JP5823432B2 - Pigment dispersant, pigment composition, and pigment colorant - Google Patents

Description

本発明は、顔料分散剤、顔料組成物、及び顔料着色剤に関する。   The present invention relates to a pigment dispersant, a pigment composition, and a pigment colorant.

一般に、塗料、グラビアインキ、オフセットインキなどのビヒクル中に顔料（粒子）を安定した状態で混合分散させることは困難である。例えば、ビヒクル中に一旦分散した微細な顔料粒子は、そのビヒクル中で凝集する傾向がある。顔料粒子が凝集したビヒクルは、その粘度が上昇してしまうといった問題がある。また、顔料粒子が分散されたビヒクルを用いたインキや塗料の着色力が低下したり、塗膜のグロスが低下したりするなどの種々の問題が生じやすい。   In general, it is difficult to stably mix and disperse pigments (particles) in vehicles such as paints, gravure inks and offset inks. For example, fine pigment particles once dispersed in a vehicle tend to agglomerate in the vehicle. A vehicle in which pigment particles are aggregated has a problem that its viscosity increases. In addition, various problems such as a reduction in the coloring power of inks and paints using a vehicle in which pigment particles are dispersed and a reduction in the gloss of the coating film tend to occur.

ところで、液晶カラーディスプレイや撮像素子などを製造するために使用されるカラーフィルターは、顔料分散液を用いて、例えば以下のような方法で製造されている。まず、赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、及び青色（Ｂ）の三色の顔料を感光性樹脂液中にそれぞれ分散させたカラーフィルター用の顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を用意する。これらのＣＦ用顔料着色剤を、スピンコート法によってカラーフィルター用の基板に塗布して着色皮膜を形成する。次いで、フォトマスクを介して形成した着色皮膜を露光した後、現像して着色皮膜をパターン化し、基板に所望の画素を形成させればカラーフィルターを得ることができる。   By the way, the color filter used for manufacturing a liquid crystal color display, an imaging device, etc. is manufactured by the following methods, for example using a pigment dispersion liquid. First, a pigment dispersion for a color filter (a pigment colorant for a color filter (CF)) in which three color pigments of red (R), green (G), and blue (B) are dispersed in a photosensitive resin solution, respectively. ). These CF pigment colorants are applied to a color filter substrate by spin coating to form a colored film. Next, after the colored film formed through the photomask is exposed, development is performed to pattern the colored film, and a desired pixel is formed on the substrate, whereby a color filter can be obtained.

カラーフィルターを製造するための顔料としては、緑色顔料、赤色顔料、及び青色顔料などがある。緑色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン（以下、「ＰＧ」と記す）３６、ＰＧ７、ＰＧ５８などのフタロシアニングリーンが一般的である。赤色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（以下、「ＰＲ」と記す）２５４などのジケトピロロピロール系レッド；ＰＲ１７７などのアントラキノン系レッド；ＰＲ２４２などのアゾ系レッドが一般的である。また、青色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（以下、「ＰＢ」と記す）１５：６などのフタロシアニンブルーが一般的である。   Examples of the pigment for producing the color filter include a green pigment, a red pigment, and a blue pigment. Examples of the green pigment include C.I. I. Commonly used are phthalocyanine greens such as CI Pigment Green (hereinafter referred to as “PG”) 36, PG7, and PG58. Examples of red pigments include C.I. I. Commonly used are diketopyrrolopyrrole reds such as Pigment Red (hereinafter referred to as “PR”) 254; anthraquinone reds such as PR177; azo reds such as PR242. Examples of the blue pigment include C.I. I. Phthalocyanine blue such as pigment blue (hereinafter referred to as “PB”) 15: 6 is common.

なお、これらの顔料の色相と、液晶ディスプレイに要求される色特性には差があるため、補色用の顔料が併用されている。例えば、緑色顔料及び赤色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（以下、「ＰＹ」と記す）１３８、ＰＹ１３９、ＰＹ１５０などの黄色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。また、青色顔料に対しては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット（以下、「ＰＶ」と記す）２３などの紫色顔料が補色用の顔料として少量使用されている。   Since there is a difference between the hue of these pigments and the color characteristics required for the liquid crystal display, pigments for complementary colors are used in combination. For example, for green and red pigments, C.I. I. Yellow pigments such as Pigment Yellow (hereinafter referred to as “PY”) 138, PY139, and PY150 are used in small amounts as complementary pigments. For blue pigments, C.I. I. A small amount of a violet pigment such as Pigment Violet (hereinafter referred to as “PV”) 23 is used as a complementary color pigment.

通常の分散機を使用して上記の顔料を分散媒体中に分散させることは困難であり、顔料の分散状態が良好ではない顔料分散液しか得られない場合がある。顔料の分散状態が良好ではないＣＦ用顔料着色剤を用いて形成されたカラーフィルターの画素は光透過性が不十分になってしまい、カラーフィルターの画素としての光透過率が不足してしまう。すなわち、通常の分散機を使用して顔料を分散させて得られるＣＦ用顔料着色剤は、カラーフィルターの画素を形成するための着色剤としては不十分なものであった。   It is difficult to disperse the above-mentioned pigment in a dispersion medium using an ordinary disperser, and only a pigment dispersion having a poor pigment dispersion state may be obtained. A color filter pixel formed using a CF pigment colorant in which the pigment is not well dispersed has insufficient light transmittance, and light transmittance as a color filter pixel is insufficient. That is, a CF pigment colorant obtained by dispersing a pigment using a normal disperser is insufficient as a colorant for forming a pixel of a color filter.

一方、顔料の分散媒体であるフォトレジスト用の樹脂としては、露光後の着色皮膜がアルカリ水溶液で容易に現像可能となるように、酸価の高いアクリル系ポリマーが主として採用されている。しかしながら、前述の顔料と、酸価の高いアクリル系ポリマーとを含有する顔料着色剤（フォトレジスト）は、顔料が凝集しやすく、粘度が高くなりやすいといった問題がある。また、経時的に顔料の凝集が進行して増粘するので、貯蔵安定性が低いといった問題もある。粘度が高い、或いは顔料が凝集してチクソトロピックな粘性を示す顔料着色剤を用いてカラーフィルターを製造しようとすると、露光前の着色皮膜の中央部が盛り上がってしまう。このため、基板の中央部に位置する画素と、周辺部に位置する画素とでは、色相にむらや濃度差が発生するという問題が生ずる。そしてこの問題は、より大画面のカラーフィルターを製造しようとする際により顕著になる。   On the other hand, an acrylic polymer having a high acid value is mainly used as a resin for a photoresist, which is a pigment dispersion medium, so that a colored film after exposure can be easily developed with an alkaline aqueous solution. However, the pigment colorant (photoresist) containing the above-mentioned pigment and an acrylic polymer having a high acid value has a problem that the pigment tends to aggregate and the viscosity tends to increase. Moreover, since the aggregation of the pigment proceeds with time and the viscosity increases, there is a problem that the storage stability is low. If a color filter is produced using a pigment colorant having high viscosity or agglomeration of pigments and exhibiting thixotropic viscosity, the central portion of the colored film before exposure is raised. For this reason, there arises a problem that unevenness of hue or density difference occurs between the pixel located in the central portion of the substrate and the pixel located in the peripheral portion. This problem becomes more prominent when trying to manufacture a color filter having a larger screen.

