JP5784921B2 - Polyester slit yarn for rubber reinforcement - Google Patents

Description

本発明はゴム補強用ポリエステルスリットヤーンに関し、さらに詳しくは耐久性、軽量性、シール性に優れ、タイヤ、ベルト、ホース等の補強材料として好適に用いられるゴム補強用ポリエステルスリットヤーンに関する。   The present invention relates to a polyester slit yarn for reinforcing rubber, and more particularly relates to a polyester slit yarn for reinforcing rubber that is excellent in durability, light weight, and sealing properties, and is suitably used as a reinforcing material for tires, belts, hoses and the like.

近年、地球環境破壊、石油資源枯渇といった課題に対し、自動車、電機機器をはじめ省エネルギー化、エネルギー代替化が非常に注目され、特に燃費向上のための自動車の軽量化に伴う、タイヤ、ベルト、ホースなど自動車ゴム部材の軽量化、コンパクト化のニーズが急速に高まっている。こういったゴム部材はポリエステルをはじめとする有機繊維で補強されているのが一般的であり、その中でも補強繊維としてはもっとも汎用性のあるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート及びその誘導体に代表されるポリエステル繊維が多く用いられている。これら自動車ゴム部材を補強するポリエステル繊維は強力と耐久性を満たすために一般的にマルチフィラメントを撚り合せて撚糸コードとし、エポキシを主成分とするプライマーとレゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）系接着剤でゴム接着処理を施した処理コードを用いているのが一般的である。   In recent years, energy saving and energy substitution including automobiles and electrical equipment have attracted a great deal of attention to issues such as global environmental destruction and oil resource depletion. Tires, belts, hoses, etc. are especially associated with lighter automobiles to improve fuel efficiency. Needs for reducing the weight and compactness of automobile rubber materials are growing rapidly. These rubber members are generally reinforced with organic fibers such as polyester. Among them, the most versatile polyesters represented by polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and their derivatives are the most versatile. Many fibers are used. In order to satisfy these strengths and durability, these polyester fibers that reinforce automobile rubber members are generally twisted multifilaments to form a twisted cord, an epoxy-based primer and a resorcin-formalin-latex (RFL) adhesive. In general, a treatment cord subjected to rubber adhesion treatment is used.

こういう背景のもと、ゴム補強用ポリエステル繊維の形態を変えることによるゴム部材の省エネルギー、耐久性、軽量化など高性能化を図る試みがなされている。例えば、特許文献１（特開２００９−１３８６０号公報）には、ベルト幅方向に２００ｄｔｅｘ以上のモノフィラメントをベルト張力帯用原反５ｃｍあたりに３０，０００ｄｔｅｘ以上打ち込むことにより推力ロスを抑制する高負荷伝動用Ｖベルトが開示されている。しかし、この方法では直径の大きなモノフィラメントを多く使用するためにベルトのサイズ、重量が大きくなるため軽量化、コンパクト化に対しては課題を有している。また、特許文献２（特開平９−６７７３２号公報）には、タイヤのカーカス材として耐疲労性、操縦安定性に優れたポリエステルモノフィラメントコードが開示されている。しかし、モノフィラメントは曲げに対する柔軟性が低いため、実用上耐え得る耐疲労性には至っておらず、実用化できていないのが現状である。さらに、特許文献３（特開２００４−２２４２７７号公報）には、テープ状のポリエチレンナフタレートをタイヤのベルト補強層に用いることによって補強層薄肉化によるタイヤ軽量化を図るとともに、高速耐久性、操縦安定性を高めることが開示されている。補強材をテープ状にすることによってモノフィラメントに比べて曲げ歪みに対する耐久性は大幅に向上するものの、タイヤ実使用に耐え得るポリエチレンナフタレートフィルムが得難く、現状実用化には至っていない。   Against this background, attempts have been made to improve performance such as energy saving, durability and weight reduction of rubber members by changing the form of the polyester fiber for rubber reinforcement. For example, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-13860), a high load transmission that suppresses thrust loss by driving a monofilament of 200 dtex or more in the belt width direction by 30,000 dtex or more per 5 cm of the belt tension belt original fabric. A V-belt for use is disclosed. However, in this method, since many monofilaments having a large diameter are used, the size and weight of the belt are increased, and thus there are problems in reducing the weight and the size. Patent Document 2 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-67732) discloses a polyester monofilament cord excellent in fatigue resistance and steering stability as a carcass material for a tire. However, since the monofilament has low flexibility with respect to bending, it has not yet achieved practical fatigue resistance and has not been put into practical use. Further, Patent Document 3 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-224277) uses a tape-shaped polyethylene naphthalate as a belt reinforcing layer of a tire to reduce the weight of the tire by reducing the thickness of the reinforcing layer, and also provides high-speed durability and steering. Increasing stability is disclosed. Although the durability against bending strain is greatly improved by making the reinforcing material into a tape shape as compared with the monofilament, it is difficult to obtain a polyethylene naphthalate film that can withstand actual use of the tire, and it has not yet been put into practical use.

