JP5821716B2 - Image recording method and image recording apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、画像記録方法、及び画像記録装置に関する。 The present invention relates to an image recording method and an image recording apparatus.
インクを利用した記録方式では、浸透媒体や非浸透媒体などの多様な記録媒体に対し記録を行うために、中間転写体に記録した後、記録媒体に転写する方式が提案されている。 In the recording system using ink, in order to perform recording on various recording media such as a permeation medium and a non-penetration medium, a system of recording on an intermediate transfer body and then transferring to a recording medium has been proposed.
特許文献１には、「中間転写体と、前記中間転写体上に形成され、吸液成分、及び紫外線を照射することにより硬化する硬化材料を含み、更に親水基／疎水基バランスが８以上１８以下の紫外線硬化樹脂、及び親水基／疎水基バランスが８以上１８以下の界面活性剤から選択される少なくとも何れかを含む硬化性溶液層と、前記中間転写体上に形成された前記硬化性溶液層に、インク滴を付与するインク付与手段と、前記インク滴が付与された前記硬化性溶液層を記録媒体に接触させた後に、前記硬化性溶液層硬化性溶液層を前記中間転写体から剥離することにより、前記中間転写媒体から前記記録媒体に前記硬化性溶液層を転写する転写手段と、前記硬化性溶液層硬化性溶液層が転写された記録媒体に、紫外線を照射する紫外線照射手段と、を有することを特徴とする記録装置」について提案されている。 Patent Document 1 states that “an intermediate transfer member, a liquid absorbing component formed on the intermediate transfer member, and a curable material that is cured by irradiation with ultraviolet rays, and further has a hydrophilic group / hydrophobic group balance of 8 or more 18”. A curable solution layer containing at least one selected from the following ultraviolet curable resins and surfactants having a hydrophilic group / hydrophobic group balance of 8 to 18, and the curable solution formed on the intermediate transfer member An ink application unit that applies ink droplets to the layer, and the curable solution layer to which the ink droplets have been applied are brought into contact with a recording medium, and then the curable solution layer and the curable solution layer are peeled from the intermediate transfer member. Transfer means for transferring the curable solution layer from the intermediate transfer medium to the recording medium, and ultraviolet irradiation means for irradiating the recording medium on which the curable solution layer curable solution layer has been transferred with ultraviolet rays. It has been proposed for recording apparatus "and having a.
また、特許文献２には、「重合性化合物として、エチレン性二重結合を有し、単体を重合させたときに−３０〜４０℃のガラス転移温度を有するエネルギー線硬化型化合物のみを、ゲル化防止剤として、ヒンダードアミン系化合物を、表面張力調整剤として、両末端にアクリル基を有し、主鎖にポリエーテル（ポリオキシアルキレン）基を有する反応性シリコーン系化合物を含有するエネルギー線硬化型インクジェットインク組成物」が提案されている。 Patent Document 2 states that “only an energy ray curable compound having an ethylenic double bond as a polymerizable compound and having a glass transition temperature of −30 to 40 ° C. when polymerized alone is gelled. Energy ray curable type containing a hindered amine compound as an anti-oxidation agent, a surface tension regulator, and a reactive silicone compound having an acrylic group at both ends and a polyether (polyoxyalkylene) group in the main chain Inkjet ink compositions "have been proposed.
また、特許文献３には、「ゲル化剤および活性光線硬化性組成物を含有する活性光線硬化型インクジェット用インクであって、該活性光線硬化型インクジェット用インクが温度により可逆的にゾルゲル相転移し、かつ該ゲル化剤が以下（Ａ）グリセリン又はグリセリン縮合物、（Ｂ）炭素数１６〜２４の脂肪酸及び（Ｃ）炭素数１８〜２２の二塩基酸を含有する成分を縮合することによって合成されるオリゴエステル系ゲル化剤であり、該ゲル化剤が該活性光線硬化性組成物に吐出温度において溶解していることを特徴とする活性光線硬化型インクジェット用インク」が提案されている。 Patent Document 3 states that “an actinic ray curable inkjet ink containing a gelling agent and an actinic ray curable composition, wherein the actinic ray curable inkjet ink is reversibly sol-gel phase transition depending on temperature. And the gelling agent condenses the following components containing (A) glycerin or a glycerin condensate, (B) a fatty acid having 16 to 24 carbon atoms and (C) a dibasic acid having 18 to 22 carbon atoms. An actinic ray curable ink jet ink characterized in that it is a synthesized oligoester-based gelling agent, and the gelling agent is dissolved in the actinic ray curable composition at a discharge temperature ” .
また、特許文献４には、「紫外線架橋インクを吐出するノズルが設けられた記録ヘッドと紫外線光源が設けられた紫外線照射装置とを有し、前記ノズルから吐出した紫外線架橋インクを記録媒体に着弾させた後、この記録媒体に前記紫外線照射装置により紫外線を照射することで架橋させて、画像を記録する画像記録方法において、該紫外線架橋インクが水と水性溶媒と親水性主鎖に複数の側鎖を有し、紫外線を照射することにより側鎖間で架橋結合可能な高分子化合物を含有するインクジェット用インクであり、且つ紫外線光源は発光波長ピークが３５０〜４２０ｎｍであり、且つ記録媒体表面での積算光量が５〜２００ｍＪ／ｃｍ2となる紫外線を発生する発光ダイオードにより構成されることを特徴とする画像記録方法」が提案されている。 Further, Patent Document 4 discloses that “a recording head provided with a nozzle for discharging ultraviolet cross-linked ink and an ultraviolet irradiation device provided with an ultraviolet light source, and landing the ultraviolet cross-linked ink discharged from the nozzle on a recording medium. In the image recording method for recording an image by irradiating the recording medium with ultraviolet rays from the ultraviolet irradiator, and recording the image, the ultraviolet crosslinking ink has water, an aqueous solvent, and a hydrophilic main chain on a plurality of sides. An inkjet ink containing a polymer compound having a chain and capable of crosslinking between side chains by irradiation with ultraviolet rays, and the ultraviolet light source has an emission wavelength peak of 350 to 420 nm and is on the surface of the recording medium integrated light quantity image recording method "has been proposed, characterized in that it is constituted by a light emitting diode generating ultraviolet rays to be 5 to 200 mJ / cm 2 of That.
また、特許文献５には、「顔料、水、有機溶剤、樹脂、及びシリコーン系化合物よりなる水性インク組成物において、有機溶剤は一般式ＨＯ−（Ｘ−Ｏ)ｎ−Ｒ1で示されるグリコールモノアルキルエーテルを含有するか、又は上記一般式で示されるグリコールモノアルキルエーテルと一般式Ｒ2Ｏ−（Ｘ−Ｏ)ｎ−Ｒ1で示されるグリコールジアルキルエーテルとの混合物を含有し、且つ該有機溶剤は該水性インク組成物の５〜３９質量％を占めており、シリコーン系化合物は分子内にポリアルキレンオキサイド構造を有し、そのＨＬＢが７以上であり、且つ該水性インク組成物から顔料及び樹脂を除いた組成物において７０℃以下に曇点を有さないものである水性インク組成物」が提案されている。 Patent Document 5 states that “in an aqueous ink composition comprising a pigment, water, an organic solvent, a resin, and a silicone compound, the organic solvent is a glycol represented by the general formula HO— (X—O) n—R 1. Containing a monoalkyl ether or a mixture of a glycol monoalkyl ether represented by the above general formula and a glycol dialkyl ether represented by the general formula R 2 O— (X—O) n—R 1 , and The organic solvent accounts for 5 to 39% by mass of the water-based ink composition, the silicone compound has a polyalkylene oxide structure in the molecule, has an HLB of 7 or more, and is pigmented from the water-based ink composition. And a water-based ink composition that does not have a cloud point at 70 ° C. or lower in the composition excluding the resin ”has been proposed.
また、特許文献６には、「顔料、水、有機溶剤、水系樹脂、安定化剤及びシリコーン系化合物よりなる水性インク組成物で、有機溶剤はグリコールジアルキルエーテルか、グリコールジアルキルエーテルとグリコールモノアルキルエーテルとの混合物を含有し、有機溶剤は該水性インク組成物の５〜３９質量％を占めており、安定化剤はポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーであり、シリコーン系化合物は分子内にポリアルキレンオキサイド構造を有し、そのＨＬＢが４以上であり、且つ該水性インク組成物から水、有機溶剤及びシリコーン系化合物以外の成分を除いた組成物において７０℃以下に曇点を有する場合においても、７０℃貯蔵安定性試験が良好である水性インク組成物」が提案されている。 Patent Document 6 states that “an aqueous ink composition comprising a pigment, water, an organic solvent, an aqueous resin, a stabilizer and a silicone compound, wherein the organic solvent is glycol dialkyl ether, or glycol dialkyl ether and glycol monoalkyl ether. The organic solvent accounts for 5 to 39% by mass of the water-based ink composition, the stabilizer is a block polymer of polyethylene oxide and polypropylene oxide, and the silicone-based compound is a polymer in the molecule. Even when it has an alkylene oxide structure, its HLB is 4 or more, and it has a cloud point at 70 ° C. or lower in a composition obtained by removing components other than water, organic solvents and silicone compounds from the aqueous ink composition. An aqueous ink composition having a good storage stability test at 70 ° C. ”has been proposed
また、特許文献７には、「少なくとも着色剤、界面活性剤Ａ、界面活性剤Ｂ、界面活性剤Ｃ、水溶性有機溶剤及び水を含有し、前記界面活性剤として特定のポリエーテル変性シリコーン化合物であることを特徴とするインクジェット記録用インク」が提案されている。 Patent Document 7 discloses that “at least a colorant, a surfactant A, a surfactant B, a surfactant C, a water-soluble organic solvent and water, and a specific polyether-modified silicone compound as the surfactant. Ink jet recording ink characterized by the above has been proposed.
本発明の課題は、画像滲み及び画像乱れが抑制された画像が得られる画像記録方法を提供することである。 An object of the present invention is to provide an image recording method capable of obtaining an image in which image bleeding and image disturbance are suppressed.
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
紫外線硬化物質と、吸水成分と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９以上１５未満で且つ紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の画像記録用組成物を中間転写体上へ供給し、被硬化層を形成する供給工程と、
水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９未満又は１５以上、前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤に対する親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）の差（絶対値）が３以上６未満で且つ紫外線により反応する反応性界面活性剤であって、反応性シリコーン系界面活性剤及び反応性フッ素系界面活性剤の少なくとも１種から選択される反応性界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の水性インクの液滴を、前記中間転写体上に形成された前記被硬化層に吐出する吐出工程と、
前記水性インクの液滴が吐出された前記被硬化層を前記中間転写体から記録媒体へ転写する転写工程と、
前記転写工程前に、前記被硬化層に吐出された前記水性インクに対して紫外線を照射し、前記水性インクを硬化する第１紫外線照射工程と、
前記第１紫外線照射工程後、前記被硬化層に対して紫外線を照射し、前記被硬化層を硬化する第２紫外線照射工程と、
を有する画像記録方法。
The above problem is solved by the following means. That is,
The invention according to claim 1
An ultraviolet curable image recording composition comprising an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, and a reactive silicone surfactant having a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of 9 or more and less than 15 and reacting with ultraviolet rays. Supplying the intermediate transfer member and forming a cured layer; and
An aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of less than 9 or 15 or more, a hydrophilic group for the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition / A reactive surfactant having a difference (absolute value) in hydrophobic group balance (HLB) of 3 or more and less than 6 and reacting with ultraviolet rays, and at least one of a reactive silicone surfactant and a reactive fluorosurfactant A discharge step of discharging droplets of an ultraviolet curable aqueous ink containing a reactive surfactant selected from seeds onto the cured layer formed on the intermediate transfer body;
A transfer step of transferring the cured layer onto which the water-based ink droplets have been discharged from the intermediate transfer member to a recording medium;
Before the transfer step, a first ultraviolet irradiation step of irradiating the water-based ink discharged to the curable layer with ultraviolet rays to cure the water-based ink;
After the first ultraviolet irradiation step, the second ultraviolet irradiation step of irradiating the cured layer with ultraviolet rays and curing the cured layer;
An image recording method comprising:
請求項２に係る発明は、
前記水性インクに含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤である請求項１に記載の画像記録方法。
The invention according to claim 2
The image recording method according to claim 1, wherein the reactive silicone surfactant contained in the water-based ink is a polyoxyalkylene-modified silicone surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups.
請求項３に係る発明は、
前記水性インクに含まれる前記反応性フッ素系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基と、フルオロアルキレン基及びフルオロアルキル基の少なくとも１方と、を有するフッ素系界面活性剤である請求項１又は２に記載の画像記録方法。
The invention according to claim 3
2. The reactive fluorosurfactant contained in the water-based ink is a fluorosurfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups and at least one of a fluoroalkylene group and a fluoroalkyl group. Or the image recording method of 2.
請求項４に係る発明は、
前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤である請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像記録方法。
The invention according to claim 4
The reactive silicone surfactant contained in the image recording composition is a polyoxyalkylene-modified silicone surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups. The image recording method as described.
請求項５に係る発明は、
前記第１紫外線照射工程と前記第２紫外線照射工程とで異なる波長の紫外線を照射し、各波長の紫外線により水性インク及び被硬化層を各々硬化する請求項１〜４のいずれか１項に記載の画像記録方法。
The invention according to claim 5
The ultraviolet ray of a different wavelength is irradiated in the said 1st ultraviolet irradiation process and the said 2nd ultraviolet irradiation process, and a water-based ink and a to-be-hardened layer are each hardened | cured by the ultraviolet-ray of each wavelength, The any one of Claims 1-4. Image recording method.
請求項６に係る発明は、
中間転写体と、
紫外線硬化物質と、吸水成分と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９以上１５未満で且つ紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の画像記録用組成物を収容し、前記画像記録用組成物を前記中間転写体上へ供給し、被硬化層を形成する供給装置と、
水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９未満又は１５以上、前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤に対する親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）の差（絶対値）が３以上６未満で且つ紫外線により反応する反応性界面活性剤であって、反応性シリコーン系界面活性剤及び反応性フッ素系界面活性剤の少なくとも１種から選択される反応性界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の水性インクを収容し、前記水性インクの液滴を前記中間転写体上に形成された前記被硬化層に吐出する吐出装置と、
前記水性インクの液滴が吐出された前記被硬化層を前記中間転写体から記録媒体へ転写する転写装置と、
前記転写装置による転写前に、前記被硬化層に吐出された前記水性インクに対して紫外線を照射し、前記水性インクを硬化する第１紫外線照射装置と、
前記第１紫外線照射装置による紫外線の照射後、前記被硬化層に対して紫外線を照射し、前記被硬化層を硬化する第２紫外線照射装置と、
を備える画像記録装置。
The invention according to claim 6
An intermediate transfer member;
An ultraviolet curable image recording composition comprising an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, and a reactive silicone surfactant having a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of 9 or more and less than 15 and reacting with ultraviolet rays. A supply device for storing and supplying the image recording composition onto the intermediate transfer member to form a cured layer;
An aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of less than 9 or 15 or more, a hydrophilic group for the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition / A reactive surfactant having a difference (absolute value) in hydrophobic group balance (HLB) of 3 or more and less than 6 and reacting with ultraviolet rays, and at least one of a reactive silicone surfactant and a reactive fluorosurfactant A discharge device that contains an ultraviolet curable aqueous ink containing a reactive surfactant selected from seeds, and that discharges droplets of the aqueous ink onto the cured layer formed on the intermediate transfer member; ,
A transfer device for transferring the cured layer onto which the water-based ink droplets have been discharged from the intermediate transfer member to a recording medium;
A first ultraviolet irradiation device that irradiates the water-based ink discharged to the curable layer with ultraviolet rays and cures the water-based ink before transfer by the transfer device;
A second ultraviolet irradiation device for irradiating the cured layer with ultraviolet rays after the ultraviolet irradiation by the first ultraviolet irradiation device, and curing the cured layer;
An image recording apparatus comprising:
請求項７に係る発明は、
前記水性インクに含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤である請求項６に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 7 provides:
The image recording apparatus according to claim 6, wherein the reactive silicone surfactant contained in the water-based ink is a polyoxyalkylene-modified silicone surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups.
