JP5834794B2 - Hydrotalcite and its manufacturing method - Google Patents

Description

本発明は、ハイドロタルサイトとその製造方法に関する。 The present invention relates to a hydrotalcite and a method for producing the same.

ハイドロタルサイトは、一般式［Ｍ^２＋ _１−ｘＭ^３＋ _ｘ（ＯＨ）_２］［Ａ^ｎ− _ｘ／ｎ・ｍＨ_２Ｏ］（式中、Ｍ^２＋は２価の金属イオンを、Ｍ^３＋は３価の金属イオンを表し、Ａ^ｎ− _ｘ／ｎは層間陰イオンを表す。また０＜ｘ＜１であり、ｎはＡの価数、０≦ｍ＜１である）で表される化合物の一つであり、触媒や医薬品、樹脂用添加剤等として利用されている物質である。 Hydrotalcite has the general formula [M ²⁺ _1-x M ³⁺ _x (OH) ₂ ] [A ⁿ⁻ _{x / n} · mH ₂ O] (where M ²⁺ is a divalent metal ion, M ³⁺ is A compound represented by a trivalent metal ion, wherein A ⁿ⁻ _{x / n} represents an interlayer anion, and 0 <x <1, n is a valence of A, and 0 ≦ m <1. It is a substance that is used as a catalyst, medicine, additive for resin, and the like.

ハイドロタルサイトは天然にも産出するが産出量が少ないため、主に合成品が用いられている。ハイドロタルサイトの合成方法は種々知られているが、用途によっては通常の合成品では品質の面において十分でないことがある。例えば、樹脂添加剤として用いるには、粒子径の比較的大きなハイドロタルサイトが望ましい。ハイドロタルサイトの原料としては、２価の金属塩（マグネシウム化合物、亜鉛化合物など）、及び３価の金属塩（アルミニウム化合物等）が用いられるが、十分に粒子を成長させて、粒子径の大きなハイドロタルサイトを得るためには、原料であるこれらの金属化合物の反応性を高める必要がある。そのため、原料、反応条件等の面から製法の改良が検討されてきた。例えば特許文献１には、原料の混合物を３０〜６０質量％の固形物含有量という、比較的高い固形物含有量において原料を湿式粉砕し、原料の反応性を高め、ハイドロタルサイトへの変換率を高めようとする試みが開示されている。 Hydrotalcite is naturally produced but its production is small, so synthetic products are mainly used. Various methods for synthesizing hydrotalcite are known, but depending on the application, ordinary synthetic products may not be sufficient in terms of quality. For example, hydrotalcite having a relatively large particle size is desirable for use as a resin additive. As raw materials for hydrotalcite, divalent metal salts (magnesium compounds, zinc compounds, etc.) and trivalent metal salts (aluminum compounds, etc.) are used. In order to obtain hydrotalcite, it is necessary to increase the reactivity of these metal compounds as raw materials. Therefore, improvement of the manufacturing method has been studied from the viewpoint of raw materials, reaction conditions, and the like. For example, Patent Document 1 discloses that a mixture of raw materials is wet pulverized at a relatively high solid content of 30 to 60% by mass, thereby increasing the reactivity of the raw materials and converting them to hydrotalcite. Attempts to increase the rate have been disclosed.

特許第４１０５９５４号明細書Japanese Patent No. 4105954

湿式粉砕においては、上記特許文献１にも見られるように、高濃度のスラリーで粉砕を実施する方が、生産効率向上、粉砕メディアの摩耗低減の観点などから有利である。しかしながら、スラリー濃度を高くするとスラリーの粘度が増加するため、配管の閉塞などのハンドリング上の問題が発生する。さらに、粉砕メディアなどの媒体を用いる媒体攪拌型の粉砕機で湿式粉砕を行う場合には、スラリーの粘度が高くなると、粉砕メディアとスラリーとの分離が困難であった。さらにスラリー粘度は被粉砕物が微粒化するにつれて増大することから、粉砕の進行と共に攪拌機への負荷も増大し、運転が継続できなくなるなどの問題もあった。 In wet pulverization, as can be seen in Patent Document 1, it is advantageous to perform pulverization with a high-concentration slurry from the viewpoint of improving production efficiency and reducing wear of pulverized media. However, when the slurry concentration is increased, the viscosity of the slurry is increased, which causes a handling problem such as blockage of piping. Further, when wet pulverization is performed with a medium stirring type pulverizer using a medium such as a pulverization medium, it is difficult to separate the pulverization medium and the slurry when the viscosity of the slurry increases. Furthermore, since the slurry viscosity increases as the material to be pulverized becomes finer, the load on the stirrer increases with the progress of pulverization, and the operation cannot be continued.

一方、スラリー濃度を低くする、即ち固形分に対する懸濁媒の量を増やすと、スラリーの粘度は減少するものの、収量が低下したり、湿式粉砕中にメディアの摩耗が増加したりする。さらに粉砕の後、乾燥等により懸濁媒を除去する工程が必要となり、生産性やコストの面でも不利であった。 On the other hand, when the slurry concentration is lowered, that is, the amount of the suspending medium relative to the solid content is increased, the viscosity of the slurry is decreased, but the yield is decreased, and the wear of the media is increased during wet grinding. Further, after pulverization, a step of removing the suspension medium by drying or the like is required, which is disadvantageous in terms of productivity and cost.

このような状況を鑑み、本発明は、スラリー中の固形物濃度を一定の濃度以上に保ちつつ、原料の湿式粉砕時の増粘による粉砕阻害を回避するハイドロタルサイトの製造方法、及びその製造方法によって得られるハイドロタルサイトを提供することを目的として完成されたものである。 In view of such circumstances, the present invention is a hydrotalcite production method that avoids pulverization inhibition due to thickening during wet pulverization of raw materials while maintaining the solid concentration in the slurry at a certain level or higher, and its production It was completed for the purpose of providing hydrotalcite obtained by the method.

すなわち、本発明の第一の態様は、マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料とするハイドロタルサイトの製造方法であって、
上記原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも1種の原料の全て又は一部と、カルボン酸基含有化合物とを含有するスラリーを調製する工程と、
該スラリーを、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように湿式粉砕する工程と、
得られたスラリーに残りの原料を添加した後、スラリーを水熱処理して、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇであるハイドロタルサイトを合成する水熱処理工程と
を含み、
上記スラリーを調整する工程において、スラリー中の固形分濃度が２５質量％以上であることを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法に関する。 That is, the first aspect of the present invention is a method for producing hydrotalcite using a magnesium compound and / or a zinc compound and an aluminum compound as raw materials,
A slurry containing all or part of at least one raw material selected from the group consisting of the raw material hydroxide, oxide, and carbonate among the raw materials and a carboxylic acid group-containing compound is prepared. Process,
A step of wet-grinding the slurry so that the average secondary particle diameter D50 of the particles in the slurry is 1.5 μm or less and D90 is 10 μm or less;
The obtained was added the remaining raw material in the slurry comprises a slurry hydrothermal treatment, BET specific surface area and a hydrothermal treatment step of synthesizing the hydrotalcite is 1m 2 ^/ g~30m 2 ^{/ g,}
In the step of preparing the slurry, the present invention relates to a method for producing hydrotalcite, wherein the solid content concentration in the slurry is 25% by mass or more.

好ましい態様においては、上記製造方法は、さらに、上記水熱処理工程の後、スラリーからハイドロタルサイトを濾別し、濾液を炭酸ガスと接触させることにより炭酸塩を回収する工程を含む。 In a preferred embodiment, the production method further includes a step of collecting the hydrotalcite from the slurry after the hydrothermal treatment step and recovering the carbonate by contacting the filtrate with carbon dioxide gas.

好ましい態様においては、カルボン酸基含有化合物が、飽和脂肪酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、及びオキソカルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸基含有化合物である。これらの化合物は、水熱処理時にハイドロタルサイトの成長を阻害する事なく、高固形分濃度での湿式粉砕を可能にする点で、本発明においては好ましく用いられる。 In a preferred embodiment, the carboxylic acid group-containing compound is at least one carboxylic acid group-containing compound selected from saturated fatty acids, hydroxycarboxylic acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, and oxocarboxylic acids. These compounds are preferably used in the present invention in that wet pulverization at a high solid content concentration is possible without inhibiting the growth of hydrotalcite during hydrothermal treatment.