したがって、ＣＦ用顔料着色剤は、高濃度に顔料を含みながらも、顔料の分散状態が良好であるとともに、一般的な常乾塗料や焼き付け塗料に比して低粘度であることが要求される。一般的には、顔料濃度が５〜２０質量％であっても、顔料が凝集せず、その粘度が５〜２０ｍＰａ・ｓ程度であり、貯蔵安定性が良好であることが要求される。   Therefore, the CF pigment colorant is required to have a good pigment dispersion state and a low viscosity as compared with general ordinary dry paints and baked paints while containing a pigment at a high concentration. . In general, even when the pigment concentration is 5 to 20% by mass, the pigment is not aggregated, the viscosity is about 5 to 20 mPa · s, and the storage stability is required to be good.

上記の要求を満たすべく、従来、顔料誘導体を顔料の分散剤として添加する方法や、顔料を顔料誘導体で処理して用いる方法などが提案されている。具体的には、顔料としてＰＲ２５４などのジケトピロロピロール系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてジケトピロロピロールの置換誘導体を用いることが提案されている。また、顔料としてＰＲ１７７などのアントラキノン系レッドを用いる場合には、顔料分散剤としてアントラキノンの置換誘導体を用いることが提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。   In order to satisfy the above requirements, conventionally, a method of adding a pigment derivative as a pigment dispersant, a method of treating a pigment with a pigment derivative, and the like have been proposed. Specifically, when a diketopyrrolopyrrole red such as PR254 is used as a pigment, it has been proposed to use a substituted derivative of diketopyrrolopyrrole as a pigment dispersant. Further, when an anthraquinone red such as PR177 is used as a pigment, it has been proposed to use a substituted derivative of anthraquinone as a pigment dispersant (for example, see Patent Documents 1 to 3).

特開２００９−２９８８６号公報JP 2009-29886 A 特開２００１−１７４６１６号公報JP 2001-174616 A 特開２００３−４３６８０号公報JP 2003-43680 A

近年、カラーフィルターの性能をさらに向上させたいとする要望がある。具体的には、着色画素の透明性をさらに改善する、着色画素の透過光のコントラストをアップさせる、或いは着色画素の顔料濃度を高める必要がある。しかしながら、特許文献１〜３等で提案されたような従来の技術では、上記の性能を満足させるカラーフィルターを製造しうる顔料着色剤を得ることは困難である。さらに、従来の技術で得られた顔料着色剤は、塗膜（着色皮膜）中に異物が発生する場合があるため、改善が要望されている。   In recent years, there is a desire to further improve the performance of color filters. Specifically, it is necessary to further improve the transparency of the colored pixel, increase the contrast of the transmitted light of the colored pixel, or increase the pigment concentration of the colored pixel. However, it is difficult to obtain a pigment colorant that can produce a color filter that satisfies the above-described performance with the conventional techniques proposed in Patent Documents 1 to 3 and the like. Furthermore, since the foreign material may generate | occur | produce in the coating-film (colored film), the pigment colorant obtained by the prior art is requested | required for improvement.

本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であり、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能な顔料分散剤、並びにそれを用いて得られる顔料組成物及び顔料着色剤を提供することにある。   The present invention has been made in view of such problems of the prior art, and the problem is that the fluidity of pigment-containing inks and paints can be remarkably improved, and pigment particles Pigment dispersant capable of producing a colored article exhibiting excellent gloss and sharpness while preventing aggregation and generation of foreign matters, and pigment composition and pigment colorant obtained using the same Is to provide.

すなわち、本発明によれば、以下に示す顔料分散剤が提供される。
［１］下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。 That is, according to the present invention, the following pigment dispersant is provided.
[1] A pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (1).

（前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又はアントラキノニル基を示し、Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、炭素数２〜３０のアルキルアミノ基（アルキル部分は、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、又はヘテロシクロアルキルアミノ基で置換されていてもよい）を示し、ａは１〜２の整数を示す）

(In the general formula (1), X represents a hydrogen atom or an anthraquinonyl group, R ₁ and R ₂ are, independently of each other, an alkylamino group (the alkyl moiety having a carbon number of 2 to 30 is an amino group, an alkylamino Group, a dialkylamino group, a cycloalkylamino group, or a heterocycloalkylamino group may be substituted) , and a represents an integer of 1 to 2)

また、本発明によれば、以下に示す顔料組成物が提供される。
［２］顔料と、前記［１］に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。
［３］前記顔料１００質量部に対する前記顔料分散剤の配合量が、０．０５〜４０質量部である前記［２］に記載の顔料組成物。 Moreover, according to this invention, the pigment composition shown below is provided.
[2] A pigment composition containing a pigment and the pigment dispersant described in [1].
[3] The pigment composition according to [2], wherein the amount of the pigment dispersant is 0.05 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.

さらに、本発明によれば、以下に示す顔料着色剤が提供される。
［４］前記［２］又は［３］に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。
［５］画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、又は塗料用である前記［４］に記載の顔料着色剤。
［６］カラーフィルター用である前記［４］に記載の顔料着色剤。 Furthermore, according to the present invention, the following pigment colorants are provided.
[4] A pigment colorant containing the pigment composition according to the above [2] or [3] and a film-forming material.
[5] The pigment colorant according to the above [4], which is for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, or paint.
[6] The pigment colorant according to [4], which is used for a color filter.

本発明の顔料分散剤は、顔料を含有するインキや塗料などの流動性を著しく改善可能であり、顔料の粒子凝集を防止することができ、かつ、異物の発生を防止しつつ、優れた光沢及び鮮明性を示す着色物品を製造可能なものである。このため、本発明の顔料分散剤は、オフセットインキやグラビアインキなどの印刷インキ、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに用いられるビヒクルに対して使用することができる。また、本発明の顔料分散剤を用いれば、各種の塗料などの流動性を著しく改善し、顔料の粒子凝集を防止し、異物の発生が防止された顔料組成物及び顔料着色剤を提供することができる。さらに、本発明の顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくいとともに、優れた光沢と鮮明性を有する着色物を製造することができる。このため、本発明の顔料着色剤は、カラーフィルター用の顔料着色剤等として好適である。   The pigment dispersant of the present invention can remarkably improve the fluidity of pigment-containing inks and paints, can prevent pigment particles from agglomerating, and has excellent gloss while preventing the generation of foreign matter. And a colored article exhibiting sharpness can be produced. Therefore, the pigment dispersant of the present invention includes printing inks such as offset inks and gravure inks, various paints, plastics, pigment printing agents, electrophotographic dry or wet toners, ink jet recording inks, thermal transfer recording inks, and color filters. It can be used for vehicles used for resists for writing, ink for writing instruments, and the like. Also, by using the pigment dispersant of the present invention, it is possible to provide a pigment composition and a pigment colorant that remarkably improve the fluidity of various paints and the like, prevent the aggregation of pigment particles, and prevent the generation of foreign matters. Can do. Furthermore, the pigment colorant of the present invention is less susceptible to thickening and gelation during storage, and can produce a colored product having excellent gloss and sharpness. For this reason, the pigment colorant of the present invention is suitable as a pigment colorant for color filters.

