JP5838209B2 - 優れた熱安定性を有するジェット燃料 - Google Patents

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Description

本出願は、2010年8月16日に出願した米国特許仮出願第61/374,146号の出願日の利益を主張するものとする。
本発明は、一般的に、ASTM D3241により測定した場合、改善された熱酸化安定性を有するジェット燃料及びそれを調製する方法に関する。
ジェットタービンに使用することを目的とする留出燃料は、使用に適するために特定の最低限の規格に適合しなければならない。ジェット燃料は、それらを使用することを意図するタービンエンジンに有害である堆積物の許容できない量の形成を防止するために良好な酸化安定性を有さなければならない。ジェット燃料は、タービンエンジンにおけるヒートシンクとしても用いられる。これらの堆積物は、タービンエンジンにおける保守上の問題を引き起こす。
現在、燃料の熱安定性は、ジェット燃料の最も重要な特性の1つとして認識されている。ASTM D3241は、燃料の熱安定性を評価するための標準分析手順であり、燃料は、所定の温度で合格又は不合格となる。一般的に、ジェットタービン用の燃料は、260℃でASTM D3241により測定した場合、通常、ジェット燃料熱酸化試験器(jet fuel thermal-oxidation tester)(JFTOT)評価合格を示す。
ジェット燃料の熱安定性は、多年にわたって問題として認識されている。高速飛行には、発生する熱が燃料により放散されること、すなわち、燃料が燃焼の前に意図的に予熱されることが必要である。航空機がより多くの電子部品を備えたより高性能のものとなったので、熱負荷が増加し、燃料は、エネルギーを吸収するためにより高温度に予熱されなければならない。このため、燃料の熱安定性がさらにより重要なものとなっている。粒子状物質及び堆積物の形成の原因となる化学は極めて複雑であり、ジェット燃料の熱安定性をもたらすのは非常に困難である。
ディーゼル及びジェットエンジンにおけるシールスウェルに対するディーゼル燃料又はジェット燃料として用いられる留出燃料の芳香族含量を低下させることの影響は公知である。従来の留出燃料から低芳香族燃料への転換によりシールスウェルに関連する問題が引き起こされたので、例えば、フィッシャートロプシュ法により製造された高度にパラフィン性の留出燃料成分への転換に伴うシールスウェルに関連するより大きな問題が予想される。
フィッシャートロプシュ法により回収された留出物などの非常に高いレベルの飽和体を有する留出物は、通常40mmを超える優れた煙点及び低い硫黄含量を有することが示された。したがって、高度にパラフィン性の留出物は、ジェット燃料に関する要件を満たす留出物ブレンドを得るために、より低品質の留出物と混合するのに有用であると思われる。認識されていなかったことは、ある種の高度にパラフィン性の留出物成分、特に、低温フィッシャートロプシュ法により生成した生成物などの分子の低ないし中等度の分岐によって特徴づけられるものは、従来の留出物成分と混合した場合、許容できない量の堆積物の形成の原因となる不良な熱安定性を示し得ることである。
米国特許第4,162,961号は、水素化工程の生成物を分別することができるような条件下で水素化されるサイクルオイルを開示している。
米国特許第4,968,402号は、高度に芳香族性の炭化水素原料から高オクタンガソリンを製造するための1段階法を開示している。
米国特許第5,219,814号は、高度に芳香族性で、実質的に脱アルキル化された原料が、好ましくは超安定性Y及びVIII族金属並びにVI族金属を含む触媒(VIII族金属含量の量が超安定性Y成分の枠組みアルミニウム含量に規定の割合で組み込まれている)上の水素化分解により高オクタンガソリン及び低硫黄留出物に処理される、中圧水素化分解法を開示している。
米国特許第5,468,262号は、260℃におけるジェット燃料の熱安定性を改善するためのポリオレフィンを有する無水コハク酸とのフェノール−アルデヒド−ポリアミンマンニッヒ縮合物の使用を開示している。
米国特許第5,868,921号は、2種の水素化処理触媒の積層床に下方に蒸留留分を通過させることにより1段階で水素化処理される炭化水素蒸留留分を開示している。
米国特許第6,893,475号は、100wppm未満の硫黄レベル、約15から35重量%の総芳香族化合物含量、約3重量%未満の多核芳香族化合物含量を有し、総芳香族化合物と多核芳香族化合物との比が約11より大きい留出燃料を開示している。
したがって、ASTM D3241により測定した場合、改善された熱酸化安定性並びに容認できるシールスウェル特性を有するジェット燃料組成物を提供することが望ましいと思われる。
本発明の1つの実施形態によれば、
(a)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるジェット燃料熱酸化試験(JFTOT)熱安定性と
を有するジェット燃料組成物を提供する。
本発明の第2の実施形態によれば、
(a)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約3体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と、
(e)少なくとも約64体積%の総パラフィン含量と
を有するジェット燃料組成物を提供する。
本発明の第3の実施形態によれば、
(a)少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料を供給するステップと、
(b)炭化水素原料の少なくとも一部を接触水素化条件下で水素化に供して、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
を含むジェット燃料組成物を製造する方法を提供する。
本発明の第4の実施形態によれば、
(a)少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料を供給するステップと、
(b)炭化水素原料の少なくとも一部を接触水素化条件下で水素化に供して、水素化炭化水素原料を生成するステップと、
(c)水素化炭化水素原料から蒸留によって、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素を分離して、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
を含むジェット燃料組成物を製造する方法を提供する。