上記マグネシウム化合物は、好ましくは、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性炭酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である。また上記亜鉛化合物は、好ましくは水酸化亜鉛、酸化亜鉛、又は塩基性炭酸亜鉛である。さらに上記アルミニウム化合物は、好ましくは、水酸化アルミニウム、又は酸化アルミニウムである。 The magnesium compound is preferably at least one compound selected from the group consisting of magnesium hydroxide, magnesium oxide, and basic magnesium carbonate. The zinc compound is preferably zinc hydroxide, zinc oxide, or basic zinc carbonate. Furthermore, the aluminum compound is preferably aluminum hydroxide or aluminum oxide.

さらに本発明の第２の態様は、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇである、上記方法によって得られるハイドロタルサイトに関する。 Further, the second aspect of the present invention, BET specific surface area of ^{1m 2} / ^g~30m 2 / g, about hydrotalcite obtained by the above method.

本発明によれば、ハイドロタルサイトの原料を湿式粉砕する工程において、高濃度でありながら粘度の低いスラリーを提供することができる。このようなスラリーは、ハンドリング性に優れ、原料の微粒化を効率よく行うことができ、生産効率の向上や品質の安定化に寄与することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, in the process of wet-pulverizing the raw material of hydrotalcite, it is possible to provide a slurry having a high viscosity and a low viscosity. Such a slurry is excellent in handling property, can efficiently atomize the raw material, and can contribute to improvement of production efficiency and stabilization of quality.

図１は、実施例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 1 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 1. 図２は、実施例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 2 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 2. 図３は、実施例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 3 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 3. 図４は、実施例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 4 is a chart showing XRD measurement results of the product obtained in Example 4. 図５は、比較例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 5 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 1. 図６は、比較例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 6 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 2. 図７は、比較例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。FIG. 7 is a chart showing XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 3.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料としたハイドロタルサイトの製造方法である。 The present invention is described in detail below.
The production method of the present invention is a method for producing hydrotalcite using a magnesium compound and / or a zinc compound and an aluminum compound as raw materials.

本発明の製造方法は、スラリーを調製する工程（以下、スラリー調製工程と呼ぶ）と、スラリー中の粒子を湿式粉砕する工程（以下、湿式粉砕工程と呼ぶ）と、水熱処理工程とを少なくとも含む。必要に応じて、これら以外の工程を含んでいてもよい。 The production method of the present invention includes at least a step of preparing a slurry (hereinafter referred to as a slurry preparation step), a step of wet pulverizing particles in the slurry (hereinafter referred to as a wet pulverization step), and a hydrothermal treatment step. . Other steps may be included as necessary.

スラリー調製工程
スラリー調製工程は、湿式粉砕の前工程として、湿式粉砕に使用するスラリーを調整する工程である。上記スラリーは、上記原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部、及びカルボン酸基含有化合物を含有する。ハイドロタルサイトの原料としては、固体状、溶液状等のいずれの形態のものも用いることができるが、好ましい原料として上で述べた水酸化物、酸化物、炭酸塩の中には、水や溶媒に難溶で、固体として使用されるものが多い。原料であるマグネシウム化合物、亜鉛化合物、アルミニウム化合物のうち、少なくとも１種が水溶性でない場合には、上記原料の全て、または上記原料の一部と、カルボン酸基含有化合物と、必要に応じて他の添加物を混合して、後の湿式粉砕に用いるためのスラリーを調製する。水溶性でない原料（固体、粉体等）が複数存在する場合、その全てを混合してもよく、その一部のみを混合してもよい。また湿式粉砕しない残りの原料は、湿式粉砕の後、水熱処理の前にスラリーに添加される。 Slurry preparation step The slurry preparation step is a step of preparing a slurry used for wet grinding as a pre-process for wet grinding. The slurry contains all or part of at least one selected from the group consisting of hydroxides, oxides, and carbonates of the raw materials, and a carboxylic acid group-containing compound. The raw material of hydrotalcite can be used in any form such as solid or solution, but the preferred raw materials include hydroxides, oxides and carbonates which include water and Many are hardly soluble in solvents and used as solids. When at least one of the raw materials magnesium compound, zinc compound, and aluminum compound is not water-soluble, all of the above raw materials, or a part of the above raw materials, a carboxylic acid group-containing compound, and other if necessary Are added to prepare a slurry for use in subsequent wet milling. When there are a plurality of raw materials (solid, powder, etc.) that are not water-soluble, all of them may be mixed, or only a part of them may be mixed. The remaining raw material not wet pulverized is added to the slurry after wet pulverization and before hydrothermal treatment.

飽和脂肪酸の具体例としては、特に限定されないが、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等が挙げられる。ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、ｏ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸等が挙げられる。芳香族カルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、没食子酸、メリト酸、ケイ皮酸等が挙げられる。ジカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。オキソカルボン酸の具体例としては、特に限定されないが、ピルビン酸、フタルアルデヒド酸、イソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド酸、６−ホルミル−２，３−ジメトキシ安息香酸、ｏ−アセチル安息香酸、ｍ−アセチル安息香酸、ｐ−アセチル安息香酸、ｏ−ベンゾイル安息香酸、ｍ−ベンゾイル安息香酸、ｐ−ベンゾイル安息香酸、ベンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸等が挙げられる。 Specific examples of saturated fatty acids include, but are not limited to, formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid Examples include acids and behenic acid. Specific examples of the hydroxycarboxylic acid include, but are not limited to, lactic acid, malic acid, citric acid, o-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid, and salicylic acid. Specific examples of the aromatic carboxylic acid include, but are not limited to, benzoic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, salicylic acid, gallic acid, melittic acid, cinnamic acid, and the like. Specific examples of the dicarboxylic acid include, but are not limited to, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, fumaric acid, maleic acid and the like. Specific examples of the oxocarboxylic acid are not particularly limited, but pyruvic acid, phthalaldehyde acid, isophthalaldehyde acid, terephthalaldehyde acid, 6-formyl-2,3-dimethoxybenzoic acid, o-acetylbenzoic acid, m-acetyl. Examples include benzoic acid, p-acetylbenzoic acid, o-benzoylbenzoic acid, m-benzoylbenzoic acid, p-benzoylbenzoic acid, benzophenone-4,4′-dicarboxylic acid, and the like.

中でも上記カルボン酸基含有化合物としては、炭素数が１〜１０の飽和脂肪酸が好ましく、中でも酢酸、炭素数が１〜５の飽和脂肪酸がより好ましい。 Among these, the carboxylic acid group-containing compound is preferably a saturated fatty acid having 1 to 10 carbon atoms, more preferably acetic acid or a saturated fatty acid having 1 to 5 carbon atoms.

上記スラリーの懸濁媒は特に限定されないが、水が好ましい。また懸濁媒には悪影響を与えない範囲内で水以外の他の液体媒体を含んでもよい。 The suspension medium of the slurry is not particularly limited, but water is preferable. The suspension medium may contain a liquid medium other than water as long as it does not adversely affect the suspension medium.

スラリーの固形分濃度は２５質量％以上である。高濃度のスラリーで粉砕を実施する方が、生産効率、粉砕メディアの摩耗の観点などから有利であるからである。上記固形分濃度は、好ましくは３０質量％以上である。
また固形分濃度の上限は、湿式粉砕が充分に行える濃度であれば特に制限はないが、通常は、固形分濃度が７０質量％以下であることが好ましい。固形分濃度は、６０質量％以下であることがより好ましい。 The solid content concentration of the slurry is 25% by mass or more. This is because it is more advantageous to carry out the pulverization with a high-concentration slurry from the viewpoints of production efficiency and wear of the pulverized media. The solid content concentration is preferably 30% by mass or more.
The upper limit of the solid content concentration is not particularly limited as long as the wet pulverization is sufficiently performed, but it is usually preferable that the solid content concentration is 70% by mass or less. The solid content concentration is more preferably 60% by mass or less.

上記カルボン酸基含有化合物の濃度（又は質量）は、固形分１００ｇ当たり５ｇ以下であることが好ましく、３ｇ以下であることがより好ましく、１ｇ以下であることがさらに好ましい。 The concentration (or mass) of the carboxylic acid group-containing compound is preferably 5 g or less, more preferably 3 g or less, and even more preferably 1 g or less per 100 g of the solid content.

スラリーを調製する際の攪拌手段は特に限定されず、汎用のスターラー、ミキサー等を用いることができる。 The stirring means for preparing the slurry is not particularly limited, and a general-purpose stirrer, mixer or the like can be used.

