JP5829466B2 - Modified polyhedral polysiloxane, composition containing the modified product, and cured product obtained by curing the composition - Google Patents

Description

本発明は、高い耐熱性、耐光性を有し、ガスバリア性および耐冷熱衝撃性に優れ、かつ、光半導体素子を封止する際のハンドリング性が良好なポリシロキサン系組成物に関する。   The present invention relates to a polysiloxane composition having high heat resistance and light resistance, excellent gas barrier properties and thermal shock resistance, and good handling properties when sealing an optical semiconductor element.

ポリシロキサン系組成物は、耐熱性、耐寒性、耐候性、耐光性、化学的安定性、電気特性、難燃性、耐水性、透明性、着色性、非粘着性、非腐食性に優れており、様々な産業で利用されている。中でも、多面体構造を有するポリシロキサンで構成された組成物は、その特異的な化学構造から、さらに優れた耐熱性、耐光性、化学的安定性、低誘電性等を示すことが知られている。   Polysiloxane composition is excellent in heat resistance, cold resistance, weather resistance, light resistance, chemical stability, electrical properties, flame resistance, water resistance, transparency, colorability, non-adhesiveness, non-corrosion It is used in various industries. Among them, a composition composed of polysiloxane having a polyhedral structure is known to exhibit further excellent heat resistance, light resistance, chemical stability, low dielectric property, etc. from its specific chemical structure. .

多面体構造を有するポリシロキサンを用いた応用例として、光半導体素子封止剤用途への展開を意図したものがあり、例えば特許文献１において、２つ以上のオキセタニル基を有する多面体構造を有するポリシロキサン樹脂と１つ以上のエポキシ基を含有する脂肪族炭化水素とカチオン重合開始剤とを含有する多面体構造を有するポリシロキサン系組成物が開示されており、この材料は高屈折で光の取り出し効率が高い。しかしながら、オキセタニル基やエポキシ基を有しているため、耐熱性、耐光性が低い問題があった。   As an application example using a polysiloxane having a polyhedral structure, there is one intended to be used for an optical semiconductor element sealant. For example, in Patent Document 1, a polysiloxane having a polyhedral structure having two or more oxetanyl groups A polysiloxane-based composition having a polyhedral structure containing a resin, an aliphatic hydrocarbon containing one or more epoxy groups, and a cationic polymerization initiator is disclosed. This material has high refraction and light extraction efficiency. high. However, since it has an oxetanyl group or an epoxy group, there is a problem that heat resistance and light resistance are low.

また、ポリシロキサン系組成物は優れた特性を持つ一方で、一般にガスバリア性が低いといった問題点を有している。そのため、光半導体素子封止剤用途で用いた場合、リフレクターが硫化物によって黒色化する問題があり、この問題に対して、例えば特許文献２では、予め金属部材をガスバリア性の高いアクリル系樹脂でコーティング処理を行っている。しかしながら、アクリル系樹脂でコーティング処理を行った後に、別途シリコーン樹脂で封止する等、手間がかかり、生産性に問題があった。   In addition, the polysiloxane composition has excellent characteristics, but generally has a problem of low gas barrier properties. Therefore, when used in an optical semiconductor element sealant application, there is a problem that the reflector is blackened by sulfide. For example, in Patent Document 2, a metal member is previously made of an acrylic resin having a high gas barrier property. The coating process is performed. However, after performing the coating treatment with an acrylic resin, it takes time and labor, such as sealing with a silicone resin separately, and there is a problem in productivity.

また、光半導体素子封止剤用途においては、白色光を得るために、青色の発光素子に対して黄色の蛍光体を含有させた封止剤を用いる、あるいは、より演色性を高めるために、青色の発光素子に対して緑色の蛍光体と赤色の蛍光体とを含有させた封止剤を用いる等の手段を用いるが、封止剤の粘度が低い場合には、封止剤のハンドリング時に蛍光体の沈降が起こり、発光色のバラツキが発生するといった問題があった。例えば、特許文献３において、多面体構造を有するポリシロキサン変性体を用いた組成物が開示されており、この材料は、成型加工性、透明性、耐熱・耐光性、接着性に優れている。しかしながら、組成物の粘度についてはさらなる改良の余地も残されていた。   In the optical semiconductor element sealant application, in order to obtain white light, a sealant containing a yellow phosphor with respect to a blue light emitting element is used, or in order to further enhance color rendering, A means such as using a sealant containing a green phosphor and a red phosphor for a blue light emitting element is used, but when the sealant has a low viscosity, There was a problem that the phosphors settled and the emission colors varied. For example, Patent Document 3 discloses a composition using a polysiloxane modified body having a polyhedral structure, and this material is excellent in molding processability, transparency, heat resistance / light resistance, and adhesiveness. However, there remains room for further improvement in the viscosity of the composition.

以上のように、高い耐熱性、耐光性を有し、耐冷熱衝撃性およびガスバリア性に優れ、かつ、光半導体素子を封止する際のハンドリング性が良好な材料の開発が望まれていた。   As described above, it has been desired to develop a material having high heat resistance and light resistance, excellent thermal shock resistance and gas barrier properties, and good handling properties when sealing an optical semiconductor element.

特開２００８−１６３２６０JP2008-163260 特開２００９−２０６１２４JP 2009-206124 A ＷＯ０８／０１０５４５WO08 / 010545

高い耐熱性、耐光性を有し、ガスバリア性および耐冷熱衝撃性に優れ、かつ、光半導体素子を封止する際のハンドリング性が良好なポリシロキサン系組成物を提供する。   Disclosed is a polysiloxane composition having high heat resistance and light resistance, excellent gas barrier properties and thermal shock resistance, and good handling properties when sealing an optical semiconductor element.

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、
（Ａ）アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）、ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）、１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）とをヒドロシリル化反応することで得られる多面体構造ポリシロキサン変性体、
（Ｂ）アルケニル基を２個以上含有する化合物からなるオルガノポリシロキサン系組成物により、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have
(A) Hydrosilylation reaction of polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group, compound (b) having a hydrosilyl group, and organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule Polyhedral polysiloxane modified product obtained,
(B) It has been found that the above problems can be solved by an organopolysiloxane composition comprising a compound containing two or more alkenyl groups, and the present invention has been achieved.

すなわち、本発明は以下の構成を有するものである。   That is, the present invention has the following configuration.

１）．（Ａ）アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）、ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）、１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）とをヒドロシリル化反応することで得られる多面体構造ポリシロキサン変性体、
（Ｂ）アルケニル基を２個以上含有する化合物、
からなるオルガノポリシロキサン系組成物であって、
前記（Ｂ）成分が、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするオルガノポリシロキサン系組成物。 1). (A) Hydrosilylation reaction of polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group, compound (b) having a hydrosilyl group, and organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule Polyhedral polysiloxane modified product obtained,
(B) a compound containing two or more alkenyl groups,
An organopolysiloxane composition comprising:
The component (B) is a compound represented by general formula (1), a compound represented by general formula (2), a compound represented by general formula (3), or a compound represented by general formula (4). An organopolysiloxane composition comprising at least one selected from the group consisting of:

一般式（１）
Ｒ^I _aＲ^II （１）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIは２価以上の脂環式炭化水素基、または２価以上の芳香族炭化水素基、ａ≧２）
一般式（２）
Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ （２）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、ａ≧２、ｂ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝４）
一般式（３）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉ）_mＲ^IV （３）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）
一般式（４）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉＯ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉＯ）_mＲ^IV （４）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２） General formula (1)
R ^I _a R ^II (1)
(R ^I is an alkenyl group, R ^II is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, or a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, a ≧ 2)
General formula (2)
R ^I _a R ^III _b Si (2)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, May be different, a ≧ 2, b = 0-2, a + b = 4)
General formula (3)
(R ^I _a R ^III _b Si) _n (R ^I _c R ^III _d Si) _m R ^IV (3)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2)
General formula (4)
(R ^I _a R ^III _b SiO) _n (R ^I _c R ^III _d SiO) _m R ^IV (4)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2)

２）．前記（Ｂ）成分が、平均分子量２０００以下の化合物であることを特徴とする１）に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   2). The organopolysiloxane composition according to 1), wherein the component (B) is a compound having an average molecular weight of 2000 or less.

３）．前記（Ｂ）成分のＲ^IVが、下記構造で表される２価の炭化水素基であることを特徴とする１）または２）に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 3). The organopolysiloxane composition according to 1) or 2), wherein R ^{IV of the} component (B) is a divalent hydrocarbon group represented by the following structure.

４）．多面体構造ポリシロキサン変性体（Ａ）が、温度２０℃において、液状であることを特徴とする、１）に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   4). The organopolysiloxane composition according to 1), wherein the modified polyhedral polysiloxane (A) is liquid at a temperature of 20 ° C.

５）．１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）が、アリール基を１個以上有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする１）〜４）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   5). Organopoly (1) according to any one of 1) to 4), wherein the organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule is an organosilicon compound having one or more aryl groups. Siloxane-based composition.

６）．ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）が、ヒドロシリル基を有する環状シロキサン、および／または直鎖状シロキサンであることを特徴とする、１）〜５）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   6). The organopolysiloxane composition according to any one of 1) to 5), wherein the compound (b) having a hydrosilyl group is a cyclic siloxane having a hydrosilyl group and / or a linear siloxane. object.

７）．アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）が、式
[ＡＲ¹ ₂ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_a[Ｒ² ₃ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_b
（ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ａは、アルケニル基；Ｒ¹は、アルキル基またはアリール基；Ｒ²は、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基）
で表されるシロキサン単位から構成されるアルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物であることを特徴とする、１）〜６）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 7). The polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group has the formula
[AR ¹ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ² ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
(A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; A is an alkenyl group; R ¹ is an alkyl group or an aryl group; R ² is a hydrogen atom or an alkyl group , Aryl groups, or groups linked to other polyhedral skeleton polysiloxanes)
The organopolysiloxane composition according to any one of 1) to 6), which is a polyhedral polysiloxane compound having an alkenyl group composed of a siloxane unit represented by formula (1):

８）．多面体構造ポリシロキサン変性体（Ａ）が、式
[ＸＲ³ ₂ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_a[Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_b
［ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ｒ³は、アルキル基またはアリール基；Ｒ⁴は、アルケニル基、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基、Ｘは、下記一般式（１）あるいは一般式（２）のいずれかの構造を有し、Ｘが複数ある場合は一般式（１）、あるいは一般式（２）の構造が異なっていても良く、また、一般式（１）、あるいは一般式（２）の構造が混在していても良い。Ｘは、一般式（１）および／または一般式（２）を少なくとも１つ有する。 8). The modified polyhedral polysiloxane (A) has the formula
[XR ³ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ⁴ ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
[A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; R ³ is an alkyl group or an aryl group; R ⁴ is an alkenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group Or a group linked to another polyhedral skeleton polysiloxane, X has a structure represented by the following general formula (1) or general formula (2), and when there are a plurality of X, the general formula (1 ) Or the structure of the general formula (2) may be different, or the structure of the general formula (1) or the general formula (2) may be mixed. X has at least one of general formula (1) and / or general formula (2).

｛ｌは２以上の整数；ｍは０以上の整数；ｎは２以上の整数；Ｒは、アルキル基またはアリール基；ＹおよびＺは水素原子、アルケニル基、アルキル基、アリール基、もしくは、アルキレン鎖を介して多面体構造ポリシロキサンと結合している部位であり、同一であっても異なっていてもよい。；ただし、ＹあるいはＺの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記一般式（３）の構造を有する。 {L is an integer of 2 or more; m is an integer of 0 or more; n is an integer of 2 or more; R is an alkyl group or an aryl group; Y and Z are hydrogen atoms, alkenyl groups, alkyl groups, aryl groups, or alkylenes It is the site | part couple | bonded with polyhedral polysiloxane through the chain | strand, and may be the same or different. However, at least one of Y or Z is a hydrogen atom, and at least one has the structure of the following general formula (3).

（ｌは０以上の整数；Ｒ⁵は有機ケイ素化合物を含有する基）｝］
で表されるシロキサン単位から構成される多面体構造ポリシロキサン変性体であることを特徴とするオルガノポリシロキサン系組成物。 (L is an integer of 0 or more; R ⁵ is a group containing an organosilicon compound)}]
An organopolysiloxane composition, which is a modified polyhedral polysiloxane composed of siloxane units represented by the formula:

９）．Ｒ⁵がアリール基を１個以上含有することを特徴とする８）に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 9). The organopolysiloxane composition according to 8), wherein R ⁵ contains one or more aryl groups.

１０）．温度２３℃において、１Ｐａ・ｓ以上の粘度を有することを特徴とする、１）〜９）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   10). The organopolysiloxane composition according to any one of 1) to 9), which has a viscosity of 1 Pa · s or more at a temperature of 23 ° C.

１１）．ヒドロシリル化触媒を含有することを特徴とする、１）〜１０）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   11). The organopolysiloxane composition according to any one of 1) to 10), which contains a hydrosilylation catalyst.

１２）．硬化遅延剤を含有することを特徴とする、１）〜１１）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。   12). The organopolysiloxane composition according to any one of 1) to 11), further comprising a curing retarder.

１３）．１）〜１２）のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物を硬化させてなる硬化物。   13). Hardened | cured material formed by hardening | curing the organopolysiloxane type composition of any one of 1) -12).

高い耐熱性、耐光性を有し、ガスバリア性および耐冷熱衝撃性に優れ、かつ、光半導体素子を封止する際のハンドリング性が良好なポリシロキサン系組成物を提供することができる。   It is possible to provide a polysiloxane composition having high heat resistance and light resistance, excellent gas barrier properties and thermal shock resistance, and good handling properties when sealing an optical semiconductor element.

以下、本発明について詳細に説明する。
＜アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）＞
本発明におけるアルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）は、分子中にアルケニル基を有する、多面体骨格を有するポリシロキサンであれば、特に限定はない。具体的に、例えば、以下の式
［Ｒ⁶ＳｉＯ_3/2］_x［Ｒ⁷ＳｉＯ_3/2］_y
（ｘ＋ｙは６〜２４の整数；ｘは１以上の整数、ｙは０または１以上の整数；Ｒ⁶はアルケニル基、または、アルケニル基を有する基；Ｒ⁷は、任意の有機基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基）
で表されるシロキサン単位から構成されるアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物を好適に用いることができ、さらには、式
[ＡＲ¹ ₂ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_a[Ｒ² ₃ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_b
（ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ａは、アルケニル基；Ｒ¹は、アルキル基またはアリール基；Ｒ²は、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基）
で表されるシロキサン単位から構成されるアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物が好ましいものとして例示される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group>
The polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group in the present invention is not particularly limited as long as it is a polysiloxane having an alkenyl group in the molecule and having a polyhedral skeleton. Specifically, for example, the following formula [R ⁶ SiO _3/2 ] _x [R ⁷ SiO _3/2 ] _y
(X + y is an integer of 6 to 24; x is an integer of 1 or more, y is 0 or an integer of 1 or more; R ⁶ is an alkenyl group or a group having an alkenyl group; R ⁷ is any organic group, or Groups linked to other polyhedral skeleton polysiloxanes)
An alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound composed of a siloxane unit represented by the formula
[AR ¹ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ² ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
(A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; A is an alkenyl group; R ¹ is an alkyl group or an aryl group; R ² is a hydrogen atom or an alkyl group , Aryl groups, or groups linked to other polyhedral skeleton polysiloxanes)
An alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound composed of siloxane units represented by the formula:

アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が例示されるが、耐熱性・耐光性の観点から、ビニル基が好ましい。   Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a hexenyl group, and a vinyl group is preferable from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

Ｒ¹は、アルキル基またはアリール基である。アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が例示され、また、アリール基としては、フェニル基、トリル基等のアリール基が例示される。本発明におけるＲ¹としては、耐熱性・耐光性の観点から、メチル基が好ましい。 R ¹ is an alkyl group or an aryl group. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group. Examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group. Is done. R ¹ in the present invention is preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

Ｒ²は、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基である。アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が例示され、また、アリール基としては、フェニル基、トリル基等のアリール基が例示される。本発明におけるＲ²としては、耐熱性・耐光性の観点から、メチル基が好ましい。 R ² is a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a group linked to another polyhedral skeleton polysiloxane. Specific examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a cyclohexyl group, and a cyclopentyl group. Examples of the aryl group include aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group. Is done. R ² in the present invention is preferably a methyl group from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

ａは１以上の整数であれば、特に制限はないが、化合物の取り扱い性や得られる硬化物の物性から、２以上が好ましく、３以上がさらに好ましい。また、ｂは、０または１以上の整数であれば、特に制限はない。   a is not particularly limited as long as it is an integer of 1 or more, but is preferably 2 or more, and more preferably 3 or more, from the handleability of the compound and the physical properties of the resulting cured product. Further, b is not particularly limited as long as it is 0 or an integer of 1 or more.

ａとｂの和（＝ａ＋ｂ）は、６〜２４の整数であるが、化合物の安定性、得られる硬化物の安定性の観点から、６〜１２、さらには、６〜１０であることが好ましい。   The sum of a and b (= a + b) is an integer from 6 to 24, but from the viewpoint of the stability of the compound and the stability of the resulting cured product, it should be 6 to 12, and more preferably 6 to 10. preferable.

（ａ）成分の合成方法としては、特に限定されず、公知の方法を用いて合成することができる。合成方法としては、例えば、Ｒ⁸ＳｉＸ^a ₃（式中Ｒ⁸は、上述のＲ⁶、Ｒ⁷を表し、Ｘ^aは、ハロゲン原子、アルコキシ基等の加水分解性官能基を表す）のシラン化合物の加水分解縮合反応によって、得られる。または、Ｒ⁸ＳｉＸ^a ₃の加水分解縮合反応によって分子内に３個のシラノール基を有するトリシラノール化合物を合成したのち、さらに、同一もしくは異なる３官能性シラン化合物を反応させることにより閉環し、多面体構造ポリシロキサンを合成する方法も知られている。 The method for synthesizing the component (a) is not particularly limited, and the component can be synthesized using a known method. As a synthesis method, for example, a silane of R ⁸ SiX ^a ₃ (wherein R ⁸ represents R ⁶ or R ⁷ described above, and X ^a represents a hydrolyzable functional group such as a halogen atom or an alkoxy group). It is obtained by the hydrolysis condensation reaction of the compound. Alternatively, after synthesizing a trisilanol compound having three silanol groups in the molecule by hydrolysis and condensation reaction of R ⁸ SiX ^a _3, the ring is closed by reacting the same or different trifunctional silane compounds, and polyhedral Methods for synthesizing structural polysiloxanes are also known.

