合において、安定したシール強度を発揮させるためには、前記樹脂製容器１０を構成している樹脂製シートのシール面層１０Ｌ1の形成に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物を用いることが重要である。
As described above, when a polyethylene resin is selected as a material for forming the heat seal layer 20L 1 or a polypropylene resin is selected, in order to exhibit stable sealing strength, the resin It is important to use a resin composition containing a linear low density polyethylene resin as a base resin for forming the sealing
この樹脂組成物のベース樹脂として用いる直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、エチレンとα−オレフィンとをメタロセン触媒存在下、あるいは、クロム系触媒存在下、あるいは、クロム系触媒とチーグラー・ナッタ触媒との存在下において気相重合又は液相重合させたものが挙げられる。
このα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが挙げられる。
なかでも、エチレンと１−ヘキセンとがメタロセン触媒によって共重合体された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、この樹脂組成物が用いられるシール面層１０Ｌ1とヒートシール層２０Ｌ1との間に特に良好なるシール性を発揮させ得る点においてベース樹脂として採用することが重要である。
As the linear low-density polyethylene resin used as the base resin of this resin composition, ethylene and α-olefin are used in the presence of a metallocene catalyst, or in the presence of a chromium-based catalyst, or a chromium-based catalyst and a Ziegler-Natta catalyst. And those obtained by gas phase polymerization or liquid phase polymerization in the presence of.
Examples of this α-olefin include 1-butene, 1-hexene, 1-octene and the like.
Among these, a linear low density polyethylene resin in which ethylene and 1-hexene are copolymerized by a metallocene catalyst is particularly provided between the
このエチレンと１−ヘキセンとがメタロセン触媒によって共重合された直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下「ＬＬＤＰＥ（Ｃ６）」ともいう）は、優れたヒートシール性を発揮させ得る点において、ＪＩＳ Ｋ７２１０に基づいて測定されるメルトフローレイトが、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、０．８ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．６ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１．１ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．３ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが特に好ましい。 This linear low density polyethylene resin (hereinafter also referred to as “LLDPE (C6)”) in which ethylene and 1-hexene are copolymerized by a metallocene catalyst is JIS K7210 in that it can exhibit excellent heat sealability. The melt flow rate measured based on the above is preferably 0.5 g / 10 min or more and 2.0 g / 10 min or less, more preferably 0.8 g / 10 min or more and 1.6 g / 10 min or less. It is particularly preferably 1 g / 10 min or more and 1.3 g / 10 min or less.
また、ＪＩＳ Ｋ７１２１によって測定される融点が９５℃以上１０２℃以下であることが好ましく、９６℃以上１００℃以下であることがより好ましい。
さらに、優れたヒートシール性を発揮させ得る点において、結晶化度も所定範囲内であることが好ましく、例えば、ＪＩＳ Ｋ７１１２に基づいて測定される密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ3以上０．９１０ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、０．９００ｇ／ｃｍ3以上０．９０５ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that melting | fusing point measured by JISK7121 is 95 to 102 degreeC, and it is more preferable that it is 96 to 100 degreeC.
Furthermore, it is preferable that the degree of crystallinity is also within a predetermined range in that excellent heat sealability can be exhibited. For example, the density measured based on JIS K7112 is 0.890 g / cm 3 or more and 0.910 g. / preferably cm 3 or less, and more preferably less 0.900 g / cm 3 or more 0.905 g / cm 3.
なお、このような直鎖状低密度ポリエチレン樹脂は、通常、前記樹脂組成物に４５質量％以上の割合で含有され、５５質量％以上の割合で含有されることが好ましく、６０質量％以上の割合で含有されることが特に好ましい。
このような割合で前記樹脂組成物に直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を含有させる場合においては、単一種の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いても良く、複数種の直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、その合計量が、上記割合となるように含有させても良い。
Such a linear low density polyethylene resin is usually contained in the resin composition in a proportion of 45% by mass or more, preferably in a proportion of 55% by mass or more, and preferably 60% by mass or more. It is particularly preferred to contain it in a proportion.
