JP5809341B1 - Laminated nonwoven fabric and method for producing the same - Google Patents

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Abstract

【課題】表面に液が残りにくく、一度吸収された液が表面に戻りにくい積層不織布及びその製造方法を提供すること。【解決手段】本発明の積層不織布は、第１繊維層１０とこれに積層された第２繊維層２０とを有し、第１繊維層１０は第２繊維層側２０から第１繊維層１０側に向けて突出した複数の凸部４０を有する。該凸部４０は前記第１繊維層１０を構成する繊維で満たされている。第１繊維層１０をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、第２繊維層２０から遠い側の部位を第１繊維層第１部位１１とし、第２繊維層２０に近い側の部位を第１繊維層第２部位１２としたとき、第１繊維層第１部位１１と第１繊維層第２部位１２の親水度が異なり、第２繊維層２０の親水度が第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第２部位１２の親水度よりも高い。【選択図】図３The present invention provides a laminated nonwoven fabric in which liquid hardly remains on the surface, and liquid once absorbed hardly returns to the surface, and a method for producing the same. A laminated nonwoven fabric of the present invention has a first fiber layer 10 and a second fiber layer 20 laminated thereon, and the first fiber layer 10 is formed from the second fiber layer side 20 to the first fiber layer 10. It has the some convex part 40 protruded toward the side. The convex portion 40 is filled with fibers constituting the first fiber layer 10. The first fiber layer 10 is virtually divided into two in the thickness direction, and of the two parts divided into two, the part far from the second fiber layer 20 is defined as the first fiber layer first part 11, When the first fiber layer second portion 12 is a portion closer to the two fiber layer 20, the first fiber layer first portion 11 and the first fiber layer second portion 12 have different hydrophilicity, and the second fiber layer 20 Is higher than the hydrophilicity of the first fiber layer first part 11 and the first fiber layer second part 12. [Selection] Figure 3

Description

本発明は積層不織布及びその製造方法に関する。   The present invention relates to a laminated nonwoven fabric and a method for producing the same.

本出願人は先に、表面に親水化剤を付着させた芯鞘型複合繊維を熱処理して、該繊維の親水度を変化させる技術、及び当該技術を用いて部分的に親水度が低下した不織布を製造する技術を提案した（特許文献１参照）。不織布の厚み方向において親水度の勾配を設ける技術は、同文献だけでなく、例えば特許文献２ないし４にも記載されている。   The present applicant firstly heat-processed the core-sheath type composite fiber having a hydrophilic agent attached to the surface thereof to change the hydrophilicity of the fiber, and the hydrophilicity partially decreased using the technique. The technique which manufactures a nonwoven fabric was proposed (refer patent document 1). Techniques for providing a gradient of hydrophilicity in the thickness direction of the nonwoven fabric are described not only in the same document but also in Patent Documents 2 to 4, for example.

ところで、繊維を処理する処理剤として、シリコーン系化合物を配合したものが知られており、例えば特許文献５には、高速カード性が劣ることなく、不織布表面のドライネスを液体との接触後も維持させることを目的として、高重合ポリオルガノシロキサンを含む油剤を用いることが記載されている。しかし、該油剤に、アルキル硫酸エステル塩やアルキルスルホン酸塩などを含有させることは記載されていない。   By the way, the thing which mix | blended the silicone type compound as a processing agent which processes a fiber is known, for example, patent document 5 maintains the dryness on the surface of a nonwoven fabric after contact with a liquid, without inferior to a high-speed card property. It is described that an oil containing a highly polymerized polyorganosiloxane is used for the purpose of achieving the above. However, it is not described that the oil agent contains an alkyl sulfate ester salt or an alkyl sulfonate salt.

特開２０１０−１６８７１５号公報JP 2010-168715 A 特開２００５−８７６５９号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2005-87659 特開２００５−３１４８２５号公報JP 2005-314825 A 特開２００９−３５９６８号公報JP 2009-35968 A 特開平５−５１８７２号公報JP-A-5-51872

特許文献１においては、熱伸長性繊維を用いることが必須となっており、それ以外の繊維については想定しておらず、表面の液残り性などについて更に向上が望まれていた。特許文献２ないし４に記載の技術についても、表面の液残り性などについて更に向上が望まれていた。   In Patent Document 1, it is indispensable to use heat-extensible fibers, and other fibers are not assumed, and further improvement in surface liquid residue and the like has been desired. With respect to the techniques described in Patent Documents 2 to 4, it has been desired to further improve the liquid residue on the surface.

また、特許文献５の技術は、カード工程のトラブルを防止する技術であり、同文献で用いた油剤を他の目的に用いることや、同文献で用いた油剤が塗布された繊維を不織布に成形することの示唆はない。   Moreover, the technique of patent document 5 is a technique which prevents the trouble of a card | curd process, uses the oil agent used by the literature for the other purpose, and shape | molds the fiber with which the oil agent used by the literature was apply | coated to the nonwoven fabric. There is no suggestion to do.

したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る積層不織布を提供することにある。   Therefore, the subject of this invention is providing the laminated nonwoven fabric which can eliminate the fault which the prior art mentioned above has.

本発明は、第１繊維層とこれに積層された第２繊維層とを有し、
前記第１繊維層は、前記第２繊維層側から該第１繊維層側に向けて突出した複数の凸部を有し、該凸部は該第１繊維層を構成する繊維で満たされており、
前記第１繊維層をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、前記第２繊維層から遠い側の部位を第１繊維層第１部位とし、前記第２繊維層に近い側の部位を第１繊維層第２部位としたとき、
前記第１繊維層第１部位と前記第１繊維層第２部位との親水度が異なり、
前記第２繊維層の親水度が前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位の親水度よりも高い積層不織布を提供するものである。 The present invention has a first fiber layer and a second fiber layer laminated thereon,
The first fiber layer has a plurality of protrusions protruding from the second fiber layer side toward the first fiber layer side, and the protrusions are filled with fibers constituting the first fiber layer. And
The first fiber layer is virtually divided into two in the thickness direction. Of the two parts divided into two equal parts, the part far from the second fiber layer is the first fiber layer first part, When the portion closer to the two fiber layers is the first fiber layer second portion,
The first fiber layer first part and the first fiber layer second part have different hydrophilicity,
A laminated nonwoven fabric in which the hydrophilicity of the second fiber layer is higher than the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer and the second part of the first fiber layer is provided.

また本発明は、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有する第１繊維層と、該第１繊維層の片面に積層された第２繊維層とを部分的に接合して積層体を形成する工程と、
前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理によって前記第１繊維層の親水度を低下させる親水度低下工程とを有する、積層不織布の製造方法を提供するものである。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン
（Ｂ）アルキルリン酸エステル
（Ｃ）下記の一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤、又は、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル

Figure 0005809341
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。） Moreover, this invention is the 1st fiber layer which has the heat-fusible fiber to which the fiber processing agent containing the following (A) component, (B) component, and (C) component adhered, and one side of this 1st fiber layer A step of partially joining the second fiber layer laminated to form a laminate;
The manufacturing method of a laminated nonwoven fabric which has a hydrophilicity reduction process which reduces the hydrophilicity of a said 1st fiber layer by heat processing at the temperature more than melting | fusing point of the said heat-fusible fiber is provided.
(A) polyorganosiloxane (B) alkyl phosphate ester (C) anionic surfactant represented by the following general formula (1) or polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
Figure 0005809341
 (In the formula, Z represents an ester group, an amide group, an amine group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond; R 1 and R 2 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, which may contain a double bond. , X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

本発明の積層不織布は、熱により親水度が低下する繊維を含むウエブ又は不織布に熱処理を施すことにより容易に得られ、所望の部分の親水度が低下している。
本発明の積層不織布は、部分的に親水度を低下させた部分を有し、その特性を活かして種々の用途に活用することができる。
本発明の積層不織布の製造方法によれば、親水度を低下させた部分を有する積層不織布を効率的に製造することができる。 The laminated nonwoven fabric of the present invention is easily obtained by heat-treating a web or nonwoven fabric containing fibers whose hydrophilicity is lowered by heat, and the hydrophilicity of a desired portion is lowered.
The laminated nonwoven fabric of the present invention has a part with a partially reduced hydrophilicity, and can be utilized for various applications by utilizing its characteristics.
According to the method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention, a laminated nonwoven fabric having a portion with reduced hydrophilicity can be produced efficiently.

本発明の積層不織布によれば、積層不織布の親水度を制御することにより、積層不織布の液残り及び一度透過した液の逆戻り、即ち液戻りの両方を低減化することができる。例えば、本発明の積層不織布を吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、一度吸収された体液が着用者の肌と当接している表面側へ逆流することや、積層不織布内に体液が残って着用者の肌に接触することを防止することができる。よって、本発明の積層不織布は、例えば吸収性物品の表面シートとして用いた場合に、該表面シートとして要求される液戻り量低減や液残り量低減といった吸収性能を満足するものとなる。   According to the laminated nonwoven fabric of the present invention, by controlling the hydrophilicity of the laminated nonwoven fabric, it is possible to reduce both the liquid residue of the laminated nonwoven fabric and the reverse return of the liquid once permeated, that is, the liquid return. For example, when the laminated nonwoven fabric of the present invention is used as a surface sheet of an absorbent article, the body fluid once absorbed may flow back to the surface side in contact with the skin of the wearer, or the body fluid remains in the laminated nonwoven fabric. This prevents contact with the wearer's skin. Therefore, when the laminated nonwoven fabric of the present invention is used as, for example, a surface sheet of an absorbent article, the laminated nonwoven fabric satisfies the absorption performance required for the surface sheet, such as a reduction in the amount of liquid return and a reduction in the amount of remaining liquid.

図１は、本発明の積層不織布の一実施形態を表面シートとして用いた生理用ナプキンの斜視図である。FIG. 1 is a perspective view of a sanitary napkin using an embodiment of the laminated nonwoven fabric of the present invention as a top sheet. 図２は、本発明の積層不織布の一実施形態の第１繊維層側を示す部分拡大視図である。FIG. 2 is a partially enlarged view showing the first fiber layer side of one embodiment of the laminated nonwoven fabric of the present invention. 図３は、図２のＸ−Ｘ線断面を模式的に示す図である。FIG. 3 is a diagram schematically showing a cross section taken along line XX of FIG. 図４は、図３に示す積層不織布の断面構造の説明図である。4 is an explanatory diagram of a cross-sectional structure of the laminated nonwoven fabric shown in FIG. 図５は、積層不織布における第１繊維層の各部の親水度（接触角）の測定位置を示す図である。FIG. 5 is a diagram illustrating measurement positions of the hydrophilicity (contact angle) of each part of the first fiber layer in the laminated nonwoven fabric. 図６は、本発明の積層不織布の製造方法の実施に好適に用いられる装置を示す模式図である。FIG. 6 is a schematic view showing an apparatus suitably used for carrying out the method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention. 図７は、本発明の積層不織布の製造方法における熱収縮工程の実施に好適に用いられる装置を示す模式図である。FIG. 7 is a schematic view showing an apparatus suitably used for carrying out the heat shrinking step in the method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention. 図８は、本発明の積層不織布の製造方法の実施に好適に用いられる他の装置を示す図６相当の図である。FIG. 8 is a view corresponding to FIG. 6 showing another apparatus suitably used for carrying out the method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention.

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。本発明の積層不織布はエアスルー不織布であることが好ましい。本発明の積層不織布は、エアスルー不織布以外の不織布とすることもできるが、後述する熱収縮工程とウエブを熱融着させて不織布に形成する工程とを同時に行うことができるため、エアスルー不織布が好ましい。   The present invention will be described below based on preferred embodiments with reference to the drawings. The laminated nonwoven fabric of the present invention is preferably an air-through nonwoven fabric. The laminated nonwoven fabric of the present invention may be a nonwoven fabric other than an air-through nonwoven fabric, but an air-through nonwoven fabric is preferable because a heat shrinking step described later and a step of thermally fusing a web to form the nonwoven fabric can be performed simultaneously. .

「エアスルー不織布」とは、５０℃以上の流体、例えば気体や水蒸気を、ウエブ又は不織布に吹き付ける工程を経て製造された不織布を言い、本工程のみで製造される不織布のみならず、他の方法で作製された不織布に本工程を付加して製造した不織布あるいは本工程の後に何らかの工程を行って製造した不織布をも含む意味である。また、本発明の積層不織布は、エアスルー不織布のみならず、エアスルー不織布と、他の不織布等の繊維シートやフィルム材とを複合化したものも包含する。   “Air-through non-woven fabric” refers to a non-woven fabric manufactured through a process of spraying a fluid of 50 ° C. or higher, for example, gas or water vapor, onto a web or a non-woven fabric. It also includes a nonwoven fabric produced by adding this process to the produced nonwoven fabric or a nonwoven fabric produced by performing some process after this process. The laminated nonwoven fabric of the present invention includes not only an air-through nonwoven fabric but also a composite of an air-through nonwoven fabric and a fiber sheet or film material such as another nonwoven fabric.

本発明の積層不織布は、第１繊維層及び第２繊維層を含む多層構造のものである。第１繊維層と第２繊維層とは隣接して直接に接しており、両層間に他の層は介在していない。第１繊維層と第２繊維層とは、それらの層を構成する繊維の材料の種類、繊維の太さ、親水化処理の有無、層の形成方法等の要因によって区別される。本発明の積層不織布の厚み方向断面を光学顕微鏡（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１０００ デジタルマイクロスコープ）で拡大すると、これらの要因に起因して、両層の境界部分を観察することができる。   The laminated nonwoven fabric of the present invention has a multilayer structure including a first fiber layer and a second fiber layer. The first fiber layer and the second fiber layer are adjacent and in direct contact with each other, and no other layer is interposed between the two layers. A 1st fiber layer and a 2nd fiber layer are distinguished by factors, such as the kind of the material of the fiber which comprises those layers, the thickness of a fiber, the presence or absence of a hydrophilic treatment, and the formation method of a layer. When the cross section in the thickness direction of the laminated nonwoven fabric of the present invention is enlarged with an optical microscope (manufactured by Keyence Corporation, VHX-1000 digital microscope), the boundary portion between both layers can be observed due to these factors.

本発明の積層不織布は、その第１繊維層側を使用面にしてもよく、あるいは第２繊維層側を使用面にしてもよい。どちらの側を使用面にするかは、積層不織布の具体的な用途に応じて決定すればよい。例えば本発明の積層不織布を、吸収性物品の表面シートとして用いる場合には、凸部を有する第１繊維層側を使用面とすることが、該積層不織布が有する種々の特性を最大限活かすことができるので好ましい。   In the laminated nonwoven fabric of the present invention, the first fiber layer side may be used, or the second fiber layer side may be used. Which side should be used may be determined according to the specific application of the laminated nonwoven fabric. For example, when the laminated nonwoven fabric of the present invention is used as a surface sheet of an absorbent article, the use of the first fiber layer side having a convex portion as a use surface maximizes various characteristics of the laminated nonwoven fabric. Is preferable.

本発明の積層不織布は、厚さ方向に沿って親水度に勾配を有している。詳細には、第１繊維層をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、第２繊維層から遠い側の部位を第１繊維層第１部位とし、第２繊維層に近い側の部位を第１繊維層第２部位としたとき、第１繊維層第１部位と、第１繊維層第２部位と、第２繊維層との親水度を比較すると、第２繊維層の親水度が第１繊維層第１部位及び第１繊維層第２部位の両方の親水度よりも高い。   The laminated nonwoven fabric of the present invention has a gradient in hydrophilicity along the thickness direction. Specifically, the first fiber layer is virtually divided into two in the thickness direction, and the portion far from the second fiber layer is the first fiber layer first portion of the two divided portions. When the portion closer to the second fiber layer is the first fiber layer second portion, the hydrophilicity of the first fiber layer first portion, the first fiber layer second portion, and the second fiber layer is compared. The hydrophilicity of the second fiber layer is higher than the hydrophilicity of both the first fiber layer first part and the first fiber layer second part.

ここで、厚み方向に仮想的に二等分する際の厚みとは、実質的に無荷重の状態での厚みを言う。実質的に無荷重とは、繊維の集合体である不織布の性質上、値のばらつきを抑えるために、０．０４９ｋＰａ荷重であることを言う。   Here, the thickness when virtually dividing into two in the thickness direction means a thickness in a substantially no-load state. The term “substantially no load” means that the load is 0.049 kPa in order to suppress variation in value due to the properties of the nonwoven fabric, which is an aggregate of fibers.

また、本発明の積層不織布においては、第１繊維層第１部位と第１繊維層第２部位とで親水度が異なる。より具体的には、第１繊維層第１部位と、第１繊維層第２部位との親水度の関係が、下記の（１）又は（２）の関係を満たす。
（１）第１繊維層第１部位の親水度が第１繊維層第２部位の親水度よりも高い。
（２）第１繊維層第２部位の親水度が第１繊維層第１部位の親水度よりも高い。 Moreover, in the laminated nonwoven fabric of this invention, hydrophilicity differs in the 1st fiber layer 1st site | part and the 1st fiber layer 2nd site | part. More specifically, the relationship between the first fiber layer first portion and the first fiber layer second portion satisfies the following relationship (1) or (2).
(1) The hydrophilicity of the first part of the first fiber layer is higher than the hydrophilicity of the second part of the first fiber layer.
(2) The hydrophilicity of the second part of the first fiber layer is higher than the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer.

つまり本発明の積層不織布は、第１繊維層第１部位と、第１繊維層第２部位と、第２繊維層との親水度の大小関係が、第１繊維層第２部位＜第１繊維層第１部位＜第２繊維層、又は、第１繊維層第１部位＜第１繊維層第２部位＜第２繊維層となる。   That is, in the laminated nonwoven fabric of the present invention, the hydrophilicity relationship between the first part of the first fiber layer, the second part of the first fiber layer, and the second fiber layer is such that the first part of the first fiber layer <the first part. Layer first part <second fiber layer, or first fiber layer first part <first fiber layer second part <second fiber layer.

ここで、図５に示すように、第１繊維層第１部位の親水度とは、第１繊維層１０の最上部１０Ｔ（凸部４０の頂部）の親水度のことであり、第１繊維層第２部位の親水度とは、第１繊維層１０の最下部１０Ｂ（凸部４０の頂部とは反対側の部位）の親水度のことである。また、第２繊維層の親水度とは、第２繊維層を厚み方向に沿って親水度を測定したとき、最も高い親水度を示す部位での当該親水度のことである。また、本発明に言う「親水度」は、以下に述べる方法で測定された繊維の接触角に基づきその程度が判断される。具体的には、親水度が低いことは接触角が大きいことと同義であり、親水度が高いことは接触角が小さいことと同義である。   Here, as shown in FIG. 5, the hydrophilicity of the first portion of the first fiber layer is the hydrophilicity of the uppermost portion 10T of the first fiber layer 10 (the top portion of the convex portion 40), and the first fibers The hydrophilicity of the layer second part is the hydrophilicity of the lowermost part 10B of the first fiber layer 10 (part opposite to the top of the convex part 40). In addition, the hydrophilicity of the second fiber layer is the hydrophilicity at a portion showing the highest hydrophilicity when the hydrophilicity of the second fiber layer is measured along the thickness direction. The “hydrophilicity” referred to in the present invention is determined based on the contact angle of the fiber measured by the method described below. Specifically, a low hydrophilicity is synonymous with a large contact angle, and a high hydrophilicity is synonymous with a small contact angle.

＜接触角の測定方法＞
測定対象の不織布のうち、後述する凸部の頂部を横断する箇所を、剃刀の刃で垂直に切断する（第１繊維層１０の最上部１０Ｔと最下部１０Ｂとを縦断するように切断する）。その切断面を光学顕微鏡で観察し、厚み方向の所定の部位から繊維を取り出し、その繊維に対する水の接触角を測定する。測定装置として、協和界面科学株式会社製の自動接触角計ＭＣＡ−Ｊを用いる。接触角の測定には蒸留水を用いる。インクジェット方式水滴吐出部（クラスターテクノロジー社製、吐出部孔径が２５μｍのパルスインジェクターＣＴＣ−２５）から吐出される液量を２０ピコリットルに設定して、水滴を、繊維の真上に滴下する。滴下の様子を水平に設置されたカメラに接続された高速度録画装置に録画する。録画装置は後に画像解析をする観点から、高速度キャプチャー装置が組み込まれたパーソナルコンピュータが望ましい。本測定では、１７ｍｓｅｃ毎に画像が録画される。録画された映像において、積層不織布から取り出した繊維に水滴が着滴した最初の画像を、付属ソフトＦＡＭＡＳ（ソフトのバージョンは２．６．２、解析手法は液滴法、解析方法はθ／２法、画像処理アルゴリズムは無反射、画像処理イメージモードはフレーム、スレッシホールドレベルは２００、曲率補正はしない、とする）にて画像解析を行い、水滴の空気に触れる面と繊維のなす角を算出し、接触角とする。測定対象の不織布から取り出した繊維は、繊維長１ｍｍに裁断し、該繊維を接触角計のサンプル台に載せて、水平に維持する。該繊維１本につき異なる２箇所の接触角を測定する。Ｎ＝５本の接触角を小数点以下１桁まで計測し、合計１０箇所の測定値を平均した値（小数点以下第２桁で四捨五入）を接触角と定義する。 <Measurement method of contact angle>
Of the nonwoven fabric to be measured, a portion that crosses the top of the convex portion to be described later is cut vertically with a razor blade (cut so as to cut the uppermost portion 10T and the lowermost portion 10B of the first fiber layer 10 vertically). . The cut surface is observed with an optical microscope, the fiber is taken out from a predetermined portion in the thickness direction, and the contact angle of water with the fiber is measured. As a measuring device, an automatic contact angle meter MCA-J manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. is used. Distilled water is used to measure the contact angle. The amount of liquid discharged from an ink jet type water droplet discharge part (manufactured by Cluster Technology, Inc., pulse injector CTC-25 having a discharge part pore diameter of 25 μm) is set to 20 picoliters, and a water drop is dropped directly above the fiber. The state of dripping is recorded on a high-speed recording device connected to a horizontally installed camera. The recording device is preferably a personal computer incorporating a high-speed capture device from the viewpoint of image analysis later. In this measurement, an image is recorded every 17 msec. In the recorded video, the first image of water droplets landing on the fiber taken out from the laminated nonwoven fabric is attached software FAMAS (software version is 2.6.2, analysis method is droplet method, analysis method is θ / 2 Method, image processing algorithm is non-reflective, image processing image mode is frame, threshold level is 200, and curvature correction is not performed). Calculate the contact angle. The fiber taken out from the nonwoven fabric to be measured is cut into a fiber length of 1 mm, and the fiber is placed on a sample table of a contact angle meter and kept horizontal. Two different contact angles are measured for each fiber. N = 5 contact angles are measured to one decimal place, and a value obtained by averaging a total of 10 measured values (rounded to the second decimal place) is defined as the contact angle.

前述のとおり、本発明の積層不織布は、第１繊維層のいずれの部位も第２繊維層よりも親水度が低くなっている。また第１繊維層において、（１）第１繊維層第１部位から第１繊維層第２部位に向けて親水度が低くなっているか、又は、（２）第１繊維層第１部位から第１繊維層第２部位に向けて親水度が高くなっている。厚み方向において、第２繊維層よりも親水度が低い部位が第１繊維層に設けられていることに起因して、本発明の積層不織布は、第１繊維層側に液が供給されると、その液は第１繊維層側に戻りにくくなる。   As described above, in the laminated nonwoven fabric of the present invention, the hydrophilicity of any part of the first fiber layer is lower than that of the second fiber layer. In the first fiber layer, (1) the hydrophilicity decreases from the first fiber layer first part to the first fiber layer second part, or (2) the first fiber layer first part to the first part. The hydrophilicity is higher toward the second portion of one fiber layer. In the thickness direction, the laminated nonwoven fabric of the present invention is supplied with liquid on the first fiber layer side because the first fiber layer is provided with a portion having a lower hydrophilicity than the second fiber layer. The liquid is difficult to return to the first fiber layer side.

特に、前述の関係（１）の親水度勾配を有している場合、第２繊維層と隣接する第１繊維層との間の親水度の差が大きく、第２繊維層から第１繊維層第２部位への液の意向が困難になる。したがって、液が供給された面である第１繊維層側の表面に液が戻りにくくなる。   In particular, when the hydrophilicity gradient of the relationship (1) is present, the difference in hydrophilicity between the second fiber layer and the adjacent first fiber layer is large, and the second fiber layer to the first fiber layer The intention of the liquid to the second part becomes difficult. Therefore, it is difficult for the liquid to return to the surface on the first fiber layer side, which is the surface supplied with the liquid.

また、前述の関係（２）の親水度勾配を有している場合、第１繊維層側に液が供給されると、その液は素早く不織布中を透過するようになる。したがって、液が供給された面である第１繊維層側の表面に液が残留しにくくなる。   Moreover, when it has the hydrophilicity gradient of the above-mentioned relationship (2), when a liquid is supplied to the 1st fiber layer side, the liquid will permeate | transmit the inside of a nonwoven fabric quickly. Therefore, it is difficult for the liquid to remain on the surface on the first fiber layer side, which is the surface supplied with the liquid.

図１には、本発明の積層不織布の一実施形態を表面シートとして用いた吸収性物品（生理用ナプキン）が示されている。図１に示す生理用ナプキン５０は、表面シート５１、裏面シート５２及び両シート５１，５２間に介在配置された液保持性の吸収体５３を具備している。表面シート５１は、本発明の積層不織布の一実施形態である積層不織布１からなり、該積層不織布１の第２繊維層２０側を吸収体５３に向けて、吸収体５３の肌対向面側に配されている。生理用ナプキン５０は一方向に長い形状を有し、表面シート５１の肌対向面の長手方向に沿う左右両側部には、一対の立体ガード５４，５４が配されている。   FIG. 1 shows an absorbent article (sanitary napkin) using an embodiment of the laminated nonwoven fabric of the present invention as a top sheet. A sanitary napkin 50 shown in FIG. 1 includes a top sheet 51, a back sheet 52, and a liquid retaining absorbent 53 interposed between the sheets 51 and 52. The top sheet 51 is made of the laminated nonwoven fabric 1 that is an embodiment of the laminated nonwoven fabric of the present invention, and the second nonwoven fabric layer 1 side of the laminated nonwoven fabric 1 is directed to the absorbent body 53, with the skin 53 facing the absorbent body 53 side. It is arranged. The sanitary napkin 50 has a shape that is long in one direction, and a pair of three-dimensional guards 54, 54 are arranged on the left and right sides along the longitudinal direction of the skin facing surface of the topsheet 51.

図２ないし４には、前述した親水度の勾配を有する、本発明の好ましい実施形態の積層不織布（エアスルー不織布）１が示されている。以下、これらの図に示される形態の積層不織布１について説明する。   2 to 4 show a laminated nonwoven fabric (air-through nonwoven fabric) 1 according to a preferred embodiment of the present invention having the above-described hydrophilicity gradient. Hereinafter, the laminated nonwoven fabric 1 having the form shown in these drawings will be described.

