JP5853337B2 - Liquid softener composition - Google Patents

Description

本発明は液体柔軟剤組成物に関する。詳細には、本発明は、防臭性（皮脂の酸化により発生するニオイの抑制）、凍結復元性及び初期粘度に優れた液体柔軟剤組成物に関する。   The present invention relates to a liquid softener composition. Specifically, the present invention relates to a liquid softener composition having excellent deodorizing properties (suppression of odors generated by oxidation of sebum), freezing and restoring properties, and initial viscosity.

現代の高いエチケット指向の下、繊維製品の黄ばみや臭いに対処する手段へのニーズが存在している。繊維製品の黄ばみを防止する手段として特許文献１の技術が知られており、繊維製品を消臭する手段として特許文献３の技術が知られている。その他、体幹部からの臭気への対処手段として特許文献２の技術が知られている。   There is a need for a means to deal with the yellowing and odor of textile products under the current high etiquette orientation. The technique of Patent Document 1 is known as a means for preventing yellowing of a textile product, and the technique of Patent Document 3 is known as a means for deodorizing a textile product. In addition, the technique of patent document 2 is known as a countermeasure against the odor from the trunk.

特開２００９−１１４４０８号公報JP 2009-114408 A 特開２０１０−１３２６３４号公報JP 2010-132634 A 特開２０１１−１３０９８６号公報JP 2011-130986 A

液体柔軟剤組成物は、被洗物へ柔軟性を付与することを主目的とするものであるが、更なる機能が付加された柔軟剤に対する消費者のニーズが存在している。
付加機能に関し、洗濯後の被洗物に残留した皮脂がもたらすニオイの抑制（防臭性）や、年間（特に冬期）を通じての使用性の高さ（液体柔軟剤組成物の容器からキャップへの注ぎ易さ、及び、洗濯機投入口への注ぎ易さ）が考えられる。後述の使用性の高さは、液体柔軟剤組成物の初期粘度の低さ、及び、高い凍結復元性（冬期に液体柔軟剤組成物が凍結し、その後、解凍した後に起こる粘度上昇が小さく、初期粘度と同様に低い粘度を保持していること）によってもたらされる。
しかしながら、これまでに、カチオン界面活性剤を用いた液体柔軟剤組成物において、優れた防臭性、優れた凍結復元性及び優れた初期粘度を同時に兼ね備えた液体柔軟剤組成物は存在しておらず、かかる商品価値の高い液体柔軟剤組成物の提供が課題となっていた。 The liquid softener composition is mainly intended to impart softness to an object to be washed, but there is a consumer need for a softener with additional functions.
In terms of additional functions, the control of odor caused by sebum remaining on the washed items (deodorization) and high usability throughout the year (especially in winter) (pour liquid softener composition from container to cap) Easiness and ease of pouring into the washing machine slot). The high usability described below is the low initial viscosity of the liquid softener composition, and high freezing / restoring properties (the liquid softener composition freezes in winter and then the viscosity increase that occurs after thawing is small, Retaining a low viscosity as well as the initial viscosity).
However, until now, there has been no liquid softener composition that has excellent deodorizing properties, excellent freezing and restoring properties, and excellent initial viscosity in a liquid softener composition using a cationic surfactant. Therefore, it has been a problem to provide such a liquid softener composition having a high commercial value.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定種類のカチオン界面活性剤に、フェルラ酸（又はそのエステル）とトレハロース（又はその誘導体）とを特定割合で組み合わせると、防臭性、凍結復元性及び初期粘度を同時に改善できることを見いだし、本発明を完成させるに至った。すなわち、本発明は下記１〜５に関するものである。   As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have combined a specific type of cationic surfactant with ferulic acid (or an ester thereof) and trehalose (or a derivative thereof) at a specific ratio to prevent deodorization. The present invention has been completed by finding that it is possible to simultaneously improve the properties, freeze-recoverability and initial viscosity. That is, the present invention relates to the following 1 to 5.

１．（Ａ）炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤であって、該炭化水素基は、エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい、カチオン界面活性剤、
（Ｂ）フェルラ酸及びフェルラ酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の化合物、及び
（Ｃ）トレハロース及びトレハロース誘導体からなる群より選ばれる１種以上の化合物
を含む液体柔軟剤組成物であって、
（Ｂ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０００〜２０／３である
ことを特徴とする液体柔軟剤組成物。 1. (A) One or more cationic surfactants selected from the group consisting of an amine compound containing one or more hydrocarbon groups having 10 to 24 carbon atoms in the molecule, a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof. The hydrocarbon group may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of an ester group, an ether group and an amide group,
(B) A liquid softener composition comprising one or more compounds selected from the group consisting of ferulic acid and ferulic acid ester, and (C) one or more compounds selected from the group consisting of trehalose and trehalose derivatives. ,
(B) mass / (C) mass = 1 / 1000-20 / 3.

２．（Ａ）が、下記一般式（Ａ-III）、（Ａ-IV）及び（Ａ-V）：

（各一般式中、Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１５〜１７の炭化水素基である。）で表される各化合物の４級化物を含む組成物である、前記１に記載の液体柔軟剤組成物。 2. (A) is represented by the following general formulas (A-III), (A-IV) and (A-V):

(1) wherein each R ¹ is a composition containing a quaternized product of each compound represented by the formula (R ¹ is a hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms which may be the same or different). Liquid softener composition.

３．（Ｂ）が、フェルラ酸、又は、
シクロアルテノールフェルラ酸エステルと、２４-メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステルと、カンペステロールフェルラ酸エステルと、β-シトステロールフェルラ酸エステルと、シクロブラノールフェルラ酸エステルとの混合物である、前記１又は２に記載の液体柔軟剤組成物。 3. (B) is ferulic acid or
1 or 2 above, which is a mixture of cycloartenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloartanol ferulic acid ester, campesterol ferulic acid ester, β-sitosterol ferulic acid ester, and cyclobranol ferulic acid ester. A liquid softener composition as described in 1. above.

４．（Ｃ）が、トレハロース、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロース及びオクテニルコハク酸トレハロースからなる群より選ばれる、前記１〜３のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。 4). 4. The liquid softener composition according to any one of 1 to 3, wherein (C) is selected from the group consisting of trehalose, trimethylammoniohydroxypropyl trehalose chloride and trehalose octenyl succinate.

５．（Ｂ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０００〜３／１である、前記１〜４のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。 5. The liquid softening agent composition according to any one of 1 to 4, wherein the mass of (B) / the mass of (C) = 1/1000 to 3/1.

後述の実施例で示されるように、本発明の液体柔軟剤組成物は、防臭性、凍結復元性及び初期粘度を同時に改善することができる。したがって、本発明は従来の液体柔軟剤組成物にはない付加価値を有する柔軟剤として有用である。   As will be shown in Examples described later, the liquid softening agent composition of the present invention can simultaneously improve the deodorizing property, the freeze recovery property and the initial viscosity. Therefore, the present invention is useful as a softener having an added value not found in conventional liquid softener compositions.

本発明の液体柔軟剤組成物に含まれる（A）成分は、繊維へ風合いを付与する効果（すなわち、柔軟剤本来の機能）を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。
（Ａ）成分は、炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群より選ばれ、かつ、カチオン界面活性剤として機能するものである。 The component (A) contained in the liquid softener composition of the present invention is blended in order to give the liquid softener composition the effect of imparting a texture to the fibers (that is, the original function of the softener).
The component (A) is selected from the group consisting of an amine compound containing at least one hydrocarbon group having 10 to 24 carbon atoms in the molecule, a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof, and as a cationic surfactant. It functions.

アミン化合物中、炭化水素基は窒素原子に結合しており、窒素原子へ結合している炭化水素基の数は１〜３である。
炭化水素基の炭素数は、１０〜２４、好ましくは１２〜２２、特に好ましくは１４〜１８である。
また炭化水素基は、エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい。エステル基、エーテル基及びアミド基の中ではエステル基が特に好ましい。分断する基の数は、分断する基がエステル基又はアミド基である場合は、炭化水素基１つにつき１つである。分断する基がエーテル基である場合は、炭化水素基１つにつき１つである。
中和物とは、上述のアミン化合物を酸で中和することによって得られる化合物である。中和に用いる酸としては、塩酸、硫酸、メチル硫酸や、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。中和物はアミン塩の形であることが好ましい。
中和物の製造は、予め酸で中和したアミン化合物を水で分散させる、液状若しくは固体状のアミン化合物の酸水溶液中への投入、又は、アミン化合物と酸との水中への同時投入等により行うことができる。
４級化物とは、上述のアミン化合物のうち、窒素原子へ結合している炭化水素基の数が３であるもの（３級アミン）を４級化剤で処理することによって得られる化合物である。４級化剤としては、塩化メチルやジメチル硫酸等が挙げられる。 In the amine compound, the hydrocarbon group is bonded to a nitrogen atom, and the number of hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom is 1 to 3.
Carbon number of a hydrocarbon group is 10-24, Preferably it is 12-22, Most preferably, it is 14-18.
Further, the hydrocarbon group may be separated by one or more groups selected from the group consisting of an ester group, an ether group and an amide group. Among ester groups, ether groups and amide groups, ester groups are particularly preferred. When the group to be split is an ester group or an amide group, the number of groups to be split is one for each hydrocarbon group. In the case where the group to be split is an ether group, the number is one per hydrocarbon group.
The neutralized product is a compound obtained by neutralizing the above amine compound with an acid. Examples of the acid used for neutralization include hydrochloric acid, sulfuric acid, methyl sulfuric acid, and paratoluenesulfonic acid. The neutralized product is preferably in the form of an amine salt.
The neutralized product is produced by dispersing an amine compound that has been neutralized with an acid in advance, adding a liquid or solid amine compound into an aqueous acid solution, or simultaneously adding an amine compound and an acid into water, etc. Can be performed.
A quaternized product is a compound obtained by treating a compound having 3 hydrocarbon groups bonded to a nitrogen atom (tertiary amine) with a quaternizing agent among the above amine compounds. . Examples of the quaternizing agent include methyl chloride and dimethyl sulfate.

（Ａ）成分のアミン化合物として、下記一般式（Ａ-Ｉ）〜（Ａ-VII）のいずれかで表される化合物、その中和物又はその４級化物を例示することができる。

Examples of the amine compound of component (A) include compounds represented by any one of the following general formulas (AI) to (A-VII), neutralized products thereof or quaternized products thereof.

上記（Ａ-Ｉ）〜（Ａ-VII）の各式中、Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１５〜１７の炭化水素基（別言すれば、炭素数１６〜１８の脂肪酸からカルボキシル基を除くことで誘導される残基）である。Ｒ¹を誘導する脂肪酸としては、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、直鎖脂肪酸や分岐脂肪酸があげられる。不飽和脂肪酸の場合、シス体とトランス体が存在するが、その質量比が、シス体／トランス体＝２５／７５〜１００／０であることが好ましく、４０／６０〜８０／２０であることが特に好ましい。
Ｒ¹を誘導する好ましい脂肪酸としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、部分水添パーム油脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）や、部分水添牛脂脂肪酸（ヨウ素価１０〜６０）などが挙げられる。より好ましくは、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸及びリノレン酸の混合物であって、飽和脂肪酸／不飽和脂肪酸の質量比が９５／５〜５０／５０、シス体／トランス体の質量比が４０／６０〜８０／２０、ヨウ素価が１０〜５０、炭素数１８の脂肪酸含量が混合物総質量に対して８０質量％以上、かつ、リノール酸及びリノレン酸の合計量が混合物総質量に対して２質量％以下である混合物である。 In each of the formulas (AI) to (A-VII), R ¹ may be the same or different and is a hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms (in other words, from a fatty acid having 16 to 18 carbon atoms). Residue derived by removing the carboxyl group). Examples of fatty acids from which R ¹ is derived include saturated fatty acids, unsaturated fatty acids, linear fatty acids and branched fatty acids. In the case of an unsaturated fatty acid, a cis isomer and a trans isomer are present, and the mass ratio is preferably cis isomer / trans isomer = 25/75 to 100/0, and 40/60 to 80/20. Is particularly preferred.
Preferred fatty acids for inducing R ¹ include stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, partially hydrogenated palm oil fatty acid (iodine value 10-60), and partially hydrogenated beef tallow fatty acid (iodine). Valency 10-60) etc. are mentioned. More preferably, it is a mixture of stearic acid, palmitic acid, oleic acid, elaidic acid, linoleic acid and linolenic acid, the mass ratio of saturated fatty acid / unsaturated fatty acid is 95 / 5-50 / 50, cis / trans isomer The mass ratio of 40/60 to 80/20, the iodine value of 10 to 50, the fatty acid content of 18 carbon atoms is 80% by mass or more based on the total mass of the mixture, and the total amount of linoleic acid and linolenic acid is the total amount of the mixture The mixture is 2% by mass or less based on the mass.