その他にも、例えば、テトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシランを４級アンモニウムヒドロキシド等の塩基存在下で加水分解縮合させる方法が挙げられる。本合成方法においては、テトラアルコキシシランの加水分解縮合反応により、多面体構造を有するケイ酸塩が得られ、さらに得られたケイ酸塩をアルケニル基含有シリルクロライド等のシリル化剤と反応させることにより、多面体構造を形成するＳｉ原子とアルケニル基とが、シロキサン結合を介して結合した多面体構造ポリシロキサンを得ることが可能となる。本発明においては、テトラアルコキシランの替わりに、シリカや稲籾殻等のシリカを含有する物質からも、同様の多面体構造ポリシロキサンを得ることが可能である。   In addition, for example, there is a method of hydrolytic condensation of tetraalkoxysilane such as tetraethoxysilane in the presence of a base such as quaternary ammonium hydroxide. In this synthesis method, a silicate having a polyhedral structure is obtained by a hydrolytic condensation reaction of tetraalkoxysilane, and the obtained silicate is further reacted with a silylating agent such as an alkenyl group-containing silyl chloride. It is possible to obtain a polyhedral polysiloxane in which Si atoms and alkenyl groups forming a polyhedral structure are bonded through a siloxane bond. In the present invention, the same polyhedral polysiloxane can be obtained from a substance containing silica such as silica or rice husk instead of tetraalkoxylane.

＜ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）＞
本発明で用いるヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）は、分子中に１個以上のヒドロシリル基を有していれば特に制限はないが、得られる多面体構造ポリシロキサン変性体の透明性、耐熱性、耐光性の観点から、ヒドロシリル基を有するシロキサン化合物であることが好ましく、さらには、ヒドロシリル基を有する環状シロキサンあるいは直鎖状ポリシロキサンであることが好ましい。特にガスバリア性の観点からは、環状シロキサンであることが好ましい。 <Compound (b) having hydrosilyl group>
The compound (b) having a hydrosilyl group used in the present invention is not particularly limited as long as it has one or more hydrosilyl groups in the molecule, but the obtained polyhedral polysiloxane modified product has transparency, heat resistance, From the viewpoint of light resistance, it is preferably a siloxane compound having a hydrosilyl group, and more preferably a cyclic siloxane having a hydrosilyl group or a linear polysiloxane. In particular, from the viewpoint of gas barrier properties, a cyclic siloxane is preferable.

ヒドロシリル基を有する直鎖状ポリシロキサンとしては、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジフェニルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、メチルフェニルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたポリジメチルシロキサン、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたポリジフェニルシロキサン、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたポリメチルフェニルシロキサンなどが例示される。   The linear polysiloxane having a hydrosilyl group includes a copolymer of a dimethylsiloxane unit, a methylhydrogensiloxane unit and a terminal trimethylsiloxy unit, and a copolymer of a diphenylsiloxane unit, a methylhydrogensiloxane unit and a terminal trimethylsiloxy unit. Copolymers, copolymers of methylphenylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units and terminal trimethylsiloxy units, polydimethylsiloxane blocked at the end with dimethylhydrogensilyl groups, polyblocked at the ends with dimethylhydrogensilyl groups Examples thereof include diphenylsiloxane and polymethylphenylsiloxane blocked at the end with a dimethylhydrogensilyl group.

特に、ヒドロシリル基を有する直鎖状ポリシロキサンとしては、変性させる際の反応性や得られる硬化物の耐熱性、耐光性等の観点から、ジメチルハイドロジェンシリル基で分子末端が封鎖されたポリシロキサン、さらにはジメチルハイドロジェンシリル基で分子末端が封鎖されたポリジメチルシロキサンを好適に用いることができ、具体的に例えば、テトラメチルジシロキサン、ヘキサメチルトリシロキサンなどが、好ましい例として例示される。   In particular, as a linear polysiloxane having a hydrosilyl group, a polysiloxane having a molecular end blocked with a dimethylhydrogensilyl group from the viewpoints of reactivity during modification, heat resistance of the resulting cured product, light resistance, etc. Furthermore, polydimethylsiloxane having a molecular end blocked with a dimethylhydrogensilyl group can be suitably used. Specific examples thereof include tetramethyldisiloxane and hexamethyltrisiloxane.

ヒドロシリル基を有する環状シロキサンとしては、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，３，５−トリハイドロジェン−１，３，５−トリメチルシクロトリシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタハイドロジェン−１，３，５，７，９−ペンタメチルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７，９，１１−ヘキサハイドロジェン−１，３，５，７，９，１１−ヘキサメチルシクロヘキサシロキサンなどが例示される。本発明における環状シロキサンとしては、工業的入手性および反応性、あるいは、得られる硬化物の耐熱性、耐光性、強度等の観点から、具体的に例えば、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンを好適に用いることができる。   Examples of the cyclic siloxane having a hydrosilyl group include 1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1-propyl-3,5,7-trihydrogen-1. , 3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,5-dihydrogen-3,7-dihexyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5-trihydrogen -1,3,5-trimethylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7,9-pentahydrogen-1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane, 1,3,5,7, Examples include 9,11-hexahydrogen-1,3,5,7,9,11-hexamethylcyclohexasiloxane. Specific examples of the cyclic siloxane in the present invention include, for example, 1,3,5,7-tetrahydro, from the viewpoints of industrial availability and reactivity, or heat resistance, light resistance, strength, and the like of the resulting cured product. Gen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane can be preferably used.

これら、ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。   These compounds (b) having a hydrosilyl group may be used alone or in combination of two or more.

ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）の添加量は、アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）のアルケニル基１個あたり、（ｂ）成分のＳｉ原子に直結した水素原子の数が１個より多いことが好ましく、さらに好ましくは２．５〜２０個になるように用いることであるが、化合物に依存する。添加量が少ないと、架橋反応によりゲル化が生じてハンドリング性の劣る多面体構造ポリシロキサン変性体となり、多すぎると、多面体構造ポリシロキサン変性体を用いて得られる硬化物の物性に悪影響を及ぼす場合がある。さらには、過剰量の（ｂ）成分を存在させるため、例えば減圧・加熱条件下にて、未反応の（ｂ）成分を取り除くことが好ましい。   The amount of the compound (b) having a hydrosilyl group is such that the number of hydrogen atoms directly bonded to the Si atom of the component (b) is one per alkenyl group of the polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group. It is preferable to use more so that it is more preferably 2.5 to 20, but it depends on the compound. If the amount added is small, gelation occurs due to a crosslinking reaction, resulting in a modified polyhedral polysiloxane with poor handling properties. If too large, the physical properties of a cured product obtained using the modified polyhedral polysiloxane may be adversely affected. There is. Furthermore, in order to allow an excessive amount of the component (b) to exist, it is preferable to remove the unreacted component (b), for example, under reduced pressure and heating conditions.

＜１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）＞
本発明における１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）はヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）のヒドロシリル基と反応する。（ｃ）成分を用いることで、得られる硬化物の弾性率を低下させることができ、耐冷熱衝撃性を向上させることができる。 <Organic silicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule>
In the present invention, the organosilicon compound (c) having one alkenyl group per molecule reacts with the hydrosilyl group of the compound (b) having a hydrosilyl group. By using the component (c), the elastic modulus of the obtained cured product can be reduced, and the thermal shock resistance can be improved.

アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が例示されるが、耐熱性・耐光性の観点から、ビニル基が好ましい。
本発明における（ｃ）成分は、１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物であれば特に限定はされないが、１分子中に少なくともアリール基を１個以上含有していることが、ガスバリア性や屈折率の観点から好ましく、さらには、該アリール基が直接ケイ素原子に結合していることが、耐熱性、耐光性の観点から、さらに好ましい。 Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, and a hexenyl group, and a vinyl group is preferable from the viewpoint of heat resistance and light resistance.
The component (c) in the present invention is not particularly limited as long as it is an organosilicon compound having one alkenyl group in one molecule, but it is a gas barrier that at least one aryl group is contained in one molecule. From the viewpoint of heat resistance and refractive index, it is more preferable that the aryl group is directly bonded to the silicon atom from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

本発明における（ｃ）成分は、耐熱性、耐光性の観点から、シラン、またはポリシロキサンであることが好ましい。このような（ｃ）成分が、１分子中にアルケニル基を１個有するシランである場合、具体的に例えば、トリメチルビニルシラン、ジメチルフェニルビニルシラン、メチルジフェニルビニルシラン、トリフェニルビニルシラン、トリエチルビニルシラン、ジエチルフェニルビニルシラン、エチルジフェニルビニルシラン、アリルトリメチルシラン、アリルジメチルフェニルシラン、アリルメチルジフェニルシラン、アリルトリフェニルシラン、アリルトリエチルシラン、アリルジエチルフェニルシラン、アリルエチルジフェニルシラン等が例示される。中でも、耐熱性、耐光性の観点から、トリメチルビニルシラン、ジメチルフェニルビニルシラン、メチルジフェニルビニルシラン、トリフェニルビニルシランが好ましい例として挙げられ、さらに、ガスバリア性や屈折率の観点から、ジメチルフェニルビニルシラン、メチルジフェニルビニルシラン、トリフェニルビニルシランが好ましい例として挙げられる。   The component (c) in the present invention is preferably silane or polysiloxane from the viewpoints of heat resistance and light resistance. When the component (c) is a silane having one alkenyl group in one molecule, specifically, for example, trimethylvinylsilane, dimethylphenylvinylsilane, methyldiphenylvinylsilane, triphenylvinylsilane, triethylvinylsilane, diethylphenylvinylsilane And ethyldiphenylvinylsilane, allyltrimethylsilane, allyldimethylphenylsilane, allylmethyldiphenylsilane, allyltriphenylsilane, allyltriethylsilane, allyldiethylphenylsilane, allylethyldiphenylsilane, and the like. Among these, trimethylvinylsilane, dimethylphenylvinylsilane, methyldiphenylvinylsilane, and triphenylvinylsilane are preferable examples from the viewpoint of heat resistance and light resistance, and dimethylphenylvinylsilane and methyldiphenylvinylsilane are also preferable from the viewpoint of gas barrier properties and refractive index. Triphenylvinylsilane is a preferred example.

また（ｃ）成分がポリシロキサンである場合、アルケニル基を１個有する直鎖構造のポリシロキサン、分子末端にアルケニル基を１個有するポリシロキサン、アルケニル基を１個有する環状シロキサン等が例示される。   In addition, when the component (c) is a polysiloxane, examples include a linear polysiloxane having one alkenyl group, a polysiloxane having one alkenyl group at the molecular end, and a cyclic siloxane having one alkenyl group. .

（ｃ）成分が、アルケニル基を１個有する直鎖構造のポリシロキサンである場合、具体的に例えば、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたポリジメチルシロキサン、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたポリメチルフェニルシロキサン、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたポリジフェニルシロキサン、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位との共重合体、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたジメチルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単位との共重合体、ジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端がそれぞれ１個ずつ封鎖されたメチルフェニルシロキサン単位とジフェニルシロキサン単位との共重合体等が例示される。   When the component (c) is a linear polysiloxane having one alkenyl group, specifically, for example, polydimethylsiloxane, dimethylvinyl each having one end blocked with a dimethylvinylsilyl group and a trimethylsilyl group. Polymethylphenylsiloxane blocked with a silyl group and a trimethylsilyl group each at one end, polydiphenylsiloxane blocked with a dimethylvinylsilyl group and a trimethylsilyl group respectively, and terminated with a dimethylvinylsilyl group and a trimethylsilyl group A copolymer of a dimethylsiloxane unit and a methylphenylsiloxane unit, each of which is blocked one by one, a dimethylsiloxane unit and a diphenylsiloxane unit each having one end blocked with a dimethylvinylsilyl group and a trimethylsilyl group. Copolymers, copolymers of terminal and methylphenylsiloxane units and diphenylsiloxane units are blocked one by one, respectively dimethylvinylsilyl group and trimethylsilyl group and the like.

分子末端にアルケニル基を１個有するポリシロキサンである場合、具体的に例えば、先に例示したジメチルビニルシリル基とトリメチルシリル基で末端が１個ずつ封鎖されたポリシロキサン、ＳｉＯ₂単位、ＳｉＯ_3/2単位、ＳｉＯ単位、ＳｉＯ_1/2単位からなる群において選ばれる少なくとも１つのシロキサン単位および１つのジメチルビニルシロキサン単位からなるポリシロキサンなどが例示される。 In the case of a polysiloxane having one alkenyl group at the molecular end, specifically, for example, polysiloxane having one end blocked with a dimethylvinylsilyl group and a trimethylsilyl group as exemplified above, SiO ₂ unit, SiO _{3 /} Examples include at least one siloxane unit selected from the group consisting of ₂ units, SiO units, and SiO _1/2 units, and polysiloxane composed of one dimethylvinylsiloxane unit.

（ｃ）成分が、アルケニル基を１個有する環状シロキサンである場合、具体的に例えば、１−ビニル−１，３，３，５，５，７，７−ヘプタメチルシクロテトラシロキサン、１−ビニル−３−フェニル−１，３，５，５，７，７−ヘキサメチルシクロテトラシロキサン、１−ビニル−３，５−ジフェニル−１，３，５，７，７−ペンタメチルシクロテトラシロキサン、１−ビニル−３，５，７−トリフェニル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン等が例示される。   When the component (c) is a cyclic siloxane having one alkenyl group, specifically, for example, 1-vinyl-1,3,3,5,5,7,7-heptamethylcyclotetrasiloxane, 1-vinyl -3-phenyl-1,3,5,5,7,7-hexamethylcyclotetrasiloxane, 1-vinyl-3,5-diphenyl-1,3,5,7,7-pentamethylcyclotetrasiloxane, 1 -Vinyl-3,5,7-triphenyl-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and the like are exemplified.

これら（ｃ）成分である、１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。   These (c) component organosilicon compounds having one alkenyl group per molecule may be used alone or in combination of two or more.

＜多面体構造ポリシロキサン変性体＞
本発明の多面体構造ポリシロキサン変性体は、後述のヒドロシリル化触媒の存在下、アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）と１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）を、ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）とヒドロシリル化反応させることにより得られる。 <Modified polyhedral polysiloxane>
The modified polyhedral polysiloxane of the present invention comprises a polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group and an organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule in the presence of a hydrosilylation catalyst described later. Is hydrosilylated with a compound (b) having a hydrosilyl group.

本発明の多面体構造ポリシロキサン変性体を得る方法としては、特に限定されず種々設定できるが、予め（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させた後、（ｃ）成分を反応させても良いし、予め（ｃ）成分と（ｂ）成分を反応させた後、（ａ）成分を反応させても良いし、（ａ）成分と（ｃ）成分を共存させて（ｂ）成分と反応させても良い。各反応の終了後に、例えば減圧・加熱条件下にて、揮発性の未反応成分を留去し、目的物あるいは次のステップへの中間体として用いても良い。（ｃ）成分と（ｂ）成分のみが反応した、（ａ）成分を含まない化合物の生成を抑制するためには、（ａ）成分と（ｂ）成分を反応させ、未反応の（ｂ）成分を留去した後、（ｃ）成分を反応させる方法が好ましい。   The method for obtaining the modified polyhedral polysiloxane of the present invention is not particularly limited and can be variously set. However, after the (a) component and the (b) component are reacted in advance, the (c) component may be reacted. The component (c) and the component (b) may be reacted in advance, and then the component (a) may be reacted, or the component (a) and the component (c) may be allowed to coexist with the component (b). May be. After completion of each reaction, for example, volatile unreacted components may be distilled off under reduced pressure and heating conditions, and used as a target product or an intermediate for the next step. In order to suppress the formation of a compound containing only the component (c) and the component (b) and not including the component (a), the component (a) and the component (b) are reacted, and the unreacted (b) A method in which the component (c) is reacted after the component is distilled off is preferred.

こうして得られた多面体構造ポリシロキサン変性体には、反応に用いた（ａ）成分のアルケニル基が一部残存していてもよい。   In the polyhedral polysiloxane modified product thus obtained, a part of the alkenyl group of the component (a) used for the reaction may remain.

（ｂ）成分の添加量は、（ａ）成分が有するアルケニル基１個に対し、ヒドロシリル基の数が１個以上になるようにい用いればよく、さらに２．５〜２０個になるように用いることが好ましい。添加量が少ないと、架橋反応によりゲル化が進行するため、多面体構造ポリシロキサン変性体のハンドリング性が劣る場合があり、添加量が多いと、硬化物の物性に悪影響を及ぼす場合がある。   The amount of component (b) may be used so that the number of hydrosilyl groups is one or more with respect to one alkenyl group of component (a), and further 2.5 to 20 It is preferable to use it. When the addition amount is small, gelation proceeds due to a crosslinking reaction, so that the handleability of the modified polyhedral polysiloxane may be inferior, and when the addition amount is large, the physical properties of the cured product may be adversely affected.

（ｃ）成分の添加量は、（ｂ）成分が有するヒドロシリル基１個に対し、アルケニル基の数が０．０１〜０．３６個になるように用いることが好ましい。添加量が少ないと、得られる硬化物の耐冷熱衝撃性が低下する場合があり、添加量が多いと、得られる硬化物に硬化不良が生じる場合がある。   The amount of component (c) added is preferably such that the number of alkenyl groups is 0.01 to 0.36 with respect to one hydrosilyl group of component (b). When the addition amount is small, the thermal shock resistance of the resulting cured product may be lowered, and when the addition amount is large, a curing failure may occur in the resulting cured product.