特開２００９−１３８６０号公報JP 2009-13860 A 特開平９−６７７３２号公報JP-A-9-67732 特開２００４−２２４２７７号公報JP 2004-224277 A

本発明は上記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は、耐久性、軽量性、シール性に優れた、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム補強材料として好適なゴム補強用ポリエステルスリットヤーンを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described background art, and its purpose is to provide a polyester slit yarn for rubber reinforcement suitable as a rubber reinforcing material for tires, belts, hoses and the like, which is excellent in durability, lightness, and sealing properties. It is to provide.

本発明者は、上記課題を解決するため検討を行い、以下の力学特性、熱特性を有するスリットヤーンが、ゴム補強材料として優れた性能を発揮することを見出した。   The present inventor has studied to solve the above problems, and has found that a slit yarn having the following mechanical characteristics and thermal characteristics exhibits excellent performance as a rubber reinforcing material.

かくして本発明によれば、主たる繰返し単位の９０モル％以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン２，６−ナフタレートから構成されるポリエステルからなるスリットヤーンであって、該スリットヤーンが以下を満足することを特徴とするゴム補強用ポリエステルスリットヤーンが提供される。
（１）引張強度：１９０〜７００ＭＰａ
（２）引張伸度：１０〜８０％
（３）１５０℃乾熱収縮率：０．１〜８％
（４）８０℃におけるｔａｎδ：０．０１〜０．１０ Thus, according to the present invention, 90% by mole or more of the main repeating unit is a slit yarn made of polyester composed of ethylene terephthalate or ethylene 2,6-naphthalate, and the slit yarn satisfies the following: A rubber reinforced polyester slit yarn is provided.
(1) Tensile strength: 190 to 700 MPa
(2) Tensile elongation: 10-80%
(3) 150 ° C. dry heat shrinkage: 0.1 to 8%
(4) tan δ at 80 ° C .: 0.01 to 0.10

また、本発明においては、該ポリエステルスリットヤーンが、幅（Ｗ）が０．１〜５ｍｍ、厚み（Ｈ）が０．０１〜０．５ｍｍ、幅と厚みの比（Ｗ／Ｈ）が３〜２０である横断面を有していることが好ましい。   In the present invention, the polyester slit yarn has a width (W) of 0.1 to 5 mm, a thickness (H) of 0.01 to 0.5 mm, and a ratio of width to thickness (W / H) of 3 to 3. It preferably has a cross section of 20.

本発明のゴム補強用ポリエステルスリットヤーンは、適度な力学特性、熱特性を有していることによって、耐久性、軽量性、シール性等が格段に向上しており、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム補強材料として好適に用いることができる。   The polyester slit yarn for rubber reinforcement of the present invention has moderate mechanical properties and thermal properties, so that durability, light weight, sealing properties, etc. are greatly improved, such as tires, belts, hoses, etc. It can be suitably used as a rubber reinforcing material.

本発明に用いるゴム補強用ポリエステルスリットヤーン（以下、単にポリエステルスリットヤーン、スリットヤーンと称することがある）は、ポリエステルフィルムをスリットし、フィラメント状としたものである。   The rubber slitting polyester slit yarn used in the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as polyester slit yarn or slit yarn) is obtained by slitting a polyester film into a filament shape.