まず、本実施形態の積層不織布１の立体的形状について説明する。図２及び３に示す積層不織布１は、第１繊維層１０と第２繊維層２０とが積層された二層構造を有している。第１繊維層１０と第２繊維層２０とは直接に接しており、両層１０，２０間に介在する他の層は存在していない。図４に示すように、第１繊維層１０をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、第２繊維層２０から遠い側の部位が第１繊維層第１部位１１、第２繊維層２０に近い側の部位が第１繊維層第２部位１２である。   First, the three-dimensional shape of the laminated nonwoven fabric 1 of this embodiment is demonstrated. The laminated nonwoven fabric 1 shown in FIGS. 2 and 3 has a two-layer structure in which a first fiber layer 10 and a second fiber layer 20 are laminated. The first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 are in direct contact with each other, and there is no other layer interposed between the both layers 10 and 20. As shown in FIG. 4, the first fiber layer 10 is virtually divided into two in the thickness direction, and the part far from the second fiber layer 20 is the first fiber layer among the two parts divided into two equal parts. The part near the first part 11 and the second fiber layer 20 is the first fiber layer second part 12.

第１繊維層１０及び第２繊維層２０は、いずれもランダムに堆積された繊維から構成された単一の繊維層であり、それ以上に細分化された複数層の積層体から構成されたものではない。尚、第１繊維層１０と第２繊維層２０の厚さは同じでも異なっていてもよい。   Each of the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 is a single fiber layer composed of randomly deposited fibers, and is composed of a multi-layer laminate that is further subdivided. is not. In addition, the thickness of the 1st fiber layer 10 and the 2nd fiber layer 20 may be the same, or may differ.

第１繊維層１０と第２繊維層２０とは、互いに接合点３０を介して接合され、二層構造を有するエアスルー不織布からなる積層不織布１となっている。両層１０，２０の対向面の全域に複数の接合点３０が配され、両層１０，２０間に空隙は生じていない。接合部３０は、いわゆる千鳥状のパターンで形成されており、個々の接合部３０は、それぞれ平面視円形で不連続に形成されている。接合部３０は、圧密化されており、積層不織布１における他の部位に比して厚みが小さく且つ密度が大きくなっている。   The first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 are bonded to each other via a bonding point 30 to form a laminated nonwoven fabric 1 made of an air-through nonwoven fabric having a two-layer structure. A plurality of junctions 30 are arranged in the entire area of the opposing surfaces of both layers 10 and 20, and no gap is generated between both layers 10 and 20. The joint portions 30 are formed in a so-called zigzag pattern, and the individual joint portions 30 are each formed discontinuously in a circular shape in plan view. The joint portion 30 is consolidated and has a smaller thickness and a higher density than other portions of the laminated nonwoven fabric 1.

接合部３０は、例えば熱エンボス、超音波エンボス、接着剤による接着などの各種接合手段によって形成される。本実施形態における接合部３０は円形のものであるが、接合部３０の形状は、円形の他、楕円形、三角形、矩形、菱形、ハート形又はこれらの組み合わせ等であってもよい。また接合部３０を、連続した形状、例えば直線や曲線などの線状、格子状等に形成してもよい。   The joining portion 30 is formed by various joining means such as heat embossing, ultrasonic embossing, and adhesion using an adhesive. The joint portion 30 in the present embodiment is circular, but the shape of the joint portion 30 may be an ellipse, a triangle, a rectangle, a rhombus, a heart shape, or a combination thereof in addition to a circle. Moreover, you may form the junction part 30 in the continuous shape, for example, linear form, such as a straight line and a curve, a grid | lattice form.

第１繊維層１０は、第２繊維層２０との接合部３０以外の部分が凸状をなしている。即ち、図２及び３に示すように、第１繊維層１０における、接合部３０同士間に位置する部分（詳細には、四隅部に接合部３０を有する矩形状部分）が凸状（ドーム状）をなしており、それにより、多数の凸部４０が積層不織布１の第１繊維層１０側の面に形成されている。各凸部４０は、第１繊維層１０を構成する繊維で満たされた中実構造となっており、また、接合部３０同士間における第１繊維層１０と第２繊維層２０との界面は、接合はされていないが全域に亘って密着した状態とされている。このように、第１繊維層１０と第２繊維層２０との間に空隙が生じていないため、後述する親水度の関係と相まって、積層不織布１内に液が滞留することなく、第１繊維層１０から第２繊維層２０への液の受け渡しが促進される。さらに、凸部４０が繊維で満たされていても、前述のとおり、第２繊維層２０よりも第１繊維層１０の親水度が低いために、第２繊維層２０側から第１繊維層１０側に液は戻りにくい。特に、前述の関係（１）の親水度勾配を有している場合は、第２繊維層２０と第１繊維層第２部位１２との親水度差が大きいため、凸部４０が繊維で満たされていても、液戻りが効果的に抑制される。   In the first fiber layer 10, portions other than the joint portion 30 with the second fiber layer 20 are convex. That is, as shown in FIGS. 2 and 3, in the first fiber layer 10, the portion located between the joint portions 30 (specifically, a rectangular portion having the joint portions 30 at the four corners) is convex (dome-shaped). Thus, a large number of convex portions 40 are formed on the surface of the laminated nonwoven fabric 1 on the first fiber layer 10 side. Each convex part 40 has a solid structure filled with fibers constituting the first fiber layer 10, and the interface between the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 between the joint parts 30 is Although not joined, they are in close contact over the entire area. As described above, since no void is generated between the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20, the first fiber is not retained in the laminated nonwoven fabric 1 in combination with the hydrophilicity relationship described later. Delivery of the liquid from the layer 10 to the second fiber layer 20 is promoted. Furthermore, even if the convex portion 40 is filled with the fibers, as described above, the first fiber layer 10 from the second fiber layer 20 side because the hydrophilicity of the first fiber layer 10 is lower than that of the second fiber layer 20. The liquid is difficult to return to the side. In particular, when the hydrophilicity gradient of the relationship (1) is present, the difference in hydrophilicity between the second fiber layer 20 and the first fiber layer second portion 12 is large, so that the convex portion 40 is filled with fibers. Even if it is done, liquid return is effectively suppressed.

第１繊維層１０を構成する繊維は、繊維の交点においてエアスルー方式で融着している。第１繊維層第１部位１１を構成する繊維と、第１繊維層第２部位１２を構成する繊維とは同一である。   The fibers constituting the first fiber layer 10 are fused by an air-through method at the intersections of the fibers. The fibers constituting the first fiber layer first part 11 and the fibers constituting the first fiber layer second part 12 are the same.

第１繊維層１０を構成する繊維としては、熱融着性繊維、特に熱可塑性ポリマー材料からなる繊維が第２繊維層２０との熱融着性の観点から好適に用いられる。熱融着性繊維の例としては、熱融着性芯鞘型複合繊維、熱伸長性繊維、非熱伸長性繊維、熱収縮繊維、立体捲縮繊維、潜在捲縮性繊維、中空繊維等を挙げることができる。   As the fiber constituting the first fiber layer 10, a heat-fusible fiber, particularly a fiber made of a thermoplastic polymer material is preferably used from the viewpoint of heat-fusibility with the second fiber layer 20. Examples of heat-fusible fibers include heat-fusible core-sheath composite fibers, heat-stretchable fibers, non-heat-stretchable fibers, heat-shrinkable fibers, three-dimensional crimped fibers, latent-crimped fibers, and hollow fibers. Can be mentioned.

熱可塑性ポリマー材料としては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミドなどが挙げられる。第１繊維層１０を構成する繊維としては、特に、これらの熱可塑性ポリマー材料の組み合わせからなる芯鞘型複合繊維（例えば、ポリエチレンテレフタレート又はポリプロピレンを芯成分とし、ポリエチレンを鞘成分とするもの等）を好ましく用いることができる。芯鞘型の複合繊維は、同心の芯鞘型でも、偏心の芯鞘型でも、サイド・バイ・サイド型でも、異型形でも良く、同心の芯鞘型であることが好ましい。   Examples of the thermoplastic polymer material include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters such as polyethylene terephthalate, and polyamides. As the fibers constituting the first fiber layer 10, a core-sheath type composite fiber made of a combination of these thermoplastic polymer materials (for example, polyethylene terephthalate or polypropylene as a core component and polyethylene as a sheath component) Can be preferably used. The core-sheath type composite fiber may be a concentric core-sheath type, an eccentric core-sheath type, a side-by-side type, or an irregular shape, and is preferably a concentric core-sheath type.

芯鞘型複合繊維の中でも、本実施形態に係る熱融着性繊維は、少なくとも表面がポリオレフィン系樹脂で形成されていることが好ましい。積層不織布の構成繊維である熱融着性繊維の表面がポリオレフィン系樹脂で形成されていると、熱処理により繊維表面が溶融し、繊維処理剤の繊維中への浸透が生じやすくなることで、所望の部分の親水度を効率的に低下できるという効果が奏される。熱融着性繊維の表面を形成するポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。   Among the core-sheath type composite fibers, at least the surface of the heat-fusible fiber according to this embodiment is preferably formed of a polyolefin resin. When the surface of the heat-fusible fiber, which is a constituent fiber of the laminated nonwoven fabric, is formed of a polyolefin resin, the fiber surface is melted by heat treatment, and the fiber treatment agent is likely to penetrate into the fiber. There is an effect that the hydrophilicity of the portion can be efficiently reduced. Examples of the polyolefin-based resin that forms the surface of the heat-fusible fiber include polyethylene and polypropylene, and one of these can be used alone or two or more of them can be used in combination.

第１繊維層１０は、前記熱融着性繊維として、後述する第２繊維層２０中に含有させる潜在捲縮性繊維の収縮開始温度では収縮しない繊維を、６０質量％以上、特に８０質量％以上、そして、１００質量％以下含有することが好ましい。第１繊維層１０にも、第２繊維層２０に含有させる潜在捲縮性繊維を含有させても良いが、第１繊維層１０と第２繊維層２０との間に、第１繊維層１０を粗、第２繊維層２０を密とする粗密勾配を生じさせる観点から、第１繊維層１０中の潜在捲縮性繊維の含有率は、８０質量％以下であることが好ましい。   The first fiber layer 10 contains, as the heat-fusible fiber, 60% by mass or more, particularly 80% by mass, of a fiber that does not shrink at the shrinkage start temperature of the latent crimpable fiber to be contained in the second fiber layer 20 described later. The content is preferably 100% by mass or less. The first fiber layer 10 may also contain latent crimpable fibers to be contained in the second fiber layer 20, but the first fiber layer 10 is between the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20. From the viewpoint of producing a coarse / dense gradient in which the second fiber layer 20 is dense, the content of the latent crimpable fibers in the first fiber layer 10 is preferably 80% by mass or less.

第１繊維層１０を構成する熱融着性繊維が非複合繊維（単繊維）である場合の結晶化度は、熱風回復性の観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上、そして、風合いの観点から、好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４５％以下である。   The crystallinity when the heat-fusible fiber constituting the first fiber layer 10 is a non-composite fiber (single fiber) is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, from the viewpoint of hot air recovery. More preferably, it is 40% or more, and from the viewpoint of texture, it is preferably 60% or less, more preferably 50% or less, and still more preferably 45% or less.

第１繊維層１０を構成する熱融着性繊維が複数種の樹脂を有する複合繊維である場合には、比較的融点が高い高融点樹脂及び比較的融点が低い低融点樹脂のそれぞれが、下記の結晶化度を有することが好ましい。高融点樹脂（熱融着性繊維が芯鞘型複合繊維の場合の芯成分）が、ポリプロピレン樹脂（ＰＰ）の場合には、風合いの観点から、結晶化度は好ましくは６０％以下、より好ましくは５０％以下、更に好ましくは４５％以下であり、そして、熱風回復性の観点から、好ましくは３０％以上、より好ましくは３５％以上、更に好ましくは４０％以上である。高融点樹脂（熱融着性繊維が芯鞘型複合繊維の場合の芯成分）がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の場合には、風合いの観点から、結晶化度は好ましくは５０％以下、より好ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下であり、そして、熱風回復性の観点から、好ましくは１５％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは２５％以上である。樹脂の結晶化度は、以下の方法により求められる。   When the heat-fusible fiber constituting the first fiber layer 10 is a composite fiber having a plurality of types of resins, the high melting point resin having a relatively high melting point and the low melting point resin having a relatively low melting point are as follows: It is preferable to have a crystallinity of When the high melting point resin (the core component when the heat-fusible fiber is a core-sheath type composite fiber) is a polypropylene resin (PP), the crystallinity is preferably 60% or less, more preferably from the viewpoint of texture. Is 50% or less, more preferably 45% or less, and from the viewpoint of hot air recovery, it is preferably 30% or more, more preferably 35% or more, and still more preferably 40% or more. When the high melting point resin (the core component when the heat-fusible fiber is a core-sheath type composite fiber) is polyethylene terephthalate (PET), the crystallinity is preferably 50% or less, more preferably from the viewpoint of texture. It is 40% or less, more preferably 30% or less, and from the viewpoint of hot air recovery, it is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, and further preferably 25% or more. The crystallinity of the resin is determined by the following method.

＜樹脂の結晶化度の測定方法＞
樹脂の結晶化度χは、下記式（１）によって求められる。
χ＝（１−（ρｃ−ρ）／（ρｃ−ρａ）） ×１００ （１）
前記式（１）中の「ρｃ」は樹脂の結晶の密度であり、樹脂がＰＰの場合は０．９３６［ｇ／ｃｍ３］、ＰＥＴの場合は１．４５７［ｇ／ｃｍ３］（下記参考文献３参照）である。
また、前記式（１）中の「ρａ」は樹脂の非晶の密度であり、樹脂がＰＰの場合は０．８５０［ｇ／ｃｍ３］、ＰＥＴの場合は１．３３５［ｇ／ｃｍ３］（下記参考文献３参照）である。
また、前記式（１）中の「ρ」は下記式（２）によって求められる。
ρ＝ρｃ−（ρｃ−ρａ）×（Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ｂ−Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ａ）／（Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ｂ−Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ｃ） （２） <Measurement method of crystallinity of resin>
The crystallinity χ of the resin is obtained by the following formula (1).
χ = (1− (ρc−ρ) / (ρc−ρa)) × 100 (1)
In the above formula (1), “ρc” is the density of resin crystals. When the resin is PP, 0.936 [g / cm 3 ], and when PET is 1.457 [g / cm 3 ] (below) Reference Reference 3).
Further, "ρa" in the formula (1) is the density of the amorphous resin, if the resin is PP 0.850 [g / cm 3] , in the case of PET 1.335 [g / cm 3 (See Reference 3 below).
Further, “ρ” in the equation (1) is obtained by the following equation (2).
[rho] = [rho] c-([rho] c- [rho] a) * (Lorentz density B-Lorentz density A) / (Lorentz density B-Lorentz density C) (2)

前記式（２）中の「Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ａ」は下記式（３）によって求められる。また、下記式（３）中の「ｎ」は、平均屈折率であり、前記測定値の平行方向の屈折率「ｎｐ」と垂直方向の屈折率「ｎｖ」とを用いて、下記式（４）から求められる。
Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ａ＝（ｎ２−１）／ （ｎ２＋１） （３）
ｎ２＝（ｎｐ２＋２ｎｖ２）／ ３ （４） “Lorentz density A” in the formula (2) is obtained by the following formula (3). In addition, “n” in the following formula (3) is an average refractive index, and using the refractive index “np” in the parallel direction and the refractive index “nv” in the vertical direction of the measured value, the following formula (4 ).
Lorentz density A = (n 2 −1) / (n 2 +1) (3)
n 2 = (np 2 + 2nv 2 ) / 3 (4)

また、前記式（２）中の「Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ｂ」は、それぞれの樹脂種の結晶の屈折率をｎとして前記式（３）に代入して求められ、ＰＰの場合はｎ＝１．５２、ＰＥＴの場合はｎ＝１．６４（それぞれ下記参考文献２、参考文献１参照）を使用した。
また、前記式（２）中の「Ｌｏｒｅｎｔｚ密度Ｃ」は、それぞれの樹脂種の非晶の屈折率をｎとして前記式（３）に代入して求められ、ＰＰの場合はｎ＝１．４７、ＰＥＴの場合はｎ＝１．５８（それぞれ下記参考文献２、参考文献１参照）を使用した。 The “Lorentz density B” in the formula (2) is obtained by substituting the refractive index of the crystal of each resin type into the formula (3), and in the case of PP, n = 1.52. In the case of PET, n = 1.64 (see the following Reference 2 and Reference 1 respectively) was used.
The “Lorentz density C” in the formula (2) is obtained by substituting the amorphous refractive index of each resin type into the formula (3), and in the case of PP, n = 1.47. In the case of PET, n = 1.58 (see the following Reference 2 and Reference 1 respectively) was used.

・参考文献１：「飽和ポリエステル樹脂ハンドブック」（発行所：日刊工業新聞社、初版、１９８９年）
・参考文献２：「ＰＯＬＹＭＥＲ ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ａ ＷＩＬＥＹ−ＩＮＴＥＲＳＣＩＥＮＣＥ ＰＵＢＬＩＣＡＴＩＯＮ、１９９９年）
・参考文献３：「プラスチック成形品の高次構造解析入門」（編者（社）プラスチック成形加工学会、初版、２００６年） Reference 1: "Saturated polyester resin handbook" (Publisher: Nikkan Kogyo Shimbun, first edition, 1989)
・ Reference 2: “POLYMER HANDBOOK” (A WILEY-INTERSCIENCE PUBLICATION, 1999)
Reference 3: “Introduction to higher-order structural analysis of plastic molded products” (Editor, Plastic Molding Processing Society, First Edition, 2006)

尚、結晶化度は、その測定方法や条件により、結晶とみなされる構造が異なるため、異なる測定方法、条件間での絶対値の議論はできないことが一般的である。   Note that the degree of crystallinity generally depends on the measurement method and conditions, and the structure regarded as a crystal is different. Therefore, it is general that the absolute value cannot be discussed between different measurement methods and conditions.

熱融着性繊維を構成する各樹脂成分の融点は、示差走査型熱量計（セイコーインスツルメンツ株式会社製ＤＳＣ６２００）を用い、細かく裁断した繊維試料（サンプル重量２ｍｇ）の熱分析を昇温速度１０℃／ｍｉｎで行い、各樹脂の融解ピーク温度を測定し、その融解ピーク温度で定義される。また、樹脂成分の分子の流動が始まる温度として、繊維の融着点強度が計測できる程度に該樹脂成分が融着する温度を軟化点とする。樹脂成分の融点がこの方法で明確に測定できない場合、その樹脂を「融点を持たない樹脂」と定義する。この場合、軟化点を融点の代わりに用いる。   The melting point of each resin component constituting the heat-fusible fiber was determined by thermal analysis of a finely cut fiber sample (sample weight 2 mg) using a differential scanning calorimeter (DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc.) at a heating rate of 10 ° C. The melting peak temperature of each resin is measured and defined by the melting peak temperature. Further, the temperature at which the resin component is fused to such an extent that the fiber fusion point strength can be measured is defined as the temperature at which the resin component molecules begin to flow. When the melting point of the resin component cannot be clearly measured by this method, the resin is defined as “resin having no melting point”. In this case, the softening point is used instead of the melting point.

第１繊維層１０を構成する繊維集合体の形態としては、例えばカード法によって形成されたウエブ、熱融着法によって形成された不織布、水流交絡法によって形成された不織布、ニードルパンチ法によって形成された不織布、溶剤接着法によって形成された不織布、スパンボンド法によって形成された不織布、メルトブローン法によって形成された不織布、又は編地などが挙げられる。カード法によって形成されたウエブとは、不織布化される前の状態の繊維集合体のことである。つまり、不織布を製造する際に用いられるカードウエブに加えられる後処理、例えばエアスルー法やカレンダー法による加熱融着処理が施されていない状態にある、繊維同士が極めて緩く絡んでいる状態の繊維集合体のことである。カード法によって形成されたウエブを第１繊維層１０に用いる場合には、第１繊維層１０と第２繊維層２０とを接合させると同時に、または接合させた後、第１繊維層１０中の繊維同士を、熱融着若しくは溶剤により接着し、又は機械的に交絡させる。   Examples of the form of the fiber aggregate constituting the first fiber layer 10 include a web formed by a card method, a non-woven fabric formed by a thermal fusion method, a non-woven fabric formed by a hydroentanglement method, and a needle punch method. Nonwoven fabric formed by a solvent bonding method, nonwoven fabric formed by a spunbond method, nonwoven fabric formed by a melt blown method, or knitted fabric. The web formed by the card method is a fiber assembly in a state before being made into a nonwoven fabric. That is, a fiber assembly in which fibers are in an extremely loose entanglement state after being subjected to a post-treatment applied to a card web used for manufacturing a nonwoven fabric, for example, a heat-sealing treatment by an air-through method or a calendar method. It is the body. When the web formed by the card method is used for the first fiber layer 10, the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 are bonded together, or after the bonding, The fibers are bonded together by heat sealing or solvent, or mechanically entangled.

第２繊維層２０も、繊維集合体から構成されている。第２繊維層２０は、螺旋状に捲縮した捲縮繊維として、螺旋状に捲縮した潜在捲縮性繊維を含んでいる。潜在捲縮性繊維とは、加熱される前は、従来の不織布用の繊維と同様に取り扱うことができ、且つ収縮温度での加熱によって螺旋状の捲縮が発現して収縮する性質を有する繊維である。本実施形態の積層不織布１は、潜在捲縮性繊維１００％からなる第２繊維層２０と、前述した熱融着性繊維１００％からなる第１繊維層１０とを積層し両者を部分的に接合させた後、第２繊維層２０中の潜在捲縮性繊維を熱収縮させ第２繊維層２０を熱収縮させることによって、第１繊維層１０における接合部３０以外の部分を凸状に***させて得られたものである。第２繊維層２０の構成繊維として潜在捲縮性繊維を用いることで、第２繊維層２０の熱収縮性と熱収縮後の第２繊維層２０延いては積層不織布１のエラストマー的挙動の両者を同時に発現させることができる。   The second fiber layer 20 is also composed of a fiber assembly. The 2nd fiber layer 20 contains the latent crimpable fiber crimped helically as a crimped fiber crimped helically. The latent crimpable fiber is a fiber that can be handled in the same manner as a conventional nonwoven fabric fiber before being heated, and has a property that a helical crimp is developed and contracted by heating at a shrinkage temperature. It is. The laminated nonwoven fabric 1 of the present embodiment is obtained by laminating the second fiber layer 20 made of 100% latent crimpable fiber and the first fiber layer 10 made of 100% heat-fusible fiber described above, and partially laying both together. After the bonding, the latent crimpable fibers in the second fiber layer 20 are thermally contracted and the second fiber layer 20 is thermally contracted, so that the portions other than the bonding portion 30 in the first fiber layer 10 are raised in a convex shape. It was obtained. By using latent crimpable fibers as the constituent fibers of the second fiber layer 20, both the heat shrinkability of the second fiber layer 20 and the second fiber layer 20 after heat shrinkage, and thus the elastomeric behavior of the laminated nonwoven fabric 1 are both obtained. Can be expressed simultaneously.

潜在捲縮性繊維は、例えば収縮率の異なる２種類の熱可塑性ポリマー材料を成分とする偏心芯鞘型複合繊維又はサイド・バイ・サイド型複合繊維からなる。その例としては、特開平９−２９６３２５号公報や特許２７５９３３１号明細書等に記載のものが挙げられる。収縮率の異なる２種類の熱可塑性ポリマー材料の例としては、例えばエチレン−プロピレンランダム共重合体とポリプロピレンとの組み合わせが挙げられる。   The latent crimpable fiber includes, for example, an eccentric core-sheath type composite fiber or a side-by-side type composite fiber containing two types of thermoplastic polymer materials having different shrinkage rates as components. Examples thereof include those described in JP-A-9-296325 and Japanese Patent No. 2759331. Examples of two types of thermoplastic polymer materials having different shrinkage rates include a combination of an ethylene-propylene random copolymer and polypropylene.

収縮温度は、潜在捲縮性繊維ないし捲縮繊維が有する複数種の熱可塑性ポリマーのうち、相対的に軟化点が低い成分と相対的に軟化点が高い成分の、両軟化点間の温度を意味する。また、収縮開始温度は、相対的に軟化点が低い成分の軟化点を意味する。潜在捲縮性繊維は、両軟化点間の温度に加熱されたときに、低い軟化点を有する成分のみが収縮を開始する。その結果として、繊維全体が螺旋状に収縮して捲縮が発現され、捲縮繊維を形成する。後述する熱収縮工程における熱処理の温度は、潜在捲縮性繊維を構成する樹脂の軟化点に応じて、即ち収縮温度に応じて、適宜調整することができる。   The shrinkage temperature is the temperature between both softening points of a component having a relatively low softening point and a component having a relatively high softening point among a plurality of types of thermoplastic polymers possessed by latent crimpable fibers or crimped fibers. means. The shrinkage start temperature means a softening point of a component having a relatively low softening point. When the latent crimpable fiber is heated to a temperature between both softening points, only the component with the lower softening point starts to shrink. As a result, the entire fiber contracts in a helical manner to develop crimps, forming crimped fibers. The temperature of the heat treatment in the heat shrinking step described later can be appropriately adjusted according to the softening point of the resin constituting the latent crimpable fiber, that is, according to the shrinkage temperature.

第２繊維層２０を構成する繊維集合体の形態としては、潜在捲縮性繊維を含み且つカード法によって形成されたウエブ、熱融着法によって形成された不織布、水流交絡法によって形成された不織布、ニードルパンチ法によって形成された不織布、溶剤接着法によって形成された不織布、スパンボンド法によって形成された不織布、メルトブローン法によって形成された不織布が挙げられるが、カード法によって形成されたウエブであることが好ましい。   As a form of the fiber aggregate constituting the second fiber layer 20, a web containing latent crimpable fibers and formed by a card method, a nonwoven fabric formed by a heat fusion method, a nonwoven fabric formed by a hydroentanglement method Non-woven fabric formed by needle punch method, non-woven fabric formed by solvent bonding method, non-woven fabric formed by spunbond method, non-woven fabric formed by melt blown method, but it should be a web formed by card method Is preferred.

第２繊維層２０を構成する繊維集合体は、第１繊維層１０と接合されていない部分における構成繊維同士間が互いに熱融着されていないことが繊維の自由度を高めて粘性物の透過性を向上させる観点から好ましい。   The fiber aggregate constituting the second fiber layer 20 increases the degree of freedom of the fibers and allows the viscous material to pass through because the constituent fibers in the portion not joined to the first fiber layer 10 are not thermally fused to each other. From the viewpoint of improving the property.

第１繊維層１０及び第２繊維層２０には、前記以外の繊維、例えばレーヨン、コットン、親水化アクリル系繊維などの吸水性繊維を混綿することもできる。   The first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 may be mixed with fibers other than those described above, for example, water-absorbing fibers such as rayon, cotton, and hydrophilic acrylic fibers.

例えば、第２繊維層２０には、第１繊維層１０に配合した熱融着性繊維等、潜在捲縮性繊維以外の繊維を混ぜても良い。熱融着性繊維は、例えば、形状を安定させ、ヨレ・シワ防止性を高める目的で配合される。   For example, the second fiber layer 20 may be mixed with fibers other than latent crimpable fibers, such as heat-fusible fibers blended in the first fiber layer 10. The heat-fusible fiber is blended, for example, for the purpose of stabilizing the shape and improving the wrinkle / wrinkle resistance.