多面体構造ポリシロキサン変性体の合成時に用いるヒドロシリル化触媒の添加量としては特に制限はないが、反応に用いる（ａ）成分及び（ｃ）成分のアルケニル基１モルに対して１０^-1〜１０^-10モルの範囲で用いるのがよい。好ましくは１０^-4〜１０^-8モルの範囲で用いるのがよい。ヒドロシリル化触媒が多いと、ヒドロシリル化触媒の種類によっては、短波長の光に吸収を示すため、着色原因になったり、得られる硬化物の耐光性が低下する恐れがあり、また、硬化物が発泡する恐れもある。また、ヒドロシリル化触媒が少ないと、反応が進まず、目的物が得られない恐れがある。 The addition amount of the hydrosilylation catalyst used in the synthesis of the modified polyhedral polysiloxane is not particularly limited, but is 10 ⁻¹ to 10 ^{− with} respect to 1 mol of the alkenyl group of the component (a) and the component (c) used in the reaction. ^It is good to use in the range of ¹⁰ mol. Preferably, it is used in the range of 10 ⁻⁴ to 10 ⁻⁸ mol. When there are many hydrosilylation catalysts, depending on the type of hydrosilylation catalyst, it absorbs light with a short wavelength, which may cause coloration or decrease the light resistance of the resulting cured product. There is also a risk of foaming. Moreover, when there are few hydrosilylation catalysts, reaction may not progress and there exists a possibility that a target object may not be obtained.

ヒドロシリル化反応の反応温度としては、３０〜４００℃、さらに好ましくは、４０〜２５０℃であることが好ましく、より好ましくは、４５〜１４０℃である。温度が低すぎると反応が十分に進行せず、温度が高すぎると、ゲル化が生じ、ハンドリング性が悪化する恐れがある。   As reaction temperature of hydrosilylation reaction, it is 30-400 degreeC, More preferably, it is preferable that it is 40-250 degreeC, More preferably, it is 45-140 degreeC. If the temperature is too low, the reaction does not proceed sufficiently, and if the temperature is too high, gelation may occur and handling properties may deteriorate.

このようにして得られた多面体構造ポリシロキサン変性体は、各種化合物、特にはシロキサン系化合物との相溶性を確保でき、さらに、分子内にヒドロシリル基が導入されていることから、各種アルケニル基を有する化合物と反応させることが可能となる。具体的には、後述の１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンと反応させることにより、硬化物を得ることができる。   The polyhedral polysiloxane modified product thus obtained can ensure compatibility with various compounds, particularly siloxane compounds, and further, since hydrosilyl groups are introduced into the molecule, It becomes possible to make it react with the compound which has. Specifically, a cured product can be obtained by reacting with a polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule described later.

また、本発明における多面体構造ポリシロキサン変性体は、温度２０℃において液状とすることも可能である。多面体構造ポリシロキサン変性体を液状とすることで、ハンドリング性に優れることから好ましい。   The modified polyhedral polysiloxane in the present invention can be liquid at a temperature of 20 ° C. It is preferable that the polyhedral polysiloxane modified is in a liquid form because of excellent handling properties.

本発明における多面体構造ポリシロキサン変性体は、式
[ＸＲ³ ₂ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_a[Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ−ＳｉＯ_3/2]_b
［ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ｒ³は、アルキル基またはアリール基；Ｒ⁴は、アルケニル基、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基、Ｘは、下記一般式（１）あるいは一般式（２）、あるいは一般式（３）のいずれかの構造を有し、Ｘが複数ある場合は一般式（１）、あるいは一般式（２）、あるいは一般式（３）の構造が異なっていても良く、また、一般式（１）、あるいは一般式（２）、あるいは一般式（３）の構造が混在していても良い。Ｘは、一般式（１）および／または一般式（２）を少なくとも１つ有する。 The modified polyhedral polysiloxane in the present invention has the formula
[XR ³ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ⁴ ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
[A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; R ³ is an alkyl group or an aryl group; R ⁴ is an alkenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group Or a group linked to another polyhedral skeleton polysiloxane, X has a structure represented by the following general formula (1), general formula (2), or general formula (3), and a plurality of X In some cases, the structure of the general formula (1), the general formula (2), or the general formula (3) may be different, and the general formula (1), the general formula (2), or the general formula ( The structure of 3) may be mixed. X has at least one of general formula (1) and / or general formula (2).

｛ｌは２以上の整数；ｍは０以上の整数；ｎは２以上の整数；Ｒは、アルキル基またはアリール基；ＹおよびＺは水素原子、アルケニル基、アルキル基、アリール基、もしくは、アルキレン鎖を介して多面体構造ポリシロキサンと結合している部位であり、同一であっても異なっていてもよい。；ただし、ＹあるいはＺの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記一般式（３）の構造を有する。 {L is an integer of 2 or more; m is an integer of 0 or more; n is an integer of 2 or more; R is an alkyl group or an aryl group; Y and Z are hydrogen atoms, alkenyl groups, alkyl groups, aryl groups, or alkylenes It is the site | part couple | bonded with polyhedral polysiloxane through the chain | strand, and may be the same or different. However, at least one of Y or Z is a hydrogen atom, and at least one has the structure of the following general formula (3).

（ｌは０以上の整数；Ｒ⁵は有機ケイ素化合物を含有する基）｝］
で表されるシロキサン単位から構成される多面体構造ポリシロキサン系化合物である。 (L is an integer of 0 or more; R ⁵ is a group containing an organosilicon compound)}]
It is a polyhedral polysiloxane compound composed of siloxane units represented by the formula:

Ｒ⁵は有機ケイ素化合物を含有する基であれば特に限定はされないが、１分子中に少なくともアリール基を１個以上含有していることが、ガスバリア性や屈折率の観点から好ましく、さらには、該アリール基が直接ケイ素原子に結合していることが、耐熱性、耐光性の観点から、さらに好ましい。 R ⁵ is not particularly limited as long as it is a group containing an organosilicon compound, but preferably contains at least one aryl group in one molecule from the viewpoint of gas barrier properties and refractive index. It is more preferable that the aryl group is directly bonded to the silicon atom from the viewpoint of heat resistance and light resistance.

＜（Ｂ）アルケニル基を２個以上含有する化合物＞
本発明における（Ｂ）成分であるアルケニル基を２個以上含有する化合物は、前記（Ａ）成分とヒドロシリル化反応により硬化する。本発明における（Ｂ）成分は（Ａ）成分との相溶性が良く、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を用いたオルガノポリシロキサン系組成物は、成型加工性に優れている。また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分を用いたオルガノポリシロキサン系組成物を硬化させることで、皺による硬化ムラがなく、透明で、耐熱・耐光性がよく、高いガスバリア性を持つ硬化物が得られる。 <(B) Compound containing two or more alkenyl groups>
The compound containing two or more alkenyl groups as the component (B) in the present invention is cured by the hydrosilylation reaction with the component (A). The component (B) in the present invention has good compatibility with the component (A), and the organopolysiloxane composition using the component (A) and the component (B) is excellent in moldability. In addition, by curing the organopolysiloxane-based composition using the components (A) and (B), there is no uneven curing due to wrinkles, it is transparent, heat- and light-resistant, and has a high gas barrier property. Is obtained.

本発明における（Ｂ）成分は、１分子中にアルケニル基を２個以上含有していればよく、さらに好ましくは２〜１０個である。１分子中のアルケニル基の数が多いと、より架橋構造をとり、ガスバリア性が向上するが、多すぎると耐熱・耐光性が低下する恐れもある。   (B) component in this invention should just contain 2 or more of alkenyl groups in 1 molecule, More preferably, it is 2-10. When the number of alkenyl groups in one molecule is large, a more crosslinked structure is formed and the gas barrier property is improved. However, when the number is too large, heat resistance and light resistance may be lowered.

本発明における（Ｂ）成分は、下記一般式（１）、一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）で示される化合物であればよい。   (B) component in this invention should just be a compound shown by the following general formula (1), general formula (2), general formula (3), and general formula (4).

一般式（１）
Ｒ^I _aＲ^II （１）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIは２価以上の脂環式炭化水素基、または２価以上の芳香族炭化水素基、ａ≧２）
一般式（２）
Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ （２）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、ａ≧２、ｂ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝４）
一般式（３）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉ）_mＲ^IV （３）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）
一般式（４）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉＯ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉＯ）_mＲ^IV （４）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）
これらは、単独で用いても良く、２種類以上併用して用いてもよい。 General formula (1)
R ^I _a R ^II (1)
(R ^I is an alkenyl group, R ^II is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, or a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, a ≧ 2)
General formula (2)
R ^I _a R ^III _b Si (2)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, May be different, a ≧ 2, b = 0-2, a + b = 4)
General formula (3)
(R ^I _a R ^III _b Si) _n (R ^I _c R ^III _d Si) _m R ^IV (3)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2)
General formula (4)
(R ^I _a R ^III _b SiO) _n (R ^I _c R ^III _d SiO) _m R ^IV (4)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2)
These may be used alone or in combination of two or more.

このような（Ｂ）成分が、一般式（１）
Ｒ^I _aＲ^II （１）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIは２価以上の脂環式炭化水素基、または２価以上の芳香族炭化水素基、ａ≧２）で表される化合物の場合、具体的に例えば、１，２−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，３，５−トリビニルベンゼン、１，２，４，５−テトラビニルベンゼン、１，２−ジアリルベンゼン、１，４−ジアリルベンゼン、１，３，５−トリアリルベンゼン、１，２，４，５−テトラアリルベンゼン、１，５−ジビニルナフタレン、１，６−ジビニルナフタレン、１，７−ジビニルナフタレン、１，８−ジビニルナフタレン、２，６−ジビニルナフタレン、２，７−ジビニルナフタレン、１，５−ジアリルナフタレン、１，６−ジアリルナフタレン、１，７−ジアリルナフタレン、１，８−ジアリルナフタレン、２，６−ジアリルナフタレン、２，７−ジアリルナフタレン、１，６−ジビニルアントラセン、１，７−ジビニルアントラセン、１，８−ジビニルアントラセン、１，９−ジビニルアントラセン、２，７−ジビニルアントラセン、２，８−ジビニルアントラセン、１，６−ジアリルアントラセン、１，７−ジアリルアントラセン、１，８−ジアリルアントラセン、１，９−ジアリルアントラセン、２，７−ジアリルアントラセン、２，８−ジアリルアントラセン、１，２−ジビニルシクロヘキサン、１，３−ジビニルシクロヘキサン、１，４−ジビニルシクロヘキサン、１，２−ジアリルシクロヘキサン、１，３−ジアリルシクロヘキサン、１，４−ジアリルシクロヘキサン、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、１，３，５−トリビニルシクロヘキサン、１，２，４−トリアリルシクロヘキサン、１，３，５−トリアリルシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラビニルシクロヘキサン、１，２，４，５−テトラアリルシクロヘキサン等が挙げられる。 Such component (B) is represented by the general formula (1)
R ^I _a R ^II (1)
In the case of a compound represented by (R ^I is an alkenyl group, R ^II is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, or a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, a ≧ 2), specifically, for example, 1 , 2-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, 1,3,5-trivinylbenzene, 1,2,4,5-tetravinylbenzene, 1,2-diallylbenzene, 1,4-diallylbenzene, 1 , 3,5-triallylbenzene, 1,2,4,5-tetraallylbenzene, 1,5-divinylnaphthalene, 1,6-divinylnaphthalene, 1,7-divinylnaphthalene, 1,8-divinylnaphthalene, 2 , 6-divinylnaphthalene, 2,7-divinylnaphthalene, 1,5-diallylnaphthalene, 1,6-diallylnaphthalene, 1,7-diallylnaphthalene, 1,8-diallylnaphthalene, 2, Diallylnaphthalene, 2,7-diallylnaphthalene, 1,6-divinylanthracene, 1,7-divinylanthracene, 1,8-divinylanthracene, 1,9-divinylanthracene, 2,7-divinylanthracene, 2,8- Divinylanthracene, 1,6-diallylanthracene, 1,7-diallylanthracene, 1,8-diallylanthracene, 1,9-diallylanthracene, 2,7-diallylanthracene, 2,8-diallylanthracene, 1,2-divinyl Cyclohexane, 1,3-divinylcyclohexane, 1,4-divinylcyclohexane, 1,2-diallylcyclohexane, 1,3-diallylcyclohexane, 1,4-diallylcyclohexane, 1,2,4-trivinylcyclohexane, 1,3 , 5-Trivinylsic Examples include rhohexane, 1,2,4-triallylcyclohexane, 1,3,5-triallylcyclohexane, 1,2,4,5-tetravinylcyclohexane, 1,2,4,5-tetraallylcyclohexane and the like.

中でも、（Ａ）成分との相溶性、硬化物の透明性、ガスバリア性、耐熱性、耐光性の観点から、１，２−ジビニルベンゼン、１，４−ジビニルベンゼン、１，３，５−トリビニルベンゼン、１，２，４，５−テトラビニルベンゼンが好ましい例として挙げられる。   Among these, from the viewpoints of compatibility with the component (A), transparency of the cured product, gas barrier properties, heat resistance, and light resistance, 1,2-divinylbenzene, 1,4-divinylbenzene, 1,3,5-tri Preferred examples include vinylbenzene and 1,2,4,5-tetravinylbenzene.

また、（Ｂ）成分が、一般式（２）
Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ （２）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、ａ≧２、ｂ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝４）で表される化合物の場合、具体的に例えば、ジビニルジメチルシラン、ジビニルシクロヘキシルメチルシラン、ジビニルフェニルメチルシラン、ジビニルジシクロヘキシルシラン、ジビニルジフェニルシラン、ジアリルジメチルシラン、ジアリルシクロヘキシルメチルシラン、ジアリルフェニルメチルシラン、ジアリルジシクロヘキシルシラン、ジアリルジフェニルシラン、トリビニルメチルシラン、トリビニルシクロヘキシルシラン、トリビニルフェニルシラン、トリアリルメチルシラン、トリアリルシクロヘキシルシラン、トリアリルフェニルシラン、テトラビニルシラン、テトラアリルシラン等が挙げられる。 In addition, the component (B) is represented by the general formula (2)
R ^I _a R ^III _b Si (2)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, In the case of a compound represented by a ≧ 2, b = 0-2, a + b = 4), specifically, for example, divinyldimethylsilane, divinylcyclohexylmethylsilane, divinylphenylmethylsilane, Divinyldicyclohexylsilane, divinyldiphenylsilane, diallyldimethylsilane, diallylcyclohexylmethylsilane, diallylphenylmethylsilane, diallyldicyclohexylsilane, diallyldiphenylsilane, trivinylmethylsilane, trivinylcyclohexylsilane, trivinylphenylsilane, triallylmethylsilane, Triallylcyclo Kishirushiran, triallyl phenylsilane, tetravinylsilane, tetraallylsilane, and the like.

中でも、（Ａ）成分との相溶性、硬化物の透明性、ガスバリア性、耐熱性、耐光性の観点から、ジビニルジメチルシラン、ジビニルシクロヘキシルメチルシラン、ジビニルフェニルメチルシラン、ジビニルジシクロヘキシルシラン、ジビニルジフェニルシランが好ましい例として挙げられる。   Among these, from the viewpoint of compatibility with the component (A), transparency of the cured product, gas barrier properties, heat resistance, and light resistance, divinyldimethylsilane, divinylcyclohexylmethylsilane, divinylphenylmethylsilane, divinyldicyclohexylsilane, divinyldiphenylsilane Is a preferred example.