＜顔料分散剤＞
以下、好ましい実施形態を例に挙げて本発明の詳細について説明する。本発明の顔料分散剤は、下記一般式（１）で表される化合物であることが主要な特徴の一つである。このような特徴を有する本発明の顔料分散剤は、種々の顔料に対して優れた親和性を有しており、有機・無機を問わず、様々な顔料を分散させるための顔料分散剤として使用することができる。また、本発明の顔料分散剤は優れた顔料分散効果を有しているので、種々の用途の顔料着色剤を調製するための材料として使用することができる。 <Pigment dispersant>
Hereinafter, the details of the present invention will be described with reference to preferred embodiments. One of the main characteristics of the pigment dispersant of the present invention is that it is a compound represented by the following general formula (1). The pigment dispersant of the present invention having such characteristics has excellent affinity for various pigments, and is used as a pigment dispersant for dispersing various pigments regardless of organic or inorganic. can do. Moreover, since the pigment dispersant of this invention has the outstanding pigment dispersion effect, it can be used as a material for preparing the pigment colorant of various uses.

一般式（１）中、Ｘは水素原子又はアントラキノニル基を示し、Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、塩基性窒素原子を有する炭素数２〜３０の、脂肪族、脂環族、又はヘテロ脂環族のアミン化合物の反応残基を示し、ａは１〜２の整数を示す。 In General Formula (1), X represents a hydrogen atom or an anthraquinonyl group, and R ₁ and R ₂ are each independently an aliphatic, alicyclic, or C 2-30 having a basic nitrogen atom, or The reaction residue of a heteroalicyclic amine compound is shown, and a represents an integer of 1 to 2.

本発明の顔料分散剤は、少量であっても顔料の分散剤として優れた作用を示す。また、本発明の顔料分散剤を用いて調製される顔料組成物及び顔料着色剤は、貯蔵時の増粘やゲル化が生じにくく、形成される塗膜中に異物が発生しにくい。本発明の顔料分散剤の具体例としては、下記式（Ａ）〜（Ｆ）で表される化合物等を挙げることができる。   The pigment dispersant of the present invention exhibits an excellent action as a pigment dispersant even in a small amount. In addition, the pigment composition and pigment colorant prepared using the pigment dispersant of the present invention are less prone to thickening and gelation during storage, and foreign matter is less likely to occur in the formed coating film. Specific examples of the pigment dispersant of the present invention include compounds represented by the following formulas (A) to (F).

本発明の顔料分散剤のさらなる具体例としては、下記式（１−１）〜（１−４）で表される化合物等を挙げることができる。なお、本発明の顔料分散剤は、下記の式で表される化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the pigment dispersant of the present invention include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-4). In addition, the pigment dispersant of this invention is not limited to the compound represented by a following formula.

一般式（１）で表される化合物（顔料分散剤）は、例えば、以下のようにして合成することができる。まず、ＰＲ１７７や１−アミノアントラキノンなどのアミノ基を有するアントラキノン化合物と、下記式（２）で表される化合物（中間体（２））とを、ニトロベンゼンなどの不活性な溶媒中で１００〜１１０℃で反応させる。次いで、塩基性窒素原子を有するアミンと１３０〜１４０℃で反応させることによって、一般式（１）で表される顔料分散剤を得ることができる。   The compound (pigment dispersant) represented by the general formula (1) can be synthesized, for example, as follows. First, an anthraquinone compound having an amino group such as PR177 or 1-aminoanthraquinone and a compound represented by the following formula (2) (intermediate (2)) are mixed in an inert solvent such as nitrobenzene in an amount of 100 to 110. React at ℃. Subsequently, the pigment dispersant represented by General formula (1) can be obtained by making it react with the amine which has a basic nitrogen atom at 130-140 degreeC.

中間体（２）は、４−アミノフタルイミドと、シアヌル酸クロリドとを、ニトロベンゼンなどの不活性な溶媒中で１００〜１１０℃で反応させることによって得ることができる。   Intermediate (2) can be obtained by reacting 4-aminophthalimide and cyanuric acid chloride at 100 to 110 ° C. in an inert solvent such as nitrobenzene.

塩基性窒素原子を有するアミン化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノラウリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）モルホリン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルピロリジン、Ｎ，Ｎージエチルアミノエトキシプロピルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｎ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｉ−プロピル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｎ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｉ−ブチル）ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ”，Ｎ”−テトラ（ｔ−ブチル）ジエチレントリアミン、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルプロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｉ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジ（ｔ−ブチル）プロピルアミン）、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、２，９−ジメチル−２，５，９−トリアザデカン、２，１０−ジメチル−２，１０−トリアザデカン、２，１２−ジメチル−２，６，１２−トリアザトリデカン、２，１２−ジメチル−２，５，１２−トリアザトリデカン、２，１６−ジメチル−２，９，１６−トリアザヘプタデカン、３−エチル−１０−メチル−３，６，１０−トリアザウンデカン、５，１３−ジ（ｎ−ブチル）−５，９，１３−トリアザヘプタデカン、ジ−（２−ピコリル）アミン、ジ−（３−ピコリル）アミンなどを挙げることができる。これらのうちで、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミンが好ましい。   Specific examples of amine compounds having a basic nitrogen atom include N, N-dimethylaminomethylamine, N, N-diethylaminomethylamine, N, N-dipropylaminomethylamine, N, N-dibutylaminomethylamine, N, N-dimethylaminoethylamine, N, N-diethylaminoethylamine, N, N-dipropylaminoethylamine, N, N-dibutylaminoethylamine, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N , N-dipropylaminopropylamine, N, N-dimethylaminobutylamine, N, N-diethylaminobutylamine, N, N-dipropylaminobutylamine, N, N-dibutylaminobutylamine, N, N-dimethylaminolaurylamine, N, N-diethylamino Urylamine, N, N-dibutylaminolaurylamine, N, N-dimethylaminostearylamine, N, N-diethylaminostearylamine, N, N-diethanolaminoethylamine, N, N-diethanolaminopropylamine, N- (3- Aminopropyl) cyclohexylamine, N- (3-aminopropyl) morpholine, 1- (3-aminopropyl) -2-pipecoline, N-aminopropylpyrrolidine, N, N-diethylaminoethoxypropylamine, N, N, N ″ , N ″ -tetramethyldiethylenetriamine, N, N, N ″, N ″ -tetraethyldiethylenetriamine, N, N, N ″, N ″ -tetra (n-propyl) diethylenetriamine, N, N, N ″, N ″ -tetra (I-propyl) diethylenetriamine, N, N, ", N" -tetra (n-butyl) diethylenetriamine, N, N, N ", N" -tetra (i-butyl) diethylenetriamine, N, N, N ", N" -tetra (t-butyl) diethylenetriamine, 3 , 3′-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), 3,3′-iminobis (N, N-diethylpropylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (n-propyl) propylamine ), 3,3′-iminobis (N, N-di (n-butyl) propylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (i-butyl) propylamine), 3,3′-iminobis (N, N-di (t-butyl) propylamine), 3,3′-iminobis (N, N-dimethylpropylamine), 2,9-dimethyl-2,5,9-triazadecane, 2,10-dimethyl -2,10-triazadecane, 2,12-dimethyl-2,6,12-triazatridecane, 2,12-dimethyl-2,5,12-triazatridecane, 2,16-dimethyl-2,9 , 16-triazaheptadecane, 3-ethyl-10-methyl-3,6,10-triazaundecane, 5,13-di (n-butyl) -5,9,13-triazaheptadecane, di- (2-picolyl) amine, di- (3-picolyl) amine and the like can be mentioned. Of these, N, N-dimethylaminopropylamine, N, N-diethylaminopropylamine, N, N-dibutylaminopropylamine, and N- (3-aminopropyl) cyclohexylamine are preferable.

