JP5852786B2 - Solar cell element sealing material and manufacturing method thereof - Google Patents

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Description

本発明は、太陽電池素子封止用材及びその製造方法に関する。更に詳しくは、本発明は、優れた透明性、並びに、適度な硬度を有すると共に、接着強度に優れる太陽電池素子封止用材及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a solar cell element sealing material and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a solar cell element sealing material having excellent transparency, moderate hardness and excellent adhesive strength, and a method for producing the same.

昨今、地球環境の観点で、太陽光の活用が注目され、太陽光発電について開発が進められている。この太陽光発電では、太陽電池モジュールの発電効率が大きく向上するとともに、コストの低減も著しく、国及び地方自治体が太陽光発電システムの導入を促進していることもあって、近年、一般住宅等にも普及しつつある。しかし、より普及させるためには、更なる低コスト化とともに、発電効率がより高く、且つ長期に亘って安定した発電性能が維持される太陽電池モジュールの開発が必要とされている。   Recently, from the viewpoint of the global environment, the use of solar light has attracted attention, and development of solar power generation has been promoted. In this solar power generation, the power generation efficiency of the solar cell module is greatly improved, and the cost reduction is remarkable, and the national and local governments are promoting the introduction of the solar power generation system. It is also becoming popular. However, in order to make it more widespread, it is necessary to develop a solar cell module that further reduces the cost, has higher power generation efficiency, and maintains stable power generation performance over a long period of time.

太陽光発電では、シリコン、ガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン等の半導体を用いてなる発電素子により、光エネルギーが電気エネルギーに変換されるが、半導体は外気と直接接触すると機能が低下するため、発電素子を封止する必要がある。この封止用材は、太陽電池の発電性能を安定化するため、十分な透明性を有するとともに、発電素子における電流のリークを十分に抑えることができる優れた電気絶縁性等を備えている必要がある。更に、太陽電池の使用時には相当な温度上昇が避けられないため、封止用材は使用時に剥離することなく、加熱後においても接着強度を維持している必要がある。   In solar power generation, light energy is converted into electrical energy by a power generation element using a semiconductor such as silicon, gallium-arsenide, copper-indium-selenium, etc., but the function of a semiconductor decreases when it comes into direct contact with the outside air. It is necessary to seal the power generation element. In order to stabilize the power generation performance of the solar cell, the sealing material needs to have sufficient transparency and excellent electrical insulation that can sufficiently suppress current leakage in the power generation element. is there. Furthermore, since a considerable temperature rise is inevitable when using the solar cell, the sealing material does not peel off during use, and it is necessary to maintain the adhesive strength even after heating.

現在、太陽電池素子の封止用材としては、透明性に優れ、且つ柔軟であるという観点で、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」と略記する。）を主成分とする製品が用いられている（例えば、特許文献１参照。）。また、特定の物性を有する非晶性又は低結晶性のα−オレフィン系共重合体を用いた封止用材も知られている（例えば、特許文献２参照。）。更に、特定の融点を有するプロピレン系重合体と、特定の硬度等を有するオレフィン系共重合体とを含有する太陽電池封止用材が知られており、重合体には、シランカップリング剤及び水添テルペン樹脂等を配合することもできると記載されている（例えば、特許文献３参照。）。   Currently, as a sealing material for solar cell elements, there is a product mainly composed of an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as “EVA”) from the viewpoint of excellent transparency and flexibility. (For example, refer to Patent Document 1). In addition, a sealing material using an amorphous or low-crystalline α-olefin copolymer having specific physical properties is also known (for example, see Patent Document 2). Furthermore, a solar cell sealing material containing a propylene polymer having a specific melting point and an olefin copolymer having a specific hardness is known. The polymer includes a silane coupling agent and water. It is described that an additive terpene resin or the like can be blended (for example, see Patent Document 3).

特開２０００−１８３３８５号公報JP 2000-183385 A 特開２００６−２１０９０６号公報JP 2006-210906 A 再公表ＷＯ２００７／０６１０３０号公報Republished WO2007 / 061030

しかし、特許文献１に記載されたＥＶＡは耐熱性が低いことから、架橋する必要があり、封止工程と並行して段階的に架橋させるため、封止に長時間を必要とし、長時間の加熱による樹脂の熱劣化が生じる場合がある。更に、ＥＶＡには吸湿性があり、封止用材に水分が含有されると起電力が低下することがある。また、特許文献２に記載された特定の物性を有する非晶性又は低結晶性のα−オレフィン系共重合体は、耐熱性に劣るという問題がある。   However, since EVA described in Patent Document 1 has low heat resistance, it is necessary to crosslink, and in order to crosslink in a stepwise manner in parallel with the sealing process, it takes a long time for sealing, The resin may be thermally deteriorated by heating. Furthermore, EVA has a hygroscopic property, and when the sealing material contains moisture, the electromotive force may be lowered. In addition, the amorphous or low-crystalline α-olefin copolymer having specific physical properties described in Patent Document 2 has a problem of poor heat resistance.

更に、特許文献３に記載された太陽電池封止用材では、樹脂組成物に、シランカップリング剤及び水添テルペン樹脂等を配合することもできるという記載はあるものの、それらの種類、配合量、作用等については何ら詳述されていない。   Furthermore, in the solar cell sealing material described in Patent Document 3, although there is a description that a silane coupling agent and a hydrogenated terpene resin can be blended in the resin composition, their kind, blending amount, No details are given about the action and the like.

本発明は上記の従来の状況に鑑みてなされたものであり、優れた透明性を有し、且つ適度な硬度を有するため、成形時に冷却ロール等から剥離し易く、シボ加工等が容易であるとともに、接着強度に優れ、更に、加熱後又は温水処理後の接着強度の低下が抑制された太陽電池素子封止用材（以下、「封止用材」ということもある。）を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and since it has excellent transparency and has an appropriate hardness, it is easily peeled off from a cooling roll or the like at the time of molding, and is embossed easily. At the same time, it is an object of the present invention to provide a solar cell element sealing material (hereinafter also referred to as “sealing material”) that has excellent adhesive strength and further suppresses a decrease in adhesive strength after heating or hot water treatment. And

本発明は以下のとおりである。
１．プロピレン系熱可塑性エラストマー、変性プロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂及び核剤を含有する太陽電池素子封止用材であって、
前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性させてなり、
本太陽電池素子封止用材は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、前記水添テルペン樹脂、前記シランカップリング剤、前記核剤及び有機過酸化物から得られ、
前記シランカップリング剤の配合量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部であり、
前記有機過酸化物の配合量は、前記シランカップリング剤の配合量を１質量部とした場合に、０．０２〜３質量部であることを特徴とする太陽電池素子封止用材。
２．前記水添テルペン樹脂の含有量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂の合計を１００質量％とした場合に、５〜６０質量％である前記１．に記載の太陽電池素子封止用材。
３．前記核剤の含有量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂の合計を１００質量部とした場合に、０．０５〜０．７質量部である前記１．又は前記２．に記載の太陽電池素子封止用材。
４．ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１により測定した全光線透過率が９０％以上である前記１．乃至３．のうちのいずれか１項に記載の太陽電池素子封止用材。
５．前記１．乃至前記４．のいずれかに記載の太陽電池素子封止用材の製造方法であって、
プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤、有機過酸化物及び核剤を含む原料を混練する混練工程を備えることを特徴とする太陽電池素子封止用材の製造方法。
６．前記１．乃至前記４．のいずれかに記載の太陽電池素子封止用材の製造方法であって、
未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物を混合して、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を得る工程と、
上記第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を混練する工程と、を備えることを特徴とする太陽電池素子封止用材の製造方法。 The present invention is as follows.
1. A solar cell element sealing material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, a modified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin and a nucleating agent,
The modified propylene-based thermoplastic resin, Ri Na by graft-modified by propylene-based thermoplastic resin of a silane coupling agent of unmodified,
The solar cell element sealing material is obtained from the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, the hydrogenated terpene resin, the silane coupling agent, the nucleating agent, and an organic peroxide.
The compounding amount of the silane coupling agent is 0.01 to 10 masses when the total of the propylene thermoplastic elastomer, the unmodified propylene thermoplastic resin and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. Department,
The amount of the organic peroxide, in the case where the amount of the silane coupling agent and 1 part by weight, the solar cell element sealing timber, wherein 0.02-3 parts by der Rukoto.
2 . The content of the hydrogenated terpene resin is 5 to 60% by mass when the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the modified propylene-based thermoplastic resin and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass. . The solar cell element sealing material as described in 2.
3 . The content of the nucleating agent is 0.05 to 0.7 parts by mass when the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the modified propylene-based thermoplastic resin, and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. 1 above. Or 2. The solar cell element sealing material as described in 2.
4 . 1. The total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 is 90% or more. Thru 3 . The solar cell element sealing material of any one of these.
5 . 1 above. To 4 above. A method for producing a solar cell element sealing material according to any one of
A solar cell element comprising a kneading step of kneading a raw material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent, an organic peroxide and a nucleating agent Manufacturing method of sealing material.
6 . 1 above. To 4 above. A method for producing a solar cell element sealing material according to any one of
Mixing an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent and an organic peroxide to obtain a first mixture containing a modified propylene-based thermoplastic resin;
And a step of kneading the first mixture, the propylene-based thermoplastic elastomer, the hydrogenated terpene resin, and the nucleating agent, and a method for producing a solar cell element sealing material.