In the case where the linear low density polyethylene resin is contained in the resin composition at such a ratio, a single type of linear low density polyethylene resin may be used, and a plurality of types of linear low density polyethylene resins may be used. However, you may make it contain so that the total amount may become the said ratio.
なお、シール面層１０Ｌ1の形成に用いる樹脂組成物を直鎖状低密度ポリエチレン樹脂のみで構成させると、熱融着時における樹脂組成物の流動性が高くなりすぎて樹脂フローが生じる結果シール強度が十分に発揮されなくなるおそれを有する。
このようなことから、前記樹脂組成物には、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂よりも融点が高く、且つ、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂との相溶性に優れたポリオレフィン系樹脂をさらに含有させることが好ましい。
この直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とともに前記樹脂組成物を構成させるポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂が好ましく、中でも、ポリプロピレンホモポリマー（ホモＰＰ）よりも、エチレン成分を１０質量％以下含有するランダムコポリマー（ランダムポリプロピレン樹脂）が好適である。
If the resin composition used for forming the
For this reason, the resin composition further includes a polyolefin resin having a higher melting point than the linear low-density polyethylene resin and excellent compatibility with the linear low-density polyethylene resin. It is preferable to make it.
The polyolefin resin that constitutes the resin composition together with the linear low density polyethylene resin is preferably a polypropylene resin, and more preferably a random resin containing 10% by mass or less of an ethylene component rather than a polypropylene homopolymer (homo PP). A copolymer (random polypropylene resin) is preferred.
ランダムポリプロピレン樹脂のなかでも、前記ＬＬＤＰＥ（Ｃ６）と組み合わせて用いるランダムポリプロピレン樹脂としては、メルトフローレイト（ＪＩＳ Ｋ７２１０ ２３０℃）が、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、２．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが好ましく、１．２ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．８ｇ／１０ｍｉｎ以下であることがより好ましく、１．３ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．７ｇ／１０ｍｉｎ以下であることが特に好ましい。 Among random polypropylene resins, the random polypropylene resin used in combination with the LLDPE (C6) has a melt flow rate (JIS K7210 230 ° C.) of 1.0 g / 10 min or more and 2.0 g / 10 min or less. It is preferably 1.2 g / 10 min or more and 1.8 g / 10 min or less, particularly preferably 1.3 g / 10 min or more and 1.7 g / 10 min or less.
また、ＪＩＳ Ｋ７１２１によって測定される融点が１４０℃以上１５５℃以下であることが好ましく、１４３℃以上１５０℃以下であることがより好ましい。
さらに、前記ＬＬＤＰＥ（Ｃ６）と組み合わせて用いるランダムポリプロピレン樹脂としては、ＪＩＳ Ｋ７１１２に基づいて測定される密度が、０．８９０ｇ／ｃｍ3以上０．９２０ｇ／ｃｍ3以下であることが好ましく、０．９０５ｇ／ｃｍ3以上０．９１５ｇ／ｃｍ3以下であることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that melting | fusing point measured by JISK7121 is 140 to 155 degreeC, and it is more preferable that it is 143 to 150 degreeC.
Further, as the random polypropylene resin used in combination with the LLDPE (C6), density measured based on JIS K7112 is preferably at most 0.890 g / cm 3 or more 0.920g / cm 3, 0. and more preferably 905 g / cm 3 or more 0.915 g / cm 3 or less.
