JP5834328B2 - Coloring composition for color filter, and color filter - Google Patents

Description

本発明は、カラー液晶表示装置、カラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色組成物、及び感光性着色組成物、並びにこれを用いて形成されてなるフィルタセグメントを備えるカラーフィルタに関するものである。   The present invention relates to a color composition used for producing a color filter used in a color liquid crystal display device, a color image pickup tube element, and the like, a photosensitive color composition, and a color including a filter segment formed using the same It relates to filters.

液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化、高色再現性の要求が高まっている。   In the liquid crystal display device, a liquid crystal layer sandwiched between two polarizing plates controls the amount of light passing through the first polarizing plate by controlling the degree of polarization of light passing through the first polarizing plate. The type using twisted nematic (TN) type liquid crystal is the mainstream. A liquid crystal display device is capable of color display by providing a color filter between two polarizing plates, and has recently been used in televisions, personal computer monitors, and the like. There is an increasing demand for higher quality and high color reproducibility.

カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。一般的に赤、緑、及び青の３色フィルタセグメントで形成されることが多く、各セグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。   A color filter is a surface of a transparent substrate such as glass, in which two or more kinds of fine band (striped) filter segments of different hues are arranged in parallel or crossing each other, or fine filter segments are arranged vertically and horizontally. It is made up of those arranged in In general, it is often formed of three color filter segments of red, green, and blue. Each segment is as fine as several microns to several hundreds of microns, and is arranged in a predetermined arrangement for each hue. .

一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐熱性、耐光性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。   Generally, in a color liquid crystal display device, a transparent electrode for driving a liquid crystal is formed on a color filter by vapor deposition or sputtering, and an alignment film for aligning the liquid crystal in a certain direction is further formed thereon. Yes. In order to sufficiently obtain the performance of these transparent electrodes and alignment films, the formation thereof must generally be performed at a high temperature of 200 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or higher. For this reason, at present, as a method for producing a color filter, a method called a pigment dispersion method using a pigment having excellent heat resistance and light resistance as a colorant is mainly used.

緑色フィルタの製造には、着色剤として種々のフタロシアニン系化合物を使用することが一般的であり、これらを含むカラーフィルタ用組成物の提案が多くなされている。   In the production of a green filter, it is common to use various phthalocyanine compounds as a colorant, and many proposals for color filter compositions containing these compounds have been made.

特許文献１には、緑色着色剤として、少なくとも４個のハロゲン原子で置換されたハロゲン化フタロシアニン化合物を用いたカラーフィルタ用組成物が提案されている。   Patent Document 1 proposes a color filter composition using a halogenated phthalocyanine compound substituted with at least four halogen atoms as a green colorant.

特許文献２には、緑色顔料として、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料及び中心金属が、Ｍｇ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｇｅ、及びＳｎからなる群から選ばれる少なくとも1 種のハロゲン化異種金属フタロシアニン顔料からなる緑色着色剤を含むことを特徴とするカラーフィルタ用組成物が提案されている。   In Patent Document 2, as a green pigment, a halogenated copper phthalocyanine pigment and a central metal are selected from the group consisting of Mg, Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Zn, Ge, and Sn. There has been proposed a color filter composition comprising a green colorant composed of at least one halogenated dissimilar metal phthalocyanine pigment.

しかしながら、これらのフタロシアニン化合物は、いずれも高明度カラーフィルタを作製するための材料であるが、近年、高明度への要求は更に高くなり、これら提案されている着色剤を用いた組成物では明度が不十分であった。   However, all of these phthalocyanine compounds are materials for producing a high brightness color filter. However, in recent years, the demand for high brightness has further increased, and in the composition using these proposed colorants, the brightness is high. Was insufficient.

特許文献３には、ハロゲンを含有しない青色のアルミニウムフタロシアニン顔料とハロゲンを含有する緑色顔料とを使用することで、鮮明な色相、高耐光性、高耐熱性を維持した顔料組成物が開示されている。   Patent Document 3 discloses a pigment composition that maintains a clear hue, high light resistance, and high heat resistance by using a blue aluminum phthalocyanine pigment containing no halogen and a green pigment containing halogen. Yes.

緑色のカラーフィルタセグメント用の着色組成物について特許文献４に、主顔料としてアルミニウムフタロシアニン顔料を用い、比較的少ない含有量でも高い色度で高明度が得られ、色濃度及び色純度を両立させた技術が開示されている。   Regarding the coloring composition for the green color filter segment, in Patent Document 4, an aluminum phthalocyanine pigment is used as a main pigment, high brightness is obtained with a high chromaticity even with a relatively small content, and both color density and color purity are achieved. Technology is disclosed.

またアルミニウムフタロシアニン顔料としては、特許文献４記載の単量体アルミニウムフタロシアニン顔料の他にも、特許文献５では、アルミニウムフタロシアニン顔料をジフェニルクロロシランで二量体化したビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサン顔料やフェニルホスホン酸を用いて二量化したビス（フタロシアニルアルミニウム）フェニルホスホネート顔料が開示されている。   Further, as an aluminum phthalocyanine pigment, in addition to the monomer aluminum phthalocyanine pigment described in Patent Document 4, in Patent Document 5, bis (phthalocyanylalumino) tetraphenyldimer obtained by dimerizing an aluminum phthalocyanine pigment with diphenylchlorosilane is used. Bis (phthalocyanylaluminum) phenylphosphonate pigments dimerized with siloxane pigments or phenylphosphonic acid are disclosed.

しかしながら、これらのアルミニウムフタロシアニン化合物を含む顔料組成物は、カラーフィルタ用途として要求される、２３０℃以上での耐熱性、及び長時間の耐光性が十分でなく、分光形状が変化してしまうという問題があった。更に、分散性の悪さによる、着色組成物の高粘度化や、塗膜上への異物の発生などの問題も十分には改善されていないのが現状である。   However, the pigment compositions containing these aluminum phthalocyanine compounds are not sufficient in heat resistance at 230 ° C. or higher and long-term light resistance, which are required for color filter applications, and the spectral shape changes. was there. Furthermore, problems such as an increase in viscosity of the colored composition and generation of foreign matters on the coating film due to poor dispersibility have not been sufficiently improved.

特開２００２−１３１５２１号公報JP 2002-131521 A 特開２００２−２５０８１２号公報JP 2002-250812 A 特開２００３−４９３０号公報JP 2003-4930 A 特開２００４−３３３８１７号公報JP 2004-333817 A 特開昭５７−９００５８号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 57-90058

本発明の課題は、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜への異物発生もないカラーフィルタ用着色組成物を提供することである。また、本発明のさらなる課題は、上記の着色組成物を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物により、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを提供することである。   The subject of this invention is providing the coloring composition for color filters which is excellent in heat resistance and light resistance, and does not produce the foreign material to a coating film. Moreover, the further subject of this invention is providing the color filter in which high brightness and a wide color reproduction area are possible with the photosensitive coloring composition for color filters using said coloring composition.

本発明者らは、前記諸問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ある特定の構造を持つフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物が、耐熱性、耐光性に優れ、同時に高い明度をもつこと見出し、この知見に基づいて本発明をなしたものである。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a coloring composition for a color filter containing a phthalocyanine compound having a specific structure is excellent in heat resistance and light resistance, and at the same time. The present invention has been made based on the finding that it has lightness and this knowledge.

すなわち、本発明は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。   That is, the present invention is a color filter coloring composition comprising at least a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following general formula (1). The present invention relates to a coloring composition for a color filter.

一般式（１）中、Ｒ₁は、−（Ｒ ₂ −ＣＯＯ−） _z −Ｒ ₃ で表されるポリエステル残基を表し、
Ｒ ₂ は、アルキレン基を表し、
Ｒ ₃ は、モノアルコールの水酸基を除いた１価の残基であり、
zは１〜５０の整数を表す。
Ｘ₁〜Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_l〜Ｙ₄はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。
ｍ₁，ｍ₂，ｍ₃，ｍ₄，ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃，およびｎ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍ₁＋ｎ₁，ｍ₂＋ｎ₂，ｍ₃＋ｎ₃，ｍ₄＋ｎ₄は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜３の整数を表す。］


In General Formula (1), R ₁ represents a polyester residue represented by — (R ₂ —COO—) _z —R ₃ ,
R ₂ represents an alkylene group,
R ₃ is a monovalent residue excluding the hydroxyl group of monoalcohol,
z represents an integer of 1 to 50 .
X _{1 to} X ₄ each independently have an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, a cycloalkyl group that may have a substituent, or a substituent. May have a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent. Represents an arylthio group.
Y _{1 to} Y ₄ each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al.
m ₁ , m ₂ , m ₃ , m ₄ , n ₁ , n ₂ , n ₃ , and n ₄ each independently represent an integer of 0 to 4, and m ₁ + n ₁ , m ₂ + n ₂ , m ₃ + N ₃ and m ₄ + n ₄ are each an integer of 0 to 4, and may be the same or different.
x and y each independently represents an integer of 1 to 2, and x + y represents an integer of 2 to 3. ]

また、本発明は、さらに樹脂型分散剤を含有してなる前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。Moreover, this invention relates to the said coloring composition for color filters which contains a resin type dispersing agent further.

また、本発明は、さらに黄色着色剤を含有してなる前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。Moreover, this invention relates to the said coloring composition for color filters which further contains a yellow coloring agent.

また、本発明は、黄色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれた少なくとも１種である前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。In the present invention, the yellow colorant is C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. It is related with the said coloring composition for color filters which is at least 1 sort (s) chosen from pigment yellow 185.

また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。The present invention also relates to the color filter coloring composition further comprising a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

また、本発明は、少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、前記カラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるカラーフィルタに関する。In the color filter comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment, and at least one blue filter segment, at least one green filter segment is formed by the color filter coloring composition. Relates to the color filter.

また、本発明は、少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、Further, the present invention is a method for producing a color filter coloring composition comprising at least a colorant, a binder resin, and an organic solvent,
該着色剤が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有し、下記一般式（１）中、ＲThe colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following general formula (1), and R in the following general formula (1) ₁₁ は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。Relates to a method for producing a coloring composition for a color filter, which is a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator.
［一般式（１）中、Ｒ[In general formula (1), R ₁₁ は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基を表す。Represents a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator.
ＸX ₁₁ 〜Ｘ~ X _4Four はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Each independently represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent. Represents an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent.
ＹY _ll 〜Ｙ~ Y _4Four はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。Each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
Ｍ は、Ａｌを表す。M represents Al.
ｍm ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ，ｍ, M _3Three ，ｍ, M _4Four ，ｎ, N ₁₁ ，ｎ, N ₂₂ ，ｎ, N _3Three ，およびｎ, And n _4Four は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍEach independently represents an integer of 0 to 4; ₁₁ ＋ｎ+ N ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ＋ｎ+ N ₂₂ ，ｍ, M _3Three ＋ｎ+ N _3Three ，ｍ, M _4Four ＋ｎ+ N _4Four は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。Are each an integer of 0 to 4, which may be the same or different.
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜３の整数を表す。］x and y each independently represents an integer of 1 to 2, and x + y represents an integer of 2 to 3. ]

また、本発明は、前記フタロシアニン化合物が、下記一般式（２）で示されるリン酸エステルと、下記一般式（３）で示されるフタロシアニン化合物との反応によって製造されることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。The present invention is also characterized in that the phthalocyanine compound is produced by a reaction of a phosphate ester represented by the following general formula (2) and a phthalocyanine compound represented by the following general formula (3). The present invention relates to a method for producing a colored composition for a filter.

［一般式（２）中、Ｒ[In general formula (2), R ₁₁ は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基を表し、ｘは、１〜２の整数を表す。］Represents a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator, and x represents an integer of 1 to 2. ]

［一般式（３）中、Ｘ[In the general formula (3), X ₁₁ 〜Ｘ~ X _4Four はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Each independently represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent. Represents an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent.
ＹY _ll 〜Ｙ~ Y _4Four はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。Each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
Ｍ は、Ａｌを表す。Ｚは塩素、または水酸基を表す。M represents Al. Z represents chlorine or a hydroxyl group.
ｍm ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ，ｍ, M _3Three ，ｍ, M _4Four ，ｎ, N ₁₁ ，ｎ, N ₂₂ ，ｎ, N _3Three ，およびｎ, And n _4Four は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍEach independently represents an integer of 0 to 4; ₁₁ ＋ｎ+ N ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ＋ｎ+ N ₂₂ ，ｍ, M _3Three ＋ｎ+ N _3Three ，ｍ, M _4Four ＋ｎ+ N _4Four は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。］Are each an integer of 0 to 4, which may be the same or different. ]

本発明においては、上記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有するカラーフィルタ用着色組成物を用いることで、耐熱性、耐光性に優れ、塗膜への異物発生もないカラーフィルタ用着色組成物を提供することができる。   In the present invention, by using the coloring composition for a color filter containing the phthalocyanine compound represented by the general formula (1), the color filter is excellent in heat resistance and light resistance and does not generate foreign matter on the coating film. A colored composition can be provided.

また、上記の着色組成物を用いたカラーフィルタ用感光性着色組成物により、高い明度と広い色再現領域が可能なカラーフィルタを提供することができる。   In addition, a color filter capable of high brightness and a wide color reproduction region can be provided by the photosensitive coloring composition for a color filter using the above coloring composition.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本願では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present application, when “(meth) acryloyl”, “(meth) acryl”, “(meth) acrylic acid”, “(meth) acrylate”, or “(meth) acrylamide” is particularly described, Unless otherwise indicated, “acryloyl and / or methacryloyl”, “acrylic and / or methacrylic”, “acrylic acid and / or methacrylic acid”, “acrylate and / or methacrylate”, or “acrylamide and / or methacrylamide”, respectively. It shall represent.
Further, “CI” mentioned in the present specification means a color index (CI).

＜着色剤＞
本発明において、着色剤として用いられるフタロシアニン化合物は、一般式（１）の構造で表されるものが使用される。 <Colorant>
In the present invention, as the phthalocyanine compound used as the colorant, those represented by the structure of the general formula (1) are used.

［一般式（１）中、Ｒ₁は、−（Ｒ ₂ −ＣＯＯ−） _z −Ｒ ₃ で表されるポリエステル残基を表し、
Ｒ ₂ は、アルキレン基を表し、
Ｒ ₃ は、モノアルコールの水酸基を除いた１価の残基であり、
zは１〜５０の整数を表す。
Ｘ₁〜Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_l〜Ｙ₄はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。
ｍ₁，ｍ₂，ｍ₃，ｍ₄，ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃，およびｎ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍ₁＋ｎ₁，ｍ₂＋ｎ₂，ｍ₃＋ｎ₃，ｍ₄＋ｎ₄は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜３の整数を表す。］

[In General Formula (1), R ₁ represents a polyester residue represented by — (R ₂ —COO—) _z —R ₃ ;
R ₂ represents an alkylene group,
R ₃ is a monovalent residue excluding the hydroxyl group of monoalcohol,
z represents an integer of 1 to 50 .
X _{1 to} X ₄ each independently have an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, a cycloalkyl group that may have a substituent, or a substituent. May have a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent. Represents an arylthio group.
Y _{1 to} Y ₄ each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al.
m ₁ , m ₂ , m ₃ , m ₄ , n ₁ , n ₂ , n ₃ , and n ₄ each independently represent an integer of 0 to 4, and m ₁ + n ₁ , m ₂ + n ₂ , m ₃ + N ₃ and m ₄ + n ₄ are each an integer of 0 to 4, and may be the same or different.
x and y each independently represents an integer of 1 to 2, and x + y represents an integer of 2 to 3. ]

一般式（１）で表わされるフタロシアニン化合物は、ポリエステル中の水酸基とリン酸化剤との反応によって得られる下記一般式（２）で示されるリン酸エステルと、下記一般式（３）で示されるフタロシアニン化合物との反応によって製造することができる。   The phthalocyanine compound represented by the general formula (1) includes a phosphate ester represented by the following general formula (2) obtained by a reaction between a hydroxyl group in the polyester and a phosphorylating agent, and a phthalocyanine represented by the following general formula (3). It can be produced by reaction with a compound.

［一般式（２）中、Ｒ₁は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基を表し、ｘは、１〜２の整数を表す。］
[In General Formula (2), R ₁ represents a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator , and x represents an integer of 1 to 2. ]

［一般式（３）中、Ｘ₁〜Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_l〜Ｙ₄はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。Ｚは塩素、または水酸基を表す。
ｍ₁，ｍ₂，ｍ₃，ｍ₄，ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃，およびｎ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍ₁＋ｎ₁，ｍ₂＋ｎ₂，ｍ₃＋ｎ₃，ｍ₄＋ｎ₄は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。］ [In General Formula (3), X _{1 to} X ₄ are each independently an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a cycloalkyl that may have a substituent. A group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or The arylthio group which may have a substituent is represented.
Y _{1 to} Y ₄ each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al. Z represents chlorine or a hydroxyl group.
m ₁ , m ₂ , m ₃ , m ₄ , n ₁ , n ₂ , n ₃ , and n ₄ each independently represent an integer of 0 to 4, and m ₁ + n ₁ , m ₂ + n ₂ , m ₃ + N ₃ and m ₄ + n ₄ are each an integer of 0 to 4, and may be the same or different. ]

一般式（２）で示されるリン酸エステルは、ポリエステルの水酸基とリン酸化剤との反応によって製造することができる。ここで使用できるポリエステルは、その分子中に少なくとも一つの水酸基を有するポリエステルであれば良く、特に制限はされないが、多価アルコールと多価カルボン酸との重縮合によって得られるポリエステル、もしくは、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステルが好ましく、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステルがより好ましい。   The phosphoric acid ester represented by the general formula (2) can be produced by a reaction between a hydroxyl group of polyester and a phosphorylating agent. The polyester that can be used here may be a polyester having at least one hydroxyl group in the molecule, and is not particularly limited, but is a polyester obtained by polycondensation of a polyhydric alcohol and a polycarboxylic acid, or a monoalcohol. Is preferably a polyester obtained by ring-opening polymerization of a lactone using as a initiator, and more preferably a polyester obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator.

ポリエステルの数平均分子量は、５００~１００００の範囲が好ましい。また一般式（２）で示されるリン酸エステルの数平均分子量は、１０００~１１０００の範囲が好ましい。   The number average molecular weight of the polyester is preferably in the range of 500 to 10,000. The number average molecular weight of the phosphate ester represented by the general formula (2) is preferably in the range of 1000 to 11000.