請求項８に係る発明は、
前記水性インクに含まれる前記反応性フッ素系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基と、フルオロアルキレン基及びフルオロアルキル基の少なくとも１方と、を有するフッ素系界面活性剤である請求項６又は７に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 8 provides:
The reactive fluorosurfactant contained in the water-based ink is a fluorosurfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups and at least one of a fluoroalkylene group and a fluoroalkyl group. Or the image recording apparatus according to 7;
請求項９に係る発明は、
前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤が、複数の（メタ）アクリロイル基を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤である請求項６〜８のいずれか１項に記載の画像記録装置。
The invention according to claim 9 is:
9. The reactive silicone surfactant contained in the image recording composition is a polyoxyalkylene-modified silicone surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups. The image recording apparatus described.
請求項１０に係る発明は、
前記第１紫外線照射装置と前記第２紫外線照射装置とで異なる波長の紫外線を照射し、各波長の紫外線により水性インク及び被硬化層を各々硬化する請求項６〜９のいずれか１項に記載の画像記録装置。
The invention according to
The ultraviolet light of a different wavelength is irradiated with the said 1st ultraviolet irradiation device and the said 2nd ultraviolet irradiation device, and a water-based ink and a to-be-hardened layer are each hardened with the ultraviolet-ray of each wavelength, Each of Claim 6-9. Image recording device.
請求項１、２、３、４に係る発明によれば、上記紫外線硬化型の画像記録用組成物と上記紫外線硬化型の水性インクとを組み合わせない場合に比べ、画像滲み及び画像乱れが抑制された画像が得られる画像記録方法を提供できる。 According to the first, second, third, and fourth aspects of the invention, image bleeding and image disturbance are suppressed as compared with the case where the ultraviolet curable image recording composition and the ultraviolet curable aqueous ink are not combined. It is possible to provide an image recording method capable of obtaining a stable image.
請求項５に係る発明によれば、第１紫外線照射工程と第２紫外線照射工程とで照射する紫外線の波長が同じである場合に比べ、硬化後の被硬化層と記録媒体との接着性の低下が抑制される画像記録方法を提供できる。 According to the invention which concerns on Claim 5, compared with the case where the wavelength of the ultraviolet-ray irradiated by the 1st ultraviolet irradiation process and the 2nd ultraviolet irradiation process is the same, the adhesiveness of the to-be-hardened layer and a recording medium is improved. An image recording method in which the decrease is suppressed can be provided.
請求項６、７、８、９に係る発明によれば、上記紫外線硬化型の画像記録用組成物と上記紫外線硬化型の水性インクとを組み合わせない場合に比べ、画像滲み及び画像乱れが抑制された画像が得られる画像記録方法を提供できる。 According to the inventions according to claims 6, 7, 8, and 9, image bleeding and image disturbance are suppressed as compared with the case where the ultraviolet curable image recording composition and the ultraviolet curable aqueous ink are not combined. It is possible to provide an image recording method capable of obtaining a stable image.
請求項１０に係る発明によれば、第１紫外線照射工程と第２紫外線照射工程とで照射する紫外線の波長が同じである場合に比べ、硬化後の被硬化層と記録媒体との接着性の低下が抑制される画像記録方法を提供できる。
According to the invention which concerns on
以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described in detail.
本実施形態に係る画像形成方法は、紫外線硬化型の画像記録用組成物を中間転写体上へ供給し、被硬化層を形成する供給工程と、紫外線硬化型の水性インクの液滴を、中間転写体上に形成された被硬化層に吐出する吐出工程と、水性インクの液滴が吐出された被硬化層を中間転写体から記録媒体へ転写する転写工程と、転写工程前に、被硬化層に吐出された水性インクに対して紫外線を照射し、水性インクを硬化する第１紫外線照射工程と、第１紫外線照射工程後、被硬化層に対して紫外線を照射し、被硬化層を硬化する第２紫外線照射工程と、を有する画像記録方法である。 In the image forming method according to the present embodiment, an ultraviolet curable image recording composition is supplied onto an intermediate transfer member to form a cured layer, and an ultraviolet curable aqueous ink droplet is subjected to an intermediate process. A discharge process for discharging the cured layer formed on the transfer body, a transfer process for transferring the cured layer on which the water-based ink droplets are discharged from the intermediate transfer body to the recording medium, and a curing process before the transfer process. Irradiating the aqueous ink discharged onto the layer with ultraviolet rays to cure the aqueous ink, and after the first ultraviolet irradiation step, irradiating the cured layer with ultraviolet rays to cure the cured layer And a second ultraviolet ray irradiation step.
一方、本実施形態に係る画像形成方法を実現する画像記録装置は、中間転写体と、紫外線硬化型の画像記録用組成物を収容し、画像記録用組成物を中間転写体上へ供給し、被硬化層を形成する供給装置と、紫外線硬化型の水性インクを収容し、水性インクの液滴を中間転写体上に形成された被硬化層に吐出する吐出装置と、水性インクの液滴が吐出された被硬化層を中間転写体から記録媒体へ転写する転写装置と、転写装置による転写前に、被硬化層に吐出された水性インクに対して紫外線を照射し、水性インクを硬化する第１紫外線照射装置と、第１紫外線照射装置による紫外線の照射後、被硬化層に対して紫外線を照射し、被硬化層を硬化する第２紫外線照射装置と、を備える画像記録装置である。 On the other hand, an image recording apparatus that realizes the image forming method according to the present embodiment contains an intermediate transfer member and an ultraviolet curable image recording composition, and supplies the image recording composition onto the intermediate transfer member. A supply device for forming a cured layer, an ejection device for containing an ultraviolet curable aqueous ink and discharging aqueous ink droplets onto the cured layer formed on the intermediate transfer member, and an aqueous ink droplet A transfer device that transfers the discharged cured layer from the intermediate transfer member to the recording medium, and before the transfer by the transfer device, the aqueous ink discharged to the cured layer is irradiated with ultraviolet rays to cure the aqueous ink. An image recording apparatus comprising: a first ultraviolet irradiation device; and a second ultraviolet irradiation device that irradiates the cured layer with ultraviolet rays after being irradiated with ultraviolet rays by the first ultraviolet irradiation device to cure the cured layer.
画像記録用組成物としては、紫外線硬化物質と、吸水成分と、紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤と、を含む画像記録用組成物が適用される。
水性インクとしては、水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、紫外線により反応する反応性界面活性剤であって、反応性シリコーン系界面活性剤及び反応性フッ素系界面活性剤の少なくとも１種から選択される反応性界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の水性インクが適用される。
一方、画像記録用組成物に含まれる反応性シリコーン系界面活性剤は、その親水基／疎水基バランス（以下、「ＨＬＢ」と略記する）が９以上１５未満（望ましくは９以上１２以下）のものである。
水性インクに含まれる反応性界面活性剤は、そのＨＬＢが９未満（望ましくは５以上８以下）、又は１５以上（望ましくは１５以上１６以下）のものである。
そして、画像記録用組成物に含まれる反応性シリコーン系界面活性剤と水性インクに含まれる反応性界面活性剤とのＨＬＢの差（絶対値）が３以上６未満（望ましくは４以上５未満）である。
As the image recording composition, an image recording composition comprising an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, and a reactive silicone surfactant that reacts with ultraviolet rays is applied.
The water-based ink includes an aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, and a reactive surfactant that reacts with ultraviolet rays, and is at least one of a reactive silicone surfactant and a reactive fluorine surfactant. And an ultraviolet curable aqueous ink containing a reactive surfactant selected from:
On the other hand, the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition has a hydrophilic group / hydrophobic group balance (hereinafter abbreviated as “HLB”) of 9 or more and less than 15 (preferably 9 or more and 12 or less). Is.
The reactive surfactant contained in the aqueous ink has an HLB of less than 9 (preferably 5 or more and 8 or less), or 15 or more (preferably 15 or more and 16 or less).
The difference (absolute value) in HLB between the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition and the reactive surfactant contained in the aqueous ink is 3 or more and less than 6 (preferably 4 or more and less than 5). It is.
ここで、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ− Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｒａｎｃｅ」）は、以下の式（グリフィン法）により定義されるものである。
・ＨＬＢ＝２０×（親水部の式量の総和／分子量）
なお、水性インク及び画像記録組成物の各々において、各界面活性剤を複数併用する場合、その全ての界面活性剤のＨＬＢが上記関係を満たす必要がある。
Here, HLB (hydrophilic group / hydrophobic group balance “Hydrophile-Lipophile Balance”) is defined by the following equation (Griffin method).
・ HLB = 20 × (sum of formula weight of hydrophilic part / molecular weight)
In addition, in each of the water-based ink and the image recording composition, when a plurality of surfactants are used in combination, the HLB of all the surfactants needs to satisfy the above relationship.
本実施形態では、紫外線硬化型の画像記録組成物を中間転写体上に供給し、被硬化層を形成した上で、紫外線硬化型の水性インクの液滴を被硬化層に吐出した後、紫外線の照射により被硬化層に吐出された水性インクを硬化し、そして、被硬化層を記録媒体に転写する。なお、被硬化層の硬化は、転写と同時でもよいし、転写後であってもよい。但し、紫外線硬化物質がラジカル重合により硬化する物質である場合には、硬化時の酸素阻害を抑制できる同時の方がよい。 In the present embodiment, an ultraviolet curable image recording composition is supplied onto an intermediate transfer member to form a cured layer, and then droplets of an ultraviolet curable aqueous ink are ejected onto the cured layer. The water-based ink ejected to the curable layer is cured by irradiation, and the curable layer is transferred to the recording medium. The cured layer may be cured at the same time as the transfer or after the transfer. However, in the case where the ultraviolet curable substance is a substance that is cured by radical polymerization, it is better to simultaneously suppress oxygen inhibition during curing.
このような画像記録方式において、上記ＨＬＢの関係を満たす反応性界面活性剤が互いに含まれる画像記録組成物と水性インクとを組み合わせると、画像記録組成物で構成された被硬化層に水性インクの液滴が吐出され、付与されたとき、水性インクと被硬化層（画像記録組成物）との相溶化が抑えられると考えられる。これは、水性インクと被硬化層（画像記録組成物）との界面で、互いに含まれる反応性界面活性剤の２分子膜が形成されるためであると考えられる。つまり、双方のＨＬＢが近接していると、被硬化層への水性インクの液滴の付与（印字）から転写・硬化までの時間で、水性インクの液滴が被硬化層上で滲み、混色、画像形成能が経時的に変化し易いが、これが抑制されるためと考えられる。また、双方の界面活性剤が非反応性の場合、転写時の圧力や記録媒体間の速度差より画像が崩れやすいといった現象を引き起こし易いが、これが抑制されるための考えられる。
そして、被硬化層が記録媒体へ転写される前に、水性インクは、被硬化層（画像記録組成物）との相溶化が抑えられた状態で、硬化されることから、水性インクが被硬化層において過剰に広がる画像滲みが抑えられると考えられる。さらに、水性インクは吸水成分を介して浸透し、その表面の親水・疎水バランスが保持されている場合、これ以外の被硬化層部分(疎水性の部分)には浸透し難く、過剰な水性インクの広がりを抑えると考えられる。
また、被硬化層が記録媒体へ転写されるときは、水性インクは硬化、つまり固化した状態となることから、転写時の圧力、摺れ等による画像乱れ（画像変形）の発生も抑えられると考えられる。
特に、水性インクに含まれる反応性界面活性剤は、被硬化層（画像記録組成物）との界面に存在し、この界面で反応して硬化することから、より効果的に、画像滲みと共に画像乱れ（画像変形）の発生が抑えられると考えられる。
In such an image recording method, when an image recording composition and a water-based ink containing reactive surfactants that satisfy the above HLB relationship are combined, a water-based ink is added to the cured layer composed of the image recording composition. When droplets are ejected and applied, it is considered that the compatibility between the water-based ink and the cured layer (image recording composition) is suppressed. This is considered to be because a bimolecular film of reactive surfactants contained in each other is formed at the interface between the water-based ink and the curable layer (image recording composition). In other words, if both HLBs are close to each other, the water-based ink droplets spread on the cured layer in the time from application (printing) of the aqueous ink droplets to the cured layer to transfer / curing, and color mixing The image forming ability is likely to change with time, but this is considered to be suppressed. Further, when both the surfactants are non-reactive, a phenomenon that the image is liable to be distorted easily due to the pressure at the time of transfer or the speed difference between the recording media is considered to be suppressed.
The aqueous ink is cured in a state where the compatibility with the cured layer (image recording composition) is suppressed before the cured layer is transferred to the recording medium. It is considered that excessively spread image blur is suppressed in the layer. Furthermore, water-based ink penetrates through the water-absorbing component, and when the hydrophilic / hydrophobic balance of the surface is maintained, it is difficult to permeate other cured layer portions (hydrophobic portions). It is thought to suppress the spread of.
Further, when the layer to be cured is transferred to the recording medium, the water-based ink is cured, that is, in a solidified state, so that occurrence of image disturbance (image deformation) due to pressure, sliding, etc. during transfer can be suppressed. Conceivable.
In particular, the reactive surfactant contained in the water-based ink is present at the interface with the layer to be cured (image recording composition), and reacts and cures at this interface, so that more effective image blurring is achieved. It is thought that the occurrence of disturbance (image deformation) can be suppressed.
以上から、本実施形態では、画像滲み及び画像乱れが抑制された画像が得られる。加えて、２色以上の水性インクを適用した場合、混色の発生も抑えられる。 As described above, in this embodiment, an image in which image bleeding and image disturbance are suppressed can be obtained. In addition, when two or more water-based inks are applied, the occurrence of color mixing can be suppressed.
また、本実施形態では、水性インクと被硬化層（画像記録組成物）との界面で、互いに含まれる反応性界面活性剤の２分子膜が形成され、これが反応して硬化することから、水性インク（つまり画像部）と被硬化層（硬化後の硬化層）との接着性も向上し、画像安定性の向上（画像の経時変化の抑制）も実現されると考えられる。
また、被硬化層は、水性インクが硬化された後に記録媒体に転写されることから、得られる画像の耐水性も向上すると考えられる。
In the present embodiment, a bimolecular film of reactive surfactants contained in each other is formed at the interface between the water-based ink and the cured layer (image recording composition), and this reacts and cures. It is considered that the adhesion between the ink (that is, the image portion) and the layer to be cured (cured layer after curing) is improved, and the image stability is improved (the suppression of the change with time of the image) is also realized.
Moreover, since the layer to be cured is transferred to the recording medium after the water-based ink is cured, it is considered that the water resistance of the obtained image is also improved.