また、（Ｂ）成分が、一般式（３）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉ）_mＲ^IV （３）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）で表される化合物の場合、
Ｒ^IVが２価以上の脂肪族炭化水素基では、具体的に例えば、ビス（ビニルジメチルシリル）メタン、トリス（ビニルジメチルシリル）メタン、テトラキス（ビニルジメチルシリル）メタン、ビス（ビニルフェニルメチルシリル）メタン、トリス（ビニルフェニルメチルシリル）メタン、テトラキス（ビニルフェニルメチルシリル）メタン、ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）メタン、トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）メタン、テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）メタン、ビス（ビニルジフェニルシリル）メタン、トリス（ビニルジフェニルシリル）メタン、テトラキス（ビニルジフェニルシリル）メタン、（ビニルジメチルシリル）（ジビニルメチルシリル）メタン、（ビニルフェニルメチルシリル）（ジビニルメチルシリル）メタン、（ビニルジメチルシリル）（ジビニルフェニルシリル）メタン、ビス（ジビニルメチルシリル）メタン、トリス（ジビニルメチルシリル）メタン、テトラキス（ジビニルメチルシリル）メタン、ビス（ジビニルフェニルシリル）メタン、トリス（ジビニルフェニルシリル）メタン、テトラキス（ジビニルフェニルシリル）メタン、ビス（トリビニルシリル）メタン、トリス（トリビニルシリル）メタン、テトラキス（トリビニルシリル）メタン、１，２−ビス（ビニルジメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ビニルジフェニルシリル）エタン、１，２−ビス（ジビニルメチルシリル）エタン、１，２−ビス（ジビニルフェニルシリル）エタン、１，２−ビス（トリビニルシリル）エタン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシリル）プロパン、１，３−ビス（ジビニルメチルシリル）プロパン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシリル）プロパン、１，３−ビス（トリビニルシリル）プロパン、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ブタン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシリル）ブタン、１，４−ビス（ジビニルメチルシリル）ブタン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシリル）ブタン、１，４−ビス（トリビニルシリル）ブタン、１，５−ビス（ビニルジメチルシリル）ペンタン、１，５−ビス（ビニルジフェニルシリル）ペンタン、１，５−ビス（ジビニルメチルシリル）ペンタン、１，５−ビス（ジビニルフェニルシリル）ペンタン、１，５−ビス（トリビニルシリル）ペンタン等が挙げられる。 In addition, the component (B) is represented by the general formula (3)
(R ^I _a R ^III _b Si) _n (R ^I _c R ^III _d Si) _m R ^IV (3)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ In the case of the compound represented by 2)
Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having R ^IV of 2 or more include bis (vinyldimethylsilyl) methane, tris (vinyldimethylsilyl) methane, tetrakis (vinyldimethylsilyl) methane, and bis (vinylphenylmethylsilyl). Methane, tris (vinylphenylmethylsilyl) methane, tetrakis (vinylphenylmethylsilyl) methane, bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) methane, tris (vinylcyclohexylmethylsilyl) methane, tetrakis (vinylcyclohexylmethylsilyl) methane, bis (vinyl) Diphenylsilyl) methane, tris (vinyldiphenylsilyl) methane, tetrakis (vinyldiphenylsilyl) methane, (vinyldimethylsilyl) (divinylmethylsilyl) methane, (vinylphenylmethylsilyl) ( Vinylmethylsilyl) methane, (vinyldimethylsilyl) (divinylphenylsilyl) methane, bis (divinylmethylsilyl) methane, tris (divinylmethylsilyl) methane, tetrakis (divinylmethylsilyl) methane, bis (divinylphenylsilyl) methane, Tris (divinylphenylsilyl) methane, tetrakis (divinylphenylsilyl) methane, bis (trivinylsilyl) methane, tris (trivinylsilyl) methane, tetrakis (trivinylsilyl) methane, 1,2-bis (vinyldimethylsilyl) Ethane, 1,2-bis (vinyldiphenylsilyl) ethane, 1,2-bis (divinylmethylsilyl) ethane, 1,2-bis (divinylphenylsilyl) ethane, 1,2-bis (trivinylsilyl) ethane, 1,3-bis (bi Rudimethylsilyl) propane, 1,3-bis (vinyldiphenylsilyl) propane, 1,3-bis (divinylmethylsilyl) propane, 1,3-bis (divinylphenylsilyl) propane, 1,3-bis (trivinyl) Silyl) propane, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) butane, 1,4-bis (vinyldiphenylsilyl) butane, 1,4-bis (divinylmethylsilyl) butane, 1,4-bis (divinylphenylsilyl) Butane, 1,4-bis (trivinylsilyl) butane, 1,5-bis (vinyldimethylsilyl) pentane, 1,5-bis (vinyldiphenylsilyl) pentane, 1,5-bis (divinylmethylsilyl) pentane, 1,5-bis (divinylphenylsilyl) pentane, 1,5-bis (trivinylsilyl) pentane, etc. I can get lost.

また、Ｒ^IVが２価以上の脂環式炭化水素基である場合、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（トリビニルシリル）シクロヘキサン等が挙げられる。 When R ^IV is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, specifically, for example, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, , 4-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldiphenylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1, 4-bis (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1, 3-bis (vinyldiphenylsilyl) cyclo Xanthine, 1,3-bis (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinyldimethylsilyl) Cyclohexane, 1,3,5-tris (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinyldiphenylsilyl) cyclohexane, 1,3, 5-tris (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3,5-tris (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1,3,5-tris (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinyldimethylsilyl) Cyclohexane, 1,2,4-tris ( Nylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinyldiphenylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4 5-tetrakis (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (vinyldiphenylsilyl) cyclohexane, 1,2,4 5-tetrakis (divinyl Tilsilyl) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (trivinylsilyl) cyclohexane and the like.

また、Ｒ^IVが２価以上の芳香族炭化水素基である場合、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリビニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリビニルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（トリビニルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，２，４−トリス（トリビニルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（トリビニルシリル）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルジフェニルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルフェニルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（トリビニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（トリビニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシリル）アントラセン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）アントラセン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）アントラセン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシリル）アントラセン、２，７−ビス（ジビニルメチルシリル）アントラセン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシリル）アントラセン、２，７−ビス（トリビニルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ビニルジメチルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ビニルジフェニルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ジビニルメチルシリル）アントラセン、２，８−ビス（ジビニルフェニルシリル）アントラセン、２，８−ビス（トリビニルシリル）アントラセン等が挙げられる。 When R ^IV is a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, specifically, for example, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,4-bis (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1, 4-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,4-bis (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,4-bis (divinylmethylsilyl) benzene, 1,4-bis (divinylphenylsilyl) benzene, 1,4 -Bis (trivinylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,3 -Bis (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,3-bis (divinylmethylsilyl) benzene, 1,3-bi (Divinylphenylsilyl) benzene, 1,3-bis (trivinylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1, 3,5-tris (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (divinylmethylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (divinyl) Phenylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (trivinylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1, 2,4-tris (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (vinyl diph Nylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (divinylmethylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (divinylphenylsilyl) benzene, 1,2,4-tris (trivinylsilyl) benzene, 1,2, 4,5-tetrakis (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,2, 4,5-tetrakis (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (divinylmethylsilyl) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (divinylphenylsilyl) benzene, 1,2,4 5-tetrakis (trivinylsilyl) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsilyl) naphthalene, 2, 6-bis (vinylphenylmethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (vinyldiphenylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (divinylmethylsilyl) naphthalene, 2, 6-bis (divinylphenylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (trivinylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinyldimethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinylphenylmethylsilyl) naphthalene, 2,7 -Bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinyldiphenylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (divinylmethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (divinylphenylsilyl) naphthalene, 2,7- Bis (trivinylsilyl) naphthalene, 2,7-bi (Vinyldimethylsilyl) anthracene, 2,7-bis (vinylphenylmethylsilyl) anthracene, 2,7-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) anthracene, 2,7-bis (vinyldiphenylsilyl) anthracene, 2,7-bis (Divinylmethylsilyl) anthracene, 2,7-bis (divinylphenylsilyl) anthracene, 2,7-bis (trivinylsilyl) anthracene, 2,8-bis (vinyldimethylsilyl) anthracene, 2,8-bis (vinyl) Phenylmethylsilyl) anthracene, 2,8-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) anthracene, 2,8-bis (vinyldiphenylsilyl) anthracene, 2,8-bis (divinylmethylsilyl) anthracene, 2,8-bis (divinyl) Phenylsilyl) Anthracene, 2,8-bis (trivinylsilyl) anthracene, and the like.

Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基であれば特に問題ないが、Ｒ^IVが、下記構造で表される２価の炭化水素基であることが耐熱、耐光性の観点から、より好ましい例として挙げられる。 R ^IV is selected but no problem as long as divalent or higher hydrocarbon group, R ^IV is that the heat is a divalent hydrocarbon group represented by the following structure from the viewpoint of light resistance, more preferable examples Can be mentioned.

このような（Ｂ）成分として、一般式（３）の好ましい例としては、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（トリビニルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，４−ビス（トリビニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（トリビニルシリル）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルジフェニルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルメチルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルフェニルシリル）ナフタレン、２，６−ビス（トリビニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルメチルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシリル）ナフタレン、２，７−ビス（トリビニルシリル）ナフタレン、４，４’−ビス（ビニルジメチルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルジフェニルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジビニルメチルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（ジビニルフェニルシリル）ビフェニル、４，４’−ビス（トリビニルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルジメチルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルフェニルメチルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルジフェニルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ジビニルメチルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（ジビニルフェニルシリル）ビフェニル、３，４’−ビス（トリビニルシリル）ビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルジメチルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルフェニルメチルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルシクロヘキシルメチルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルジフェニルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ジビニルメチルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ジビニルフェニルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−トリビニルシリルフェニレン）プロパン等が挙げられる。   As such a component (B), preferred examples of the general formula (3) are specifically 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldiphenylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (divinylphenylsilyl) cyclohexane, , 4-bis (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinylphenylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) cyclohexane, , 3-Bis (vinyl diphenyl chloride) L) cyclohexane, 1,3-bis (divinylmethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (divinylphenylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (trivinylsilyl) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) Benzene, 1,4-bis (vinylphenylmethylsilyl) benzene, 1,4-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) benzene, 1,4-bis (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,4-bis (divinylmethylsilyl) Benzene, 1,4-bis (divinylphenylsilyl) benzene, 1,4-bis (trivinylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinylphenylmethylsilyl) benzene 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) ben 1,3-bis (vinyldiphenylsilyl) benzene, 1,3-bis (divinylmethylsilyl) benzene, 1,3-bis (divinylphenylsilyl) benzene, 1,3-bis (trivinylsilyl) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (vinylphenylmethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (vinyldiphenylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (divinylmethylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (divinylphenylsilyl) naphthalene, 2,6-bis (trivinylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinyldimethylsilyl) naphthalene, 2, 7-bis (vinylphenylmethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinyl chloride) Chlohexylmethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (vinyldiphenylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (divinylmethylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (divinylphenylsilyl) naphthalene, 2,7-bis (tri Vinylsilyl) naphthalene, 4,4′-bis (vinyldimethylsilyl) biphenyl, 4,4′-bis (vinylphenylmethylsilyl) biphenyl, 4,4′-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) biphenyl, 4,4 ′ -Bis (vinyldiphenylsilyl) biphenyl, 4,4'-bis (divinylmethylsilyl) biphenyl, 4,4'-bis (divinylphenylsilyl) biphenyl, 4,4'-bis (trivinylsilyl) biphenyl, 3, 4′-bis (vinyldimethylsilyl) biphenyl, 3,4′-bis (bi Ruphenylmethylsilyl) biphenyl, 3,4'-bis (vinylcyclohexylmethylsilyl) biphenyl, 3,4'-bis (vinyldiphenylsilyl) biphenyl, 3,4'-bis (divinylmethylsilyl) biphenyl, 3,4 '-Bis (divinylphenylsilyl) biphenyl, 3,4'-bis (trivinylsilyl) biphenyl, 2,2-bis (4-vinyldimethylsilylphenylene) propane, 2,2-bis (4-vinylphenylmethylsilyl) Phenylene) propane, 2,2-bis (4-vinylcyclohexylmethylsilylphenylene) propane, 2,2-bis (4-vinyldiphenylsilylphenylene) propane, 2,2-bis (4-divinylmethylsilylphenylene) propane, 2,2-bis (4-divinylphenylsilylpheny Down) propane, 2,2-bis (4-trivinylsilyl phenylene) propane.

中でも、（Ａ）成分との相溶性、硬化物の透明性、ガスバリア性、耐熱性、耐光性の観点から、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシリル）ナフタレン、４，４’−ビス（ビニルジメチルシリル）ビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルジメチルシリルフェニレン）プロパンが、さらに好ましい例として挙げられる。   Among these, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) are preferred from the viewpoints of compatibility with the component (A), transparency of the cured product, gas barrier properties, heat resistance, and light resistance. ) Cyclohexane, 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsilyl) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsilyl) naphthalene, 4,4'-bis (vinyldimethylsilyl) Biphenyl and 2,2-bis (4-vinyldimethylsilylphenylene) propane are further preferred examples.

また、（Ｂ）成分が、一般式（４）
（Ｒ^I _aＲ^III _bＳｉＯ）_n（Ｒ^I _cＲ^III _dＳｉＯ）_mＲ^IV （４）
（Ｒ^Iはアルケニル基、Ｒ^IIIはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^IVは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）で表される化合物の場合、
Ｒ^IVが２価以上の脂肪族炭化水素基では、具体的に例えば、ビス（ビニルジメチルシロキシ）メタン、トリス（ビニルジメチルシロキシ）メタン、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）メタン、ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）メタン、トリス（ビニルフェニルメチルシロキシ）メタン、テトラキス（ビニルフェニルメチルシロキシ）メタン、ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）メタン、トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）メタン、テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）メタン、ビス（ビニルジフェニルシロキシ）メタン、トリス（ビニルジフェニルシロキシ）メタン、テトラキス（ビニルジフェニルシロキシ）メタン、（ビニルジメチルシロキシ）（ジビニルメチルシロキシ）メタン、（ビニルフェニルメチルシロキシ）（ジビニルメチルシロキシ）メタン、（ビニルジメチルシロキシ）（ジビニルフェニルシロキシ）メタン、ビス（ジビニルメチルシロキシ）メタン、トリス（ジビニルメチルシロキシ）メタン、テトラキス（ジビニルメチルシロキシ）メタン、ビス（ジビニルフェニルシロキシ）メタン、トリス（ジビニルフェニルシロキシ）メタン、テトラキス（ジビニルフェニルシロキシ）メタン、ビス（トリビニルシロキシ）メタン、トリス（トリビニルシロキシ）メタン、テトラキス（トリビニルシロキシ）メタン、１，２−ビス（ビニルジメチルシロキシ）エタン、１，２−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）エタン、１，２−ビス（ジビニルメチルシロキシ）エタン、１，２−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）エタン、１，２−ビス（トリビニルシロキシ）エタン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）プロパン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）プロパン、１，３−ビス（ジビニルメチルシロキシ）プロパン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）プロパン、１，３−ビス（トリビニルシロキシ）プロパン、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ブタン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ブタン、１，４−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ブタン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ブタン、１，４−ビス（トリビニルシロキシ）ブタン、１，５−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ペンタン、１，５−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ペンタン、１，５−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ペンタン、１，５−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ペンタン、１，５−ビス（トリビニルシロキシ）ペンタン等が挙げられる。 In addition, the component (B) is represented by the general formula (4)
(R ^I _a R ^III _b SiO) _n (R ^I _c R ^III _d SiO) _m R ^IV (4)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ In the case of the compound represented by 2)
Specific examples of the aliphatic hydrocarbon group having ^RIV of 2 or more include bis (vinyldimethylsiloxy) methane, tris (vinyldimethylsiloxy) methane, tetrakis (vinyldimethylsiloxy) methane, and bis (vinylphenylmethylsiloxy). Methane, tris (vinylphenylmethylsiloxy) methane, tetrakis (vinylphenylmethylsiloxy) methane, bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) methane, tris (vinylcyclohexylmethylsiloxy) methane, tetrakis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) methane, bis (vinyl) Diphenylsiloxy) methane, tris (vinyldiphenylsiloxy) methane, tetrakis (vinyldiphenylsiloxy) methane, (vinyldimethylsiloxy) (divinylmethylsiloxy) methane, (bi Ruphenylmethylsiloxy) (divinylmethylsiloxy) methane, (vinyldimethylsiloxy) (divinylphenylsiloxy) methane, bis (divinylmethylsiloxy) methane, tris (divinylmethylsiloxy) methane, tetrakis (divinylmethylsiloxy) methane, bis ( Divinylphenylsiloxy) methane, tris (divinylphenylsiloxy) methane, tetrakis (divinylphenylsiloxy) methane, bis (trivinylsiloxy) methane, tris (trivinylsiloxy) methane, tetrakis (trivinylsiloxy) methane, 1,2- Bis (vinyldimethylsiloxy) ethane, 1,2-bis (vinyldiphenylsiloxy) ethane, 1,2-bis (divinylmethylsiloxy) ethane, 1,2-bis (divinylphenylsiloxy) ethane 1,2-bis (trivinylsiloxy) ethane, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) propane, 1,3-bis (vinyldiphenylsiloxy) propane, 1,3-bis (divinylmethylsiloxy) propane, 1,3-bis (divinylphenylsiloxy) propane, 1,3-bis (trivinylsiloxy) propane, 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) butane, 1,4-bis (vinyldiphenylsiloxy) butane, 4-bis (divinylmethylsiloxy) butane, 1,4-bis (divinylphenylsiloxy) butane, 1,4-bis (trivinylsiloxy) butane, 1,5-bis (vinyldimethylsiloxy) pentane, 1,5- Bis (vinyldiphenylsiloxy) pentane, 1,5-bis (divinylmethylsiloxy) pentane, 1, Examples include 5-bis (divinylphenylsiloxy) pentane and 1,5-bis (trivinylsiloxy) pentane.

また、Ｒ^IVが２価以上の脂環式炭化水素基である場合、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４−トリス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，２，４，５−テトラキス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。 When R ^IV is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, specifically, for example, 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, , 4-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldiphenylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1, 4-bis (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1, 3-bis (vinyl diph Nylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinyldimethyl) Siloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (vinyldiphenylsiloxy) cyclohexane, 3,5-tris (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1,3,5-tris (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinyldimethyl) Shi Xyl) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4-tris (vinyldiphenylsiloxy) cyclohexane, 1, 2,4-tris (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4-tris (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4-tris (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis ( Vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis ( Vinyl diphenyl Siloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1,2,4,5-tetrakis (trivinylsiloxy) And cyclohexane.

また、Ｒ^IVが２価以上の芳香族炭化水素基である場合、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（トリビニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（トリビニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（ジビニルメチルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）アントラセン、２，７−ビス（トリビニルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ビニルジメチルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ジビニルメチルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）アントラセン、２，８−ビス（トリビニルシロキシ）アントラセン等が挙げられる。 When R ^IV is a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, specifically, for example, 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,4-bis (vinylphenylmethylsiloxy) benzene, 1, 4-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,4-bis (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,4-bis (divinylmethylsiloxy) benzene, 1,4-bis (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,4 -Bis (trivinylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinylphenylmethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,3 -Bis (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,3-bis (divinylmethylsiloxy) ) Benzene, 1,3-bis (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,3-bis (trivinylsiloxy) benzene, 1,3,5-tris (vinyldimethylsilyl) benzene, 1,3,5-tris (vinyl) Phenylmethylsiloxy) benzene, 1,3,5-tris (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,3,5-tris (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,3,5-tris (divinylmethylsiloxy) benzene, 1 , 3,5-tris (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,3,5-tris (trivinylsiloxy) benzene, 1,2,4-tris (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,2,4-tris (vinyl) Phenylmethylsiloxy) benzene, 1,2,4-tris (vinylcyclohexylmethylsilo) Ii) benzene, 1,2,4-tris (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,2,4-tris (divinylmethylsiloxy) benzene, 1,2,4-tris (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,2, 4-tris (trivinylsiloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (vinylphenylmethylsiloxy) benzene, 1,2,4,5 Tetrakis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (divinylmethylsiloxy) benzene, 1,2,4,5- Tetrakis (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,2,4,5-tetrakis (trivinylsilo) Xyl) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (vinylphenylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (vinyldiphenyl) Siloxy) naphthalene, 2,6-bis (divinylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (divinylphenylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (trivinylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinyldimethylsiloxy) Naphthalene, 2,7-bis (vinylphenylmethylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinyldiphenylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (divinylmethylsiloxy) Naphthalene, 2,7-bis Divinylphenylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (trivinylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinyldimethylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (vinylphenylmethylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (vinyl) (Cyclohexylmethylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (vinyldiphenylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (divinylmethylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (divinylphenylsiloxy) anthracene, 2,7-bis (trivinyl) Siloxy) anthracene, 2,8-bis (vinyldimethylsiloxy) anthracene, 2,8-bis (vinylphenylmethylsiloxy) anthracene, 2,8-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) anthracene, 2,8-bis (vinyldiph Nirushirokishi) anthracene, 2,8-bis (di-vinyl siloxy) anthracene, 2,8-bis (di-vinyl phenyl siloxy) anthracene, 2,8-bis (tri-siloxy) anthracene, and the like.

