JP5867217B2 - Electrostatic image developing toner, electrostatic image developer, toner cartridge, developer cartridge, process cartridge, image forming apparatus, and image forming method - Google Patents

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本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。   The present invention relates to an electrostatic charge image developing toner, an electrostatic charge image developer, a toner cartridge, a developer cartridge, a process cartridge, an image forming apparatus, and an image forming method.

電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在、様々な分野で利用されている。電子写真法においては帯電、露光工程により感光体（像保持体）上に静電荷像（静電潜像）を形成し、トナーを含む現像剤で静電潜像を現像し、転写、定着工程を経て可視化される。ここで用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる二成分現像剤と、磁性トナー又は非磁性トナーを単独で用いる一成分現像剤とがあるがそのトナーの製法は通常、熱可塑性樹脂を顔料、帯電制御剤、ワックスなどの離型剤とともに溶融混練し、冷却後、微粉砕し、更に分級する混練粉砕製法が使用されている。これらトナーには、必要であれば流動性やクリーニング性を改善するための無機、有機の粒子をトナー粒子表面に添加することもある。   A method of visualizing image information through an electrostatic charge image such as electrophotography is currently used in various fields. In electrophotography, an electrostatic charge image (electrostatic latent image) is formed on a photoreceptor (image carrier) by charging and exposure processes, the electrostatic latent image is developed with a developer containing toner, and a transfer and fixing process. It is visualized through. The developer used here includes a two-component developer comprising a toner and a carrier, and a one-component developer using a magnetic toner or a non-magnetic toner alone. The toner is usually produced by using a thermoplastic resin as a pigment. In addition, a kneading and pulverizing method is used in which melt-kneading is performed together with a release agent such as a charge control agent and wax, and the mixture is cooled, finely pulverized, and further classified. In these toners, if necessary, inorganic and organic particles for improving fluidity and cleaning properties may be added to the toner particle surfaces.

また、従来のトナーとしては、特許文献１〜４に記載されたものが知られている。
特許文献１には、水系媒体中に分散する重合体微粒子を複数個凝集合一させることにより得られるトナー粒子を有するトナーであって、該トナーは体積平均径が４〜１０μｍであり、形状係数ＳＦ−１が１１５〜１４０であり、平均円形度が０．９５０〜０．９９０であり、ＢＥＴ比表面積が１．５０〜１０．０ｍ2／ｇであり、該トナー粒子は少なくとも疎水化処理されたシリカ微粉体、およびフェライトキャリアを用いて二成分トリボを測定した場合に該疎水化処理されたシリカ微粉体とは逆極性に帯電する無機微粉体を含有し、該シリカ微粉体の含有合計量が１．０重量％以上８．０重量％以下で、該シリカ微粉体と逆極性に帯電する無機微粉体の含有量は０．０２重量％以上５．００重量％以下であることを特徴とする非磁性一成分トナーが開示されている。
特許文献２には、トナーにおいて、合成樹脂、離型剤、着色剤および有機溶剤からなる混合物を水性媒体中に乳化させて微粒子を形成した後に、電解質を添加することで該微粒子を合一させて得られた、離型剤４〜２０重量％を含有したトナー母粒子１００重量部が、平均粒径が１０〜５０ｎｍの疎水化処理された負帯電性シリカ微粒子の０．５〜２重量部、および平均粒径が１００〜２５０ｎｍのチタン酸ストロンチウム微粒子の０．５〜２重量部によって外添処理されたものであることを特徴とするトナーが開示されている。 Further, as conventional toners, those described in Patent Documents 1 to 4 are known.
Patent Document 1 discloses a toner having toner particles obtained by aggregating and coalescing a plurality of polymer fine particles dispersed in an aqueous medium, and the toner has a volume average diameter of 4 to 10 μm and a shape factor. SF-1 is 115 to 140, the average circularity is 0.950 to 0.990, the BET specific surface area is 1.50 to 10.0 m 2 / g, and the toner particles are at least hydrophobized. Silica fine powder, and inorganic fine powder charged to a polarity opposite to that of the hydrophobized silica fine powder when a two-component tribo is measured using a ferrite carrier, and the total content of the silica fine powder 1.0 wt% or more and 8.0 wt% or less, and the content of the inorganic fine powder charged to the opposite polarity to the silica fine powder is 0.02 wt% or more and 5.00 wt% or less. Non-magnetic one component Donors have been disclosed.
In Patent Document 2, in a toner, a mixture of a synthetic resin, a release agent, a colorant, and an organic solvent is emulsified in an aqueous medium to form fine particles, and then the fine particles are combined by adding an electrolyte. 100 parts by weight of the toner base particles containing 4 to 20% by weight of the release agent thus obtained are 0.5 to 2 parts by weight of the hydrophobically charged negatively charged silica fine particles having an average particle diameter of 10 to 50 nm. And a toner characterized by being externally added with 0.5 to 2 parts by weight of strontium titanate fine particles having an average particle diameter of 100 to 250 nm.

また、特許文献３には、少なくとも重合体微粒子、着色剤微粒子を凝集して微粒子凝集体を形成する工程及び該微粒子凝集体中の微粒子間の融着を起こさせる熟成工程を経て得られる乳化凝集法トナーにおいて、重量平均粒径（Ｄ４）が４〜８μｍであり、平均円形度が０．９７５〜０．９９５であり、バインダー樹脂のピーク分子量（Ｍｐ）が５０００〜６００００であり、該トナーは、トナー粒子、疎水化処理されたシリカ微粒子及び無機微粒子を少なくとも含有し、フロー式粒子像分析装置による０．６〜２．０μｍの粒子の個数測定において、５分間超音波分散させたトナー分散液Ａでの測定値をＣ１、１分間超音波分散させたトナー分散液Ｂでの測定値をＣ２としたとき、（Ｃ１／Ｃ２）×１００の値Ｃが１３０〜２００であり、トナー分散液Ｂにおいて、フロー式粒子像分析装置で測定される個数基準の粒径における円形度標準偏差が０．０２５〜０．０４０であり、５０％粒径以上の粒子群の円形度標準偏差が０．０２５未満であることを特徴とするトナーが開示されている。
特許文献４には、トナーにおいて、合成樹脂、離型剤、着色剤および有機溶剤からなる混合物を水性媒体中に乳化させて微粒子を形成した後に、電解質を添加することで該微粒子を合一させて得られた、離型剤を４〜２０質量％を含有したトナー母粒子１００重量部が、平均粒径が１０〜５０ｎｍの疎水化処理された負帯電性シリカ微粒子の０．５〜２重量部、平均粒径が３０〜１００ｎｍの疎水化処理された正帯電性シリカ微粒子が０．５〜２重量部、および平均粒径が１００〜２５０ｎｍのチタン酸ストロンチウム微粒子の０．５〜２重量部によって外添処理されたものであることを特徴とするトナーが開示されている。 Patent Document 3 discloses an emulsion aggregation obtained through a process of aggregating at least polymer fine particles and colorant fine particles to form a fine particle aggregate and a ripening step of causing fusion between the fine particles in the fine particle aggregate. In the method toner, the weight average particle diameter (D4) is 4 to 8 μm, the average circularity is 0.975 to 0.995, the peak molecular weight (Mp) of the binder resin is 5000 to 60000, and the toner is Toner dispersion containing at least toner particles, hydrophobized silica fine particles and inorganic fine particles, and ultrasonically dispersed for 5 minutes in the measurement of the number of particles of 0.6 to 2.0 μm using a flow particle image analyzer When the measured value at A is C1, and the measured value at toner dispersion B ultrasonically dispersed for 1 minute is C2, the value C of (C1 / C2) × 100 is 130 to 200, and -In dispersion B, the circularity standard deviation of the number-based particle diameter measured by a flow particle image analyzer is 0.025 to 0.040, and the circularity standard deviation of particles having a particle diameter of 50% or more is 50% or more. A toner is disclosed wherein the toner is less than 0.025.
In Patent Document 4, in a toner, a mixture of a synthetic resin, a release agent, a colorant, and an organic solvent is emulsified in an aqueous medium to form fine particles, and then the fine particles are combined by adding an electrolyte. 100 parts by weight of toner base particles containing 4 to 20% by weight of the release agent obtained are 0.5 to 2% by weight of hydrophobically charged negatively charged silica fine particles having an average particle size of 10 to 50 nm. 0.5 to 2 parts by weight of hydrophobically-charged positively charged silica fine particles having an average particle diameter of 30 to 100 nm and 0.5 to 2 parts by weight of strontium titanate fine particles having an average particle diameter of 100 to 250 nm The toner is characterized in that it has been subjected to an external addition process.

特開２００６−３０２６３号公報JP 2006-30263 A 特開２００７−２６４０５０号公報JP 2007-264050 A 特開２００７−２４８９５３号公報JP 2007-248953 A 特開２００７−２６４０５６号公報JP 2007-264056 A

本発明の目的は、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することである。   An object of the present invention is to provide a toner for developing an electrostatic image having excellent charging stability in a high temperature and high humidity environment.

本発明の上記課題は、以下の＜１＞〜＜７＞に記載の手段により解決された。
＜１＞着色剤と結着樹脂と離型剤とを含有するトナー母粒子、及び、外添剤を含有し、前記外添剤が、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を含有することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
＜２＞上記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含有する静電荷像現像剤、
＜３＞上記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジ、
＜４＞上記＜２＞に記載の静電荷像現像剤を収容する現像剤カートリッジ、
＜５＞上記＜２＞に記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジ、
＜６＞像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記像保持体を清掃する清掃手段と、を有し、前記現像剤が上記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー、又は、上記＜２＞に記載の静電荷像現像剤である画像形成装置、
＜７＞像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、前記像保持体上に残留する現像剤を清掃する清掃工程、を含み、前記現像剤として上記＜１＞に記載の静電荷像現像用トナー、又は、上記＜２＞に記載の静電荷像現像剤を用いる画像形成方法。 The above-described problems of the present invention have been solved by means described in the following <1> to <7>.
<1> Toner base particles containing a colorant, a binder resin and a release agent, and an external additive, wherein the external additive contains a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure. An electrostatic charge image developing toner characterized by
<2> An electrostatic charge image developer containing the electrostatic charge image developing toner according to <1> and a carrier,
<3> a toner cartridge containing the electrostatic image developing toner according to <1>,
<4> A developer cartridge containing the electrostatic charge image developer according to <2> above,
<5> A process cartridge comprising a developer holder that contains the electrostatic charge image developer according to <2> and holds and conveys the electrostatic charge image developer.
<6> Image carrier, charging unit for charging the image carrier, exposure unit for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and development including toner Developing means for developing the electrostatic latent image with an agent to form a toner image, transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transfer target, and toner transferred to the surface of the transfer target A fixing unit that fixes an image; and a cleaning unit that cleans the image carrier, and the developer is the electrostatic image developing toner according to <1>, or the toner according to <2>. An image forming apparatus which is an electrostatic charge image developer;
<7> A latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and a developing step of developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image. A transfer step of transferring the toner image to the surface of the transfer member, a fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer member, and a cleaning step of cleaning the developer remaining on the image carrier; An image forming method using the electrostatic image developing toner according to <1> or the electrostatic image developer according to <2> as the developer.

上記＜１＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することができる。
上記＜２＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像剤を提供することができる。
上記＜３＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像用トナーを収容しているトナーカートリッジを提供することができる。
上記＜４＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像剤を収容している現像剤カートリッジを提供することができる。
上記＜５＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた静電荷像現像剤を収容しているプロセスカートリッジを提供することができる。
上記＜６＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた画像形成装置を提供することができる。
上記＜７＞に記載の発明によれば、本構成を有さない場合に比べて、高温高湿環境下における帯電安定性に優れた画像形成方法を提供することができる。 According to the invention described in <1> above, it is possible to provide a toner for developing an electrostatic charge image that is superior in charging stability in a high temperature and high humidity environment as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in the above <2>, an electrostatic charge image developer excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment can be provided as compared with the case where the present configuration is not provided.
According to the invention described in <3> above, a toner cartridge is provided that contains toner for developing an electrostatic charge image that is superior in charging stability in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration. can do.
According to the invention described in <4> above, a developer cartridge containing an electrostatic charge image developer that is superior in charging stability in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration is provided. can do.
According to the invention described in <5> above, a process cartridge is provided that contains an electrostatic charge image developer that is superior in charging stability in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case without this configuration. be able to.
According to the invention described in <6> above, it is possible to provide an image forming apparatus that is superior in charging stability in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case where this configuration is not provided.
According to the invention described in <7>, it is possible to provide an image forming method excellent in charging stability in a high-temperature and high-humidity environment as compared with the case where this configuration is not provided.

以下に、本実施形態について説明する。
なお、本実施形態において、「Ａ〜Ｂ」との記載は、ＡからＢの間の範囲だけでなく、その両端であるＡ及びＢも含む範囲を表す。例えば、「Ａ〜Ｂ」が数値範囲であれば、「Ａ以上Ｂ以下」又は「Ｂ以上Ａ以下」を表す。 Hereinafter, the present embodiment will be described.
In the present embodiment, the description “A to B” represents not only a range between A and B but also a range including A and B at both ends thereof. For example, if “A to B” is a numerical value range, “A or more and B or less” or “B or more and A or less” is represented.

（静電荷像現像用トナー）
本実施形態の静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」ともいう。）は、着色剤と結着樹脂と離型剤とを含有するトナー母粒子、及び、外添剤を含有し、前記外添剤が、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子を含有することを特徴とする。 (Static image developing toner)
The electrostatic image developing toner of the present embodiment (hereinafter also simply referred to as “toner”) contains toner base particles containing a colorant, a binder resin, and a release agent, and an external additive. The external additive contains particles having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface.

一般に、クリーニング部において、トナーや外添剤が堆積されると、堆積物が変形しクリーニングブレード等の清掃手段（クリーニング手段）と感光体との間に挟まり滞留する。長期にわたり滞留した堆積物は、清掃手段に固着して、局所的な感光体表面の偏磨耗や、クリーニング性の低下に伴うトナーすり抜けが発生し色筋などの画像欠陥を引き起こす。更に、清掃手段の劣化を促進するため長期画像安定性を獲得できない。これに対してシリコーンオイル処理された外添剤を添加することによって、クリーニング性を保持する方法が提案されているが、高温高湿環境で連続運転すると、シリコーンオイルは現像機撹拌においてトナー、キャリア表面に付着し塗布された際に、シリコーンオイルの吸湿性から水分子が付着し電荷漏洩が発生し、安定した画質が得られないことを、本発明者等は見いだした。
本発明者等は、詳細な検討を行った結果、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子を外添剤としてトナーに含まれることにより、現像剤中のトナーやキャリア表面に疎水性のオイル皮膜が形成され、そのオイル皮膜によって水の吸着による電荷漏洩を防止することができ、帯電安定性に優れることを見いだした。また、本発明者等は、特に分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、高温高湿環境下でも安定であり、その立体障害によりトナーやキャリア表面への水吸着及び電荷漏洩を遮蔽する効果が大きいことを見いだした。 In general, when toner or an external additive is deposited in the cleaning unit, the deposit is deformed and stays sandwiched between a cleaning means such as a cleaning blade (cleaning means) and the photosensitive member. Deposits staying for a long period of time adhere to the cleaning means, cause local uneven wear on the surface of the photoreceptor, and toner slipping due to a decrease in cleaning performance, causing image defects such as color streaks. Furthermore, since the deterioration of the cleaning means is promoted, long-term image stability cannot be obtained. On the other hand, a method for maintaining cleaning properties by adding an external additive treated with silicone oil has been proposed. However, when continuously operated in a high-temperature and high-humidity environment, the silicone oil is mixed with toner and carrier in the stirring of the developing machine. The present inventors have found that, when applied on the surface, water molecules are attached due to the hygroscopicity of the silicone oil and charge leakage occurs, and a stable image quality cannot be obtained.
As a result of detailed studies, the present inventors have included particles having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface as an external additive in the toner, so that the toner or carrier surface in the developer is included in the toner. It was found that a hydrophobic oil film is formed, and that the oil film can prevent charge leakage due to water adsorption, and has excellent charging stability. In addition, the inventors of the present invention, in particular, the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is stable even in a high temperature and high humidity environment, and its steric hindrance prevents water adsorption and charge leakage on the toner and carrier surface. Found a big.

〔外添剤〕
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、トナー母粒子及び外添剤を含有し、前記外添剤が、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子を含有する。
前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子において、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、前記粒子表面の少なくとも一部に有していればよいが、前記粒子表面の５０面積％以上が分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂により被覆されていることが好ましく、前記粒子表面の８０面積％以上が分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂により被覆されていることがより好ましい。前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の被覆量を測定する方法としては、例えば、有機化合物や芳香族化合物の染色剤により液状脂肪族炭化水素樹脂を染色し、トナー又は前記粒子を撮影し、画像解析することにより５０個以上の前記粒子の平均値として算出する方法が挙げられる。
また、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、前記粒子表面に付着している、すなわち、物理吸着していても、前記粒子表面に化学結合により結合していてもよいが、液状脂肪族炭化水素樹脂は、前記粒子表面に物理吸着していることが好ましい。上記態様であると、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。また、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂が物理吸着している場合、トナー使用時において、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の一部が遊離して又は前記粒子から直接キャリアや感光体等へ付着することにより、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。 (External additive)
The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment contains toner base particles and an external additive, and the external additive contains particles having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface.
In the particle having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface, the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure may be included in at least a part of the particle surface. It is preferable that 50% by area or more is coated with a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure, and 80% by area or more of the particle surface is coated with a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure. More preferred. As a method for measuring the coating amount of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure, for example, the liquid aliphatic hydrocarbon resin is dyed with a stain of an organic compound or an aromatic compound, and the toner or the particles are photographed. And a method of calculating an average value of 50 or more of the particles by image analysis.
Further, the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure may be attached to the particle surface, that is, physically adsorbed or bonded to the particle surface by a chemical bond. The hydrocarbon resin is preferably physically adsorbed on the particle surface. The above aspect is more excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment. In addition, when the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is physically adsorbed, a part of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is liberated or directly exposed from the particles when the toner is used. By adhering to the body, etc., it is more excellent in charging stability under high temperature and high humidity environment.

