JP5821455B2 - Toner for electrophotographic development, image forming method and process cartridge - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真方式の画像形成装置に用いられる電子写真現像用トナー、並びに、該電子写真現像用トナーを用いた電子写真画像形成方法およびプロセスカートリッジに関する。 The present invention relates to an electrophotographic developing toner used in an electrophotographic image forming apparatus, and an electrophotographic image forming method and a process cartridge using the electrophotographic developing toner.
フルカラー電子写真法によるカラー画像形成は一般に３原色であるイエロー、マゼンタ、シアン、及びそれに黒色を加えた４色を用いて全ての色の再現を行なうものである。
その一般的な方法は、まず原稿からの光をトナーの色と補色の関係にある色分解光透過フィルターを通して像担持体に照射し、像担持体の光導電層上に静電潜像を形成する。
次いで現像、転写工程を経てトナーは支持体（記録媒体）に保持される。
次いで前述の工程を各色順次複数回行ない、レジストレーションを合わせつつ、同一支持体上にそれぞれの色のトナーは重ね合わせられ、ただ１回のみの定着によって最終のフルカラー画像が得られる。
Color image formation by full-color electrophotography generally reproduces all colors using four colors including yellow, magenta, cyan, and black, which are three primary colors.
The general method is to first irradiate the image carrier with light from the document through a color separation light transmission filter that has a complementary color relationship with the toner color, and form an electrostatic latent image on the photoconductive layer of the image carrier. To do.
Next, the toner is held on a support (recording medium) through development and transfer processes.
Subsequently, the above-described steps are sequentially performed a plurality of times for each color, and the toners of the respective colors are superimposed on the same support while aligning the registration, and a final full-color image is obtained by fixing only once.
このような、複数回の現像を行ない、定着工程として同一支持体上に色の異なる数種のトナー像の重ね合わせを必要とするカラー電子写真法では、カラートナーが持つべき定着特性は極めて重要な要素である。
すなわち、定着したカラートナーは、トナー粒子による乱反射をできる限り抑え、適度な光沢性や、つやを有することが必要である。また、トナー層の下層にある異なる色調のトナー層を妨げない透明性を有し、色再現性の広いカラートナーでなければならない。
そのため、一般にカラートナーは白黒プリント用の黒トナーに対して、定着加熱時に、より熱溶融性を増し、低粘度化して、光沢や透明性を得る必要がある。
In color electrophotography that requires several times of development and superimposition of several types of toner images of different colors on the same support as the fixing process, the fixing characteristics that the color toner should have are extremely important. Element.
In other words, the fixed color toner is required to have moderate glossiness and glossiness by suppressing irregular reflection by toner particles as much as possible. In addition, the toner must be a color toner that has transparency that does not interfere with the toner layer of different color tone below the toner layer and has a wide color reproducibility.
For this reason, color toners generally need to have higher heat melting properties and lower viscosity to obtain gloss and transparency than black toners for black and white printing during fixing heating.
さらに、近年の電子写真方式の画像形成装置では、トナー定着時の省エネルギー化の要求や高速で処理できる画像形成装置の要求が高まっており、トナー自体に低温で溶融する特性が求められている。しかし、単にトナーの融点を下げて低温定着を可能にした場合、トナーの保存安定性や、二成分現像装置内でキャリアと攪拌された際のキャリア表面に対する付着（以後、”スペント”とも表記する）によるキャリアの帯電付与能力の劣化が懸念される。 Furthermore, in recent electrophotographic image forming apparatuses, demands for energy saving at the time of toner fixing and image forming apparatuses that can be processed at high speed are increasing, and the toner itself is required to have a property of melting at a low temperature. However, if the melting point of the toner is simply lowered to enable low-temperature fixing, the storage stability of the toner and the adhesion to the carrier surface when agitated with the carrier in the two-component developing device (hereinafter also referred to as “spent”) There is a concern about deterioration of the charge imparting ability of the carrier.
また蛍光トナーにおいては、蛍光色トナーに使用するバインダー樹脂の延展性が充分高くないと、トナー層の最表面が滑らかでないため、トナー層の最表面で光が乱反射し、顔料まで透過する光の量が低下し、輝度や反射率が低くなり、蛍光色の再現性が不充分となる。また下地の影響で、蛍光トナーの隠蔽率が低いと色がくすむことが問題となってきた。（特許文献１及び特許文献２参照。）
In addition, in the fluorescent toner, if the spreadability of the binder resin used in the fluorescent color toner is not sufficiently high, the outermost surface of the toner layer is not smooth, so that light is irregularly reflected on the outermost surface of the toner layer and the light transmitted to the pigment is transmitted. The amount is reduced, the luminance and reflectance are lowered, and the reproducibility of the fluorescent color is insufficient. Further, due to the influence of the base, it has become a problem that the color becomes dull when the concealment rate of the fluorescent toner is low. (See
本発明は、上記従来技術における問題に鑑みてなされたものであり、即ち、非常に優れた低温定着性と、高い耐ホットオフセット特性、良好な保管安定性を両立し、且つ、低付着量でも着色力、隠蔽力が高く、高光沢な画像を形成することのできる電子写真現像用トナー、並びに、該電子写真現像用トナーを用いた電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することを目的としている。 The present invention has been made in view of the above-described problems in the prior art, that is, it has both excellent excellent low-temperature fixability, high hot offset resistance, good storage stability, and a low adhesion amount. An object of the present invention is to provide an electrophotographic developing toner having high coloring power and hiding power and capable of forming a high gloss image, and an electrophotographic image forming method and a process cartridge using the electrophotographic developing toner. Yes.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。
その結果、電子写真現像に用いられる電子写真現像用トナーにおいて、結着樹脂と、蛍光着色剤と、離型剤と、を含有し、当該電子写真現像用トナーの粘弾性は、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０［℃］にピークを有し、且つ、正接損失のピーク値が３以上であることによって、非常に優れた低温定着性と、高い耐ホットオフセット特性、良好な保管安定性を両立し、且つ、低付着量でも着色力、隠蔽性が高く、高光沢な画像を形成することのできるという新たな知見を見出した。
本発明はかかる知見に基づいてなされたものであって、上記課題は下記の本発明の（１）〜（７）によって解決される。
The present inventors have intensively studied to solve the above problems.
As a result, the toner for electrophotographic development used for electrophotographic development contains a binder resin, a fluorescent colorant, and a release agent. The viscoelasticity of the toner for electrophotographic development is a loss elastic modulus ( G ″) / storage elastic modulus (G ′) = tangent loss represented by tangent loss (tan δ) has a peak at 80 to 160 [° C.], and the peak value of tangent loss is 3 or more. It is said that it is possible to form a highly glossy image with both excellent excellent low-temperature fixability, high hot offset resistance, good storage stability, and high coloring power and concealment even with a low adhesion amount. I found new findings.
This invention is made | formed based on this knowledge, Comprising: The said subject is solved by (1)-(7) of the following this invention.
（１）：結着樹脂と、蛍光着色剤と、離型剤とを含有し、前記結着樹脂は結晶性ポリエステル樹脂を含有し、当該電子写真現像用トナーの粘弾性は、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０［℃］にピークを有し、且つ、正接損失のピーク値が１２以上であることを特徴とする電子写真現像用トナーである。
（２）：前記結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、該結晶性ポリエステル樹脂以外の結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部であることを特徴とする上記（１）に記載の電子写真現像用トナー。
（３）：前記離型剤は、脂肪酸アマイドを含み、当該電子写真現像用トナー内部に前記脂肪酸アマイドを含有することを特徴とする上記（１）または（２）に記載の電子写真現像用トナーである。
（４）：前記脂肪酸アマイドは、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビスステアリン酸アマイドであることを特徴とする上記（３）に記載の電子写真現像用トナーである。
（５）：前記蛍光着色剤は、平均粒子径が２μｍ以下であることを特徴とする上記（１）乃至（４）のいずれかに記載の電子写真現像用トナー。
（６）：上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の電子写真現像用トナーを用いることを特徴とする電子写真画像形成方法である。
（７）：像担持体と、該像担持体上に形成された静電潜像をトナー及びキャリアを含む二成分現像剤により可視像とする現像装置と、を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能に備えられるプロセスカートリッジであって、前記トナーは、上記（１）乃至（５）のいずれかに記載の電子写真現像用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジである。
(1): A binder resin, a fluorescent colorant, and a release agent are contained . The binder resin contains a crystalline polyester resin. The viscoelasticity of the toner for electrophotographic development is a loss elastic modulus ( G ″) / storage elastic modulus (G ′) = tangent loss represented by tangent loss (tan δ) has a peak at 80 to 160 [° C.], and the peak value of tangent loss is 12 or more. The toner for electrophotographic development is characterized.
(2): The electron according to (1) , wherein the content of the crystalline polyester resin is 1 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin other than the crystalline polyester resin. Toner for photo development.
(3): The toner for electrophotographic development according to (1) or (2), wherein the release agent contains fatty acid amide, and the fatty acid amide is contained inside the toner for electrophotographic development. It is.
(4) The toner for electrophotographic development according to (3), wherein the fatty acid amide is N, N′-ethylene-bisstearic acid amide.
(5): The toner for electrophotographic development according to any one of (1) to (4), wherein the fluorescent colorant has an average particle size of 2 μm or less.
(6): An electrophotographic image forming method using the electrophotographic developing toner according to any one of (1) to (5) above.
(7): An image carrier and a developing device that forms an electrostatic latent image formed on the image carrier into a visible image with a two-component developer containing toner and a carrier are integrally supported to form an image. A process cartridge that is detachably attached to an apparatus main body, wherein the toner is the electrophotographic developing toner according to any one of (1) to (5).
本発明によれば、非常に優れた低温定着性と、高い耐ホットオフセット特性、良好な保管安定性を両立し、且つ、低付着量でも着色力、隠蔽力が高く、高光沢な画像を形成することのできる電子写真現像用トナー、並びに、該電子写真現像用トナーを用いた電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することができる。 According to the present invention, both excellent low-temperature fixability, high hot offset resistance, and good storage stability are compatible, and even with a low adhesion amount, high coloring power and hiding power are formed, and a high gloss image is formed. It is possible to provide an electrophotographic developing toner that can be used, and an electrophotographic image forming method and a process cartridge using the electrophotographic developing toner.
本発明に係る電子写真現像用トナーは、結着樹脂と、蛍光着色剤と、離型剤とを含有し、前記結着樹脂は結晶性ポリエステル樹脂を含有し、当該電子写真現像用トナーの粘弾性は、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０［℃］にピークを有し、且つ、正接損失のピーク値が１２以上であることを特徴とする。
次に、本発明に係る電子写真現像用トナー（以下、単に蛍光トナーとも称することがある。）、並びに、該電子写真現像用トナーを用いた電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジについて図面を参照しながらさらに詳細に説明する。
尚、以下に述べる実施の形態は、本発明の好適な実施の形態であるから技術的に好ましい種々の限定が付されているが、本発明の範囲は以下の説明において本発明を限定する旨の記載がない限り、これらの態様に限られるものではない。
The toner for electrophotographic development according to the present invention contains a binder resin, a fluorescent colorant, and a release agent, and the binder resin contains a crystalline polyester resin. Elasticity has a peak tangent loss represented by loss elastic modulus (G ″) / storage elastic modulus (G ′) = tangent loss (tan δ) at 80 to 160 [° C.], and the peak value of tangent loss. Is 12 or more .
Next, referring to the drawings, an electrophotographic developing toner according to the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as a fluorescent toner), an electrophotographic image forming method using the electrophotographic developing toner, and a process cartridge are described. However, it demonstrates in detail.
Although the embodiments described below are preferred embodiments of the present invention, various technically preferable limitations are attached thereto, but the scope of the present invention is intended to limit the present invention in the following description. Unless otherwise described, the present invention is not limited to these embodiments.
＜粘弾性について＞
低温で定着し、かつ、高い光沢性を確保するためには、比較的低い温度から急激に貯蔵弾性が低くなる特性を蛍光トナーに持たせる必要がある。定着時の蛍光トナーの貯蔵弾性率（Ｇ’）を低くすることができれば、表面平滑度の低い記録紙や下地となるトナー（非蛍光トナー）の微小凹凸に溶融した蛍光トナーが入り込みやすく、また、粘弾性の中で相対的に可塑成分が高くなり、加圧定着後に蛍光トナー粒の形状が復元し難くなる。そのため、延展性に優れ、蛍光トナー層表面の平滑度が高くなり、高い光沢度を得ることが可能となる。
<About viscoelasticity>
In order to fix at a low temperature and to ensure high glossiness, it is necessary to give the fluorescent toner the property that the storage elasticity suddenly decreases from a relatively low temperature. If the storage elastic modulus (G ′) of the fluorescent toner at the time of fixing can be reduced, the molten fluorescent toner can easily enter the recording paper with low surface smoothness and the minute unevenness of the underlying toner (non-fluorescent toner). In the viscoelasticity, the plastic component is relatively high, and the shape of the fluorescent toner particles is difficult to restore after pressure fixing. Therefore, the spreadability is excellent, the smoothness of the surface of the fluorescent toner layer is increased, and high glossiness can be obtained.
その一方で、耐ホットオフセットの観点から貯蔵弾性率（Ｇ’）はある粘度になってからは低下の傾きは緩やかになりその粘度を維持することが重要であり、さらに損失弾性率（Ｇ”）は貯蔵弾性率（Ｇ’）のような急激な低下を起こさない必要がある。
このように貯蔵弾性率（Ｇ’）がある温度から急激に低下しつつ、ある温度域で低下の傾きは緩やかにならないと、図１に示すような、正接損失のピークは発現しない。
このような特性を持つ蛍光トナーのみが正接損失のピークを持つが、その最大ピークの温度は８０〜１６０℃に発現することが好ましい。
On the other hand, from the viewpoint of hot offset resistance, it is important that the storage elastic modulus (G ′) gradually decreases after the viscosity reaches a certain viscosity, and it is important to maintain the viscosity. Further, the loss elastic modulus (G ″) ) Must not cause a sudden drop like the storage modulus (G ′).
Thus, if the storage elastic modulus (G ′) rapidly decreases from a certain temperature and the gradient of the decrease does not become gentle in a certain temperature range, the peak of tangential loss as shown in FIG. 1 does not appear.
Only the fluorescent toner having such characteristics has a peak of tangent loss, and the temperature of the maximum peak is preferably expressed at 80 to 160 ° C.