（Ａ）成分として、一般式（Ａ-Ｉ）で表される化合物と一般式（Ａ-II）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記の脂肪酸混合物又はそのメチルエステル化物と、メチルジエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が（Ａ-II）／（Ａ-Ｉ）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
一般式（Ａ-Ｉ）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-II）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸を用いることができるが、分子量が小さく４級化のために必要な量を少なくできる塩化メチルが好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各４級化物の質量比が（Ａ-II）の４級化物／（Ａ-Ｉ）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、（Ａ-Ｉ）で表される化合物と（Ａ-II）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（Ａ-Ｉ）の４級化物＋（Ａ-II）の４級化物）と未反応物（（Ａ-Ｉ）で表される化合物＋（Ａ-II）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。 (A) When using the composition containing the compound represented by general formula (AI) and the compound represented by general formula (A-II) as a component, the said composition is said fatty acid mixture or The methyl esterified product can be synthesized by a condensation reaction of methyldiethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the compound is synthesized so that the mass ratio of each compound is (A-II) / (AI) = 99/1 to 50/50. It is preferable to do.
When using a composition containing a quaternized product of the compound represented by the general formula (AI) and a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-II), methyl chloride or the like is used as the quaternizing agent. Although dimethyl sulfate can be used, methyl chloride is preferred because it has a low molecular weight and can reduce the amount required for quaternization. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the quaternized product in which the mass ratio of each quaternized product is (A-II) / quaternary product in (AI) = 99 / It is preferable to synthesize so that it may become 1-50 / 50.
In the above quaternization reaction, unreacted substances (that is, the compound represented by (AI) and the compound represented by (A-II)) remain. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product (quaternized product of (AI) + quaternized product of (A-II)) and unreacted product ( It is preferable to synthesize such that the mass ratio of (compound represented by (AI) + compound represented by (A-II)) is quaternized product / unreacted product = 99/1 to 70/30. .

（Ａ）成分として、一般式（Ａ-III）で表される化合物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物又はそのメチルエステル化物と、トリエタノールアミンとを縮合反応させることにより合成することができる。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各化合物の質量比が[（Ａ-IV）＋（Ａ-V）]／（Ａ-III）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
一般式（Ａ-III）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-V）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルやジメチル硫酸などを用いることができるが、４級化反応の反応性の観点からジメチル硫酸が好ましい。その際、液体柔軟剤組成物中における分散安定性を良好にする観点から、各４級化物の質量比が[（Ａ-IV）＋（Ａ-V）]／（Ａ-III）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、一般式（Ａ-III）で表される化合物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（Ａ-III）の４級化物＋（Ａ-IV）の４級化物＋（Ａ-V）の４級化物）と未反応物（（Ａ-III）で表される化合物＋（Ａ-IV）で表される化合物＋（Ａ-V）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。 As the component (A), a composition comprising a compound represented by the general formula (A-III), a compound represented by the general formula (A-IV), and a compound represented by the general formula (A-V) When using a product, the composition can be synthesized by subjecting the fatty acid composition or its methyl esterified product to a condensation reaction with triethanolamine. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the mass ratio of each compound is [(A-IV) + (A-V)] / (A-III) = 99/1 to It is preferable to synthesize so as to be 50/50.
A quaternized product of the compound represented by the general formula (A-III), a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-IV), and a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-V). In the case of using a composition containing dimethylsulfate, methyl chloride, dimethyl sulfate, or the like can be used as the quaternizing agent, but dimethyl sulfate is preferred from the viewpoint of the reactivity of the quaternization reaction. At that time, from the viewpoint of improving the dispersion stability in the liquid softening agent composition, the mass ratio of each quaternized product is [(A-IV) + (A-V)] / (A-III) = 99 / It is preferable to synthesize so that it may become 1-50 / 50.
In the quaternization reaction, an unreacted product (that is, a compound represented by the general formula (A-III), a compound represented by the general formula (A-IV), and a general formula (A-V) The compound represented) remains. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product (quaternized product of (A-III) + quaternized product of (A-IV) + (A-V) Quaternized product) and unreacted material (compound represented by (A-III) + compound represented by (A-IV) + compound represented by (A-V)) are quaternized. It is preferable to synthesize so that / unreacted material = 99/1 to 70/30.

（Ａ）成分として、一般式（Ａ-VI）で表される化合物と一般式（Ａ-VII）で表される化合物とを含む組成物を用いる場合、当該組成物は、上記脂肪酸組成物とＮ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−１，３−プロピレンジアミン（Ｊ. Ｏｒｇ. Ｃｈｅｍ., ２６, ３４０９（１９６０）に記載の方法にしたがいＮ−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物とから合成）とを縮合反応させることにより合成することができる。柔軟性を良好にする観点から、各化合物の質量比が（Ａ-VII）／（Ａ-VI）＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
一般式（Ａ-VI）で表される化合物の４級化物と一般式（Ａ-VII）で表される化合物の４級化物とを含む組成物を用いる場合、４級化剤として塩化メチルを用いることができる。その際、柔軟性を良好にする観点から、各４級化物の質量比が（Ａ-VII）の４級化物／（Ａ-VI）の４級化物＝９９／１〜５０／５０となる様に合成することが好ましい。
上記の４級化反応では、未反応物（すなわち、（A-VI）で表される化合物と（A-VII）で表される化合物）が残留する。その際、４級化物に含まれるエステル基の加水分解に対する安定性の観点から、４級化物（（A-VI）の４級化物＋（Ａ-VII）の４級化物）と未反応物（（A-VI）で表される化合物＋（Ａ-VII）で表される化合物）の質量比が４級化物／未反応物＝９９／１〜７０／３０となる様に合成することが好ましい。 (A) When using the composition containing the compound represented by general formula (A-VI) and the compound represented by general formula (A-VII) as a component, the said composition is the said fatty acid composition, N- (2-hydroxyethyl) -N-methyl-1,3-propylenediamine (Adduct of N-methylethanolamine and acrylonitrile according to the method described in J. Org. Chem., 26, 3409 (1960)) Can be synthesized by a condensation reaction. From the viewpoint of improving flexibility, it is preferable to synthesize so that the mass ratio of each compound is (A-VII) / (A-VI) = 99/1 to 50/50.
When a composition containing a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-VI) and a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-VII) is used, methyl chloride is used as a quaternizing agent. Can be used. At this time, from the viewpoint of improving flexibility, the mass ratio of each quaternized product is such that the quaternized product of (A-VII) / quaternized product of (A-VI) = 99/1 to 50/50. It is preferable to synthesize.
In the quaternization reaction, unreacted substances (that is, the compound represented by (A-VI) and the compound represented by (A-VII)) remain. At that time, from the viewpoint of stability against hydrolysis of the ester group contained in the quaternized product, the quaternized product (quaternized product of (A-VI) + quaternized product of (A-VII)) and unreacted product ( It is preferable to synthesize so that the mass ratio of the compound represented by (A-VI) + the compound represented by (A-VII) is quaternized product / unreacted product = 99/1 to 70/30. .

上述の組成物のなかでは、一般式（Ａ-III）で表される化合物の４級化物と、一般式（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物と、一般式（Ａ-V）で表される化合物の４級化物とを含む組成物がより好ましい。
この場合、柔軟剤としての機能をより高める観点から、組成物中における各４級化物の含量は、組成物の総質量に対して、（Ａ-III）で表される化合物の４級化物が５〜９８質量％、（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物が１〜６０質量％、（Ａ-V）で表される化合物の４級化物が０．１〜４０質量％であることが好ましい。より好ましくは、組成物の総質量に対して、（Ａ-III）で表される化合物の４級化物が１０〜５５質量％、（Ａ-IV）で表される化合物の４級化物が３０〜６０質量％、（Ａ-V）で表される化合物の４級化物が５〜３５質量％である。 Among the above-mentioned compositions, a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-III), a quaternized product of the compound represented by the general formula (A-IV), and the general formula (A-V). And a composition containing a quaternized product of the compound represented by
In this case, from the viewpoint of further enhancing the function as a softener, the content of each quaternized product in the composition is such that the quaternized product of the compound represented by (A-III) is based on the total mass of the composition. 5 to 98% by mass, 1 to 60% by mass of the quaternized product of the compound represented by (A-IV), and 0.1 to 40% by mass of the quaternized product of the compound represented by (A-V). Preferably there is. More preferably, the quaternized product of the compound represented by (A-III) is 10 to 55% by mass with respect to the total mass of the composition, and the quaternized product of the compound represented by (A-IV) is 30%. -60% by mass, and the quaternized compound represented by (A-V) is 5 to 35% by mass.

（Ａ）成分は、１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。混合物として用いる場合、窒素原子に結合した炭化水素基の数が２又は３であるアミン化合物の含量が、混合物の総質量に対して５０質量％以上であると、柔軟剤としての機能をより高めることができるので好ましい。
（Ａ）成分の配合量は特に限定されるものではないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３５質量％であり、特に好ましくは３〜２５質量％である。４０質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の液粘度が高くなることによるハンドリング性低下を抑制することができる。１質量％以上であると、柔軟剤としての機能を発揮しつつ、後述の（Ｂ）及び（Ｃ）成分を布（液体柔軟剤組成物の使用対象）へ十分に吸着させることができる。
なお、（Ａ）成分は、液体柔軟剤組成物製造時のハンドリング向上等の理由から、エチルアルコールやイソプロピルアルコールなどとの混合物として用いることができる。好ましい混合物は、混合物の総質量に対して５〜３０質量％のエチルアルコールを含んでいる。 (A) A component may be used individually by 1 type and may be used as a mixture which consists of 2 or more types. When used as a mixture, if the content of the amine compound having 2 or 3 hydrocarbon groups bonded to the nitrogen atom is 50% by mass or more based on the total mass of the mixture, the function as a softener is further enhanced. This is preferable.
(A) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, Preferably it is 1-40 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 2-35 mass%, Most preferably 3 to 25% by mass. When it is 40% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in handling property due to an increase in the liquid viscosity of the liquid softening agent composition. When it is 1% by mass or more, the components (B) and (C) described later can be sufficiently adsorbed onto a cloth (a target for use of the liquid softener composition) while exhibiting a function as a softener.
In addition, (A) component can be used as a mixture with ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc. for reasons, such as handling improvement at the time of liquid softening agent composition manufacture. Preferred mixtures contain 5 to 30% by weight of ethyl alcohol, based on the total weight of the mixture.

本発明の液体柔軟剤組成物に含まれる（Ｂ）成分は、皮脂の酸化により発生するニオイを抑制する効果（防臭性）を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。
（Ｂ）成分は、フェルラ酸及びフェルラ酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の化合物である。
フェルラ酸エステルとしては、フェルラ酸とステロールとが縮合してなるエステルが挙げられる。フェルラ酸エステルの具体例としては、シクロアルテノールフェルラ酸エステル、２４-メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステル、カンペステロールフェルラ酸エステル、β-シトステロールフェルラ酸エステル、シクロブラノールフェルラ酸エステル等が挙げられる。
上述のフェルラ酸及びフェルラ酸エステルはいずれも市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。
（Ｂ）成分は、フェルラ酸又はフェルラ酸エステルのいずれか１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。混合物には、フェルラ酸とフェルラ酸エステルとの混合物や、２種類以上のフェルラ酸エステルからなる混合物が含まれる。混合物としては、γ−オリザノールが挙げられる。γ−オリザノールは、シクロアルテノールフェルラ酸エステルと、２４-メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステルと、カンペステロールフェルラ酸エステルと、β-シトステロールフェルラ酸エステルと、シクロブラノールフェルラ酸エステルとの混合物である。γ−オリザノールの市販品としては、オリザガンマーＶ（（株）一丸ファルコス社製）が挙げられる。
（Ｂ）成分の配合量は特に限定されるものではないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜５質量％であり、特に好ましくは０．０１〜１質量％である。０．００１質量％以上であると十分な防臭性を発揮することができる。１０質量％以下であると、前出（Ａ）成分及び（Ｂ）及び後述の（Ｃ）成分との組合せにより十分な凍結復元性及び初期粘度を得ることができる。 (B) component contained in the liquid softening agent composition of this invention is mix | blended in order to provide the liquid softening agent composition with the effect (deodorant property) which suppresses the odor generated by the oxidation of sebum.
The component (B) is one or more compounds selected from the group consisting of ferulic acid and ferulic acid ester.
Examples of the ferulic acid ester include esters formed by condensing ferulic acid and sterols. Specific examples of the ferulic acid ester include cycloartenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloartanol ferulic acid ester, campesterol ferulic acid ester, β-sitosterol ferulic acid ester, cyclobranol ferulic acid ester and the like.
Both the ferulic acid and ferulic acid esters described above are readily available on the market or can be synthesized.
As the component (B), either one of ferulic acid or ferulic acid ester may be used alone, or a mixture of two or more types may be used. The mixture includes a mixture of ferulic acid and ferulic acid ester and a mixture of two or more types of ferulic acid ester. An example of the mixture is γ-oryzanol. γ-Oryzanol is a mixture of cycloartenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloartanol ferulic acid ester, campesterol ferulic acid ester, β-sitosterol ferulic acid ester, and cyclobranol ferulic acid ester. . Examples of commercially available products of γ-oryzanol include Oriza Gamma V (manufactured by Ichimaru Falcos Co., Ltd.).
(B) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, Preferably it is 0.001-10 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 0.01-5 mass%. Especially preferably, it is 0.01-1 mass%. Sufficient deodorizing property can be exhibited as it is 0.001 mass% or more. When it is 10% by mass or less, sufficient freeze-recoverability and initial viscosity can be obtained by a combination of the above-described components (A) and (B) and the component (C) described later.