本発明の第5の実施形態によれば、
(a)
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約60体積%のシクロパラフィン含量と
を有する炭化水素原料を供給するステップと、
(b)十分な量のイソパラフィン及び直鎖パラフィンを混合して、シクロパラフィン含量を約22から約35体積%に低下させるステップと、
(c)蒸留によって、混合炭化水素原料から、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素を分離して、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と、
(v)約22から約35体積%のシクロパラフィン含量と
を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
を含むジェット燃料組成物を製造する方法を提供する。
本発明のジェット燃料組成物は、有利なことにASTM D3241により測定した場合、改善された熱酸化安定性を有する。本発明のジェット燃料組成物の高い熱酸化安定性は、例えば、ジェットタービン燃料における非常に望ましい特徴であり、運航条件における最小限の堆積物の形成によって特徴づけられるさらなる安全余裕をもたらす。さらに、ジェット燃料組成物の総芳香族化合物含量を2体積%から約25体積%以下の範囲に制御することにより、容認できるシールスウェル特性を達成することができると考えられる。さらに、さらに、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の量を組成物において5体積%未満又は3体積%未満に抑制することにより、組成物の凝固点も改善することができると考えられる。
本発明は、(a)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、(c)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるジェット燃料熱酸化試験(JFTOT)熱安定性とを有するジェット燃料組成物を対象とする。
1つの実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、(a)2体積%から約25体積%以下又は2体積%から約5体積%以下の総芳香族化合物含量と、(b)少なくとも約125000Btu/ガロン又は少なくとも約128000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、(c)約5体積%未満又は約3体積%未満又は約1.5体積%未満又は約1体積%未満又はゼロ体積%の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上又は約330℃以上又は約360℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性とを有する。1つの実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、少なくとも約125000Btu/ガロン又は少なくとも約128000Btu/ガロン及び130000Btu/ガロン以下の正味燃焼熱を有するであろう。本発明の組成物の(a)〜(d)の組合せのいずれかが本明細書において予期される。
1つの実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、(a)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、(c)少なくとも約64体積%又は少なくとも約75体積%の総パラフィン含量と、(d)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、(e)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性とを有する。
1つの実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、(a)2体積%から約25体積%以下又は2体積%から約5体積%以下の総芳香族化合物含量と、(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、(c)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のシクロパラフィン含量と、(d)総パラフィン含量の総重量に基づいて約20体積%から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、(e)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のイソパラフィン含量と、(f)約3体積%未満又は約1.5体積%未満又は約1体積%未満又はゼロ体積%の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、(g)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃を超えるブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性とを有する。
1つの実施形態において、前述の実施形態による本発明のジェット燃料組成物の芳香族化合物含量は、多環式芳香族化合物含量より大きい単環芳香族化合物含量を含むであろう。発明者らは1つの理論により拘束されることを望むものではないが、組成物に存在する多環式芳香族化合物が熱不安定性及び堆積物の形成に寄与すると考えられる。
1つの実施形態において、前述の実施形態による本発明のジェット燃料組成物の煙点は、ASTM D1322により測定した場合、少なくとも約19mmを超える。
1つの実施形態において、前述の実施形態による本発明のジェット燃料組成物の凝固点は、ASTM D2386により測定した場合、約−41℃より高くないであろう。
1つの実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、(a)少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料を供給し、(b)炭化水素原料の少なくとも一部を接触水素化条件下で水素化に供して、2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量を有する水素化炭化水素原料を生成し、場合によって、(c)水素化炭化水素原料から蒸留によって、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の実質的な部分又はすべてを分離して、ジェット燃料組成物を生成することによって得ることができる。
