JP5786414B2 - Decorative sheet and method for producing the same - Google Patents

Description

本発明は化粧シート及びこの化粧シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a decorative sheet and a method for producing the decorative sheet.

家具や台所製品のキャビネット、床タイルや壁パネル、又は台所のシンク周り等に用いられる化粧板としては、建材用基板に木目調柄等を印刷したシートを接着剤で貼り合わせたものが一般的に用いられている。そして、このような化粧板に使用されるシートには、柔軟性、切削性、耐破断性等の加工適性や、耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性等の使用適性といった種々の特性が要求される。
また、近年の消費者の高級品指向により、上記の用途に用いられるシートや化粧板においても、高級感を有するものが望まれている。したがって、このようなシートについては、従来から一般的に必要とされてきた前記加工適性や使用適性に加えて、高級感を与える高光沢感や鏡面性等の意匠性も重要となっている。
このような加工適性及び使用適性を有し、成形体に意匠性を付与することができるシートの製造方法として、下記特許文献１には離型性シートに電離放射線硬化型樹脂で構成される保護層を形成し、特定の酸素濃度雰囲気中で硬化した後、電離放射線を照射する転写用シートの製造方法が記載されている（特許文献１）。 As a decorative board used for furniture, kitchen product cabinets, floor tiles, wall panels, kitchen sinks, etc., a sheet of wood grain pattern printed on a building material board is generally bonded with an adhesive. It is used for. And for sheets used for such decorative boards, use of processing suitability such as flexibility, machinability, fracture resistance, stain resistance, scratch resistance, water resistance, chemical resistance, weather resistance, etc. Various characteristics such as suitability are required.
In addition, due to the recent trend toward high-end products by consumers, there is a demand for high-grade seats and decorative boards used for the above-mentioned applications. Therefore, for such a sheet, design properties such as high glossiness and specularity that give a high-class feeling are important in addition to the processing suitability and use suitability generally required conventionally.
As a method for producing a sheet having such processability and suitability for use and capable of imparting designability to a molded article, Patent Document 1 listed below discloses protection comprising a release sheet and an ionizing radiation curable resin. A method for producing a transfer sheet in which a layer is formed and cured in a specific oxygen concentration atmosphere and then irradiated with ionizing radiation is described (Patent Document 1).

特許２６４９０５１号Japanese Patent No. 2649051

前記特許文献１に記載の方法により製造される転写用シートは、基材を有していないため使用適性に改善の余地がある。この使用適性を改善する方法としては、例えば、基材を１枚のみ用いる単層構造のシートにおいて、基材上に設ける材料の量を多くしてシート全体を厚くすることにより使用適性を改善する方法や、基材を２枚用いる複層構造のシートとすることにより使用適性を改善する方法等を挙げることができる。しかしながら、いずれの方法も、シートの厚さが徒に大きくなる場合が多く、これにより加工適性が低下するという問題が生じる。したがって、このような問題を解消し、前記特性の全てを高いレベルで兼ね備えるシートの開発が望まれている。
本発明は、前記従来の課題を鑑みてなされたものであって、加工適性、使用適性及び意匠性の全てを高い水準で兼ね備える化粧シート及びその製造方法を提供することを目的とする。 Since the transfer sheet manufactured by the method described in Patent Document 1 does not have a substrate, there is room for improvement in suitability for use. As a method for improving the suitability for use, for example, in a single-layer structure sheet using only one substrate, the suitability is improved by increasing the amount of material provided on the substrate and increasing the thickness of the entire sheet. Examples thereof include a method and a method of improving the suitability for use by forming a multilayer structure sheet using two substrates. However, in any of the methods, the thickness of the sheet is often increased, which causes a problem that the workability is lowered. Therefore, development of a sheet that solves such problems and has all of the above characteristics at a high level is desired.
This invention is made | formed in view of the said conventional subject, Comprising: It aims at providing the decorative sheet which has all processability, useability, and designability on a high level, and its manufacturing method.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、化粧シートの表面保護層を一定以上の厚さとすると、転写用フィルムにカールやクラック等が発生して加工適性が低下し、反対に転写用フィルムのカール等を抑制するために、転写用フィルムの厚さ及び硬度を大きくすると、化粧シートの加工時の追従性が低下して浮きが発生しやすくなることを知見した。さらに、使用適性を向上させるために基材を設け、この基材を一定以上の厚さとした場合にも、加工時の追従性が低下して浮きが発生することを知見した。
本発明者らは、これらの知見に基づいて使用適性、加工適性及び意匠性を向上させるべく更に研究を進めたところ、表面保護層、転写用フィルム、基材の厚さを規定すると共に、基材の弾性率及び転写用フィルムの濡れ指数を特定の値にすることにより、優れた特性を同時に示す、これまでにない化粧シートが得られることを見出し、本発明を完成させた。
本発明の要旨は、以下の通りである。 As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventors have found that when the surface protective layer of the decorative sheet has a certain thickness or more, curling or cracking occurs in the transfer film, resulting in reduced processability. On the contrary, it was found that if the thickness and hardness of the transfer film are increased in order to suppress the curling of the transfer film, the followability during processing of the decorative sheet is lowered and the float tends to occur. . Furthermore, it has been found that even when a base material is provided in order to improve the suitability for use and the base material has a certain thickness or more, the followability at the time of processing is lowered and floating occurs.
Based on these findings, the present inventors have conducted further research to improve the suitability for use, the suitability for processing, and the designability. In addition to defining the thickness of the surface protective layer, transfer film, and substrate, The inventors have found that an unprecedented decorative sheet exhibiting excellent properties can be obtained at the same time by setting the elastic modulus of the material and the wetting index of the transfer film to specific values, thereby completing the present invention.
The gist of the present invention is as follows.

［１］基材に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有してなる化粧シートであって、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍであることを特徴とする化粧シート。
［２］基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有し、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍである化粧シートを製造する方法であって、接着層を構成する感熱接着剤を着色隠蔽層に塗布して該感熱接着剤を加熱し、次いで着色隠蔽層の感熱接着剤塗布面と基材とを重ね合わせた後、冷却することにより接着することを特徴とする化粧シートの製造方法。
［３］基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有し、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍである化粧シートを製造する方法であって、接着層を構成する熱硬化型接着剤を着色隠蔽層に塗布し、着色隠蔽層の熱硬化型接着剤塗布面と基材とを重ね合わせた後、加熱して接着することを特徴とする化粧シートの製造方法。 [1] A makeup comprising, in this order, at least an adhesive layer, a colored concealing layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film. A sheet having a thickness of 100 to 350 μm, an elastic modulus of the substrate of 800 to 8000 MPa, a thickness of the surface protective layer of 2 to 20 μm, and A decorative sheet having a thickness of 20 to 200 μm and a wetting index of the transfer film of 30 to 55 mN / m.
[2] On the substrate, at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film are provided in this order, The base material has a thickness of 100 to 350 μm, the base material has an elastic modulus of 800 to 8000 MPa, the surface protective layer has a thickness of 2 to 20 μm, and the transfer film has a thickness of 20 to 200 μm. And a transfer sheet having a wetting index of 30 to 55 mN / m, wherein a heat-sensitive adhesive constituting the adhesive layer is applied to the colored concealing layer and the heat-sensitive adhesive is heated. Then, after superposing the heat-sensitive adhesive application surface of the colored concealing layer and the base material, they are bonded by cooling, a method for producing a decorative sheet.
[3] On the substrate, at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film are provided in this order, The base material has a thickness of 100 to 350 μm, the base material has an elastic modulus of 800 to 8000 MPa, the surface protective layer has a thickness of 2 to 20 μm, and the transfer film has a thickness of 20 to 200 μm. And a transfer sheet having a wetting index of 30 to 55 mN / m, the thermosetting adhesive constituting the adhesive layer being applied to the colored concealing layer, A method for producing a decorative sheet, comprising: superposing a thermosetting adhesive application surface and a base material;

本発明によれば、加工適性、使用適性及び意匠性の全てを高い水準で兼ね備える化粧シート及びその製造方法を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative sheet which has all processability, useability, and designability at a high level, and its manufacturing method can be provided.

本発明の化粧シートの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorative sheet of this invention. 本発明の化粧シートを用いた化粧板の断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decorative board using the decorative sheet of this invention.

［化粧シート］
本発明の化粧シートは、厚さが１００〜３５０μｍであり、弾性率が８００〜８０００ＭＰａである基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、厚さが２〜２０μｍである表面保護層、及び厚さが２０〜２００μｍであり、濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍである転写用フィルムをこの順に有してなる化粧シートであって、前述のとおり各層の厚さだけでなく、基材の弾性率及び転写用フィルムの濡れ指数をも規定しているため、加工適性、使用適性、及び意匠性の全てにおいて極めて優れた特性を示すものである。 [Decorative sheet]
The decorative sheet of the present invention has a thickness of 100 to 350 μm and a modulus of elasticity of 800 to 8000 MPa, and at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, and a thickness of 2 to 20 μm. A decorative sheet comprising a surface protective layer and a transfer film having a thickness of 20 to 200 μm and a wetting index of 30 to 55 mN / m in this order, and as described above, only the thickness of each layer In addition, since the elastic modulus of the substrate and the wetting index of the transfer film are also defined, the present invention exhibits extremely excellent characteristics in all of processing suitability, use suitability, and designability.