本発明の液体柔軟剤組成物に含まれる（Ｃ）成分は、ハイドロトロープ剤として作用することで凍結復元性を液体柔軟剤組成物へ付与するために配合される。更に、（Ｃ）成分は、皮脂酸化のニオイ抑制効果を液体柔軟剤組成物へ付与するためにも配合される。
本発明は特定の理論に拘束されるものではないが、（Ｃ）成分による凍結復元性付与は以下の機序で起こると考えられる。
液体柔軟剤組成物において、油性成分である（Ｂ）成分は、基本的には（Ａ）成分の会合体中に含まれる。もし（Ｂ）成分が多く存在すると、（Ａ）成分中に含有しきれなくなり、これが凍結復元後の液体柔軟剤組成物の増粘を引き起こす（増粘は、凍結復元性の低下を意味する）。ここで、ハイドロトロープ剤として作用する（Ｃ）成分を配合すると、（Ａ）成分中に含有しきれなくなった（Ｂ）成分の水に対する溶解度が高まるので、凍結復元後の増粘を抑制することができる。
（Ｃ）成分はトレハロース及びトレハロース誘導体からなる群より選ばれる１種以上の化合物である。
トレハロースは、２分子のグルコースが１，１結合した非還元性の二糖である。トレハロースには３種類の異性体、すなわち、α，α型構造のトレハロース（α−Ｄ−グルコピラノシルα−Ｄ−グルコピラノシド）と、α，β型（ネオトレハロース）と、β，β型（イソトレハロース）とが存在するが、いずれの型も本発明に用いることができるが、α，α型が好ましい。（Ｃ）成分としては、単一の型を単独で用いてもよく、２種以上の型を組み合わせて用いてもよい。
トレハロースは市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。市販品としては、トレハ（（（株）林原生物化学研究所社製））やトレハロース（化粧品用）（（株）林原生物化学研究所社製）が挙げられる。
トレハロース誘導体としては、トレハロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロリドを付加して得られる四級カチオン化トレハロース（例えば、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロース）、トレハロースにオクテニルコハク酸を付加して得られるアニオン化トレハロース（例えば、オクテニルコハク酸トレハロース）、トレハロースの硫酸塩（例えば、トレハロース硫酸ナトリウム）等が挙げられる。
（Ｃ）成分としては、好ましくは、トレハロース、アニオン化トレハロース（特に、オクテニルコハク酸トレハロース）、トレハロース硫酸ナトリウム、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロースであり、より好ましくはトレハロース、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロースであり、特に好ましくは塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロースである。
（Ｃ）成分は、トレハロース又はトレハロース誘導体のいずれか１種類を単独で用いてもよく、２種類以上からなる混合物として用いてもよい。混合物には、トレハロースとトレハロース誘導体との混合物や、２種類以上のトレハロース誘導体からなる混合物が含まれる。更に、混合物は、異なる異性体から構成されるものであってもよい。
（Ｃ）成分の配合量は特に限定されるものではないが、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは０．０１〜１５質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％であり、特に好ましくは１〜５質量％である。０．０１質量％以上であると十分な凍結復元性を発揮することができる。１５質量％以下であると、柔軟剤の液粘度が高くなることによるハンドリング性低下を抑制することができる。 The component (C) contained in the liquid softener composition of the present invention is blended in order to impart freeze-restoring properties to the liquid softener composition by acting as a hydrotrope agent. Furthermore, (C) component is mix | blended in order to provide the liquid softening agent composition with the odor suppression effect of sebum oxidation.
Although this invention is not restrained by a specific theory, it is thought that provision of the freeze-restoration property by (C) component occurs with the following mechanisms.
In the liquid softener composition, the component (B), which is an oily component, is basically contained in an aggregate of the component (A). If the component (B) is present in a large amount, it cannot be contained in the component (A), which causes a thickening of the liquid softening agent composition after freeze recovery (thickening means a decrease in freeze recovery property). . Here, when (C) component which acts as a hydrotrope agent is mix | blended, since the solubility with respect to the water of (B) component which can no longer be contained in (A) component increases, it suppresses the viscosity increase after freeze restoration. Can do.
Component (C) is one or more compounds selected from the group consisting of trehalose and trehalose derivatives.
Trehalose is a non-reducing disaccharide in which two molecules of glucose are linked by 1,1. Trehalose has three isomers: α, α-type structure trehalose (α-D-glucopyranosyl α-D-glucopyranoside), α, β-type (neotrehalose), and β, β-type (isotrehalose). Although any type can be used in the present invention, α type and α type are preferable. As the component (C), a single type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
Trehalose is readily available on the market or can be synthesized. Examples of commercially available products include Treha ((produced by Hayashibara Biochemical Laboratories)) and Trehalose (for cosmetics) (produced by Hayashibara Biochemical Laboratories).
Examples of trehalose derivatives include quaternized cationized trehalose obtained by adding glycidyltrimethylammonium chloride to trehalose (for example, trimethylammoniohydroxypropyl trehalose chloride), anionized trehalose obtained by adding octenyl succinic acid to trehalose (for example, Octenyl succinate trehalose), trehalose sulfate (for example, sodium trehalose sulfate) and the like.
The component (C) is preferably trehalose, anionized trehalose (especially trehalose octenyl succinate), sodium trehalose sulfate, trimethylammonio hydroxypropyl trehalose chloride, more preferably trehalose or trimethylammonio hydroxypropyl trehalose chloride. Particularly preferred is trimethylammoniohydroxypropyl trehalose chloride.
As the component (C), any one of trehalose or a trehalose derivative may be used alone, or a mixture of two or more may be used. The mixture includes a mixture of trehalose and a trehalose derivative and a mixture of two or more types of trehalose derivatives. Furthermore, the mixture may be composed of different isomers.
(C) Although the compounding quantity of a component is not specifically limited, Preferably it is 0.01-15 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 0.1-10 mass%. Especially preferably, it is 1-5 mass%. When the content is 0.01% by mass or more, sufficient freezing and restoring properties can be exhibited. When it is 15% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in handling property due to an increase in the liquid viscosity of the softening agent.

本発明では、（Ｃ）成分の質量に対する（Ｂ）成分の質量の比、すなわち（Ｂ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０００〜２０／３である。かかる範囲であると、防臭性、凍結復元性及び初期粘度の全てについて改善効果を得ることができる。前記の質量比は、好ましくは１／１０００〜３／１であり、特に好ましくは１／１００〜１／２である。   In the present invention, the ratio of the mass of the component (B) to the mass of the component (C), that is, the mass of (B) / the mass of (C) = 1/1000 to 20/3. Within such a range, it is possible to obtain an improvement effect for all of the deodorizing properties, freeze-restoring properties and initial viscosity. The mass ratio is preferably 1/1000 to 3/1, particularly preferably 1/100 to 1/2.

本発明では、（Ｂ）成分の質量に対する（Ａ）成分の質量の比、すなわち（Ａ）の質量／（Ｂ）の質量＝１０／１〜５００／１であることが好ましい。かかる範囲であると、（Ｂ）成分の配合により柔軟剤の液粘度が高くなることによるハンドリング性低下を抑制することができる。前記の質量比は、より好ましくは５０／１〜５００／１であり、特に好ましくは１００／１〜５００／１である。   In the present invention, the ratio of the mass of the component (A) to the mass of the component (B), that is, the mass of (A) / the mass of (B) is preferably 10/1 to 500/1. Within such a range, it is possible to suppress a decrease in handling properties due to an increase in the liquid viscosity of the softening agent by blending the component (B). The mass ratio is more preferably 50/1 to 500/1, and particularly preferably 100/1 to 500/1.

本発明では、（Ｃ）成分の質量に対する（Ａ）成分の質量の比、すなわち（Ａ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０〜５０／１であることが好ましい。かかる範囲であると、（Ｃ）成分が（Ａ）成分の会合体に取り込まれ、（Ｃ）成分を布（液体柔軟剤組成物の使用対象）へ十分に吸着させることができる。前記の質量比は、好ましくは１／１〜５０／１であり、特に好ましくは５／１〜３０／１である。   In the present invention, it is preferable that the ratio of the mass of the component (A) to the mass of the component (C), that is, the mass of (A) / the mass of (C) = 1/10 to 50/1. Within such a range, the component (C) can be taken into the aggregate of the component (A), and the component (C) can be sufficiently adsorbed onto the cloth (the intended use of the liquid softener composition). The mass ratio is preferably 1/1 to 50/1, and particularly preferably 5/1 to 30/1.

本発明の液体柔軟剤組成物には、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の他に、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で液体柔軟剤組成物に通常用いられる成分を任意に配合することができる。任意成分としては、以下に示すものが挙げられる。   In the liquid softening composition of the present invention, in addition to the above components (A), (B) and (C), if necessary, the liquid softening composition can be used as long as the effects of the present invention are not impaired. Usually used components can be blended arbitrarily. Examples of the optional component include those shown below.

（Ｄ）成分：非イオン界面活性剤
（Ｄ）成分の非イオン界面活性剤は、液体柔軟剤組成物の保存安定性をより向上させるために配合する。
（Ｄ）成分は、一級又は二級アルコールにアルキレンオキシドを付加することにより得られる非イオン界面活性剤である。具体的には、炭素数が８〜２０、好ましくは１０〜１４の分岐アルキル基または分岐アルケニル基を有する一級又は二級アルコールに、アルキレンオキシドを平均で５〜１００モル付加させてなる非イオン界面活性剤である。
アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシドを単独で使用するのが好ましいが、エチレンオキシドとともにプロピレンオキシドを付加してもよい。両者を付加させる場合、付加する順序はいずれが先であってもよい。
アルキレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは１０〜８０モルであり、特に好ましくは２０〜６０モルである。また、プロピレンオキシドをエチレンオキシドとともに付加する場合、プロピレンオキシドの平均付加モル数は１〜５モルとすることができ、好ましくは１〜３モルである。
（Ｄ）成分の具体例としては、一級イソトリデシルアルコールにエチレンオキシド（ＥＯ）を平均６０モル付加したもの、アルキル基炭素数１０〜１４の直鎖型第２級アルコールにＥＯを平均５０モル付加したもの等が挙げられる。
（Ｄ）成分は、例えば、プロピレンあるいはブチレンを原料とし、そのｎ量体（プロピレンの場合は３〜６量体、ブチレンの場合は２〜４量体など）を調製した後、オキソ反応によりアルデヒドとし、水添して得た一級又は二級アルコールに、当業者に知られた通常の方法で酸化アルキレンを付加することにより、調製することができる。
（Ｄ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜８質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。 (D) component: nonionic surfactant The nonionic surfactant of (D) component is mix | blended in order to improve the storage stability of a liquid softening agent composition more.
The component (D) is a nonionic surfactant obtained by adding an alkylene oxide to a primary or secondary alcohol. Specifically, a nonionic interface obtained by adding an average of 5 to 100 moles of alkylene oxide to a primary or secondary alcohol having a branched alkyl group or branched alkenyl group having 8 to 20, preferably 10 to 14 carbon atoms. It is an activator.
As the alkylene oxide, ethylene oxide is preferably used alone, but propylene oxide may be added together with ethylene oxide. When both are added, any order may be added first.
The average number of added moles of alkylene oxide is preferably 10 to 80 mol, and particularly preferably 20 to 60 mol. Moreover, when adding propylene oxide with ethylene oxide, the average addition mole number of propylene oxide can be 1-5 mol, Preferably it is 1-3 mol.
Specific examples of the component (D) include an average of 60 mol of ethylene oxide (EO) added to primary isotridecyl alcohol, and an average of 50 mol of EO added to a linear secondary alcohol having 10 to 14 alkyl groups. And the like.
The component (D) is prepared, for example, by using propylene or butylene as a raw material and preparing an n-mer thereof (3-6 mer in the case of propylene, 2-4 mer in the case of butylene, etc.) Then, it can be prepared by adding alkylene oxide to a primary or secondary alcohol obtained by hydrogenation by a conventional method known to those skilled in the art.
The blending amount of the component (D) is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.5 to 8% by mass, and particularly preferably 1 to 5% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. is there.