Ｒ^IVが２価以上の炭化水素基であれば特に問題ないが、ＲＩ^Vが、下記構造で表される２価の炭化水素基であることが耐熱、耐光性の観点から、より好ましい例として挙げられる。 Although R ^IV is no problem as long as divalent or higher hydrocarbon group, RI ^V is that the heat is a divalent hydrocarbon group represented by the following structure from the viewpoint of light resistance, more preferable examples Can be mentioned.

このような（Ｂ）成分として、一般式（４）の好ましい例としては、具体的に例えば、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（トリビニルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，４−ビス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（トリビニルシロキシ）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ナフタレン、２，６−ビス（トリビニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ナフタレン、２，７−ビス（トリビニルシロキシ）ナフタレン、４，４’−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ビフェニル、４，４’−ビス（トリビニルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルフェニルメチルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルシクロヘキシルメチルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ビニルジフェニルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ジビニルメチルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（ジビニルフェニルシロキシ）ビフェニル、３，４’−ビス（トリビニルシロキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルジメチルシロキシフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルフェニルメチルシロキシフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルシクロヘキシルメチルシロキシフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ビニルジフェニルシロキシフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ジビニルメチルシリルフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−ジビニルフェニルシロキシフェニレン）プロパン、２，２−ビス（４−トリビニルシロキシフェニレン）プロパン等が挙げられる。   As such a component (B), preferred examples of the general formula (4) are specifically 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldiphenylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, , 4-bis (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinylphenylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) cyclohexane, 1 , 3-bis Vinyldiphenylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (divinylmethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (divinylphenylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (trivinylsiloxy) cyclohexane, 1,4-bis (vinyldimethyl) Siloxy) benzene, 1,4-bis (vinylphenylmethylsiloxy) benzene, 1,4-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,4-bis (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,4-bis (divinylmethyl) Siloxy) benzene, 1,4-bis (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,4-bis (trivinylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinylphenylmethylsiloxy) ) Benzene, 1, 3 Bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinyldiphenylsiloxy) benzene, 1,3-bis (divinylmethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (divinylphenylsiloxy) benzene, 1,3-bis (Trivinylsiloxy) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (vinylphenylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (Vinyldiphenylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (divinylmethylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (divinylphenylsiloxy) naphthalene, 2,6-bis (trivinylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinyl) Dimethylsiloxy) naphthalene, 2, 7-bis (vinylphenylmethylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (vinyldiphenylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (divinylmethylsiloxy) naphthalene, 2, 7-bis (divinylphenylsiloxy) naphthalene, 2,7-bis (trivinylsiloxy) naphthalene, 4,4′-bis (vinyldimethylsiloxy) biphenyl, 4,4′-bis (vinylphenylmethylsiloxy) biphenyl, 4 , 4′-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) biphenyl, 4,4′-bis (vinyldiphenylsiloxy) biphenyl, 4,4′-bis (divinylmethylsiloxy) biphenyl, 4,4′-bis (divinylphenylsiloxy) Biphenyl, 4,4'-bis (t Vinylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (vinyldimethylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (vinylphenylmethylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (vinylcyclohexylmethylsiloxy) biphenyl, 3,4 ' -Bis (vinyldiphenylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (divinylmethylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (divinylphenylsiloxy) biphenyl, 3,4'-bis (trivinylsiloxy) biphenyl, 2, 2-bis (4-vinyldimethylsiloxyphenylene) propane, 2,2-bis (4-vinylphenylmethylsiloxyphenylene) propane, 2,2-bis (4-vinylcyclohexylmethylsiloxyphenylene) propane, 2,2-bis (4-Vinyldiphenylsiloxyphenyle ) Propane, 2,2-bis (4-divinylmethylsilylphenylene) propane, 2,2-bis (4-divinylphenylsiloxyphenylene) propane, 2,2-bis (4-trivinylsiloxyphenylene) propane, etc. It is done.

中でも、（Ａ）成分との相溶性、硬化物の透明性、ガスバリア性、耐熱性、耐光性の観点から、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、１，３−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン、２，６−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ナフタレン、４，４’−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ビフェニル、２，２−ビス（４−ビニルジメチルシロキシフェニレン）プロパンが、さらに好ましい例として挙げられる。   Among these, from the viewpoint of compatibility with the component (A), transparency of the cured product, gas barrier properties, heat resistance, and light resistance, 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) cyclohexane, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) ) Cyclohexane, 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 1,3-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene, 2,6-bis (vinyldimethylsiloxy) naphthalene, 4,4′-bis (vinyldimethylsiloxy) Biphenyl and 2,2-bis (4-vinyldimethylsiloxyphenylene) propane are further preferred examples.

これらは、単独で用いても良く、２種類以上併用して用いてもよい。
本発明における（Ｂ）成分は、平均分子量が２０００以下であることが（Ａ）成分との相溶性の観点から好ましく、１５００以下であることがより好ましく、さらには１００〜１０００が好ましい例として挙げられる。重量平均分子量が小さいと、（Ｂ）成分がポリシロキサン組成物の系内から揮発しやすくなり、望まれた物性が得られないことがある。また、重量平均分子量が多いと、得られた硬化物の水蒸気透過率が高くなるなど、ガスバリア性が低くなることがある。 These may be used alone or in combination of two or more.
Component (B) in the present invention preferably has an average molecular weight of 2000 or less from the viewpoint of compatibility with component (A), more preferably 1500 or less, and even more preferably 100 to 1000. It is done. When the weight average molecular weight is small, the component (B) tends to volatilize from the system of the polysiloxane composition, and desired physical properties may not be obtained. Moreover, when there are many weight average molecular weights, gas barrier properties may become low, such as the water vapor transmission rate of the obtained hardened | cured material becoming high.

本発明における（Ｂ）成分の添加量は種々設定できるが、アルケニル基１個あたり、多面体構造ポリシロキサン系化合物に含まれるＳｉ原子に直結した水素原子が０．３〜５個、好ましくは、０．５〜３個となる割合で添加されることが望ましい。アルケニル基の割合が少なすぎると、発泡等による外観不良が生じやすくなり、また、多すぎると硬化物の物性に悪影響を及ぼす場合がある。   The amount of component (B) in the present invention can be variously set, but 0.3 to 5 hydrogen atoms directly bonded to Si atoms contained in the polyhedral polysiloxane compound per alkenyl group, preferably 0 It is desirable to add at a ratio of 5 to 3. If the ratio of the alkenyl group is too small, an appearance defect due to foaming or the like tends to occur, and if it is too large, the physical properties of the cured product may be adversely affected.

＜ヒドロシリル化触媒＞
本発明では、多面体構造ポリシロキサン変性体の合成、および、該変性体を含有する組成物を硬化させる際に、ヒドロシリル化触媒を用いる。 <Hydrosilylation catalyst>
In the present invention, a hydrosilylation catalyst is used in synthesizing a polyhedral polysiloxane modified product and curing the composition containing the modified product.

本発明で用いるヒドロシリル化触媒としては、通常ヒドロシリル化触媒として公知のものを用いることができ、特に制限はない。   As the hydrosilylation catalyst used in the present invention, a known hydrosilylation catalyst can be used, and there is no particular limitation.

具体的には例示すれば、白金−オレフィン錯体、塩化白金酸、白金の単体、担体（アルミナ、シリカ、カーボンブラック等）に固体白金を担持させたもの、白金−ビニルシロキサン錯体、例えば、Ｐｔ_n（ＶｉＭｅ₂ＳｉＯＳｉＭｅ₂Ｖｉ）_n、Ｐｔ〔（ＭｅＶｉＳｉＯ）₄〕_m；白金−ホスフィン錯体、例えば、Ｐｔ（ＰＰｈ₃）₄、Ｐｔ（ＰＢｕ₃）₄；白金−ホスファイト錯体、例えば、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＰｈ）₃〕₄、Ｐｔ〔Ｐ（ＯＢｕ）₃〕₄（式中、Ｍｅはメチル基、Ｂｕはブチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈはフェニル基を表し、ｎ、ｍは整数を表す）、Ｐｔ（ａｃａｃ）₂、また、Ａｓｈｂｙらの米国特許第３１５９６０１及び３１５９６６２号明細書中に記載された白金−炭化水素複合体、並びにＬａｍｏｒｅａｕｘらの米国特許第３２２０９７２号明細書中に記載された白金アルコラ−ト触媒も挙げられる。 Specifically, a platinum-olefin complex, chloroplatinic acid, platinum alone, a carrier (alumina, silica, carbon black, etc.) supported by solid platinum, a platinum-vinylsiloxane complex, such as Pt _n (ViMe ₂ SiOSiMe ₂ Vi) _n , Pt [(MeViSiO) ₄ ] _m ; platinum-phosphine complex, such as Pt (PPh ₃ ) ₄ , Pt (PBu ₃ ) ₄ ; platinum-phosphite complex, such as Pt [P (OPh) ₃ ] ₄ , Pt [P (OBu) ₃ ] ₄ (wherein Me represents a methyl group, Bu represents a butyl group, Vi represents a vinyl group, Ph represents a phenyl group, and n and m represent an integer) , Pt (acac) _2, also platinum described in U.S. Patent 3,159,601 and in Pat 3159662 of Ashby et al - hydrocarbon complex, and Lamoreaux et al U.S. Patent Platinum is described in the 3220972 Pat Arcola - DOO catalysts may be mentioned.

また、白金化合物以外の触媒の例としては、ＲｈＣｌ（ＰＰｈ₃）₃、ＲｈＣｌ₃、Ｒｈ／Ａl₂Ｏ₃、ＲｕＣｌ₃、ＩｒＣｌ₃、ＦｅＣｌ₃、ＡｌＣｌ₃、ＰｄＣｌ₂・２Ｈ₂Ｏ、ＮｉＣｌ₂、ＴｉＣｌ₄、等が挙げられる。これらの触媒は単独で使用してもよく、２種以上併用しても構わない。触媒活性の点から塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、Ｐｔ（ａｃａｃ）₂等が好ましい。 Examples of catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh ₃ ) ₃ , RhCl ₃ , Rh / Al ₂ O ₃ , RuCl ₃ , IrCl ₃ , FeCl ₃ , AlCl ₃ , PdCl ₂ .2H ₂ O, NiCl _2. , TiCl ₄ , and the like. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-olefin complex, platinum-vinylsiloxane complex, Pt (acac) _{2 and the} like are preferable.

＜硬化遅延剤＞
硬化遅延剤は、本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物の保存安定性を改良あるいは、硬化過程でのヒドロシリル化反応の反応性を調整するための成分である。本発明においては、硬化遅延剤としては、ヒドロシリル化触媒による付加型硬化性組成物で用いられている公知のものが使用でき、具体的には脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機イオウ化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等が挙げられる。これらを単独使用、または２種以上併用してもよい。 <Curing retarder>
The curing retarder is a component for improving the storage stability of the polyhedral polysiloxane composition of the present invention or adjusting the reactivity of the hydrosilylation reaction during the curing process. In the present invention, as the retarder, known compounds used in addition-type curable compositions with hydrosilylation catalysts can be used. Specifically, compounds containing aliphatic unsaturated bonds, organophosphorus compounds , Organic sulfur compounds, nitrogen-containing compounds, tin compounds, organic peroxides, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

前記の脂肪族不飽和結合を含有する化合物としては、具体的には３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブチン、３−ヒドロキシ−３−フェニル−１−ブチン、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール等のプロパギルアルコール類、エン−イン化合物類、無水マレイン酸、マレイン酸ジメチル等のマレイン酸エステル類等が例示できる。   Specific examples of the compound containing an aliphatic unsaturated bond include 3-hydroxy-3-methyl-1-butyne, 3-hydroxy-3-phenyl-1-butyne, and 3,5-dimethyl-1- Examples thereof include propargyl alcohols such as hexyn-3-ol and 1-ethynyl-1-cyclohexanol, ene-yne compounds, maleic acid esters such as maleic anhydride and dimethyl maleate, and the like.

有機リン化合物としては、具体的にはトリオルガノフォスフィン類、ジオルガノフォスフィン類、オルガノフォスフォン類、トリオルガノフォスファイト類等が例示できる。   Specific examples of the organophosphorus compound include triorganophosphine, diorganophosphine, organophosphon, and triorganophosphite.

有機イオウ化合物としては、具体的にはオルガノメルカプタン類、ジオルガノスルフィド類、硫化水素、ベンゾチアゾール、チアゾール、ベンゾチアゾールジサルファイド等が例示できる。   Specific examples of the organic sulfur compound include organomercaptans, diorganosulfides, hydrogen sulfide, benzothiazole, thiazole, benzothiazole disulfide, and the like.

窒素含有化合物としては、具体的にはＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチル−１，４−ブタンジアミン、２，２’−ビピリジン等が例示できる。   Specific examples of nitrogen-containing compounds include N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylenediamine, N, N-dibutylethylenediamine, and N, N-dibutyl. -1,3-propanediamine, N, N-dimethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetraethylethylenediamine, N, N-dibutyl-1,4-butanediamine, 2,2 Examples include '-bipyridine.

スズ系化合物としては、具体的にはハロゲン化第一スズ２水和物、カルボン酸第一スズ等が例示できる。   Specific examples of tin compounds include stannous halide dihydrate, stannous carboxylate, and the like.

有機過酸化物としては、具体的にはジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、過安息香酸ｔ−ブチル等が例示されうる。これらのうち、マレイン酸ジメチル、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロヘキサノールが、特に好ましい硬化遅延剤として例示できる。   Specific examples of the organic peroxide include di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, and t-butyl perbenzoate. Of these, dimethyl maleate, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, and 1-ethynyl-1-cyclohexanol can be exemplified as particularly preferred curing retarders.

硬化遅延剤の添加量は、特に限定するものではないが、ヒドロシリル化触媒１モルに対して１０^-1〜１０³モルの範囲で用いるのが好ましく、１〜１００モルの範囲で用いるのがより好ましい。また、これらの硬化遅延剤は単独で使用してもよく、２種類以上組み合わせて使用してもよい。 The addition amount of the curing retarder is not particularly limited, but is preferably used in the range of 10 ⁻¹ to 10 ³ mol, more preferably in the range of 1 to 100 mol, with respect to 1 mol of the hydrosilylation catalyst. preferable. Moreover, these hardening retarders may be used independently and may be used in combination of 2 or more types.

＜多面体構造ポリシロキサン系組成物＞
本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物は、多面体構造ポリシロキサン変性体に、必要に応じて、１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサン、ヒドロシリル化触媒、硬化遅延剤を加えることにより得ることができる。本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物は、液状樹脂組成物として取り扱うことが可能である。液状樹脂組成物とすることにより、型、パッケージ、基板等に、注入あるいは塗布して硬化させることで、用途に応じた成型体を容易に得ることができる。 <Polyhedral polysiloxane composition>
The polyhedral polysiloxane composition of the present invention is obtained by adding a polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule, a hydrosilylation catalyst, and a curing retarder to the modified polyhedral polysiloxane as necessary. Can be obtained. The polyhedral polysiloxane composition of the present invention can be handled as a liquid resin composition. By using a liquid resin composition, it is possible to easily obtain a molded body according to the application by injecting or applying to a mold, package, substrate or the like and curing.

硬化させる際に温度を加える場合は、好ましくは、３０〜４００℃、さらに好ましくは５０〜２５０℃である。硬化温度が高くなり過ぎると、得られる硬化物に外観不良が生じる傾向があり、低すぎると硬化が不十分となる。また、２段階以上の温度条件を組み合わせて硬化させてもよい。具体的には例えば、７０℃、１２０℃、１５０℃の様に段階的に硬化温度を引き上げていくことで、良好な硬化物を得ることができ好ましい。   When adding temperature when making it harden | cure, Preferably it is 30-400 degreeC, More preferably, it is 50-250 degreeC. If the curing temperature is too high, the resulting cured product tends to have poor appearance, and if it is too low, curing is insufficient. Moreover, you may make it harden | cure combining the temperature conditions of two or more steps. Specifically, for example, by raising the curing temperature stepwise such as 70 ° C., 120 ° C., and 150 ° C., a preferable cured product can be obtained, which is preferable.

硬化時間は硬化温度、用いるヒドロシリル化触媒の量及び反応性基の量、その他、本願組成物のその他の配合物の組み合わせにより適宜選択することができるが、あえて例示すれば、１分〜１２時間、好ましくは１０分〜８時間行うことにより、良好な硬化物を得ることができる。   The curing time can be appropriately selected depending on the curing temperature, the amount of the hydrosilylation catalyst to be used and the amount of the reactive group, and other combinations of the composition of the present application. Preferably, a cured product can be obtained by performing the treatment for 10 minutes to 8 hours.

本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物は、必要に応じて接着性付与剤を添加することができる。   The polyhedron structure polysiloxane composition of the present invention may contain an adhesion-imparting agent as necessary.