本発明のような単層構造の化粧シートにおいては、層を構成する各材料の厚さ、及び物性を変化させると化粧シート全体の特性が大きく変化してしまうため、前記加工適性、使用適性及び意匠性の全てに優れる化粧シートを作製することは極めて困難であった。しかしながら、このような問題に対して本発明者らは各種材料の厚さ、弾性率、濡れ指数等を規定することにより前記本発明の化粧シートを得るに到った。   In the decorative sheet having a single-layer structure as in the present invention, if the thickness and physical properties of each material constituting the layer are changed, the characteristics of the entire decorative sheet are greatly changed. It was extremely difficult to produce a decorative sheet having excellent design properties. However, the present inventors have come to obtain the decorative sheet of the present invention by defining the thickness, elastic modulus, wetting index, etc. of various materials for such problems.

以下、本発明の化粧シートの具体的な層構成及び各層の材質について、図１を参照して説明する。図１に示す化粧シート１は、基材２上に全面を被覆する接着層３、着色隠蔽層４、絵柄層５、プライマー層６、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層７、及び転写用フィルム８がこの順に積層され、さらに、基材２の裏面には裏面プライマー層９が設けられている。なお、本発明においては、各層の間に他の層が存在していてもよい。   Hereinafter, the specific layer structure and the material of each layer of the decorative sheet of the present invention will be described with reference to FIG. A decorative sheet 1 shown in FIG. 1 has a surface protection formed by crosslinking and curing an adhesive layer 3 covering a whole surface 2, a colored hiding layer 4, a pattern layer 5, a primer layer 6, and an ionizing radiation curable resin composition. The layer 7 and the transfer film 8 are laminated in this order, and a back primer layer 9 is provided on the back surface of the substrate 2. In the present invention, other layers may exist between the layers.

《基材》
本発明で用いられる基材の材質は、後述の厚さ及び弾性率を満たすものであればどのようなものであってもよく、各種のプラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板等を用途に応じて適宜選択することができる。これらの材料はそれぞれ単独で使用してもよいが、前記板を任意の組み合わせによる積層体であってもよい。これらの材料の中では、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ＰＶＣ系樹脂、ポリエステル系樹脂等からなるプラスチックフィルム及びプラスチックシートが好ましく、製造コスト、及び製造時の環境への影響の観点からオレフィン系樹脂が好ましい。
このようなプラスチックフィルムやプラスチックシートを基材として用いる場合には、その上に設けられる層との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことが好ましい。
上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン−紫外線処理法等が挙げられ、凹凸化法としては、例えばサンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。これらの表面処理は、基材の種類に応じて適宜選択されるが、一般にはコロナ放電処理法が効果及び操作性等の面から好ましい。
また該基材は基材と各層との層間密着性の強化等のためのプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。
基材としては、厚さが１００〜３５０μｍであり、弾性率が８００〜８０００ＭＰａであるものを用いる。基材の厚さが１００μｍ未満であると、隠蔽性が低下すると共に化粧板として加工した際に基板の凹凸を拾いやすくなるため表面の平滑性が低下し、更に、鉛筆硬度も低下する。また、基材の厚さが３５０μｍを超えると、化粧シートが厚くなることでロール化しにくくなる等、製造時の加工適正が劣ったり、コストが上昇する。この基材の厚さとしては、１５０〜３００μｍがより好ましく、１５０〜２５０μｍが更に好ましい。一方、弾性率が８００ＭＰａ未満であると鉛筆硬度が低下し、弾性率が８０００ＭＰａを超えると、基材のコシが大きくなりすぎてロール化しにくくなる等、製造時の加工適性が著しく低下する。この基材の弾性率としては、１０００〜４０００ＭＰａがより好ましく、１０００〜２０００ＭＰａが更に好ましい。なお、本発明において弾性率とは、ＪＩＳ Ｋ ７１６１−５−４に準拠して測定した値である。 "Base material"
The material of the base material used in the present invention may be any material as long as it satisfies the thickness and elastic modulus described below, and various plastic films, plastic sheets, metal foils, metal sheets, metal plates Etc. can be appropriately selected depending on the application. Each of these materials may be used alone, but a laminate of any combination of the plates may be used. Among these materials, plastic films and plastic sheets made of olefin resins, acrylic resins, PVC resins, polyester resins and the like are preferable. From the viewpoint of production cost and environmental impact during production, olefin resins Is preferred.
When such a plastic film or plastic sheet is used as a base material, a physical method such as an oxidation method or a concavo-convex method on one or both sides may be used if desired in order to improve the adhesion with the layer provided on the plastic film or plastic sheet. Or it is preferable to perform a chemical surface treatment.
Examples of the oxidation method include corona discharge treatment, chromium oxidation treatment, flame treatment, hot air treatment, and ozone-ultraviolet treatment method. Examples of the unevenness method include a sand blast method and a solvent treatment method. These surface treatments are appropriately selected depending on the type of substrate, but in general, the corona discharge treatment method is preferable from the viewpoints of effects and operability.
In addition, the base material may be subjected to a treatment such as forming a primer layer for strengthening the interlayer adhesion between the base material and each layer, painting for adjusting the color, or a pattern from a design standpoint. May be formed in advance.
As the substrate, a substrate having a thickness of 100 to 350 μm and an elastic modulus of 800 to 8000 MPa is used. When the thickness of the base material is less than 100 μm, the concealing property is lowered, and it becomes easy to pick up the unevenness of the substrate when processed as a decorative plate, so that the surface smoothness is lowered and the pencil hardness is also lowered. On the other hand, when the thickness of the base material exceeds 350 μm, the decorative sheet becomes thick and it becomes difficult to form a roll. As thickness of this base material, 150-300 micrometers is more preferable, and 150-250 micrometers is still more preferable. On the other hand, when the elastic modulus is less than 800 MPa, the pencil hardness is lowered, and when the elastic modulus exceeds 8000 MPa, the stiffness of the base material becomes too large to make it difficult to roll, and the processability at the time of manufacture is significantly lowered. The elastic modulus of this base material is more preferably 1000 to 4000 MPa, and still more preferably 1000 to 2000 MPa. In the present invention, the elastic modulus is a value measured according to JIS K 7161-5-4.

プラスチックフィルム又はプラスチックシートとしては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート−イソフタレート共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。   As a plastic film or a plastic sheet, what consists of various synthetic resins is mentioned. Synthetic resins include polyethylene resin, polypropylene resin, polymethylpentene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl. Representative examples include alcohol copolymer resin, polyethylene terephthalate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene naphthalate-isophthalate copolymer resin, polymethyl methacrylate resin, polyethyl methacrylate resin, polybutyl acrylate resin, nylon 6 or nylon 66 And polyamide resin, cellulose triacetate resin, cellophane, polystyrene resin, polycarbonate resin, polyarylate resin, polyimide resin, and the like.

金属箔、金属シート、又は金属板としては、例えばアルミニウム、鉄、ステンレス鋼、又は銅等からなるものを用いることができ、またこれらの金属をめっき等によって施したものを使用することもできる。これらの他、繊維強化プラスチック（ＦＲＰ）の板、ペーパーハニカムの両面に鉄板を貼ったもの、２枚のアルミニウム板でポリエチレン樹脂を挟んだもの等、各種の素材の複合体も基材として使用できる。   As metal foil, a metal sheet, or a metal plate, what consists of aluminum, iron, stainless steel, or copper, for example can be used, and what gave these metals by plating etc. can also be used. In addition to these, composites of various materials, such as fiber reinforced plastic (FRP) plates, paper honeycombs with iron plates pasted on both sides, and two aluminum plates sandwiched with polyethylene resin can also be used as the base material. .

《接着層》
本発明においては、基材２と着色隠蔽層４との間に接着層３を設ける。なお、基材２と着色隠蔽層４との間には、接着層３以外の層が存在していてもよい。
接着層に用いられる接着剤としては、特に制限はないが、本発明の製造工程より、熱硬化型接着剤、又は感熱接着剤が好ましい。 <Adhesive layer>
In the present invention, the adhesive layer 3 is provided between the substrate 2 and the colored hiding layer 4. A layer other than the adhesive layer 3 may exist between the base material 2 and the colored hiding layer 4.
Although there is no restriction | limiting in particular as an adhesive agent used for a contact bonding layer, A thermosetting adhesive or a heat sensitive adhesive is preferable from the manufacturing process of this invention.

前記熱硬化型接着剤としては、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものが好ましく、例えば、２液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ−テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等を挙げることができ、これらの中では２液硬化型ウレタン系接着剤が好適である。２液硬化型ウレタン系接着剤を用いることにより、より強力な接着強度が得られ、可撓性に優れた化粧シートが提供できる。ここで、２液硬化型ウレタン系接着剤を構成するウレタン系樹脂は、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とするポリウレタンである。   The thermosetting adhesive preferably includes a composition having a property of causing a chemical reaction by heat to cause crosslinking, such as a two-component curable urethane adhesive, a polyester urethane adhesive, or a polyether urethane. -Based adhesives, acrylic adhesives, polyester-based adhesives, polyamide-based adhesives, polyvinyl acetate-based adhesives, epoxy-based adhesives, rubber-based adhesives, etc. A urethane-based adhesive is preferred. By using a two-component curable urethane adhesive, a stronger adhesive strength can be obtained, and a decorative sheet excellent in flexibility can be provided. Here, the urethane-based resin constituting the two-component curable urethane-based adhesive is a polyurethane having a polyol (polyhydric alcohol) as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