積層不織布１において、第２繊維層２０は、潜在捲縮性繊維を６０質量％以上、特に８０質量％以上、そして、１００質量％以下含有することが好ましい。ここでいう熱収縮性繊維の含有率は、螺旋状の捲縮を発現したものと、螺旋状の捲縮を発現していないものとの両者を含めた含有率である。潜在捲縮性繊維の含有率が８０質量％以上とすることにより、第１繊維層１０の接合部３０以外の部分を充分に凸状に変形させ、嵩高な積層不織布１を得ることができる。   In the laminated nonwoven fabric 1, the second fiber layer 20 preferably contains 60% by mass or more, particularly 80% by mass or more, and 100% by mass or less of latent crimpable fibers. The content rate of the heat-shrinkable fiber referred to here is a content rate including both of those that exhibit spiral crimps and those that do not exhibit spiral crimps. By setting the content of the latent crimpable fiber to 80% by mass or more, a portion other than the joint portion 30 of the first fiber layer 10 can be sufficiently deformed into a convex shape, and the bulky laminated nonwoven fabric 1 can be obtained.

積層不織布１において、第１繊維層１０の厚みは、肌からの圧力がかかった際に圧縮変形できる部分が特に充分となり、ソフト感を向上させる観点から、０．５ｍｍ以上、特に１．０ｍｍ以上、そして、３．０ｍｍ以下、特に２．０ｍｍであることが好ましい。第２繊維層２０は、第１繊維層１０と第２繊維層２０との間の粗密勾配による優れた液の引き込み性を安定して発現させる観点から、第１繊維層１０よりも、密度が高く、厚みが薄いことが好ましい。また、繊維ムラを防止する観点から、第２繊維層２０の厚みは０．５ｍｍ以上、そして、２．０ｍｍ以下、特に１．０ｍｍであることが好ましい。   In the laminated nonwoven fabric 1, the thickness of the first fiber layer 10 is 0.5 mm or more, particularly 1.0 mm or more, particularly from the viewpoint of improving the soft feeling because the portion that can be compressed and deformed when pressure from the skin is applied. And, it is preferably 3.0 mm or less, particularly 2.0 mm. The second fiber layer 20 has a density higher than that of the first fiber layer 10 from the viewpoint of stably expressing excellent liquid drawability due to the density gradient between the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20. It is preferably high and thin. From the viewpoint of preventing fiber unevenness, the thickness of the second fiber layer 20 is preferably 0.5 mm or more and 2.0 mm or less, particularly 1.0 mm.

積層不織布１は、吸収性物品の表面シート等に用いられる嵩高感や柔らかさの観点から、その坪量が２０ｇ／ｍ２以上、特に５０ｇ／ｍ２以上、そして２００ｇ／ｍ２以下、特に１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。積層不織布１においては、第２繊維層２０に潜在捲縮性繊維を使用しているため、後述する熱収縮工程を経ることにより、ウエブ状態の時よりも不織布状態における坪量が大きくなる。よって、潜在捲縮性繊維を使用しない場合と異なり、複数枚のウエブを積層するなどの手段を採らずに、容易に大きな坪量を有する積層不織布１を得ることができる。このように大きな坪量を有することによって、クッション感向上による風合いの心地よさ、***液が表面シート上で広がらずに吸収されることによる肌への液付着量低減、特に経血を吸収した後の見た目の白さにより安心感と清潔感の向上が可能となる。坪量は、積層不織布１０を５０ｍｍ×５０ｍｍ以上の大きさに裁断して測定片を採取し、この測定片の重量を最小表示１ｍｇの電子天秤を用いて測定し坪量に換算することで求める。 The laminated nonwoven fabric 1 has a basis weight of 20 g / m 2 or more, particularly 50 g / m 2 or more, and 200 g / m 2 or less, particularly 100 g, from the viewpoint of bulkiness and softness used for a surface sheet of an absorbent article. / M 2 or less is preferable. In the laminated nonwoven fabric 1, since the latent crimpable fiber is used for the 2nd fiber layer 20, the basic weight in a nonwoven fabric state becomes large rather than the time of a web state by passing through the heat shrink process mentioned later. Therefore, unlike the case where no latent crimpable fiber is used, the laminated nonwoven fabric 1 having a large basis weight can be easily obtained without taking a means such as laminating a plurality of webs. By having such a large basis weight, the comfort of the texture by improving the cushion feeling, the reduction of the amount of liquid attached to the skin by absorbing excretion without spreading on the top sheet, especially after absorbing menstrual blood The whiteness of the appearance can improve the sense of security and cleanliness. The basis weight is obtained by cutting the laminated nonwoven fabric 10 into a size of 50 mm × 50 mm or more, collecting a measurement piece, measuring the weight of the measurement piece using an electronic balance with a minimum display of 1 mg, and converting it to the basis weight. .

次に、本発明の積層不織布の親水度勾配について、図２ないし４に示す積層不織布１に基づき、前述の親水度の関係（１）を有する場合と、親水度の関係（２）を有する場合とに分けて説明する。   Next, regarding the hydrophilicity gradient of the laminated nonwoven fabric of the present invention, based on the laminated nonwoven fabric 1 shown in FIGS. 2 to 4, the case of having the above-described hydrophilicity relationship (1) and the case of having the hydrophilicity relationship (2) This will be explained separately.

［積層不織布が親水度の関係（１）を有する場合］
積層不織布１が前述の親水度の関係（１）を有する場合、第１繊維層第２部位１２よりも、第１繊維層第１部位１１の方が、親水度が高くなっている。このような親水度の勾配を第１繊維層１０に設けるためには、後述する繊維処理剤が付着した熱融着性繊維が、第１繊維層１０に含まれていることが好ましい。この場合、第１繊維層１０は、第１繊維層第１部位１１から第１繊維層第２部位１２に向けて親水度が漸次低くなっていてもよく、あるいは、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度がステップ状に低くなっていてもよい。特に、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度が漸次低くなっていることが好ましい。そうすると、第１部位１１と第２部位１２との間で親水度が大きく変化する境界面が存在せず、該境界面に液が滞留する現象が生じない。そのため、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度が低くなっているにも関わらず、液がスムーズに第１部位１１から第２部位１２に移行するようになる。さらに、前述したように第２繊維層２０は熱収縮によって高密度になるため、第１繊維層１０よりも高い親水度と相まって、第１繊維層１０が保持する液を第２繊維層２０へ引き込む性能に優れる。親水度が漸次低くなる親水度の勾配を設ける観点からも、先に述べた繊維処理剤が付着した熱融着性繊維が、第１繊維層１０に含まれていることが好ましい。ここで、第１部位１１から第２部位１２に向けて親水度が「漸次」低くなっているとは、親水度がグラデーションを有し、第１部位１１から第２部位１２に向けて徐々に低くなっている状態を意味する。 [When laminated nonwoven fabric has hydrophilicity relationship (1)]
When the laminated nonwoven fabric 1 has the above-described hydrophilicity relationship (1), the first fiber layer first portion 11 is higher in hydrophilicity than the first fiber layer second portion 12. In order to provide such a gradient of hydrophilicity in the first fiber layer 10, it is preferable that the first fiber layer 10 includes a heat-fusible fiber to which a fiber treatment agent described later is attached. In this case, the first fiber layer 10 may have a gradually decreasing hydrophilicity from the first fiber layer first part 11 toward the first fiber layer second part 12, or from the first part 11 to the second part. The hydrophilicity may decrease stepwise toward the region 12. In particular, it is preferable that the hydrophilicity gradually decreases from the first part 11 toward the second part 12. If it does so, the boundary surface where a hydrophilic degree changes a lot between the 1st site | part 11 and the 2nd site | part 12 does not exist, and the phenomenon that a liquid stays in this boundary surface does not arise. Therefore, the liquid smoothly moves from the first part 11 to the second part 12 even though the hydrophilicity decreases from the first part 11 toward the second part 12. Furthermore, as described above, since the second fiber layer 20 becomes dense due to heat shrinkage, coupled with the higher hydrophilicity than the first fiber layer 10, the liquid held by the first fiber layer 10 is transferred to the second fiber layer 20. Excellent pulling performance. From the viewpoint of providing a gradient of hydrophilicity in which the hydrophilicity gradually decreases, it is preferable that the first fiber layer 10 includes the heat-fusible fiber to which the fiber treatment agent described above is attached. Here, the hydrophilicity is “gradually lower” from the first part 11 toward the second part 12. The hydrophilicity has a gradation and gradually increases from the first part 11 toward the second part 12. Means a low state.

前述の親水度の関係（１）を有する積層不織布１は、該積層不織布１を一旦透過した液が逆戻りしづらいという効果を奏する。この「液が逆戻りしづらい」という効果は、図１に示すように、積層不織布１を吸収性物品（生理用ナプキン）５０の表面シート５１として用いた場合に、吸収体５３に一旦吸収された液が、着用者の耐圧を受けても逆戻りしづらくなるという点で有利である。   The laminated nonwoven fabric 1 having the hydrophilicity relationship (1) described above has an effect that it is difficult for the liquid that has once passed through the laminated nonwoven fabric 1 to return. The effect that “the liquid is difficult to reverse” is once absorbed by the absorbent 53 when the laminated nonwoven fabric 1 is used as the top sheet 51 of the absorbent article (sanitary napkin) 50, as shown in FIG. This is advantageous in that the liquid is difficult to reverse even if it receives the wearer's pressure resistance.

第１繊維層１０において、第１繊維層第１部位１１から第１繊維層第２部位１２に向けて親水度が漸次変化していることは、下記の手段で測定することができる。まず、図５に示すように、第１繊維層１０のうち、凸部４０を厚み方向に仮想的に三等分する。そして、凸部４０を三等分する２本の仮想線Ｌ１，Ｌ２それぞれ上の１点、並びに第１繊維層１０の最上部１０Ｔ（凸部４０の頂部）及び最下部１０Ｂの、計４点の親水度を測定する。このとき、第１繊維層１０の最上部１０Ｔから最下部１０Ｂに向けて、接触角が順に低くなっている場合を「親水度が漸次高くなっている」と言い、接触角が順に高くなっている場合を「親水度が漸次低くなっている」と言う。   In the first fiber layer 10, it can be measured by the following means that the hydrophilicity gradually changes from the first fiber layer first portion 11 toward the first fiber layer second portion 12. First, as shown in FIG. 5, the convex portion 40 of the first fiber layer 10 is virtually divided into three equal parts in the thickness direction. And one point on each of the two virtual lines L1 and L2 that divide the convex portion 40 into three equal parts, and the uppermost portion 10T (the top portion of the convex portion 40) and the lowermost portion 10B of the first fiber layer 10 are a total of four points. The hydrophilicity of is measured. At this time, the case where the contact angle is gradually decreased from the uppermost part 10T to the lowermost part 10B of the first fiber layer 10 is referred to as “the hydrophilicity is gradually increased”, and the contact angle becomes higher in order. If it is, it is said that “hydrophilicity is gradually lowering”.

親水度が漸次高くなっているか、それともステップ状に高くなっているかを問わず、第１繊維層１０においては、第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第２部位１２のうち、親水度が高い方の部位に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１繊維層１０が必要以上に液を保持しない観点から、好ましくは６５°以上であり、より好ましくは７０°以上、更に好ましくは７３°以上であり、そして、第１繊維層１０の表面を液が流れずに吸収される観点から、好ましくは９０°以下、より好ましくは８５°以下、更に好ましくは７５°以下である。一方、第１繊維層１０における親水度が低い方の部位に含まれる繊維に対する水の接触角は、第２繊維層２０からの液戻りを抑制する観点から、好ましくは７５°以上であり、より好ましくは８０°以上、更に好ましくは８５°以上であり、そして、吸液時に液を速やかに第２繊維層２０へ移行する観点から、好ましくは９０°以下、より好ましくは８８°以下、更に好ましくは８６°以下である。   Regardless of whether the degree of hydrophilicity is gradually increased or stepwise, the first fiber layer 10 is hydrophilic among the first fiber layer first part 11 and the first fiber layer second part 12. The contact angle of water with respect to the fibers contained in the higher part is preferably 65 ° or more, more preferably 70 ° or more, and still more preferably from the viewpoint that the first fiber layer 10 does not hold the liquid more than necessary. Is 73 ° or more, and is preferably 90 ° or less, more preferably 85 ° or less, and further preferably 75 ° or less, from the viewpoint that the liquid is absorbed without flowing on the surface of the first fiber layer 10. On the other hand, the contact angle of water with respect to the fibers contained in the lower hydrophilic portion in the first fiber layer 10 is preferably 75 ° or more from the viewpoint of suppressing liquid return from the second fiber layer 20, and more. Preferably, it is 80 ° or more, more preferably 85 ° or more, and preferably 90 ° or less, more preferably 88 ° or less, and still more preferably from the viewpoint of quickly transferring the liquid to the second fiber layer 20 during liquid absorption. Is 86 ° or less.

第１繊維層第１部位１１における接触角と第１繊維層第２部位１２における接触角との差は、液戻りを防ぐ観点から、好ましくは１°以上であり、より好ましくは５°以上、更に好ましくは７°以上であり、そして、吸液時に液を速やかに第２繊維層２０へ移行する観点から、好ましくは２０°以下、より好ましくは１８°以下、更に好ましくは１５°以下である。   The difference between the contact angle at the first fiber layer first portion 11 and the contact angle at the first fiber layer second portion 12 is preferably 1 ° or more, more preferably 5 ° or more, from the viewpoint of preventing liquid return. More preferably, it is 7 ° or more, and preferably 20 ° or less, more preferably 18 ° or less, and still more preferably 15 ° or less, from the viewpoint of quickly transferring the liquid to the second fiber layer 20 during liquid absorption. .

同様の観点から、第１繊維層第１部位１１における接触角と第１繊維層第２部位１２における接触角との比は、接触角が大きい部位の値を分母とし、接触角が小さい部位の値を分子としたときに、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは７５％以上、更に好ましくは８０％以上であり、そして、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８５％以下である。   From the same point of view, the ratio of the contact angle in the first fiber layer first part 11 and the contact angle in the first fiber layer second part 12 is the value of the part where the contact angle is large, and the ratio of the part where the contact angle is small. When the value is a numerator, it is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, still more preferably 80% or more, and preferably 95% or less, more preferably 90% or less, still more preferably 85% or less.

親水度に勾配を有する第１繊維層１０とは対照的に、本実施形態においては、第２繊維層２０はその親水度が、該第２繊維層２０のいずれの部位においても同じになっている。第２繊維層２０に含まれる繊維に対する水の接触角は、第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第１部位１２に含まれる繊維に対する水の接触角よりも小さいことを条件として、第２繊維層２０で液を保持し続けない観点から、好ましくは５０°以上であり、より好ましくは５５°以上、更に好ましくは５７°以上であり、そして、第１繊維層１０から液を引き抜く観点から、好ましくは７０°以下、より好ましくは６５°以下、更に好ましくは６０°以下である。   In contrast to the first fiber layer 10 having a gradient in hydrophilicity, in the present embodiment, the second fiber layer 20 has the same hydrophilicity in any part of the second fiber layer 20. Yes. On the condition that the contact angle of water with respect to the fibers contained in the second fiber layer 20 is smaller than the contact angle of water with respect to the fibers contained in the first fiber layer first part 11 and the first fiber layer first part 12, From the viewpoint of not keeping the liquid in the second fiber layer 20, the angle is preferably 50 ° or more, more preferably 55 ° or more, still more preferably 57 ° or more, and the liquid is drawn from the first fiber layer 10. From the viewpoint, it is preferably 70 ° or less, more preferably 65 ° or less, and further preferably 60 ° or less.

第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第２部位１２のうち接触角が小さい方の部位における接触角と第２繊維層２０における接触角との比は、第２繊維層２０における接触角の値を分子としたときに、好ましくは６５％以上であり、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは７５％以上であり、そして、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８５％以下である。   The ratio of the contact angle at the smaller contact angle of the first fiber layer first portion 11 and the first fiber layer second portion 12 to the contact angle at the second fiber layer 20 is the contact at the second fiber layer 20. When the angle value is defined as a molecule, it is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more, and preferably 95% or less, more preferably 90% or less, Preferably it is 85% or less.

また、第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第２部位１２のうち接触角が大きい方の部位における接触角と第２繊維層２０における接触角との比は、第２繊維層２０における接触角の値を分子としたときに、好ましくは５５％以上であり、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％以上であり、そして、好ましくは８５°以下、より好ましくは８０°以下、更に好ましくは７５°以下である。   Moreover, the ratio of the contact angle in the part with the larger contact angle of the first fiber layer first part 11 and the first fiber layer second part 12 and the contact angle in the second fiber layer 20 is the second fiber layer 20. Is preferably 55% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 65% or more, and preferably 85 ° or less, more preferably 80 ° or less. More preferably, it is 75 ° or less.

［積層不織布が親水度の関係（２）を有する場合］
積層不織布１が前述の親水度の関係（２）を有する場合、第１繊維層第２部位１２よりも、第１繊維層第１部位１１の方が、親水度が低くなっている。要するに、積層不織布１が親水度の関係（２）を有する場合は、前述の親水度の関係（１）を有する場合と、第１繊維層第１部位１１及び第１繊維層第２部位１２の親水度勾配が逆転している点が相違する。この点以外は、親水度の関係（１）を有する場合と親水度の関係（２）を有する場合とで、積層不織布の構成に相違はない。 [When laminated nonwoven fabric has hydrophilicity relationship (2)]
When the laminated nonwoven fabric 1 has the above-described hydrophilicity relationship (2), the first fiber layer first portion 11 is lower in hydrophilicity than the first fiber layer second portion 12. In short, when the laminated nonwoven fabric 1 has the hydrophilicity relationship (2), the first nonwoven fabric layer first portion 11 and the first fiber layer second portion 12 have the above-described hydrophilicity relationship (1). The difference is that the hydrophilicity gradient is reversed. Except this point, there is no difference in the configuration of the laminated nonwoven fabric between the case of having the hydrophilicity relationship (1) and the case of having the hydrophilicity relationship (2).

前述の親水度の関係（２）を有する積層不織布１は、該積層不織布１を液が速やかに透過し、該積層不織布１内に液が残りづらいという効果を奏する。この「積層不織布１内に液が残りづらい」という効果は、図１に示すように、積層不織布１を吸収性物品（生理用ナプキン）５０の表面シート５１として用いた場合に、着用者の肌に液が付着し、湿った感じ等の不快感を与えにくく、肌の健康を保つという点で有利である。   The laminated nonwoven fabric 1 having the hydrophilicity relationship (2) described above has an effect that the liquid quickly penetrates the laminated nonwoven fabric 1 and it is difficult for the liquid to remain in the laminated nonwoven fabric 1. As shown in FIG. 1, the effect of “it is difficult for the liquid to remain in the laminated nonwoven fabric 1” is obtained when the laminated nonwoven fabric 1 is used as the surface sheet 51 of the absorbent article (sanitary napkin) 50. This is advantageous in that the liquid adheres to the skin and is unlikely to cause discomfort such as a moist feeling and keeps the skin healthy.

以上のとおりの接触角〔親水度の関係（１）又は（２）〕を有する各層・各部位からなる積層不織布１を製造するためには、後述する繊維処理剤を用い、かつ後述するエアスルー法における熱風の吹き付け条件、すなわち熱風の温度や風量を適切に制御すればよい。   In order to manufacture the laminated nonwoven fabric 1 composed of each layer / part having the contact angle [hydrophilicity relationship (1) or (2)] as described above, a fiber treatment agent described later is used, and an air-through method described later The hot air blowing conditions, i.e., the temperature and air volume of the hot air may be appropriately controlled.

次に、本発明で用いられる繊維処理剤について説明する。繊維処理剤は、本発明の積層不織布の構成繊維の表面に付着しており、該構成繊維の表面の親水度を、該繊維処理剤の付着前に比して高め得る。本実施形態の積層不織布１においては、前述したように、第１繊維層１０と第２繊維層２０とで親水度が異なっているところ、これは主として、第１繊維層１０と第２繊維層２０とで含有する繊維処理剤の種類が異なっていることに起因する。以下、繊維層別に繊維処理剤を説明する。   Next, the fiber treatment agent used in the present invention will be described. The fiber treatment agent is attached to the surface of the constituent fiber of the laminated nonwoven fabric of the present invention, and the hydrophilicity of the surface of the constituent fiber can be increased as compared with that before the fiber treatment agent is attached. In the laminated nonwoven fabric 1 of this embodiment, as described above, the first fiber layer 10 and the second fiber layer 20 have different hydrophilicities. This is mainly due to the first fiber layer 10 and the second fiber layer. This is because the type of the fiber treatment agent contained in 20 is different. Hereinafter, the fiber treatment agent will be described for each fiber layer.

［第１繊維層に含まれる繊維処理剤］
第１繊維層１０に用いられる繊維処理剤は、ポリオルガノシロキサン（（Ａ）成分）、アルキルリン酸エステル（（Ｂ）成分）、並びに前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤又はポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル（（Ｃ）成分）を含有している。（Ｃ）成分としては、前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤及びポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルからなる群から選択される１種又は２種以上を用いることができる。尚、（Ｃ）成分は、（Ｂ）成分であるアルキルリン酸エステルは含まない成分を指す。 [Fiber treatment agent contained in the first fiber layer]
The fiber treatment agent used for the first fiber layer 10 is a polyorganosiloxane (component (A)), an alkyl phosphate ester (component (B)), and an anionic surfactant represented by the general formula (1) or Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (component (C)) is contained. As the component (C), one or more selected from the group consisting of an anionic surfactant represented by the general formula (1) and a polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester can be used. In addition, (C) component points out the component which does not contain the alkyl phosphate ester which is (B) component.

前記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分を含む繊維処理剤が付着した繊維は、該繊維表面を構成する樹脂の軟化点以上の温度で熱処理を施すことにより、ポリオルガノシロキサン（（Ａ）成分）が、アルキル鎖を有するアニオン界面活性剤（（Ｃ）成分）の繊維内部への浸透を促進する。そのため、繊維の表面の親水度が熱処理によって低い値へと変化する。この理由は、ポリオルガノシロキサンが、特に２鎖以上のアルキル鎖を有するアニオン界面活性剤の繊維内部への浸透を促進し、繊維表面の親水度が熱処理によって低下しやすいためである。これは、ポリオルガノシロキサンのポリシロキサン鎖と、アニオン界面活性剤の持つアルキル鎖が不相溶なため、繊維が加熱溶融した際に、アニオン界面活性剤がより馴染みやすい繊維内部へ浸透するために起こると推定される。   The fiber to which the fiber treatment agent containing the three components (A) to (C) is attached is subjected to a heat treatment at a temperature equal to or higher than the softening point of the resin constituting the fiber surface, whereby the polyorganosiloxane (component (A) ) Promotes the penetration of an anionic surfactant having an alkyl chain (component (C)) into the fiber. Therefore, the hydrophilicity of the fiber surface changes to a low value by heat treatment. This is because the polyorganosiloxane promotes the penetration of an anionic surfactant having two or more alkyl chains into the fiber, and the hydrophilicity of the fiber surface is likely to be lowered by heat treatment. This is because the polysiloxane chain of the polyorganosiloxane and the alkyl chain of the anionic surfactant are incompatible with each other, so that when the fiber is melted by heating, the anionic surfactant penetrates into the more easily adaptable fiber. Presumed to happen.

前記（Ｃ）成分のうち、前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤は、２鎖以上のアルキル鎖を有し、該アルキル基が嵩高で、親水基を包み込むようにして繊維内部へ浸透していくことが可能なため、これを用いた場合には、ポリオルガノシロキサンの存在により繊維内部への浸透が促進されやすい。   Among the components (C), the anionic surfactant represented by the general formula (1) has two or more alkyl chains, the alkyl groups are bulky, and enclose the hydrophilic groups so that the inside of the fiber When this is used, the penetration into the fiber tends to be facilitated by the presence of the polyorganosiloxane.

また、前記（Ｃ）成分のうち、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、疎水鎖を放射状に配置させやすく、親水基を取り囲みやすい構造になっているために、これを用いた場合には、通常の直線状の炭化水素鎖を有する界面活性剤を用いた場合に比べて、ポリオルガノシロキサンの存在により繊維内部への浸透が促進されやすい。   In addition, among the components (C), the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester has a structure in which hydrophobic chains are easily arranged radially and easily surround a hydrophilic group. In comparison with the case where a surfactant having a normal linear hydrocarbon chain is used, the presence of polyorganosiloxane facilitates the penetration into the fiber.

これにより、例えば後述する本発明の積層不織布の製造工程の一工程である、ウエブに熱風を吹き付ける親水度低下工程において、ウエブ中の繊維が受ける熱量は、熱風吹き付け面とその反対側の面（ネット面）とにおいて自ずと異なっていることにより、熱風吹き付け面の繊維とその反対側の面の繊維とでは、受ける熱量が異なり、熱風吹き付け面の繊維とその反対側の面の繊維とではその繊維の接触角の値も変わってくることになる。このことを利用して不織布の一方の面側からこれとは反対側の他方の面側に向けて親水度に勾配を有する不織布を製造することができる。以下、前記（Ａ）〜（Ｃ）の３成分について説明する。   Thereby, for example, in the hydrophilicity lowering step of blowing hot air to the web, which is one step of the production process of the laminated nonwoven fabric of the present invention described later, the amount of heat received by the fibers in the web is the hot air blowing surface and the opposite surface ( The net surface is naturally different, so that the amount of heat received is different between the fiber on the hot air blowing surface and the fiber on the opposite surface, and the fiber on the fiber on the hot air blowing surface and the opposite surface is the fiber. The contact angle value will also change. By utilizing this fact, it is possible to manufacture a nonwoven fabric having a gradient in hydrophilicity from one surface side of the nonwoven fabric to the other surface side opposite thereto. Hereinafter, the three components (A) to (C) will be described.

〔ポリオルガノシロキサン（（Ａ）成分）〕
第１繊維層に含まれる繊維処理剤の必須成分の１つであるポリオルガノシロキサンとしては、直鎖状のもの、架橋二次元又は三次元網状構造を有するもの何れも使用できるが、好ましくは実質上直鎖状のものである。 [Polyorganosiloxane (component (A))]
As the polyorganosiloxane that is one of the essential components of the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, any of a linear one and a cross-linked two-dimensional or three-dimensional network structure can be used. It is a straight chain.

ポリオルガノシロキサンのうち本発明で好適なものの具体例は、アルキルアルコキシシランやアリールアルコキシシラン、アルキルハロシロキサンの重合物あるいは環状シロキサンであり、アルコキシ基としては、典型的にはメトキシ基である。アルキル基としては炭素数１以上１８以下、好ましくは１以上８以下、特に１以上４以下の側鎖を有しても良いアルキル基が適当である。アリール基としては、フェニル基やアルキルフェニル基、アルコキシフェニル基等が例示される。アルキル基やアリール基に代えて、シクロヘキシル基やシクロペンチル基等の環状炭化水素基、ベンジル基のごときアラルキル基であってもよい。また、本発明でいうポリオルガノシロキサンは、加熱により繊維表面の接触角をより高い目的にする観点から、親水性の高いポリオキシエチレン（ＰＯＥ）鎖で変性したポリオルガノシロキサンを含まない概念である。   Specific examples of polyorganosiloxanes suitable for the present invention are alkylalkoxysilanes, arylalkoxysilanes, alkylhalosiloxane polymers or cyclic siloxanes, and the alkoxy groups are typically methoxy groups. As the alkyl group, an alkyl group which may have a side chain having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms, particularly 1 to 4 carbon atoms is suitable. Examples of the aryl group include a phenyl group, an alkylphenyl group, and an alkoxyphenyl group. Instead of an alkyl group or an aryl group, a cyclic hydrocarbon group such as a cyclohexyl group or a cyclopentyl group, or an aralkyl group such as a benzyl group may be used. The polyorganosiloxane referred to in the present invention is a concept that does not include a polyorganosiloxane modified with a highly hydrophilic polyoxyethylene (POE) chain from the viewpoint of increasing the contact angle of the fiber surface by heating. .