本発明の太陽電池素子封止用材は、プロピレン系熱可塑性エラストマー、変性プロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂及び核剤を含有し、変性プロピレン系熱可塑性樹脂が未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性させてなることから、透明性に優れ、且つ適度な硬度を有し、並びに、接着強度に優れると共に、加熱処理後又は温水処理後（以下、単に「加熱処理」ともいう）の接着強度の低下抑制にも優れる。また、粘着付与剤として配合されているテルペン樹脂が水添されているため、経時による黄変等の変色も抑えられる。
また、本発明の太陽電池封止用材が、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤、核剤及び有機過酸化物から得られた太陽電池封止用材であり、且つ、シランカップリング剤の配合量が、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部であり、有機過酸化物の配合量が、シランカップリング剤の配合量を１質量部とした場合に、０．０２〜３質量部である場合には、透明性及び接着強度に優れ、且つ適度な硬度を有し、並びに、加熱処理後の接着強度等の低下抑制にもより優れる太陽電池封止用材とすることができる。
また、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１により測定した全光線透過率が９０％以上である場合は、太陽電池素子の封止用材に要求される優れた透明性、光透過性を有し、実用面で好ましい封止用材とすることができる。
また、本発明の太陽電池素子封止用材の製造方法によれば、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤、有機過酸化物及び核剤を含む原料を混練する混練工程を備えることから、透明性に優れ、且つ適度な硬度を有し、並びに、接着強度に優れると共に、加熱後の接着強度の低下抑制にも優れる太陽電池素子封止用材を効率的に製造することができる。
更に、本発明の太陽電池素子封止用材の製造方法が、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物を混合して、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を得る工程と、上記第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を混練する工程とを備える場合には、シランカップリング剤由来のアルコキシシリル基を有する変性プロピレン系熱可塑性樹脂を太陽電池素子封止用材に均一に分散させることができ、透明性に優れ、且つ適度な硬度を有し、並びに、接着強度に優れると共に、加熱後の接着強度の低下抑制にも優れる太陽電池素子封止用材を効率的に製造することができる。 The solar cell element sealing material of the present invention contains a propylene-based thermoplastic elastomer, a modified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, and a nucleating agent, and the modified propylene-based thermoplastic resin is an unmodified propylene-based thermoplastic resin. Since it is graft-modified with a silane coupling agent, it has excellent transparency, has an appropriate hardness, and excellent adhesive strength, and after heat treatment or after hot water treatment (hereinafter simply referred to as “heat treatment”). It is also excellent in suppressing the decrease in adhesive strength. Moreover, since the terpene resin mix | blended as a tackifier is hydrogenated, discoloration, such as yellowing with time, can also be suppressed.
The solar cell sealing material of the present invention is a solar cell obtained from a propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent, a nucleating agent, and an organic peroxide. When the total amount of propylene thermoplastic elastomer, unmodified propylene thermoplastic resin and hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass, it is a sealing material and the amount of silane coupling agent is 0. When the blending amount of the organic peroxide is 0.02 to 3 parts by mass when the blending amount of the organic peroxide is 1 part by mass, the transparency and adhesion It can be set as the solar cell sealing material which is excellent in intensity | strength and has moderate hardness, and is more excellent also in the fall suppression of the adhesive strength after heat processing, etc.
Moreover, when the total light transmittance measured by JISK7361-1 is 90% or more, it has the outstanding transparency and light transmittance which are requested | required of the sealing material of a solar cell element, and is preferable in a practical use. It can be set as the sealing material.
Further, according to the method for producing a solar cell element sealing material of the present invention, a propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent, an organic peroxide and a nucleating agent Solar cell element sealing that is excellent in transparency, has an appropriate hardness, has excellent adhesive strength, and is excellent in suppressing decrease in adhesive strength after heating. The material can be produced efficiently.
Furthermore, the manufacturing method of the solar cell element sealing material of the present invention is a first mixture containing a modified propylene-based thermoplastic resin by mixing an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent and an organic peroxide. And a step of kneading the first mixture, propylene-based thermoplastic elastomer, hydrogenated terpene resin, and nucleating agent, a modified propylene-based thermoplastic having an alkoxysilyl group derived from a silane coupling agent A resin that can uniformly disperse a resin in a solar cell element sealing material, has excellent transparency, has an appropriate hardness, and has excellent adhesive strength, as well as excellent suppression of decrease in adhesive strength after heating. The battery element sealing material can be efficiently produced.

以下、本発明を詳しく説明する。
［１］太陽電池素子封止用材
本発明の太陽電池素子封止用材（以下、単に「封止用材」ともいう）は、プロピレン系熱可塑性エラストマー、変性プロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂及び核剤を含有する太陽電池素子封止用材であって、
上記変性プロピレン系熱可塑性樹脂は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性させてなり、
本太陽電池素子封止用材は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、前記水添テルペン樹脂、前記シランカップリング剤、前記核剤及び有機過酸化物から得られ、
前記シランカップリング剤の配合量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部であり、
前記有機過酸化物の配合量は、前記シランカップリング剤の配合量を１質量部とした場合に、０．０２〜３質量部であることを特徴とする。
尚、本明細書において、プロピレン系熱可塑性エラストマー、変性プロピレン系熱可塑性樹脂及び未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂を総称して「プロピレン系熱可塑性重合体」ともいう。また、「変性プロピレン系熱可塑性樹脂」及び「未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂」を総称して「プロピレン系樹脂」ともいう。 The present invention will be described in detail below.
[1] Material for sealing solar cell elements The material for sealing solar cell elements of the present invention (hereinafter also simply referred to as “sealing material”) is a propylene-based thermoplastic elastomer, a modified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, and A solar cell element sealing material containing a nucleating agent,
The modified propylene-based thermoplastic resin, Ri Na by graft-modified by propylene-based thermoplastic resin of a silane coupling agent of unmodified,
The solar cell element sealing material is obtained from the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, the hydrogenated terpene resin, the silane coupling agent, the nucleating agent, and an organic peroxide.
The compounding amount of the silane coupling agent is 0.01 to 10 masses when the total of the propylene thermoplastic elastomer, the unmodified propylene thermoplastic resin and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. Department,
The amount of the organic peroxide, in the case where the amount of the silane coupling agent and 1 part by weight, and wherein 0.02-3 parts by der Rukoto.
In the present specification, the propylene-based thermoplastic elastomer, the modified propylene-based thermoplastic resin, and the unmodified propylene-based thermoplastic resin are collectively referred to as “propylene-based thermoplastic polymer”. Further, “modified propylene-based thermoplastic resin” and “unmodified propylene-based thermoplastic resin” are also collectively referred to as “propylene-based resin”.

上記プロピレン系熱可塑性エラストマー及び未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂は、全単量体を１００モル％とした場合に、８０モル％以上、特に９０モル％以上のプロピレンを用いて重合、又は共重合されてなる重合体、又は共重合体である。即ち、重合体の全単量体単位を１００モル％とした場合に、８０モル％以上、特に９０モル％以上のプロピレン単位を有する重合体、又は共重合体である。   The propylene-based thermoplastic elastomer and the unmodified propylene-based thermoplastic resin are polymerized or copolymerized using 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more of propylene when the total monomer is 100 mol%. It is a polymer or copolymer obtained. That is, when the total monomer unit of the polymer is 100 mol%, it is a polymer or copolymer having 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more of propylene units.

上記プロピレン系熱可塑性エラストマーは、プロピレンを主体として、これに他のα−オレフィン等を共重合させてなるエラストマーを用いることができる。プロピレンを除く他のα−オレフィンとしては、エチレンの他、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、ヘキセン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、オクテン−１、デセン−１、ウンデセン−１等の炭素数４〜１２のα−オレフィンが挙げられる。他のα−オレフィンとしては、エチレン及び／又はブテン−１が好ましい。他のα−オレフィンは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   As the propylene-based thermoplastic elastomer, an elastomer mainly composed of propylene and copolymerized with another α-olefin or the like can be used. Other α-olefins other than propylene include ethylene, butene-1, pentene-1, 3-methyl-1-butene, hexene-1, 3-methyl-1-pentene, and 4-methyl-1-pentene. , Α-olefins having 4 to 12 carbon atoms such as 3-ethyl-1-pentene, octene-1, decene-1, and undecene-1. Other α-olefins are preferably ethylene and / or butene-1. Other α-olefins may be used alone or in combination of two or more.

プロピレン系熱可塑性エラストマーには、非共役ジエンが共重合されていてもよい。非共役ジエンとしては、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジメチル−１，７−オクタジエン、５−メチル−１，８−ノナジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−ノルボルナジエン等が挙げられる。非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン及び／又は５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。非共役ジエンは１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。   A non-conjugated diene may be copolymerized with the propylene-based thermoplastic elastomer. Non-conjugated dienes include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,7-octadiene, 1,9-decadiene, 3,6-dimethyl-1,7-octadiene, 4, Examples include 5-dimethyl-1,7-octadiene, 5-methyl-1,8-nonadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-vinyl-2-norbornene, and 2,5-norbornadiene. As the non-conjugated diene, dicyclopentadiene and / or 5-ethylidene-2-norbornene are preferable. Only 1 type may be used for a nonconjugated diene and it may use 2 or more types together.

プロピレン系熱可塑性エラストマーの製造方法は特に限定されないが、例えば、高活性チタン触媒又はメタロセン触媒等の遷移金属化合物、有機アルミニウム化合物の他、必要に応じて、電子供与体、担体等を含有する高立体規則性ポリオレフィンの製造に用いられる触媒の存在下に、プロピレンと他のα−オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。
また、プロピレン系熱可塑性エラストマーの示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶化度としては、好ましくは１０％未満であり、より好ましくは５％以下である。
上記プロピレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、結晶性のプロピレン系重合体のナノオーダーのラメラネットワークに、非晶性のプロピレン系重合体が絡み合った構造である三井化学社製の商品名「ＮＯＴＩＯ（ノティオ）」等が挙げられる。 The method for producing the propylene-based thermoplastic elastomer is not particularly limited. For example, a transition metal compound such as a highly active titanium catalyst or a metallocene catalyst, an organoaluminum compound, and, if necessary, a high-concentration containing an electron donor, a carrier, and the like. It can be produced by copolymerizing propylene and another α-olefin in the presence of a catalyst used for producing a stereoregular polyolefin.
Moreover, as a crystallinity degree measured using the differential scanning calorimeter (DSC) of a propylene-type thermoplastic elastomer, Preferably it is less than 10%, More preferably, it is 5% or less.
As a commercial product of the above-mentioned propylene-based thermoplastic elastomer, a product name “NOTIO” manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd. has a structure in which an amorphous propylene-based polymer is entangled with a nano-order lamellar network of a crystalline propylene-based polymer. (Notio) ".

本発明の封止用材において、プロピレン系熱可塑性エラストマーの含有量は、プロピレン系熱可塑性重合体と水添テルペン樹脂との合計を１００質量％としたときに、好ましくは３０〜９５質量％であり、より好ましくは５０〜９０質量％であり、更に好ましくは６０〜８０質量％である。プロピレン系熱可塑性エラストマーの含有量が上記範囲内であると、透明性および接着性能に優れる封止用材とすることができる。   In the sealing material of the present invention, the content of the propylene-based thermoplastic elastomer is preferably 30 to 95% by mass when the total of the propylene-based thermoplastic polymer and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass. More preferably, it is 50-90 mass%, More preferably, it is 60-80 mass%. It can be set as the sealing material which is excellent in transparency and adhesive performance as content of a propylene-type thermoplastic elastomer exists in the said range.

上記変性プロピレン系熱可塑性樹脂は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性させてなる樹脂である。この変性プロピレン系熱可塑性樹脂は、シランカップリング剤由来のアルコキシシリル基を有するプロピレン系熱可塑性樹脂であり、プロピレン系熱可塑性樹脂（プロピレン系（共）重合体）を幹部として、シランカップリング剤由来のアルコキシシリル基を有する構造を枝部とするグラフト共重合体（樹脂）である。
尚、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性して得られる反応生成物には、通常、変性プロピレン系熱可塑性樹脂と共に、変性プロピレン系熱可塑性樹脂及びシランカップリング剤による副生物が含まれるが、本発明においては、発明の趣旨を損なわない限り、これらを含めて変性プロピレン系熱可塑性樹脂という。 The modified propylene-based thermoplastic resin is a resin obtained by graft-modifying an unmodified propylene-based thermoplastic resin with a silane coupling agent. This modified propylene-based thermoplastic resin is a propylene-based thermoplastic resin having an alkoxysilyl group derived from a silane coupling agent, and a silane coupling agent having a propylene-based thermoplastic resin (propylene-based (co) polymer) as a main part. It is a graft copolymer (resin) having a branched structure having a derived alkoxysilyl group.
The reaction product obtained by graft-modifying an unmodified propylene-based thermoplastic resin with a silane coupling agent usually includes a modified propylene-based thermoplastic resin and a modified propylene-based thermoplastic resin and a silane coupling agent. By-products are included, but in the present invention, these are referred to as modified propylene-based thermoplastic resins unless they impair the spirit of the invention.