湿式粉砕工程
上述の説明に従ってスラリーを調製した後、該スラリー中の固形分の湿式粉砕を行うことにより、金属化合物を微細化する。特定の用途において、例えば樹脂添加剤として用いるには、十分に粒子が成長した、粒子径の比較的大きなハイドロタルサイトが望まれる。上記原料をそのまま使用するだけでは粒子径の大きなハイドロタルサイトを得るのが困難であり、得られたハイドロタルサイトの形状も粒子サイズがまばらなものとなる。また湿式粉砕を行わない場合には、アルミ化合物の反応性が低下しベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））、ドーソナイト（ＮａＡｌ（ＯＨ）ＣＯ_３）等の副生成物が生じる場合がある。そのため、原料を混合したスラリーに湿式粉砕処理を施すことで上記原料を微細化し、反応性を高める必要がある。 Wet pulverization step After preparing the slurry according to the above description, the metal compound is refined by wet pulverization of the solid content in the slurry. For specific applications, for example, as a resin additive, hydrotalcite having a sufficiently large particle size and a relatively large particle size is desired. It is difficult to obtain hydrotalcite having a large particle size by simply using the raw material as it is, and the shape of the obtained hydrotalcite also has a sparse particle size. In addition, when the wet pulverization is not performed, the reactivity of the aluminum compound is lowered, and by-products such as boehmite (AlO (OH)) and dawsonite (NaAl (OH) CO ₃ ) may be generated. Therefore, it is necessary to refine the said raw material and to improve the reactivity by performing a wet grinding process to the slurry which mixed the raw material.

しかしながら、固形物濃度が一定以上の値になると、湿式粉砕の進行に伴いスラリーが著しく増粘する現象が問題となっていた。そのため、汎用の湿式粉砕機では攪拌機への過負荷により、粉砕途中で運転の継続が困難になる場合があった。 However, when the solid concentration becomes a certain value or more, the phenomenon that the slurry is remarkably thickened with the progress of wet grinding has been a problem. Therefore, in a general-purpose wet pulverizer, it may be difficult to continue the operation during pulverization due to overload on the stirrer.

本発明においては、スラリー中にカルボン酸基含有化合物を含有する結果、固形分濃度が２５質量％以上のスラリーを用いても、増粘による粉砕阻害を受ける事なく粉砕を実施する事が可能になった。 In the present invention, as a result of containing the carboxylic acid group-containing compound in the slurry, it is possible to carry out pulverization without being disturbed by thickening even if a slurry having a solid content concentration of 25% by mass or more is used. became.

湿式粉砕工程においては、スラリーに含まれる粒子を、粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下となるように粉砕する。なおＤ５０とは、粒度分布において、小粒子側からの体積累積値が、全粒子体積の５０％になる粒径である。またＤ９０とは、粒度分布において、小粒子側からの体積累積値が全粒子体積の９０％になる粒径である。Ｄ５０及びＤ９０は、市販の粒度分布計等によって簡便に測定することができる。 In the wet pulverization step, the particles contained in the slurry are pulverized so that the average secondary particle diameter D50 of the particles is 1.5 μm or less and D90 is 10 μm or less. D50 is a particle size in which the volume cumulative value from the small particle side is 50% of the total particle volume in the particle size distribution. D90 is a particle size in which the volume cumulative value from the small particle side is 90% of the total particle volume in the particle size distribution. D50 and D90 can be easily measured by a commercially available particle size distribution analyzer or the like.

湿式粉砕に用いる装置は特に限定されないが、ビーズミル、ボールミル、タワーミル、振動ミル、遊星ミル、スーパーミクロンミル、コロイドミル等の粉砕機が挙げられる。これらの粉砕機に上記スラリーを供給することにより湿式粉砕を行う。中でも効率よく粒子の微細化が行える点でビーズミルが好ましい。ビーズミルは、粉砕室内でビーズ（粉砕メディア）を衝突させることによってスラリー中の粒子を微粉砕・分散する装置である。ビーズとしては、窒化ケイ素ビーズ、チタニアビーズ、ガラスビーズ、アルミナビーズ、スチールボール、ステンレスビーズ等が挙げられるが、これらに限定されない。 The apparatus used for wet pulverization is not particularly limited, and examples thereof include bead mills, ball mills, tower mills, vibration mills, planetary mills, supermicron mills, colloid mills and the like. Wet pulverization is performed by supplying the slurry to these pulverizers. Among these, a bead mill is preferable in that the particles can be efficiently refined. The bead mill is an apparatus that finely pulverizes and disperses particles in a slurry by colliding beads (grinding media) in a grinding chamber. Examples of the beads include, but are not limited to, silicon nitride beads, titania beads, glass beads, alumina beads, steel balls, stainless beads, and the like.

上記したビーズのなかでは、チタニアビーズ、窒化ケイ素ビーズ、アルミナビーズが好ましい。 Among the above beads, titania beads, silicon nitride beads, and alumina beads are preferable.

湿式粉砕工程での粉砕時間は特に限定されず、スラリー中の分散質粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下となるように、通常は数分〜数時間の間で適宜選択できる。 The pulverization time in the wet pulverization step is not particularly limited, and usually between several minutes to several hours so that the average secondary particle diameter D50 of the dispersoid particles in the slurry is 1.5 μm or less and D90 is 10 μm or less. Can be selected as appropriate.

懸濁媒に難溶の原料が複数存在する場合には、それらを全て混合した後、同時に一回のステップで湿式粉砕してもよいし、ある原料を湿式粉砕した後、段階的に別の原料を粉砕してもよい。また個別に湿式粉砕した後、両者を混合してもよい。また懸濁媒に難溶の原料全てを湿式粉砕する必要はなく、そのうちの一部のみを湿式粉砕してもよい。 When there are a plurality of hardly soluble raw materials in the suspension medium, all of them may be mixed, and then wet pulverized in one step at the same time. The raw material may be pulverized. Moreover, after wet-grinding separately, both may be mixed. Moreover, it is not necessary to wet pulverize all raw materials that are hardly soluble in the suspension medium, and only a part of them may be wet pulverized.

ハイドロタルサイトに含まれる層間アニオンとしては、特に限定されないが、炭酸イオンが好ましい。炭酸イオンは、炭酸ガスとして、又は炭酸水素塩、炭酸塩等の塩としてスラリー中に供給することができる。上記炭酸ガス、炭酸水素塩、又は炭酸塩を混合物に添加する時期は特に限定されず、下記湿式粉砕の前に添加してもよく、湿式粉砕後に添加しても良い。なかでも、湿式粉砕後、得られた混合物に炭酸ガス、炭酸水素塩、又は炭酸塩を添加して混合するのが好ましい。 Although it does not specifically limit as an interlayer anion contained in a hydrotalcite, A carbonate ion is preferable. The carbonate ions can be supplied into the slurry as carbon dioxide gas or as a salt such as hydrogen carbonate or carbonate. The timing for adding the carbon dioxide, hydrogen carbonate, or carbonate to the mixture is not particularly limited, and may be added before the following wet pulverization or after the wet pulverization. Especially, after wet-grinding, it is preferable to add and mix a carbon dioxide gas, hydrogencarbonate, or carbonate to the obtained mixture.

水熱処理工程
湿式粉砕後、粉砕の必要がない残りの原料をスラリーに添加し、水熱処理を行う。水熱処理により、粒子の成長を促進させ、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇのハイドロタルサイトを合成することができる。 Hydrothermal treatment step After the wet pulverization, the remaining raw material that does not need to be pulverized is added to the slurry, and hydrothermal treatment is performed. The hydrothermal treatment can be to promote the growth of the particles, BET specific surface area to synthesize hydrotalcite ^{1m 2} / ^g~30m 2 / g.

水熱処理は、特に限定されないが、通常、オートクレーブ等の耐熱容器中において行う。処理温度は、特に限定されないが、好ましくは１２０〜２５０℃であり、より好ましくは、１３０〜２３０℃であり、さらに好ましくは、１４０〜２３０℃である。また処理時の容器内圧力は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、より好ましくは０．２〜４ＭＰａである。処理時間は、特に限定されないが、例えば１〜６時間、好ましくは１〜４時間である。 Hydrothermal treatment is not particularly limited, but is usually performed in a heat-resistant container such as an autoclave. Although processing temperature is not specifically limited, Preferably it is 120-250 degreeC, More preferably, it is 130-230 degreeC, More preferably, it is 140-230 degreeC. Moreover, the pressure in the container at the time of a process is although it does not specifically limit, Preferably it is 0.1-10 MPa, More preferably, it is 0.2-4 MPa. Although processing time is not specifically limited, For example, it is 1 to 6 hours, Preferably it is 1 to 4 hours.