＜分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂＞
本実施形態に用いられる分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、特に制限はないが、高温高湿環境下における帯電安定性の観点から、２５℃において液状の樹脂であることが好ましく、融点が２０℃以下の樹脂であることがより好ましい。上記態様であると、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。
なお、本実施形態における「液状」とは、２０℃以下において流動性を有する液相の状態であることをいう。例えば、粘度の低い水のような状態だけでなく、粘度の高い水あめ状であっても、液状であるものとする。
前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、例えば、分岐構造を有するように、炭素数３以上のオレフィン化合物を重合した樹脂であればよいが、炭素数４以上のオレフィン化合物の単独重合体又は共重合体であることが好ましく、ポリイソプレン若しくはその共重合体、又は、ポリアルファオレフィン若しくはその共重合体であることがより好ましく、ポリイソプレン共重合体であることが更に好ましい。上記態様であると、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。 <Liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure>
The liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure used in this embodiment is not particularly limited, but is preferably a liquid resin at 25 ° C. from the viewpoint of charging stability in a high temperature and high humidity environment, and has a melting point. Is more preferably 20 ° C. or less. The above aspect is more excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment.
Note that “liquid” in the present embodiment means a liquid phase state having fluidity at 20 ° C. or lower. For example, not only the state of water having a low viscosity but also the shape of a candy having a high viscosity is assumed to be liquid.
The liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure may be, for example, a resin obtained by polymerizing an olefin compound having 3 or more carbon atoms so as to have a branched structure, but a homopolymer of an olefin compound having 4 or more carbon atoms. Or is preferably a copolymer, more preferably polyisoprene or a copolymer thereof, or polyalphaolefin or a copolymer thereof, and further preferably a polyisoprene copolymer. The above aspect is more excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment.

前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の合成に好適に用いられる重合性化合物としては、炭素数２〜２０の直鎖状又は分岐状アルケンが好ましく挙げられる。具体的には例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン等が挙げられる。
これらの中でも、イソブテン、又は、炭素数４〜２０のα−オレフィンを少なくとも原料として用いることが好ましく、イソブテン、又は、炭素数６〜１４のα−オレフィンを少なくとも原料として用いることがより好ましい。
また、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂が、ポリアルファオレフィンである場合、エチレンから当該樹脂を全て重合してもよい。 Preferred examples of the polymerizable compound suitably used for the synthesis of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure include linear or branched alkenes having 2 to 20 carbon atoms. Specifically, for example, ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1- Examples include tridecene and 1-tetradecene.
Among these, it is preferable to use isobutene or C4-C20 alpha olefin as a raw material at least, and it is more preferable to use isobutene or C6-C14 alpha olefin as a raw material at least.
Further, when the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is a polyalphaolefin, the resin may be entirely polymerized from ethylene.

また、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、下記式（１）又は式（２）で表される構成単位を少なくとも有する樹脂であることが好ましく、下記式（１）で表される構成単位を少なくとも有する樹脂であることがより好ましい。また、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、式（１）で表される構成単位を５０重量％以上有することが好ましい。   Further, the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure is preferably a resin having at least a structural unit represented by the following formula (1) or formula (2), and represented by the following formula (1). A resin having at least a structural unit is more preferable. Moreover, it is preferable that the liquid aliphatic hydrocarbon resin which has the said branched structure has 50 weight% or more of structural units represented by Formula (1).

Figure 0005867217
（式中、Ｒ1は、炭素数４〜１２の直鎖状アルキル基を表す。）
Figure 0005867217
 (In the formula, R 1 represents a linear alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.)

前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の数平均分子量としては、２５０〜１００，０００であることが好ましく、２５０〜１０，０００であることが好ましく、２５０〜５，０００であることがより好ましい。上記態様であると、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。
前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
また、本実施形態のトナーは、外添剤として、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子を、１種単独で有していても、２種以上を有していてもよい。 The number average molecular weight of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is preferably 250 to 100,000, more preferably 250 to 10,000, and more preferably 250 to 5,000. preferable. The above aspect is more excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment.
The liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure may be used alone or in combination of two or more.
Further, the toner according to the exemplary embodiment may include, as an external additive, one type of particle having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on its surface, or two or more types. Good.

＜粒子＞
前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子における粒子としては、特に制限はなく、トナーの外添剤として公知の無機粒子及び有機粒子が用いられるが、例えば、シリカ、アルミナ、チタン酸化物（酸化チタン、メタチタン酸等）、酸化セリウム、ジルコニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、リン酸カルシウム、カーボンブラック等の無機粒子、ビニル系樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂などの樹脂粒子を挙げることができる。
これらの中でも、シリカ粒子、又は、酸化チタン粒子が好ましく、シリカ粒子が特に好ましい。
シリカ粒子としては、ヒュームドシリカ、コロイダルシリカ、シリカゲル等のシリカ粒子が挙げられる。 <Particle>
The particles having the branched liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface thereof are not particularly limited, and known inorganic particles and organic particles are used as external additives for the toner. For example, silica, alumina, Examples include inorganic particles such as titanium oxide (titanium oxide, metatitanic acid, etc.), cerium oxide, zirconia, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, carbon black, and resin particles such as vinyl resin, polyester resin, and silicone resin. .
Among these, silica particles or titanium oxide particles are preferable, and silica particles are particularly preferable.
Examples of the silica particles include silica particles such as fumed silica, colloidal silica, and silica gel.

また、前記粒子は、オイルを表面に有する以外に、例えば、後述するシランカップリング剤等で疎水化処理を施されていてもよい。
前記疎水化処理は、疎水化処理剤に前記無機粒子を浸漬等することにより行ってもよい。前記疎水化処理剤としては特に制限はないが、例えば、シランカップリング剤、チタネートカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、シランカップリング剤が好適に挙げられる。 In addition to having oil on the surface, the particles may be subjected to a hydrophobizing treatment with, for example, a silane coupling agent described later.
The hydrophobizing treatment may be performed by immersing the inorganic particles in a hydrophobizing agent. Although there is no restriction | limiting in particular as said hydrophobic treatment agent, For example, a silane coupling agent, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, silane coupling agents are preferable.

前記シランカップリング剤としては、例えば、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、特殊シリル化剤のいずれかのタイプを使用することも可能である。
具体的には、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリル）アセトアミド、Ｎ，Ｎ−（トリメチルシリル）ウレア、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。 As the silane coupling agent, for example, any one of chlorosilane, alkoxysilane, silazane, and a special silylating agent can be used.
Specifically, methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, trimethylchlorosilane, phenyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, tetramethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, tetraethoxysilane, Methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, isobutyltriethoxysilane, decyltrimethoxysilane, hexamethyldisilazane, N, O- (bistrimethylsilyl) acetamide, N, N- ( Trimethylsilyl) urea, tert-butyldimethylchlorosilane, vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane , Γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, γ-mercapto Examples thereof include propyltrimethoxysilane and γ-chloropropyltrimethoxysilane.

前記疎水化処理剤の量としては、前記粒子の種類等により異なり一概に規定することはできないが、粒子１００重量部に対して、１〜５０重量部であることが好ましく、５〜２０重量部であることがより好ましい。なお、本実施形態においては、疎水化処理が施された前記疎水性シリカ粒子として、市販品も好適に使用される。   The amount of the hydrophobizing agent varies depending on the type of the particles and cannot be specified, but is preferably 1 to 50 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the particles, and 5 to 20 parts by weight. It is more preferable that In the present embodiment, commercially available products are also preferably used as the hydrophobic silica particles that have been subjected to a hydrophobic treatment.

前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の体積平均一次粒径は、３〜５００ｎｍであることが好ましく、２０〜３００ｎｍであることがより好ましく、３０〜３００ｎｍであることが更に好ましい。上記範囲であると、キャリアや感光体等への分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の転移性に優れ、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。
前記粒子の体積平均一次粒径は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）により好適に測定される。
また、本実施形態のトナーにおいて、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の体積平均一次粒径は、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子以外の外添剤の体積平均一次粒径より大きいことが好ましい。
本実施形態のトナーにおいて、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の含有量は、特に制限はないが、トナーの全重量に対し、０．３〜１０重量％であることが好ましく、０．５〜５重量％であることがより好ましく、０．８〜２．０であることが更に好ましい。 The volume average primary particle size of the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface is preferably 3 to 500 nm, more preferably 20 to 300 nm, and more preferably 30 to 300 nm. Further preferred. Within the above range, the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure to a carrier, a photoreceptor or the like is excellent in transferability and excellent in charging stability in a high temperature and high humidity environment.
The volume average primary particle size of the particles is suitably measured by Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman-Coulter).
In the toner of the exemplary embodiment, the volume average primary particle size of the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure on the surface is other than the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure on the surface. The volume average primary particle size of the external additive is preferably larger.
In the toner according to the exemplary embodiment, the content of the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure on the surface is not particularly limited, but is 0.3 to 10% by weight with respect to the total weight of the toner. It is preferably 0.5 to 5% by weight, more preferably 0.8 to 2.0.

＜分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の作製方法（表面処理方法）＞
前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の作製方法としては、特に限定されるものではなく、公知の方法が使用される。また、必ずしも化学的処理は必須ではなく、粒子表面へ分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂が物理吸着した状態でも、本実施形態の効果は十分に発現する。
物理吸着処理の方法としては、例えば、気相中で浮遊する粒子に対して、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂又は分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を含む液体を噴霧するスプレードライ法などによる乾燥法、粒子を分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を含有する溶液中に浸漬し、乾燥する方法などが挙げられる。また、物理吸着処理した粒子を加熱し、粒子表面に分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を化学的に処理してもよい。
本実施形態のトナーにおいて、粒子への分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の処理量（トナー中における分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂の含有量）は、トナーの全重量に対して０．１６重量％以上が好ましく、０．２６重量％以上がより好ましく、また、５重量％以下であることが好ましく、２重量％以下であることがより好ましく、０．５０重量％以下であることが更に好ましい。上記範囲であると、高温高湿環境下における帯電安定性により優れる。 <Method for producing particles having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface (surface treatment method)>
The method for producing the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface is not particularly limited, and a known method is used. Further, chemical treatment is not necessarily required, and the effect of the present embodiment is sufficiently exhibited even when the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is physically adsorbed on the particle surface.
As a method of physical adsorption treatment, for example, spray drying is performed by spraying a liquid containing a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure or a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on particles suspended in a gas phase. Examples thereof include a drying method by a method, a method in which particles are immersed in a solution containing a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure and dried. Alternatively, the particles subjected to physical adsorption treatment may be heated to chemically treat the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the particle surface.
In the toner of the present embodiment, the processing amount of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure into particles (the content of the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure in the toner) is based on the total weight of the toner. 0.16% by weight or more is preferable, 0.26% by weight or more is more preferable, 5% by weight or less is preferable, 2% by weight or less is more preferable, and 0.50% by weight or less is preferable. More preferably. Within the above range, the charging stability in a high temperature and high humidity environment is more excellent.

本実施形態のトナーにおける外添剤の外添方法としては、例えば、トナー母粒子及び外添剤をヘンシェルミキサー又はＶブレンダー等で混合することによって製造する方法が挙げられる。また、トナー母粒子を湿式にて製造する場合は、湿式にて外添することも可能である。
また、トナー母粒子に、粒子を外添した後、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂又は分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を含む液体を添加し、ヘンシェルミキサー又はＶブレンダー等で混合することによって製造する方法も挙げられる。
これらの中でも、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子の作製方法としては、物理吸着処理により作製する方法が好ましい。 As an external addition method of the external additive in the toner of the exemplary embodiment, for example, a method in which the toner base particles and the external additive are mixed by using a Henschel mixer or a V blender is exemplified. In addition, when the toner base particles are produced by a wet method, external addition can also be performed by a wet method.
Further, after externally adding the particles to the toner base particles, a liquid containing a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure or a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure is added and mixed with a Henschel mixer or a V blender. The method of manufacturing by doing is also mentioned.
Among these, as a method for producing particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure on the surface, a method of producing by physical adsorption treatment is preferable.

＜他の外添剤＞
本実施形態のトナーは、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子以外の外添剤（「他の外添剤」ともいう。）を含んでいてもよい。
本実施形態のトナーにおける他の外添剤の含有量は、前記分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子よりも少ないことが好ましい。
他の外添剤としては、例えば、前述した無機粒子や有機粒子が挙げられる。
他の外添剤における無機粒子は、表面が予め疎水化処理されていることが好ましい。この疎水化処理によりトナーの粉体流動性改善のほか、帯電の環境依存性、耐キャリア汚染性に対してより効果的である。前記疎水化処理は、前述した方法が好ましく挙げられる。 <Other external additives>
The toner according to the exemplary embodiment may include an external additive (also referred to as “other external additive”) other than the particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on the surface.
The content of other external additives in the toner of the present exemplary embodiment is preferably smaller than particles having the liquid aliphatic hydrocarbon resin having the branched structure on the surface.
Examples of other external additives include the inorganic particles and organic particles described above.
It is preferable that the surface of the inorganic particles in other external additives is previously hydrophobized. This hydrophobization treatment is more effective for improving the powder fluidity of the toner, as well as the environmental dependency of charging and the resistance to carrier contamination. As the hydrophobic treatment, the method described above is preferably exemplified.

〔トナー母粒子〕
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、着色剤と結着樹脂と離型剤とを含有するトナー母粒子を含有する。また、前記トナー母粒子は、帯電制御剤等の公知の添加剤を更に含有していてもよい。 [Toner mother particles]
The electrostatic charge image developing toner of this embodiment contains toner base particles containing a colorant, a binder resin, and a release agent. The toner base particles may further contain a known additive such as a charge control agent.

＜結着樹脂＞
結着樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリ（α−メチルスチレン）等を主成分とするスチレン系樹脂、ポリメチルメタアクリレート、ポリアクリロニトリル等を主成分とする（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂及びこれらの共重合樹脂が挙げられるが、静電荷像現像用トナーとして用いる際の帯電安定性や現像耐久性の観点からスチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂及びポリエステル樹脂が好ましい。 <Binder resin>
Binder resins include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene, styrene resins mainly composed of polystyrene, poly (α-methylstyrene), polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile and the like (meth). Examples include acrylic resins, styrene- (meth) acrylic copolymer resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyether resins, polyester resins, and copolymer resins thereof. Charge stability when used as an electrostatic image developing toner. Styrene resin, (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, and polyester resin are preferable from the viewpoints of properties and development durability.

結着樹脂としては、低温定着性の観点から、ポリエステル樹脂を含有することが好ましく、非晶性（非結晶性）ポリエステル樹脂を含有することがより好ましい。
ポリエステル樹脂とは、例えば、主として多価カルボン酸類と多価アルコール類との縮重合により得られるものである。
前記多価カルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類；無水マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アルケニル無水コハク酸、アジピン酸などの脂肪族カルボン酸類；シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類、及び、これらの低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。なお、低級アルキルとは、炭素数１〜８の直鎖、分岐又は環状のアルキル基を表す。これらの多価カルボン酸は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これら多価カルボン酸の中でも、芳香族カルボン酸を用いることが好ましい。また、良好な定着性を確保することを目的として、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに三価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂を得るために使用される多価カルボン酸としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、１，４−フェニレン二酢酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や脂環式炭化水素基を有するジカルボン酸などが挙げられ、これらの酸無水物及び低級アルキルエステルも挙げられる。 The binder resin preferably contains a polyester resin from the viewpoint of low-temperature fixability, and more preferably contains an amorphous (non-crystalline) polyester resin.
The polyester resin is obtained, for example, mainly by condensation polymerization of polyvalent carboxylic acids and polyhydric alcohols.
Examples of the polyvalent carboxylic acids include aromatic carboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic anhydride, pyromellitic acid, naphthalenedicarboxylic acid; maleic anhydride, fumaric acid, succinic acid, alkenyl Examples thereof include aliphatic carboxylic acids such as succinic anhydride and adipic acid; alicyclic carboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid, and lower alkyl esters and acid anhydrides thereof. In addition, a lower alkyl represents a C1-C8 linear, branched or cyclic alkyl group. These polyvalent carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more. Among these polyvalent carboxylic acids, it is preferable to use an aromatic carboxylic acid. In order to secure good fixability, it is preferable to use a trivalent or higher carboxylic acid (trimellitic acid or acid anhydride thereof) together with a dicarboxylic acid in order to form a crosslinked structure or a branched structure.
The polyvalent carboxylic acid used to obtain the amorphous polyester resin includes phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, 1,4-phenylenediacetic acid, 1,4-cyclohexane. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, dicarboxylic acids having alicyclic hydrocarbon groups, and the like, and acid anhydrides and lower alkyl esters thereof are also included.