本発明において好ましい最も典型的なポリオルガノシロキサンとしては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリジプロピルシロキサン等が挙げられ、ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。   The most typical polyorganosiloxane preferred in the present invention includes polydimethylsiloxane, polydiethylsiloxane, polydipropylsiloxane and the like, and polydimethylsiloxane is particularly preferred.

また、ポリオルガノシロキサンの分子量としては、高分子量であることが好ましく、具体的には、重量平均分子量で好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、さらに好ましくは２０万以上であり、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下、さらに好ましくは６０万以下である。また、ポリオルガノシロキサンとして、分子量の異なる２種類以上のポリオルガノシロキサンを用いても良い。分子量が異なる２種類以上のポリオルガノシロキサンを用いる場合、そのうちの一種類は、重量平均分子量が、好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上、さらに好ましくは２０万以上であり、また、好ましくは１００万以下、より好ましくは８０万以下、さらに好ましくは６０万以下であり、他の一種類は、重量平均分子量が、好ましくは１０万未満、より好ましくは５万以下、より好ましくは３万５千以下、さらに好ましくは２万以下であり、また、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上、さらに好ましくは５０００以上である。また、重量平均分子量が１０万以上のポリオルガノシロキサンと重量平均分子量が１０万未満のポリオルガノシロキサンとの好ましい配合比率（前者：後者）は、質量比で、好ましくは１：１０〜４：１、より好ましくは１：５〜２：１である。   The molecular weight of the polyorganosiloxane is preferably a high molecular weight. Specifically, the weight average molecular weight is preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, further preferably 200,000 or more, preferably Is 1 million or less, more preferably 800,000 or less, and still more preferably 600,000 or less. Further, as the polyorganosiloxane, two or more kinds of polyorganosiloxanes having different molecular weights may be used. When two or more kinds of polyorganosiloxanes having different molecular weights are used, one of them has a weight average molecular weight of preferably 100,000 or more, more preferably 150,000 or more, further preferably 200,000 or more, and preferably Is not more than 1 million, more preferably not more than 800,000, still more preferably not more than 600,000, and the other one has a weight average molecular weight of preferably less than 100,000, more preferably not more than 50,000, more preferably 30,000. It is 5,000 or less, more preferably 20,000 or less, preferably 2000 or more, more preferably 3000 or more, and still more preferably 5000 or more. Further, a preferable blending ratio (the former: latter) of the polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of 100,000 or more and the polyorganosiloxane having a weight average molecular weight of less than 100,000 is a mass ratio, preferably 1:10 to 4: 1. More preferably, it is 1: 5 to 2: 1.

ポリオルガノシロキサンの重量平均分子量はＧＰＣを用いて測定される。測定条件は下記の通りである。また、換算分子量の計算はポリスチレンで行う。
分離カラム：ＧＭＨＨＲ−Ｈ＋ＧＭＨＨＲ−Ｈ（カチオン）
溶離液：ＬファーミンＤＭ２０／ＣＨＣｌ3
溶媒流速：１．０ｍｌ／ｍｉｎ
分離カラム温度：４０℃ The weight average molecular weight of the polyorganosiloxane is measured using GPC. The measurement conditions are as follows. The calculated molecular weight is calculated with polystyrene.
Separation column: GMHHR-H + GMHHR-H (cation)
Eluent: L Farmin DM20 / CHCl 3
Solvent flow rate: 1.0 ml / min
Separation column temperature: 40 ° C

ポリオルガノシロキサンの繊維処理剤中の含有量は、熱処理による親水度の変化を大きくする観点から、繊維処理剤の全質量に対して、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、ポリオルガノシロキサンの繊維処理剤中の含有量は、不織布表面で液を吸収させやすい観点から、繊維処理剤の全質量に対して、３０質量％以下が好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。例えばポリオルガノシロキサンの繊維処理剤中の含有量は、繊維処理剤の全質量に対して、１質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがさらに好ましい。   The content of the polyorganosiloxane in the fiber treatment agent is preferably 1% by mass or more, preferably 5% by mass or more, based on the total mass of the fiber treatment agent, from the viewpoint of increasing the change in hydrophilicity due to heat treatment. More preferably it is. Further, the content of the polyorganosiloxane in the fiber treatment agent is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, based on the total mass of the fiber treatment agent, from the viewpoint of easily absorbing the liquid on the nonwoven fabric surface. . For example, the content of the polyorganosiloxane in the fiber treatment agent is preferably 1% by mass to 30% by mass, and preferably 5% by mass to 20% by mass with respect to the total mass of the fiber treatment agent. Further preferred.

ポリオルガノシロキサンとしては、市販品を用いることもできる。例えば、信越シリコーン社製の「ＫＦ−９６Ｈ−１００万Ｃｓ」、東レ・ダウコーニング社製の「ＳＨ２００ Ｆｌｕｉｄ １００００００Ｃｓ」、また２種類のポリオルガノシロキサンを含有するものとしては、信越シリコーン社製の「ＫＭ−９０３」や、東レ・ダウコーニング社製の「ＢＹ２２−０６０」を用いることができる。   A commercially available product can also be used as the polyorganosiloxane. For example, “KF-96H-1 million Cs” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., “SH200 Fluid 1000000 Cs” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. and those containing two types of polyorganosiloxane include “ KM-903 "or" BY22-060 "manufactured by Toray Dow Corning Co. can be used.

〔アルキルリン酸エステル（（Ｂ）成分）〕
第１繊維層に含まれる繊維処理剤の必須成分の１つであるアルキルリン酸エステルは、原綿のカード機通過性やウエブの均一性等の特性を改良し、これによる不織布の生産性の向上と品質低下の防止とを目的として、繊維処理剤に配合されるもので、アニオン界面活性剤の一種である。アルキルリン酸エステルの具体例としては、ステアリルリン酸エステル、ミリスチルリン酸エステル、ラウリルリン酸エステル、パルミチルリン酸エステル等の飽和の炭素鎖を持つものや、オレイルリン酸エステル、パルミトレイルリン酸エステル等の不飽和の炭素鎖及び、これらの炭素鎖に側鎖を有するものが挙げられる。より好ましくは、炭素鎖が１６〜１８のモノ又はジアルキルリン酸エステルの完全中和又は部分中和塩である。尚、アルキルリン酸エステルの塩としては、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属、アンモニア、各種アミン類等が挙げられる。アルキルリン酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。 [Alkyl phosphate ester (component (B))]
Alkyl phosphate ester, one of the essential components of the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, improves properties such as carding ability of raw cotton and uniformity of the web, thereby improving the productivity of nonwoven fabric. It is a kind of anionic surfactant that is added to the fiber treatment agent for the purpose of preventing quality deterioration. Specific examples of the alkyl phosphate ester include those having a saturated carbon chain such as stearyl phosphate ester, myristyl phosphate ester, lauryl phosphate ester, palmityl phosphate ester, oleyl phosphate ester, palmitoleyl phosphate ester, etc. Examples include unsaturated carbon chains and those having side chains in these carbon chains. More preferably, it is a completely neutralized or partially neutralized salt of a mono- or dialkyl phosphate ester having 16 to 18 carbon chains. Examples of the alkyl phosphate ester salt include alkali metals such as sodium and potassium, ammonia, and various amines. Alkyl phosphate ester can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.

アルキルリン酸エステルの繊維処理剤中の含有量は、カード機通過性やウエブの均一性等の観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、熱処理に起因するポリオルガノシロキサンによる繊維の疎水化を妨げないようにする観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。   The content of the alkyl phosphate ester in the fiber treatment agent is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass with respect to the total mass of the fiber treatment agent from the viewpoint of card machine passability and web uniformity. %, And from the viewpoint of not hindering the hydrophobization of the fiber by the polyorganosiloxane resulting from the heat treatment, it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass with respect to the total mass of the fiber treatment agent. % Or less.

〔前記一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤（（Ｃ）成分）〕
前記一般式（１）中のＸが―ＳＯ3Ｍ、すなわち親水基がスルホン酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホン酸又はそれらの塩を挙げることができる。ジアルキルスルホン酸の具体例としては、ジオクタデシルスルホコハク酸、ジデシルスルホコハク酸、ジトリデシルスルホコハク酸、ジ２‐エチルヘキシルスルホコハク酸等の、ジアルキルスルホコハク酸、ジアルキルスルホグルタル酸等のジカルボン酸をエステル化し、ジエステルのアルファ位をスルホン化した化合物や、２−スルホテトラデカン酸１−エチルエステル（又はアミド）ナトリウム塩や、２−スルホヘキサデカン酸１−エチルエステル（またはアミド）ナトリウム塩等の飽和脂肪酸や不飽和脂肪酸エステル（又はアミド）のα位をスルホン化したアルファスルホ脂肪酸アルキルエステル（又はアミド）や、炭化水素鎖の内部オレフィンや不飽和脂肪酸の内部オレフィンをスルホン化することで得られるジアルキルアルケンスルホン酸等を挙げることができる。ジアルキルスルホン酸の２鎖のアルキル基それぞれの炭素数は、４個以上１４個以下、特に、６個以上１０個以下であることが好ましい。 [Anionic surfactant represented by the general formula (1) (component (C))]
Examples of the anionic surfactant in which X in the general formula (1) is —SO 3 M, that is, the hydrophilic group is a sulfonic acid or a salt thereof, include a dialkylsulfonic acid or a salt thereof. Specific examples of the dialkyl sulfonic acid include dioctadecyl sulfosuccinic acid, didecyl sulfosuccinic acid, ditridecyl sulfosuccinic acid, di-2-ethylhexyl sulfosuccinic acid, etc. Saturated fatty acids and unsaturated fatty acids such as 2-sulfotetradecanoic acid 1-ethyl ester (or amide) sodium salt and 2-sulfohexadecanoic acid 1-ethyl ester (or amide) sodium salt Alpha sulfo fatty acid alkyl esters (or amides) sulfonated at the α-position of esters (or amides), dialkyl alkenes obtained by sulfonating internal olefins of hydrocarbon chains and unsaturated fatty acids And the like can be mentioned acid. The number of carbon atoms in each of the two-chain alkyl groups of the dialkyl sulfonic acid is preferably 4 or more and 14 or less, particularly 6 or more and 10 or less.

親水基がスルホン酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。   Specific examples of the anionic surfactant in which the hydrophilic group is sulfonic acid or a salt thereof include the following anionic surfactants.

Figure 0005809341
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Figure 0005809341
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前記一般式（１）中のＸが―ＯＳＯ3Ｍ、すなわち親水基が硫酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキル硫酸エステルを挙げることができ、その具体例としては、２−エチルヘキシル硫酸ナトリウム塩や、２−ヘキシルデシル硫酸ナトリウム塩等の分岐鎖を有するアルコールを硫酸化した化合物や、硫酸ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシルや硫酸ポリオキシエチレン２−ヘキシルデシル等の分岐鎖を有するアルコールと硫酸基の間にＰＯＥ鎖を導入したような化合物や、１２−サルフェートステアリン酸１‐メチルエステル（またはアミド）３‐サルフェートへキサン酸１−メチルエステル（またはアミド）等のヒドロキシ脂肪酸エステル（またはアミド）を硫酸化した化合物等を挙げることができる。 Examples of the anionic surfactant in which X in the general formula (1) is —OSO 3 M, that is, the hydrophilic group is sulfuric acid or a salt thereof, include dialkyl sulfates. Compounds having a branched chain alcohol such as ethyl hexyl sulfate sodium salt and 2-hexyl decyl sulfate sodium salt, and branched chains such as polyoxyethylene 2-hexyldecyl sulfate and polyoxyethylene 2-hexyldecyl sulfate Compounds having a POE chain introduced between the alcohol and sulfate groups, and hydroxy fatty acid esters such as 12-sulfate stearic acid 1-methyl ester (or amide) 3-sulfate hexanoic acid 1-methyl ester (or amide) ( Or a compound obtained by sulfating amide).

親水基が硫酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。   More specific examples of the anionic surfactant in which the hydrophilic group is sulfuric acid or a salt thereof include the following anionic surfactants.

Figure 0005809341
Figure 0005809341

前記一般式（１）中のＸが―ＣＯＯＭ、すなわち親水基がカルボン酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、ジアルキルカルボン酸を挙げることができ、その具体例としては、１１‐エトキシヘプタデカンカルボン酸ナトリウム塩や２‐エトキシペンタカルボン酸ナトリウム塩等のヒドロキシ脂肪酸のヒドロキシ部分をアルコキシ化し、脂肪酸部分をナトリウム化した化合物や、サルコシンやグリシン等のアミノ酸のアミノ基にアルコキシ化したヒドロキシ脂肪酸クロリドを反応させ、アミノ酸部のカルボン酸をナトリウム化させた化合物や、アルギニン酸のアミノ基に脂肪酸クロリドを反応させて得られる化合物等を挙げることができる。   Examples of the anionic surfactant in which X in the general formula (1) is —COOM, that is, the hydrophilic group is a carboxylic acid or a salt thereof, include dialkyl carboxylic acids. Specific examples thereof include 11-ethoxy. Hydroxy fatty acids such as heptadecane carboxylic acid sodium salt and 2-ethoxypentacarboxylic acid sodium salt that are alkoxylated with a hydroxy moiety, and the fatty acid moiety is sodiumated, and hydroxy amino acids such as sarcosine and glycine Examples thereof include a compound obtained by reacting chloride to sodiumize the carboxylic acid in the amino acid portion, and a compound obtained by reacting fatty acid chloride with the amino group of arginic acid.

親水基がカルボン酸又はその塩である前記アニオン界面活性剤としては、より具体的には下記のアニオン界面活性剤を挙げることができる。   Specific examples of the anionic surfactant in which the hydrophilic group is a carboxylic acid or a salt thereof include the following anionic surfactants.

Figure 0005809341
Figure 0005809341

前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤（（Ｃ）成分）の繊維処理剤中の含有量は、熱処理による親水度の変化を大きくする観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、また、親水度が高くなりすぎると、液を持ちやすくなりドライ性を損なう観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１３質量％以下である。また、前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤（（Ｃ）成分）の前記含有量は、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以上１３質量％以下である。   The content of the anionic surfactant (component (C)) represented by the general formula (1) in the fiber treatment agent is based on the total mass of the fiber treatment agent from the viewpoint of increasing the change in hydrophilicity due to heat treatment. Preferably, it is 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and if the hydrophilicity is too high, the liquid treatment agent tends to be held, and the dryness is impaired. , Preferably 20% by mass or less, more preferably 13% by mass or less. The content of the anionic surfactant (component (C)) represented by the general formula (1) is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 13% by mass. % Or less.

〔ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル（（Ｃ）成分）〕
第１繊維層に含まれる繊維処理剤の必須成分の１つであるポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、不織布製造時における熱処理による親水度の低下をより顕著なものにすること、即ち、不織布中の所望の部分の親水性を顕著に低下させることを目的として、繊維処理剤に配合されるもので、ノニオン界面活性剤の一種である。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、多価アルコールの水酸基を脂肪酸でエステル化した多価アルコール脂肪酸エステルの一種であり、この多価アルコール脂肪酸エステルにアルキレンオキシドを付加させた変性物である。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルは、常法に従って製造することができ、例えば特開２００７−９１８５２号公報に従って製造することができる。 [Polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (component (C))]
The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester, which is one of the essential components of the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, makes the decrease in hydrophilicity due to heat treatment during the production of the nonwoven fabric more significant, For the purpose of significantly reducing the hydrophilicity of a desired portion in the nonwoven fabric, it is blended into the fiber treatment agent and is a kind of nonionic surfactant. The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is a kind of polyhydric alcohol fatty acid ester obtained by esterifying a hydroxyl group of a polyhydric alcohol with a fatty acid, and is a modified product obtained by adding an alkylene oxide to the polyhydric alcohol fatty acid ester. The polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester can be produced according to a conventional method, and can be produced, for example, according to Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-91852.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル（あるいは多価アルコール脂肪酸エステル）の原料の１つである多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（分子量２００〜１１０００）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（分子量２５０〜４０００）、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン（重合度２〜３０）、エリスリトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、イノシトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖、トレハロース、エルロース、ラクトシュクロース、シクロデキストリン、マルチトール、ラクチトール、パラチニット、パニトール、還元水飴等が挙げられる。好ましくは、ポリエチレングリコール、グリセリン、エリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイド、ショ糖であり、特に好ましくは、ソルビトール、ソルビタン、ソルバイドである。   Examples of the polyhydric alcohol that is one of the raw materials of the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (or polyhydric alcohol fatty acid ester) include, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 200 to 11000), propylene glycol, di Propylene glycol, polypropylene glycol (molecular weight 250-4000), 1,3-butylene glycol, glycerin, polyglycerin (degree of polymerization 2-30), erythritol, xylitol, sorbitol, mannitol, inositol, sorbitan, sorbide, sucrose, trehalose, Examples include erulose, lactosucrose, cyclodextrin, maltitol, lactitol, palatinit, panitol, and reduced starch syrup. Preferred are polyethylene glycol, glycerin, erythritol, sorbitol, sorbitan, sorbide, and sucrose, and particularly preferred are sorbitol, sorbitan, and sorbide.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル（あるいは多価アルコール脂肪酸エステル）の原料の他の１つである脂肪酸としては、例えば、炭素数６〜２２の飽和又は不飽和の脂肪酸、これらを主成分とする混合脂肪酸、あるいは炭素数８〜３６の分岐鎖脂肪酸が挙げられる。脂肪酸は、部分的に水酸基を含んでいても良い。具体的には、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、テトラデカン酸、ヘキサデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸、エイコサン酸、ドコサン酸、テトラコサン酸、ヘキサコサン酸、オクタコサン酸、２−エチルヘキシル酸、イソステアリン酸等が挙げられ、天然由来の混合脂肪酸であるヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸を用いてもよい、好ましくは炭素数８〜１８の脂肪酸、特に好ましくは、ドデカン酸、オクタデカン酸、ｃｉｓ−９−オクタデセン酸である。   Examples of the fatty acid that is another raw material of the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (or polyhydric alcohol fatty acid ester) include, for example, a saturated or unsaturated fatty acid having 6 to 22 carbon atoms, and these as a main component. Mixed fatty acids or branched chain fatty acids having 8 to 36 carbon atoms. The fatty acid may partially contain a hydroxyl group. Specifically, octanoic acid, nonanoic acid, decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tetradecanoic acid, hexadecanoic acid, octadecanoic acid, cis-9-octadecenoic acid, eicosanoic acid, docosanoic acid, tetracosanoic acid, hexacosanoic acid, octacosanoic acid , 2-ethylhexylic acid, isostearic acid, and the like, and coconut oil fatty acid and beef tallow fatty acid which are naturally derived mixed fatty acids may be used, preferably fatty acids having 8 to 18 carbon atoms, particularly preferably dodecanoic acid, octadecane. Acid, cis-9-octadecenoic acid.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコール脂肪酸エステルは、その主成分が、疎水鎖を大きくして疎水性を高めるときに、分子の形状を直線状に大きくするのでなく、３次元的に大きくすることで、繊維中へ取り込まれやすい形状にさせる観点から、３価以上のアルコールのエステル化物で且つアルコール成分のエステル化率が９０％以上であるものが好ましい。ここで、主成分は、多価アルコール脂肪酸エステルの中で最も多い成分のことであり、多価アルコール脂肪酸エステルの全質量に対して５０質量％以上含まれていることが好ましい。例えば、３価のアルコールとしてはグリセリン、４価のアルコールとしてはエリスリトール、５価のアルコールとしてはキシリトール等が挙げられる。   The main component of the polyhydric alcohol fatty acid ester constituting the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is not to increase the shape of the molecule linearly when the hydrophobic chain is enlarged and the hydrophobicity is increased. From the viewpoint of increasing the dimension dimensionally, it is preferable to use a trivalent or higher alcohol esterified product with an alcohol component esterification rate of 90% or higher from the viewpoint of obtaining a shape that can be easily taken into the fiber. Here, the main component is the most abundant component in the polyhydric alcohol fatty acid ester, and is preferably contained in an amount of 50% by mass or more based on the total mass of the polyhydric alcohol fatty acid ester. For example, examples of the trivalent alcohol include glycerin, examples of the tetravalent alcohol include erythritol, and examples of the pentavalent alcohol include xylitol.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルを構成する多価アルコール脂肪酸エステルとして特に好ましいものは、ヒマシ油（硬化ヒマシ油）である。ヒマシ油は、ドウダイグサ科の植物であるヒマの種子を給源とするグリセリン脂肪酸エステルであり、構成脂肪酸の約９０％がリシノレイン酸である。つまり、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリンとリシノレイン酸を主体とする脂肪酸とのエステル油が好ましい。   Particularly preferred as the polyhydric alcohol fatty acid ester constituting the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is castor oil (hardened castor oil). Castor oil is a glycerin fatty acid ester derived from the seeds of castor, which is a plant belonging to the family Dromeliaceae, and about 90% of the constituent fatty acid is ricinoleic acid. That is, the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is preferably an ester oil of glycerin and a fatty acid mainly composed of ricinoleic acid.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルにおいて、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドとしては、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとして特に好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルに付加するアルキレンオキシドがエチレンオキシドである、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）変性多価アルコール脂肪酸エステルであり、とりわけ好ましいものは、多価アルコール脂肪酸エステルがヒマシ油（硬化ヒマシ油）である、ＰＯＥ変性ヒマシ油（ＰＯＥ変性硬化ヒマシ油）である。   In the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester, examples of the alkylene oxide added to the polyhydric alcohol fatty acid ester include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, and the like. Particularly preferred as the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester is a polyoxyethylene (POE) -modified polyhydric alcohol fatty acid ester in which the alkylene oxide added to the polyhydric alcohol fatty acid ester is ethylene oxide, and particularly preferred are Polyhydric alcohol fatty acid ester is POE-modified castor oil (POE-modified hardened castor oil), which is castor oil (hardened castor oil).

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルにおいて、多価アルコール脂肪酸エステルに対するアルキレンオキシドの付加モル数は、積層不織布（第１繊維層）の液吸収性能の向上（液残り量のや液流れ量の低減等）の観点から、２０モル超えることが好ましく、４０モル以上が特に好ましい。但し、アルキレンオキシドの付加モル数が多すぎると、積層不織布の親水度が高まり過ぎてしまい、例えば、該積層不織布を吸収性物品において表面シートとして用いた場合に、液残り量の増大に繋がるおそれがあることから、該付加モル数は、好ましくは８０モル以下、さらに好ましくは６０モル以下である。   In polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid esters, the number of moles of alkylene oxide added to polyhydric alcohol fatty acid esters improves the liquid absorption performance of the laminated nonwoven fabric (first fiber layer) (reduced liquid amount and liquid flow amount). Etc.) is preferably more than 20 moles, particularly preferably 40 moles or more. However, if the number of added moles of alkylene oxide is too large, the hydrophilicity of the laminated nonwoven fabric will increase too much, and, for example, when the laminated nonwoven fabric is used as a surface sheet in an absorbent article, there is a risk of increasing the amount of liquid remaining. Therefore, the added mole number is preferably 80 moles or less, more preferably 60 moles or less.

ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル（（Ｃ）成分）の繊維処理剤中の含有量は、積層不織布（第１繊維層）の親水度を高めて、積層不織布の製造時における熱処理による親水性の低下の効果を顕著に発現させる観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上であり、また、強親水化による液残り量の増加を抑制する観点から、繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。   The content of the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (component (C)) in the fiber treatment agent increases the hydrophilicity of the laminated nonwoven fabric (first fiber layer), and the hydrophilicity due to heat treatment during the production of the laminated nonwoven fabric. From the viewpoint of remarkably exhibiting the effect of lowering, the amount is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, with respect to the total mass of the fiber treatment agent. From a viewpoint of suppressing, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, with respect to the total mass of the fiber treatment agent.

尚、（Ａ）〜（Ｃ）成分の如き、繊維処理剤含有成分の含有量の基準となる「繊維処理剤」は、特に説明しない限り、「不織布に付着している繊維処理剤」であり、不織布に付着させる前の繊維処理剤ではない。繊維処理剤を不織布に付着させる場合は通常、繊維処理剤を水等の適当な溶媒で希釈したものを用いるため、繊維処理剤含有成分の含有量、例えば（Ａ）成分の繊維処理剤中の含有量は、この希釈した繊維処理剤の全質量を基準としたものとなり得る。   In addition, unless otherwise indicated, the “fiber treatment agent” used as a reference for the content of the fiber treatment agent-containing component, such as the components (A) to (C), is a “fiber treatment agent attached to the nonwoven fabric”. It is not a fiber treatment agent before being attached to the nonwoven fabric. When the fiber treatment agent is attached to the nonwoven fabric, the fiber treatment agent is usually diluted with an appropriate solvent such as water, so the content of the fiber treatment agent-containing component, for example, the component (A) in the fiber treatment agent The content can be based on the total mass of the diluted fiber treatment agent.

また、本発明の積層不織布の如き、繊維処理剤が付着した不織布において、その付着した繊維処理剤を分析する場合は、次の手順に従って分析することが好ましい。先ず、分析対象の不織布を適切な溶媒で洗浄する。この洗浄用溶媒としては、例えば、エタノールとメタノールとの混合溶媒、エタノールと水との混合溶媒が挙げられる。分析対象の不織布が、生理用品又は子ども用若しくは大人用使い捨ておむつの如き、吸収性物品の表面シートである場合は、吸収性物品において表面シートと他の部材との接合に用いられている接着剤をドライヤー等の加熱手段で加熱することで溶融軟化させた後に、表面シートを剥がし、剥がした表面シートを洗浄用溶媒で洗浄する。次に、分析対象の不織布を洗浄するのに用いた溶媒（繊維処理剤を含む洗浄用溶媒）を乾燥させ、その残渣を定量することで、該不織布に付着していた繊維処理剤の総量が測定できる。また、この残渣を、その構成物に合わせて適切なカラム及び溶媒を選択した上で、それぞれの成分を高速液体クロマトグラフィーで分画し、さらに各画分についてＭＳ測定、ＮＭＲ測定、元素分析等を行うことで、各画分の構造を同定することが出来る。また、繊維処理剤が高分子化合物を含む場合には、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）などの手法を併用することで、構成成分の同定を行うことがより容易になる。   Moreover, when analyzing the adhering fiber treatment agent in the nonwoven fabric adhering to the fiber treatment agent, such as the laminated nonwoven fabric of the present invention, it is preferable to analyze according to the following procedure. First, the nonwoven fabric to be analyzed is washed with a suitable solvent. Examples of the cleaning solvent include a mixed solvent of ethanol and methanol and a mixed solvent of ethanol and water. When the nonwoven fabric to be analyzed is a sanitary product or a surface sheet of an absorbent article such as a disposable diaper for children or adults, an adhesive used for joining the surface sheet to another member in the absorbent article After being melt-softened by heating with a heating means such as a dryer, the top sheet is peeled off, and the peeled top sheet is washed with a cleaning solvent. Next, the solvent used for washing the non-woven fabric to be analyzed (cleaning solvent containing the fiber treatment agent) is dried, and the residue is quantified so that the total amount of the fiber treatment agent adhering to the non-woven fabric is obtained. It can be measured. In addition, after selecting an appropriate column and solvent according to the composition of the residue, each component is fractionated by high performance liquid chromatography, and each fraction is further subjected to MS measurement, NMR measurement, elemental analysis, etc. By performing the above, the structure of each fraction can be identified. When the fiber treatment agent contains a polymer compound, it becomes easier to identify the constituent components by using a technique such as gel permeation chromatography (GPC) together.