上記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂としては、プロピレンを単独で重合させてなる樹脂でもよく、プロピレンと、プロピレンを除く他のα−オレフィンとの共重合樹脂であってもよい。プロピレンを除く他のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン等が挙げられ、エチレンが用いられることが多い。共重合樹脂である場合、用いる単量体の全量を１００モル％とした場合に、８０モル％以上、特に９０モル％以上（１００モル％であってもよい。）がプロピレンであることが好ましい。プロピレン系熱可塑性樹脂の物性も特に限定されないが、差動走査熱量計（ＤＳＣ）により測定した融点が１３０℃を超える耐熱性の高い樹脂であることが好ましい。   The unmodified propylene-based thermoplastic resin may be a resin obtained by polymerizing propylene alone, or may be a copolymer resin of propylene and another α-olefin excluding propylene. Examples of other α-olefins other than propylene include ethylene and 1-butene, and ethylene is often used. In the case of a copolymer resin, when the total amount of monomers used is 100 mol%, 80 mol% or more, particularly 90 mol% or more (or 100 mol%) may be propylene. . The physical properties of the propylene-based thermoplastic resin are not particularly limited, but a resin having high heat resistance with a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) exceeding 130 ° C. is preferable.

また、上記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂が共重合樹脂である場合、この共重合樹脂はランダム共重合体及びブロック共重合体のいずれであってもよい。但し、結晶化度が高く、且つ所定の融点（好ましくは１３０℃以上）を有する共重合体とするためには、ランダム共重合体であるときは、用いる単量体の全量を１００モル％とした場合に、プロピレンを除く他のα−オレフィンは、１５モル％以下、特に１０モル％以下であることが好ましい。ランダム共重合体は、例えば、上記のエラストマーの場合と同様の方法によって製造することができる。また、ブロック共重合体は、例えば、チーグラー・ナッタ触媒を用いたリビング重合法により製造することができる。更に、ランダム共重合体（共重合樹脂）としては、メタロセン触媒によるポリプロピレン等を用いることができる。
また、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂の示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した結晶化度としては、好ましくは１０％以上であり、より好ましくは３０％以上である。
上記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂の市販品としては、日本ポリプロピレン社製の商品名「ウィンテック（ＷＩＮＴＥＣ）」及び「ウェルネックス（ＷＥＬＮＥＸ）」等が挙げられる。 Further, when the unmodified propylene-based thermoplastic resin is a copolymer resin, the copolymer resin may be either a random copolymer or a block copolymer. However, in order to obtain a copolymer having a high degree of crystallinity and a predetermined melting point (preferably 130 ° C. or higher), when it is a random copolymer, the total amount of monomers used is 100 mol%. In this case, the other α-olefin excluding propylene is preferably 15 mol% or less, particularly preferably 10 mol% or less. The random copolymer can be produced, for example, by the same method as in the case of the above elastomer. The block copolymer can be produced, for example, by a living polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst. Furthermore, as a random copolymer (copolymer resin), polypropylene or the like by a metallocene catalyst can be used.
The degree of crystallinity of the unmodified propylene-based thermoplastic resin measured using a differential scanning calorimeter (DSC) is preferably 10% or more, more preferably 30% or more.
Examples of commercially available unmodified propylene-based thermoplastic resins include trade names “WINTEC” and “WELNEX” manufactured by Nippon Polypropylene.

上記シランカップリング剤は、上記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂のグラフト化に用いられる。このシランカップリング剤は特に限定されず、各種のシランカップリング剤を用いることができる。シランカップリング剤としては、例えば、アルコキシシリル基とアルコキシシリル基以外の反応性官能基とを有する有機ケイ素化合物が挙げられる。上記反応性官能基としては、（メタ）アクリロキシ基、ビニル基、グリシジル基（エポキシ基）及びアミノ基等が挙げられる。尚、「（メタ）アクリロキシ」とは、アクリロキシ又はメタクリロキシを意味する。
具体的には、（メタ）アクリロキシ基を有するシランカップリング剤としては、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のアクリル系シランカップリング剤が挙げられる。
ビニル基を有するシランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリアセトキシシラン等のビニル系シランカップリング剤が挙げられる。
グリシジル基を有するシランカップリング剤としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤が挙げられる。
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、（４）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミン系シランカップリング剤などが挙げられる。
これらのシランカップリング剤は１種のみ用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 The silane coupling agent is used for grafting the unmodified propylene-based thermoplastic resin. The silane coupling agent is not particularly limited, and various silane coupling agents can be used. Examples of the silane coupling agent include an organosilicon compound having an alkoxysilyl group and a reactive functional group other than the alkoxysilyl group. Examples of the reactive functional group include (meth) acryloxy group, vinyl group, glycidyl group (epoxy group) and amino group. “(Meth) acryloxy” means acryloxy or methacryloxy.
Specifically, as a silane coupling agent having a (meth) acryloxy group, γ- (meth) acryloxypropylmethyldimethoxysilane, 3- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane, 3- (meth) acryloxy Examples thereof include acrylic silane coupling agents such as propylmethyldiethoxysilane and 3- (meth) acryloxypropyltriethoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having a vinyl group include vinyl silane coupling agents such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and vinyltriacetoxysilane.
Examples of the silane coupling agent having a glycidyl group include 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, 3-glycol. An epoxy silane coupling agent such as sidoxypropyltriethoxysilane can be used.
As the silane coupling agent having an amino group, (4) 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) Amine-based silane coupling agents such as -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) -3-aminopropyltriethoxysilane Etc.
These silane coupling agents may be used alone or in combination of two or more.

上記のシランカップリング剤のうち、アクリル系シランカップリング剤及びビニル系シランカップリング剤のうちの少なくとも一方を用いることが好ましく、アクリル系シランカップリング剤がより好ましい。更に、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン及び３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等のアクリロキシ基を有するアクリル系シランカップリング剤が特に好ましい。アクリロキシ基を有するアクリル系シランカップリング剤は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂との反応性に優れ、得られる太陽電池素子封止用材の接着性を向上させることができる。   Of the silane coupling agents, at least one of an acrylic silane coupling agent and a vinyl silane coupling agent is preferably used, and an acrylic silane coupling agent is more preferable. Furthermore, acrylic silane coupling agents having an acryloxy group such as 3-acryloxypropyltrimethoxysilane, 3-acryloxypropylmethyldiethoxysilane, and 3-acryloxypropyltriethoxysilane are particularly preferable. The acrylic silane coupling agent having an acryloxy group is excellent in reactivity with an unmodified propylene-based thermoplastic resin, and can improve the adhesion of the resulting solar cell element sealing material.

未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂にシリコンカップリング剤によりグラフト変性させる場合、有機過酸化物を用いる。有機過酸化物を用いることにより、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂とシランカップリング剤とからグラフト化された変性プロピレン系熱可塑性樹脂を効率的に得ることができる。 Case of graft-modifying a silicon coupling agent unmodified propylene-based thermoplastic resin, Ru using an organic peroxide. By using an organic peroxide, a modified propylene-based thermoplastic resin grafted from an unmodified propylene-based thermoplastic resin and a silane coupling agent can be efficiently obtained.

上記「有機過酸化物」としては、ジクミルパーオキサイド（例えば、日本油脂株式会社製、商品名「パークミルＤ」）、２，５−ジメチル−２，５−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシへキサン、１，３−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシヘキサン（例えば、日本油脂株式会社製、商品名「パーヘキサ２５Ｂ」）、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシバレレート（例えば、日本油脂株式会社製、商品名「パーヘキサＶ」）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。   Examples of the “organic peroxide” include dicumyl peroxide (for example, trade name “Park Mill D” manufactured by NOF Corporation), 2,5-dimethyl-2,5-bis-tert-butylperoxyhexane. 1,3-bis-tert-butylperoxy-isopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di-tert-butylperoxyhexane (for example, trade name “Perhexa 25B” manufactured by NOF Corporation) , N-butyl-4,4-bis-tert-butyl peroxyvalerate (for example, product name “Perhexa V” manufactured by NOF Corporation) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

上記シランカップリング剤の使用量は、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部であり、好ましくは０．０５〜５質量部であり、更に好ましくは０．１〜１質量部である。シランカップリング剤の使用が上記範囲内であると、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を効率的に得ることができる。 The amount of the silane coupling agent used is 0. When the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. A 01 to 10 parts by mass, good Mashiku is 0.05 to 5 parts by weight, more preferably from 0.1 to 1 parts by weight. When the use of the silane coupling agent is within the above range, a modified propylene-based thermoplastic resin can be obtained efficiently.

上記有機過酸化物の使用量は、シランカップリング剤の使用量１質量部に対して、０．０２〜３質量部であり、好ましくは０．０２５〜２質量部であり、更に好ましくは０．０３５〜１．５質量部である。有機過酸化物の使用が上記範囲内であると、変性加熱処理後の接着強度を十分に有する封止用材とすることができる。 The amount of the organic peroxide used is 0 .0 to 0.1 parts by weight of the silane coupling agent. A 02-3 parts by mass, good Mashiku is 0.025 parts by weight, more preferably from 0.035 to 1.5 parts by weight. When the use of the organic peroxide is within the above range, a sealing material having sufficient adhesive strength after the modification heat treatment can be obtained.

本発明の封止用材において、変性プロピレン系熱可塑性樹脂の含有量は、プロピレン系熱可塑性重合体と水添テルペン樹脂との合計を１００質量％としたときに、好ましくは１〜５０質量％であり、より好ましくは３〜３０質量％であり、更に好ましくは５〜２５質量％である。変性プロピレン系熱可塑性樹脂の含有量が上記範囲内であると、透明性に優れ、且つ適度な硬度を有し、並びに、接着強度に優れると共に、加熱後の接着強度の低下抑制にも優れる太陽電池素子封止用材とすることができる。   In the sealing material of the present invention, the content of the modified propylene-based thermoplastic resin is preferably 1 to 50% by mass when the total of the propylene-based thermoplastic polymer and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass. More preferably, it is 3-30 mass%, More preferably, it is 5-25 mass%. When the content of the modified propylene-based thermoplastic resin is within the above range, the sun is excellent in transparency, has an appropriate hardness, is excellent in adhesive strength, and is excellent in suppressing decrease in adhesive strength after heating. It can be set as the battery element sealing material.

尚、本発明の封止用材は、変性プロピレン系熱可塑性樹脂に加えて、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂を含有することもできる。未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂を含有する場合、その含有量は、プロピレン系熱可塑性重合体と水添テルペン樹脂との合計を１００質量％としたときに、プロピレン系樹脂の全量として、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上とすることができる。また、上限値としては、好ましくは５０質量％以下であり、より好ましくは３０質量％以下であり、更に好ましくは２５質量％以下である。   The sealing material of the present invention can contain an unmodified propylene-based thermoplastic resin in addition to the modified propylene-based thermoplastic resin. When the unmodified propylene-based thermoplastic resin is contained, the content is preferably the total amount of the propylene-based resin when the total of the propylene-based thermoplastic polymer and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass, It can be 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, and still more preferably 12% by mass or more. Moreover, as an upper limit, Preferably it is 50 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less.