前記ポリオールは、分子中に２個以上の水酸基を有するものである。ポリオールとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール等が用いられる。
前記イソシアネートは、ポリウレタンの製造に通常用いられるものを本発明においても用いることができる。イソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（慣用名：イソホロンジイソシアネート）、１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ（２，２，１）ヘプタン等の脂環族ポリイソシアネート、１，３−又は１，４−キシリレンジイソシアネート又はその混合物、１，３−又は１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン、１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族ポリイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４”−トリイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタン−２，２’，５，５’−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネートの誘導体等が用いられる。これらのポリイソシアネートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらのポリイソシアネートのうち、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート及び芳香脂肪族ポリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート誘導体等が好ましく用いられる。これらのポリイソシアネートは、安全性、衛生性及び耐候性に優れたものである。 The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polyol include polyethylene glycol, polypropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, and the like.
As the isocyanate, those usually used in the production of polyurethane can be used in the present invention. Examples of the isocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, lysine ester triisocyanate, 1,4,8-triisocyanate octane, 1,3,6-triisocyanate hexane, 2,5 Aliphatic polyisocyanates such as 1,7-trimethyl-1,8-diisocyanate-5-isocyanate methyloctane, 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 3-isocyanate methyl-3 , 5,5-trimethylcyclohexyl isocyanate (common name: isophorone diisocyanate), 1,3,5-triisocyanate cyclohexane, , 3,5-trimethylisocyanatocyclohexane, 2- (3-isocyanatopropyl) -2,5-di (isocyanatomethyl) -bicyclo (2,2,1) heptane, etc., 1,3- or Aroaliphatic polyisocyanates such as 1,4-xylylene diisocyanate or mixtures thereof, 1,3- or 1,4-bis (1-isocyanate-1-methylethyl) benzene, 1,3,5-triisocyanate methylbenzene , M-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, triphenylmethane-4,4 ′, 4 ″ -triisocyanate, 4,4′-diphenylmethane-2,2 ′, 5,5′-tetraisocyanate, etc. Isocyanates and derivatives of these polyisocyanates are used. These polyisocyanates may be used alone or in combination of two or more of these polyisocyanates, including aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates and araliphatic polyisocyanates, And these polyisocyanate derivatives, etc. These polyisocyanates are excellent in safety, hygiene and weather resistance.

前記熱硬化型接着剤を用いる場合において、塗布剤として用いられる溶媒は特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等の非水溶性有機溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール等の水溶性有機溶剤、水、又はこれらの混合溶剤等が挙げられる。なお、塗布剤として、溶媒を用いない無溶剤タイプの塗布剤を用いることも可能である。無溶剤タイプの塗布剤は、環境問題が配慮されたものであり、好ましく用いられる。   In the case of using the thermosetting adhesive, the solvent used as a coating agent is not particularly limited. For example, toluene, xylene, ethyl acetate, butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl Examples thereof include water-insoluble organic solvents such as ether, water-soluble organic solvents such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, and normal propyl alcohol, water, and mixed solvents thereof. In addition, as a coating agent, it is also possible to use the solventless type coating agent which does not use a solvent. Solventless type coating agents are those that are environmentally friendly and are preferably used.

熱硬化型接着剤により接着層を形成する場合の塗布剤（接着剤）は、溶媒を用いる場合には、樹脂組成物と、必要に応じてその他の添加剤を溶媒に含有させて、公知の方法により溶解、分散、混合させて調製される。   In the case of using a solvent, the coating agent (adhesive) in the case of forming an adhesive layer with a thermosetting adhesive contains a resin composition and, if necessary, other additives in the solvent. It is prepared by dissolving, dispersing and mixing by a method.

熱硬化型接着剤により接着層を形成する場合、例えば、上述した塗布剤（接着剤）を着色隠蔽層上に塗布し、接着層を形成した後、貼り合せる基材を積層して３０〜１２０℃で数時間〜数日間エージングすることで、接着剤を硬化させることで形成することができる。   In the case of forming an adhesive layer with a thermosetting adhesive, for example, the above-described coating agent (adhesive) is applied on the colored concealing layer, and after forming the adhesive layer, the base material to be bonded is laminated to 30 to 120 By aging at a temperature of several hours to several days, it can be formed by curing the adhesive.

前記感熱接着剤は、一般に常温では固体であり、加熱により溶融又は軟化して接着性を発現し、冷却すると固化して強固に接着する性質を有する熱可塑性樹脂を主要成分とする接着剤のことをいう。これを適当な溶剤に溶解、又は加温により溶融させて、被接着体の一方又は両方の接着面に塗布し、これを加熱して両者を重ね合わせた後、冷却することにより接着させるものである。   The heat-sensitive adhesive is generally an adhesive mainly composed of a thermoplastic resin that is solid at normal temperature, melts or softens by heating, develops adhesiveness, and solidifies and solidifies when cooled. Say. This is dissolved in an appropriate solvent or melted by heating, applied to one or both adhesive surfaces of the adherend, heated and superposed, and then cooled to adhere. is there.

感熱接着剤としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂系、ポリウレタン樹脂系、ポリエステル系、ポリアミド樹脂系、（メタ）アクリル酸エステル−オレフィン共重合体樹脂、塩化酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、アイオノマー樹脂、オレフィン−αオレフィン共重合体樹脂等の易接着樹脂単体、及びオレフィン樹脂や発泡樹脂組成物の主成分となる熱可塑性樹脂、フィルム層の主成分となる熱可塑性樹脂とのブレンド品が挙げられる。   Examples of the heat-sensitive adhesive include (meth) acrylic resin-based, polyurethane resin-based, polyester-based, polyamide resin-based, (meth) acrylic acid ester-olefin copolymer resin, vinyl acetate resin, ethylene-vinyl acetate copolymer Easy-adhesion resin alone such as coalescence resin, ionomer resin, olefin-α-olefin copolymer resin, and thermoplastic resin that is the main component of olefin resin and foamed resin composition, and thermoplastic resin that is the main component of the film layer A blend product is mentioned.

いずれの接着剤の場合においても、塗布方法としては、公知の各種方法、例えば、ロールコート、グラビアコート、エアナイフコート、コンマコート等が用いられ、生産性の面から、グラビアコート、コンマコートが好ましく用いられる。
接着層は、塗布量が０．１〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ²程度になるように塗布することが好ましい。 In any adhesive, various known methods such as roll coating, gravure coating, air knife coating, comma coating and the like are used as the coating method, and gravure coating and comma coating are preferable from the viewpoint of productivity. Used.
The adhesive layer is preferably applied so that the coating amount is 0.1 to 20 g / m ² , preferably about 1 to 10 g / m ² .

《着色隠蔽層》
本発明においては、化粧シートの意匠性を高め、基材、絵柄層の密着性を向上させる目的で着色隠蔽層４を設ける。着色隠蔽層４は、基材２が着色していたり色ムラがある場合に、意図した色彩を与えて表面の色を整えることができる。着色隠蔽層は、通常基材や下地を隠蔽する目的で、不透明色で形成することが多いが、着色透明色で形成し、基材や下地が持っている模様を活かすこともできる。 <Coloring hiding layer>
In the present invention, the colored hiding layer 4 is provided for the purpose of improving the design of the decorative sheet and improving the adhesion between the base material and the picture layer. The colored masking layer 4 can adjust the color of the surface by giving an intended color when the base material 2 is colored or has color unevenness. The colored concealing layer is usually formed with an opaque color for the purpose of concealing the base material or the base, but it can also be formed with a colored transparent color to make use of the pattern possessed by the base or the base.

着色隠蔽層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーとしては制限はなく、例えば、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等の中から任意のものが、１種単独で又は２種以上を混合して用いられる。
着色剤としては、化粧シートの用途や絵柄層との色の相性等から適宜選択すればよいが、例えばカーボンブラック（墨）、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料、キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー等の有機顔料又は染料、アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片からなる真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。
この着色隠蔽層４の厚さは、０．５〜２０μｍが好ましく、１〜１０μｍがより好ましく、１〜６μｍが更に好ましい。 As the ink used for forming the colored hiding layer, an ink obtained by appropriately mixing a binder, a colorant such as a pigment or a dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, or a curing agent is used. The binder is not limited. For example, polyurethane resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated polypropylene resin, acrylic resin, polyester-based resin. Any of resin, polyamide-based resin, butyral-based resin, polystyrene-based resin, nitrocellulose-based resin, cellulose acetate-based resin and the like may be used alone or in combination of two or more.
The colorant may be appropriately selected from the use of the decorative sheet and the color compatibility with the pattern layer. For example, carbon black (black), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, and petal , Inorganic pigments such as cadmium red, ultramarine, and cobalt blue, organic pigments or dyes such as quinacridone red, isoindolinone yellow, and phthalocyanine blue, metal pigments made of scaly foil pieces such as aluminum and brass, titanium dioxide-coated mica, base And nacreous (pearl) pigments composed of scaly foil pieces such as conductive lead carbonate.
The thickness of the colored hiding layer 4 is preferably 0.5 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, and still more preferably 1 to 6 μm.

《絵柄層》
図１に示される絵柄層５は化粧シートに装飾性を与えるものであり、種々の模様をインキと印刷機を使用して印刷することにより形成される。模様としては、通常の黄色、赤色、青色、及び黒色のプロセスカラーによる多色印刷によって形成される他、模様を構成する個々の色の版を用意して行う特色による多色印刷等によっても形成される。絵柄層に用いる絵柄インキとしては、着色隠蔽層４に用いるインキと同様のものを用いることができる。 《Picture layer》
The pattern layer 5 shown in FIG. 1 gives decorativeness to the decorative sheet, and is formed by printing various patterns using ink and a printing machine. The pattern can be formed by multicolor printing with normal yellow, red, blue, and black process colors, or by multicolor printing with special colors prepared by preparing individual color plates constituting the pattern. Is done. As the pattern ink used for the pattern layer, the same ink as that used for the colored hiding layer 4 can be used.

