JP5856992B2 - Gas production method - Google Patents

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Description

本発明は、水分を吸着可能で且つ加熱することにより吸着した水分を放出させて水分吸着性能を再生可能な吸着剤が収容されている2台の除湿器と、水を電気分解して水素ガスと酸素ガスとを発生させる水電解装置とが少なくとも備えられている水素・酸素発生装置を用い、前記水電解装置で発生させた水素ガス及び酸素ガスの何れかを被処理ガスとし、前記2台の除湿器の内の一方の除湿器を前記被処理ガスを除湿する除湿モードとしつつ他方の除湿器を内部の吸着剤を加熱再生させる再生モードとするバッチと、前記一方の除湿器を再生モードとしつつ前記他方の除湿器を除湿モードとするバッチとの2バッチを1サイクルとして2台の前記除湿器をサイクル運転させることにより前記被処理ガスを連続的に除湿するガス製造方法に関する。   The present invention includes two dehumidifiers containing an adsorbent that can adsorb moisture and release adsorbed moisture by heating to regenerate the moisture adsorption performance, and hydrogen gas by electrolyzing the water. A hydrogen / oxygen generator having at least a water electrolyzer that generates oxygen gas and oxygen gas. Either of the hydrogen gas and oxygen gas generated by the water electrolyzer is used as a gas to be treated. A batch in which one of the dehumidifiers is in a dehumidifying mode for dehumidifying the gas to be treated, and the other dehumidifier is in a regeneration mode in which the adsorbent in the interior is heated and regenerated, and the one dehumidifier is in a regeneration mode. In addition, the present invention relates to a gas manufacturing method for continuously dehumidifying the gas to be treated by causing two batches of the dehumidifier to cycle with two batches of the other dehumidifier in a dehumidifying mode as one cycle. .

近年、クリーンなエネルギー源として水素ガスを利用する機会が広がっており、このような水素ガスを得るための方法として水を電気分解して前記水素ガスとともに酸素ガスを発生させる方法が従来広く知られている。
このような水の電気分解を利用した水素や酸素といったガスの製造方法においては、水電解装置から発生される水素ガスや酸素ガスに通常多くの水分が含有されることからこれらのガスを被処理ガスとして、該被処理ガスから水分を除去するための除湿器が備えられた水素・酸素発生装置が用いられている。
In recent years, the opportunity to use hydrogen gas as a clean energy source has expanded, and as a method for obtaining such hydrogen gas, a method of electrolyzing water to generate oxygen gas together with the hydrogen gas has been widely known. ing.
In such a method for producing gas such as hydrogen and oxygen using electrolysis of water, hydrogen gas and oxygen gas generated from a water electrolysis device usually contains a large amount of moisture, so that these gases are treated. A hydrogen / oxygen generator equipped with a dehumidifier for removing moisture from the gas to be treated is used as the gas.

この種の除湿器としては、水分を吸着可能で且つ加熱することにより吸着した水分を放出させて水分吸着性能を再生可能なゼオライトなどの吸着剤が筒状容器の内部に収容されており、除去すべき水分を含んだ被処理ガスを前記筒状容器の一端側から連続的に容器内部に供給することによって前記吸着剤との接触によって乾燥された乾燥ガスを筒状容器の他端側から排出させ得るように構成されたものが一般的に採用されている。
なお、吸着剤が単位質量当たりに吸着可能な水分の量は吸着剤の種類によって概ね決まっており、この種の除湿器は、ある程度の水分を被処理ガスから除去した時点でそれ以上に被処理ガスの乾燥に利用することが難しくなる。
As this type of dehumidifier, an adsorbent such as zeolite that can adsorb moisture and release the adsorbed moisture by heating to regenerate the moisture adsorption performance is housed inside the cylindrical container and removed. The gas to be treated containing moisture to be processed is continuously supplied from one end side of the cylindrical container to the inside of the container to discharge the dry gas dried by contact with the adsorbent from the other end side of the cylindrical container. What is comprised so that it can be made is generally employ | adopted.
Note that the amount of moisture that can be adsorbed per unit mass by the adsorbent is generally determined by the type of adsorbent, and this type of dehumidifier can be further treated when some moisture is removed from the gas to be treated. It becomes difficult to use for drying gas.

このようなことから、下記特許文献1に記載されているように、水分を吸着した吸着剤を加熱するための機構が設けられた除湿器を2台並列に配置し、被処理ガスの供給先を切り替えて一方の除湿器を除湿モードとして被処理ガスの除湿を実施させつつ他方の除湿器を再生モードとして除湿性能が低下した吸着剤の加熱再生を実施させるような方法が乾燥した水素ガスや酸素ガスを連続的に製造するための方法として採用されている。
即ち、従来のガス製造方法においては、2台の除湿器の内の一方を除湿モードとしつつ他方を再生モードとするバッチと、前記一方を再生モードとしつつ前記他方を除湿モードとするバッチとを1サイクルとした除湿器のサイクル運転が実施されている。
For this reason, as described in Patent Document 1 below, two dehumidifiers provided with a mechanism for heating the adsorbent that has adsorbed moisture are arranged in parallel, and the supply destination of the gas to be processed The dehumidifier is in a dehumidifying mode by switching one of the dehumidifiers while the other dehumidifier is in a regeneration mode and the adsorbent with reduced dehumidifying performance is heated and regenerated. It has been adopted as a method for continuously producing oxygen gas.
That is, in the conventional gas production method, a batch in which one of the two dehumidifiers is in the dehumidification mode and the other is in the regeneration mode, and a batch in which the one is in the regeneration mode and the other is in the dehumidification mode. The cycle operation of the dehumidifier made into 1 cycle is implemented.

ところで、近年の省スペース化の要望などから水素・酸素発生装置も小型化が進行し、前記除湿器などにもコンパクト化が要望されるようになってきている。   By the way, due to recent demands for space saving, the hydrogen / oxygen generators have also been downsized, and the dehumidifiers and the like have been requested to be compact.

特開2004−149890号公報JP 2004-149890 A

複数の除湿器を備えた従来の水素・酸素発生装置においては、運転時間をカウントする機構が備えられており、一定の時間で被処理ガスの供給先を別の除湿器に切り替えて前記サイクル運転が実施されているが、コンパクト化の要望を満足させるためには、例えば、除湿器内への吸着剤の収容量を1バッチの運転期間に除湿性能を使い切る必要最低限の量とすることが考えられる。
しかし、吸着剤の収容量を1バッチの運転に必要な最低限の量とすると、1バッチの運転途中で休転された場合に、次に運転を再開する際にある程度吸湿性能が低下した吸着剤を使って除湿を行わせることになるために、十分除湿されていない状態で被処理ガスを除湿器から排出させてしまうおそれを有する。
また、休転前の最終バッチにおいて再生モードとされていた側を前記運転再開時に除湿モードで運転させることも考えうるが、最終バッチにおいて加熱再生が十分になされていない場合には、除湿性能が十分に回復していないおそれがある。
In a conventional hydrogen / oxygen generator having a plurality of dehumidifiers, a mechanism for counting operation time is provided, and the cycle operation is performed by switching the supply destination of the gas to be processed to another dehumidifier within a certain time. However, in order to satisfy the demand for compactness, for example, the amount of adsorbent contained in the dehumidifier should be set to the minimum necessary amount to use up the dehumidifying performance in one batch operation period. Conceivable.
However, if the amount of adsorbent contained is the minimum required for one batch operation, the adsorption performance will be reduced to some extent when the operation is resumed next time when it is suspended during one batch operation. Since the dehumidification is performed using the agent, the gas to be treated may be discharged from the dehumidifier in a state where the dehumidification is not sufficiently performed.
In addition, it is conceivable to operate the side that was in the regeneration mode in the final batch before resting in the dehumidification mode when the operation is resumed, but if the heat regeneration is not sufficiently performed in the final batch, the dehumidification performance is It may not be fully recovered.

このことについて、より具体的に説明すると、例えば、2つの除湿器を1時間毎に切り替えてサイクル運転する場合、通常、除湿モード側では1時間の時間を通して除湿を実施することになる一方で再生モードが実施される側では、切り替え直後から吸着剤の加熱が行われ、例えば、5分程度の時間をかけて吸着剤の昇温が行われた後、所定の温度で50分程度の加熱再生時間が設けられ、さらに、5分程度の放冷時間が設けられたりしている。
その場合、例えば、除湿器の切り替えがなされた後、10分程度で休転されると、再生モード側では直前のバッチにおいて1時間かけて水分を吸着させた吸着剤に対して有効な加熱再生時間が昇温時間を除く5分程度しか確保されないことになる。
従って、休転前の最終バッチにおいて再生モードで運転されていた側を、除湿モードで使用すると早期に水分除去性能が低下して十分除湿されていない被処理ガスを除湿器から排出させるおそれを有する。
More specifically, for example, when two dehumidifiers are switched every hour to perform a cycle operation, the dehumidification mode usually performs dehumidification while performing dehumidification for one hour. On the side where the mode is implemented, the adsorbent is heated immediately after switching, for example, the adsorbent is heated for about 5 minutes, and then heated at a predetermined temperature for about 50 minutes. Time is provided, and further, a cooling time of about 5 minutes is provided.
In that case, for example, when the dehumidifier is switched and rested after about 10 minutes, the regeneration mode side is effective for heat regeneration for the adsorbent that has adsorbed moisture over the previous batch for 1 hour. Only about 5 minutes is secured for the time excluding the heating time.
Therefore, when the side that was operated in the regeneration mode in the final batch before resting is used in the dehumidification mode, the moisture removal performance deteriorates at an early stage, and there is a possibility that the gas to be treated that has not been sufficiently dehumidified is discharged from the dehumidifier. .