封止用材において、一般的に、プロピレン系樹脂を含有させることにより封止用材の硬度を大きくすることができる。しかしながら、プロピレン系樹脂のうち、未変性のプロピレン系樹脂のみを含有させると、封止用材に白濁が生じる場合があり、更に、封止用材の接着強度及びヘイズも低下する場合がある。
本発明においては、含有するプロピレン系樹脂が、グラフト変性されたプロピレン系熱可塑性樹脂を含むことから、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂を含むプロピレン系樹脂の総量を増加させた場合であっても、接着強度及びヘイズに優れる封止用材とすることができる。 Generally, in the sealing material, the hardness of the sealing material can be increased by including a propylene-based resin. However, when only an unmodified propylene-based resin is included in the propylene-based resin, white turbidity may occur in the sealing material, and the adhesive strength and haze of the sealing material may also decrease.
In the present invention, since the propylene-based resin contained contains a graft-modified propylene-based thermoplastic resin, even when the total amount of the propylene-based resin including the unmodified propylene-based thermoplastic resin is increased. It can be set as the sealing material which is excellent in adhesive strength and haze.

上記「水添テルペン樹脂」は、所謂、粘着付与剤であり、含有させることにより、封止用材とガラス等の保護材との接着性を向上させることができる。このテルペン樹脂は、水添されているため、経時による黄変等の変色が抑えられる封止用材とすることができる。水添テルペン樹脂の水添の程度は特に限定されないが、水添の程度が高いテルペン樹脂が好ましい。この水添の程度は、ＪＩＳ Ｋ ２６０５により測定される臭素価を指標として表すことができ、水添の程度が高いと、経時による黄変等の変色がより十分に抑えられ、優れた発電性能が長期に亘って維持されるため、水添テルペン樹脂としては、完全水添型が好ましく、臭素価が３０ｇ／１００ｇ以下、特に１０ｇ／１００ｇ以下の水添テルペン樹脂を用いることが好ましい。   The above-mentioned “hydrogenated terpene resin” is a so-called tackifier, and by containing it, the adhesion between the sealing material and a protective material such as glass can be improved. Since this terpene resin is hydrogenated, it can be used as a sealing material that can suppress discoloration such as yellowing over time. The degree of hydrogenation of the hydrogenated terpene resin is not particularly limited, but a terpene resin having a high degree of hydrogenation is preferred. The degree of hydrogenation can be expressed using the bromine number measured according to JIS K 2605 as an index. When the degree of hydrogenation is high, discoloration such as yellowing over time can be more sufficiently suppressed, and excellent power generation performance Is maintained over a long period of time, the hydrogenated terpene resin is preferably a completely hydrogenated resin, and it is preferable to use a hydrogenated terpene resin having a bromine number of 30 g / 100 g or less, particularly 10 g / 100 g or less.

水添テルペン樹脂としては、「変性されていない水添テルペン樹脂」と、「芳香族変性水添テルペン樹脂」とが挙げられる。本発明においては、水添テルペン樹脂は、少なくとも変性されていない水添テルペン樹脂を含有することが好ましく、水添テルペン樹脂としては、変性されていない水添テルペン樹脂を全量としてもよく、一部に含んでいてもよい。   Examples of the hydrogenated terpene resin include “unmodified hydrogenated terpene resin” and “aromatic modified hydrogenated terpene resin”. In the present invention, the hydrogenated terpene resin preferably contains at least an unmodified hydrogenated terpene resin, and as the hydrogenated terpene resin, the entire amount of the unmodified hydrogenated terpene resin may be used. May be included.

上記の変性されていない水添テルペン樹脂としては、単量体としてテルペン化合物のみを用いてなる樹脂が好ましい。
また、上記の芳香族変性水添テルペン樹脂としては、テルペン化合物と芳香族化合物とをフリーデルクラフツ触媒の存在下にカチオン重合してなる重合体であり、テルペン化合物としては、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン等が用いられ、芳香族化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルトルエン、２−フェニル−２−ブテン等が使用される。芳香族変性水添テルペン樹脂の変性度は特に限定されず、テルペン化合物と芳香族化合物との合計を１００モル％とした場合に、芳香族化合物の割合が５０モル％未満である市販の変性品を用いることができる。 The unmodified hydrogenated terpene resin is preferably a resin using only a terpene compound as a monomer.
The aromatic modified hydrogenated terpene resin is a polymer obtained by cationic polymerization of a terpene compound and an aromatic compound in the presence of a Friedel-Crafts catalyst. As the terpene compound, α-pinene, β -Pinene, dipentene, limonene and the like are used, and as the aromatic compound, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, divinyltoluene, 2-phenyl-2-butene and the like are used. The degree of modification of the aromatic-modified hydrogenated terpene resin is not particularly limited, and when the total of the terpene compound and the aromatic compound is 100 mol%, a commercially available modified product in which the ratio of the aromatic compound is less than 50 mol%. Can be used.

水添テルペン樹脂が、変性されていない水添テルペン樹脂と芳香族変性水添テルペン樹脂との混合物である場合、芳香族変性水添テルペン樹脂の含有量は、変性されていない水添テルペン樹脂と芳香族変性水添テルペン樹脂との合計を１００質量％とした場合に、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは７０質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以下である。この芳香族変性水添テルペン樹脂の含有量が上記範囲内であると、よりヘイズが小さく透明性に優れ、且つ加熱後の接着強度の低下がより抑制された封止用材とすることができる。   When the hydrogenated terpene resin is a mixture of an unmodified hydrogenated terpene resin and an aromatic modified hydrogenated terpene resin, the content of the aromatic modified hydrogenated terpene resin is the same as that of the unmodified hydrogenated terpene resin and When the total amount with the aromatic-modified hydrogenated terpene resin is 100% by mass, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further preferably 50% by mass or less. When the content of the aromatic-modified hydrogenated terpene resin is within the above range, a sealing material can be obtained in which haze is smaller, transparency is excellent, and a decrease in adhesive strength after heating is further suppressed.

また、水添テルペン樹脂には、芳香族変性水添テルペン樹脂を除く他の変性品が含有されていてもよいが、水添テルペン樹脂の全量を１００質量％とした場合に、変性されていない水添テルペン樹脂と芳香族変性水添テルペン樹脂との合計が９０質量％以上（１００質量％であってもよい。）であることが好ましい。   Further, the hydrogenated terpene resin may contain other modified products other than the aromatic modified hydrogenated terpene resin, but when the total amount of the hydrogenated terpene resin is 100% by mass, it is not modified. The total of the hydrogenated terpene resin and the aromatic-modified hydrogenated terpene resin is preferably 90% by mass or more (may be 100% by mass).

尚、太陽電池素子封止用材はシート状に成形して用いられるが、このシートを素子に圧着させるときに十分に脱気され、気泡が残らないようにするため、一面にシボ加工をすることができる。この成形の際に粘着付与剤としてより柔軟な水添石油樹脂等を用いた場合には、成形ロール等から剥離し難く、冷風によって急冷すれば成形可能ではあるが、シボ転写ができないことがある。そのため、粘着付与剤として、柔軟性は少し低いものの、成形し易い水添テルペン樹脂を用いるが、シボ加工をより容易にするためには、より硬い樹脂を用いることが好ましい。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ２２０７により測定した水添テルペン樹脂の軟化点としては、好ましくは８０℃以上であり、より好ましくは１００℃以上であり、通常、１６０℃以下である。
軟化点が高い水添テルペン樹脂を用いることによって、成形性に優れる封止用材とすることができる。 The solar cell element sealing material is used after being formed into a sheet shape. However, when this sheet is pressure-bonded to the element, it is sufficiently degassed so that no bubbles remain on the surface. Can do. When a soft hydrogenated petroleum resin or the like is used as a tackifier at the time of molding, it is difficult to peel off from a molding roll or the like, and molding is possible if quenched with cold air, but grain transfer may not be possible. . Therefore, a hydrogenated terpene resin that is easy to mold is used as the tackifier, although it is slightly less flexible, but a harder resin is preferably used in order to make the embossing easier. Specifically, the softening point of the hydrogenated terpene resin measured according to JIS K 2207 is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and usually 160 ° C. or lower.
By using a hydrogenated terpene resin having a high softening point, a sealing material with excellent moldability can be obtained.

水添テルペン樹脂の含有量としては、プロピレン系熱可塑性重合体と水添テルペン樹脂との合計を１００質量％とした場合に、好ましくは５〜６０質量％であり、より好ましくは１０〜５０質量％であり、更に好ましくは１５〜４０質量％である。水添テルペン樹脂の含有量が上記範囲であると、よりヘイズが小さく透明性に優れ、加熱後の接着強度の低下が抑制された封止用材とすることができる。   The content of the hydrogenated terpene resin is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, when the total of the propylene-based thermoplastic polymer and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass. %, More preferably 15 to 40% by mass. When the content of the hydrogenated terpene resin is in the above range, the sealing material can have a smaller haze, excellent transparency, and a decrease in adhesive strength after heating can be obtained.

上記「核剤」としては、有機化合物からなる核剤及び有機基を有する核剤のうちの少なくとも一方が用いられる。この核剤は、プロピレン系熱可塑性重合体の結晶化を促進するために用いられるが、重合体との相溶性を向上させ、封止用材の白濁を抑えるため、有機化合物からなる核剤及び／又は有機基を有する核剤が使用される。有機化合物からなる核剤としては、ソルビトール系化合物からなる核剤が多用され、例えば、ジベンジリデンソルビトール、ビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール、ビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール等が挙げられる。また、有機基を有する核剤としては、有機リン酸金属塩、安息香酸金属塩、ロジン酸金属塩等を用いることができ、例えば、リン酸ビス（４−ｔ−ブチル−フェニル）ナトリウム、メチレンビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−フェニル）ホスフェートナトリウム塩、ヒドロキシ−ジ（ｔ−ブチル安息香酸）アルミニウム、ロジン酸アルカリ金属塩等が挙げられる。   As the “nucleating agent”, at least one of a nucleating agent made of an organic compound and a nucleating agent having an organic group is used. This nucleating agent is used to promote crystallization of the propylene-based thermoplastic polymer. In order to improve the compatibility with the polymer and suppress the cloudiness of the sealing material, a nucleating agent comprising an organic compound and / or Alternatively, a nucleating agent having an organic group is used. As the nucleating agent made of an organic compound, a nucleating agent made of a sorbitol-based compound is frequently used, and examples thereof include dibenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol and the like. Moreover, as a nucleating agent having an organic group, an organic phosphate metal salt, a benzoic acid metal salt, a rosin acid metal salt, or the like can be used. For example, bis (4-t-butyl-phenyl) sodium phosphate, methylene bis (2,4-di-t-butyl-phenyl) phosphate sodium salt, hydroxy-di (t-butylbenzoic acid) aluminum, rosin acid alkali metal salt and the like.