なお、シール面層１０Ｌ1の形成に用いる樹脂組成物における、このポリプロピレン系樹脂の好ましい含有量は１０質量％以上４０質量％以下である。
In addition, the preferable content of this polypropylene resin in the resin composition used for forming the
特にＬＬＤＰＥ（Ｃ６）と上記ランダムポリプロピレン樹脂とを組み合わせて用いる場合には、質量割合が８０：２０〜５５：４５（ＬＬＤＰＥ（Ｃ６）：ランダムポリプロピレン樹脂）となるようにしてシール面層１０Ｌ1を形成させることが好ましく、７５：２５〜６０：４０（ＬＬＤＰＥ（Ｃ６）：ランダムポリプロピレン樹脂）となるようにしてシール面層１０Ｌ1を形成させることがより好ましい。
In particular, when LLDPE (C6) and the above random polypropylene resin are used in combination, the sealing
さらには、このシール面層１０Ｌ1は、一般的な充填豆腐用容器を形成させる場合には、前記豆乳等を含む液に接液する樹脂製容器の内表面を構成することとなる。
したがって、豆腐ＴＦの取り出し易さを勘案すると、離型剤として有効な成分を前記樹脂組成物に含有させることが好ましい。
この離型剤成分としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライドのようなモノグリセリン脂肪酸エステル類を挙げることができる。
このモノグリセリン脂肪酸エステル類は、豆腐の消泡剤などにも利用される成分であることから衛生面を考慮しても前記樹脂組成物に含有させる離型剤成分として特に好ましい物質であるといえる。
なお、このモノグリセリン脂肪酸エステル類をシール面層１０Ｌ1の形成に用いる樹脂組成物に含有させても、過度に含有させない限りにおいては、ヒートシール層２０Ｌ1との熱融着を阻害するおそれは低い。
Furthermore, this
Therefore, considering the ease of taking out tofu TF, it is preferable that the resin composition contains an effective component as a mold release agent.
Examples of the release agent component include monoglycerin fatty acid esters such as stearic acid monoglyceride.
These monoglycerin fatty acid esters are components that are also used in tofu defoaming agents and the like, so that they can be said to be particularly preferable substances as a release agent component to be contained in the resin composition even in consideration of hygiene. .
In addition, even if this monoglycerin fatty acid ester is contained in the resin composition used for forming the
なお、充填豆腐を作製する際には、前記豆乳などを樹脂製容器に充填し、シート部材で密封した後、通常、７０〜９０℃程度の温度で１〜１０分程度の加熱が実施される。
通常、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の融点は、１１０℃程度であり、この豆乳の凝固のための加熱条件においては、シール面層１０Ｌ1の内部において直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の分子が互いの分子間力による拘束がある程度解かれた状態となる。
すなわち、豆乳の凝固を行うための加熱が直鎖状低密度ポリエチレン樹脂中におけるモノグリセリン脂肪酸エステル類の移行を幇助すべく作用することとなり、容器内壁面側におけるモノグリセリン脂肪酸エステル類の濃化を促進させることとなる。
このようなことからモノグリセリン脂肪酸エステル類と直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とは、ベースポリマーと離型剤成分との組み合わせとして好適なものであるといえる。
In addition, when producing filled tofu, after filling the above-mentioned soymilk into a resin container and sealing with a sheet member, heating is usually performed at a temperature of about 70 to 90 ° C. for about 1 to 10 minutes. .
Usually, the melting point of the linear low density polyethylene resin is about 110 ° C. Under the heating conditions for this soymilk coagulation, the molecules of the linear low density polyethylene resin are mutually in the
That is, the heating for coagulation of soy milk acts to assist the migration of monoglycerin fatty acid esters in the linear low density polyethylene resin, and the concentration of monoglycerin fatty acid esters on the inner wall surface side of the container is increased. It will be promoted.
Therefore, it can be said that monoglycerin fatty acid esters and linear low-density polyethylene resin are suitable as a combination of a base polymer and a release agent component.
前記樹脂シートにおいてシール面層１０Ｌ1と反対側の表面を構成している裏面層１０Ｌ3や、この裏面層１０Ｌ3ならびに前記シール面層１０Ｌ1の内側においてこれらの層に接している前記コア層１０Ｌ2については、その構成材料に特に限定が加えられるものではないが、樹脂製容器の形成材料となる樹脂シートの製造効率、コスト、樹脂製容器に求められる強度などから適宜選択され得る。
The
例えば、樹脂製容器の形成に用いる樹脂シートは、押出し法などによって連続的に製造されることが製造コストなどの観点からも好ましいが、例えば、シール面層１０Ｌ1、コア層１０Ｌ2、裏面層１０Ｌ3の３層構成の樹脂シートを作製する場合においては、これらを共押出し（３層同時押出し）して積層一体化させることが工程の簡略化、層間の密着性向上などの観点から好ましい製造方法である。
For example, the resin sheet used for forming the resin container is preferably manufactured continuously by an extrusion method or the like from the viewpoint of manufacturing cost. For example, the
一方で、樹脂製容器に求められる強度などの観点からは、樹脂シートは、ある程度の薄さでありながらも適度なコシを有し、しかも、低温においても粘りのある（低温脆化を起こし難い）ものが好ましい。 On the other hand, from the viewpoint of the strength required for the resin container, the resin sheet has a moderate stiffness while being thin to some extent, and is sticky even at low temperatures (it is difficult to cause low temperature embrittlement). ) Is preferred.