その他の工程
本発明の製造方法は、上述したスラリー調製工程、湿式粉砕工程、水熱処理工程以外の工程を含んでいてもよい。例えば、本発明の製造方法は、水熱処理後、必要に応じて表面処理剤により粒子表面を処理する工程（表面処理工程）を含んでいてもよい。上記表面処理剤としては、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩（金属石ケン）、アニオン界面活性剤、リン酸エステル、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等のカップリング剤を挙げることができる。 Other steps The production method of the present invention may include steps other than the above-described slurry preparation step, wet pulverization step, and hydrothermal treatment step. For example, the production method of the present invention may include a step of treating the particle surface with a surface treatment agent (surface treatment step) as necessary after hydrothermal treatment. Examples of the surface treatment agent include higher fatty acids, higher fatty acid metal salts (metal soaps), anionic surfactants, phosphate esters, silane coupling agents, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. Can be mentioned.

より具体的な上記表面活性剤の例としては、例えば、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸、これら高級脂肪酸のリチウム塩ナトリウム塩、カリウム塩等の金属塩、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩、ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エーテル結合スルホン酸塩、エステル結合スルホネート、アミド結合アルキルアリールスルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリールスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤、オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノ又はジエステル又はこれらの混合物であって、それらの酸型又はアルカリ金属塩又はアミン塩等のリン酸エステル、ビニルエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタンカップリング剤、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルカリカップリング剤を挙げることができる。 More specific examples of the surfactant include, for example, higher fatty acids such as stearic acid, oleic acid, erucic acid, palmitic acid, lauric acid, metal salts such as lithium salt sodium salt and potassium salt of these higher fatty acids, Higher alcohol sulfates such as stearyl alcohol and oleyl alcohol, polyethylene glycol ether sulfates, amide bond sulfates, ether bond sulfonates, ester bond sulfonates, amide bond alkylaryl sulfonates, ether bond alkylaryls Anionic surfactants such as sulfonates, mono- or diesters such as orthophosphoric acid and oleyl alcohol, stearyl alcohol, or mixtures thereof, phosphoric acid esters such as acid forms or alkali metal salts or amine salts, vinyl Silane coupling agents such as toxisilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, isopropyltriisostearoyl titanate, isopropyltris (dioctylpyrophosphate) titanate, isopropyl Examples include titanium coupling agents such as tridecylbenzenesulfonyl titanate and alkaline coupling agents such as acetoalkoxyaluminum diisopropylate.

表面処理を行う場合、上記表面処理剤は、ハイドロタルサイトに対して、０．１〜１５質量％、好ましくは、０．５〜５質量％の範囲で添加することにより、ハイドロタルサイトを表面処理することが好ましい。 When performing the surface treatment, the surface treatment agent is added to the hydrotalcite in the range of 0.1 to 15% by mass, preferably 0.5 to 5% by mass, so that the hydrotalcite is surface-treated. It is preferable to process.

表面処理の方法は、特に限定されるものではなく、従来知られている湿式法や乾式法等、適宜の方法によることができる。湿式法によるときは、ハイドロタルサイトを含有するスラリーに上記表面処理剤を溶液やエマルジョンとして加え、攪拌下、必要に応じて、１００℃までの温度に加熱しながら十分に混合した後、ハイドロタルサイトを濾過し、水洗し、乾燥すればよい。 The method of surface treatment is not particularly limited, and may be an appropriate method such as a conventionally known wet method or dry method. When the wet method is used, the surface treatment agent is added to the slurry containing hydrotalcite as a solution or emulsion, and after mixing with sufficient stirring while heating to a temperature of up to 100 ° C., if necessary, The site can be filtered, washed with water and dried.

水熱処理後、必要に応じて、スラリーからハイドロタルサイトを濾別する工程や、洗浄・乾燥工程等を行うことができる。 After the hydrothermal treatment, if necessary, a process of filtering hydrotalcite from the slurry, a washing / drying process, and the like can be performed.

例えば、水熱処理後のスラリーは、その後濾別して、ハイドロタルサイトを含む固形物（ケーキ）と濾液を分離し、必要に応じて回収した固形物の水洗を行うのが好ましい。水洗の回数には特に限定はない。その後、濾別した固形分を回収し、オーブン等で乾燥させ、必要に応じて乾燥後の固形分を乾式粉砕することより、所望のハイドロタルサイトを得ることができる。 For example, it is preferable that the slurry after the hydrothermal treatment is subsequently filtered to separate a solid (cake) containing hydrotalcite from the filtrate, and the recovered solid is washed with water as necessary. There is no particular limitation on the number of washings. Thereafter, the solid content separated by filtration is collected and dried in an oven or the like, and the desired hydrotalcite can be obtained by dry pulverizing the solid content after drying as necessary.

好ましい一実施形態によれば、上記製造方法はさらに、上記濾液を炭酸ガスと接触させる工程を含んでいてもよい。本発明の製造方法においては、反応後、副生成物として炭酸塩が生じる。この炭酸塩は、炭酸ガス（ＣＯ_２）と接触させて反応させることにより、炭酸水素塩となる（例えばＮａ_２ＣＯ_３→ＮａＨＣＯ_３）。この炭酸水素塩は、リサイクルが可能であり、そのまま新たなハイドロタルサイトの原料として利用することができる。これにより、従来法の問題であった副生成物の廃棄の問題を解消することができ、環境面からも経済面からも有利である。 According to a preferred embodiment, the production method may further include a step of bringing the filtrate into contact with carbon dioxide. In the production method of the present invention, carbonate is formed as a by-product after the reaction. This carbonate is converted into a hydrogen carbonate salt (for example, Na ₂ CO ₃ → NaHCO ₃ ) by reacting it with carbon dioxide (CO ₂ ). This bicarbonate can be recycled and can be used as a raw material for new hydrotalcite as it is. Thereby, the problem of disposal of by-products, which was a problem of the conventional method, can be solved, which is advantageous from the environmental and economic viewpoints.

ハイドロタルサイト
上記ハイドロタルサイトの製造方法によって製造されるハイドロタルサイトは、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇであるが、３ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇが好ましく、５ｍ^２／ｇ〜２５ｍ^２／ｇがより好ましい。ＢＥＴ比表面積は、例えばＪＩＳ Ｚ８８３０の規定に従って、市販の比表面積・細孔分布測定装置を用いて測定することができる。 Hydrotalcite manufactured by the manufacturing method of the hydrotalcite <br/> the hydrotalcite is a BET specific surface area of ^{1m 2 / g~30m 2 / g,} 3m 2 / g~30m 2 / g is ^preferably, 5m ² / ^g~25m 2 / g is more preferable. The BET specific surface area can be measured, for example, using a commercially available specific surface area / pore distribution measuring device in accordance with JIS Z8830.

上記方法により得られるハイドロタルサイトの具体例としては、例えば、下記の（１）式で表わされるものが挙げられる。
［（Ｍｇ^２＋）_ｘ（Ｚｎ^２＋）_ｙ］_１−ｚ（Ａｌ^３＋）_ｚ（ＯＨ）_２（ＣＯ_３ ^２−）_ｚ／２・ｍＨ_２Ｏ （１）
（式中、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、０．５≦ｘ≦１、０≦ｙ≦０．５、ｘ＋ｙ＝１、０．１≦ｚ≦０．５、０≦ｍ＜１の条件を満たす値である）で表されるハイドロタルサイトであって、
Ｘ線回折において、
下記（１）〜（８）の条件を全て満たすハイドロタルサイト：
（１）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上、
（２）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上、
（３）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４６．５（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上、
（４）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４6.5（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上、
（５）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０５以上、
（６）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）の強度比が０．０５以上、
（７）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上、
（８）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上；
に関する。 Specific examples of the hydrotalcite obtained by the above method include those represented by the following formula (1).
[(Mg ²⁺ ) _x (Zn ²⁺ ) _y ] _1-z (Al ³⁺ ) _z (OH) ₂ (CO ₃ ²⁻ ) _{z / 2} · mH ₂ O (1)
(Wherein x, y, z and m are the conditions of 0.5 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 0.5, x + y = 1, 0.1 ≦ z ≦ 0.5, 0 ≦ m <1. Is a hydrotalcite represented by
In X-ray diffraction,
Hydrotalcite that satisfies all the following conditions (1) to (8):
(1) The intensity ratio of the peak at 2θ = 39 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.3 or more,
(2) The intensity ratio of the peak at 2θ = 39 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.3 or more,
(3) The intensity ratio of the peak at 2θ = 46.5 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.25 or more,
(4) The intensity ratio of the peak at 2θ = 46.5 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.25 or more,
(5) The intensity ratio of the peak at 2θ = 53 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.05 or more,
(6) The intensity ratio of 2θ = 53 (deg) to the peak of 2θ = 62 (deg) is 0.05 or more,
(7) The intensity ratio of the peak at 2θ = 56.4 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.03 or more,
(8) The intensity ratio of the peak at 2θ = 56.4 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.03 or more;
About.