本発明のスリットヤーンを構成するポリエステルとしては、主たる繰返し単位の９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン２，６−ナフタレートから構成されるポリエステルであり、１０モル％未満、好ましくは５モル％未満の割合で他の共重合成分を含んでも差し支えない。このような共重合成分としては例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、オキシ安息香酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメリット酸、ペンタエリスリトール等が挙げられる。また、これらのポリエステルには安定剤、着色剤等の添加剤を含んでも差し支えない。また、末端カルボキシル基濃度や分子量等のポリマー性状は何等限定されるものではない。   As the polyester constituting the slit yarn of the present invention, 90 mol% or more of the main repeating unit, preferably 95 mol% or more is a polyester composed of ethylene terephthalate or ethylene 2,6-naphthalate, less than 10 mol%, Other copolymer components may be included preferably in a proportion of less than 5 mol%. Examples of such copolymer components include isophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, oxybenzoic acid, diethylene glycol, propylene glycol, trimellitic acid, pentaerythritol and the like. These polyesters may contain additives such as stabilizers and colorants. Further, the polymer properties such as terminal carboxyl group concentration and molecular weight are not limited in any way.

また、本発明のスリットヤーンの引張強度は１９０〜７００ＭＰａであり、２４０〜６００ＭＰａであることが好ましい。引張強度が１９０ＭＰａ未満の場合、実用上耐え得るゴム部材の強度が得られず、一方、７００ＭＰａを越えるものはスリットヤーン製造時に切断しやすく生産が難しい。   Moreover, the tensile strength of the slit yarn of this invention is 190-700 MPa, and it is preferable that it is 240-600 MPa. When the tensile strength is less than 190 MPa, the strength of a rubber member that can be practically used cannot be obtained, while those exceeding 700 MPa are difficult to produce because they are easily cut during the production of the slit yarn.

さらに、上記スリットヤーンの引張伸度は１０〜８０％であり、１５〜７０％であることが好ましい。引張伸度が１０％未満の場合はゴム補強材が伸び難いためゴム部材の柔軟性が劣り、耐久性が低下する恐れがあり、一方、８０％を超える場合は、ゴム部材に応力負荷を受けた際に変形しすぎるためゴムに対する補強効果があまり得られない。   Further, the tensile elongation of the slit yarn is 10 to 80%, preferably 15 to 70%. If the tensile elongation is less than 10%, the rubber reinforcing material is difficult to stretch, so the flexibility of the rubber member is inferior and the durability may be reduced. On the other hand, if it exceeds 80%, the rubber member is subjected to stress load. When it is deformed too much, the effect of reinforcing the rubber cannot be obtained.

上記スリットヤーンの１５０℃乾熱収縮率は０．１〜８％であり、０．５〜７％であることが好ましい。１５０℃乾熱収縮率が０．１％未満ではゴム部材の加硫成形時に熱収縮応力の発生がなくスリットヤーンが緩んでしまうため、ゴム部材の外観不良が発生しやすく、さらには充分な補強効果が得られない。一方、１５０℃乾熱収縮率が８％を超える場合は、寸法安定性に劣るため実用的でない。   The slit yarn has a 150 ° C. dry heat shrinkage of 0.1 to 8%, preferably 0.5 to 7%. If the 150 ° C dry heat shrinkage rate is less than 0.1%, there will be no heat shrinkage stress during the vulcanization molding of the rubber member, and the slit yarn will loosen. The effect is not obtained. On the other hand, if the 150 ° C. dry heat shrinkage rate exceeds 8%, it is impractical because of poor dimensional stability.

上記スリットヤーンの８０℃におけるｔａｎδは０．０１〜０．１０であり、０．０２〜０．０８であることが好ましい。たとえば、路面と接触して使用するタイヤや、エンジン周辺に位置するベルト、ホース等のゴム部材は高温雰囲気下に曝された状態で使用されるため、８０℃におけるエネルギーロスを示し、非晶部位のポリマー分子の高次構造に依存するｔａｎδは本発明の目的とする耐久性、シール性、さらには省燃費を発揮するために必要である。よって、８０℃におけるｔａｎδが０．０１未満の場合、スリットヤーンが剛直となるため耐久性が劣り、一方、０．１０を超える場合は、寸法安定性が著しく劣り、シール性が低下する。   The tan δ at 80 ° C. of the slit yarn is 0.01 to 0.10, and preferably 0.02 to 0.08. For example, tires used in contact with the road surface, and rubber members such as belts and hoses located around the engine are used in a state exposed to a high temperature atmosphere. Tan δ, which depends on the higher order structure of the polymer molecule, is necessary for the purpose of the present invention to exhibit the durability, sealing properties and fuel saving. Therefore, when tan δ at 80 ° C. is less than 0.01, the slit yarn becomes stiff and the durability is inferior. On the other hand, when tan δ exceeds 0.10, the dimensional stability is remarkably inferior and the sealing performance is lowered.