第１繊維層に含まれる繊維処理剤において、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）成分の前記一般式（１）で表されるアニオン界面活性剤との含有比率（前者：後者）は、質量比で、好ましくは１：３〜４：１、より好ましくは１：２〜３：１である。   In the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, the content ratio of the polyorganosiloxane as the component (A) and the anionic surfactant represented by the general formula (1) as the component (C) (the former: the latter) Is in a mass ratio, preferably 1: 3-4: 1, more preferably 1: 2-3: 1.

また、第１繊維層に含まれる繊維処理剤において、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと、（Ｃ）成分のポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステルとの含有比率（前者：後者）は、質量比で、好ましくは１：２〜３：１、より好ましくは１：１〜２：１である。   In the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, the content ratio of the polyorganosiloxane (A) and the polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester (C) as the component (C) is the mass. The ratio is preferably 1: 2 to 3: 1, more preferably 1: 1 to 2: 1.

そして、第１繊維層に含まれる繊維処理剤において、（Ａ）成分のポリオルガノシロキサンと、（Ｂ）成分のアルキルリン酸エステルとの含有比率（前者：後者）は、質量比で、好ましくは１：５〜１０：１、より好ましくは１：２〜３：１である。   In the fiber treatment agent contained in the first fiber layer, the content ratio (the former: the latter) of the polyorganosiloxane of the component (A) and the alkyl phosphate ester of the component (B) is preferably a mass ratio, 1: 5-10: 1, more preferably 1: 2-3: 1.

〔その他の成分〕
第１繊維層に含まれる繊維処理剤は、前述した（Ａ）成分ないし（Ｃ）成分に加えて、他の成分を含んでいてもよい。（Ａ）成分ないし（Ｃ）成分以外に配合する他の成分としては、例えば、変性シリコーン等の膠着防止剤等の処理剤が挙げられる。また、他の成分として、アニオン性、カチオン性、両性及びノニオン性の界面活性剤（（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の他の界面活性剤）を用いることができる。 [Other ingredients]
The fiber treatment agent contained in the first fiber layer may contain other components in addition to the components (A) to (C) described above. Examples of other components to be blended in addition to the components (A) to (C) include treatment agents such as anti-sticking agents such as modified silicone. As other components, anionic, cationic, amphoteric and nonionic surfactants (surfactants other than the components (B) and (C)) can be used.

第１繊維層１０に含まれる熱融着性繊維は、繊維処理剤が付着していることによって、これを付着させる前に比して、繊維の表面の親水度が高められている。繊維処理剤の付着量は、繊維処理剤を除く熱融着性繊維の全質量に対する割合が、繊維の親水度を高める観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下である。   The heat-fusible fiber contained in the first fiber layer 10 has a higher degree of hydrophilicity on the surface of the fiber than before the fiber treatment agent is adhered, as compared to before the adhesion. From the viewpoint of increasing the hydrophilicity of the fiber, the adhesion amount of the fiber treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass with respect to the total mass of the heat-fusible fiber excluding the fiber treatment agent. % Or more and 1.5% by mass or less, more preferably 1.0% by mass or less.

繊維に付着した繊維処理剤の量（繊維処理剤付着率）は、以下の方法で測定することができる。まず、繊維１ｋｇを電子天秤にて、小数点以下第３位まで正確に秤量する（Ｗ１）。次に、繊維を室温の水で２０分間洗浄し、その後、５０℃の水で２分間洗浄する。これらの水による洗浄を３回繰り返した後、エタノールに浸し、４０ＫＨｚの超音波により洗浄を行う。超音波による洗浄は、３０分間行い、これも３回繰り返す。洗浄後、繊維を１日放置乾燥し、重量を測定する（Ｗ２）。次式により繊維処理剤付着率を算出する。
繊維処理剤付着率（質量％）＝｛（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１｝×１００ The amount of the fiber treatment agent attached to the fibers (fiber treatment agent adhesion rate) can be measured by the following method. First, 1 kg of fiber is accurately weighed to the third decimal place with an electronic balance (W1). The fiber is then washed with room temperature water for 20 minutes, followed by 2 minutes with 50 ° C. water. These washings with water are repeated three times, then immersed in ethanol and washed with 40 KHz ultrasonic waves. The ultrasonic cleaning is performed for 30 minutes, and this is repeated three times. After washing, the fiber is left to dry for one day and the weight is measured (W2). The fiber treatment agent adhesion rate is calculated by the following formula.
Fiber treatment agent adhesion rate (mass%) = {(W1-W2) / W1} × 100

繊維処理剤を熱融着性繊維の表面に付着させる方法としては、各種公知の方法を特に制限なく採用することができる。例えば、スプレーによる塗布、スロットコーターによる塗布、ロール転写による塗布、繊維処理剤への浸漬等が挙げられる。これらの処理は、ウエブ化する前の繊維に対して行ってもよいし、繊維を各種の方法でウエブ化した後に行ってもよい。ただし、後述する親水度低下工程よりも前に処理を行う必要がある。繊維処理剤が表面に付着した繊維は、例えば、熱風送風式の乾燥機により、ポリエチレン樹脂の融点より十分に低い温度（例えば１１０℃以下）で乾燥される。   As a method for attaching the fiber treatment agent to the surface of the heat-fusible fiber, various known methods can be employed without any particular limitation. For example, application by spraying, application by a slot coater, application by roll transfer, immersion in a fiber treatment agent, and the like can be mentioned. These treatments may be performed on the fibers before being made into a web, or after the fibers are made into a web by various methods. However, it is necessary to perform the treatment before the hydrophilicity lowering step described later. The fiber having the fiber treatment agent attached to the surface thereof is dried at a temperature sufficiently lower than the melting point of the polyethylene resin (for example, 110 ° C. or less) by, for example, a hot air blowing dryer.

［第２繊維層に含まれる繊維処理剤］
前述したように、第２繊維層２０は、第１繊維層１０のいずれの部位よりも親水度が高くされており、また、第２繊維層２０の親水度はいずれの部位においても同じになっている。そのような第２繊維層２０に含まれる繊維処理剤としては、繊維に親水性を付与するために従来用いられてきた油剤とも呼ばれる繊維処理剤、例えば、アニオン系、カチオン系、両性系、ノニオン系の界面活性剤の様々な分子量のものを、１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。尚、第２繊維層２０の構成繊維は、前述の（Ａ）成分ないし（Ｃ）成分を含む特定の繊維処理剤 によって処理されていないことが好ましい。 [Fiber treatment agent contained in the second fiber layer]
As described above, the second fiber layer 20 has a higher hydrophilicity than any part of the first fiber layer 10, and the hydrophilicity of the second fiber layer 20 is the same in any part. ing. Examples of the fiber treatment agent contained in the second fiber layer 20 include fiber treatment agents that have been conventionally used to impart hydrophilicity to the fibers, such as anionic, cationic, amphoteric, and nonion. Various surfactants having various molecular weights can be used alone or in combination of two or more. In addition, it is preferable that the constituent fiber of the 2nd fiber layer 20 is not processed by the specific fiber processing agent containing the above-mentioned (A) component thru | or (C) component.

アニオン界面活性剤の例としては、アルキルホスフェートナトリウム塩、アルキルエーテルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルホスフェートナトリウム塩、ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホネートナトリウム塩、アルキルスルホネートナトリウム塩、アルキルサルフェートナトリウム塩、セカンダリーアルキルサルフェートナトリウム塩等が挙げられる（いずれのアルキルも炭素数６以上２２以下、特に８以上２２以下が好ましい）。これらは、ナトリウム塩に代えてカリウム塩等の他のアルカリ金属塩を用いることもできる。   Examples of anionic surfactants include alkyl phosphate sodium salt, alkyl ether phosphate sodium salt, dialkyl phosphate sodium salt, dialkyl sulfosuccinate sodium salt, alkylbenzene sulfonate sodium salt, alkyl sulfonate sodium salt, alkyl sulfate sodium salt, secondary alkyl sulfate Examples thereof include sodium salts (all alkyls preferably have 6 to 22 carbon atoms, particularly preferably 8 to 22 carbon atoms). These may use other alkali metal salts such as potassium salts in place of sodium salts.

カチオン界面活性剤の例としては、アルキル（又はアルケニル）トリメチルアンモニウムハライド、ジアルキル（又はアルケニル）ジメチルアンモニウムハライド、アルキル（又はアルケニル）ピリジニウムハライド等が挙げられ、これらの化合物は、炭素数６以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有するものが好ましい。前記ハライド化合物におけるハロゲンとしては、塩素、臭素等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyl (or alkenyl) trimethyl ammonium halide, dialkyl (or alkenyl) dimethyl ammonium halide, alkyl (or alkenyl) pyridinium halide, and these compounds have 6 to 18 carbon atoms. Those having an alkyl group or an alkenyl group are preferred. Examples of the halogen in the halide compound include chlorine and bromine.

両性界面活性剤の例としては、アルキル（炭素数１〜３０）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１〜３０）アミドアルキル（炭素数１〜４）ジメチルベタイン、アルキル（炭素数１〜３０）ジヒドロキシアルキル（炭素数１〜３０）ベタイン、スルフォベタイン型両性界面活性剤等のベタイン型両性界面活性剤や、アラニン型［アルキル（炭素数１〜３０）アミノプロピオン酸型、アルキル（炭素数１〜３０）イミノジプロピオン酸型等］両性界面活性剤、アルキルベタイン等のグリシン型［アルキル（炭素数１〜３０）アミノ酢酸型等］両性界面活性剤などのアミノ酸型両性界面活性剤、アルキル（炭素数１〜３０）タウリン型などのアミノスルホン酸型両性界面活性剤が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include alkyl (C1-30) dimethylbetaine, alkyl (C1-30) amidoalkyl (C1-4) dimethylbetaine, alkyl (C1-30) dihydroxyalkyl. (C1-C30) Betaine-type amphoteric surfactants such as betaine and sulfobetaine-type amphoteric surfactants, alanine-type [alkyl (C1-C30) aminopropionic acid type, alkyl (C1-C30 ) Iminodipropionic acid type etc.] Amphoteric surfactant, glycine type such as alkyl betaine [alkyl (carbon number 1-30) aminoacetic acid type etc.] Amino acid type amphoteric surfactant such as amphoteric surfactant, alkyl (carbon number) 1-30) Aminosulfonic acid type amphoteric surfactants such as taurine type.

ノニオン界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリ（好ましくはｎ＝２〜１０）グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等の多価アルコール脂肪酸エステル（いずれも好ましくは脂肪酸の炭素数８〜６０）、前記多価アルコール脂肪酸エステルのアルキレンオキシド付加物（好ましくは付加モル数２〜６０モル）、ポリオキシアルキレン（付加モル数２〜６０）アルキル（炭素数８〜２２）アミド、ポリオキシアルキレン（付加モル数２〜６０）アルキル（炭素数８〜２２）エーテル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。   Examples of nonionic surfactants include polyhydric alcohol fatty acid esters such as glycerin fatty acid esters, poly (preferably n = 2 to 10) glycerin fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters (all preferably 8 to 60 carbon atoms of fatty acids). , Alkylene oxide adducts of polyhydric alcohol fatty acid esters (preferably 2 to 60 moles added), polyoxyalkylene (2 to 60 moles added) alkyl (8 to 22 carbon atoms) amide, polyoxyalkylene (addition) Mole number 2-60) alkyl (C8-C22) ether, polyoxyalkylene modified silicone, amino modified silicone, etc. are mentioned.

第２繊維層２０に含まれる繊維処理剤として特に好ましいものは、ノニオン界面活性剤である。第２繊維層２０にノニオン界面活性剤が多く配合されていると、繊維表面への付着安定性の向上、界面活性剤分子間の擬似結合による機能低下の抑制等の効果が得られる。特に、分子量の高いノニオン界面活性剤は、親水耐久性を得る点からより好ましい。また、繊維処理剤を繊維表面に固定しやすくする手段として、界面活性剤に加えて、固定剤や練りこみなどの手段を用いることも親水耐久性を高める点で好ましい。第２繊維層２０に含まれる繊維処理剤には、変性シリコーン等の膠着防止剤等の処理剤を添加してもよい。第２繊維層２０において、繊維に対する繊維処理剤の付着量や、付着させる手段は、第１繊維層１０に含まれる熱融着性繊維に対する繊維処理剤による処理と同様にすることができる。   Particularly preferred as the fiber treatment agent contained in the second fiber layer 20 is a nonionic surfactant. When a large amount of nonionic surfactant is blended in the second fiber layer 20, effects such as improvement in adhesion stability to the fiber surface and suppression of functional deterioration due to pseudo-bonding between surfactant molecules can be obtained. In particular, a nonionic surfactant having a high molecular weight is more preferable from the viewpoint of obtaining hydrophilic durability. Further, as a means for facilitating the fixation of the fiber treating agent on the fiber surface, it is also preferable from the viewpoint of enhancing the hydrophilic durability in addition to the surfactant, such as a fixing agent or kneading. A treatment agent such as an anti-sticking agent such as modified silicone may be added to the fiber treatment agent contained in the second fiber layer 20. In the second fiber layer 20, the amount of the fiber treatment agent attached to the fibers and the means for the attachment can be the same as the treatment by the fiber treatment agent for the heat-fusible fibers contained in the first fiber layer 10.

［積層不織布の製造方法］
本発明の積層不織布の製造方法の製造目的物は、前記の本発明の積層不織布であり、より具体的には、前記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有する第１繊維層と、該第１繊維層の片面に積層された第２繊維層とを有する積層不織布である。本発明の積層不織布の製造方法は、第１繊維層と第２繊維層とを部分的に接合して積層体を形成する工程と、第１繊維層の熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理によって第１繊維層の親水度を低下させる親水度低下工程とを有する。 [Method for producing laminated nonwoven fabric]
The production object of the method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention is the laminated nonwoven fabric of the present invention, and more specifically, a fiber containing the component (A), the component (B) and the component (C). A laminated nonwoven fabric having a first fiber layer having a heat-fusible fiber to which a treatment agent is attached and a second fiber layer laminated on one side of the first fiber layer. The method for producing a laminated nonwoven fabric of the present invention includes a step of partially joining the first fiber layer and the second fiber layer to form a laminate, and a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-fusible fiber of the first fiber layer. And a hydrophilicity lowering step of lowering the hydrophilicity of the first fiber layer by the heat treatment.

図６には、本発明の積層不織布を製造するために好適に用いられる製造装置が示されている。同図に示す製造装置１００は、第１ウエブ製造部１１０、第２ウエブ製造部１２０、第１加熱部１３０、エンボス部１４０、及び第２加熱部１５０を備えている。   FIG. 6 shows a production apparatus suitably used for producing the laminated nonwoven fabric of the present invention. The manufacturing apparatus 100 shown in the figure includes a first web manufacturing unit 110, a second web manufacturing unit 120, a first heating unit 130, an embossing unit 140, and a second heating unit 150.

第１ウエブ製造部１１０及び第２ウエブ製造部１２０はいずれもカード機から構成され、カード工程を行う。第１ウエブ製造部１１０は、目的とする積層不織布（エアスルー不織布）における第１繊維層に対応するウエブを製造する部位である。一方、第２ウエブ製造部１２０は、目的とする積層不織布における第２繊維層に対応するウエブを製造する部位である。第１ウエブ製造部１１０及び第２ウエブ製造部１２０には、目的とする積層不織布の具体的な用途に応じて適切な原料繊維が供給され、第１ウエブ１１１及び第２ウエブ１２２が製造される。原料繊維には、目的とする積層不織布の具体的な用途に応じて、適切な量の繊維処理剤が付着している。   Both the first web manufacturing unit 110 and the second web manufacturing unit 120 are constituted by a card machine, and perform a card process. The 1st web manufacture part 110 is a site | part which manufactures the web corresponding to the 1st fiber layer in the target laminated nonwoven fabric (air through nonwoven fabric). On the other hand, the 2nd web manufacture part 120 is a site | part which manufactures the web corresponding to the 2nd fiber layer in the laminated nonwoven fabric made into the objective. The first web production unit 110 and the second web production unit 120 are supplied with appropriate raw material fibers according to the specific use of the target laminated nonwoven fabric, and the first web 111 and the second web 122 are produced. . An appropriate amount of fiber treatment agent is attached to the raw fiber depending on the specific use of the target laminated nonwoven fabric.

第１ウエブ製造部１１０から図中ＭＤで示す方向に繰り出された第１ウエブ１１１は、第１加熱部１３０へ搬送され、親水度低下工程に供される。親水度低下工程において第１ウエブ１１１は、第１加熱部１３０で熱風の吹き付け処理を施されることによって、第１ウエブ１１１を構成する繊維同士に熱融着を起こし、第１不織布１１２となる。   The first web 111 fed out from the first web production unit 110 in the direction indicated by MD in the drawing is conveyed to the first heating unit 130 and subjected to a hydrophilicity reduction step. In the hydrophilicity lowering step, the first web 111 is subjected to a hot air blowing process in the first heating unit 130, thereby causing heat fusion between the fibers constituting the first web 111 to become the first nonwoven fabric 112. .

第１加熱部１３０は密閉されたチャンバ１３１を有している。チャンバ１３１内には周回する無端ベルト（図示せず）が配置されている。チャンバ１３１内の無端ベルトは通気性の材料、例えば金属ワイヤや樹脂から構成されるメッシュベルトからなる。第１ウエブ１１１は、チャンバ１３１内の無端ベルト上に載置されて搬送される。ここで、第１ウエブ１１１のうち、チャンバ１３１内の無端ベルトとの対向面を第１面１Ｓ、該第１面１１１ａとは反対側に位置する面を第２面２Ｓと呼ぶ。チャンバ１３１内には、第１ウエブ１１１を構成する熱融着性繊維の融点よりも高温に加熱された空気（以下「熱風」とも言う。）の吹き出し口（図示せず）が設けられている。更にチャンバ１３１内には、吹き出された熱風の吸引口（図示せず）も設けられている。チャンバ１３１内に搬送された第１ウエブ１１１が該チャンバ１３１内を通過する間に、第１ウエブ１１１に対して熱風ＨＷがエアスルー方式で吹き付けられる。熱風ＨＷの吹き付けは、第１ウエブ１１１における第２面２Ｓ側から行われる。吹き付けられた熱風ＨＷは、第１ウエブ１１１における第１面１Ｓ側から放出される。この目的のために、前記の吹き出し口（図示せず） は、第１ウエブ１１１における第２面２Ｓと対向するように配置されており、かつ前記の吸引口（図示せず）は第１面１Ｓと対向するように配置されている。   The first heating unit 130 has a sealed chamber 131. A circulating endless belt (not shown) is disposed in the chamber 131. The endless belt in the chamber 131 is made of a breathable material such as a mesh belt made of metal wire or resin. The first web 111 is placed and conveyed on an endless belt in the chamber 131. Here, in the first web 111, a surface facing the endless belt in the chamber 131 is referred to as a first surface 1S, and a surface located on the opposite side to the first surface 111a is referred to as a second surface 2S. Inside the chamber 131, there is provided a blow-out port (not shown) for air heated to a temperature higher than the melting point of the heat-fusible fiber constituting the first web 111 (hereinafter also referred to as “hot air”). . Furthermore, a suction port (not shown) for blowing hot air is also provided in the chamber 131. While the first web 111 conveyed into the chamber 131 passes through the chamber 131, hot air HW is blown against the first web 111 in an air-through manner. The hot air HW is blown from the second surface 2S side of the first web 111. The hot air HW blown is discharged from the first surface 1S side of the first web 111. For this purpose, the outlet (not shown) is arranged to face the second surface 2S of the first web 111, and the suction port (not shown) is the first surface. It is arranged to face 1S.

先に述べたとおり、（Ａ）成分ないし（Ｃ）成分を含む繊維処理剤が付着している熱融着性繊維においては、該熱融着性繊維が受ける熱量に応じて繊維処理剤の繊維内部への浸透の程度が相違し、該熱量が大きくなるほど、繊維処理剤の繊維内部への浸透の程度が大きくなる。そして、繊維処理剤の浸透の程度が大きくなるほど、繊維処理剤を付着させた初期状態に比べて繊維の親水度は低下する。本製造方法においては、この現象を利用して、目的とする積層不織布（第１繊維層に相当する第１不織布）に親水度の勾配を生じさせ、第２面側から第１面側に向けて親水度が高くなるように勾配を有する積層不織布を得られる。   As described above, in the heat-fusible fiber to which the fiber treatment agent containing the components (A) to (C) is attached, the fiber of the fiber treatment agent according to the amount of heat received by the heat-fusible fiber. The degree of penetration into the interior differs, and the greater the amount of heat, the greater the extent of penetration of the fiber treatment agent into the fiber. And as the degree of penetration of the fiber treatment agent increases, the hydrophilicity of the fiber decreases compared to the initial state where the fiber treatment agent is adhered. In this production method, utilizing this phenomenon, a hydrophilicity gradient is generated in the target laminated nonwoven fabric (first nonwoven fabric corresponding to the first fiber layer), and the second surface side is directed to the first surface side. Thus, a laminated nonwoven fabric having a gradient so as to increase the hydrophilicity can be obtained.

詳細には、エアスルー法によれば、第１ウエブ１１１の熱風吹き付け面である第２面２Ｓに存在する繊維が最も大きな熱量を受け、かつ熱風吹き付け面と反対側、すなわちチャンバ１３１内の前記無端ベルトとの対向面である第１面１Ｓに存在する繊維が最も小さな熱量を受けるようになる。したがって本製造方法の第１加熱部１３０においては、第１ウエブ１１１の第２面２Ｓの表面に存在する繊維が最も大きな熱量を受け、 第１面１Ｓの表面に存在する繊維が最も小さな熱量を受ける。その結果、第１ウエブ１１１に熱風吹き付け処理を施すことによって得られた第１不織布１１２においては、最も大きな熱量を受けた第２面２Ｓ側が繊維処理剤の浸透の程度が最も大きく、最も小さな熱量を受けた第１面１Ｓ側が繊維処理剤の浸透の程度が最も小さくなり、第１面１Ｓ側から第２面２Ｓ側に向けて、繊維処理剤の繊維内部への浸透の程度が大きくなる。したがって第１不織布１１２においては、第１面１Ｓ側は相対的に親水度の高い高親水性部ＨＰ、第２面２Ｓ側は相対的に親水度の低い低親水性部ＬＰとなる。   Specifically, according to the air-through method, the fiber present on the second surface 2S, which is the hot air blowing surface of the first web 111, receives the largest amount of heat and is opposite to the hot air blowing surface, that is, the endless in the chamber 131. The fibers present on the first surface 1S, which is the surface facing the belt, receive the smallest amount of heat. Therefore, in the 1st heating part 130 of this manufacturing method, the fiber which exists in the surface of the 2nd surface 2S of the 1st web 111 receives the largest calorie | heat amount, and the fiber which exists in the surface of the 1st surface 1S has the least calorie | heat amount. receive. As a result, in the first nonwoven fabric 112 obtained by performing the hot air blowing process on the first web 111, the second surface 2S side receiving the largest amount of heat has the largest degree of penetration of the fiber treatment agent, and the smallest amount of heat. The degree of penetration of the fiber treatment agent is the smallest on the first surface 1S side that has received the light, and the degree of penetration of the fiber treatment agent into the fibers increases from the first surface 1S side to the second surface 2S side. Accordingly, in the first nonwoven fabric 112, the first surface 1S side is a highly hydrophilic portion HP having a relatively high hydrophilicity, and the second surface 2S side is a low hydrophilic portion LP having a relatively low hydrophilicity.

第１不織布１１２はさらに、後述するように第２ウエブ１２１と積層され、エンボス部１４０にてエンボス工程を経た後、第２加熱部１５０にて熱収縮工程に供される。第２加熱部１５０においては、第２ウエブ１２１の第２面の表面に存在する繊維が最も大きな熱量を受けるが、第１不織布１１２においても第２面の表面（低親水性部ＬＰ）に存在する繊維の方が第１面の表面（高親水性部ＨＰ）に存在する繊維よりも大きな熱量を受ける。そのため、熱収縮工程を経たのちの第１不織布１１２は、親水度低下工程を経た直後の第１不織布１１２よりも大きな親水度勾配を有している。   The first nonwoven fabric 112 is further laminated with the second web 121 as will be described later, and after being subjected to an embossing process at the embossing part 140, it is subjected to a heat shrinking process at the second heating part 150. In the second heating unit 150, the fibers present on the second surface of the second web 121 receive the largest amount of heat, but the first nonwoven fabric 112 also exists on the second surface (low hydrophilic portion LP). The fiber to be subjected receives a larger amount of heat than the fiber present on the surface of the first surface (highly hydrophilic part HP). Therefore, the 1st nonwoven fabric 112 after passing through a heat shrink process has a larger hydrophilicity gradient than the 1st nonwoven fabric 112 immediately after passing through a hydrophilicity fall process.

親水度低下工程においては、熱処理の温度は、第１ウエブ１１１ないし第１不織布１１２内に親水度の勾配を生じさせる観点、及び、第１ウエブ１１１を構成する熱融着性繊維に融着を起こして第１不織布１１２の強度を担保する観点から、好ましくは１２７℃以上、より好ましくは１３３℃以上、更に好ましくは１３６℃以上、そして、第１不織布１１２の風合いの観点から、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３８℃以下である。
また、熱処理の時間は、前記の温度下において、同様の観点から、好ましくは３秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは７秒以上、そして、好ましくは１４秒以下、より好ましくは１２秒以下、更に好ましくは１０秒以下である。 In the hydrophilicity lowering step, the temperature of the heat treatment is such that the hydrophilicity gradient is generated in the first web 111 or the first nonwoven fabric 112, and the heat-fusible fibers constituting the first web 111 are fused. From the viewpoint of raising and securing the strength of the first nonwoven fabric 112, it is preferably 127 ° C or higher, more preferably 133 ° C or higher, still more preferably 136 ° C or higher, and from the viewpoint of the texture of the first nonwoven fabric 112, preferably 145 ° C. Below, it is 140 degrees C or less more preferably, More preferably, it is 138 degrees C or less.
In addition, the heat treatment time is preferably 3 seconds or more, more preferably 5 seconds or more, still more preferably 7 seconds or more, and preferably 14 seconds or less, more preferably 12 seconds from the same viewpoint at the above-mentioned temperature. Second or less, more preferably 10 seconds or less.