上記工程により得られたハイドロタルサイトは、樹脂用添加剤等として好適に使用され、得られたハイドロタルサイトを添加した樹脂は、耐熱性、プレス耐熱性、透明性等の点で優れた特性を示す。 The hydrotalcite obtained by the above process is preferably used as an additive for resins, etc., and the resin to which the obtained hydrotalcite is added has excellent characteristics in terms of heat resistance, press heat resistance, transparency, etc. Indicates.

以下、本発明について実施例を掲げて更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。また実施例中、「部」、「％」は特に断りのない限りそれぞれ「質量部」、「質量％」を意味する。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example is hung up and demonstrated in more detail about this invention, this invention is not limited only to these Examples. In the examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.

（Ｄ５０、Ｄ９０の測定方法）
下記実施例、比較例において、スラリー中のＤ５０、Ｄ９０は、粒度分布計（日機装株式会社製マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ）により測定した。具体的には０．０２５ｗｔ％ヘキサメタリン酸Ｎａ水溶液１８０ｍＬを測定機（粒度分布計）内の試料室に準備し、試料を約０．１ｇ程度滴下し、測定機内の超音波分散機能で超音波流速５０％、出力３０Ｗにて時間１２０秒循環して測定を２回行い、平均を測定値とした。 (Measurement method for D50 and D90)
In the following Examples and Comparative Examples, D50 and D90 in the slurry were measured with a particle size distribution meter (Microtrack MT3300EX manufactured by Nikkiso Co., Ltd.). Specifically, 180 mL of 0.025 wt% sodium hexametaphosphate aqueous solution is prepared in a sample chamber in a measuring instrument (particle size distribution meter), about 0.1 g of the sample is dropped, and an ultrasonic dispersion function is used in the measuring instrument to reduce the ultrasonic flow rate. The measurement was performed twice by circulating for 120 seconds at 50% and output of 30 W, and the average was taken as the measured value.

（導電率の測定方法）
水洗水の導電率は、東亜ディーケーケー株式会社製のＣＯＮＤＵＣＴＩＶＩＴＹ ＭＥＴＥＲ（電気伝導率計ＣＭ−４０Ｓ）を使用して測定した。試料の測定温度は２５℃とした。 (Measurement method of conductivity)
The conductivity of the washing water was measured using CONDUCTIVITY METER (electric conductivity meter CM-40S) manufactured by Toa DKK Corporation. The measurement temperature of the sample was 25 ° C.

（ＢＥＴ比表面積の測定方法）
ＢＥＴ比表面積はＪＩＳ Ｚ８８３０の規定に従って測定した。 (Measurement method of BET specific surface area)
The BET specific surface area was measured according to JIS Z8830.

（ＸＲＤの測定方法）
ＲＩＧＡＫＵ社製 ＲＩＮＴ−ＴＴＲ ＩＩＩを使用し以下の条件にて測定した。
試料約３ｇをホルダーに充填し、測定条件Ａにて測定し、得られた生データをデータ処理条件Ｂにてデータ処理を行い、ピークサーチ条件Ｃにて決定した。
測定条件Ａ
角度２θ：３７−７０（ｄｅｇ）
サンプリング幅：０．０１°
スキャンスピード：１°／ｍｉｎ
電圧：５０ｋＶ
電流：３００ｍＡ (Measurement method of XRD)
RINT-TTR III manufactured by Rigaku was used and the measurement was performed under the following conditions.
About 3 g of a sample was filled in a holder, measured under measurement condition A, and the obtained raw data was subjected to data processing under data processing condition B and determined under peak search condition C.
Measurement condition A
Angle 2θ: 37-70 (deg)
Sampling width: 0.01 °
Scan speed: 1 ° / min
Voltage: 50kV
Current: 300mA

データ処理条件Ｂ
バックグランド：直線フィット、しきい値＝３．０、ＢＧオフセット＝０．３
Ｋα２ピーク除去：有
平滑化：ウェーブレット平滑化２．１ Data processing condition B
Background: linear fit, threshold = 3.0, BG offset = 0.3
Kα2 peak removal: smoothing: wavelet smoothing 2.1

ピークサーチ条件Ｃ
フィルタータイプ：３１放物線フィルター
ピーク値決定：ピークトップ
Ｋα２ピーク：リストから消去
しきい値と範囲：しきい値＝０．５、ピーク強度カットオフ＝０．５、ＢＧ決定の範囲＝５
ＢＧ平均化ポイント＝１５ Peak search condition C
Filter type: 31 parabolic filter Peak value determination: Peak top Kα2 peak: Elimination threshold and range from list: Threshold = 0.5, Peak intensity cutoff = 0.5, BG determination range = 5
BG averaging point = 15

（実施例１）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、チタニアビーズ充填）中に供給し、２８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は１５００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸ナトリウムを、粉砕処理したスラリー１Ｌに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は６０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図１は、実施例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図１に示したチャートより明らかなように、図１には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイト特有の回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１２．５ｍ^２／ｇであった。なお、ステアリン酸表面処理前のハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積値は１５．０ｍ^２／ｇであった。 (Example 1) Production of hydrotalcite 894.7 g of magnesium hydroxide (D50 = 4.0 μm) and 598.3 g of aluminum hydroxide (D50 = 8.0 μm) are put in a 5 L container, and then the total amount is 3 L. Water was added so that Further, 9.0 g of acetic acid (reagent) was added, and then stirred for 10 minutes to prepare a slurry. D50 of this slurry was 10 μm, and D90 was 75 μm. This slurry was supplied into a wet pulverizer (Dynomill MULTILAB, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., filled with titania beads), and subjected to wet pulverization for 28 minutes (residence time). As a result, D50 of the slurry was 1.0 μm, D90 was 3.5 μm, and the slurry viscosity was 1500 mPa · s. Thereafter, the slurry was taken out from the wet pulverizer. Sodium carbonate in an amount of 1/2 mole to 1 mole of magnesium hydroxide was added to 1 L of the pulverized slurry, and the whole was adjusted to 8 L with water. The mixture was then stirred for 10 minutes. 3 L of the slurry was transferred to an autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off by filtration. The obtained filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 60 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 1 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 1. As is clear from the chart shown in FIG. 1, a diffraction peak peculiar to hydrotalcite having a main peak around 2θ (deg) = 12 appears in FIG. 1, and the product is hydrotalcite. I was able to confirm. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 12.5 m ² / g. In addition, the BET specific surface area value of the hydrotalcite before the stearic acid surface treatment was 15.0 m ² / g.

（比較例１）ハイドロタルサイトの製造
湿式粉砕処理をしない事以外は実施例１と同様にスラリーを調製し、オートクレーブ内にて１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌの水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗した。その水洗水の導電率を測定したところ、９０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行う事によって固形の生成物を得た。図５は、比較例１で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図５に示したチャートより明らかなように、図５には、ハイドロタルサイト特有の回折ピーク以外に、２θ（ｄｅｇ）＝１８付近や２θ（ｄｅｇ）＝３８付近にベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））を示す回折ピークが出現しており、副生成物として、ベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））が生成していることが判明した。生成物のＢＥＴ比表面積は７．６ｍ^２／ｇであった。 (Comparative Example 1) Production of hydrotalcite A slurry was prepared in the same manner as in Example 1 except that wet pulverization was not performed, and hydrothermal treatment was performed in an autoclave at 170 ° C for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off by filtration. The obtained filter cake was washed with 9 L of water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water. The conductivity of the washing water was measured and found to be 90 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 5 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 1. As is apparent from the chart shown in FIG. 5, in addition to the diffraction peaks specific to hydrotalcite, FIG. 5 shows boehmite (AlO (OH)) near 2θ (deg) = 18 and 2θ (deg) = 38. A diffraction peak showing that appears, and it was found that boehmite (AlO (OH)) was generated as a by-product. The product had a BET specific surface area of 7.6 m ² / g.