一般的に、少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料は、そのような炭化水素原料を得る、製造する又は同様なことができる供給元から得ることができる。1つの実施形態において、供給元は、少なくとも約80体積%の総芳香族化合物を含む従来のジェット燃料であり得る。1つの実施形態において、供給元は、地下石油貯留層と流体連通している1つ又は複数の生産井であり得る。生産井(単数又は複数)は、熱回収条件下にあってもよく、或いは生産井(単数又は複数)は、炭化水素原油又は油が強い水駆動(water-drive)を有する貯留層から生産される重質油田にあってもよい。したがって、場合によって、炭化水素原料は、水素化に供する前に水素処理してもよい。
1つの実施形態において、少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料は、流動接触分解サイクルオイル、例えば、原油装置からのFCCライトサイクルオイル(「LCO」)、ミディアムサイクルオイル(「MCO」)、ヘビーサイクルオイル(「HCO」)、熱分解留出油及び直留留出油などの高度に芳香族性の製油所ストリームから得ることができる。これらの原料は、一般的に約200°Fを超える沸点範囲を有し、一般的に約350°Fから約750°Fの沸点範囲を有する。
炭化水素原料の少なくとも一部を反応ゾーンにおける接触水素化条件下での水素化に供して、2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量を有する水素化炭化水素原料を生成する。一般的に、反応ゾーンにおいて水素含有ガスの存在下及び有効な接触水素化条件下で炭化水素原料を水素化触媒と接触させて、低い総芳香族化合物含量を有する第2の原料を生成する。有効な接触水素化条件は、炭化水素原料中に存在する総芳香族化合物の少なくとも一部が飽和されている、例えば、総芳香族化合物の少なくとも約75体積%、他の実施形態において約95重量%超が飽和されている条件とみなすべきである。
本明細書で用いる適切な水素化触媒は、当業者に公知の市販の水素化触媒であり得る。本明細書で用いている「水素化触媒」という用語は、「水素化分解触媒」、「マイルド水素化分解触媒」、「水素処理触媒」、「水素処理/水素化/飽和触媒」及び「水素化精製触媒」も含むと理解するものとする。当業者は、用いられる触媒(単数又は複数)の個別の種類は、選択される炭化水素原料に依存することを容易に理解するであろう。反応ゾーンは、1つの触媒のみ、又は組み合せたいくつかの触媒を含み得る。
1つの実施形態において、ここで用いる適切な水素化触媒は、例えば、アルミナ触媒担体、シリカアルミナ触媒担体、シリカ触媒担体、チタニア触媒担体、マグネシア触媒担体等などの触媒担体に基づくものであり得る。例えば、アルミナの表面上の触媒金属は、元素の周期表のVI−B、VII及びVIII族の金属、金属の酸化物及び硫化物を含む。そのような成分の代表的なものは、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、コバルト、ニッケル、白金、パラジウム等並びにそれらの組合せを含む。
ここで用いられる触媒に助触媒を含めることも有利であり得る。触媒に存在する助触媒は、リン、ハロゲン、シリカ、ゼオライト、アルカリ及びアルカリ土類金属酸化物、それらの組合せ及び同業者に公知の同類のものを含むが、これらに限定されない。
本発明の方法のために要求される水素化触媒の粒子径又は形状は、一般的に本発明を実施するために用いられる反応器システムによって決定づけられる。例えば、管型反応器を用いるビスブレーカー様法において、微粉状の触媒が好ましい可能性がある。沸騰床法において、押出成形物、ペレット又は球の形態の触媒を有利に用いることができる。
当業者に公知の様々な種類の反応器を炭化水素原料の水素化を遂行するのに用いることができる。例えば、1つの適切な種類の反応器は、流動層反応器であり、例えば、水素化触媒を含む炭化水素原料のスラリーを流動層反応器中で水素の存在下で反応させる。他の適切な反応器システムは、使用済みの水素化触媒を連続的に除去し、新鮮又は再生水素化触媒を連続的に加える、沸騰層反応器である。ここにおいて用いる他の適切な反応器は、水素化触媒を炭化水素原料と前もって混合して、スラリーを形成させ、スラリーを添加水素とともに加熱管型反応器を経て供給する、単純ハイドロビスブレーカー様噴流層法である。反応システムは、本質的に同じ圧力及びリサイクルガス流量のもとでの1段階反応工程として、又は多段階反応工程として稼働し得る。
1つの実施形態において、有効な水素化条件は、約316℃から約413℃の範囲の温度、約1000から約3500ポンド/平方インチ絶対圧(psia)の範囲の圧力、約0.5から約3.0液空間速度(LHSV)の範囲の空間速度及び少なくとも約75%の純度の水素の約3500から約10000標準立法フィート/バレル(SCFB)の範囲のガス流量を含む。他の実施形態において、有効な水素化条件は、約360℃から約399℃の範囲の温度、約1500から約2850psiaの範囲の圧力、約1.0から約2.0LHSVの範囲の空間速度及び少なくとも約80%の純度の水素の約5000から約8000SCFBの範囲のガス流量を含む。或いは、アンモニア、(窒素)、天然ガス及び燃料ガスなどの他の気体も水素とともに用いることができる。
用いられる個々の出発炭化水素原料によって、本発明のジェット燃料組成物を生成するために、もし存在する場合に約550°F以上の沸点を有する炭化水素を水素化炭化水素原料から分離するために水素化炭化水素原料を1つ又は複数の蒸留ステップにかけることが必要であり得る。1つの実施形態において、得られるジェット燃料組成物は、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有する約5体積%未満の濃度の炭化水素を有するであろう。他の実施形態において、得られるジェット燃料組成物は、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有する約3体積%未満の濃度の炭化水素を有するであろう。他の実施形態において、得られるジェット燃料組成物は、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有する約1.5体積%未満の濃度の炭化水素を有するであろう。他の実施形態において、得られるジェット燃料組成物は、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有する約1体積%未満の濃度の炭化水素を有する。さらに他の実施形態において、得られるジェット燃料組成物は、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有するゼロ濃度の炭化水素を有する。蒸留は、従来の蒸留装置を用いて行うことができる。