ここで、ラクトンとしては、具体的にはβ−ブチロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、ε−カプロラクトン、アルキル置換されたε−カプロラクトン等が挙げられ、このうちδ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、アルキル置換されたε−カプロラクトンを使用するのが開環重合性の点で好ましい。   Here, specific examples of the lactone include β-butyrolactone, γ-butyrolactone, γ-valerolactone, δ-valerolactone, δ-caprolactone, ε-caprolactone, alkyl-substituted ε-caprolactone, and the like. Of these, δ-valerolactone, ε-caprolactone, and alkyl-substituted ε-caprolactone are preferably used in terms of ring-opening polymerizability.

ラクトンは、前記例示に限定されることなく用いることができ、また単独で用いても、２種類以上を併用して用いても構わない。２種類以上を併用して用いることで結晶性が低下し室温で液状になる場合があるので、作業性の点と、他の樹脂との相溶性の点で好ましい。   Lactone can be used without being limited to the above examples, and may be used alone or in combination of two or more. Use of two or more types in combination is preferable in terms of workability and compatibility with other resins, since the crystallinity may decrease and become liquid at room temperature.

また、モノアルコールとしては、水酸基を一つ以上有し、前記ラクトンの開環重合を引き起こすことができる化合物であれば、いかなる化合物でも構わない。具体的には、メタノール、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、１−ペンタノール、イソペンタノール、１−ヘキサノール、シクロヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、１−ノナノール、イソノナノール、１−デカノール、１−ドデカノール、１−ミリスチルアルコール、セチルアルコール、１−ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルデカノール、２−オクチルドデカノール、２−ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコールなどの脂肪族モノアルコール、ベンジルアルコール、フェノキシエチルアルコール、パラクミルフェノキシエチルアルコールなどの芳香環含有モノアルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、プロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、トリプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノプロピルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノメチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノエチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノヘキシルエーテル、テトラプロピレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、テトラジエチレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられる。   The monoalcohol may be any compound as long as it has one or more hydroxyl groups and can cause ring-opening polymerization of the lactone. Specifically, methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, isobutanol, tert-butanol, 1-pentanol, isopentanol, 1-hexanol, cyclohexanol, 4-methyl-2-pentanol 1-heptanol, 1-octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, 1-nonanol, isononanol, 1-decanol, 1-dodecanol, 1-myristyl alcohol, cetyl alcohol, 1-stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2- Octyl decanol, 2-octyl dodecanol, 2-hexyl decanol, aliphatic monoalcohols such as behenyl alcohol, oleyl alcohol, benzyl alcohol, phenoxyethyl alcohol, paracumi Aromatic ring-containing monoalcohols such as phenoxyethyl alcohol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, propylene glycol Monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monohexyl ether, propylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol Propyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, diethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol mono Hexyl ether, dipropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monohexyl ether, triethylene glycol mono − 2-ethylhexyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, tripropylene glycol monoethyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monohexyl ether, tripropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, tetraethylene Glycol monomethyl ether, tetraethylene glycol monoethyl ether, tetraethylene glycol monopropyl ether, tetraethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monohexyl ether, tetraethylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, tetrapropylene glycol monomethyl ether, tetrapropylene glycol Mo Ethyl ether, tetrapropylene glycol monopropyl ether, tetrapropylene glycol monobutyl ether, tetrapropylene glycol monohexyl ether, tetrapropylene glycol mono-2-ethylhexyl ether, and alkylene glycol monoalkyl ethers such as tetramethyl diethylene glycol monomethyl ether.

モノアルコールとして、エチレン性不飽和二重結合を有するモノアルコールを使用してもよい。この場合、リン酸エステルに活性エネルギー線硬化性を付与することができる。   A monoalcohol having an ethylenically unsaturated double bond may be used as the monoalcohol. In this case, active energy ray curability can be imparted to the phosphate ester.

前記のエチレン性不飽和二重結合を有する基の例としては、ビニル基、又は（メタ）アクリロイル基が挙げられるが、好ましいのは（メタ）アクリロイル基である。これら二重結合を有する基の種類は、一種類でもよいし、２種類以上でもよい。   Examples of the group having an ethylenically unsaturated double bond include a vinyl group and a (meth) acryloyl group, and a (meth) acryloyl group is preferable. The type of the group having a double bond may be one type or two or more types.

エチレン性不飽和二重結合を有するモノアルコールとしては、エチレン性不飽和二重結合を１個、２個、及び３個以上含む化合物を用いることができる。エチレン性不飽和二重結合の数が１個のモノアルコールとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（なお、「（メタ）アクリレート」と表記する場合には、アクリレート及び／又はメタクリレートを示すものとする。以下同じ。）、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、エチル２−（ヒドロキシメチル）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等が挙げられる。エチレン性不飽和二重結合の数が２個のモノアルコールとしては、例えば、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピルメタクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。エチレン性不飽和二重結合の数が３個のモノアルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エチレン性不飽和二重結合の数が５個のモノアルコールとしては、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げられる。前記のモノアルコールのうち、エチレン性不飽和二重結合の数が２個以上のものは、硬化性の点で活性エネルギー線硬化型顔料組成物に用いる場合に好ましい。   As the monoalcohol having an ethylenically unsaturated double bond, a compound containing one, two, and three or more ethylenically unsaturated double bonds can be used. Examples of the monoalcohol having one ethylenically unsaturated double bond include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (in the case of “(meth) acrylate”, acrylate and / or methacrylate). The same shall apply hereinafter.), 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (Meth) acrylate, ethyl 2- (hydroxymethyl) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ester Ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether. Examples of the monoalcohol having two ethylenically unsaturated double bonds include 2-hydroxy-3-acryloyloxypropyl methacrylate and glycerin di (meth) acrylate. Examples of the monoalcohol having 3 ethylenically unsaturated double bonds include pentaerythritol triacrylate, and examples of the monoalcohol having 5 ethylenically unsaturated double bonds include dipentaerythritol pentaacrylate. Is mentioned. Among the above-mentioned monoalcohols, those having two or more ethylenically unsaturated double bonds are preferable in the case of use in an active energy ray-curable pigment composition in terms of curability.

片末端に水酸基を有するポリエステル残基は、五酸化リン、ポリリン酸、オルトリン酸、オキシ塩化リン等のリン酸化剤の１種あるいは２種以上組み合わせて反応させることにより、リン酸エステルを製造することができる。これらのうち、塩酸ガス等の副生がなく、特殊な設備が不要であることから、オルトリン酸、ポリリン酸および五酸化リンからなる群より選ばれる１種以上のリン酸エステル化剤が好ましい。なかでもオルトリン酸換算含有量１１６％のポリリン酸が好ましい。   A polyester residue having a hydroxyl group at one end is produced by reacting one or more of phosphorylating agents such as phosphorus pentoxide, polyphosphoric acid, orthophosphoric acid, phosphorus oxychloride and the like to produce a phosphate ester. Can do. Of these, one or more phosphate esterifying agents selected from the group consisting of orthophosphoric acid, polyphosphoric acid, and phosphorus pentoxide are preferred because there is no by-product such as hydrochloric acid gas and no special equipment is required. Of these, polyphosphoric acid having an orthophosphoric acid content of 116% is preferred.

リン酸化剤の仕込み比は、片末端に水酸基を有するポリエステル残基の水酸基に対する、リン酸エステル化剤中のリン原子の比が０．５〜１．５であることが好ましく、１．０〜１．３であることが更に好ましく、１．０５〜１．２であることが最も好ましい。   The charging ratio of the phosphorylating agent is preferably such that the ratio of the phosphorus atom in the phosphate esterifying agent to the hydroxyl group of the polyester residue having a hydroxyl group at one end is 0.5 to 1.5, 1.0 to It is more preferable that it is 1.3, and it is most preferable that it is 1.05-1.2.

一般式（２）で示されるリン酸エステルにおいて、ｘ＝１のリン酸エステル：ｘ＝２のリン酸エステルのモル比は、１００：０〜１００：３０であると、分散安定性が良好になり好ましい。   In the phosphoric acid ester represented by the general formula (2), when the molar ratio of the phosphoric acid ester of x = 1 to the phosphoric acid ester of x = 2 is 100: 0 to 100: 30, the dispersion stability is good. It is preferable.

また、一般式（２）で示されるリン酸エステルにおいて、Ｒ₁が、−（Ｒ₂−ＣＯＯ−）_z−Ｒ₃で示される構造であることが好ましい。ここで、Ｒ₂はアルキレン基、Ｒ₃はアルキル基、ｚは１〜５０の整数を表す。
例えば、Ｒ₂がペンタメチレン基のものは、顔料分散性が良好になり好ましい。また、ｚが３~２５のものが好ましい。さらに、Ｒ₁の部分の分子量５００〜３０００が好ましい。 In the phosphate ester represented by the general formula (2), R ₁ preferably has a structure represented by — (R ₂ —COO—) _z —R ₃ . Here, R ₂ represents an alkylene group, R ₃ represents an alkyl group, and z represents an integer of 1 to 50.
For example, it is preferable that R ₂ is a pentamethylene group because the pigment dispersibility is good. Further, those having z of 3 to 25 are preferable. Furthermore, the molecular weight of the portion R ₁ is preferably 500 to 3000.

次に、一般式（３）のフタロシアニン化合物について説明する。一般式（３）中、Ｘ₁〜Ｘ₄は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールチオ基が挙げられる。上記Ｘ₁〜Ｘ₄が置換基を有する場合、置換基は、同一でも異なっても良く、その具体例としては、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン基、アミノ基、水酸基、ニトロ基等の特性基の他、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシル基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基等を挙げることができる。また、これらの置換基は、複数あっても良い。 Next, the phthalocyanine compound of the general formula (3) will be described. In the general formula (3), X _{1 to} X ₄ may be the same or different. Specific examples thereof include an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, and a substituent. A cycloalkyl group that may have a group, a heterocyclic group that may have a substituent, an alkoxyl group that may have a substituent, an aryloxy group that may have a substituent, and a substituent. An alkylthio group that may be substituted, and an arylthio group that may have a substituent. When X _{1 to} X ₄ have a substituent, the substituents may be the same or different. Specific examples thereof include properties such as halogen groups such as fluorine, chlorine and bromine, amino groups, hydroxyl groups and nitro groups. In addition to the group, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group, an alkoxyl group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, and the like can be given. Moreover, there may be a plurality of these substituents.

置換基を有してもよいアルキル基の「アルキル基」としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−オクチル基、ステアリル基、２−エチルへキシル基等の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、「置換基を有するアルキル基」としては、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２−ジブロモエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２−エトキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−ニトロプロピル基、ベンジル基、４−メチルベンジル基、４−ｔｅｒｔ−プチルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−ニトロベンジル基、２，４−ジクロロベンジル基等が挙げられる。   As the “alkyl group” of the alkyl group which may have a substituent, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a neopentyl group, an n-hexyl group, Examples include a linear or branched alkyl group such as an n-octyl group, a stearyl group, and a 2-ethylhexyl group. Examples of the “alkyl group having a substituent” include a trichloromethyl group, a trifluoromethyl group, 2,2, 2-trifluoroethyl group, 2,2-dibromoethyl group, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-butoxyethyl group, 2-nitropropyl group, benzyl group, 4 -Methylbenzyl group, 4-tert-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-nitrobenzyl group, 2,4-dichlorobenzyl group, etc. .

置換基を有してもよいアリール基の「アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基、アンスリル基等が挙げられ、「置換基を有するアリール基」としては、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、ペンタフルオロフェニル基、２−アミノフェニル基、２−メチル−４−クロロフェニル基、４−ヒドロキシ−１−ナフチル基、６−メチル−２−ナフチル基、４，５，８−トリクロロ−２−ナフチル基、アントラキノニル基、２−アミノアントラキノニル基等が挙げられる。   Examples of the “aryl group” of the aryl group which may have a substituent include a phenyl group, a naphthyl group, and an anthryl group, and the “aryl group having a substituent” includes a p-methylphenyl group, p- Bromophenyl group, p-nitrophenyl group, p-methoxyphenyl group, 2,4-dichlorophenyl group, pentafluorophenyl group, 2-aminophenyl group, 2-methyl-4-chlorophenyl group, 4-hydroxy-1-naphthyl Group, 6-methyl-2-naphthyl group, 4,5,8-trichloro-2-naphthyl group, anthraquinonyl group, 2-aminoanthraquinonyl group and the like.

置換基を有してもよいシクロアルキル基の「シクロアルキル基」としては、シクロペンチル基、シクロへキシル基、アダマンチル基等が挙げられ、「置換基を有するシクロアルキル基」としては、２，５−ジメチルシクロペンチル基、４−ｔｅｒｔ−プチルシクロヘキシル基等が挙げられる。   Examples of the “cycloalkyl group” of the cycloalkyl group which may have a substituent include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, an adamantyl group and the like, and examples of the “cycloalkyl group having a substituent” include 2,5 -A dimethylcyclopentyl group, 4-tert- butyl cyclohexyl group, etc. are mentioned.

置換基を有してもよい複素環基の「複素環基」としては、ピリジル基、ピラジル基、ピペリジノ基、ピラニル基、モルホリノ基、アクリジニル基等が挙げられ、「置換基を有する複素環基」としては、３−メチルピリジル基、Ｎ−メチルピペリジル基、Ｎ−メチルピロリル基等が挙げられる。   Examples of the “heterocyclic group” of the heterocyclic group which may have a substituent include a pyridyl group, a pyrazyl group, a piperidino group, a pyranyl group, a morpholino group, an acridinyl group, and the like. "Includes 3-methylpyridyl group, N-methylpiperidyl group, N-methylpyrrolyl group and the like.

置換基を有してもよいアルコキシル基の「アルコキシル基」としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３−ジメチル−３−ペンチルオキシ、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ステアリルオキシ基、２−エチルへキシルオキシ基等の直鎖又は分岐アルコキシル基が挙げられ、「置換基を有するアルコキシル基」としては、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、２，２−ジトリフルオロメチルプロポキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−ブトキシエトキシ基、２−ニトロプロポキシ基、ベンジルオキシ基等が挙げられる。   As the “alkoxyl group” of the alkoxyl group which may have a substituent, methoxy group, ethoxy group, propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, neopentyloxy group, 2 , 3-dimethyl-3-pentyloxy, n-hexyloxy group, n-octyloxy group, stearyloxy group, 2-ethylhexyloxy group and the like linear and branched alkoxyl groups such as “alkoxyl having a substituent” Examples of the group include trichloromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2,2,2-trifluoroethoxy group, 2,2,3,3-tetrafluoropropoxy group, 2,2-ditrifluoromethylpropoxy group, 2- Ethoxyethoxy group, 2-butoxyethoxy group, 2-nitropropoxy group, benzyloxy group, etc. And the like.

置換基を有してもよいアリールオキシ基の「アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基、アンスリルオキシ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールオキシ基」としては、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、２，４−ジクロロフェノキシ基、ペンタフルオロフェノキシ基、２−メチル−４−クロロフェノキシ基等が挙げられる。   Examples of the “aryloxy group” of the aryloxy group which may have a substituent include a phenoxy group, a naphthoxy group, an anthryloxy group, and the like, and the “aryloxy group having a substituent” includes p-methyl. Examples include phenoxy group, p-nitrophenoxy group, p-methoxyphenoxy group, 2,4-dichlorophenoxy group, pentafluorophenoxy group, 2-methyl-4-chlorophenoxy group.

置換基を有してもよいアルキルチオ基の「アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタデシルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアルキルチオ基」としては、メトキシエチルチオ基、アミノエチルチオ基、ベンジルアミノエチルチオ基、メチルカルボニルアミノエチルチオ基、フェニルカルボニルアミノエチルチオ基等が挙げられる。   Examples of the “alkylthio group” of the alkylthio group which may have a substituent include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group, a decylthio group, a dodecylthio group, and an octadecylthio group. Examples of the “alkylthio group having a substituent” include a methoxyethylthio group, an aminoethylthio group, a benzylaminoethylthio group, a methylcarbonylaminoethylthio group, a phenylcarbonylaminoethylthio group, and the like.

置換基を有してもよいアリールチオ基の「アリールチオ基」としては、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、９−アンスリルチオ基等が挙げられ、「置換基を有するアリールチオ基」としては、クロロフェニルチオ基、トリフルオロメチルフェニルチオ基、シアノフェニルチオ基、ニトロフェニルチオ基、２−アミノフェニルチオ基、２−ヒドロキシフェニルチオ基等が挙げられる。   Examples of the “arylthio group” of the arylthio group which may have a substituent include a phenylthio group, a 1-naphthylthio group, a 2-naphthylthio group, a 9-anthrylthio group, and the like, and “an arylthio group having a substituent” Chlorophenylthio group, trifluoromethylphenylthio group, cyanophenylthio group, nitrophenylthio group, 2-aminophenylthio group, 2-hydroxyphenylthio group and the like.

次に、Ｙ_l〜Ｙ₄の具体例としては、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基（Ｃ₆Ｈ₄（ＣＯ）₂Ｎ−ＣＨ₂−）、スルファモイル基（Ｈ₂ＮＳＯ₂−）が挙げられる。また、置換基を有するフタルイミドメチル基とは、フタルイミドメチル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表し、置換基を有するスルファモイル基とは、スルファモイル基中の水素原子が置換基により置換された構造を表す。好ましいＹは、ハロゲン原子及びスルファモイル基である。ｍ_l〜ｍ₄が０である（つまり、Ｙ_l〜Ｙ₄がない）フタロシアニン化合物も好適に使用できる。ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、および、置換基を有してもよいスルファモイルル基の「置換基」としては、Ｘ₁〜Ｘ₄の置換基と同義である。 Next, specific examples of Y _{1 to} Y ₄ include a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group (C ₆ H ₄ (CO) ₂ N—CH ₂ —), a sulfamoyl group ( H ₂ NSO ₂ —). A phthalimidomethyl group having a substituent represents a structure in which a hydrogen atom in the phthalimidomethyl group is substituted by a substituent, and a sulfamoyl group having a substituent is a hydrogen atom in the sulfamoyl group substituted by a substituent. Represents the resulting structure. Preferred Y is a halogen atom and a sulfamoyl group. A phthalocyanine compound in which m _{l to} m ₄ is 0 (that is, there is no Y _{l to} Y ₄ ) can also be suitably used. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. The “substituent” of the phthalimidomethyl group which may have a substituent and the sulfamoyl group which may have a substituent has the same meaning as the substituents of X _{1 to} X ₄ .