（実施例２）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、チタニアビーズ充填）中に供給し、２８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は１５００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸水素ナトリウムを、粉砕処理したスラリー１Ｌに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図２は、実施例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図２に示したチャートより明らかなように、図２には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイト特有の回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ^２／ｇであった。 (Example 2) Production of hydrotalcite 894.7 g of magnesium hydroxide (D50 = 4.0 μm) and 598.3 g of aluminum hydroxide (D50 = 8.0 μm) were placed in a 5 L container, and then the total amount was 3 L. Water was added so that Further, 9.0 g of acetic acid (reagent) was added, and then stirred for 10 minutes to prepare a slurry. D50 of this slurry was 10 μm, and D90 was 75 μm. This slurry was supplied into a wet pulverizer (Dynomill MULTILAB, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., filled with titania beads), and subjected to wet pulverization for 28 minutes (residence time). As a result, D50 of the slurry was 1.0 μm, D90 was 3.5 μm, and the slurry viscosity was 1500 mPa · s. Thereafter, the slurry was taken out from the wet pulverizer. Sodium hydrogen carbonate in an amount of 1/2 mole to 1 mole of magnesium hydroxide was added to 1 L of the pulverized slurry, and the whole was adjusted to 8 L with water. The mixture was then stirred for 10 minutes. 3 L of the slurry was transferred to an autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off by filtration. The obtained filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 50 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 2 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 2. As is apparent from the chart shown in FIG. 2, a diffraction peak peculiar to hydrotalcite having a main peak around 2θ (deg) = 12 appears in FIG. 2, and the product is hydrotalcite. I was able to confirm. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 11.5 m ² / g.

（比較例２）ハイドロタルサイトの製造
湿式粉砕処理を行わなかった以外は実施例２と同様にスラリーを調製し、オートクレーブ内にて１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキを、さらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗した。その水洗水の導電率を測定したところ、９０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行う事によって固形の生成物を得た。図６は、比較例２で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図６に示したチャートより明らかなように、図６には、ハイドロタルサイト特有の回折ピーク以外に、２θ（ｄｅｇ）＝１８付近や２θ（ｄｅｇ）＝３８付近にベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））を示す回折ピークが出現しており、副生成物として、ベーマイト（ＡｌＯ（ＯＨ））が生成していることが判明した。生成物のＢＥＴ比表面積は１５．０ｍ^２／ｇであった。 (Comparative Example 2) Production of hydrotalcite A slurry was prepared in the same manner as in Example 2 except that wet pulverization was not performed, and hydrothermal treatment was performed in an autoclave at 170 ° C for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off by filtration. The obtained filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water. The conductivity of the washing water was measured and found to be 90 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 6 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 2. As is apparent from the chart shown in FIG. 6, in addition to the diffraction peak specific to hydrotalcite, FIG. 6 shows boehmite (AlO (OH)) around 2θ (deg) = 18 and 2θ (deg) = 38. A diffraction peak showing that appears, and it was found that boehmite (AlO (OH)) was generated as a by-product. The BET specific surface area of the product was 15.0 m ² / g.

（比較例３）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。その後１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。
このスラリーを、湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、チタニアビーズ充填）中に供給した。スラリー温度が４０℃を超えないように制御して粉砕を行ったが、粉砕開始直後より急激な増粘が見られ、５分間（滞留時間）程度で粉砕機モーターへの過負荷により運転を停止させた。その結果、スラリーのＤ５０は４．０μｍ、Ｄ９０は８．０μｍで、スラリー粘度は９０００ｍＰａ・ｓとなった。その後、粉砕処理したスラリーに１Ｌに炭酸水素ナトリウムを、水酸化マグネシウムに１ｍｏｌに対して１／２モルとなるように添加し、全体が８Ｌになるように水で調整し１０分間攪拌した。そのスラリー３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌの水イオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は９０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図７は、比較例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図７に示したチャートより明らかなように、図７には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイトの回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１３．５ｍ^２／ｇであった。 (Comparative Example 3) Production of hydrotalcite 894.7 g of magnesium hydroxide (D50 = 4.0 μm) and 598.3 g of aluminum hydroxide (D50 = 8.0 μm) were placed in a 5 L container, and then the total amount was 3 L. Water was added so that Thereafter, a slurry was prepared by stirring for 10 minutes. D50 of this slurry was 10 μm, and D90 was 75 μm.
This slurry was supplied into a wet pulverizer (Dynomill MULTILAB, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., filled with titania beads). Grinding was performed while controlling the slurry temperature not to exceed 40 ° C, but sudden thickening was observed immediately after the start of grinding, and the operation was stopped by overloading the grinding machine motor in about 5 minutes (residence time). I let you. As a result, D50 of the slurry was 4.0 μm, D90 was 8.0 μm, and the slurry viscosity was 9000 mPa · s. Thereafter, sodium hydrogen carbonate was added to 1 L of the pulverized slurry and 1/2 mol with respect to 1 mol of magnesium hydroxide, and the whole was adjusted to 8 L with water and stirred for 10 minutes. 3 L of the slurry was transferred to an autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off, and the filter cake was washed with 9 L of water ion exchanged water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 90 μS / sm (25 ° C.). The resulting washed cake was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 7 is a chart showing XRD measurement results of the product obtained in Comparative Example 3. As is clear from the chart shown in FIG. 7, a hydrotalcite diffraction peak having a main peak around 2θ (deg) = 12 appears in FIG. 7, and the product is hydrotalcite. Was confirmed. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 13.5 m ² / g.

（実施例３）ハイドロタルサイトの製造
実施例２の製造方法にて得られたハイドロタルサイトスラリーを濾過し、濾過ケーキと共に濾液を得た。この濾液に炭酸ガスをｐＨ１０．０→８．０程度に低下するまで通気し、この反応液を濾過した。濾液は炭酸ナトリウム水溶液から炭酸水素ナトリウム水溶液になった。別に５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）８９４．７ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇを入れ全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。このスラリーを、湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、チタニアビーズ充填）中に供給し、２８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は３．５μｍで、スラリー粘度は１５００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸水素ナトリウムとなるように、先に反応させたろ液を計量して粉砕処理したスラリー１Ｌに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図３は、実施例３で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図３に示したチャートより明らかなように、図３には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイト特有の回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１１．５ｍ^２／ｇであった。 (Example 3) Production of hydrotalcite The hydrotalcite slurry obtained by the production method of Example 2 was filtered to obtain a filtrate together with a filter cake. Carbon dioxide gas was passed through the filtrate until the pH dropped to about 10.0 to 8.0, and the reaction solution was filtered. The filtrate changed from an aqueous sodium carbonate solution to an aqueous sodium hydrogen carbonate solution. Separately, 894.7 g of magnesium hydroxide (D50 = 4.0 μm) and 598.3 g of aluminum hydroxide (D50 = 8.0 μm) were placed in a 5 L container, and water was added so that the total amount became 3 L. Further, 9.0 g of acetic acid (reagent) was added, and then stirred for 10 minutes to prepare a slurry. D50 of this slurry was 10 μm, and D90 was 75 μm. This slurry was supplied into a wet pulverizer (Dynomill MULTILAB, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., filled with titania beads), and subjected to wet pulverization for 28 minutes (residence time). As a result, D50 of the slurry was 1.0 μm, D90 was 3.5 μm, and the slurry viscosity was 1500 mPa · s. Thereafter, the slurry was taken out from the wet pulverizer. The filtrate previously reacted is weighed and added to 1 L of the pulverized slurry so that the amount of sodium bicarbonate is 1/2 mol of magnesium hydroxide per 1 mol, so that the total is 8 L. Adjusted with water. The mixture was then stirred for 10 minutes. 3 L of the slurry was transferred to an autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off and the filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 50 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 3 is a chart showing the XRD measurement results of the product obtained in Example 3. As is clear from the chart shown in FIG. 3, in FIG. 3, a diffraction peak peculiar to hydrotalcite having a main peak around 2θ (deg) = 12 appears, and the product is hydrotalcite. I was able to confirm. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 11.5 m ² / g.