正接損失の最大ピーク温度が８０℃未満であると保管環境で貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下しトナーとしての保存性が悪くなってしまい、保管環境でトナーが凝集してしまう。さらに高温での粘弾性が低くなりすぎ、耐ホットオフセット性が損なわれてしまう。正接損失の最大ピーク温度が１６０℃を超えると低温で定着する目的が損なわれてしまう。 When the maximum peak temperature of the tangent loss is less than 80 ° C., the storage elastic modulus (G ′) is lowered in the storage environment, the storage stability as the toner is deteriorated, and the toner is aggregated in the storage environment. Furthermore, the viscoelasticity at a high temperature becomes too low, and the hot offset resistance is impaired. If the maximum peak temperature of the tangent loss exceeds 160 ° C., the purpose of fixing at a low temperature is impaired.
また、正接損失の最大値が小さいと、損失弾性率（Ｇ”）と比較して貯蔵弾性率（Ｇ’）が低下せず、好ましい低温定着性と耐ホットオフセット性、高光沢を同時に達成させることができなくなる。高光沢を付与する場合には、以下の理由により、正接損失が３以上であることが重要となる。 Further, when the maximum value of the tangent loss is small, the storage elastic modulus (G ′) does not decrease as compared with the loss elastic modulus (G ″), and preferable low-temperature fixability, hot offset resistance, and high gloss can be achieved simultaneously. When high gloss is imparted, it is important that the tangent loss is 3 or more for the following reason.
蛍光トナー層表面の光沢性を高めるためには、蛍光トナー層の最表面をできるだけ滑らかにする必要がある。そのためには、前述のように、貯蔵弾性率（Ｇ’）を低下させ、最表面を形成する蛍光トナー層の延展性を高めることが重要であるが、加えて、最表面を形成する蛍光トナー層と、その蛍光トナー層を保持する面との相性も重要な要素となる。 In order to increase the glossiness of the surface of the fluorescent toner layer, it is necessary to make the outermost surface of the fluorescent toner layer as smooth as possible. For this purpose, as described above, it is important to reduce the storage elastic modulus (G ′) and increase the spreadability of the fluorescent toner layer that forms the outermost surface, but in addition, the fluorescent toner that forms the outermost surface. The compatibility between the layer and the surface holding the fluorescent toner layer is also an important factor.
トナー層３を紙１の上に形成する場合、トナーの貯蔵弾性率（Ｇ’）の割合が比較的高くても、（トナー定着に一般的に用いられている）加圧定着の際に、紙の可塑性がクッションとなってトナーの弾性を吸収したり、平滑面を形成する上で余剰分となった溶融トナーが紙を構成しているセルロースの繊維２中に染み入ったりするので、最表面を滑らかな状態にすることができる（図２参照）。
In the case where the
しかし、例えばカラー（Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｋ）トナー層上に蛍光トナーを重ねて印字する場合、蛍光トナー層５はカラートナーによって形成された樹脂面上に形成することになる。そうすると、紙上に直に画像を形成した場合と異なり、カラートナー層４が紙１との間の壁となり、蛍光トナーの弾性が吸収されにくくなったり、平滑面を形成する上で余分となった溶融トナーがセルロースの繊維２中へ逃げにくくなくなったりする（図３参照）。
However, for example, when the fluorescent toner is printed on the color (Y, M, C, K) toner layer, the fluorescent toner layer 5 is formed on the resin surface formed by the color toner. Then, unlike the case where the image is formed directly on the paper, the
つまり、蛍光トナーのみを用いた画像形成よりも、光沢に対してよりシビアな条件下で用いられる場合がある。この場合、貯蔵弾性率（Ｇ’）の割合が高いと、加圧定着を行なっても、蛍光トナー自身の弾性による“戻り”のためにトナー層最表面に微小な凹凸やうねりが発生し、滑らかさが損なわれ、高光沢が得られにくくなる。 That is, it may be used under conditions that are more severe with respect to gloss than image formation using only fluorescent toner. In this case, if the ratio of the storage elastic modulus (G ′) is high, even if pressure fixing is performed, minute irregularities and undulations occur on the outermost surface of the toner layer due to “return” due to the elasticity of the fluorescent toner itself, Smoothness is impaired, and high gloss is difficult to obtain.
この現象に対し、本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、カラートナー層４上に、さらに蛍光トナー層５を形成した場合でも、定着温度範囲においてトナーの損失弾性率（Ｇ”）と貯蔵弾性率（Ｇ’）の比（Ｇ”／Ｇ’）である正接損失（ｔａｎδ）のピークが３以上（好ましくは１２以上）であれば、耐ホットオフセット性を維持しつつ、弾性よりも延展性が勝るため蛍光トナー層５の最表面を滑らかにすることが可能となり、透過性が高く、高光沢を付与できるということを見出した（図４参照）。つまりトナー層が２層になる場合、また平滑でトナーが染み込みにくい紙面の場合にも透過性が高く、高光沢を付与できるということを見出した。
As a result of intensive research on the phenomenon, the present inventors have conducted intensive research, and even when a fluorescent toner layer 5 is further formed on the
また本発明の電子写真現像用トナーは延展性に優れているため、定着時に記録紙を覆う面積が広くなり、低付着量でも高い画像濃度を得ることができ、下地の影響で色特性が変化して欲しくない蛍光トナーにおいて優れた隠蔽特性として発揮される。 In addition, since the toner for electrophotographic development of the present invention is excellent in spreadability, the area covering the recording paper is widened during fixing, a high image density can be obtained even with a low adhesion amount, and the color characteristics change due to the influence of the background. This is an excellent concealment property for fluorescent toners that are not desired.
正接損失（ｔａｎδ）の最大ピーク温度や最大ピーク値は樹脂の粘弾性によって決まってくるが、トナー製造工程中の樹脂への負荷、例えば溶融混練条件などによりピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能である。
また結晶性のポリエステルなどを併用する場合は、併用する物質の軟化点、電子写真現像用トナーへの配合量により電子写真現像用トナーの粘弾性が変化するため、正接損失（ｔａｎδ）のピーク温度や最大ピーク値を変更することが可能となる。
The maximum peak temperature and maximum peak value of tangent loss (tan δ) are determined by the viscoelasticity of the resin, but the peak temperature and maximum peak value should be changed according to the load on the resin during the toner manufacturing process, for example, melt kneading conditions. Is possible.
When crystalline polyester or the like is used in combination, the viscoelasticity of the toner for electrophotographic development varies depending on the softening point of the substance to be used and the amount incorporated in the toner for electrophotographic development, so the peak temperature of tangent loss (tan δ) And the maximum peak value can be changed.
電子写真現像用トナーの正接損失（ｔａｎδ）は粘弾性測定によって測定される。本発明においては、トナーを０．８ｇ、φ２０ｍｍのダイスを用いて３０ＭＰａの圧力で成型し、ＴＡ社製ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＥＸＰＡＮＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭでφ２０ｍｍのパラレルコーンを使用して周波数１．０Ｈｚ、昇温速度２．０℃／分、歪み０．１％（自動歪み制御：許容最小応力１．０ｇ／ｃｍ、許容最大応力５００ｇ／ｃｍ、最大付加歪み２００％、歪み調整２００％）、ＧＡＰはサンプルセット後ＦＯＲＣＥが０〜１００ｇｍになる範囲で、損失弾性率（Ｇ”）、貯蔵弾性率（Ｇ’）、正接損失（ｔａｎδ）の測定を行い、正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値を求めた。このとき貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０以下になった場合の正接損失（ｔａｎδ）の値は除外した。 The tangent loss (tan δ) of the toner for electrophotographic development is measured by viscoelasticity measurement. In the present invention, 0.8 g of a toner is molded at a pressure of 30 MPa using a 20 mm diameter die, and a frequency of 1.0 Hz is used with an ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM manufactured by TA using a 20 mm parallel cone. 0 ° C / min, strain 0.1% (automatic strain control: allowable minimum stress 1.0 g / cm, allowable maximum stress 500 g / cm, maximum applied strain 200%, strain adjustment 200%), GAP is FORCE after sample setting Loss elastic modulus (G ″), storage elastic modulus (G ′), and tangent loss (tan δ) were measured within a range of 0 to 100 gm, and tangent loss peak temperature (° C.) and tangent loss value were obtained. When the storage modulus (G ′) is 10 or less, the value of the tangent loss (tan δ) is excluded.
＜トナー材料＞
本発明に係る電子写真現像用トナーは、結着樹脂と、離型剤と、蛍光着色剤と、を含有し、さらに、前記結着樹脂として結晶性ポリエステル樹脂を含むことが好ましく、その他、他の結着樹脂、帯電制御剤等の周知慣用の材料を含有することができ、さらにこれらからなるトナー母体の表面に外部添加剤を付着させても良い。
<Toner material>
The toner for electrophotographic development according to the present invention preferably contains a binder resin, a release agent, and a fluorescent colorant, and further contains a crystalline polyester resin as the binder resin. Well-known and commonly used materials such as a binder resin and a charge control agent may be contained, and an external additive may be adhered to the surface of the toner base.
＜結着樹脂＞
本発明において、トナー材料として用いられる結着樹脂（定着用樹脂）は、従来公知の樹脂を使用することができる。例えば、スチレン、ポリ−α−スチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体）、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、ポリウレタン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラート樹脂などが挙げられる。また、これら樹脂の製造方法も特に限定されるものではなく、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合いずれも使用できる。
本発明においては結着樹脂（定着用樹脂）としてポリエステル樹脂を含有することが好ましく、特にポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましい。ポリエステル樹脂は一般的に他の樹脂に比べ、耐熱保存性を維持したまま低温定着が可能であるため本発明には適した結着樹脂である。
<Binder resin>
In the present invention, conventionally known resins can be used as the binder resin (fixing resin) used as the toner material. For example, styrene, poly-α-still styrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene -Styrene such as maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer, styrene-methacrylic acid ester copolymer, styrene-α-chloroacrylic acid methyl copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic acid ester copolymer Resin (monopolymer or copolymer containing styrene or styrene-substituted product), epoxy resin, vinyl chloride resin, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, polyethylene resin, polypropylene resin, petroleum resin, polyurethane resin, ketone resin, Ethylene-ethyl acrylate copolymer Examples thereof include coalescence, xylene resin, and polyvinyl butyrate resin. Moreover, the manufacturing method of these resin is not specifically limited, either bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and suspension polymerization can be used.
In the present invention, it is preferable to contain a polyester resin as the binder resin (fixing resin), and it is particularly preferable that the polyester resin is the main component. A polyester resin is generally a binder resin suitable for the present invention because it can be fixed at low temperature while maintaining heat-resistant storage stability compared to other resins.
本発明で用いられるポリエステル樹脂は、アルコールとカルボン酸との縮重合によって得られる。使用されるアルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類、１、４−ビス（ヒドロキシメタ）シクロヘキサン、およびビスフェノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他二価のアルコール単量体、三価以上の多価アルコール単量体を挙げることができる。
また、カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、マロン酸等の二価の有機酸単量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。ここで、ポリエステル樹脂のＴｇは５０〜７５℃が好ましい。
The polyester resin used in the present invention is obtained by condensation polymerization of alcohol and carboxylic acid. Examples of the alcohol used include glycols such as ethylene glycol, diene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol, and etherified bisphenols such as 1,4-bis (hydroxymeta) cyclohexane and bisphenol A, and other divalent compounds. And trihydric or higher polyhydric alcohol monomers.
Examples of the carboxylic acid include divalent organic acid monomers such as maleic acid, fumaric acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, and malonic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,5-hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methylene Examples thereof include trivalent or higher polyvalent carboxylic acid monomers such as carboxypropane and 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid. Here, the Tg of the polyester resin is preferably 50 to 75 ° C.
＜離型剤＞
前記離型剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
トナー層上にさらに画像を作成する等の画像を重ねて作成する場合は、最表面に存在するトナー層（蛍光トナー層）には、特に高い耐ホットオフセット性が求められるが、トナー中に離型剤を含有することで定着部材との離型性を大きくすることが出来る。使用できる離型剤としては流動パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、天然パラフィン、合成パラフィン、ポリオレフィンワックス、及びこれらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物などの脂肪族炭化水素、牛脂、魚油などの動物油、やし油、大豆油、菜種油、米ぬかワックス、カルナウバワックスなどの植物油、モンタンワックスなど高級脂肪族アルコール・高級脂肪酸、脂肪酸アマイド、脂肪酸ビスアマイド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ベヘニン酸亜鉛などの金属石鹸、脂肪酸エステル、ポリフッ化ビニリデンなどが使用できるがこれらに限定されるものではない。
<Release agent>
There is no restriction | limiting in particular as said mold release agent, According to the objective, it can select suitably, 1 type may be used individually, and 2 or more types may be used together.
When creating an image such as creating an image on the toner layer, the toner layer (fluorescent toner layer) present on the outermost surface is required to have particularly high hot offset resistance. By containing the mold agent, the releasability from the fixing member can be increased. The release agents that can be used include liquid paraffin, microcrystalline wax, natural paraffin, synthetic paraffin, polyolefin wax, and partial oxides thereof, or aliphatic hydrocarbons such as fluoride and chloride, animal oils such as beef tallow and fish oil, Palm oil, soybean oil, rapeseed oil, rice bran wax, carnauba wax and other vegetable oils, montan wax and other higher fatty alcohols and fatty acids, fatty acid amide, fatty acid bisamide, zinc stearate, calcium stearate, magnesium stearate, aluminum stearate , Metal soaps such as zinc oleate, zinc palmitate, magnesium palmitate, zinc myristate, zinc laurate, zinc behenate, fatty acid esters, polyvinylidene fluoride, etc. Not intended to be.