なお、シール面層１０Ｌ1に関しては、上記のような直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物が使用されることから、このシール面層１０Ｌ1に接する前記コア層１０Ｌ2は、シール面層１０Ｌ1の主材料となっている直鎖状低密度ポリエチレン樹脂に対して親和性を有するとともに低温脆化を起こしにくく、しかも、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂よりもコシの強い材質のもので形成されることが好ましい。
For the
このような観点からは、コア層１０Ｌ2は、ポリプロピレン系樹脂をベースポリマーとした樹脂組成物により形成されることが好ましい。
なお、ポリプロピレン系樹脂の内、ホモポリマー（ホモＰＰ）は曲げ弾性が高く樹脂シートに“コシ”を付与するのに有効な樹脂であるが、一方でホモＰＰは、低温脆化を起こしやすいことから、このコア層１０Ｌ2を形成する樹脂組成物には、さらに、ランダムＰＰや低密度ポリエチレン樹脂あるいは高密度ポリエチレン樹脂などを含有させて低温における脆化を抑制させることが好ましい。
また、このコア層１０Ｌ2を形成する樹脂組成物には、さらに、着色剤などを配合して樹脂製容器の美観の向上を図ることも可能である。
From such a viewpoint, the
Of the polypropylene resins, homopolymer (homo PP) is a resin that has high bending elasticity and is effective for imparting “stiffness” to the resin sheet. On the other hand, homo PP tends to cause low-temperature embrittlement. Therefore, it is preferable that the resin composition forming the
Further, the resin composition forming the
前記裏面層１０Ｌ3は、樹脂製容器の外表面を構成することになるため、硬度の高い樹脂組成物を採用して樹脂製容器の傷付きの防止を図ることが好ましい。
また、シール面層１０Ｌ1とコア層１０Ｌ2との間に高い親和性を有していることが好ましいのと同様に、コア層１０Ｌ2と接するこの裏面層１０Ｌ3を構成する樹脂組成物が
コア層１０Ｌ2を構成する樹脂組成物と親和性を有していることが好ましい。
このような観点から、この裏面層１０Ｌ3を構成する樹脂組成物としては、ポリプロピレン系樹脂をベース樹脂とすることが好ましく、樹脂製容器に優れた表面硬度を付与し得る点においてホモＰＰをベース樹脂とすることが好ましい。
Since the
Also, as with it that preferably has a high affinity between the sealing
From this point of view, the resin composition constituting the
この樹脂シートにおけるシール面層１０Ｌ1、コア層１０Ｌ2、裏面層１０Ｌ3のそれぞれの厚みについては、この樹脂シートの用途によっても異なるものであるが、本実施形態のように充填豆腐用の樹脂製容器１０に用いられるものの場合であれば、シール面層１０Ｌ1は、優れたシール強度をより確実に発揮させ得る点において厚みが１０μｍ以上とされることが好ましい。
一方、過度に厚みを厚くしても樹脂シートの厚みが増すばかりでそれ以上にシール強度を向上させることが難しくなる。
このような点において、シール面層１０Ｌ1は、１００μｍ以下の厚みとされることが好ましい。
また、コア層１０Ｌ2の厚みは、通常、樹脂シートのコシやシート成形における加工性などの観点から１００μｍ以上１ｍｍ以下とされることが好ましい。
さらに、裏面層１０Ｌ3の厚みは、樹脂シート（樹脂製容器）に対する表面硬度の付与の観点から１０μｍ以上１００μｍ以下とされることが好ましい。
The thickness of each of the sealing
On the other hand, even if the thickness is increased excessively, the thickness of the resin sheet only increases and it becomes difficult to further improve the sealing strength.