（実施例４）ハイドロタルサイトの製造
５Ｌの容器に、水酸化マグネシウム（Ｄ５０＝４．０μｍ）７８２．９ｇ、水酸化アルミニウム（Ｄ５０＝８．０μｍ）５９８．３ｇ、酸化亜鉛（Ｄ５０＝７．５μｍ）１５６．１１ｇを入れ、その後、全量が３Ｌになるように水を添加した。さらに酢酸（試薬）９．０ｇを添加した後、１０分間攪拌することによりスラリーを調製した。このスラリーのＤ５０は１０μｍ、Ｄ９０は７５μｍであった。
このスラリーを、湿式粉砕装置（ダイノーミルＭＵＬＴＩＬＡＢ、株式会社シンマルエンタープライゼス製、チタニアビーズ充填）中に供給し、２８分間（滞留時間）湿式粉砕処理した。その結果、スラリーのＤ５０は１．０μｍ、Ｄ９０は４．０μｍで、スラリー粘度は１８００ｍＰａ・ｓとなった。その後、スラリーを湿式粉砕装置から取り出した。水酸化マグネシウムに１モルに対して１／２モルとなる量の炭酸水素ナトリウムを、粉砕処理したスラリーに添加し、全体が８Ｌになるように水で調整した。その後１０分間攪拌した。そのスラリーのうち３Ｌをオートクレーブに移し、１７０℃で２時間水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて粒子の表面処理を行った。次いで固体を濾過により濾別した。得られた濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は５０μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。水洗後のケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行うことによって固形の生成物を得た。図４は、実施例４で得られた生成物のＸＲＤ測定結果を示すチャートである。図４に示したチャートより明らかなように、図４には、２θ（ｄｅｇ）＝１２付近をメインピークとするハイドロタルサイト特有の回折ピークが出現しており、生成物がハイドロタルサイトであることが確認できた。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は９．１ｍ^２／ｇであった。 (Example 4) Production of hydrotalcite In a 5 L container, 782.9 g of magnesium hydroxide (D50 = 4.0 μm), 598.3 g of aluminum hydroxide (D50 = 8.0 μm), zinc oxide (D50 = 7. 5 μm) 156.11 g was added, and then water was added so that the total amount was 3 L. Further, 9.0 g of acetic acid (reagent) was added, and then stirred for 10 minutes to prepare a slurry. D50 of this slurry was 10 μm, and D90 was 75 μm.
This slurry was supplied into a wet pulverizer (Dynomill MULTILAB, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd., filled with titania beads), and subjected to wet pulverization for 28 minutes (residence time). As a result, D50 of the slurry was 1.0 μm, D90 was 4.0 μm, and the slurry viscosity was 1800 mPa · s. Thereafter, the slurry was taken out from the wet pulverizer. An amount of sodium bicarbonate in magnesium hydroxide in an amount of 1/2 mole per mole was added to the pulverized slurry, and the whole was adjusted to 8 L with water. The mixture was then stirred for 10 minutes. 3 L of the slurry was transferred to an autoclave and hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added to carry out surface treatment of the particles. The solid was then filtered off by filtration. The obtained filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 50 μS / sm (25 ° C.). The cake after washing with water was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. FIG. 4 is a chart showing XRD measurement results of the product obtained in Example 4. As is clear from the chart shown in FIG. 4, a diffraction peak peculiar to hydrotalcite having a main peak around 2θ (deg) = 12 appears in FIG. 4, and the product is hydrotalcite. I was able to confirm. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 9.1 m ² / g.

参考例 液体原料によるハイドロタルサイトの製造
Ｍｇ濃度が２．６モル／Ｌの硫酸マグネシウム水溶液７５０ｍｌと、Ａｌ濃度が２．１モル／Ｌの工業用硫酸アルミニウム水溶液４７５ｍｌとを混合し、水を加えて１．５Ｌにすることにより金属溶液を調製した。別途、１８ＮのＮａＯＨ液２７７．５ｍＬおよび工業用Ｎａ_２ＣＯ_３１５８．６６ｇを混合し、水を加えて１．５Ｌにすることによりアルカリ溶液を調製した。攪拌下、上記金属溶液及びアルカリ溶液を同時に添加し、約３０分間攪拌した。次に１７０℃で２時間、得られた共沈懸濁液の水熱処理を行った。得られたハイドロタルサイトのスラリーを９５℃に保持しながら、ステアリン酸９ｇを加えて表面処理を行った。次いで、固体を濾過により濾別し、その後濾過ケーキを３５℃、９Ｌのイオン交換水で水洗した。濾過ケーキをさらに１００ｍｌのイオン交換水で水洗し、その水洗水の導電率を測定した。その結果、水洗水の導電率は１０００μＳ／ｓｍ（２５℃）であった。得られた水洗ケーキを１００℃で２４時間乾燥し、粉砕を行う事によって固形の生成物を得た。生成物のＸ線回折から得られたチャートにより、主生成物がハイドロタルサイトであることが確認されたが、同時に副生物としてドーソナイトが生成していることも判明した。得られたハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積は１２．０ｍ^２／ｇであった。 Reference Example Production of hydrotalcite from liquid raw material 750 ml of magnesium sulfate aqueous solution with Mg concentration of 2.6 mol / L and 475 ml of industrial aluminum sulfate aqueous solution with Al concentration of 2.1 mol / L are mixed, and water is added. To prepare a metal solution. Separately, 277.5 mL of 18N NaOH solution and 158.66 g of industrial Na ₂ CO ₃ were mixed, and water was added to make 1.5 L to prepare an alkaline solution. While stirring, the metal solution and the alkali solution were simultaneously added and stirred for about 30 minutes. Next, the obtained coprecipitation suspension was hydrothermally treated at 170 ° C. for 2 hours. While maintaining the obtained hydrotalcite slurry at 95 ° C., 9 g of stearic acid was added for surface treatment. The solid was then filtered off and the filter cake was washed with 9 L of ion exchange water at 35 ° C. The filter cake was further washed with 100 ml of ion exchange water, and the conductivity of the rinse water was measured. As a result, the conductivity of the washing water was 1000 μS / sm (25 ° C.). The resulting washed cake was dried at 100 ° C. for 24 hours and pulverized to obtain a solid product. The chart obtained from the X-ray diffraction of the product confirmed that the main product was hydrotalcite, but at the same time, it was also found that dawsonite was generated as a byproduct. The obtained hydrotalcite had a BET specific surface area of 12.0 m ² / g.

上記した実施例、比較例、及び参考例において、スラリーを調製する際の酢酸添加量、粉砕の有無、スラリーの粘度、Ｄ５０、Ｄ９０の値、ハイドロタルサイトのＢＥＴ比表面積、副生成物の有無を下記の表１に示している。 In the above-mentioned Examples, Comparative Examples, and Reference Examples, the amount of acetic acid added when preparing the slurry, the presence or absence of grinding, the viscosity of the slurry, the values of D50 and D90, the BET specific surface area of hydrotalcite, the presence or absence of by-products Is shown in Table 1 below.

（評価）
ポリ塩化ビニル樹脂（重合度１０００）１００質量部に対して、ジオクチルフタレートを５０質量部、ステアリン酸亜鉛を０．５質量部、及びハイドロタルサイトを２．１質量部添加し、樹脂組成物を作製した。１６０℃のロールで５分間混練し、シート状に成形し、シートを作成した。作製したシートを、１８０℃でのギアオーブン試験（下記）に供することにより、オーブン耐熱性を評価した。さらにプレスシートを作成し、１７０℃の条件下にて２０分曝露した後の変色性を評価した。
透明性についてはプレスシートを目視にて評価した。その結果を下記の表１に示す。 (Evaluation)
50 parts by mass of dioctyl phthalate, 0.5 parts by mass of zinc stearate, and 2.1 parts by mass of hydrotalcite are added to 100 parts by mass of the polyvinyl chloride resin (degree of polymerization 1000), and the resin composition is obtained. Produced. It knead | mixed for 5 minutes with the roll of 160 degreeC, and shape | molded in the sheet form, and created the sheet | seat. The prepared sheet was subjected to a gear oven test (described below) at 180 ° C. to evaluate oven heat resistance. Furthermore, a press sheet was prepared, and the discoloration after being exposed at 170 ° C. for 20 minutes was evaluated.
For transparency, the press sheet was visually evaluated. The results are shown in Table 1 below.

評価方法と評価の基準は次のとおりである。
（ギアオーブン試験）
上記シートをギアオーブン内にて１８０℃の雰囲気下に６０分間曝露し、曝露後のシートの変色度を下記規準に基づいて目視により評価した。
◎：シートの変色が見られない。
○：若干変色が見られる。
×：変色が見られた。 The evaluation method and evaluation criteria are as follows.
(Gear oven test)
The sheet was exposed in a gear oven in an atmosphere at 180 ° C. for 60 minutes, and the degree of discoloration of the exposed sheet was visually evaluated based on the following criteria.
A: No discoloration of the sheet is observed.
○: Some discoloration is observed.
X: Discoloration was observed.

（プレス耐熱性）
上記シートを１７０℃のプレスにて２０分間プレスし、得られたシートの変色性を下記規準に基づいて目視により評価した。 (Press heat resistance)
The said sheet | seat was pressed for 20 minutes with a 170 degreeC press, and the discoloration property of the obtained sheet | seat was evaluated visually based on the following reference | standard.

評価基準
◎：シートの変色が見られない。
○：若干変色が見られる。
×：変色が見られた。 Evaluation criteria A: No discoloration of the sheet is observed.
○: Some discoloration is observed.
X: Discoloration was observed.