《プライマー層》
プライマー層は、各層間の密着性を向上させる目的で用いられるものであるが、化粧シートに十分な耐候性を付与する機能をも果たすことが好ましい。
プライマー層の形成に用いられるインキとしては、バインダーに必要に応じて、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤等を適宜混合したものが使用される。該バインダーに制限はなく、例えば、エステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン−アクリル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等を挙げることができ、これらの樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。プライマー層の塗布方法に制限はなく、例えば、１種又は２種以上の樹脂を溶剤等を用いて塗料組成物又はインキ組成物とし、ロールコート法やグラビア印刷法等の適宜の塗布手段を用いて形成することができる。 << Primer layer >>
The primer layer is used for the purpose of improving the adhesion between the respective layers, but preferably also fulfills a function of imparting sufficient weather resistance to the decorative sheet.
As the ink used for forming the primer layer, an ink in which an extender, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent and the like are appropriately mixed with the binder is used as necessary. The binder is not limited, and examples thereof include ester resins, urethane resins, acrylic resins, urethane-acrylic copolymer resins, polycarbonate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral resins, and nitrocellulose resins. These resins may be used alone or in combination of two or more. There is no limitation on the method for applying the primer layer. For example, one or two or more resins are used as a coating composition or ink composition using a solvent or the like, and an appropriate application means such as a roll coating method or a gravure printing method is used. Can be formed.

プライマー層を構成する樹脂組成物中には、耐候性改善剤を添加することが化粧シート１の耐候性を向上させる点から好ましい。耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤（以下「ＵＶＡ」ということがある。）や光安定剤が挙げられる。紫外線吸収剤（ＵＶＡ）は、有害な紫外線を吸収し、本発明の化粧シート１の長期耐候性、安定性を向上させる。また、光安定剤は、自身は紫外線をほとんど吸収しないが、紫外線エネルギーによって生じる有害なフリーラジカルを効率よく捕捉することにより安定化するものである。
これらの紫外線吸収剤としては、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル、及びトリアジン系、具体的には、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］フェノール、１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリ［［３，５−ビス−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル］メチル］等が挙げられる。 It is preferable to add a weather resistance improver to the resin composition constituting the primer layer from the viewpoint of improving the weather resistance of the decorative sheet 1. Examples of the weather resistance improver include an ultraviolet absorber (hereinafter sometimes referred to as “UVA”) and a light stabilizer. The ultraviolet absorber (UVA) absorbs harmful ultraviolet rays and improves the long-term weather resistance and stability of the decorative sheet 1 of the present invention. In addition, the light stabilizer itself absorbs little ultraviolet light, but stabilizes by efficiently capturing harmful free radicals generated by ultraviolet energy.
These ultraviolet absorbers may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. . Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and triazines, specifically 2- ( 4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] phenol, 1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H)- And trione, 1,3,5-tri [[3,5-bis- (1,1-dimethylethyl) -4-hydroxyphenyl] methyl] and the like.

紫外線吸収剤の配合方法としては、プライマー層を構成する樹脂等に練りこむことにより、又は該紫外線吸収剤を溶媒等に溶解又は分散させ、プライマー層に塗布することにより容易に行える。該紫外線吸収剤はプライマー層の固形分中に６〜１５質量％の範囲で含有することが好ましい。６質量％以上であると十分な紫外線吸収効果が得られ、耐候促進試験等によってもプライマー層と基材２との間での密着低下が生じない。また、１５質量％以下であると該紫外線吸収剤がブリードアウトすることがない。以上の点から、該紫外線吸収剤の含有量は８〜１３質量％の範囲が好ましい。   The ultraviolet absorber can be blended easily by kneading into a resin or the like constituting the primer layer, or by dissolving or dispersing the ultraviolet absorber in a solvent or the like and applying it to the primer layer. It is preferable to contain this ultraviolet absorber in the range of 6-15 mass% in the solid content of a primer layer. When the amount is 6% by mass or more, a sufficient ultraviolet absorption effect can be obtained, and a decrease in adhesion between the primer layer and the substrate 2 does not occur even in a weathering accelerated test or the like. Further, when the content is 15% by mass or less, the ultraviolet absorber does not bleed out. From the above points, the content of the ultraviolet absorber is preferably in the range of 8 to 13% by mass.

次に、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系（ＨＡＬＳ）、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また市販品としては、チバスペシャリティケミカルズ製、商品名「チヌビン１２３」等が挙げられる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。 Next, as the light stabilizer, for example, hindered amine (HALS), specifically, 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1 , 2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4) -Piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. Moreover, as a commercial item, the product name "Tinubin 123" by Ciba Specialty Chemicals, etc. are mentioned.
In addition, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

プライマー層の厚さは、０．５〜２０μｍが好ましい。プライマー層の厚さが前記範囲内であれば十分な密着性、及び耐候性が得られ、更に加工時に割れが起こりにくくなる。以上の点から、プライマー層の厚さは１〜２０μｍがより好ましく、１〜１０μｍがより好ましく、１〜６μｍが更に好ましい。   The thickness of the primer layer is preferably 0.5 to 20 μm. When the thickness of the primer layer is within the above range, sufficient adhesion and weather resistance can be obtained, and further, cracking hardly occurs during processing. From the above points, the thickness of the primer layer is more preferably 1 to 20 μm, more preferably 1 to 10 μm, and still more preferably 1 to 6 μm.

≪裏面プライマー層≫
基材２には、各種の被着材との接着性を向上させる目的で裏面にプライマー層９を設けてもよい。裏面プライマー層９の形成に用いられる材料としては特に限定されず、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。なお、裏面プライマー層９に用いられる材料は被着材によって、適宜選択される。 ≪Back primer layer≫
The base material 2 may be provided with a primer layer 9 on the back surface for the purpose of improving adhesiveness with various adherends. It does not specifically limit as a material used for formation of the back surface primer layer 9, An acrylic resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyester, polyurethane, chlorinated polypropylene, chlorinated polyethylene etc. are mentioned. The material used for the back primer layer 9 is appropriately selected depending on the adherend.

《表面保護層》
表面保護層７は上述のように、特定の厚さを有するものであって、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化したものである。なお、電離放射線硬化性樹脂組成物とは、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線等を照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。 <Surface protective layer>
As described above, the surface protective layer 7 has a specific thickness, and is obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition has an energy quantum capable of crosslinking and polymerizing molecules in electromagnetic waves or charged particle beams, that is, crosslinked and cured by irradiation with ultraviolet rays or electron beams. It refers to a resin composition.

この表面保護層は、化粧シートに耐汚染性、耐擦傷性、耐水性、耐薬品性、耐候性等の使用適性を用途に応じて付与する。そして、表面保護層を前記層厚とすることにより、化粧シートに特に優れた剥離強度を付与することができる。   This surface protective layer imparts suitability for use to the decorative sheet, such as stain resistance, scratch resistance, water resistance, chemical resistance, and weather resistance, depending on the application. And by making a surface protective layer into the said layer thickness, the especially outstanding peeling strength can be provided to a decorative sheet.

（電離放射線硬化性樹脂組成物）
表面保護層に用いる電離放射線硬化性樹脂としては、従来公知の化合物を適宜使用すれば良い。具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
代表的には、重合性モノマーとして、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適であり、なかでも多官能（メタ）アクリレートが好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよく、特に制限はない。
具体的にはエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ（メタ）アクリレート、アリル化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性ビスフェノールＡジアクリレート等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 (Ionizing radiation curable resin composition)
As the ionizing radiation curable resin used for the surface protective layer, a conventionally known compound may be appropriately used. Specifically, it can be appropriately selected from polymerizable monomers, polymerizable oligomers or prepolymers conventionally used as ionizing radiation curable resin compositions.
Typically, a (meth) acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is suitable as the polymerizable monomer, and polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable. The polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited as long as it is a (meth) acrylate having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule.
Specifically, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) ) Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalate neopentyl glycol di (meth) acrylate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified diphosphate ( (Meth) acrylate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylo Propane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris ( (Acryloxyethyl) isocyanurate, propionic acid modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, ethylene oxide modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include ethylene oxide-modified bisphenol A diacrylate. These polyfunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、前記多官能（メタ）アクリレートとともに、その粘度を低下させる等の目的で、単官能（メタ）アクリレートを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。
単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの単官能（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。 In the present invention, together with the polyfunctional (meth) acrylate, a monofunctional (meth) acrylate can be appropriately used in combination as long as the object of the present invention is not impaired for the purpose of reducing the viscosity.
Examples of the monofunctional (meth) acrylate include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, and cyclohexyl (meth) ) Acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and the like. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.

次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等が挙げられる。
エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。
ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、又は、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。 Next, as the polymerizable oligomer, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated group in the molecule, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate And the like.
The epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
The urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by a reaction between a polyether polyol or a polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
Polyester (meth) acrylate oligomers include, for example, esterifying hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polyvalent carboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.

更に、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、又はノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。   Furthermore, other polymerizable oligomers include polybutadiene (meth) acrylate oligomers with high hydrophobicity having (meth) acrylate groups in the side chain of polybutadiene oligomers, and silicone (meth) acrylate oligomers having polysiloxane bonds in the main chain. In an aminoplast resin (meth) acrylate oligomer modified with an aminoplast resin having many reactive groups in a small molecule, or in a molecule such as a novolac type epoxy resin, bisphenol type epoxy resin, aliphatic vinyl ether, aromatic vinyl ether, etc. There are oligomers having a cationic polymerizable functional group.