第２ウエブ製造部１２０から図中ＭＤで示す方向に繰り出された第２ウエブ１２１は、第１不織布１１２と重ね合わされて、エンボス部１４０においてエンボス工程に供される。エンボス工程では、第１不織布１１２と第２ウエブ１２１とを部分的に接合して積層体１０１Ａを形成する。第２ウエブ１２１も第１ウエブ１１１及び第１不織布１１２と同様に、これらを搬送するベルトに面する第１面１Ｓと、第１面１Ｓとは反対側に位置する第２面２Ｓとを有する。第１不織布１１２の第２面（低親水性部ＬＰ）上に第２ウエブ１２１が配されるように重ね合わされる。エンボス部１４０は、例えば凹凸ロール１４１とアンビルロール１４２とから構成することができる。エンボス部１４０におけるエンボス加工の条件は、第１不織布１１２と第２ウエブ１２１の構成繊維同士が加熱下に加圧されて、エンボス融着による接合部３０（図１参照）が形成される条件であればよい。尚、第２ウエブ１２１は、第１不織布１１２に重ねあわせる前に、不織布として形成することもできる。つまり、前述の第２ウエブ１２１に代えて、第１不織布１１２に第２不織布１２２を重ねあわせて、エンボス工程に供することができる。   The second web 121 drawn out from the second web manufacturing unit 120 in the direction indicated by MD in the drawing is overlapped with the first nonwoven fabric 112 and is subjected to an embossing process in the embossing unit 140. In the embossing process, the first nonwoven fabric 112 and the second web 121 are partially joined to form the laminated body 101A. Similarly to the first web 111 and the first nonwoven fabric 112, the second web 121 also has a first surface 1S facing the belt that conveys them, and a second surface 2S located on the opposite side of the first surface 1S. . It superimposes so that the 2nd web 121 may be distribute | arranged on the 2nd surface (low hydrophilic part LP) of the 1st nonwoven fabric 112. FIG. The embossed portion 140 can be constituted by, for example, an uneven roll 141 and an anvil roll 142. The embossing condition in the embossed part 140 is a condition in which the constituent fibers of the first nonwoven fabric 112 and the second web 121 are pressed together under heating to form the joint part 30 (see FIG. 1) by embossing fusion. I just need it. The second web 121 can also be formed as a non-woven fabric before being superimposed on the first non-woven fabric 112. That is, it can replace with the above-mentioned 2nd web 121, and can superpose | stack the 2nd nonwoven fabric 122 on the 1st nonwoven fabric 112, and can use for an embossing process.

エンボス部１４０において第１不織布１１２及び第２ウエブ１２１が部分的に接合され一体化されて形成された積層体１０１Ａは、第２加熱部１５０へ搬送され、熱収縮工程に供される。第２加熱部１５０は、第１加熱部１３０と同様に、密閉されたチャンバ１５１、無端ベルト１５２（図７参照）、積層体１０１Ａの第２面側に配された熱風ＨＷの吹き出し口（図示せず）と、第１面側に配された熱風ＨＷの吸引口（図示せず）を有している。熱収縮工程における熱風ＨＷは、第２ウエブ１２１を構成する潜在捲縮性繊維の収縮温度に加熱されている。   The laminated body 101A formed by partially joining and integrating the first nonwoven fabric 112 and the second web 121 in the embossed part 140 is conveyed to the second heating part 150 and subjected to a heat shrinking process. Similarly to the first heating unit 130, the second heating unit 150 includes a sealed chamber 151, an endless belt 152 (see FIG. 7), and a hot air HW outlet (see FIG. 7) disposed on the second surface side of the stacked body 101 </ b> A. And a suction port (not shown) for hot air HW arranged on the first surface side. The hot air HW in the heat shrinking process is heated to the shrinkage temperature of the latent crimpable fibers constituting the second web 121.

この第２加熱部１５０における熱処理によって、前述の通り、第２ウエブ層１２１を構成する潜在捲縮性繊維の螺旋状の捲縮が発現して収縮する。積層体１０１Ａは第１不織布１１２と第２ウエブ１２１とが部分的に接合されているため、第２ウエブ１２１中の潜在捲縮性繊維を熱収縮させ第２ウエブ１２１を熱収縮させることによって、第１不織布１１２における接合部３０以外の部分を凸状に***させる。これにより、第１不織布１１２は第１面側に複数の凸部４０を有するようになる。図１に示すように、凸部４０は、接合部３０によって囲まれた領域に形成される。ここで、潜在捲縮性繊維が製造装置の流れ方向、即ちＭＤ（Machine Direction）方向に収縮できるようにするために、積層体１０１Ａの搬送速度を変化させることが好ましい。具体的には、熱収縮工程よりも上流側、つまり、カード工程からエンボス工程までにおけるウエブや積層体等の搬送速度を、熱収縮工程における積層体１０１Ａの搬送速度よりも速くすることが好ましい。これらの搬送速度の差を適宜調節することにより、積層体１０１Ａが収縮する程度を制御することができる。また、これと同時に、第２ウエブ１２１を構成する熱融着性繊維の一部が互いに熱融着することにより、第２ウエブ１２１が第２不織布１２２となり、積層不織布１０２Ａが製造される。   As described above, the heat treatment in the second heating unit 150 causes the helical crimps of the latent crimpable fibers constituting the second web layer 121 to appear and shrink. In the laminated body 101A, the first nonwoven fabric 112 and the second web 121 are partially joined. Therefore, the latent crimpable fiber in the second web 121 is thermally contracted and the second web 121 is thermally contracted. A portion other than the joint portion 30 in the first nonwoven fabric 112 is raised in a convex shape. Thereby, the 1st nonwoven fabric 112 comes to have the some convex part 40 in the 1st surface side. As shown in FIG. 1, the convex portion 40 is formed in a region surrounded by the joint portion 30. Here, it is preferable to change the conveyance speed of the laminated body 101A so that the latent crimpable fibers can contract in the flow direction of the manufacturing apparatus, that is, in the MD (Machine Direction) direction. Specifically, it is preferable that the transport speed of the web, the laminated body, and the like in the upstream side of the heat shrinking process, that is, from the card process to the embossing process, is faster than the transport speed of the laminated body 101A in the heat shrinking process. By appropriately adjusting the difference between these conveyance speeds, the degree to which the stacked body 101A contracts can be controlled. At the same time, a part of the heat-fusible fibers constituting the second web 121 are heat-bonded to each other, whereby the second web 121 becomes the second nonwoven fabric 122 and the laminated nonwoven fabric 102A is manufactured.

また、第２ウエブ１２１は、第１ウエブ１１１ではなく、第１不織布１１２に積層された後、熱収縮工程に供される。これにより、積層体１０１Ａの全体がウエブで構成されている場合に比べ、第１不織布１１２の互いに融着された繊維が適度な抵抗となり、潜在捲縮性繊維が積層体内で均一に収縮できるようになる。   The second web 121 is laminated not on the first web 111 but on the first nonwoven fabric 112 and then subjected to a heat shrinking process. Thereby, compared with the case where the whole laminated body 101A is comprised with the web, the fiber mutually melt | fused of the 1st nonwoven fabric 112 becomes moderate resistance, and a latent crimpable fiber can shrink | contract uniformly within a laminated body. become.

熱収縮工程においては、熱処理の時間は、潜在捲縮性繊維の捲縮を十分に発現させて収縮させる観点から、好ましくは６秒以上、より好ましくは８秒以上、更に好ましくは１０秒以上、そして、第１不織布１１２及び第２不織布１２２の風合いの観点から、好ましくは２０秒以下、より好ましくは１７秒以下、更に好ましくは１５秒以下である。   In the heat shrinking step, the heat treatment time is preferably 6 seconds or more, more preferably 8 seconds or more, still more preferably 10 seconds or more, from the viewpoint of sufficiently expressing the crimps of the latent crimpable fibers to shrink. And from a viewpoint of the texture of the 1st nonwoven fabric 112 and the 2nd nonwoven fabric 122, Preferably it is 20 seconds or less, More preferably, it is 17 seconds or less, More preferably, it is 15 seconds or less.

また、熱収縮工程においては、潜在捲縮性繊維がポリエチレンとポリプロピレンから構成されている場合の熱処理の温度は、収縮開始温度の観点から、好ましくは９８℃以上、より好ましくは１０２℃以上、更に好ましくは１０５℃以上、そして、第１不織布１１２及び第２不織布１２２の風合いの観点から、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３８℃以下である。   In the heat shrinking step, the temperature of the heat treatment when the latent crimpable fiber is composed of polyethylene and polypropylene is preferably 98 ° C. or higher, more preferably 102 ° C. or higher, from the viewpoint of the shrinkage start temperature. The temperature is preferably 105 ° C. or higher, and preferably 145 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, and further preferably 138 ° C. or lower, from the viewpoint of the texture of the first nonwoven fabric 112 and the second nonwoven fabric 122.

第２加熱部１５０における無端ベルト１５２（積層体１０１Ａの搬送用ベルト）は、流れ方向（ＭＤ方向）に対する直交方向、即ちＣＤ（Cross Direction）方向における中央部に、メッシュなどの部材を有しておらず、無端ベルト１５２のＣＤ方向中央部は空間部であることが好ましい。具体的には、図７に示すように、積層体１０１ＡのＣＤ方向における両端部にのみ、ＭＤ方向に延びる支持部材としての一対の支持ベルト１５３が配され、各該支持ベルト１５３の内側縁（積層体１０１ＡをＣＤ方向に二分する仮想的な中心線に相対的に近い方の側縁）側に、積層体１０１Ａの該両端部を固定する固定部１５４が設けられていることが好ましい。これにより、積層体１０１ＡのＣＤ方向における両端部、つまり、ＭＤ方向に沿って延びる両端部のみが固定部１５４によって固定され、積層体１０１ＡのＣＤ方向中央部１０１ＡＭは非固定となる。そのため、積層体１０１Ａにおいて、第２ウエブ１２１を構成する潜在捲縮性繊維が熱風ＨＷによって収縮する際に、第１不織布１１２が第２ウエブ１２１側とは反対側に凸状に盛り上がることを無端ベルト１５２が阻害することが無い。本実施形態においては、固定部１５４は支持針である。ここで、潜在捲縮性繊維が製造装置の直交方向（ＣＤ方向）に収縮できるようにするために、熱収縮工程における上流側から下流側にかけて、ＣＤ方向の左右の固定部１５４，１５４間の距離を狭くすることが好ましい。ＣＤ方向の左右の固定部１５４，１５４間の距離は、ＭＤ方向の上流側から下流側に向かうに従って段階的に狭くしても良く、漸次狭くしても良い。固定部１５４，１５４間の距離を上流側から下流側にかけて狭める程度を調整することにより、積層体１０１ＡのＣＤ方向における収縮の程度を制御することができる。そして、前述のＭＤ方向における搬送速度の調整と合わせ、積層体１０１Ａ全体の収縮の程度を適宜制御することができる。   The endless belt 152 (conveying belt of the laminated body 101A) in the second heating unit 150 has a member such as a mesh in the center in the direction orthogonal to the flow direction (MD direction), that is, in the CD (Cross Direction) direction. In addition, it is preferable that the center portion in the CD direction of the endless belt 152 is a space portion. Specifically, as shown in FIG. 7, a pair of support belts 153 as support members extending in the MD direction are disposed only at both ends in the CD direction of the laminate 101A, and the inner edges ( It is preferable that a fixing portion 154 for fixing the both end portions of the laminated body 101A is provided on the side (side edge relatively closer to a virtual center line that bisects the laminated body 101A in the CD direction). Thereby, only the both ends in the CD direction of the stacked body 101A, that is, only the both ends extending in the MD direction are fixed by the fixing portion 154, and the CD-direction central portion 101AM of the stacked body 101A is not fixed. Therefore, in the laminated body 101A, when the latent crimpable fibers constituting the second web 121 are shrunk by the hot air HW, it is endless that the first nonwoven fabric 112 rises in a convex shape on the side opposite to the second web 121 side. The belt 152 is not obstructed. In the present embodiment, the fixing portion 154 is a support needle. Here, in order to allow the latent crimpable fibers to shrink in the orthogonal direction (CD direction) of the manufacturing apparatus, from the upstream side to the downstream side in the heat shrinking process, between the left and right fixing parts 154 and 154 in the CD direction. It is preferable to reduce the distance. The distance between the left and right fixing parts 154 and 154 in the CD direction may be reduced stepwise from the upstream side to the downstream side in the MD direction, or may be gradually reduced. By adjusting the degree of narrowing the distance between the fixing parts 154 and 154 from the upstream side to the downstream side, the degree of contraction in the CD direction of the stacked body 101A can be controlled. Then, in conjunction with the adjustment of the conveyance speed in the MD direction described above, the degree of shrinkage of the entire laminated body 101A can be appropriately controlled.

第２不織布１２２を構成する繊維は、第２加熱部１５０における熱風によっては、親水度は変化しない。第１ウエブ１１１を構成する繊維よりも、第２ウエブ１２１を構成する繊維の方が、親水度が高くなるように繊維処理剤を付着させているので、第２不織布１２２が最も親水度が高い状態を維持したまま、第１不織布１１２の親水度に勾配を持たせた積層不織布１０２Ａを得ることができる。   The degree of hydrophilicity of the fibers constituting the second nonwoven fabric 122 does not change depending on the hot air in the second heating unit 150. Since the fiber which comprises the 2nd web 121 has made the fiber treatment agent adhere so that the hydrophilicity may become higher than the fiber which comprises the 1st web 111, the 2nd nonwoven fabric 122 has the highest hydrophilicity. While maintaining the state, the laminated nonwoven fabric 102A in which the hydrophilicity of the first nonwoven fabric 112 has a gradient can be obtained.

このように、以上の方法は、熱の付与によって、繊維処理剤が付与された熱融着性繊維の親水度を、不織布の厚み方向で部分的に低下させることで、親水度の勾配を発現させている。したがって以上の方法によれば、複数枚の不織布を重ね合わせて親水度に勾配を設ける必要がなく、一枚の単一の不織布の厚み方向に沿って親水度に勾配を設けることがで きる。   Thus, the above method expresses a gradient of hydrophilicity by partially reducing the hydrophilicity of the heat-fusible fiber to which the fiber treatment agent has been applied by applying heat in the thickness direction of the nonwoven fabric. I am letting. Therefore, according to the above method, it is not necessary to provide a gradient in hydrophilicity by superimposing a plurality of nonwoven fabrics, and it is possible to provide a gradient in hydrophilicity along the thickness direction of a single nonwoven fabric.

また、積層不織布１０２Ａを得るまでに、親水度低下工程及び熱収縮工程の２回にわたり、第１ウエブ１１１（第１不織布１１２）を低温で長時間加熱している。これにより、高温で短時間の加熱をする場合よりも、積層不織布１０２Ａの風合いを維持しながら、該不織布内（第１繊維層内）に大きな親水度勾配をつくることができる。また、一般に過剰な加熱は不織布の風合いを損ねるが、熱収縮工程においては、第１不織布１１２の第２面（低親水性部ＬＰ）、即ち熱風が吹き付けられる面側に第２ウエブ１２１が配されている。これにより、第１不織布１１２に熱が届きにくいため、過剰に加熱されることがなく、風合いを維持することができる。   Further, until the laminated nonwoven fabric 102A is obtained, the first web 111 (first nonwoven fabric 112) is heated at a low temperature for a long time, twice in the hydrophilicity lowering step and the heat shrinking step. This makes it possible to create a greater hydrophilicity gradient in the nonwoven fabric (in the first fiber layer) while maintaining the texture of the laminated nonwoven fabric 102A than when heating at a high temperature for a short time. In general, excessive heating impairs the texture of the nonwoven fabric. However, in the heat shrinking process, the second web 121 is disposed on the second surface (low hydrophilic portion LP) of the first nonwoven fabric 112, that is, the surface to which hot air is blown. Has been. Thereby, since it is difficult for heat to reach the first nonwoven fabric 112, it is not excessively heated and the texture can be maintained.

以上のようにして製造された積層不織布１０２Ａは、前述の積層不織布１（図２及び図３参照）と基本的に同様に構成されており、第１不織布１１２（第１ウエブ１１１）が第１繊維層、第２不織布１２２（第２ウエブ１２１）が第２繊維層に相当する。また、第１不織布１１２は、第２不織布１２２との対向面である第２面側（第１繊維層第２部位）からその反対側の第１面側（第１繊維層第１部位）に向けて親水度が高くなっていて、前述の親水度の関係（１）を有しており、第１繊維層第１部位（第１面側）の親水度が第１繊維層第２部位（第２面側）の親水度よりも高い。   The laminated nonwoven fabric 102A manufactured as described above is configured basically in the same manner as the above-described laminated nonwoven fabric 1 (see FIGS. 2 and 3), and the first nonwoven fabric 112 (first web 111) is the first. The fiber layer and the second nonwoven fabric 122 (second web 121) correspond to the second fiber layer. Moreover, the 1st nonwoven fabric 112 is the 1st surface side (1st fiber layer 1st site | part) on the opposite side from the 2nd surface side (1st fiber layer 2nd site | part) which is a surface facing the 2nd nonwoven fabric 122. The hydrophilicity of the first fiber layer first part (first surface side) is higher than that of the first fiber layer second part (the first part of the first fiber layer). It is higher than the hydrophilicity of the second surface side).

図８には、本発明の積層不織布を製造するために好適に用いられる他の製造装置２００が示されている。この製造装置２００は、先に説明した製造装置１００（図６参照）と同様の構成を有しており、その点については特に説明しない。また図８において、図６に示す製造装置１００と同じ部材には同じ符号を付してある。   FIG. 8 shows another manufacturing apparatus 200 suitably used for manufacturing the laminated nonwoven fabric of the present invention. The manufacturing apparatus 200 has the same configuration as the manufacturing apparatus 100 (see FIG. 6) described above, and this point will not be described in particular. In FIG. 8, the same members as those in the manufacturing apparatus 100 shown in FIG.

製造装置２００においては、第２ウエブ１２１の第２面２Ｓ上に、第１不織布１１２の第１面（高親水性部ＨＰ）が接するように積層され、積層体１０１Ｂが形成される。第２ウエブ１２１と対向する第１不織布１１２の第１面１Ｓは、繊維処理剤の浸透の程度が反対側の第２面２Ｓよりも小さく親水度が相対的に高い面である。その後、第２加熱部１５０において、熱風が積層体１０１Ｂの第１不織布１１２の第２面側（低親水性部ＬＰ側）から吹き付けられ、積層不織布１０２Ｂが得られる。   In the manufacturing apparatus 200, the laminated body 101B is formed on the second surface 2S of the second web 121 so that the first surface (highly hydrophilic portion HP) of the first nonwoven fabric 112 is in contact therewith. The first surface 1S of the first nonwoven fabric 112 facing the second web 121 is a surface in which the degree of penetration of the fiber treatment agent is smaller than the second surface 2S on the opposite side and has a relatively high degree of hydrophilicity. Then, in the 2nd heating part 150, a hot air is sprayed from the 2nd surface side (low hydrophilic part LP side) of the 1st nonwoven fabric 112 of the laminated body 101B, and the laminated nonwoven fabric 102B is obtained.

そのため、積層不織布１０２Ｂの第１不織布１１２においては、第２面側から第１面側にかけて親水度が高くなる。そして、第１不織布１１２の第１面側には第２不織布１２２が配されているため、積層不織布１０２Ｂは全体として、第２面から第１面にかけて、親水度が高くなっている。即ち、積層不織布１０２Ｂにおける第１不織布１１２又は第１ウエブ１１１（第１繊維層）は、第２不織布１２２又は第２ウエブ１２１（第２繊維層）との対向面である第１面側（第１繊維層第２部位）とは反対側の第２面側（第１繊維層第１部位）から該第１面側に向けて親水度が高くなっていて、前述の親水度の関係（２）を有しており、第１繊維層第２部位（第１面側）の親水度が第１繊維層第１部位（第２面側）の親水度よりも高い。積層不織布１０２Ｂは、以上の点以外は、前述の積層不織布１０２Ａと同様に構成することができる。   Therefore, in the first nonwoven fabric 112 of the laminated nonwoven fabric 102B, the hydrophilicity increases from the second surface side to the first surface side. And since the 2nd nonwoven fabric 122 is distribute | arranged to the 1st surface side of the 1st nonwoven fabric 112, the laminated nonwoven fabric 102B as a whole has a high hydrophilicity from the 2nd surface to the 1st surface. That is, the first nonwoven fabric 112 or the first web 111 (first fiber layer) in the laminated nonwoven fabric 102B is the first surface side (first surface) that is the facing surface of the second nonwoven fabric 122 or the second web 121 (second fiber layer). The hydrophilicity increases from the second surface side (first fiber layer first portion) opposite to the first fiber layer second portion) toward the first surface side, and the hydrophilicity relationship (2 ), And the hydrophilicity of the second portion of the first fiber layer (first surface side) is higher than the hydrophilicity of the first portion of the first fiber layer (second surface side). The laminated nonwoven fabric 102B can be configured in the same manner as the laminated nonwoven fabric 102A described above, except for the above points.

身体から排出される液の吸収に用いられる吸収性物品は、典型的には図１に示す清涼ナプキン５０のように、表面シート、裏面シート及び両シート間に介在配置された液保持性の吸収体を具備している。本発明の積層不織布を表面シートとして用いた場合の吸収体及び裏面シートとしては、当該技術分野において通常用いられている材料を特に制限なく用いることができる。例えば吸収体としては、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体又はこれに吸収性ポリマーを保持させたものを、ティッシュペーパーや不織布等の被覆シートで被覆してなるものを用いることができる。裏面シートとしては、熱可塑性樹脂のフィルムや、該フィルムと不織布とのラミネート等の液不透過性ないし撥水性のシートを用いることができる。裏面シートは水蒸気透過性を有していてもよい。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。   The absorbent article used for absorbing the liquid discharged from the body is typically a liquid-retaining absorbent interposed between the top sheet, the back sheet, and both sheets, such as the refreshing napkin 50 shown in FIG. Has a body. As the absorbent body and the back sheet when the laminated nonwoven fabric of the present invention is used as a top sheet, materials usually used in the technical field can be used without particular limitation. For example, as the absorbent body, a fiber assembly made of a fiber material such as pulp fiber or a fiber assembly in which an absorbent polymer is held can be coated with a covering sheet such as tissue paper or nonwoven fabric. As the back sheet, a liquid-impermeable or water-repellent sheet such as a thermoplastic resin film or a laminate of the film and a nonwoven fabric can be used. The back sheet may have water vapor permeability. The absorbent article may further include various members according to specific uses of the absorbent article. Such members are known to those skilled in the art. For example, when applying an absorbent article to a disposable diaper or a sanitary napkin, a pair or two or more pairs of three-dimensional guards can be disposed on the left and right sides of the topsheet.

前述した実施形態に関し、本発明は更に以下の積層不織布及び積層不織布の製造方法を開示する。尚、下記のカッコ＜ ＞に関し、＜○―△＞、＜○−×＞のように、カッコ内にハイフン（−）を挟んで２つの数字が記載され且つハイフンの前の数字が共通している複数の項をまとめて引用する場合、＜○＞のようにその共通する数字のみを記載する。例えば、＜１−１＞及び＜１−２＞という２つの項がある場合において、他の項でこれらを引用する場合には＜１＞とする。逆に言えば、斯かる場合の＜１＞には、＜１−１＞及び＜１−２＞が含まれる。 In relation to the above-described embodiment, the present invention further discloses the following laminated nonwoven fabric and a method for producing the laminated nonwoven fabric. In addition, regarding the following parentheses <>, two numbers are entered with a hyphen (-) in parentheses, such as <○-△>, <○-×>, and the number before the hyphen is common. When quoting multiple items together, only the common numbers such as <○> are listed. For example, in the case where there are two terms <1-1> and <1-2>, <1> is used when quoting these in other terms. In other words, <1> in such a case includes <1-1> and <1-2>.

＜１−１＞ 第１繊維層とこれに積層された第２繊維層とを有し、
前記第１繊維層は、前記第２繊維層側から該第１繊維層側に向けて突出した複数の凸部を有し、該凸部は該第１繊維層を構成する繊維で満たされており、
前記第１繊維層をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、前記第２繊維層から遠い側の部位を第１繊維層第１部位とし、前記第２繊維層に近い側の部位を第１繊維層第２部位としたとき、
前記第１繊維層第１部位と前記第１繊維層第２部位との親水度が異なり、
前記第２繊維層の親水度が前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位の親水度よりも高い積層不織布。 <1-1> It has a 1st fiber layer and the 2nd fiber layer laminated on this,
The first fiber layer has a plurality of protrusions protruding from the second fiber layer side toward the first fiber layer side, and the protrusions are filled with fibers constituting the first fiber layer. And
The first fiber layer is virtually divided into two in the thickness direction. Of the two parts divided into two equal parts, the part far from the second fiber layer is the first fiber layer first part, When the portion closer to the two fiber layers is the first fiber layer second portion,
The first fiber layer first part and the first fiber layer second part have different hydrophilicity,
A laminated nonwoven fabric in which the hydrophilicity of the second fiber layer is higher than the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer and the second part of the first fiber layer.

＜１−２＞ 前記第２繊維層は螺旋状の捲縮繊維を含んでいる前記＜１−１＞記載の積層不織布。
＜２＞ 前記第１繊維層第１部位から前記第１繊維層第２部位に向けて親水度が漸次変化している前記＜１−１＞又は＜１−２＞記載の積層不織布。
＜３＞ 前記第１繊維層を厚み方向に３等分した場合における２つの境界点と、最上点及び最下点の接触角とを比較したときに、最上点から最下点にかけて、順に親水度が低くなっている前記＜１＞〜＜２＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜４＞ 前記第１繊維層第１部位の親水度が前記第１繊維層第２部位の親水度よりも高い前記＜１＞〜＜３＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜５＞ 前記第１繊維層を厚み方向に３等分した場合における２つの境界点と、最上点及び最下点の接触角とを比較したときに、最上点から最下点にかけて、順に親水度が高くなっている前記＜１＞〜＜４＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜６＞ 前記第１繊維層第１部位の親水度が前記第１繊維層第２部位の親水度よりも低い前記＜１＞〜＜２＞及び＜５＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜７＞ 前記捲縮繊維は、潜在捲縮性繊維が収縮温度での加熱によって螺旋状の捲縮を発現したものである前記＜１＞〜＜６＞の何れか１に記載の積層不織布。 <1-2> The laminated nonwoven fabric according to <1-1>, wherein the second fiber layer includes helical crimped fibers.
<2> The laminated nonwoven fabric according to <1-1> or <1-2>, in which the hydrophilicity gradually changes from the first part of the first fiber layer toward the second part of the first fiber layer.
<3> When the two boundary points when the first fiber layer is divided into three equal parts in the thickness direction and the contact angles of the uppermost point and the lowermost point are compared, the hydrophilicity is sequentially increased from the uppermost point to the lowermost point. The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <2>, wherein the degree is low.
<4> The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <3>, wherein the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer is higher than the hydrophilicity of the second part of the first fiber layer.
<5> When the two boundary points when the first fiber layer is divided into three equal parts in the thickness direction and the contact angles of the uppermost point and the lowermost point are compared, hydrophilicity is sequentially applied from the uppermost point to the lowermost point. The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <4>, wherein the degree is high.
<6> The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <2> and <5>, wherein the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer is lower than the hydrophilicity of the second part of the first fiber layer. .
<7> The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <6>, wherein the crimped fiber is a fiber in which the latent crimped fiber expresses a spiral crimp by heating at a shrinkage temperature.