前記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、などの脂肪族ジオール類；シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類；ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が挙げられる。これら多価アルコールは、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
非晶性ポリエステルを得るために使用される多価アルコールとしては、例えば、好ましくは、脂肪族、脂環式、芳香式の多価アルコールが挙げられ、具体的には例えば、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＺのアルキレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等を挙げることができる。中でも、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物を好ましく用いることができ、ビスフェノールＡエチレンオキサイド２モル付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド２モル付加物をより好ましく用いることができる。
また、より良好な定着性を確保することを目的として、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに三価以上の多価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等）を併用してもよい。 Examples of the polyhydric alcohol include aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, neopentylglycol, and glycerin; cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol, hydrogenated bisphenol And alicyclic diols such as A; aromatic diols such as ethylene oxide adduct of bisphenol A and propylene oxide adduct of bisphenol A. These polyhydric alcohols may be used alone or in combination of two or more.
Examples of the polyhydric alcohol used to obtain the amorphous polyester preferably include aliphatic, alicyclic, and aromatic polyhydric alcohols. Specifically, for example, 1,4-cyclohexane Examples include diol, 1,4-cyclohexanedimethanol, an alkylene oxide adduct of bisphenol A, an alkylene oxide adduct of bisphenol Z, an alkylene oxide adduct of hydrogenated bisphenol A, and the like. Among them, an alkylene oxide adduct of bisphenol A can be preferably used, and a bisphenol A ethylene oxide 2 mol adduct and a bisphenol A propylene oxide 2 mol adduct can be more preferably used.
For the purpose of ensuring better fixing properties, a trihydric or higher polyhydric alcohol (for example, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.) is used in combination with a diol to form a crosslinked structure or a branched structure. Also good.

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」と略記することがある。）は５０℃以上８０℃以下であることが好ましく、５０℃以上７０℃以下がより好ましい。Ｔｇが８０℃以下であると、低温定着性に優れるので好ましい。また、Ｔｇが５０℃以上であると、耐熱保存性に優れ、また、定着画像の保存性に優れるので好ましい。   The glass transition temperature (hereinafter sometimes abbreviated as “Tg”) of the amorphous polyester resin is preferably 50 ° C. or higher and 80 ° C. or lower, and more preferably 50 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. A Tg of 80 ° C. or lower is preferable because it has excellent low-temperature fixability. Further, it is preferable that Tg is 50 ° C. or more because it is excellent in heat-resistant storage stability and fixed image storage stability.

非晶性ポリエステル樹脂の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であれば、トナーの紙への親和性がよく、帯電性もよい。また、後述する乳化凝集法によりトナーを製造した場合に、乳化粒子を作製し易く、また乳化凝集法の凝集工程における凝集速度や融合工程における形状変化速度が著しく速くなることが抑制され、粒度制御や形状制御を行い易い。また、非晶性ポリエステル樹脂の酸価が２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、帯電の環境依存性に悪影響を及ぼさない。また、乳化凝集法でのトナー製造における凝集工程での凝集速度や融合工程での形状変化速度が著しく遅くなることが抑えられ、生産性の低下が防止される。   The acid value of the amorphous polyester resin is preferably 5 mgKOH / g or more and 25 mgKOH / g or less, more preferably 6 mgKOH / g or more and 23 mgKOH / g or less. If the acid value is 5 mgKOH / g or more, the toner has good affinity for paper and good chargeability. In addition, when the toner is produced by the emulsion aggregation method described later, it is easy to produce emulsion particles, and it is suppressed that the aggregation rate in the aggregation process of the emulsion aggregation method and the shape change rate in the fusion process are remarkably increased. And shape control is easy. In addition, if the acid value of the amorphous polyester resin is 25 mgKOH / g or less, the environmental dependency of charging is not adversely affected. In addition, it is possible to prevent the aggregation speed in the aggregation process in the toner production by the emulsion aggregation method and the shape change speed in the coalescence process from being remarkably slow, thereby preventing a decrease in productivity.

非晶性ポリエステル樹脂は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による分子量測定で、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましく、より好ましくは７，０００以上５００，０００以下であり、数平均分子量（Ｍｎ）が２，０００以上１００，０００以下であることが好ましく、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．５以上１００以下であることが好ましく、より好ましくは２以上６０以下である。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量と分子量分布が上記範囲内であると、低温定着性を損なうことなく優れた定着画像強度を得られるため好ましい。 The amorphous polyester resin has a weight average molecular weight (Mw) of 5,000 or more and 1,000,000 or less as determined by gel permeation chromatography (GPC) method of tetrahydrofuran (THF) soluble content. More preferably, it is 7,000 or more and 500,000 or less, the number average molecular weight (Mn) is preferably 2,000 or more and 100,000 or less, and the molecular weight distribution Mw / Mn is 1.5 or more and 100 or less. It is preferable that it is 2 or more and 60 or less.
It is preferable for the molecular weight and molecular weight distribution of the amorphous polyester resin to be in the above-mentioned range since excellent fixed image strength can be obtained without impairing the low-temperature fixability.

本実施形態においては、トナー母粒子が結晶性ポリエステル樹脂を含んでもよい。
結晶性ポリエステル樹脂は、溶融時に非晶性ポリエステル樹脂と相溶してトナー粘度を著しく低下させることから、より低温定着性に優れたトナーが得られる。また結晶性ポリエステル樹脂のうち、芳香族結晶性ポリエステル樹脂は一般に後述の融解温度範囲よりも高いものが多いため、結晶性ポリエステル樹脂を含む場合には、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂であることがより好ましい。 In this embodiment, the toner base particles may contain a crystalline polyester resin.
The crystalline polyester resin is compatible with the amorphous polyester resin at the time of melting and remarkably lowers the toner viscosity, so that a toner having better low-temperature fixability can be obtained. Further, among the crystalline polyester resins, aromatic crystalline polyester resins are generally higher than the melting temperature range described later, and therefore when the crystalline polyester resin is included, the aromatic crystalline polyester resin is more preferably an aliphatic crystalline polyester resin. preferable.

本実施形態において、トナー母粒子における結晶性ポリエステル樹脂の含有量としては、２重量％以上３０重量％以下が好ましく、４重量％以上２５重量％以下がより好ましい。２重量％以上あれば、溶融時に非晶性ポリエステル樹脂を低粘度化することができ、低温定着性の向上が得られ易い。また、３０重量％以下であれば、結晶性ポリエステル樹脂の存在に起因するトナーの帯電性の悪化が防止され、更に被記録媒体への定着後の高画像強度が得られ易い。   In the exemplary embodiment, the content of the crystalline polyester resin in the toner base particles is preferably 2% by weight to 30% by weight, and more preferably 4% by weight to 25% by weight. If it is 2% by weight or more, the amorphous polyester resin can be reduced in viscosity at the time of melting, and an improvement in low-temperature fixability is easily obtained. On the other hand, when the amount is 30% by weight or less, deterioration of the charging property of the toner due to the presence of the crystalline polyester resin is prevented, and high image strength after fixing on the recording medium is easily obtained.

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上９０℃以下の範囲であることが好ましく、５５℃以上９０℃以下の範囲であることがより好ましく、６０℃以上９０℃以下の範囲であることが更に好ましい。融解温度が５０℃以上あれば、トナーの保存性や、定着後のトナー画像の保存性に優れる。また、９０℃以下であれば、低温定着性が向上する。
一方、非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、３０℃以上であることが好ましく、３０〜１００℃であることがより好ましく、５０〜８０℃であることが更に好ましい。上記範囲であると、使用状態においてガラス状態であるため、画像形成時に受ける熱や圧力によってトナー粒子が凝集することがなく、機内に付着堆積することがなく、長期間にわたって安定した画像形成能が得られる。 The melting temperature of the crystalline polyester resin is preferably in the range of 50 ° C. to 90 ° C., more preferably in the range of 55 ° C. to 90 ° C., and in the range of 60 ° C. to 90 ° C. Further preferred. When the melting temperature is 50 ° C. or higher, the toner storage stability and the toner image storage stability after fixing are excellent. Moreover, if it is 90 degrees C or less, low temperature fixability will improve.
On the other hand, the glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 30 to 100 ° C., and still more preferably 50 to 80 ° C. If it is in the above range, since it is in a glass state in use, toner particles do not aggregate due to heat and pressure received during image formation, and do not adhere and accumulate in the machine, and stable image forming ability over a long period of time. can get.

樹脂のガラス転移温度は、公知の方法で測定してもよく、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２に規定された方法（ＤＳＣ法）で測定される。
結晶性樹脂の融点の測定には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、室温から１５０℃まで毎分１０℃の昇温速度で測定を行った時のＪＩＳ Ｋ−７１２１に示す入力補償示差走査熱量測定の融解ピーク温度として求めることができる。
なお、結晶性樹脂に示すような「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを示し、具体的には、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定した際の吸熱ピークの半値幅が１５℃以内であることを意味する。
一方、吸熱ピークの半値幅が１５℃を超える樹脂や、明確な吸熱ピークが認められない樹脂は、非結晶性（非晶質）であることを意味する。非結晶性樹脂のＤＳＣによるガラス転移温度は、自動接線処理システムを備えた（株）島津製作所製の示差走査熱量計（ＤＳＣ−５０）等により、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して測定する。測定条件を以下に示す。
試料：３〜１５ｍｇ、好ましくは５〜１０ｍｇ
測定法：試料をアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを用いる。
温度曲線：昇温Ｉ（２０℃〜１８０℃、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）
上記温度曲線において昇温時に測定される吸熱曲線から、ガラス転移温度を測定する。
ガラス転移温度とは、吸熱曲線の微分値が極大となる温度である。
また、結晶性ポリエステル樹脂は、その主鎖に対して他成分を共重合したポリマーの場合、他成分が５０重量％未満の場合は、この共重合体も結晶性ポリエステルと呼ぶ。 The glass transition temperature of the resin may be measured by a known method, for example, the method (DSC method) defined in ASTM D3418-82.
For the measurement of the melting point of the crystalline resin, a differential scanning calorimeter (DSC) is used, and the input compensated differential scanning shown in JIS K-7121 when measuring from room temperature to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C. per minute. It can be determined as the melting peak temperature of calorimetry.
“Crystallinity” as shown in the crystalline resin means that in differential scanning calorimetry (DSC), it has a clear endothermic peak, not a step-like endothermic change. It means that the half-value width of the endothermic peak when measured at a rate of 10 ° C./min is within 15 ° C.
On the other hand, a resin having a half-value width of an endothermic peak exceeding 15 ° C. or a resin in which no clear endothermic peak is observed means non-crystalline (amorphous). The glass transition temperature by DSC of the amorphous resin is measured according to ASTM D3418 using a differential scanning calorimeter (DSC-50) manufactured by Shimadzu Corporation equipped with an automatic tangential processing system. The measurement conditions are shown below.
Sample: 3-15 mg, preferably 5-10 mg
Measurement method: Place the sample in an aluminum pan, and use an empty aluminum pan as a reference.
Temperature curve: Temperature increase I (20 ° C. to 180 ° C., temperature increase rate 10 ° C./min)
The glass transition temperature is measured from the endothermic curve measured at the time of temperature rise in the above temperature curve.
The glass transition temperature is a temperature at which the differential value of the endothermic curve is maximized.
The crystalline polyester resin is a polymer obtained by copolymerizing other components with respect to the main chain. When the other components are less than 50% by weight, the copolymer is also called crystalline polyester.

前記結晶性ポリエステル樹脂の合成に用いられる酸成分としては、種々の多価カルボン酸が挙げられるが、ジカルボン酸が好ましく、直鎖型の脂肪族ジカルボン酸がより好ましい。
例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、又は、その低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、この限りではない。これらの中では、入手容易性を考慮すると、アジピン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸が好ましい。
また、前記結晶性ポリエステル樹脂の合成に用いられる酸成分としては、その他としてエチレン性不飽和結合を持つジカルボン酸や、スルホン酸基を持つジカルボン酸を用いてもよい。 Examples of the acid component used for the synthesis of the crystalline polyester resin include various polycarboxylic acids. Dicarboxylic acids are preferable, and linear aliphatic dicarboxylic acids are more preferable.
For example, succinic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelic acid, sebacic acid, 1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,11-undecanedicarboxylic acid Acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,13-tridecanedicarboxylic acid, 1,14-tetradecanedicarboxylic acid, 1,16-hexadecanedicarboxylic acid, 1,18-octadecanedicarboxylic acid, etc., or lower alkyl esters thereof And acid anhydrides, but are not limited thereto. Of these, adipic acid, sebacic acid, and 1,10-decanedicarboxylic acid are preferable in view of availability.
In addition, as the acid component used for the synthesis of the crystalline polyester resin, dicarboxylic acid having an ethylenically unsaturated bond or dicarboxylic acid having a sulfonic acid group may be used.

前記結晶性ポリエステル樹脂の合成に用いられるアルコール成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９―ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ドデカンジオール、１，１２−ウンデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオールなどが挙げられるが、この限りではない。これらの中では、入手容易性やコストを考慮すると、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。   The alcohol component used for the synthesis of the crystalline polyester resin is preferably an aliphatic diol, such as ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6. -Hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-dodecanediol, 1,12-undecanediol, 1,13- Examples include, but are not limited to, tridecanediol, 1,14-tetradecanediol, 1,18-octadecanediol, 1,20-eicosanediol, and the like. Among these, in consideration of availability and cost, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and 1,10-decanediol are preferable. .

結晶性ポリエステル樹脂の分子量（重量平均分子量；Ｍｗ）は、樹脂の製造性、トナー製造時の微分散化や、溶融時の相溶性の観点から、８，０００以上４０，０００以下が好ましく、１０，０００以上３０，０００以下が更に好ましい。重量平均分子量が８，０００以上であれば、結晶性ポリエステル樹脂の抵抗の低下が抑制されるので、帯電性の低下が防止される。また、４０，０００以下であれば、樹脂合成のコストが抑えられ、また、シャープメルト性の低下が防止されるために低温定着性に悪影響を与えない。   The molecular weight (weight average molecular weight; Mw) of the crystalline polyester resin is preferably 8,000 or more and 40,000 or less, from the viewpoints of resin manufacturability, fine dispersion during toner production, and compatibility during melting. More preferably, 30,000 or more and 30,000 or less. If the weight average molecular weight is 8,000 or more, a decrease in resistance of the crystalline polyester resin is suppressed, so that a decrease in chargeability is prevented. On the other hand, if it is 40,000 or less, the cost of resin synthesis is suppressed, and the sharp melt property is prevented from being lowered, so that the low temperature fixability is not adversely affected.

本実施形態において、ポリエステル樹脂の分子量は、ＧＰＣ（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）により測定し、算出する。具体的には、ＧＰＣは東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０を使用し、カラムは東ソー（株）製ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭーＭ（１５ｃｍ）を使用し、ポリエステル樹脂をＴＨＦ溶媒で測定する。次に、単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用してポリエステル樹脂の分子量を算出する。
ポリエステル樹脂の製造方法としては、特に制限はなく、酸成分とアルコール成分とを反応させる一般的なポリエステル重合法で製造してもよい。例えば、直接重縮合、エステル交換法等を、モノマーの種類によって使い分けて製造する。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、高分子量化するためには通常１／１程度が好ましい。
ポリエステル樹脂の製造時に使用可能な触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物；リン酸化合物；及びアミン化合物等が挙げられる。 In this embodiment, the molecular weight of the polyester resin is measured and calculated by GPC (Gel Permeation Chromatography). Specifically, GPC uses HLC-8120 manufactured by Tosoh Corporation, the column uses TSKgel SuperHM-M (15 cm) manufactured by Tosoh Corporation, and the polyester resin is measured with a THF solvent. Next, the molecular weight of the polyester resin is calculated using a molecular weight calibration curve prepared with a monodisperse polystyrene standard sample.
There is no restriction | limiting in particular as a manufacturing method of a polyester resin, You may manufacture by the general polyester polymerization method which makes an acid component and an alcohol component react. For example, direct polycondensation, transesterification, and the like are used depending on the type of monomer. The molar ratio (acid component / alcohol component) at the time of reacting the acid component with the alcohol component varies depending on the reaction conditions and the like, and thus cannot be generally described. However, in order to increase the molecular weight, it is usually 1/1. The degree is preferred.
Catalysts that can be used in the production of the polyester resin include alkali metal compounds such as sodium and lithium; alkaline earth metal compounds such as magnesium and calcium; metal compounds such as zinc, manganese, antimony, titanium, tin, zirconium, and germanium; Examples thereof include phosphorous acid compounds; phosphoric acid compounds; and amine compounds.

スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂、特にスチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂は、本実施形態において結着樹脂として有用である。
ビニル芳香族単量体（スチレン系単量体）６０〜９０重量部、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体（（メタ）アクリル酸エステル系単量体）１０〜４０重量部、及びエチレン性不飽和酸単量体１〜３重量部よりなる単量体混合物を重合して得られる共重合体を界面活性剤で分散安定化したラテックスを結着樹脂成分として好ましく使用することができる。
上記の共重合体のガラス転移温度は５０〜７０℃であることが好ましい。 Styrene resins and (meth) acrylic resins, particularly styrene- (meth) acrylic copolymer resins, are useful as binder resins in this embodiment.
60-90 parts by weight of vinyl aromatic monomer (styrene monomer), 10-40 parts by weight of ethylenically unsaturated carboxylic acid ester monomer ((meth) acrylic acid ester monomer), and ethylenic A latex obtained by dispersing and stabilizing a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture composed of 1 to 3 parts by weight of an unsaturated acid monomer with a surfactant can be preferably used as a binder resin component.
The glass transition temperature of the copolymer is preferably 50 to 70 ° C.