核剤としては、白濁が十分に抑えられ、且つ優れた温水浸漬後接着強度を有する封止用材とすることができる有機化合物からなるソルビトール系の核剤が好ましい。更に、核剤の含有量は、プロピレン系熱可塑性重合体と水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、好ましくは０．０５〜０．７質量部であり、透明性の観点では、０．０５〜０．６５質量部であることがより好ましく、加熱後の接着強度の低下抑制の観点では、０．１〜０．７質量部であることが更に好ましい。また、核剤の含有量が上記範囲内であると、透明性、加熱後の接着強度の低下が抑制された封止用材とすることができる。   As the nucleating agent, a sorbitol-based nucleating agent made of an organic compound that can sufficiently suppress white turbidity and can be used as a sealing material having excellent adhesive strength after immersion in warm water is preferable. Further, the content of the nucleating agent is preferably 0.05 to 0.7 parts by mass when the total of the propylene-based thermoplastic polymer and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass, and from the viewpoint of transparency Then, it is more preferable that it is 0.05-0.65 mass part, and it is still more preferable that it is 0.1-0.7 mass part from a viewpoint of the fall suppression of the adhesive strength after a heating. Moreover, it can be set as the sealing material by which transparency and the fall of the adhesive strength after a heating were suppressed as content of a nucleating agent exists in the said range.

また、本発明の太陽電池素子封止用材には、上記の必須成分であるプロピレン系熱可塑性重合体、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤及び核剤の他に、必要に応じて各種の添加剤等を含有させることができる。例えば、ヒンダードフェノール系及びホスファイト系等の酸化防止剤、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系及びサリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤、光拡散剤、有機又は無機難燃剤及び変色防止剤などを含有させることができる。
尚、封止用材を１００質量％とした場合に、上記の必須成分は９５質量％以上、特に９７質量％以上であることが好ましい。 In addition, the solar cell element sealing material of the present invention includes various additions as necessary in addition to the propylene-based thermoplastic polymer, the hydrogenated terpene resin, the silane coupling agent, and the nucleating agent, which are the essential components. An agent or the like can be contained. For example, antioxidants such as hindered phenols and phosphites, ultraviolet absorbers such as benzoates, benzophenones, benzotriazoles, triazines and salicylic acid esters, light stabilizers such as hindered amines, light diffusing agents, An organic or inorganic flame retardant, a discoloration preventing agent, and the like can be contained.
When the sealing material is 100% by mass, the above essential component is preferably 95% by mass or more, particularly preferably 97% by mass or more.

本発明の太陽電池素子封止用材は、透明性及びガラス等の保護材との接着性、加熱処理（特に温水浸漬）後の接着性等に優れることを特徴としている。更に、透明性にも優れており、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１により測定した全光線透過率が９０％以上、更に９１％以上とすることができる。また、ＪＩＳ Ｋ ７１３６により測定したヘイズ（ＨＡＺＥ）は、１５％以下、更に１３％以下、特に８％以下とすることができる。また、硬度も特に限定されないが、ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定したＡ硬度としては、７０以上、更に７５以上、特に８０以上とすることができる。また、接着性も特に限定されないが、加熱後接着強度が５０〜３００Ｎ、特に１００〜３００Ｎであり、温水処理（温水浸漬）後の接着強度が３５〜２５０Ｎ、特に５０〜２５０Ｎ、更に１００〜２５０Ｎであって優れている（加熱後接着強度及び温水浸漬後接着強度の各々の測定方法は、実施例において記載したとおりである。）。これにより、優れた発電特性が長期に亘って維持される太陽電池素子モジュールとすることができる。   The solar cell element sealing material of the present invention is characterized by excellent transparency, adhesion to a protective material such as glass, adhesion after heat treatment (particularly hot water immersion), and the like. Furthermore, it is excellent in transparency, and the total light transmittance measured according to JIS K 7361-1 can be 90% or more, and further 91% or more. Further, the haze (HAZE) measured according to JIS K 7136 can be 15% or less, further 13% or less, particularly 8% or less. Further, the hardness is not particularly limited, but the A hardness measured according to JIS K6253 can be 70 or more, further 75 or more, particularly 80 or more. Also, the adhesiveness is not particularly limited, but the adhesive strength after heating is 50 to 300 N, particularly 100 to 300 N, and the adhesive strength after warm water treatment (hot water immersion) is 35 to 250 N, particularly 50 to 250 N, and further 100 to 250 N. (The methods for measuring the adhesive strength after heating and the adhesive strength after immersion in hot water are as described in the examples). Thereby, it can be set as the solar cell element module in which the outstanding electric power generation characteristic is maintained over a long term.

また、本発明の太陽電池素子封止用材を用いて、太陽電池素子を封止し、且つ保護材の間に介装させることにより太陽電池モジュールを製造することができる。このような太陽電池モジュールとしては、種々の形態がある。例えば、（１）太陽光が入射する側の透明な保護材／封止用材／太陽電池素子／封止用材／他方の保護材のように、太陽電池素子を封止用材で挟持し、密封する形態、（２）他方の保護材の内面に形成した太陽電池素子の表面に封止用材を密着させ、その表面に透明な保護材を配置した形態、及び（３）透明な保護材の一面に形成した太陽電池素子、例えばフッ素樹脂系の透明な保護材の一面にスパッタリング等により形成したアモルファス太陽電池素子、の表面に封止用材を密着させ、その表面に他方の保護材を配置した形態などが挙げられる。   Moreover, a solar cell module can be manufactured by sealing a solar cell element and interposing between protective materials using the solar cell element sealing material of this invention. There are various forms as such a solar cell module. For example, (1) a solar cell element is sandwiched and sealed with a sealing material, such as transparent protective material / sealing material / solar cell element / sealing material / the other protective material on the side where sunlight enters. Form, (2) Form in which a sealing material is closely attached to the surface of the solar cell element formed on the inner surface of the other protective material, and a transparent protective material is disposed on the surface, and (3) One surface of the transparent protective material Forms in which a sealing material is closely attached to the surface of the formed solar cell element, for example, an amorphous solar cell element formed by sputtering or the like on one surface of a fluororesin-based transparent protective material, and the other protective material is disposed on the surface. Is mentioned.

太陽電池素子としては、単結晶シリコン、多結晶シリコン及びアモルファスシリコン等のシリコン系、並びにガリウム−砒素、銅−インジウム−セレン、カドミウム−テルル等のIII−Ｖ族及びII−ＶＩ族元素の化合物からなる半導体などの各種の素子を特に限定されることなく、用いることができる。   Solar cell elements include silicon-based materials such as single crystal silicon, polycrystalline silicon, and amorphous silicon, and compounds of III-V group and II-VI group elements such as gallium-arsenic, copper-indium-selenium, cadmium-tellurium. Various elements such as semiconductors can be used without particular limitation.

太陽電池モジュールを構成する透明な保護材としては、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素含有樹脂等を用いてなる保護材を使用することができる。また、他方の保護材としては、金属等の無機材料及び各種の熱可塑性樹脂フィルム等の単層又は多層のシートなどが挙げられ、例えば、錫、アルミニウム及びステンレス鋼等の金属、ガラス等の金属以外の無機材料、ポリエステル樹脂、無機物を蒸着したポリエステル樹脂、ポリビニリデンフルオライド樹脂等のフッ素含有樹脂などを用いた１層又は多層の保護材を用いることができる。これらの保護材には、封止用材との接着性をより高めるために、プライマー処理が施されていてもよい。   As the transparent protective material constituting the solar cell module, a protective material made of glass, acrylic resin, polycarbonate resin, polyester resin, fluorine-containing resin, or the like can be used. Examples of the other protective material include inorganic materials such as metals and single-layer or multilayer sheets such as various thermoplastic resin films. For example, metals such as tin, aluminum and stainless steel, metals such as glass, etc. One layer or a multilayer protective material using a fluorine-containing resin such as an inorganic material other than the above, a polyester resin, a polyester resin on which an inorganic substance is deposited, or a polyvinylidene fluoride resin can be used. These protective materials may be subjected to a primer treatment in order to further improve the adhesion with the sealing material.

本発明の太陽電池素子封止用材は、通常、０．１〜１ｍｍ、特に０．１５〜０．７５ｍｍ程度の厚さのシートの形態で用いられる。このシートは、Ｔ−ダイ成形法、カレンダー成形法等の一般的な樹脂の成形方法によって製造することができる。例えば、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤及び核剤が配合された樹脂成分に、必要に応じて配合される酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を予めドライブレンドし、その後、成形機のホッパーから供給し、シート状に成形することができる。   The solar cell element sealing material of the present invention is usually used in the form of a sheet having a thickness of about 0.1 to 1 mm, particularly about 0.15 to 0.75 mm. This sheet can be produced by a general resin molding method such as a T-die molding method or a calendar molding method. For example, a resin component containing a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent, and a nucleating agent is dry-blended in advance with additives such as an antioxidant and an ultraviolet absorber that are blended as necessary. It can be supplied from a hopper and formed into a sheet shape.

［２］太陽電池素子封止用材の製造方法
本発明の太陽電池素子封止用材の製造方法は、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤、有機過酸化物及び核剤を含む原料を混練する混練工程を備えることを特徴とする。 [2] Manufacturing method of solar cell element sealing material The manufacturing method of the solar cell element sealing material of the present invention includes a propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, and a silane coupling agent. And a kneading step of kneading a raw material containing an organic peroxide and a nucleating agent.

上記混練工程は、上記原料を混練して、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物から変性プロピレン系熱可塑性樹脂を形成させて、変性プロピレン系熱可塑性樹脂と、プロピレン系熱可塑性エラストマーと、水添テルペン樹脂と、核剤とを含有する太陽電池素子封止用材を得る工程である。
この混練工程における混練方法は特に限定されない。上記混練工程に用いる装置等としては、例えば、押出機（一軸スクリュー押出機及び二軸混練押出機等）、ニーダー及びミキサー（高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等）等の混練装置を用いて混練を行うことができる。これらの装置は１種のみを用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、２種以上を用いる場合には連続的に運転してもよく、回分的に（バッチ式で）運転してもよい。更に、上記原料は一括して混練してもよく、いずれか一方を複数回に分けて添加投入して分割混練してもよい。また、上記混練工程では、上記原料は一括して混練してもよく、いずれか一方を複数回に分けて添加投入して分割混練してもよい。 In the kneading step, the raw materials are kneaded to form a modified propylene thermoplastic resin from an unmodified propylene thermoplastic resin, a silane coupling agent and an organic peroxide, and a modified propylene thermoplastic resin; This is a step of obtaining a solar cell element sealing material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, a hydrogenated terpene resin, and a nucleating agent.
The kneading method in this kneading step is not particularly limited. As an apparatus used for the kneading step, for example, a kneading apparatus such as an extruder (single screw extruder, twin screw kneading extruder, etc.), a kneader and a mixer (high speed fluid mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.) is used. Kneading can be performed. These apparatuses may use only 1 type and may use 2 or more types together. Moreover, when using 2 or more types, you may drive | operate continuously and may operate | move batchwise (batch type). Furthermore, the above raw materials may be kneaded in a lump, or one of them may be added and charged in a plurality of times and divided and kneaded. Further, in the kneading step, the raw materials may be kneaded in a lump, or one of them may be added and added in a plurality of times and divided and kneaded.