また、除湿モード側でも吸着剤が10分間分の水分を吸着した状態となっているために、こちらを引き続き除湿に用いた場合でも余分の吸着剤を除湿器に収容させていない限り1時間近く経過した時点で十分除湿されていない被処理ガスを除湿器から排出させることになる。
このことを防止すべく、例えば、第一バッチでは水電解装置を運転させず(被処理ガスの除湿を実施させず)に吸着剤の加熱再生のみを実施させることが考えられる。
しかし、毎回運転開始直後の第一バッチに加熱再生だけを実施させるのでは無駄が多く、特に、水素・酸素発生装置がこまめにオン−オフされて休転回数が多くなると多大なエネルギーロスとなってしまうおそれを有する。
Also, since the adsorbent adsorbs 10 minutes of moisture on the dehumidification mode side, even if this is used for dehumidification, it will be nearly 1 hour unless extra adsorbent is stored in the dehumidifier. The gas to be treated that has not been sufficiently dehumidified when it has elapsed is discharged from the dehumidifier.
In order to prevent this, for example, in the first batch, it is conceivable to perform only the heat regeneration of the adsorbent without operating the water electrolysis apparatus (without dehumidifying the gas to be treated).
However, it is wasteful to carry out only the heat regeneration in the first batch immediately after the start of operation every time, especially when the hydrogen / oxygen generator is turned on and off frequently and the number of rotations is increased, a great energy loss occurs. There is a risk of it.

このような問題に対して、休転前の最終バッチの運転時間を記憶させておいて、休転後の第一バッチでは、最終バッチと同じモードで除湿器を用い、且つ、前記最終バッチの運転時間と本来の1バッチの運転時間との差をこの第一バッチの運転時間とし、2バッチ目以降は通常通りのサイクル運転とさせることが考えられる。
この場合、例えば、先の事例では第一バッチを1時間ではなく50分間とすることになり、除湿モード側では、休転前の運転時間と併せて合計運転時間が1時間となり、再生モード側でも、昇温時間を除いても45分程度の加熱再生時間が確保され、休転前の加熱再生時間と併せてトータル50分の加熱再生時間が確保されることになる。
For such a problem, the operation time of the final batch before the suspension is stored, the dehumidifier is used in the same mode as the final batch in the first batch after the suspension, and the final batch It is conceivable that the difference between the operation time and the original one batch operation time is the first batch operation time, and that the second and subsequent batches are operated as usual.
In this case, for example, in the previous case, the first batch is set to 50 minutes instead of 1 hour, and on the dehumidification mode side, the total operation time is 1 hour together with the operation time before suspension, and the regeneration mode side However, a heating regeneration time of about 45 minutes is ensured even if the temperature raising time is excluded, and a heating regeneration time of 50 minutes in total is secured together with the heating regeneration time before resting.

しかし、この第一バッチを満了させないままで、例えば、運転開始後10分程度で再び休転させた場合には、再生モード側ではこの第一バッチでも5分間程度の有効な加熱再生時間が確保されず、その前と合わせて10分程度の加熱再生時間しか確保されないことになる。
従って、この2度目の休転後の再々稼動時において第一バッチの運転時間を除湿モードの運転時間基準で40分とすると再生モード側では有効な加熱再生時間を35分程度しか確保できず、それまでの有効加熱再生時間(約10分)とのトータルの加熱再生時間が45分程度となって、本来必要な時間よりも短くなるおそれを有する。
即ち、このような方法も水素・酸素発生装置を頻繁にオン−オフさせるような態様に不向きなものであるといえる。
However, if the first batch is not expired, for example, if it is rested again about 10 minutes after the start of operation, an effective heating regeneration time of about 5 minutes is secured even in the first batch on the regeneration mode side. In other words, only a heating regeneration time of about 10 minutes is ensured together with the previous time.
Therefore, if the operation time of the first batch is 40 minutes on the basis of the operation time in the dehumidification mode at the time of re-operation after the second rest, the effective heating regeneration time can be secured only about 35 minutes on the regeneration mode side. The total heating regeneration time with the effective heating regeneration time (about 10 minutes) until that time is about 45 minutes, which may be shorter than the originally required time.
That is, it can be said that such a method is also unsuitable for a mode in which the hydrogen / oxygen generator is frequently turned on and off.

本発明は、このような問題を解決することを課題としており、水素・酸素発生装置のコンパクト化を図りつつ、該水素・酸素発生装置を頻繁にオン−オフさせるような態様に適したガス製造方法を提供することを課題としている。   An object of the present invention is to solve such problems, and gas production suitable for a mode in which the hydrogen / oxygen generator is frequently turned on and off while the hydrogen / oxygen generator is made compact. The challenge is to provide a method.

本発明は、前記課題を解決すべく、水分を吸着可能で且つ加熱することにより吸着した水分を放出させて水分吸着性能を再生可能な吸着剤が収容されている2台の除湿器と、
水を電気分解して水素ガスと酸素ガスとを発生させる水電解装置とが備えられている水素・酸素発生装置を用い、前記水電解装置で発生させた水素ガス及び酸素ガスの何れかを被処理ガスとし、
前記2台の除湿器の内の一方の除湿器を前記被処理ガスを除湿する除湿モードとしつつ他方の除湿器を内部の吸着剤を加熱再生させる再生モードとするバッチと、
前記一方の除湿器を再生モードとしつつ前記他方の除湿器を除湿モードとするバッチとを1サイクルとして2台の前記除湿器をサイクル運転させて前記被処理ガスを連続的に除湿し、該除湿によって得られた乾燥ガスの一部を再生モード側に供給して再生用ガスとして利用し、残部を製品ガスとするガス製造方法であって、
前記サイクル運転における1バッチの時間を一定時間(T1)とするとともに前記加熱再生のために1バッチ中に吸着剤を所定温度に維持させる時間を一定時間(T2:ただしT2<T1)に設定して前記サイクル運転を実施し、一旦、休転をはさんで再稼動する際には休転前の運転状況に基づいて休転後の第一バッチの運転を決定し、
休転前の最終バッチにおいて吸着剤の加熱再生が前記一定時間(T2)実施されていた第一の場合には、前記除湿モードと前記再生モードとを実施させる除湿器を入れ替えて前記第一バッチの運転を開始させ、
前記最終バッチにおいて吸着剤の加熱再生が前記一定時間(T2)実施されていなかった第二の場合には、前記除湿モードと前記再生モードとを実施させる除湿器を前記最終バッチと同じにし、さらに、前記最終バッチで前記再生モードで運転されていた除湿器がその前に除湿モードで運転されていた時点まで遡って今回の休転を含めて何度休転がされたのか休転回数(n)をカウントし、且つ、予め定めておいた休転回数一回に対する加熱再生延長時間(T3)と前記休転回数(n)との積算時間(T4=T3×n)を算出し、
前記休転前に除湿モードで運転されていた除湿器がその前に再生モードで運転されていた時点から前記休転までに前記被処理ガスの除湿に用いられていた累積時間(T11)と通常の1バッチの時間(T1)との差(T5=T1−T11)に前記積算時間(T4)を加えた時間(T4+T5)を第一バッチの運転時間に設定して当該第一バッチの運転を開始させ、且つ、前記第二の場合には、前記除湿モード側において得られる乾燥ガス、又は、前記休転前に得られた製品ガスを前記第一バッチにおける再生用ガスに用いることを特徴とするガス製造方法を提供する。
In order to solve the above problems, the present invention provides two dehumidifiers that contain an adsorbent that can adsorb moisture and release the adsorbed moisture by heating to regenerate the moisture adsorption performance.
Using a hydrogen / oxygen generator equipped with a water electrolysis device that electrolyzes water to generate hydrogen gas and oxygen gas, either hydrogen gas or oxygen gas generated by the water electrolysis device is covered. Process gas,
A batch in which one of the two dehumidifiers is set to a dehumidifying mode for dehumidifying the gas to be treated and the other dehumidifier is set to a regeneration mode for heating and regenerating the adsorbent inside;
A batch in which the one dehumidifier is set to the regeneration mode and the other dehumidifier is set to the dehumidification mode is set as one cycle, the two dehumidifiers are cycled to dehumidify the gas to be treated, and the dehumidification is performed. A gas production method in which a part of the dry gas obtained by the above is supplied to the regeneration mode side and used as a regeneration gas, and the remainder is a product gas,
The time for one batch in the cycle operation is set to a fixed time (T 1 ), and the time for maintaining the adsorbent at a predetermined temperature in one batch for the heating regeneration is set to a fixed time (T 2 : T 2 <T 1 ) Is set to), and the cycle operation is carried out. When the operation is restarted after the suspension, the first batch operation after the suspension is determined based on the operation state before the suspension,
In the first case where the heat regeneration of the adsorbent has been performed for the predetermined time (T 2 ) in the final batch before the suspension, the dehumidifier that performs the dehumidification mode and the regeneration mode is replaced with the first dehumidifier. Start the batch operation,
In the second case where the heat regeneration of the adsorbent in the final batch has not been performed for the predetermined time (T 2 ), the dehumidifier that performs the dehumidification mode and the regeneration mode is the same as the final batch, In addition, the number of rests (including the number of rests (including the current rest) is traced back to the time when the dehumidifier that was operated in the regeneration mode in the last batch was operated in the dehumidification mode before that. n) is counted, and the accumulated time (T 4 = T 3 × n) of the heating regeneration extension time (T 3 ) and the number of rest times (n) for a predetermined number of rest times is calculated. And
Cumulative time (T 11 ) used for dehumidification of the gas to be treated from the time point when the dehumidifier operated in the dehumidifying mode before the rest was operated in the regeneration mode before the rest The time (T 4 + T 5 ) obtained by adding the accumulated time (T 4 ) to the difference (T 5 = T 1 −T 11 ) from the normal time (T 1 ) of one batch is set as the operation time of the first batch Then, the operation of the first batch is started, and in the second case, the dry gas obtained on the dehumidifying mode side or the product gas obtained before the rest is used in the first batch. Provided is a gas production method characterized by being used as a regeneration gas.