本発明の顔料分散剤の使用方法は特に制限されないが、以下に示すような使用方法が例示される。いずれの方法であっても、目的とする顔料分散効果を得ることができる。
（１）顔料と顔料分散剤とを予め公知の方法で混合し、得られた顔料組成物をビヒクルなどに添加して顔料をビヒクル中に分散させる。
（２）ビヒクルなどに顔料と顔料分散剤を所定の割合で別々に添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。
（３）顔料と顔料分散剤をそれぞれビヒクルなどに別々に分散させた後、得られた各分散液を所定の割合で混合し、顔料をビヒクル中に分散させる。
（４）ビヒクルなどに顔料を分散させて得られた分散液に、顔料分散剤を所定の割合で添加して、顔料をビヒクル中に分散させる。 Although the usage method in particular of the pigment dispersant of this invention is not restrict | limited, The usage method as shown below is illustrated. Whichever method is used, the desired pigment dispersion effect can be obtained.
(1) A pigment and a pigment dispersant are mixed in advance by a known method, and the obtained pigment composition is added to a vehicle or the like to disperse the pigment in the vehicle.
(2) A pigment and a pigment dispersant are separately added at a predetermined ratio to a vehicle or the like, and the pigment is dispersed in the vehicle.
(3) The pigment and the pigment dispersant are separately dispersed in a vehicle or the like, and then the obtained dispersions are mixed at a predetermined ratio to disperse the pigment in the vehicle.
(4) A pigment dispersant is added at a predetermined ratio to a dispersion obtained by dispersing the pigment in a vehicle or the like, and the pigment is dispersed in the vehicle.

＜顔料組成物＞
本発明の顔料組成物は、顔料と、前述の顔料分散剤とを含有する。本発明の顔料組成物は、例えば、上記の顔料分散剤によって顔料を分散させることで得ることができる。顔料１００質量部に対する顔料分散剤の配合量は、０．０５〜４０質量部であることが好ましく、０．１〜１０質量部であることがさらに好ましい。顔料分散剤の配合量が少なすぎると、目的とする分散剤の効果が不十分になる場合がある。一方、顔料分散剤の配合量が多すぎると、分散剤の効果が頭打ちになるとともに、経済性の面で不利になる傾向にある。さらには、顔料分散剤を過剰に含有する顔料組成物を用いた塗料やインキのビヒクルの諸物性が低下したり、顔料分散剤自体の色によって顔料の色相が大きく変化したりする場合もある。 <Pigment composition>
The pigment composition of the present invention contains a pigment and the pigment dispersant described above. The pigment composition of the present invention can be obtained, for example, by dispersing a pigment with the above pigment dispersant. The blending amount of the pigment dispersant with respect to 100 parts by mass of the pigment is preferably 0.05 to 40 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass. If the blending amount of the pigment dispersant is too small, the effect of the intended dispersant may be insufficient. On the other hand, when the amount of the pigment dispersant is too large, the effect of the dispersant reaches its peak and tends to be disadvantageous in terms of economy. Furthermore, the physical properties of paint and ink vehicles using a pigment composition containing an excessive amount of pigment dispersant may decrease, or the hue of the pigment may change greatly depending on the color of the pigment dispersant itself.

本発明の顔料分散剤を用いることによって、有効な分散効果が得られる顔料の具体例としては、溶性・不溶性アゾ顔料、高分子量アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、アントラキノン顔料、ジケトピロロピロール顔料、キノフタロン顔料、メチン・アゾメチン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、イソインドリノン顔料、イソインドリン顔料、金属錯体顔料などを挙げることができる。なかでも、その色相が赤であるＰＲ２５４やＰＲ１７７を用いることが好ましい。   Specific examples of pigments that can obtain an effective dispersion effect by using the pigment dispersant of the present invention include soluble / insoluble azo pigments, high molecular weight azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, anthraquinone pigments, diketopyrrolopyrrole pigments. Quinophthalone pigment, methine / azomethine pigment, perylene pigment, perinone pigment, isoindolinone pigment, isoindoline pigment, metal complex pigment, and the like. Among these, it is preferable to use PR254 or PR177 whose hue is red.

本発明の顔料組成物を製造する方法は特に限定されない。例えば、顔料と顔料分散剤を従来公知の方法により混合すれば、本発明の顔料組成物を得ることができる。なお、本発明の顔料組成物を製造する方法の具体例としては、以下に示す（１）〜（４）の方法を挙げることができる。
（１）顔料の紛末と顔料分散剤の粉末とを分散機を使用せずに混合する方法
（２）顔料と顔料分散剤とをニーダー、ロール、アトライター、横型ビーズミルなどの各種分散機で機械的に混合する方法
（３）顔料の水系又は有機溶剤系のサスペンションに、顔料分散剤を溶解又は微分散させた液を添加及び混合し、顔料の表面に顔料分散剤を均一に沈着させる方法
（４）硫酸などの強い溶解力を持った溶媒に顔料及び顔料分散剤を溶解させた後、水などの貧溶媒によって共析出させる方法 The method for producing the pigment composition of the present invention is not particularly limited. For example, the pigment composition of the present invention can be obtained by mixing a pigment and a pigment dispersant by a conventionally known method. Specific examples of the method for producing the pigment composition of the present invention include the following methods (1) to (4).
(1) Method of mixing pigment powder and pigment dispersant powder without using a disperser (2) Mixing pigment and pigment dispersant with various dispersers such as kneaders, rolls, attritors and horizontal bead mills Method of mechanical mixing (3) Method of adding and mixing a liquid in which a pigment dispersant is dissolved or finely dispersed into an aqueous or organic solvent suspension of pigment, and uniformly depositing the pigment dispersant on the surface of the pigment (4) A method in which a pigment and a pigment dispersant are dissolved in a solvent having strong dissolving power such as sulfuric acid and then co-precipitated with a poor solvent such as water.