一般式（１）で示されるフタロシアニン化合物は、一般式（２）で示されるリン酸エステルと、一般式（３）で示されるフタロシアニン化合物を有機溶媒中で反応させた後、有機溶媒を除去することで製造することができる。   The phthalocyanine compound represented by the general formula (1) is obtained by reacting the phosphate ester represented by the general formula (2) and the phthalocyanine compound represented by the general formula (3) in an organic solvent, and then removing the organic solvent. Can be manufactured.

また、一般式（１）で示されるリン酸エステルの製造の際に用いられる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノールに代表される一価のアルコール系溶媒、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、2−メチル−1，3−プロパンジオール、1，2，6−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、もしくはトリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール系溶媒、１−メチル−２−ピロリジノン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、２−ピロリジノン、ε−カプロラクタム、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロパンアミド、ヘキサメチルホスホリックトリアミド、尿素、もしくはテトラメチル尿素等のようなアミド系溶媒、その他、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、もしくはトリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級モノアルキルエーテル系溶媒、エチレングリコールジメチルエーテル（モノグライム）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ジグライム）、もしくはトリエチレングリコールジメチルエーテル（トリグライム）等のポリエーテル系溶媒、スルホラン、ジメチルスルホキシド、もしくは3−スルホレン等の含イオウ系溶媒、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能系溶媒、酢酸、マレイン酸、ドコサヘキサエン酸、トリクロロ酢酸、もしくはトリフルオロ酢酸等のカルボン酸系溶媒、メタンスルホン酸、もしくはトリフルオロスルホン酸等のスルホン酸系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられるが、リン酸ジフェニルの溶解が良好であることから、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価のアルコール系溶媒や、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリジノン等の非プロトン性極性溶媒を用いることが好ましい。これらの有機溶媒は、単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。   Moreover, as an organic solvent used in the case of manufacturing the phosphoric acid ester represented by the general formula (1), for example, monovalent alcohol solvents represented by methanol, ethanol, isopropanol, and t-butanol, ethylene glycol, propylene Glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, thiodiglycol, dithiodiglycol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2,6-hexanetriol, acetylene glycol derivatives, glycerin, or trimethylolpropane Polyhydric alcohol solvent, 1-methyl-2-pyrrolidinone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 2-pyrrolidinone, ε-caprolactam, formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, acetamide, N Amide solvents such as methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylpropanamide, hexamethylphosphoric triamide, urea, tetramethylurea, etc., ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (Or ethyl) ether, or lower monoalkyl ether solvents of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl (or butyl) ether, ethylene glycol dimethyl ether (monoglyme), diethylene glycol dimethyl ether (diglyme), or triethylene glycol dimethyl ether (triglyme) ) Polyether solvents such as sulfolane, dimethyl sulfoxide, or sulfur-containing solvents such as 3-sulfolene, diace Polyfunctional solvents such as alcohol, diethanolamine, carboxylic acid solvents such as acetic acid, maleic acid, docosahexaenoic acid, trichloroacetic acid or trifluoroacetic acid, sulfonic acid solvents such as methanesulfonic acid or trifluorosulfonic acid, benzene Aromatic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene and the like, but because of good dissolution of diphenyl phosphate, monovalent alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, dimethyl sulfoxide, N It is preferable to use an aprotic polar solvent such as N, dimethylformamide or 1-methyl-2-pyrrolidinone. These organic solvents can be used alone or in admixture of two or more.

反応終了後に有機溶媒を除去する方法としては、業界公知の方法を用いることができるが、吸引濾過または加圧濾過を行った後、使用した有機溶媒と相溶性があり、かつ低沸点の有機溶媒で洗浄した後、乾燥除去することが望ましい。また、水溶性有機溶媒の場合には、水と混合した後、水洗により除去することが望ましい。   As a method for removing the organic solvent after completion of the reaction, a method known in the industry can be used. After performing suction filtration or pressure filtration, the organic solvent is compatible with the organic solvent used and has a low boiling point. It is desirable to dry and remove after washing with. In the case of a water-soluble organic solvent, it is desirable to remove it by washing with water after mixing with water.

一般式（１）で示されるフタロシアニン化合物において、（ｘ、ｙ）＝（１、１）：（２、１）：（１、２）の各成分の比（モル比）が、１００：０：０〜１００：３０：４０であると、分散安定性が良好になり好ましい。   In the phthalocyanine compound represented by the general formula (1), the ratio (molar ratio) of each component of (x, y) = (1, 1): (2, 1): (1, 2) is 100: 0: A dispersion stability of 0 to 100: 30: 40 is preferable.

（黄色着色剤）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で黄色着色剤を含有してもよい。黄色着色剤としては、特に制限はないが、一般的には、黄色染料又は黄色顔料が挙げられる。 (Yellow colorant)
The colored composition for a color filter of the present invention may further contain a yellow colorant as long as the effects of the present invention are not impaired, for example, in order to adjust the chromaticity. Although there is no restriction | limiting in particular as a yellow coloring agent, Generally, a yellow dye or a yellow pigment is mentioned.

黄色染料としては、アゾ染料、アゾ金属錯塩染料、アントラキノン染料、インジゴ染料、チオインジゴ染料、フタロシアニン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、チアジン染料、カチオン染料、シアニン染料、ニトロ染料、キノリン染料、ナフトキノン染料、オキサジン染料が挙げられる。   As yellow dye, azo dye, azo metal complex dye, anthraquinone dye, indigo dye, thioindigo dye, phthalocyanine dye, diphenylmethane dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, thiazine dye, cationic dye, cyanine dye, nitro dye, quinoline dye , Naphthoquinone dyes and oxazine dyes.

したがって、黄色染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．アシッド イエロー ２，３、４、５、６、７、８、９、９：１、１０、１１、１１：１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１７：１、１８、２０、２１、２２、２３、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３４、３６、３８、３９、４０、４０：１、４１、４２、４２：１、４３、４４、４６、４８、５１、５３、５５、５６、６０、６３、６５、６６、６７、６８、６９、７２、７６、８２、８３、８４、８６、８７、９０、９４、１０５、１１５、１１７、１２２、１２７、１３１、１３２、１３６、１４１、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４９、１５３、１５９、１６６、１６８、１６９，１７２、１７４、１７５、１７８、１８０、１８３、１８７、１８８、１８９、１９０、１９１、１９２、１９９等が挙げられる。   Therefore, specific examples of yellow dyes include C.I. I. Acid Yellow 2,3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 9: 1, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 17: 1, 18, 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 29, 30, 31, 33, 34, 36, 38, 39, 40, 40: 1, 41, 42, 42: 1, 43, 44, 46, 48, 51, 53, 55, 56, 60, 63, 65, 66, 67, 68, 69, 72, 76, 82, 83, 84, 86, 87, 90, 94, 105, 115, 117, 122, 127, 131, 132, 136, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 149, 153, 159, 166, 168, 169, 172, 174, 175, 178, 180, 183, 187, 188, 189, 190, 191, 192, 199 Etc.

また、Ｃ．Ｉ．ダイレクト イエロー １、２、４、５、１２、１３、１５、２０、２４、２５、２６、３２、３３、３４、３５、４１、４２、４４、４４：１、４５、４６、４８、４９、５０、５１、６１、６６、６７、６９、７０、７１、７２、７３、７４、８１、８４、８６、９０、９１、９２、９５、１０７、１１０、１１７、１１８、１１９、１２０、１２１、１２６、１２７、１２９、１３２、１３３、１３４等も挙げられる。   In addition, C.I. I. Direct Yellow 1, 2, 4, 5, 12, 13, 15, 20, 24, 25, 26, 32, 33, 34, 35, 41, 42, 44, 44: 1, 45, 46, 48, 49, 50, 51, 61, 66, 67, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 81, 84, 86, 90, 91, 92, 95, 107, 110, 117, 118, 119, 120, 121, 126, 127, 129, 132, 133, 134 etc. are also mentioned.

また、Ｃ．Ｉ．ベーシック イエロー １、２、５、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２４、２５、２８、２９、３７、４０、４５、４９、５１、５７、７９、８７、９０、９６、１０３、１０５、１０６等が挙げられる。   In addition, C.I. I. Basic Yellow 1, 2, 5, 11, 13, 14, 15, 19, 21, 24, 25, 28, 29, 37, 40, 45, 49, 51, 57, 79, 87, 90, 96, 103, 105, 106 and the like.

また、Ｃ．Ｉ．ソルベント イエロー ２、３、４、７、８、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１８、１９、２１、２２、２５、２７、２８、２９、３０、３２、３３、３４、４０、４２、４３、４４、４５、４７、４８、５６、６２、６４、６８、６９、７１、７２、７３、７７、７９、８１、８２、８３、８５、８８、８９、９０、９３、９４、９８、１０４、１０７、１１４、１１６、１１７、１２４、１３０、１３１、１３３、１３５、１３８、１４１、１４３、１４５、１４６、１４７、１５７、１６０、１６２、１６３、１６７、１７２、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８６、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９４、１９５等も挙げられる。   In addition, C.I. I. Solvent Yellow 2, 3, 4, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 18, 19, 21, 22, 25, 27, 28, 29, 30, 32, 33, 34, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 56, 62, 64, 68, 69, 71, 72, 73, 77, 79, 81, 82, 83, 85, 88, 89, 90, 93, 94, 98, 104, 107, 114, 116, 117, 124, 130, 131, 133, 135, 138, 141, 143, 145, 146, 147, 157, 160, 162, 163, 167, 172, 174, 175, 176, 177, 179, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 190, 191, 192, 194, 195 and the like are also included.

また、Ｃ．Ｉ．ディスパーズ イエロー １、２、３、５、７、８、１０、１１、１３、１３、２３、２７、３３、３４、４２、４５、４８、５１、５４、５６、５９、６０、６３、６４、６７、７０、７７、７９、８２、８５、８８、９３、９９、１１４、１１８、１１９、１２２、１２３、１２４、１２６、１６３、１８４、１８４：１、２０２、２１１、２２９、２３１、２３２、２３３、２４１、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１等が挙げられる。   In addition, C.I. I. Disperse Yellow 1, 2, 3, 5, 7, 8, 10, 11, 13, 13, 23, 27, 33, 34, 42, 45, 48, 51, 54, 56, 59, 60, 63, 64 67, 70, 77, 79, 82, 85, 88, 93, 99, 114, 118, 119, 122, 123, 124, 126, 163, 184, 184: 1, 202, 211, 229, 231, 232 233, 241, 245, 246, 247, 248, 249, 250, 251 and the like.

黄色顔料としては、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上混合して用いることができ、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。有機顔料としては、一般に市販されているものを用いることができ、所望とするフィルタセグメントの色相に応じて、天然色素、無機顔料を併用することができる。   As the yellow pigment, organic or inorganic pigments can be used alone or in admixture of two or more, and pigments having high color development properties and high heat resistance, particularly pigments having high heat decomposition resistance are preferred. Organic pigments are used. As the organic pigment, commercially available ones can be used, and natural pigments and inorganic pigments can be used in combination according to the desired hue of the filter segment.

以下に、上記着色組成物に使用可能な黄色有機顔料の具体例を示す。黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９２、１９３、１９４、１９６、１９８、１９９、２１３、２１４等の黄色顔料を用いることができる。特にフィルタセグメントの耐熱性、耐光性、および明度の観点からＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、１８５が好ましい。
これらの黄色着色剤は所望とする色特性に応じて単独または２種類以上を混合して使用することができる。 Below, the specific example of the yellow organic pigment which can be used for the said coloring composition is shown. Examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181, Yellow pigments such as 182, 185, 187, 188, 192, 193, 194, 196, 198, 199, 213, 214 can be used. In particular, from the viewpoint of heat resistance, light resistance, and brightness of the filter segment, C.I. I. Pigment Yellow 138, 139, 150, and 185 are preferable.
These yellow colorants can be used alone or in combination of two or more depending on the desired color characteristics.

また、色相の調整の目的で、緑色色素を添加することもできる。緑色色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、３６、３７、及び５８等の緑色顔料が挙げられる。   Further, a green pigment can be added for the purpose of adjusting the hue. Examples of the green pigment include C.I. I. And green pigments such as CI Pigment Green 7, 10, 36, 37, and 58.

一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物に黄色着色剤を併用する場合には、黄色着色剤／一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の重量比が４０／６０〜９０／１０の範囲が好ましい。フタロシアニン化合物の重量比が６０以上となると緑色カラーフィルタの明度が低くなり、１０以下となると所望とする色相が得られないため好ましくない。   When the yellow colorant is used in combination with the phthalocyanine compound represented by the general formula (1), the weight ratio of the yellow colorant / the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) is in the range of 40/60 to 90/10. Is preferred. When the weight ratio of the phthalocyanine compound is 60 or more, the lightness of the green color filter is lowered, and when it is 10 or less, a desired hue cannot be obtained, which is not preferable.

（着色剤の微細化）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に用いられる着色剤としては、高い明度および高いコントラストを得るため、必要に応じてソルトミリング処理等により、着色剤粒子の微細化を施すことにより、カラーフィルタ用着色剤として好適に使用することができる。着色剤の一次粒子径は、着色剤担体中への分散性を高めるために、１０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラストが高いフィルタセグメントを得るためには、８０ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２０〜６０ｎｍの範囲である。 (Miniaturization of colorant)
As the colorant used in the color filter coloring composition of the present invention, for obtaining a high brightness and high contrast, the colorant particles can be refined by subjecting the colorant particles to a fineness by a salt milling process or the like as necessary. It can be suitably used as a colorant. The primary particle diameter of the colorant is preferably 10 nm or more in order to improve dispersibility in the colorant carrier. Moreover, in order to obtain a filter segment with high contrast, the thickness is preferably 80 nm or less. A particularly preferred range is 20 to 60 nm.

ソルトミリング処理とは、着色剤と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して着色剤が破砕される。着色剤をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ着色剤を得ることができる。   Salt milling is a process of heating a mixture of a colorant, a water-soluble inorganic salt, and a water-soluble organic solvent using a kneader such as a kneader, two-roll mill, three-roll mill, ball mill, attritor, or sand mill. After mechanically kneading, the water-soluble inorganic salt and the water-soluble organic solvent are removed by washing with water. The water-soluble inorganic salt serves as a crushing aid, and the colorant is crushed using the high hardness of the inorganic salt during salt milling. By optimizing the conditions at the time of subjecting the colorant to salt milling, it is possible to obtain a colorant having a sharp particle size distribution in which the primary particle size is very fine and the width of the distribution is widened.

水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料の全重量を基準（１００重量％）として、５０〜２０００重量％用いることが好ましく、３００〜１０００重量％用いることが最も好ましい。   As the water-soluble inorganic salt, sodium chloride, barium chloride, potassium chloride, sodium sulfate and the like can be used, but sodium chloride (salt) is preferably used from the viewpoint of cost. The water-soluble inorganic salt is preferably used in an amount of 50 to 2000% by weight, and most preferably 300 to 1000% by weight based on the total weight of the pigment (100% by weight) from the viewpoint of both processing efficiency and production efficiency.

水溶性有機溶剤は、着色剤及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点のものが好ましい。そのようなものとしては、例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。これら水溶性有機溶剤は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜１０００重量％用いることが好ましく、５０〜５００重量％用いることが最も好ましい。   The water-soluble organic solvent functions to wet the colorant and water-soluble inorganic salt, and is not particularly limited as long as it dissolves (mixes) in water and does not substantially dissolve the inorganic salt to be used. However, since the temperature rises during salt milling and the solvent is likely to evaporate, those having a high boiling point of 120 ° C. or higher are preferable from the viewpoint of safety. Such as, for example, 2-methoxyethanol, 2-butoxyethanol, 2- (isopentyloxy) ethanol, 2- (hexyloxy) ethanol, diethylene glycol, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol , Triethylene glycol monomethyl ether, liquid polyethylene glycol, 1-methoxy-2-propanol, 1-ethoxy-2-propanol, dipropylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, liquid polypropylene glycol, etc. Is used. These water-soluble organic solvents are preferably used in an amount of 5 to 1000% by weight, and most preferably 50 to 500% by weight, based on the total weight of the colorant (100% by weight).

着色剤をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。ここで、用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記水溶性有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、２〜２００重量％の範囲であることが好ましい。   When salt milling the colorant, a resin may be added as necessary. Here, the type of resin used is not particularly limited, and natural resins, modified natural resins, synthetic resins, synthetic resins modified with natural resins, and the like can be used. The resin used is solid at room temperature, preferably insoluble in water, and more preferably partially soluble in the water-soluble organic solvent. The amount of resin used is preferably in the range of 2 to 200% by weight based on the total weight of the colorant (100% by weight).

＜バインダー樹脂＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂としては、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂が挙げられる。 <Binder resin>
Examples of the binder resin contained in the colored composition for a color filter of the present invention include conventionally known thermoplastic resins and thermosetting resins.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、及びポリイミド樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, butyral resin, styrene-maleic acid copolymer, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetate, and polyurethane resin. Polyester resins, vinyl resins, alkyd resins, polystyrene resins, polyamide resins, rubber resins, cyclized rubber resins, celluloses, polyethylene (HDPE, LDPE), polybutadiene, polyimide resins, and the like.

カラーフィルタ用着色組成物として用いる場合には、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型着色レジストの形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。   When used as a coloring composition for a color filter, the spectral transmittance is preferably 80% or more, more preferably 95% or more in the entire wavelength region of 400 to 700 nm in the visible light region. Moreover, when using with the form of an alkali image development type colored resist, it is preferable to use the alkali-soluble vinyl resin which copolymerized the acidic group containing ethylenically unsaturated monomer. In order to further improve the photosensitivity, an energy ray curable resin having an ethylenically unsaturated active double bond can also be used.

酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、及びスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。   Examples of the alkali-soluble resin obtained by copolymerizing an acidic group-containing ethylenically unsaturated monomer include resins having an acidic group such as a carboxyl group or a sulfone group. Specific examples of the alkali-soluble resin include an acrylic resin having an acidic group, an α-olefin / (anhydrous) maleic acid copolymer, a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, or Examples include isobutylene / (anhydrous) maleic acid copolymer. Among these, at least one resin selected from an acrylic resin having an acidic group and a styrene / styrene sulfonic acid copolymer, particularly an acrylic resin having an acidic group, is preferably used because of its high heat resistance and transparency.

エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。又、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。   Energy ray curable resins having ethylenically unsaturated active double bonds include reactive substitution of isocyanate groups, aldehyde groups, epoxy groups, etc. on polymers having reactive substituents such as hydroxyl groups, carboxyl groups, amino groups, etc. A resin in which a photo-crosslinkable group such as a (meth) acryloyl group or a styryl group is introduced into the polymer by reacting a (meth) acrylic compound having a group or cinnamic acid is used. In addition, polymers containing acid anhydrides such as styrene-maleic anhydride copolymer and α-olefin-maleic anhydride copolymer are half-esterified with a (meth) acrylic compound having a hydroxyl group such as hydroxyalkyl (meth) acrylate. A modified version is also used.

熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用感光性着色組成物として好ましい。   A thermoplastic resin having both alkali-soluble performance and energy ray curing performance is also preferable as the photosensitive coloring composition for color filters.

上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、又はエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、   The following are mentioned as a monomer which comprises the said thermoplastic resin. For example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolypropylene glycol (meth) acrylate, or ethoxypolyethylene Glycol (meth) acrylate of (meth) acrylates,

あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、又はアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、又はα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、又はイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、又はプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。   Alternatively, (meth) acrylamide (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide, N-isopropyl (meth) acrylamide, diacetone (meth) acrylamide, acryloylmorpholine, etc. Acrylamides, styrenes, styrenes such as α-methylstyrene, ethyl vinyl ethers, n-propyl vinyl ethers, isopropyl vinyl ethers, n-butyl vinyl ethers, vinyl ethers such as isobutyl vinyl ethers, fatty acid vinyls such as vinyl acetate or vinyl propionate Kind.

あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。   Alternatively, cyclohexylmaleimide, phenylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, 1,2-bismaleimide ethane 1,6-bismaleimidehexane, 3-maleimidopropionic acid, 6,7-methylenedioxy-4-methyl-3-maleimide Coumarin, 4,4′-bismaleimide diphenylmethane, bis (3-ethyl-5-methyl-4-maleimidophenyl) methane, N, N′-1,3-phenylenedimaleimide, N, N′-1,4- Phenylene dimaleimide, N- (1-pyrenyl) maleimide, N- (2,4,6-trichlorophenyl) maleimide, N- (4-aminophenyl) maleimide, N- (4-nitrophenyl) maleimide, N-benzyl Maleimide, N-bromomethyl-2,3-dichloromaleimide, N-sc N-imidyl-3-maleimidobenzoate, N-succinimidyl-3-maleimidopropionate, N-succinimidyl-4-maleimidobutyrate, N-succinimidyl-6-maleimidohexanoate, N- [4- (2-benzimidazolyl) phenyl N-substituted maleimides such as maleimide and 9-maleimide acridine.

特に、Ｎ-置換マレイミド由来の構成単位を有することが好ましく、なかでも耐熱性の点からシクロヘキシルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタンが好ましく、特にシクロヘキシルマレイミドが好ましい。   In particular, it is preferable to have a structural unit derived from an N-substituted maleimide, and among them, cyclohexylmaleimide, methylmaleimide, ethylmaleimide, and 1,2-bismaleimideethane are preferable from the viewpoint of heat resistance, and cyclohexylmaleimide is particularly preferable.

熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、及びフェノール樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermosetting resin include epoxy resin, benzoguanamine resin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified fumaric acid resin, melamine resin, urea resin, and phenol resin.

本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、熱硬化性樹脂を含むとさらに耐熱性の面で好ましく、例えば、なかでも、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に使用出来、特にメラミン樹脂がより好ましく、なかでも、メチロールイミノ基を有するメラミン化合物またはその縮合物がさらに好ましい。   The coloring composition for a color filter of the present invention preferably includes a thermosetting resin in terms of heat resistance, for example, among them, an epoxy resin and a melamine resin can be more suitably used, and a melamine resin is particularly preferable. Of these, a melamine compound having a methylolimino group or a condensate thereof is more preferable.

熱硬化性樹脂は、着色剤１００重量部に対し、５〜６０重量部の範囲で添加することが好ましい。１０重量部未満であると耐熱性・耐光性向上への効果が小さくなり、６０重量部を超えるとアルカリ現像の際の現像性悪化のため好ましくない。   The thermosetting resin is preferably added in the range of 5 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the colorant. If the amount is less than 10 parts by weight, the effect of improving heat resistance and light resistance is reduced, and if it exceeds 60 parts by weight, the developability deteriorates during alkali development, which is not preferable.

バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤を好ましく分散させるためには、５，０００〜１００，０００の範囲が好ましく、より好ましくは８，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。   The weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably in the range of 5,000 to 100,000, more preferably in the range of 8,000 to 50,000 in order to disperse the colorant preferably. The number average molecular weight (Mn) is preferably in the range of 2,500 to 50,000, and the value of Mw / Mn is preferably 10 or less.

ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。   Here, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are connected to four separation columns in series in the gel permeation chromatography “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation. This is a polystyrene equivalent molecular weight measured using “TSK-GEL SUPER H5000”, “H4000”, “H3000”, and “H2000” manufactured by the company and using tetrahydrofuran as the mobile phase.

バインダー樹脂をカラーフィルタ用着色組成物として使用する場合には、分散性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び有機溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、分散性、現像性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる。   When using a binder resin as a coloring composition for a color filter, from the viewpoint of dispersibility, developability, and heat resistance, a colorant adsorbing group and a carboxyl group that acts as an alkali-soluble group during development, a colorant carrier, and The balance of the aliphatic group and aromatic group acting as an affinity group for the organic solvent is important for dispersibility, developability, and durability, and it is preferable to use a resin having an acid value of 20 to 300 mgKOH / g. When the acid value is less than 20 mgKOH / g, the solubility in the developing solution is poor and it is difficult to form a fine pattern. When it exceeds 300 mgKOH / g, no fine pattern remains.

バインダー樹脂は、着色剤の全重量を基準として、２０〜５００重量％の量で用いることができる。３０重量％未満では、成膜性及び諸耐性が不十分となり、５００重量％より多いと着色剤濃度が低く、色特性を発現できない。   The binder resin can be used in an amount of 20 to 500% by weight based on the total weight of the colorant. If it is less than 30% by weight, the film formability and various resistances are insufficient, and if it exceeds 500% by weight, the colorant concentration is low and color characteristics cannot be expressed.

＜分散助剤＞
着色剤を着色剤担体中に分散する際には、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を用いることができる。分散助剤は、着色剤の分散に優れ、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物を用いた場合には、分光透過率の高いカラーフィルタが得られる。 <Dispersing aid>
When dispersing the colorant in the colorant carrier, a dispersion aid such as a pigment derivative, a resin-type dispersant, and a surfactant can be appropriately used. The dispersion aid is excellent in dispersion of the colorant and has a large effect of preventing reaggregation of the colorant after dispersion. Therefore, a dispersion composition is used to disperse the colorant in the colorant carrier using the dispersion aid. When used, a color filter having a high spectral transmittance can be obtained.

（色素誘導体）
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。 (Dye derivative)
Examples of the dye derivative include a compound obtained by introducing a basic substituent, an acidic substituent, or a phthalimidomethyl group which may have a substituent into an organic pigment, anthraquinone, acridone, or triazine. 63-305173, JP-B-57-15620, JP-B-59-40172, JP-B-63-17102, JP-B-5-9469, etc. can be used. These can be used alone or in combination of two or more.

色素誘導体の配合量は、添加着色剤の分散性向上の観点から、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．５重量％以上、さらに好ましくは１重量％以上、最も好ましくは３重量％以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは４０重量％以下、さらに好ましくは３５重量％以下である。   The blending amount of the pigment derivative is preferably 0.5% by weight or more, more preferably 1% by weight or more, most preferably based on the total amount of the additive colorant (100% by weight) from the viewpoint of improving the dispersibility of the additive colorant. Preferably it is 3 weight% or more. Further, from the viewpoint of heat resistance and light resistance, the total amount of the added colorant is preferably 40% by weight or less, more preferably 35% by weight or less, based on the total amount (100% by weight).

（樹脂型分散剤）
樹脂型分散剤は、添加着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、添加着色剤に吸着して着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、リン酸エステル系等が用いられ、これらは単独または２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 (Resin type dispersant)
The resin-type dispersant has a colorant affinity part that has the property of adsorbing to the added colorant, and a part that is compatible with the colorant carrier, and adsorbs to the added colorant to disperse in the colorant carrier. It works to stabilize. Specific examples of resin-type dispersants include polycarboxylic acid esters such as polyurethane and polyacrylate, unsaturated polyamides, polycarboxylic acids, polycarboxylic acid (partial) amine salts, polycarboxylic acid ammonium salts, and polycarboxylic acid alkylamine salts. , Polysiloxane, long-chain polyaminoamide phosphate, hydroxyl group-containing polycarboxylic acid ester, modified products thereof, amides formed by reaction of poly (lower alkyleneimine) and polyester having a free carboxyl group, and salts thereof Oil-soluble dispersants such as, (meth) acrylic acid-styrene copolymer, (meth) acrylic acid- (meth) acrylic acid ester copolymer, styrene-maleic acid copolymer, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, etc. Resin, water-soluble polymer, polyester, modified poly Acrylate-based, ethylene oxide / propylene oxide adduct, phosphoric ester or the like is used, they may be used alone or in combination, it is not necessarily limited thereto.

上記分散剤のうち少量の添加量で分散体の粘度が低くなり高いコントラストを示すという理由から、塩基性官能基を有する高分子分散剤が好ましく、窒素原子含有グラフト共重合体や、側鎖に３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、含窒素複素環などを含む官能基を有する、窒素原子含有アクリル系ブロック共重合体およびウレタン系高分子分散剤などが好ましい。   Among the above-mentioned dispersants, a polymer dispersant having a basic functional group is preferable because the viscosity of the dispersion is lowered and a high contrast is exhibited with a small addition amount, and a nitrogen atom-containing graft copolymer or side chain is preferable. Nitrogen atom-containing acrylic block copolymers and urethane polymer dispersants having functional groups including tertiary amino groups, quaternary ammonium bases, nitrogen-containing heterocycles and the like are preferred.

樹脂型分散剤は、顔料全量に対して５〜２００重量％程度使用することが好ましく、成膜性の観点から１０〜１００重量％程度使用することがより好ましい。   The resin-type dispersant is preferably used in an amount of about 5 to 200% by weight relative to the total amount of the pigment, and more preferably about 10 to 100% by weight from the viewpoint of film formability.

市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、チバ・ジャパン社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。   Commercially available resin-type dispersants include Dsperbyk-101, 103, 107, 108, 110, 111, 116, 130, 140, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 170 manufactured by Big Chemie Japan. 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 2000, 2001, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2150, 2155 or Anti-Terra-U, 203, 204, or BYK- P104, P104S, 220S, 6919, or SOLPERSE-3000, 9000, 13000, 13240, 13650, 13940, 16000 manufactured by Nihon Lubrizol Corporation, such as Lactimon, Lactimon-WS or Bykumen. 17000, 18000, 20000, 21000, 24000, 26000, 27000, 28000, 31845, 32000, 32500, 32550, 33500, 32600, 34750, 35100, 36600, 38500, 41000, 41090, 53095, 55000, 76500, etc., Ciba Japan EFKA-46, 47, 48, 452, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4400, 4401, 4402, 4403, 4406, 4408, 4300, 4310, 4320 , 4330, 4340, 450, 451, 453, 4540, 4550, 4560, 4800, 5010, 5065, 5066, 5070, 7500, 755 , 1101,120,150,1501,1502,1503, etc., Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. of AJISPER PA111, PB711, PB821, PB822, PB824, and the like.

（界面活性剤）
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。 (Surfactant)
Surfactants include sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium stearate, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl diphenyl ether disulfonate , Anionic surfactants such as monoethanolamine lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, Polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene Nonionic surfactants such as alkyl ether phosphates, polyoxyethylene sorbitan monostearate and polyethylene glycol monolaurate, chaotic surfactants such as alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts, alkyldimethylamino Examples include amphoteric surfactants such as alkylbetaines such as betaine acetate and alkylimidazolines, and these can be used alone or in admixture of two or more, but are not necessarily limited thereto.

樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合の配合量は、添加着色剤の全量を基準（１００重量％）として、好ましくは０．１〜５５重量％、さらに好ましくは０．１〜４５重量％である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量％未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が５５重量％より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。   The compounding amount in the case of adding the resin type dispersant and the surfactant is preferably 0.1 to 55% by weight, more preferably 0.1 to 45% by weight based on the total amount of the added colorant (100% by weight). %. When the blending amount of the resin-type dispersant and the surfactant is less than 0.1% by weight, it is difficult to obtain the added effect. When the blending amount is more than 55% by weight, the dispersion is adversely affected by the excessive dispersant. May affect.

＜有機溶剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に用いられる有機溶剤は、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために用いられる。 <Organic solvent>
The organic solvent used in the coloring composition for a color filter of the present invention sufficiently disperses and penetrates the coloring agent in the coloring agent carrier so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm on a substrate such as a glass substrate. Used to facilitate the formation of filter segments.

有機溶剤としては、例えば乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３−メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ−ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。   Examples of the organic solvent include ethyl lactate, benzyl alcohol, 1,2,3-trichloropropane, 1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol, 1,3-butylene glycol diacetate, 1,4-dioxane, 2-heptanone, 2-methyl-1,3-propanediol, 3,5,5-trimethyl-2-cyclohexen-1-one, 3,3,5-trimethylcyclohexanone, ethyl 3-ethoxypropionate, 3-methyl -1,3-butanediol, 3-methoxy-3-methyl-1-butanol, 3-methoxy-3-methylbutyl acetate, 3-methoxybutanol, 3-methoxybutyl acetate, 4-heptanone, m-xylene, m -Diethylbenzene, m-dichlorobenzene, N, N-dimethylacetamide, N, N- Methylformamide, n-butyl alcohol, n-butylbenzene, n-propyl acetate, o-xylene, o-chlorotoluene, o-diethylbenzene, o-dichlorobenzene, p-chlorotoluene, p-diethylbenzene, sec-butylbenzene, tert-butylbenzene, γ-butyrolactone, isobutyl alcohol, isophorone, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monotertiary butyl ether, Ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol Monopropyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diisobutyl ketone, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoisopropyl ether, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monobutyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether, cyclohexanol, cyclohexanol acetate, cyclohexanone, dipropylene glycol dimethyl ether, dipropylene glycol methyl ether acetate, dipropylene glycol monoethyl ether Dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, diacetone alcohol, triacetin, tripropylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monomethyl ether, propylene glycol diacetate, propylene glycol phenyl ether, propylene glycol mono Ethyl ether, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether propionate, benzyl alcohol, Louis Seo ketone, methyl cyclohexanol, acetic acid n- amyl acetate n- butyl, isoamyl acetate, isobutyl acetate, propyl acetate, and dibasic acid esters.

中でも、本発明における、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物の分散が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール等の芳香族アルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。   Among them, since the dispersion of the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) in the present invention is good, ethyl lactate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol mono It is preferable to use glycol acetates such as ethyl ether acetate, aromatic alcohols such as benzyl alcohol, and ketones such as cyclohexanone.

有機溶剤は、１種を単独で、若しくは２種以上を混合して用いることができる。また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５００〜４０００重量％の量で用いることが好ましい。   An organic solvent can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types. In addition, since the organic solvent can adjust the colored composition to an appropriate viscosity to form a filter segment having a desired uniform film thickness, the total weight of the colorant is 100 to 100% by weight, and is 500 to 4000% by weight. It is preferable to use it in the quantity.

＜着色組成物の製造方法＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、少なくとも一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物、バインダー樹脂、および有機溶剤を混合したものを、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、またはアトライター等の各種分散機を用いて分散して製造することができる。また、本発明の着色組成物は、着色剤を別々にバインダー樹脂および有機溶剤中に分散したものを混合して製造することもできる。 <Method for producing colored composition>
The coloring composition for a color filter of the present invention is prepared by mixing at least a phthalocyanine compound represented by the general formula (1), a binder resin, and an organic solvent with a three-roll mill, a two-roll mill, a sand mill, a kneader, or an atom. It can be produced by dispersing using various dispersing machines such as a lighter. Moreover, the coloring composition of this invention can also be manufactured by mixing the colorant separately dispersed in a binder resin and an organic solvent.

このように、分散機を用いて着色剤をバインダー樹脂に分散すると、分散が進むにつれ分散粒径は小さくなり、透明性が増し、コントラスト比は上昇するため、分散粒径は小さくなるほどよく、一般的に、３００ｎｍくらいから良好なコントラスト比が得られるようになる。一方、分散が進行し、分散粒径が小さくなると分散体の粘度が上昇し、かつチキソトロピック性が大きくなる傾向がみられる。カラーフィルタ用感光性着色組成物として用いる場合には、薄膜塗布されかつ塗膜表面が平滑であることが要求されるため、低粘度でかつニュートニアンフローであることが要求される。このため、通常の使用に好ましい粘度やチキソトロピック性を考慮すると、分散粒径を１００ｎｍ程度に抑えることが好ましい。このように、平均一次粒子径が１００ｎｍ以下の着色剤を用い、分散粒子の平均粒径を５０ｎｍから１５０ｎｍの範囲内となるように分散度合いを制御することにより、粘度上昇およびチキソトロピック性が最小限に抑えられ、コントラスト比が非常に高い着色剤分散体を得ることができる。   In this way, when the colorant is dispersed in the binder resin using a disperser, the dispersed particle size becomes smaller as the dispersion proceeds, the transparency increases, and the contrast ratio increases. In particular, a good contrast ratio can be obtained from about 300 nm. On the other hand, when the dispersion progresses and the dispersed particle size becomes small, the viscosity of the dispersion increases and the thixotropic property tends to increase. When used as a photosensitive coloring composition for a color filter, it is required to have a low viscosity and a Newtonian flow because it is required to be coated with a thin film and to have a smooth coating surface. For this reason, it is preferable to suppress the dispersed particle size to about 100 nm in consideration of the viscosity and thixotropic property preferable for normal use. Thus, by using a colorant having an average primary particle size of 100 nm or less and controlling the degree of dispersion so that the average particle size of the dispersed particles is in the range of 50 nm to 150 nm, the increase in viscosity and thixotropic property are minimized. A colorant dispersion with a very high contrast ratio can be obtained.

＜粗大粒子の除去＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、あるいは、焼結フィルタやメンブレンフィルタ等を用いた濾過によって、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下の粒子を含まないことが好ましい。 <Removal of coarse particles>
The colored composition for a color filter of the present invention is 5 μm or more, preferably 1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more by centrifugal separation or filtration using a sintered filter or a membrane filter. It is preferable to remove coarse particles and mixed dust. Thus, it is preferable that a coloring composition does not contain a particle | grain of 0.5 micrometer or more substantially. More preferably, it does not contain particles of 0.3 μm or less.