本発明によれば、除湿モード側の運転時間が一定時間とされることから十分除湿されていない被処理ガスを除湿器から排出させることを防止するために余分な吸着剤を除湿器に収容させる必要性を低減させることができ、コンパクト化された水素・酸素発生装置を用いて乾燥された酸素ガスや水素ガスを得ることができる。
しかも、除湿モード側のみならず、再生モード側の運転時間も所定時間確保されることから、頻繁にオン−オフされても、運転途中に除湿性能が不足して十分除湿されていない被処理ガスを除湿器から排出させるおそれを抑制させ得る。
According to the present invention, since the operation time on the dehumidification mode side is set to a certain time, an extra adsorbent is accommodated in the dehumidifier to prevent the gas to be treated that has not been sufficiently dehumidified from being discharged from the dehumidifier. The necessity can be reduced, and dried oxygen gas and hydrogen gas can be obtained using a compact hydrogen / oxygen generator.
In addition, since the operation time not only in the dehumidification mode side but also in the regeneration mode side is ensured for a predetermined time, the gas to be treated that is not sufficiently dehumidified due to insufficient dehumidification performance during operation even if it is frequently turned on and off. Can be prevented from being discharged from the dehumidifier.

一実施形態に係る水素・酸素発生装置の概略的な系統図。1 is a schematic system diagram of a hydrogen / oxygen generator according to an embodiment. FIG. 同実施形態の水素・酸素発生装置における除湿装置の運転方法を示す概略図。Schematic which shows the operating method of the dehumidification apparatus in the hydrogen and oxygen generator of the embodiment. 休転後の再稼動時における第一バッチの運転状況を求めるフローを示した概略図。Schematic which showed the flow which calculates | requires the driving | running state of the 1st batch at the time of re-operation after a stop. 休転前後の除湿器の運転状況を表す図。The figure showing the driving | running state of the dehumidifier before and behind rotation.

以下に、本発明の好ましい実施の形態の水素・酸素発生装置について説明する。
ここでは、水電解装置から発生されるガスの内の水素ガスのみを有効利用し、酸素ガスを大気放出させるように構成された水素・酸素発生装置を例に本発明の実施形態について説明する。
即ち、本実施形態に係る水素・酸素発生装置は、電解セルを用いて構成された水電解装置から発生された水素ガスを除湿・乾燥処理するための被処理ガスとして除湿器に供給し、該除湿器で乾燥された水素ガス(以下「乾燥水素」、又は、単に「乾燥ガス」ともいう)を有効利用し得るように構成されている。
The hydrogen / oxygen generator according to a preferred embodiment of the present invention will be described below.
Here, an embodiment of the present invention will be described by taking as an example a hydrogen / oxygen generator configured to effectively use only hydrogen gas in a gas generated from a water electrolysis device and release oxygen gas to the atmosphere.
That is, the hydrogen / oxygen generator according to this embodiment supplies hydrogen gas generated from a water electrolysis apparatus configured using an electrolysis cell to a dehumidifier as a gas to be treated for dehumidification / drying, Hydrogen gas dried by a dehumidifier (hereinafter also referred to as “dry hydrogen” or simply “dry gas”) can be used effectively.

より具体的には、図1の概略的な系統図に示すように、本実施形態に係る水素・酸素発生装置100は、水を電気分解して水素ガスと酸素ガスとを発生させる水電解装置1を備え、この水電解装置1に純水を供給するための純水タンク2、及び水電解装置1にて発生された水素ガスを除湿するための除湿装置3を備えている。
また、本実施形態においては、電気分解によって生じた水素ガスが電気分解されずに残った水とともに気液混合水の状態で前記水電解装置1から排出されるとともに酸素ガスも水とともに気液混合水の状態で水電解装置1から排出されるように前記水素・酸素発生装置100が構成されている。
More specifically, as shown in the schematic system diagram of FIG. 1, the hydrogen / oxygen generator 100 according to this embodiment is a water electrolyzer that electrolyzes water to generate hydrogen gas and oxygen gas. 1, a pure water tank 2 for supplying pure water to the water electrolysis apparatus 1, and a dehumidification apparatus 3 for dehumidifying hydrogen gas generated in the water electrolysis apparatus 1.
In the present embodiment, hydrogen gas generated by electrolysis is discharged from the water electrolysis apparatus 1 in the state of gas-liquid mixed water together with water remaining without being electrolyzed, and oxygen gas is gas-liquid mixed with water. The hydrogen / oxygen generator 100 is configured to be discharged from the water electrolysis apparatus 1 in the state of water.

そして、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、それぞれの気液混合水を気液分離するための2台のガス分離タンク4がさらに備えられており、酸素ガスを含んだ気液混合水を気液分離するガス分離タンク4aからは、気液分離後の水(純水)が前記純水タンク2に返送されるようになっている。
また、水素ガスを含んだ気液混合水については、水素ガス用のガス分離タンク4bで分離された後の水蒸気を多く含んだ水素ガス(以下「湿潤水素」、又は、単に「湿潤ガス」ともいう)が前記除湿装置3に供給されるようになっている。
また、本実施形態の水素・酸素発生装置100には、前記除湿装置3で除湿・乾燥がされた乾燥水素を製品ガスとして利用すべく一次貯留するバッファータンク51と、該バッファータンク51から導入される乾燥水素を貯留させるための高圧タンク52とがさらに備えられており、当該水素・酸素発生装置100は、製造される水素ガス(製品ガス)が前記高圧タンク52から取り出されて利用されるように構成されている。
The hydrogen / oxygen generator 100 of this embodiment is further provided with two gas separation tanks 4 for gas-liquid separation of each gas-liquid mixed water, and the gas-liquid mixed water containing oxygen gas From the gas separation tank 4a that separates gas and liquid, water (pure water) after the gas-liquid separation is returned to the pure water tank 2.
The gas-liquid mixed water containing hydrogen gas is also referred to as hydrogen gas containing a large amount of water vapor (hereinafter referred to as “wet hydrogen” or simply “wet gas”) after being separated in the gas separation tank 4b for hydrogen gas. Is supplied to the dehumidifying device 3.
In addition, the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment is introduced from the buffer tank 51, and a buffer tank 51 that primarily stores dry hydrogen dehumidified and dried by the dehumidifier 3 as a product gas. And a high-pressure tank 52 for storing dry hydrogen to be stored, and the hydrogen / oxygen generator 100 is configured so that the produced hydrogen gas (product gas) is taken out from the high-pressure tank 52 and used. It is configured.

なお、前記除湿装置3は、例えば、合成ゼオライト粒子、シリカゲル粒子、活性アルミナ粒子等といった水分を吸着可能で且つ加熱することにより吸着した水分を放出させて水分吸着性能を再生可能な吸着剤が容器内に収容されている除湿器を2台備えており、これらの除湿器31,32が並列配置されてガス分離タンク4で分離された湿潤水素の除湿・乾燥をいずれの除湿器でも実施することができるように構成されている。
即ち、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、前記水電解装置1で発生させた水素ガスが単に被処理ガスとして前記除湿器に供給されて乾燥されるように構成されているのみならず、前記被処理ガスの供給先を2台の前記除湿器31,32の内の第一の除湿器31と、該第一の除湿器31とは別の第二の除湿器32とに切り替え可能に構成されている。
The dehumidifying device 3 is made of an adsorbent capable of adsorbing moisture such as synthetic zeolite particles, silica gel particles, activated alumina particles, etc. and releasing the adsorbed moisture by heating to regenerate the moisture adsorption performance. Two dehumidifiers are housed in the dehumidifier, and these dehumidifiers 31 and 32 are arranged in parallel to perform dehumidification and drying of wet hydrogen separated in the gas separation tank 4 in any dehumidifier. It is configured to be able to.
That is, the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment is configured not only so that the hydrogen gas generated by the water electrolysis apparatus 1 is simply supplied to the dehumidifier as the gas to be treated and dried. The supply destination of the gas to be treated can be switched between the first dehumidifier 31 of the two dehumidifiers 31 and 32 and the second dehumidifier 32 different from the first dehumidifier 31. It is configured.