顔料組成物を調製するのに用いる顔料分散剤の性状は、溶液、スラリー、ペースト、及び粉末のいずれであってもよい。いずれの性状の顔料分散剤を用いた場合であっても、所望の効果を得ることができる。   The properties of the pigment dispersant used for preparing the pigment composition may be any of solution, slurry, paste, and powder. The desired effect can be obtained even when any kind of pigment dispersant is used.

＜顔料着色剤＞
本発明の顔料着色剤は、前述の顔料組成物と、皮膜形成材料とを含有する。本発明の顔料着色剤は、例えば、微細化した前述の顔料組成物と、樹脂（（共）重合体）、オリゴマー、又はモノマーなどの皮膜形成材料とを混合することで得ることができる。本発明の顔料着色剤は、画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、塗料用などの着色剤として広範な分野で用いることができる。特に、着色画素の透明性が問題となる画像表示材料として、なかでもカラーフィルター用顔料着色剤として好適である。勿論、本発明の顔料着色剤は、インクジェットインク、電着記録液、電子写真方式用の現像剤などの画像記録剤用の材料としても有用である。これらの画像記録剤用の材料は、それぞれインクジェット記録方法、電着記録方式、電子写真方式などの画像記録方法に使用される。本発明の顔料着色剤を用いれば、いずれの画像記録方法であっても高品位な画像を提供しうる画像記録剤用の材料を調製することができる。 <Pigment colorant>
The pigment colorant of the present invention contains the pigment composition described above and a film forming material. The pigment colorant of the present invention can be obtained, for example, by mixing the above-described refined pigment composition and a film forming material such as a resin ((co) polymer), oligomer, or monomer. The pigment colorant of the present invention can be used in a wide range of fields as a colorant for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, paint and the like. In particular, it is suitable as an image display material in which the transparency of colored pixels is a problem, particularly as a pigment colorant for a color filter. Of course, the pigment colorant of the present invention is also useful as a material for an image recording agent such as an inkjet ink, an electrodeposition recording liquid, and an electrophotographic developer. These materials for image recording agents are used in image recording methods such as an ink jet recording method, an electrodeposition recording method, and an electrophotographic method. By using the pigment colorant of the present invention, a material for an image recording agent capable of providing a high-quality image can be prepared by any image recording method.

以下、本発明の顔料着色剤のさらなる詳細について、画像表示用の顔料着色剤であるカラーフィルター用顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）を例に挙げて説明する。カラーフィルター用顔料分散液を調製するには、まず、前述の顔料組成物を、皮膜形成材料を含有する液に添加し、プレミキシングする。次いで、分散処理すれば、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。より具体的には、縦型媒体分散機、横型媒体分散機、ボールミルなどの分散機械を使用して均一に摩砕した顔料組成物を、皮膜形成性材料を含有する液に添加及び混合することで、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。また、顔料と顔料分散剤を硫酸などに溶解させて得られた溶液と水を混合して、顔料と顔料分散剤とを含む顔料組成物を固溶体又は共析体として析出させて分離する。分離した顔料組成物を、皮膜形成材料やカチオン系の高分子分散剤などを含有する液に添加して混合した後、ダイノミルなどの横型湿式媒体分散機（ビーズミル）を使用して摩砕分散しても、カラーフィルター用顔料分散液を得ることができる。   Hereinafter, further details of the pigment colorant of the present invention will be described by taking as an example a color filter pigment dispersion (color filter (CF) pigment colorant) which is a pigment colorant for image display. In order to prepare a pigment dispersion for a color filter, first, the aforementioned pigment composition is added to a liquid containing a film-forming material and premixed. Next, if a dispersion treatment is performed, a pigment dispersion for a color filter can be obtained. More specifically, a pigment composition that has been uniformly ground using a dispersing machine such as a vertical medium disperser, a horizontal medium disperser, or a ball mill is added to and mixed with a liquid containing a film-forming material. Thus, a pigment dispersion for a color filter can be obtained. Further, a solution obtained by dissolving a pigment and a pigment dispersant in sulfuric acid or the like is mixed with water, and a pigment composition containing the pigment and the pigment dispersant is precipitated as a solid solution or a eutectoid and separated. The separated pigment composition is added to and mixed with a liquid containing a film-forming material or a cationic polymer dispersant, and then ground and dispersed using a horizontal wet medium disperser (bead mill) such as Dino Mill. However, a pigment dispersion for a color filter can be obtained.

カラーフィルター用顔料分散液を調製するために用いる、皮膜形成材料を含有する液としては、従来公知のカラーフィルター用顔料分散液に含有される皮膜形成性重合体の溶液を用いることができる。また、皮膜形成材料を含有する液に用いられる液媒体としては、有機溶剤、水、及び有機溶剤と水との混合液などを挙げることができる。なお、カラーフィルター用顔料分散液には、必要に応じて、例えば、分散助剤、平滑化剤、密着化剤などの従来公知の添加剤を添加することができる。   As a liquid containing a film forming material used for preparing a pigment dispersion for a color filter, a solution of a film forming polymer contained in a conventionally known pigment dispersion for a color filter can be used. Examples of the liquid medium used for the liquid containing the film forming material include an organic solvent, water, and a mixed liquid of an organic solvent and water. In addition, conventionally well-known additives, such as a dispersion | distribution adjuvant, a smoothing agent, an adhesive agent, can be added to the pigment dispersion liquid for color filters as needed.

本発明の顔料着色剤に含有される顔料組成物の量は、皮膜形成材料１００質量部に対して５〜５００質量部であることが好ましく、５０〜２５０質量部であることがさらに好ましい。また、皮膜形成材料を含有する液としては、感光性の皮膜形成材料を含有する液、又は非感光性の皮膜形成材料を含有する液を用いることができる。感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、紫外線硬化性インキ、電子線硬化インキなどに用いられる感光性の皮膜形成材料を含有する液などを挙げることができる。また、非感光性の皮膜形成材料を含有する液の具体例としては、凸版インキ、平版インキ、グラビアインキ、スクリーンインキなどの印刷インキに使用するワニス；常温乾燥又は焼き付け塗料に使用するワニス；電着塗装に使用するワニス；熱転写リボンに使用するワニスなどを挙げることができる。   The amount of the pigment composition contained in the pigment colorant of the present invention is preferably 5 to 500 parts by mass, more preferably 50 to 250 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the film forming material. Further, as the liquid containing the film forming material, a liquid containing a photosensitive film forming material or a liquid containing a non-photosensitive film forming material can be used. Specific examples of the liquid containing the photosensitive film-forming material include liquid containing a photosensitive film-forming material used for ultraviolet curable ink, electron beam curable ink, and the like. Specific examples of liquids containing non-photosensitive film-forming materials include varnishes used for printing inks such as letterpress inks, lithographic inks, gravure inks and screen inks; varnishes used for room temperature drying or baking paints; Examples thereof include varnishes used for coating and varnishes used for thermal transfer ribbons.