＜８−１＞ 前記第２繊維層の接触角は、好ましくは５０°以上であり、より好ましくは５５°以上、更に好ましくは５７°以上であり、そして、好ましくは７０°以下、より好ましくは６５°以下、更に好ましくは６０°以下である前記＜１＞〜＜７＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜８−２＞ 前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位のうち接触角が小さい方の部位における接触角と前記第２繊維層における接触角との比は、該第２繊維層における接触角の値を分子としたときに、好ましくは６５％以上であり、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは７５％以上であり、そして、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８５％以下である前記＜１＞〜＜８−１＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜８−３＞ 前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位のうち接触角が大きい方の部位における接触角と前記第２繊維層における接触角との比は、該第２繊維層における接触角の値を分子としたときに、好ましくは５５％以上であり、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは６５％以上であり、そして、好ましくは８５°以下、より好ましくは８０°以下、更に好ましくは７５°以下である前記＜１＞〜＜８−２＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜９−１＞ 前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位のうち親水度が高い方の部位における接触角は、好ましくは６５°以上であり、より好ましくは７０以上、更に好ましくは７３°以上であり、そして、好ましくは９０°以下、より好ましくは８５°以下、更に好ましくは７５°以下である前記＜１＞〜＜８−３＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜９−２＞ 前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位のうち親水度が低い方の部位における接触角は、好ましくは７５°以上であり、より好ましくは８０°以上、更に好ましくは８５°以上であり、そして、好ましくは９０°以下、より好ましくは８８°以下、更に好ましくは８６°以下である前記＜１＞〜＜９−１＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜１０−１＞ 前記第１繊維層第１部位における接触角と前記第１繊維層第２部位における接触角との差は、好ましくは１°以上であり、より好ましくは５°以上、更に好ましくは７°以上であり、そして、好ましくは２０°以下、より好ましくは１８°以下、更に好ましくは１５°以下である前記＜１＞〜＜９−２＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜１０−２＞ 前記第１繊維層第１部位における接触角と前記第１繊維層第２部位における接触角との比は、接触角が大きい部位の値を分母とし、接触角が小さい部位の値を分子としたときに、好ましくは７０％以上であり、より好ましくは７５％以上、更に好ましくは８０％以上であり、そして、好ましくは９５％以下、より好ましくは９０％以下、更に好ましくは８５％以下である前記＜１＞〜＜１０−１＞の何れか１に記載の積層不織布。 <8-1> The contact angle of the second fiber layer is preferably 50 ° or more, more preferably 55 ° or more, still more preferably 57 ° or more, and preferably 70 ° or less, more preferably. The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <7>, which is 65 ° or less, more preferably 60 ° or less.
<8-2> The ratio of the contact angle at the smaller contact angle of the first fiber layer first part and the first fiber layer second part to the contact angle at the second fiber layer is When the value of the contact angle in the two fiber layers is defined as a molecule, it is preferably 65% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 75% or more, and preferably 95% or less, more preferably The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <8-1>, which is 90% or less, more preferably 85% or less.
<8-3> The ratio of the contact angle at the portion with the larger contact angle between the first portion of the first fiber layer and the second portion of the first fiber layer and the contact angle at the second fiber layer is When the value of the contact angle in the two fiber layers is defined as a molecule, it is preferably 55% or more, more preferably 60% or more, still more preferably 65% or more, and preferably 85 ° or less, more preferably The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <8-2>, which is 80 ° or less, more preferably 75 ° or less.
<9-1> The contact angle at the higher hydrophilic portion of the first fiber layer first portion and the first fiber layer second portion is preferably 65 ° or more, more preferably 70 or more. More preferably, it is 73 ° or more, and is preferably 90 ° or less, more preferably 85 ° or less, and still more preferably 75 ° or less, in any one of the above <1> to <8-3>. Non-woven fabric.
<9-2> The contact angle at the lower hydrophilic portion of the first fiber layer first portion and the first fiber layer second portion is preferably 75 ° or more, more preferably 80 ° or more. More preferably, it is 85 ° or more, and preferably 90 ° or less, more preferably 88 ° or less, and still more preferably 86 ° or less, according to any one of the above <1> to <9-1>. Laminated nonwoven fabric.
<10-1> The difference between the contact angle at the first portion of the first fiber layer and the contact angle at the second portion of the first fiber layer is preferably 1 ° or more, more preferably 5 ° or more, and still more preferably. Is 7 ° or more, and preferably 20 ° or less, more preferably 18 ° or less, and still more preferably 15 ° or less, according to any one of <1> to <9-2>.
<10-2> The ratio of the contact angle in the first part of the first fiber layer and the contact angle in the second part of the first fiber layer is a value of a part having a large contact angle, and the ratio of the part having a small contact angle. When the value is a numerator, it is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, still more preferably 80% or more, and preferably 95% or less, more preferably 90% or less, still more preferably The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <10-1>, which is 85% or less.

＜１１＞ 前記第１繊維層は、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有しており、前記繊維処理剤が、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する前記＜１＞〜＜１０＞の何れか１に記載の積層不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン
（Ｂ）アルキルリン酸エステル
（Ｃ）下記の一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤、又は、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル

Figure 0005809341
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。） <11> The first fiber layer has heat-fusible fibers to which a fiber treatment agent is attached, and the fiber treatment agent comprises the following components (A), (B), and (C). The laminated nonwoven fabric according to any one of <1> to <10>, which is contained.
(A) polyorganosiloxane (B) alkyl phosphate ester (C) anionic surfactant represented by the following general formula (1) or polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
Figure 0005809341
 (In the formula, Z represents an ester group, an amide group, an amine group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond; R 1 and R 2 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, which may contain a double bond. , X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

＜１２＞ 前記（Ａ）成分が前記繊維処理剤の全質量に対して、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である前記＜１１＞記載の積層不織布。
＜１３＞ 前記（Ａ）成分がポリジメチルシロキサンである前記＜１１＞又は＜１２＞記載の積層不織布。
＜１４＞ 前記（Ｂ）成分がアルキルリン酸エステルカリウム塩である前記＜１１＞〜＜１３＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜１５＞ 前記（Ｃ）成分がジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩又はポリオキシエチレン変性硬化ヒマシ油である前記＜１１＞〜＜１４＞の何れか１に記載の積層不織布。 <12> The component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 20% with respect to the total mass of the fiber treatment agent. The laminated nonwoven fabric according to the above <11>, which is not more than mass%.
<13> The laminated nonwoven fabric according to <11> or <12>, wherein the component (A) is polydimethylsiloxane.
<14> The laminated nonwoven fabric according to any one of <11> to <13>, wherein the component (B) is an alkyl phosphate potassium salt.
<15> The laminated nonwoven fabric according to any one of <11> to <14>, wherein the component (C) is a dialkylsulfosuccinate sodium salt or a polyoxyethylene-modified hydrogenated castor oil.

＜１６＞ 前記積層不織布の坪量は、好ましくは２０ｇ／ｍ２以上、より好ましくは５０ｇ／ｍ２以上、そして、好ましくは２００ｇ／ｍ２以下、より好ましくは１００ｇ／ｍ２以下である前記＜１＞〜＜１５＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜１７−１＞ 前記第１繊維層は熱融着性繊維を有しており、前記熱融着性繊維が非複合繊維（単繊維）であり、前記熱融着性繊維の結晶化度は、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４５以下である前記＜１＞〜＜１６＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜１７−２＞ 前記第１繊維層は熱融着性繊維を有しており、前記熱融着性繊維がポリプロピレン樹脂とポリエチレンテレフタレート樹脂を有する複合繊維であり、前記ポリプロピレン樹脂の結晶化度は、好ましくは３０以上、より好ましくは３５以上、更に好ましくは４０以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４５以下であり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の結晶化度は、好ましくは１５以上、より好ましくは２０以上、更に好ましくは２５以上、そして、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下である前記＜１＞〜＜１６＞の何れか１に記載の積層不織布。 <16> The basis weight of the laminated nonwoven fabric is preferably 20 g / m 2 or more, more preferably 50 g / m 2 or more, and preferably 200 g / m 2 or less, more preferably 100 g / m 2 or less. The laminated nonwoven fabric according to any one of 1> to <15>.
<17-1> The first fiber layer has a heat-fusible fiber, the heat-fusible fiber is a non-complex fiber (single fiber), and the crystallinity of the heat-fusible fiber is Any one of <1> to <16>, preferably 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, and preferably 60 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 45 or less. The laminated nonwoven fabric described in 1.
<17-2> The first fiber layer has a heat-fusible fiber, the heat-fusible fiber is a composite fiber having a polypropylene resin and a polyethylene terephthalate resin, and the crystallinity of the polypropylene resin is 30 or more, more preferably 35 or more, still more preferably 40 or more, and preferably 60 or less, more preferably 50 or less, still more preferably 45 or less, and the crystallinity of the polyethylene terephthalate resin is preferably Is 15 or more, more preferably 20 or more, still more preferably 25 or more, and preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 30 or less, according to any one of the above items <1> to <16> Laminated nonwoven fabric.

＜１８−１＞ 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有する第１繊維層と、前記第１繊維層の片面に積層された第２繊維層とを部分的に接合して積層体を形成する工程と、
前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理によって前記第１繊維層の親水度を低下させる親水度低下工程を有する積層不織布の製造方法。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン
（Ｂ）アルキルリン酸エステル
（Ｃ）上記の一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤、又は、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル

Figure 0005809341
（式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わし、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｘは―ＳＯ３Ｍ、―ＯＳＯ３Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。） <18-1> The 1st fiber layer which has the heat-fusible fiber to which the fiber processing agent containing the following (A) component, (B) component, and (C) component adhered, and the single side | surface of the said 1st fiber layer A step of partially joining the second fiber layer laminated to form a laminate;
The manufacturing method of the laminated nonwoven fabric which has a hydrophilicity fall process which reduces the hydrophilicity of a said 1st fiber layer by the heat processing at the temperature more than melting | fusing point of the said heat-fusible fiber.
(A) polyorganosiloxane (B) alkyl phosphate ester (C) anionic surfactant represented by the above general formula (1) or polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
Figure 0005809341
 (In the formula, Z represents an ester group, an amide group, an amine group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond; R 1 and R 2 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, which may contain a double bond. , X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.)

＜１８−２＞ 前記第２繊維層は潜在捲縮性繊維を有する熱収縮性ウエブであり、
前記第１繊維層は前記潜在捲縮性繊維の収縮開始温度以下では実質的に熱収縮しないウエブ若しくは不織布である前記＜１８−１＞記載の積層不織布の製造方法。
＜１９＞ 前記潜在捲縮性繊維は該繊維の収縮温度での熱処理によって螺旋状の捲縮が発現して収縮する熱収縮性を有する前記＜１８−１＞又は＜１８−２＞記載の積層不織布の製造方法。
＜２０＞ 前記積層体における前記第１繊維層と前記第２繊維層とを部分的に熱融着により接合した後、
前記積層体に前記潜在捲縮性繊維の収縮温度での熱処理を施して前記第２繊維層を熱収縮させる熱収縮工程を有する前記＜１８＞〜＜１９＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜２１＞ 前記第１繊維層が第１面及び第２面を有するウエブであり、
前記親水度低下工程において、前記ウエブの第２面側から熱風を吹きかけることにより前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理を施し、第１繊維層を不織布とした後、
前記第１繊維層の前記第２面上に前記第２繊維層を積層して前記積層体を得る前記＜２０＞記載の積層不織布の製造方法。
＜２２＞ 前記第１繊維層が第１面及び第２面を有するウエブであり、
前記親水度低下工程において、前記ウエブの第２面側から熱風を吹きかけることにより前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理を施し、第１繊維層を不織布とした後、
前記第１繊維層の前記第１面上に前記第２繊維層を積層して前記積層体を得る前記＜２０＞記載の積層不織布の製造方法。
＜２３＞ 前記熱収縮工程において、前記積層体に前記第２繊維層側から熱風を吹きかけることにより前記潜在捲縮性繊維の収縮温度での熱処理を施す前記＜２１＞又は＜２２＞記載の積層不織布の製造方法。 <18-2> The second fiber layer is a heat-shrinkable web having latent crimpable fibers,
Said 1st fiber layer is a manufacturing method of the laminated nonwoven fabric as described in said <18-1> which is a web or nonwoven fabric which does not heat-shrink substantially below the shrinkage start temperature of the said latent crimpable fiber.
<19> The laminate according to the above <18-1> or <18-2>, wherein the latent crimpable fiber has a heat shrinkability in which a helical crimp is expressed and contracts by heat treatment at a shrinkage temperature of the fiber. Nonwoven fabric manufacturing method.
<20> After the first fiber layer and the second fiber layer in the laminate are partially bonded by thermal fusion,
The laminated nonwoven fabric according to any one of <18> to <19>, further comprising a heat shrinking step in which the laminated body is subjected to heat treatment at a shrinkage temperature of the latent crimpable fiber to thermally shrink the second fiber layer. Manufacturing method.
<21> The first fiber layer is a web having a first surface and a second surface,
In the hydrophilicity lowering step, heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-fusible fiber by blowing hot air from the second surface side of the web, and the first fiber layer is made into a nonwoven fabric.
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to <20>, wherein the laminate is obtained by laminating the second fiber layer on the second surface of the first fiber layer.
<22> The web in which the first fiber layer has a first surface and a second surface,
In the hydrophilicity lowering step, heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-fusible fiber by blowing hot air from the second surface side of the web, and the first fiber layer is made into a nonwoven fabric.
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to <20>, wherein the second fiber layer is laminated on the first surface of the first fiber layer to obtain the laminate.
<23> The laminate according to <21> or <22>, wherein in the heat shrinking step, heat treatment is performed at the shrinkage temperature of the latent crimpable fiber by blowing hot air from the second fiber layer side to the laminate. Nonwoven fabric manufacturing method.

＜２４＞ 前記熱収縮工程より上流における前記積層体の搬送速度が、前記熱収縮工程以降の前記積層体の搬送速度よりも速い前記＜２０＞〜＜２３＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜２５＞ 前記熱収縮工程において、前記積層体は搬送方向に沿って延びる両端が固定部によって固定されて搬送され、
前記積層体における前記搬送方向に直交する直交方向の中央部は非固定になっている前記＜２０＞〜＜２４＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜２６＞ 前記積層体の搬送方向に沿って延びる両端を固定する前記固定部同士の間隔が、前記熱収縮工程における上流側から下流側にかけて、狭くなっている前記＜２５＞記載の積層不織布の製造方法。 <24> The laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <23>, wherein a conveyance speed of the laminated body upstream from the heat shrinking process is faster than a conveyance speed of the laminated body after the heat shrinking process. Manufacturing method.
<25> In the thermal contraction step, the laminate is transported with both ends extending along the transport direction fixed by a fixing portion,
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <24>, wherein a central portion in an orthogonal direction orthogonal to the transport direction in the laminate is not fixed.
<26> The laminated nonwoven fabric according to <25>, wherein an interval between the fixing portions that fixes both ends extending in the conveyance direction of the laminate is narrowed from the upstream side to the downstream side in the heat shrinking step. Production method.

＜２７＞ 前記親水度低下工程において、熱処理の時間は、好ましくは３秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは７秒以上、そして、好ましくは１４秒以下、より好ましくは１２秒以下、更に好ましくは１０秒以下である前記＜１８＞〜＜２６＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜２８＞ 前記親水度低下工程において、熱処理の温度は、好ましくは１２７℃以上、より好ましくは１３３℃以上、更に好ましくは１３６℃以上、そして、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３８℃以下である前記＜１８＞〜＜２７＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。 <27> In the hydrophilicity reduction step, the heat treatment time is preferably 3 seconds or more, more preferably 5 seconds or more, still more preferably 7 seconds or more, and preferably 14 seconds or less, more preferably 12 seconds or less, More preferably, the method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <18> to <26>, which is 10 seconds or less.
<28> In the hydrophilicity reduction step, the temperature of the heat treatment is preferably 127 ° C. or higher, more preferably 133 ° C. or higher, still more preferably 136 ° C. or higher, and preferably 145 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower, More preferably, the method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of the above items <18> to <27>, which is 138 ° C. or lower.

＜２９＞ 前記潜在捲縮性繊維は、ポリプロピレン及びポリエチレンを含む前記＜２０＞〜＜２８＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜３０＞ 前記潜在捲縮性繊維は、サイド・バイ・サイド型複合繊維である前記＜２０＞〜＜２９＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜３１＞ 前記熱収縮工程において、熱処理の時間は、好ましくは６秒以上、より好ましくは８秒以上、更に好ましくは１０秒以上、そして、好ましくは２０秒以下、より好ましくは１７秒以下、更に好ましくは１５秒以下である前記＜２０＞〜＜３０＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。
＜３２＞ 前記熱収縮工程において、熱処理の温度は、好ましくは９８℃以上、より好ましくは１０２℃以上、更に好ましくは１０５℃以上、そして、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３８℃以下である前記＜２０＞〜＜３１＞の何れか１に記載の積層不織布の製造方法。 <29> The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <28>, wherein the latent crimpable fiber includes polypropylene and polyethylene.
<30> The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <29>, wherein the latent crimpable fiber is a side-by-side type composite fiber.
<31> In the heat shrinking step, the heat treatment time is preferably 6 seconds or more, more preferably 8 seconds or more, still more preferably 10 seconds or more, and preferably 20 seconds or less, more preferably 17 seconds or less, The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <30>, preferably 15 seconds or less.
<32> In the heat shrinking step, the temperature of the heat treatment is preferably 98 ° C. or higher, more preferably 102 ° C. or higher, further preferably 105 ° C. or higher, and preferably 145 ° C. or lower, more preferably 140 ° C. or lower. The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of <20> to <31>, which is preferably 138 ° C. or lower.

＜３３＞ 前記＜１８−１＞〜＜３２＞の何れか１に記載の製造方法により製造された積層不織布。
＜３４＞ 前記第１繊維層と前記第２繊維層とは全域に亘って密着している前記＜１−１＞〜＜１７＞及び＜３１＞〜＜３３＞の何れか１に記載の積層不織布。
＜３５＞ 前記＜１−１＞〜＜１７＞及び＜３３＞〜＜３４＞の何れか１に記載の積層不織布を用いた吸収性物品。
＜３６＞ 前記＜１−１＞〜＜１７＞及び＜３３＞〜＜３５＞の何れか１に記載の積層不織布を表面シートとして用い、前記積層不織布の第１繊維層側を肌対向面として配した吸収性物品。
＜３７＞ 前記吸収性物品が生理用ナプキンである前記＜３５＞又は＜３６＞記載の吸収性物品。 <33> A laminated nonwoven fabric produced by the production method according to any one of <18-1> to <32>.
<34> The laminate according to any one of <1-1> to <17> and <31> to <33>, wherein the first fiber layer and the second fiber layer are in close contact with each other. Non-woven fabric.
<35> An absorbent article using the laminated nonwoven fabric according to any one of <1-1> to <17> and <33> to <34>.
<36> The laminated nonwoven fabric according to any one of <1-1> to <17> and <33> to <35> is used as a surface sheet, and the first fiber layer side of the laminated nonwoven fabric is used as a skin facing surface. Absorbent article arranged.
<37> The absorbent article according to <35> or <36>, wherein the absorbent article is a sanitary napkin.

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to such examples. Unless otherwise specified, “%” means “mass%”.

〔実施例１ないし３〕
（１）熱で親水性が低下する繊維の製造
下記表１に示す第１ウエブの熱融着性繊維は、芯がポリエチレンテレフタレート、鞘がポリエチレンである同心タイプの芯鞘型複合繊維であり、芯と鞘との質量比は芯：鞘＝５０：５０であり、繊度は２．４ｄｔｅｘで、繊維長は５１ｍｍであった。また、同表に示す第２ウエブの潜在捲縮性繊維は、片側がポリプロピレン、もう片側がポリエチレンであるサイド・バイ・サイド型複合繊維であり、各樹脂の体積比は５０：５０であり、繊度は２．３ｄｔｅｘで、繊維長は５１ｍｍであった。芯の樹脂の融点＋１０℃における熱収縮率は９．５％であった。 [Examples 1 to 3]
(1) Production of fiber whose hydrophilicity is lowered by heat The heat-fusible fiber of the first web shown in Table 1 below is a concentric core-sheath composite fiber whose core is polyethylene terephthalate and whose sheath is polyethylene, The mass ratio of the core to the sheath was core: sheath = 50: 50, the fineness was 2.4 dtex, and the fiber length was 51 mm. The latent crimpable fiber of the second web shown in the table is a side-by-side type composite fiber in which one side is polypropylene and the other side is polyethylene, and the volume ratio of each resin is 50:50, The fineness was 2.3 dtex, and the fiber length was 51 mm. The thermal contraction rate of the core resin at the melting point + 10 ° C. was 9.5%.

第１繊維層の熱融着性繊維を、下記組成の繊維処理剤（油剤）Iに浸漬した。浸漬後に、乾燥させて、繊維処理剤が付着した熱融着性芯鞘型複合繊維を得た。繊維に対する油剤付着量は０．３９質量％であった。   The heat-fusible fiber of the first fiber layer was immersed in a fiber treatment agent (oil agent) I having the following composition. After the immersion, drying was performed to obtain a heat-fusible core-sheath composite fiber to which a fiber treatment agent was adhered. The amount of the oil agent attached to the fiber was 0.39% by mass.

（繊維処理剤Iの組成）
・ポリオルガノシロキサン（前記（Ａ）成分、信越シリコーン製のシリコーン「ＫＭ−９０３」）：８．３質量％
尚、シリコーン「ＫＭ−９０３」の組成は次の通り。重量平均分子量が約５０万のポリジメチルシロキサン１８質量％、重量平均分子量が約２万のポリジメチルシロキサン４２質量％、分散剤５質量％、水３５質量％
・アルキルリン酸エステルカリウム塩〔前記（Ｂ）成分、花王株式会社製、グリッパー４１３１の水酸化カリウム中和物〕：２２．９質量％
・ジアルキルスルホサクシネートナトリウム塩〔前記（Ｃ）成分、花王株式会社製、ペレックスＯＴ-Ｐ〕：９．２質量％
・アルキル（ステアリル）ベタイン〔前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分、花王株式会社製、アンヒトール８６Ｂ〕：１３．８質量％
・ポリオキシエチレン（付加モル数：２）ステアリルアミド〔前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分、川研ファインケミカルズ製、アミゾールＳＤＥ〕：２７．５質量％
・ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）、ポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）変性シリコーン〔前記（Ａ）〜（Ｃ）以外の成分、信越化学工業株式会社製、Ｘ−２２−４５１５〕：１８．３質量％ (Composition of fiber treatment agent I)
Polyorganosiloxane (component (A), silicone “KM-903” manufactured by Shin-Etsu Silicone): 8.3% by mass
The composition of silicone “KM-903” is as follows. 18% by weight of polydimethylsiloxane having a weight average molecular weight of about 500,000, 42% by weight of polydimethylsiloxane having a weight average molecular weight of about 20,000, 5% by weight of a dispersant, 35% by weight of water
Alkyl phosphate potassium salt [the component (B), manufactured by Kao Corporation, neutralized potassium hydroxide of gripper 4131]: 22.9% by mass
Dialkylsulfosuccinate sodium salt [component (C), manufactured by Kao Corporation, Perex OT-P]: 9.2% by mass
Alkyl (stearyl) betaine [components other than the above (A) to (C), manufactured by Kao Corporation, Amphitol 86B]: 13.8% by mass
Polyoxyethylene (number of moles added: 2) stearylamide [components other than the above (A) to (C), manufactured by Kawaken Fine Chemicals, Amizole SDE]: 27.5% by mass
Polyoxyethylene (POE), polyoxypropylene (POP) modified silicone [components other than the above (A) to (C), manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-22-4515]: 18.3 mass%

繊維に付着した（Ａ）成分の配合量は、前記の「ＫＭ−９０３」の組成のうちシリコーンのみの配合量であり、「ＫＭ−９０３」全体の配合量ではない。実施例１において、第１繊維層の熱融着性繊維に付着した（Ａ）成分の配合量は５．０％であった。   The blending amount of the component (A) adhering to the fiber is a blending amount of silicone alone in the composition of “KM-903”, and is not a blending amount of “KM-903” as a whole. In Example 1, the blending amount of the component (A) attached to the heat-fusible fiber of the first fiber layer was 5.0%.

同様に、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分についても、前記の繊維処理剤に含まれる水等を除した各成分のみの配合量は、（Ｂ）成分が２３．８％、（Ｃ）成分が９．５％であった。 Similarly, regarding the component (B) and the component (C), the blending amount of only the component excluding water contained in the fiber treatment agent is 23.8% for the component (B) and the component (C). Was 9.5%.

（２−１）不織布の製造
得られた繊維を用い、図６に示す製造装置１００及び図７に示す装置を用いて、図２及び図３に示す如き凹凸形状を有し、且つ前述の親水度の関係（１）を有し、第１繊維層第１部位の親水度が第１繊維層第２部位の親水度よりも高い（第１繊維層第１部位の接触角が第１繊維層第２部位の接触角よりも小さい）積層不織布を製造した。具体的な製造方法は次のとおりである。先ず、第１ウエブ製造部を用いて形成した第１ウエブに、親水度低下工程において第２面側から熱風を吹き付け、第１不織布（第１繊維層）を得た。次いで、第２ウエブ製造部を用いて形成した第２ウエブを、第１不織布の第２面側に積層して積層体を得、該積層体にエンボス加工を施して該第１不織布と該第２ウエブとを部分的に接合した。次に熱収縮工程において該積層体の第２面側（第２ウエブ側）から熱風を吹き付けて第２ウエブを第２不織布（第２繊維層）とし、凹凸形状の積層不織布を得た。 (2-1) Manufacture of nonwoven fabric Using the obtained fiber, the manufacturing apparatus 100 shown in FIG. 6 and the apparatus shown in FIG. 7 were used to have the irregular shape as shown in FIG. 2 and FIG. The degree of hydrophilicity of the first part of the first fiber layer is higher than the degree of hydrophilicity of the first part of the first fiber layer (the contact angle of the first part of the first fiber layer is the first fiber layer). A laminated nonwoven fabric (smaller than the contact angle of the second part) was produced. A specific manufacturing method is as follows. First, hot air was blown from the second surface side to the first web formed using the first web manufacturing unit in the hydrophilicity reduction step to obtain a first nonwoven fabric (first fiber layer). Next, the second web formed using the second web production unit is laminated on the second surface side of the first nonwoven fabric to obtain a laminate, and the laminate is embossed to give the first nonwoven fabric and the first nonwoven fabric. Two webs were partially joined. Next, in the heat shrinking process, hot air was blown from the second surface side (second web side) of the laminate to make the second web a second nonwoven fabric (second fiber layer), thereby obtaining an uneven laminated nonwoven fabric.

ここで、親水度低下工程及び熱収縮工程における加熱条件を下記表１に示すように調整し、同表に示す親水度を有する実施例１ないし３の積層不織布を得た。 Here, the heating conditions in the hydrophilicity lowering step and the heat shrinking step were adjusted as shown in Table 1 below, and the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 3 having the hydrophilicity shown in the same table were obtained.

〔実施例４ないし５〕
第２繊維層の接触角を下記表１に示したものとした以外は、実施例１と同様にして実施例４及び５の凹凸形状の積層不織布を得た。 [Examples 4 to 5]
Except that the contact angle of the second fiber layer was as shown in Table 1 below, the concavo-convex laminated nonwoven fabrics of Examples 4 and 5 were obtained in the same manner as Example 1.