In such a point, it is preferable that the
Moreover, it is preferable that the thickness of the
Furthermore, the thickness of the
なお、本実施形態においては、樹脂シートを上記のように例示しているが、例えば、２層構造のものや４層以上の積層構造を有するものなども本発明の意図する範囲のものである。
さらには、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物のみからなる単層の樹脂シートであっても、表面がポリエチレン系樹脂によって構成されたシート部材が熱融着される用途と、表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されたシート部材が熱融着される用途とに共用される部材の形成に用いられる場合においては、本発明の意図する範囲のものである。
In the present embodiment, the resin sheet is exemplified as described above. However, for example, those having a two-layer structure or a laminate structure having four or more layers are also within the scope of the present invention. .
Furthermore, even in the case of a single-layer resin sheet consisting only of a resin composition based on a linear low density polyethylene resin as a base resin, a sheet member whose surface is composed of a polyethylene-based resin is heat-sealed. In the case where the surface member is used for forming a member commonly used for the purpose of heat-sealing a sheet member having a surface made of a polypropylene resin, it is within the range intended by the present invention.
さらに、ここでは詳述しないが、樹脂シートや樹脂製容器に関する従来公知の技術事項を、本発明の効果が著しく損なわれない限りにおいて本発明の樹脂シートや樹脂製容器にも採用することが可能なものである。 Furthermore, although not described in detail here, conventionally known technical matters relating to resin sheets and resin containers can be applied to the resin sheets and resin containers of the present invention as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. It is a thing.
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not limited to these.
（シート部材）
シール強度の評価に用いるべく下記表１に示すシート部材を用意した。
(Sheet material)
The sheet members shown in Table 1 below were prepared for use in the evaluation of seal strength.
（樹脂シート）
シール強度の評価に用いるべく下記表２に示す原料を樹脂シートの作製に用いた。
(Resin sheet)
The raw materials shown in Table 2 below were used for the production of the resin sheet to be used for evaluation of the seal strength.
上記のような材料を用いて、以下のＮ、Ａ〜Ｆの樹脂シートを下記表３の配合により作製した。
なお、「Ｅ」と「Ｆ」とは、使用材料自体は同一であり、後述するように層の厚みを異ならせているのみである。
Using the materials as described above, the following N and A to F resin sheets were prepared according to the formulation shown in Table 3 below.
Note that “E” and “F” are the same in materials used, and only have different layer thicknesses as described later.
このＮ、Ａ〜Ｆの樹脂シートの各層及び総厚みは、下記表４に示すとおりである。 Each layer and total thickness of the resin sheets N and A to F are as shown in Table 4 below.
（シール強度安定性評価）
Ｎ、Ａ〜Ｆの樹脂シートと、前記シート部材１、２とを、シート部材のポリエチレン樹脂層あるいはポリプロピレン樹脂層と、樹脂シートのシール面層とを面接させてヒートシール装置（テスター産業社製、型名「ＴＰ−７０１Ａ」）によって１５０℃〜２１０℃の温度で０．２ＭＰａの圧力を０．７秒間加えてシート部材と樹脂シートとの熱融着を実施した。
なお、この熱融着により形成された幅１０ｍｍ×長さ５０ｍｍのヒートシール部に対して、シート部材と樹脂シートとを１８０度の方向に引っ張って、その長さ方向に剥離して行く「１８０度ピール強度」の測定をテスター産業社製の引張り試験機（測定可能範囲：５ｋｇｆ以下）を用いて実施した。
なお、各測定試料は３個ずつ作製し、引張り速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
各測定結果（ｎ＝３の算術平均値）を、下記表５に示す。
(Seal strength stability evaluation)
Heat seal device (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) by contacting the resin sheet of N, A to F, and the sheet members 1 and 2 with the polyethylene resin layer or polypropylene resin layer of the sheet member and the sealing surface layer of the resin sheet. The sheet member and the resin sheet were thermally fused by applying a pressure of 0.2 MPa for 0.7 seconds at a temperature of 150 ° C. to 210 ° C. according to the model name “TP-701A”).