感光性の皮膜形成材料の具体例としては、感光性環化ゴム系樹脂、感光性フェノール系樹脂、感光性ポリアクリレート系樹脂、感光性ポリアミド系樹脂、感光性ポリイミド系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、ポリエポキシアクリレート系樹脂、ポリウレタンアクリレート系樹脂、ポリエーテルアクリレート系樹脂、ポリオールアクリレート系樹脂などの感光性樹脂を挙げることができる。なお、これらの感光性樹脂を含有する液には、反応性希釈剤として各種のモノマーを添加してもよい。   Specific examples of photosensitive film forming materials include photosensitive cyclized rubber resins, photosensitive phenol resins, photosensitive polyacrylate resins, photosensitive polyamide resins, photosensitive polyimide resins, and unsaturated polyester resins. And photosensitive resins such as polyester acrylate resins, polyepoxy acrylate resins, polyurethane acrylate resins, polyether acrylate resins, and polyol acrylate resins. In addition, you may add various monomers as a reactive diluent to the liquid containing these photosensitive resins.

皮膜形成材料として感光性樹脂を含有する顔料着色剤に、ベンゾインエーテル、ベンゾフェノンなどの光重合開始剤を添加し、従来公知の方法により練肉すれば、光硬化性の感光性顔料分散液とすることができる。また、上記の光重合開始剤に代えて熱重合開始剤を用いれば、熱硬化性顔料分散液とすることができる。   If a photopolymerization initiator such as benzoin ether or benzophenone is added to a pigment colorant containing a photosensitive resin as a film-forming material and kneaded by a conventionally known method, a photocurable photosensitive pigment dispersion is obtained. be able to. Further, if a thermal polymerization initiator is used instead of the photopolymerization initiator, a thermosetting pigment dispersion can be obtained.

一方、非感光性の皮膜形成材料の具体例としては、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、可溶性ポリアミド系樹脂、可溶性ポリイミド系樹脂、可溶性ポリアミドイミド系樹脂、可溶性ポリエステルイミド系樹脂、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体の水溶性塩、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸系共重合体の水溶性塩、水溶性アミノポリエステル系樹脂などの樹脂及びその水溶性塩を挙げることができる。   On the other hand, specific examples of non-photosensitive film-forming materials include styrene- (meth) acrylic acid ester (co) polymers, soluble polyamide resins, soluble polyimide resins, soluble polyamideimide resins, and soluble polyesterimide resins. Resin, water-soluble salt of styrene-maleic acid ester copolymer, water-soluble salt of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, water-soluble aminopolyester resin, and water-soluble resin Mention may be made of salts.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。なお、以下、「部」及び「％」とあるのは特に断らない限り質量基準である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. Hereinafter, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

［顔料分散剤の調製］
＜実施例１＞
ニトロベンゼン１００部に、４−アミノフタルイミド１０部、及びシアヌル酸クロリド１１部を加え、１００〜１１０℃で５時間加熱した。冷却後にろ過し、メタノール及び水で洗浄した。８０℃で乾燥して前記式（２）で表される中間体（２）１７部を得た。 [Preparation of pigment dispersant]
<Example 1>
To 100 parts of nitrobenzene, 10 parts of 4-aminophthalimide and 11 parts of cyanuric chloride were added and heated at 100 to 110 ° C. for 5 hours. After cooling, the mixture was filtered and washed with methanol and water. It dried at 80 degreeC and obtained 17 parts of intermediate bodies (2) represented by the said Formula (2).

ニトロベンゼン１００部に、ＰＲ１７７を１０部、及び中間体（２）１４部を加え、１００〜１１０℃で５時間加熱した。冷却後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１９部をさらに加え、１３０〜１４０℃で３時間反応させた。冷却後にろ過し、メタノール及び水で洗浄した。８０℃で乾燥して、下記式（Ａ）で表される顔料分散剤（Ａ）２６部を得た。   10 parts of PR177 and 14 parts of intermediate (2) were added to 100 parts of nitrobenzene and heated at 100 to 110 ° C. for 5 hours. After cooling, 19 parts of N, N-dimethylaminopropylamine was further added and reacted at 130-140 ° C. for 3 hours. After cooling, the mixture was filtered and washed with methanol and water. It dried at 80 degreeC and obtained 26 parts of pigment dispersants (A) represented by a following formula (A).

＜実施例２＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン２３部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｂ）で表される顔料分散剤（Ｂ）２８部を得た。 <Example 2>
A pigment dispersion represented by the following formula (B) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 23 parts of N, N-diethylaminopropylamine was used instead of 19 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 28 parts of agent (B) were obtained.

＜実施例３＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１９部に代えて、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン３３部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｃ）で表される顔料分散剤（Ｃ）３３部を得た。 <Example 3>
A pigment represented by the following formula (C) in the same manner as in Example 1 except that 33 parts of N, N-dibutylaminopropylamine was used instead of 19 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 33 parts of dispersant (C) were obtained.

＜実施例４＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン１９部に代えて、Ｎ−（３−アミノプロピル）シクロヘキシルアミン２８部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｄ）で表される顔料分散剤（Ｄ）３０部を得た。 <Example 4>
It is represented by the following formula (D) in the same manner as in Example 1 except that 28 parts of N- (3-aminopropyl) cyclohexylamine was used instead of 19 parts of N, N-dimethylaminopropylamine. 30 parts of a pigment dispersant (D) was obtained.

＜実施例５＞
ＰＲ１７７を１０部に代えて、１−アミノアントラキノン５部を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして下記式（Ｅ）で表される顔料分散剤（Ｅ）１３部を得た。 <Example 5>
13 parts of pigment dispersant (E) represented by the following formula (E) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of 1-aminoanthraquinone was used in place of 10 parts of PR177. .

＜実施例６＞
ＰＲ１７７を１０部に代えて、１−アミノアントラキノン５部を用いたこと以外は、前述の実施例３と同様にして下記式（Ｆ）で表される顔料分散剤（Ｆ）１６部を得た。 <Example 6>
16 parts of pigment dispersant (F) represented by the following formula (F) was obtained in the same manner as in Example 3 except that 5 parts of 1-aminoanthraquinone was used instead of 10 parts of PR177. .

元素分析及びＭＡＬＤＩによる質量分析により、調製した顔料分散剤（Ａ）〜（Ｆ）が目的とする組成になっていることを確認した。なお、顔料分散剤（Ａ）〜（Ｆ）についての元素分析の結果を表１に示す。表１に示すように、Ｃ、Ｈ、及びＮのいずれの元素についても、ほぼ計算値（理論値）に近い値が得られた。また、顔料分散剤（Ａ）については、分子量１２９２の化合物が質量分析により検出された。このため、使用した原材料、元素分析、及び質量分析の結果から、目的とする組成の化合物が得られたことが確認された。   Elemental analysis and mass spectrometry by MALDI confirmed that the prepared pigment dispersants (A) to (F) had the intended composition. In addition, Table 1 shows the results of elemental analysis for the pigment dispersants (A) to (F). As shown in Table 1, values close to the calculated values (theoretical values) were obtained for any of C, H, and N elements. For the pigment dispersant (A), a compound having a molecular weight of 1292 was detected by mass spectrometry. For this reason, it was confirmed that the compound of the target composition was obtained from the result of the used raw material, elemental analysis, and mass spectrometry.