離型剤は単独或いは複数組合せて用いることができるが、蛍光トナー内部に含有する場合は結着樹脂（定着用樹脂）１００質量部に対して０．１〜１５質量部、好ましくは１〜７質量部の範囲で含有する。蛍光トナー内部に離型剤を含有することにより定着時の耐ホットオフセット性能と定着強度を得ることができ、高い擦り試験強度を得る事ができる。これにより高速の画像形成装置で用いた場合、低温定着性が確保することができる。添加量が０．１質量部よりも少ないとオフセットが発生し易くなり、１５質量部よりも多くなるとキャリアスペントが発生しやすくなり、さらに画質が劣化し易くなる。蛍光トナー表面層に離型剤を含有する場合は、定着用樹脂１００質量部に対して０．００１〜１質量部、好ましくは０．０１〜０．３質量部の範囲で含有する事が好ましい。 The release agents may be used alone or in combination of two or more, but when contained in the fluorescent toner, 0.1 to 15 parts by weight, preferably 1 to 7 parts, per 100 parts by weight of the binder resin (fixing resin). Contains in the range of parts by mass. By containing a release agent inside the fluorescent toner, hot offset resistance and fixing strength at the time of fixing can be obtained, and a high rubbing test strength can be obtained. As a result, when used in a high-speed image forming apparatus, low temperature fixability can be ensured. If the amount added is less than 0.1 parts by mass, offset tends to occur, and if it exceeds 15 parts by mass, carrier spent tends to occur, and the image quality tends to deteriorate. When a release agent is contained in the fluorescent toner surface layer, it is preferably contained in an amount of 0.001 to 1 part by mass, preferably 0.01 to 0.3 part by mass with respect to 100 parts by mass of the fixing resin. .
ここで、蛍光トナー（粒子）内部に含有するとは、トナー母体中に含まれるものであり外添されている状態を除くことを意味する。即ち、離型剤がトナー母体中に含まれていれば良く、例えば、離型剤がトナー母体表面に全く露出していないカプセル状に内包されている形態であっても良く、離型剤がトナー母体中において均一あるいは適度に分散され一部が当該トナー母体表面に露出している形態であっても良い。
また、蛍光トナー表面層に離型剤を含有するとは、トナー母体の表面に離型剤が付着された形態を意味する。
Here, the content in the fluorescent toner (particles) means to be included in the toner base and exclude the externally added state. That is, the release agent may be contained in the toner base. For example, the release agent may be encapsulated in a capsule shape that is not exposed at all on the surface of the toner base. The toner base may be uniformly or appropriately dispersed and a part of the toner base is exposed.
The phrase “containing a release agent in the surface layer of the fluorescent toner” means a form in which the release agent is attached to the surface of the toner base.
蛍光トナー内部に脂肪酸アマイドを含有すると、離型剤としての効果に加え、結晶性ポリエステルの結晶化が促進され、保管安定性を改良することができるため好ましい。脂肪酸アマイドは単独で用いてもよいが、離型性の機能と結晶性ポリエステルの結晶化促進の機能を分離してコントロールするために、脂肪酸アマイド系以外の離型剤と併用してもよい。例えば、離型性に対して効果的であるカルナバワックスやパラフィン系ワックスと脂肪酸アマイド系ワックスを併用して用いてもよい。脂肪酸アマイド系ワックスの例としては、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、エチレン−ビスステアリン酸アマイド等が挙げられ、特に効果的で好ましい例としてＮ，Ｎ’−エチレン−ビスステアリン酸アマイドが挙げられる。 When the fatty acid amide is contained in the fluorescent toner, it is preferable in addition to the effect as a release agent, the crystallization of the crystalline polyester is promoted, and the storage stability can be improved. The fatty acid amide may be used alone, but may be used in combination with a release agent other than the fatty acid amide to separate and control the release function and the crystallization promoting function of the crystalline polyester. For example, carnauba wax or paraffin wax that is effective for releasability and a fatty acid amide wax may be used in combination. Examples of fatty acid amide waxes include stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, ethylene-bisstearic acid amide, etc., and N, N′-ethylene-bisstearic acid amide is a particularly effective and preferred example. Is mentioned.
＜蛍光着色剤＞
本発明で用いることのできる蛍光色素としては、例えば、ソルベントイエロー４４、ソルベントオレンジ５、５５、ソルベントレッド４９、１４９、１５０、ソルベントブルー５、ソルベントグリーン７、アシッドイエロー３、７、アシッドレッド５２、７７、８７、９２、アシッドブルー９、ベイシックイエロー１、４０、ベイシックレッド１、１３、ベイシックバイオレット７、１０、１１０、ベイシックオレンジ１４、２２、ベイシックブルー７、ベイシックグリーン１、バットレッド４１、ディスパースイエロー８２、１２１、１２４、１８４：１、１８６、１９９、２１６、ディスパースオレンジ１１、ディスパースレッド５８、２３９、２４０、３４５、３６２、３６４、ディスパースブルー７、５６、１８３、１５５、３５４、３６５、ディスパースバイオレット２６、２７、２８、３５、３８、４６、４８、５７、６３、７７、９７、ダイレクトイエロー８５、ダイレクトオレンジ８、９、ダイレクトブルー２２、ダイレクトグレーン６、フルオレッセントブライトニングエージェント５４、フルオレッセントブライトニングエージェント１３５、フルオレッセントブライトニングエージェント１６２、フルオレッセントブライトニングエージェント２６０などが挙げられる。
<Fluorescent colorant>
Examples of fluorescent dyes that can be used in the present invention include Solvent Yellow 44, Solvent Orange 5, 55,
本発明で用いることのできる蛍光着色剤としては、例えばジアミノスチルベン、フルオレセイン、チオフラビン、エオシン、ローダミンＢ、クマリン誘導体、イミダゾール誘導体等の染料、顔料タイプが使用できる。
また蛍光染料は、安定性の観点からメラミン樹脂等とブレンドし顔料化して使用されるが、ホルムアルデヒドの発生が懸念されるため、特にアクリル樹脂やオレフィン系樹脂とブレンドすることがより好ましい。
Examples of fluorescent colorants that can be used in the present invention include dyes such as diaminostilbene, fluorescein, thioflavine, eosin, rhodamine B, coumarin derivatives, and imidazole derivatives, and pigment types.
The fluorescent dye is blended with a melamine resin or the like from the viewpoint of stability and used as a pigment. However, since there is a concern about generation of formaldehyde, it is particularly preferable to blend with an acrylic resin or an olefin resin.
このような蛍光顔料としては、シンロイヒ社製のＳＸ−１００シリーズとＳＸ−１０００シリーズがあげられ、ＳＸ−１００シリーズとしては、ＳＸ−１０１ Ｒｅｄ Ｏｒａｎｇｅ、ＳＸ−１０３ Ｒｅｄ、ＳＸ−１０４ Ｏｒａｎｇｅ、ＳＸ−１０５ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ、ＳＸ−１０６ Ｏｒａｎｇｅ Ｙｅｌｌｏｗ、ＳＸ−１１７ Ｐｉｎｋ、ＳＸ−１２７ Ｒｏｓｅ、ＳＸ−１３７ Ｒｕｂｉｎｅ、ＳＸ−１４７ Ｖｉｏｌｅｔ、ＳＸ−１５７ Ｂｌｕｅ Ｖｉｏｌｅｔがあり、ＳＸ−１０００シリーズとしては、ＳＸ−１００４ Ｏｒａｎｇｅ、ＳＸ−１００５ Ｌｅｍｏｎ Ｙｅｌｌｏｗ、ＳＸ−１００７ Ｐｉｎｋ、ＳＸ−１０３７ Ｍａｇｅｎｔａがあげられる。
また蛍光顔料では通常の昼光蛍光顔料の他に無機蛍光顔料も使用できる。無機蛍光顔料は夜光塗料にみられるような蓄光性がある。
As such fluorescent pigments, there are SX-100 series and SX-1000 series manufactured by Sinloihi, and SX-100 series includes SX-101 Red Orange, SX-103 Red, SX-104 Orange, SX-. 105 Lemon Yellow, SX-106 Orange Yellow, SX-117 Pink, SX-127 Rose, SX-137 Rubine, SX-147 Violet, SX-157 Blue Violet, SX-1004 Orange, SX-1004 Orange SX-1005 Lemon Yellow, SX-1007 Pink, SX-1037 Magenta.
As the fluorescent pigment, an inorganic fluorescent pigment can be used in addition to a normal daylight fluorescent pigment. Inorganic fluorescent pigments have a luminous property as found in nocturnal paints.
前記蛍光着色剤の平均粒子径は、２μｍ以下が好ましく１μｍ以下がより好ましい。前記平均粒子径が、２μｍより大きくなると、着色度の低下が見られる。
ここで、蛍光着色剤の粒径は、「ＬＡ−９５０」（堀場製作所社製社製）を用いて測定を行った。ＬＡ−９５０の測定は、具体的には分散液を分散している溶媒（イオン交換水）で光軸調整した後、バックグラウンドを測定する。その後、測定試料の分散液を滴下し、透過率の値が８０〜９０％の範囲となる条件で粒子径を測定した。本測定装置は粒子径の測定再現性の点からＬＡ−９５０の透過率の値が８０〜９０％の範囲となる条件で測定することが重要であり、前記透過率の値を得るために前記分散液の滴下量を調節する必要がある。また分散液は、ガラス製１００ｍｌビーカーに１０質量％界面活性剤（アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ネオゲンＳＣ−Ａ、第一工業製薬株式会社製）を０．５ｍｌ、試料を０．０５ｇ添加し、ミクロスパーテルでかき混ぜた。次いで、イオン交換水８０ｍｌを添加した。得られた分散液を超音波分散器（Ｗ−１１３ＭＫ−II、本多電子株式会社製）で１０分間分散処理した。
The average particle size of the fluorescent colorant is preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less. When the average particle diameter is larger than 2 μm, the degree of coloring is reduced.
Here, the particle size of the fluorescent colorant was measured using “LA-950” (manufactured by Horiba Ltd.). Specifically, LA-950 is measured by adjusting the optical axis with a solvent (ion exchange water) in which the dispersion is dispersed, and then measuring the background. Thereafter, the dispersion liquid of the measurement sample was dropped, and the particle diameter was measured under the condition that the transmittance value was in the range of 80 to 90%. It is important for this measuring apparatus to measure under the condition that the transmittance value of LA-950 is in the range of 80 to 90% from the viewpoint of the measurement reproducibility of the particle diameter. In order to obtain the transmittance value, It is necessary to adjust the dripping amount of the dispersion. In addition, a dispersion was prepared by adding 0.5 ml of a 10% by weight surfactant (alkylbenzene sulfonate, Neogen SC-A, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 0.05 g of a sample to a 100 ml glass beaker. Stir in. Next, 80 ml of ion exchange water was added. The obtained dispersion was subjected to a dispersion treatment for 10 minutes with an ultrasonic disperser (W-113MK-II, manufactured by Honda Electronics Co., Ltd.).
前記蛍光着色剤の前記トナーにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、３質量％〜５０質量％が好ましく、５質量％〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、３質量％未満であると、トナーの着色力の低下が見られ、５０質量％を超えると、トナー中での顔料の分散不良が起こり、トナーの電気特性の低下を招くことがある。 The content of the fluorescent colorant in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 3% by mass to 50% by mass, and more preferably 5% by mass to 20% by mass. When the content is less than 3% by mass, the coloring power of the toner is reduced. When the content exceeds 50% by mass, the pigment is poorly dispersed in the toner and the electrical characteristics of the toner are reduced. There is.
＜着色剤（その他の着色剤、非蛍光着色剤）＞
非蛍光のその他の着色剤の色としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、黒色用のもの、カラー用（マゼンタ、シアン、イエロー等）のものが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
<Colorants (other colorants, non-fluorescent colorants)>
The color of the other non-fluorescent colorant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include those for black and those for color (magenta, cyan, yellow, etc.). . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
前記黒色用のものとしては、例えばファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料、などが挙げられる。 Examples of the black material include carbon black (CI pigment black 7) such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black, copper, iron (CI pigment black 11), and titanium oxide. And organic pigments such as aniline black (CI Pigment Black 1).
マゼンタ用着色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８、４８：１、４９、５０、５１、５２、５３、５３：１、５４、５５、５７、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１６３、１７７、１７９、２０２、２０６、２０７、２０９、２１１；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５などが挙げられる。
Examples of the magenta color pigment include C.I. I.
シアン用着色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、６０；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５又フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料、グリーン７、グリーン３６などが挙げられる。
Examples of the color pigment for cyan include C.I. I.
イエロー用着色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントイエロー０−１６、１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、５５、６５、７３、７４、８３、９７、１１０、１５１、１５４、１８０；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０、オレンジ３６などが挙げられる。 Examples of the color pigment for yellow include C.I. I. Pigment Yellow 0-16, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 23, 55, 65, 73, 74, 83, 97, 110, 151, 154, 180; C.I. I. Bat yellow 1, 3, 20, orange 36 and the like.
前記黒色用、カラー用着色剤の前記トナーにおける含有量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１質量％〜１５質量％が好ましく、３質量％〜１０質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、トナーの着色力の低下が見られ、１５質量％を超えると、トナー中での顔料の分散不良が起こり、着色力の低下、及びトナーの電気特性の低下を招くことがある。 The content of the colorant for black and color in the toner is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 1% by mass to 15% by mass, and 3% by mass to 10% by mass. Is more preferable. When the content is less than 1% by mass, a reduction in the coloring power of the toner is observed. When the content exceeds 15% by mass, poor pigment dispersion in the toner occurs, the coloring power decreases, The characteristics may be degraded.
＜結晶性ポリエステル（結晶性のポリエステル）＞
また本発明の電子写真現像用トナーは、結着樹脂（熱可塑性樹脂）として結晶性のポリエステル樹脂を含有することが好ましい。結晶性のポリエステル樹脂を併用すると低温での定着が可能になると共に、低温でも画像の光沢性を上げることが可能になる。結晶性ポリエステル樹脂の含有量は、好ましくは結晶性ポリエステル樹脂以外の結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部、より好ましくは１〜１５質量部である。結晶性ポリエステル樹脂の比率を高くしすぎると、感光体等像担持体表面にフィルミングを起こしやすくなると共に、保管安定性を悪化させてしまう懸念がある。さらに結晶性ポリエステル樹脂の比率が高すぎると樹脂の透明性が損なわれ、カラートナーとして要求される透明性を確保できなくなってしまう。
<Crystalline polyester (crystalline polyester)>
The toner for electrophotographic development of the present invention preferably contains a crystalline polyester resin as a binder resin (thermoplastic resin). When a crystalline polyester resin is used in combination, fixing at a low temperature becomes possible and the glossiness of an image can be improved even at a low temperature. The content of the crystalline polyester resin is preferably 1 to 25 parts by mass, more preferably 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin other than the crystalline polyester resin. If the ratio of the crystalline polyester resin is too high, filming is likely to occur on the surface of the image carrier such as a photoreceptor, and storage stability may be deteriorated. Furthermore, if the ratio of the crystalline polyester resin is too high, the transparency of the resin is impaired, and the transparency required for the color toner cannot be ensured.