以下に上記の共重合樹脂を構成する重合性単量体について説明する。
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレンや、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン等のアルキル鎖を持つアルキル置換スチレン、２−クロロスチレン、３−クロロスチレン、４−クロロスチレン等のハロゲン置換スチレン、４−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のフッ素置換スチレン等が挙げられる。これらの中でも、スチレン系単量体としては、スチレンが好ましい。 Below, the polymerizable monomer which comprises said copolymer resin is demonstrated.
Examples of styrene monomers include styrene, α-methyl styrene, vinyl naphthalene, 2-methyl styrene, 3-methyl styrene, 4-methyl styrene, 2-ethyl styrene, 3-ethyl styrene, 4-ethyl styrene, and the like. Examples include alkyl-substituted styrene having an alkyl chain, halogen-substituted styrene such as 2-chlorostyrene, 3-chlorostyrene, and 4-chlorostyrene, and fluorine-substituted styrene such as 4-fluorostyrene and 2,5-difluorostyrene. Among these, styrene is preferable as the styrene monomer.

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ビフェニル、（メタ）アクリル酸ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、（メタ）アクリル酸ターフェニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等がある。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル系単量体としては、アクリル酸ｎ−ブチルが好ましい。   Examples of the (meth) acrylate monomer include n-methyl (meth) acrylate, n-ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, ( N-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-heptyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, n (meth) acrylate -Dodecyl, n-lauryl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate, n-hexadecyl (meth) acrylate, n-octadecyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, (meth) acryl Isobutyl acid, t-butyl (meth) acrylate, isopentyl (meth) acrylate, amyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid Pentyl, isohexyl (meth) acrylate, isoheptyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, (meth) acryl Diphenylethyl acid, t-butylphenyl (meth) acrylate, terphenyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, t-butylcyclohexyl (meth) acrylate, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth ) Diethylaminoethyl acrylate, methoxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylamide and the like. Among these, as the (meth) acrylic acid ester monomer, n-butyl acrylate is preferable.

エチレン性不飽和酸単量体は、カルボキシル基、スルホン酸基、酸無水物等の酸性基を含有するエチレン性不飽和単量体である。
前記スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル系共重合樹脂にカルボキシル基を含有させる場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体を共重合させることによって得ることができる。
このようなカルボキシル基含有重合性単量体の具体例としては、アクリル酸、アコニット酸、アトロパ酸、アリルマロン酸、アンゲリカ酸、イソクロトン酸、イタコン酸、１０−ウンデセン酸、エライジン酸、エルカ酸、オレイン酸、ｏ−カルボキシケイ皮酸、クロトン酸、クロロアクリル酸、クロロイソクロトン酸、クロロクロトン酸、クロロフマル酸、クロロマレイン酸、ケイ皮酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シトラコン酸、ヒドロキシケイ皮酸、ジヒドロキシケイ皮酸、チグリン酸、ニトロケイ皮酸、ビニル酢酸、フェニルケイ皮酸、４−フェニル−３−ブテン酸、フェルラ酸、フマル酸、ブラシジン酸、２−（２−フリル）アクリル酸、ブロモケイ皮酸、ブロモフマル酸、ブロモマレイン酸、ベンジリデンマロン酸、ベンゾイルアクリル酸、４−ペンテン酸、マレイン酸、メサコン酸、メタクリル酸、メチルケイ皮酸、メトキシケイ皮酸等が挙げられる。これらの中でも、重合体形成反応の容易性などから、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ケイ皮酸、フマル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。 The ethylenically unsaturated acid monomer is an ethylenically unsaturated monomer containing an acidic group such as a carboxyl group, a sulfonic acid group, or an acid anhydride.
When the styrene resin, the (meth) acrylic resin and the styrene- (meth) acrylic copolymer resin contain a carboxyl group, it can be obtained by copolymerizing a polymerizable monomer having a carboxyl group. .
Specific examples of such a carboxyl group-containing polymerizable monomer include acrylic acid, aconitic acid, atropic acid, allylmalonic acid, angelic acid, isocrotonic acid, itaconic acid, 10-undecenoic acid, elaidic acid, erucic acid, olein. Acid, o-carboxycinnamic acid, crotonic acid, chloroacrylic acid, chloroisocrotonic acid, chlorocrotonic acid, chlorofumaric acid, chloromaleic acid, cinnamic acid, cyclohexenedicarboxylic acid, citraconic acid, hydroxycinnamic acid, dihydroxysilicic acid Cinnamic acid, tiglic acid, nitrocinnamic acid, vinyl acetic acid, phenyl cinnamic acid, 4-phenyl-3-butenoic acid, ferulic acid, fumaric acid, brassic acid, 2- (2-furyl) acrylic acid, bromocinnamic acid, Bromofumaric acid, bromomaleic acid, benzylidenemalonic acid, benzoyl Acrylic acid, 4-pentenoic acid, maleic acid, mesaconic acid, methacrylic acid, methylcinnamic acid, methoxycinnamic acid. Among these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, cinnamic acid, and fumaric acid are preferable, and acrylic acid is more preferable because of the ease of the polymer forming reaction.

前記結着樹脂は、その重合時に連鎖移動剤を用いることができる。
連鎖移動剤としては特に制限はないが、チオール成分を有する化合物を用いることができる。具体的には、ヘキシルメルカプタン、ヘプチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類が好ましく、特に分子量分布が狭く、そのため高温時のトナーの保存性が良好になる点で好ましい。 A chain transfer agent can be used for the binder resin during the polymerization.
Although there is no restriction | limiting in particular as a chain transfer agent, The compound which has a thiol component can be used. Specifically, alkyl mercaptans such as hexyl mercaptan, heptyl mercaptan, octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, and dodecyl mercaptan are preferred, and in particular, the molecular weight distribution is narrow, so that the storage stability of toner at high temperatures is improved. preferable.

前記結着樹脂には、必要に応じて架橋剤を添加することもできる。架橋剤は、分子内に２以上のエチレン性不飽和基を有する、多官能単量体が代表的である。
このような架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３’−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸のポリビニルエステル類等が挙げられる。
本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記架橋剤の好ましい含有量は、重合性単量体総量の０．０５〜５重量％の範囲が好ましく、０．１〜１．０重量％の範囲がより好ましい。 A crosslinking agent may be added to the binder resin as necessary. The crosslinking agent is typically a polyfunctional monomer having two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule.
Specific examples of such crosslinking agents include aromatic polyvinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene; divinyl phthalate, divinyl isophthalate, divinyl terephthalate, divinyl homophthalate, divinyl trimesate / trivinyl, and naphthalene dicarboxylic acid. Polyvinyl esters of aromatic polyvalent carboxylic acids such as divinyl acid and diphenyl biphenyl carboxylate; Divinyl esters of nitrogen-containing aromatic compounds such as divinyl pyridine dicarboxylate; Vinyl pyromutate, vinyl furan carboxylate, pyrrole-2- Vinyl esters of unsaturated heterocyclic compounds such as vinyl carboxylate and vinyl thiophenecarboxylate; butanediol methacrylate, hexanediol acrylate, octanediol methacrylate, decanediol acrylate (Meth) acrylic acid esters of linear polyhydric alcohols such as dodecanediol methacrylate; branches such as neopentylglycol dimethacrylate and 2-hydroxy-1,3-diacryloxypropane; ) Acrylic acid esters; Polyethylene glycol di (meth) acrylate, Polypropylene polyethylene glycol di (meth) acrylates; Divinyl succinate, divinyl fumarate, vinyl / divinyl maleate, divinyl diglycolate, vinyl / divinyl itaconate, acetone Divinyl dicarboxylate, divinyl glutarate, divinyl 3,3′-thiodipropionate, trans-aconite divinyl / trivinyl, divinyl adipate, divinyl pimelate, divinyl suberate, dibi azelate Le, sebacate, divinyl dodecanedioate divinyl, polyvinyl esters, and the like of polycarboxylic acids such as oxalic acid divinyl.
In this embodiment, these crosslinking agents may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The content of the crosslinking agent is preferably in the range of 0.05 to 5% by weight, more preferably in the range of 0.1 to 1.0% by weight, based on the total amount of polymerizable monomers.

前記結着樹脂のうち、重合性単量体のラジカル重合により製造することができるものはラジカル重合用開始剤を用いて重合することができる。
ラジカル重合用開始剤としては、特に制限はない。具体的には、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過Ｎ−（３−トルイル）カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル等の過酸化物類、２，２’−アゾビスプロパン、２，２’−ジクロロ−２，２’−アゾビスプロパン、１，１’−アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）硝酸塩、２，２’−アゾビスイソブタン、２，２’−アゾビスイソブチルアミド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオン酸メチル、２，２’−ジクロロ−２，２’−アゾビスブタン、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１’−アゾビス（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウム）、２−（４−メチルフェニルアゾ）−２−メチルマロノジニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸、３，５−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−２−メチルマロノジニトリル、２−（４−ブロモフェニルアゾ）−２−アリルマロノジニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸ジメチル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，２’−アゾビス−２−プロピルブチロニトリル、１，１’−アゾビス−１−クロロフェニルエタン、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロへプタンニトリル、１，１’−アゾビス−１−フェニルエタン、１，１’−アゾビスクメン、４−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、１，１’−アゾビス−１，２−ジフェニルエタン、ポリ（ビスフェノールＡ−４，４’−アゾビス−４−シアノペンタノエート）、ポリ（テトラエチレングリコール−２，２’−アゾビスイソブチレート）等のアゾ化合物類、１，４−ビス（ペンタエチレン）−２−テトラゼン、１，４−ジメトキシカルボニル−１，４−ジフェニル−２−テトラゼン等が挙げられる。 Among the binder resins, those that can be produced by radical polymerization of a polymerizable monomer can be polymerized using an initiator for radical polymerization.
There is no restriction | limiting in particular as an initiator for radical polymerization. Specifically, hydrogen peroxide, acetyl peroxide, cumyl peroxide, tert-butyl peroxide, propionyl peroxide, benzoyl peroxide, chlorobenzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, bromomethylbenzoyl peroxide, lauroyl peroxide Ammonium persulfate, sodium persulfate, potassium persulfate, diisopropyl peroxycarbonate, tetralin hydroperoxide, 1-phenyl-2-methylpropyl-1-hydroperoxide, tert-butyl hydroperoxide pertriphenyl acetate, tert-butyl formate, Peroxides such as tert-butyl peracetate, tert-butyl perbenzoate, tert-butyl perphenylacetate, tert-butyl permethoxyacetate, tert-butyl perN- (3-toluyl) carbamate, 2,2 '-Azobispro Bread, 2,2′-dichloro-2,2′-azobispropane, 1,1′-azo (methylethyl) diacetate, 2,2′-azobis (2-amidinopropane) hydrochloride, 2,2 ′ -Azobis (2-amidinopropane) nitrate, 2,2'-azobisisobutane, 2,2'-azobisisobutyramide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2- Methyl methylpropionate, 2,2′-dichloro-2,2′-azobisbutane, 2,2′-azobis-2-methylbutyronitrile, dimethyl 2,2′-azobisisobutyrate, 1,1′-azobis (1 -Methylbutyronitrile-3-sodium sulfonate), 2- (4-methylphenylazo) -2-methylmalonodinitrile, 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, 3,5-dihydroxymethylphenyl Zo-2-methylmalonodinitrile, 2- (4-bromophenylazo) -2-allylmalonodinitrile, 2,2'-azobis-2-methylvaleronitrile, 4,4'-azobis-4-cyanoyoshi Dimethyl herbate, 2,2′-azobis-2,4-dimethylvaleronitrile, 1,1′-azobiscyclohexanenitrile, 2,2′-azobis-2-propylbutyronitrile, 1,1′-azobis-1 -Chlorophenylethane, 1,1'-azobis-1-cyclohexanecarbonitrile, 1,1'-azobis-1-cycloheptanenitrile, 1,1'-azobis-1-phenylethane, 1,1'-azobiscumene, 4-Nitrophenylazobenzylcyanoacetate, phenylazodiphenylmethane, phenylazotriphenylmethane, 4-nitrophenylazotrif Nylmethane, 1,1′-azobis-1,2-diphenylethane, poly (bisphenol A-4,4′-azobis-4-cyanopentanoate), poly (tetraethylene glycol-2,2′-azobisiso) Azo compounds such as butyrate), 1,4-bis (pentaethylene) -2-tetrazene, 1,4-dimethoxycarbonyl-1,4-diphenyl-2-tetrazene and the like.

また、結晶性ビニル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸オレイル、（メタ）アクリル酸ベヘニル等の長鎖アルキル、アルケニルの（メタ）アクリル酸エステルを用いたビニル系樹脂が挙げられる。なお、本明細書において、“（メタ）アクリル”なる記述は、“アクリル”及び“メタクリル”のいずれか、又は、その両方を含むことを意味するものである。   Crystalline vinyl resins include amyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, heptyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, nonyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Decyl, undecyl (meth) acrylate, tridecyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate, cetyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, oleyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate And vinyl resins using long-chain alkyl and alkenyl (meth) acrylic acid esters. In the present specification, the description “(meth) acryl” means to include one or both of “acryl” and “methacryl”.

また、スチレン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂等のような付加重合型樹脂の重量平均分子量は、５，０００〜５０，０００であることが好ましく、７，０００〜３５，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が５，０００以上であると、結着樹脂としての凝集力が良好であり、ホットオフセット性の低下が生じない。また、重量平均分子量が５０，０００以下であると、良好なホットオフセット性と、良好な最低定着温度が得られ、また、重縮合に要する時間や温度が適切であり、製造効率が良好である。
なお、結着樹脂の重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）等により測定することができる。 The weight average molecular weight of the addition polymerization type resin such as styrene resin and (meth) acrylic resin is preferably 5,000 to 50,000, and preferably 7,000 to 35,000. More preferred. When the weight average molecular weight is 5,000 or more, the cohesive force as a binder resin is good, and the hot offset property does not deteriorate. Further, when the weight average molecular weight is 50,000 or less, good hot offset property and good minimum fixing temperature can be obtained, and the time and temperature required for polycondensation are appropriate, and the production efficiency is good. .
The weight average molecular weight of the binder resin can be measured by, for example, gel permeation chromatography (GPC).

本実施形態のトナーにおける結着樹脂の含有量としては、特に制限はないが、トナーの全重量に対して、１０〜９５重量％であることが好ましく、２５〜９０重量％であることがより好ましく、４５〜８５重量％であることが更に好ましい。上記範囲であると、定着性、帯電特性等に優れる。   The content of the binder resin in the toner of the exemplary embodiment is not particularly limited, but is preferably 10 to 95% by weight and more preferably 25 to 90% by weight with respect to the total weight of the toner. Preferably, it is 45 to 85% by weight. Within the above range, the fixing property, the charging property and the like are excellent.

＜着色剤＞
前記トナー母粒子は、着色剤を含有する。
本実施形態のトナーに用いられる着色剤としては、例えば、マグネタイト、フェライト等の磁性粉、カーボンブラック、ランプブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、ウルトラマリンブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレート等の種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、チオインジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、チアゾール系、キサンテン系等の各種染料を１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。
また、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：３等を例示することができる。 <Colorant>
The toner base particles contain a colorant.
Examples of the colorant used in the toner of the exemplary embodiment include magnetic powders such as magnetite and ferrite, carbon black, lamp black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, sren yellow, quinoline yellow, permanent orange GTR, and pyrazolone orange. , Vulcan Orange, Watch Young Red, Permanent Red, Brilliantamine 3B, Brilliantamine 6B, Dupont Oil Red, Pyrazolone Red, Rizor Red, Rhodamine B Lake, Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue , Ultramarine blue, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, malachite green oxalate, etc. Or acridine, xanthene, azo, benzoquinone, azine, anthraquinone, thioindico, dioxazine, thiazine, azomethine, indico, thioindico, phthalocyanine, aniline black, polymethine, Various dyes such as triphenylmethane, diphenylmethane, thiazine, thiazole, and xanthene can be used singly or in combination of two or more.
In addition, C.I. I. Pigment red 48: 1, C.I. I. Pigment red 122, C.I. I. Pigment red 57: 1, C.I. I. Pigment yellow 97, C.I. I. Pigment yellow 17, C.I. I. Pigment blue 15: 1, C.I. I. And CI Pigment Blue 15: 3.

前記トナー母粒子における前記着色剤の含有量としては、トナー母粒子中の結着樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲であることが好ましい。また、必要に応じて表面処理された着色剤を使用したり、顔料分散剤を使用することも有効である。前記着色剤の種類を適宜選択することにより、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナー等の様々な色を有するトナーを得ることができる。   The content of the colorant in the toner base particles is preferably in the range of 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin in the toner base particles. It is also effective to use a surface-treated colorant or a pigment dispersant as necessary. By appropriately selecting the type of the colorant, it is possible to obtain toners having various colors such as yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner.

＜離型剤＞
前記トナー母粒子は、離型剤を含有する。
本実施形態に用いられる離型剤は、特に制限はなく、公知のものが用いられ、次のようなワックスが好ましい。
パラフィンワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体等が挙げられる。誘導体とは、酸化物、ビニルモノマーとの重合体、グラフト変性物を含む。この他に、アルコール、脂肪酸、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、エステルワックス、酸アミド等も用いられる。 <Release agent>
The toner base particles contain a release agent.
There is no restriction | limiting in particular in the mold release agent used for this embodiment, A well-known thing is used and the following waxes are preferable.
Examples thereof include paraffin wax and derivatives thereof, montan wax and derivatives thereof, microcrystalline wax and derivatives thereof, Fischer-Tropsch wax and derivatives thereof, and polyolefin wax and derivatives thereof. Derivatives include oxides, polymers with vinyl monomers, and graft modified products. In addition, alcohols, fatty acids, plant waxes, animal waxes, mineral waxes, ester waxes, acid amides and the like are also used.