［顔料組成物（１）〜（１２）の調製］
＜実施例７＞
顔料分が１００部になるように秤量したＰＲ２５４のプレスケーキ（固形分濃度２６％）に水２０００部を加えて、十分にリスラリー化してスラリーを得た。得られたスラリーに顔料分散剤（Ａ）の５％希酢酸溶液１００部を加えて１時間撹拌した。５％炭酸ナトリウム水溶液をｐＨ９〜１０になるまで徐々に滴下した後、ろ過して十分に水洗した。次いで、８０℃で乾燥して顔料組成物（１）１０５部を得た。 [Preparation of pigment compositions (1) to (12)]
<Example 7>
2000 parts of water was added to a press cake of PR254 (solid content concentration 26%) weighed so that the pigment content was 100 parts, and the slurry was sufficiently reslurried to obtain a slurry. To the obtained slurry, 100 parts of a 5% dilute acetic acid solution of the pigment dispersant (A) was added and stirred for 1 hour. A 5% aqueous sodium carbonate solution was gradually added dropwise until the pH reached 9 to 10, and then filtered and washed thoroughly with water. Subsequently, it dried at 80 degreeC and obtained 105 parts of pigment compositions (1).

＜実施例８〜１２＞
顔料分散剤（Ａ）に代えて顔料分散剤（Ｂ）〜（Ｆ）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（２）〜（６）を得た。 <Examples 8 to 12>
Pigment compositions (2) to (6) were obtained in the same manner as in Example 7 except that the pigment dispersants (B) to (F) were used in place of the pigment dispersant (A).

＜実施例１３＞
ＰＲ２５４のプレスケーキに代えてＰＲ１７７のプレスケーキ（固形分濃度２３％）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（７）を得た。 <Example 13>
A pigment composition (7) was obtained in the same manner as in Example 7 except that a PR177 press cake (solid content concentration 23%) was used instead of the PR254 press cake.

＜実施例１４〜１８＞
顔料分散剤（Ａ）に代えて顔料分散剤（Ｂ）〜（Ｆ）を用いたこと以外は、前述の実施例１３と同様にして顔料組成物（８）〜（１２）を得た。 <Examples 14 to 18>
Pigment compositions (8) to (12) were obtained in the same manner as in Example 13 except that the pigment dispersants (B) to (F) were used in place of the pigment dispersant (A).

顔料組成物（１）〜（１２）を調製する際に用いた顔料と顔料分散剤の組み合わせを表２に示す。   Table 2 shows combinations of pigments and pigment dispersants used in preparing the pigment compositions (1) to (12).

［顔料分散液（カラーフィルター（ＣＦ）用顔料着色剤）の調製］
＜実施例１９＞
メタクリル酸／ベンジルアクリレート／スチレン／ヒドロキシエチルアクリレートを２５／５０／１５／１０のモル比で共重合させて得た、平均分子量が１２０００、固形分濃度が４０％のアクリル樹脂ワニスを使用し、以下に示す方法に従って顔料分散液を調製した。上記のアクリル樹脂ワニス５０部、顔料組成物（１）２０部、及び溶剤としてプロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（以下、「ＰＧＭＡｃ」と略記する）２０部を混合し、プレミキシングした後、横型ビーズミルを使用して分散処理してＣＦ用顔料着色剤（実施例１９）を得た。 [Preparation of pigment dispersion (pigment colorant for color filter (CF))]
<Example 19>
Acrylic resin varnish having an average molecular weight of 12000 and a solid content concentration of 40% obtained by copolymerizing methacrylic acid / benzyl acrylate / styrene / hydroxyethyl acrylate in a molar ratio of 25/50/15/10 is used as follows: A pigment dispersion was prepared according to the method shown in (1). 50 parts of the acrylic resin varnish, 20 parts of the pigment composition (1), and 20 parts of propylene glycol-1-monomethyl ether-2-acetate (hereinafter abbreviated as “PGMAc”) as a solvent were mixed and premixed. Thereafter, dispersion treatment was performed using a horizontal bead mill to obtain a CF pigment colorant (Example 19).

＜実施例２０〜３０＞
顔料組成物（１）に代えて顔料組成物（２）〜（１２）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（実施例２０〜３０）を得た。 <Examples 20 to 30>
A CF pigment colorant (Examples 20 to 30) was obtained in the same manner as in Example 19 except that the pigment compositions (2) to (12) were used in place of the pigment composition (1). .

＜比較例１＞
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散液で処理していないＰＲ２５４を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例１）を得た。 <Comparative Example 1>
A pigment colorant for CF (Comparative Example 1) was obtained in the same manner as in Example 19 except that PR254 not treated with the pigment dispersion was used in place of the pigment composition (1).

＜比較例２＞
顔料分散剤（Ａ）に代えて、特許文献２に記載された下記式（Ｇ）で表される顔料分散剤（Ｇ）を用いたこと以外は、前述の実施例７と同様にして顔料組成物（１３）を得た。顔料組成物（１）に代えて顔料組成物（１３）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例２）を得た。 <Comparative Example 2>
A pigment composition was obtained in the same manner as in Example 7 except that the pigment dispersant (G) represented by the following formula (G) described in Patent Document 2 was used instead of the pigment dispersant (A). A product (13) was obtained. A CF pigment colorant (Comparative Example 2) was obtained in the same manner as in Example 19 except that the pigment composition (13) was used instead of the pigment composition (1).

＜比較例３＞
顔料組成物（１）に代えて、顔料分散液で処理していないＰＲ１７７を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例３）を得た。 <Comparative Example 3>
A CF pigment colorant (Comparative Example 3) was obtained in the same manner as in Example 19 except that PR177 not treated with the pigment dispersion was used in place of the pigment composition (1).

＜比較例４＞
顔料分散剤（Ａ）に代えて、前記顔料分散剤（Ｇ）を用いたこと以外は、前述の実施例１３と同様にして顔料組成物（１４）を得た。顔料組成物（１）に代えて顔料組成物（１４）を用いたこと以外は、前述の実施例１９と同様にしてＣＦ用顔料着色剤（比較例４）を得た。 <Comparative Example 4>
A pigment composition (14) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the pigment dispersant (G) was used in place of the pigment dispersant (A). A CF pigment colorant (Comparative Example 4) was obtained in the same manner as in Example 19 except that the pigment composition (14) was used instead of the pigment composition (1).

［評価］
実施例１９〜３０及び比較例１〜４のＣＦ用顔料着色剤について、（１）流動性、（２）展色面のグロス、及び（３）塗膜中の異物の有無を評価した。それぞれの評価方法を以下に示す。また、評価結果を表３に示す。 [Evaluation]
For the pigment colorants for CF of Examples 19 to 30 and Comparative Examples 1 to 4, (1) fluidity, (2) gloss of the color development surface, and (3) presence or absence of foreign matter in the coating film were evaluated. Each evaluation method is shown below. The evaluation results are shown in Table 3.