電離放射線硬化性樹脂組成物として紫外線硬化性樹脂組成物を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、分子中にラジカル重合性不飽和基を有する重合性モノマーや重合性オリゴマーに対しては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール等が挙げられる。
また、分子中にカチオン重合性官能基を有する重合性オリゴマー等に対しては、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等が挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤等を用いることができる。
本発明においては、電離放射線硬化性樹脂組成物として電子線硬化性樹脂組成物を用いることが好ましい。電子線硬化性樹脂組成物は溶剤の使用量を低減することが可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、また光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 When an ultraviolet curable resin composition is used as the ionizing radiation curable resin composition, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin composition. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used and is not particularly limited. For example, for a polymerizable monomer or polymerizable oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule. Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2 -Phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propane-1 - 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2 (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2 -Tertiary butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, etc. It is done.
Examples of the polymerizable oligomer having a cationic polymerizable functional group in the molecule include aromatic sulfonium salts, aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, metallocene compounds, and benzoin sulfonic acid esters.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin composition as the ionizing radiation curable resin composition. The electron beam curable resin composition can reduce the amount of solvent used, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, and can provide stable curing characteristics. It is.

また本発明における電離放射線硬化性樹脂組成物には、得られる硬化樹脂層の所望物性に応じて、各種添加剤を配合することができる。この添加剤としては、例えば耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。
ここで、耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が５〜１２０ｎｍ程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛等を好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの３−［３−（ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］プロピオン酸エステル等が挙げられる。一方、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート等が挙げられる。また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に（メタ）アクリロイル基等の重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。 Moreover, various additives can be mix | blended with the ionizing radiation-curable resin composition in this invention according to the desired physical property of the cured resin layer obtained. Examples of this additive include a weather resistance improver, an abrasion resistance improver, a polymerization inhibitor, a crosslinking agent, an infrared absorber, an antistatic agent, an adhesion improver, a leveling agent, a thixotropic agent, a coupling agent, A plasticizer, an antifoamer, a filler, a solvent, a coloring agent, etc. are mentioned.
Here, as the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used. The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic. As the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle size of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like. On the other hand, examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like. In addition, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

耐摩耗性向上剤としては、例えば無機物ではα−アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素等の球状粒子が挙げられる。粒子形状は、球、楕円体、多面体、鱗片形等が挙げられ、特に制限はないが、球状が好ましい。有機物では架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等の合成樹脂ビーズが挙げられる。粒径は、通常膜厚の３０〜２００％程度とする。これらのなかでも球状のα−アルミナは、硬度が高く、耐摩耗性の向上に対する効果が大きいこと、また、球状の粒子を比較的得やすい点で特に好ましいものである。
重合禁止剤としては、例えばハイドロキノン、ｐ−ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール等が、架橋剤としては、例えばポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物、オキサゾリン化合物等が用いられる。
充填剤としては、例えば硫酸バリウム、タルク、クレー、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等が用いられる。
着色剤としては、例えばキナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、酸化チタン、カーボンブラック等の公知の着色用顔料等が用いられる。
赤外線吸収剤としては、例えば、ジチオール系金属錯体、フタロシアニン系化合物、ジインモニウム化合物等が用いられる。 Examples of the wear resistance improver include, for inorganic substances, spherical particles such as α-alumina, silica, kaolinite, iron oxide, diamond, and silicon carbide. Examples of the particle shape include a sphere, an ellipsoid, a polyhedron, a scale shape, and the like. Although there is no particular limitation, a spherical shape is preferable. Organic materials include synthetic resin beads such as cross-linked acrylic resin and polycarbonate resin. The particle size is usually about 30 to 200% of the film thickness. Among these, spherical α-alumina is particularly preferable because it has high hardness and a large effect on improving wear resistance, and it is relatively easy to obtain spherical particles.
Examples of the polymerization inhibitor include hydroquinone, p-benzoquinone, hydroquinone monomethyl ether, pyrogallol, and t-butylcatechol. Examples of the crosslinking agent include a polyisocyanate compound, an epoxy compound, a metal chelate compound, an aziridine compound, and an oxazoline compound. Used.
As the filler, for example, barium sulfate, talc, clay, calcium carbonate, aluminum hydroxide and the like are used.
Examples of the colorant include known coloring pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, titanium oxide, and carbon black.
As the infrared absorber, for example, a dithiol metal complex, a phthalocyanine compound, a diimmonium compound, or the like is used.

また、電離放射線硬化性樹脂組成物は、鏡面性や光沢感の向上を目的として、シリコーン（メタ）アクリレートを含有していてもよい。
シリコーン（メタ）アクリレートは、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのうち、（メタ）アクリル基を導入した変性シリコーンオイルの中の一つである。変性シリコーンオイルの構造は、置換される（メタ）アクリル基の結合位置によって、側鎖型、両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、（メタ）アクリル基の結合位置には、特に制限はない。また、（メタ）アクリル基の置換数にも、特に制限はないが、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとを組み合わせて用いることが好ましい。
このようなシリコーンメタクリレートとしては、鏡面性や光沢感を向上させる観点から、メタクリル基を１又は２つ有する１又は２官能シリコーンメタクリレートが好ましく、分子量１０００〜６０００、より好ましくは３０００〜６０００、官能基当量（分子量／官能基数）５００〜３０００、より好ましくは１５００〜３０００のものが挙げられる。また、シリコーンアクリレートとしては、アクリル基を複数、好ましくは４つ以上を、更に好ましくは４〜６つ有する多官能シリコーンアクリレートが好ましく、分子量３０００〜１０００００、より好ましくは１００００〜３００００、官能基当量（分子量／官能基数）７５０〜２５０００、より好ましくは３０００〜６０００の条件を有するものが挙げられる。
上記１又は２官能シリコーンメタクリレートの含有量は、鏡面性、光沢感を向上させる観点から、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１．５〜２０質量部、より好ましくは２〜４質量部である。また、上記多官能シリコーンアクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部、より好ましくは１〜１０質量部である。
また、シリコーンメタクリレートとシリコーンアクリレートとの含有量の比は、１：１〜１：５、より好ましくは１：２〜１：３（いずれも質量比）である。 The ionizing radiation curable resin composition may contain silicone (meth) acrylate for the purpose of improving specularity and glossiness.
Silicone (meth) acrylate is one of modified silicone oils in which (meth) acrylic groups are introduced among silicone oils made of polysiloxane. The structure of the modified silicone oil is roughly divided into a side chain type, a double-end type, a single-end type, and a double-end side chain type depending on the bonding position of the (meth) acryl group to be substituted. There is no restriction | limiting in particular in a coupling | bonding position. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also in the number of substitution of a (meth) acryl group, However, It is preferable to use combining silicone methacrylate and silicone acrylate.
As such silicone methacrylate, from the viewpoint of improving specularity and glossiness, mono- or bifunctional silicone methacrylate having one or two methacryl groups is preferable, molecular weight 1000 to 6000, more preferably 3000 to 6000, functional group. The equivalent (molecular weight / functional group number) is 500 to 3000, more preferably 1500 to 3000. The silicone acrylate is preferably a polyfunctional silicone acrylate having a plurality of acrylic groups, preferably 4 or more, and more preferably 4-6, having a molecular weight of 3000-100000, more preferably 10,000-30000, and a functional group equivalent ( Molecular weight / number of functional groups) From 750 to 25000, more preferably from 3000 to 6000.
The content of the monofunctional or bifunctional silicone methacrylate is 1.5 to 20 parts by mass, more preferably 2 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the ionizing radiation curable resin, from the viewpoint of improving specularity and glossiness. It is. Moreover, content of the said polyfunctional silicone acrylate is 1-20 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curable resin, More preferably, it is 1-10 mass parts.
The ratio of the content of silicone methacrylate and silicone acrylate is from 1: 1 to 1: 5, more preferably from 1: 2 to 1: 3 (both mass ratios).

（表面保護層の形成）
本発明においては、前記の電離放射線硬化成分である重合性モノマーや重合性オリゴマー及び各種添加剤を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、電離放射線硬化性樹脂組成物からなる塗布液を調製する。この塗布液の粘度は、後述の塗布方式により、塗布面に未硬化樹脂層を形成し得る粘度であればよく、特に制限はない。
本発明においては、このようにして調製された塗布液を、硬化後の厚さが以下に規定する厚さになるように塗布量を調節して塗布する。塗布は、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコート等の公知の方式、好ましくはグラビアコートにより塗布し、未硬化樹脂層を形成させる。
特に使用適性及び意匠性の観点から、表面保護層の厚さを２〜２０μｍとする。表面保護層の厚さが２μｍ未満であると耐傷性や鏡面性が十分に発現せず、２０μｍを超えると転写用フィルムがカールしたり、化粧シートを板張りする際の加工性（折り曲げ等）が低下するおそれがある。この表面保護層の厚さは、３〜１５μｍがより好ましく、５〜１０μｍが更に好ましい。 (Formation of surface protective layer)
In the present invention, the above-mentioned ionizing radiation curable component polymerizable monomer, polymerizable oligomer and various additives are homogeneously mixed at a predetermined ratio to prepare a coating solution comprising an ionizing radiation curable resin composition. . The viscosity of the coating solution is not particularly limited as long as it is a viscosity capable of forming an uncured resin layer on the coated surface by a coating method described later.
In the present invention, the coating solution prepared as described above is applied by adjusting the coating amount so that the thickness after curing becomes a thickness specified below. The application is performed by a known method such as gravure coating, bar coating, roll coating, reverse roll coating, comma coating, preferably gravure coating, to form an uncured resin layer.
In particular, from the viewpoint of suitability for use and design, the thickness of the surface protective layer is set to 2 to 20 μm. If the thickness of the surface protective layer is less than 2 μm, scratch resistance and specularity will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 20 μm, the transfer film will curl or processability (folding etc.) when plastering a decorative sheet May decrease. The thickness of the surface protective layer is more preferably from 3 to 15 μm, still more preferably from 5 to 10 μm.