ここで、本実施形態では、被硬化層に吐出された水性インクを硬化するとき、被硬化層の硬化の進行を抑えることがよい。つまり、被硬化層に吐出された水性インクを優先的に硬化させることがよい。これは、被硬化層の転写前において、水性インクの硬化と共に、被硬化層の硬化が進行すると、硬化後の被硬化層と記録媒体との接着性の低下すると考えられるためである。
この現象を低減するためには、例えば、第１紫外線照射工程と第２紫外線照射工程（第１紫外線照射装置と第２紫外線照射装置）とで異なる波長の紫外線を照射し、各波長の紫外線により水性インク及び被硬化層を個別（選択的）に各々硬化することがよい。
そして、これを実現するためには、例えば、１）第１紫外線照射装置と第２紫外線照射装置の光源として、異なる波長の紫外線を照射する光源（例えばＵＶ−ＬＥＤ）を採用すると共に、２）水性インク及び画像記録組成物に含まれる光重合開始剤として、その光源により照射される紫外線の波長に光吸収のピーク（つまり光吸収分解波長）を持つ重合開始剤（特にラジカル重合開始剤）を採用することがよい。
つまり、水性インク及び画像記録組成物に含まれる光重合開始剤は、互いに、光吸収分解波長が異なる重合開始剤（特にラジカル重合開始剤）を採用することがよい。
Here, in this embodiment, when the water-based ink discharged to the cured layer is cured, it is preferable to suppress the progress of curing of the cured layer. That is, it is preferable to preferentially cure the water-based ink ejected to the cured layer. This is because, if the curing of the cured layer proceeds with the curing of the water-based ink before the transfer of the cured layer, it is considered that the adhesiveness between the cured layer after curing and the recording medium is lowered.
In order to reduce this phenomenon, for example, the first ultraviolet irradiation step and the second ultraviolet irradiation step (first ultraviolet irradiation device and second ultraviolet irradiation device) are irradiated with ultraviolet rays having different wavelengths, The aqueous ink and the layer to be cured may be individually (selectively) cured.
And in order to implement | achieve this, for example, 1) While using the light source (for example, UV-LED) which irradiates the ultraviolet-ray of a different wavelength as a light source of a 1st ultraviolet irradiation device and a 2nd ultraviolet irradiation device, 2) As a photopolymerization initiator contained in an aqueous ink and an image recording composition, a polymerization initiator (particularly a radical polymerization initiator) having a light absorption peak (that is, a light absorption decomposition wavelength) at the wavelength of ultraviolet rays irradiated by the light source. It is good to adopt.
That is, it is preferable to employ polymerization initiators (especially radical polymerization initiators) having different light absorption and decomposition wavelengths as the photopolymerization initiators contained in the water-based ink and the image recording composition.
以下、本実施形態における各構成要素について詳細に説明する。 Hereinafter, each component in this embodiment is demonstrated in detail.
［画像記録組成物］
画像記録用組成物は、紫外線硬化型の組成物であり、紫外線硬化物質と、吸水成分と、紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤と、必要に応じて、その他成分と、を含んで構成される。
[Image recording composition]
The image recording composition is an ultraviolet curable composition, and includes an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, a reactive silicone-based surfactant that reacts with ultraviolet rays, and, if necessary, other components. Composed.
（紫外線硬化物質）
紫外線硬化物質は、紫外線によって重合する重合性化合物であり、例えば、重合性基を有する化合物が挙げられる。重合性基としては、例えば二重結合を有する基が挙げられ、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、無水マレイン酸基、Ｎ−置換マレイミド基等が挙げられる。
紫外線硬化物質は、紫外線硬化性モノマーのほか、紫外線硬化性オリゴマー、紫外線硬化性マクロマー、紫外線硬化性プレポリマー等が挙げられる。
(UV curable substance)
The ultraviolet curable substance is a polymerizable compound that is polymerized by ultraviolet rays, and examples thereof include a compound having a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include a group having a double bond, specifically, for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a maleic anhydride group, and an N-substituted group. And maleimide groups.
Examples of the ultraviolet curable substance include an ultraviolet curable oligomer, an ultraviolet curable macromer, and an ultraviolet curable prepolymer in addition to the ultraviolet curable monomer.
紫外線硬化性モノマーとしては、例えば、１つ以上の反応性基を含むアルコール／多価アルコール／アミノアルコール類のアクリル酸エステル、アルコール／多価アルコール類のメタクリル酸エステル、アクリル脂肪族アミド、アクリル脂環アミド、アクリル芳香族アミド類等のラジカル硬化性材料；エポキシモノマー、オキセタンモノマー、ビニルエーテルモノマー等のカチオン硬化性材料；などが挙げられる。
紫外線硬化性のマクロマー、紫外線硬化性のオリゴマー、紫外線硬化性のプレポリマーとしては、これらモノマーを重合させたものの他、エポキシ、ウレタン、ポリエステル、ポリエーテル骨格に、アクリロイル基やメタクリロイル基の付加した、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンメタクリレート、ポリエステルメタクリレート等のラジカル硬化性物質が挙げられる。
Examples of ultraviolet curable monomers include alcohols / polyhydric alcohols / amino alcohols acrylic esters, alcohols / polyhydric alcohol methacrylates, acrylic aliphatic amides, acrylic fats containing one or more reactive groups. And radical curable materials such as cyclic amides and acrylic aromatic amides; and cationic curable materials such as epoxy monomers, oxetane monomers and vinyl ether monomers.
As UV curable macromers, UV curable oligomers, UV curable prepolymers, in addition to those obtained by polymerizing these monomers, acryloyl groups and methacryloyl groups are added to epoxy, urethane, polyester and polyether skeletons. Examples include radical curable substances such as epoxy acrylate, urethane acrylate, polyester acrylate, polyether acrylate, urethane methacrylate, and polyester methacrylate.
紫外線硬化物質を硬化（重合）させることにより得られる樹脂（紫外線硬化樹脂）としては、例えば、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイミド樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリビニルエーテル樹脂等が挙げられる。 As a resin (ultraviolet curable resin) obtained by curing (polymerizing) an ultraviolet curable substance, for example, acrylic resin, methacrylic resin, urethane resin, polyester resin, maleimide resin, epoxy resin, oxetane resin, polyether resin, polyvinyl Examples include ether resins.
紫外線硬化物質は、紫外線による硬化反応（重合反応）を開始させるための重合開始剤を併用することがよい。紫外線硬化物質は、必要に応じて、紫外線による硬化反応（重合反応）を進行させるための硬化助剤、硬化促進剤等を併用してもよい。 The ultraviolet curable substance is preferably used in combination with a polymerization initiator for initiating a curing reaction (polymerization reaction) by ultraviolet rays. The ultraviolet curable substance may be used in combination with a curing aid, a curing accelerator, etc. for advancing a curing reaction (polymerization reaction) with ultraviolet rays, as necessary.
ここで、紫外線硬化物質は、ラジカル重合により硬化する物質であることがよく、その重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、チオキサントン系、ベンジルジメチルケタール、α-ヒドロキシケトン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、 α-アミノケトン、α-アミノアルキルフェノン、モノアシルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ヒドロキシベンゾフェノン、アミノベンゾフェノン、チタノセン型、オキシムエステル型、オキシフェニル酢酸エステル型等のラジカル開始剤が挙げられる。
重合開始剤の添加量としては、例えば、紫外線硬化物質１００質量部に対し、０．１質量部以上５質量部以下の範囲が挙げられる。
Here, the ultraviolet curable substance is preferably a substance that is cured by radical polymerization, and examples of the polymerization initiator include benzophenone, thioxanthone, benzyldimethyl ketal, α-hydroxyketone, α-hydroxyalkylphenone, α -Radical initiators such as aminoketone, α-aminoalkylphenone, monoacylphosphine oxide, bisacylphosphine oxide, hydroxybenzophenone, aminobenzophenone, titanocene type, oxime ester type, and oxyphenylacetate type.
As addition amount of a polymerization initiator, the range of 0.1 to 5 mass parts is mentioned with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable substances, for example.
（吸水成分）
吸水成分は、水性インク中の着色剤を固定化する材料として、インクの液状成分を吸水する粒子である。吸水成分は、吸水性材料を主成分として含む。なお「主成分」とは、全体に対し５０質量％以上含む成分をいう。また吸水性材料とは、吸水性材料とインクを重量比３０：１００で２４時間混合した後、混合液中からフィルターにより吸水性材料を取り出した時、吸水性材料の重量がインク混合前に対して５％以上増加するものである。
(Water absorption component)
The water-absorbing component is a particle that absorbs the liquid component of the ink as a material for fixing the colorant in the water-based ink. The water-absorbing component contains a water-absorbing material as a main component. The “main component” refers to a component containing 50% by mass or more based on the whole. The water-absorbing material is a mixture of water-absorbing material and ink at a weight ratio of 30: 100 for 24 hours, and when the water-absorbing material is taken out of the mixed solution with a filter, the weight of the water-absorbing material is less than that before ink mixing. Increase by more than 5%.
吸水性材料としては、例えば、各種アクリル酸Ｎａ塩、スルホン酸Ｎａ塩類を含む共重合樹脂（以下、吸水樹脂と称する場合がある）や、表面親インク性を持たせた無機粒子（例えば、シリカ、アルミナ、ゼオライトなど）等があげられ、用いるインクに応じて選択される。 Examples of the water-absorbing material include copolymer resins containing various acrylic acid Na salts and sulfonic acid Na salts (hereinafter sometimes referred to as water-absorbing resins), and inorganic particles having surface affinity (for example, silica). , Alumina, zeolite, etc.) and the like are selected according to the ink used.
吸水樹脂としては、具体的には、例えば、ポリアクリル酸およびその塩、ポリメタクリル酸およびその塩、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−カルボン酸およびその塩構造を有する脂肪族または芳香族置換基を有するアルコールと（メタ）アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−カルボン酸およびその塩構造を有する脂肪族または芳香族置換基を有するアルコールと（メタ）アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル−カルボン酸およびその塩構造を有する脂肪族または芳香族置換基を有するアルコールと（メタ）アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、ポリマレイン酸およびその塩、スチレン−マレイン酸およびその塩から構成される共重合体等、前記それぞれの樹脂のスルホン酸変性体、それぞれの樹脂のリン酸変性体等、等が挙げられ、望ましくは、ポリアクリル酸およびその塩、スチレン−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸およびその塩から構成される共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル−カルボン酸およびその塩構造を有する脂肪族または芳香族置換基を有するアルコールと（メタ）アクリル酸とから生成するエステルから構成される共重合体、（メタ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸およびスルホン酸類でその塩から構成される共重合体、が挙げられる。これら樹脂は、複数の反応基を含むジビニルベンゼン等で架橋されていてもよい。 Specific examples of the water-absorbing resin include polyacrylic acid and salts thereof, polymethacrylic acid and salts thereof, copolymers composed of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and salts thereof, and styrene. -Copolymer composed of (meth) acrylic acid and its salt, styrene- (meth) acrylic ester-Copolymer composed of (meth) acrylic acid and its salt, styrene- (meth) acrylic ester A copolymer composed of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a carboxylic acid and a salt structure thereof and (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester-carboxylic acid and a salt thereof It consists of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a structure and (meth) acrylic acid. Copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, butadiene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and its salt, butadiene- (meth) acrylic acid ester A copolymer composed of an ester formed from an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a carboxylic acid and its salt structure and (meth) acrylic acid, polymaleic acid and its salt, styrene-maleic acid and its Examples thereof include copolymers composed of salts, sulfonic acid-modified products of the respective resins, phosphoric acid-modified products of the respective resins, and the like. Desirably, polyacrylic acid and salts thereof, styrene- (meth) Copolymers composed of acrylic acid and its salts, styrene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and Consists of a copolymer composed of a salt thereof, styrene- (meth) acrylic acid ester-carboxylic acid and an ester formed from (meth) acrylic acid and an alcohol having an aliphatic or aromatic substituent having a salt structure thereof And a copolymer composed of (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid and sulfonic acids and salts thereof. These resins may be crosslinked with divinylbenzene containing a plurality of reactive groups.
吸水成分は、固体の粒子状のものでもよく、エマルジョン等のように液体が被硬化層に分散した状態のものでもよく、半溶解した状態（例えばポリマーの架橋が切れて分子鎖が伸びた状態）や一部画像記録組成物（被硬化層）に相溶・膨潤したものでもよい。 The water-absorbing component may be in the form of solid particles, or it may be in a state in which a liquid is dispersed in the cured layer, such as an emulsion, or in a semi-dissolved state (for example, a state in which the polymer chain is broken and the molecular chain is extended) ) Or a part of the image recording composition (cured layer) that is compatible or swollen.
吸水成分の径（体積平均粒径）は、体積平均粒径が０．０５μｍ以上２５μｍの範囲であることが望ましく、０．０５μｍ以上５μｍ以下がより望ましい。 The diameter (volume average particle diameter) of the water-absorbing component is desirably in the range of 0.05 μm to 25 μm, more preferably 0.05 μm to 5 μm.
吸水成分の比重は、画像記録用組成物に含まれる硬化性物質の比重よりも、相対的に小さいほうが好ましい。吸水成分の画像記録用組成物全体に対する比率は、質量比で、１％以上６０％以下が望ましく、より望ましくは１０％以上５０％以下であり、さらに望ましくは２０％以上４０％以下である。 The specific gravity of the water-absorbing component is preferably relatively smaller than the specific gravity of the curable substance contained in the image recording composition. The ratio of the water-absorbing component to the entire image recording composition is preferably 1% or more and 60% or less, more preferably 10% or more and 50% or less, and still more preferably 20% or more and 40% or less.
吸水成分が樹脂粒子である場合、樹脂粒子の調製方法としては、例えば、吸水性材料を含む樹脂・モノマーをボールミルにより粉砕する方法等が挙げられる。 When the water-absorbing component is resin particles, examples of the method for preparing the resin particles include a method of pulverizing a resin / monomer containing a water-absorbing material with a ball mill.
（反応性シリコーン系界面活性剤）
反応性シリコーン系界面活性剤は、上記範囲のＨＬＢを満たし、紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤が適用される。
反応性シリコーン系界面活性剤としては、例えば、複数の（メタ）アクリロイル基（（メタ）アクリル残基）を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤：つまり、ＵＶ架橋タイプのシリコーン）が挙げられる。
この変性シリコーン系界面活性剤は、例えば、１）ジメチルシロキサン鎖の両末端に、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が連結したもの、２）ジメチルシロキサン鎖の側鎖として、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が複数連結したもの、３）ジメチルシロキサン鎖の両末端に及び側鎖として、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が複数連結したもの等が挙げられる。
つまり、この変性シリコーン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基をジメチルシロキサン鎖の主鎖及び側鎖の双方又は一方に複数有し、主鎖末端や側鎖末端に（メタ）アクリロイル基を持つ界面活性剤が挙げられる。
これらの変性シリコーン系界面活性剤として具体的は、末端に（メタ）アクリロイル基を持ち、ポリエチレンオキサイド（ポリエチレングリコール）／ポリプロピレンオキサイド（ポリアルキレングリコール）からなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤であることがよい。
(Reactive silicone surfactant)
As the reactive silicone-based surfactant, a reactive silicone-based surfactant that satisfies the above-mentioned range of HLB and reacts with ultraviolet rays is applied.
As the reactive silicone surfactant, for example, a polyoxyalkylene-modified silicone surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups ((meth) acrylic residues) (polyether-modified silicone surfactant: UV-crosslinking type silicone).
This modified silicone surfactant is, for example, 1) a product in which a polyoxyalkylene chain (group) having a (meth) acryloyl group is connected to both ends of a dimethylsiloxane chain, or 2) as a side chain of a dimethylsiloxane chain, A plurality of polyoxyalkylene chains (groups) having a (meth) acryloyl group; 3) a plurality of polyoxyalkylene chains (groups) having a (meth) acryloyl group as both side ends and side chains of the dimethylsiloxane chain. The connected thing etc. are mentioned.
That is, the modified silicone surfactant has a plurality of polyoxyalkylene groups in both or one of the main chain and side chain of the dimethylsiloxane chain, and has a (meth) acryloyl group at the main chain end or side chain end. Surfactant is mentioned.
Specific examples of these modified silicone surfactants include silicone surfactants having a (meth) acryloyl group at the terminal and modified with polyoxyalkylene composed of polyethylene oxide (polyethylene glycol) / polypropylene oxide (polyalkylene glycol). It may be an agent.