（Ｅ）成分：シリコーン化合物
（Ｅ）成分のシリコーン化合物は、液体柔軟剤組成物の柔軟剤としての機能をより向上させるために配合する。
（Ｅ）成分は、未変性シリコーン化合物であってもよく、変性シリコーン化合物であってもよい。
（Ｅ）成分としては、未変性ジメチルシリコーン、アミノ・ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アミド・ポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキル・ポリエーテル変性シリコーンや、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、ポリエーテル変性シリコーン及び未変性ジメチルシリコーン及びアミノ変性シリコーンがより好ましい。特に好ましくはアミノ変性シリコーンである。
アミノ変性シリコーンとは、ジメチルシリコーン骨格の両末端あるいは側鎖にアミノ基を導入したシリコーン化合物である。
アミノ変性シリコーンの形態は、オイルであってもよく、乳化剤（ノニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤）によって乳化したエマルジョンであってもよい。好ましいアミノ変性シリコーンは、一般式（Ｉ）：

（式中、Ｒは、それぞれ独立して、−ＯＨ、−ＣＨ₃及び−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃からなる群より選ばれ、Ｘは、−（ＣＨ₂）_a−ＮＨ₂、または、−（ＣＨ₂）_a−ＮＨ（ＣＨ₂）_bＮＨ₂であり（aは０〜３の整数であり、bは１〜３の整数である）、ｎは１〜１５００であり、ｍは１〜２０である。）で表される化合物のエマルジョンである。
アミノ変性シリコーンがオイルである場合、オイルの２５℃における動粘度は、好ましくは５０〜２００００ｍｍ²／ｓであり、より好ましくは５００〜１００００ｍｍ²／ｓである。動粘度がこの範囲にあると、液体柔軟剤組成物の柔軟剤としての機能がより改善され、更に柔軟剤の製造性及びハンドリング性が改善される。動粘度はオストワルト型粘度計で測定することができる。
アミノ変性シリコーンのアミノ当量は、好ましくは１００〜１００００ｇ／molであり、より好ましくは１２００〜４０００ｇ／molである。アミノ当量がこの範囲にあると、液体柔軟剤組成物の柔軟剤としての機能がより改善される。アミノ当量は、アミノ変性シリコーンの重量平均分子量を窒素原子数で割ることにより求めることができる。窒素原子数は元素分析により求めることができる。
アミノ変性シリコーンは、商業的に入手できるものを使用することができる。オイルタイプのアミノ変性シリコーンとしては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社からＳＦ―８４１７、ＢＹ１６−８９２及びＢＹ１６−８９０という商品名で販売されているものや、信越化学工業株式会社からＫＦ−８６４、ＫＦ−８６０、ＫＦ−８００４、ＫＦ−８００２、ＫＦ−８００５、ＫＦ−８６７及びＫＦ−８６１という商品名で販売されているもの等が挙げられる。エマルジョンタイプのアミノ変性シリコーンとしては、東レ・ダウコーニング株式会社からＳＭ８９０４、ＢＹ２２−０７９、ＦＺ−４６７１及びＦＺ−４６７２という商品名で販売されているものや、信越化学工業株式会社からＰｏloｎシリーズという商品名で販売されているもの、具体的にはＰｏloｎＭＦ−１４、ＰｏloｎＭＦ−２９、ＰｏloｎＭＦ−１４Ｄ、ＰｏloｎＭＦ−４４、ＰｏloｎＭＦ−１４ＥＣやＰｏloｎＭＦ−５２等が挙げられる。
（Ｅ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０５〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。 (E) Component: Silicone Compound The silicone compound of component (E) is blended in order to further improve the function as a softener of the liquid softener composition.
The component (E) may be an unmodified silicone compound or a modified silicone compound.
As the component (E), unmodified dimethyl silicone, amino / polyether modified silicone, amino modified silicone, amide / polyether modified silicone, alkyl modified silicone, alkyl / polyether modified silicone, and polyether modified silicone are preferable. Ether-modified silicone, unmodified dimethyl silicone and amino-modified silicone are more preferred. Particularly preferred is amino-modified silicone.
An amino-modified silicone is a silicone compound in which amino groups are introduced at both ends or side chains of a dimethyl silicone skeleton.
The amino-modified silicone may be in the form of oil or an emulsion emulsified with an emulsifier (nonionic surfactant or cationic surfactant). Preferred amino-modified silicones have the general formula (I):

Wherein R is independently selected from the group consisting of —OH, —CH ₃ and —Si (CH ₃ ) ₃ , and X is — (CH ₂ ) _a —NH ₂ , or — ( CH ₂₎ a _{a -NH (CH 2) b NH} 2 (a is an integer of 0 to 3, b is an integer of 1 to 3), n is 1 to 1500, m is from 1 to 20 It is an emulsion of a compound represented by
When the amino-modified silicone is an oil, kinematic viscosity at 25 ° C. oil is preferably a 50~20000mm ² / s, more preferably 500~10000mm ² / s. When kinematic viscosity exists in this range, the function as a softening agent of a liquid softening agent composition is improved more, and also the manufacture property and handling property of a softening agent are improved. The kinematic viscosity can be measured with an Ostwald viscometer.
The amino equivalent of the amino-modified silicone is preferably 100 to 10,000 g / mol, and more preferably 1200 to 4000 g / mol. When the amino equivalent is in this range, the function as a softener of the liquid softener composition is further improved. The amino equivalent can be determined by dividing the weight average molecular weight of the amino-modified silicone by the number of nitrogen atoms. The number of nitrogen atoms can be determined by elemental analysis.
A commercially available amino-modified silicone can be used. Examples of the oil-type amino-modified silicone include those sold under the trade names SF-8417, BY16-892 and BY16-890 by Toray Dow Corning Co., Ltd., KF-864 from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., Examples thereof include those sold under the trade names KF-860, KF-8004, KF-8002, KF-8005, KF-867, and KF-861. Emulsion-type amino-modified silicones are sold under the trade names SM8904, BY22-079, FZ-4671, and FZ-4672 from Toray Dow Corning Co., Ltd., and the Polon series products from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Examples include those sold by name, specifically Polon MF-14, Polon MF-29, Polon MF-14D, Polon MF-44, Polon MF-14EC, Polon MF-52, and the like.
(E) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 0.05-20 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition, More preferably, it is 0.2-10 mass%, Most preferably, it is 0.5-5. % By mass.

（Ｆ）成分：酸化防止剤
（Ｆ）成分の酸化防止剤は、液体柔軟剤組成物の香気安定性や色調安定性をより向上させるために、（Ｂ）成分とは別に配合される。
酸化防止剤としては、当該技術分野で知られている天然系酸化防止剤、合成系酸化防止剤ともに使用できる。具体的には、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（Ｃ8〜Ｃ22）（例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物）、クエン酸及び／又はクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸又はそのナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類や、アミノ酸類等が挙げられる。これらのなかでは、液体柔軟剤組成物の保存安定性の向上の観点から、ＢＨＴ、メトキシフェノール及びトコフェロール系化合物が好ましい。
（Ｆ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜１質量％である。０．０１質量％以上であると、酸化防止剤としての機能を発揮することができる。１質量％以下であると、配合過多による液体柔軟剤組成物の保存安定性の低下を抑制することができる。 (F) component: antioxidant The antioxidant of (F) component is mix | blended separately from (B) component, in order to improve the fragrance stability and color tone stability of a liquid softening agent composition.
As the antioxidant, both natural antioxidants and synthetic antioxidants known in the art can be used. Specifically, ascorbic acid, ascorbyl palmitate, propyl gallate, BHT (butylated hydroxytoluene), BHA (butylated hydroxyanisole), hydroquinone, tertiary butylhydroquinone, natural tocopherol compounds, long chains of gallic acid Esters (C8-C22) (for example, dodecyl gallate, irganox compounds available from Ciba Specialty Chemicals), citric acid and / or isopropyl citrate, 4,5-dihydroxy-m-benzenesulfonic acid or its Examples include sodium salts, dimethoxyphenol, catechol, methoxyphenol, carotenoids, furans, amino acids, and the like. Among these, BHT, methoxyphenol, and tocopherol compounds are preferable from the viewpoint of improving the storage stability of the liquid softening agent composition.
(F) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 0.01-1 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition. The function as an antioxidant can be exhibited as it is 0.01 mass% or more. When the content is 1% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in storage stability of the liquid softening agent composition due to excessive blending.

（Ｇ）成分：防腐剤
（Ｇ）成分の防腐剤は、液体柔軟剤組成物の長期保存中の防腐性を保つために配合される。
防腐剤としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。具体的は、イソチアゾロン系の有機硫黄化合物、ベンズイソチアゾロン系の有機硫黄化合物、安息香酸類、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオールやエタノールなどが挙げられる。
イソチアゾロン系の有機硫黄化合物の例としては、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−ｎ−ブチル−３−イソチアゾロン、２−ベンジル−３−イソチアゾロン、２−フェニル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４，５−ジクロロイソチアゾロン、５−クロロ−２−メチル−３−イソチアゾロン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンや、それらの混合物があげられる。より好ましい防腐剤は、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物であり、さらに好ましくは約７７質量％の５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オンと約２３質量％の２−メチル-４−イソチアゾリン−３−オンとの水溶性混合物である。
ベンズイソチアゾリン系の有機硫黄化合物の例としては、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４，５−トリメチレン−４−イソチアゾリン−３−オンや３−ヨード−２−プロピル Ｎ−ブチルカルバマートなどがあげられ、類縁化合物としてジチオ−２，２−ビス（ベンズメチルアミド）なども使用できる。このうち３−ヨード−２−プロピル Ｎ−ブチルカルバマートが特に好ましい。
安息香酸類の例としては、安息香酸又はその塩、パラヒドロキシ安息香酸又はその塩、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸ベンジル等を挙げることができる。
（Ｇ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０００１〜１質量％である。０．０００１質量％以上であると防腐剤としての機能を発揮することができる。１質量％以下であると、配合過多による液体柔軟剤組成物の保存安定性の低下を抑制することができる。 (G) Component: Preservative The preservative (G) component is blended in order to maintain the antiseptic properties of the liquid softener composition during long-term storage.
As the preservative, those known in the art can be used and are not particularly limited. Specific examples include isothiazolone-based organic sulfur compounds, benzisothiazolone-based organic sulfur compounds, benzoic acids, 2-bromo-2-nitropropane-1,3-diol, and ethanol.
Examples of isothiazolone-based organic sulfur compounds include 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one, 2-n-butyl-3-isothiazolone, 2-benzyl-3-isothiazolone, 2-phenyl-3 -Isothiazolone, 2-methyl-4,5-dichloroisothiazolone, 5-chloro-2-methyl-3-isothiazolone, 2-methyl-4-isothiazoline-3-one, and mixtures thereof. A more preferred preservative is a water-soluble mixture of 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, more preferably about 77% by weight of 5 A water-soluble mixture of chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one and about 23% by weight of 2-methyl-4-isothiazolin-3-one.
Examples of benzisothiazoline-based organic sulfur compounds include 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4,5-trimethylene-4-isothiazolin-3-one, and 3-iodo-2-propyl N- Examples thereof include butyl carbamate, and dithio-2,2-bis (benzmethylamide) can also be used as an analogous compound. Of these, 3-iodo-2-propyl N-butyl carbamate is particularly preferred.
Examples of benzoic acids include benzoic acid or a salt thereof, parahydroxybenzoic acid or a salt thereof, methyl paraoxybenzoate, ethyl paraoxybenzoate, propyl paraoxybenzoate, butyl paraoxybenzoate, benzyl paraoxybenzoate, and the like. it can.
(G) The compounding quantity of a component becomes like this. Preferably it is 0.0001-1 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition. The function as a preservative can be exhibited as it is 0.0001 mass% or more. When the content is 1% by mass or less, it is possible to suppress a decrease in storage stability of the liquid softening agent composition due to excessive blending.