本発明においては、このようにして形成された未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
なお、電子線の照射においては、加速電圧が高いほど透過能力が増加するため、基材として電子線により劣化する基材を使用する場合には、電子線の透過深さと樹脂層の厚みが実質的に等しくなるように、加速電圧を選定することにより、基材への余分の電子線の照射を抑制することができ、過剰電子線による基材の劣化を最小限にとどめることができる。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜７０ｋＧｙ（１〜７Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
更に、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、又は直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
このようにして、形成された硬化樹脂層には、各種の添加剤を添加して各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能等を付与することもできる。 In the present invention, the uncured resin layer thus formed is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam and ultraviolet rays to cure the uncured resin layer. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but the uncured resin layer is usually cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
In electron beam irradiation, the transmission capability increases as the acceleration voltage increases. Therefore, when using a base material that deteriorates due to the electron beam as the base material, the transmission depth of the electron beam and the thickness of the resin layer are substantially equal. By selecting the accelerating voltage so as to be equal to each other, it is possible to suppress the irradiation of the electron beam to the base material, and to minimize the deterioration of the base material due to the excessive electron beam.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 70 kGy (1 to 7 Mrad).
Furthermore, there is no restriction | limiting in particular as an electron beam source, For example, various electron beam accelerators, such as a cock loft Walton type, a bande graft type, a resonance transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. Can be used.
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are emitted. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
The cured resin layer thus formed has various functions by adding various additives, for example, a so-called hard coat function, anti-fogging coat function, and anti-fouling coat having high hardness and scratch resistance. A function, an antiglare coating function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

《転写用フィルム》
転写用フィルムは、後述の厚さ及び濡れ指数を有するものであれば特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。具体的には、ポリエチレン（ＰＥ）系フィルム、ポリプロピレン（ＰＰ）系フィルム、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合合成樹脂（ＡＢＳ樹脂）系フィルム、ポリカーボネート（ＰＣ）系フィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）系フィルム、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）系フィルム等を挙げることができる。これらの中では、鏡面性保持（表面平滑性）の観点から、ポリエステル系フィルムが好ましく、中でも延伸ポリエステルフィルムが好ましい。本発明においては、転写用フィルムが保護フィルム（マスキングフィルム）としての役割を担っているため、材料削減と工程簡略化によりコスト削減と環境配慮を図ることができる。また、表面保護層をコーティングした平滑性を有する転写用フィルムを設けることにより、基材の表面性（表面の凹凸）に影響されない鏡面性に優れた化粧シートを製造することができる。
転写用フィルムとしては、厚さが２０〜２００μｍであり、濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍであるものを用いる。厚さが２０μｍ未満では、転写用フィルムがカールしやすくなり、剥離後の鏡面性も低下する。一方、転写用フィルムの厚さが２００μｍを超えると、施工時の剥離性、加工適性、コスト、環境配慮の点で好ましくない。この転写用フィルムの厚さは、２５〜１００μｍがより好ましく、２５〜５０μｍが更に好ましい。
一方、濡れ指数が３０ｍＮ／ｍ未満であると、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層と転写用フィルムとの密着性が極端に弱くなり、生産工程中に剥離するおそれがある。反対に濡れ指数が５５ｍＮ／ｍを超えると、転写用フィルムと電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層との密着性が高くなり転写用フィルムを剥離することができなくなる。この転写用フィルムの濡れ指数は、３５〜５０ｍＮ／ｍがより好ましく、４０〜４５ｍＮ／ｍが更に好ましい。
なお、本発明において濡れ指数とは、ＪＩＳ Ｋ ６７６８に準拠して測定した値である。
なお、転写用フィルムを剥がして転写を行う工程は、（i）基材２と転写フィルムとを貼り合わせた後に行ってもよく、（ii）保護フィルム（マスキングフィルム）としての役割をもたせるために、化粧シートを後述の基板１１に貼り合わせた後に行ってもよく、また、（iii）施工後、使用直前に行ってもよく、特に限定されない。 <Transfer film>
The transfer film is not particularly limited as long as it has a thickness and a wetting index described later, and a conventionally known transfer film can be used. Specifically, polyethylene (PE) film, polypropylene (PP) film, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer synthetic resin (ABS resin) film, polycarbonate (PC) film, polyethylene terephthalate (PET) film, A polybutylene terephthalate (PBT) film, a polyethylene naphthalate (PEN) film, etc. can be mentioned. In these, a polyester-type film is preferable from a viewpoint of mirror surface maintenance (surface smoothness), and a stretched polyester film is especially preferable. In the present invention, since the transfer film plays a role as a protective film (masking film), cost reduction and environmental consideration can be achieved by material reduction and process simplification. Further, by providing a transfer film having smoothness coated with a surface protective layer, a decorative sheet excellent in specularity that is not affected by the surface properties (surface irregularities) of the substrate can be produced.
As the transfer film, a film having a thickness of 20 to 200 μm and a wetting index of 30 to 55 mN / m is used. When the thickness is less than 20 μm, the transfer film tends to curl, and the mirror surface property after peeling also decreases. On the other hand, if the thickness of the transfer film exceeds 200 μm, it is not preferable from the viewpoints of peelability during construction, workability, cost, and environmental considerations. The thickness of the transfer film is more preferably 25 to 100 μm, further preferably 25 to 50 μm.
On the other hand, if the wetting index is less than 30 mN / m, the adhesion between the surface protective layer formed by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition and the transfer film becomes extremely weak and may be peeled off during the production process. There is. On the other hand, when the wetting index exceeds 55 mN / m, the adhesion between the transfer film and the surface protective layer formed by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition increases, and the transfer film cannot be peeled off. The transfer film has a wetting index of preferably 35 to 50 mN / m, and more preferably 40 to 45 mN / m.
In the present invention, the wetting index is a value measured according to JIS K 6768.
In addition, the process of peeling and transferring the transfer film may be performed after (i) the base material 2 and the transfer film are bonded together, and (ii) to serve as a protective film (masking film). It may be performed after the decorative sheet is bonded to the substrate 11 described later, or (iii) may be performed immediately after use after construction, and is not particularly limited.

本発明の化粧シートは、上述の各層を有するものであるが、本発明の目的を阻害しない範囲で他の層を有していてもよい。
また、本発明の化粧シートとしては、総厚が１２０〜６５０μｍであることが好ましく、１８０〜５００μｍであることがより好ましく、１８０〜２５０μｍであることが更に好ましい。 The decorative sheet of the present invention has the above-described layers, but may have other layers as long as the object of the present invention is not impaired.
Moreover, as a decorative sheet of this invention, it is preferable that total thickness is 120-650 micrometers, it is more preferable that it is 180-500 micrometers, and it is still more preferable that it is 180-250 micrometers.

［化粧板］
前記本発明の化粧シートは、各種基板に貼着して化粧板として使用することができる。具体的には、図２に示すように、基板１１に基板用接着層１０を介して化粧シート１を貼着するものである。前記化粧板用の基板１１としては、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板、石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板、珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板、パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板、陶器、磁器、せっ器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板、鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板、ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板、フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板、フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等の樹脂板が挙げられる。また、化粧板用の基材としては、上記各種基材の２種以上を接着剤、熱融着等の公知の手段により積層した複合基材を用いてもよい。 [Decorative board]
The decorative sheet of the present invention can be used as a decorative plate by sticking to various substrates. Specifically, as shown in FIG. 2, the decorative sheet 1 is adhered to the substrate 11 via the substrate adhesive layer 10. Examples of the decorative board 11 include wood veneer, wood plywood, particle board, wood board such as MDF (medium density fiber board), plaster board such as gypsum board, gypsum slag board, calcium silicate board, asbestos slate board. , Lightweight foamed concrete board, cement board such as hollow extruded cement board, pulp cement board, asbestos cement board, fiber cement board such as wood chip cement board, ceramic board such as ceramics, porcelain, stoneware, earthenware, glass, glazing, iron plate , Galvanized steel sheets, polyvinyl chloride sol coated steel sheets, aluminum plates, copper plates and other metal plates, polyolefin resin plates, acrylic resin plates, ABS plates, polycarbonate plates and other thermoplastic resin plates, phenol resin plates, urea resin plates, unsaturated Thermosetting resin plate such as polyester resin plate, polyurethane resin plate, epoxy resin plate, melamine resin plate, phenol resin, urine So-called FRP board in which resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, melamine resin, diallyl phthalate resin, and other resins are impregnated and cured into glass fiber nonwoven fabric, fabric, paper, and other various fiber base materials And the like. Moreover, as a base material for decorative boards, you may use the composite base material which laminated | stacked 2 or more types of the said various base materials by well-known means, such as an adhesive agent and heat sealing | fusion.

また、該基板はプライマー層を形成する等の処理を施してもよいし、色彩を整えるための塗装や、デザイン的な観点での模様があらかじめ形成されていてもよい。被着体となる基板としては各種素材の平板、曲面板等の板材、又は上記素材が単体又は複合された立体形状物品（成形品）が対象となる。   Further, the substrate may be subjected to a treatment such as forming a primer layer, or a coating for adjusting the color or a pattern from a design viewpoint may be formed in advance. As a substrate to be an adherend, plate materials of various materials, plate materials such as curved plates, or three-dimensional articles (molded products) in which the above materials are used alone or in combination are targeted.