本発明のスリットヤーンの横断面においては、厚み（Ｈ）が０．０１〜０．５ｍｍであることが好ましい。該厚みが、０．０１ｍｍ未満では、実用上に耐えうる強度が得られ難い傾向にあり、一方、０．５ｍｍを越えると曲げに対して非常に硬くなるため、ゴム部材の成型が難しくなるばかりでなく、屈曲疲労性が著しく低下してしまう恐れがある。該厚みは、０．０５〜０．３ｍｍであることがより好ましい。   In the cross section of the slit yarn of the present invention, the thickness (H) is preferably 0.01 to 0.5 mm. If the thickness is less than 0.01 mm, there is a tendency that it is difficult to obtain a strength that can withstand practical use. On the other hand, if it exceeds 0.5 mm, it becomes extremely hard to bend, and therefore it is difficult to mold a rubber member. In addition, there is a risk that the bending fatigue will be significantly reduced. The thickness is more preferably 0.05 to 0.3 mm.

また、上記スリットヤーンの横断面において、幅（Ｗ）が０．１〜５ｍｍであることが好ましい。この範囲であれば、既存のポリエステル繊維の処理コードのディップ処理工程に充分適用できるため工業的な観点から望ましい。幅が０．１ｍｍ未満では実用上に耐えうる強度が得られ難くなる傾向にあり、一方、幅が５ｍｍ以上ではディップ処理工程における腰折れ等の欠点が生じやすくなる。該幅は０．５〜３ｍｍであることがより好ましい。   Moreover, it is preferable that width (W) is 0.1-5 mm in the cross section of the said slit yarn. If it is this range, since it can fully apply to the dip processing process of the processing cord of the existing polyester fiber, it is desirable from an industrial viewpoint. If the width is less than 0.1 mm, it is difficult to obtain a strength that can be practically used. On the other hand, if the width is 5 mm or more, defects such as buckling in the dip treatment process tend to occur. The width is more preferably 0.5 to 3 mm.

さらに、上記スリットヤーンの横断面において、厚み（Ｈ）に対する幅（Ｗ）の比（Ｗ／Ｈ）が２〜３０であることが、耐久性を向上する上で好ましい。該比（Ｗ／Ｈ）が２未満であると曲げに対する伸長圧縮歪みが大きくなるため耐疲労性が低下する傾向にあり、一方、３０を越えると垂直方向からの歪み入力に対してスリットヤーンが折れたりすることによって耐久性が著しく低下してしまう恐れがある。該比（Ｗ／Ｈ）は５〜２０であることがより好ましい。   Furthermore, in the cross section of the slit yarn, the ratio (W / H) of the width (W) to the thickness (H) is preferably 2 to 30 in order to improve the durability. When the ratio (W / H) is less than 2, fatigue resistance tends to decrease due to an increase in elongation and compression strain with respect to bending. On the other hand, when the ratio exceeds 30, slit yarn is generated against strain input from the vertical direction. There is a risk that the durability may be significantly reduced by breaking. The ratio (W / H) is more preferably 5-20.

上記スリットヤーンの横断面の厚み、幅の調整は、ポリエステルフィルムの厚みやスリットでカットする際のスリット幅で調整できるとともに、さらに後述するディップ処理工程での延伸によっても目的のサイズに調整することができる。   The thickness and width of the slit yarn can be adjusted by adjusting the thickness of the polyester film and the slit width when the slit yarn is cut with a slit, and also adjusting to the desired size by stretching in the dip treatment step described later. Can do.