混練工程における混練条件は特に限定されず、プロピレン系熱可塑性重合体の種類により適宜の条件とすればよいが、例えば、混練開始温度は、１５０℃以上（より好ましくは１８０〜２３０℃、通常２５０℃以下）とすることが好ましい。また、混練時間としては、シランカップリング剤及び有機過酸化物から、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂がシランカップリング剤によりグラフト変性させてなる変性プロピレン系熱可塑性樹脂が形成され、且つ、各成分が均一に分散される時間であればよく、原料成分及び混練条件により適宜選択させる。具体的には、好ましくは１分以上であり、より好ましくは３〜２０分である。   The kneading conditions in the kneading step are not particularly limited and may be set appropriately depending on the type of the propylene-based thermoplastic polymer. For example, the kneading start temperature is 150 ° C. or higher (more preferably 180 to 230 ° C., usually 250 ° C.). C. or less) is preferable. As the kneading time, a modified propylene-based thermoplastic resin obtained by graft-modifying an unmodified propylene-based thermoplastic resin with a silane coupling agent is formed from a silane coupling agent and an organic peroxide, and each The time is sufficient for the components to be uniformly dispersed, and is appropriately selected depending on the raw material components and the kneading conditions. Specifically, it is preferably 1 minute or longer, more preferably 3 to 20 minutes.

また、上記混練工程に代えて、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物を混合して、予めマスターバッチ（第１混合物）を調製し、得られたマスターバッチと、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を含む原料とを混練する工程とすることができる。即ち、本発明の太陽電池素子封止用材の製造方法としては、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物を混合して、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を得る工程（以下、「第１工程」ともいう。）と、上記第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を混練する工程（以下、「第２工程」ともいう。）と、を備える工程とすることができる。   Further, instead of the kneading step, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent and an organic peroxide are mixed to prepare a master batch (first mixture) in advance, , A process of kneading a propylene-based thermoplastic elastomer, a hydrogenated terpene resin and a raw material containing a nucleating agent. That is, as a method for producing a solar cell element sealing material of the present invention, a first mixture containing a modified propylene-based thermoplastic resin by mixing an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent, and an organic peroxide. A step of obtaining a mixture (hereinafter also referred to as “first step”), and a step of kneading the first mixture, the propylene-based thermoplastic elastomer, the hydrogenated terpene resin and the nucleating agent (hereinafter also referred to as “second step”). )).

上記第１工程は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物から、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂がシランカップリング剤によりグラフト変性させてなる変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物（マスターバッチ）を得る工程である。
この第１工程における混合方法は特に限定されない。例えば、ニーダー及びミキサー（高速流動式ミキサー、バドルミキサー、リボンミキサー等）等の混合装置を用いて混合を行うことができる。 The first step is a modified propylene-based thermoplastic obtained by graft-modifying an unmodified propylene-based thermoplastic resin with a silane coupling agent from an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent, and an organic peroxide. It is a process of obtaining the 1st mixture (masterbatch) containing resin.
The mixing method in the first step is not particularly limited. For example, mixing can be performed using a mixing apparatus such as a kneader and a mixer (high-speed flow mixer, paddle mixer, ribbon mixer, etc.).

第１工程における混合条件は特に限定されず、未変性のプロピレン系熱可塑性重合体、シランカップリング剤及び有機過酸化物の種類等により適宜の条件とすればよい。例えば、常温（１５〜３０℃）において上記材料をドライブレンドした後、加熱して上記混合装置を用いて混合される。混合温度としては、１５０〜２５０℃とすることができ、より好ましくは１６０℃〜２４０℃である。
また、混合時間としては、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物から、グラフト化された変性プロピレン系熱可塑性樹脂が形成できる時間であればよく、好ましくは１〜１５分であり、より好ましくは３〜１０分である。 The mixing conditions in the first step are not particularly limited, and may be set appropriately depending on the types of unmodified propylene-based thermoplastic polymer, silane coupling agent, organic peroxide, and the like. For example, after the above materials are dry blended at room temperature (15 to 30 ° C.), they are heated and mixed using the mixing device. As mixing temperature, it can be set as 150-250 degreeC, More preferably, it is 160-240 degreeC.
The mixing time may be any time that can form a grafted modified propylene-based thermoplastic resin from an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent, and an organic peroxide, preferably 1 to 15 minutes, more preferably 3 to 10 minutes.

上記第２工程は、上記の第１工程で得られた第１混合物と、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を含む原料と、を混練して太陽電池素子封止用材を得る工程である。この第２工程における混練装置及び混練条件等は、上記混練工程で用いる装置及び混練条件等と同様である。   In the second step, a solar cell element sealing material is obtained by kneading the first mixture obtained in the first step and a raw material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, a hydrogenated terpene resin and a nucleating agent. It is a process. The kneading apparatus and kneading conditions in the second step are the same as the apparatus and kneading conditions used in the kneading step.

本発明の太陽電池素子封止用材の製造方法においては、上記の第１工程と第２工程とを備える製造方法が好ましい。第１工程と第２工程とを備える製造方法である場合、第１工程で変性プロピレン系熱可塑性樹脂が効率よく得られることから、シランカップリング剤及び有機過酸化物の使用量を少なくすることができる。更に、予め変性プロピレン系熱可塑性樹脂を形成させることで、グラフト変性された変性プロピレン系熱可塑性樹脂（アルコキシシリル基を有するシランカップリング剤由来の構造を備えるプロピレン系熱可塑性樹脂）が全体に均一に分散されることにより、適度な硬度を有すると共に、ヘイズ値及び加熱後の加熱後の接着強度に優れる封止用材を得ることができる。   In the manufacturing method of the solar cell element sealing material of this invention, a manufacturing method provided with said 1st process and 2nd process is preferable. When the production method includes the first step and the second step, the modified propylene-based thermoplastic resin can be efficiently obtained in the first step, so that the amount of the silane coupling agent and the organic peroxide used is reduced. Can do. Furthermore, a modified propylene-based thermoplastic resin (a propylene-based thermoplastic resin having a structure derived from a silane coupling agent having an alkoxysilyl group) that has been graft-modified is uniformly formed by previously forming a modified propylene-based thermoplastic resin. By being dispersed in, it is possible to obtain a sealing material having an appropriate hardness and excellent haze value and adhesive strength after heating after heating.

また、本発明の製造方法において、第１工程と第２工程とを備える場合、第２工程では、第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤に加えて、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂も用いることができる。
本発明の封止用材においては、含有される全てのプロピレン系樹脂を第１工程で、グラフト変性させる必要はない。グラフト変性された変性プロピレン系熱可塑性樹脂を第２工程で混合させることにより、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を全体に均一に分散させる。それにより、プロピレン系樹脂の含有量を増加させることができる一方で、ヘイズ値及び加熱後の加熱後の接着強度に優れる封止用材を得ることができる。 In addition, in the production method of the present invention, when the first step and the second step are provided, in the second step, in addition to the first mixture, the propylene-based thermoplastic elastomer, the hydrogenated terpene resin, and the nucleating agent, unmodified Propylene-based thermoplastic resins can also be used.
In the sealing material of the present invention, it is not necessary to graft-modify all the propylene-based resin contained in the first step. The modified propylene-based thermoplastic resin is uniformly dispersed throughout by mixing the graft-modified modified propylene-based thermoplastic resin in the second step. Thereby, while being able to increase content of propylene-type resin, the sealing material which is excellent in the haze value and the adhesive strength after the heating after a heating can be obtained.

また、上記混練工程及び第２工程において、原料成分及びその他の添加剤を、押出成形機及びバンバリーミキサ等の各種の混練装置などを用いて混練して混合し、次いで、その混合物を成形機のホッパーから供給し、又は混合物をペレット化し、このペレットを成形機のホッパーから供給し、シート状に成形することもできる。更に、上記のように、保護材に圧着させるときに十分に脱気されるように、シートの一面にはシボ加工をすることができるが、このシボ加工は、シート成形時に、シートをシボ加工面を有する成形ロールに圧着させて行ってもよく、成形後、紙管等に捲回し、保管しておいたシートを再加熱し、シボ加工面を有する成形ロールに圧着させて行ってもよい。   In the kneading step and the second step, the raw material components and other additives are kneaded and mixed using various kneading apparatuses such as an extruder and a Banbury mixer, and then the mixture is mixed with the molding machine. It is also possible to supply from a hopper or pelletize the mixture and supply the pellet from a hopper of a molding machine to form a sheet. Furthermore, as described above, one side of the sheet can be textured so that it is sufficiently degassed when it is crimped to the protective material. It may be carried out by pressure-bonding to a forming roll having a surface, or after being formed, wound around a paper tube or the like, reheated the stored sheet, and may be pressure-bonded to a forming roll having a textured surface .

本発明の太陽電池素子封止用材を用いて太陽電池モジュールを製造する場合、予めシート状に成形された封止用材を、溶融可能な温度域で太陽電池素子に圧着し、密着させるという通常の方法によって、上記の構成を備えるモジュールを製造することができる。また、この封止用材では、有機過酸化物等の架橋剤による架橋工程を必要としないため、封止用材を高温で容易に成形することができ、且つモジュールの製造も貼合と架橋との２段階の工程を必要とせず、高温域において短時間で製造することができる。更に、樹脂成分等を、太陽電池素子及び／又は保護材の表面に直接押出コーティングして封止用材を形成することもでき、この場合、予めシート状に成形した封止用材を準備する必要もなく、工程をより簡略化することができる。   When manufacturing a solar cell module using the solar cell element sealing material of the present invention, a normal sealing material formed in advance in a sheet shape is pressure-bonded to the solar cell element in a meltable temperature range and adhered. According to the method, a module having the above-described configuration can be manufactured. In addition, since this sealing material does not require a crosslinking step with a crosslinking agent such as an organic peroxide, the sealing material can be easily formed at a high temperature, and the manufacture of the module can be performed by bonding and crosslinking. A two-stage process is not required, and it can be produced in a short time in a high temperature range. Furthermore, it is also possible to form a sealing material by extrusion-coating a resin component or the like directly on the surface of the solar cell element and / or the protective material. In this case, it is also necessary to prepare a sealing material previously formed into a sheet shape. In addition, the process can be further simplified.

以下、実施例を挙げて、本発明の実施の形態を更に具体的に説明する。但し、本発明は、これらの実施例に何ら制約されるものではない。ここで、「部」及び「％」は、特記しない限り質量基準である。   Hereinafter, the embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Here, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

１．太陽電池素子封止用材の作製
［実施例１］
（１）マスターバッチ（アルコキシシリル基を有するプロピレン系熱可塑性樹脂）の調製
未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂５部、アクリル系のシランカップリング剤０．１部、及び、有機過酸化物としてパーオキサイド０．０７５部を室温（２０℃〜２５℃）で、ドライブレンドしてプレ混合物を得た。得られたプレ混合物を押出成形機により２００℃で５分間混練した後、押し出して、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物（マスターバッチ）５．１７５部を得た。 1. Preparation of solar cell element sealing material [Example 1]
(1) Preparation of master batch (propylene thermoplastic resin having alkoxysilyl group) 5 parts of unmodified propylene thermoplastic resin, 0.1 part of acrylic silane coupling agent, and organic peroxide 0.075 parts of oxide was dry blended at room temperature (20 ° C. to 25 ° C.) to obtain a pre-mixture. The obtained pre-mixture was kneaded at 200 ° C. for 5 minutes by an extruder and then extruded to obtain 5.175 parts of a first mixture (master batch) containing a modified propylene-based thermoplastic resin.