本発明で用いられる結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、（１）直鎖状不飽和脂肪族二価カルボン酸またはその反応性誘導体（酸無水物、炭素数１〜４の低級アルキルエステル酸ハライド等）からなる多価カルボン酸単位と、（２）直鎖状脂肪族ジオールからなる多価アルコール単位とを、常法により重縮合反応させることによって製造することができる。この場合、多価カルボン酸単位には、必要に応じ、少量の他の多価カルボン酸単位が含有されていてもよい。なお、結晶性ポリエステル樹脂は、カルボン酸単位として直鎖状不飽和脂肪族ジカルボン酸単位を用いることにより、芳香族ジカルボン酸単位を用いた場合に比べて結晶構造を形成し易いという作用効果を示す。 The crystalline polyester resin used in the present invention is, for example, (1) a linear unsaturated aliphatic divalent carboxylic acid or a reactive derivative thereof (an acid anhydride, a lower alkyl ester acid halide having 1 to 4 carbon atoms, etc.). And (2) a polyhydric alcohol unit comprising a linear aliphatic diol can be produced by a polycondensation reaction by a conventional method. In this case, the polyvalent carboxylic acid unit may contain a small amount of other polyvalent carboxylic acid units as necessary. In addition, the crystalline polyester resin exhibits an operational effect that a linear unsaturated aliphatic dicarboxylic acid unit is used as the carboxylic acid unit, so that a crystal structure is easily formed as compared with the case where the aromatic dicarboxylic acid unit is used. .
前記多価カルボン酸単位には、（ａ）分岐鎖を有する不飽和脂肪族二価カルボン酸単位、（ｂ）飽和脂肪族二価カルボン酸や、飽和脂肪族三価カルボン酸等の飽和脂肪族多価カルボン酸単位の他、（ｃ）芳香族二価カルボン酸や芳香族三価カルボン酸等の芳香族多価カルボン酸単位等が包含される。これらの多価カルボン酸単位の含有量は、全カルボン酸に対して、通常、３０モル％以下、好ましくは１０モル％以下であり、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加される。 The polyvalent carboxylic acid unit includes (a) an unsaturated aliphatic divalent carboxylic acid unit having a branched chain, (b) a saturated aliphatic such as a saturated aliphatic divalent carboxylic acid and a saturated aliphatic trivalent carboxylic acid. In addition to polyvalent carboxylic acid units, (c) aromatic polyvalent carboxylic acid units such as aromatic divalent carboxylic acids and aromatic trivalent carboxylic acids are included. The content of these polyvalent carboxylic acid units is usually 30 mol% or less, preferably 10 mol% or less, based on the total carboxylic acid, and is suitably added within the range in which the resulting polyester has crystallinity. .
必要に応じて添加することができる多価カルボン酸単位の具体例としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の二価カルボン酸単位；無水トリメット酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸等の三価以上の多価カルボン酸単位等を挙げることができる。
Specific examples of polyvalent carboxylic acid units that can be added as needed include malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, citraconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, etc. A divalent carboxylic acid unit: trimetic anhydride, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1,2,4-
前記多価アルコール単位には、必要に応じ、少量の脂肪族系の分岐鎖二価アルコール単位や環状二価アルコール単位の他、三価以上の多価アルコール単位が、得られるポリエステルが結晶性を有する範囲内で適宜添加されてもよい。必要に応じて添加される多価アルコール単位を例示すると、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン単位、ポリエチレングリコール単位、ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物単位、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物単位、グリセリン単位等が挙げられる。 In the polyhydric alcohol unit, if necessary, in addition to a small amount of an aliphatic branched dihydric alcohol unit or a cyclic dihydric alcohol unit, a trihydric or higher polyhydric alcohol unit is obtained. You may add suitably in the range which has. Examples of polyhydric alcohol units added as necessary include 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane units, polyethylene glycol units, bisphenol A ethylene oxide adduct units, bisphenol A propylene oxide adduct units, glycerin units, and the like. Is mentioned.
結晶性ポリエステル樹脂において、その分子量分布は、低温定着性の点から、シャープであることが好ましく、また、その分子量は、比較的低分子量であるのが好ましい。ここで、結晶性ポリエステル樹脂の軟化温度（高架式フローテスターＣＦＴ-１００Ｄ型（島津製作所製）により測定）は、限定されるものではないが、６０〜１２０℃程度が好ましい。 In the crystalline polyester resin, the molecular weight distribution is preferably sharp from the viewpoint of low-temperature fixability, and the molecular weight is preferably a relatively low molecular weight. Here, the softening temperature of the crystalline polyester resin (measured by an elevated flow tester CFT-100D type (manufactured by Shimadzu Corporation)) is not limited, but is preferably about 60 to 120 ° C.
＜帯電制御剤＞
本発明の電子写真現像用トナーは帯電制御剤を含有することができる。
帯電制御剤としては、ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、ホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及びこれらのレーキ顔料、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイドなどのジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレートの如きジオルガノスズボレート類、有機金属錯体、キレート化合物、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体、第四級アンモニウム塩がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノールの如きフェノール誘導体類がある。これらの単独或いは２種類以上を組み合せて用いることができる。
<Charge control agent>
The toner for electrophotographic development of the present invention can contain a charge control agent.
Examples of charge control agents include modified products of nigrosine and fatty acid metal salts, onium salts such as phosphonium salts and lake lakes thereof, triphenylmethane dyes and lake lake pigments, metal salts of higher fatty acids; dibutyltin oxide, dioctyltin oxide Diorganotin oxides such as dicyclohexyltin oxide; diorganotin borates such as dibutyltin borate, dioctyltin borate, dicyclohexyltin borate, organometallic complexes, chelate compounds, monoazo metal complexes, acetylacetone metal complexes, aromatic hydroxycarboxylic acids, There are aromatic dicarboxylic acid metal complexes and quaternary ammonium salts. Others include aromatic hydroxycarboxylic acids, aromatic mono- and polycarboxylic acids and their metal salts, anhydrides, esters, and phenol derivatives such as bisphenol. These can be used alone or in combination of two or more.
これらの帯電制御剤を電子写真現像用トナーに内部添加する場合、定着用樹脂に対して０．１〜１０質量部添加することが好ましい。また、帯電制御剤により着色される場合もあるため、ブラックトナーを除いて、できるだけ透明色のものを選定する。 When these charge control agents are internally added to the toner for electrophotographic development, it is preferable to add 0.1 to 10 parts by mass with respect to the fixing resin. Further, since it may be colored by a charge control agent, a transparent color is selected as much as possible except for black toner.
＜外部添加剤＞
さらには本発明の電子写真現像用トナーには外部添加剤を含有する事ができる。外部添加剤には例えば、シリカ、テフロン（登録商標）樹脂粉末、ポリ沸化ビニリデン粉末、酸化セリウム粉末、炭化ケイ素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末の如き研磨剤、或いは例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末の如き流動性付与剤、凝集防止剤、樹脂粉末、或いは例えば、酸化亜鉛粉末、酸化アンチモン粉末、酸化スズ粉末の如き導電性付与剤、また、逆極性の白色微粒子及び黒色微粒子を現像性向上剤として用いることもできる。これらは単独或いは複数組合せて使用することができ、空転等の現像ストレスに対して耐性を持たせるように選択される。
<External additive>
Further, the electrophotographic developing toner of the present invention can contain an external additive. External additives include, for example, abrasives such as silica, Teflon resin powder, polyvinylidene fluoride powder, cerium oxide powder, silicon carbide powder, strontium titanate powder, or titanium oxide powder, aluminum oxide powder, etc. Fluidity-imparting agents, anti-aggregation agents, resin powders, or conductivity-imparting agents such as zinc oxide powder, antimony oxide powder, tin oxide powder, and reverse polarity white and black fine particles are used as developability improvers. It can also be used. These can be used singly or in combination, and are selected so as to have resistance against development stress such as idling.
＜二成分現像剤＞
本発明に係る電子写真現像用トナーは、キャリアと混合して二成分現像剤とし、二成分現像方式の電子写真画像形成方法に用いることができる。
二成分現像剤方式を用いる場合、磁性キャリアに用いる磁性体微粒子としてはマグネタイト、ガンマ酸化鉄等のスピネルフェライト、鉄以外の金属（Ｍｎ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃｕ等）を一種又は二種以上含有するスピネルフェライト、バリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライト、表面に酸化層を有する鉄や合金の粒子を使用できる。その形状は粒状、球状、針状のいずれであってもよい。特に高磁化を要する場合は鉄等の強磁性微粒子を用いる事が好ましい。また、化学的な安定性を考慮するとマグネタイト、ガンマ酸化鉄を含むスピネルフェライトやバリウムフェライト等のマグネトプランバイト型フェライトを用いる事が好ましい。
具体的には、ＭＦＬ−３５Ｓ、ＭＦＬ−３５ＨＳ（パウダーテック社製）、ＤＦＣ−４００Ｍ、ＤＦＣ−４１０Ｍ、ＳＭ−３５０ＮＶ（同和鉄粉工業社製）等が好適な例として挙げられる。
<Two-component developer>
The toner for electrophotographic development according to the present invention is mixed with a carrier to form a two-component developer, and can be used for a two-component development type electrophotographic image forming method.
When using the two-component developer method, the magnetic fine particles used in the magnetic carrier are one or more of spinel ferrites such as magnetite and gamma iron oxide, and metals other than iron (Mn, Ni, Zn, Mg, Cu, etc.) Magnetoplumbite type ferrites such as spinel ferrite and barium ferrite, and iron or alloy particles having an oxide layer on the surface can be used. The shape may be granular, spherical, or needle-shaped. In particular, when high magnetization is required, it is preferable to use ferromagnetic fine particles such as iron. In view of chemical stability, it is preferable to use magnetoplumbite type ferrite such as spinel ferrite and barium ferrite containing magnetite and gamma iron oxide.
Specifically, MFL-35S, MFL-35HS (manufactured by Powder Tech), DFC-400M, DFC-410M, SM-350NV (manufactured by Dowa Iron Powder Industry Co., Ltd.) and the like are preferable examples.
強磁性微粒子の種類及び含有量を選択する事により所望の磁化を有する樹脂キャリアを使用する事もできる。この時のキャリアの磁気特性は１，０００エルステッドにおける磁化の強さが３０〜１５０ｅｍｕ／ｇであることが好ましい。このような樹脂キャリアは磁性体微粒子と絶縁性バインダー樹脂との溶融混練物をスプレードライヤーで噴霧して製造したり、磁性体微粒子の存在下に水性媒体中でモノマーないしプレポリマーを反応、硬化させ縮合型バインダー中に磁性体微粒子が分散された樹脂キャリアを製造できる。 A resin carrier having a desired magnetization can be used by selecting the type and content of the ferromagnetic fine particles. In this case, the magnetic properties of the carrier are preferably such that the strength of magnetization at 1,000 oersted is 30 to 150 emu / g. Such a resin carrier is manufactured by spraying a melt-kneaded product of magnetic fine particles and an insulating binder resin with a spray dryer, or reacting and curing a monomer or prepolymer in an aqueous medium in the presence of the magnetic fine particles. A resin carrier in which magnetic fine particles are dispersed in a condensed binder can be produced.
磁性キャリアの表面には正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を固着させたり、樹脂をコーティングしたりして帯電性を制御できる。
表面のコート材（樹脂）としてはシリコーン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂等が用いられ、さらに正または負帯電性の微粒子または導電性微粒子を含んでコーティングする事ができるが、シリコーン樹脂及びアクリル樹脂が好ましい。
Chargeability can be controlled by fixing positively or negatively charged fine particles or conductive fine particles on the surface of the magnetic carrier, or coating a resin.
Silicone resin, acrylic resin, epoxy resin, fluorine resin, etc. are used as the surface coating material (resin), and can be coated with positive or negatively charged fine particles or conductive fine particles. And acrylic resins are preferred.
本発明において、現像装置内に収容される現像剤中のキャリアの重量比率は、８５ｗｔ％以上９８ｗｔ％未満であることが好ましい。８５ｗｔ％未満であると現像装置からのトナーの飛散が発生しやすくなり、不良画像の原因となる。現像剤中のキャリアの重量比率が９８ｗｔ％以上であると、電子写真現像用トナーの帯電量が過度に上昇したり、電子写真現像用トナーの供給量が不足したりするため、画像濃度が低下し、不良画像の原因となる。 In the present invention, the weight ratio of the carrier in the developer contained in the developing device is preferably 85 wt% or more and less than 98 wt%. If it is less than 85 wt%, toner scattering from the developing device is likely to occur, causing a defective image. If the weight ratio of the carrier in the developer is 98 wt% or more, the charge amount of the electrophotographic developing toner excessively increases or the supply amount of the electrophotographic developing toner is insufficient, so that the image density decreases. And cause a defective image.
＜蛍光トナーの製造方法＞
本発明における電子写真現像用トナーを作製するには、例えば、定着用樹脂、離型剤、蛍光着色剤、さらに必要に応じて帯電制御剤、添加剤を均一に分散した定着用樹脂を組み合わせてヘンシェルミキサー、スーパーミキサーの如き混合機により十分混合してから加熱ロール、ニーダ、エクストルーダーの如き熱溶融混練機を用いて溶融混練して素材類を十分に混合せしめた後、冷却固化後微粉砕及び分級を行って電子写真現像用トナーを得る。この時の粉砕方法としては高速気流中にトナーを包含させ、衝突板にトナーを衝突させそのエネルギーで粉砕するジェットミル方式やトナー粒子同士を気流中で衝突させる粒子間衝突方式、更には高速に回転したローターと狭いギャップ間にトナーを供給し粉砕する機械式粉砕法等が使用できる。
<Method for producing fluorescent toner>
In order to produce the toner for electrophotographic development in the present invention, for example, a fixing resin, a release agent, a fluorescent colorant and, if necessary, a fixing resin in which a charge control agent and additives are uniformly dispersed are combined. Mix thoroughly with a mixer such as a Henschel mixer or a super mixer, then melt and knead using a hot melt kneader such as a heating roll, kneader, or extruder to thoroughly mix the materials, then cool, solidify, and pulverize And classification to obtain a toner for electrophotographic development. The pulverization method at this time includes a jet mill method in which toner is included in a high-speed air stream, the toner collides with an impact plate and pulverizes with the energy, an inter-particle collision method in which toner particles collide with each other in the air flow, and further at high speed. A mechanical pulverization method in which toner is supplied and pulverized between a rotated rotor and a narrow gap can be used.