なお、反応性シリコーン系界面活性剤のＨＬＢは、例えば、ポリオキシアルキレン鎖（基）とジメチルシロキサン鎖（基）との鎖長の選択、ポリオキシアルキレン鎖（基）のうち、親水性のポリエチレンオキサイドとこれよりも疎水性のポリプロピレンオキサイドとの鎖長（分子量）・分岐量の選択により制御される。つまり、これらの選択により、目的のＨＬＢを満たす界面活性剤を適用する。 The reactive silicone surfactant HLB is, for example, the selection of the chain length of the polyoxyalkylene chain (group) and the dimethylsiloxane chain (group), and the hydrophilic polyethylene of the polyoxyalkylene chain (group). It is controlled by selection of chain length (molecular weight) and branching amount of oxide and hydrophobic polypropylene oxide. That is, a surfactant satisfying the target HLB is applied by these selections.
また、反応性シリコーン系界面活性剤は、（メタ）アクリロイル基の官能基数（例えば１以上８以下の範囲の官能基数）で、その反応速度（硬化速度）の調整が図れる。
反応性シリコーン系界面活性剤は、ポリエーテル変性に加え、アルキル鎖（アルキルスペーサー）の導入により、被硬化層（画像形成組成物）の記録媒体に対する濡れ性(接着性)の調整も図れる。
特に、ポリエチレングリコール及びポリポロピレングリールのユニットをジメチルシロキサン鎖の末端や側鎖に持つ反応性シリコーン界面活性剤（ポリエチレンオキサイド（ポリエチレングリコール）／ポリプロピレンオキサイド（ポリアルキレングリコール）からなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤）は、シロキサン鎖の含有量及び分子量により、他の成分（例えば）との相溶性を変化することから、ＨＬＢ（例えばＨＬＢ２以上１６）の調整が図れる。
Moreover, the reactive silicone type surfactant can adjust the reaction rate (curing rate) by the number of functional groups of the (meth) acryloyl group (for example, the number of functional groups in the range of 1 to 8).
In addition to polyether modification, the reactive silicone surfactant can also adjust the wettability (adhesiveness) of the cured layer (image forming composition) to the recording medium by introducing an alkyl chain (alkyl spacer).
In particular, a reactive silicone surfactant (polyoxyalkylene composed of polyethylene oxide (polyethylene glycol) / polypropylene oxide (polyalkylene glycol)) having a unit of polyethylene glycol and polypropylene glycol at the end or side chain of a dimethylsiloxane chain. The modified silicone surfactant) changes the compatibility with other components (for example) depending on the content and molecular weight of the siloxane chain, so that adjustment of HLB (for example, HLB 2 or more and 16) can be achieved.
このような、シリコーン系界面活性剤の市販品としては、例えば、「ＴＥＧＯ２０１０」，「ＴＥＧＯ２０１１」，「ＴＥＧＯ２１００」，「ＴＥＧＯ２２００Ｎ」，「ＴＥＧＯ２３００」，「ＴＥＧＯ２５００」，「ＴＥＧＯ２６００」，「ＴＥＧＯ２６５０」，「ＴＥＧＯ２７００」（以上、ＥＶＯＮＩＫ社製））；、「Ｘ２２−４９５２」，「Ｘ２２−４２７２」，「Ｘ２２−６２６６」，「Ｘ２２−２４７５」（以上、信越化学工業社製）等が挙げられる。 Examples of such commercially available silicone surfactants include “TEGO2010”, “TEGO2011”, “TEGO2100”, “TEGO2200N”, “TEGO2300”, “TEGO2500”, “TEGO2600”, “TEGO2650”, “TEGO2650”, TEGO2700 "(manufactured by EVONIK));" X22-4492 "," X22-4272 "," X22-6266 "," X22-2475 "(manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
反応性シリコーン系界面活性剤と共に、他の非反応性界面活性剤（例えばアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等）を併用してもよいが、上記範囲のＨＬＢを満たす界面活性剤を選択することがよい。 Other non-reactive surfactants (for example, anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc.) may be used in combination with the reactive silicone surfactant. It is preferable to select a surfactant satisfying the above-mentioned range of HLB.
反応性シリコーン系界面活性剤の含有量は、画像記録組成物に対して０．１質量％以上３０質量％以下が望ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより望ましい。 The content of the reactive silicone surfactant is preferably from 0.1% by weight to 30% by weight, more preferably from 0.5% by weight to 10% by weight, based on the image recording composition.
（その他成分）
画像記録用組成物には、ワックスやゴム状物質類を混合しても良い。
(Other ingredients)
The image recording composition may be mixed with wax or rubbery substances.
画像記録用組成物には、インクの成分を被硬化層上や内部で固定化する成分（以下、「固定化成分」と称する場合がある）をさらに含んでいてもよい。
固定化成分としては、例えば、インクの成分（例えば色材）を吸着する成分、インクの成分（例えば色材）を凝集または増粘させる成分等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
The image recording composition may further contain a component for immobilizing the ink component on or inside the cured layer (hereinafter also referred to as “immobilizing component”).
Examples of the immobilization component include, but are not limited to, a component that adsorbs an ink component (for example, a coloring material) and a component that aggregates or thickens an ink component (for example, a coloring material). .
画像記録用組成物には、上記硬化反応に寄与する成分を溶解または分散するための水や有機溶媒を含んでいてもよい。
画像記録用組成物は、硬化層を着色制御する目的で、各種色材を含んでいてもよい。
画像記録用組成物は、粘度を調製する等の目的から、熱可塑性樹脂を含有してもよい。該熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボーネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン、ポリエーテル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレンとそのアクリルモノマー共重合体およびそのブレンド物等が挙げられる。
The image recording composition may contain water or an organic solvent for dissolving or dispersing the component that contributes to the curing reaction.
The image recording composition may contain various color materials for the purpose of controlling the coloring of the cured layer.
The image recording composition may contain a thermoplastic resin for the purpose of adjusting the viscosity. Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyurethane resin, polystyrene, polyether resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene and its acrylic monomer copolymer and blends thereof. It is done.
（画像記録組成物の特性）
画像記録用組成物の表面張力は、例えば、２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲が挙げられる。
画像記録用組成物は、常温（２５℃）において低揮発性または不揮発性であることがよい。ここで、低揮発性とは大気圧下において沸点が２００℃以上であることを意味する。また、不揮発性とは大気圧下において沸点が３００℃以上であることを意味する。
(Characteristics of image recording composition)
Examples of the surface tension of the image recording composition include a range of 20 mN / m to 50 mN / m.
The image recording composition is preferably low-volatile or nonvolatile at room temperature (25 ° C.). Here, low volatility means that the boiling point is 200 ° C. or higher under atmospheric pressure. Nonvolatile means that the boiling point is 300 ° C. or higher under atmospheric pressure.
［水性インク］
水性インクは、紫外線硬化型の水性インクであり、水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、紫外線により反応する反応性界面活性剤と、必要に応じて、その他成分と、を含んで構成される。
[Water-based ink]
The water-based ink is an ultraviolet curable water-based ink and includes an aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, a reactive surfactant that reacts with ultraviolet light, and other components as necessary. Is done.
（水系媒体）
水系媒体としては、特に不純物が混入・微生物の発生することを防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
(Aqueous medium)
Preferred examples of the aqueous medium include ion-exchanged water, ultrapure water, distilled water, and ultrafiltered water, particularly from the viewpoint of preventing impurities from being mixed and the generation of microorganisms.
（着色剤）
着色剤としては、顔料が挙げられる。顔料としては、有機顔料、無機顔料が挙げられる。
(Coloring agent)
Examples of the colorant include pigments. Examples of the pigment include organic pigments and inorganic pigments.
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００，Ｒａｖｅｎ５７５０，Ｒａｖｅｎ５２５０，Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ ３５００，Ｒａｖｅｎ２０００，Ｒａｖｅｎ１５００，Ｒａｖｅｎ１２５０，Ｒａｖｅｎ１２００，Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ，Ｒａｖｅｎ１１７０，Ｒａｖｅｎ１２５５，Ｒａｖｅｎ１０８０，Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，Ｍｏｇｕｌ Ｌ，Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ ７００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８００，Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０，Ｍｏｎａｒｃｈ ９００，Ｍｏｎａｒｃｈ １０００，Ｍｏｎａｒｃｈ １１００，Ｍｏｎａｒｃｈ １３００，Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０，Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０，Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ，Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４７，Ｎｏ．５２，Ｎｏ．９００，Ｎｏ．２３００，ＭＣＦ−８８，ＭＡ６００，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of black pigments include Raven7000, Raven5750, Raven5250, Raven5000 ULTRAII, Raven3500, Raven2000, Raven1500, Raven1250, Raven1200, Raven1125, Raven10, Raven10, Raven10 Regal 330R, Regal 660R, Mogul L, Black Pearls L, Monarch 700, Monarch 800, Monarch 880, Monarch 900, Monarch 1000, Monarch 1100, Monarch 1300,
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１，−２，−３，−１５，−１５：１，−１５：２，−１５：３，−１５：４，−１６，−２２，−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５，−７，−１２，−４８，−４８：１，−５７，−１１２，−１２２，−１２３，−１４６，−１６８，−１７７，−１８４，−２０２， Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ −１９等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−１２，−１３，−１４，−１６，−１７，−７３，−７４，−７５，−８３，−９３，−９５，−９７，−９８，−１１４，−１２８，−１２９，−１３８，−１５１，−１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Specific examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue-1, -2, -3, -15, -15: 1, -15: 2, -15: 3, -15: 4, -16, -22, -60, and the like. It is not limited.
Specific examples of the magenta color pigment include C.I. I. Pigment Red-5, -7, -12, -48, -48: 1, -57, -112, -122, -123, -146, -168, -177, -184, -202, C.I. I. Pigment Violet-19 etc. are mentioned, However, It is not limited to these.
Specific examples of yellow pigments include C.I. I. Pigment Yellow-1, -2, -3, -12, -13, -14, -16, -17, -73, -74, -75, -83, -93, -95, -97, -98, -114, -128, -129, -138, -151, -154, -180, and the like, but are not limited thereto.
ここで、着色剤として顔料を使用した場合には、併せて顔料分散剤を用いることが望ましい。使用可能な顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。 Here, when a pigment is used as the colorant, it is desirable to use a pigment dispersant together. Examples of the pigment dispersant that can be used include a polymer dispersant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant.
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用できる。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いることができる。 As the polymer dispersant, a polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion is preferably used. As the polymer having a hydrophilic structure portion and a hydrophobic structure portion, a condensation polymer and an addition polymer can be used. Examples of the condensation polymer include known polyester dispersants. Examples of the addition polymer include addition polymers of monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group. Desired polymer dispersion by copolymerizing a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group and a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group An agent is obtained. A homopolymer of a monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group can also be used.
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。 Monomers having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophilic group include monomers having a carboxyl group, a sulfonic acid group, a hydroxyl group, a phosphoric acid group, such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. , Itaconic acid, itaconic acid monoester, maleic acid, maleic acid monoester, fumaric acid, fumaric acid monoester, vinyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, sulfonated vinyl naphthalene, vinyl alcohol, acrylamide, methacryloxyethyl phosphate, bismethacrylic acid Examples include roxyethyl phosphate, methacrylooxyethyl phenyl acid phosphate, ethylene glycol dimethacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate.
疎水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。 Examples of the monomer having an α, β-ethylenically unsaturated group having a hydrophobic group include styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylcyclohexane, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl acrylate esters, Examples include methacrylic acid alkyl esters, methacrylic acid phenyl esters, methacrylic acid cycloalkyl esters, crotonic acid alkyl esters, itaconic acid dialkyl esters, maleic acid dialkyl esters, and the like.
高分子分散剤として用いられる、望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。 Examples of desirable copolymers used as polymer dispersants include styrene-styrene sulfonic acid copolymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-methacrylic acid copolymers, styrene-acrylic acid copolymers, Vinyl naphthalene-maleic acid copolymer, vinyl naphthalene-methacrylic acid copolymer, vinyl naphthalene-acrylic acid copolymer, alkyl acrylate ester-acrylic acid copolymer, alkyl methacrylate ester-methacrylic acid copolymer, styrene -Methacrylic acid alkyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Acrylic acid alkyl ester-Acrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid phenyl ester-Methacrylic acid copolymer, Styrene-Methacrylic acid cyclohexyl ester-Methacrylic acid copolymer Etc. . Moreover, you may copolymerize the monomer which has a polyoxyethylene group and a hydroxyl group with these polymers.
上記高分子分散剤としては、例えば、重量平均分子量で２０００以上５００００以下のものが挙げられる。 Examples of the polymer dispersant include those having a weight average molecular weight of 2,000 to 50,000.
これら顔料分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。顔料分散剤の添加量は、顔料により大きく異なるため一概には言えないが、一般に顔料に対し、合計で０．１質量％以上１００質量％以下が挙げられる。 These pigment dispersants may be used alone or in combination of two or more. The amount of the pigment dispersant added varies greatly depending on the pigment, so it cannot be generally stated. However, in general, the total amount is 0.1% by mass or more and 100% by mass or less based on the pigment.
顔料としては、水に自己分散可能な顔料（以下自己分散顔料と称する）も挙げられる。
自己分散顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤が存在しなくとも水中で分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、自己分散顔料が得られる。
Examples of the pigment include a pigment that can be self-dispersed in water (hereinafter referred to as a self-dispersing pigment).
The self-dispersing pigment refers to a pigment that has many water-solubilizing groups on the pigment surface and disperses in water without the presence of a polymer dispersant. Specifically, self-dispersed pigments can be obtained by subjecting ordinary so-called pigments to surface modification treatment such as acid / base treatment, coupling agent treatment, polymer graft treatment, plasma treatment, oxidation / reduction treatment, etc. It is done.
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−１５７、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、Ｃａｂｏｔ２６０、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。 Further, as pigments that can be self-dispersed in water, in addition to pigments obtained by subjecting the above pigments to surface modification treatment, Cab-o-jet-200, Cab-o-jet-300, IJX- manufactured by Cabot Corporation Commercially available self-dispersing pigments such as 157, IJX-253, IJX-266, IJX-273, IJX-444, IJX-55, Cabot 260, Microjet Black CW-1, CW-2 manufactured by Orient Chemical Co., etc. can also be used.
自己分散顔料としては、その表面に官能基として少なくともスルホン酸、スルホン酸塩、カルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料であることが望ましい。より望ましくは、表面に官能基として少なくともカルボン酸、又はカルボン酸塩を有する顔料である。 The self-dispersing pigment is desirably a pigment having at least sulfonic acid, sulfonate, carboxylic acid, or carboxylate as a functional group on the surface thereof. More desirably, the pigment has at least a carboxylic acid or a carboxylate as a functional group on the surface.
顔料としては、樹脂により被覆された顔料等も挙げられる。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のマイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することもできる。
また、顔料としては、高分子物質を上記顔料に物理的に吸着又は化学的に結合させた樹脂分散型顔料も挙げられる。
また、顔料としては、黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等も挙げられる。
また、顔料としては、シリカ、アルミナ、又は、ポリマービード等をコアとして、その表面に染料又は顔料を固着させた粒子、染料の不溶レーキ化物、着色エマルション、着色ラテックス等も挙げられる。
Examples of the pigment include a pigment coated with a resin. This is called a microcapsule pigment, and not only commercially available microcapsule pigments manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., or Toyo Ink, but also microcapsule pigments produced for the present invention may be used. it can.
In addition, examples of the pigment include resin-dispersed pigments in which a polymer substance is physically adsorbed or chemically bonded to the pigment.
In addition to black, cyan, magenta, and yellow, the pigments include specific color pigments such as red, green, blue, brown, and white, metallic luster pigments such as gold and silver, and colorless or light-colored constitutions. Examples include pigments and plastic pigments.
Examples of the pigment include particles in which silica, alumina, polymer beads or the like are used as a core, and a dye or pigment is fixed on the surface thereof, an insoluble lake of the dye, a colored emulsion, a colored latex, or the like.