また、本発明において、スリットヤーンの弾性率としては１〜３０ＧＰａであることがゴム補強材として実用上好ましく、より好ましくは３〜２０ＧＰａである。該弾性率が１ＧＰａ未満であると高負荷時に伸び易くなり、一方、３０ＧＰａを超えると補強材が硬いために曲げに対する耐久性が低下する傾向にある。   In the present invention, the elastic modulus of the slit yarn is preferably 1 to 30 GPa as a rubber reinforcing material, more preferably 3 to 20 GPa. When the elastic modulus is less than 1 GPa, it tends to stretch at high loads, while when it exceeds 30 GPa, the reinforcing material is hard and durability against bending tends to decrease.

以上に説明した本発明のスリットヤーンは、たとえば、延伸後のスリットヤーンの厚み（Ｈ）を考慮し、厚みが０．０１〜０．９ｍｍのポリエステルフィルムを用い、同様に延伸後のスリットヤーンの幅（Ｗ）と、厚み（Ｈ）に対する幅（Ｗ）の比（Ｗ／Ｈ）を考慮し、幅が０．１〜９ｍｍ、厚みに対する幅の比が２〜３０となるようスリットしたスリットヤーンの未処理糸を、まず１２０〜２１０℃の温度雰囲気下で３０〜３００秒間、定長熱処理を行うか、または熱処理しながら３倍以下の倍率で延伸を行い、次いで２００〜２５０℃の温度雰囲気下で３０〜３００秒間、熱処理しながら１．０５〜３倍で延伸を行う２段熱延伸を行うことによって得ることができる。   The slit yarn of the present invention described above uses, for example, a polyester film having a thickness of 0.01 to 0.9 mm in consideration of the thickness (H) of the slit yarn after stretching. Slit yarn slit so that the width (W) and the ratio (W / H) of the width (W) to the thickness (H) are 0.1 to 9 mm and the ratio of the width to the thickness is 2 to 30 The untreated yarn is first subjected to a constant length heat treatment in a temperature atmosphere of 120 to 210 ° C. for 30 to 300 seconds, or is stretched at a magnification of 3 times or less while being heat treated, and then a temperature atmosphere of 200 to 250 ° C. It can be obtained by performing a two-stage hot stretching in which the film is stretched by 1.05 to 3 times while being heat-treated for 30 to 300 seconds.

さらに本発明においては、上記２段熱延伸に続き、１４０〜１８０℃の温度雰囲気下で６０〜１８０秒間熱処理しながら１．０１〜２倍の延伸を行い、次いで２２０〜２４５℃の温度雰囲気下で３０〜１８０秒間、熱処理しながら１．０５〜２倍で延伸を行う２段以上の熱延伸を行うことが、スリットヤーンの長手方向に対してポリエステル分子を高度に配向、結晶化させて、前記の引張強度、引張弾性率、弾性率、１５０℃乾熱収縮率、８０℃のｔａｎδを達成する上でより好ましい。   Furthermore, in the present invention, following the above two-stage heat stretching, the film is stretched 1.01-2 times while being heat-treated in a temperature atmosphere of 140-180 ° C. for 60-180 seconds, and then in a temperature atmosphere of 220-245 ° C. For 30 to 180 seconds, heat stretching in two or more stages is performed at a rate of 1.05 to 2 times with heat treatment, and the polyester molecules are highly oriented and crystallized in the longitudinal direction of the slit yarn, It is more preferable to achieve the tensile strength, tensile elastic modulus, elastic modulus, 150 ° C. dry heat shrinkage, and tan δ of 80 ° C.

このような加熱延伸はフィルム製造工程でタテ方向に高倍率延伸を行う二軸延伸したのちに得られたフィルムをスリット加工しても良いし、フィルムをスリット加工したのちに次いで公知のポリエステルディップ処理工程で１浴、２浴ディップ処理時に行っても構わない。延伸は上記熱処理と同時に熱処理炉前後のローラー速度を変更することによって行うことができ、延伸倍率を向上することによって、強度・弾性率を高める、伸度を低下させる、繊度・幅・厚みを低下させるなどスリットヤーンの形状や物性を任意に調整することが可能である。   Such heat stretching may be performed by slitting the film obtained after biaxial stretching in which the film is manufactured at a high magnification in the vertical direction, and after the film is slit, the known polyester dip treatment is performed. You may carry out at the time of 1 bath and 2 bath dip processing at a process. Stretching can be performed by changing the roller speed before and after the heat treatment furnace at the same time as the above heat treatment, and by increasing the stretching ratio, the strength and elastic modulus are increased, the elongation is decreased, and the fineness, width, and thickness are decreased. It is possible to arbitrarily adjust the shape and physical properties of the slit yarn.