また、トナー材料を有機溶媒相に溶解または分散させた油相を、水系媒体相中に分散させ、樹脂の反応を行った後、脱溶剤し、濾過と洗浄、乾燥することにより、トナーの母体粒子を製造する溶解懸濁法でも可能である。また、ポリエステル伸長法によってトナーの母体を製造してもよい。 In addition, an oil phase in which a toner material is dissolved or dispersed in an organic solvent phase is dispersed in an aqueous medium phase, a resin is reacted, and then the solvent is removed, followed by filtration, washing, and drying, thereby forming a toner base. A solution suspension method for producing particles is also possible. Further, a toner base may be produced by a polyester elongation method.
＜電子写真画像形成方法、プロセスカートリッジ＞
本発明に係る電子写真画像形成方法は、上述の電子写真現像用トナーを用いることを特徴とする。
本発明に係る電子写真画像形成方法についてより詳しくは、像担持体を一様に帯電させる帯電工程と、当該一様に帯電した像担持体上に光を照射して像様の静電潜像を形成する静電潜像形成工程（露光工程）と、前記静電潜像を、上述の電子写真現像用トナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体上に転写する転写工程と、当該記録媒体上の可視像を定着する定着工程と、を備え、必要に応じて、転写工程後の像担持体上をクリーニングするクリーニング工程、転写工程後の像担持体上を除電する除電工程等を備える。
次いで、本発明に係る電子写真画像形成方法について、図面を参照しながら詳細に説明する。
<Electrophotographic image forming method, process cartridge>
The electrophotographic image forming method according to the present invention is characterized by using the above-described electrophotographic developing toner.
More specifically, the electrophotographic image forming method according to the present invention includes a charging step for uniformly charging the image carrier, and an image-like electrostatic latent image by irradiating light onto the uniformly charged image carrier. Forming an electrostatic latent image (exposure process), developing the electrostatic latent image with the above-described toner for electrophotographic development to form a visible image, and A transfer process for transferring onto a recording medium, and a fixing process for fixing a visible image on the recording medium, and if necessary, a cleaning process for cleaning the image carrier after the transfer process, after the transfer process A charge eliminating step for eliminating the charge on the image carrier.
Next, the electrophotographic image forming method according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings.
本発明における電子写真現像装置の一例を図５に示す。
図５の符号１０１Ａは駆動ローラ、１０１Ｂは従動ローラ、１０２は感光体ベルト、１０３は帯電器、１０４はレーザ書き込み系ユニット、１０５Ａ〜１０５Ｄはそれぞれイエロー，マゼンタ，シアン，ブラックの各色のトナーを収容する現像ユニット、１０５Ｅは蛍光のトナーを収容する現像ユニット、１０６は給紙カセット、１０７は中間転写ベルト、１０７Ａは中間転写ベルト駆動用の駆動軸ローラ、１０７Ｂは中間転写ベルトを支持する従動軸ローラ、１０８はクリーニング装置、１０９は定着ローラ、１０９Ａは加圧ローラ、１１０は排紙トレイ、１１３は紙転写ローラを示している。
An example of the electrophotographic developing apparatus in the present invention is shown in FIG.
In FIG. 5,
図５に示すカラー画像形成装置では、前記転写ドラムに対して可撓性の中間転写ベルト１０７が使用されている。この中間転写体たる中間転写ベルト１０７は駆動軸ローラ１０７Ａと一対の従動軸ローラ１０７Ｂに張架されて時計回り方向に循環搬送されていて、一対の従動軸ローラ１０７Ｂ間のベルト面を駆動ローラ１０１Ａの外周の感光体ベルト１０２に対して水平方向から当接させた状態としている。
In the color image forming apparatus shown in FIG. 5, a flexible
通常のカラー画像出力時は、感光体ベルト１０２上に形成される各色のトナー像は、形成の都度前記中間転写ベルト１０７に転写されて、カラーのトナー像を合成し、これを給紙カセット１０６から搬送される転写紙に対し紙転写ローラ１１３によって一括転写する。次いで、転写後の転写紙は定着装置の定着ローラ１０９と加圧ローラ１０９Ａの間へと搬送され、定着ローラ１０９と加圧ローラ１０９Ａによる定着後、排紙トレイ１１０に排紙される。
During normal color image output, each color toner image formed on the
１０５Ａ〜１０５Ｅの現像ユニットがトナーを現像すると、現像ユニットに収容されている現像剤のトナー濃度が低下する。現像剤のトナー濃度の低下はトナー濃度センサ（図示せず）により検知される。トナー濃度の低下が検知されると、各現像ユニットにそれぞれ接続されているトナー補給装置（図示せず）が稼動し、トナーを補給してトナー濃度を上昇させる。このとき、補給されるトナーは、現像ユニットに現像剤排出機構が備わっていれば、キャリアとトナーが混合されている所謂トリクル現像方式用現像剤であってもよい。
When the developing
図５では中間転写ベルト上にトナー像を重ねて画像を形成しているが、中間転写ベルトを用いることなく転写ドラムから直接に記録媒体へ転写を行なうシステムにおいても、同様に本発明の電子写真画像形成方法を適用することができる。 In FIG. 5, an image is formed by superimposing a toner image on an intermediate transfer belt. However, the electrophotography of the present invention is also applied to a system that directly transfers from a transfer drum to a recording medium without using an intermediate transfer belt. An image forming method can be applied.
図６は、本発明で用いられる現像装置の一例を示す図であり、後述するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
図６において、潜像担持体である感光体ドラム（２０）に対向して配設された現像装置（４０）は、現像剤担持体としての現像スリーブ（４１）、現像剤収容部材（４２）、規制部材としてのドクターブレード（４３）、支持ケース（４４）等から主に構成されている。なお、以下において感光体ドラム（２０）は単に感光体（２０）とも称することもある。
FIG. 6 is a diagram showing an example of a developing device used in the present invention, and modifications as will be described later also belong to the category of the present invention.
In FIG. 6, a developing device (40) disposed opposite to a photosensitive drum (20) as a latent image carrier includes a developing sleeve (41) as a developer carrier and a developer containing member (42). It is mainly composed of a doctor blade (43) as a regulating member, a support case (44) and the like. Hereinafter, the photosensitive drum (20) may be simply referred to as a photosensitive member (20).
感光体（２０）側に開口を有する支持ケース（４４）には、内部にトナー（２１）を収容するトナー収容部としてのトナーホッパー（４５）が接合されている。トナーホッパー（４５）に隣接した、トナー（２１）と、キャリア（２３）からなる二成分現像剤を収容する現像剤収容部（４６）には、トナー（２１）とキャリア（２３）を撹拌し、トナー（２１）に摩擦／剥離電荷を付与するための、現像剤撹拌機構（４７）が設けられている。 A toner hopper (45) serving as a toner accommodating portion for accommodating the toner (21) is joined to the support case (44) having an opening on the photosensitive member (20) side. The toner (21) and the carrier (23) are agitated in a developer accommodating portion (46) that accommodates a two-component developer composed of the toner (21) and the carrier (23) adjacent to the toner hopper (45). A developer stirring mechanism (47) is provided for imparting friction / release charge to the toner (21).
トナーホッパー（４５）の内部には、図示しない駆動手段によって回動されるトナー供給手段としてのトナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）が配設されている。トナーアジテータ（４８）及びトナー補給機構（４９）は、トナーホッパー（４５）内のトナー（２１）を現像剤収容部（４６）に向けて撹拌しながら送り出す。 Inside the toner hopper (45), a toner agitator (48) and a toner replenishing mechanism (49) are disposed as toner supplying means rotated by a driving means (not shown). The toner agitator (48) and the toner replenishing mechanism (49) send out the toner (21) in the toner hopper (45) toward the developer container (46) while stirring.
感光体（２０）とトナーホッパー（４５）との間の空間には、現像スリーブ（４１）が配設されている。図示しない駆動手段で図の矢印方向（反時計回り方向）に回転駆動される現像スリーブ（４１）は、キャリア（２３）による磁気ブラシを形成するために、その内部に現像装置（４０）に対して相対位置不変に配設された、磁界発生手段としての磁石を有する。 A developing sleeve (41) is disposed in the space between the photoconductor (20) and the toner hopper (45). The developing sleeve (41) that is driven to rotate in the direction of the arrow (counterclockwise direction) in the figure by a driving means (not shown) forms a magnetic brush by the carrier (23) with respect to the developing device (40). And a magnet as a magnetic field generating means arranged in a relative position unchanged.
現像剤収容部材（４２）の、支持ケース（４４）に取り付けられた側と対向する側には、ドクターブレード（４３）が一体的に取り付けられている。ドクターブレード（４３）は、この例では、その先端と現像スリーブ（４１）の外周面との間に一定の隙間を保った状態で配設されている。 A doctor blade (43) is integrally attached to the developer accommodating member (42) on the side facing the side attached to the support case (44). In this example, the doctor blade (43) is disposed in a state where a certain gap is maintained between the tip thereof and the outer peripheral surface of the developing sleeve (41).
このような装置を非限定的に用い、本発明の電子写真画像形成方法は、次のように遂行される。即ち、上記構成により、トナーホッパー（４５）の内部からトナーアジテータ（４８）、トナー補給機構（４９）によって送り出されたトナー（２１）は、現像剤収容部（４６）へ運ばれ、現像剤撹拌機構（４７）で撹拌されることによって、所望の摩擦／剥離電荷が付与される。次いで、トナー（２１）はキャリア（２３）と共に現像剤として、現像スリーブ（４１）に担持されて感光体（２０）の外周面と対向する位置まで搬送され、トナー（２１）のみが感光体（２０）上に形成された静電潜像と静電的に結合することにより、感光体（２０）上にトナー像が形成される。 Using such an apparatus without limitation, the electrophotographic image forming method of the present invention is performed as follows. That is, with the above configuration, the toner (21) sent out from the toner hopper (45) by the toner agitator (48) and the toner replenishing mechanism (49) is transported to the developer accommodating portion (46), where the developer agitation is performed. The desired friction / peeling charge is imparted by stirring with mechanism (47). Next, the toner (21) is carried on the developing sleeve (41) as a developer together with the carrier (23) and conveyed to a position facing the outer peripheral surface of the photoreceptor (20), and only the toner (21) is conveyed to the photoreceptor ( 20) A toner image is formed on the photoreceptor (20) by electrostatically coupling with the electrostatic latent image formed on the surface.
図７は、図６の現像装置を有する画像形成装置の一例を示す図である。ドラム状の感光体［像担持体］（２０）の周囲に、帯電部材［帯電手段］（３２）、像露光系［露光手段］（３３）、現像装置［現像手段］（４０）、転写装置［転写手段］（５０）、クリーニング装置［クリーニング手段］（６０）、除電ランプ［除電手段］（７０）が配置されている。この例の場合、帯電部材（３２）の表面は、感光体（２０）の表面とは約０．２ｍｍの間隙を置いて非接触状態にあり、帯電部材（３２）により感光体（２０）に帯電を施す際、帯電部材（３２）に図示してない電圧印加手段によって直流成分に交流成分を重畳した電界により、感光体（２０）を帯電させることにより、帯電ムラを低減することが可能であり、効果的である。現像方法を含む画像形成方法は、以下の動作で行われる。 FIG. 7 is a diagram illustrating an example of an image forming apparatus having the developing device of FIG. Around the drum-shaped photoreceptor [image carrier] (20), there are a charging member [charging means] (32), an image exposure system [exposure means] (33), a developing device [developing means] (40), and a transfer device. A [transfer means] (50), a cleaning device [cleaning means] (60), and a static elimination lamp [static elimination means] (70) are arranged. In this example, the surface of the charging member (32) is in a non-contact state with a gap of about 0.2 mm from the surface of the photosensitive member (20), and the charging member (32) is attached to the photosensitive member (20). When charging is performed, charging unevenness can be reduced by charging the photoconductor (20) with an electric field in which an AC component is superimposed on a DC component by a voltage applying unit (not shown) on the charging member (32). Yes and effective. The image forming method including the developing method is performed by the following operation.
画像形成の一連のプロセスは、ネガ−ポジプロセスで説明を行うことができる。有機光導電層を有する感光体（ＯＰＣ）に代表される感光体（２０）は、除電ランプ（７０）で除電され［除電工程］、帯電チャージャ、帯電ローラ等の帯電部材（３２）で均一にマイナスに帯電され［帯電工程］、レーザー光学系等の像露光系（３３）から照射されるレーザー光で潜像形成（この例では、露光部電位の絶対値は、非露光部電位の絶対値より低電位となる）が行われる［静電潜像形成工程（露光工程）］。 A series of image forming processes can be described as a negative-positive process. The photoconductor (20) typified by a photoconductor (OPC) having an organic photoconductive layer is neutralized by a static elimination lamp (70) [static elimination step], and uniformly by a charging member (32) such as a charging charger or a charging roller. Formation of a latent image with laser light that is negatively charged [charging step] and irradiated from an image exposure system (33) such as a laser optical system (in this example, the absolute value of the exposed portion potential is the absolute value of the non-exposed portion potential) The electrostatic latent image forming step (exposure step) is performed.
レーザー光は、半導体レーザーから発せられて、高速で回転する多角柱の多面鏡（ポリゴン）等により、感光体（２０）の表面を、感光体（２０）の回転軸方向に走査する。このようにして形成された潜像が、現像装置（４０）にある現像剤担持体である現像スリーブ（４１）上に供給されたトナー及びキャリアの混合物からなる現像剤により現像され、トナー像が形成される［現像工程］。潜像の現像時には、電圧印加機構（図示せず）から現像スリーブ（４１）に、感光体（２０）の露光部と非露光部の間に、ある適当な大きさの直流電圧又はこれに交流電圧を重畳した現像バイアスが印加される。 Laser light is emitted from a semiconductor laser and scans the surface of the photoconductor (20) in the direction of the rotation axis of the photoconductor (20) by a polygonal polygonal mirror (polygon) that rotates at high speed. The latent image formed in this way is developed with a developer composed of a mixture of toner and carrier supplied on a developing sleeve (41) which is a developer carrying member in the developing device (40), and the toner image is developed. Formed [development step]. At the time of developing the latent image, a DC voltage of an appropriate magnitude or an AC voltage is applied to the developing sleeve (41) from a voltage application mechanism (not shown) between the exposed portion and the non-exposed portion of the photosensitive member (20). A developing bias with a superimposed voltage is applied.