反応が起こった後、高エネルギー密度ジェット、高エネルギー密度ディーゼル、ナフサ及び他の生成物を分離するために反応生成物を追加の分離装置(すなわち、蒸留塔等)に供給することができる。未反応生成物は、ジェット又はディーゼルの生産を最大限にするためのさらなる処理のために反応システムにリサイクルすることができる。
他の実施形態において、本発明のジェット燃料組成物は、(a)(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、(ii)少なくとも約60体積%のシクロパラフィン含量とを有する炭化水素原料を供給するステップと、(b)十分な量のイソパラフィン及び直鎖パラフィンを混合して、シクロパラフィン含量を約22から約35体積%に低下させるステップと、(c)蒸留によって、混合炭化水素原料から、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素を分離して、(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度、(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と、(v)約22から約35体積%のシクロパラフィン含量とを有するジェット燃料組成物を生成するステップとによって得ることができる。
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、(ii)少なくとも約60体積%のシクロパラフィン含量とを含む炭化水素原料は、当技術分野で公知の方法により得ることができる。例えば、炭化水素原料は、少なくとも50体積%の例えば、FCCサイクルオイルを含む供給流を水素処理して、2から約25体積%の総芳香族化合物含量及び約60体積%超のシクロパラフィン含量を有する供給流を生成することにより得ることができる。一般的に、この方法は、本明細書で述べるような、高度に芳香族性の炭化水素供給原料を水素処理条件下で水素処理触媒及び水素化分解触媒の触媒システムと接触させるステップを含む。
1つの実施形態において、炭化水素供給原料を硫黄/窒素除去のための水素処理反応器に、次いで、水素化/水素化分解反応器に直接供給する。水素化/水素化分解生成物を、反応器流出物を気体流と液体流に分離する高圧分離器に供給する。生成物気体をリサイクルガス圧縮機により再圧縮して流れを発生させ、次いでこれを反応器入口にリサイクルし、そこでそれを補給水素及び炭化水素ガスオイル供給原料と混合する。液体流を液位制御弁で減圧し、生成物を低圧分離器において気体流と液体流に分離する。次いで生成物流を蒸留システムに供給し、そこで生成物を分離して、気体流、ナフサ生成物並びに高体積エネルギー燃料及びディーゼル燃料を得る。場合によって、ディーゼル流の一部を第2の段階の反応器にリサイクルして、ジェット/ディーゼル製品予定品目(product slate)の均衡を保たせることができる。
炭化水素原料は、FCCライトサイクルオイルを含むFCC流出物、ジェット燃料の一部、コーカ製品、石炭液化油、重質油熱分解工程からの生成物油、重質油水素化分解からの生成物油、原油装置からの直留カット及びそれらの混合物から選択することができ、約250°Fから約800°F、好ましくは約350°Fから約600°Fの沸点範囲を有する原料の主要部を有する。本明細書で用いる「主要部」という用語は、少なくとも50重量%を意味するものとする。一般的に、原料は、高度に芳香族性であり、最高で、例えば、約80重量%までの芳香族化合物、最高で約3重量%までの硫黄及び最高で約1重量%までの窒素を有する。1つの実施形態において、原料は、少なくとも約40重量%の芳香族化合物の芳香族炭素含量を有する。一般的に、セタン価は約25単位である。
本方法に用いる触媒システムは、水素処理触媒及び水素化/水素化分解触媒を含む少なくとも2つの触媒層を含む。場合によって、触媒システムは、脱金属触媒の少なくとも1つの層及び第2の水素処理触媒の少なくとも1つの層も含み得る。水素処理触媒は、VIB族の金属及びVIII族の金属、それらの酸化物、それらの硫化物並びにそれらの混合物などの水素化成分を含み、フッ素、少量の結晶質ゼオライト又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含み得る。
水素化分解触媒は、VIB族の金属及びVIII族の金属、それらの酸化物、それらの硫化物並びにそれらの混合物などの水素化成分を含み、結晶質ゼオライト又は非晶質シリカアルミナなどの酸性成分を含む。
水素化分解触媒の製造のための良好な出発物質であるとみなされているゼオライトの1つは、米国特許第3,130,007号に記載されている周知の合成ゼオライトYである。この物質に対する多くの修飾が報告され、その1つが米国特許第3,536,605号に記載されている超安定性Yゼオライトである。合成Yゼオライトの有用性をさらに増大させるために、さらなる成分を加えることができる。例えば、米国特許第3,835,027号は、少なくとも1つの非晶質耐火性酸化物、結晶質アルミノケイ酸塩ゼオライト並びにVI族及びVIII族金属並びにそれらの硫化物及びそれらの酸化物から選択される水素化成分を含む水素化分解触媒を開示している。
約17重量パーセントのアルミナ結合剤、約12重量パーセントのモリブデン、約4重量パーセントのニッケル、約30重量パーセントのYゼオライト及び約30重量パーセントの非晶質シリカ/アルミナを含む共混練ゼオライト触媒(comulled zeolitic catalyst)である水素化分解触媒も用いることができる。このより一般的な水素化分解触媒は、約24.55オングストロームより大きい単位胞サイズ及び約2.8ミクロンより小さい結晶サイズを有するYゼオライト並びに非晶質分解成分、結合剤並びにVI族金属及び/又はVIII族金属及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも1つの水素化成分を含む。この実施形態の方法に用いるYゼオライトを調製するに際して、米国特許第3,808,326号に開示されている方法に従って約2.8ミクロンより小さい結晶サイズを有するYゼオライトを製造することができる。