（１）流動性
Ｅ型粘度計を使用し、調製直後（初期）と、２５℃で１ヶ月間放置した後（放置後）のＣＦ用顔料着色剤の粘度（ｍＰａ・ｓ）をそれぞれ測定して流動性の評価基準とした。なお、測定条件は、温度：室温（２５℃）、ローターの回転数：６ｒｐｍとした。 (1) Fluidity Using an E-type viscometer, the viscosity (mPa · s) of the CF pigment colorant was measured immediately after preparation (initial stage) and after standing for 1 month at 25 ° C. (after standing). Therefore, it was used as an evaluation standard for fluidity. The measurement conditions were temperature: room temperature (25 ° C.) and rotor rotation speed: 6 rpm.

（２）展色面のグロス
バーコーター（巻線の太さ０．４５ｍｍ）を使用してＣＦ用顔料着色剤をポリプロピレンフィルムに展色して展色面を形成した。形成された展色面のグロスを目視観察、及びグロスメーターを使用して観察し、以下に示す基準に従って「展色面のグロス」を評価した。なお、展色面のグロスが高いものほど良好であると判定することができる。
◎：非常に良好
○：良好
×：不良 (2) A color development surface was formed by developing a CF pigment colorant on a polypropylene film using a gloss bar coater (winding thickness: 0.45 mm). The gloss of the developed color surface was visually observed and observed using a gloss meter, and “gloss of the developed color surface” was evaluated according to the following criteria. It can be determined that the higher the gloss of the color development surface, the better.
◎: Very good ○: Good ×: Bad

（３）塗膜中の異物の有無
スピンナーを使用してＣＦ用顔料着色剤をガラス基板に塗布し、９０℃で２分間乾燥後、２７０℃で３０分間加熱して塗膜を形成した。顕微鏡を使用し、形成された塗膜の表面（塗布面）を２００倍で観察して異物の有無を確認し、以下に示す基準に従って「塗膜中の異物の有無」を評価した。
◎：異物なし
○：わずかに異物あり
×：異物あり (3) Presence / absence of foreign matter in coating film Using a spinner, a CF pigment colorant was applied to a glass substrate, dried at 90 ° C for 2 minutes, and then heated at 270 ° C for 30 minutes to form a coating film. Using a microscope, the surface (application surface) of the formed coating film was observed at 200 times to confirm the presence or absence of foreign matter, and “existence of foreign matter in the coating film” was evaluated according to the following criteria.
◎: No foreign matter ○: Slight foreign matter ×: Foreign matter

表３に示すように、顔料分散剤を使用しない、又は特許文献２に記載の顔料分散剤（Ｇ）を使用した比較例のＣＦ用顔料着色剤と異なり、実施例のＣＦ用顔料着色剤は塗膜中に異物が発生しないことが明らかである。また、実施例のＣＦ用顔料着色剤は優れた流動特性を示すとともに、展色面のグロスも良好であった。以上より、実施例の顔料分散剤が優れた効果を有するものであることが明らかである。   As shown in Table 3, unlike the CF pigment colorant of Comparative Example using no pigment dispersant or using the pigment dispersant (G) described in Patent Document 2, the CF pigment colorant of Examples is It is clear that no foreign matter is generated in the coating film. In addition, the CF pigment colorant of the example showed excellent flow characteristics and also had good gloss on the color development surface. From the above, it is clear that the pigment dispersants of the examples have excellent effects.

さらに、実施例の顔料分散剤を用いて得た顔料組成物を、オフセットインキなどの印刷インキ；ニトロセルロースラッカー、メラミンアルキッド塗料などの各種塗料；塩化ビニール樹脂などの合成樹脂の着色剤などに使用した。その結果、いずれの場合にも顔料は凝集せず、良好な分散性を示した。また、最近、高分散性であることが特に要求されている電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、筆記具用インキなどの調製に実施例の顔料分散剤を用いた。その結果、いずれの場合にも優れた分散性を示した。   Furthermore, the pigment compositions obtained using the pigment dispersants of the examples are used in printing inks such as offset inks; various paints such as nitrocellulose lacquers and melamine alkyd paints; and colorants for synthetic resins such as vinyl chloride resins. did. As a result, in any case, the pigment did not aggregate and showed good dispersibility. In addition, the pigment dispersants of the examples were used for the preparation of electrophotographic dry or wet toners, ink jet recording inks, thermal transfer recording inks, writing instrument inks, and the like that have recently been particularly required to have high dispersibility. . As a result, excellent dispersibility was exhibited in all cases.

本発明の顔料分散剤は、印刷インキ（オフセットインキ、グラビアインキなど）、各種塗料、プラスチック、顔料捺染剤、電子写真用乾式又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、熱転写記録用インキ、カラーフィルター用レジスト、筆記具用インキなどに配合される分散剤として有用である。   The pigment dispersant of the present invention includes printing ink (offset ink, gravure ink, etc.), various paints, plastics, pigment printing agents, electrophotographic dry or wet toner, ink jet recording ink, thermal transfer recording ink, color filter resist. It is useful as a dispersant blended in ink for writing instruments.

Claims (6)

下記一般式（１）で表される化合物である顔料分散剤。

（前記一般式（１）中、Ｘは水素原子又はアントラキノニル基を示し、Ｒ₁及びＲ₂は、相互に独立に、炭素数２〜３０のアルキルアミノ基（アルキル部分は、アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、又はヘテロシクロアルキルアミノ基で置換されていてもよい）を示し、ａは１〜２の整数を示す） A pigment dispersant which is a compound represented by the following general formula (1).

(In the general formula (1), X represents a hydrogen atom or an anthraquinonyl group, R ₁ and R ₂ are, independently of each other, an alkylamino group (the alkyl moiety having a carbon number of 2 to 30 is an amino group, an alkylamino Group, a dialkylamino group, a cycloalkylamino group, or a heterocycloalkylamino group may be substituted) , and a represents an integer of 1 to 2) 顔料と、請求項１に記載の顔料分散剤と、を含有する顔料組成物。   A pigment composition comprising a pigment and the pigment dispersant according to claim 1. 前記顔料１００質量部に対する、前記顔料分散剤の配合量が、０．０５〜４０質量部である請求項２に記載の顔料組成物。   The pigment composition according to claim 2, wherein a blending amount of the pigment dispersant is 0.05 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment. 請求項２又は３に記載の顔料組成物と、皮膜形成材料と、を含有する顔料着色剤。   A pigment colorant comprising the pigment composition according to claim 2 and a film-forming material. 画像表示用、画像記録用、印刷インキ用、筆記用インキ用、プラスチック用、顔料捺染用、又は塗料用である請求項４に記載の顔料着色剤。   The pigment colorant according to claim 4, which is used for image display, image recording, printing ink, writing ink, plastic, pigment printing, or paint. カラーフィルター用である請求項４に記載の顔料着色剤。   The pigment colorant according to claim 4, which is used for a color filter.