化粧シートに、和紙、洋紙、合成紙、不織布、織布、寒冷紗、含浸紙、合成樹脂シート等の裏打ち材を貼着して用いてもよい。裏打ち材を貼着することにより、化粧シート自体の補強、化粧シートの割れや破け防止、接着剤の化粧シート表面への染み出し防止等の作用がなされ、不良品の発生が防止されると共に、取り扱いが容易となることとなり、生産性を向上することができる。   A backing material such as Japanese paper, Western paper, synthetic paper, non-woven fabric, woven fabric, cold paper, impregnated paper, synthetic resin sheet, or the like may be attached to the decorative sheet. By sticking the backing material, it acts to reinforce the decorative sheet itself, prevent cracking and tearing of the decorative sheet, prevent bleeding of the adhesive to the decorative sheet surface, and prevent the occurrence of defective products, Handling becomes easy and productivity can be improved.

このようにして接着剤を介して毎葉ごとに又は連続して化粧シートが載置された基板を、コールドプレス、ホットプレス、ロールプレス、ラミネーター、ラッピング、縁貼り機，真空プレス等の貼着装置を用いて圧締して、化粧シートを基板表面に接着し、化粧板とする。   Thus, a substrate on which a decorative sheet is placed every leaf or continuously via an adhesive is attached to a cold press, a hot press, a roll press, a laminator, a wrapping, an edge applicator, a vacuum press, etc. The decorative sheet is bonded to the substrate surface by pressing with an apparatus to obtain a decorative plate.

基板用接着層を構成する接着剤は、スプレー、スプレッダー、バーコーター等の塗布装置を用いて塗布する。この接着剤には、酢酸ビニル樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、イソシアネート系、及びウレタン樹脂系等の接着剤を、単独で又は任意混合した混合型接着剤として用いられる。接着剤には、必要に応じてタルク、炭酸カルシウム、クレー、チタン白等の無機質粉末、小麦粉、木粉、プラスチック粉、着色剤、防虫剤、防カビ剤等を添加混合して用いることができる。一般に、接着剤は固形分を３５〜１００質量％とし、塗布量２０〜３００ｇ／ｍ²の範囲で基板表面に塗布される。
化粧シートの基板上への貼着は、通常、本発明の化粧シートの裏面に基板用接着層を形成し、基板を貼着するか基板の上に接着剤を塗布し、化粧シートを貼着する等の方法による。 The adhesive composing the substrate adhesive layer is applied using an application device such as a spray, spreader, bar coater or the like. As this adhesive, vinyl acetate resin-based, urea resin-based, melamine resin-based, phenol resin-based, isocyanate-based, and urethane resin-based adhesives are used alone or as a mixed adhesive obtained by arbitrarily mixing them. As needed, talc, calcium carbonate, clay, titanium white and other inorganic powders, wheat flour, wood flour, plastic powder, coloring agents, insect repellents, fungicides and the like can be added and mixed in the adhesive. . In general, the adhesive is applied to the substrate surface with a solid content of 35 to 100% by mass and a coating amount in the range of ^{20 to} 300 g / m ² .
Adhesion of the decorative sheet on the substrate is usually performed by forming an adhesive layer for the substrate on the back surface of the decorative sheet of the present invention and adhering the substrate or applying an adhesive on the substrate, and adhering the decorative sheet. It depends on the method.

以上のようにして製造される化粧板は、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装又は外装材、窓枠、扉、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具の表面化粧板、台所周辺製品、家具又は弱電、ＯＡ機器等のキャビネットの表面化粧板、車両の内装、外装等に用いることができる。   The decorative board manufactured as described above can be subjected to arbitrary decoration such as grooving and chamfering on the surface and the end of the mouth using a cutting machine such as a router or a cutter. And various uses, for example, interior or exterior materials of buildings such as walls, ceilings, floors, window frames, doors, handrails, skirting boards, peripheral edges, surface decorative panels of furniture such as malls, kitchen peripheral products, furniture or It can be used for decorative panels on cabinets such as light electric and OA equipment, interiors and exteriors of vehicles.

本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によってなんら限定されるものではない。   The present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜実施例１＞
（Ａ）実施例１の化粧シートは下記（ａ）〜（ｄ）の工程に従って作製した。
（ａ）ポリエステル樹脂系転写用フィルム[東レ株式会社製：商品名「Ｓ５０」（厚さ２
５μｍ、濡れ指数４５ｍＮ／ｍ）]に表面保護層をリバース法により５μｍで塗布
し、電子線（条件：１７５ｋＶ，５Ｍｒａｄ）を照射して硬化させた（硬化後の表
面保護層の厚さ：３μｍ）。
（ｂ）前記表面保護層上に２液硬化型ポリエステルポリオール樹脂系プライマー[大日精
化工業株式会社製：商品名「Ｅ２５６-４０」］を塗布した。
（ｃ）前記プライマー層上にポリウレタンアクリルポリオール系樹脂をバインダーとす
る絵柄層、着色隠蔽層をグラビア印刷した。
（ｄ）前記着色隠蔽層上に２液硬化型ポリエステルポリオールタイプの接着剤[大日精化
工業株式会社製：商品名「Ｅ２９５タイプ」]を５ｇ／ｍ²で塗布し、基材のポリ
プロピレン（ＰＰ）フィルム[厚さ１５０μｍ、弾性率１２００ＭＰａ、三菱樹脂
株式会社製：商品名「アートプライ」]にラミネートし、４０℃×７２時間の養生
を行うことにより、実施例１の化粧シートとした。 <Example 1>
(A) The decorative sheet of Example 1 was produced according to the following steps (a) to (d).
(A) Polyester resin transfer film [manufactured by Toray Industries, Inc .: trade name “S50” (thickness 2
5 μm, wetting index 45 mN / m)], a surface protective layer was applied by reverse method at 5 μm, and cured by irradiation with an electron beam (conditions: 175 kV, 5 Mrad) (thickness of the surface protective layer after curing: 3 μm).
(B) A two-component curable polyester polyol resin primer [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: trade name “E256-40”] was applied on the surface protective layer.
(C) On the primer layer, a pattern layer using a polyurethane acrylic polyol resin as a binder and a colored concealing layer were subjected to gravure printing.
(D) A two-component curable polyester polyol type adhesive [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd .: trade name “E295 type”] was applied at 5 g / m ² on the colored concealing layer, and the base polypropylene ( A decorative sheet of Example 1 was obtained by laminating on PP) film [thickness 150 μm, elastic modulus 1200 MPa, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc .: trade name “Art Ply”] and curing at 40 ° C. for 72 hours.

（Ｂ）実施例１の化粧板は以下の手順に従って作製した。
基板（中密度繊維板(ＭＤＦ)（厚さ３ｍｍ）、ＪＩＳ Ａ ５９０５に準じたもの）に対して、中央理化株式会社製の水性エマルジョンであるエチレン−酢酸ビニル系接着剤「ＢＡ−２０」を塗布量が６０ｇ／ｍ²（ｗｅｔ）となるよう塗布して基板用接着層を形成し、これを介して前記化粧シートの裏面と接着することにより化粧板を作製した。
得られた化粧シート及び化粧板について、下記の各種評価を行った。結果を表１に示す。 (B) The decorative board of Example 1 was produced according to the following procedure.
For the substrate (medium density fiberboard (MDF) (thickness 3 mm), according to JIS A 5905), the ethylene-vinyl acetate adhesive “BA-20”, which is an aqueous emulsion manufactured by Chuo Rika Co., Ltd. A decorative plate was prepared by applying the adhesive to the substrate so as to have an application amount of 60 g / m ² (wet), and adhering to the back surface of the decorative sheet via the adhesive layer.
The following various evaluations were performed about the obtained decorative sheet and decorative board. The results are shown in Table 1.

＜実施例２〜１４、比較例１〜９＞
各層の厚さ、及び特性を表１，２のとおり変更したこと以外は実施例１と同様にして化粧シート及び化粧板を作製した。得られた化粧シート及び化粧板について、下記の各種評価を行った。結果を表１，２に示す。 <Examples 2 to 14 and Comparative Examples 1 to 9>
A decorative sheet and a decorative board were produced in the same manner as in Example 1 except that the thickness and characteristics of each layer were changed as shown in Tables 1 and 2. The following various evaluations were performed about the obtained decorative sheet and decorative board. The results are shown in Tables 1 and 2.

＜評価方法＞
各実施例で得られた化粧シートについて、以下の方法で評価した。
（意匠性）
（１）化粧シートでの鏡面性、化粧板での鏡面性
各化粧シート及び化粧板を３波長域発光型蛍光灯（ツインバード工業株式会社製：商品名「ＦＰＬ２７ＥＸ−Ｎ」）の下に置き、目視により表面の写り込み像を以下の基準で評価した。
◎ ：明確に像が映り込んでいる
○ ：明確ではないが像が映り込んでいる
○△：写り込んだ像が多少荒れているが、実用上問題ない程度である
× ：写り込んだ像の荒れが著しい <Evaluation method>
The decorative sheet obtained in each example was evaluated by the following methods.
(Creativity)
(1) Specularity on decorative sheet, Specularity on decorative plate Each decorative sheet and decorative plate are placed under a three-wavelength light-emitting fluorescent lamp (manufactured by Twin Bird Industries Co., Ltd .: trade name “FPL27EX-N”). The reflected image on the surface was visually evaluated according to the following criteria.
◎: The image is clearly reflected ○: The image is not clearly visible, but the image is reflected ○ △: The reflected image is somewhat rough, but there is no problem in practical use ×: The reflected image Rough

（使用適性）
（２）硬筆硬度（塑性変形）
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して測定した。 (Applicability)
(2) Hard brush hardness (plastic deformation)
It measured based on JISK5600-5-4.