また、この2台の除湿器31,32は、それぞれヒーター31a,32aが内蔵されており、水分を吸着した吸着剤を前記ヒーター31a,32bに通電することによって加熱し、該加熱された吸着剤から水分を脱離させて該吸着剤の再生を実施しうるよう構成されている。   The two dehumidifiers 31 and 32 have heaters 31a and 32a, respectively, and heat the adsorbent that has adsorbed moisture by energizing the heaters 31a and 32b. The adsorbent can be regenerated by desorbing moisture from the water.

従って、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、ガス分離タンク4で発生する湿潤水素を第一の除湿器31に供給して乾燥させた後に、内部の吸着剤にある程度の水分が吸着された第一の除湿器31から内部の吸着剤が十分な乾燥状態となっている第二の除湿器32に湿潤水素の供給先を切り替えて該第二の除湿器32で前記製品ガスの製造を継続し得るように構成されている。
しかも、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、第二の除湿器32で水素ガスの乾燥を継続しつつ前記第一の除湿器31に収容されている吸着剤を前記ヒーター31aを使って再生させうるように構成されている。
Therefore, in the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment, the wet hydrogen generated in the gas separation tank 4 is supplied to the first dehumidifier 31 and dried, and then a certain amount of moisture is adsorbed by the internal adsorbent. The supply of wet hydrogen is switched from the first dehumidifier 31 to the second dehumidifier 32 in which the adsorbent inside is sufficiently dry, and the product gas is produced by the second dehumidifier 32. It is configured to be able to continue.
In addition, the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment uses the heater 31a to remove the adsorbent contained in the first dehumidifier 31 while continuing to dry the hydrogen gas in the second dehumidifier 32. It is configured so that it can be reproduced.

より具体的に説明すると、並列配置された2台の除湿器31,32の上流側と下流側とにそれぞれ3方バルブV1,V2が配置されており、上流側の3方バルブV1(以下「第1バルブ」ともいう)は、それぞれガス分離タンク4、第一の除湿器31、及び、第二の除湿器32へと延びる配管に接続され、下流側の3方バルブV2(以下「第2バルブ」ともいう)は、それぞれ第一の除湿器31、第二の除湿器32、及び、バッファータンク51へと延びる配管に接続されている。   More specifically, the three-way valves V1 and V2 are arranged on the upstream side and the downstream side of the two dehumidifiers 31 and 32 arranged in parallel, respectively. The first valve ”is also connected to a pipe extending to the gas separation tank 4, the first dehumidifier 31 and the second dehumidifier 32, respectively, and a downstream three-way valve V2 (hereinafter“ second valve ”). Are also connected to pipes extending to the first dehumidifier 31, the second dehumidifier 32, and the buffer tank 51, respectively.

また、前記第1バルブと第一の除湿器31とを接続する配管の途中には、該配管を大気開放可能にする3方バルブV3(以下「第3バルブ」ともいう)が備えられ、前記第1バルブと第二の除湿器32とを接続する配管の途中には、該配管を大気開放可能にする3方バルブV4(以下「第4バルブ」ともいう)が備えられている。   Further, in the middle of the pipe connecting the first valve and the first dehumidifier 31, a three-way valve V3 (hereinafter also referred to as “third valve”) that allows the pipe to be opened to the atmosphere is provided. In the middle of the pipe connecting the first valve and the second dehumidifier 32, a three-way valve V4 (hereinafter also referred to as “fourth valve”) that allows the pipe to be opened to the atmosphere is provided.

ここで、本実施形態の除湿装置3は、図2に示すように2台の除湿器31,32を交互に用いるサイクル運転を実施し得るように構成されている。
このことについて、詳細に説明すると、本実施形態の除湿装置3は、図2(a)に示すように、前記第1バルブV1と前記第2バルブV2とのガス流通経路の調整によって湿潤水素A1を第一の除湿器31に供給し、該第一の除湿器31を通過した乾燥水素A2を製品ガスA3としてバッファータンク51に供給する稼動状態(第1稼動状態)で運転させうるようになっている。
Here, the dehumidifying apparatus 3 of the present embodiment is configured to perform a cycle operation in which two dehumidifiers 31 and 32 are alternately used as shown in FIG.
This will be described in detail. As shown in FIG. 2A, the dehumidifying device 3 of the present embodiment has wet hydrogen A1 by adjusting the gas flow path between the first valve V1 and the second valve V2. Is supplied to the first dehumidifier 31, and the dry hydrogen A2 that has passed through the first dehumidifier 31 can be operated in an operating state (first operating state) in which the product gas A3 is supplied to the buffer tank 51. ing.

また、本実施形態の除湿装置3は、図2(b)に示すように、前記第1稼動状態での運転によって第一の除湿器31の吸着剤に十分に水分が吸着された後には、前記第1バルブV1によって湿潤水素A1の供給先を第二の除湿器32に切り替え、該第二の除湿器32を通過した乾燥水素A2を製品ガスA3としてバッファータンク51に供給する稼動状態(第2稼動状態)に移行できるようになっている。
即ち、本実施形態の除湿装置3は、この第1稼動状態から第2稼動状態への切り替えによって、第一の除湿器31を再生モードとし、第二の除湿器32を除湿モードとするバッチの運転を開始させうるように構成されている。
なお、前記除湿装置3は、この第2稼動状態において乾燥水素A2の全量を製品ガスA3とするのではなく、一部を第一の除湿器31の吸着剤を再生するための再生用ガスA4として利用し得るように構成されている。
即ち、本実施形態の除湿装置3は、前記第一の除湿器31のヒーター31aに通電を実施して、該第一の除湿器31の吸着剤を加熱しつつ、前記第2バルブV2を通じて第一の除湿器31の下流側から前記再生用ガスA4を導入させ、吸着剤から脱離させた水分を前記再生用ガスA4に同伴させて湿潤状態の排ガスA5として前記第3バルブV3から系外に放出し得るように構成されている。
In addition, as shown in FIG. 2 (b), the dehumidifying device 3 of the present embodiment, after the water is sufficiently adsorbed to the adsorbent of the first dehumidifier 31 by the operation in the first operating state, The first valve V1 switches the supply destination of the wet hydrogen A1 to the second dehumidifier 32, and the dry hydrogen A2 that has passed through the second dehumidifier 32 is supplied to the buffer tank 51 as the product gas A3 (first 2 operation state).
That is, the dehumidifying device 3 of the present embodiment is a batch of the first dehumidifier 31 in the regeneration mode and the second dehumidifier 32 in the dehumidifying mode by switching from the first operating state to the second operating state. It is comprised so that driving | running | working can be started.
The dehumidifier 3 does not use the total amount of dry hydrogen A2 as the product gas A3 in this second operating state, but partially regenerates the gas A4 for regenerating the adsorbent of the first dehumidifier 31. It is comprised so that it can utilize as.
That is, the dehumidifying device 3 of the present embodiment energizes the heater 31a of the first dehumidifier 31 and heats the adsorbent of the first dehumidifier 31 while passing through the second valve V2. The regeneration gas A4 is introduced from the downstream side of the one dehumidifier 31 and the moisture desorbed from the adsorbent is caused to accompany the regeneration gas A4 to form a wet exhaust gas A5 from the third valve V3. It is comprised so that it can discharge | release.

そして、本実施形態の除湿装置3は、前記第2稼動状態での運転によって第一の除湿器31の吸着剤が十分に乾燥(再生)された後は、図2(c)に示すように、第一の除湿器31のヒーター31aの電源を遮断して加熱を中止させた状態で前記再生用ガスA4を第一の除湿器31に流通させ続け、前記第3バルブV3から乾燥状態の排ガスA5を第3バルブV3から系外に放出し続ける稼動状態(第3稼動状態)で運転させうるようになっている。
即ち、前記除湿装置3は、前記第2稼動状態において再生された第一の除湿器31の吸着剤を当該第3稼動状態で冷却しうるように構成されている。
And after the adsorbent of the 1st dehumidifier 31 was fully dried (regenerated) by the driving | operation in the said 2nd operation state, the dehumidification apparatus 3 of this embodiment is as shown in FIG.2 (c). The regeneration gas A4 continues to flow through the first dehumidifier 31 in a state where the power supply to the heater 31a of the first dehumidifier 31 is shut off and heating is stopped, and the exhaust gas in a dry state is discharged from the third valve V3. A5 can be operated in an operating state (third operating state) in which A5 is continuously discharged from the third valve V3.
That is, the dehumidifying device 3 is configured to cool the adsorbent of the first dehumidifier 31 regenerated in the second operating state in the third operating state.