一方、転写媒体（記録媒体、例えば紙）（８０）が、給紙機構（図示せず）から給送され、上下一対のレジストローラ（図示せず）で画像先端と同期をとって、感光体（２０）と転写装置（５０）との間に給送され、トナー像が転写される［転写工程］。このとき、転写装置（５０）には、転写バイアスとして、トナー帯電の極性と逆極性の電位が印加されることが好ましい。その後、転写媒体（８０）は、感光体（２０）より分離され、転写像が得られる。 On the other hand, a transfer medium (recording medium, for example, paper) (80) is fed from a paper feed mechanism (not shown) and synchronized with the leading edge of the image by a pair of upper and lower registration rollers (not shown). The toner image is fed between (20) and the transfer device (50), and the toner image is transferred [transfer process]. At this time, it is preferable that a potential having a polarity opposite to the polarity of toner charging is applied to the transfer device (50) as a transfer bias. Thereafter, the transfer medium (80) is separated from the photoreceptor (20) to obtain a transfer image.
また、感光体（２０）上に残存するトナーは、クリーニング部材としてのクリーニングブレード（６１）により、クリーニング装置（６０）内のトナー回収室（６２）に回収される［クリーニング工程］。
回収されたトナーは、トナーリサイクル手段（図示せず）により現像剤収容部（４６）及び／又はトナーホッパー（４５）に搬送され、再使用されてもよい。符号４７は現像剤撹拌機構を示す。
Further, the toner remaining on the photoreceptor (20) is collected in a toner collecting chamber (62) in the cleaning device (60) by a cleaning blade (61) as a cleaning member [cleaning step].
The collected toner may be transported to the developer container (46) and / or the toner hopper (45) by a toner recycling means (not shown) and reused.
画像形成装置は、上述の現像装置を複数配置し、転写媒体上へトナー像を順次転写した後、定着機構へ送り、熱等によってトナーを定着する装置であってもよく［定着工程］、一端中間転写媒体上へ複数のトナー像を転写し、これを一括して転写媒体に転写後同様の定着を行う装置であってもよい［定着工程］。 The image forming apparatus may be an apparatus in which a plurality of the developing devices described above are arranged and the toner images are sequentially transferred onto a transfer medium, then sent to a fixing mechanism, and the toner is fixed by heat or the like [fixing step]. An apparatus may be used in which a plurality of toner images are transferred onto an intermediate transfer medium, and the toner images are collectively transferred to the transfer medium and fixed in the same manner [fixing step].
図８には、本発明の電子写真画像形成方法で用いられる画像形成装置の他の例を示す。図８において、感光体（２０）は、導電性支持体上に少なくとも感光層が設けられている。感光体（２０）は、駆動ローラ（２４ａ）、（２４ｂ）により駆動され、帯電部材（３２）による帯電、像露光系（３３）による像露光、現像装置（４０）による現像、を有する転写装置（５０）を用いる転写、クリーニング前露光光源（２６）によるクリーニング前露光、ブラシ状クリーニング手段（６４）及びクリーニングブレード（６１）によるクリーニング、除電ランプ（７０）による除電が繰り返し行われる。図８においては、感光体（２０）（勿論この場合は支持体が透光性である）に支持体側よりクリーニング前露光が行われる。 FIG. 8 shows another example of an image forming apparatus used in the electrophotographic image forming method of the present invention. In FIG. 8, the photoreceptor (20) is provided with at least a photosensitive layer on a conductive support. The photosensitive member (20) is driven by driving rollers (24a) and (24b), and has a charging device (32) charging, an image exposure system (33) image exposure, and a developing device (40) development. The transfer using (50), the pre-cleaning exposure by the pre-cleaning exposure light source (26), the cleaning by the brush-like cleaning means (64) and the cleaning blade (61), and the static elimination by the static elimination lamp (70) are repeated. In FIG. 8, the photoconductor (20) (of course, the support is translucent in this case) is subjected to pre-cleaning exposure from the support side.
図９には、本発明のプロセスカートリッジの一例が示される。このプロセスカートリッジは、上述の現像剤を使用し、感光体（２０）と、近接型のブラシ状接触帯電手段（３２）、上述の現像剤を収納する現像手段（４０）、クリーニング手段としてのクリーニングブレード（６１）を少なくとも有するクリーニング手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジである。本発明においては、上述の電子写真画像形成装置の各構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成することができる。 FIG. 9 shows an example of the process cartridge of the present invention. This process cartridge uses the developer described above, and includes a photoreceptor (20), a proximity brush-like contact charging means (32), a developing means (40) for storing the developer, and a cleaning means as a cleaning means. This is a process cartridge that integrally supports at least a cleaning unit having a blade (61) and is detachable from the main body of the image forming apparatus. In the present invention, the constituent elements of the above-described electrophotographic image forming apparatus are integrally combined as a process cartridge, and the process cartridge is configured to be detachable from a main body of an image forming apparatus such as a copying machine or a printer. be able to.
即ち、本発明に係るプロセスカートリッジは、図９に示す形態に限られるものではなく、像担持体と、該像担持体上に形成された静電潜像を上述の電子写真現像用トナー及びキャリアを含む二成分現像剤により可視像とする現像装置と、を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱可能に備えられるものであればよく、必要に応じてさらに上述の電子写真画像形成装置の各構成要素（帯電手段、クリーニング手段等）を備える。 That is, the process cartridge according to the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG. 9, and the image carrier and the electrostatic latent image formed on the image carrier are transferred to the above-described toner and carrier for electrophotographic development. And a developing device that forms a visible image with a two-component developer including the above-described electrophotographic image forming apparatus. Each component (charging means, cleaning means, etc.).
以下、本発明の実施例について説明するが、これによって本発明が限定されるものではない。なお、本発明では実施例において結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いているが、他の樹脂でも使用可能である。また、以下に記載される実施例１〜３及び１０〜１１は参考例としてのものである。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereby. In the present invention, a polyester resin is used as the binder resin in the examples, but other resins can also be used . Examples 1 to 3 and 10 to 11 described below are reference examples.
（結着樹脂製造例：ポリエステル系樹脂）
芳香族ジオール成分及びエチレングリコール、グリセリン、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、イタコン酸より選ばれた単量体を表１の組成に従って、蒸留塔を有する５リットルのオートクレーブに全量が４０００ｇとなるように仕込み、常圧下、１７０〜２６０℃、無触媒の条件でエステル化反応せしめた後、反応系に全カルボン酸成分に対し４００ｐｐｍの３酸化アンチモンを加え３Ｔｏｒｒの真空下でグリコールを系外へ除去しながら２５０℃で重縮合を行い樹脂（Ａ１）〜（Ａ６）を得た。尚、架橋反応は撹拌トルクが１０ｋｇ・ｃｍ（１００ｐｐｍ）となるまで実施し、反応は反応系の減圧状態を解除して停止させた。
(Binder resin production example: polyester resin)
A monomer selected from an aromatic diol component and ethylene glycol, glycerin, adipic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and itaconic acid according to the composition of Table 1 so that the total amount becomes 4000 g in a 5-liter autoclave having a distillation column. After the esterification reaction under normal pressure and 170-260 ° C. and no catalyst conditions, 400 ppm of antimony trioxide is added to the total carboxylic acid component and the glycol is removed from the system under a vacuum of 3 Torr. Then, polycondensation was performed at 250 ° C. to obtain resins (A1) to (A6). The crosslinking reaction was carried out until the stirring torque reached 10 kg · cm (100 ppm), and the reaction was stopped by releasing the reduced pressure state of the reaction system.
［ポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ６）の物性評価］
また、得られたポリエステル樹脂（Ａ１）〜（Ａ６）について、軟化点、ガラス転移温度（ガラス転移点）、正接損失ピーク温度、正接損失ピーク値、酸価、分子量（数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ）を、以下の測定方法に従い測定した。
[Evaluation of physical properties of polyester resins (A1) to (A6)]
Moreover, about the obtained polyester resin (A1)-(A6), a softening point, a glass transition temperature (glass transition point), a tangent loss peak temperature, a tangent loss peak value, an acid value, molecular weight (number average molecular weight Mn, weight average) Molecular weight Mw) was measured according to the following measurement method.
＜ポリエステル樹脂の軟化点の測定＞
フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、１ｇの試料を昇温速度６℃／分で加熱しながら、プランジャーにより１．９６ＭＰａの荷重を与え、直径１ｍｍ、長さ１ｍｍのノズルから押出し、温度に対するフローテスターのプランジャー降下量をプロットし、試料の半量が流出した温度を軟化点とした。
<Measurement of softening point of polyester resin>
Using a flow tester (manufactured by Shimadzu Corporation, CFT-500D), a 1 g sample was heated at a rate of temperature increase of 6 ° C./min, and a load of 1.96 MPa was applied by a plunger, from a nozzle having a diameter of 1 mm and a length of 1 mm. Extrusion, the flow amount of the plunger of the flow tester against the temperature was plotted, and the temperature at which half the sample flowed out was taken as the softening point.
＜ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）の測定＞
示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２１０）を用いて、試料０．０１〜０．０２ｇをアルミニウムパンに計量し、２００℃まで昇温し、その温度から降温速度１０℃／分で０℃まで冷却した試料を昇温速度１０℃／分で昇温し、吸熱の最高ピーク温度以下のベースラインの延長線とピークの立ち上がり部分からピークの頂点までの最大傾斜を示す接線との交点の温度をガラス転移温度とした。
<Measurement of glass transition temperature (Tg) of polyester resin>
Using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210), 0.01 to 0.02 g of sample was weighed into an aluminum pan, heated to 200 ° C., and the temperature was lowered at a rate of 10 ° C./min. The sample cooled to 0 ° C is heated at a heating rate of 10 ° C / min, and the intersection of the baseline extension line below the maximum peak temperature of endotherm and the tangent line indicating the maximum slope from the peak rise to the peak apex Was defined as the glass transition temperature.
＜ポリエステル樹脂の酸価の測定＞
ＪＩＳ Ｋ００７０の方法に基づき測定した。ただし、測定溶媒のみＪＩＳ Ｋ００７０の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒（アセトン：トルエン＝１：１（容量比））に変更した。
<Measurement of acid value of polyester resin>
It measured based on the method of JISK0070. However, only the measurement solvent was changed from the mixed solvent of ethanol and ether specified in JIS K0070 to a mixed solvent of acetone and toluene (acetone: toluene = 1: 1 (volume ratio)).
＜ポリエステル樹脂の正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値の測定＞
試料０．８ｇ、φ２０ｍｍのダイスを用い３０ＭＰaの圧力で成型し、ＴＡ社製ＡＤＶＡＮＣＥＤ ＲＨＥＯＭＥＴＲＩＣ ＥＸＰＡＮＳＩＯＮ ＳＹＳＴＥＭでφ２０ｍｍのパラレルコーンを使用して周波数１．０Ｈｚ、昇温速度２．０℃／分、歪み０．１％（自動歪み制御：許容最小応力１．０ｇ／ｃｍ、許容最大応力５００ｇ／ｃｍ、最大付加歪み２００％、歪み調整２００％）、ＧＡＰはサンプルセット後ＦＯＲＣＥが０〜１００ｇｍになる範囲で、損失弾性率（Ｇ”）、貯蔵弾性率（Ｇ’）、正接損失（ｔａｎδ）を測定し、正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値を求めた。なお、このとき貯蔵弾性率（Ｇ’）が１０以下になった場合の正接損失（ｔａｎδ）の値は除外した。
<Measurement of tangent loss peak temperature (° C.) and tangent loss value of polyester resin>
Sample 0.8 g, molded using a 20 mm diameter die at a pressure of 30 MPa, using a 20 mm parallel cone in TA ADVANCED RHEOMETRIC EXPANSION SYSTEM, frequency 1.0 Hz, heating rate 2.0 ° C./min, distortion 0 0.1% (automatic strain control: allowable minimum stress 1.0 g / cm, allowable maximum stress 500 g / cm, maximum applied strain 200%, strain adjustment 200%), GAP is within the range where FORCE is 0 to 100 gm after sample setting. , Loss elastic modulus (G ″), storage elastic modulus (G ′), tangent loss (tan δ) were measured, and tangential loss peak temperature (° C.) and tangent loss value were obtained. The value of tangent loss (tan δ) when ') was 10 or less was excluded.
＜ポリエステル樹脂の分子量の測定＞
ポリエステル樹脂の数平均分子量、重量平均分子量は、ＴＨＦ溶解分の分子量分布をＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）測定装置ＧＰＣ−１５０Ｃ（ウォーターズ社製）によって測定した。
測定は、カラム（ＫＦ８０１〜８０７：ショウデックス社製）を使用し、以下の方法で行う。４０℃のヒートチャンバー中でカラムを安定させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてＴＨＦを毎分１ｍｌの流速で流した。試料０．０５ｇをＴＨＦ５ｇに十分に溶かした後、前処理用フィルター（例えば、孔径０．４５μｍ クロマトディスク（クラボウ製））で濾過し、最終的に試料濃度として０．０５〜０．６質量％に調製した樹脂のＴＨＦ試料溶液を５０〜２００μｌ注入して測定する。試料のＴＨＦ溶解分の重量平均分子量Ｍｗ、個数平均分子量Ｍｎの測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
<Measurement of molecular weight of polyester resin>
The number average molecular weight and the weight average molecular weight of the polyester resin were measured by GPC (gel permeation chromatography) measuring apparatus GPC-150C (manufactured by Waters Co., Ltd.) for the molecular weight distribution of the THF-soluble component.
The measurement is performed by the following method using a column (KF801-807: manufactured by Shodex). The column was stabilized in a heat chamber at 40 ° C., and THF as a solvent was passed through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml per minute. After 0.05 g of the sample is sufficiently dissolved in 5 g of THF, it is filtered through a pretreatment filter (for example, a pore diameter of 0.45 μm Chromatodisc (manufactured by Kurabo Industries)), and finally the sample concentration is 0.05 to 0.6% by mass. Inject 50 to 200 μl of a THF sample solution of the prepared resin and measure. In measuring the weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn of the THF-dissolved part of the sample, the molecular weight distribution of the sample is determined from the relationship between the logarithmic value of the calibration curve created by several monodisperse polystyrene standard samples and the number of counts. calculate.