（２）太陽電池素子封止用材の作製
上記により得られた第１混合物５．１７５部、プロピレン系熱可塑性エラストマー６５部、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂１５部、水添テルペン樹脂として非変性水添テルペン樹脂１５部及び核剤０．４部を、コーンブレンダーにより室温（２０℃〜２５℃）でドライブレンドした。その後、得られた混合物を押出成形機により混練し、２００℃で押し出して厚さ０．７ｍｍのシート状に成形し、太陽電池素子封止用材を作製した。
尚、第１混合物及び太陽電池素子封止用材の作製において、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び水添テルペン樹脂の合計を１００％とした。また、シランカップリング剤及び核剤は、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び水添テルペン樹脂の合計を１００部としたときの配合量である。この配合量に関して、以下の実施例及び比較例においても同様である。 (2) Production of solar cell element sealing material 5.175 parts of the first mixture obtained above, 65 parts of propylene-based thermoplastic elastomer, 15 parts of unmodified propylene-based thermoplastic resin, non-modified as hydrogenated terpene resin 15 parts of hydrogenated terpene resin and 0.4 part of nucleating agent were dry blended at room temperature (20 ° C. to 25 ° C.) with a cone blender. Thereafter, the obtained mixture was kneaded with an extruder, extruded at 200 ° C., and formed into a sheet having a thickness of 0.7 mm, to produce a solar cell element sealing material.
In the production of the first mixture and the solar cell element sealing material, the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, and the hydrogenated terpene resin was 100%. Further, the silane coupling agent and the nucleating agent are blended amounts when the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, and the hydrogenated terpene resin is 100 parts. This blending amount is the same in the following examples and comparative examples.

［実施例２〜１０］
未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、アクリル系のシランカップリング剤及びパーオキサイドを、表１の括弧（）内に記載の配合量となるようにして、実施例１と同様に変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を調製した。
そして、得られた第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂として非変性水添テルペン樹脂及び核剤を、表１に記載された配合量となるようにして、実施例１と同様に厚さ０．７ｍｍのシート状の太陽電池素子封止用材を作製した。 [Examples 2 to 10]
Unmodified propylene-based thermoplastic resin, acrylic-based silane coupling agent, and peroxide were modified propylene-based thermoplastics in the same manner as in Example 1 so as to have the blending amounts shown in parentheses () in Table 1. A first mixture containing the resin was prepared.
Then, the obtained first mixture, propylene-based thermoplastic elastomer, unmodified propylene-based thermoplastic resin, non-modified hydrogenated terpene resin and nucleating agent as hydrogenated terpene resin are blended in amounts shown in Table 1. In this manner, a sheet-shaped solar cell element sealing material having a thickness of 0.7 mm was produced in the same manner as in Example 1.

［実施例１１及び１２］
未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、アクリル系のシランカップリング剤及びパーオキサイドを、表１の括弧（）内に記載の配合量となるようにして、実施例１と同様に変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を調製した。尚、実施例１１及び１２では、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂の全てを用いて第１混合物を調製した。
そして、得られた第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂として非変性水添テルペン樹脂及び核剤を、表２に記載された配合量となるようにして、実施例１と同様に厚さ０．７ｍｍのシート状の太陽電池素子封止用材を作製した。 [Examples 11 and 12]
Unmodified propylene-based thermoplastic resin, acrylic-based silane coupling agent, and peroxide were modified propylene-based thermoplastics in the same manner as in Example 1 so as to have the blending amounts shown in parentheses () in Table 1. A first mixture containing the resin was prepared. In Examples 11 and 12, the first mixture was prepared using all of the unmodified propylene-based thermoplastic resin.
Then, the obtained first mixture, the propylene-based thermoplastic elastomer, the non-modified hydrogenated terpene resin and the nucleating agent as the hydrogenated terpene resin were used in the same manner as in Example 1 so as to obtain the blending amounts shown in Table 2. A sheet-shaped solar cell element sealing material having a thickness of 0.7 mm was prepared.

［実施例１３〜２５及び比較例１〜３］
プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤及び核剤を、表２及び表３に記載の配合量となるように、コーンブレンダーにより室温（２０〜２５℃）でドライブレンドした。その後、混合物を押出成形機により混練し、２００℃で押し出して厚さ０．７ｍｍのシート状に成形し、太陽電池素子封止用材を作製した。 [Examples 13 to 25 and Comparative Examples 1 to 3]
A propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent and a nucleating agent were mixed at room temperature (20 by a corn blender so as to have the blending amounts shown in Tables 2 and 3. (~ 25 ° C). Thereafter, the mixture was kneaded by an extruder, extruded at 200 ° C., and formed into a sheet having a thickness of 0.7 mm, thereby producing a solar cell element sealing material.

２．実施例及び比較例で使用した原料の各々の成分の詳細は下記のとおりである。
（１）プロピレン系重合体（表１〜３では「ＰＰ系重合体」と表記する。）
（ａ）プロピレン系熱可塑性エラストマー：三井化学社製、商品名「ＮＯＴＩＯ ＰＮ−００４０」（表１〜３では「ＰＰ系エラストマー」と表記する。）、メルトフローレート；４ｇ／１０分、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した測定された結晶化度；１．９％。
（ｂ）未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂：日本ポリプロピレン社製、商品名「ウィンテック ＷＥＧ７Ｔ」（表１〜３では「ＰＰ系樹脂」と表記する。）、プロピレンを単独で重合させてなる樹脂、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定された結晶化度；３７．０％、ＤＳＣにより測定した融点；１５３℃。 2. The detail of each component of the raw material used by the Example and the comparative example is as follows.
(1) Propylene polymer (referred to as “PP polymer” in Tables 1 to 3)
(A) Propylene-based thermoplastic elastomer: manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “NOTIO PN-0040” (indicated as “PP-based elastomer” in Tables 1 to 3), melt flow rate; 4 g / 10 minutes, differential scanning Measured crystallinity measured using a calorimeter (DSC); 1.9%.
(B) Unmodified propylene-based thermoplastic resin: manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., trade name “Wintech WEG7T” (indicated as “PP-based resin” in Tables 1 to 3), resin obtained by polymerizing propylene alone , Crystallinity measured using a differential scanning calorimeter (DSC); 37.0%, melting point measured by DSC; 153 ° C.

（２）水添テルペン樹脂
（ａ）非変性水添テルペン樹脂：ヤスハラケミカル社製、商品名「クリアロン Ｐ１５０」（表１〜３では「非変性品」と表記する。）、臭素化；１０ｇ／１００ｇ、ＪＩＳ Ｋ ２２０７により測定した水添テルペン樹脂の軟化点；１５０℃。
（ｂ）芳香族変性水添テルペン樹脂：ヤスハラケミカル社製、商品名「クリアロン Ｍ１１５」（表１〜５では「芳香族変性品」と表記する。）、臭素化；１０ｇ／１００ｇ、ＪＩＳ Ｋ ２２０７により測定した水添テルペン樹脂の軟化点：１１５℃。 (2) Hydrogenated terpene resin (a) Non-modified hydrogenated terpene resin: manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name “Clearon P150” (indicated as “non-modified product” in Tables 1 to 3), bromination; 10 g / 100 g , Softening point of hydrogenated terpene resin measured according to JIS K 2207;
(B) Aromatic modified hydrogenated terpene resin: manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., trade name “Clearon M115” (indicated as “aromatic modified product” in Tables 1 to 5), bromination; 10 g / 100 g, according to JIS K 2207 Measured softening point of hydrogenated terpene resin: 115 ° C.

（３）シランカップリング剤
（ａ）アクリル系シランカップリング剤：信越化学社製、商品名「ＫＢＭ５１０３」（表１〜３では「アクリル系」と表記する。）、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン。
（ｂ）ビニル系シランカップリング剤：信越化学社製、商品名「ＫＢＭ１００３」（表１〜３では「ビニル系」と表記する。）、ビニルトリメトキシシラン。
（ｃ）エポキシ系シランカップリング剤：信越化学社製、商品名「ＫＢＭ３０３」（表１〜３では「エポキシ系」と表記する。）、β−（３、４エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン。 (3) Silane coupling agent (a) Acrylic silane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KBM5103” (referred to as “acrylic” in Tables 1 to 3), 3-acryloxypropyltrimethoxy Silane.
(B) Vinyl-based silane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KBM1003” (indicated as “vinyl-based” in Tables 1 to 3), vinyltrimethoxysilane.
(C) Epoxy-based silane coupling agent: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name “KBM303” (indicated as “epoxy-based” in Tables 1 to 3), β- (3,4, epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane.

（４）パーオキサイド：日本油脂社製、商品名「パーヘキサ２５Ｂ−４０」、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン。
（５）核剤：新日本理化社製、商品名「ゲルオールＤ」、ジベンジリデンソルビトール。
（６）尚、上記の他、全ての実施例、比較例において、光安定剤（ヒンダートアミン系、ＡＤＥＫＡ社製、商品名「アデカスタブ ＬＡ-５０２」）を０．１部、及び紫外線吸収剤（ベンゾフェノン系、ＢＡＳＦ社製、商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲ-８１」）を０．１部配合した。また、表１〜３において、第１混合物からなるマスターバッチを「ＭＢ」と表記する。 (4) Peroxide: manufactured by NOF Corporation, trade name “Perhexa 25B-40”, 2,5-dimethyl-2,5-bis (tert-butylperoxy) hexane.
(5) Nucleating agent: New Nippon Rika Co., Ltd., trade name “Gelol D”, dibenzylidenesorbitol.
(6) In addition to the above, in all the Examples and Comparative Examples, 0.1 part of a light stabilizer (hindered amine, manufactured by ADEKA, trade name “Adekastab LA-502”), and an ultraviolet absorber (Benzophenone, manufactured by BASF, trade name “CHIMASOR-81”) was blended in 0.1 part. Moreover, in Tables 1-3, the masterbatch which consists of a 1st mixture is described with "MB."

３．物性の測定方法及び評価方法
各種物性の測定方法及び各種評価項目の評価方法を以下に示す。また、その結果を表１〜３に併記する。
（１）全光線透過率；加熱プレスを用いて、上記実施例及び上記比較例で作製したシート状物（以下、単に「上記のシート」という）を、温度１８０℃、圧力３０ＭＰａで５分加熱、加圧して、１００ｍｍ角、厚さ０．５ｍｍのシートを成形し、このシートを試験片として、１５０ｍｍφの大型積分球を備える分光光度計（日本分光社製、型式「Ｖ−６５０」）により、ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従って測定した。
（２）ヘイズ（ＨＡＺＥ）；上記のシートを試験片とし、上記の分光光度計により、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従って測定した。
（３）Ａ硬度；上記のシートを試験片として、ＪＩＳ Ｋ６２５３に従って測定した。 3. Measurement method and evaluation method of physical properties Measurement methods of various physical properties and evaluation methods of various evaluation items are shown below. The results are also shown in Tables 1-3.
(1) Total light transmittance: Using a heating press, the sheet-like materials (hereinafter simply referred to as “the above sheet”) prepared in the above examples and comparative examples are heated at a temperature of 180 ° C. and a pressure of 30 MPa for 5 minutes. And pressurizing to form a sheet of 100 mm square and a thickness of 0.5 mm. Using this sheet as a test piece, a spectrophotometer equipped with a 150 mmφ large integrating sphere (manufactured by JASCO Corporation, model “V-650”) , Measured according to JIS K 7361-1: 1997.
(2) Haze (HAZE): The above sheet was used as a test piece, and measured according to JIS K 7136: 2000 using the above spectrophotometer.
(3) A hardness: Measured according to JIS K6253 using the above sheet as a test piece.