着色剤としては、顔料の他、その他、親水性のアニオン染料、直接染料、カチオン染料、反応性染料、高分子染料等や油溶性染料等の染料類、染料で着色したワックス粉・樹脂粉類やエマルション類、蛍光染料や蛍光顔料、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、フェライトやマグネタイトに代表される強磁性体等の磁性体類、酸化チタン、酸化亜鉛に代表される半導体や光触媒類、その他有機、無機の電子材料粒子類などが挙げられる。 As colorants, in addition to pigments, other hydrophilic anionic dyes, direct dyes, cationic dyes, reactive dyes, polymer dyes and oil-soluble dyes, wax powders and resin powders colored with dyes And emulsions, fluorescent dyes and pigments, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, magnetic materials such as ferromagnetic materials represented by ferrite and magnetite, semiconductors and photocatalysts represented by titanium oxide and zinc oxide, and other organic materials And inorganic electronic material particles.
着色剤の体積平均粒径は、例えば１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが挙げられる。
着色剤の体積平均粒径とは、着色剤そのものの粒径、又は着色剤に分散剤等の添加物が付着している場合には、添加物が付着した粒径をいう。体積平均粒径の測定装置には、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 ９３４０ （Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製 ）を用いた。その測定は、インク４ｍｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行った。なお、測定時の入力値として、粘度にはインクの粘度を、分散粒子の密度は記録材の密度とした。
The volume average particle diameter of the colorant is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.
The volume average particle diameter of the colorant refers to the particle diameter of the colorant itself, or the particle diameter to which the additive has adhered when an additive such as a dispersant is attached to the colorant. A Microtrac UPA particle size analyzer 9340 (manufactured by Lees & Northrup) was used as a volume average particle diameter measuring apparatus. The measurement was performed according to a predetermined measurement method with 4 ml of ink placed in a measurement cell. As input values at the time of measurement, the viscosity of the ink was used as the viscosity, and the density of the dispersed particles was used as the density of the recording material.
着色剤の含有量（濃度）は、例えばインクに対して５質量％以上３０質量％以下が挙げられる。 The content (concentration) of the colorant is, for example, from 5% by mass to 30% by mass with respect to the ink.
（紫外線硬化物質）
紫外線硬化物質としては、紫外線によって重合する重合性化合物であり、例えば、重合性基を有する化合物が挙げられる。重合性基としては、例えば二重結合を有する基が挙げられ、具体的には、例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタン基、無水マレイン酸基、Ｎ−置換マレイミド基等が挙げられる。
紫外線硬化物質は、紫外線硬化性モノマーのほか、水溶性の紫外線硬化性オリゴマー等が挙げられる。
(UV curable substance)
The ultraviolet curable substance is a polymerizable compound that is polymerized by ultraviolet rays, and examples thereof include a compound having a polymerizable group. Examples of the polymerizable group include a group having a double bond, specifically, for example, an acryloyl group, a methacryloyl group, a vinyl group, a vinyl ether group, an epoxy group, an oxetane group, a maleic anhydride group, and an N-substituted group. And maleimide groups.
Examples of the ultraviolet curable substance include water-soluble ultraviolet curable oligomers in addition to ultraviolet curable monomers.
紫外線硬化物質としては、水溶性の紫外線硬化物質が挙げられる。
水溶性の紫外線硬化物質としては、例えば、アクリロイルモロフォリン（ＡＣＭＯ）、ダイアセトンアクリルアマイド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−ホルムアミド、ビニルナフタレンスルホン酸、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、無水琥珀酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル、オルソ無水フタル酸と２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとのエステル等が挙げられる。
水溶性の紫外線硬化物質としては、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、多価アルコールから誘導されるグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸エステルも挙げられる。
Examples of the ultraviolet curable substance include water-soluble ultraviolet curable substances.
Examples of the water-soluble ultraviolet curable substance include acryloyl morphophore (ACMO), diacetone acrylamide, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-formamide, vinyl naphthalene sulfonic acid, methoxy polyethylene glycol methacrylate, methoxy polyethylene glycol. Examples thereof include acrylates, esters of succinic anhydride and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and esters of orthophthalic anhydride and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate.
Examples of the water-soluble ultraviolet curable substance include (meth) acrylic acid esters of polyhydric alcohols and (meth) acrylic acid esters of glycidyl ethers derived from polyhydric alcohols.
ここで、水溶性の紫外線硬化物質は、ラジカル重合により硬化する物質であることがよく、その重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン誘導体のαヒドロキシアセトフェノン類（例えば、「Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３」，「Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ１８４」等（以上、チバガイギー社製））、長波長用のラジカル分解性のαアミノアセトフェノン誘導体（例えば、「Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ９０７」，Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ３６９」、水系での相溶性の高い「Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ２９５９」等（以上、チバガイギー社製）、アンモニウム塩構造を持つ「ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＱＴＸ」，「ＡＢＱ」等（以上、シェル化学製））、等のラジカル開始剤が挙げられる。その他光重合開始剤としては芳香族ケトン，アシルホスフィン化合物，有機酸化物などで蒸留水に溶解が０．５％以上溶解することが好ましい。
重合開始剤の添加量としては、例えば、紫外線硬化物質１００質量部に対し、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲が挙げられる。
Here, the water-soluble ultraviolet curable substance is preferably a substance that is cured by radical polymerization, and examples of the polymerization initiator include α-hydroxyacetophenones of benzoin derivatives (for example, “Darocure 1173”, “Irugacure 184”, etc.). (Above, manufactured by Ciba Geigy)), radical-degradable α-aminoacetophenone derivatives for long wavelengths (for example, “Irugacure 907”, Irugacure 369, “Irugacure 2959” having high compatibility in aqueous systems, etc. (above, manufactured by Ciba Geigy), Examples include radical initiators such as “Quantacure QTX”, “ABQ” and the like (manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) having an ammonium salt structure. Other photopolymerization initiators such as aromatic ketones, acylphosphine compounds, and organic oxides are preferably dissolved in distilled water by 0.5% or more.
As addition amount of a polymerization initiator, the range of 0.1 to 10 mass parts is mentioned with respect to 100 mass parts of ultraviolet curable substances, for example.
なお、紫外線硬化物質としては、周知の疎水性の紫外線硬化性物質を用いてもよいが、この場合、周知の手法によりエマルジョン化（乳化）して水性インク中に配合する。 As the UV curable substance, a known hydrophobic UV curable substance may be used. In this case, the UV curable substance is emulsified (emulsified) by a known method and mixed in the aqueous ink.
（反応性界面活性剤）
反応性界面活性剤は、上記範囲のＨＬＢを満たし、紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤、及び反応性フッ素系界面活性剤が適用される。
(Reactive surfactant)
As the reactive surfactant, a reactive silicone surfactant and a reactive fluorosurfactant that satisfy the HLB in the above range and react with ultraviolet rays are applied.
・反応性シリコーン系界面活性剤
反応性シリコーン系界面活性剤としては、例えば、複数の（メタ）アクリロイル基（（メタ）アクリル残基）を有するポリオキシアルキレン変性シリコーン系界面活性剤（ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤）が挙げられる。
この変性シリコーン系界面活性剤は、例えば、１）ジメチルシロキサン鎖の両末端に、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が連結したもの、２）ジメチルシロキサン鎖の側鎖として、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が複数連結したもの、３）ジメチルシロキサン鎖の両末端に及び側鎖として、（メタ）アクリロイル基を持つポリオキシアルキレン鎖（基）が複数連結したもの等が挙げられる。
つまり、この変性シリコーン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレン基をジメチルシロキサン鎖の主鎖及び側鎖の双方又は一方に複数有し、主鎖末端や側鎖末端に（メタ）アクリロイル基を持つ界面活性剤が挙げられる。
これらの変性シリコーン系界面活性剤として具体的は、末端に（メタ）アクリロイル基を持ち、ポリエチレンオキサイド（ポリエチレングリコール）／ポリプロピレンオキサイド（ポリアルキレングリコール）からなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤であることがよい。
Reactive silicone surfactants Examples of reactive silicone surfactants include polyoxyalkylene-modified silicone surfactants (polyether-modified) having a plurality of (meth) acryloyl groups ((meth) acrylic residues). Silicone-based surfactant).
This modified silicone surfactant is, for example, 1) a product in which a polyoxyalkylene chain (group) having a (meth) acryloyl group is connected to both ends of a dimethylsiloxane chain, or 2) as a side chain of a dimethylsiloxane chain, A plurality of polyoxyalkylene chains (groups) having a (meth) acryloyl group; 3) a plurality of polyoxyalkylene chains (groups) having a (meth) acryloyl group as both side ends and side chains of the dimethylsiloxane chain. The connected thing etc. are mentioned.
That is, the modified silicone surfactant has a plurality of polyoxyalkylene groups in both or one of the main chain and side chain of the dimethylsiloxane chain, and has a (meth) acryloyl group at the main chain end or side chain end. Surfactant is mentioned.
Specific examples of these modified silicone surfactants include silicone surfactants having a (meth) acryloyl group at the terminal and modified with polyoxyalkylene composed of polyethylene oxide (polyethylene glycol) / polypropylene oxide (polyalkylene glycol). It may be an agent.
なお、反応性シリコーン系界面活性剤のＨＬＢは、例えば、ポリオキシアルキレン鎖（基）とジメチルシロキサン鎖（基）との鎖長の選択、ポリオキシアルキレン鎖（基）のうち、親水性のポリエチレンオキサイドとこれよりも疎水性のポリプロピレンオキサイドとの鎖長（分子量）・分岐量を選択により制御される。つまり、これらの選択により、目的のＨＬＢを満たす界面活性剤を適用する。 The reactive silicone surfactant HLB is, for example, the selection of the chain length of the polyoxyalkylene chain (group) and the dimethylsiloxane chain (group), and the hydrophilic polyethylene of the polyoxyalkylene chain (group). The chain length (molecular weight) and the amount of branching between the oxide and the more hydrophobic polypropylene oxide are controlled by selection. That is, a surfactant satisfying the target HLB is applied by these selections.
・反応性フッ素系界面活性剤
反応性フッ素系界面活性剤としては、例えば、複数の（メタ）アクリロイル基と、パーフルオロアルキル基及びフルオロ置換アルキレン基の少なくとも１方と、を有するフッ素系界面活性剤が挙げられる。
つまり、反応性フッ素系界面活性剤としては、例えば、末端、主鎖及び側鎖の少なくともいずれかの部位にパーフルオロアルキル基及びフルオロ置換アルキレン基の少なくとも一方を有し、且つ複数の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が挙げられる。
反応性フッ素界面活性剤として具体的には、例えば、両性型（例えばパーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのアニオン型、パーフルオロアルキルベタイン等）、カチオン型（パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等）、非イオン型（例えば、パーフルオロアルキルアミンオキサイド、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基及び親水性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基、親水性基及び親油性基含有オリゴマー、パーフルオロアルキル基及び親油性基含有ウレタン等）のフッ素系界面活性剤の複数の末端に、（メタ）アクリロイル基を有するものが挙げられる。
Reactive fluorine-based surfactant Examples of the reactive fluorine-based surfactant include a fluorine-based surfactant having a plurality of (meth) acryloyl groups and at least one of a perfluoroalkyl group and a fluoro-substituted alkylene group. Agents.
That is, as the reactive fluorosurfactant, for example, at least one of a terminal, a main chain and a side chain has at least one of a perfluoroalkyl group and a fluoro-substituted alkylene group, and a plurality of (meta) Examples include compounds having an acryloyl group.
Specifically, as the reactive fluorine surfactant, for example, amphoteric type (for example, an anionic type such as perfluoroalkyl carboxylate, perfluoroalkyl sulfonate, perfluoroalkyl phosphate, perfluoroalkyl betaine, etc.), Cationic type (perfluoroalkyltrimethylammonium salt, etc.), nonionic type (for example, perfluoroalkylamine oxide, perfluoroalkylethylene oxide adduct, perfluoroalkyl group and hydrophilic group-containing oligomer, perfluoroalkyl group and lipophilic group Containing (meth) acryloyl groups at multiple terminals of fluorine-containing surfactants such as oligomers containing oligomers, perfluoroalkyl groups, oligomers containing hydrophilic groups and lipophilic groups, urethanes containing perfluoroalkyl groups and lipophilic groups) Raised It is.
なお、反応性フッ素系界面活性剤のＨＬＢは、９未満であるが、例えば、フルオロアルキレン基及びフルオロアルキル基の鎖長の選択により制御される。つまり、これらの選択により、目的のＨＬＢを満たす界面活性剤を適用する。
また、反応性フッ素系界面活性剤は、ＨＬＢが９未満と疎水性の性質を持つため、周知の手法によりエマルジョン化（乳化）して水性インク中に分散配合される。
In addition, although HLB of a reactive fluorine-type surfactant is less than 9, it is controlled by selection of the chain length of a fluoroalkylene group and a fluoroalkyl group, for example. That is, a surfactant satisfying the target HLB is applied by these selections.
In addition, since the reactive fluorosurfactant has a hydrophobic property of HLB of less than 9, it is emulsified (emulsified) by a well-known method and dispersed and blended in the aqueous ink.
・反応性界面活性剤のその他
反応性界面活性剤と共に、他の非反応性界面活性剤（例えばアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等）を併用してもよいが、上記範囲のＨＬＢを満たす界面活性剤を選択することがよい。
Other reactive surfactants Other reactive surfactants and other non-reactive surfactants (eg anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, etc.) Although you may use together, it is good to select the surfactant which satisfy | fills the HLB of the said range.
反応性界面活性剤の含有量は、水性インクに対して０．１質量％以上３０質量％以下が望ましく、０．５質量％以上１０質量％以下がより望ましい。 The content of the reactive surfactant is desirably 0.1% by mass or more and 30% by mass or less, and more desirably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less with respect to the aqueous ink.
（その他成分）
水性インクには、例えば、適宜 増感剤、増粘材、ｐＨ調整剤、レべリング剤、粘度調整剤、酸化防止剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、防腐剤、防かび剤等を含んでいてもよい。
(Other ingredients)
The water-based ink includes, for example, a sensitizer, a thickener, a pH adjuster, a leveling agent, a viscosity adjuster, an antioxidant, a hindered amine light stabilizer (HALS), a preservative, and an antifungal agent as appropriate. You may go out.
水性インクには、例えば、反応性の希釈溶媒を含んでいてもよい。反応性の希釈溶媒としては、例えば、アクリロイルモロフォリン、Ｎ−２−ビニルピロリドン、アクリルアミド、メチレンビスアクリルアミド、単糖類のモノアクリレート、オリゴエチレンオキシドのモノアクリル酸エステル、２塩基酸のモノアクリル酸エステルが挙げられる。
水性インクには、例えば、その他溶媒を含んでもよい。その他溶媒とは、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類、そして１価アルコール類等が挙げられる。
The water-based ink may contain, for example, a reactive dilution solvent. Examples of reactive diluent solvents include acryloyl morphophore, N-2-vinylpyrrolidone, acrylamide, methylene bisacrylamide, monosaccharide monoacrylate, oligoethylene oxide monoacrylate, and dibasic acid monoacrylate. Can be mentioned.
The aqueous ink may contain other solvents, for example. Other solvents include, for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol mono Examples thereof include glycol ethers such as ethyl ether, propylene glycol monomethyl ether and dipropylene glycol monomethyl ether, and monohydric alcohols.
（水性インクの物性）
水性インクの表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下の範囲が挙げられる。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用した。
(Physical properties of water-based ink)
Examples of the surface tension of the water-based ink include a range of 20 mN / m to 45 mN / m.
Here, as the surface tension, a value measured in an environment of 23 ° C. and 55% RH using a Wilhelmy type surface tension meter (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.) was adopted.