さらに、前記除湿装置3は、この第3稼動状態での運転の後に再び湿潤ガスの供給先を第二の除湿器32から第一の除湿器31に切り替えて、1バッチの運転を終了させ、第一の除湿器31を除湿モードとし、第二の除湿器32を再生モードとする次バッチの運転を開始させうるように構成されている。
なお、この次バッチにおいては、通常、前記第一の除湿器31で乾燥ガスを製造しつつ前記第二の除湿器32の吸着剤の再生を前記第2運転状況と同様に実施させ、再生された第二の除湿器32の吸着剤の冷却を前記第3運転状況と同様に実施させることになる。
このように本実施形態の水素・酸素発生装置100は、第一の除湿器31を除湿モードとし第二の除湿器32を再生モードとするバッチと、第一の除湿器31を再生モードとし第二の除湿器32を除湿モードとするバッチとの2バッチを1サイクルとして2台の除湿器をサイクル運転しうるように構成されている。
Furthermore, the dehumidifying device 3 switches the supply destination of the wet gas from the second dehumidifier 32 to the first dehumidifier 31 again after the operation in the third operation state, and ends the operation of one batch. The first batch dehumidifier 31 is set to the dehumidifying mode and the second batch dehumidifier 32 is set to the regeneration mode so that the operation of the next batch can be started.
In this next batch, normally, the regeneration of the adsorbent of the second dehumidifier 32 is carried out in the same manner as in the second operating situation while producing the dry gas in the first dehumidifier 31. In addition, the adsorbent of the second dehumidifier 32 is cooled in the same manner as in the third operating state.
As described above, the hydrogen / oxygen generation apparatus 100 according to the present embodiment has a batch in which the first dehumidifier 31 is in the dehumidifying mode and the second dehumidifier 32 is in the regeneration mode, and the first dehumidifier 31 is in the regeneration mode. The two dehumidifiers 32 are configured to be capable of cycle operation with two batches of the batch in which the dehumidifier 32 is set in the dehumidifying mode as one cycle.

なお、ここでは詳細な説明を割愛するが、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、この第2稼動状態や第3稼動状態における排ガスA5を直接大気中に放出するのではなく、排ガスA5を触媒等に接触させて水素ガスの大部分を水に変化させて放出し得るように構成させることで、可燃ガスである水素ガスによる問題が実質上生じない程度にまで水素ガス濃度を低下させた排ガスを大気放出させ得るように構成されても良い。   Although detailed description is omitted here, the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment does not directly release the exhaust gas A5 in the second operation state or the third operation state into the atmosphere, but the exhaust gas A5. The hydrogen gas concentration is reduced to such an extent that problems with the flammable hydrogen gas do not substantially occur by contacting the catalyst with a catalyst or the like so that most of the hydrogen gas can be changed into water and released. The exhaust gas may be released into the atmosphere.

また、本実施形態の水素・酸素発生装置100は、前記サイクル運転における第一の除湿器31と第二の除湿器32との切り替えを所定時間毎に設定するとともに、休転後の第一バッチの運転をスタートさせるのに際してその条件を決定するための制御機構6がさらに備えられている。   In addition, the hydrogen / oxygen generator 100 of the present embodiment sets the switching between the first dehumidifier 31 and the second dehumidifier 32 in the cycle operation every predetermined time, and the first batch after resting. A control mechanism 6 is further provided for determining the conditions when starting the operation.

該制御機構6は、各種演算を実施するとともに演算結果に基づいて指令を発するための演算装置61、水電解装置1の通電を制御するための電源スイッチSW、該電源スイッチSWのオン−オフ情報を前記演算装置61に伝達するための第一信号ラインSL1とを備えている。
なお、前記第一信号ラインSL1は、演算装置61の指令を受けて電源スイッチSWのオン−オフを制御するコントロールラインとしても機能するものである。
また、前記制御機構6は、前記除湿装置3の運転状況をモニタリングするモニタリング機器(図示せず)、該モニタリング機器によって得られた情報を前記演算装置61に伝達するための第二信号ラインSL2とを備えている。
なお、この第二信号ラインSL2も、前記演算装置61の指令を受けて除湿装置3のバルブ(V1〜V4)やヒーター(31a、32a)を制御するコントロールラインとしても機能するものである。
The control mechanism 6 performs various calculations and issues a command 61 based on the calculation results, a power switch SW for controlling energization of the water electrolysis apparatus 1, and on / off information of the power switch SW. Is transmitted to the arithmetic unit 61. The first signal line SL1 is provided.
The first signal line SL1 also functions as a control line for controlling on / off of the power switch SW in response to a command from the arithmetic unit 61.
The control mechanism 6 includes a monitoring device (not shown) for monitoring the operation status of the dehumidifying device 3, a second signal line SL2 for transmitting information obtained by the monitoring device to the arithmetic device 61, It has.
The second signal line SL2 also functions as a control line for controlling the valves (V1 to V4) and the heaters (31a, 32a) of the dehumidifying device 3 in response to a command from the arithmetic device 61.

このような制御機構6を備えた水素・酸素発生装置を用いた水素ガス製造方法について説明すると、まず、前記演算装置61に通常のサイクル運転における1バッチの運転時間(T1)、すなわち、除湿モードと再生モードとに用いる除湿器を切り替えるタイミングを設定する。
本実施形態においては、この1バッチの運転時間(T1)全体を通じて、前記除湿器31,32による除湿を実施させることになるため、この1バッチの時間(T1)は、水電界装置1での標準的な単位時間当たりの水素ガス発生量、前記ガス分離タンク4から導入される湿潤水素A1に標準的に含まれている水分量、前記除湿器31,32に収容されている吸着剤量、及び、安全率等などに基づいて設定すれば良い。
The hydrogen gas production method using the hydrogen / oxygen generator equipped with such a control mechanism 6 will be described. First, the arithmetic unit 61 is operated in one batch in the normal cycle operation (T 1 ), that is, dehumidification. The timing for switching the dehumidifier used for the mode and the regeneration mode is set.
In the present embodiment, since the dehumidifiers 31 and 32 are dehumidified throughout the entire operation time (T 1 ) of the one batch, the time (T 1 ) of the one batch is the water electric field device 1. The amount of hydrogen gas generated per unit time at the normal time, the amount of water normally contained in the wet hydrogen A1 introduced from the gas separation tank 4, and the adsorbent accommodated in the dehumidifiers 31 and 32 What is necessary is just to set based on quantity, a safety factor, etc.

また、前記演算装置61には、通常のサイクル運転において吸着剤を再生可能な所定温度(Th℃以上)に維持する加熱再生時間(T2)を設定する。
なお、加熱再生のための温度(Th)としては、例えば、吸着剤としてゼオライト粒子を使用する場合には100〜350℃とすればよく、シリカゲル粒子を使用する場合には100〜250℃、活性アルミナ粒子では100〜300℃とすればよい。
The arithmetic unit 61 is set with a heating regeneration time (T 2 ) for maintaining the adsorbent at a predetermined temperature (Th ° C. or higher) that can be regenerated in a normal cycle operation.
The temperature (Th) for heating regeneration may be, for example, 100 to 350 ° C. when using zeolite particles as an adsorbent, and 100 to 250 ° C. when silica gel particles are used. What is necessary is just to set it as 100-300 degreeC with an alumina particle.

この吸着剤は、除湿モードから再生モードに切り替えられた際には常温程度となっており、水分を放出させるための温度とは差が大きいために、通常、前記加熱再生可能な温度に昇温させるための昇温時間(T0)が必要になる。
また、再生モードから除湿モードに切り替えた際に吸着剤が加熱再生可能な温度であっても比較的短時間に温度が下がって吸着性能を発揮するが、事前にある程度の冷却を行っている方が好ましく、冷却時間(T7)を確保することが好ましい。
従って、通常、前記加熱再生時間(T2)は、該冷却時間(T7)と前記昇温時間(T0)とを勘案して、1バッチの時間(T1)よりも短く設定(T2=T1−T0−T7)させることになる。
なお、この加熱再生時間(T2)には、上記のような制約が加わるために、1バッチの時間内において吸着剤の吸着性能の回復に不安が生じるような場合であれば吸着剤の加熱再生温度(Th℃)の設定をより高温に設定して吸着性能をより確実に回復させることが好ましい。
When this adsorbent is switched from the dehumidifying mode to the regeneration mode, it is at room temperature, and since there is a large difference from the temperature for releasing moisture, the temperature of the adsorbent is usually raised to a temperature at which the heat regeneration is possible. A temperature rise time (T 0 ) is required for this.
Also, when switching from the regeneration mode to the dehumidification mode, even if the adsorbent is at a temperature at which it can be heated and regenerated, the temperature drops in a relatively short time and exhibits the adsorption performance. It is preferable to secure a cooling time (T 7 ).
Therefore, normally, the heating regeneration time (T 2 ) is set shorter than the time (T 1 ) of one batch in consideration of the cooling time (T 7 ) and the temperature raising time (T 0 ) (T 2 = T 1 −T 0 −T 7 ).
The heating regeneration time (T 2 ) is subject to the above-mentioned restrictions, so that heating of the adsorbent can be performed if there is a concern about recovery of the adsorption performance of the adsorbent within one batch time. It is preferable to restore the adsorption performance more reliably by setting the regeneration temperature (Th ° C.) to a higher temperature.

このような条件の他に前記演算装置61には、加熱再生時間(T2)が連続的に確保されずに水素・酸素発生装置の休転がなされた際に、該休転後の再稼動時の第一バッチにおいて加熱再生を延長させる時間(T3)を予め設定する。
この加熱再生延長時間(T3)は、前記休転1回当たりに吸着剤の加熱再生を前記第一バッチにおいて延長させる時間として設定するもので、通常、前記昇温時間(T0)に相当する時間とすればよい。
また、本実施形態においては、第一バッチを終了させる以前に吸着剤の加熱再生を停止して第二バッチに移行する前に吸着剤をある程度冷却させるための冷却時間(T7)を前記演算装置61に別途設定しておくことが好ましい。
In addition to these conditions, when the hydrogen / oxygen generator is suspended without continuously ensuring the heating regeneration time (T 2 ), the arithmetic unit 61 is restarted after the suspension. The time (T 3 ) for extending the heat regeneration in the first batch of time is preset.
This heating regeneration extension time (T 3 ) is set as a time for extending the heat regeneration of the adsorbent in the first batch per one rotation, and usually corresponds to the temperature raising time (T 0 ). Time to do.
Further, in the present embodiment, the calculation of the cooling time (T 7 ) for cooling the adsorbent to some extent before stopping the heating regeneration of the adsorbent before ending the first batch and shifting to the second batch. It is preferable to set the device 61 separately.