（Ｈ）成分：染料
染料としては当該技術分野で知られているものを使用可能であり特に限定されない。配合の容易さから水溶性染料が好ましく、中でも酸性染料又は直接染料から選ばれる水溶性染料の１種又は２種以上であることがより好ましい。添加できる染料の具体例は、例えば染料便覧（有機合成化学協会編,昭和４５年７月２０日発行,丸善（株））、染料ノート第２２版（（株）色染社）、法定色素ハンドブック（日本化粧品工業連合会編、１９８８年１１月２８日発行、（株）薬事日報社）等に記載されている。
（Ｈ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物に対して、質量基準で好ましくは０．０１〜５０ｐｐｍ、より好ましくは０．1〜３０ｐｐｍである。このような配合量とすることにより、液体柔軟剤組成物に着色された色が非常に薄くなるのを防止でき、着色効果を充分なものとすることができる一方で、液体柔軟剤組成物に着色された色が濃くなりすぎるのを防止することができる。 (H) component: dye As a dye, what is known in the said technical field can be used, and it does not specifically limit. A water-soluble dye is preferable from the viewpoint of easy blending, and among these, one or more water-soluble dyes selected from acid dyes or direct dyes are more preferable. Specific examples of dyes that can be added include, for example, the Dye Handbook (edited by the Society of Synthetic Organic Chemistry, issued July 20, 1970, Maruzen Co., Ltd.), Dye Note 22nd Edition (Color Dye Co., Ltd.), Legal Dye Handbook (Edited by the Japan Cosmetic Industry Association, published on November 28, 1988, Yakuho Nippo Co., Ltd.).
The blending amount of the component (H) is preferably 0.01 to 50 ppm, more preferably 0.1 to 30 ppm on a mass basis with respect to the liquid softening agent composition. By setting it as such a compounding quantity, it can prevent that the color colored by the liquid softening agent composition becomes very thin, and can make a coloring effect sufficient, On the other hand, in a liquid softening agent composition It is possible to prevent the colored color from becoming too dark.

（Ｉ）成分：香料
（Ｉ）成分の香料は、液体柔軟剤組成物への香りつけ、更には同組成物による処理後の衣類への香りつけのために配合される。
（Ｉ）成分としては当該技術分野で汎用の香料を使用可能であり特に限定されないが、使用できる香料原料のリストは、様々な文献、例えば「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」，Ｖｏｌ．Ｉ ａｎｄ II，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「合成香料 化学と商品知識」、印藤元一著、化学工業日報社（１９９６）および「Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ Ｎａｔｕｒａｌ Ｏｒｉｇｉｎ」，Ｓｔｅｆｆｅｎ Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９４）および「香りの百科」、日本香料協会編、朝倉書店（１９８９）および「Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｖ．３．３」，Ｂｏｅｌｅｎｓ Ａｒｏｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｅｒｖｉｃｅ（１９９６）および「Ｆｌｏｗｅｒ ｏｉｌｓ ａｎｄ Ｆｌｏｒａｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ Ｉｎ Ｐｅｒｆｕｍｅｒｙ」，Ｄａｎｕｔｅ Ｌａｊａｕｊｉｓ Ａｎｏｎｉｓ，Ａｌｌｕｒｅｄ Ｐｕｂ．Ｃｏ．（１９９３）等に記載されている。
（Ｉ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．０１〜３．０質量％である。 (I) Component: Fragrance The fragrance of component (I) is blended for scenting the liquid softener composition and further scenting the garment after treatment with the composition.
As the component (I), a general perfume can be used in the technical field and is not particularly limited. However, a list of perfume raw materials that can be used is various documents such as “Perfume and Flavor Chemicals”, Vol. I and II, Steffen Arctander, Allured Pub. Co. (1994) and "Synthetic fragrance chemistry and commercial knowledge", Motoichi Into, Kagaku Kogyo Nipposha (1996) and "Perfume and Flavor Materials of Natural Origin", Stephen Arctander, Allred Pub. Co. (1994) and "Encyclopedia of Scents", edited by Japan Fragrance Association, Asakura Shoten (1989) and "Performer Material Performance V.3.3", Boelens Aroma Chemical Information Service (1996) and "Flower oil". , Danute Lajaujis Anonis, Allured Pub. Co. (1993).
The amount of component (I) is preferably 0.01 to 3.0% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition.

（Ｊ）成分：粘度コントロール剤
粘度コントロール剤は使用性向上のために配合される。
粘度コントロール剤としては、食塩、塩化アンモニウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、クエン酸ナトリウムやｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム等の水溶性塩が挙げられる。これらのなかでは、安定性の観点から塩化カルシウムや塩化マグネシウムが好ましい。
（Ｊ）成分の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、０．０１〜１質量％である。
（Ｊ）成分は、液体柔軟剤組成物製造の任意の工程で配合することができる。 (J) Component: Viscosity control agent A viscosity control agent is mix | blended for the usability improvement.
Examples of the viscosity control agent include water-soluble salts such as sodium chloride, ammonium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, potassium chloride, sodium citrate and sodium p-toluenesulfonate. Among these, calcium chloride and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of stability.
(J) The compounding quantity of a component is 0.01-1 mass% with respect to the total mass of a liquid softening agent composition.
(J) A component can be mix | blended in the arbitrary processes of liquid softening agent composition manufacture.

（Ｋ）成分：追加のハイドロトロープ剤
ハイドロトロープ剤として作用する（Ｃ）成分に加えて、任意成分としての追加のハイドロトロープ剤を更に配合することもできる。
追加のハイドロトロープ剤は、凍結復元後の液体柔軟剤組成物の増粘をより抑制するために配合される。
追加のハイドロトロープ剤としては、当該技術分野で知られているエチレングリコールやグリセリン等が挙げられる。これらのなかでは、高温安定性の観点から、グリセリンが好ましい。
追加のハイドロトロープ剤の配合量は、液体柔軟剤組成物の総質量に対して、好ましくは０．５〜１０質量％である。０．５質量％以上であると、ハイドロトロープ剤としての機能を発揮することができる。１０質量％以下であると、液体柔軟剤組成物の初期粘度の増粘を抑制することができる。 Component (K): Additional hydrotrope agent In addition to the component (C) that acts as a hydrotrope agent, an additional hydrotrope agent as an optional component can be further blended.
The additional hydrotrope is blended in order to further suppress the thickening of the liquid softening agent composition after freeze recovery.
Examples of the additional hydrotrope include ethylene glycol and glycerin known in the technical field. Among these, glycerin is preferable from the viewpoint of high temperature stability.
The compounding amount of the additional hydrotrope is preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. The function as a hydrotrope agent can be exhibited as it is 0.5 mass% or more. When it is 10% by mass or less, increase in the initial viscosity of the liquid softening agent composition can be suppressed.

（Ｌ）成分：水溶性溶剤
水溶性溶剤としては、エタノール、イソプロパノールなどの炭素数２〜３の１級アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどの炭素数２〜６のグリコール；グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどの炭素数３〜８の多価アルコール等が挙げられる。
水溶性溶剤は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
水溶性溶剤の配合量は、一般的には、液体柔軟剤組成物の総質量に対して０．１〜２０質量％程度である。水溶性溶剤の配合量がこの範囲にあると、配合成分の溶解性が高まり、液体柔軟剤組成物の分散安定性がより向上する。 (L) component: water-soluble solvent As a water-soluble solvent, C2-C3 primary alcohols, such as ethanol and isopropanol; C2-C6 glycols, such as ethylene glycol, propylene glycol, and a dipropylene glycol; Glycerin, Examples thereof include polyhydric alcohols having 3 to 8 carbon atoms such as diethylene glycol monobutyl ether.
A water-soluble solvent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
The blending amount of the water-soluble solvent is generally about 0.1 to 20% by mass with respect to the total mass of the liquid softening agent composition. When the blending amount of the water-soluble solvent is within this range, the solubility of the blending components is increased, and the dispersion stability of the liquid softening agent composition is further improved.

その他の添加剤として、尿素、炭化水素、非イオン性セルロース誘導体、紫外線吸収剤、消臭剤（例えば、クラスターデキストリン）や安定化剤（例えば、エタノール）等を配合することができる。   As other additives, urea, hydrocarbons, nonionic cellulose derivatives, ultraviolet absorbers, deodorants (for example, cluster dextrin), stabilizers (for example, ethanol), and the like can be blended.

本発明の液体柔軟剤組成物は、好ましくは水性組成物である。配合する水としては、水道水、イオン交換水、純水や、蒸留水などを用いることができるが、水中に微量に存在するカルシウムやマグネシウムなどの硬度成分や鉄などの重金属を除去した水が好ましく、更にコストも考慮するとイオン交換水が最も好ましい。   The liquid softener composition of the present invention is preferably an aqueous composition. Tap water, ion-exchanged water, pure water, distilled water, etc. can be used as the water to be blended, but water from which hardness components such as calcium and magnesium and heavy metals such as iron, which are present in trace amounts, are removed. In view of cost, ion exchange water is most preferable.

本発明の液体柔軟剤組成物のｐＨは特に限定されないが、保存経日に伴う（Ａ）成分の分子中に含まれるエステル基の加水分解を抑制する目的で、ｐＨを１〜６の範囲に調整することが好ましく、２〜４の範囲であることがより好ましい。
ｐＨ調整には、塩酸、硫酸、リン酸、アルキル硫酸、安息香酸、パラトルエンスルホン酸、クエン酸、リンゴ酸、コハク酸、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシエタンジホスホン酸、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等の短鎖アミン化合物、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩や、アルカリ金属珪酸塩などのｐＨ調整剤を用いることができる。 Although the pH of the liquid softening agent composition of the present invention is not particularly limited, the pH is set in the range of 1 to 6 for the purpose of suppressing hydrolysis of the ester group contained in the molecule of the component (A) accompanying storage aging. It is preferable to adjust, and it is more preferable that it is the range of 2-4.
For pH adjustment, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, alkyl sulfuric acid, benzoic acid, p-toluenesulfonic acid, citric acid, malic acid, succinic acid, lactic acid, glycolic acid, hydroxyethanediphosphonic acid, phytic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, PH of short chain amine compounds such as triethanolamine, diethanolamine, dimethylamine, N-methylethanolamine and N-methyldiethanolamine, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, alkali metal carbonates and alkali metal silicates A regulator can be used.

本発明の液体柔軟剤組成物の粘度は１０００ｍＰａ・ｓ未満であることが好ましい。保存経日による粘度上昇を考慮すると、配合直後の粘度は５００ｍＰａ・ｓ未満であるのがより好ましく、３００ｍＰａ・ｓ未満であるのがさらに好ましい。このような範囲にあると、洗濯機へ投入の際のハンドリング性等の使用性が良好であるので好ましい。
使用性の観点からは粘度の下限は特に制限されない。
本発明における液体柔軟剤組成物の粘度とは、Ｂ型粘度計（例えば、ＴＯＫＩＭＥＣ社製 Ｂ型粘度計）を用いて２５℃にて測定される値をいう。 The viscosity of the liquid softening agent composition of the present invention is preferably less than 1000 mPa · s. Considering the increase in viscosity due to storage aging, the viscosity immediately after blending is more preferably less than 500 mPa · s, and even more preferably less than 300 mPa · s. When it is in such a range, it is preferable because the usability such as handling property when being put into a washing machine is good.
From the viewpoint of usability, the lower limit of the viscosity is not particularly limited.
The viscosity of the liquid softening agent composition in the present invention refers to a value measured at 25 ° C. using a B-type viscometer (for example, a B-type viscometer manufactured by TOKIMEC).

本発明の液体柔軟剤組成物は、液体柔軟剤組成物の製造に一般的に用いられている種々の方法を用いて製造することができるが、特に特開平２−６８１３７号公報、特開平１０−２３７７６２号公報、特開平５−３１０６６０号公報、特開平５−３１０６６１号公報、特開平５−３１０６６２号公報に記載されている方法が好ましい。
具体的には、下記１）又は２）の方法：
１）油溶性成分（（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｄ）成分、（Ｅ）成分）をプレミックスしてから油相を作成し、この油相に水に溶かした水相成分からなる混合物の一部を添加するか、あるいは水相の一部に該油相を添加して、カチオン界面活性剤の液晶相を形成させ、次いで該液晶相と残りの水相とを混合して液晶相を転相させる方法、又は
２）上記１）の油相と水相とを一括で混合し、乳化、分散する方法
などにより製造することができる。 The liquid softener composition of the present invention can be produced by using various methods generally used for the production of liquid softener compositions, and in particular, JP-A-2-68137 and JP-A-10. The methods described in JP-A-2-237762, JP-A-5-310660, JP-A-5-310661, and JP-A-5-310661 are preferred.
Specifically, the following method 1) or 2):
1) An oil phase is prepared after premixing oil-soluble components (component (A), component (B), component (D), component (E)), and from the water phase component dissolved in water in this oil phase Part of the resulting mixture, or the oil phase is added to part of the aqueous phase to form a liquid crystal phase of the cationic surfactant, and then the liquid crystal phase and the remaining aqueous phase are mixed together. It can be produced by a method of phase inversion of the liquid crystal phase, or 2) a method of mixing and emulsifying and dispersing the oil phase and the aqueous phase of 1) above.