〔実施例７ないし９〕
（２−２）不織布の製造
図８に示す製造装置２００を用いて、図２及び図３に示す如き凹凸形状を有し、且つ前述の親水度の関係（２）を有し、第１繊維層第２部位の親水度が第１繊維層第１部位の親水度よりも高い（第１繊維層第２部位の接触角が第１繊維層第１部位の接触角よりも小さい）積層不織布を製造した。具体的な製造方法は次のとおりである。先ず、第１ウエブ製造部を用いて形成した第１ウエブに、親水度低下工程において第２面側から熱風を吹き付け、第１不織布（第１繊維層）を得た。次いで、第２ウエブ製造部を用いて形成した第２ウエブを、第１不織布の第１面側に積層して積層体を得、該積層体にエンボス加工を施し該第１不織布と該第２ウエブとを部分的に接合した。次に熱収縮工程において該積層体の第２面側（第１不織布側）から熱風を吹き付けて第２ウエブを第２不織布（第２繊維層）とした。それ以外は、実施例１と同様にして、実施例７ないし９の凹凸形状の積層不織布を得た。 [Examples 7 to 9]
(2-2) Manufacture of non-woven fabric Using the manufacturing apparatus 200 shown in FIG. 8, the first fiber has an uneven shape as shown in FIGS. 2 and 3 and has the hydrophilicity relationship (2) described above. A laminated nonwoven fabric in which the hydrophilicity of the layer second portion is higher than the hydrophilicity of the first fiber layer first portion (the contact angle of the first fiber layer second portion is smaller than the contact angle of the first fiber layer first portion). Manufactured. A specific manufacturing method is as follows. First, hot air was blown from the second surface side to the first web formed using the first web manufacturing unit in the hydrophilicity reduction step to obtain a first nonwoven fabric (first fiber layer). Next, the second web formed using the second web production unit is laminated on the first surface side of the first nonwoven fabric to obtain a laminate, and the laminate is embossed to give the first nonwoven fabric and the second nonwoven fabric. The web was partially joined. Next, in the heat shrinking step, hot air was blown from the second surface side (first nonwoven fabric side) of the laminate to make the second web a second nonwoven fabric (second fiber layer). Other than that was carried out similarly to Example 1, and obtained the uneven nonwoven fabric of Examples 7 thru | or 9.

〔実施例１０ないし１１〕
第２繊維層の接触角を下記表１に示したものとした以外は、実施例７と同様にして実施例１０及び１１の凹凸形状の積層不織布を得た。 [Examples 10 to 11]
Except that the contact angle of the second fiber layer was as shown in Table 1 below, the concavo-convex laminated nonwoven fabrics of Examples 10 and 11 were obtained in the same manner as Example 7.

〔実施例６〕
第１繊維層第１部位及び第１繊維層第２部位として、それぞれウエブを用意し、各ウエブに下記組成の繊維処理剤II及びIIIを、それぞれのウエブに適用した。その後、第１繊維層第１部位及び第２繊維層第２部位を積層して第１繊維層とした他は、実施例１と同様にして、実施例６の凹凸形状の積層不織布を得た。繊維処理剤IIは繊維処理剤Iから（Ａ）成分を除いたものである。また、繊維処理剤IIIは繊維処理剤Iから（Ａ）成分を除き、更に（Ｃ）成分を１０％減らしたものである。 Example 6
Webs were prepared as the first part of the first fiber layer and the second part of the first fiber layer, and fiber treatment agents II and III having the following composition were applied to the respective webs. Then, the uneven | corrugated laminated nonwoven fabric of Example 6 was obtained like Example 1 except having laminated | stacked the 1st fiber layer 1st site | part and the 2nd fiber layer 2nd site | part, and having set it as the 1st fiber layer. . The fiber treatment agent II is obtained by removing the component (A) from the fiber treatment agent I. The fiber treatment agent III is obtained by removing the component (A) from the fiber treatment agent I and further reducing the component (C) by 10%.

〔実施例１２〕
第１繊維層第１部位及び第１繊維層第２部位として、それぞれウエブを用意し、各ウエブに前記繊維処理剤III及びIIを、それぞれのウエブに適用した。その後、第１繊維層第１部位及び第２繊維層第２部位を積層して第１繊維層とした他は、実施例７と同様にして、実施例１２の凹凸形状の積層不織布を得た。 Example 12
Webs were prepared as the first part of the first fiber layer and the second part of the first fiber layer, and the fiber treatment agents III and II were applied to the webs. Then, the uneven | corrugated laminated nonwoven fabric of Example 12 was obtained like Example 7 except having laminated | stacked the 1st fiber layer 1st site | part and the 2nd fiber layer 2nd site | part, and having set it as the 1st fiber layer. .

〔比較例１及び２〕
繊維処理剤を下記表２に示したものとした以外は、実施例１と同様にして比較例１及び２の凹凸形状の積層不織布を得た。 [Comparative Examples 1 and 2]
Except that the fiber treating agent is as shown in Table 2 below, the uneven laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1.

〔比較例３〕
繊維処理剤を下記表２に示したものとした以外は、実施例６と同様にして比較例３の凹凸形状の積層不織布を得た。繊維処理剤IVは繊維処理剤Iから（Ａ）成分を除き、更に（Ｃ）成分を５０％減らしたものである。 [Comparative Example 3]
A concavo-convex laminated nonwoven fabric of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 6 except that the fiber treatment agent was as shown in Table 2 below. The fiber treatment agent IV is obtained by removing the component (A) from the fiber treatment agent I and further reducing the component (C) by 50%.

〔比較例４〕
繊維処理剤を下記表２に示したものとし、且つ第１不織布及び第２ウエブを積層したものに、エンボス加工を行わずに熱収縮工程に供した以外は、実施例１と同様にして比較例４の平坦形状の積層不織布を得た。比較例４の積層不織布の両面は、何れも実質的に凹凸の無い平坦面である。 [Comparative Example 4]
Comparison was made in the same manner as in Example 1 except that the fiber treatment agent was as shown in Table 2 below, and the first nonwoven fabric and the second web were laminated and subjected to the heat shrink process without embossing. The flat laminated nonwoven fabric of Example 4 was obtained. Both surfaces of the laminated nonwoven fabric of Comparative Example 4 are flat surfaces that are substantially free of irregularities.

〔比較例５〕
繊維処理剤を下記表２に示したものとした以外は、実施例１２と同様にして比較例５の凹凸形状の積層不織布を得た。 [Comparative Example 5]
A concavo-convex laminated nonwoven fabric of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 12 except that the fiber treatment agent was as shown in Table 2 below.

〔比較例６〕
繊維処理剤を下記表２に示したものとし、且つ第１不織布及び第２ウエブを積層したものに、エンボス加工を行わずに熱収縮工程に供した以外は、実施例５と同様にして比較例６の平坦形状の積層不織布を得た。比較例６の積層不織布の両面は、何れも実質的に凹凸の無い平坦面である。 [Comparative Example 6]
Comparison was made in the same manner as in Example 5 except that the fiber treatment agent was as shown in Table 2 below, and the first nonwoven fabric and the second web were laminated and subjected to the heat shrink process without embossing. A flat laminated nonwoven fabric of Example 6 was obtained. Both surfaces of the laminated nonwoven fabric of Comparative Example 6 are flat surfaces that are substantially free of irregularities.

〔液残り量の評価〕
花王株式会社の市販の生理用ナプキン（商品名「ロリエさらさらクッション肌きれい吸収」）からドライヤーを用いて接着剤を溶かしながら、表面シートを取り除き、その代わりに、各実施例及び比較例の積層不織布を積層し、その周囲を固定して評価用の生理用ナプキンを得た。各積層不織布は、第２繊維層側（凹凸形状の繊維層と平坦形状の繊維層とを含む場合は、平坦形状の繊維層側）を吸収体側に向けて配置した。
前記生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛ける。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から脱繊維馬血６．０ｇを流し込む。前記馬血を流し込んでから６０秒後にアクリル板を取り除き、次いで、該不織布の重量（Ｗ２）を測定し、予め測定しておいた、馬血を流し込む前の不織布の重量（Ｗ１）との差（Ｗ２−Ｗ１）を算出する。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液残り量（ｍｇ）とする。液残り量は、装着者の肌がどの程度濡れるかの指標となるものであり、液残り量が少ないほど程、良い結果である。その結果を下記表１に示した。 [Evaluation of remaining liquid amount]
The surface sheet is removed while dissolving the adhesive using a drier from a commercially available sanitary napkin manufactured by Kao Corporation (trade name “Laurier Sarah Cushion Skin Clean Absorption”). Instead, the laminated nonwoven fabrics of the examples and comparative examples are used. And the periphery was fixed to obtain a sanitary napkin for evaluation. Each laminated nonwoven fabric was arranged with the second fiber layer side (or the flat fiber layer side in the case of including an uneven fiber layer and a flat fiber layer) facing the absorber side.
On the surface of the sanitary napkin, an acrylic plate having a transmission hole with an inner diameter of 1 cm is overlapped, and a constant load of 100 Pa is applied to the napkin. Under such a load, 6.0 g of defibrinated horse blood is poured from the permeation hole of the acrylic plate. The acrylic plate is removed 60 seconds after pouring the horse blood, and then the weight (W2) of the nonwoven fabric is measured. The difference from the weight (W1) of the nonwoven fabric before pouring horse blood is measured in advance. (W2-W1) is calculated. The above operation is performed three times, and the average value of the three times is defined as the remaining liquid amount (mg). The liquid remaining amount is an index of how much the wearer's skin gets wet. The smaller the liquid remaining amount, the better the result. The results are shown in Table 1 below.

〔液戻り量の評価〕
花王株式会社の市販の生理用ナプキン（商品名「ロリエさらさらクッション肌きれい吸収」）からドライヤーを用いて接着剤を溶かしながら、表面シートを取り除き、その代わりに、各実施例及び比較例の積層不織布を積層し、その周囲を固定して評価用の生理用ナプキンを得た。各積層不織布は、第２繊維層側（凹凸形状の繊維層と平坦形状の繊維層とを含む場合は、平坦形状の繊維層側）を吸収体側に向けて配置した。
前記生理用ナプキンの表面上に、内径１ｃｍの透過孔を有するアクリル板を重ねて、該ナプキンに１００Ｐａの一定荷重を掛ける。斯かる荷重下において、該アクリル板の透過孔から３分ごとに脱繊維馬血を３．０ｇずつ合計６．０ｇ流し込む。前記馬血を流し込んでから３００秒後にアクリル板を取り除き、次いで、ティッシュペーパーを前記不織布の表面上に重ね、更に、該ティッシュペーパーの上に重石を重ねて、該ナプキンに２０００Ｐａの荷重を掛ける。重石を重ねてから５秒後に該重石及びティッシュペーパーを取り除き、該ティッシュペーパーの重量（Ｗ４）を測定し、予め測定しておいた、前記不織布の表面上に重ねる前のティッシュペーパーの重量（Ｗ３）との差（Ｗ４−Ｗ３）を算出する。以上の操作を３回行い、３回の平均値を液戻り量（ｍｇ）とし、液戻り量が少ないほど、液戻りが起こり難く高評価となる。その結果を下記表１に示した。 [Evaluation of liquid return amount]
The surface sheet is removed while dissolving the adhesive using a drier from a commercially available sanitary napkin manufactured by Kao Corporation (trade name “Laurier Sarah Cushion Skin Clean Absorption”). Instead, the laminated nonwoven fabrics of the examples and comparative examples are used. And the periphery was fixed to obtain a sanitary napkin for evaluation. Each laminated nonwoven fabric was arranged with the second fiber layer side (or the flat fiber layer side in the case of including an uneven fiber layer and a flat fiber layer) facing the absorber side.
On the surface of the sanitary napkin, an acrylic plate having a transmission hole with an inner diameter of 1 cm is overlapped, and a constant load of 100 Pa is applied to the napkin. Under such a load, a total of 6.0 g of defibrinated horse blood is poured from the permeation hole of the acrylic plate every 3.0 minutes. The acrylic plate is removed 300 seconds after pouring the horse blood, and then a tissue paper is placed on the surface of the nonwoven fabric, and further, a weight is placed on the tissue paper, and a load of 2000 Pa is applied to the napkin. After 5 seconds from the stacking of the weight stones, the weight stones and the tissue paper are removed, the weight of the tissue paper (W4) is measured, and the weight of the tissue paper before being stacked on the surface of the nonwoven fabric (W3) measured in advance. ) (W4-W3) is calculated. The above operation is performed three times, and the average value of the three times is defined as a liquid return amount (mg). The results are shown in Table 1 below.

Figure 0005809341
Figure 0005809341

Figure 0005809341
Figure 0005809341

表１及び表２に示す通り、第１繊維層内に親水度差が設けられている実施例１〜１２の積層不織布は、第１繊維層内に親水度差が設けられていない比較例１及び２の積層不織布に比して、液残り量及び液戻り量の両方が少ないことから、液の吸収性能に優れることがわかる。その理由は、実施例１〜１２の積層不織布は、比較例１及び２の積層不織布に比して、親水度勾配を有する第１繊維層内で、液が速やかに第２層側へ移行されるためと推察される。   As shown in Tables 1 and 2, the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 12 in which the difference in hydrophilicity is provided in the first fiber layer is Comparative Example 1 in which the difference in hydrophilicity is not provided in the first fiber layer. Since both the liquid remaining amount and the liquid return amount are small compared to the laminated nonwoven fabrics No. 1 and No. 2, it is understood that the liquid absorption performance is excellent. The reason is that the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 12 are rapidly transferred to the second layer side in the first fiber layer having a hydrophilicity gradient as compared with the laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 1 and 2. It is guessed that

また、実施例１〜６の積層不織布は、第１繊維層第１部位の方が第２部位よりも親水度が高く、かつ、第２繊維層の方が第１部位よりも親水度が高い。つまり、第１繊維層第２部位＜第１繊維層第１部位＜第２繊維層の関係にあり、実施例１〜６の積層不織布は前述の親水度の関係（１）を有している。
一方、比較例３は、第１繊維層第２部位の方が第２繊維層よりも親水度が高い。つまり、比較例３においては第１繊維層第２部位＜第２繊維層＜第１繊維層第１部位の関係にある。また、比較例４は、親水度の関係は実施例１〜６と同様であるが、積層不織布が平坦形状である。
これらの対比から、実施例１〜６の積層不織布は比較例３及び４の積層不織布に比して、液戻り量が著しく少ないことがわかる。その理由は、実施例１〜６の積層不織布は、比較例３及び４の積層不織布に比して、第２繊維層の親水度が第１繊維層よりも高いため、第１繊維層側へ液が移行し難いことと、凹凸形状によりティッシュペーパーに接する面積が少ないためと推察される。 In the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 6, the first fiber layer first part has higher hydrophilicity than the second part, and the second fiber layer has higher hydrophilicity than the first part. . That is, the first fiber layer second part <the first fiber layer first part <the second fiber layer, and the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 6 have the above-described hydrophilicity relation (1). .
On the other hand, in Comparative Example 3, the second portion of the first fiber layer has higher hydrophilicity than the second fiber layer. That is, in the comparative example 3, it is the relationship of 1st fiber layer 2nd site | part <2nd fiber layer <1st fiber layer 1st site | part. Moreover, although the comparative example 4 is the same as Examples 1-6 in the relationship of hydrophilicity, a laminated nonwoven fabric is flat shape.
From these contrasts, it can be seen that the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 6 have significantly less liquid return than the laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 3 and 4. The reason is that the laminated nonwoven fabrics of Examples 1 to 6 are higher in hydrophilicity of the second fiber layer than the first fibrous layer as compared with the laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 3 and 4, and therefore to the first fiber layer side. It is presumed that the liquid is difficult to migrate and that the area contacting the tissue paper is small due to the uneven shape.

さらに、実施例７〜１２の積層不織布は、第１繊維層第２部位の方が第１部位よりも親水度が高く、かつ、第２繊維層の方が第２部位よりも親水度が高い。つまり、第１繊維層第１部位＜第１繊維層第２部位＜第２繊維層の関係にあり、実施例７〜１２の積層不織布は前述の親水度の関係（２）を有している。
一方、比較例５は、第２繊維層よりも第１繊維層第２部位の方が、親水度が高い。つまり、比較例５においては第１繊維層第１部位＜第２繊維層＜第１繊維層第２部位の関係にある。また、比較例６は、親水度の関係は実施例７〜１２と同様であるが、積層不織布が平坦形状である。
これらの対比から、実施例７〜１２の積層不織布は比較例５及び６の積層不織布に比して、液残り量が著しく少ないことがわかる。その理由は、実施例７〜１２の積層不織布は、比較例５及び６の積層不織布に比して、第１繊維層第２部位と第２繊維層との接触角の差が小さく、積層不織布内に保持される液量が少ないためと推察される。 Furthermore, in the laminated nonwoven fabrics of Examples 7 to 12, the first fiber layer second part has higher hydrophilicity than the first part, and the second fiber layer has higher hydrophilicity than the second part. . That is, the first fiber layer first part <the first fiber layer second part <the second fiber layer, and the laminated nonwoven fabrics of Examples 7 to 12 have the above-described hydrophilicity relation (2). .
On the other hand, in Comparative Example 5, the hydrophilicity of the second portion of the first fiber layer is higher than that of the second fiber layer. That is, in Comparative Example 5, the first fiber layer first part <the second fiber layer <the first fiber layer second part. Moreover, although the comparative example 6 is the same as that of Examples 7-12 in the relationship of hydrophilicity, a laminated nonwoven fabric is flat shape.
From these contrasts, it can be seen that the laminated nonwoven fabrics of Examples 7 to 12 have significantly less liquid remaining than the laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 5 and 6. The reason is that the laminated nonwoven fabrics of Examples 7 to 12 have a smaller difference in contact angle between the second portion of the first fiber layer and the second fiber layer than the laminated nonwoven fabrics of Comparative Examples 5 and 6. This is probably because the amount of liquid retained in the inside is small.

１，１０２Ａ，１０２Ｂ 積層不織布
１０１Ａ，１０１Ｂ 積層体
１０ 第１繊維層
１１ 第１繊維層第１部位
１２ 第１繊維層第２部位
２０ 第２繊維層
３０ 接合部
４０ 凸部
５０ 生理用ナプキン（吸収性物品）
５１ 表面シート（積層不織布）
５２ 裏面シート
５３ 吸収体
５４ 立体ガード 1, 102A, 102B Laminated nonwoven fabric 101A, 101B Laminated body 10 First fiber layer 11 First fiber layer first part 12 First fiber layer second part 20 Second fiber layer 30 Joint part 40 Convex part 50 Sanitary napkin (absorption) Sex goods)
51 Top sheet (laminated nonwoven fabric)
52 Back sheet 53 Absorber 54 Solid guard

Claims (15)

第１繊維層とこれに積層された第２繊維層とを有し、
前記第１繊維層は、前記第２繊維層側から該第１繊維層側に向けて突出した複数の凸部を有し、該凸部は該第１繊維層を構成する繊維で満たされており、
前記第１繊維層をその厚み方向に仮想的に二等分し、二等分した２つの部位のうち、前記第２繊維層から遠い側の部位を第１繊維層第１部位とし、前記第２繊維層に近い側の部位を第１繊維層第２部位としたとき、
前記第１繊維層第１部位と前記第１繊維層第２部位との親水度が異なり、
前記第２繊維層の親水度が前記第１繊維層第１部位及び前記第１繊維層第２部位の親水度よりも高い積層不織布。 Having a first fiber layer and a second fiber layer laminated thereon,
The first fiber layer has a plurality of protrusions protruding from the second fiber layer side toward the first fiber layer side, and the protrusions are filled with fibers constituting the first fiber layer. And
The first fiber layer is virtually divided into two in the thickness direction. Of the two parts divided into two equal parts, the part far from the second fiber layer is the first fiber layer first part, When the portion closer to the two fiber layers is the first fiber layer second portion,
The first fiber layer first part and the first fiber layer second part have different hydrophilicity,
A laminated nonwoven fabric in which the hydrophilicity of the second fiber layer is higher than the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer and the second part of the first fiber layer. 前記第２繊維層は螺旋状の捲縮繊維を含んでいる請求項１記載の積層不織布。   The laminated nonwoven fabric according to claim 1, wherein the second fiber layer includes spiral crimped fibers. 前記第１繊維層第１部位から前記第１繊維層第２部位に向けて親水度が漸次変化している請求項１又は２記載の積層不織布。   The laminated nonwoven fabric according to claim 1 or 2, wherein the hydrophilicity gradually changes from the first part of the first fiber layer toward the second part of the first fiber layer. 前記第１繊維層第１部位における接触角と前記第１繊維層第２部位における接触角との比は、接触角が大きい部位の値を分母とし、接触角が小さい部位の値を分子としたときに、７０％以上９５％以下である請求項１又は２記載の積層不織布。 The ratio of the contact angle at the first part of the first fiber layer and the contact angle at the second part of the first fiber layer is a value at a part where the contact angle is large and a value at a part where the contact angle is small as a numerator. when the 70% or more 95% or less is claim 1 or 2, wherein the laminated nonwoven fabric. 前記第１繊維層第１部位の親水度が前記第１繊維層第２部位の親水度よりも高い請求項１〜４の何れか１項に記載の積層不織布。   The laminated nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 4, wherein the hydrophilicity of the first part of the first fiber layer is higher than the hydrophilicity of the second part of the first fiber layer. 前記捲縮繊維は、潜在捲縮性繊維が該繊維の収縮温度での熱処理によって螺旋状の捲縮を発現したものである請求項２〜５の何れか１項に記載の積層不織布。   The laminated crimped nonwoven fabric according to any one of claims 2 to 5, wherein the crimped fibers are those in which the latent crimpable fibers exhibit a spiral crimp by heat treatment at the shrinkage temperature of the fibers. 前記第１繊維層は、繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有しており、前記繊維処理剤が、下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する請求項１〜６の何れか１項に記載の積層不織布。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン
（Ｂ）アルキルリン酸エステル
（Ｃ）下記の一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤、又は、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
Figure 0005809341
 （式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わし、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｘは―ＳＯ3Ｍ、―ＯＳＯ3Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。） The said 1st fiber layer has the heat-fusible fiber to which the fiber processing agent adhered, The said fiber processing agent contains the following (A) component, (B) component, and (C) component. Item 7. The laminated nonwoven fabric according to any one of items 1 to 6.
(A) polyorganosiloxane (B) alkyl phosphate ester (C) anionic surfactant represented by the following general formula (1) or polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
Figure 0005809341
 (In the formula, Z represents an ester group, an amide group, an amine group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond; R 1 and R 2 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, which may contain a double bond. , X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.) 下記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する繊維処理剤が付着した熱融着性繊維を有する第１繊維層と、該第１繊維層の片面に積層された第２繊維層とを部分的に接合して積層体を形成する工程と、
前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理によって前記第１繊維層の親水度を低下させる親水度低下工程とを有する、積層不織布の製造方法。
（Ａ）ポリオルガノシロキサン
（Ｂ）アルキルリン酸エステル
（Ｃ）下記の一般式（１）で表わされるアニオン界面活性剤、又は、ポリオキシアルキレン変性多価アルコール脂肪酸エステル
Figure 0005809341
 （式中、Ｚはエステル基、アミド基、アミン基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を表わし、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、エステル基、アミド基、ポリオキシアルキレン基、エーテル基若しくは２重結合を含んでいてもよい、炭素数２〜１６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表わし、Ｘは―ＳＯ3Ｍ、―ＯＳＯ3Ｍ又は―ＣＯＯＭを表わし、ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ又はアンモニウムを表わす。） A first fiber layer having a heat-fusible fiber to which a fiber treatment agent containing the following component (A), component (B) and component (C) is attached, and a first fiber layer laminated on one side of the first fiber layer. A step of partially joining two fiber layers to form a laminate;
The manufacturing method of a laminated nonwoven fabric which has a hydrophilicity fall process which reduces the hydrophilicity of a said 1st fiber layer by the heat processing at the temperature more than melting | fusing point of the said heat-fusible fiber.
(A) polyorganosiloxane (B) alkyl phosphate ester (C) anionic surfactant represented by the following general formula (1) or polyoxyalkylene-modified polyhydric alcohol fatty acid ester
Figure 0005809341
 (In the formula, Z represents an ester group, an amide group, an amine group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl chain having 1 to 12 carbon atoms, which may contain a double bond; R 1 and R 2 each independently represents an ester group, an amide group, a polyoxyalkylene group, an ether group or a linear or branched alkyl group having 2 to 16 carbon atoms, which may contain a double bond. , X represents —SO 3 M, —OSO 3 M or —COOM, and M represents H, Na, K, Mg, Ca or ammonium.) 前記第２繊維層は潜在捲縮性繊維を有する熱収縮性ウエブであり、
前記第１繊維層は前記潜在捲縮性繊維の収縮開始温度以下では実質的に熱収縮しないウエブ若しくは不織布である請求項８記載の積層不織布の製造方法。 The second fiber layer is a heat shrinkable web having latent crimpable fibers;
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to claim 8, wherein the first fiber layer is a web or a nonwoven fabric that does not substantially thermally shrink below the shrinkage start temperature of the latent crimpable fiber. 前記潜在捲縮性繊維は該繊維の収縮温度での熱処理によって螺旋状の捲縮が発現して収縮する熱収縮性を有する請求項８記載の積層不織布の製造方法。   The method for producing a laminated nonwoven fabric according to claim 8, wherein the latent crimpable fiber has a heat shrinkability in which a helical crimp is developed and contracted by a heat treatment at a contraction temperature of the fiber. 前記積層体における前記第１繊維層と前記第２繊維層とを部分的に熱融着により接合した後、
前記積層体に前記潜在捲縮性繊維の収縮温度での熱処理を施して前記第２繊維層を熱収縮させる熱収縮工程を有する請求項９又は１０記載の積層不織布の製造方法。 After joining the first fiber layer and the second fiber layer in the laminate partially by heat fusion,
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to claim 9 or 10, further comprising a heat shrinking step of heat-shrinking the second fiber layer by subjecting the laminate to a heat treatment at a shrinkage temperature of the latent crimpable fiber. 前記第１繊維層が第１面及び第２面を有するウエブであり、
前記親水度低下工程において、前記ウエブの第２面側から熱風を吹きかけることにより前記熱融着性繊維の融点以上の温度での熱処理を施し、前記第１繊維層を不織布とした後、
前記第１繊維層の前記第２面上に前記第２繊維層を積層して前記積層体を得る請求項１１記載の積層不織布の製造方法。 The first fiber layer is a web having a first surface and a second surface;
In the hydrophilicity lowering step, heat treatment is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the heat-fusible fiber by blowing hot air from the second surface side of the web, and the first fiber layer is made into a nonwoven fabric.
The manufacturing method of the laminated nonwoven fabric of Claim 11 which laminates | stacks the said 2nd fiber layer on the said 2nd surface of a said 1st fiber layer, and obtains the said laminated body. 前記熱収縮工程において、前記積層体に前記第２繊維層側から熱風を吹きかけることにより前記潜在捲縮性繊維の収縮温度での熱処理を施す請求項１１又は１２記載の積層不織布の製造方法。   The manufacturing method of the laminated nonwoven fabric of Claim 11 or 12 which heat-processes at the shrinkage | contraction temperature of the said latent crimpable fiber by spraying a hot air on the said laminated body from the said 2nd fiber layer side in the said heat contraction process. 前記熱収縮工程において、前記積層体は搬送方向に沿って延びる両端が固定されて搬送され、
前記積層体における前記搬送方向に直交する直交方向の中央部は非固定になっている請求項１１〜１３の何れか１項に記載の積層不織布の製造方法。 In the heat shrinking step, the laminate is transported with both ends extending along the transport direction being fixed,
The method for producing a laminated nonwoven fabric according to any one of claims 11 to 13, wherein a central portion of the laminated body in an orthogonal direction orthogonal to the transport direction is not fixed. 請求項１〜７の何れか１項に記載の積層不織布を用いた吸収性物品。An absorbent article using the laminated nonwoven fabric according to any one of claims 1 to 7.
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