接着性付与剤は本発明における多面体構造ポリシロキサン系組成物と基材との接着性を向上する目的で用いるものであり、その様な効果があるものであれば特に制限はないが、シランカップリング剤が好ましい例として例示できる。   The adhesion-imparting agent is used for the purpose of improving the adhesion between the polyhedral polysiloxane composition and the substrate in the present invention, and is not particularly limited as long as it has such an effect. A ring agent can be exemplified as a preferred example.

シランカップリング剤としては、分子中に有機基と反応性のある官能基と加水分解性のケイ素基を各々少なくとも１個有する化合物であれば特に限定されない。有機基と反応性のある基としては、取扱い性の点からエポキシ基、メタクリル基、アクリル基、イソシアネート基、イソシアヌレート基、ビニル基、カルバメート基から選ばれる少なくとも１個の官能基が好ましく、硬化性及び接着性の点から、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基が特に好ましい。加水分解性のケイ素基としては取扱い性の点からアルコキシシリル基が好ましく、反応性の点からメトキシシリル基、エトキシシリル基が特に好ましい。   The silane coupling agent is not particularly limited as long as it is a compound having at least one functional group reactive with an organic group and one hydrolyzable silicon group in the molecule. The group reactive with the organic group is preferably at least one functional group selected from an epoxy group, a methacryl group, an acrylic group, an isocyanate group, an isocyanurate group, a vinyl group, and a carbamate group from the viewpoint of handling. From the viewpoints of adhesion and adhesiveness, an epoxy group, a methacryl group, and an acrylic group are particularly preferable. As the hydrolyzable silicon group, an alkoxysilyl group is preferable from the viewpoint of handleability, and a methoxysilyl group and an ethoxysilyl group are particularly preferable from the viewpoint of reactivity.

好ましいシランカップリング剤としては、具体的には３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメトキシシラン、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、２−（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジエトキシシラン等のエポキシ官能基を有するアルコキシシラン類：３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、メタクリロキシメチルトリエトキシシラン、アクリロキシメチルトリメトキシシラン、アクリロキシメチルトリエトキシシラン等のメタクリル基あるいはアクリル基を有するアルコキシシラン類が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。   Specific preferred silane coupling agents include 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltriethoxysilane, and 3-glycidoxypropylmethyldisilane. Ethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltriethoxysilane, 2- Alkoxysilanes having an epoxy functional group such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethylmethyldiethoxysilane: 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, 3-acryloxypropyltrimethoxysila Alkoxysilanes having a methacrylic group or an acrylic group such as 3-acryloxypropyltriethoxysilane, methacryloxymethyltrimethoxysilane, methacryloxymethyltriethoxysilane, acryloxymethyltrimethoxysilane, acryloxymethyltriethoxysilane Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

シランカップリング剤の添加量としては、多面体構造ポリシロキサン変性体と１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンの混合物１００重量部に対して、０．０５〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは、０．１〜１０重量部である。添加量が少ないと接着性改良効果が表れず、添加量が多いと硬化物の物性に悪影響を及ぼす場合がある。   The addition amount of the silane coupling agent is 0.05 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of a mixture of the polyhedral polysiloxane modified product and a polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule. Preferably, it is 0.1 to 10 parts by weight. If the addition amount is small, the effect of improving the adhesiveness does not appear, and if the addition amount is large, the physical properties of the cured product may be adversely affected.

本発明においては、接着性付与剤の効果を高めるために、公知の接着性促進剤を用いることができる。接着性促進剤としては、エポキシ含有化合物、エポキシ樹脂、ボロン酸エステル化合物、有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。   In the present invention, a known adhesion promoter can be used to enhance the effect of the adhesion promoter. Adhesion promoters include, but are not limited to, epoxy-containing compounds, epoxy resins, boronic ester compounds, organoaluminum compounds, and organotitanium compounds.

本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物は、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。   An inorganic filler can be added to the polyhedral polysiloxane composition of the present invention as necessary.

本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物の組成分として無機フィラーを用いることにより、得られる成形体の強度、硬度、弾性率、熱膨張率、熱伝導率、放熱性、電気的特性、光の反射率、難燃性、耐火性、およびガスバリア性等の諸物性を改善することができる。   By using an inorganic filler as the composition of the polyhedral polysiloxane composition of the present invention, the strength, hardness, elastic modulus, thermal expansion coefficient, thermal conductivity, heat dissipation, electrical characteristics, and light properties of the resulting molded body are obtained. Various physical properties such as reflectance, flame retardancy, fire resistance, and gas barrier properties can be improved.

無機フィラーは、無機物もしくは無機物を含む化合物であれば特に限定されないが、具体的に例えば、石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等のシリカ系無機フィラー、アルミナ、ジルコン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、窒化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミ、炭化ケイ素、ガラス繊維、ガラスフレーク、アルミナ繊維、炭素繊維、マイカ、黒鉛、カーボンブラック、フェライト、グラファイト、ケイソウ土、白土、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マンガン、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、無機バルーン、銀粉等を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。   The inorganic filler is not particularly limited as long as it is an inorganic substance or a compound containing an inorganic substance. Specifically, for example, quartz, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, fused silica, crystalline silica, ultrafine powder amorphous silica, etc. Silica-based inorganic filler, alumina, zircon, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, silicon nitride, boron nitride, aluminum nitride, silicon carbide, glass fiber, glass flake, alumina fiber, carbon fiber, mica, graphite, carbon black, Examples thereof include ferrite, graphite, diatomaceous earth, white clay, clay, talc, aluminum hydroxide, calcium carbonate, manganese carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate, potassium titanate, calcium silicate, inorganic balloon, and silver powder. These may be used alone or in combination of two or more.

無機フィラーは、適宜表面処理をほどこしてもよい。表面処理としては、アルキル化処理、トリメチルシリル化処理、シリコーン処理、シランカップリング剤による処理等が挙げられるが、特に限定されるものではない。   The inorganic filler may be appropriately subjected to a surface treatment. Examples of the surface treatment include alkylation treatment, trimethylsilylation treatment, silicone treatment, treatment with a silane coupling agent, and the like, but are not particularly limited.

無機フィラーの形状としては、破砕状、片状、球状、棒状等、各種用いることができる。無機フィラーの平均粒径や粒径分布は、特に限定されるものではないが、ガスバリア性の観点から、平均粒径が０．００５〜５０μｍであることが好ましく、さらには０．０１〜２０μｍであることがより好ましい。同様に、ＢＥＴ比表面積についても、特に限定されるものでないが、ガスバリア性の観点から、７０ｍ²／ｇ以上であることが好ましく、１００ｍ²／ｇ以上であることがより好ましく、さらに２００ｍ²／ｇ以上であることが特に好ましい。 As the shape of the inorganic filler, various types such as a crushed shape, a piece shape, a spherical shape, and a rod shape can be used. The average particle size and particle size distribution of the inorganic filler are not particularly limited, but from the viewpoint of gas barrier properties, the average particle size is preferably 0.005 to 50 μm, more preferably 0.01 to 20 μm. More preferably. Similarly, the BET specific surface area, although not particularly limited, from the viewpoint of gas barrier properties, it is preferably 70m ² / g or more, more preferably 100 m ² / g or more, further 200 meters ² / It is especially preferable that it is g or more.

無機フィラーの添加量は特に限定されないが、多面体構造ポリシロキサン変性体と１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンの混合物１００重量部に対して、１〜１０００重量部、よりこの好ましくは、３〜５００重量部、さらに好ましくは、５〜３００重量部である。無機フィラーの添加量が多いと、流動性が悪くなる場合があり、無機フィラーの添加量が少ないと、所望の物性が得られない場合がある。   The addition amount of the inorganic filler is not particularly limited, but it is preferably 1 to 1000 parts by weight, more preferably 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyhedral polysiloxane modified body and a polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule. 3 to 500 parts by weight, more preferably 5 to 300 parts by weight. When the amount of the inorganic filler added is large, the fluidity may be deteriorated, and when the amount of the inorganic filler added is small, desired physical properties may not be obtained.

無機フィラーの混合の順序としては、特に限定されないが、貯蔵安定性が良好になりやすいという点においては、１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンに混ぜた後、多面体構造ポリシロキサン変性体を混合する方法が望ましい。また、反応成分である多面体構造ポリシロキサン変性体、１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンがよく混合され安定した成形物が得られやすいという点においては、多面体構造ポリシロキサン変性体、１分子中にアルケニル基を２個以上有するポリシロキサンを混合したものに、無機フィラーを混合することが好ましい。   The order of mixing the inorganic fillers is not particularly limited, but in terms that storage stability tends to be good, the polyhedral polysiloxane modification is performed after mixing with polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule. A method of mixing the body is desirable. In addition, a polyhedral polysiloxane modified body that is a reaction component, and a polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule are well mixed and a stable molded product is easily obtained. It is preferable to mix an inorganic filler with a mixture of polysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule.

これら無機フィラーを混合する手段としては、特に限定されるものではないが、具体的に例えば、２本ロールあるいは３本ロール、遊星式撹拌脱泡装置、ホモジナイザー、ディゾルバー、プラネタリーミキサー等の撹拌機、プラストミル等の溶融混練機等が挙げられる。無機フィラーの混合は、常温で行ってもよいし加熱して行ってもよく、また、常圧下で行ってもよいし減圧状態で行ってもよい。混合する際の温度が高いと、成型する前に組成物が硬化する場合がある。   The means for mixing these inorganic fillers is not particularly limited, but specifically, for example, a stirrer such as a two-roll or three-roll, a planetary stirring deaerator, a homogenizer, a dissolver, a planetary mixer, etc. And melt kneaders such as a plast mill. The mixing of the inorganic filler may be performed at normal temperature, may be performed by heating, may be performed under normal pressure, or may be performed under reduced pressure. If the temperature during mixing is high, the composition may be cured before molding.

また、本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物には、必要に応じて蛍光体、着色剤、耐熱性向上剤などの各種添加剤や反応制御剤、離型剤あるいは充填剤用分散剤などを任意で添加することができる。この充填剤用分散剤としては、例えば、ジフェニルシランジオール、各種アルコキシシラン、カーボンファンクショナルシラン、シラノール基含有低分子量シロキサンなどが挙げられる。なお、これら任意成分は、本発明の効果を損なわないように最小限の添加量に止めることが好ましい。   In addition, the polyhedral polysiloxane composition of the present invention may contain various additives such as phosphors, colorants, heat resistance improvers, reaction control agents, mold release agents, or dispersants for fillers as necessary. It can be optionally added. Examples of the filler dispersant include diphenylsilane diol, various alkoxysilanes, carbon functional silane, silanol group-containing low molecular weight siloxane, and the like. In addition, it is preferable to stop these arbitrary components to the minimum addition amount so that the effect of this invention may not be impaired.

本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物には、上記した成分をロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの混練機を用いたり、遊星式攪拌脱泡機を用いて均一に混合し、必要に応じ加熱処理を施したりしてもよい。   In the polyhedral polysiloxane composition of the present invention, the above-mentioned components are uniformly mixed using a kneader such as a roll, a Banbury mixer, a kneader, or using a planetary stirring deaerator, and heat-treated as necessary. Or may be given.

本発明の多面体構造ポリシロキサン系組成物は、成形体として使用することができる。成形方法としては、押出成形、圧縮成形、ブロー成形、カレンダー成形、真空成形、発泡成形、射出成形、液状射出成形、注型成形などの任意の方法を使用することができる。   The polyhedral polysiloxane composition of the present invention can be used as a molded article. As a molding method, any method such as extrusion molding, compression molding, blow molding, calender molding, vacuum molding, foam molding, injection molding, liquid injection molding, and cast molding can be used.

本発明において得られる成型体の用途としては、具体的に例えば、液晶ディスプレイ分野における基板材料、導光板、プリズムシート、偏向板、位相差板、視野角補正フィルム、接着剤、カラーフィルター、偏光子保護フィルム、パッシベーション膜などの液晶用フィルムなどの液晶表示装置周辺材料が例示される。また、ＰＤＰ（プラズマディスプレイ）の封止剤、反射防止フィルム、光学補正フィルム、ハウジング材、前面ガラスの保護フィルム、前面ガラス代替材料、接着剤、カラーフィルター、パッシベーション膜、またＬＥＤ表示装置に使用されるＬＥＤ素子のモールド材、前面ガラスの保護フィルム、前面ガラス代替材料、接着剤、カラーフィルター、パッシベーション膜、またプラズマアドレス液晶ディスプレイにおける基板材料、導光板、プリズムシート、偏向板、位相差板、視野角補正フィルム、接着剤、カラーフィルター、偏光子保護フィルム、パッシベーション膜、また有機ＥＬディスプレイにおける前面ガラスの保護フィルム、前面ガラス代替材料、カラーフィルター、接着剤、パッシベーション膜、またフィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）における各種フィルム基板、前面ガラスの保護フィルム、前面ガラス代替材料、接着剤、カラーフィルター、パッシベーション膜が例示される。   Specific uses of the molded product obtained in the present invention include, for example, substrate materials in the field of liquid crystal displays, light guide plates, prism sheets, deflection plates, retardation plates, viewing angle correction films, adhesives, color filters, polarizers. Examples of the peripheral material of the liquid crystal display device such as a protective film and a film for liquid crystal such as a passivation film are exemplified. It is also used in PDP (plasma display) sealants, antireflection films, optical correction films, housing materials, front glass protective films, front glass substitute materials, adhesives, color filters, passivation films, and LED display devices. LED element mold material, front glass protective film, front glass substitute material, adhesive, color filter, passivation film, substrate material for plasma addressed liquid crystal display, light guide plate, prism sheet, deflector plate, retardation plate, field of view Corner correction film, adhesive, color filter, polarizer protective film, passivation film, front glass protective film, front glass substitute material, color filter, adhesive, passivation film, and field emission in organic EL displays Various film substrate in Isupurei (FED), front glass protective films, front glass substitute material, adhesive, a color filter, a passivation film is exemplified.

光記録分野では、ＶＤ（ビデオディスク）、ＣＤ／ＣＤ−ＲＯＭ、ＣＤ−Ｒ／ＲＷ、ＤＶＤ−Ｒ／ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＭＯ／ＭＤ、ＰＤ（相変化ディスク）、光カード用のディスク基板材料、ピックアップレンズ、保護フィルム、封止剤、接着剤が例示される。さらに具体的には、次世代ＤＶＤ等の光ピックアップ用の部材、例えば、ピックアップレンズ、コリメータレンズ、対物レンズ、センサレンズ、保護フィルム、素子封止剤、センサー封止剤、グレーティング、接着剤、プリズム、波長板、補正板、スプリッタ、ホログラム、ミラー等が例示される。   In the optical recording field, VD (video disc), CD / CD-ROM, CD-R / RW, DVD-R / DVD-RAM, MO / MD, PD (phase change disc), disc substrate material for optical cards, Examples include pickup lenses, protective films, sealants, and adhesives. More specifically, optical pickup members such as next-generation DVDs, such as pickup lenses, collimator lenses, objective lenses, sensor lenses, protective films, element sealants, sensor sealants, gratings, adhesives, prisms And a wave plate, a correction plate, a splitter, a hologram, a mirror, and the like.

光学機器分野では、スチールカメラのレンズ用材料、ファインダプリズム、ターゲットプリズム、ファインダーカバー、受光センサー部が例示される。また、ビデオカメラの撮影レンズ、ファインダーが例示される。またプロジェクションテレビの投射レンズ、保護フィルム、封止剤、接着剤などが例示される。光センシング機器のレンズ用材料、封止剤、接着剤、フィルムなどが例示される。   In the field of optical equipment, examples include still camera lens materials, viewfinder prisms, target prisms, viewfinder covers, and light receiving sensor sections. In addition, a photographing lens and a viewfinder of a video camera are exemplified. Moreover, the projection lens of a projection television, a protective film, a sealing agent, an adhesive agent, etc. are illustrated. Examples are materials for lenses of optical sensing devices, sealants, adhesives, and films.

光部品分野では、光通信システムでの光スイッチ周辺のファイバー材料、レンズ、導波路、素子の封止剤、接着剤などが例示される。光コネクタ周辺の光ファイバー材料、フェルール、封止剤、接着剤などが例示される。光受動部品、光回路部品ではレンズ、導波路、ＬＥＤ素子の封止剤、接着剤などが例示される。光電子集積回路（ＯＥＩＣ）周辺の基板材料、ファイバー材料、素子の封止剤、接着剤などが例示される。   In the field of optical components, fiber materials, lenses, waveguides, element sealants, adhesives and the like around optical switches in optical communication systems are exemplified. Examples include optical fiber materials, ferrules, sealants, adhesives and the like around the optical connector. Examples of optical passive components and optical circuit components include lenses, waveguides, LED element sealants, adhesives, and the like. Examples include substrate materials, fiber materials, element sealants, adhesives, and the like around an optoelectronic integrated circuit (OEIC).

光ファイバー分野では、装飾ディスプレイ用照明・ライトガイドなど、工業用途のセンサー類、表示・標識類など、また通信インフラ用および家庭内のデジタル機器接続用の光ファイバーが例示される。   In the field of optical fibers, examples include sensors for industrial use such as lighting and light guides for decorative displays, displays and signs, and optical fibers for communication infrastructure and for connecting digital devices in the home.

半導体集積回路周辺材料では、層間絶縁膜、パッシベーション膜、ＬＳＩ、超ＬＳＩ材料用のマイクロリソグラフィー用のレジスト材料が例示される。   Examples of the semiconductor integrated circuit peripheral material include an interlayer insulating film, a passivation film, an LSI, and a resist material for microlithography for an LSI material.