その他の任意成分は、水溶性の高いものは水相、水溶性の低いものは油相に入れることが好ましい。粘度コントロール剤（（Ｊ）成分）は、製造過程の任意のタイミングで複数回に分けて配合してもよい。
なお、水溶性である（Ｃ）成分は、製造の最終段階（すなわち、バランス用の水を添加する直前）に添加することができるが、製造の初期段階で水相に予め添加しておき、（Ａ）成分を含む油相と組み合わせることが好ましい。（Ｃ）成分を水相に予め添加しておき、製造の早い段階で油相と混合すると、（Ｃ）成分が（Ａ）成分の会合体中へ取り込まれて、布（液体柔軟剤組成物の使用対象）へより吸着しやすくなり、皮脂酸化のニオイ抑制効果が高まる。
製造の際、混合装置の攪拌力及び剪断力は、得られる液体柔軟剤組成物の油相の平均粒径が、好ましくは０．０１μｍ〜１０μｍ、より好ましくは０．０５〜５μｍ、更に好ましくは０．１〜１μｍとなるように設定することが好ましい。このような範囲にあると、油相の分散安定性が良好となる。 As for other optional components, those having high water solubility are preferably added to the aqueous phase, and those having low water solubility are preferably added to the oil phase. You may mix | blend a viscosity control agent ((J) component) in multiple steps at the arbitrary timings of a manufacture process.
The water-soluble component (C) can be added at the final stage of production (that is, immediately before adding the balance water), but is added in advance to the aqueous phase at the initial stage of production. (A) It is preferable to combine with the oil phase containing a component. When the component (C) is added to the aqueous phase in advance and mixed with the oil phase at an early stage of production, the component (C) is incorporated into the aggregate of the component (A), and the fabric (liquid softener composition) ), And the effect of suppressing odor of sebum oxidation is enhanced.
During the production, the stirring force and shearing force of the mixing device are such that the average particle size of the oil phase of the obtained liquid softening agent composition is preferably 0.01 μm to 10 μm, more preferably 0.05 to 5 μm, still more preferably. It is preferable to set so that it may be 0.1-1 micrometer. When in such a range, the dispersion stability of the oil phase becomes good.

本発明の液体柔軟剤組成物の使用方法に特に制限はなく、一般の液体柔軟剤組成物と同様の方法で使用することができる。例えば、洗濯のすすぎの段階ですすぎ水へ本発明の液体柔軟剤組成物を溶解させて被洗物を柔軟処理する方法や、本発明の液体柔軟剤組成物をたらいのような容器中の水に溶解させ、更に被洗物を入れて浸漬処理する方法がある。
本発明の液体柔軟剤組成物が希釈して使用される場合、浴比（被洗物に対する液体柔軟剤組成物の質量比）は３〜１００倍、特に５〜５０倍であることが好ましい。具体的には、全使用水量に対して、（Ａ）成分の濃度が５ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍとなるような量で使用するのが好ましく、１０ｐｐｍ〜３００ｐｐｍとなるような量で使用するのがさらに好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in the usage method of the liquid softening agent composition of this invention, It can use by the method similar to a general liquid softening agent composition. For example, a method of softening a washing object by dissolving the liquid softener composition of the present invention in rinse water at the stage of rinsing or water in a container such as a tub with the liquid softener composition of the present invention. There is a method in which the product is dissolved, and further, an article to be cleaned is put in and immersed.
When the liquid softener composition of the present invention is used after being diluted, the bath ratio (mass ratio of the liquid softener composition to the object to be washed) is preferably 3 to 100 times, particularly preferably 5 to 50 times. Specifically, it is preferably used in such an amount that the concentration of the component (A) is 5 ppm to 1000 ppm, more preferably 10 ppm to 300 ppm with respect to the total amount of water used.

以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、もとより本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.

カチオン界面活性剤（（Ａ）成分）
（Ａ）成分として、下記（Ａ−１）及び（Ａ−２）を合成した。 Cationic surfactant (component (A))
As the component (A), the following (A-1) and (A-2) were synthesized.

（Ａ−１）
特開２００３−１２４７１号公報の実施例４に記載の手順に従って合成した。
パーム油由来のステアリン酸メチル４５質量％とオレイン酸メチル３５質量％とパルミチン酸メチル２０質量％とを含む脂肪酸低級アルキルエステルの混合物（ライオン株式会社、パステルＭ１８０、パステルＭ１８１、パステルＭ１６の混合物）７８５ｇ（２．６８モル）、トリエタノールアミン２５０ｇ（１．６８モル）、酸化マグネシウム０．５２ｇ、及び、１４％水酸化ナトリウム水溶液３．７１ｇ（エステル交換触媒；モル比（ナトリウム化合物／マグネシウム化合物）＝１．０１／１、前記脂肪酸低級アルキルエステル及びトリエタノールアミンの総質量に対する触媒使用量：０．１０質量％）を、攪拌器、分縮器、冷却器、温度計、及び、窒素導入管を備えた２Ｌの４つ口フラスコに仕込んだ。窒素置換を行った後、窒素を０．５２Ｌ／ｍｉｎの流量で流しておいた。１．５℃／ｍｉｎの速度で１９０℃まで昇温して、６時間反応させた。未反応メチルエステルが１質量％以下であることを確認し、反応を停止した。得られた生成物から触媒由来である脂肪酸塩をろ過除去し、中間体のアルカノールアミンエステルを得た。アミン価を測定し、分子量を求めると５８２であった。
得られたアルカノールアミンエステル（分子量５８２）３００ｇ（０．５１５モル）を、温度計、滴下ロート及び冷却器を備えた１Ｌの４つ口フラスコに仕込み、窒素置換した。その後、６０℃に加熱し、ジメチル硫酸６３．７ｇ（０．５０５モル）を１時間かけて滴下した。反応熱による急激な温度上昇が無いように少しずつ温度を調節し、ジメチル硫酸滴下終了時点で、ジメチル硫酸滴下終了時点で、９０℃に到達させた。そのまま９０℃に保ち１．５時間攪拌した。反応終了後、約６９ｇのエタノールを滴下しながら冷却し、エタノール溶液を調製し、カチオン性界面活性剤を得た。すべての操作は窒素微量流通下で行った。
（Ａ−１）は、一般式（Ａ-III）、（Ａ-IV）及び（Ａ-V）で表される化合物（各式中、Ｒ¹は炭素数１５〜１７のアルキル基及びアルケニル基であり、不飽和部分のシス体／トランス体＝２５／７５（質量比）である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。 (A-1)
Synthesis was performed according to the procedure described in Example 4 of JP-A-2003-12471.
785 g of a mixture of fatty acid lower alkyl ester containing 45% by mass of methyl stearate derived from palm oil, 35% by mass of methyl oleate and 20% by mass of methyl palmitate (a mixture of Lion Corporation, Pastel M180, Pastel M181, Pastel M16) (2.68 mol), 250 g (1.68 mol) of triethanolamine, 0.52 g of magnesium oxide, and 3.71 g of 14% aqueous sodium hydroxide solution (transesterification catalyst; molar ratio (sodium compound / magnesium compound)) 1.01 / 1, the amount of the catalyst used relative to the total mass of the fatty acid lower alkyl ester and triethanolamine: 0.10% by mass), a stirrer, a partial condenser, a cooler, a thermometer, and a nitrogen inlet tube The 2 L 4-neck flask equipped was charged. After nitrogen substitution, nitrogen was allowed to flow at a flow rate of 0.52 L / min. The temperature was raised to 190 ° C. at a rate of 1.5 ° C./min and reacted for 6 hours. After confirming that the amount of unreacted methyl ester was 1% by mass or less, the reaction was stopped. The fatty acid salt derived from the catalyst was removed by filtration from the obtained product to obtain an intermediate alkanolamine ester. The amine value was measured and the molecular weight was determined to be 582.
300 g (0.515 mol) of the obtained alkanolamine ester (molecular weight 582) was charged into a 1 L four-necked flask equipped with a thermometer, a dropping funnel and a condenser, and purged with nitrogen. Then, it heated at 60 degreeC and 63.7 g (0.505 mol) of dimethyl sulfuric acid was dripped over 1 hour. The temperature was gradually adjusted so that there was no sudden temperature rise due to reaction heat, and reached 90 ° C. at the end of the addition of dimethylsulfuric acid. The mixture was kept at 90 ° C. and stirred for 1.5 hours. After the completion of the reaction, the mixture was cooled while dropping about 69 g of ethanol to prepare an ethanol solution to obtain a cationic surfactant. All operations were carried out under a small nitrogen flow.
(A-1) is a compound represented by the general formulas (A-III), (A-IV) and (A-V) (in each formula, R ¹ is an alkyl group or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms) And the cis isomer / trans isomer of the unsaturated portion = 25/75 (mass ratio)).

（Ａ−２）
特開２００２−１６７３６６号公報の実施例１に記載の手順に従って合成した。
オレイン酸メチル９１％及びステアリン酸メチル９％からなるパーム脂肪酸メチル（ライオン株式会社製、パステルＭ１８１）２３５２ｇ（８モル）と、トリエタノールアミン７４５ｇ（５モル）と、酸化マグネシウム１．５５ｇと、水酸化カリウム２．１７ｇと、水１２ｇと、を攪拌器、冷却器、温度計及び減圧セットを備えた５Ｌの４つ口フラスコに入れ、窒素置換を行った後、減圧し５００ｍｍＨｇに維持した。その後、１７０℃まで加熱した。圧力を徐々に２０ｍｍＨｇまで低下させ、１１時間反応させ、未反応メチルエステルが１％以下であることを確認した。ついで４０℃まで冷却し、触媒（酸化マグネシウムと水酸化カリウムとの和）と等当量の硫酸５．６９ｇを水で５０％に希釈して加えた。副生成物の無機塩を濾別し、中間体であるアルカノールアミンエステルを得た。アミン価より、前記アルカノールアミンエステルの分子量を求めたところ、５９４であった。
前記アルカノールアミンエステル（分子量５９４）２９７ｇ（０．５モル）と、ジホスホン酸（ライオン株式会社製、フェリオックス１１５）の粉末１２ｍｇ（前記アルカノールアミンエステルに対して４０ｐｐｍ）と、を温度計、滴下ロート及び冷却機を備えた４つ口フラスコに入れ窒素置換した。ついで８５〜９０℃に加熱し、減圧下で脱水後、ジメチル硫酸６１．７ｇ（０．４９モル）を１時間にわたって滴下した。滴下終了後、反応物の増粘を防ぐため、温度を１００℃に上昇し、３０分間熟成した。反応終了後、約６２ｇのエタノールを滴下しながら冷却し、カチオン性界面活性剤を含有するエタノール溶液を調製した。
（Ａ−２）は、一般式（Ａ-III）、（Ａ-IV）及び（Ａ-V）で表される化合物（各式中、Ｒ¹は炭素数１５〜１７のアルキル基及びアルケニル基であり、不飽和部分のシス体／トランス体＝２５／７５（質量比）である）をジメチル硫酸で４級化したものを含む組成物である。 (A-2)
Synthesis was performed according to the procedure described in Example 1 of JP-A No. 2002-167366.
Palm fatty acid methyl (Lion Co., Ltd., Pastel M181) 2352 g (8 mol), triethanolamine 745 g (5 mol), magnesium oxide 1.55 g, and water consisting of 91% methyl oleate and 9% methyl stearate 2.17 g of potassium oxide and 12 g of water were put into a 5 L four-necked flask equipped with a stirrer, a cooler, a thermometer, and a vacuum set, and after nitrogen substitution, the pressure was reduced and maintained at 500 mmHg. Then, it heated to 170 degreeC. The pressure was gradually reduced to 20 mmHg and reacted for 11 hours to confirm that the unreacted methyl ester was 1% or less. Next, the mixture was cooled to 40 ° C., and 5.69 g of sulfuric acid equivalent to the catalyst (sum of magnesium oxide and potassium hydroxide) was diluted to 50% with water and added. The inorganic salt of the by-product was filtered off to obtain an alkanolamine ester as an intermediate. The molecular weight of the alkanolamine ester determined from the amine value was 594.
297 g (0.5 mol) of the alkanolamine ester (molecular weight 594) and 12 mg of powder of diphosphonic acid (manufactured by Lion Corporation, Feriox 115) (40 ppm with respect to the alkanolamine ester) were thermometer, dropping funnel In a four-necked flask equipped with a cooler, the atmosphere was replaced with nitrogen. Then, the mixture was heated to 85 to 90 ° C., dehydrated under reduced pressure, and 61.7 g (0.49 mol) of dimethyl sulfate was added dropwise over 1 hour. After completion of dropping, the temperature was raised to 100 ° C. and aged for 30 minutes in order to prevent thickening of the reaction product. After completion of the reaction, cooling was performed while dropping about 62 g of ethanol to prepare an ethanol solution containing a cationic surfactant.
(A-2) is a compound represented by general formulas (A-III), (A-IV) and (A-V) (in each formula, R ¹ is an alkyl group or alkenyl group having 15 to 17 carbon atoms) And the cis isomer / trans isomer of the unsaturated portion = 25/75 (mass ratio)).