離型剤として用いられるワックスは、７０〜１４０℃のいずれかの温度で溶融しかつ１〜２００センチポアズの溶融粘度を示すことが好ましく、１〜１００センチポアズの溶融粘度を示すことがより好ましい。溶融するのが７０℃以上であると、ワックスの変化温度が十分高く、耐ブロッキング性、及び、複写機内温度が高まった時に現像性に優れる。１４０℃以下であると、ワックスの変化温度が十分低く、高温での定着を行う必要がなく、省エネルギー性に優れる。また、溶融粘度が２００センチポアズ以下であると、トナーからの溶出が適度であり、定着剥離性に優れる。
本実施形態のトナーにおいて、離型剤は、定着性、トナーブロッキング性、トナー強度等の観点から選択される。離型剤の添加量は、特に制限はないが、トナー母粒子に含まれる結着樹脂１００重量部に対して、２〜２０重量部の範囲内が好適である。 The wax used as a release agent is preferably melted at any temperature of 70 to 140 ° C. and exhibits a melt viscosity of 1 to 200 centipoise, more preferably 1 to 100 centipoise. When the melting temperature is 70 ° C. or higher, the change temperature of the wax is sufficiently high, and the blocking resistance and the developability are excellent when the temperature in the copying machine is increased. When the temperature is 140 ° C. or lower, the change temperature of the wax is sufficiently low, it is not necessary to perform fixing at a high temperature, and the energy saving property is excellent. Further, when the melt viscosity is 200 centipoises or less, the elution from the toner is appropriate and the fixing peelability is excellent.
In the toner of the present exemplary embodiment, the release agent is selected from the viewpoints of fixing properties, toner blocking properties, toner strength, and the like. The amount of the release agent added is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin contained in the toner base particles.

＜他の添加剤＞
前記着色粒子には、上記したような成分以外にも、更に必要に応じて内添剤、帯電制御剤等の種々の成分を添加してもよい。
内添剤としては、例えば、フェライト、マグネタイト、還元鉄、コバルト、ニッケル、マンガン等の金属、合金、又はこれら金属を含む化合物などの磁性体等が挙げられる。
帯電制御剤としては、例えば、第四級アンモニウム塩化合物、ニグロシン系化合物、アルミ、鉄、クロムなどの錯体からなる染料、トリフェニルメタン系顔料等が挙げられる。 <Other additives>
In addition to the above-described components, various components such as an internal additive and a charge control agent may be added to the colored particles as necessary.
Examples of the internal additive include metals such as ferrite, magnetite, reduced iron, cobalt, nickel and manganese, alloys, and magnetic materials such as compounds containing these metals.
Examples of the charge control agent include quaternary ammonium salt compounds, nigrosine compounds, dyes composed of complexes of aluminum, iron, chromium, and triphenylmethane pigments.

本実施形態に用いられるトナー母粒子は、特に製造方法により限定されるものではなく、公知の方法を使用することができる。具体例としては、以下に示す方法が挙げられる。
トナー母粒子の製造は、例えば、結着樹脂と、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等とを混練、粉砕、分級する混練粉砕法；混練粉砕法にて得られた粒子を機械的衝撃力又は熱エネルギーにて形状を変化させる方法；結着樹脂を乳化して分散した分散液と、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化凝集法；結着樹脂の重合性単量体を乳化重合させ、形成された分散液と、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の分散液とを混合し、凝集、加熱融着させ、トナー粒子を得る乳化重合凝集法；結着樹脂を得るための重合性単量体と、着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて重合する懸濁重合法；結着樹脂と着色剤、離型剤、及び、必要に応じて帯電制御剤等の溶液とを水系溶媒に懸濁させて造粒する溶解懸濁法；等が使用できる。また、上記方法で得られたトナー母粒子をコアにして、更に凝集粒子を付着、加熱融合してコアシェル構造を持たせる製造方法を行ってもよい。
これらの中でも、本実施形態のトナーは、乳化凝集法、又は、乳化重合凝集法により得られたトナー（乳化凝集トナー）であることが好ましい。 The toner base particles used in the exemplary embodiment are not particularly limited by the production method, and a known method can be used. Specific examples include the following methods.
The production of the toner base particles is obtained, for example, by a kneading and pulverizing method in which a binder resin, a colorant, a release agent, and a charge control agent, if necessary, are kneaded, pulverized, and classified; To change the shape of the particles by mechanical impact force or thermal energy; dispersion of emulsified binder resin, dispersion of colorant, release agent, and charge control agent as required An emulsion aggregation method in which toner particles are obtained by mixing, aggregating and heating and fusing the solution; emulsion polymerization of a polymerizable monomer of a binder resin, and a formed dispersion, a colorant, a release agent, and , An emulsion polymerization aggregation method to obtain toner particles by mixing with a dispersion such as a charge control agent, if necessary, and then fusing and heat-fusing; a polymerizable monomer for obtaining a binder resin, a colorant, A suspension polymerization method in which a release agent and, if necessary, a solution such as a charge control agent are suspended in an aqueous solvent for polymerization; Resin and a colorant, releasing agent, and dissolution suspension method and granulated with a solution such as a charge control agent is suspended in an aqueous solvent optionally; or the like can be used. In addition, a manufacturing method may be performed in which the toner base particles obtained by the above method are used as a core, and aggregated particles are further adhered and heat-fused to have a core-shell structure.
Among these, the toner of the exemplary embodiment is preferably a toner (emulsion aggregation toner) obtained by an emulsion aggregation method or an emulsion polymerization aggregation method.

以上のようにして製造したトナー母粒子の粒径は、体積平均粒径で２〜８μｍの範囲であることが好ましく、３〜７μｍの範囲であることがより好ましい。体積平均粒径が２μｍ以上であると、トナーの流動性が良好であり、また、キャリアから十分な帯電能が付与されるので、背景部へのカブリの発生や濃度再現性の低下を生じ難い。また、体積平均粒径が８μｍ以下であると、微細なドットの再現性、階調性、粒状性の改善効果が良好であり、高画質画像が得られる。なお、上記体積平均粒径は、例えば、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）等の測定機で測定される。   The toner base particles produced as described above preferably have a volume average particle diameter in the range of 2 to 8 μm, and more preferably in the range of 3 to 7 μm. When the volume average particle size is 2 μm or more, the fluidity of the toner is good and sufficient charging ability is imparted from the carrier, so that fogging in the background portion and density reproducibility are unlikely to occur. . Further, when the volume average particle size is 8 μm or less, the effect of improving the reproducibility, gradation and graininess of fine dots is good, and a high-quality image can be obtained. In addition, the said volume average particle diameter is measured with measuring machines, such as Coulter multisizer II (made by Beckman-Coulter company), for example.

トナー母粒子は、現像性・転写効率の向上、高画質化の観点から擬似球形であることが好ましい。トナー母粒子の球形化度は、下記に示す式の形状係数ＳＦ１を用いて表すことができるが、本実施形態に用いられるトナー母粒子の形状係数ＳＦ１の平均値（平均形状係数）は、１４５未満であることが好ましく、１１５以上１４０未満の範囲であることがより好ましく、１２０以上１４０未満の範囲であることが更に好ましい。形状係数ＳＦ１の平均値が１４５未満であると、良好な転写効率が得られ、画質に優れる。   The toner base particles are preferably pseudo-spherical from the viewpoint of improving developability and transfer efficiency and improving image quality. The sphericity of the toner base particles can be expressed by using the shape factor SF1 of the following formula, but the average value (average shape factor) of the shape factor SF1 of the toner base particles used in this embodiment is 145. Is preferably in the range of 115 or more and less than 140, and more preferably in the range of 120 or more and less than 140. When the average value of the shape factor SF1 is less than 145, good transfer efficiency is obtained and the image quality is excellent.

Figure 0005867217
Figure 0005867217

上記式において、ＭＬは各々のトナー母粒子の最大長を表し、Ａは各々のトナー母粒子の投影面積を表す。
なお、前記形状係数ＳＦ１の平均値（平均形状係数）は、２５０倍に拡大した１，０００個のトナー像を光学顕微鏡から画像解析装置（ＬＵＺＥＸ III、（株）ニレコ製）に取り込み、その最大長及び投影面積から、個々の粒子について前記ＳＦ１の値を求め平均したものである。 In the above formula, ML represents the maximum length of each toner base particle, and A represents the projected area of each toner base particle.
The average value of the shape factor SF1 (average shape factor) is obtained by taking 1,000 toner images magnified 250 times from an optical microscope to an image analyzer (LUZEX III, manufactured by Nireco Corporation), and the maximum From the length and the projected area, the value of the SF1 is obtained for each particle and averaged.

（静電荷像現像剤）
本実施形態の静電荷像現像用トナーは、静電荷像現像剤として好適に使用される。
本実施形態の静電荷像現像剤は、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含有すること以外は、特に制限はなく、目的に応じて適宜の成分組成を取りうる。本実施形態の静電荷像現像用トナーを、単独で用いると一成分系の静電荷像現像剤として調製され、また、キャリアと組み合わせて用いると二成分系の静電荷像現像剤として調製される。
一成分系現像剤として、現像スリーブ又は帯電部材と摩擦帯電して、帯電トナーを形成して、静電潜像に応じて現像する方法も適用される。 (Electrostatic image developer)
The toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment is suitably used as an electrostatic charge image developer.
The electrostatic image developer of this embodiment is not particularly limited except that it contains the electrostatic image developing toner of this embodiment, and can take an appropriate component composition depending on the purpose. When used alone, the toner for developing an electrostatic image of this embodiment is prepared as a one-component electrostatic image developer, and when used in combination with a carrier, it is prepared as a two-component electrostatic image developer. .
As a one-component developer, a method in which a charged toner is formed by frictional charging with a developing sleeve or a charging member, and development is performed according to an electrostatic latent image is also applied.

本実施形態において、現像方式は特に規定されるものではないが二成分現像方式が好ましい。また上記条件を満たしていれば、キャリアは特に規定されないが、キャリアの芯材としては、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、これらとマンガン、クロム、希土類等との合金、及び、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられるが、芯材表面性、芯材抵抗の観点から、フェライト、特にマンガン、リチウム、ストロンチウム、マグネシウム等との合金が好ましく挙げられる。   In the present embodiment, the development method is not particularly defined, but the two-component development method is preferable. The carrier is not particularly defined as long as the above conditions are satisfied. Examples of the carrier core material include magnetic metals such as iron, steel, nickel, and cobalt, alloys of these with manganese, chromium, rare earth, and the like, and Magnetic oxides such as ferrite and magnetite are mentioned, and from the viewpoint of core material surface properties and core material resistance, ferrite, particularly alloys with manganese, lithium, strontium, magnesium and the like are preferably mentioned.

本実施形態で用いるキャリアは、芯材表面に樹脂を被覆してなることが好ましい。前記樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択される。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル及びポリビニルケトン等のポリビニル系樹脂及びポリビニリデン系樹脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；スチレン−アクリル酸共重合体；オルガノシロキサン結合からなるストレートシリコーン樹脂又はその変性品；ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン等のフッ素系樹脂；シリコーン樹脂；ポリエステル；ポリウレタン；ポリカーボネート；フェノール樹脂；尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユリア樹脂、ポリアミド樹脂等のアミノ樹脂；エポキシ樹脂、等のそれ自体公知の樹脂が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本実施形態においては、これらの樹脂の中でも、フッ素系樹脂及び／又はシリコーン樹脂を少なくとも使用することが好ましい。前記樹脂として、フッ素系樹脂及び／又はシリコーン樹脂を少なくとも使用すると、トナーや外添剤によるキャリア汚染（インパクション）の防止効果が高い点で有利である。
前記樹脂による被膜は、前記樹脂中に樹脂粒子及び／又は導電性粒子が分散されていることが好ましい。前記樹脂粒子としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子、熱硬化性樹脂粒子等が挙げられる。これらの中でも、比較的硬度を上げることが容易な観点から熱硬化性樹脂が好ましく、トナーに負帯電性を付与する観点からは、Ｎ原子を含有する含窒素樹脂による樹脂粒子が好ましい。なお、これらの樹脂粒子は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記樹脂粒子の平均粒径としては、０．１〜２μｍが好ましく、０．２〜１μｍがより好ましい。前記樹脂粒子の平均粒径が０．１μｍ以上であると、前記被膜における樹脂粒子の分散性に優れ、一方、２μｍ以下であると、前記被膜から樹脂粒子の脱落が生じにくい。 The carrier used in this embodiment is preferably formed by coating the surface of the core material with a resin. There is no restriction | limiting in particular as said resin, According to the objective, it selects suitably. For example, polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyvinyl resins and polyvinylidene resins such as polystyrene, acrylic resins, polyacrylonitrile, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, polyvinyl carbazole, polyvinyl ether and polyvinyl ketone Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer; styrene-acrylic acid copolymer; straight silicone resin composed of organosiloxane bond or modified product thereof; polytetrafluoroethylene, polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride, polychlorotrifluoroethylene, etc. Fluorine resin; Silicone resin; Polyester; Polyurethane; Polycarbonate; Phenol resin; Urea-formaldehyde resin, Melamine tree , Benzoguanamine resins, urea resins, amino resins such as polyamide resins, epoxy resins, per se known resins and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In the present embodiment, among these resins, it is preferable to use at least a fluorine resin and / or a silicone resin. The use of at least a fluorine-based resin and / or a silicone resin as the resin is advantageous in that the effect of preventing carrier contamination (impaction) due to toner and external additives is high.
In the resin coating, it is preferable that resin particles and / or conductive particles are dispersed in the resin. Examples of the resin particles include thermoplastic resin particles and thermosetting resin particles. Among these, thermosetting resins are preferable from the viewpoint of relatively easily increasing the hardness, and resin particles made of nitrogen-containing resin containing N atoms are preferable from the viewpoint of imparting negative chargeability to the toner. In addition, these resin particles may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together. The average particle size of the resin particles is preferably 0.1 to 2 μm, and more preferably 0.2 to 1 μm. When the average particle size of the resin particles is 0.1 μm or more, the resin particles are excellent in dispersibility in the coating, whereas when the average particle size is 2 μm or less, the resin particles are not easily dropped from the coating.

前記導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属粒子、カーボンブラック粒子、更に酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム粉末等の表面を酸化スズ、カーボンブラック、金属等で覆った粒子等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、製造安定性、コスト、導電性等が良好な点で、カーボンブラック粒子が好ましい。前記カーボンブラックの種類としては、特に制限はないが、ＤＢＰ吸油量が５０〜２５０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが製造安定性に優れるため好ましい。芯材表面への、前記樹脂、前記樹脂粒子、前記導電性粒子による被覆量は、０．５〜５．０重量％であることが好ましく、０．７〜３．０重量％であることがより好ましい。   Examples of the conductive particles include metal particles such as gold, silver, and copper, carbon black particles, and surfaces of titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum borate, potassium titanate powder, tin oxide, carbon black, metal And particles covered with the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, carbon black particles are preferable in terms of good production stability, cost, conductivity and the like. The type of carbon black is not particularly limited, but carbon black having a DBP oil absorption of 50 to 250 ml / 100 g is preferable because of excellent production stability. The coating amount of the resin, the resin particles, and the conductive particles on the surface of the core material is preferably 0.5 to 5.0% by weight, and preferably 0.7 to 3.0% by weight. More preferred.

前記被膜を形成する方法としては、特に制限はないが、例えば、架橋性樹脂粒子等の前記樹脂粒子及び／又は前記導電性粒子と、マトリックス樹脂としてのスチレンアクリル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等の前記樹脂とを溶媒中に含む被膜形成用液を用いる方法等が挙げられる。
具体的には前記キャリア芯材を、前記被膜形成用液に浸漬する浸漬法、被膜形成用液を前記キャリア芯材の表面に噴霧するスプレー法、前記キャリア芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で前記被膜形成用液を混合し、溶媒を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。これらの中でも、本実施形態において、ニーダーコーター法が好ましい。 The method for forming the coating is not particularly limited. For example, the resin particles such as crosslinkable resin particles and / or the conductive particles, and a styrene acrylic resin, a fluorine resin, a silicone resin as a matrix resin, etc. And a method of using a film-forming solution containing the above resin in a solvent.
Specifically, the carrier core material is immersed in the film forming liquid, a spray method in which the film forming liquid is sprayed on the surface of the carrier core material, and the carrier core material is floated by flowing air And kneader coater method in which the film forming solution is mixed and the solvent is removed. Among these, the kneader coater method is preferable in the present embodiment.

前記被膜形成用液に用いる溶媒としては、マトリックス樹脂としての前記樹脂のみを溶解することが可能なものであれば、特に制限はなく、それ自体公知の溶媒の中から選択され、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等が挙げられる。前記被膜に前記樹脂粒子が分散されている場合において、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記樹脂粒子及びマトリックス樹脂としての前記粒子が均一に分散しているため、前記キャリアを長期間使用して前記被膜が摩耗したとしても、常に未使用時と同様な表面形成を保持でき、前記トナーに対し、良好な帯電付与能力が長期間にわたって維持される。また、前記被膜に前記導電性粒子が分散されている場合においては、その厚み方向及びキャリア表面の接線方向に、前記導電性粒子及びマトリックス樹脂としての前記樹脂が均一に分散しているため、前記キャリアを長期間使用して前記被膜が摩耗したとしても、常に未使用時と同様な表面形成を保持でき、キャリア劣化が長期間防止される。なお、前記被膜に前記樹脂粒子と前記導電性粒子とが分散されている場合において、上述の効果が同時に発揮される。   The solvent used for the film-forming liquid is not particularly limited as long as it can dissolve only the resin as a matrix resin, and is selected from known solvents such as toluene, Aromatic hydrocarbons such as xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and the like. When the resin particles are dispersed in the coating, since the resin particles and the particles as the matrix resin are uniformly dispersed in the thickness direction and the tangential direction of the carrier surface, the carrier is used for a long time. Even when the coating is worn, it is possible to always maintain the same surface formation as when it is not used, and to maintain a good charge imparting ability for the toner over a long period of time. In the case where the conductive particles are dispersed in the coating, the conductive particles and the resin as the matrix resin are uniformly dispersed in the thickness direction and the tangential direction of the carrier surface. Even if the coating is worn out over a long period of time, the same surface formation as when not in use can be maintained, and carrier deterioration is prevented for a long period of time. In addition, when the said resin particle and the said electroconductive particle are disperse | distributed to the said film, the above-mentioned effect is exhibited simultaneously.