次いで、図3、図4を参照しつつ、サイクル運転が除湿モードと再生モードとの切り替えタイミング以外で停止し、その後、ある程度の休転期間を挟んで再稼動する際の第一バッチ目の運転をどのようにして決定するかについて説明する。
より、具体的には、第一の除湿器31が除湿モードで運転されており、第二の除湿器32が再生モードで運転されている途中で休転された後に再稼動する場合を例にして第一バッチの運転をどのようにして決定するかについて説明する。
まず、図3に示された「起点1」において演算装置61が演算を開始する。
そして、「処理1」においては、前記モニタリング機器によって収集され、前記第二信号ラインSL2によって前記演算装置61に伝達された情報を解析して、休転前の最終バッチにおいて加熱再生時間(T2)が満了していたかどうかを確認する。
即ち、再生モードで運転されていた側の除湿器(第二の除湿器32)において、最終バッチにおいて吸着剤が連続して所定温度(Th℃以上)に維持されていた時間(T21)を確認する。
Next, referring to FIG. 3 and FIG. 4, the cycle operation is stopped at a timing other than the switching timing between the dehumidifying mode and the regeneration mode, and then the first batch operation is performed when restarting with a certain rest period. How to determine is described.
More specifically, a case where the first dehumidifier 31 is operated in the dehumidifying mode and the second dehumidifier 32 is reactivated after being stopped while being operated in the regeneration mode is taken as an example. How to determine the operation of the first batch will be described.
First, at the “start point 1” shown in FIG.
In “Process 1”, the information collected by the monitoring device and transmitted to the arithmetic unit 61 through the second signal line SL2 is analyzed, and the heat regeneration time (T 2) in the final batch before resting is analyzed. ) Has expired.
That is, in the dehumidifier (second dehumidifier 32) on the side operated in the regeneration mode, the time (T 21 ) during which the adsorbent was continuously maintained at the predetermined temperature (Th ° C. or higher) in the final batch. Check.

そして、「条件1」において、最終バッチにおいて加熱再生時間(T2)が確保されていた(T21≧T2)と判断された場合(第一の場合、図4(a))には、「処理2」へと移行し、前記第二信号ラインSL2を通じて前記除湿装置3のバルブの切り替えを行うとともに第一の除湿機31のヒーター31aに通電を実施させ、前記最終バッチにおいて再生モードとなっていた第二の除湿器32を除湿モードとし、前記最終バッチにおいて除湿モードとなっていた第一の除湿機31を再生モードとさせる。
この状態で、運転時間が通常の1バッチの時間(T1)となるようにして第一バッチの運転を開始させる。
この第一の場合においては、第二の除湿器32の吸着剤が第一バッチの開始時点において十分に再生されており吸着性能が略全面的に回復されていると判断されることから、第二バッチに移行するまでに十分除湿されていない水素ガスを当該第二の除湿器32から排出させるおそれが十分に抑制されていると判断することができる。
従って、上記のように通常通りのサイクル運転を実施させても特に問題は生じないと考えられる。
なお、第二バッチ(処理3)以降は、通常のサイクル運転となるため、ここでは説明を省略する。
Then, in the “condition 1”, when it is determined that the heating regeneration time (T 2 ) is ensured in the final batch (T 21 ≧ T 2 ) (first case, FIG. 4A), The process proceeds to “Process 2”, the valve of the dehumidifier 3 is switched through the second signal line SL2, and the heater 31a of the first dehumidifier 31 is energized to enter the regeneration mode in the final batch. The second dehumidifier 32 that has been used is set to the dehumidifying mode, and the first dehumidifier 31 that has been in the dehumidifying mode in the final batch is set to the regeneration mode.
In this state, the operation of the first batch is started so that the operation time becomes a normal one batch time (T 1 ).
In this first case, it is determined that the adsorbent of the second dehumidifier 32 has been sufficiently regenerated at the start of the first batch and that the adsorption performance has been substantially restored. It can be determined that the risk of discharging the hydrogen gas that has not been sufficiently dehumidified before shifting to two batches from the second dehumidifier 32 is sufficiently suppressed.
Therefore, it is considered that no particular problem occurs even if the normal cycle operation is performed as described above.
In addition, since it becomes a normal cycle driving | operation after a 2nd batch (process 3), description is abbreviate | omitted here.

このように「条件1」において「Yes」と判断された場合と違って、「条件1」において「No」と判定された第二の場合(図4(b))には、休転前の前記最終バッチと同じ除湿器で除湿と加熱再生とを第一バッチで実施させる。
即ち、この第二の場合には、第一の除湿器31を除湿モードとし、第二の除湿器32を再生モードとする。
このとき、まず、「処理4」において処理前記最終バッチで前記再生モードで運転されていた第二の除湿器32がその前に除湿モードで運転されていた時点まで遡及して、今回の休転を含めて何度休転がされたのか休転回数(n)をカウントする。
即ち、休転がこの再稼動前の1度だけの場合は「n=1」とし、再生モードで運転され始めてから、この休転以外にx回の休転があった場合には「n=1+x」として休転回数(n)をカウントする。
そして、予め定めておいた前記加熱再生延長時間(T3)と休転回数(n)との積算時間(T4=T3×n)を算出する(以下、この算定された「積算時間(T4)」を「必要延長時間(T4)」ともいう)。
Thus, unlike the case where “Yes” is determined in “Condition 1”, in the second case where “No” is determined in “Condition 1” (FIG. 4B), the state before the suspension is determined. Dehumidification and heat regeneration are performed in the first batch in the same dehumidifier as the final batch.
That is, in this second case, the first dehumidifier 31 is set to the dehumidifying mode, and the second dehumidifier 32 is set to the regeneration mode.
At this time, first, the second dehumidifier 32 that was operated in the regeneration mode in the final batch in the “processing 4” is retroactive to the time when it was operated in the dehumidifying mode before that, The number of rests (n) is counted as to how many rests have been made including
In other words, if the rest is only once before this re-operation, “n = 1” is set, and if there are x rests other than the rest after starting operation in the regeneration mode, “n = The number of rests (n) is counted as “1 + x”.
Then, an integrated time (T 4 = T 3 × n) of the predetermined heating regeneration extension time (T 3 ) and the number of rotations (n) is calculated (hereinafter, this calculated “integrated time ( T 4) "and the" need extended time (T 4), "also called).

一方で、この「処理4」においては、休転前に除湿モードで運転されていた第一の除湿器31がその前に再生モードで運転されていた時点から前記休転までに前記被処理ガスの除湿に用いられていた累積時間(T11)と通常の1バッチの時間(T1)との差(T5=T1−T11)を算定する(以下、この「差(T5)」を「除湿可能時間(T5)」ともいう)。 On the other hand, in the “processing 4”, the gas to be processed from the time point when the first dehumidifier 31 that was operated in the dehumidifying mode before the operation is operated in the regeneration mode before the operation to the operation is changed. The difference (T 5 = T 1 −T 11 ) between the accumulated time (T 11 ) used for the dehumidification and the normal batch time (T 1 ) is calculated (hereinafter referred to as “the difference (T 5 )”. Is also referred to as “dehumidifying time (T 5 )”).

次いで、この「処理4」においては、前記必要延長時間(T4)と前記除湿可能時間(T5)とを加算し、この加算時間(T6=T4+T5)を第一バッチの運転時間として設定して第一バッチの運転を開始する。 Next, in the “processing 4”, the necessary extension time (T 4 ) and the dehumidifying time (T 5 ) are added, and this addition time (T 6 = T 4 + T 5 ) is used for the operation of the first batch. Set as time and start the first batch operation.

なお、この加算時間(T6)全体において第一の除湿器31で水素ガスの除湿を実施させると、必要延長時間(T4)の分だけ通常の除湿モードよりも除湿に用いる時間を超過させてしまうことになる。
そのために、本実施形態においては前記水電解装置の運転を前記必要延長時間(T4)に相当する時間停止させて前記除湿器による除湿を行わない時間を設定する。
即ち、「処理4」に続く「処理5」においては、前記第二信号ラインSL2を通じて第二の除湿器32のヒーター32aに通電を開始させるとともに前記第一信号ラインSL1を通じて水電界装置1の電源スイッチSWをオフにし、前記積算時間(T4)に相当する時間待機させた後に再び電源スイッチSWをオンにして水電界装置1の運転を開始させる。
Note that if the dehumidification of the hydrogen gas is performed by the first dehumidifier 31 over the entire addition time (T 6 ), the time required for dehumidification is made to exceed the normal dehumidification mode by the required extended time (T 4 ). It will end up.
Therefore, in this embodiment, the operation of the water electrolysis apparatus is stopped for a time corresponding to the necessary extension time (T 4 ), and a time during which dehumidification is not performed by the dehumidifier is set.
That is, in “Process 5” following “Process 4”, energization of the heater 32a of the second dehumidifier 32 is started through the second signal line SL2, and the power of the water electric field apparatus 1 is supplied through the first signal line SL1. The switch SW is turned off, and after waiting for a time corresponding to the accumulated time (T 4 ), the power switch SW is turned on again to start the operation of the water electric field apparatus 1.