（４）接着強度
（ａ）加熱後接着強度
上記のシートを、予め脱脂したガラス板上に配置して、弾性ゴム状シート（ダイヤフラム）で上下２相に分割された金属製容器の下相に収容し、真空ポンプによる減圧下（−１００ｋＰａ）で、上下２相の空気を抜きながら、１８０℃で８分間加熱した。その後、１８０℃で加熱したまま、上相のみを開放して大気圧に戻し、弾性ゴム状シートで、上記シート全面をガラス板に８分間圧着させて、試験体を作製した。次いで、試験体を容器から取り出し、室温（２０〜２５℃）にまで降温させ、シート部（圧着された上記シート）を長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍにカットし、引張試験機（島津製作所製、型式「オートグラフ ＡＧＳ−５００Ｂ」）により、ガラス板を固定した状態で、試験片を１００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離させ、最大接着強度を求めた。
（ｂ）温水浸漬後接着強度
上記のようにして作製した試験体を、容器中の８０℃の温水に３時間浸漬し、その後、試験体を容器から取り出し、室温（２０〜２５℃）にまで降温させ、シート部（圧着された上記シート）を長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍにカットし、上記（ａ）に記載の引張試験機により、ガラス板を固定した状態で、試験片を１００ｍｍ／分の剥離速度で１８０°剥離させ、最大接着強度を求めた。 (4) Adhesive strength (a) Adhesive strength after heating The above sheet is placed on a pre-degreased glass plate and placed on the lower phase of a metal container divided into upper and lower two phases by an elastic rubber-like sheet (diaphragm). The sample was housed and heated at 180 ° C. for 8 minutes under vacuum (−100 kPa) using a vacuum pump while removing the upper and lower two-phase air. Thereafter, while heating at 180 ° C., only the upper phase was released to return to atmospheric pressure, and the entire surface of the sheet was pressed against a glass plate with an elastic rubber-like sheet for 8 minutes to prepare a test specimen. Next, the test body is taken out from the container, and the temperature is lowered to room temperature (20 to 25 ° C.). The sheet portion (the above-mentioned pressure-bonded sheet) is cut into a length of 100 mm and a width of 25 mm, and a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, model number) With “Autograph AGS-500B”), the test piece was peeled 180 ° at a peeling speed of 100 mm / min with the glass plate fixed, and the maximum adhesive strength was determined.
(B) Adhesive strength after immersion in warm water The test specimen produced as described above is immersed in warm water at 80 ° C. in a container for 3 hours, and then the specimen is taken out of the container to room temperature (20-25 ° C.). The temperature is lowered, the sheet part (the above-mentioned pressure-bonded sheet) is cut into a length of 100 mm and a width of 25 mm, and the test piece is 100 mm / min in a state where the glass plate is fixed by the tensile tester described in (a) above. The maximum peel strength was determined by peeling 180 ° at the peeling speed.

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表１〜表３の結果から、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含有する実施例１〜２５では、光学特性、硬度及び接着強度のバランスに優れることが分かる。また、表１によれば、マスターバッチを作製した後、混練されて得られた実施例１〜１２では、ヘイズ値、硬度及び加熱後の接着強度のいずれも優れていることが分かる。更に、実施例１〜４、６〜８、１１、１２では、ヘイズ値は６．７以下、硬度は８３以上、加熱後の接着強度は２２８以上、並びに温水浸漬後の接着強度は１４１以上であり、優れた物性の封止用材であることが分かる。一方、実施例５では、カップリング剤と有機過酸化物の添加量が少なかったことから、若干、光学特性及び接着強度が低い値となった。
また、実施例１に対して水添テルペン樹脂の添加量を増加した実施例９では、ヘイズ値、加熱後並びに温水浸漬後の接着強度について優れているが、硬度が低下した。
また、実施例１に対して核剤の添加量を増加した実施例１０では、硬度、加熱後並びに温水浸漬後の接着強度について優れているが、ヘイズ値が若干上昇した。 From the results of Tables 1 to 3, it can be seen that Examples 1 to 25 containing the modified propylene-based thermoplastic resin are excellent in the balance of optical properties, hardness and adhesive strength. Moreover, according to Table 1, after producing a masterbatch, in Examples 1-12 obtained by kneading | mixing, it turns out that all of haze value, hardness, and the adhesive strength after a heating are excellent. Further, in Examples 1 to 4, 6 to 8, 11, and 12, the haze value is 6.7 or less, the hardness is 83 or more, the adhesive strength after heating is 228 or more, and the adhesive strength after immersion in hot water is 141 or more. It can be seen that the sealing material has excellent physical properties. On the other hand, in Example 5, since the addition amount of the coupling agent and the organic peroxide was small, the optical characteristics and the adhesive strength were slightly low.
Moreover, in Example 9 which increased the addition amount of hydrogenated terpene resin with respect to Example 1, although it was excellent about the haze value, the adhesive strength after heating, and hot water immersion, hardness fell.
Moreover, in Example 10 which increased the addition amount of the nucleating agent with respect to Example 1, although it was excellent about hardness, the adhesive strength after a heating, and hot water immersion, a haze value raised a little.

また、表３における比較例１〜３によれば、実施例と同様にシランカップリング剤等は含有されるが、有機過酸化物を原料に用いないことから、変性されたプロピレン系熱可塑性樹脂を含まない封止用材であり、ヘイズ値及び加熱後の接着強度等が劣ることが分かる
一方、原料に有機過酸化物を用いて、一括混練されて得られた実施例１３〜２５では、比較例に比べて、光学特性に優れる共に、物性全体のバランスに優れていることが分かる。 Moreover, according to Comparative Examples 1 to 3 in Table 3, a silane coupling agent and the like are contained in the same manner as in Examples, but a modified propylene-based thermoplastic resin is used because an organic peroxide is not used as a raw material. In Examples 13 to 25 obtained by batch kneading using an organic peroxide as a raw material, it is understood that the haze value and the adhesive strength after heating are inferior. Compared to the examples, it can be seen that the optical properties are excellent and the balance of physical properties is excellent.

本発明の太陽電池素子封止用材は、粘着性の低下が抑えられ、接着強度、特に温水浸漬後の接着強度が大きく、且つ適度な硬度を有するため、シボ加工等の成形が容易であり、太陽電池素子の種類によらず、また、太陽電池モジュールの構造によらず、素子の封止用材として幅広く利用することができる。   The material for sealing a solar cell element of the present invention is capable of suppressing molding of adhesiveness, has a high adhesive strength, particularly an adhesive strength after immersion in warm water, and has an appropriate hardness. Regardless of the type of solar cell element and the structure of the solar cell module, it can be widely used as a sealing material for the element.

Claims (6)

プロピレン系熱可塑性エラストマー、変性プロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂及び核剤を含有する太陽電池素子封止用材であって、
前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂は、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂をシランカップリング剤によりグラフト変性させてなり、
本太陽電池素子封止用材は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、前記水添テルペン樹脂、前記シランカップリング剤、前記核剤及び有機過酸化物から得られ、
前記シランカップリング剤の配合量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂との合計を１００質量部とした場合に、０．０１〜１０質量部であり、
前記有機過酸化物の配合量は、前記シランカップリング剤の配合量を１質量部とした場合に、０．０２〜３質量部であることを特徴とする太陽電池素子封止用材。 A solar cell element sealing material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, a modified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin and a nucleating agent,
The modified propylene-based thermoplastic resin, Ri Na by graft-modified by propylene-based thermoplastic resin of a silane coupling agent of unmodified,
The solar cell element sealing material is obtained from the propylene-based thermoplastic elastomer, the unmodified propylene-based thermoplastic resin, the hydrogenated terpene resin, the silane coupling agent, the nucleating agent, and an organic peroxide.
The compounding amount of the silane coupling agent is 0.01 to 10 masses when the total of the propylene thermoplastic elastomer, the unmodified propylene thermoplastic resin and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. Department,
The amount of the organic peroxide, in the case where the amount of the silane coupling agent and 1 part by weight, the solar cell element sealing timber, wherein 0.02-3 parts by der Rukoto. 前記水添テルペン樹脂の含有量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂の合計を１００質量％とした場合に、５〜６０質量％である請求項１に記載の太陽電池素子封止用材。 The content of the hydrogenated terpene resin is 5 to 60% by mass when the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the modified propylene-based thermoplastic resin and the hydrogenated terpene resin is 100% by mass. solar cell element sealing timber according to 1. 前記核剤の含有量は、前記プロピレン系熱可塑性エラストマー、前記変性プロピレン系熱可塑性樹脂及び前記水添テルペン樹脂の合計を１００質量部とした場合に、０．０５〜０．７質量部である請求項１又は２に記載の太陽電池素子封止用材。 The content of the nucleating agent is 0.05 to 0.7 parts by mass when the total of the propylene-based thermoplastic elastomer, the modified propylene-based thermoplastic resin, and the hydrogenated terpene resin is 100 parts by mass. The solar cell element sealing material according to claim 1 or 2 . ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１により測定した全光線透過率が９０％以上である請求項１乃至３のうちのいずれか１項に記載の太陽電池素子封止用材。 The solar cell element sealing material according to any one of claims 1 to 3 , wherein the total light transmittance measured by JIS K 7361-1 is 90% or more. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の太陽電池素子封止用材の製造方法であって、
プロピレン系熱可塑性エラストマー、未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、水添テルペン樹脂、シランカップリング剤、有機過酸化物及び核剤を含む原料を混練する混練工程を備えることを特徴とする太陽電池素子封止用材の製造方法。 It is a manufacturing method of the solar cell element sealing material of any one of Claims 1 thru | or 4 , Comprising:
A solar cell element comprising a kneading step of kneading a raw material containing a propylene-based thermoplastic elastomer, an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a hydrogenated terpene resin, a silane coupling agent, an organic peroxide and a nucleating agent Manufacturing method of sealing material. 請求項１乃至４のいずれか１項に記載の太陽電池素子封止用材の製造方法であって、
未変性のプロピレン系熱可塑性樹脂、シランカップリング剤及び有機過酸化物を混合して、変性プロピレン系熱可塑性樹脂を含む第１混合物を得る工程と、
上記第１混合物、プロピレン系熱可塑性エラストマー、水添テルペン樹脂及び核剤を混練する工程と、を備えることを特徴とする太陽電池素子封止用材の製造方法。 It is a manufacturing method of the solar cell element sealing material of any one of Claims 1 thru | or 4 , Comprising:
Mixing an unmodified propylene-based thermoplastic resin, a silane coupling agent and an organic peroxide to obtain a first mixture containing a modified propylene-based thermoplastic resin;
And a step of kneading the first mixture, the propylene-based thermoplastic elastomer, the hydrogenated terpene resin, and the nucleating agent, and a method for producing a solar cell element sealing material.
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