以上のように形成された磁性キャリア全体の１０4Ｖ／ｃｍの電界下における磁気ブラシの状態での電気抵抗は１０8〜１０13Ωｃｍであることが好ましい。磁性キャリアの該電気抵抗が１０8Ωｃｍ以上であると、像担持体上の画像部にキャリアの付着が抑制され、また、ブラシマークが出にくい。一方、磁性キャリアの該電気抵抗が１０13Ωｃｍ以下であると、エッジ効果の発生が抑制され、良好な画質が得られる。
なお、電気抵抗（体積固有抵抗）は以下のように測定する。
エレクトロメーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ社製、商品名：ＫＥＩＴＨＬＥＹ ６１０Ｃ）及び高圧電源（ＦＬＵＫＥ社製、商品名：ＦＬＵＫＥ ４１５Ｂ）と接続された一対の２０ｃｍ2の円形の極板（鋼製）である測定治具の下部極板上に、サンプルを厚さ約１ｍｍ〜３ｍｍの平坦な層を形成するように載置する。次いで上部極板をサンプルの上にのせた後、サンプル間の空隙をなくすため、上部極板上に４ｋｇの重しをのせる。この状態でサンプル層の厚さを測定する。次いで、両極板に電圧を印加することにより電流値を測定し、次式に基づいて体積固有抵抗を計算する。
体積固有抵抗＝印加電圧×２０÷（電流値−初期電流値）÷サンプル厚
上記式中、初期電流は印加電圧０のときの電流値であり、電流値は測定された電流値を示す。 The electric resistance of the magnetic carrier formed as described above in the state of a magnetic brush under an electric field of 10 4 V / cm is preferably 10 8 to 10 13 Ωcm. When the electric resistance of the magnetic carrier is 10 8 Ωcm or more, the adhesion of the carrier to the image portion on the image carrier is suppressed, and the brush mark is difficult to appear. On the other hand, when the electrical resistance of the magnetic carrier is 10 13 Ωcm or less, the generation of the edge effect is suppressed and a good image quality is obtained.
The electrical resistance (volume specific resistance) is measured as follows.
A measuring jig that is a pair of 20 cm 2 circular electrode plates (made of steel) connected to an electrometer (made by KEITHLEY, trade name: KEITHLEY 610C) and a high-voltage power supply (made by FLUKE, trade name: FLUKE 415B). The sample is placed on the lower electrode plate so as to form a flat layer having a thickness of about 1 mm to 3 mm. Next, after the upper electrode plate is placed on the sample, a weight of 4 kg is placed on the upper electrode plate in order to eliminate the gap between the samples. In this state, the thickness of the sample layer is measured. Next, the current value is measured by applying a voltage to the bipolar plate, and the volume resistivity is calculated based on the following equation.
Volume resistivity = applied voltage × 20 ÷ (current value−initial current value) ÷ sample thickness In the above formula, the initial current is the current value when the applied voltage is 0, and the current value indicates the measured current value.

二成分系の静電荷像現像剤における本実施形態のトナーとキャリアとの混合割合は、キャリア１００重量部に対して、トナー２〜１０重量部であることが好ましい。また、現像剤の調製方法は、特に限定されないが、例えば、Ｖブレンダー等で混合する方法等が挙げられる。   In the two-component electrostatic charge image developer, the mixing ratio of the toner and the carrier of this embodiment is preferably 2 to 10 parts by weight of the toner with respect to 100 parts by weight of the carrier. Moreover, the preparation method of a developing agent is not specifically limited, For example, the method of mixing with a V blender etc. is mentioned.

（画像形成方法）
また、静電荷像現像剤（静電荷像現像用トナー）は、静電荷像現像方式（電子写真方式）の画像形成方法に使用される。
本実施形態の画像形成方法は、像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、前記像保持体上に残留する静電荷像現像剤を清掃する清掃工程、を含み、前記現像剤として、本実施形態の静電荷像現像用トナー又は本実施形態の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする。 (Image forming method)
The electrostatic image developer (electrostatic image developing toner) is used in an image forming method of an electrostatic image developing system (electrophotographic system).
The image forming method of the present embodiment includes a latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier, and developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner. A developing step for forming an image, a transferring step for transferring the toner image to the surface of the transfer member, a fixing step for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer member, and an electrostatic charge remaining on the image carrier A cleaning step of cleaning the image developer, wherein the electrostatic charge image developing toner of the present embodiment or the electrostatic charge image developer of the present embodiment is used as the developer.

前記各工程は、それ自体一般的な工程であり、例えば、特開昭５６−４０８６８号公報、特開昭４９−９１２３１号公報等に記載されている。なお、本実施形態の画像形成方法は、それ自体公知のコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施することができる。
前記静電潜像形成工程は、像保持体（感光体）上に静電潜像を形成する工程である。
前記現像工程は、現像剤保持体上の現像剤層により前記静電潜像を現像してトナー画像を形成する工程である。前記現像剤層としては、本実施形態の静電荷像現像用トナーを含んでいれば特に制限はない。
前記転写工程は、前記トナー画像を被転写体上に転写する工程である。また、転写工程における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。
前記定着工程では、例えば、加熱ローラの温度を一定温度に設定した加熱ローラ定着器により、転写紙上に転写したトナー像を定着して複写画像を形成する方式が挙げられる。
前記清掃工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤を清掃する工程である。
また、本実施形態の画像形成方法においては、前記清掃工程は、像保持体上に残留する静電荷像現像剤をクリーニングブレードにより除去する工程を含むことがより好ましい。
被記録媒体としては、公知のものを使用することができ、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される紙、ＯＨＰシート等が挙げられ、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等を好適に使用することができる。 Each of the above steps is a general step per se, and is described in, for example, JP-A-56-40868 and JP-A-49-91231. Note that the image forming method of the present embodiment can be carried out by using a known image forming apparatus such as a copying machine or a facsimile machine.
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on an image carrier (photoconductor).
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image with a developer layer on a developer holding member to form a toner image. The developer layer is not particularly limited as long as it contains the electrostatic image developing toner of this embodiment.
The transfer step is a step of transferring the toner image onto a transfer target. Examples of the transfer medium in the transfer process include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.
In the fixing step, for example, there is a method of forming a copy image by fixing the toner image transferred onto the transfer paper by a heating roller fixing device in which the temperature of the heating roller is set to a constant temperature.
The cleaning step is a step of cleaning the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier.
In the image forming method of the present embodiment, it is more preferable that the cleaning step includes a step of removing the electrostatic charge image developer remaining on the image carrier with a cleaning blade.
As the recording medium, known media can be used, for example, paper used for electrophotographic copying machines, printers, OHP sheets, etc. For example, the surface of plain paper is made of resin, etc. Coated coated paper, art paper for printing, and the like can be suitably used.

本実施形態の画像形成方法においては、更にリサイクル工程をも含む態様でもよい。前記リサイクル工程は、前記清掃工程において回収した静電荷像現像用トナーを現像剤層に移す工程である。このリサイクル工程を含む態様の画像形成方法は、トナーリサイクルシステムタイプのコピー機、ファクシミリ機等の画像形成装置を用いて実施される。また、現像と同時にトナーを回収する態様のリサイクルシステムに適用してもよい。   The image forming method of the present embodiment may further include a recycling step. The recycling step is a step of transferring the electrostatic image developing toner collected in the cleaning step to the developer layer. The image forming method including the recycling process is performed using an image forming apparatus such as a toner recycling system type copying machine or facsimile machine. Further, the present invention may be applied to a recycling system that collects toner simultaneously with development.

（画像形成装置）
本実施形態の画像形成装置は、像保持体と、前記像保持体を帯電させる帯電手段と、帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、前記像保持体を清掃する清掃手段と、を有し、前記現像剤として、本実施形態の静電荷像現像用トナー又は本実施形態の静電荷像現像剤を用いることを特徴とする。
なお、本実施形態の画像形成装置は、上記のような像保持体と、帯電手段と、露光手段と、現像手段と、転写手段とを少なくとも含むものであれば特に限定はされないが、その他必要に応じて、定着手段や、除電手段等を含んでいてもよい。
前記転写手段では、中間転写体を用いて２回以上の転写を行ってもよい。また、転写手段における被転写体としては、中間転写体や紙等の被記録媒体が例示できる。 (Image forming device)
The image forming apparatus according to this embodiment includes an image carrier, a charging unit that charges the image carrier, and an exposure unit that exposes the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image; transfer means for transferring the toner image from the image holding member to the surface of the transferred body; and the transferred body A fixing unit that fixes the toner image transferred to the surface; and a cleaning unit that cleans the image carrier. The developer for developing an electrostatic image of the present embodiment or the static of the present embodiment is used as the developer. A charge image developer is used.
The image forming apparatus of the present embodiment is not particularly limited as long as it includes at least the image holding member, the charging unit, the exposure unit, the developing unit, and the transfer unit as described above, but other necessary. Depending on the situation, a fixing means, a static elimination means, and the like may be included.
In the transfer unit, the transfer may be performed twice or more using an intermediate transfer member. Examples of the transfer medium in the transfer unit include an intermediate transfer medium and a recording medium such as paper.

前記像保持体、及び、前記の各手段は、前記の画像形成方法の各工程で述べた構成を好ましく用いることができる。前記の各手段は、いずれも画像形成装置において公知の手段が利用できる。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した構成以外の手段や装置等を含むものであってもよい。また、本実施形態の画像形成装置は、前記した手段のうちの複数を同時に行ってもよい。
像保持体上に残留する静電荷像現像剤を清掃する清掃手段としては、例えば、クリーニングブレード、クリーニングブラシなどが挙げられるが、クリーニングブレードが好ましい。
クリーニングブレードの材質としては、ウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリコーンゴム等が好ましく挙げられる。 The image carrier and each of the above-described units can preferably use the configurations described in the respective steps of the image forming method. As each of the above-described means, a known means in the image forming apparatus can be used. In addition, the image forming apparatus according to the present embodiment may include means and devices other than the above-described configuration. Further, the image forming apparatus according to the present embodiment may simultaneously perform a plurality of the above-described means.
Examples of cleaning means for cleaning the electrostatic charge image developer remaining on the image holding member include a cleaning blade and a cleaning brush, and a cleaning blade is preferable.
Preferred examples of the cleaning blade material include urethane rubber, neoprene rubber, and silicone rubber.

（トナーカートリッジ、現像剤カートリッジ及びプロセスカートリッジ）
本実施形態のトナーカートリッジは、本実施形態の静電荷像現像用トナーを少なくとも収容しているトナーカートリッジである。
本実施形態の現像剤カートリッジは、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容している現像剤カートリッジである。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、像保持体表面上に形成された静電潜像を前記静電荷像現像用トナー又は前記静電荷像現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段と、像保持体、前記像保持体表面を帯電させるための帯電手段、及び、前記像保持体表面に残存したトナーを除去するためのクリーニング手段よりなる群から選ばれる少なくとも１種と、を備え、本実施形態の静電荷像現像用トナー、又は、本実施形態の静電荷像現像剤を少なくとも収容しているプロセスカートリッジである。 (Toner cartridge, developer cartridge, and process cartridge)
The toner cartridge of this embodiment is a toner cartridge that contains at least the toner for developing an electrostatic charge image of this embodiment.
The developer cartridge of this embodiment is a developer cartridge that contains at least the electrostatic charge image developer of this embodiment.
The process cartridge according to the present embodiment includes a developing unit that develops the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with the electrostatic image developing toner or the electrostatic image developer to form a toner image. And at least one selected from the group consisting of an image carrier, a charging unit for charging the surface of the image carrier, and a cleaning unit for removing the toner remaining on the surface of the image carrier, This is a process cartridge containing at least the electrostatic image developing toner of the present embodiment or the electrostatic image developer of the present embodiment.

本実施形態のトナーカートリッジは、画像形成装置に着脱可能であることが好ましい。すなわち、トナーカートリッジが着脱可能な構成を有する画像形成装置において、本実施形態のトナーを収納した本実施形態のトナーカートリッジが好適に使用される。
本実施形態の現像剤カートリッジは、前記本実施形態の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤を含有するものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、現像手段を備えた画像形成装置に着脱され、この現像手段に供給されるための現像剤として、前記本実施形態の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤が収納されているものである。
また、現像剤カートリッジは、トナー及びキャリアを収納するカートリッジであってもよく、トナーを単独で収納するカートリッジとキャリアを単独で収納するカートリッジとを別体としたものでもよい。
本実施形態のプロセスカートリッジは、画像形成装置に脱着されることが好ましい。
また、本実施形態のプロセスカートリッジは、その他必要に応じて、除電手段等、その他の部材を含んでもよい。
トナーカートリッジ及びプロセスカートリッジとしては、公知の構成を採用してもよく、例えば、特開２００８−２０９４８９号公報、及び、特開２００８−２３３７３６号公報等が参照される。 The toner cartridge of this embodiment is preferably detachable from the image forming apparatus. That is, in the image forming apparatus having a configuration in which the toner cartridge can be attached and detached, the toner cartridge of the present embodiment in which the toner of the present embodiment is stored is preferably used.
The developer cartridge of the present embodiment is not particularly limited as long as it contains the electrostatic charge image developer containing the electrostatic charge image developing toner of the present embodiment. The developer cartridge is, for example, attached to and detached from an image forming apparatus including a developing unit, and includes the electrostatic image developer according to the present embodiment as a developer to be supplied to the developing unit. Is stored.
The developer cartridge may be a cartridge that stores toner and a carrier, or may be a cartridge that stores toner alone and a cartridge that stores a carrier separately.
It is preferable that the process cartridge of the present embodiment is attached to and detached from the image forming apparatus.
In addition, the process cartridge according to the present embodiment may include other members such as a static elimination unit as necessary.
As the toner cartridge and the process cartridge, known configurations may be adopted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2008-209489 and 2008-233736 are referred to.

以下、実施例を交えて詳細に本実施形態を説明するが、何ら本実施形態を限定するものではない。なお、以下の記載における「部」とは、特に断りのない限り「重量部」を示すものとする。   Hereinafter, although this embodiment is described in detail with examples, this embodiment is not limited in any way. In the following description, “parts” means “parts by weight” unless otherwise specified.

＜樹脂の重量平均分子量、分子量分布測定方法＞
結着樹脂等の分子量、分子量分布は以下の条件で行った。ＧＰＣは「ＨＬＣ ８１２０ＧＰＣ、ＳＣ ８０２０（東ソー（株）製）装置」を用い、カラムは「ＴＳＫｇｅｌ、ＳｕｐｅｒＨＭ Ｈ（東ソー（株）製６．０ｍｍＩＤ×１５ｃｍ）」を２本用い、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用いた。実験条件としては、試料濃度０．５％、流速０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量１０μＬ、測定温度４０℃、ＩＲ検出器を用いて実験を行った。また、検量線は東ソー（株）製「ｐｏｌｙｓｔｙｌｅｎｅ標準試料ＴＳＫ ｓｔａｎｄａｒｄ」：「Ａ ５００」、「Ｆ １」、「Ｆ １０」、「Ｆ ８０」、「Ｆ ３８０」、「Ａ ２５００」、「Ｆ ４」、「Ｆ ４０」、「Ｆ １２８」、「Ｆ ７００」の１０サンプルから作製した。 <Method for measuring weight average molecular weight and molecular weight distribution of resin>
The molecular weight and molecular weight distribution of the binder resin and the like were performed under the following conditions. GPC uses “HLC 8120GPC, SC 8020 (manufactured by Tosoh Corp.)”, two columns use “TSKgel, SuperHM H (6.0 mm ID × 15 cm, manufactured by Tosoh Corp.)”, and THF (eluent) Tetrahydrofuran) was used. As experimental conditions, an experiment was performed using a sample concentration of 0.5%, a flow rate of 0.6 mL / min, a sample injection amount of 10 μL, a measurement temperature of 40 ° C., and an IR detector. Moreover, the calibration curve is “polystylen standard sample TSK standard” manufactured by Tosoh Corporation: “A 500”, “F 1”, “F 10”, “F 80”, “F 380”, “A 2500”, “F 4 samples, “F 40”, “F 128”, and “F 700”.

＜樹脂粒子、着色剤粒子等の体積平均粒径＞
樹脂粒子、着色剤粒子等の体積平均粒径は、レーザ回折式粒度分布測定装置（（株）堀場製作所製、ＬＡ−７００）で測定した。
測定法としては、分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分待って、セル内の濃度が安定したところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。 <Volume average particle diameter of resin particles, colorant particles, etc.>
The volume average particle diameter of resin particles, colorant particles, and the like was measured with a laser diffraction particle size distribution measuring device (LA-700, manufactured by Horiba, Ltd.).
As a measuring method, the sample in the state of dispersion is adjusted so as to have a solid content of about 2 g, and ion exchange water is added thereto to make about 40 ml. This is put into the cell until an appropriate concentration is reached, waits for about 2 minutes, and is measured when the concentration in the cell is stable. The obtained volume average particle diameter for each channel was accumulated from the smaller volume average particle diameter, and the volume average particle diameter was determined to be 50%.