（透明性）
上記シートを１７０℃のプレスにて５分間プレスし、得られたシートの透明性を下記基準に基づいて目視により評価した。 (transparency)
The said sheet | seat was pressed for 5 minutes with a 170 degreeC press, and transparency of the obtained sheet | seat was evaluated visually based on the following reference | standard.

評価基準
◎：濁りが全く見られない
○：若干濁りが見られる
△：濁りが見られる
×：著しい濁りが見られる
××：さらに著しい濁りが見られる Evaluation Criteria A: No turbidity is observed ○: Some turbidity is observed Δ: Turbidity is observed ×: Significant turbidity is observed XX: Further significant turbidity is observed

上記表１より明らかなように、原料のうち、上記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部とカルボン酸基含有化合物とを含有するスラリーを調製し、該スラリーを、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように湿式粉砕し、得られたスラリーに残りの原料を添加した後、水熱処理して、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇであるハイドロタルサイトを合成する工程を含む実施例に係るハイドロタルサイトの製造方法では、高濃度でありながら粘度の低いスラリーを調製することができることが判明した。
また、得られたハイドロタルサイトは、樹脂用添加剤として優れており、上記ハイドロタルサイトを添加したポリ塩化ビニル樹脂は、耐熱性、プレス耐熱性、透明性の点で優れた特性を示すことが判明した。 As apparent from Table 1 above, among the raw materials, all or part of at least one selected from the group consisting of hydroxides, oxides, and carbonates of the above raw materials and a carboxylic acid group-containing compound are contained. The slurry was wet pulverized so that the average secondary particle diameter D50 of the particles in the slurry was 1.5 μm or less and D90 was 10 μm or less, and the remaining raw materials were added to the resulting slurry. after, the hydrothermal treatment, in the manufacturing method of the hydrotalcite according to the embodiment BET specific surface area comprising the step of synthesizing the hydrotalcite is 1m 2 ^/ g~30m 2 ^{/ g,} the viscosity yet high concentrations It has been found that a low slurry can be prepared.
The obtained hydrotalcite is excellent as an additive for resins, and the polyvinyl chloride resin to which the hydrotalcite is added exhibits excellent characteristics in terms of heat resistance, press heat resistance, and transparency. There was found.

Claims (7)

マグネシウム化合物及び／又は亜鉛化合物と、アルミニウム化合物とを原料とするハイドロタルサイトの製造方法であって、
前記原料のうち、前記原料の水酸化物、酸化物、及び炭酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種の全て又は一部と、カルボン酸基含有化合物とを含有するスラリーを調製する工程と、
該スラリーを、スラリー中の粒子の平均２次粒子径Ｄ５０が１．５μｍ以下、Ｄ９０が１０μｍ以下になるように湿式粉砕する工程と、
得られたスラリーに残りの原料を添加した後、水熱処理して、ＢＥＴ比表面積が１ｍ^２／ｇ〜３０ｍ^２／ｇであるハイドロタルサイトを合成する水熱処理工程と
を含み、
前記スラリーを調製する工程において、スラリー中の固形分濃度が２５質量％以上であり、かつカルボン酸基含有化合物の濃度が固形分１００ｇ当たり５ｇ以下であることを特徴とするハイドロタルサイトの製造方法。 A method for producing hydrotalcite using a magnesium compound and / or a zinc compound and an aluminum compound as raw materials,
A step of preparing a slurry containing all or part of at least one selected from the group consisting of hydroxides, oxides, and carbonates of the raw materials among the raw materials, and a carboxylic acid group-containing compound; ,
A step of wet-grinding the slurry so that the average secondary particle diameter D50 of the particles in the slurry is 1.5 μm or less and D90 is 10 μm or less;
The obtained was added the remaining raw material in the slurry comprises by hydrothermal treatment, BET specific surface area and a hydrothermal treatment step of synthesizing the hydrotalcite is 1m 2 ^/ g~30m 2 ^{/ g,}
In the step of, prepare the slurry, the solid concentration in the slurry Ri der least 25 wt%, and the concentration of the carboxylic acid group-containing compound is hydrotalcite of equal to or less than 5g per solid 100g Production method. さらに、前記水熱処理工程の後、スラリーからハイドロタルサイトを濾別し、濾液を炭酸ガスと接触させることにより炭酸塩を回収する工程を含む請求項１に記載のハイドロタルサイトの製造方法。 Furthermore, the hydrotalcite manufacturing method of Claim 1 including the process of collect | recovering carbonates by separating hydrotalcite from a slurry after the said hydrothermal treatment process, and making a filtrate contact carbon dioxide. 前記カルボン酸基含有化合物が、飽和脂肪酸、ヒドロキシカルボン酸、芳香族カルボン酸、ジカルボン酸、及びオキソカルボン酸から選択される少なくとも１種のカルボン酸基含有化合物である、請求項１又は２に記載のハイドロタルサイトの製造方法。 The carboxylic acid group-containing compound is at least one carboxylic acid group-containing compound selected from saturated fatty acids, hydroxycarboxylic acids, aromatic carboxylic acids, dicarboxylic acids, and oxocarboxylic acids. Manufacturing method of hydrotalcite. 前記マグネシウム化合物は、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、及び塩基性炭酸マグネシウムからなる群から選択される少なくとも一種の化合物である請求項１〜３のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。 The method for producing hydrotalcite according to any one of claims 1 to 3, wherein the magnesium compound is at least one compound selected from the group consisting of magnesium hydroxide, magnesium oxide, and basic magnesium carbonate. 前記亜鉛化合物は、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、又は塩基性炭酸亜鉛である請求項１〜４のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。 The method for producing hydrotalcite according to any one of claims 1 to 4, wherein the zinc compound is zinc hydroxide, zinc oxide, or basic zinc carbonate. 前記アルミニウム化合物は、水酸化アルミニウム、又は酸化アルミニウムである請求項１〜５のいずれか一項記載のハイドロタルサイトの製造方法。 The method for producing hydrotalcite according to any one of claims 1 to 5, wherein the aluminum compound is aluminum hydroxide or aluminum oxide. 前記製造方法は、下記式（１）：The said manufacturing method is following formula (1):
［（Ｍｇ[(Mg ^２＋2+ ）) _ｘx （Ｚｎ(Zn ^２＋2+ ）) _ｙy ］] _１−ｚ1-z （Ａｌ(Al ^３＋3+ ）) _ｚz （ＯＨ）(OH) _２2 （ＣＯ(CO _３3 ^２−2- ）) _{ｚ／２z / 2} ・ｍＨ・ MH _２2 Ｏ （１）O (1)
（式中、ｘ、ｙ、ｚ及びｍは、０．５≦ｘ≦１、０≦ｙ≦０．５、ｘ＋ｙ＝１、０．１≦ｚ≦０．５、０≦ｍ＜１の条件を満たす値である）で表され、かつ(Wherein x, y, z and m are the conditions of 0.5 ≦ x ≦ 1, 0 ≦ y ≦ 0.5, x + y = 1, 0.1 ≦ z ≦ 0.5, 0 ≦ m <1. And a value satisfying
Ｘ線回折において、下記（１）〜（８）の条件を全て満たすハイドロタルサイトを製造する方法であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のハイドロタルサイトの製造方法。The method for producing hydrotalcite according to any one of claims 1 to 6, which is a method for producing hydrotalcite satisfying all of the following conditions (1) to (8) in X-ray diffraction.
（１）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上。(1) The intensity ratio of the peak at 2θ = 39 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.3 or more.
（２）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝３９（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．３以上。(2) The intensity ratio of the peak at 2θ = 39 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.3 or more.
（３）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４６．５（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上。(3) The intensity ratio of the peak at 2θ = 46.5 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.25 or more.
（４）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝４６．５（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．２５以上。(4) The intensity ratio of the peak at 2θ = 46.5 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.25 or more.
（５）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０５以上。(5) The intensity ratio of the peak at 2θ = 53 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.05 or more.
（６）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５３（ｄｅｇ）の強度比が０．０５以上。(6) The intensity ratio of 2θ = 53 (deg) to the peak of 2θ = 62 (deg) is 0.05 or more.
（７）２θ＝６０．７（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上。(7) The intensity ratio of the peak at 2θ = 56.4 (deg) to the peak at 2θ = 60.7 (deg) is 0.03 or more.
（８）２θ＝６２（ｄｅｇ）のピークに対する、２θ＝５６．４（ｄｅｇ）のピークの強度比が０．０３以上。(8) The intensity ratio of the peak at 2θ = 56.4 (deg) to the peak at 2θ = 62 (deg) is 0.03 or more.

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