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、例えばＰｒｅｓｓｕｒｅＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、あるいは東洋ソーダ工業社製の分子量が６×１０２、２．１×１０３、４×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２×１０６、４．４８×１０６のものを用い、少なくとも１０点程度の標準ポリスチレン試料を用いるのが適当である。また、検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いた。 As a standard polystyrene sample for preparing a calibration curve, for example, Pressure Chemical Co. Or a molecular weight of 6 × 10 2 , 2.1 × 10 3 , 4 × 10 3 , 1.75 × 10 4 , 5.1 × 10 4 , 1.1 × 10 5 , 1.1 × 10 5 , manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd. It is suitable to use 9 × 10 5 , 8.6 × 10 5 , 2 × 10 6 , 4.48 × 10 6 , and use at least about 10 standard polystyrene samples. An RI (refractive index) detector was used as the detector.
（結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１、Ｂ２の製造例）
表２に示した組成物４０００ｇとハイドロキノン４ｇを、温度計、攪拌器、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた容量５リットルの４つ口丸底フラスコ内に入れ、このフラスコをマントルヒーターにセットし、窒素ガス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気下に保った状態で昇温し、１６０℃に保って５時間、続いて２００℃で１時間反応させたのち、８．３ｋＰａにて１時間反応させて結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１、Ｂ２を得た。
(Production example of crystalline polyester resins B1 and B2)
4000 g of the composition shown in Table 2 and 4 g of hydroquinone were placed in a 5-liter four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, stirrer, condenser and nitrogen gas inlet tube, and this flask was set in a mantle heater. 7. Nitrogen gas was introduced from the nitrogen gas inlet tube, the temperature was raised while maintaining the inside of the flask in an inert atmosphere, the temperature was maintained at 160 ° C. for 5 hours, and then reacted at 200 ° C. for 1 hour. Crystalline polyester resins B1 and B2 were obtained by reacting at 3 kPa for 1 hour.
［結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１，Ｂ２の物性評価］
また、得られた結晶性ポリエステル樹脂Ｂ１，Ｂ２について、融点、分子量（数平均分子量Ｍｎ、重量平均分子量Ｍｗ）を、以下の測定方法に従い測定した。
[Physical property evaluation of crystalline polyester resins B1 and B2]
Moreover, about crystalline polyester resin B1, B2 obtained, melting | fusing point and molecular weight (number average molecular weight Mn, weight average molecular weight Mw) were measured in accordance with the following measuring methods.
＜結晶性ポリエステル樹脂の融点の測定＞
示差走査熱量計（セイコー電子工業株式会社製、ＤＳＣ２１０）を用いて、試料０．０１〜０．０２ｇをアルミニウムパンに計量し、昇温速度１０℃／分で、１５０℃まで昇温し、吸熱の最高ピークの温度を融点とした。
<Measurement of melting point of crystalline polyester resin>
Using a differential scanning calorimeter (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., DSC210), 0.01 to 0.02 g of sample was weighed into an aluminum pan, heated to 150 ° C. at a heating rate of 10 ° C./min, and endothermic. The highest peak temperature was taken as the melting point.
＜結晶性ポリエステル樹脂の分子量の測定＞
結晶性ポリエステルの分子量の測定は、ポリエステル樹脂の分子量の測定と同様に、ＧＰＣ（ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）によって測定した。
<Measurement of molecular weight of crystalline polyester resin>
The molecular weight of the crystalline polyester was measured by GPC (gel permeation chromatography) in the same manner as the molecular weight of the polyester resin.
（トナー製造例）
−トナーの製造例１−
表３に示す結着樹脂１００質量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製 カルナウバワックスＮｏ．１）５質量部、蛍光顔料（シンロイヒ社製、ＳＸ−１００４ 平均粒子径１．０μｍ）２０質量部をヘンシェルミキサー「ＭＦ２０Ｃ／Ｉ型」（三井三池加工機株式会社製）に仕込み、十分攪拌混合した後、２軸押出機（東芝機械株式会社製）にて混練し、スチールベルト上で冷却後、ハンマーミルにて２００〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒径が５．２±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ−Ｉ）で、重量平均粒径が６．０±０．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２０以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０質量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、蛍光色トナー１〜３、１３〜１５を製造した。
(Example of toner production)
-Toner production example 1-
100 parts by mass of the binder resin shown in Table 3, 5 parts by mass of carnauba wax (Carnaluba wax No. 1 manufactured by Celerica NODA), and 20 parts by mass of fluorescent pigment (manufactured by Sinloihi, SX-1004 average particle size 1.0 μm) Henschel mixer "MF20C / I type" (Mitsui Miike Processing Co., Ltd.), mixed with sufficient stirring, kneaded with twin screw extruder (Toshiba Machine Co., Ltd.), cooled on steel belt, hammer Coarsely pulverized to 200 to 300 μm with a mill. Next, after finely pulverizing using a supersonic jet pulverizer, Labo Jet (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.), adjusting the pulverization air pressure appropriately so that the weight average particle diameter becomes 5.2 ± 0.3 μm. The weight average particle diameter is 6.0 ± 0.2 μm and the ratio of the weight average particle diameter / number average particle diameter is 1.20 or less with an airflow classifier (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd., MDS-I). In this way, classification was performed while appropriately adjusting the louver opening to obtain toner base particles. Next, 1.0 part by mass of additive (HDK-2000, manufactured by Clariant Co., Ltd.) and 1.0 part by mass (H05TD, manufactured by Clariant Co., Ltd.) are mixed with 100 parts by mass of toner base particles with a Henschel mixer.
−トナーの製造例２−
表３に示す結着樹脂および結晶性ポリエステル１００質量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製 カルナウバワックスＮｏ．１）５質量部、蛍光顔料（シンロイヒ社製、ＳＸ−１００４ 平均粒子径１．０μｍ）２０質量部をヘンシェルミキサー「ＭＦ２０Ｃ／Ｉ型」（三井三池加工機株式会社製）に仕込み、十分攪拌混合した後、２軸押出機（東芝機械株式会社製）にて混練し、スチールベルト上で冷却後、ハンマーミルにて２００〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒径が５．２±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ−Ｉ）で、重量平均粒径が６．０±０．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２０以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０質量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、蛍光トナー４を製造した。
-Toner production example 2-
Binder resin and
−トナーの製造例３−
表３に示す結着樹脂および結晶性ポリエステル１００質量部、カルナウバワックス（セラリカＮＯＤＡ製 カルナウバワックスＮｏ．１）５質量部、蛍光顔料（シンロイヒ社製、ＳＸ−１００４、平均粒子径１.５μｍ）２０質量部、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビスステアリン酸アマイド３質量部、をヘンシェルミキサー「ＭＦ２０Ｃ／Ｉ型」（三井三池加工機株式会社製）に仕込み、十分攪拌混合した後、２軸押出機（東芝機械株式会社製）にて混練し、スチールベルト上で冷却後、ハンマーミルにて２００〜３００μｍに粗粉砕した。次いで、超音速ジェット粉砕機ラボジェット（日本ニューマチック工業株式会社製）を用いて、重量平均粒径が５．２±０．３μｍとなるように粉砕エアー圧を適宜調整しながら微粉砕した後、気流分級機（日本ニューマチック工業株式会社製、ＭＤＳ−Ｉ）で、重量平均粒径が６．０±０．２μｍ、重量平均粒径／個数平均粒径の比が１．２０以下となるようにルーバー開度を適宜調整しながら分級し、トナー母体粒子を得た。次いで、トナー母体粒子１００質量部に対し、添加剤（ＨＤＫ−２０００、クラリアント株式会社製）１．０質量部及び（Ｈ０５ＴＤ、クラリアント株式会社製）１．０質量部をヘンシェルミキサーで撹拌混合し、蛍光トナー５〜１１、１６〜１８を製造した。
-Toner Production Example 3-
Binder resin and crystalline polyester shown in Table 3 100 parts by mass, carnauba wax (carauba wax No. 1 manufactured by Celerica NODA) 5 parts by mass, fluorescent pigment (manufactured by Sinloihi, SX-1004, average particle size 1.5 μm) ) 20 parts by mass, 3 parts by mass of N, N′-ethylene-bisstearic acid amide were charged into a Henschel mixer “MF20C / I type” (manufactured by Mitsui Miike Processing Co., Ltd.) The mixture was kneaded with a machine (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.), cooled on a steel belt, and coarsely pulverized to 200 to 300 μm with a hammer mill. Next, after finely pulverizing using a supersonic jet pulverizer, Labo Jet (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd.), adjusting the pulverization air pressure appropriately so that the weight average particle diameter becomes 5.2 ± 0.3 μm. The weight average particle diameter is 6.0 ± 0.2 μm and the ratio of the weight average particle diameter / number average particle diameter is 1.20 or less with an airflow classifier (manufactured by Nippon Pneumatic Industry Co., Ltd., MDS-I). In this way, classification was performed while appropriately adjusting the louver opening to obtain toner base particles. Next, 1.0 part by mass of additive (HDK-2000, manufactured by Clariant Co., Ltd.) and 1.0 part by mass (H05TD, manufactured by Clariant Co., Ltd.) are mixed with 100 parts by mass of toner base particles with a Henschel mixer. Fluorescent toners 5-11 and 16-18 were produced.
−トナーの製造例４−
蛍光顔料（シンロイヒ社製、ＳＸ−１００４、平均粒子径１．８μｍ）２０質量部を、蛍光顔料（シンロイヒ社製、ＳＸ−１０４、平均粒子径３μｍ）２０質量部に変更した以外はトナー製造例３と同様に、蛍光トナー１２を製造した。
-Toner production example 4-
Example of toner production, except that 20 parts by mass of fluorescent pigment (Sinloihi, SX-1004, average particle size 1.8 μm) is changed to 20 parts by mass of fluorescent pigment (Sinloihi, SX-104,
＜蛍光顔料の平均粒子径＞
蛍光顔料０．１質量部、水１００質量部、水と同体積の１ｍｍのジルコニアビーズをシェイカー用いて１０分間攪拌し分散液を作成した。分散液からビーズを取り除いた後、ＬＡ−９５０（ＨＯＲＩＢＡ社製）により平均粒子径を測定した。
<Average particle diameter of fluorescent pigment>
A dispersion was prepared by stirring 0.1 parts by weight of a fluorescent pigment, 100 parts by weight of water, and 1 mm zirconia beads having the same volume as water for 10 minutes using a shaker. After removing the beads from the dispersion, the average particle size was measured with LA-950 (manufactured by HORIBA).
＜トナーの正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値の測定＞
トナーの正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値の測定は、ポリエステル樹脂の正接損失ピーク温度（℃）及び正接損失値の測定と同様に測定し、表４に示した。
<Measurement of tangent loss peak temperature (° C.) and tangent loss value of toner>
The tangent loss peak temperature (° C.) and tangent loss value of the toner were measured in the same manner as the tangent loss peak temperature (° C.) and tangent loss value of the polyester resin, and are shown in Table 4.
（二成分現像剤の製造例）
＜キャリアの作製＞
シリコーン樹脂（オルガノストレートシリコ−ン） １００質量部
トルエン １００質量部
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン ５質量部
カーボンブラック １０質量部
(Example of production of two-component developer)
<Creation of carrier>
Silicone resin (organostraight silicone) 100 parts by
上記混合物をホモミキサーで２０分間分散し、コート層形成液を調製した。このコート層形成液を、芯材として重量平均粒径が３５μｍのＭｎフェライト粒子を用いて、芯材表面において平均膜厚が０．２０μｍになるように、流動床型コーティング装置を使用して、流動槽内の温度を各７０℃に制御して塗布・乾燥した。得られたキャリアを電気炉中にて、１８０℃／２時間焼成し、キャリアＡを得た。 The above mixture was dispersed with a homomixer for 20 minutes to prepare a coating layer forming solution. Using this coating layer forming liquid, as a core material, Mn ferrite particles having a weight average particle diameter of 35 μm, and using a fluidized bed type coating apparatus so that the average film thickness is 0.20 μm on the core material surface, The temperature in the fluidized tank was controlled to 70 ° C. and applied and dried. The obtained carrier was baked in an electric furnace at 180 ° C./2 hours to obtain carrier A.
［実施例１〜１２］
作製した蛍光トナー１〜１２を用いた二成分現像剤を用いて下記の評価を実施した。
[Examples 1 to 12]
The following evaluation was performed using the two-component developer using the produced fluorescent toners 1-12.
＜二成分現像剤の作製＞
作製した蛍光トナーと、キャリアＡ、ターブラーミキサー（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製）を用いて４８ｒｐｍで５分間均一混合し帯電させ、それぞれ二成分現像剤を作製した。なお、トナーとキャリアの混合比率は、評価機の初期現像剤のトナー濃度に合わせて混合した。
<Preparation of two-component developer>
Using the produced fluorescent toner, carrier A, and a tumbler mixer (manufactured by Willy et Bacofen (WAB)), the mixture was uniformly mixed at 48 rpm for 5 minutes and charged to prepare a two-component developer. The mixing ratio of the toner and the carrier was mixed according to the toner concentration of the initial developer of the evaluation machine.
＜光沢度＞
各現像剤をリコー製デジタルフルカラー複合機Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００改造機（線速が３２０ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように４ｃｍ角ベタ画像を形成し、定着温度２００℃、ＮＩＰ幅１５ｍｍで定着した後、画像の光沢度１を測定した。このとき評価に用いた用紙は王子製紙製ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２を使用した。光沢は日本電色工業株式会社製グロスメーターＶＧＳ−１Ｄを用い６０度光沢で１０箇所の画像を評価した。
<Glossiness>
Using a Ricoh digital full color multifunction machine Imagio Neo C600 remodeling machine (with a linear speed of 320 mm / sec), a 4 cm square solid image is formed so that the developer has an adhesion amount of 0.4 mg / cm 2. After fixing at 0 ° C. and a NIP width of 15 mm, the
〔評価基準〕
◎：８５以上
○：８０以上８５未満
△：５０以上８０未満
×：５０未満
〔Evaluation criteria〕
◎: 85 or more ○: 80 or more and less than 85 Δ: 50 or more and less than 80 ×: Less than 50
＜着色力＞
各現像剤をリコー製デジタルフルカラー複合機Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００改造機（線速が３２０ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、付着量０．３ｍｇ／ｃｍ２となるように４ｃｍ角ベタ画像を形成し、定着温度２００℃、ＮＩＰ幅１５ｍｍで定着した後、Ｘ−ＲＩＴＥを用いて画像濃度を３点測定し平均値を用いた。このとき評価に用いた用紙は王子製紙製ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２を使用した。
<Coloring power>
Using a Ricoh digital full-color multifunction machine Imagio Neo C600 remodeling machine (linear speed is 320 mm / sec), a 4 cm square solid image is formed with each developer so that the adhesion amount is 0.3 mg / cm 2, and the fixing temperature is 200 After fixing at 0 ° C. and an NIP width of 15 mm, the image density was measured at three points using X-RITE, and the average value was used. The paper used for the evaluation was POD gloss coated paper 128 g / m 2 made by Oji Paper.