より具体的には、水素化分解触媒は、適切には約30%から約90%(重量)までのYゼオライト及び非晶質分解成分並びに約70%から約10%(重量)までの結合剤を含む。1つの実施形態において、触媒は、比較的に高い量のYゼオライト及び非晶質分解成分、すなわち、約60%から約90%(重量)までのYゼオライト及び非晶質分解成分並びに約40%から約10%(重量)までの結合剤を含む。他の実施形態において、触媒は、約80%から約85%(重量)までのYゼオライト及び非晶質分解成分並びに約20%から約15%(重量)までの結合剤を含む。1つの実施形態において、シリカアルミナを非晶質分解成分として用いる。
触媒中のYゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分との合わせた量の約5から約70%(重量)までの範囲にわたり得る。他の実施形態において、触媒組成物中のYゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分との合わせた量の約10%から約60%(重量)までの範囲にわたる。他の実施形態において、触媒組成物中のYゼオライトの量は、ゼオライトと分解成分との合わせた量の約15%から約40%(重量)までの範囲にわたり得る。
所望の単位胞サイズによって、YゼオライトのSiO/Aモル比を調節しなければならない可能性がある。それに応じて単位胞サイズを調節するのに適用することができる当技術分野で述べられている多くの手法がある。約3から約30までのSiO/Aモル比を有するYゼオライトは、本発明による触媒組成物のゼオライト成分として適切に適用することができることが見いだされた。選好は、約4から約12までのモルSiO/A比を有する、最も好ましくは約5から約8までのモルSiO/A比を有するYゼオライトに与えられる。
水素化分解触媒中のシリカアルミナなどの分解成分の量は、約10%から50%(重量)まで、好ましくは約25%から約35%(重量)までの範囲にわたる。シリカアルミナ中のシリカの量は、約10%から約70%(重量)までの範囲にわたる。1つの実施形態において、シリカアルミナ中のシリカの量は、約20%から約60%(重量)までの範囲にわたり得る。他の実施形態において、シリカアルミナ中のシリカの量は、約25%から約50%(重量)までの範囲にわたり得る。また、いわゆるX線非晶質ゼオライト(すなわち、小さすぎて標準的なX線技術により検出することができない結晶子のサイズを有するゼオライト)は、本発明の方法実施形態による分解成分として適切に適用することができる。触媒は、約0.0重量%から約2.0重量%までのレベルのフッ素も含み得る。
水素化分解触媒中に存在する結合剤(単数又は複数)は、無機酸化物を適切に含む。非晶質及び結晶質結合剤の両方を適用することができる。適切な結合剤の例は、シリカ、アルミナ、粘土及びジルコニアを含む。選好は、結合剤としてのアルミナの使用に与えられる。
触媒中の水素化成分(単数又は複数)の量(単数又は複数)は、適切には、全体の触媒の100重量部当たりの金属(単数又は複数)として計算される、約0.5%から約30%(重量)までのVIII族金属成分(単数又は複数)及び約0.5%から約30%(重量)までのVI族金属成分(単数又は複数)である。触媒中の水素化成分は、酸化物及び/又は硫化物形であり得る。少なくともVI族及びVIII族金属成分の組合せが(混合)酸化物として存在する場合、水素化分解における適切な使用の前に、それを硫化処理にかける。
適切には、触媒は、ニッケル及び/又はコバルトの1つ若しくは複数の成分並びにモリブデン及び/又はタングステンの1つ若しくは複数の成分或いは白金及び/又はパラジウムの1つ若しくは複数の成分を含む。水素処理触媒は、全体の触媒の100重量部当たりの金属として計算される、約2%から約20%(重量)までのニッケル及び約5%から約20%(重量)までのモリブデンを含む。1つの実施形態において、触媒は全体の触媒の100重量部当たりの金属として計算される、3%から約10%までのニッケル及び約5%から約20%までのモリブデンを含む。他の実施形態において、触媒は、全体の触媒の100重量部当たりの金属として計算される、約5%から約10%(重量)までのニッケル及び約10%から約15%(重量)までのモリブデンを含む。他の実施形態において、触媒は、約5%から約8%までのニッケル及び約8%から約15%までのニッケルを含む。水素処理触媒に用いる金属の総重量パーセントは、少なくとも約15重量%である。1つの実施形態において、ニッケル触媒とモリブデン触媒との比は、約1:1以下である。
水素化/水素化分解触媒中の活性金属は、ニッケル及び少なくとも1つ又は複数のVIB族金属を含む。1つの実施形態において、水素化/水素化分解触媒は、ニッケル及びタングステン又はニッケル及びモリブデンを含む。一般的に、水素化/水素化分解触媒中の活性金属は、全体の触媒の100重量部当たりの金属として計算される、約3%から約30%(重量)までのニッケル及び約2%から約30%(重量)までのタングステンを含む。1つの実施形態において、水素化/水素化分解触媒中の活性金属は、約5%から約20%(重量)までのニッケル及び約5%から約20%(重量)までのタングステンを含む。1つの実施形態において、水素化/水素化分解触媒中の活性金属は、約7%から約15%(重量)までのニッケル及び約8%から約15%(重量)までのタングステンを含む。1つの実施形態において、水素化/水素化分解触媒中の活性金属は、約9%から約15%(重量)までのニッケル及び約8%から約13%(重量)までのタングステンを含む。金属の総重量パーセントは、約25重量%から約40重量%である。
場合によって、水素化/水素化分解触媒の酸性度は、少なくとも1重量%のフッ素、一般的に約1から約2重量%のフッ素を添加することにより高めることができる。
他の実施形態において、水素化/水素化分解触媒は、担体が非晶質アルミナ又はシリカ又は両方であり、酸性度が約0.5重量%から約15重量%の濃度のH−Yなどのゼオライトにより高められた同様に高活性の卑金属触媒に置き換えることができる。
水素処理触媒粒子の有効直径は、約0.1インチであり、水素化分解触媒粒子の有効直径も約0.1インチであった。2つの触媒は、約1.5:1の水素処理触媒対水素化分解触媒の重量比で相互に混合されている。