自動車・輸送機分野では、自動車用のランプリフレクタ、ベアリングリテーナー、ギア部分、耐蝕コート、スイッチ部分、ヘッドランプ、エンジン内部品、電装部品、各種内外装品、駆動エンジン、ブレーキオイルタンク、自動車用防錆鋼板、インテリアパネル、内装材、保護・結束用ワイヤーネス、燃料ホース、自動車ランプ、ガラス代替品が例示される。また、鉄道車輌用の複層ガラスが例示される。また、航空機の構造材の靭性付与剤、エンジン周辺部材、保護・結束用ワイヤーネス、耐蝕コートが例示される。   In the field of automobiles and transport equipment, automotive lamp reflectors, bearing retainers, gear parts, anti-corrosion coatings, switch parts, headlamps, engine internal parts, electrical parts, various interior and exterior parts, drive engines, brake oil tanks, automobile protection Examples include rusted steel plates, interior panels, interior materials, protective / bundling wireness, fuel hoses, automobile lamps, and glass substitutes. Moreover, the multilayer glass for rail vehicles is illustrated. Further, examples thereof include a toughness imparting agent for aircraft structural materials, engine peripheral members, wireness for protection and binding, and corrosion-resistant coating.

建築分野では、内装・加工用材料、電気カバー、シート、ガラス中間膜、ガラス代替品、太陽電池周辺材料が例示される。農業用では、ハウス被覆用フィルムが例示される。   In the construction field, interior / processing materials, electrical covers, sheets, glass interlayers, glass substitutes, and solar cell peripheral materials are exemplified. In agriculture, a house covering film is exemplified.

次世代の光・電子機能有機材料としては、次世代ＤＶＤ、有機ＥＬ素子周辺材料、有機フォトリフラクティブ素子、光−光変換デバイスである光増幅素子、光演算素子、有機太陽電池周辺の基板材料、ファイバー材料、素子の封止剤、接着剤などが例示される。   Next-generation DVDs, organic EL element peripheral materials, organic photorefractive elements, light-amplifying elements that are light-to-light conversion devices, optical arithmetic elements, substrate materials around organic solar cells, etc. Examples thereof include fiber materials, element sealants, and adhesives.

次に本発明の組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。   Next, although the composition of this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited only to these Examples.

（粘度）
東京計器製 Ｅ型粘度計を用いた。測定温度２３．０℃、ＥＨＤ型４８φ１倍コーンで測定した。 (viscosity)
An E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki was used. Measurement was performed at a measurement temperature of 23.0 ° C. and an EHD type 48φ 1-fold cone.

（ＳｉＨ価）
バリアン・テクノロジーズ・ジャパン・リミテッド製 ３００ＭＨｚ ＮＭＲを用いた。多面体構造ポリシロキサン変性体のＳｉＨ価は、多面体構造ポリシロキサン変性体とジブロモエタンの混合物を作り、そのＮＭＲ測定を行うことで、下記計算式（１）
ＳｉＨ価（ｍｏｌ／ｋｇ）＝［多面体構造ポリシロキサン変性体のＳｉＨ基に帰属されるピークの積分値］／［ジブロモエタンのメチル基に帰属されるピークの積分値］×４×［混合物中のジブロモエタン重量］／［ジブロモエタンの分子量］／［混合物中の多面体構造ポリシロキサン変性体重量］ （１）
を用いて計算した。 (SiH value)
300 MHz NMR manufactured by Varian Technologies Japan Limited was used. The SiH value of the modified polyhedral polysiloxane is obtained by calculating the following formula (1) by making a mixture of the modified polyhedral polysiloxane and dibromoethane and measuring the NMR.
SiH value (mol / kg) = [integral value of peak attributed to SiH group of polyhedral polysiloxane modified product] / [integral value of peak attributed to methyl group of dibromoethane] × 4 × [in the mixture Dibromoethane weight] / [Molecular weight of dibromoethane] / [Modified polyhedral polysiloxane weight in mixture] (1)
Calculated using

（耐熱試験、耐光試験用サンプル作成）
多面体構造ポリシロキサン系組成物を型に充填し、対流式オーブンで８０℃×２時間、１００℃×１時間、１５０℃×５時間熱硬化させて、厚さ２ｍｍのサンプルを作成した。 (Preparation of samples for heat resistance test and light resistance test)
The polyhedral polysiloxane composition was filled into a mold and thermally cured in a convection oven at 80 ° C. × 2 hours, 100 ° C. × 1 hour, 150 ° C. × 5 hours to prepare a sample having a thickness of 2 mm.

（耐熱試験）
上記の通り作成したサンプルを、１５０℃に温度設定した対流式オーブン内（空気中）で該サンプルを２００時間養生し、目視にて観察した。着色などによる色目の変化が見られなかったものを○、見られたものを×と評価した。 (Heat resistance test)
The sample prepared as described above was cured for 200 hours in a convection oven (in air) set at a temperature of 150 ° C. and visually observed. The case where no change in color due to coloring or the like was observed was evaluated as ◯, and the case where it was observed was evaluated as ×.

（耐光試験）
スガ試験機（株）社製、メタリングウェザーメーター（形式Ｍ６Ｔ）を用いた。上記の通り作成したサンプルを、ブラックパネル温度１２０℃、放射照度０.５３ｋＷ／ｍ²で、積算放射照度３０ＭＪ／ｍ²まで照射し、目視にて観察した。着色などによる色目の変化が見られなかったものを○、見られたものを×と評価した。 (Light resistance test)
A metering weather meter (model M6T) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used. The sample prepared as described above was irradiated with a black panel temperature of 120 ° C. and an irradiance of 0.53 kW / m ² to an integrated irradiance of 30 MJ / m ² and observed visually. The case where no change in color due to coloring or the like was observed was evaluated as ◯, and the case where it was observed was evaluated as ×.

（耐冷熱衝撃試験用サンプル物作成）
株式会社エノモト製ＬＥＤパッケージ（品名：ＴＯＰ ＬＥＤ １−ＩＮ−１）に、０．４ｍｍ×０．４ｍｍ×０．２ｍｍの単結晶シリコンチップ２個を、株式会社ヘンケルジャパン製エポキシ系接着剤（品名：ＬＯＣＴＩＴＥ３４８）で貼り付け、１５０℃に温度設定した対流式オーブンで３０分加熱して固定した。ここに多面体構造ポリシロキサン系組成物を注入し、対流式オーブンで８０℃×２時間、１００℃×１時間、１５０℃×５時間熱硬化させてサンプルを作成した。 (Creation of sample for cold thermal shock test)
Enomoto Co., Ltd. LED package (product name: TOP LED 1-IN-1), two 0.4mm x 0.4mm x 0.2mm single-crystal silicon chips, Henkel Japan Co., Ltd. epoxy adhesive (product name) : LOCITE 348) and fixed by heating in a convection oven set at 150 ° C. for 30 minutes. A polyhedral polysiloxane-based composition was injected here, and a sample was prepared by thermosetting in a convection oven at 80 ° C. × 2 hours, 100 ° C. × 1 hour, 150 ° C. × 5 hours.

（耐冷熱衝撃試験）
上記の通り作成したサンプルを、熱衝撃試験機（エスペック製 ＴＳＡ−７１Ｈ−Ｗ）を用いて、高温保持１００℃、３０分間、低温保持−４０℃、３０分間のサイクルを１００サイクル行った後、サンプルを観察した。試験後、目視で変化が無ければ○、クラックが入ったり、パッケージとの間に剥離が起きたりした場合は×とした。 (Cold thermal shock resistance test)
The sample prepared as described above was subjected to 100 cycles of high temperature holding 100 ° C., 30 minutes, low temperature holding −40 ° C., 30 minutes using a thermal shock tester (TSA-71H-W manufactured by Espec). A sample was observed. After the test, when there was no change visually, it was evaluated as “◯”, and when cracks occurred or peeling occurred between the packages, it was evaluated as “X”.

（透湿性試験用サンプル作成）
（本発明では、得られた硬化物のガスバリア性の指標として、硬化物の透湿度を用いた。すなわち、透湿度が低いことはガスバリア性が高いことと同義となる。）多面体構造ポリシロキサン系組成物を型に充填し、対流式オーブンで８０℃×２時間、１００℃×１時間、１５０℃×５時間熱硬化させて、５ｃｍ角、厚さ２ｍｍのサンプルを作成した。このサンプルを室温２５℃、湿度５５％ＲＨの環境で２４時間養生した。 (Making samples for moisture permeability test)
(In the present invention, the moisture permeability of the cured product was used as an index of gas barrier properties of the obtained cured product. That is, a low moisture permeability is synonymous with a high gas barrier property.) Polyhedral polysiloxane system The composition was filled in a mold and thermally cured in a convection oven at 80 ° C. × 2 hours, 100 ° C. × 1 hour, 150 ° C. × 5 hours to prepare a sample of 5 cm square and 2 mm thickness. This sample was cured for 24 hours in an environment of room temperature 25 ° C. and humidity 55% RH.

(透湿性試験)
５ｃｍ角の板ガラス（０．５ｍｍ厚）の上部に５ｃｍ角のポリイソブチレンゴムシート（３ｍｍ厚、ロの字型になるように内部の３ｃｍ角を切り取ったもの）を固定した治具を作製し、和光純薬工業製塩化カルシウム（水分測定用）１ｇをロの字型内に充填する。さらに上部に、上記の５ｃｍ角、厚さ２ｍｍのサンプルを固定し、これを試験体とする。試験体を恒温恒湿機（エスペック製 ＰＲ‐２ＫＰ）内で温度４０℃、湿度９０％ＲＨで２４時間養生し、下記計算式（２）
透湿度（ｇ／ｍ²／ｄａｙ）＝[（透湿性試験後の試験体総重量（ｇ））−（透湿性試験前の試験体総重量（ｇ））]×１００００／９ （２）
に従って透湿度（水蒸気透過率）を算出した。 (Moisture permeability test)
A jig is prepared by fixing a 5 cm square polyisobutylene rubber sheet (3 mm thick, 3 cm square inside so as to be a square shape) on top of a 5 cm square plate glass (0.5 mm thick), 1 g of calcium chloride (for moisture measurement) manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. is filled into a square shape. Furthermore, the above 5 cm square sample with a thickness of 2 mm is fixed to the upper part, and this is used as a test specimen. The test specimen is cured for 24 hours at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH in a thermo-hygrostat (PR-2KP manufactured by ESPEC).
Moisture permeability (g / m ² / day) = [(total specimen weight after moisture permeability test (g)) − (total specimen weight before moisture permeability test (g))] × 10000/9 (2)
The moisture permeability (water vapor transmission rate) was calculated according to

（硫化水素試験)
株式会社エノモト製ＬＥＤパッケージ（品名：ＴＯＰ ＬＥＤ １−ＩＮ−１）に多面体構造ポリシロキサン系組成物を注入し、対流式オーブンで８０℃×２時間、１００℃×１時間、１５０℃×５時間熱硬化させてサンプルを作成した。このサンプルを、フロー式ガス腐食試験機（ファクトケイ製ＫＧ１３０Ｓ）内に入れ、４０℃、８０％ＲＨ、硫化水素３ｐｐｍの条件下で、９６時間、硫化水素暴露試験を行った。試験後、パッケージのリフレクターが変色していなければ○、わずかに変色が見られた場合は△、変色している場合は×とした。 (Hydrogen sulfide test)
A polyhedral polysiloxane composition is injected into an LED package (product name: TOP LED 1-IN-1) manufactured by Enomoto Co., Ltd., and 80 ° C. × 2 hours, 100 ° C. × 1 hour, 150 ° C. × 5 hours in a convection oven. A sample was prepared by heat curing. This sample was put in a flow type gas corrosion tester (Factkey KG130S), and a hydrogen sulfide exposure test was conducted for 96 hours under the conditions of 40 ° C., 80% RH, and hydrogen sulfide 3 ppm. After the test, if the package reflector was not discolored, it was rated as ◯, if slightly discolored, Δ, and if discolored, ×.

（蛍光体沈降試験）
多面体構造ポリシロキサン系組成物５ｇに蛍光体（インテマティックス製Ｙ３９５７）０．０５ｇを添加し、よく掻き混ぜた後、静置した。１時間後に観察し、蛍光体が分散したままである場合は○、沈降が観られた場合は×とした。 (Phosphor sedimentation test)
0.05 g of a phosphor (Y3957 manufactured by Intematics) was added to 5 g of the polyhedral polysiloxane composition, and the mixture was thoroughly stirred and allowed to stand. The observation was made after 1 hour, and when the phosphor remained dispersed, it was marked as ◯, and when sedimentation was observed, it was marked as x.

（製造例１）
４８％コリン水溶液（トリメチル−２ヒドロキシエチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶液）１２６２ｇにテトラエトキシシラン１０８３ｇを加え、室温で２時間激しく攪拌した。反応系内が発熱し、均一溶液になった段階で、攪拌を緩め、さらに１２時間反応させた。次に、反応系内に生成した固形物に、メタノール１０００ｍＬを加え、均一溶液とした。 (Production Example 1)
To 1262 g of a 48% choline aqueous solution (trimethyl-2hydroxyethylammonium hydroxide aqueous solution), 1083 g of tetraethoxysilane was added and stirred vigorously at room temperature for 2 hours. When the reaction system generated heat and became a homogeneous solution, the stirring was loosened and the reaction was further continued for 12 hours. Next, 1000 mL of methanol was added to the solid produced in the reaction system to obtain a uniform solution.

ジメチルビニルクロロシラン５３７ｇ、トリメチルシリクロリド６４５ｇおよびヘキサン１９４２ｍＬの溶液を激しく攪拌しながら、メタノール溶液をゆっくりと滴下した。滴下終了後、１時間反応させた後、有機層を抽出、濃縮することにより、固形物を得た。次に、生成した固形物をメタノール中で激しく攪拌することにより洗浄し、ろ別することにより、Ｓｉ原子１６個と、ビニル基３個を有するアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物であるトリス（ビニルジメチルシロキシ）ペンタキス（トリメチルシロキシ）オクタシルセスキオキサン（Ｆｗ＝１１６６．２）を白色固体として５９２ｇ得た。   While vigorously stirring a solution of 537 g of dimethylvinylchlorosilane, 645 g of trimethylsilyl chloride and 1942 mL of hexane, the methanol solution was slowly added dropwise. After completion of the dropwise addition, the mixture was reacted for 1 hour, and then the organic layer was extracted and concentrated to obtain a solid. Next, the produced solid is washed by vigorously stirring in methanol and filtered to obtain tris (16) Si atoms and an alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound having 3 vinyl groups. 592 g of vinyldimethylsiloxy) pentakis (trimethylsiloxy) octasilsesquioxane (Fw = 1166.2) was obtained as a white solid.

（製造例２）
製造例１で得られたアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物３０ｇをトルエン６０ｇで溶解させ、さらに白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有する白金ビニルシロキサン錯体、ユミコアプレシャスメタルズジャパン製、Ｐｔ−ＶＴＳＣ−３Ｘ）４．２μＬを溶解させた。このようにして得られた溶液を、１、３、５、７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン４５．０ｇ（使用したアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物のアルケニル基１個に対し、ヒドロシリル基１０個となる量）とトルエン２２．５ｇの混合溶液に滴下し、１０５℃で２時間加温した。この溶液を¹Ｈ−ＮＭＲ測定すると、アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物由来のアルケニル基が消失している事を確認した。反応終了後、トルエンと未反応成分を留去した後、再度トルエン４５ｇを加えて生成物を溶解させた。この溶液に、さらに別途準備したビニルジフェニルメチルシラン１６．５ｇ（使用した１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのヒドロシリル基１個に対し、アルケニル基０．９６個となる量）をトルエン１６．５ｇの溶液を滴下させ、１０５℃で２時間加温した。この溶液を¹Ｈ−ＮＭＲ測定すると、ビニルジフェニルメチルシラン由来のビニル基が消失している事を確認した。溶解、室温まで冷却した後に、トルエンを留去することにより、液状の多面体構造ポリシロキサン変性体６０．３ｇ（ＳｉＨ価１．５６ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。 (Production Example 2)
30 g of the alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound obtained in Production Example 1 is dissolved in 60 g of toluene, and further a xylene solution of a platinum vinylsiloxane complex (platinum vinylsiloxane complex containing 3 wt% as platinum, manufactured by Umicore Precious Metals Japan) , Pt-VTSC-3X) 4.2 μL was dissolved. 45.0 g of 1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane was used (the alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound used). Were added dropwise to a mixed solution of 22.5 g of toluene and 12.5 alkenyl groups, and heated at 105 ° C. for 2 hours. When this solution was subjected to ¹ H-NMR measurement, it was confirmed that alkenyl groups derived from polyhedral polysiloxane compounds having alkenyl groups had disappeared. After completion of the reaction, toluene and unreacted components were distilled off, and 45 g of toluene was added again to dissolve the product. To this solution, 16.5 g of vinyldiphenylmethylsilane separately prepared (for one hydrosilyl group of 1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane used) , An amount of 0.96 alkenyl groups) was added dropwise to a solution of 16.5 g of toluene and heated at 105 ° C. for 2 hours. When this solution was measured by ¹ H-NMR, it was confirmed that the vinyl group derived from vinyldiphenylmethylsilane had disappeared. After dissolution and cooling to room temperature, 60.3 g (SiH value 1.56 mol / kg) of a liquid polyhedral polysiloxane modified product was obtained by distilling off toluene.