水性インクの粘度は、例えば１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲が挙げられる。ここで、粘度としては、レオマット１１５（Ｃｏｎｔｒａｖｅｓ製）を測定装置として用いて、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ−１の条件で測定した値を採用した。 Examples of the viscosity of the water-based ink include a range of 1.5 mPa · s to 30 mPa · s. Here, as the viscosity, a value measured using a rheomat 115 (manufactured by Contraves) as a measuring device under the conditions of a measurement temperature of 23 ° C. and a shear rate of 1400 s −1 was adopted.
なお、水性インクは、上記構成に限定されるものではない。着色剤以外に、例えば、液晶材料、電子材料など機能性材料を含むものであってもよい。 The water-based ink is not limited to the above configuration. In addition to the colorant, for example, a functional material such as a liquid crystal material or an electronic material may be included.
［画像記録方法（装置）］
以下、本実施形態に係る画像形成方法（装置）について、図面を参照しつつ説明する。
図１は、本実施形態に係る画像形成装置１０１の構成を示す概略図である。
[Image recording method (apparatus)]
Hereinafter, an image forming method (apparatus) according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an
本実施形態に係る画像形成装置１０１は、図１に示すように、画像記録用組成物の層（被硬化層）１２Ｂが形成される中間転写ベルト１０と、中間転写ベルト１０に形成された被硬化層１２Ｂが転写される記録媒体Ｐを搬送する搬送手段（図示省略）と、を備えている。
As shown in FIG. 1, the
搬送手段としては、記録媒体Ｐを静電力等により外周面に付着させて搬送する搬送ベルト・搬送ドラムや、記録媒体Ｐを挟んで搬送する搬送ロール対で構成される。なお、記録媒体Ｐは、図１において矢印Ａ方向に搬送される。 The conveying means includes a conveying belt / conveying drum that conveys the recording medium P by adhering to the outer peripheral surface by an electrostatic force or the like, and a conveying roll pair that conveys the recording medium P with the recording medium P interposed therebetween. The recording medium P is conveyed in the direction of arrow A in FIG.
被硬化層１２Ｂが転写される記録媒体Ｐとしては、例えば、用紙（具体的には普通紙、インクジェットコート紙、アート紙、合成紙等）などが用いられる。なお、記録媒体Ｐとしては、用紙に限られず、例えば、樹脂等で形成されたフィルム（具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリエーテルスルフォン、ＴＡＣ：酢酸セルロース）などであってもよく、被硬化層１２Ｂが転写し得るものであればよい。
As the recording medium P to which the cured
中間転写ベルト１０の内周側には、中間転写ベルト１０が巻き掛けられる被巻掛部材の一例としての複数の巻掛ロール１６Ｂ、１０Ｃ、１０Ａ、１０Ｂが設けられている。巻掛ロール１６Ｂは、後述の第２紫外線照射装置１８に対して、記録媒体Ｐの搬送方向における上流側（図１において左側）に配置され、巻掛ロール１０Ｃは、巻掛ロール１６Ｂおよび第２紫外線照射装置１８に対して、記録媒体Ｐの搬送方向における下流側（図１において右側）に配置されている。
A plurality of winding
巻掛ロール１０Ａは、巻掛ロール１０Ｃに対して、記録媒体Ｐの搬送方向における下流側（図１において右側）であって、後述の平板２２の配置側とは反対側（図１において上側）に配置されている。巻掛ロール１０Ｂは、巻掛ロール１６Ｂに対して、記録媒体Ｐの搬送方向における上流側（図１において左側）であって、後述の平板２２の配置側とは反対側（図１において上側）に配置されている。
The winding
また、中間転写ベルト１０は、記録媒体Ｐの幅と同等またはそれ以上の幅（軸方向長さ）を有している。端部にはベルト蛇行防止のためリブを付与して、左右のベルトの蛇行を防止抑制してもよい。
Further, the
中間転写ベルト１０の外周側（図１において側方）には、中間転写ベルト１０の表面に離型剤２４Ａを供給して、離型剤層２４Ｂを中間転写ベルト１０の表面に形成する離型剤層形成装置２４が設けられている。具体的には、離型剤層形成装置２４は、中間転写ベルト１０において巻掛ロール１０Ａが巻き掛けられている部分に対して対向しており、中間転写ベルト１０における上記部分に対し、離型剤２４Ａを供給して離型剤層２４Ｂを形成するようになっている。
On the outer peripheral side (side in FIG. 1) of the
また、離型剤層形成装置２４は、中間転写ベルト１０の幅方向（中間転写ベルト１０の回転方向と直交する方向）に沿って長さを有しており、その幅方向に沿った長さが、中間転写ベルト１０における被吐出領域以上（被画像形成領域以上）とされている。 The release agent layer forming device 24 has a length along the width direction of the intermediate transfer belt 10 (a direction orthogonal to the rotation direction of the intermediate transfer belt 10), and the length along the width direction. Is greater than the area to be ejected in the intermediate transfer belt 10 (more than the image formation area).
離型剤層形成装置２４は、例えば、離型剤２４Ａを収容する筐体２４Ｃと、筐体２４Ｃ内に設けられ離型剤２４Ａを中間転写ベルト１０へ供給する供給ローラ２４Ｄと、供給ローラ２４Ｄから中間転写ベルト１０へ供給された離型剤２４Ａ（例えばシリコーン系、Ｆッソ系、ワックス系オイルなど）により形成された離型剤層２４Ｂの層厚を規定するブレード２４Ｅと、を含んで構成されている。離型剤層形成装置２４は、離型剤２４Ａを加熱溶融させる加熱手段（図示せず）を含んでいてもよい。
The release agent layer forming apparatus 24 includes, for example, a
離型剤層形成装置２４は、供給ローラ２４Ｄが中間転写ベルト１０に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写ベルト１０から離間する構成としてもよい。また離型剤層形成装置２４としては、上記構成に限られず、公知の塗布法（例えば、バーコーター塗布、スプレー方式の塗布、インクジェット方式の塗布、エアーナイフ方式の塗布、スリットダイコーター塗布、ブレード方式の塗布、ロール方式の塗布、コンマコーターによる塗布、アニロックスロールによる塗布等）などを利用した装置を適用してもよい。
The release agent layer forming device 24 may be configured such that the
離型剤２４Ａとしては、具体的には、シリコーン系オイル、フッ素系オイル、炭化水素系・ポリアルキレングリコール、脂肪酸エステル、フェニルエーテル、リン酸エステルおよび疎水性界面活性剤等が挙げられ、これらの中でもシリコーン系オイル、フッ素系オイル、ポリアルキレングリコールおよび疎水性界面活性剤などが望ましい。
Specific examples of the
なお、本実施形態では、中間転写ベルト１０の表面に離型剤層２４Ｂを形成する構成について説明したが、表面離型性を有する場合には、離型剤層２４Ｂを形成しなくてもよい。
In the present embodiment, the configuration in which the
離型剤層形成装置２４に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側には、画像記録用組成物を中間転写ベルト１０の表面に供給して被硬化層１２Ｂを形成する被硬化層形成装置（スリットダイコーターを用いた供給装置）１２が設けられている。
On the downstream side in the rotational direction of the
具体的には、被硬化層形成装置１２は、中間転写ベルト１０において巻掛ロール１０Ａと巻掛ロール１０Ｂとの間の部分に対向しており、中間転写ベルト１０における上記部分に対し、画像記録用組成物を供給して被硬化層１２Ｂを形成するようになっている。
Specifically, the curable
また、被硬化層形成装置１２は、中間転写ベルト１０の幅方向（中間転写ベルト１０の回転方向と直交する方向）に沿って長さを有しており、その幅方向に沿った長さが、中間転写ベルト１０における被吐出領域以上（被画像形成領域以上）とされている。
Further, the curable
なお、被硬化層形成装置１２は、中間転写ベルト１０の外周側（図１において上側）において巻掛ロール１０Ａの上方に配置され、中間転写ベルト１０における巻掛ロール１０Ａに巻き掛けられている部分に対して被硬化層１２Ｂを形成する構成であってもよい。
The cured
被硬化層形成装置１２は、例えば、画像記録用組成物を収容する筐体１２Ｃと、筐体１２Ｃ内に設けられ画像記録用組成物を中間転写ベルト１０へ供給する供給ローラ１２Ｄと、供給ローラ１２Ｄから中間転写ベルト１０へ供給された画像記録用組成物により形成された被硬化層１２Ｂの層厚を規定するブレード１２Ｅと、を含んで構成されている。
The cured
被硬化層形成装置１２は、その供給ローラ１２Ｄが中間転写ベルト１０に連続的に接触するようにしてもよいし、中間転写ベルト１０から離間する構成としてもよい。また、被硬化層形成装置１２は、独立した溶液供給システム（図示せず）より画像記録用組成物を筐体１２Ｃへ供給させ、画像記録用組成物の供給がとぎれないようにしてもよい。なお、画像記録用組成物の詳細については後述する。
The to-be-cured
被硬化層形成装置１２としては、上記構成に限られず、公知の供給法（塗布法：例えば、ダイコータ、バーコーター塗布、スプレー方式の塗布、インクジェット方式の塗布、エアーナイフ方式の塗布、ブレード方式の塗布、ロール方式の塗布等）などを利用した装置を適用してもよい。
The cured
被硬化層形成装置１２に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側には、被硬化層形成装置１２によって形成された被硬化層１２Ｂの表面に水性インクの液滴（インク滴１４Ａ）を吐出して、画像を形成するインクジェット記録ヘッド（吐出装置）１４が、中間転写ベルト１０の外周側（図１において上側）に設けられている。具体的には、インクジェット記録ヘッド１４は、中間転写ベルト１０において巻掛ロール１０Ａと巻掛ロール１０Ｂとの間の平坦部分（非屈曲部分）に対向しており、中間転写ベルト１０における上記部分に対して水性インク（インク滴１４Ａ）を吐出して画像を形成するようになっている。
On the downstream side in the rotation direction of the
インクジェット記録ヘッド１４は、例えば、中間転写ベルト１０の回転方向上流側から順に、黒色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド１４Ｋと、シアン色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド１４Ｃと、マゼンタ色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド１４Ｍと、イエロー色のインク滴を吐出するインクジェット記録ヘッド１４Ｙと、を備えて構成されている。
The
具体的には、インクジェット記録ヘッド１４は、インクジェット方式によってインク滴を複数のノズルから吐出する記録ヘッドであり、圧電式（ピエゾ）、サーマル式、ストリーム方式などにより駆動され、相対移動する被硬化層１２Ｂの表面にインク滴１４Ａを吐出するように構成されている。
Specifically, the ink
また、インクジェット記録ヘッド１４は、中間転写ベルト１０の幅方向（中間転写ベルト１０の回転方向と直交する方向）に沿って長さを有しており、その幅方向に沿った吐出幅が、中間転写ベルト１０における被吐出領域以上（被画像形成領域以上）とされている。すなわち、インクジェット記録ヘッド１４は、中間転写ベルト１０に対してその幅方向に相対移動することなく、被吐出領域（被画像形成領域）の幅方向（主走査方向）の１ラインを形成し得るよう構成されている。
The ink
インクジェット記録ヘッド１４では、制御手段の一例としてのメインコントローラ２８によって、使用するノズルおよび吐出タイミングが画像情報に基づき決定され、水性インク（インク滴１４Ａ）を吐出することにより、画像情報に応じた画像を形成するようになっている。
In the ink
なお、インクジェット記録ヘッド１４としては、上記の構成に限られず、中間転写ベルト１０の幅方向に移動しながら水性インク（インク滴１４Ａ）を吐出して、被吐出領域（被画像形成領域）の幅方向（主走査方向）の１ラインを形成し得るスキャン型のインクジェット記録ヘッドであってもよく、被硬化層１２Ｂに対して画像が形成し得るものであればよい。
The
インクジェット記録ヘッド１４に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側には、インク滴１４Ａが吐出された被硬化層１２Ｂを記録媒体Ｐへ加圧する加圧部材１６と、記録媒体Ｐを平らに保つための平板（プラテン）２２と、が設けられている。
そして、インクジェット記録ヘッド１４に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側で、且つ加圧部材１６に対する中間転写ベルト１０の回転方向上流側には、被硬化層１２Ｂに対して吐出された水性インク（インク滴１４Ａによる画像領域Ｔ）に対し中間転写ベルト１０の外周面側から紫外線を照射する第１紫外線照射装置１７が、中間転写ベルト１０の外周面側に設けられている。
On the downstream side in the rotation direction of the
Water-based ink (ink) discharged to the cured
平板２２は、具体的には、中間転写ベルト１０の下部（巻掛ロール１６Ｂから離れて巻掛ロール１０Ｃに接触する部分）に対して対向して配置されている。
Specifically, the
加圧部材１６は、具体的には、中間転写ベルト１０が巻き掛けられた巻掛ロール１６Ｂと、中間転写ベルト１０を挟んで巻掛ロール１６Ｂと対向して配置された加圧ロール１６Ａと、を備えて構成されている。加圧部材１６では、加圧ロール１６Ａが巻掛ロール１６Ｂ側へ圧力を加えた状態で、記録媒体Ｐが中間転写ベルト１０と加圧ロール１６Ａとで挟まれて搬送される。さらに、記録媒体Ｐは、中間転写ベルト１０の下部（巻掛ロール１６Ｂから離れて巻掛ロール１０Ｃに接触する部分）と、平板２２とで挟まれて搬送される。
Specifically, the
これにより、中間転写ベルト１０および記録媒体Ｐが加圧ロール１６Ａおよび巻掛ロール１６Ｂにより挟み込まれた位置（以下、「接触開始位置」と称する場合がある）から、巻掛ロール１０Ｃおよび平板２２により挟み込まれた位置（以下、「剥離位置」と称する場合がある）までの転写領域において、中間転写ベルト１０の表面の被硬化層１２Ｂが記録媒体Ｐに接触した状態となる。
Thus, from the position where the
加圧部材１６に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側には、インクジェット記録ヘッド１４によって画像が形成された被硬化層１２Ｂを記録媒体Ｐに転写し、且つ中間転写ベルト１０上に形成された被硬化層１２Ｂに対し中間転写ベルト１０の内周面側から紫外線を照射する第２紫外線照射装置１８が、中間転写ベルト１０の内周側に設けられている。この第２紫外線照射装置１８では、転写領域において、記録媒体Ｐに接触した状態の被硬化層１２Ｂに紫外線を照射することにより被硬化層１２Ｂを硬化させて、その被硬化層１２Ｂを中間転写ベルト１０から記録媒体Ｐへ転写するように構成されている。
On the downstream side of the rotation direction of the
ここで、第１紫外線照射装置１７及び第２紫外線照射装置１８の光源としては、例えば、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、デイープ紫外線ランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、紫外線レーザー、キセノンランプ、ＵＶ−ＬＥＤなどが適用される。
但し、被硬化層１２Ｂに吐出された水性インク（インク滴１４Ａによる画像領域Ｔ）を硬化するとき、被硬化層の硬化の進行を抑える観点から、第１紫外線照射装置１７と第２紫外線照射装置１８とは異なる波長の紫外線を照射する光源を有する装置であることがよい。そして、特に、第１紫外線照射装置１７と第２紫外線照射装置１８とは、波長３５０ｎｍ以上４２０ｎｍの範囲で異なる波長の紫外線を照射するＵＶ−ＬＥＤを採用することがよい。
なお、第１紫外線照射装置１７は、被硬化層１２Ｂに吐出された水性インク（インク滴１４Ａによる画像領域Ｔ）のみに走査露光を行う装置であってもよい。
Here, as a light source of the first
However, the first
The first
第２紫外線照射装置１８に対する中間転写ベルト１０の回転方向下流側には、中間転写ベルト１０の表面に残留している画像記録用組成物や離型剤２４Ａを除去する除去装置２０が、中間転写ベルト１０の外周側に設けられている。具体的には、除去装置２０は、中間転写ベルト１０の側部（巻掛ロール１０Ｃから離れて巻掛ロール１０Ａに接触するまでの部分）に対向している。
A
除去装置２０は、中間転写ベルト１０に接触して、中間転写ベルト１０に残留した画像記録用組成物を掻き取る除去部材２０Ａを備えている。除去部材２０Ａは、例えば、ゴム材料で形成された板状のブレードで構成されている。また、除去装置２０は、除去部材２０Ａが掻き取った画像記録用組成物や離型剤２４Ａを収容する収容部２０Ｂを備えている。収容部２０Ｂは、中間転写ベルト１０への対向側が開放された箱体で構成され、除去部材２０Ａが掻き取って落下した画像記録用組成物や離型剤２４Ａを受ける受け部となっている。
The removing
次に、本実施形態に係る画像形成動作を説明する。 Next, an image forming operation according to the present embodiment will be described.