（Ａ−１）〜（Ａ−２）の各生成物に５３ｇの９９％合成エタノール（日本エタノール（株））を加えて、固形分が８５質量％のエタノール溶液を調製し、これを液体柔軟剤組成物の製造に用いた。   53 g of 99% synthetic ethanol (Nippon Ethanol Co., Ltd.) is added to each product of (A-1) to (A-2) to prepare an ethanol solution having a solid content of 85% by mass, and this is liquid-softened. It used for manufacture of an agent composition.

フェルラ酸及びフェルラ酸エステル（（Ｂ）成分）
（Ｂ）成分として、下記の（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）を入手した。 Ferulic acid and ferulic acid ester (component (B))
As the component (B), the following (B-1) and (B-2) were obtained.

（Ｂ−１）
一丸ファルコス（株）より商品名：オリザガンマーVとして入手した、γ−オリザノール。γ−オリザノールは、シクロアルテノールフェルラ酸エステルと、２４-メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステルと、カンペステロールフェルラ酸エステルと、β-シトステロールフェルラ酸エステルと、シクロブラノールフェルラ酸エステルとの混合物であった。 (B-1)
Γ-Oryzanol obtained from Ichimaru Falcos Co., Ltd. as trade name: Oriza Gamma V. γ-Oryzanol is a mixture of cycloartenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloartanol ferulic acid ester, campesterol ferulic acid ester, β-sitosterol ferulic acid ester, and cyclobranol ferulic acid ester. It was.

（Ｂ−２）
東京化成工業（株）より商品名：フェルラ酸として入手したフェルラ酸。 (B-2)
Ferulic acid obtained as trade name: ferulic acid from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.

トレハロース及びトレハロース誘導体（（Ｃ）成分）
（Ｃ）成分として、下記の（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び（Ｃ−３）を入手した。 Trehalose and trehalose derivatives (component (C))
As the component (C), the following (C-1), (C-2) and (C-3) were obtained.

（Ｃ−１）
林原生物化学研究所（株）より商品名：トレハとして入手した、トレハロース（α，α型）。 (C-1)
Trehalose (α, α type) obtained from Hayashibara Biochemical Research Institute Co., Ltd. under the trade name: Treha.

（Ｃ−２）
JTS（株）より商品名：トレハロースCAとして入手した、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロース。 (C-2)
Trimethylammonio hydroxypropyl trehalose chloride obtained from JTS as trade name: Trehalose CA.

（Ｃ−３）
JTS（株）より商品名：トレハロースANとして入手した、オクテニルコハク酸トレハロース。 (C-3)
Trehalose octenyl succinate obtained from JTS as trade name: Trehalose AN.

任意成分として、下記の（Ｄ）成分〜（Ｌ）成分を、実施例１〜１６及び比較例１〜４の各液体柔軟剤組成物に配合した。   As optional components, the following components (D) to (L) were blended in the liquid softener compositions of Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 4.

非イオン界面活性剤（（Ｄ）成分）
（Ｄ）成分として、ライオンケミカル（株）より商品名：ＴＡ−６００−７５として入手した、一級イソトリデシルアルコール（炭素数１３）のエチレンオキシド（ＥＯ）付加物（平均付加モル数：６０モル）を用いた。 Nonionic surfactant (component (D))
As component (D), an ethylene oxide (EO) adduct of primary isotridecyl alcohol (carbon number 13) obtained from Lion Chemical Co., Ltd. as a trade name: TA-600-75 (average number of moles added: 60 moles) Was used.

シリコーン化合物（（Ｅ）成分）
（Ｅ）成分として、東レダウコーニング（株）より商品名：ＳＭ８９０４として入手したシリコーン化合物を用いた。
このシリコーン化合物は、下記式：

（式中、Ｘは−（ＣＨ₂）_a−ＮＨ（ＣＨ₂）_bＮＨ₂である）
で表されるアミノ変性シリコーンの乳化物。 Silicone compound (component (E))
As the component (E), a silicone compound obtained from Toray Dow Corning Co., Ltd. under the trade name: SM8904 was used.
This silicone compound has the following formula:

(In the formula, X is — (CH ₂ ) _a —NH (CH ₂ ) _b NH ₂ )
An amino-modified silicone emulsion represented by the formula:

防腐剤（（Ｇ）成分）
（Ｇ）成分として、Ｒｏｈｍ & Ｈａａｓより商品名：ケーソンＣＧ／ＩＣＰとして入手したイソチアゾロン液を用いた。 Antiseptic ((G) component)
As component (G), an isothiazolone solution obtained from Rohm & Haas under the trade name: Caisson CG / ICP was used.

染料（（Ｈ）成分）
（Ｈ）成分として、日本化薬（株）より商品名：カヤノールミーリングレッドＢＷとして入手したC.I.Acid Red 138を用いた。 Dye (component (H))
As component (H), CIAcid Red 138 obtained from Nippon Kayaku Co., Ltd. as trade name: Kayanol Milling Red BW was used.

香料（（Ｉ）成分）
（Ｉ）成分として、下記の組成の香料組成物を調製した。表中の各香料の数値は質量部である。 Fragrance (component (I))
As a component (I), a fragrance composition having the following composition was prepared. The numerical value of each fragrance | flavor in a table | surface is a mass part.

粘度コントロール剤（（Ｊ）成分）
（Ｊ）成分として、トクヤマ（株）より入手した塩化カルシウムを用いた。 Viscosity control agent (component (J))
As the component (J), calcium chloride obtained from Tokuyama Corporation was used.

追加のハイドロトロープ剤（Ｋ）成分）
（Ｋ）成分として、関東化学より商品名：グリセリンとして入手したグリセリンを用いた。 Additional hydrotrope (K) component)
As the component (K), glycerin obtained from Kanto Chemical as trade name: glycerin was used.

水溶性溶剤（Ｌ）成分
（Ｌ）成分として、日本合成アルコール（株）より商品名：95%合成未変性エタノールとして入手したエタノールを用いた。 As the water-soluble solvent (L) component (L) component, ethanol obtained from Nippon Synthetic Alcohol Co., Ltd. as trade name: 95% synthetic unmodified ethanol was used.

液体柔軟剤組成物の調製方法
後述の表１に示す組成を有する実施例１〜１６及び比較例１〜４の液体柔軟剤組成物を以下の手順にしたがって調製した（表１中の各成分の数値は、液体柔軟剤組成物の総質量に対する質量％である）。 Preparation method of liquid softener composition The liquid softener composition of Examples 1-16 and Comparative Examples 1-4 which have a composition shown in Table 1 mentioned later was prepared according to the following procedures (each component in Table 1). (Numerical value is% by mass relative to the total mass of the liquid softener composition).

液体柔軟剤組成物は、内径１００ｍｍ、高さ１５０ｍｍのガラス容器と、攪拌機（アジターＳＪ型、島津製作所製）を用い、次の手順により調製した。まず、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｅ）成分、（Ｌ）成分及び（Ｉ）成分を混合攪拌して、油相混合物を得た。他方、（Ｃ）成分、（Ｊ）成分、（Ｈ）成分、（Ｋ）成分及び（Ｇ）成分をバランス用イオン交換水に溶解させて水相混合物を得た。ここで、バランス用イオン交換水の質量は、９９０ｇから油相混合物と（Ｃ）成分、（Ｊ）成分、（Ｈ）成分、（Ｋ）成分及び（Ｇ）成分の合計質量を差し引いた残部に相当するものであった。次に６０℃に加温した油相混合物をガラス容器に収納して攪拌しながら、６０℃に加温した水相混合物を一括で添加して、攪拌した。攪拌は、回転速度１，０００ｒｐｍで５分間行った。更に全体質量が１，０００ｇになるようにイオン交換水を添加して、目的の液体柔軟剤組成物を得た。
なお、実施例１６では、（Ｃ）成分を水相混合物に添加せず、調製の最終段階（すなわち、組成物の全体質量が１，０００ｇになるようにイオン交換水を添加する工程）の直前に（Ｃ）成分を添加した（表１中では「後添加」と表示）。
表１で省略されている各液体柔軟剤組成物の任意成分（（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｇ）〜（Ｌ）成分）の配合量は以下の通りである（実施例１〜１６及び比較例１〜４の全ての液体柔軟剤組成物に共通）。 The liquid softening agent composition was prepared by the following procedure using a glass container having an inner diameter of 100 mm and a height of 150 mm and a stirrer (Agitator SJ type, manufactured by Shimadzu Corporation). First, (A) component, (B) component, (E) component, (L) component, and (I) component were mixed and stirred, and the oil phase mixture was obtained. On the other hand, (C) component, (J) component, (H) component, (K) component, and (G) component were dissolved in the ion-exchange water for balance, and the aqueous phase mixture was obtained. Here, the balance of the ion exchange water for balance is 990 g, and the balance obtained by subtracting the total mass of the oil phase mixture and the components (C), (J), (H), (K) and (G). It was equivalent. Next, the water phase mixture heated to 60 ° C. was added all at once and stirred while the oil phase mixture heated to 60 ° C. was housed in a glass container and stirred. Stirring was performed at a rotational speed of 1,000 rpm for 5 minutes. Furthermore, ion exchange water was added so that the total mass became 1,000 g, and the target liquid softening agent composition was obtained.
In Example 16, component (C) is not added to the aqueous phase mixture, but immediately before the final stage of preparation (ie, the step of adding ion-exchanged water so that the total mass of the composition becomes 1,000 g). (C) component was added to (indicated as “post-addition” in Table 1).
The blending amounts of optional components (components (D), (E) and (G) to (L)) of each liquid softening agent composition omitted in Table 1 are as follows (Examples 1 to 16 and Common to all liquid softener compositions of Comparative Examples 1-4).

^*液体柔軟剤組成物の総質量に対する質量％
^**液体柔軟剤組成物に対するｐｐｍ（質量基準）

^* Mass% with respect to the total mass of the liquid softener composition
^** ppm (mass basis) for liquid softener composition

得られた実施例及び比較例の各液体柔軟剤組成物のｐＨは以下の通りであった。

The pH of each liquid softening agent composition of the obtained Examples and Comparative Examples was as follows.

調製した各液体柔軟剤組成物について、皮脂の酸化により生ずるニオイの抑制（防臭性）、凍結復元性、初期粘度及び柔軟性付与効果（繊維へ風合いを付与する効果）を評価した。   About each prepared liquid softening agent composition, the suppression (odor prevention) of the odor which arises by the oxidation of sebum, the freeze restoration property, an initial stage viscosity, and the softness | flexibility provision effect (effect which provides a texture to a fiber) were evaluated.

皮脂の酸化により発生するニオイの抑制
１．評価用布の前処理方法
市販の肌シャツ（BVD社製。綿１００％。商品名：G0134TS）を、市販品洗剤「トップ」（ライオン社製）により二槽式洗濯機（CW-C30A1-H、三菱電機社製）を使用して前処理を行った。具体的には、肌シャツ１ｋｇを、市販品洗剤「トップ」（ライオン社製）を用いて１５分間洗浄し、１分間脱水した。脱水後、同様の洗浄及び脱水工程に付した。その後、すすぎ及び脱水工程（５０℃の水道水３０Lでの１５分間のすすぎ及び１分間の脱水）を５回以上（泡がなくなるまで）繰り返して、風乾した。 Suppression of odor generated by oxidation of sebum Pre-treatment method for evaluation fabric Commercially available skin shirt (BVD, 100% cotton, trade name: G0134TS) was washed with a commercial detergent “Top” (manufactured by Lion) with a two-tank washing machine (CW-C30A1-H , Manufactured by Mitsubishi Electric Corporation). Specifically, 1 kg of skin shirt was washed for 15 minutes using a commercial detergent “Top” (manufactured by Lion Corporation) and dehydrated for 1 minute. After dehydration, the same washing and dehydration steps were applied. Thereafter, the rinsing and dehydration steps (15 minutes of rinsing with 30 L of tap water at 50 ° C. and 1 minute of dehydration) were repeated 5 times or more (until no bubbles were present) and air-dried.

２．皮脂汚垢布の作製
皮脂のモデル物質としてスクワレンを用いた。スクワレンを溶媒（トルエン）で溶解し、1%溶液とした。このスクワレン溶液を、前記１の前処理を施した肌シャツ（5cm×5cm）へ0.5%o.w.fとなるように滴下し、室温で放置して乾燥させた。 2. Preparation of sebum soil cloth Squalene was used as a model substance for sebum. Squalene was dissolved in a solvent (toluene) to make a 1% solution. The squalene solution was added dropwise to the skin shirt (5 cm × 5 cm) subjected to the pretreatment described in 1 so as to have a concentration of 0.5% owf, and left to dry at room temperature.