＜カラーフィルタ用感光性着色組成物＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を添加し、カラーフィルタ用感光性着色組成物として使用することができる。 <Photosensitive coloring composition for color filter>
The coloring composition for a color filter of the present invention can be used as a photosensitive coloring composition for a color filter by further adding a photopolymerizable monomer and / or a photopolymerization initiator.

（光重合性単量体）
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に添加することができる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。 (Photopolymerizable monomer)
The photopolymerizable monomer that can be added to the coloring composition for a color filter of the present invention includes a monomer or an oligomer that forms a transparent resin by being cured by ultraviolet rays or heat, and these are used alone or in combination. Two or more kinds can be mixed and used. The amount of the monomer is preferably 5 to 400% by weight based on the total weight of the colorant (100% by weight), and more preferably 10 to 300% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. preferable.

紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。   Examples of monomers and oligomers that are cured by ultraviolet rays or heat to produce a transparent resin include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate. , Cyclohexyl (meth) acrylate, β-carboxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, 1,6-hexanediol diglycy Luether di (meth) acrylate, bisphenol A diglycidyl ether di (meth) acrylate, neopentyl glycol diglycidyl ether di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, tricyclodeca Nyl (meth) acrylate, ester acrylate, methylolated melamine (meth) acrylate ester, epoxy (meth) acrylate, urethane acrylate and other acrylic esters and methacrylate esters, (meth) acrylic acid, styrene, vinyl acetate, Hydroxyethyl vinyl ether, ethylene glycol divinyl ether, pentaerythritol trivinyl ether, (meth) acrylamide, N-hydroxymethyl Examples include, but are not necessarily limited to, til (meth) acrylamide, N-vinylformamide, acrylonitrile and the like.

＜光重合開始剤＞
本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物は、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフ法によりフィルタセグメントを形成する場合、光重合開始剤等を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材の形態で調製することができる。光重合開始剤を使用する際の配合量は、着色剤の全量を基準として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。 <Photopolymerization initiator>
The photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention is a solvent development type or alkali development type coloring by adding a photopolymerization initiator or the like when the composition is cured by ultraviolet irradiation and a filter segment is formed by a photolithographic method. It can be prepared in the form of a resist material. The blending amount when using the photopolymerization initiator is preferably 2 to 200% by weight based on the total amount of the colorant, and 5 to 150% by weight from the viewpoint of photocurability and developability. More preferred.

光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。   Examples of the photopolymerization initiator include 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, diethoxyacetophenone, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2- (dimethylamino) -2-[(4-methylphenyl) methyl] -1 Acetophenone compounds such as-[4- (4-morpholinyl) phenyl] -1-butanone or 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one; benzoin, benzoin Methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, or Benzoin compounds such as benzyl dimethyl ketal; benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, or 3,3 ′, Benzophenone compounds such as 4,4′-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, or 2,4-diethylthioxanthone Thioxanthone compounds such as 2,4,6-trichloro-s-triazine, 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-meth) Cyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (p-tolyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2-piperonyl-4,6-bis (trichloro Methyl) -s-triazine, 2,4-bis (trichloromethyl) -6-styryl-s-triazine, 2- (naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2 -(4-Methoxy-naphth-1-yl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2,4-trichloromethyl- (piperonyl) -6-triazine, or 2,4-trichloromethyl- Triazine compounds such as (4′-methoxystyryl) -6-triazine; 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio) -2- (O-benzoyloxime) )], Or oxime ester compounds such as O- (acetyl) -N- (1-phenyl-2-oxo-2- (4′-methoxy-naphthyl) ethylidene) hydroxylamine; bis (2,4,6- Phosphine compounds such as trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide or 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide; quinone compounds such as 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone and ethylanthraquinone; borate compounds; carbazole A imidazole compound; a titanocene compound, or the like.

これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、カラーフィルタ用着色組成物中の着色剤の全量を基準(１００重量％)として、２〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から５〜１５０重量％であることがより好ましい。   These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more at any ratio as required. These photopolymerization initiators are preferably 2 to 200% by weight based on the total amount of the colorant in the color filter coloring composition (100% by weight), and 5 from the viewpoint of photocurability and developability. More preferably, it is -150 weight%.

＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用感光性着色組成物には、増感剤を含有させることができる。 <Sensitizer>
Furthermore, the photosensitive coloring composition for a color filter of the present invention can contain a sensitizer.

増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。   Sensitizers include chalcone derivatives, unsaturated ketones such as dibenzalacetone, 1,2-diketone derivatives such as benzyl and camphorquinone, benzoin derivatives, fluorene derivatives, naphthoquinone derivatives, anthraquinone derivatives , Xanthene derivatives, thioxanthene derivatives, xanthone derivatives, thioxanthone derivatives, coumarin derivatives, ketocoumarin derivatives, cyanine derivatives, merocyanine derivatives, oxonol derivatives, and other polymethine dyes, acridine derivatives, azine derivatives, thiazine derivatives, oxazine derivatives, indoline derivatives, Azulene derivatives, azurenium derivatives, squarylium derivatives, porphyrin derivatives, tetraphenylporphyrin derivatives, triarylmethane derivatives, tetrabenzoporphyrin derivatives, Trapirazinoporphyrazine derivatives, phthalocyanine derivatives, tetraazaporphyrazine derivatives, tetraquinoxalyloporphyrazine derivatives, naphthalocyanine derivatives, subphthalocyanine derivatives, pyrylium derivatives, thiopyrylium derivatives, tetraphylline derivatives, annulene derivatives, spiropyran derivatives, spirooxazine Derivatives, thiospiropyran derivatives, metal arene complexes, organoruthenium complexes, or Michler's ketone derivatives, α-acyloxy esters, acylphosphine oxides, methylphenylglyoxylate, benzyl, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, ethyl Anthraquinone, 4,4'-diethylisophthalophenone, 3,3 'or 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzo Phenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, etc. are mentioned.

さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。   More specifically, edited by Shin Okawara et al., “Dye Handbook” (1986, Kodansha), edited by Shin Okawara et al., “Chemistry of Functional Dye” (1981, CMC), edited by Tadasaburo Ikemori et al. Examples include, but are not limited to, sensitizers described in "Special Functional Materials" (1986, CMC). In addition, a sensitizer that absorbs light from the ultraviolet region to the near infrared region can also be contained.

増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。   Two or more kinds of sensitizers may be used in any ratio as required. The blending amount when using the sensitizer is preferably 3 to 60% by weight based on the total weight of the photopolymerization initiator contained in the colored composition (100% by weight). From the viewpoint of developability, it is more preferably 5 to 50% by weight.

＜アミン系化合物＞
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。 <Amine compound>
Moreover, the coloring composition for color filters of this invention can be made to contain the amine compound which has a function which reduces the dissolved oxygen.

このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、及びＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。   Such amine compounds include triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, methyl 4-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-dimethylaminobenzoate. Examples include ethyl, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, and N, N-dimethylparatoluidine.

＜レベリング剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性を良くするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。 <Leveling agent>
In order to improve the leveling property of the composition on the transparent substrate, it is preferable to add a leveling agent to the coloring composition for a color filter of the present invention. As the leveling agent, dimethylsiloxane having a polyether structure or a polyester structure in the main chain is preferable. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain include FZ-2122 manufactured by Toray Dow Corning, BYK-333 manufactured by Big Chemie. Specific examples of dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain include BYK-310 and BYK-370 manufactured by BYK Chemie. Dimethylsiloxane having a polyether structure in the main chain and dimethylsiloxane having a polyester structure in the main chain can be used in combination. In general, the leveling agent content is preferably 0.003 to 0.5% by weight based on the total weight of the coloring composition (100% by weight).

レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。   Particularly preferred as a leveling agent is a kind of so-called surfactant having a hydrophobic group and a hydrophilic group in the molecule, having a hydrophilic group but low solubility in water, and when added to a coloring composition, It has the characteristics of low surface tension reduction ability, and it is useful to have good wettability to the glass plate despite its low surface tension reduction ability. Those that can sufficiently suppress the chargeability can be preferably used. As a leveling agent having such preferable characteristics, dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit can be preferably used. Examples of the polyalkylene oxide unit include a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit, and dimethylpolysiloxane may have both a polyethylene oxide unit and a polypropylene oxide unit.

また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In addition, the bonding form of the polyalkylene oxide unit with dimethylpolysiloxane includes a pendant type in which the polyalkylene oxide unit is bonded in the repeating unit of dimethylpolysiloxane, a terminal-modified type in which the end of dimethylpolysiloxane is bonded, and dimethylpolysiloxane. Any of linear block copolymer types in which they are alternately and repeatedly bonded may be used. Dimethylpolysiloxane having a polyalkylene oxide unit is commercially available from Toray Dow Corning Co., Ltd., for example, FZ-2110, FZ-2122, FZ-2130, FZ-2166, FZ-2191, FZ-2203, FZ. -2207, but is not limited thereto.

レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。   An anionic, cationic, nonionic or amphoteric surfactant can be supplementarily added to the leveling agent. Two or more kinds of surfactants may be mixed and used.

レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。   Anionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, alkali salt of styrene-acrylic acid copolymer, sodium alkyl naphthalene sulfonate, alkyl diphenyl ether disulfonic acid Sodium, lauryl sulfate monoethanolamine, lauryl sulfate triethanolamine, ammonium lauryl sulfate, monoethanolamine stearate, sodium stearate, sodium lauryl sulfate, monoethanolamine of styrene-acrylic acid copolymer, polyoxyethylene alkyl ether phosphate Examples include esters.

レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。   Examples of the chaotic surfactant that is supplementarily added to the leveling agent include alkyl quaternary ammonium salts and their ethylene oxide adducts. Nonionic surfactants added to the leveling agent as auxiliary agents include polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester, polyoxyethylene sorbitan monostearate And amphoteric surfactants such as alkyl dimethylamino acetic acid betaine and alkylimidazolines, and fluorine-based and silicone-based surfactants.

＜硬化剤、硬化促進剤＞
また本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。前記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物及びその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。前記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂全量に対し、０．０１〜１５重量％が好ましい。 <Curing agent, curing accelerator>
Moreover, in order to assist hardening of a thermosetting resin, the coloring composition for color filters of this invention may contain the hardening | curing agent, the hardening accelerator, etc. as needed. As the curing agent, phenolic resins, amine compounds, acid anhydrides, active esters, carboxylic acid compounds, sulfonic acid compounds and the like are effective, but are not particularly limited to these, and thermosetting resins. Any curing agent may be used as long as it can react with the. Among these, a compound having two or more phenolic hydroxyl groups in one molecule and an amine curing agent are preferable. Examples of the curing accelerator include amine compounds (for example, dicyandiamide, benzyldimethylamine, 4- (dimethylamino) -N, N-dimethylbenzylamine, 4-methoxy-N, N-dimethylbenzylamine, 4-methyl). -N, N-dimethylbenzylamine etc.), quaternary ammonium salt compounds (eg triethylbenzylammonium chloride etc.), blocked isocyanate compounds (eg dimethylamine etc.), imidazole derivative bicyclic amidine compounds and salts thereof (eg Imidazole, 2-methylimidazole, 2-ethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 4-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1- (2-cyanoethyl) -2- D Ru-4-methylimidazole, etc.), phosphorus compounds (eg, triphenylphosphine, etc.), guanamine compounds (eg, melamine, guanamine, acetoguanamine, benzoguanamine, etc.), S-triazine derivatives (eg, 2,4-diamino-6) -Methacryloyloxyethyl-S-triazine, 2-vinyl-2,4-diamino-S-triazine, 2-vinyl-4,6-diamino-S-triazine isocyanuric acid adduct, 2,4-diamino-6 Methacryloyloxyethyl-S-triazine / isocyanuric acid adduct, etc.) can be used. These may be used alone or in combination of two or more. As content of the said hardening accelerator, 0.01 to 15 weight% is preferable with respect to the thermosetting resin whole quantity.

＜その他の添加剤成分＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、組成物の経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。 <Other additive components>
The coloring composition for a color filter of the present invention can contain a storage stabilizer in order to stabilize the viscosity with time of the composition. Moreover, in order to improve adhesiveness with a transparent substrate, adhesion improving agents, such as a silane coupling agent, can also be contained.

貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．１〜１０重量％の量で用いることができる。   Examples of storage stabilizers include quaternary ammonium chlorides such as benzyltrimethyl chloride and diethylhydroxyamine, organic acids such as lactic acid and oxalic acid, and methyl ethers thereof, t-butylpyrocatechol, tetraethylphosphine, and tetraphenylphosphine. Organic phosphines, phosphites and the like can be mentioned. The storage stabilizer can be used in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total amount of the colorant (100% by weight).

密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤の全量を基準（１００重量％）として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％の量で用いることができる。   Examples of the adhesion improver include vinyl silanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinylethoxysilane and vinyltrimethoxysilane, (meth) acrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, β- (3, 4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) methyltrimethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) Epoxysilanes such as methyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (amino Ethyl) γ-aminopropyltrie Xisilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl Examples include silane coupling agents such as aminosilanes such as -γ-aminopropyltriethoxysilane, and thiosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltriethoxysilane. The adhesion improver can be used in an amount of 0.01 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the total amount of the colorant in the coloring composition (100% by weight).

＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するものが挙げられ、前記フィルタセグメントは、スピンコート方式あるいはダイコート方式によってカラーフィルタ用感光性着色組成物を塗布したのち、紫外線等の活性エネルギー線を照射してフィルタセグメントとなる部分を硬化し、ついで現像することにより、基板上に形成される。 <Color filter>
Next, the color filter of the present invention will be described. The color filter of this invention comprises the filter segment formed using the coloring composition for color filters of this invention. Examples of the color filter include those comprising a red filter segment, a green filter segment, and a blue filter segment, and the filter segment is coated with a photosensitive coloring composition for a color filter by a spin coating method or a die coating method, By irradiating active energy rays such as ultraviolet rays, the portion to be a filter segment is cured, and then developed to form on the substrate.

本発明により製造されるカラーフィルタ用着色組成物は、緑色のフィルタセグメントの形成に用いられ、それ以外の各色のフィルタセグメントは、従来用いられる赤色感光性着色組成物、青色感光性着色組成物を用いて形成することができる。   The color filter coloring composition produced according to the present invention is used for forming a green filter segment, and the other filter segments for each color are a red photosensitive coloring composition and a blue photosensitive coloring composition that are conventionally used. Can be formed.

本発明におけるカラーフィルタ用感光性着色組成物以外の各色感光性着色組成物としては、各色着色剤、前記樹脂、前記光重合性組成物等を含有する通常の各感光性着色組成物を用いて形成することができる。   As each color photosensitive coloring composition other than the photosensitive coloring composition for a color filter in the present invention, normal photosensitive coloring compositions containing each colorant, the resin, the photopolymerizable composition, and the like are used. Can be formed.

赤色フィルタセグメントは、赤色顔料と顔料担体を含む通常の赤色着色組成物を用いて形成することができる。赤色着色組成物には、例えばＣ．Ｉ．ピグメント レッド ７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６８、１６９、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、又は２８７等の赤色顔料が用いられる。また赤色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。   The red filter segment can be formed using a normal red coloring composition containing a red pigment and a pigment carrier. Examples of the red coloring composition include C.I. I. Pigment Red 7, 14, 41, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 57: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 122, 146, 168, 169, 177, 178, 184, 185, 187, 200, 202, 208, 210, 242, 246, 254, 255, 264, 270, 272, 273, 274, 276, 277, 278, 279, 280, Red pigments such as 281, 282, 283, 284, 285, 286, or 287 are used. Further, a basic dye or a salt-forming compound of an acid dye exhibiting a red color can also be used.

また赤色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメント オレンジ ４３、７１、又は７３等の橙色顔料及び／またはＣ．Ｉ．ピグメント イエロー １、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、又は２１４等の黄色顔料を併用することができる。   The red coloring composition includes C.I. I. Pigment orange 43, 71, 73 or the like and / or C.I. I. Pigment Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 24, 31, 32, 34, 35, 35: 1, 36, 36: 1, 37, 37: 1, 40, 42, 43, 53, 55, 60, 61, 62, 63, 65, 73, 74, 77, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 98, 100, 101, 104, 106, 108, 109, 110, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 123, 126, 127, 128, 129, 138, 139, 147, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 161, 162, 164, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 179, 180, 181 182,185,187,188,193,194,198,199,213, or may be used in combination of a yellow pigment 214, and the like.

青色着色組成物には、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント ブルー １５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４等の青色顔料が用いられ、また、Ｃ．Ｉ．ピグメント バイオレット １、１９、２３、２７、２９、３０、３２、３７、４０、４２、５０等の紫色顔料を併用することができる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料の造塩化合物を使用することもできる。   Examples of the blue coloring composition include C.I. I. Pigment Blue 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 22, 60, 64 and the like are used, and C.I. I. Purple violet pigments such as CI Pigment Violet 1, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 42, and 50 can be used in combination. Further, a basic dye or a salt forming compound of an acidic dye that exhibits blue or purple can be used.

透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。   As the transparent substrate, glass plates such as soda lime glass, low alkali borosilicate glass and non-alkali alumino borosilicate glass, and resin plates such as polycarbonate, polymethyl methacrylate, and polyethylene terephthalate are used. In addition, a transparent electrode made of indium oxide, tin oxide, or the like may be formed on the surface of the glass plate or the resin plate in order to drive the liquid crystal after forming the panel.

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。 <Color filter manufacturing method>
The color filter of the present invention can be produced by a printing method or a photolithography method.

印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。   The formation of filter segments by printing methods allows patterning by simply printing and drying the colored composition prepared as a printing ink, making it a low cost and excellent mass productivity as a color filter manufacturing method. Yes. Furthermore, it is possible to print a fine pattern having high dimensional accuracy and smoothness by the development of printing technology. In order to perform printing, it is preferable that the ink does not dry and solidify on the printing plate or on the blanket. Further, it is important to control the fluidity of the ink on the printing press, and the viscosity of the ink can be adjusted with a dispersant or extender pigment.

フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した感光性着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。   When forming a filter segment by a photolithography method, the photosensitive coloring composition prepared as the solvent developing type or alkali developing type coloring resist material is spray coated, spin coated, slit coated, roll coated, etc. on a transparent substrate. The coating method is applied so that the dry film thickness is 0.2 to 5 μm. If necessary, the dried film is exposed to ultraviolet light through a mask having a predetermined pattern provided in contact with or non-contact with the film. Then, after immersing in a solvent or alkali developer or spraying the developer by spraying or the like to remove the uncured portion to form a desired pattern, the same operation is repeated for other colors to produce a color filter. be able to. Furthermore, in order to accelerate the polymerization of the colored resist material, heating can be performed as necessary. According to the photolithography method, a color filter with higher accuracy than the above printing method can be manufactured.

現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。 In development, an aqueous solution such as sodium carbonate or sodium hydroxide is used as an alkali developer, and an organic alkali such as dimethylbenzylamine or triethanolamine can also be used. Moreover, an antifoamer and surfactant can also be added to a developing solution.
In order to increase the UV exposure sensitivity, after coating and drying the colored resist material, a water-soluble or alkaline water-soluble resin such as polyvinyl alcohol or water-soluble acrylic resin is applied and dried to form a film that prevents polymerization inhibition by oxygen. Then, ultraviolet exposure can be performed.

本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明のカラーフィルタ用着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。   The color filter of the present invention can be produced by an electrodeposition method, a transfer method or the like in addition to the above method, but the color filter coloring composition of the present invention can be used in any method. The electrodeposition method is a method for producing a color filter by using a transparent conductive film formed on a substrate and forming each color filter segment on the transparent conductive film by electrophoresis of colloidal particles. . The transfer method is a method in which a filter segment is formed in advance on the surface of a peelable transfer base sheet, and this filter segment is transferred to a desired substrate.

透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。   A black matrix can be formed in advance before forming each color filter segment on a transparent substrate or a reflective substrate. As the black matrix, a chromium, chromium / chromium oxide multilayer film, an inorganic film such as titanium nitride, or a resin film in which a light-shielding agent is dispersed is used, but is not limited thereto. In addition, a thin film transistor (TFT) may be formed in advance on the transparent substrate or the reflective substrate, and then each color filter segment may be formed. In addition, an overcoat film, a transparent conductive film, or the like is formed on the color filter of the present invention as necessary.

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。   Hereinafter, the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples and comparative examples, “part” means “part by weight”. “PGMAC” means propylene glycol monomethyl ether acetate.

また、以下の実施例において、数平均分子量、重量平均分子量は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、及び「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算の値である。   In the following examples, the number average molecular weight and the weight average molecular weight were determined by connecting four separation columns in series in a gel permeation chromatography (GPC) “HLC-8120GPC” manufactured by Tosoh Corporation. It is a value in terms of polystyrene measured using “TSK-GEL SUPER H5000”, “H4000”, “H3000”, and “H2000” manufactured by Tosoh Corporation in this order and using tetrahydrofuran as the mobile phase.

また、着色剤の体積平均一次粒子径（ＭＶ）は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその着色剤粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の着色剤が、求めた粒径を有する球と仮定して、それぞれ粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の着色剤粒子について行い、そこから下記式（１）を用いて算出した。   Further, the volume average primary particle diameter (MV) of the colorant is obtained by measuring the short axis diameter and the long axis diameter of the primary particles of 100 pigments using a transmission electron microscope (TEM) photograph. Assuming that the average of the major axis diameter is the particle size (d) of the colorant particles, and then assuming that each colorant is a sphere having the determined particle size, the volume (V) of each particle is determined. The calculation was performed on 100 colorant particles, and the calculation was performed using the following formula (1).

式（１）
ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
Formula (1)
MV = Σ (V · d) / Σ (V)

また、着色剤や各種化合物の構造決定と同定は、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘIII（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用いた。また、一般
式（１）で表されるフタロシアニン化合物、一般式（２）で示されるリン酸エステルにおけるｘ、ｙの値（比）は、ＴＯＦ−ＭＳで得られたマススペクトラムにおける個々の化合物に相当する分子イオンピークの強度比をモル比とみなし、それらの値を基に算出した。 Moreover, the structure determination and identification of a coloring agent and various compounds used the MALDI mass spectrometer autoflexIII (henceforth TOF-MS) by Bruker Daltonics. Moreover, the values (ratio) of x and y in the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) and the phosphoric acid ester represented by the general formula (2) are as follows for each compound in the mass spectrum obtained by TOF-MS. The intensity ratio of the corresponding molecular ion peak was regarded as the molar ratio and calculated based on those values.

まず、実施例及び比較例に使用したバインダー樹脂、着色剤、および黄色着色組成物の製造方法を示す。   First, the manufacturing method of the binder resin used for the Example and the comparative example, a coloring agent, and a yellow coloring composition is shown.

＜バインダー樹脂の製造方法＞
（バインダー樹脂溶液の調製）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２３３部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、メタクリル酸２０部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）３０部、メタクリル酸ベンジル１９部、メタクリル酸メチル１６部、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１５部、及び２，２’−アゾビスイソブチロニトリル１．３３部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間、８０℃で加熱攪拌を継続し、バインダー樹脂溶液を得た。
室温まで冷却した後、バインダー樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂溶液を調製した。このバインダー樹脂溶液は、ＧＰＣの測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）が１６０００であった。 <Binder resin production method>
(Preparation of binder resin solution)
233 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate was charged into a separable four-necked flask equipped with a thermometer, a cooling pipe, a nitrogen gas introduction pipe, a dropping pipe and a stirring device, and the temperature was raised to 80 ° C. From the tube, 20 parts of methacrylic acid, 30 parts of paracumylphenol ethylene oxide modified acrylate (Aronix M110 manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 19 parts of benzyl methacrylate, 16 parts of methyl methacrylate, 15 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, and 2, A mixture of 1.33 parts of 2′-azobisisobutyronitrile was added dropwise over 2 hours. After completion of the dropwise addition, the mixture was further heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to obtain a binder resin solution.
After cooling to room temperature, about 2 g of binder resin solution was sampled and heated and dried at 180 ° C. for 20 minutes to measure the nonvolatile content. Propylene glycol monomethyl was added to the previously synthesized resin solution so that the nonvolatile content was 20% by weight. Ether ether was added to prepare a binder resin solution. As a result of GPC measurement, this binder resin solution had a weight average molecular weight (Mw) of 16000.

＜リン酸エステルの製造方法＞
（リン酸エステル（Ａ）の製造）
窒素ガス導入管、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、ラウリルアルコール１８６部、ε−カプロラクトンモノマー５７１部、テトラブチルチタネート０．６部を仕込み、窒素ガスで置換した後、１２０℃で３時間加熱、撹拌した。カプロラクトンモノマーの消失を、テトラハイドロフランを溶離液とするＧＰＣのＲＩ検出器により確認した。４０℃以下に冷却した後、オルトリン酸換算含有量１１６％のポリリン酸８５部と混合し、徐々に昇温し、８０℃で６時間、攪拌しながら加熱し、リン酸エステル（Ａ）を得た。得られたリン酸エステル（Ａ）は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が９４０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、得られたリン酸エステル（Ａ）は、下記式（Ａ）の構造を有することが明らかとなった（式中、mは整数を表わす）。式（Ａ）におけるｘ＝１とｘ＝２に相当する各成分の比（モル比）は、マススペクトラムの解析結果から、（ｘ＝１）：（ｘ＝２）＝１００：１２であった。 <Method for producing phosphate ester>
(Production of phosphate ester (A))
A reaction vessel equipped with a nitrogen gas inlet tube, a condenser, and a stirrer was charged with 186 parts of lauryl alcohol, 571 parts of ε-caprolactone monomer, and 0.6 parts of tetrabutyl titanate, replaced with nitrogen gas, and then heated at 120 ° C. for 3 hours. , Stirred. The disappearance of the caprolactone monomer was confirmed by a GPC RI detector using tetrahydrofuran as an eluent. After cooling to 40 ° C. or lower, mixed with 85 parts of polyphosphoric acid having 116% orthophosphoric acid content, gradually heated, and heated at 80 ° C. with stirring for 6 hours to obtain a phosphate ester (A) It was. The obtained phosphoric acid ester (A) had a number average molecular weight of 940 from the GPC measurement results. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that the obtained phosphoric ester (A) has the structure of the following formula (A) (wherein, m represents an integer). The ratio (molar ratio) of each component corresponding to x = 1 and x = 2 in the formula (A) was (x = 1) :( x = 2) = 100: 12 from the analysis result of the mass spectrum. .

（リン酸エステル（Ｂ）の製造）
空気導入管、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、グリセリンジメタクリレートである「ライトエステルＧ−１０１Ｐ」（共栄社化学社製）３００部、εーカプロラクトンモノマー１１５５部、メチルハイドロキノン０．３３部、モノブチルスズオキサイド０．３５部を仕込み、乾燥空気を流しながら１３０℃に昇温し、２時間保持した。カプロラクトンモノマーの消失を確認した後、４０℃以下に冷却し、オルトリン酸換算含有量１１８％のポリリン酸１１４部と混合し、徐々に昇温し、８０℃で６時間、攪拌しながら加熱し、リン酸エステル（Ｂ）を得た。得られたリン酸エステル（Ｂ）は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が１４５０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、得られたリン酸エステル（Ｂ）は、下記式（Ｂ）の構造を有することが明らかとなった（式中、mは整数を表わす）。式（Ｂ）におけるｘ＝１とｘ＝２に相当する各成分の比（モル比）は、マススペクトラムの解析結果から、（ｘ＝１）：（ｘ＝２）＝１００：１５であった。 (Production of phosphate ester (B))
In a reaction vessel equipped with an air introduction tube, a condenser, and a stirrer, 300 parts of “light ester G-101P” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) which is glycerin dimethacrylate, 1155 parts of ε-caprolactone monomer, 0.33 parts of methyl hydroquinone, mono 0.35 part of butyltin oxide was charged, heated to 130 ° C. while flowing dry air, and maintained for 2 hours. After confirming the disappearance of the caprolactone monomer, it was cooled to 40 ° C. or lower, mixed with 114 parts of polyphosphoric acid having an orthophosphoric acid content of 118%, gradually heated, and heated at 80 ° C. with stirring for 6 hours. Phosphate ester (B) was obtained. The obtained phosphoric ester (B) had a number average molecular weight of 1450 from the measurement result of GPC. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that the obtained phosphoric ester (B) has a structure of the following formula (B) (wherein, m represents an integer). The ratio (molar ratio) of each component corresponding to x = 1 and x = 2 in the formula (B) was (x = 1) :( x = 2) = 100: 15 from the analysis result of the mass spectrum. .

（リン酸エステル（Ｃ）の製造）
空気導入管、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、２−ヒドロキシエチルメタクリレート３００部、ε-カプロラクトンモノマー１３１５部、メチルハイドロキノン０．３３部、モノブチルスズオキサイド０．０１部を仕込み、乾燥空気を流しながら１２０℃に昇温し、２時間保持した。カプロラクトンモノマーの消失を確認した後、４０℃以下に冷却し、オルトリン酸換算含有量１１８％のポリリン酸８０部と混合し、徐々に昇温し、１２０℃で８時間、攪拌しながら加熱し、リン酸エステル（Ｃ）を得た。得られたリン酸エステル（Ｃ）は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が１０２０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、得られたリン酸エステル（Ｃ）は、下記式（Ｂ）の構造を有することが明らかとなった（式中、mは整数を表わす）。式（Ｃ）におけるｘ＝１とｘ＝２に相当する各成分の比（モル比）は、マススペクトラムの解析結果から、（ｘ＝１）：（ｘ＝２）＝１００：４５であった。 (Production of phosphate ester (C))
A reaction vessel equipped with an air introduction tube, a condenser, and a stirrer is charged with 300 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate, 1315 parts of ε-caprolactone monomer, 0.33 parts of methylhydroquinone, and 0.01 parts of monobutyltin oxide, and dry air is allowed to flow. The temperature was raised to 120 ° C. and held for 2 hours. After confirming the disappearance of the caprolactone monomer, it was cooled to 40 ° C. or lower, mixed with 80 parts of polyphosphoric acid having an orthophosphoric acid content of 118%, gradually heated, and heated at 120 ° C. with stirring for 8 hours. Phosphate ester (C) was obtained. The obtained phosphoric ester (C) had a number average molecular weight of 1020 from the GPC measurement results. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that the obtained phosphoric ester (C) has the structure of the following formula (B) (wherein, m represents an integer). The ratio (molar ratio) of each component corresponding to x = 1 and x = 2 in the formula (C) was (x = 1) :( x = 2) = 100: 45 from the analysis result of the mass spectrum. .

＜着色剤の製造方法＞
（フタロシアニン化合物（ａ）および青色着色剤（ＰＢ−１）の製造）
反応容器中でｎ−アミルアルコール１２５０部にフタロジニトリル２２５部と塩化アルミニウム無水物７８部を添加し、攪拌した。これに、ＤＢＵ（１，８−Ｄｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ[５．４．０]ｕｎｄｅｃ−７−ｅｎｅ）２６６部を加え、昇温し、１３６℃で５時間還流させた。攪拌したまま３０℃まで冷却した反応溶液を、メタノール５０００部、水１００００部の混合溶媒中へ、攪拌下注入し、青色のスラリーを得た。このスラリーを濾過し、メタノール２０００部、水４０００部の混合溶媒で洗浄し、乾燥して、１３５部のクロロアルミニウムフタロシアニンを得た。
次いで、反応容器中でクロロアルミニウムフタロシアニン１２０部をゆっくり濃硫酸１２４０部に、室温にて加えた。４０℃、３時間撹拌して、３℃の冷水２９０００部に硫酸溶液を注入した。青色の析出物をろ過、水洗、乾燥して、１１０部の下記一般式（４）で表されるフタロシアニン化合物（ａ）を得た。 <Method for producing colorant>
(Production of phthalocyanine compound (a) and blue colorant (PB-1))
In a reaction vessel, 225 parts of phthalodinitrile and 78 parts of aluminum chloride anhydride were added to 1250 parts of n-amyl alcohol and stirred. To this, 266 parts of DBU (1,8-Diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene) was added, the temperature was raised, and the mixture was refluxed at 136 ° C. for 5 hours. The reaction solution cooled to 30 ° C. with stirring was poured into a mixed solvent of 5000 parts of methanol and 10000 parts of water with stirring to obtain a blue slurry. This slurry was filtered, washed with a mixed solvent of 2000 parts of methanol and 4000 parts of water, and dried to obtain 135 parts of chloroaluminum phthalocyanine.
Next, 120 parts of chloroaluminum phthalocyanine was slowly added to 1240 parts of concentrated sulfuric acid at room temperature in a reaction vessel. The mixture was stirred at 40 ° C. for 3 hours, and the sulfuric acid solution was poured into 29000 parts of cold water at 3 ° C. The blue precipitate was filtered, washed with water, and dried to obtain 110 parts of a phthalocyanine compound (a) represented by the following general formula (4).

次いで、反応容器中にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００部、得られたフタロシアニン化合物（ａ）１００部およびリン酸エステル（Ａ）１６８部を加え、８５℃に加熱し、４時間反応させた。これを室温まで冷却後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、２４３部の青色着色剤（ＰＢ−１）を得た。
ＰＢ−１は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が１５４０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、ＰＢ−１は、下記構造式を有することが明らかとなり（式中、mは整数を表わす）、各ｘ、ｙに相当する各成分の比（モル比）は、マススペクトラムの解析結果から、（ｘ＝１、ｙ＝１）：（ｘ＝２、ｙ＝１）：（ｘ＝１、ｙ＝２）＝１００：１１：１０であった。 Next, 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of the obtained phthalocyanine compound (a) and 168 parts of phosphoric ester (A) were added to the reaction vessel, heated to 85 ° C., and reacted for 4 hours. After cooling this to room temperature, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24000 parts of water, and dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 243 parts of a blue colorant (PB-1).
PB-1 had a number average molecular weight of 1540 from the GPC measurement results. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that PB-1 has the following structural formula (wherein m represents an integer), and the ratio (molar ratio) of each component corresponding to each x and y. From the analysis result of mass spectrum, it was (x = 1, y = 1) :( x = 2, y = 1) :( x = 1, y = 2) = 100: 11: 10.

（青色着色剤（ＰＢ−２）の製造）
上記青色着色剤（ＰＢ−１）の合成において、リン酸エステル（Ａ）の代わりにリン酸エステル（Ｂ）２５８部を使用した以外は、同様にして青色着色剤（ＰＢ−２）を得た。
ＰＢ−２は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が２０６０であった。ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、ＰＢ−２は下記構造式を有することが明らかとなり（式中、mは整数を表わす）、各ｘ、ｙに相当する各成分の比（モル比）は、（ｘ＝１、ｙ＝１）：（ｘ＝２、ｙ＝１）：（ｘ＝１、ｙ＝２）＝１００：１２：１３であった。 (Production of blue colorant (PB-2))
In the synthesis of the blue colorant (PB-1), a blue colorant (PB-2) was obtained in the same manner except that 258 parts of the phosphate ester (B) was used instead of the phosphate ester (A). .
As for PB-2, the number average molecular weight was 2060 from the measurement result of GPC. From the measurement result of TOF-MS, it becomes clear that PB-2 has the following structural formula (wherein m represents an integer), and the ratio (molar ratio) of each component corresponding to each x and y is ( x = 1, y = 1): (x = 2, y = 1): (x = 1, y = 2) = 100: 12: 13.

（フタロシアニン化合物（ｂ）および青色着色剤（ＰＢ−３）の製造）
上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、フタロジニトリルの代わりに４−メチルフタロジニトリル２５０部に変更した以外は、同様にして、フタロシアニン化合物（ｂ）を得た。次いで、反応容器中にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００部、得られたフタロシアニン化合物（ｂ）１００部およびリン酸エステル（Ａ）１２６部を加え、８５℃に加熱し、４時間反応させた。これを室温まで冷却後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、１９８部の青色着色剤（ＰＢ−３）を得た。
ＰＢ−３は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が１５７０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、ＰＢ−３は、下記構造式を有することが明らかとなり（式中、mは整数を表わす）、各ｘ、ｙに相当する各成分の比（モル比）は、（ｘ＝１、ｙ＝１）：（ｘ＝２、ｙ＝１）：（ｘ＝１、ｙ＝２）＝１００：４０：２１であった。 (Production of phthalocyanine compound (b) and blue colorant (PB-3))
A phthalocyanine compound (b) was obtained in the same manner as in the synthesis of the phthalocyanine compound (a), except that 250 parts of 4-methylphthalodinitrile was used instead of phthalodinitrile. Next, 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of the obtained phthalocyanine compound (b) and 126 parts of phosphoric ester (A) were added to the reaction vessel, heated to 85 ° C., and reacted for 4 hours. After cooling this to room temperature, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24000 parts of water, and then dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 198 parts of a blue colorant (PB-3).
As for PB-3, the number average molecular weight was 1570 from the measurement result of GPC. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that PB-3 has the following structural formula (wherein, m represents an integer), and the ratio (molar ratio) of each component corresponding to each x and y. (X = 1, y = 1) :( x = 2, y = 1) :( x = 1, y = 2) = 100: 40: 21.