上記のようなスリットヤーンには、タイヤ、ベルト、ホース等のゴム部材を構成するゴムとポリエステルとの接着のために接着剤が付与される。付与される接着剤としては、エポキシ化合物、イソシアネート化合物、ハロゲン化フェノール化合物及びレゾシンポリサルファイド化合物などを含む接着剤が挙げられ、具体的には、第１処理液としてエポキシ化合物、ブロックイソシアネ−ト、ラテックスの混合液を付与し、上記熱処理後に第２処理液としてレゾルシンとホルムアルデヒドとの初期縮合物およびゴムラテックスからなる液（ＲＦＬ液）を付与し、さらに熱処理する方法が好ましい。接着剤を付与する方法としては公知のディップ工程を活用できるが、ローラーとの接触、ドクターナイフによるコーティング、若しくは、ノズルからの噴霧による塗布、又は、溶液への浸漬などの手段が採用できる。また、該スリットヤーンに対する固形分付着量は、０．１〜１０重量％が好ましく、１．０〜５．０重量％がより好ましい。該スリットヤーンに対する固形分付着量を制御するためには、前記と同様に、圧接ローラーによる絞り、スクレーパー等によるかき落とし、空気吹きつけによる吹き飛ばし、吸引等の手段により行うことができ、付着量を多くするためには複数回付着させてもよい。   The slit yarn as described above is provided with an adhesive for adhering rubber and polyester constituting rubber members such as tires, belts, hoses and the like. Examples of the adhesive to be applied include an adhesive including an epoxy compound, an isocyanate compound, a halogenated phenol compound, and a resorcin polysulfide compound. Specifically, as the first treatment liquid, an epoxy compound and a block isocyanate are used. A method of applying a latex mixture, applying a liquid (RFL liquid) composed of an initial condensate of resorcin and formaldehyde and a rubber latex (RFL liquid) as the second treatment liquid after the above heat treatment, and further heat-treating is preferable. As a method for applying the adhesive, a known dipping process can be used, but means such as contact with a roller, coating with a doctor knife, application by spraying from a nozzle, or immersion in a solution can be employed. Moreover, 0.1 to 10 weight% is preferable and, as for the solid content adhesion amount with respect to this slit yarn, 1.0 to 5.0 weight% is more preferable. In order to control the solid content adhesion amount to the slit yarn, it can be carried out by means such as squeezing with a pressure roller, scraping with a scraper, blowing off with air blowing, suction, etc. In order to do so, it may be attached multiple times.

以下、実施例をあげて本発明を説明するが、実施例は説明のためのものであって、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本発明の実施例における評価は下記の測定法で行った。   Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples. However, the examples are for illustrative purposes and the present invention is not limited thereto. In addition, evaluation in the Example of this invention was performed with the following measuring method.

（１）引張強度、引張伸度、初期弾性率、１５０℃乾熱収縮率
ＪＩＳ Ｌ１０１７に準じて測定を行い、それぞれ求めた。 (1) Tensile strength, tensile elongation, initial elastic modulus, 150 ° C. dry heat shrinkage Measured according to JIS L1017 and determined.

（２）８０℃のｔａｎδ
動的粘弾性評価装置ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−２５ＦＰ（オリエンテック社製）を用い、昇温速度５．０℃／ｍｉｎ、加振周波数１０Ｈｚ、初荷重０．３５ｃＮ／ｄｔｅｘ、振幅０．０３５ｃＮ／ｄｔｅｘの単一波形・定荷重モードで室温から２００℃まで測定して求めた。 (2) tan δ at 80 ° C
Using a dynamic viscoelasticity evaluation apparatus RHEOVIBRON DDV-25FP (manufactured by Orientec Co., Ltd.), the temperature rising rate is 5.0 ° C./min, the excitation frequency is 10 Hz, the initial load is 0.35 cN / dtex, and the amplitude is 0.035 cN / dtex. It was determined by measuring from room temperature to 200 ° C. in a single waveform / constant load mode.