＜樹脂の融点、ガラス転移温度の測定方法＞
結晶性ポリエステル樹脂の融点及び非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製：ＤＳＣ ７）を用い、測定された主体極大ピークより求めた。この装置（ＤＳＣ ７）の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。 <Measuring method of melting point and glass transition temperature of resin>
The melting point of the crystalline polyester resin and the glass transition temperature (Tg) of the amorphous polyester resin were measured using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer: DSC 7) in accordance with ASTM D3418. I asked more. The temperature of the detection part of this apparatus (DSC 7) was corrected using the melting point of indium and zinc, and the heat of fusion was used for correcting the amount of heat. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

＜トナー母粒子の体積平均粒径の測定方法＞
トナー母粒子の体積平均粒径は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用いて測定した。電解液としては、ＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、まず、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で約１分間分散処理を行い、前記コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００とした。
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、重量又は体積について小径側から累積分布を描き、累積５０％となる粒径をそれぞれ重平均粒径又は体積平均粒径と定義する。 <Method for Measuring Volume Average Particle Size of Toner Base Particle>
The volume average particle diameter of the toner base particles was measured using Coulter Multisizer II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.). As the electrolytic solution, ISOTON-II (manufactured by Beckman Coulter, Inc.) was used.
As a measuring method, first, 0.5 mg to 50 mg of a measurement sample is added to 2 ml of a 5% aqueous solution of a surfactant, preferably sodium alkylbenzenesulfonate as a dispersant, and this is added to 100 ml to 150 ml of the electrolytic solution. Added. The electrolytic solution in which the measurement sample is suspended is subjected to a dispersion treatment with an ultrasonic disperser for about 1 minute, and the particle size is 2.0 μm or more and 60 μm or less using the Coulter Multisizer II with an aperture having an aperture diameter of 100 μm. The particle size distribution of particles in the range was measured. The number of particles to be measured was 50,000.
For the divided particle size range (channel), draw the cumulative distribution from the smaller diameter side with respect to the divided particle size range (channel) and define the 50% cumulative particle size as the heavy average particle size or volume average particle size, respectively. To do.

＜形状係数の求め方＞
形状係数ＳＦ１は、下記式により求めた。
ＳＦ１＝１００π×（ＭＬ）2／（４×Ａ）
ここで、ＭＬは粒子の最大長、Ａは粒子の投影面積である。粒子の最大長と投影面積は、スライドガラス上にサンプリングした粒子を光学顕微鏡により観察し、ビデオカメラを通じて画像解析装置（ＬＵＺＥＸ III、（株）ニレコ製）に取り込んで、画像解析を行うことにより求めた。この際のサンプリング数は１００個以上で、その平均値を用いて、前記式に示す形状係数を求めた。 <How to find the shape factor>
The shape factor SF1 was obtained by the following formula.
SF1 = 100π × (ML) 2 / (4 × A)
Here, ML is the maximum length of the particle, and A is the projected area of the particle. The maximum length and projected area of the particles are determined by observing the particles sampled on the slide glass with an optical microscope, importing them into an image analyzer (LUZEX III, manufactured by Nireco Corporation) through a video camera, and performing image analysis. It was. The number of samplings at this time was 100 or more, and the shape factor shown in the above equation was obtained using the average value.

＜樹脂分散液中の樹脂粒子、又は、樹脂のガラス転移点の測定＞
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に準拠して、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製：ＤＳＣ ７）を用い、測定された主体極大ピークより求めた。この装置（ＤＳＣ ７）の検出部の温度補正はインジウムと亜鉛との融点を用い、熱量の補正にはインジウムの融解熱を用いた。サンプルは、アルミニウム製パンを用い、対照用に空パンをセットし、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定を行った。 <Measurement of resin particle in resin dispersion or glass transition point of resin>
The glass transition temperature (Tg) was determined from the measured main maximum peak using a differential scanning calorimeter (manufactured by Perkin Elmer: DSC 7) according to ASTM D3418. The temperature of the detection part of this apparatus (DSC 7) was corrected using the melting point of indium and zinc, and the heat of fusion was used for correcting the amount of heat. As the sample, an aluminum pan was used, an empty pan was set as a control, and the measurement was performed at a heating rate of 10 ° C./min.

＜各分散液の調製＞
［結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製］
加熱乾燥した三口フラスコに、１，１２−ドデカンジカルボン酸２６０重量部と、１，１０−デカンジオール１６５重量部と、触媒としてテトラブトキシチタネートを０．０３５重量部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を減圧し、更に窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて１８０℃で６時間還流を行った。その後、減圧蒸留にて２２０℃まで徐々に昇温を行い、２．３時間撹拌し、粘稠な状態となったところで減圧蒸留を停止、空冷し結晶性ポリエステル樹脂１を得た。
得られた結晶性ポリエステル樹脂１の重量平均分子量（Ｍｗ）を前述の方法にて測定したところ１２，０００であった。また、得られた結晶性ポリエステル樹脂１の融点を、前述の測定方法により示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ７２℃であった。 次いで、この結晶性ポリエステル樹脂１を１８０重量部、及び、脱イオン水５８０重量部をステンレスビーカに入れ、温浴につけ、９５℃に加熱した。結晶性ポリエステル樹脂１が溶融した時点で、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて８，０００ｒｐｍで撹拌し、同時に希アンモニア水を添加しｐＨを７．０に調整した。次いでアニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲ）０．８重量部を希釈した水溶液２０重量部を滴下しながら、乳化分散を行い、体積平均粒径が０．２４μｍの結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１（樹脂粒子濃度：１２．５重量％）を調製した。 <Preparation of each dispersion>
[Preparation of crystalline polyester resin particle dispersion 1]
In a heat-dried three-necked flask, 260 parts by weight of 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 165 parts by weight of 1,10-decanediol, and 0.035 parts by weight of tetrabutoxy titanate as a catalyst were added. The air in the container was depressurized and further brought into an inert atmosphere with nitrogen gas, and refluxed at 180 ° C. for 6 hours with mechanical stirring. Thereafter, the temperature was gradually raised to 220 ° C. by vacuum distillation, and the mixture was stirred for 2.3 hours. When the mixture became viscous, vacuum distillation was stopped and air-cooled to obtain crystalline polyester resin 1.
It was 12,000 when the weight average molecular weight (Mw) of the obtained crystalline polyester resin 1 was measured by the above-mentioned method. Moreover, it was 72 degreeC when melting | fusing point of the obtained crystalline polyester resin 1 was measured using the differential scanning calorimeter (DSC) by the above-mentioned measuring method. Next, 180 parts by weight of the crystalline polyester resin 1 and 580 parts by weight of deionized water were placed in a stainless beaker, placed in a warm bath, and heated to 95 ° C. When the crystalline polyester resin 1 was melted, the mixture was stirred at 8,000 rpm using a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and at the same time, diluted ammonia water was added to adjust the pH to 7.0. Next, the emulsion was dispersed while adding 20 parts by weight of an aqueous solution obtained by diluting 0.8 part by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), and the volume average particle size was 0.24 μm. Crystalline polyester resin particle dispersion 1 (resin particle concentration: 12.5% by weight) was prepared.

＜非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１の調製＞
加熱乾燥した二口フラスコに、アジピン酸ジメチル７３重量部、テレフタル酸ジメチル１８２重量部、ビスフェノールＡエチレンオキシド付加物２１７重量部、エチレングリコール４１重量部と、触媒としてテトラブトキシチタネート０．０３８重量部とを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち、撹拌しながら昇温した後、１６０℃で約７時間共縮重合反応させ、その後、１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧しながら２２０℃まで昇温し３．５時間保持した。一旦常圧に戻し、無水トリメリット酸９重量部を加え、再度１０Ｔｏｒｒまで徐々に減圧し、１時間保持することにより非晶性ポリエステル樹脂１を合成した。
得られた非晶性ポリエステル樹脂１のガラス転移温度を、前述の測定方法により示差走査熱量系（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、５８℃であった。得られた非晶性ポリエステル樹脂１の分子量を前述の測定方法によりＧＰＣを用いて測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）は１１，０００であった。
次いで、この非晶性ポリエステル樹脂１を１１５重量部と、脱イオン水１８０重量部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲ）５重量部とを混合して１２０℃に加熱した後、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理を１時間行うことにより、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１（樹脂粒子濃度：４０重量％）を調製した。 <Preparation of Amorphous Polyester Resin Particle Dispersion 1>
In a heat-dried two-necked flask, 73 parts by weight of dimethyl adipate, 182 parts by weight of dimethyl terephthalate, 217 parts by weight of bisphenol A ethylene oxide adduct, 41 parts by weight of ethylene glycol, and 0.038 parts by weight of tetrabutoxy titanate as a catalyst Then, nitrogen gas is introduced into the container to maintain an inert atmosphere, and the temperature is raised while stirring. Then, the copolycondensation reaction is carried out at 160 ° C. for about 7 hours, and then the temperature is raised to 220 ° C. while gradually reducing the pressure to 10 Torr. Warm and hold for 3.5 hours. Once the pressure was returned to normal pressure, 9 parts by weight of trimellitic anhydride was added, the pressure was gradually reduced again to 10 Torr, and the amorphous polyester resin 1 was synthesized by maintaining for 1 hour.
It was 58 degreeC when the glass transition temperature of the obtained amorphous polyester resin 1 was measured using the differential scanning calorific value system (DSC) with the above-mentioned measuring method. When the molecular weight of the obtained amorphous polyester resin 1 was measured by GPC by the above-mentioned measuring method, the weight average molecular weight (Mw) was 11,000.
Next, 115 parts by weight of this amorphous polyester resin 1, 180 parts by weight of deionized water, and 5 parts by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R) are mixed to 120 parts. After heating to 0 ° C., the mixture is sufficiently dispersed with a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Turrax T50), and then subjected to a dispersion treatment with a pressure discharge type gorin homogenizer for 1 hour, whereby an amorphous polyester resin particle dispersion 1 (resin Particle concentration: 40% by weight) was prepared.

＜スチレン−アクリル樹脂分散液１の調製＞
−油層−
・スチレン（和光純薬工業（株）製）：３２重量部
・ｎ−ブチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）：８重量部
・β−カルボエチルアクリレート（ローディア日華（株）製）： １．２重量部
・ドデカンチオール（和光純薬工業（株）製）：０．５重量部
−水層１−
・イオン交換水：１７．０重量部
・アニオン性界面活性剤（ローディア社製）：０．５０重量部
−水層２−
・イオン交換水：４０重量部
・アニオン性界面活性剤（ローディア社製）：０．０６重量部
・過硫酸アンモニウム（和光純薬工業（株）製）：０．４重量部
前記油層成分と水層１の成分をフラスコ中に入れて撹拌混合し単量体乳化分散液とした。反応容器に上記水層２の成分を投入し、容器内を窒素で充分に置換し撹拌をしながら、オイルバスで反応系内が７５℃になるまで加熱した。
反応容器内に単量体乳化分散液を３時間かけて徐々に滴下し乳化重合を行った。滴下終了後更に７５℃で重合を継続し、３時間後に重合を終了させ、スチレンアクリル樹脂分散液を得た。
得られたスチレンアクリル樹脂分散液中の樹脂粒子の体積平均粒径は、３３０ｎｍであり、重量平均分子量（Ｍｗ）を前述の方法にて測定したところ、１２，５００であった。また、ガラス転移点を前述の測定方法により示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定したところ、５２℃であった。 <Preparation of styrene-acrylic resin dispersion 1>
-Oil layer-
-Styrene (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 32 parts by weight-n-butyl acrylate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 8 parts by weight-β-Carboethyl acrylate (Rhodia Nikka Co., Ltd.) : 1.2 parts by weight · Dodecanethiol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.5 parts by weight-aqueous layer 1
-Ion exchange water: 17.0 parts by weight-Anionic surfactant (manufactured by Rhodia): 0.50 parts by weight-Aqueous layer 2-
-Ion exchange water: 40 parts by weight-Anionic surfactant (manufactured by Rhodia): 0.06 part by weight-Ammonium persulfate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.): 0.4 part by weight The oil layer component and the water layer 1 component was put into a flask and mixed by stirring to obtain a monomer emulsified dispersion. The components of the aqueous layer 2 were put into a reaction vessel, and the inside of the vessel was sufficiently replaced with nitrogen and stirred, and then heated in an oil bath until the temperature in the reaction system reached 75 ° C.
The monomer emulsion dispersion was gradually dropped into the reaction vessel over 3 hours to carry out emulsion polymerization. Polymerization was further continued at 75 ° C. after completion of the dropping, and the polymerization was terminated after 3 hours to obtain a styrene acrylic resin dispersion.
The volume average particle diameter of the resin particles in the obtained styrene acrylic resin dispersion was 330 nm, and the weight average molecular weight (Mw) was measured by the method described above, and was 12,500. Moreover, it was 52 degreeC when the glass transition point was measured using the differential scanning calorimeter (DSC) by the above-mentioned measuring method.

＜着色剤分散液の調製＞
シアン顔料（大日精化工業（株）製、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３（銅フタロシアニン））１００重量部と、アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲ）１５重量部と、イオン交換水３００重量部とを混合し、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）を用いて１０分間分散した後、循環式超音波分散機（（株）日本精機製作所製、ＲＵＳ ６００ＴＣＶＰ）にかけることによって着色剤分散液を得た。
得られた、着色剤分散液内における着色剤（シアン顔料）の体積平均粒径を、前述の測定方法によりレーザ回折粒度測定器を用いて測定したところ、体積平均粒径は０．１７μｍであった。また、シアン着色剤分散液の固形分比率は２４重量％であった。 <Preparation of colorant dispersion>
100 parts by weight of a cyan pigment (Daiichi Seika Kogyo Co., Ltd., Pigment Blue 15: 3 (copper phthalocyanine)), 15 parts by weight of an anionic surfactant (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), After mixing with 300 parts by weight of ion-exchanged water and dispersing for 10 minutes using a homogenizer (manufactured by IKA: ULTRA TALLAX T50), a circulating ultrasonic disperser (manufactured by Nippon Seiki Seisakusho, RUS 600TCVP) is used. By applying, a colorant dispersion was obtained.
The volume average particle diameter of the colorant (cyan pigment) in the obtained colorant dispersion was measured using a laser diffraction particle size measuring instrument according to the measurement method described above, and the volume average particle diameter was 0.17 μm. It was. The solid content ratio of the cyan colorant dispersion was 24% by weight.

＜離型剤分散液の調製＞
フィッシャートロプシュワックスＦＮＰ９２（融点９２℃：日本精蝋（株）製）９５重量部と、アニオン性界面活性剤（第一工業製薬（株）製：ネオゲンＲ）３．６重量部と、イオン交換水３６０重量部とを混合し、１００℃に加熱して、ホモジナイザ（ＩＫＡ社製：ウルトラタラックスＴ５０）にて十分分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、離型剤分散液を得た。
得られた、離型剤分散液内における離型剤の体積平均粒径を、前述の測定方法によりレーザ回折粒度測定器を用いて測定したところ、体積平均粒径は０．２４μｍであった。また、離型剤分散液の固形分比率は２０重量％であった。 <Preparation of release agent dispersion>
95 parts by weight of Fischer-Tropsch wax FNP92 (melting point 92 ° C .: manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd.), 3.6 parts by weight of an anionic surfactant (manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd .: Neogen R), and ion-exchanged water 360 parts by weight were mixed, heated to 100 ° C., sufficiently dispersed with a homogenizer (manufactured by IKA: Ultra Tarrax T50), and then dispersed with a pressure discharge type gorin homogenizer to obtain a release agent dispersion. .
When the volume average particle size of the release agent in the obtained release agent dispersion was measured using a laser diffraction particle size measuring instrument by the above-described measurement method, the volume average particle size was 0.24 μm. The solid content ratio of the release agent dispersion was 20% by weight.

＜トナー母粒子１の作製＞
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を１０４．４重量部と、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を３３６．１重量部と、着色剤分散液４５．４重量部と、離型剤分散液１１５．３重量部と、脱イオン水４８４重量部とを丸型ステンレス製フラスコ中に入れて、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合、分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．３７重量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。更に加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら５２℃まで加熱した。５２℃で３時間保持した後、ここに非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液１を緩やかに１７５重量部追加した。その後、０．５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを８．５にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９０℃まで加熱し、３時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に３０℃のイオン交換水３，０００重量部に再分散し、１５分間、３００ｒｐｍで撹拌、洗浄した。これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが６．８５、電気伝導度８．２μＳ／ｃｍ、表面張力が７０．５Ｎ／ｍとなったところで洗浄を終了、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ濾紙を用いて固液分離を行い、次いで真空乾燥を１２時間実施し、トナー母粒子１を得た。
得られたトナー母粒子１の体積平均粒径を、前述の測定方法により測定したところ、５．８μｍであった。 <Preparation of toner mother particle 1>
104.4 parts by weight of crystalline polyester resin particle dispersion 1, 336.1 parts by weight of amorphous polyester resin particle dispersion 1, 45.4 parts by weight of colorant dispersion, and release agent dispersion 115 .3 parts by weight and 484 parts by weight of deionized water were placed in a round stainless steel flask and thoroughly mixed and dispersed with an Ultra Turrax T50. Next, 0.37 parts by weight of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. Further, the flask was heated to 52 ° C. with stirring in an oil bath for heating. After maintaining at 52 ° C. for 3 hours, 175 parts by weight of the amorphous polyester resin particle dispersion 1 was gradually added thereto. Thereafter, the pH of the system was adjusted to 8.5 with a 0.5N aqueous sodium hydroxide solution, and then the stainless steel flask was sealed, heated to 90 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal, and maintained for 3 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, thoroughly washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 3,000 parts by weight of ion-exchanged water at 30 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes. This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate was 6.85, the electric conductivity was 8.2 μS / cm, and the surface tension was 70.5 N / m, the washing was finished. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper, and then vacuum drying was performed for 12 hours to obtain toner mother particles 1.
The volume average particle size of the obtained toner base particles 1 was measured by the above-described measurement method and found to be 5.8 μm.