（フタロシアニン化合物（ｃ）および青色着色剤（ＰＢ−４）の製造）
上記フタロシアニン化合物（ａ）の合成において、フタロジニトリルの代わりに４−クロロフタロジニトリル２８５部に変更した以外は、同様にして、フタロシアニン化合物（ｃ）を得た。次いで、反応容器中にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０００部、得られたフタロシアニン化合物（ｃ）１００部およびリン酸エステル（Ｃ）１７９部を加え、８５℃に加熱し、４時間反応させた。これを室温まで冷却後、水１２０００部中にこの溶液を注入した。反応生成物をろ過し、水２４０００部で洗浄後、減圧下６０℃にて一昼夜乾燥させて、２３７部の青色着色剤（ＰＢ−４）を得た。
ＰＢ−４は、ＧＰＣの測定結果より、数平均分子量が１７５０であった。また、ＴＯＦ−ＭＳの測定結果より、ＰＢ−４は、下記構造式を有することが明らかとなり（式中、mは整数を表わす）、各ｘ、ｙに相当する各成分の比（モル比）は、（ｘ＝１、ｙ＝１）：（ｘ＝２、ｙ＝１）：（ｘ＝１、ｙ＝２）＝１００：１０：４８であった。 (Production of phthalocyanine compound (c) and blue colorant (PB-4))
A phthalocyanine compound (c) was obtained in the same manner except that in the synthesis of the phthalocyanine compound (a), 285 parts of 4-chlorophthalodinitrile was used instead of phthalodinitrile. Next, 2000 parts of N, N-dimethylformamide, 100 parts of the obtained phthalocyanine compound (c) and 179 parts of phosphate ester (C) were added to the reaction vessel, heated to 85 ° C., and reacted for 4 hours. After cooling this to room temperature, this solution was poured into 12000 parts of water. The reaction product was filtered, washed with 24000 parts of water, and then dried overnight at 60 ° C. under reduced pressure to obtain 237 parts of a blue colorant (PB-4).
PB-4 had a number average molecular weight of 1750 from the GPC measurement results. Moreover, it became clear from the measurement result of TOF-MS that PB-4 has the following structural formula (wherein m represents an integer), and the ratio (molar ratio) of each component corresponding to each x and y. (X = 1, y = 1) :( x = 2, y = 1) :( x = 1, y = 2) = 100: 10: 48.

（青色着色剤（ＰＢ−５）の製造）
上記青色着色剤（ＰＢ−１）の合成において、中間体として生成されるフタロシアニン化合物（ａ）を、青色着色剤（ＰＢ−５）とした。 (Production of blue colorant (PB-5))
In the synthesis of the blue colorant (PB-1), the phthalocyanine compound (a) produced as an intermediate was used as the blue colorant (PB-5).

（青色着色剤（ＰＢ−６）の製造）
上記青色着色剤（ＰＢ−１）の合成において、フタロシアニン化合物（ａ）１００部とトリフェニルシラノール５４．６部を、トルエン１０００部中に加え、加熱還流を４時間続けた。これを室温まで冷却後、生成物をろ過し、メタノールで洗浄後、乾燥させて、１１９部の下記一般式（５）で表される青色着色剤（ＰＢ−６）を得た。 (Production of blue colorant (PB-6))
In the synthesis of the blue colorant (PB-1), 100 parts of the phthalocyanine compound (a) and 54.6 parts of triphenylsilanol were added to 1000 parts of toluene, and heating under reflux was continued for 4 hours. After cooling this to room temperature, the product was filtered, washed with methanol and dried to obtain 119 parts of a blue colorant (PB-6) represented by the following general formula (5).

（黄色着色剤（ＰＹ−１）の製造）
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １５０（ランクセス社「Ｅ４ＧＮ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−１）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２８ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (PY-1))
As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 150 (LANXESS "E4GN"), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (PY-1) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 28 nm.

（黄色着色剤（ＰＹ−２）の製造）
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３８（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ０９６２ ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−２）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３５ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (PY-2))
As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 138 (BASF “Pariotol Yellow L 0962 HD”), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (PY-2) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 35 nm.

（黄色着色剤（ＰＹ−３）の製造）
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３９（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ ２１４０ ＨＤ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−３）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は２６ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (PY-3))
As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 139 (BASF “Pariotol Yellow L 2140 HD”), 250 parts of sodium chloride and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (PY-3) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 26 nm.

（黄色着色剤（ＰＹ−４）の製造）
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８５（ＢＡＳＦ社「Ｐａｌｉｏｔｏｌ Ｙｅｌｌｏｗ Ｌ １１５５」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−４）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３３ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (PY-4))
As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 185 (BASF "Pariotol Yellow L 1155"), 250 parts of sodium chloride, and 25 parts of diethylene glycol were charged into a 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (PY-4) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 33 nm.

（黄色着色剤（ＰＹ−５）の製造）
黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０（クラリアント社「ＮｏｖｏｐｅｒｍＰ−ＨＧ」）５０部、塩化ナトリウム２５０部、及びジエチレングリコール２５部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、１００℃で６時間混練した。次にこの混練物を５リットルの温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、黄色着色剤（ＰＹ−５）を得た。得られた着色剤の体積平均一次粒子径は３０ｎｍであった。 (Production of yellow colorant (PY-5))
As a yellow colorant, C.I. I. 50 parts of Pigment Yellow 180 (Clariant “Novoperm P-HG”), 250 parts of sodium chloride and 25 parts of diethylene glycol were charged into a stainless steel 1 gallon kneader (manufactured by Inoue Seisakusho) and kneaded at 100 ° C. for 6 hours. Next, the kneaded product is poured into 5 liters of warm water, stirred for 1 hour while heating to 70 ° C. to form a slurry, repeatedly filtered and washed with water to remove sodium chloride and diethylene glycol, and then dried at 80 ° C. overnight. A yellow colorant (PY-5) was obtained. The obtained colorant had a volume average primary particle size of 30 nm.

＜黄色着色組成物の作製＞
（黄色着色組成物（ＤＹ−１）の作製）
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように作製し、黄色着色組成物（ＤＹ−１）を作製した。

黄色着色剤（ＰＹ−１） １０．０部
バインダー樹脂溶液 ５０．０部
ＰＧＭＡＣ ４０．０部
<Preparation of yellow coloring composition>
(Preparation of yellow coloring composition (DY-1))
After stirring and mixing a mixture having the following composition to be uniform, using a zirconia bead having a diameter of 0.5 mm, using an Eiger mill (“Mini Model M-250 MKII” manufactured by Eiger Japan) as a media type wet disperser. After being dispersed for 4 hours, it was prepared to have a pigment content of 50% and a solid content of 20% to prepare a yellow coloring composition (DY-1).

Yellow colorant (PY-1) 10.0 parts Binder resin solution 50.0 parts PGMAC 40.0 parts

（黄色着色組成物（ＤＹ−２）の作製）
上記黄色着色組成物（ＤＹ−１）の作製において、黄色着色剤（ＰＹ−１）を黄色着色剤（ＰＹ−２）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（ＤＹ−２）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (DY-2))
In the production of the yellow coloring composition (DY-1), the yellow coloring composition (DY-2) was similarly changed except that the yellow coloring agent (PY-1) was changed to the yellow coloring agent (PY-2). Produced.

（黄色着色組成物（ＤＹ−３）の作製）
上記黄色着色組成物（ＤＹ−１）の作製において、黄色着色剤（ＰＹ−１）を黄色着色剤（ＰＹ−３）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（ＤＹ−３）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (DY-3))
In the production of the yellow coloring composition (DY-1), the yellow coloring composition (DY-3) was similarly changed except that the yellow coloring agent (PY-1) was changed to the yellow coloring agent (PY-3). Produced.

（黄色着色組成物（ＤＹ−４）の作製）
上記黄色着色組成物（ＤＹ−１）の作製において、黄色着色剤（ＰＹ−１）を黄色着色剤（ＰＹ−４）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（ＤＹ−４）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (DY-4))
In the production of the yellow coloring composition (DY-1), the yellow coloring composition (DY-4) was similarly changed except that the yellow coloring agent (PY-1) was changed to the yellow coloring agent (PY-4). Produced.

（黄色着色組成物（ＤＹ−５）の作製）
上記黄色着色組成物（ＤＹ−１）の作製において、黄色着色剤（ＰＹ−１）を黄色着色剤（ＰＹ−５）に変更した以外は、同様にして黄色着色組成物（ＤＹ−５）を作製した。 (Preparation of yellow coloring composition (DY-5))
In the production of the yellow coloring composition (DY-1), the yellow coloring composition (DY-5) was similarly changed except that the yellow coloring agent (PY-1) was changed to the yellow coloring agent (PY-5). Produced.

＜青色および緑色着色組成物の作製＞
［実施例１］（ＤＢ−１）の作製
下記の組成の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍジルコニアビーズを用いて、メディア型湿式分散機としてアイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫＩＩ」）を用いて４時間分散した後、顔料分５０％、固形分２０％となるように調製し、青色着色組成物（ＤＢ−１）を作製した。

青色着色剤（ＰＢ−１） １０．０部
樹脂型分散剤
（ビッグケミー社製「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」） ８．３部
バインダー樹脂溶液 ２５．０部
ＰＧＭＡＣ ５６．７部
<Preparation of blue and green coloring composition>
[Example 1] Preparation of (DB-1) After stirring and mixing a mixture having the following composition uniformly, Eiger Mill (manufactured by Eiger Japan Co., Ltd.) was used as a media-type wet disperser using zirconia beads having a diameter of 0.5 mm. "Mini model M-250 MKII") was dispersed for 4 hours, and then prepared to have a pigment content of 50% and a solid content of 20% to prepare a blue colored composition (DB-1).

Blue colorant (PB-1) 10.0 parts Resin-type dispersant (“BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie) 8.3 parts Binder resin solution 25.0 parts PGMAC 56.7 parts

次いで、得られた青色着色組成物（ＤＢ−１）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、Ｃ光源でｙ（ｃ）＝０．２９４となるよう、スピンコーターを用いて塗布し、表１に示した色度の塗布基板を得た。   Next, the obtained blue coloring composition (DB-1) was applied to a glass substrate having a thickness of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm using a spin coater so that y (c) = 0.294 with a C light source. The coated substrate having the chromaticity shown in Table 1 was obtained.

［実施例２〜７、比較例１〜３］（ＤＢ−２〜ＤＢ−１０）の作製
組成を表１に示したように変更して、上記（ＤＢ−１）と同様に青色着色組成物を作製した。 [Examples 2 to 7, Comparative Examples 1 to 3] (DB-2 to DB-10) Preparation The blue colored composition was changed in the same manner as (DB-1), except that the composition was changed as shown in Table 1. Was made.

表１中の略語について以下に示す。
・ＢＹＫ６９１９ ；ビッグケミー社製「ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９」
・ＰＢ８２１ ；味の素ファインテクノ社製「ＰＢ−８２１」
・ＳＰ４１０００ ；ルーブリゾール社製「ＳＰ４１０００」 Abbreviations in Table 1 are shown below.
・ BYK6919; “BYK-LPN6919” manufactured by Big Chemie
・ PB821; "PB-821" manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.
SP41000; “SP41000” manufactured by Lubrizol

［実施例８］（ＤＧ−１）の作製
上記で作製した青色着色組成物（ＤＢ−1）と黄色着色組成物（ＤＹ−１）を使用し、塗布基板にした際に、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２９０、ｙ（ｃ）＝０．６００となるよう、攪拌混合することにより、緑色顔料組成物（ＤＧ−1）を作製した。
［実施例９〜１１、比較例４〜６］（ＤＧ−２〜７）の作製
表２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用し、且つ、同表に記載された色度になるように変更して、（ＤＧ−１）と同様に緑色着色組成物（ＤＧ−２〜７）を作製した。
［実施例１２〜１４、比較例７，８］（ＤＧ−８〜１２）の作製
表２に示した青色着色組成物と黄色着色組成物を使用して、Ｃ光源でｘ（ｃ）＝０．２１０、ｙ（ｃ）＝０．７１０となるよう、攪拌混混合することにより、緑色着色組成物（ＤＧ−８〜１２）を作製した。 [Example 8] Production of (DG-1) When the blue colored composition (DB-1) and the yellow colored composition (DY-1) produced as described above were used to form a coated substrate, x was obtained using a C light source. A green pigment composition (DG-1) was prepared by stirring and mixing so that (c) = 0.290 and y (c) = 0.600.
[Examples 9 to 11 and Comparative Examples 4 to 6] (DG-2 to 7) Production of DG-2 to 7 The blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table 2 were used, and the chromaticity described in the table In the same manner as (DG-1), green colored compositions (DG-2 to 7) were produced.
[Examples 12 to 14, Comparative Examples 7 and 8] (DG-8 to 12) Production Using the blue coloring composition and the yellow coloring composition shown in Table 2, x (c) = 0 with a C light source .210, y (c) = 0.710 was stirred and mixed to prepare a green colored composition (DG-8 to 12).

＜耐熱・耐光性評価＞
実施例１〜１４及び比較例１〜８で得られたカラーフィルタ用着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、表１、表２に示したＣ光源での色度の塗布基板を得た。次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２３０℃で１時間加熱、放冷を行うことで塗膜基板を作製した。得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、［Ｌ*(１)、ａ*(１)、ｂ*(１)］を測定した。 <Heat and light resistance evaluation>
The coloring compositions for color filters obtained in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 are shown in Tables 1 and 2 on a 100 mm × 100 mm, 1.1 mm thick glass substrate using a spin coater. A coated substrate having chromaticity with a C light source was obtained. Next, it was dried at 70 ° C. for 20 minutes, then heated at 230 ° C. for 1 hour and allowed to cool to produce a coated substrate. [L * (1), a * (1), b * (1)] was measured for the chromaticity of the obtained coating film using a microspectrophotometer ("OSP-SP100" manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.).

(耐熱性評価)
さらに２３０℃で１時間熱処理を行った後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、下記式（２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。

式（２）
ΔＥ*ａｂ＝[[Ｌ*(２)−Ｌ*(１)]²+[ａ*(２)−ａ*(１)]²+[ｂ*(２)−ｂ*(１)]²]^1/2 (Heat resistance evaluation)
Further, the chromaticity [L * (2), a * (2), b * (2)] after heat treatment at 230 ° C. for 1 hour is measured, and the color difference ΔE * ab is obtained by the following equation (2). It was.

Formula (2)
ΔE * ab = [[L * (2) −L * (1)] ² + [a * (2) −a * (1)] ² + [b * (2) −b * (1)] ² ] ^1/2

(耐光性評価)
同じく塗膜基板を作成し、その基板上に紫外線カットフィルター（ホヤ社製「ＣＯＬＯＲＥＤ ＯＰＴＩＣＡＬ ＧＬＡＳＳ Ｌ３８」）を貼り、４７０Ｗ／ｍ²のキセノンランプを用いて紫外線を１００ｈｒ照射した後の色度［Ｌ*(２)、ａ*(２)、ｂ*(２)］を測定し、上記式（２）により、色差ΔＥ＊ａｂを求めた。 (Light resistance evaluation)
Similarly, a coating film substrate was prepared, an ultraviolet cut filter (“COLORED OPTICAL GLASS L38” manufactured by Hoya Co., Ltd.) was attached on the substrate, and the chromaticity after being irradiated with ultraviolet rays for 100 hours using a 470 W / m ² xenon lamp [L * (2), a * (2), b * (2)] were measured, and the color difference ΔE * ab was determined by the above equation (2).

＜初期粘度評価＞
着色組成物の粘度は、調整当日２５℃において、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度（初期粘度）を測定した。下記の評価結果において、◎は非常に良好であり、○は良好であり、△は粘度が高いものの使用上問題ないレベル、×は使用上問題があるレベルである。

◎：１０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
○：１０．０以上〜１５．０未満［ｍＰａ・ｓ］
△：１５．０以上〜２０．０未満［ｍＰａ・ｓ］
×：２０．０以上［ｍＰａ・ｓ］ <Evaluation of initial viscosity>
The viscosity of the coloring composition was measured at 25 ° C. on the adjustment day using an E-type viscometer (“ELD viscometer” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) at a rotation speed of 20 rpm. In the following evaluation results, ◎ is very good, ◯ is good, Δ is a high viscosity but no problem in use, and × is a problem in use.

A: Less than 10.0 [mPa · s]
○: 10.0 to less than 15.0 [mPa · s]
Δ: 15.0 or more and less than 20.0 [mPa · s]
×: 20.0 or more [mPa · s]

＜異物評価＞
異物発生の評価は現像後、２３０℃１時間の熱処理を行った試験基板の塗膜上の粒子の数をカウントして行った。評価はオリンパスシステム社製金属顕微鏡「ＢＸ６０」）を用いて表面観察を行った。倍率は５００倍とし、透過にて任意の５視野で観測可能な粒子の数をカウントした。下記の評価結果において、◎と○は異物数が少なく良好であり、△は異物数が多いものの使用上問題ないレベル、×は異物による塗工ムラ（斑）が発生するため使用することはできない状態に相当する。

◎：異物の数が５個未満
○：異物の数が５個以上、２０個未満
△：異物の数が２１個以上、１００個未満
×：異物の数が１００個以上 <Foreign matter evaluation>
Evaluation of foreign matter generation was performed by counting the number of particles on the coating film of the test substrate that had been heat-treated at 230 ° C. for 1 hour after development. The evaluation was performed using a Olympus system metal microscope “BX60”). The magnification was 500 times, and the number of particles that were observable in arbitrary 5 fields of view through transmission was counted. In the following evaluation results, ◎ and ○ are good with a small number of foreign matters, △ is a level where there are many foreign matters, but there is no problem in use, and × cannot be used because uneven coating due to foreign matters occurs. Corresponds to the state.

◎: Number of foreign matter is less than 5 ○: Number of foreign matter is 5 or more, less than 20 △: Number of foreign matter is 21 or more, less than 100 ×: Number of foreign matter is 100 or more

実施例および比較例で作成した青色および緑色着色組成物について、結果を表３、表４に示す。   The results are shown in Tables 3 and 4 for the blue and green colored compositions prepared in Examples and Comparative Examples.