（３）チューブ疲労性
得られたスリットヤーンとゴムからなるチューブを作成し、ＪＩＳ Ｌ１０１７−付属書１、２．２．１「チューブ疲労性」に準じた方法でチューブが破壊する時間を測定した。なお、試験角度は７０°、空気圧は３．５ｋｇ／ｃｍ^２とした。 (3) Tube fatigue The tube which consists of the obtained slit yarn and rubber | gum was created, and the time which a tube breaks was measured by the method according to JIS L1017-Appendix 1,2.2.1 "Tube fatigue". . The test angle was 70 ° and the air pressure was 3.5 kg / cm ² .

（４）空気透過指数
上記（３）のチューブ疲労性試験開始直後から内圧３．５ｋｇ／ｃｍ^２を１２０分保つために用いた空気流量を補強材のブランクチューブに用いた空気流量との比を指数化して空気透過指数として求めた。なお、空気透過指数の値が低いほど空気が洩れ難くシール性に優れていることを表す。 (4) Air permeability index The ratio of the air flow rate used for maintaining the internal pressure of 3.5 kg / cm ² for 120 minutes immediately after the start of the tube fatigue test of (3) above to the air flow rate used for the blank tube of the reinforcing material Indexed to obtain the air permeability index. Note that the lower the air permeability index value, the more difficult the air leaks and the better the sealing performance.

［実施例１］
厚み０．１３ｍｍのポリエチレン２，６−ナフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製 テオネックスフィルム）を２ｍｍ幅に裁断したスリットヤーンを使用し、これをコンピュートリーター処理機（ＣＡリッツラー株式会社製、ディップ処理機）を用いて、１１ｍ／分の速度でエポキシとブロックドイソシアネートからなる水分散体のプライマーに浸漬した後、２００℃２分間、ストレッチ率１％（延伸倍率１．０１倍）で伸張し、次いで２４０℃１分間、ストレッチ率２０％（延伸倍率１．２０倍）で伸張を行い、引き続いて、レゾルシン−ホルマリン−ラテックス（ＲＦＬ）水分散体に浸漬した後に１７０℃２分間、ストレッチ率１％（延伸倍率１．０１倍）で伸張し、次いで２４０℃１分間、ストレッチ率７０％（延伸倍率１．７０倍）で伸張を行い、２３ｍ／分の速度で巻き取り、引張強度３６０ＭＰａ、引張伸度１８％、弾性率１０ＧＰａ、１５０℃乾熱収縮率３．５％、８０℃のｔａｎδ０．０５、厚み０．１５ｍｍ、幅１．０ｍｍのゴム補強用ポリエステルスリットヤーンを得た。得られたポリエステルスリットヤーンを、天然ゴムを主成分とする未加硫ゴム中に埋め込み、加硫後に前記の方法によりチューブ疲労性および空気透過指数の評価を行った。得られた結果を表１にまとめて示す。 [Example 1]
A slit yarn obtained by cutting a polyethylene 2,6-naphthalate film having a thickness of 0.13 mm (Teonex film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.) into a width of 2 mm was used. Using a dip treatment machine), and immersed in an aqueous dispersion primer composed of epoxy and blocked isocyanate at a speed of 11 m / min, then stretched at 200 ° C. for 2 minutes at a stretch rate of 1% (stretch ratio: 1.01) Next, the film was stretched at 240 ° C. for 1 minute at a stretch rate of 20% (stretch ratio 1.20 times), and subsequently immersed in a resorcin-formalin-latex (RFL) aqueous dispersion, and then stretched at 170 ° C. for 2 minutes. Stretched at 1% (stretching ratio 1.01 times), then at 240 ° C for 1 minute, stretch rate 70% (stretching ratio) 1.70 times), wound at a speed of 23 m / min, tensile strength 360 MPa, tensile elongation 18%, elastic modulus 10 GPa, 150 ° C. dry heat shrinkage 3.5%, 80 ° C. tan δ 0.05 A polyester slit yarn for rubber reinforcement having a thickness of 0.15 mm and a width of 1.0 mm was obtained. The obtained polyester slit yarn was embedded in an unvulcanized rubber containing natural rubber as a main component, and after vulcanization, tube fatigue and air permeability index were evaluated by the above methods. The obtained results are summarized in Table 1.