場合によって、脱金属触媒を触媒システムに用いることができる。一般的に、脱金属触媒は、粗孔アルミナ担体上のVIB族及びVIII族金属を含む。金属は、粗孔アルミナ担体上のニッケル、モリブデン等を含み得る。1つの実施形態において、少なくとも約2重量%のニッケルを用い、少なくとも約6重量%のモリブデンを用いる。脱金属触媒は、少なくとも約1重量%のリンにより促進することができる。
場合によって、第2の水素処理触媒も触媒システムに用いることができる。第2の水素処理触媒は、本明細書で述べたのと同じ水素処理触媒を含む。
反応システムは、本質的に同じ圧力及びリサイクルガス流量のもとでの1段階反応工程として稼働する。反応システムは、直列に配置されている、水素処理部と水素化分解部の2つの部分を有する。水素処理部と水素化分解部との間に触媒を通る流れに起因する圧力降下によってもたらされる圧力差が存在する。圧力差は、約200psi以下である。1つの実施形態において、圧力差は、約100psi以下である。1つの実施形態において、圧力差は、約50psi以下である。
一般的に、炭化水素原料は、約550°Fから約775°F、好ましくは約650°Fから約750°F、最も好ましくは約700°Fから約725°Fの範囲の温度、約750psiaから約3500psia、好ましくは約1000psiaから約2500psia、最も好ましくは約1250psiaから約2000psiaの圧力、及び約0.2から約5.0、好ましくは約0.5から約2.0、最も好ましくは約0.8から約1.5のLHSV、及び1バレル当たり約1000標準立方フィート(scf/bbl)から約15000scf/bbl、好ましくは約4000scf/bblから約12000scf/bbl、最も好ましくは約6000scf/bblから約10000scf/bblの油対気体比を一般的に含む品質向上条件下で触媒システムの存在下で水素と接触させる。
本発明の触媒システムは、様々な構成で用いることができる。しかし、本発明において、触媒を1段階反応システムに用いる。好ましくは、反応システムは、同じリサイクルガスループで、本質的に同じ圧力で稼働する水素処理及び水素化分解反応器を含む。例えば、高度に芳香族性の供給原料を、水素処理及び水素化分解触媒を含む高圧反応システムに導入する。供給原料をリサイクル水素と混合し、水素処理触媒を含む第1の部分及び水素化分解触媒を含む第2の部分を含む反応システムに導入する。第1の部分は、水素処理触媒を含む少なくとも1つの反応層を含む。第2の部分は、水素化分解触媒を含む少なくとも1つの反応層を含む。両部分は、同じ圧力で稼働している。反応条件下で、高度に芳香族性の供給原料は、極めて高いレベルに飽和され、その時点で高度に飽和した生成物を生成する。反応システムからの流出物は、ジェット及びディーゼル範囲内の沸点範囲を有する高度に飽和した生成物である。反応が起こった後、高エネルギー密度ジェット、高エネルギー密度ディーゼル、ナフサ及び他の生成品を分離するために、反応生成物を分離装置(すなわち、蒸留塔等)に供給する。未反応生成物は、ジェット又はディーゼル燃料の生産を最大限にするためのさらなる処理のために反応システムにリサイクルすることができる。
次に、(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量及び(ii)少なくとも約60体積%のシクロパラフィン含量を有する炭化水素原料を十分な量のイソパラフィン及び直鎖パラフィンと混合して、シクロパラフィン含量を約22から約35体積%に低下させることになる。一般的に、十分な量のイソパラフィン及び直鎖パラフィンは、原料中のシクロパラフィン含量によって当業者により決定することができる。混合された原料が約22から約35体積%のイソパラフィン含量及び約20から約35体積%の直鎖パラフィン含量を含むように、イソパラフィン及び直鎖パラフィンを原料と混合することが特に有利である。
次に、混合炭化水素原料を1つ又は複数の蒸留ステップに供して、原料からASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素を分離することになる。蒸留は、上文で述べたように行うことができる。得られるジェット燃料組成物は、上文で述べた特性、例えば、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と、
(v)約22から約35体積%のシクロパラフィン含量と、
(vi)約20から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、
(vii)約22から約35体積%のイソパラフィン含量と
を有することになる。
本明細書に開示した実施形態に対して様々な修正を行うことができることは理解されよう。したがって、上の記述は、限定的なものとしてではなく、単に好ましい実施形態の例示として理解すべきである。例えば、上で述べ、本発明を運用するための最善の態様として実施される機能は、例示の目的のみのためのものである。他の処置及び方法は、本発明の範囲及び精神から逸脱することなく当業者により実施することができる。さらに、当業者は、本明細書に添付の特許請求の範囲の範囲及び精神の範囲内の他の修正を構想するであろう。
本発明に関連して、以下の内容を更に開示する。
(1)
(a)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるジェット燃料熱酸化試験(JFTOT)熱安定性と
を有するジェット燃料組成物。
(2)
少なくとも約75体積%の総パラフィン含量をさらに有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(3)
(a)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のシクロパラフィン含量と、
(b)総パラフィン含量の総重量に基づいて約20体積%から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、
(c)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のイソパラフィン含量と
を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(4)
総芳香族化合物含量が2体積%から約5体積%以下である、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(5)
総芳香族化合物含量が多環式芳香族化合物含量より大きい単環式芳香族化合物含量を含む、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(6)