＜トナー母粒子２の作製＞
・スチレン−アクリル樹脂分散液１：７０重量部
・着色剤分散液：１４重量部
・離型剤分散液：２２重量部
・ポリ塩化アルミニウム：０．１４重量部
上記成分を丸型ステンレス製フラスコ中において、ウルトラタラックスＴ５０で十分に混合・分散した。次いで、これにポリ塩化アルミニウム０．３２重量部を加え、ウルトラタラックスで分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら４７℃まで加熱した。４７℃で６０分保持した後、ここに結着樹脂分散液を緩やかに３０重量部を追加した。
その後、０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で系内のｐＨを６．０にした後、ステンレス製フラスコを密閉し、磁力シールを用いて撹拌を継続しながら９６℃まで加熱し、３．５時間保持した。反応終了後、冷却し、濾過、イオン交換水で十分に洗浄した後、ヌッチェ式吸引濾過により固液分離を施した。これを更に４０℃のイオン交換水３，０００重量部に再分散し、１５分３００ｒｐｍで撹拌・洗浄した。
これを更に５回繰り返し、濾液のｐＨが７．０１、電気伝導度９．７μＳ／ｃｍ、表面張力が７１．２Ｎ／ｍとなったところで、ヌッチェ式吸引濾過によりＮｏ．５Ａ濾紙を用いて固液分離を行った。次いで真空乾燥を１２時間継続し、トナー母粒子２を作製した。
得られたトナー母粒子２の体積平均粒径を、前述の方法により測定したところ、５．７μｍであった。 <Preparation of toner mother particles 2>
-Styrene-acrylic resin dispersion 1: 70 parts by weight-Colorant dispersion: 14 parts by weight-Release agent dispersion: 22 parts by weight-Polyaluminum chloride: 0.14 parts by weight In a round stainless steel flask In Example 1, the mixture was sufficiently mixed and dispersed with an Ultra Turrax T50. Next, 0.32 parts by weight of polyaluminum chloride was added thereto, and the dispersion operation was continued with an ultra turrax. The flask was heated to 47 ° C. with stirring in an oil bath for heating. After maintaining at 47 ° C. for 60 minutes, 30 parts by weight of the binder resin dispersion was gently added thereto.
Thereafter, the pH of the system is adjusted to 6.0 with a 0.5 mol / L sodium hydroxide aqueous solution, and then the stainless steel flask is sealed and heated to 96 ° C. while continuing stirring using a magnetic seal. Hold for 5 hours. After completion of the reaction, the mixture was cooled, filtered, sufficiently washed with ion exchange water, and then subjected to solid-liquid separation by Nutsche suction filtration. This was further redispersed in 3,000 parts by weight of ion exchanged water at 40 ° C., and stirred and washed at 300 rpm for 15 minutes.
This was repeated five more times, and when the pH of the filtrate was 7.01, the electric conductivity was 9.7 μS / cm, and the surface tension was 71.2 N / m, No. 1 was obtained by Nutsche suction filtration. Solid-liquid separation was performed using 5A filter paper. Next, vacuum drying was continued for 12 hours to produce toner mother particles 2.
The volume average particle size of the obtained toner base particles 2 was measured by the above-described method and found to be 5.7 μm.

＜トナー母粒子３の作製＞
スチレン−ブチルアクリレート共重合体（重量平均分子量Ｍｗ＝１５０，０００、共重合比８０：２０）１００部、カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット社製）５部、及び、カルナウバワックス６部の混合物をエクストルーダで混練し、ジェットミルで粉砕後、温風による球形化処理をクリプトロン（川崎重工業（株）製）にて実施し、風力式分級機で分級してトナー母粒子３を得た。得られたトナー母粒子３の体積平均粒径を、前述の方法により測定したところ、６．２μｍであった。 <Preparation of toner mother particle 3>
A mixture of 100 parts of a styrene-butyl acrylate copolymer (weight average molecular weight Mw = 150,000, copolymerization ratio 80:20), 5 parts of carbon black (Mogal L: manufactured by Cabot), and 6 parts of carnauba wax. After kneading with an extruder, pulverizing with a jet mill, spheronization with warm air was performed with Kryptron (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), and classification was performed with a wind classifier to obtain toner base particles 3. The volume average particle size of the obtained toner base particles 3 was measured by the above-described method and found to be 6.2 μm.

＜処理外添剤１の調製＞
ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）処理した疎水性ヒュームドシリカＲＸ５０（平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル（株）製）１０重量部をサンプルミルに入れ、１００℃の温度下で撹拌しながらニッサンポリブテン ０Ｎ（ポリイソブテン共重合体、日油（株）製）０．５重量部を噴霧して混合処理し、処理外添剤１を得た。 <Preparation of treated external additive 1>
10 parts by weight of hydrophobic fumed silica RX50 (average particle size 40 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) treated with hexamethyldisilazane (HMDS) was placed in a sample mill and stirred under a temperature of 100 ° C. Nissan Polybutene 0N ( 0.5 parts by weight of a polyisobutene copolymer (manufactured by NOF Corporation) was sprayed and mixed to obtain a processed external additive 1.

＜処理外添剤２の調製＞
ＨＭＤＳ処理した疎水性ヒュームドシリカＲＸ５０（平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル（株）製）１０重量部をサンプルミルに入れ、１００℃の温度下で撹拌しながらＳＨＦ−４０（ポリアルファオレフィン、エクソンモービル社製）０．５重量部を噴霧して混合処理し、処理外添剤２を得た。 <Preparation of treated external additive 2>
10 parts by weight of HMDS treated hydrophobic fumed silica RX50 (average particle size 40 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was placed in a sample mill and stirred at a temperature of 100 ° C. with SHF-40 (polyalphaolefin, ExxonMobil). 0.5 parts by weight) was sprayed and mixed to obtain treated external additive 2.

＜処理外添剤３の調製＞
疎水性酸化チタンＪＭＴ−１５０ＡＯ（平均粒径１５ｎｍ、テイカ（株）製）１０重量部、日石ポリブテン ＬＶ−７（ポリイソブテン共重合体、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）０．５重量部をサンプルミルで混合し処理外添剤３を得た。 <Preparation of treated external additive 3>
Hydrophobic titanium oxide JMT-150AO (average particle size 15 nm, manufactured by Teika Co., Ltd.) 10 parts by weight, Nisseki Polybutene LV-7 (polyisobutene copolymer, manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation) 0.5 parts by weight Were mixed in a sample mill to obtain treated external additive 3.

＜処理外添剤４の調製＞
ＨＭＤＳ処理した疎水性ヒュームドシリカＲＸ５０（平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル（株）製）１０重量部をサンプルミルに入れ、２００℃の温度下で撹拌しながら、ジメチルシリコーンオイルＫＦ−９６−５０ｃｓ（信越化学工業（株）製）０．５重量部を噴霧して混合処理し、処理外添剤４を得た。 <Preparation of treated external additive 4>
10 parts by weight of HMDS-treated hydrophobic fumed silica RX50 (average particle size 40 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was placed in a sample mill and stirred at a temperature of 200 ° C. while stirring dimethyl silicone oil KF-96-50cs ( 0.5 part by weight of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was sprayed and mixed to obtain a processed external additive 4.

（実施例１）
＜外添トナー１の作製＞
トナー母粒子１ １００重量部に対して、処理外添剤１を２．０重量部と、疎水性酸化チタンＪＭＴ−２０００（テイカ（株）製）を１．０重量部添加して、サンプルミルにてブレンドし、外添トナー１を得た。 Example 1
<Preparation of Toner 1>
To 100 parts by weight of toner base particles 1, 2.0 parts by weight of external processing additive 1 and 1.0 part by weight of hydrophobic titanium oxide JMT-2000 (manufactured by Teica) were added, And externally added toner 1 was obtained.

＜現像剤１の調製＞
ポリメチルメタクリレート（綜研化学（株）製）を１重量％被覆した体積平均粒径５０μｍのフェライトキャリアに対し、トナー濃度が５重量％となるよう上記外添トナー１を秤量し、Ｖブレンダーで３０分間撹拌、混合して現像剤１を調製した。 <Preparation of developer 1>
The externally added toner 1 is weighed so as to have a toner concentration of 5% by weight with respect to a ferrite carrier having a volume average particle diameter of 50 μm coated with 1% by weight of polymethyl methacrylate (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.). Developer 1 was prepared by stirring and mixing for a minute.

（実施例２）
処理外添剤１を処理外添剤２にした以外は実施例１と同様にして現像剤２を調製した。 (Example 2)
A developer 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the external processing additive 1 was changed to the external processing additive 2.

（実施例３）
処理外添剤１を処理外添剤３にした以外は実施例１と同様にして現像剤３を調製した。 (Example 3)
A developer 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the external processing additive 1 was changed to the external processing additive 3.

（実施例４）
トナー母粒子１をトナー母粒子２にした以外は実施例１と同様にして現像剤４を調製した。 Example 4
A developer 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner base particles 1 were changed to toner base particles 2.

（実施例５）
トナー母粒子１をトナー母粒子３にした以外は実施例１と同様にして現像剤５を調製した。 (Example 5)
A developer 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the toner base particles 1 were changed to toner base particles 3.

（比較例１）
処理外添剤１をＨＭＤＳ処理した疎水性ヒュームドシリカＲＸ５０（平均粒径４０ｎｍ、日本アエロジル（株）製）にした以外は実施例１と同様にして現像剤６を調製した。 (Comparative Example 1)
A developer 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the external processing additive 1 was changed to HMDS-treated hydrophobic fumed silica RX50 (average particle size 40 nm, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).

（比較例２）
処理外添剤１を処理外添剤４にした以外は実施例１と同様にして現像剤７を調製した。 (Comparative Example 2)
A developer 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that the external processing additive 1 was changed to the external processing additive 4.

上記で得られた各現像剤を用い、下記の評価を実施した。結果を表１に示す。   The following evaluation was carried out using each developer obtained above. The results are shown in Table 1.

＜クリーニング性評価＞
２０℃１５％の低湿環境下でＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）の改造機（定着機を取り除いたもの）を用いて、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）を使用し、日本画像学会テストチャート番号８、５％を用いて３００００枚の画像を出力する試験を行った。１０，０００枚ごとに感光体を抜き出し、感光体表面と出力した画像表面を目視で観察した。評価は以下の通りであり、Ｃまでを許容範囲とした。なお、評価がＤになったものはその段階で試験を中止した。２０，０００枚終了時点でＣよりもよいものについて、本実施形態に係るトナーとしてクリーニング性に優れるものとした。
Ａ：感光体上の異物の付着、画像上のトナー汚れをともに目視では観察できない。
Ｂ：感光体上の異物の付着は認められるが、画像上には現れていない。
Ｃ：感光体上の異物の付着が認められ、画像上に僅かなトナー汚れが観察される。
Ｄ：感光体全面にトナー汚れが観察される。 <Evaluation of cleaning properties>
A4 size plain paper (Fuji Xerox Co., Ltd., C2 paper) is used using a modified DocuCentreColor400 (Fuji Xerox Co., Ltd.) under a low humidity environment of 20 ° C and 15%. A test was conducted to output 30000 images using the Japanese Society of Imaging Society test chart number 8, 5%. The photoconductor was extracted every 10,000 sheets, and the surface of the photoconductor and the output image surface were visually observed. The evaluation is as follows, and up to C was set as an allowable range. In addition, the test for which the evaluation was D was stopped at that stage. A toner that is better than C at the end of 20,000 sheets is assumed to have excellent cleaning properties as a toner according to this embodiment.
A: Neither adhesion of foreign matter on the photoreceptor nor toner contamination on the image can be observed visually.
B: Adherence of foreign matter on the photoconductor is recognized but does not appear on the image.
C: Adherence of foreign matter on the photoreceptor is recognized, and slight toner contamination is observed on the image.
D: Toner contamination is observed on the entire surface of the photoreceptor.

＜帯電安定性評価＞
３０℃８８％の低湿環境下でＤｏｃｕＣｅｎｔｒｅＣｏｌｏｒ４００（富士ゼロックス（株）製）の改造機を用いて、Ａ４サイズの普通紙（富士ゼロックス（株）製、Ｃ２紙）を使用し、日本画像学会テストチャート番号８、５％を用いて３０，０００枚の画像を２日間かけて出力する試験を行った。初日に２０，０００枚連続出力し、翌日の朝一運転で日本画像学会テストチャート番号１を出力した後に、更に１日で１０，０００枚連続出力した。計３０，０００枚出力した翌日の朝一運転で日本画像学会テストチャート番号１を出力し画質を評価した。
Ａ：画像上にかぶりは観察されず、画質に問題はない。実機内汚染も観察されない。
Ｂ：画像上にかぶりは現れていないが、実機内汚染がわずかに観察される。
Ｃ：画像上に僅かなかぶりが観察され、実機内汚染が現れる。
Ｄ：画像上にかぶり、細線の再現性低下が観察され、実機内汚染が観察される。 <Evaluation of charging stability>
Using A4 size plain paper (Fuji Xerox Co., Ltd., C2 paper) using a modified DocuCentreColor400 (Fuji Xerox Co., Ltd.) in a low humidity environment of 30 ° C and 88%. A test was conducted to output 30,000 images over 2 days using the numbers 8 and 5%. On the first day, 20,000 sheets were output continuously, and after the morning of the next day, the Japan Imaging Society test chart number 1 was output, and then 10,000 sheets were output continuously in one day. A total of 30,000 sheets were output in the morning of the next day, and the Japanese Imaging Society test chart number 1 was output to evaluate the image quality.
A: No fogging is observed on the image and there is no problem with the image quality. In-machine contamination is not observed.
B: Fog does not appear on the image, but slight contamination in the actual machine is observed.
C: A slight fog is observed on the image, and contamination in the actual machine appears.
D: Fog on the image, deterioration of reproducibility of fine lines is observed, and contamination in the actual machine is observed.

Figure 0005867217
Figure 0005867217

Claims (7)

着色剤と結着樹脂と離型剤とを含有するトナー母粒子、及び、
外添剤を含有し、
前記外添剤が、分岐構造を有する液状脂肪族炭化水素樹脂を表面に有する粒子を含有することを特徴とする
静電荷像現像用トナー。 Toner base particles containing a colorant, a binder resin and a release agent, and
Contains external additives,
The toner for developing an electrostatic charge image, wherein the external additive contains particles having a liquid aliphatic hydrocarbon resin having a branched structure on a surface thereof. 請求項１に記載の静電荷像現像用トナーとキャリアとを含有する静電荷像現像剤。   An electrostatic charge image developer comprising the electrostatic charge image developing toner according to claim 1 and a carrier. 請求項１に記載の静電荷像現像用トナーを収容するトナーカートリッジ。   A toner cartridge containing the electrostatic image developing toner according to claim 1. 請求項２に記載の静電荷像現像剤を収容する現像剤カートリッジ。   A developer cartridge containing the electrostatic charge image developer according to claim 2. 請求項２に記載の静電荷像現像剤を収容し、かつ前記静電荷像現像剤を保持して搬送する現像剤保持体を備えるプロセスカートリッジ。   A process cartridge comprising a developer holder that contains the electrostatic image developer according to claim 2 and that holds and conveys the electrostatic image developer. 像保持体と、
前記像保持体を帯電させる帯電手段と、
帯電した前記像保持体を露光して前記像保持体表面に静電潜像を形成させる露光手段と、
トナーを含む現像剤により前記静電潜像を現像してトナー像を形成させる現像手段と、
前記トナー像を前記像保持体から被転写体表面に転写する転写手段と、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着手段と、
前記像保持体を清掃する清掃手段と、を有し、
前記現像剤が請求項１に記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項２に記載の静電荷像現像剤である
画像形成装置。 An image carrier,
Charging means for charging the image carrier;
Exposure means for exposing the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image with a developer containing toner to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image from the image carrier to the surface of the transfer target;
Fixing means for fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target;
Cleaning means for cleaning the image carrier,
An image forming apparatus, wherein the developer is the electrostatic image developing toner according to claim 1 or the electrostatic image developer according to claim 2. 像保持体表面に静電潜像を形成する潜像形成工程、
前記像保持体表面に形成された静電潜像をトナーを含む現像剤により現像してトナー像を形成する現像工程、
前記トナー像を被転写体表面に転写する転写工程、
前記被転写体表面に転写されたトナー像を定着する定着工程、及び、
前記像保持体上に残留する現像剤を清掃する清掃工程、を含み、
前記現像剤として請求項１に記載の静電荷像現像用トナー、又は、請求項２に記載の静電荷像現像剤を用いる
画像形成方法。 A latent image forming step for forming an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing step of forming a toner image by developing the electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner;
A transfer step of transferring the toner image onto the surface of the transfer target;
A fixing step of fixing the toner image transferred to the surface of the transfer target; and
A cleaning step of cleaning the developer remaining on the image carrier,
An image forming method using the electrostatic image developing toner according to claim 1 or the electrostatic image developer according to claim 2 as the developer.
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