［実施例２〜４、比較例１〜２］
表１に示すように熱処理、ストレッチ条件を変更した以外は実施例１と同様の処理、評価を行った。結果を表１にまとめて示す。 [Examples 2-4, Comparative Examples 1-2]
As shown in Table 1, the same treatment and evaluation as in Example 1 were performed except that the heat treatment and stretch conditions were changed. The results are summarized in Table 1.

［実施例５〜６、比較例３〜４］
厚み０．１０ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人デュポンフィルム（株）製 テトロンフィルム）を２ｍｍ幅に裁断したスリットヤーンを使用し、表１に示すように熱処理、ストレッチ条件を変更した以外は、実施例１と同様の処理、評価を行った。得られた結果を表１にまとめて示す。 [Examples 5-6, Comparative Examples 3-4]
Example 1 except that a slit yarn obtained by cutting a 0.10 mm thick polyethylene terephthalate film (Tetron film manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.) into a width of 2 mm was used and the heat treatment and stretch conditions were changed as shown in Table 1. The same processing and evaluation were performed. The obtained results are summarized in Table 1.

表１から明らかな通り、実施例１〜６はいずれも耐疲労性、シール性が非常に高く、これを用いることによって従来成し得なかったタイヤ、ベルト、ホース等の補強層の薄肉化ができることでゴム部材の軽量化が可能であり、耐疲労性やシール性に優れるためゴム部材を長寿命化することができるため、省燃費・省エネルギー等の環境面で大いに特性を発揮できる。   As is apparent from Table 1, Examples 1 to 6 all have extremely high fatigue resistance and sealing properties, and the use of this makes it possible to reduce the thickness of the reinforcing layers such as tires, belts and hoses that could not be achieved conventionally. This makes it possible to reduce the weight of the rubber member, and since the rubber member can have a long life because it has excellent fatigue resistance and sealing properties, it can exhibit great characteristics in terms of environment such as fuel saving and energy saving.

本発明のゴム補強用ポリエステルスリットヤーンは、耐久性、軽量性、シール性に優れたタイヤ、ベルト、ホース等のゴム補強材料として好適に用いることができる。   The polyester slit yarn for reinforcing rubber of the present invention can be suitably used as a rubber reinforcing material for tires, belts, hoses and the like excellent in durability, lightness and sealing properties.

Claims (2)

主たる繰返し単位の９０モル％以上がエチレンテレフタレートまたはエチレン２，６−ナフタレートから構成されるポリエステルからなるスリットヤーンであって、該スリットヤーンが以下を満足することを特徴とするゴム補強用ポリエステルスリットヤーン。
（１）引張強度：１９０〜７００ＭＰａ
（２）引張伸度：１０〜８０％
（３）１５０℃乾熱収縮率：０．１〜８％
（４）８０℃におけるｔａｎδ：０．０１〜０．１０ A slit yarn comprising a polyester composed of ethylene terephthalate or ethylene 2,6-naphthalate at 90% by mole or more of the main repeating units, wherein the slit yarn satisfies the following: .
(1) Tensile strength: 190 to 700 MPa
(2) Tensile elongation: 10-80%
(3) 150 ° C. dry heat shrinkage: 0.1 to 8%
(4) tan δ at 80 ° C .: 0.01 to 0.10 ポリエステルスリットヤーンが、幅（Ｗ）が０．１〜５ｍｍ、厚み（Ｈ）が０．０１〜０．５ｍｍ、幅と厚みの比（Ｗ／Ｈ）が２〜３０である横断面を有している請求項１記載のゴム補強用ポリエステルスリットヤーン。   The polyester slit yarn has a cross section with a width (W) of 0.1 to 5 mm, a thickness (H) of 0.01 to 0.5 mm, and a ratio of width to thickness (W / H) of 2 to 30. The polyester slit yarn for reinforcing rubber according to claim 1.