（加工適性）
（３）カール
各化粧シートを１０×１０ｃｍにカットし、平坦な台の上に載置して化粧シートの４辺を観察し、台と化粧シートの辺との間に間隙が生じている場合を浮きと判定した。
◎：浮きが全く発生していない
○：浮きが多少あるが、実用上問題ない
×：浮きがある (Processability)
(3) Curl When each decorative sheet is cut into 10 × 10 cm, placed on a flat table, and the four sides of the decorative sheet are observed, and there is a gap between the table and the decorative sheet side Was determined to be floating.
◎: No floating at all ○: There is some floating, but there is no problem in practical use ×: There is floating

（４）加工性
３Ｒ形状のＭＤＦ（厚さ３ｍｍ、ＪＩＳ Ａ ５９０５に準じたもの）にラッピング加工を行い、表面の状態を以下の基準で評価した。
○ ：ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルム層の浮きが全くない。
○△：ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルム層の浮きが多少あるが、実使用
上問題ない。
× ：ベース基材、表面保護層の割れ、転写用フィルム層の浮きが発生
（５）生産適性
生産適性については、製造工程において下記基準で評価した。
○ ：前記工程(ｄ)まで転写用フィルムの浮きが全く発生しない。
○△：前記工程(ｄ)までに転写用フィルムの浮きが多少発生するが、実生産上問題な
い。
× ：前記工程(ｄ)までに転写用フィルムが剥がれる。
（６）施工適性
化粧シートの施工時において、転写用フィルムの剥離性能を下記基準で評価した。
◎ ：全く問題なく転写用フィルムを剥離することができる。
○ ：問題なく転写用フィルムを剥離することができる。
○△：多少の剥離しにくさがあるが実使用上問題ない。
× ：転写用フィルムを剥離することができない。 (4) Workability Lapping was performed on 3R-shaped MDF (thickness 3 mm, according to JIS A 5905), and the surface condition was evaluated according to the following criteria.
○: The base substrate, the surface protective layer are not cracked, and the transfer film layer is not lifted at all.
◯: There are some cracks in the base substrate, surface protective layer, and floating transfer film layer, but there is no problem in actual use.
X: Base substrate, surface protective layer crack, transfer film layer floating occurred (5) Productivity Productivity was evaluated according to the following criteria in the production process.
○: The transfer film does not float at all until the step (d).
○: The transfer film slightly floats up to the step (d), but there is no problem in actual production.
X: The transfer film is peeled off by the step (d).
(6) Construction suitability During construction of the decorative sheet, the peeling performance of the transfer film was evaluated according to the following criteria.
A: The transfer film can be peeled off without any problem.
○: The transfer film can be peeled off without any problem.
○: Slightly difficult to peel, but no problem in actual use.
X: The transfer film cannot be peeled off.

表１より明らかなように、基材、表面保護層、及び転写用フィルムの厚さ及び特性が本発明の規定を満たす実施例１〜１４の化粧シートは、使用適性、加工適性及び意匠性の全てを兼ね備えていることがわかる。
一方、表２より明らかなように、本発明において規定する厚さ、特性を満たさない比較例１〜９の化粧シートは、使用適性、加工適性及び意匠性のいずれかが低いものとなっている。 As is clear from Table 1, the decorative sheets of Examples 1 to 14 in which the thickness and characteristics of the base material, the surface protective layer, and the transfer film satisfy the provisions of the present invention are suitable for use, workability, and design. You can see that it has everything.
On the other hand, as apparent from Table 2, the decorative sheets of Comparative Examples 1 to 9 that do not satisfy the thickness and characteristics defined in the present invention have low use suitability, work suitability, and designability. .

１ 化粧シート
２ 基材
３ 接着層
４ 着色隠蔽層
５ 絵柄層
６ プライマー層
７ 表面保護層
８ 転写用フィルム
９ 裏面プライマー層
１０ 基板用接着層
１１ 基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Decorative sheet 2 Base material 3 Adhesive layer 4 Colored concealment layer 5 Picture layer 6 Primer layer 7 Surface protective layer 8 Transfer film 9 Back surface primer layer 10 Adhesive layer for substrate 11 Substrate

Claims (10)

基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有してなる化粧シートであって、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍであることを特徴とする化粧シート。   A decorative sheet comprising, in this order, at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer obtained by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film on a substrate. The thickness of the substrate is 100 to 350 μm, the elastic modulus of the substrate is 800 to 8000 MPa, the thickness of the surface protective layer is 2 to 20 μm, and the thickness of the transfer film Is a decorative sheet, wherein the transfer film has a wetting index of 30 to 55 mN / m. 基材が、オレフィン系樹脂からなる請求項１に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1, wherein the base material comprises an olefin resin. 転写用フィルムが、延伸ポリエステル系フィルムである請求項１又は２に記載の化粧シート。   The decorative sheet according to claim 1 or 2, wherein the transfer film is a stretched polyester film. 基材の厚さが１５０〜３００μｍであり且つ基材の弾性率が１０００〜４０００ＭＰａである請求項１〜３のいずれかに記載の化粧シート。   The decorative sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the base material has a thickness of 150 to 300 µm and the base material has an elastic modulus of 1000 to 4000 MPa. 表面保護層の厚さが３〜１５μｍである請求項１〜４のいずれかに記載の化粧シート。   The decorative sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the surface protective layer is 3 to 15 µm. 転写用フィルムの厚さが２５〜１００μｍであり且つ転写フィルムの濡れ指数が３５〜５０ｍＮ／ｍである請求項１〜５のいずれかに記載の化粧シート。   The decorative sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the transfer film has a thickness of 25 to 100 µm and the transfer film has a wetting index of 35 to 50 mN / m. 前記表面保護層は、前記転写フィルム上に電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布、架橋硬化することにより形成されてなるものである請求項１〜６のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 6, wherein the surface protective layer is formed by applying an ionizing radiation curable resin composition onto the transfer film and crosslinking and curing the composition. 前記基材は、プラスチックフィルム、プラスチックシート、金属箔、金属シート、金属板から選ばれるいずれかである請求項１〜７のいずれかに記載の化粧シート。The decorative sheet according to any one of claims 1 to 7, wherein the substrate is any one selected from a plastic film, a plastic sheet, a metal foil, a metal sheet, and a metal plate. 基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有し、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍである化粧シートを、
接着層を構成する感熱接着剤を着色隠蔽層に塗布して該感熱接着剤を加熱し、次いで着色隠蔽層の感熱接着剤塗布面と基材とを重ね合わせた後、冷却することにより接着して該化粧シートを製造する工程（ａ）、
該化粧シートの基材側の面を基板用接着剤を介して基板に貼着する工程（ｂ）、及び
該工程（ａ）の後であって該工程（ｂ）の前、または該工程（ｂ）の後に、転写フィルムを剥離する工程（ｃ）を有することを特徴とする化粧板の製造方法。 On the substrate, at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film are provided in this order. The thickness is 100 to 350 μm, the elastic modulus of the substrate is 800 to 8000 MPa, the thickness of the surface protective layer is 2 to 20 μm, the thickness of the transfer film is 20 to 200 μm, and A decorative sheet in which the wetting index of the transfer film is 30 to 55 mN / m ,
The heat-sensitive adhesive constituting the adhesive layer by applying the colored concealing layer by heating the heat-sensitive adhesive, then, after superposing a heat-sensitive adhesive coated surface of the colored concealing layer and the base material was bonded by cooling Step (a) for producing the decorative sheet
A step (b) of adhering the base material side surface of the decorative sheet to the substrate via the substrate adhesive; and
A method for producing a decorative board , comprising the step (c) of peeling the transfer film after the step (a), before the step (b), or after the step (b) . 基材上に、少なくとも接着層、着色隠蔽層、絵柄層、プライマー層、電離放射線硬化性樹脂組成物が架橋硬化してなる表面保護層、及び転写用フィルムをこの順に有し、該基材の厚さが１００〜３５０μｍであり且つ該基材の弾性率が８００〜８０００ＭＰａであり、該表面保護層の厚さが２〜２０μｍであり、該転写用フィルムの厚さが２０〜２００μｍであり且つ該転写用フィルムの濡れ指数が３０〜５５ｍＮ／ｍである化粧シートを、
接着層を構成する熱硬化型接着剤を着色隠蔽層に塗布し、着色隠蔽層の熱硬化型接着剤塗布面と基材とを重ね合わせた後、加熱することにより接着して該化粧シートを製造する工程（ａ）、
該化粧シートの基材側の面を基板用接着剤を介して基板に貼着する工程（ｂ）、及び
該工程（ａ）の後であって該工程（ｂ）の前、または該工程（ｂ）の後に、転写フィルムを剥離する工程（ｃ）を有することを特徴とする化粧板の製造方法。 On the substrate, at least an adhesive layer, a colored hiding layer, a pattern layer, a primer layer, a surface protective layer formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition, and a transfer film are provided in this order. The thickness is 100 to 350 μm, the elastic modulus of the substrate is 800 to 8000 MPa, the thickness of the surface protective layer is 2 to 20 μm, the thickness of the transfer film is 20 to 200 μm, and A decorative sheet in which the wetting index of the transfer film is 30 to 55 mN / m ,
A thermosetting adhesive constituting the adhesive layer is applied to the colored concealment layer, the thermosetting adhesive application surface of the colored concealment layer is superposed on the base material, and then the adhesive sheet is adhered by heating. Manufacturing step (a),
A step (b) of adhering the base material side surface of the decorative sheet to the substrate via the substrate adhesive; and
A method for producing a decorative board , comprising the step (c) of peeling the transfer film after the step (a), before the step (b), or after the step (b) .