〔評価基準〕
◎：１．４０以上
○：１．３５以上１．４０未満
△：１．２０以上１．３５未満
×：１．２０未満
〔Evaluation criteria〕
◎: 1.40 or more ○: 1.35 or more and less than 1.40 △: 1.20 or more and less than 1.35 ×: less than 1.20
＜隠蔽特性＞
リコー製デジタルフルカラー複合機Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００改造機（線速が１６０ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、付着量１．０ｍｇ／ｃｍ２となるように４ｃｍ角ベタ画像を形成し、定着温度２００℃、ＮＩＰ幅１５ｍｍで定着した後、黒板をバックにしＸ−ＲＩＴＥを用いて画像濃度を３点測定しブラック濃度の平均値を用いた。このとき評価にはＯＨＰ用紙を使用した。
（蛍光トナーの隠蔽力が上がるほど、下地のブラック濃度が低くなる。）
<Concealment characteristics>
Using a Ricoh digital full-color MFP Imagio Neo C600 remodeled machine (linear speed: 160 mm / sec), a 4 cm square solid image was formed so that the adhesion amount was 1.0 mg / cm 2 , the fixing temperature was 200 ° C., and the NIP width After fixing at 15 mm, the blackboard was used as the back, the image density was measured at three points using X-RITE, and the average value of the black density was used. At this time, OHP paper was used for evaluation.
(The higher the hiding power of the fluorescent toner, the lower the black density of the base.)
〔評価基準〕
◎：０．１２未満
○：０．１２以上０．１４未満
△：０．１４以上０．１６未満
×：０．１６以上
〔Evaluation criteria〕
◎: Less than 0.12 ○: 0.12 or more and less than 0.14 △: 0.14 or more and less than 0.16 ×: 0.16 or more
＜蛍光特性＞
各現像剤をリコー製デジタルフルカラー複合機Ｉｍａｇｉｏ Ｎｅｏ Ｃ６００改造機（線速が３２０ｍｍ／ｓｅｃ）を用いて、付着量０．４ｍｇ／ｃｍ２となるように４ｃｍ角ベタ画像を形成し、定着温度２００℃、ＮＩＰ幅１５ｍｍで定着した後、画像にブラックライトを当てたときの蛍光性を目視で評価した。
このとき評価に用いた用紙は王子製紙製ＰＯＤグロスコート紙１２８ｇ／ｍ２を使用した。
<Fluorescence characteristics>
Using a Ricoh digital full color multifunction machine Imagio Neo C600 remodeling machine (with a linear speed of 320 mm / sec), a 4 cm square solid image is formed so that the developer has an adhesion amount of 0.4 mg / cm 2. After fixing at 0 ° C. and a NIP width of 15 mm, the fluorescence was visually evaluated when black light was applied to the image .
The paper used for the evaluation was POD gloss coated paper 128 g / m 2 made by Oji Paper.
〔評価基準〕
○：良い
×：悪い
〔Evaluation criteria〕
○: Good ×: Bad
＜耐コールドオフセット性＞
各現像剤を超高速デジタルレーザープリンターＩＰＳｉＯ ＳＰ９５００Ｐｒｏ（株式会社リコー製）に装填し、厚紙の転写紙（株式会社ＮＢＳリコー製、複写印刷用紙＜１３５＞）に、トナー付着量０．２０±０．１ｍｇ／ｃｍ２の１ｃｍ角ベタ画像を作成し、スコッチ メンディングテープ８１０（幅２４ｍｍ、３Ｍ社製）をベタ画像上に添付し、テープ上から重さ１ｋｇの金属ローラ（直径５０ｍｍ、ＳＵＳ製）を１０ｍｍ／ｓの速度で転がしながら１０往復させた。テープを１０ｍｍ／ｓの速度で一定方向に剥がし、テープ剥離前後での画像濃度から下記数式（１）を用いて画像残像率を求め、下記の評価基準により耐コールドオフセット性を評価した。
画像残存率（％）＝（剥離後の画像濃度／剥離前の画像濃度）×１００ ・・（１）
<Cold offset resistance>
Each developer is loaded into an ultrahigh-speed digital laser printer IPSiO SP9500Pro (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the toner adhesion amount is 0.20 ± 0.00% on a thick transfer paper (manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd., copy printing paper <135>). A 1 cm square solid image of 1 mg / cm 2 is prepared, and a scotch mending tape 810 (width 24 mm, manufactured by 3M) is attached on the solid image, and a
Image residual ratio (%) = (Image density after peeling / Image density before peeling) × 100 (1)
〔評価基準〕
◎：画像残存率が９７％以上
○：画像残存率が９２％以上９７％未満
△：画像残存率が８０％以上９２％未満（従来のトナー並）
×：画像残存率が８０％未満
〔Evaluation criteria〕
A: Image remaining ratio is 97% or more B: Image remaining ratio is 92% or more and less than 97% Δ: Image remaining ratio is 80% or more and less than 92% (same as conventional toner)
×: Image remaining rate is less than 80%
＜耐ホットオフセット性＞
各現像剤を超高速デジタルレーザープリンターＩＰＳｉＯ ＳＰ９５００Ｐｒｏ（株式会社リコー製）に装填し、薄紙の転写紙（株式会社ＮＢＳリコー製、複写印刷用紙＜５５＞）に、トナー付着量０．４０±０．１ｍｇ／ｃｍ２の１ｃｍ角ベタ画像を作成し、定着ローラ温度を変化させて定着を行い、ホットオフセットの有無を目視評価し、ホットオフセットが発生しない上限温度を定着上限温度とし、下記基準で耐ホットオフセット性を評価した。
<Hot offset resistance>
Each developer is loaded into an ultrahigh-speed digital laser printer IPSiO SP9500Pro (manufactured by Ricoh Co., Ltd.), and the toner adhesion amount is 0.40 ± 0.00% on a thin transfer paper (manufactured by NBS Ricoh Co., Ltd., copy printing paper <55>). A 1 cm square solid image of 1 mg / cm 2 is prepared, fixing is performed by changing the fixing roller temperature, the presence or absence of hot offset is visually evaluated, and the upper limit temperature at which hot offset does not occur is set as the upper limit fixing temperature. The hot offset property was evaluated.
〔評価基準〕
◎：定着上限温度が２４０℃以上
○：定着上限温度が２２０℃以上２４０℃未満
△：定着上限温度が１８０℃以上２２０℃未満（従来のトナー並）
×：定着上限温度が１８０℃未満
〔Evaluation criteria〕
A: The upper limit temperature of fixing is 240 ° C. or higher. O: The upper limit temperature of fixing is 220 ° C. or higher and lower than 240 ° C. Δ: The upper limit temperature of fixing is 180 ° C. or higher and lower than 220 ° C.
×: Fixing upper limit temperature is less than 180 ° C
＜耐熱保存性＞
耐熱保存性は、針入度試験器（日科エンジニアリング株式会社製）を用いて測定した。具体的には、各トナーを１０ｇ計量し、温度２０℃〜２５℃、４０〜６０％ＲＨの環境下で３０ｍｌのガラス容器（スクリューバイアル）に入れ、蓋を閉めた。トナーを入れたガラス容器を２００回タッピングした後、温度を５０℃にセットした恒温槽に４８時間放置した後、針入度試験器で針入度を測定し、下記の評価基準により耐熱保存性を評価した。針入度の値が大きいほど、耐熱保存性に優れる。
<Heat resistant storage stability>
The heat-resistant storage stability was measured using a penetration tester (manufactured by Nikka Engineering Co., Ltd.). Specifically, 10 g of each toner was weighed and placed in a 30 ml glass container (screw vial) in an environment of a temperature of 20 ° C. to 25 ° C. and 40 to 60% RH, and the lid was closed. After tapping the glass container containing the toner 200 times, leaving it in a thermostat set at 50 ° C. for 48 hours, measuring the penetration with a penetration tester, and heat-resistant storage stability according to the following evaluation criteria Evaluated. The greater the penetration value, the better the heat resistant storage stability.
〔評価基準〕
◎：針入度が３０ｍｍ以上
○：針入度が２０ｍｍ〜２９ｍｍ
△：針入度が１５ｍｍ〜１９ｍｍ（従来のトナー並）
×：針入度が１４ｍｍ以下
〔Evaluation criteria〕
◎: Needle penetration is 30 mm or more ○: Needle penetration is 20 mm to 29 mm
Δ: penetration is 15 mm to 19 mm (equivalent to conventional toner)
X: penetration is 14 mm or less
＜比較例１〜６＞
実施例と同様に蛍光トナー１２〜１７を用いた二成分現像剤を用いて評価を行い。比較例１〜６とした。
<Comparative Examples 1-6>
Evaluation was performed using a two-component developer using fluorescent toners 12 to 17 as in the examples. It was set as Comparative Examples 1-6.
上記実施例１〜１２、比較例１〜６の組み合わせ及び評価結果を表５に示す。 Table 5 shows combinations and evaluation results of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 6.
以上より、実施例１〜１２（特に実施例４〜９、１２）においてはいずれも、非常に優れた低温定着性と、高い耐ホットオフセット特性、良好な保管安定性を両立し、且つ、低付着量でも着色力、隠蔽力が高く、高光沢な画像を形成することができることがわかった。
すなわち、本発明により、非常に優れた低温定着性と、高い耐ホットオフセット特性、良好な保管安定性を両立し、且つ、低付着量でも着色力、隠蔽力が高く、高光沢な画像を形成することのできる電子写真現像用トナー、並びに、該電子写真現像用トナーを用いた電子写真画像形成方法及びプロセスカートリッジを提供することが可能となることがわかった。
From the above, any Oite in Example 1-12 (particularly Example 4～9,12), compatible with very good low-temperature fixing property, high anti-hot offset properties, good storage stability, and It was found that even with a low adhesion amount, the coloring power and the hiding power are high, and a high gloss image can be formed.
In other words, according to the present invention, both excellent low-temperature fixability, high hot offset resistance, and good storage stability are compatible, and even with a low adhesion amount, high coloring power and hiding power are formed, and a high gloss image is formed. It has been found that it is possible to provide an electrophotographic developing toner that can be used, and an electrophotographic image forming method and a process cartridge using the electrophotographic developing toner.
（図２、図３、図４の符号）
１ 紙
２ セルロースの繊維
３ トナー層
４ カラートナー層
５ 蛍光トナー層
（図５の符号）
１０１Ａ 駆動ローラ
１０１Ｂ 従動ローラ
１０２ 感光体ベルト
１０３ 帯電器
１０４ レーザー書き込み系ユニット
１０５Ａ〜１０５Ｄ それぞれイエロー，マゼンタ，シアン，ブラックの各色のトナーを収容する現像ユニット
１０５Ｅ 蛍光のトナーを収容する現像ユニット
１０６ 給紙カセット
１０７ 中間転写ベルト
１０７Ａ 中間転写ベルト駆動用の駆動軸ローラ
１０７Ｂ 中間転写ベルトを支持する従動軸ローラ
１０８ クリーニング装置
１０９ 定着ローラ
１０９Ａ 加圧ローラ
１１０ 排紙トレイ
１１３ 紙転写ローラ
（図６の符号）
２０ 感光体ドラム
２１ トナー
２３ キャリア
４０ 現像装置
４１ 現像スリーブ
４２ 現像剤収容部材
４３ ドクターブレード（現像剤供給規制部材）
４４ 支持ケース
４５ トナーホッパー
４６ 現像剤収容部
４７ 現像剤撹拌機構
４８ トナーアジテータ
４９ トナー補給機構
（図７の符号）
２０ 感光体ドラム
３２ 像担持体帯電部材［帯電部材］
３３ 像露光系
４０ 現像装置
４１ 現像スリーブ
４５ トナーホッパー
４７ 現像剤撹拌機構
５０ 転写機構［転写装置］
６０ クリーニング機構［クリーニング装置］
６１ クリーニングブレード
６２ トナー回収室
７０ 除電ランプ
８０ 転写媒体
（図８の符号）
２０ 感光体
２４ａ 駆動ローラ
２４ｂ 駆動ローラ
２６ クリーニング前露光光源
３２ 帯電部材
３３ 像露光系
４０ 現像装置
５０ 転写装置［転写機構］
６１ クリーニングブレード
６４ ブラシ状クリーニング手段
７０ 除電ランプ
（図９の符号）
２０ 感光体
３２ ブラシ状接触帯電手段［帯電手段］
４０ 現像手段［現像装置］
６１ クリーニングブレード［クリーニングブレード手段］
(Reference numerals of FIGS. 2, 3 and 4)
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF
DESCRIPTION OF
44
20
33
60 Cleaning mechanism [Cleaning device]
61
DESCRIPTION OF
61
20
40 Developing means [Developing device]
61 Cleaning blade [cleaning blade means]
Claims (7)
前記結着樹脂は結晶性ポリエステル樹脂を含有し、
当該電子写真現像用トナーの粘弾性は、損失弾性率（Ｇ”）／貯蔵弾性率（Ｇ’）＝正接損失（ｔａｎδ）で表される正接損失が８０〜１６０［℃］にピークを有し、且つ、正接損失のピーク値が１２以上であることを特徴とする電子写真現像用トナー。 Contains a binder resin, a fluorescent colorant, and a release agent ,
The binder resin contains a crystalline polyester resin,
As for the viscoelasticity of the toner for electrophotographic development, tangential loss represented by loss elastic modulus (G ″) / storage elastic modulus (G ′) = tangent loss (tan δ) has a peak at 80 to 160 [° C.]. And a toner for electrophotographic development, wherein the peak value of tangent loss is 12 or more .
当該電子写真現像用トナー内部に前記脂肪酸アマイドを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真現像用トナー。 The mold release agent includes a fatty acid amide,
The toner for electrophotographic development according to claim 1, wherein the fatty acid amide is contained in the toner for electrophotographic development.
前記トナーは、請求項１乃至５のいずれかに記載の電子写真現像用トナーであることを特徴とするプロセスカートリッジ。 An image carrier and a developing device that converts an electrostatic latent image formed on the image carrier into a visible image using a two-component developer including toner and a carrier are integrally supported and attached to and detached from the image forming apparatus main body. A process cartridge which can be provided,
The process cartridge according to claim 1, wherein the toner is an electrophotographic developing toner according to claim 1.
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