JP5766185B2 - オレフィン重合触媒のための内部供与体 - Google Patents
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Description
(1)任意に、内部電子供与体を有するマグネシウム系触媒支持体を、液相中で、チタン化合物と反応させる。
(2)マグネシウム系触媒支持体およびチタン化合物を、内部電子供与体の存在下で反応させ、固体チタン錯体を沈殿させる。
(3)(2)で得られた反応生成物を、チタン化合物とさらに反応させる。
(4)(1)または(2)で得られた反応生成物を、内部電子供与体およびチタン化合物とさらに反応させる。
(5)(1)〜(4)で得られた反応生成物を、ハロゲン、ハロゲン化合物、または芳香族炭化水素で処理する。
(6)マグネシウム系触媒支持体を、任意の内部電子供与体、チタン化合物、および/またはハロゲン含有炭化水素と反応させる。
(7)マグネシウム系触媒支持体を、液相中で、チタン化合物と接触させ、濾過し、洗浄する。反応生成物を、内部電子供与体およびチタン化合物とさらに反応させ、次いで、有機媒体中の追加のチタン化合物で活性化する。
Claims (4)
- チタン化合物と、
マグネシウム化合物と、
少なくとも1つのエーテル基および少なくとも1つのケトン基を含む内部電子供与体化合物とを含む、オレフィン重合用の固体チタン触媒成分であって、
前記内部電子供与体化合物は、
9−(メチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ブトキシιメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(i−ノニルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(2エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(4−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(3−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、および9−(2−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレンを含む、9−(アルキルカルボニル)−9′−アルコキシメチルフルオレンから成る群より選択される、少なくとも1つを含むことを特徴とする固体チタン触媒成分。 - 少なくとも1つのエーテル基および少なくとも1つのケトン基を含む内部電子供与体化合物を含む、固体チタン触媒成分と、
有機アルミニウム化合物と、
有機ケイ素化合物を含むオレフィン重合用の触媒系であって、
前記内部電子供与体化合物は、
9−(メチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(i−ノニルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(2エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン−9−エトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(4−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(3−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、および9−(2−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレンを含む、9−(アルキルカルボニル)−9′−アルコキシメチルフルオレンから成る群より選択される、少なくとも1つを含むことを特徴とする触媒系。 - マグネシウム化合物およびチタン化合物を、少なくとも1つのエーテル基および少なくとも1つのケトン基を含む内部電子供与体化合物と接触させることを含む、オレフィン重合用の触媒系のための固体チタン触媒成分の製造方法であって、
前記内部電子供与体化合物は、
9−(メチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(i−ノニルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(2エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン−9−エトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(4−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(3−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、および9−(2−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレンを含む、9−(アルキルカルボニル)−9′−アルコキシメチルフルオレンから成る群より選択される、少なくとも1つを含むことを特徴とする方法。 - オレフィンを、
少なくとも1つのエーテル基および少なくとも1つのケトン基を含む前記内部電子供与体化合物を含む固体チタン触媒成分と、少なくとも1つのアルミニウム炭素結合を有する有機アルミニウム化合物と、有機ケイ素化合物を含む触媒系と接触させることを含む、オレフィンの重合、または共重合方法であって、
前記内部電子供与体化合物は、
9−(メチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(メチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(エチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(プロピルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ブチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ペンチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−オクチルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(i−ノニルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(i−ノニルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン;9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(2エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−エトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(2−エチル−ヘキシルカルボニル)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン−9−エトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−プロポキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ブトキシメチルフルオレン、9−(フェニルケトン)−9′−ペントキシメチルフルオレン、9−(4−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、9−(3−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレン、および9−(2−メチルフェニルケトン)−9′−メトキシメチルフルオレンを含む、9−(アルキルカルボニル)−9′−アルコキシメチルフルオレンから成る群より選択される、少なくとも1つを含むことを特徴とする方法。
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