（製造例３）
製造例１で得られたアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物３０ｇ、およびビニル時フェニルメチルシラン２０ｇ（使用した１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンのヒドロシリル基１個に対し、アルケニル基０．２９個となる量）をトルエン１００ｇに溶解させ、白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有する白金ビニルシロキサン錯体、ユミコアプレシャスメタルズジャパン製、Ｐｔ−ＶＴＳＣ−３Ｘ）６．２μＬを加えた。このようにして得られた溶液を、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン１８．５ｇ（使用したトリス（ビニルジメチルシロキシ）ペンタキス（トリメチルシロキシ）オクタシルセスキオキサンのアルケニル基１個に対し、ヒドロシリル基４．０個となる量）、トルエン１８．５ｇの溶液にゆっくりと滴下し、１０５℃で２時間反応させた。反応終了後、エチニルシクロヘキサノール１２．０μｌ、マレイン酸ジメチル２．７６μｌを加え、トルエンと未反応成分を留去することにより、液状の多面体構造ポリシロキサン変性体６８．０ｇ（ＳｉＨ価１．６５ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。 (Production Example 3)
30 g of alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound obtained in Production Example 1 and 20 g of phenylmethylsilane when vinyl (1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethyl used) An amount of 0.29 alkenyl groups for one hydrosilyl group of cyclotetrasiloxane is dissolved in 100 g of toluene, and a xylene solution of a platinum vinylsiloxane complex (a platinum vinylsiloxane complex containing 3 wt% as platinum, Umicore Precious). 6.2 μL of Metals Japan, Pt-VTSC-3X) was added. The solution thus obtained was added to 18.5 g of 1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane (tris (vinyldimethylsiloxy) pentakis (trimethyl used). Siloxy) To an alkenyl group of octasilsesquioxane, 4.0 amount of hydrosilyl group) and 18.5 g of toluene were slowly added dropwise and reacted at 105 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 12.0 μl of ethynylcyclohexanol and 2.76 μl of dimethyl maleate were added, and toluene and unreacted components were distilled off to obtain 68.0 g of a liquid polyhedral polysiloxane modified product (SiH value 1.65 mol / liter). kg).

（実施例１）
製造例２で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、１，２−ジビニルベンゼン（重量平均分子量１３０）０．４０ｇを加え、さらに、エチニルシクロヘキサノールを０．２１μｌ、マレイン酸ジメチルを０．１μｌ添加し撹拌した後、遊星式攪拌脱泡機にて攪拌・脱泡を行い、オルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 Example 1
0.40 g of 1,2-divinylbenzene (weight average molecular weight 130) is added to 5.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 2, 0.21 μl of ethynylcyclohexanol, and 0 of dimethyl maleate. After adding 1 μl and stirring, stirring and defoaming were performed with a planetary stirring and defoaming machine to obtain an organopolysiloxane composition. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（実施例２）
製造例２で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、ジビニルジメチルシラン（重量平均分子量１１２）０．３５ｇを加え、さらに、エチニルシクロヘキサノールを０．２１μｌ、マレイン酸ジメチルを０．１μｌ添加し撹拌した後、遊星式攪拌脱泡機にて攪拌・脱泡を行い、オルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 (Example 2)
0.35 g of divinyldimethylsilane (weight average molecular weight 112) is added to 5.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 2, and 0.21 μl of ethynylcyclohexanol and 0.1 μl of dimethyl maleate are added. After stirring, the mixture was stirred and defoamed with a planetary stirring deaerator to obtain an organopolysiloxane composition. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（実施例３）
製造例２で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン（重量平均分子量２４８）０．６４ｇを加え、良く混合することによりオルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 (Example 3)
Organopolysiloxane composition by adding 0.64 g of 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) benzene (weight average molecular weight 248) to 5.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 2, and mixing well. I got a thing. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（実施例４）
製造例３で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン（重量平均分子量２４８）０．６８ｇを加え、良く混合することによりオルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 Example 4
An organopolysiloxane composition is obtained by adding 0.68 g of 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) benzene (weight average molecular weight 248) to 5.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 3, and mixing well. I got a thing. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（実施例５）
製造例２で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、２，２−ビス（４−ビニルジメチルシロキシフェニレン）プロパン（重量平均分子量３９８）１．０３ｇ、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン０．１５ｇ加え、撹拌した。さらに、エチニルシクロヘキサノールを０．１５μｌ、マレイン酸ジメチルを０．０７μｌ添加し撹拌した後、遊星式攪拌脱泡機にて攪拌・脱泡を行い、オルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 (Example 5)
2.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 2, 1.03 g of 2,2-bis (4-vinyldimethylsiloxyphenylene) propane (weight average molecular weight 398), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.15 g was added and stirred. Further, 0.15 μl of ethynylcyclohexanol and 0.07 μl of dimethyl maleate were added and stirred, followed by stirring and defoaming with a planetary stirring deaerator to obtain an organopolysiloxane composition. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（実施例６）
製造例２で得た多面体構造ポリシロキサン変性体５．００ｇに、１，４−ビス（ビニルジメチルシロキシ）ベンゼン（重量平均分子量２８０）０．７３ｇ、を加え、良く混合することによりオルガノポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られたオルガノポリシロキサン系組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 (Example 6)
An organopolysiloxane system is obtained by adding 0.73 g of 1,4-bis (vinyldimethylsiloxy) benzene (weight average molecular weight 280) to 5.00 g of the modified polyhedral polysiloxane obtained in Production Example 2, and mixing well. A composition was obtained. The organopolysiloxane composition thus obtained was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

（比較例１）
製造例１で得られたアルケニル基含有多面体構造ポリシロキサン系化合物であるトリス（ビニルジメチルシロキシ）ペンタキス（トリメチルシロキシ）オクタシルセスキオキサン５．００ｇをトルエン１０．０ｇに溶解させ、白金ビニルシロキサン錯体のキシレン溶液（白金として３ｗｔ％含有する白金ビニルシロキサン錯体、ユミコアプレシャスメタルズジャパン製、Ｐｔ−ＶＴＳＣ−３Ｘ）０．４７μＬを加えた。このようにして得られた溶液を、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン３．０９ｇ、トルエン３．０９ｇ（使用したトリス（ビニルジメチルシロキシ）ペンタキス（トリメチルシロキシ）オクタシルセスキオキサンのアルケニル基１個に対し、ヒドロシリル基４．０個となる量）の溶液にゆっくりと滴下し、１０５℃で２時間反応させた。反応終了後、エチニルシクロヘキサノール１．９９μｌ、マレイン酸ジメチル０．４６μｌを加え、トルエンと未反応成分を留去することにより、液状の変性体７．８ｇ（ＳｉＨ価３．７８ｍｏｌ／ｋｇ）を得た。 (Comparative Example 1)
A platinum vinylsiloxane complex obtained by dissolving 5.00 g of tris (vinyldimethylsiloxy) pentakis (trimethylsiloxy) octasilsesquioxane, which is an alkenyl group-containing polyhedral polysiloxane compound obtained in Production Example 1, in 10.0 g of toluene. 0.47 μL of a xylene solution (platinum vinylsiloxane complex containing 3 wt% as platinum, manufactured by Umicore Precious Metals Japan, Pt-VTSC-3X) was added. The solution thus obtained was mixed with 3.09 g of 1,3,5,7-tetrahydrogen-1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and 3.09 g of toluene (tris (vinyldimethyl Siloxy) pentakis (trimethylsiloxy) octasilsesquioxane was added dropwise slowly to a solution of 4.0 alkenyl groups, and the reaction was carried out at 105 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, 1.99 μl of ethynylcyclohexanol and 0.46 μl of dimethyl maleate were added, and toluene and unreacted components were distilled off to obtain 7.8 g of a liquid modified product (SiH value 3.78 mol / kg). It was.

得られた変性体に、１，４−ビス（ビニルジメチルシリル）ベンゼン（重量平均分子量２４８）０．６８ｇを加え、良く混合することによりポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られた組成物を用いて、上述の各種評価を行い、その結果を表１に記載した。   To the obtained modified product, 0.68 g of 1,4-bis (vinyldimethylsilyl) benzene (weight average molecular weight 248) was added and mixed well to obtain a polysiloxane composition. Various evaluations described above were performed using the composition thus obtained, and the results are shown in Table 1.

（比較例２）
製造例２で得られた液状の変性体１２．１ｇ（ＳｉＨ価１．２０ｍｏｌ／ｋｇ）に、ビニル基を両末端に含有する直鎖状ポリジメチルシロキサン（クラリアント製、商品名ＭＶＤ８Ｖ、重量平均分子量７８０、Ｖｉ価数２．５６ｍｏｌ／ｋｇ）８．３３ｇを加え、良く混合することによりポリシロキサン系組成物を得た。このようにして得られた組成物を用いて、前述の各試験法に従い評価した。その結果を表１に記載した。 (Comparative Example 2)
12.1 g (SiH value 1.20 mol / kg) of the liquid modified product obtained in Production Example 2 and linear polydimethylsiloxane containing vinyl groups at both ends (made by Clariant, trade name MVD8V, weight average molecular weight) 780, Vi valence 2.56 mol / kg) 8.33 g was added and mixed well to obtain a polysiloxane composition. Using the composition thus obtained, it was evaluated according to each test method described above. The results are shown in Table 1.

表１に示すように、本発明の多面体構造シロキサン系組成物は、高い耐熱性、耐光性を有し、耐冷熱衝撃性およびガスバリア性に優れ、かつ、光半導体素子を封止する際のハンドリング性が良好な粘度を有している。   As shown in Table 1, the polyhedral siloxane composition of the present invention has high heat resistance and light resistance, excellent thermal shock resistance and gas barrier properties, and handling when sealing an optical semiconductor element. It has a good viscosity.

Claims (13)

（Ａ）アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）、ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）、１分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）とをヒドロシリル化反応することで得られる多面体構造ポリシロキサン変性体、
（Ｂ）アルケニル基を２個以上含有する化合物、
からなるオルガノポリシロキサン系組成物であって、
前記（Ｂ）成分が、一般式（１）で表される化合物、一般式（２）で表される化合物、一般式（３）で表される化合物、一般式（４）で表される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするオルガノポリシロキサン系組成物。
一般式（１）
Ｒ^Ｉ _ａＲ^ＩＩ （１）
（Ｒ^Ｉはアルケニル基、Ｒ^ＩＩは２価以上の脂環式炭化水素基、または２価以上の芳香族炭化水素基、ａ≧２）
一般式（２）
Ｒ^Ｉ _ａＲ^ＩＩＩ _ｂＳｉ （２）
（Ｒ^Ｉはアルケニル基、Ｒ^ＩＩＩはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、ａ≧２、ｂ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝４）
一般式（３）
（Ｒ^Ｉ _ａＲ^ＩＩＩ _ｂＳｉ）_ｎ（Ｒ^Ｉ _ｃＲ^ＩＩＩ _ｄＳｉ）_ｍＲ^ＩＶ （３）
（Ｒ^Ｉはアルケニル基、Ｒ^ＩＩＩはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^ＩＶは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２）
一般式（４）
（Ｒ^Ｉ _ａＲ^ＩＩＩ _ｂＳｉＯ）_ｎ（Ｒ^Ｉ _ｃＲ^ＩＩＩ _ｄＳｉＯ）_ｍＲ^ＩＶ （４）
（Ｒ^Ｉはアルケニル基、Ｒ^ＩＩＩはアルケニル基以外の１価の脂肪族炭化水素基、または１価の脂環式炭化水素基、または１価の芳香族炭化水素基であり、同一であっても異なっていてもよい、Ｒ^ＩＶは２価以上の炭化水素基、ａ≧１、ｃ≧１、ｂ＝０〜２の整数、ｄ＝０〜２の整数、ａ＋ｂ＝ｃ＋ｄ＝３、ｎ＋ｍ≧２） (A) Hydrosilylation reaction of polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group, compound (b) having a hydrosilyl group, and organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule Polyhedral polysiloxane modified product obtained,
(B) a compound containing two or more alkenyl groups,
An organopolysiloxane composition comprising:
The component (B) is a compound represented by general formula (1), a compound represented by general formula (2), a compound represented by general formula (3), or a compound represented by general formula (4). An organopolysiloxane composition comprising at least one selected from the group consisting of:
General formula (1)
R ^I _a R ^II (1)
(R ^I is an alkenyl group, R ^II is a divalent or higher alicyclic hydrocarbon group, or a divalent or higher aromatic hydrocarbon group, a ≧ 2)
General formula (2)
R ^I _a R ^III _b Si (2)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, May be different, a ≧ 2, b = 0-2, a + b = 4)
General formula (3)
(R ^I _a R ^III _b Si) _n (R ^I _c R ^III _d Si) _m R ^IV (3)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2)
General formula (4)
(R ^I _a R ^III _b SiO) _n (R ^I _c R ^III _d SiO) _m R ^IV (4)
(R ^I is an alkenyl group, R ^III is a monovalent aliphatic hydrocarbon group other than an alkenyl group, a monovalent alicyclic hydrocarbon group, or a monovalent aromatic hydrocarbon group, R ^IV is a divalent or higher valent hydrocarbon group, a ≧ 1, c ≧ 1, b = 0-2, d = 0-2, a + b = c + d = 3, n + m ≧ 2) 前記（Ｂ）成分が、平均分子量２０００以下の化合物であることを特徴とする請求項１に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to claim 1, wherein the component (B) is a compound having an average molecular weight of 2000 or less. 前記（Ｂ）成分のＲ^ＩＶが、下記構造で表される２価の炭化水素基であることを特徴とする請求項１または２に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。

3. The organopolysiloxane composition according to claim 1, wherein R ^{IV of the} component (B) is a divalent hydrocarbon group represented by the following structure.

多面体構造ポリシロキサン変性体（Ａ）が、温度２０℃において、液状であることを特徴とする、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to claim 1, wherein the modified polyhedral polysiloxane (A) is liquid at a temperature of 20 ° C. １分子中にアルケニル基を１個有する有機ケイ素化合物（ｃ）が、アリール基を１個以上有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolyester according to any one of claims 1 to 4, wherein the organosilicon compound (c) having one alkenyl group in one molecule is an organosilicon compound having one or more aryl groups. Siloxane-based composition. ヒドロシリル基を有する化合物（ｂ）が、ヒドロシリル基を有する環状シロキサン、および／または直鎖状シロキサンであることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the compound (b) having a hydrosilyl group is a cyclic siloxane having a hydrosilyl group and / or a linear siloxane. object. アルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物（ａ）が、式
［ＡＲ^１ _２ＳｉＯ−ＳｉＯ_３／２］_ａ［Ｒ^２ _３ＳｉＯ−ＳｉＯ_３／２］_ｂ
（ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ａは、アルケニル基；Ｒ^１は、アルキル基またはアリール基；Ｒ^２は、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基）
で表されるシロキサン単位から構成されるアルケニル基を有する多面体構造ポリシロキサン系化合物であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The polyhedral polysiloxane compound (a) having an alkenyl group has the formula [AR ¹ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ² ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
(A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; A is an alkenyl group; R ¹ is an alkyl group or an aryl group; R ² is a hydrogen atom or an alkyl group , Aryl groups, or groups linked to other polyhedral skeleton polysiloxanes)
The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 6, which is a polyhedral polysiloxane compound having an alkenyl group composed of a siloxane unit represented by formula (1). 多面体構造ポリシロキサン変性体（Ａ）が、式
［ＸＲ^３ _２ＳｉＯ−ＳｉＯ_３／２］_ａ［Ｒ^４ _３ＳｉＯ−ＳｉＯ_３／２］_ｂ
［ａ＋ｂは６〜２４の整数、ａは１以上の整数、ｂは０または１以上の整数；Ｒ^３は、アルキル基またはアリール基；Ｒ^４は、アルケニル基、水素原子、アルキル基、アリール基、または、他の多面体骨格ポリシロキサンと連結している基、Ｘは、下記一般式（１）あるいは一般式（２）のいずれかの構造を有し、Ｘが複数ある場合は一般式（１）、あるいは一般式（２）の構造が異なっていても良く、また、一般式（１）、あるいは一般式（２）の構造が混在していても良い。Ｘは、一般式（１）および／または一般式（２）を少なくとも１つ有する。

｛ｌは２以上の整数；ｍは０以上の整数；ｎは２以上の整数；Ｒは、アルキル基またはアリール基；ＹおよびＺは水素原子、アルケニル基、アルキル基、アリール基、もしくは、アルキレン鎖を介して多面体構造ポリシロキサンと結合している部位であり、同一であっても異なっていてもよい。；ただし、ＹあるいはＺの少なくとも１つは水素原子であり、少なくとも１つは下記一般式（３）の構造を有する。

（ｌは０以上の整数；Ｒ^５は有機ケイ素化合物を含有する基）｝］
で表されるシロキサン単位から構成される多面体構造ポリシロキサン変性体であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The modified polyhedral polysiloxane (A) has the formula [XR ³ ₂ SiO—SiO _3/2 ] _a [R ⁴ ₃ SiO—SiO _3/2 ] _b
[A + b is an integer of 6 to 24, a is an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more; R ³ is an alkyl group or an aryl group; R ⁴ is an alkenyl group, a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group Or a group linked to another polyhedral skeleton polysiloxane, X has a structure represented by the following general formula (1) or general formula (2), and when there are a plurality of X, the general formula (1 ) Or the structure of the general formula (2) may be different, or the structure of the general formula (1) or the general formula (2) may be mixed. X has at least one of general formula (1) and / or general formula (2).

{L is an integer of 2 or more; m is an integer of 0 or more; n is an integer of 2 or more; R is an alkyl group or an aryl group; Y and Z are hydrogen atoms, alkenyl groups, alkyl groups, aryl groups, or alkylenes It is the site | part couple | bonded with polyhedral polysiloxane through the chain | strand, and may be the same or different. However, at least one of Y or Z is a hydrogen atom, and at least one has the structure of the following general formula (3).

(L is an integer of 0 or more; R ⁵ is a group containing an organosilicon compound)}]
The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 7, which is a modified polyhedral polysiloxane composed of siloxane units represented by formula ( 1) . Ｒ^５がアリール基を１個以上含有することを特徴とする請求項８に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to claim 8, wherein R ⁵ contains one or more aryl groups. 温度２３℃において、１Ｐａ・ｓ以上の粘度を有することを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 9, which has a viscosity of 1 Pa · s or higher at a temperature of 23 ° C. ヒドロシリル化触媒を含有することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 11. The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 10, comprising a hydrosilylation catalyst. 硬化遅延剤を含有することを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物。 The organopolysiloxane composition according to any one of claims 1 to 11, which contains a curing retarder. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載のオルガノポリシロキサン系組成物を硬化させてなる硬化物。 Hardened | cured material formed by hardening | curing the organopolysiloxane type composition of any one of Claims 1-12.