実施例１〜７のように、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を着色剤として使用した青色着色組成物は、一般式（２）で示されるヒドロキシアルミニウムフタロシアニンや、一般式（３）で示されるシロキシフタロシアニン化合物を用いた青色着色組成物（比較例１〜３）に比べ、耐熱性、耐光性評価後の色差が小さい結果となった。   Like Example 1-7, the blue coloring composition which uses the phthalocyanine compound represented by General formula (1) as a coloring agent is hydroxyaluminum phthalocyanine shown by General formula (2), General formula (3) The color difference after heat resistance and light resistance evaluation was small compared with the blue coloring composition (Comparative Examples 1-3) using the siloxyphthalocyanine compound shown by these.

また、実施例１〜３のように、樹脂型分散剤を添加することにより、樹脂型分散剤を添加していない実施例４の青色着色組成物と比較して、粘度、及び異物評価に対して良好な結果となった。   Further, as in Examples 1 to 3, by adding a resin-type dispersant, compared to the blue colored composition of Example 4 in which no resin-type dispersant is added, the viscosity and the foreign matter evaluation With good results.

実施例８〜１４のように、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物と黄色着色剤を着色剤として使用した緑色着色組成物は、耐熱性、耐光性評価後の色差が小さく、同時に、異物発生、粘度の点でも良好な結果となった。なかでも、黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いた緑色着色組成物（実施例８、９、１１〜１４）は、他の黄色着色剤を用いた実施例１０と比べ、特に耐熱、耐光性が高い結果となった。   As in Examples 8 to 14, the green coloring composition using the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) and the yellow colorant as the colorant has a small color difference after the heat resistance and light resistance evaluation, Good results were obtained in terms of foreign matter generation and viscosity. Among them, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, C.I. I. The green colored composition using Pigment Yellow 185 (Examples 8, 9, and 11 to 14) resulted in particularly high heat resistance and light resistance compared to Example 10 using other yellow colorants.

一方、比較例４〜８のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンと黄色着色剤を着色剤として用いた緑色着色組成物では耐熱、耐光性が悪く、また、黄色着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を用いた緑色着色組成物（比較例７、８）では異物が発生する結果となった。   On the other hand, as in Comparative Examples 4 to 8, a green coloring composition using hydroxyaluminum phthalocyanine and a yellow colorant as a colorant has poor heat resistance and light resistance. I. Pigment yellow 139, C.I. I. The green coloring composition (Comparative Examples 7 and 8) using Pigment Yellow 185 resulted in the generation of foreign matter.

＜感光性着色組成物の作製＞
［実施例１５］（ＲＢ−１）の作製
下記組成の混合物を均一に攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して感光性青色着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。

青色着色組成物（ＤＢ−１） ６０．０部
バインダー樹脂溶液 １５．０部
光重合性化合物 ３．０部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」）
光開始剤（チバ・ジャパン社製「イルガキュアー９０７」） １．２部
増感剤（保土谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」） ０．４部
シクロヘキサノン ２０．４部
<Preparation of photosensitive coloring composition>
[Example 15] Production of (RB-1) A mixture having the following composition was uniformly stirred and mixed, and then filtered through a 1 µm filter to produce a photosensitive blue colored composition (RB-1).

Blue coloring composition (DB-1) 60.0 parts Binder resin solution 15.0 parts Photopolymerizable compound 3.0 parts ("NK ester ATMPT" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
Photoinitiator ("Irgacure 907" manufactured by Ciba Japan) 1.2 parts Sensitizer ("EAB-F" manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.) 0.4 parts Cyclohexanone 20.4 parts

［実施例１６、比較例９］（ＲＢ−２、３）の作製
表５に示した組成で、（ＲＢ−１）と同様に感光性青色着色組成物（ＲＢ−２、３）を作製した。 [Example 16, Comparative Example 9] Production of (RB-2, 3) A photosensitive blue colored composition (RB-2, 3) was produced in the same manner as (RB-1) with the composition shown in Table 5. .

［実施例１７〜２０、比較例１０〜１２］（ＲＧ−１〜ＲＧ−７）の作製
表５に示した組成で、（ＲＢ−１）と同様に感光性緑色着色組成物（ＲＧ−１〜ＲＧ−７）を作製した。 [Examples 17 to 20, Comparative Examples 10 to 12] Production of (RG-1 to RG-7) The photosensitive green coloring composition (RG-1) having the composition shown in Table 5 as in the case of (RB-1). To RG-7).

＜明度評価＞
実施例１５〜２０及び比較例９〜１２で得られた感光性着色組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍＪで紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で１時間加熱、放冷後、得られた塗膜の色度を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用い、明度Ｙ（Ｃ）を測定した。作製した基板は、２３０℃での熱処理後で、表５に示したＣ光源での色度となるようにした。なお、アルカリ現像液としては、炭酸ナトリウム１．５重量％炭酸水素ナトリウム０．５重量％ 陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペリレックスＮＢＬ」)８．０重量％および水９０重量％からなるものを用いた。 <Lightness evaluation>
The photosensitive coloring compositions obtained in Examples 15 to 20 and Comparative Examples 9 to 12 were applied onto a glass substrate having a size of 100 mm × 100 mm and a thickness of 1.1 mm using a spin coater. The film was dried for a while and then exposed to ultraviolet light with an integrated light amount of 150 mJ using an ultra-high pressure mercury lamp and developed with an alkaline developer at 23 ° C. to obtain a coated substrate. Then, after heating at 230 ° C. for 1 hour and allowing to cool, the chromaticity of the obtained coating film was measured for brightness Y (C) using a microspectrophotometer (“OSP-SP100” manufactured by Olympus Optical Co., Ltd.). The prepared substrate was made to have the chromaticity with the C light source shown in Table 5 after heat treatment at 230 ° C. In addition, as an alkaline developer, sodium carbonate 1.5% by weight, sodium hydrogen carbonate 0.5% by weight, an anionic surfactant (“PERILEX NBL” manufactured by Kao Corporation) 8.0% by weight and water 90% by weight. What was used.

＜耐熱・耐光性評価＞
実施例１５〜２０及び比較例９〜１２で得られた感光性着色組成物を用いて作製した上記の基板を使用して、実施例１〜１４、比較例１〜８と同様の評価を行った。 <Heat and light resistance evaluation>
Evaluations similar to those in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 were performed using the substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples 15 to 20 and Comparative Examples 9 to 12. It was.

＜異物評価＞
実施例１５〜２０及び比較例９〜１２で得られた感光性着色組成物を用いて作製した上記の基板を使用して、実施例１〜１４、比較例１〜８と同様の評価を行った。 <Foreign matter evaluation>
Evaluations similar to those in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 8 were performed using the substrates prepared using the photosensitive coloring compositions obtained in Examples 15 to 20 and Comparative Examples 9 to 12. It was.

実施例および比較例で作製した感光性着色組成物について、結果を表６に示す。   The results are shown in Table 6 for the photosensitive colored compositions prepared in Examples and Comparative Examples.

実施例１５〜２０のように、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を着色剤として使用した感光性着色組成物は、実施例１〜１４で示した着色組成物と同様に、異物の発生もなく、良好な耐熱性、耐光性を示す結果となった。一方、比較例９〜１２のように、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物では、総じて、耐熱性、耐光性が悪い結果となった。   As in Examples 15 to 20, the photosensitive coloring composition using the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) as a colorant is the same as the coloring composition shown in Examples 1 to 14 in the foreign matter. There was no occurrence, and the results showed good heat resistance and light resistance. On the other hand, as in Comparative Examples 9-12, the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine generally resulted in poor heat resistance and light resistance.

また、同じ色相、および同じ黄色着色剤の組み合わせで比較した場合、実施例１５、１６と比較例９、実施例１７、１９と比較例１０、実施例１８と比較例１１、実施例２０と比較例１２に示したように、一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有する感光性着色組成物が、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンを含有する感光性着色組成物に比べ、高い明度を示す結果となった。   Also, when compared with the same hue and the same yellow colorant combination, Examples 15 and 16 were compared with Comparative Example 9, Examples 17 and 19 were compared with Comparative Example 10, Example 18 were compared with Comparative Example 11, and Example 20 were compared. As shown in Example 12, the photosensitive coloring composition containing the phthalocyanine compound represented by the general formula (1) showed higher brightness than the photosensitive coloring composition containing hydroxyaluminum phthalocyanine. It was.

＜カラーフィルタの作製＞
次に、ガラス基板上にブラックマトリクスをパターン加工し、該基板上にスピンコーターで、感光性青色着色組成物（ＲＢ−１）で使用している着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ２５４／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １７７＝５．１部／０．９部に置き換えた以外は実施例１５と同様にして作製した感光性赤色着色組成物をＣ光源において（以下、緑色、青色にも用いる）ｘ＝０．６７０、ｙ＝０．３３０になるような膜厚に塗布し着色被膜を形成した。次に、該被膜にフォトマスクを介して、超高圧水銀ランプを用いて３００ｍJ／ｃｍ²の紫外線を照射した。次いで０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液からなるアルカリ現像液によりスプレー現像して未露光部分を取り除いた後、イオン交換水で洗浄し、この基板を２３０℃で２０分加熱して、赤色フィルタセグメントを形成した。 <Production of color filter>
Next, a black matrix is patterned on a glass substrate, and a colorant used in the photosensitive blue coloring composition (RB-1) is formed on the substrate by a spin coater. I. Pigment Red 254 / C.I. I. Pigment Red 177 = 5.1 parts / 0.9 parts except that the photosensitive red coloring composition prepared in the same manner as in Example 15 was used in a C light source (hereinafter also used for green and blue) x = 0 .670, y = 0.330 was applied to form a colored film. Next, the film was irradiated with 300 mJ / cm ² of ultraviolet rays through a photomask using an ultrahigh pressure mercury lamp. Next, spray development was performed with an alkaline developer composed of a 0.2% by weight aqueous sodium carbonate solution to remove unexposed portions, followed by washing with ion-exchanged water. The substrate was heated at 230 ° C. for 20 minutes to obtain a red filter segment. Formed.

同様にして、実施例１７で得られた感光性緑色着色組成物（ＲＧ−１）をｘ＝０．２９０、ｙ＝０．６００となるように塗布し、緑色フィルタセグメントを得た。また、感光性青色着色組成物（ＲＢ−１）で使用している着色剤を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：６／Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ２３＝３．６部／２．４部に置き換えた以外は実施例１５と同様にして作製した感光性青色着色組成物を用いてｘ＝０．１４９、ｙ＝０．０４８になるような膜厚に塗布し、青色フィルタセグメントを形成して、カラーフィルタを得た。   Similarly, the photosensitive green coloring composition (RG-1) obtained in Example 17 was applied so that x = 0.290 and y = 0.600, and a green filter segment was obtained. Moreover, the coloring agent currently used by the photosensitive blue coloring composition (RB-1) is C.I. I. Pigment Blue 15: 6 / C.I. I. Pigment Violet 23 = 3.6 parts / 2.4 parts were used, except that x = 0.149 and y = 0.048 were obtained using the photosensitive blue coloring composition prepared in the same manner as in Example 15. The color filter was obtained by applying a thin film to form a blue filter segment.

本発明におけるカラーフィルタ用着色組成物を用いると、広い色度範囲において明度に優れ、耐熱性、耐光性も良好な緑色フィルタセグメントを有するカラーフィルタを作製することが可能であった。   When the coloring composition for a color filter in the present invention is used, it is possible to produce a color filter having a green filter segment which is excellent in lightness in a wide chromaticity range, and excellent in heat resistance and light resistance.

Claims (8)

少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物であって、該着色剤が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有することを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。

［一般式（１）中、Ｒ₁は、−（Ｒ ₂ −ＣＯＯ−） _z −Ｒ ₃ で表されるポリエステル残基を表し、
Ｒ ₂ は、アルキレン基を表し、
Ｒ ₃ は、モノアルコールの水酸基を除いた１価の残基であり、
zは１〜５０の整数を表す。
Ｘ₁〜Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_l〜Ｙ₄はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。
ｍ₁，ｍ₂，ｍ₃，ｍ₄，ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃，およびｎ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍ₁＋ｎ₁，ｍ₂＋ｎ₂，ｍ₃＋ｎ₃，ｍ₄＋ｎ₄は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜３の整数を表す。］ A color filter coloring composition comprising at least a colorant, a binder resin, and an organic solvent, wherein the colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following general formula (1): Coloring composition.

[In General Formula (1), R ₁ represents a polyester residue represented by — (R ₂ —COO—) _z —R ₃ ;
R ₂ represents an alkylene group,
R ₃ is a monovalent residue excluding the hydroxyl group of monoalcohol,
z represents an integer of 1 to 50 .
X _{1 to} X ₄ each independently have an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, a cycloalkyl group that may have a substituent, or a substituent. May have a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or a substituent. Represents an arylthio group.
Y _{1 to} Y ₄ each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al.
m ₁ , m ₂ , m ₃ , m ₄ , n ₁ , n ₂ , n ₃ , and n ₄ each independently represent an integer of 0 to 4, and m ₁ + n ₁ , m ₂ + n ₂ , m ₃ + N ₃ and m ₄ + n ₄ are each an integer of 0 to 4, and may be the same or different.
x and y each independently represents an integer of 1 to 2, and x + y represents an integer of 2 to 3. ] さらに樹脂型分散剤を含有してなる請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。 Further color filter coloring composition according to claim 1 comprising a resin-type dispersant. さらに黄色着色剤を含有してなる請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters of Claim 1 or 2 formed by containing a yellow coloring agent. 黄色着色剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、及び、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選ばれた少なくとも１種である請求項３に記載のカラーフィルタ用着色組成物。 The yellow colorant is C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment yellow 139, C.I. I. Pigment yellow 150, and C.I. I. The coloring composition for a color filter according to claim 3, which is at least one selected from CI Pigment Yellow 185. さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有してなる請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。 Furthermore, the coloring composition for color filters of any one of Claims 1-4 formed by containing a photopolymerizable monomer and / or a photoinitiator. 少なくとも１つの赤色フィルタセグメント、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントおよび少なくとも１つの青色フィルタセグメントを備えるカラーフィルタにおいて、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントが、請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなるカラーフィルタ。 A color filter comprising at least one red filter segment, at least one green filter segment and at least one blue filter segment, wherein the at least one green filter segment is a color filter coloring according to any one of claims 1 to 5. A color filter formed from the composition. 少なくとも着色剤、バインダー樹脂、および有機溶剤からなるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、A method for producing a color filter coloring composition comprising at least a colorant, a binder resin, and an organic solvent,
該着色剤が、下記一般式（１）で表されるフタロシアニン化合物を含有し、下記一般式（１）中、ＲThe colorant contains a phthalocyanine compound represented by the following general formula (1), and R in the following general formula (1) ₁₁ は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。Is a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator, and a method for producing a coloring composition for a color filter.

［一般式（１）中、Ｒ[In general formula (1), R ₁₁ は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基を表す。Represents a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator.
ＸX ₁₁ 〜Ｘ~ X _4Four はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。Each independently represents an alkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a cycloalkyl group which may have a substituent, or a heterocyclic group which may have a substituent. Represents an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or an arylthio group which may have a substituent.
ＹY _ll 〜Ｙ~ Y _4Four はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。Each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
Ｍ は、Ａｌを表す。M represents Al.
ｍm ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ，ｍ, M _3Three ，ｍ, M _4Four ，ｎ, N ₁₁ ，ｎ, N ₂₂ ，ｎ, N _3Three ，およびｎ, And n _4Four は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍEach independently represents an integer of 0 to 4; ₁₁ ＋ｎ+ N ₁₁ ，ｍ, M ₂₂ ＋ｎ+ N ₂₂ ，ｍ, M _3Three ＋ｎ+ N _3Three ，ｍ, M _4Four ＋ｎ+ N _4Four は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。Are each an integer of 0 to 4, which may be the same or different.
ｘおよびｙは、それぞれ独立に、１〜２の整数を表し、ｘ＋ｙは２〜３の整数を表す。］x and y each independently represents an integer of 1 to 2, and x + y represents an integer of 2 to 3. ] 前記フタロシアニン化合物が、下記一般式（２）で示されるリン酸エステルと、下記一般式（３）で示されるフタロシアニン化合物との反応によって製造されることを特徴とする請求項７に記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。

［一般式（２）中、Ｒ₁は、モノアルコールを開始剤としてラクトンの開環重合によって得られるポリエステル残基を表し、ｘは、１〜２の整数を表す。］

［一般式（３）中、Ｘ₁〜Ｘ₄はそれぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルコキシル基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、または、置換基を有してもよいアリールチオ基を表す。
Ｙ_l〜Ｙ₄はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、ニトロ基、置換基を有してもよいフタルイミドメチル基、または、置換基を有してもよいスルファモイル基を表す。
Ｍ は、Ａｌを表す。Ｚは塩素、または水酸基を表す。
ｍ₁，ｍ₂，ｍ₃，ｍ₄，ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃，およびｎ₄は、それぞれ独立に、０〜４の整数を表し、ｍ₁＋ｎ₁，ｍ₂＋ｎ₂，ｍ₃＋ｎ₃，ｍ₄＋ｎ₄は、各々、０〜４の整数で、同一でも異なっても良い。］
The color filter according to claim 7, wherein the phthalocyanine compound is produced by a reaction between a phosphate ester represented by the following general formula (2) and a phthalocyanine compound represented by the following general formula (3). manufacturing method of use coloring composition.

[In General Formula (2), R ₁ represents a polyester residue obtained by ring-opening polymerization of a lactone using a monoalcohol as an initiator, and x represents an integer of 1 to 2. ]

[In General Formula (3), X _{1 to} X ₄ are each independently an alkyl group that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a cycloalkyl that may have a substituent. A group, a heterocyclic group which may have a substituent, an alkoxyl group which may have a substituent, an aryloxy group which may have a substituent, an alkylthio group which may have a substituent, or The arylthio group which may have a substituent is represented.
Y _{1 to} Y ₄ each independently represents a halogen atom, a nitro group, an optionally substituted phthalimidomethyl group, or an optionally substituted sulfamoyl group.
M represents Al. Z represents chlorine or a hydroxyl group.
m ₁ , m ₂ , m ₃ , m ₄ , n ₁ , n ₂ , n ₃ , and n ₄ each independently represent an integer of 0 to 4, and m ₁ + n ₁ , m ₂ + n ₂ , m ₃ + N ₃ and m ₄ + n ₄ are each an integer of 0 to 4, and may be the same or different. ]