なお、この間は乾燥ガスが得られないため、通常、前記バッファータンク51への乾燥ガスの供給も停止されることになるが、第二の除湿器32については、この加算時間(T6)全体にわたって再生モードで運転される。
なお、このときの第二の除湿器32は、第一バッチの全期間ヒーター32aに通電を行う必要はなく、必要に応じて前記冷却時間(T7)を設けるようにしてもよい。
即ち、第一バッチ開始後、前記加算時間(T6)から冷却時間(T7)を引いた時間(T6−T7)をヒーター32aの通電時間とし、その後、加算時間(T6)が満了するまではヒーター32aをオフさせるようにさせてもよい。
なお、このような運転方法においては水電解装置1の運転を行わず、第一の除湿器31による除湿処理を行わないため、第二の除湿器32を再生させる間、第二の除湿器32に供給する再生用ガスを第一の除湿器31から直接得ることができない。
従って、この間は、例えば、休転前に得られていた製品ガスを再生用ガスに利用することができ、バッファータンク51または高圧タンク52に蓄えられている製品ガスを再生用ガスに利用することができる。
During this time, since no dry gas is obtained, the supply of the dry gas to the buffer tank 51 is usually stopped. However, for the second dehumidifier 32, the entire addition time (T 6 ) It is operated in the regeneration mode.
At this time, the second dehumidifier 32 does not need to energize the heater 32a for the entire period of the first batch, and may be provided with the cooling time (T 7 ) as necessary.
That is, after the first batch start, the addition time (T 6) from the cooling time (T 7) time minus (T 6 -T 7) and energization time of the heater 32a, then additional time (T 6) is The heater 32a may be turned off until it expires.
In such an operation method, the operation of the water electrolysis apparatus 1 is not performed, and the dehumidification process by the first dehumidifier 31 is not performed. Therefore, the second dehumidifier 32 is regenerated while the second dehumidifier 32 is regenerated. The regeneration gas supplied to the first dehumidifier 31 cannot be obtained directly.
Therefore, during this time, for example, the product gas obtained before the suspension can be used as the regeneration gas, and the product gas stored in the buffer tank 51 or the high-pressure tank 52 can be used as the regeneration gas. Can do.

この第一バッチにおいて前記のように水電界装置1を停止させる期間は、第一バッチ中であればいずれでもよく、第一バッチ開始直後に実施させても、第一バッチ終了間際に実施させてもよい。
また、必要に応じて複数回に分けて実施してもよい。
ただし、水電界装置1を停止させる期間を第一バッチ終了間際に設けると、第一バッチ開始後に水電界装置1の電源スイッチSWをオンにし、第一バッチの終了する時点より必要延長時間(T4)遡った時点で電源スイッチSWをオフした後で、再び、第二バッチの開始時に電源スイッチSWをオンさせることになる。
一方で、水電界装置1を停止させる期間を第一バッチ開始直後に設けると、第一バッチ開始後もしばらくのあいだ水電界装置1の電源スイッチSWをオフにしたままとし、必要延長時間(T4)が経過した時点で前記電源スイッチSWをオンさせればよいことになる。
即ち、このような観点からは、水電界装置1を停止させる期間は、第一バッチの開始直後とすることが好ましい。
The period for stopping the water electric field device 1 in the first batch as described above may be any time as long as it is in the first batch, and may be implemented immediately after the start of the first batch or just before the end of the first batch. Also good.
Moreover, you may implement in multiple times as needed.
However, if a period for stopping the water electric field apparatus 1 is provided just before the end of the first batch, the power switch SW of the water electric field apparatus 1 is turned on after the start of the first batch, and the necessary extension time (T 4 ) After turning off the power switch SW at a point in time, the power switch SW is turned on again at the start of the second batch.
On the other hand, if the period for stopping the water electric field device 1 is provided immediately after the start of the first batch, the power switch SW of the water electric field device 1 is kept off for a while after the start of the first batch, and the required extension time (T It is only necessary to turn on the power switch SW when 4 ) elapses.
That is, from such a viewpoint, it is preferable that the period during which the water electric field device 1 is stopped is immediately after the start of the first batch.

なお、第二の除湿器32は、第一バッチ開始後、前記除湿可能時間(T5)が経過した時点(第一の除湿器31の合計除湿運転時間がT1となった時点)で、本来であれば内部の吸着剤が十分に加熱再生されているはずであるが、連続運転された場合と違って間に休転期間が設けられると、該休転期間後の再稼動時に吸着剤を所定の温度(Th℃以上)まで昇温させる間の時間は、有効な加熱再生がなされているとは言い難い。
そこで、本実施形態においては、予め昇温時間(T0)に相当する加熱再生延長時間(T3)を設定しておいて、第一バッチにおける吸着剤の加熱再生時間を前記休転回数(n)に応じて延長させている。
従って、第二バッチに移行した際に、この第二の除湿器32の吸着剤の再生が不十分になることを防止でき、第二バッチの後半になって十分除湿されていない水素ガスが当該第二の除湿器32から排出されるおそれを十分に抑制させうる。
なお、水電解装置1の運転停止期間は高圧タンク52からの製品ガスの供給自体も停止するようにしても良い。コンパクト化が求められる場合、バッファータンクや高圧タンク自体も小型化することが多く、このような場合は、水電解装置1の運転停止期間に製品ガスを供給することは好ましくない。
一方で、再生用ガスに関しては、必ずしも高圧である必要は無く、その使用量も少ないため、小型のバッファータンクや高圧タンクに貯留された水素でも、水電解装置1が停止して水素の供給ができない間であっても、除湿器の再生に必要な再生用ガス(水素)を供給し続けることができる。
Incidentally, the second dehumidifier 32, after the first batch start, in the dehumidifying available time when the (T 5) has elapsed (when the total dehumidification operation time of the first dehumidifier 31 becomes T 1), Originally, the internal adsorbent should be sufficiently heated and regenerated, but unlike the continuous operation, if a rest period is provided, the adsorbent will be reactivated after the rest period. It is difficult to say that effective heating regeneration is performed during the time during which the temperature is raised to a predetermined temperature (Th ° C. or higher).
Therefore, in the present embodiment, a heating regeneration extension time (T 3 ) corresponding to the temperature raising time (T 0 ) is set in advance, and the heat regeneration time of the adsorbent in the first batch is set to the number of rest times ( n).
Accordingly, when the second batch is transferred, the regeneration of the adsorbent of the second dehumidifier 32 can be prevented from becoming insufficient, and hydrogen gas that has not been sufficiently dehumidified in the second half of the second batch The possibility of being discharged from the second dehumidifier 32 can be sufficiently suppressed.
Note that the supply of product gas from the high-pressure tank 52 itself may be stopped during the operation stop period of the water electrolysis apparatus 1. When downsizing is required, the buffer tank and the high-pressure tank itself are often downsized. In such a case, it is not preferable to supply the product gas during the operation stop period of the water electrolysis apparatus 1.
On the other hand, the regeneration gas does not necessarily need to be at a high pressure, and the amount of use thereof is small, so even if hydrogen is stored in a small buffer tank or high-pressure tank, the water electrolysis apparatus 1 is stopped and hydrogen is supplied. Even during this time, the regeneration gas (hydrogen) necessary for regeneration of the dehumidifier can be continuously supplied.

なお、前記例示においては、水電解装置1を停止させて、除湿モード側の破過を防止させているが、第一バッチ全体通じて水電解装置1を運転させて再生用ガスを確保させるようにしても良い。
この場合、例えば、通常の水電解装置1の通電量を「I0(A)」(以下「標準通電量」ともいう)とし、再生用ガスの発生に最低限必要な水電解装置1の通電量を「I1(A)」(以下、「最低通電量」ともいう)とすると、第一バッチにおける水電解装置1の平均通電量「Ix(A)」を前記標準通電量と前記最低通電量との間の値(I0>Ix>I1)とすることで第一バッチの運転期間を通じて再生用ガスを確保しつつ除湿モード側の破過を防止することができる。
In the above example, the water electrolysis apparatus 1 is stopped to prevent breakthrough on the dehumidification mode side, but the water electrolysis apparatus 1 is operated throughout the first batch so as to ensure the gas for regeneration. Anyway.
In this case, for example, the energization amount of the normal water electrolysis apparatus 1 is “I 0 (A)” (hereinafter also referred to as “standard energization amount”), and the energization of the water electrolysis apparatus 1 that is the minimum necessary for generating the regeneration gas is performed. When the amount is “I 1 (A)” (hereinafter, also referred to as “minimum energization amount”), the average energization amount “I x (A)” of the water electrolysis apparatus 1 in the first batch is set to the standard energization amount and the minimum energization amount. By setting the value between the energization amounts (I 0 > I x > I 1 ), it is possible to prevent breakthrough on the dehumidifying mode side while securing the regeneration gas throughout the operation period of the first batch.