(a)2体積%から約5体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約3体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(7)
(a)2体積%から約5体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約1.5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約360℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(8)
ASTM D1322により測定した場合、約19mmを超える煙点を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(9)
ASTM D2386により測定した場合、約−41℃未満の凝固点を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(10)
(a)2体積%から約5体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(b)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(c)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
(e)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のシクロパラフィン含量と、
(f)総パラフィン含量の総重量に基づいて約20体積%から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、
(g)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のイソパラフィン含量と
を有する、(1)に記載のジェット燃料組成物。
(11)
ASTM D1322により測定した場合、約19mm以上の煙点と、
ASTM D2386により測定した場合、約−41℃以下の凝固点と
をさらに有する、(10)に記載のジェット燃料組成物。
(12)
(a)少なくとも約40体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料を供給するステップと、
(b)炭化水素原料の少なくとも一部を接触水素化条件下で水素化に供して、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
を含むジェット燃料組成物を製造する方法。
(13)
水素化のステップが、反応ゾーンにおいて有効な接触水素化条件下で水素含有ガスの存在下で炭化水素原料を水素化触媒と接触させるステップを含む、(12)に記載の方法。
(14)
水素化触媒が触媒担体の表面上に1つ又は複数の触媒金属を含む、(13)に記載の方法。
(15)
1つ又は複数の触媒金属が、VI−B族金属、VII族金属、VIII族金属及びそれらの組合せからなる群から選択される金属、金属の酸化物及び硫化物を含み、触媒担体がアルミナ触媒担体、シリカアルミナ触媒担体、シリカ触媒担体、チタニア触媒担体又はマグネシア触媒担体を含む、(14)に記載の方法。
(16)
接触水素化条件が、約316℃から約413℃の範囲の温度、約1000から約3500ポンド/平方インチ絶対圧(psia)の範囲の圧力、約0.5から約3.0液空間速度(LHSV)の範囲の空間速度及び少なくとも約75%の純度の水素の約3500から約10000標準立法フィート/バレル(SCFB)の範囲のガス流量を含む、(12)に記載の方法。
(17)
接触水素化条件が、約360℃から約399℃の範囲の温度、約1500から約2850psiaの範囲の圧力、約1.0から約2.0LHSVの範囲の空間速度及び少なくとも約80%の純度の水素の約5000から約8000SCFBの範囲のガス流量を含む、(12)に記載の方法。
(18)
存在する場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素を水素化炭化水素原料から分離するために水素化炭化水素原料を蒸留にかけるステップをさらに含む、(12)に記載の方法。
(19)
得られるジェット燃料組成物が
(a)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のシクロパラフィン含量と、
(b)総パラフィン含量の総重量に基づいて約20体積%から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、
(c)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のイソパラフィン含量と
をさらに有する、(12)に記載の方法。
(20)
ジェット燃料組成物が
ASTM D1322により測定した場合、約19mm以上の煙点と、ASTM D2386により測定した場合、約−41℃以下の凝固点と
をさらに有する、(19)に記載の方法。
(21)
(a)
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約60体積%のシクロパラフィン含量と
を有する炭化水素原料を供給するステップと、
(b)十分な量のイソパラフィン及び直鎖パラフィンを混合して、シクロパラフィン含量を約22から約35体積%に低下させるステップと、
(c)蒸留によって、混合炭化水素原料から、ASTM D2887により測定した場合約550°F以上の沸点を有する炭化水素を分離して、
(i)2体積%から約25体積%以下の総芳香族化合物含量と、
(ii)少なくとも約125000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
(iii)約5体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、約550°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
(iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、約300℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と、
(v)約22から約35体積%のシクロパラフィン含量と