It should be noted that the sheet member and the resin sheet are pulled in the direction of 180 degrees with respect to the heat seal portion having a width of 10 mm and a length of 50 mm formed by this heat-sealing, and peeled in the length direction “180 "Peel strength" was measured using a tensile tester (measurable range: 5 kgf or less) manufactured by Tester Sangyo.
In addition, each measurement sample was produced 3 each, and the tension | pulling speed was 300 mm / min.
Each measurement result (arithmetic average value of n = 3) is shown in Table 5 below.
この表からも、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって表面（シール面層）を形成させたＡ〜Ｆの樹脂シートとは、表面がポリエチレン系樹脂によって構成されたシート部材（シート部材１）も、表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されたシート部材（シート部材２）も、いずれも良好なるシール強度が得られることがわかる。
一方で、高圧法による低密度ポリエチレン樹脂をベースとした樹脂組成物で表面を形成させた樹脂シートＮは、表面がポリエチレン系樹脂によって構成されたシート部材（シート部材１）に対して良好なるシール強度が発揮されたものの表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されたシート部材（シート部材２）に対しては低いシール強度しか示されず、シール強度の安定性が得られ難いことがわかる。
Also from this table, the A to F resin sheets having a surface (seal surface layer) formed by a resin composition based on a linear low density polyethylene resin as a base resin are sheets whose surfaces are made of a polyethylene resin. It can be seen that both the member (sheet member 1) and the sheet member (sheet member 2) whose surface is made of a polypropylene-based resin have good sealing strength.
On the other hand, the resin sheet N having a surface formed of a resin composition based on a low-density polyethylene resin by a high-pressure method has a good seal against a sheet member (sheet member 1) having a surface made of a polyethylene-based resin. Although the strength is exhibited, the sheet member (sheet member 2) whose surface is made of a polypropylene resin exhibits only a low sealing strength, which indicates that it is difficult to obtain a stable sealing strength.
また、表５の結果に関して、シール強度が２５００ｇｆ／ｃｍ以上もの優れたシール強度を有するものを「○」判定とし、２５００ｇｆ／ｃｍ未満のものを「×」判定とした結果を、表６に示す。 In addition, regarding the results in Table 5, the results having the seal strength of 2500 gf / cm or more having excellent seal strength as “◯” judgment and those having less than 2500 gf / cm as “x” judgment are shown in Table 6. .
この表６からも、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって表面（シール面層）を形成させた場合であっても、１−ヘキセンを共重合成分とする直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を用いた場合（樹脂シートＥ、Ｆ）においては、熱融着温度の違いによるシール強度のバラツキも抑制されており、特にシール強度の安定性に優れていることがわかる。 Also from Table 6, even when the surface (seal surface layer) is formed by a resin composition having a linear low-density polyethylene resin as a base resin, the linear chain having 1-hexene as a copolymerization component is used. In the case of using the low density polyethylene resin (resin sheets E and F), it is understood that the variation in the seal strength due to the difference in the heat fusion temperature is suppressed, and the stability of the seal strength is particularly excellent.
したがって、このＡ〜Ｆのような樹脂シートを用いて樹脂製容器などの部材を作製することで、表面がポリエチレン系樹脂によって構成されたシート部材と熱融着される用途と、表面がポリプロピレン系樹脂によって構成されたシート部材と熱融着される用途との両方の用途に共用可能なものとし得ることがわかる。 Therefore, by using a resin sheet such as A to F to produce a member such as a resin container, the surface is heat-sealed with a sheet member made of a polyethylene resin, and the surface is polypropylene. It can be seen that the sheet member made of resin can be shared by both uses for heat-sealing.