より具体的には、例えば、前記と同様に第一バッチの運転時間(T6)と除湿モード側の除湿可能時間(T5)とを求め、前記平均通電量(Ix)が、前記第一バッチの運転時間(T6)に対する除湿可能時間(T5)の比率(T5/T6)に前記標準通電量(I0)を乗じた値(I×(T5/T6))以下、且つ、前記最低通電量(I1)以上となるように水電解装置1を運転させることで第一バッチの運転期間を通じて再生用ガスを確保しつつ除湿モード側の破過を防止することができる。 More specifically, for example, the operation time (T 6 ) of the first batch and the dehumidification possible time (T 5 ) on the dehumidification mode side are obtained in the same manner as described above, and the average energization amount (I x ) A value (I × (T 5 / T 6 )) obtained by multiplying the ratio (T 5 / T 6 ) of the dehumidifying time (T 5 ) to the operation time (T 6 ) of one batch by the standard energization amount (I 0 ). The breakthrough on the dehumidification mode side is prevented while securing the regeneration gas throughout the operation period of the first batch by operating the water electrolysis apparatus 1 to be equal to or greater than the minimum energization amount (I 1 ) below. Can do.

なお、このようにして水電解装置1を運転させることで、第一バッチ全体を通じて除湿モード側で得られる乾燥ガスを再生用ガスに利用することができるため休転前に得た製品ガスを再生用ガスとして消費することを防止することができる。
なお、水電解装置1の通電量は、第一バッチ全体を通じて安定させることが好ましいものの要すれば変動を生じさせてもよい。
例えば、水電解装置1を通常の標準通電量(I0)で運転させる期間を前記除湿可能時間(T5)よりも短い時間となるように第一バッチに設け、該第一バッチの残りの時間を最低通電量(I1)で水電解装置1を運転させるようにしてもよい。
By operating the water electrolysis apparatus 1 in this way, the dry gas obtained on the dehumidification mode side can be used as a regeneration gas throughout the first batch, so that the product gas obtained before the suspension is regenerated. It is possible to prevent consumption as a working gas.
The energization amount of the water electrolysis apparatus 1 is preferably stabilized throughout the first batch, but may vary if necessary.
For example, a period in which the water electrolysis apparatus 1 is operated at a normal standard energization amount (I 0 ) is provided in the first batch so as to be shorter than the dehumidifying time (T 5 ), and the remaining amount of the first batch is set. The water electrolysis apparatus 1 may be operated with the minimum energization amount (I 1 ) for the time.

この第一バッチ後の第二バッチ(処理3)以降は、第二の場合についても第一の場合と同様に通常のサイクル運転となるためここでは説明を省略する。   Since the second batch after the first batch (Process 3) and thereafter is the normal cycle operation in the second case as well, the description is omitted here.

本実施形態においては、水素・酸素発生装置を用いて上記のようなガス製造方法を実施することから、余分な吸着剤を除湿器に収容させる必要性が低く、水素・酸素発生装置のコンパクト化を図りつつ、該水素・酸素発生装置を頻繁にオン−オフさせるような態様においても、十分に乾燥された水素ガス(又は酸素ガス)を安定的に供給することができる。   In this embodiment, since the gas production method as described above is carried out using a hydrogen / oxygen generator, the necessity for accommodating an extra adsorbent in the dehumidifier is low, and the hydrogen / oxygen generator is made compact. Even in an embodiment in which the hydrogen / oxygen generator is frequently turned on and off, sufficiently dried hydrogen gas (or oxygen gas) can be stably supplied.

なお、ここではこれ以上の詳述を行わないが、水素・酸素発生装置、及び、ガス製造方法に係る技術事項で、従来公知の事項については、本発明の効果が著しく損なわれない範囲において本発明に採用が可能である。   Although no further detailed description will be given here, technical matters relating to the hydrogen / oxygen generator and the gas production method, which are conventionally known matters, are within the range where the effects of the present invention are not significantly impaired. It can be employed in the invention.

1:水電解装置、3:除湿装置、31,32:除湿器、6:制御機構 1: Water electrolysis device, 3: Dehumidifier, 31, 32: Dehumidifier, 6: Control mechanism

Claims (1)

水分を吸着可能で且つ加熱することにより吸着した水分を放出させて水分吸着性能を再生可能な吸着剤が収容されている2台の除湿器と、水を電気分解して水素ガスと酸素ガスとを発生させる水電解装置とが備えられている水素・酸素発生装置を用い、前記水電解装置で発生させた水素ガス及び酸素ガスの何れかを被処理ガスとし、
前記2台の除湿器の内の一方の除湿器を前記被処理ガスを除湿する除湿モードとしつつ他方の除湿器を内部の吸着剤を加熱再生させる再生モードとするバッチと、
前記一方の除湿器を再生モードとしつつ前記他方の除湿器を除湿モードとするバッチとを1サイクルとして2台の前記除湿器をサイクル運転させて前記被処理ガスを連続的に除湿し、該除湿によって得られた乾燥ガスの一部を再生モード側に供給して再生用ガスとして利用し、残部を製品ガスとするガス製造方法であって、
前記サイクル運転における1バッチの時間を一定時間(T1)とするとともに前記加熱再生のために1バッチ中に吸着剤を所定温度に維持させる時間を一定時間(T2:ただしT2<T1)に設定して前記サイクル運転を実施し、一旦、休転をはさんで再稼動する際には休転前の運転状況に基づいて休転後の第一バッチの運転を決定し、
休転前の最終バッチにおいて吸着剤の加熱再生が前記一定時間(T2)実施されていた第一の場合には、前記除湿モードと前記再生モードとを実施させる除湿器を入れ替えて前記第一バッチの運転を開始させ、
前記最終バッチにおいて吸着剤の加熱再生が前記一定時間(T2)実施されていなかった第二の場合には、前記除湿モードと前記再生モードとを実施させる除湿器を前記最終バッチと同じにし、さらに、前記最終バッチで前記再生モードで運転されていた除湿器がその前に除湿モードで運転されていた時点まで遡って今回の休転を含めて何度休転がされたのか休転回数(n)をカウントし、且つ、予め定めておいた休転回数一回に対する加熱再生延長時間(T3)と前記休転回数(n)との積算時間(T4=T3×n)を算出し、
前記休転前に除湿モードで運転されていた除湿器がその前に再生モードで運転されていた時点から前記休転までに前記被処理ガスの除湿に用いられていた累積時間(T11)と通常の1バッチの時間(T1)との差(T5=T1−T11)に前記積算時間(T4)を加えた時間(T4+T5)を第一バッチの運転時間に設定して当該第一バッチの運転を開始させ、且つ、前記第二の場合には、前記除湿モード側において得られる乾燥ガス、又は、前記休転前に得られた製品ガスを前記第一バッチにおける再生用ガスに用いることを特徴とするガス製造方法。
Two dehumidifiers containing an adsorbent capable of adsorbing moisture and releasing adsorbed moisture by heating to regenerate the moisture adsorption performance; and hydrogen gas and oxygen gas by electrolyzing the water Using a hydrogen / oxygen generator equipped with a water electrolysis device that generates water, either hydrogen gas or oxygen gas generated by the water electrolysis device is a gas to be treated,
A batch in which one of the two dehumidifiers is set to a dehumidifying mode for dehumidifying the gas to be treated and the other dehumidifier is set to a regeneration mode for heating and regenerating the adsorbent inside;
A batch in which the one dehumidifier is set to the regeneration mode and the other dehumidifier is set to the dehumidification mode is set as one cycle, the two dehumidifiers are cycled to dehumidify the gas to be treated, and the dehumidification is performed. A gas production method in which a part of the dry gas obtained by the above is supplied to the regeneration mode side and used as a regeneration gas, and the remainder is a product gas,
The time for one batch in the cycle operation is set to a fixed time (T 1 ), and the time for maintaining the adsorbent at a predetermined temperature in one batch for the heating regeneration is set to a fixed time (T 2 : T 2 <T 1 ) Is set to), and the cycle operation is carried out. When the operation is restarted after the suspension, the first batch operation after the suspension is determined based on the operation state before the suspension,
In the first case where the heat regeneration of the adsorbent has been performed for the predetermined time (T 2 ) in the final batch before the suspension, the dehumidifier that performs the dehumidification mode and the regeneration mode is replaced with the first dehumidifier. Start the batch operation,
In the second case where the heat regeneration of the adsorbent in the final batch has not been performed for the predetermined time (T 2 ), the dehumidifier that performs the dehumidification mode and the regeneration mode is the same as the final batch, In addition, the number of rests (including the number of rests (including the current rest) is traced back to the time when the dehumidifier that was operated in the regeneration mode in the last batch was operated in the dehumidification mode before that. n) is counted, and the accumulated time (T 4 = T 3 × n) of the heating regeneration extension time (T 3 ) and the number of rest times (n) for a predetermined number of rest times is calculated. And
Cumulative time (T 11 ) used for dehumidification of the gas to be treated from the time point when the dehumidifier operated in the dehumidifying mode before the rest was operated in the regeneration mode before the rest The time (T 4 + T 5 ) obtained by adding the accumulated time (T 4 ) to the difference (T 5 = T 1 −T 11 ) from the normal time (T 1 ) of one batch is set as the operation time of the first batch Then, the operation of the first batch is started, and in the second case, the dry gas obtained on the dehumidifying mode side or the product gas obtained before the rest is used in the first batch. A gas production method characterized by being used as a regeneration gas.
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