３．液体柔軟剤組成物による処理
前記２で作成した汚垢布１．５ｋｇを、東芝製、全自動洗濯機（AW-F80HVP）に入れ、各液体柔軟剤組成物１０ｍL及び水道水３０L用いて処理した。用いた水道水は２５℃になるよう調整を行った。液体柔軟剤組成物による処理として３分間の最終ためすすぎを行い、続いて１分間の脱水を行った。柔軟処理後、布を自然乾燥した。自然乾燥後、更に布を、１００℃下で３時間放置することにより、皮脂の酸化によるニオイ発生を促進させた。 3. Treatment with liquid softening agent composition 1.5 kg of the soiled fabric prepared in 2 above was put into a fully automatic washing machine (AW-F80HVP) manufactured by Toshiba, and treated with 10 ml of each liquid softening agent composition and 30 L of tap water. . The tap water used was adjusted to 25 ° C. A final rinse of 3 minutes was performed as a treatment with the liquid softener composition followed by a 1 minute dehydration. After the softening treatment, the cloth was naturally dried. After natural drying, the cloth was allowed to stand at 100 ° C. for 3 hours to promote generation of odor due to oxidation of sebum.

４．ニオイの評価
前記３で処理した肌シャツのニオイを、市販の液体柔軟剤組成物（ライオン株式会社製、商品名「香りとデオドラントのソフラン フローラルアロマの香り」）の香料を本願実施例で用いた香料組成物に代えて調製した液体柔軟剤組成物を用いたこと以外は同条件で処理した肌シャツを対照として官能一対比較を行った。
評価は、下記の評価基準に従い、専門パネラー１０人により行った。 4). Evaluation of odor The odor of the skin shirt treated in the above 3 was used in the examples of the present invention as a fragrance of a commercially available liquid softener composition (manufactured by Lion Co., Ltd., trade name “scent of fragrance and deodorant Soflan floral aroma”). A sensory pair comparison was performed using a skin shirt treated under the same conditions except that a liquid softener composition prepared in place of the fragrance composition was used.
Evaluation was performed by 10 professional panelists in accordance with the following evaluation criteria.

＜評価基準＞
＋２：対照よりはっきり良好
＋１：対照よりやや良好
０：対照とほぼ同じ
−１：対照の方がやや良好
−２：対照の方がはっきり良好 <Evaluation criteria>
+2: Clearly better than the control +1: Slightly better than the control 0: Almost the same as the control -1: Slightly better than the control -2: Clearly better than the control

パネラー１０名の点数の平均を表１の「防臭性」の欄に示す。平均点を下記の基準で分類し、◎及び○を合格であると判定した。   The average score of 10 panelists is shown in the column “Deodorization” in Table 1. The average points were classified according to the following criteria, and 及 び and ○ were determined to be acceptable.

＜評価基準＞
◎：１．０点以上〜２．０点以下
○：０．７点以上〜１．０点未満
△：０．１点以上〜０．７点未満
×：０．１点未満 <Evaluation criteria>
◎: 1.0 point to 2.0 point ○: 0.7 point to less than 1.0 point Δ: 0.1 point to less than 0.7 point ×: less than 0.1 point

凍結復元性
各液体柔軟剤組成物を軽量ＰＳガラスビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１、田沼硝子工業所製）に９０ｍＬ入れて密栓したものを、３サイクルの凍結溶解処理（−１５℃で４０時間の凍結処理と、続く２５℃で８時間の溶解処理で１サイクル）に付した。処理後、各液体柔軟剤組成物の粘度を、B型粘度計（TOKIMEC社製 BL粘度計）により測定した。本実験では、回転数30回転/分で10回転目の値を粘度測定値とした。
なお、測定する組成物の粘度が1000mPa・s 以下の場合はNo.2 ローター、1000mPa・s を越える場合はNo.3 ローターを使用した。
測定された粘度を表１の「凍結復元性」の欄に示す。測定された粘度を下記の基準で分類し、◎◎、◎及び○を商品価値上合格であると判定した。 Freezing and restoring properties Each liquid softening agent composition was put into a light-weight PS glass bottle (PS-No. 11, manufactured by Tanuma Glass Industrial Co., Ltd.) and sealed, and three cycles of freeze-thawing treatment (freezing at −15 ° C. for 40 hours) Treatment followed by one cycle of dissolution at 25 ° C. for 8 hours). After the treatment, the viscosity of each liquid softener composition was measured with a B-type viscometer (BL viscometer manufactured by TOKIMEC). In this experiment, the value at the 10th rotation at a rotation speed of 30 rotations / minute was taken as the viscosity measurement value.
A No. 2 rotor was used when the viscosity of the composition to be measured was 1000 mPa · s or less, and a No. 3 rotor was used when it exceeded 1000 mPa · s.
The measured viscosity is shown in the column of “Freezing / Recovering” in Table 1. The measured viscosities were classified according to the following criteria, and ◎◎, ◎ and ○ were determined to be acceptable in terms of commercial value.

＜評価基準＞
◎◎：３００ｍＰａ・ｓ未満
◎：３００ｍＰａ・ｓ以上、５００ｍＰａ・ｓ未満
○：５００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満
×：１０００ｍＰａ・ｓ以上 <Evaluation criteria>
◎: Less than 300 mPa · s ◎: 300 mPa · s or more, less than 500 mPa · s ○: 500 mPa · s or more, less than 1000 mPa · s ×: 1000 mPa · s or more

初期粘度
各液体柔軟剤組成物を軽量ＰＳガラスビン（ＰＳ−Ｎｏ．１１、田沼硝子工業所製）に９０ｍＬ入れて密栓したものを、２５℃で２４時間保持した。保持後、各液体柔軟剤組成物の粘度を、B型粘度計（TOKIMEC社製 BL粘度計）により測定した。本実験では、回転数30回転/分で10回転目の値を粘度測定値とした。
なお、測定する組成物の粘度が1000mPa・s 以下の場合はNo.2 ローター、1000mPa・s を越える場合はNo.3 ローターを使用した。
測定された粘度を表１の「初期粘度」の欄に示す。測定された粘度を下記の基準で分類し、◎◎、◎及び○を商品価値上合格であると判定した。 90 mL of each liquid softener composition having an initial viscosity was placed in a lightweight PS glass bottle (PS-No. 11, manufactured by Tanuma Glass Industrial Co., Ltd.) and sealed, and held at 25 ° C. for 24 hours. After holding, the viscosity of each liquid softening agent composition was measured with a B-type viscometer (BL viscometer manufactured by TOKIMEC). In this experiment, the value at the 10th rotation at a rotation speed of 30 rotations / minute was taken as the viscosity measurement value.
A No. 2 rotor was used when the viscosity of the composition to be measured was 1000 mPa · s or less, and a No. 3 rotor was used when it exceeded 1000 mPa · s.
The measured viscosity is shown in the column “Initial viscosity” in Table 1. The measured viscosities were classified according to the following criteria, and ◎◎, ◎ and ○ were determined to be acceptable in terms of commercial value.

＜評価基準＞
◎◎：３００ｍＰａ・ｓ未満
◎：３００ｍＰａ・ｓ以上、５００ｍＰａ・ｓ未満
○：５００ｍＰａ・ｓ以上、１０００ｍＰａ・ｓ未満
×：１０００ｍＰａ・ｓ以上 <Evaluation criteria>
◎: Less than 300 mPa · s ◎: 300 mPa · s or more, less than 500 mPa · s ○: 500 mPa · s or more, less than 1000 mPa · s ×: 1000 mPa · s or more

被洗物の柔軟性の評価
各液体柔軟剤組成物の柔軟性付与効果を、柔軟剤処理後の被洗物の柔らかさを指標に評価した。具体的には、前記「皮脂の酸化により発生するニオイの抑制」の「３．液体柔軟剤組成物による処理」において、汚垢不の代わりに綿タオル（東進製）を用いて各液体柔軟剤組成物で処理を行い、綿タオルへもたらされた柔らかさを市販柔軟剤「ふんわりソフラン」（ライオン社製）を用いたこと以外は同条件で処理した綿肌シャツを対照として官能一対比較を行った。
評価は、下記の評価基準に従い、専門パネラー１０人により行った。 Evaluation of Softness of Washed Objects The softness imparting effect of each liquid softener composition was evaluated using the softness of the washed objects after the softener treatment as an index. Specifically, in “3. Treatment with liquid softening agent composition” in “Suppression of odor generated by oxidation of sebum”, each liquid softening agent is used by using a cotton towel (manufactured by Toshin) instead of stain-free. Compared with a cotton skin shirt treated under the same conditions except for the treatment with the composition, and using the softening agent “Soft Soflan” (manufactured by Lion) for the softness brought to the cotton towel. went.
Evaluation was performed by 10 professional panelists in accordance with the following evaluation criteria.

＜評価基準＞
５：対照よりも非常に柔らかい
４：対照よりもかなり柔らかい
３：対照よりもやや柔らかい
２：対照と同等
１：対照よりも柔らかくない <Evaluation criteria>
5: much softer than control 4: considerably softer than control 3: slightly softer than control 2: equivalent to control 1: not softer than control

パネラー１０名の点数の平均を表１の「柔軟性」の欄に示す。平均点を下記の基準で分類し、◎及び○を合格であると判定した。   The average score of 10 panelists is shown in the “Flexibility” column of Table 1. The average points were classified according to the following criteria, and 及 び and ○ were determined to be acceptable.

＜評価基準＞
◎：３．０点以上
○：２．０点以上〜３．０点未満
×：２．０点未満 <Evaluation criteria>
◎: 3.0 points or more ○: 2.0 points or more to less than 3.0 points ×: less than 2.0 points

本発明は、衣料用液体柔軟剤分野において利用可能である。   The present invention can be used in the field of liquid softeners for clothing.

Claims (5)

（Ａ）炭素数１０〜２４の炭化水素基を分子内に１個以上含有するアミン化合物、その中和物及びその４級化物からなる群より選ばれる１種以上のカチオン界面活性剤であって、該炭化水素基は、エステル基、エーテル基及びアミド基からなる群より選ばれる１種以上の基により分断されていてもよい、カチオン界面活性剤、
（Ｂ）フェルラ酸及びフェルラ酸エステルからなる群より選ばれる１種以上の化合物、及び
（Ｃ）トレハロース及びトレハロース誘導体からなる群より選ばれる１種以上の化合物
を含む液体柔軟剤組成物であって、
（Ｂ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０００〜２０／３である
ことを特徴とする液体柔軟剤組成物。 (A) One or more cationic surfactants selected from the group consisting of an amine compound containing one or more hydrocarbon groups having 10 to 24 carbon atoms in the molecule, a neutralized product thereof, and a quaternized product thereof. The hydrocarbon group may be interrupted by one or more groups selected from the group consisting of an ester group, an ether group and an amide group,
(B) A liquid softener composition comprising one or more compounds selected from the group consisting of ferulic acid and ferulic acid ester, and (C) one or more compounds selected from the group consisting of trehalose and trehalose derivatives. ,
(B) mass / (C) mass = 1 / 1000-20 / 3. （Ａ）が、下記一般式（Ａ-III）、（Ａ-IV）及び（Ａ-V）：

（各一般式中、Ｒ¹は同一又は異なっていてもよい炭素数１５〜１７の炭化水素基である。）で表される各化合物の４級化物を含む組成物である、請求項１に記載の液体柔軟剤組成物。 (A) is represented by the following general formulas (A-III), (A-IV) and (A-V):

(In each of the general formulas, R ¹ is a hydrocarbon group having 15 to 17 carbon atoms which may be the same or different.) The composition includes a quaternized product of each compound represented by The liquid softener composition as described. （Ｂ）が、フェルラ酸、又は、
シクロアルテノールフェルラ酸エステルと、２４-メチレンシクロアルタノールフェルラ酸エステルと、カンペステロールフェルラ酸エステルと、β-シトステロールフェルラ酸エステルと、シクロブラノールフェルラ酸エステルとの混合物である、請求項１又は２に記載の液体柔軟剤組成物。 (B) is ferulic acid or
2. A mixture of cycloartenol ferulic acid ester, 24-methylenecycloartanol ferulic acid ester, campesterol ferulic acid ester, β-sitosterol ferulic acid ester, and cyclobranol ferulic acid ester. 3. The liquid softener composition according to 2. （Ｃ）が、トレハロース、塩化トリメチルアンモニオヒドロキシプロピルトレハロース及びオクテニルコハク酸トレハロースからなる群より選ばれる、請求項１〜３のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。   The liquid softening agent composition according to any one of claims 1 to 3, wherein (C) is selected from the group consisting of trehalose, trimethylammoniohydroxypropyl trehalose chloride and trehalose octenyl succinate. （Ｂ）の質量／（Ｃ）の質量＝１／１０００〜３／１である、請求項１〜４のいずれかに記載の液体柔軟剤組成物。   The liquid softener composition according to any one of claims 1 to 4, wherein (B) mass / (C) mass = 1/1000 to 3/1.