（製造例１〜６）
シール面層、コア層、及び、裏面層の３層構造を有している樹脂シートを用いて、図１、２に示すような充填豆腐用容器を作製した。
なお、樹脂シートの構成材料は、下記表７の通りである。
(Production Examples 1-6)
A filled tofu container as shown in FIGS. 1 and 2 was prepared using a resin sheet having a three-layer structure of a sealing surface layer, a core layer, and a back surface layer.
The constituent materials of the resin sheet are as shown in Table 7 below.
この製造例１〜６の充填豆腐用容器を用いて、グルコノ−δ−ラクトンを前記凝固剤として採用している充填豆腐メーカーでの試作を実施したところ、製造例４、５の充填豆腐用容器が充填豆腐をシールするシール部材に対して安定したシール性を示すことが確認された。
このことからも、１−ヘキセンを共重合成分とする直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をシール部材が熱融着される表面の形成に用いた場合には、充填豆腐用容器として好適な、シール強度の安定性に優れたものが形成されることがわかる。
Using the filled tofu containers of Production Examples 1 to 6, a trial was conducted at a filled tofu maker employing glucono-δ-lactone as the coagulant, and the filled tofu containers of Production Examples 4 and 5 were obtained. Has been confirmed to exhibit a stable sealing property with respect to the sealing member for sealing the filled tofu.
Therefore, when a linear low density polyethylene resin having 1-hexene as a copolymerization component is used to form the surface on which the sealing member is heat-sealed, the sealing strength suitable as a container for filled tofu It can be seen that those having excellent stability are formed.
１ 充填豆腐
１０ 樹脂製容器
１０Ｌ1 シール面層
１０Ｌ2 コア層
１０Ｌ3 裏面層
１０ｂ 底面部
１０ｆ 鍔部
１０ｗ 周側壁
２０ シート部材
２０Ｌ1 ヒートシール層
２０Ｌ2 ガスバリア層
ＴＦ 豆腐
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Filling
Claims (12)
少なくとも前記シート部材が熱融着される表面が直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって形成され、該樹脂組成物には前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とランダムポリプロピレン樹脂とが７５：２５〜６０：４０（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂：ランダムポリプロピレン樹脂）の質量割合で含有されており、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体であり、且つ、メタロセン触媒重合物であることを特徴とする樹脂シート。 A resin sheet for forming a filled tofu container that is filled with a liquid containing soy milk and a coagulant, and then the sheet member is heat-sealed to seal the liquid and heat-treated in the sealed state. There,
At least the surface on which the sheet member is heat-sealed is formed of a resin composition based on a linear low density polyethylene resin, and the resin composition includes the linear low density polyethylene resin and a random polypropylene resin. Is contained in a mass ratio of 75:25 to 60:40 (linear low density polyethylene resin: random polypropylene resin), and the linear low density polyethylene resin is a copolymer of ethylene and 1-hexene. , and the and the resin sheet, which is a metallocene catalytic polymerization product.
前記シート部材が熱融着される表面が直鎖状低密度ポリエチレン樹脂をベース樹脂とした樹脂組成物によって形成され、該樹脂組成物には前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂とランダムポリプロピレン樹脂とが７５：２５〜６０：４０（直鎖状低密度ポリエチレン樹脂：ランダムポリプロピレン樹脂）の質量割合で含有されており、前記直鎖状低密度ポリエチレン樹脂が、エチレンと１−ヘキセンとの共重合体であり、且つ、メタロセン触媒重合物であることを特徴とする充填豆腐用容器。 After filling a liquid containing soy milk and a coagulant, the sheet member is heat-sealed to seal the liquid, and is a filled tofu container that is heat-treated in the sealed state,
The surface on which the sheet member is heat-sealed is formed of a resin composition based on a linear low density polyethylene resin, and the resin composition includes the linear low density polyethylene resin and a random polypropylene resin. 75: 25-60: 40 (linear low density polyethylene resin: random polypropylene resin) is contained in a mass ratio, and the linear low density polyethylene resin is a copolymer of ethylene and 1-hexene. There, and, packed tofu container, characterized in that the metallocene catalysts polymer.
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