を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
を含むジェット燃料組成物を製造する方法。
(22)
得られるジェット燃料組成物が、
(a)総パラフィン含量の総重量に基づいて約20体積%から約35体積%の直鎖パラフィン含量と、
(b)総パラフィン含量の総重量に基づいて約22体積%から約35体積%のイソパラフィン含量と
をさらに有する、(21)に記載の方法。

Claims (15)

  1. (a)2体積%から5体積%以下の総芳香族化合物含量と、
    (b)少なくとも25000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
    (c)体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、50°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
    (d)25mmHg以下のフィルター圧力降下、00℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるジェット燃料熱酸化試験(JFTOT)熱安定性と
    を有し;
    少なくとも75体積%の総パラフィン含量をさらに有し、
    しかも、当該総パラフィン含量が、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて22体積%から35体積%のシクロパラフィン含量と、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて20体積%から35体積%の直鎖パラフィン含量と、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて22体積%から35体積%のイソパラフィン含量と
    を有するジェット燃料組成物。
  2. 総芳香族化合物含量が2体積%から体積%以下である、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  3. 総芳香族化合物含量が多環式芳香族化合物含量より大きい単環式芳香族化合物含量を含む、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  4. STM D2887により測定した場合、50°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度が3体積%未満である、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  5. STM D2887により測定した場合、50°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度が1.5体積%未満である、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  6. ASTM D1322により測定した場合、9mmを超える煙点を有する、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  7. ASTM D2386により測定した場合、41℃未満の凝固点を有する、請求項1に記載のジェット燃料組成物。
  8. (a)少なくとも0体積%の総芳香族化合物を含む炭化水素原料を供給するステップと、
    (b)炭化水素原料の少なくとも一部を接触水素化条件下で水素化に供して、
    (i)2体積%から5体積%以下の総芳香族化合物含量と、
    (ii)少なくとも25000Btu/ガロンの正味燃焼熱と、
    (iii)体積%未満の、ASTM D2887により測定した場合、50°F以上の沸点を有する炭化水素の濃度と、
    (iv)25mmHg以下のフィルター圧力降下、00℃以上のブレークポイント温度及びASTM D3241により測定した場合、3未満の総合管堆積物評価によって特徴づけられるJFTOT熱安定性と
    を有し;
    少なくとも75体積%の総パラフィン含量をさらに有し、
    しかも、当該総パラフィン含量が、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて22体積%から35体積%のシクロパラフィン含量と、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて20体積%から35体積%の直鎖パラフィン含量と、
    総パラフィン含量の総重量に基づいて22体積%から35体積%のイソパラフィン含量と
    を有するジェット燃料組成物を生成するステップと
    を含むジェット燃料組成物を製造する方法。
  9. 水素化のステップが、反応ゾーンにおいて有効な接触水素化条件下で水素含有ガスの存在下で炭化水素原料を水素化触媒と接触させるステップを含む、請求項に記載の方法。
  10. 水素化触媒が触媒担体の表面上に1つ又は複数の触媒金属を含む、請求項に記載の方法。
  11. 1つ又は複数の触媒金属が、VI−B族金属、VII族金属、VIII族金属及びそれらの組合せからなる群から選択される金属、金属の酸化物及び硫化物を含み、触媒担体がアルミナ触媒担体、シリカアルミナ触媒担体、シリカ触媒担体、チタニア触媒担体又はマグネシア触媒担体を含む、請求項1に記載の方法。
  12. 接触水素化条件が、16℃から13℃の範囲の温度、000から500ポンド/平方インチ絶対圧(psia)の範囲の圧力、.5から.0液空間速度(LHSV)の範囲の空間速度及び少なくとも5%の純度の水素の500から0000標準立法フィート/バレル(SCFB)の範囲のガス流量を含む、請求項1に記載の方法。
  13. 接触水素化条件が、60℃から99℃の範囲の温度、500から850psiaの範囲の圧力、.0から.0LHSVの範囲の空間速度及び少なくとも0%の純度の水素の000から000SCFBの範囲のガス流量を含む、請求項に記載の方法。
  14. 存在する場合、50°F以上の沸点を有する炭化水素を水素化炭化水素原料から分離するために水素化炭化水素原料を蒸留にかけるステップをさらに含む、請求項に記載の方法。
  15. ジェット燃料組成物が
    ASTM D1322により測定した場合、9mm以上の煙点と、ASTM D2386により測定した場合、41℃以下の凝固点と
    をさらに有する、請求項に記載の方法。
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