本実施形態に係る画像形成装置１０１では、中間転写ベルト１０が回転駆動され、まず、離型剤層形成装置２４により中間転写ベルト１０の表面に離型剤層２４Ｂが形成され、この離型剤層２４Ｂの表面に、被硬化層形成装置１２により画像記録用組成物が供給されて、被硬化層１２Ｂが形成される。
In the
次に、インクジェット記録ヘッド１４により、後述するメインコントローラ２８の制御によって該被硬化層１２Ｂの表面へ、形成対象の画像データの画像の各画素に応じたドットを記録するための水性インク（インク滴１４Ａ）が吐出される。これによって、この被硬化層１２Ｂには、吐出された水性インク（インク滴１４Ａ）により記録されたドットにより画像領域Ｔが形成される。
Next, an aqueous ink (ink droplet) for recording dots corresponding to each pixel of the image of the image data to be formed on the surface of the cured
なお、本実施形態では、この被硬化層１２Ｂの表面にインク滴１４Ａが吐出されることで記録されたドットの形成された領域を、「画像領域」と称して説明する。
In the present embodiment, an area in which dots recorded by ejecting
なお、このインクジェット記録ヘッド１４によるインク滴１４Ａの吐出は、張力の掛けられた状態で回転支持された中間転写ベルト１０における非屈曲領域の表面で行われる。つまり、ベルト表面がたわみのない状態で被硬化層１２Ｂにインク滴１４Ａが吐出される。
The
次に、第１紫外線照射装置１７によって、被硬化層１２Ｂに吐出された水性インク（インク滴１４Ａによる画像領域Ｔ）に、中間転写ベルト１０の外周面側から紫外線が照射されることで、水性インク（インク滴１４Ａによる画像領域Ｔ）が硬化する。
なお、第１紫外線照射装置１７を中間転写ベルト１０の内部に設けて、中間転写ベルト１０を介して紫外線を照射する態様であってもよい。
Next, the first
Note that the first
次に、加圧ロール１６Ａおよび巻掛ロール１６Ｂにより記録媒体Ｐと中間転写ベルト１０とを挟み込んで圧力をかける。このとき、中間転写ベルト１０の表面の被硬化層１２Ｂが記録媒体Ｐに接触する（接触開始位置）。その後、巻掛ロール１０Ｃおよび平板２２によって挟まれた位置（剥離位置）までは、被硬化層１２Ｂが中間転写ベルト１０および記録媒体Ｐの両方に接触した状態が維持される。
Next, the recording medium P and the
次に、第２紫外線照射装置１８によって、中間転写ベルト１０および記録媒体Ｐの両方に接触した状態の（接触中の）被硬化層１２Ｂに、中間転写ベルト１０を介して紫外線が照射されることで、被硬化層１２Ｂが硬化し、中間転写ベルト１０の表面の被硬化層１２Ｂが記録媒体Ｐに転写される。
Next, the second
ここで第１紫外線照射装置１７及び第２紫外線照射装置１８の紫外線照射量としては、水性インク（インク滴１４Ａ）及び被硬化層１２Ｂが、それぞれ完全に硬化する量であることが望ましい。具体的には、例えば、積算光量（継ぎ目部が通過しない際の積算光量）で１０ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下範囲が望ましい。但し、実際の印刷硬化速度に依存して最適紫外線量は調整される。
Here, it is desirable that the ultraviolet ray irradiation amount of the first ultraviolet
なお、本実施形態では、第２紫外線照射装置１８によって、中間転写ベルト１０および記録媒体Ｐの両方に接触した状態の被硬化層１２Ｂに中間転写ベルト１０を介して光を付与することで、被硬化層１２Ｂを硬化させる場合を説明するが、さらに、記録媒体Ｐに転写された後の被硬化層１２Ｂを完全に硬化させるための硬化装置（図示省略）を更に備えた構成としてもよい。
In the present embodiment, the second
次に、剥離位置において被硬化層１２Ｂが中間転写ベルト１０から剥離されることにより、インク滴１４Ａによる画像領域Ｔの形成された硬化性樹脂層（画像層）が記録媒体Ｐに形成される。
Next, the curable resin layer (image layer) in which the image region T is formed by the
そして、被硬化層１２Ｂが記録媒体Ｐへ転写された後の中間転写ベルト１０表面に残った画像記録用組成物や離型剤２４Ａの残留物や異物を除去装置２０により除去する。以上のように、本実施形態に係る画像形成装置１０１における一連の画像形成動作が行われる。
Then, the image recording composition remaining on the surface of the
以下、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例により特に制限されるものではない。 Hereinafter, an example is given and it demonstrates more concretely. However, it is not particularly limited by these examples.
＜インク＞
（インク１）
・顔料（三菱化学製、＃２３００） ・・・５質量部
・ジメチルアクリルアミド（興人社製） ・・・３０質量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（共栄化学社製）・５質量部
・メタアクリル酸アルキルエステル（東亜合成社製） ・・・５質量部
・ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート ・・・５質量部
・反応性界面活性剤 ・・・５質量部
（「ＴＥＧＯ２０１０（ＥＶＯＮＩＣ社製）」：２個のアクリロイル基を持つポリエチレンオキサイド／ポリプロピレンオキサイドからなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤：ＨＬＢ＝１５）
・ベンゾフェノン系光重合開始剤 ・・・５質量部
（ラジカル回裂重合開始剤「ＩＣ１８４」チバスペシャリティーケミカルズ社製）
・純水： ・・・４０質量部
上記組成を混合し、ｐＨ調整後、０．４５μｍフィルターでろ過し、インク１を得た。
<Ink>
(Ink 1)
・ Pigment (Mitsubishi Chemical, # 2300) ・ ・ ・ 5 parts by mass ・ Dimethylacrylamide (manufactured by Kojin Co., Ltd.) ・ ・ ・ 30 parts by mass ・ Dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Kyoei Chemical) ・ 5 parts by mass Acid alkyl ester (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) ... 5 parts by mass / polyethylene glycol (400) dimethacrylate ... 5 parts by mass / reactive surfactant ... 5 parts by mass ("TEGO2010 (manufactured by EVONIC)" : Silicone surfactant modified with polyoxyalkylene composed of polyethylene oxide / polypropylene oxide having two acryloyl groups: HLB = 15)
・ Benzophenone-based photopolymerization initiator: 5 parts by mass (radical cleavage polymerization initiator “IC184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
-Pure water: ... 40 parts by mass The above composition was mixed, pH was adjusted, and then filtered through a 0.45 µm filter to obtain ink 1.
（インク２）
反応性界面活性剤を「ＴＥＧＯ２０１１（ＥＶＯＮＩＣ社製）：ＨＬＢ＝１６」に変更した以外は、インク１と同様にして、インク２を得た。
(Ink 2)
Ink 2 was obtained in the same manner as ink 1 except that the reactive surfactant was changed to “TEGO2011 (manufactured by EVONIC): HLB = 16”.
（インク３）
反応性界面活性剤を「Ｘ２２−４２７２（信越化学工業社製）：両末端型ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤：ＨＬＢ＝８」に変更した以外は、インク１と同様にして、インク３を得た。
(Ink 3)
Ink 3 was prepared in the same manner as Ink 1 except that the reactive surfactant was changed to “X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): Both-end polyether-modified silicone surfactant: HLB = 8”. Obtained.
（インク４）
反応性界面活性剤を「Ｘ２２−６２６６（信越化学工業社製）：ＨＬＢ＝５」に変更した以外は、インク１と同様にして、インク４を得た。
(Ink 4)
Ink 4 was obtained in the same manner as ink 1 except that the reactive surfactant was changed to “X22-6266 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 5”.
（インク５）
反応性界面活性剤を「Ｘ２２−１６４Ｅ（信越化学工業社製）：ＨＬＢ＝７」に変更した以外は、インク１と同様にして、インク５を得た。
(Ink 5)
Ink 5 was obtained in the same manner as ink 1 except that the reactive surfactant was changed to “X22-164E (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 7”.
（比較インクＡ１）
反応性界面活性剤に代えて、非反応性界面活性剤（「ＫＦ９４５（信越化学工業社製）：ＨＬＢ＝４」を用いた以外は、インク１と同様にして、比較インクＡ１を得た。
(Comparative ink A1)
Comparative ink A1 was obtained in the same manner as ink 1, except that a non-reactive surfactant (“KF945 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 4”) was used instead of the reactive surfactant.
（比較インクＡ２）
反応性界面活性剤に代えて、非反応性界面活性剤（「Ｘ２２−４５１５（信越化学工業社製）：ＨＬＢ＝５」を用いた以外は、インク１と同様にして、比較インクＡ２を得た。
(Comparative ink A2)
Comparative ink A2 was obtained in the same manner as ink 1 except that non-reactive surfactant (“X22-4515 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 5”) was used instead of reactive surfactant. It was.
（比較インクＡ３）
反応性界面活性剤に代えて、非反応性界面活性剤（ＫＦ３５２（信越化学工業社製）：ＨＬＢ＝７」を用いた以外は、インク１と同様にして、比較インクＡ３を得た。
(Comparative ink A3)
Comparative ink A3 was obtained in the same manner as ink 1 except that the non-reactive surfactant (KF352 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 7) was used instead of the reactive surfactant.
＜画像記録組成物＞
（画像記録組成物Ｓ１）
・アクリルトリメチロールプロパンエキレンオキサイド付加物・・５０質量部
（３Ａｃ−ＴＭＰ−３ＥＯ、新中村化学社製）
・２，３官能イソシアヌール酸 ・・・１０質量部
（「Ｍ３２７」東亜合成社製）
・反応性シリコーン界面活性剤 ・・・５質量部
（「ＴＥＧＯ２２００Ｎ」（ＥＶＯＮＩＣ社製）：３個のアクリロイル基を持つポリエチレンオキサイド／ポリプロピレンオキサイドからなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤：ＨＬＢ＝１０）
上記組成を混合し、これに吸水成分（日本触媒社製 スルホン酸変性架橋ポリアクリル酸Ｎａ、アクアリックＣＳ７ｓ、粒経２．８μｍ）３０質量部を配合した後、ボールミル攪拌により４８時間混合させて、チオキサントン系光重合開始剤（ラジカル回裂重合開始剤「イルガキュア９０７」チオバガイギー社製）５質量部を加え、画像記録用組成物Ｓ１を得た。
<Image recording composition>
(Image Recording Composition S1)
・ Acrylic trimethylolpropane ethylene oxide adduct ・ 50 parts by mass (3Ac-TMP-3EO, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
・ 2,3-functional isocyanuric acid: 10 parts by mass (“M327” manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
Reactive silicone surfactant: 5 parts by mass (“TEGO2200N” (manufactured by EVONIC): silicone surfactant modified with polyoxyalkylene composed of polyethylene oxide / polypropylene oxide having three acryloyl groups: HLB = 10)
The above composition was mixed and mixed with 30 parts by mass of a water-absorbing component (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., sulfonic acid-modified cross-linked polyacrylic acid Na, aquaric CS7s, particle size 2.8 μm) and then mixed for 48 hours by ball mill stirring. 5 parts by mass of a thioxanthone photopolymerization initiator (radical cleavage polymerization initiator “Irgacure 907” manufactured by Tioba Geigy Co., Ltd.) was added to obtain an image recording composition S1.
（画像記録組成物Ｓ２）
反応性界面活性剤を「Ｘ２２−１６４（信越化学社製）：２個のアクリロイル基を持つポリエチレンオキサイド／ポリプロピレンオキサイドからなるポリオキシアルキレンにより変性されたシリコーン系界面活性剤：ＨＬＢ＝１１」に変更した以外は、画像記録組成物Ｓ１と同様にして、画像記録用組成物Ｓ２を得た。
(Image recording composition S2)
Reactive surfactant changed to “X22-164 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): silicone surfactant modified with polyoxyalkylene consisting of polyethylene oxide / polypropylene oxide having two acryloyl groups: HLB = 11” Except that, an image recording composition S2 was obtained in the same manner as the image recording composition S1.
（画像記録組成物Ｓ３）
反応性界面活性剤を「ＵＶ３５００（ＢＹＫ社製）：ＨＬＢ＝１２」に変更した以外は、画像記録組成物Ｓ１と同様にして、画像記録用組成物Ｓ３を得た。
(Image recording composition S3)
An image recording composition S3 was obtained in the same manner as the image recording composition S1, except that the reactive surfactant was changed to “UV3500 (BYK): HLB = 12”.
（画像記録組成物Ｓ４）
反応性界面活性剤を「ＴＥＧＯ２３００（ＥＶＯＮＩＣ社製）：２官能エーテル変性シリコーン系界面活性剤：ＨＬＢ＝９」に変更した以外は、画像記録組成物Ｓ１と同様にして、画像記録用組成物Ｓ４を得た。
(Image recording composition S4)
The image recording composition S4 is the same as the image recording composition S1 except that the reactive surfactant is changed to “TEGO2300 (manufactured by EVONIC): bifunctional ether-modified silicone surfactant: HLB = 9”. Got.
（比較画像記録組成物Ｂ１）
反応性界面活性剤に代えて、非反応性ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤（「ＫＦ３５３」（信越化学社製）：ＨＬＢ＝１９）を用いた以外は、画像記録組成物１と同様にして、比較画像記録組成物Ｂ１を得た。
(Comparative image recording composition B1)
In the same manner as in the image recording composition 1, except that a non-reactive polyether-modified silicone surfactant (“KF353” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 19) was used instead of the reactive surfactant, A comparative image recording composition B1 was obtained.
（比較画像記録組成物Ｂ２）
反応性界面活性剤に代えて、非反応性ポリエーテル変性シリコーン界面活性剤（「「ＫＦ６４０」（信越化学社製）：ＨＬＢ＝１４」を用いた以外は、画像記録組成物１と同様にして、比較画像記録組成物Ｂ２を得た。
(Comparative image recording composition B2)
Instead of the reactive surfactant, a non-reactive polyether-modified silicone surfactant (“KF640” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.): HLB = 14) was used in the same manner as in the image recording composition 1. Comparative image recording composition B2 was obtained.
＜実施例１＞
水性インク１と画像記録組成物１を、図１に示す構成のインクジェット画像記録装置により、次のようにして、画像記録を行った。
但し、画像記録装置は、水性インクを硬化するための紫外線を照射する第１紫外線装置の光源として、照射波長３７５ｍｍのＵＶ−ＬＥＤ（パナソニック電工社製）を採用し、画像記録組成物による被硬化層を硬化するための紫外線を照射する第２紫外線装置として、照射波長３６５ｍｍのＵＶ−ＬＥＤ（パナソニック電工社製）を採用し、中間転写ベルトとして、透明ポリミド（「Ｃ３４３０（三菱ガス化学社製）」：フッ素変性ポリイミド）を採用した装置である。
<Example 1>
The water-based ink 1 and the image recording composition 1 were subjected to image recording as follows using an inkjet image recording apparatus having the configuration shown in FIG.
However, the image recording apparatus employs a UV-LED (manufactured by Panasonic Electric Works Co., Ltd.) having an irradiation wavelength of 375 mm as the light source of the first ultraviolet device that irradiates ultraviolet rays for curing the water-based ink, and is cured by the image recording composition. A UV-LED (manufactured by Panasonic Electric Works Co., Ltd.) having an irradiation wavelength of 365 mm is adopted as a second ultraviolet device for irradiating ultraviolet rays for curing the layer, and a transparent polyimide (“C3430 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company)) is used as an intermediate transfer belt ": Fluorine-modified polyimide).
まず、中間転写ベルト表面に、画像記録用組成物１をダイコート法により連続塗布して膜厚３３μｍの被硬化層を形成した。さらに水性インク１を被硬化層に吐出して、ライン幅画像及びドット径、パッチ濃度の異なる画像を印字した後、照射波長３９５ｍｍのＵＶ−ＬＥＤから紫外線を被硬化層に１から３秒間照射し、被硬化層に印字した水性インクを硬化した。次いで、照射波長３６５ｍｍのＵＶ−ＬＥＤから紫外線を被硬化層に５秒間照射して被硬化層を硬化すると共に、記録媒体（ＰＥＴタック紙、王子タック社製、商品名：ＰＥＴ−Ｃ５０）上に加重１ｋＧでロール加圧転写して、画像を固定した。このようにして画像記録を行った。 First, the image recording composition 1 was continuously applied to the surface of the intermediate transfer belt by a die coating method to form a cured layer having a thickness of 33 μm. Furthermore, water-based ink 1 is ejected onto the cured layer to print images with different line width images, dot diameters, and patch densities, and then the UV-LED having an irradiation wavelength of 395 mm is irradiated with ultraviolet rays onto the cured layer for 1 to 3 seconds. The aqueous ink printed on the cured layer was cured. Next, the cured layer is cured by irradiating the cured layer with UV light from a UV-LED having an irradiation wavelength of 365 mm for 5 seconds, and on the recording medium (PET tack paper, manufactured by Oji Tac Co., Ltd., trade name: PET-C50). The image was fixed by roll pressure transfer with a load of 1 kG. Image recording was performed in this manner.
＜実施例２〜５、比較例１〜６＞
表１に従った水性インクと画像記録組成物との組み合わせて用いた以外は、実施例１と同様にして、画像記録を行った。
<Examples 2-5, Comparative Examples 1-6>
Image recording was performed in the same manner as in Example 1 except that the water-based ink according to Table 1 and the image recording composition were used in combination.
＜評価＞
各例で行った画像記録により得られた画像記録物について、次の評価を行った。
<Evaluation>
The following evaluation was performed on the image recorded matter obtained by the image recording performed in each example.
−画像滲み−
各例で行った画像記録で、ライン画像を記録し、得られた画像記録物について、目視にて画像滲みを評価した。
評価基準は以下の通りである。
◎： 細線再現性が良好でライン内に画像形成されている
○： 細線の連続形成され途切れない状態で画像形成されている
△： 部分的に途切れており、細っている画像で形成
×： にじみがあり、部分的につながっていない状態で画像形成
-Image bleeding-
In the image recording performed in each example, a line image was recorded, and image blurring was visually evaluated for the obtained image recorded matter.
The evaluation criteria are as follows.
◎: Fine line reproducibility is good, and images are formed in the line ○: Thin lines are continuously formed and images are formed without interruption
Δ: Partially interrupted and formed with a thin image
×: Image formation with blurring and partially unconnected
−画像乱れ−
各例で行った画像記録で、ドット画像を記録し、得られた画像記録物について、目視にて画像乱れを評価した。
◎： 大・中・小滴まで安定したドット形状形成
○： ドット形状は乱れないがやや小径化
△： ドット形状ににじみがある状態
×： 画像にじみがあり、各ドット形状が保たれてい以内状態
-Image disturbance-
In the image recording performed in each example, a dot image was recorded, and image disturbance was visually evaluated for the obtained image recorded matter.
◎: Stable dot shape formation for large, medium, and small droplets ○: The dot shape is not disturbed but slightly smaller in diameter △: The dot shape is blurred
×: The image is blurred and each dot shape is kept within
−画像安定性（画像経時変化）−
各例で行った画像記録で、パッチ画像を記録し、得られた画像記録物について、画像記録直後の画像と１週間経過後の画像とを、目視にて比較し、画像安定性（画像経時変化）を評価した。
◎： 初期の濃度・形状を保持した状態
○： 濃度ムラが僅かあるが、形状は保持した状態
△： 部分的に濃度低下し、バッチ形状がやや変化した状態
×： 全面濃度低下し、パッチ形状が変化した状態
-Image stability (Change with time)-
In the image recording performed in each example, a patch image was recorded, and the obtained image recorded matter was visually compared with the image immediately after image recording and the image after one week, and image stability (image aging Change).
◎: Initial density / shape retained ○: Density unevenness slightly, but shape retained △: Partial density decreased, batch shape slightly changed ×: Whole surface density decreased, patch shape Has changed
−耐水性−
各例で行った画像記録により得られた画像記録物（その硬化層）に対し、水滴をシリンジより１滴滴下し６０秒後ウエスでふき取った後の残渣状態（耐水性）を観察し、以下の評価基準に沿って評価した。
◎：６０秒放置しふき取り後、高温高湿（２８℃、８５％RH）１日保管後痕跡なし
○：６０秒放置後目視上、ふき取り痕跡が見えず
△：６０秒放置後表面に水痕跡が拭きとり後わずかに見える
×：６０秒放置後水痕跡が残り、表面が侵食された
-Water resistance-
For the image recorded matter (cured layer) obtained by the image recording performed in each example, a drop of water was dropped from a syringe and wiped off with a waste cloth after 60 seconds, and the residue state (water resistance) was observed. Evaluation was performed according to the evaluation criteria.
◎: After leaving for 60 seconds and wiping, high temperature and high humidity (28 ℃, 85% RH) No trace after storage for 1 day ○: After leaving for 60 seconds, no wiping trace is visible △: Water trace on the surface after leaving for 60 seconds X: Slightly visible after wiping X: Water trace remained after standing for 60 seconds, surface eroded
−転写効率−
被硬化層が転写される前の記録媒体の質量と、被硬化層が転写された後の記録媒体の質量との差をもとに、中間転写ベルトから記録媒体へ転写された被硬化層の質量を測定し、転写効率を算出した。
-Transfer efficiency-
Based on the difference between the mass of the recording medium before the cured layer is transferred and the mass of the recording medium after the cured layer is transferred, the cured layer transferred from the intermediate transfer belt to the recording medium The mass was measured and the transfer efficiency was calculated.
上記結果から、本実施例では、比較例に比べ、画像滲み、画像乱れ、画像安定性（画像経時変化）、耐水性、転写効率の評価について良好な結果が得られた。 From the above results, in this example, better results were obtained in the evaluation of image bleeding, image disturbance, image stability (image aging), water resistance, and transfer efficiency as compared with the comparative example.
詳細には、実施例１，２では、画像記録組成物と水性インクとにおける高ＨＬＢ側での反応性界面活性剤の組み合わせで、画像滲み、画像乱れ、画像安定性（画像経時変化）、転写性とも良好であるが、実施例３，４に比べ、耐水性が若干劣る結果が得られた。
実施例３，４では、低ＨＬＢの反応性界面活性剤を含む水性インクを使用したため、画像滲みがより良い結果が得られた。
実施例５では、硬化反応性の若干の偏りがみられ、転写性が低下した。
なお、このように、本実施例では、インクの反応性界面活性剤の親水性又は疎水性の違いで、耐水性が若干異なる結果が得られたが、使用用途により、要求特性の異なるので大きな問題にならす、また、界面活性剤の反応性も開始剤の量や種類などで調整可能のため、転写効率も組み合わせによって、高められる。
Specifically, in Examples 1 and 2, the combination of the reactive surfactant on the high HLB side in the image recording composition and the water-based ink, image bleeding, image disturbance, image stability (image aging), transfer Although the property was also good, the water resistance was slightly inferior to those of Examples 3 and 4.
In Examples 3 and 4, since water-based ink containing a low HLB reactive surfactant was used, a better image bleeding result was obtained.
In Example 5, a slight bias in curing reactivity was observed, and transferability was lowered.
As described above, in this embodiment, the water resistance was slightly different due to the difference in the hydrophilicity or hydrophobicity of the reactive surfactant of the ink. In addition, since the reactivity of the surfactant can be adjusted by the amount and type of the initiator, the transfer efficiency can be increased by the combination.
一方、比較例１〜３では、低ＨＬＢの非反応性界面活性剤を含むインクでは、画像部の光硬化性の低下で画像滲み、転写時の画像乱れ、界面活性剤同士のＨＬＢ差も大きく耐水性も低下した。
比較例４では、界面活性剤同士のＨＬＢ差の小さく、画像部との相溶化が経時で発生し、転写性も低下して、画像形成不能であった。
このように、比較例では、画像記録組成物と水性インクとの界面活性剤のＨＬＢ差が大きくても、画像収縮、インク広がりが極度に抑えられ、小さすぎると水性インクの広がりが大きく、転写後の画像固定能も得られないで、転写時の硬化、圧力付与に伴う画像劣化が発生しやすいことがわかる。
HLB差が大きい場合の比較例５，６でも転写効率の低下がおおきく、非反応性界面活性材使用による記録媒体とベルト面でのなき分かれが発生し、転写不良が大きいことがわかる。
On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, with ink containing a low HLB non-reactive surfactant, image bleeding due to a decrease in the photocuring property of the image area, image disturbance during transfer, and the HLB difference between the surfactants is large. Water resistance also decreased.
In Comparative Example 4, the HLB difference between the surfactants was small, compatibilization with the image portion occurred over time, transferability was lowered, and image formation was impossible.
As described above, in the comparative example, even if the HLB difference between the surfactant of the image recording composition and the water-based ink is large, image shrinkage and ink spread are extremely suppressed. It can be seen that later image fixing ability is not obtained, and image deterioration due to curing and pressure application during transfer is likely to occur.
In Comparative Examples 5 and 6 in the case where the HLB difference is large, the transfer efficiency is greatly reduced, and the use of the non-reactive surface active material causes the discrepancy between the recording medium and the belt surface.
１０ 中間転写ベルト
１０Ａ〜１０Ｃ 巻掛ロール
１２ 被硬化層形成装置（供給装置の一例）
１２Ｂ 被硬化層
１２Ｄ 供給ローラ
１２Ｃ 筐体
１２Ｅ ブレード
１４，１４Ｋ，１４Ｃ，１４Ｍ，１４Ｙ インクジェット記録ヘッド（吐出装置の一例）
１４Ａ インク滴
１６ 加圧部材
１６Ａ 加圧ロール
１６Ｂ 巻掛ロール
１７ 第１紫外線照射装置
１８ 第２紫外線照射装置
２０ 除去装置
２０Ａ 除去部材
２０Ｂ 収容部
２４ 離型剤層形成装置
２４Ａ 離型剤
２４Ｂ 離型剤層
２４Ｄ 供給ローラ
２４Ｅ ブレード
２４Ｃ 筐体
２８ メインコントローラ
１０１ 画像形成装置
10
12B Cured
Claims (10)
水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９未満又は１５以上、前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤に対する親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）の差（絶対値）が３以上６未満で且つ紫外線により反応する反応性界面活性剤であって、反応性シリコーン系界面活性剤及び反応性フッ素系界面活性剤の少なくとも１種から選択される反応性界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の水性インクの液滴を、前記中間転写体上に形成された前記被硬化層に吐出する吐出工程と、
前記水性インクの液滴が吐出された前記被硬化層を前記中間転写体から記録媒体へ転写する転写工程と、
前記転写工程前に、前記被硬化層に吐出された前記水性インクに対して紫外線を照射し、前記水性インクを硬化する第１紫外線照射工程と、
前記第１紫外線照射工程後、前記被硬化層に対して紫外線を照射し、前記被硬化層を硬化する第２紫外線照射工程と、
を有する画像記録方法。 An ultraviolet curable image recording composition comprising an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, and a reactive silicone surfactant having a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of 9 or more and less than 15 and reacting with ultraviolet rays. Supplying the intermediate transfer member and forming a cured layer; and
An aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of less than 9 or 15 or more, a hydrophilic group for the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition / A reactive surfactant having a difference (absolute value) in hydrophobic group balance (HLB) of 3 or more and less than 6 and reacting with ultraviolet rays, and at least one of a reactive silicone surfactant and a reactive fluorosurfactant A discharge step of discharging droplets of an ultraviolet curable aqueous ink containing a reactive surfactant selected from seeds onto the cured layer formed on the intermediate transfer body;
A transfer step of transferring the cured layer onto which the water-based ink droplets have been discharged from the intermediate transfer member to a recording medium;
Before the transfer step, a first ultraviolet irradiation step of irradiating the water-based ink discharged to the curable layer with ultraviolet rays to cure the water-based ink;
After the first ultraviolet irradiation step, the second ultraviolet irradiation step of irradiating the cured layer with ultraviolet rays and curing the cured layer;
An image recording method comprising:
紫外線硬化物質と、吸水成分と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９以上１５未満で且つ紫外線により反応する反応性シリコーン系界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の画像記録用組成物を収容し、前記画像記録用組成物を前記中間転写体上へ供給し、被硬化層を形成する供給装置と、
水系媒体と、紫外線硬化物質と、着色剤と、親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）が９未満又は１５以上、前記画像記録用組成物に含まれる前記反応性シリコーン系界面活性剤に対する親水基／疎水基バランス（ＨＬＢ）の差（絶対値）が３以上６未満で且つ紫外線により反応する反応性界面活性剤であって、反応性シリコーン系界面活性剤及び反応性フッ素系界面活性剤の少なくとも１種から選択される反応性界面活性剤と、を含む紫外線硬化型の水性インクを収容し、前記水性インクの液滴を前記中間転写体上に形成された前記被硬化層に吐出する吐出装置と、
前記水性インクの液滴が吐出された前記被硬化層を前記中間転写体から記録媒体へ転写する転写装置と、
前記転写装置による転写前に、前記被硬化層に吐出された前記水性インクに対して紫外線を照射し、前記水性インクを硬化する第１紫外線照射装置と、
前記第１紫外線照射装置による紫外線の照射後、前記被硬化層に対して紫外線を照射し、前記被硬化層を硬化する第２紫外線照射装置と、
を備える画像記録装置。 An intermediate transfer member;
An ultraviolet curable image recording composition comprising an ultraviolet curable substance, a water-absorbing component, and a reactive silicone surfactant having a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of 9 or more and less than 15 and reacting with ultraviolet rays. A supply device for storing and supplying the image recording composition onto the intermediate transfer member to form a cured layer;
An aqueous medium, an ultraviolet curable substance, a colorant, a hydrophilic group / hydrophobic group balance (HLB) of less than 9 or 15 or more, a hydrophilic group for the reactive silicone surfactant contained in the image recording composition / A reactive surfactant having a difference (absolute value) in hydrophobic group balance (HLB) of 3 or more and less than 6 and reacting with ultraviolet rays, and at least one of a reactive silicone surfactant and a reactive fluorosurfactant A discharge device that contains an ultraviolet curable aqueous ink containing a reactive surfactant selected from seeds, and that discharges droplets of the aqueous ink onto the cured layer formed on the intermediate transfer member; ,
A transfer device for transferring the cured layer onto which the water-based ink droplets have been discharged from the intermediate transfer member to a recording medium;
A first ultraviolet irradiation device that irradiates the water-based ink discharged to the curable layer with ultraviolet rays and cures the water-based ink before transfer by the transfer device;
A second ultraviolet irradiation device for irradiating the cured layer with ultraviolet rays after the ultraviolet irradiation by the first ultraviolet irradiation device, and curing the cured layer;
An image recording apparatus comprising:
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