JP5762726B2 - Recording paper and recording paper manufacturing method - Google Patents
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Landscapes
- Ink Jet (AREA)
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Description
本発明は、大判の掲示物や壁紙用途に用いられる記録用紙、及び記録用紙の製造方法に関する。 The present invention relates to a recording sheet used for large-sized postings and wallpaper, and a method for manufacturing the recording sheet.
従前より、特に一方の辺が３５０ｍｍ以上の大判の掲示物や壁紙用途に使用される記録材料の基材として、布帛や合成樹脂シートが使用されている。例えば特許文献１では、合成樹脂シートが基材として使用された複合合成紙が提案されている。また特許文献２では、布帛が基材として使用されたインクジェット用記録材料が提案されている。布帛や合成樹脂シートが基材として使用された記録材料は、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と適度な光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れているという特性を有している。また、これらの特性に加え、廉価であり且つリサイクル性に優れているという特性を有する記録材料として、基材として合成紙や布帛の代わりに紙が使用された記録用紙（以下「ビルボード紙」ともいう。）が提案されている（例えば特許文献３参照）。 In the past, fabrics and synthetic resin sheets have been used as base materials for recording materials used for large-scale postings and wallpaper applications, particularly on one side of 350 mm or more. For example, Patent Document 1 proposes a composite synthetic paper in which a synthetic resin sheet is used as a base material. Patent Document 2 proposes an inkjet recording material in which a fabric is used as a base material. A recording material in which a cloth or a synthetic resin sheet is used as a base material has excellent ink absorbability, high print density, moderate gloss, and excellent color reproducibility and image reproducibility. Yes. In addition to these characteristics, as a recording material having the characteristics of being inexpensive and excellent in recyclability, recording paper in which paper is used instead of synthetic paper or fabric as a base material (hereinafter referred to as “billboard paper”) (Also referred to as Patent Document 3, for example).
しかしながら、基材として紙が使用された場合、掲示時に塗布される水糊により寸法が不安定となってしまうという問題点がある。また、掲示作業時の引裂きや引張りに対する強度が不十分であるという問題点がある。 However, when paper is used as the substrate, there is a problem that the dimensions become unstable due to the water paste applied at the time of posting. In addition, there is a problem that the strength against tearing and pulling during the posting operation is insufficient.
掲示時の水糊による寸法安定性低下や、掲示作業時の引裂きや引張りに対する強度を改善する方法として、例えば、水糊を塗布する面に耐水性の高い塗料を塗工する方法が挙げられる。また、基材への水糊の浸透を抑制するために設けられた抑制層を厚くする方法が挙げられる。 Examples of a method for improving the dimensional stability degradation due to water paste at the time of posting and the strength against tearing or pulling at the time of posting work include a method of applying a paint having high water resistance on the surface to which the water paste is applied. Moreover, the method of thickening the suppression layer provided in order to suppress permeation | transmission of the water paste to a base material is mentioned.
しかしながら上述の方法では、水糊が基材表面又は塗工面表面ではじかれる問題が起こり、基材にまんべんなく水糊を含浸、塗布することができず、貼付時の作業性が悪くなる。一方、逆に塗料の耐水性を下げるか、抑制層の厚さを薄くした場合、紙にまんべんなく水糊を塗ることは可能になるが、波打ち現象（コックリング）の発生や、紙の強度の低下によって、貼付時の加工適性が悪くなってしまう。従って、基材として紙を使用することで良好な特性を備えつつ、耐水性と作業性の両面を同時に満たす記録用紙が求められている。 However, in the above-described method, there is a problem that the water paste is repelled on the surface of the base material or the coated surface, and the base material cannot be uniformly impregnated and applied with water paste, and workability at the time of sticking is deteriorated. On the other hand, if the water resistance of the paint is lowered or the thickness of the suppression layer is reduced, water paste can be applied evenly on the paper, but the occurrence of wavy phenomena (cockling) and the strength of the paper The processability at the time of sticking will worsen by the fall. Therefore, there is a demand for a recording paper that has both good water resistance and workability while having good characteristics by using paper as a base material.
本発明の目的は、リサイクル性を有しながら印刷適性、対象物貼合時の寸法安定性、掲示時の引張りや引裂きに対する強度、糊剤との親和性等に優れた記録用紙、及び記録用紙の製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is a recording paper having excellent recyclability, printability, dimensional stability at the time of object pasting, strength against tension or tearing at the time of posting, affinity with glue, and recording paper It is in providing the manufacturing method of.
この課題を解決した本発明は次の通りである。
〔請求項１記載の発明〕
木材パルプからなる記録用紙であって、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、前記基材の他方の面に耐水化剤層が設けられており、
前記インク受容層には、
バインダーとしてポリビニルアルコールが含まれ、無機顔料として、シリカと水酸化アルミニウムとが含まれ、
前記耐水化剤層には、
少なくともアクリル系合成ゴムと、無機顔料としてカオリン及び炭酸カルシウムとが含まれており、
湿潤紙力増強剤が、前記基材中に含有され、又は、前記基材と前記耐水化剤層の間に塗被されたことを特徴とする記録用紙。
The present invention which solved this problem is as follows.
[Invention of Claim 1]
It is a recording paper made of wood pulp, an ink receiving layer is provided on one side of the base material, and a water resistant agent layer is provided on the other side of the base material,
In the ink receiving layer,
Polyvinyl alcohol is included as a binder, silica and aluminum hydroxide are included as inorganic pigments,
In the waterproofing agent layer,
At least an acrylic synthetic rubber, are included kaolin and calcium carbonate as the inorganic pigment,
A recording paper, wherein a wet paper strength enhancer is contained in the base material, or is coated between the base material and the waterproofing agent layer.
（作用効果）
本発明は、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、他方の面に耐水化剤層が設けられているので、耐水性、寸法安定性を備え、当該記録用紙を掲示する際に水糊を塗布した際の耐コックリング性に優れた効果が奏せられるとともに、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と適度な光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れる効果が奏せられる。さらに湿潤紙力増強剤が基材に含有されるか、基材と耐水化剤層との間に塗被されているので、耐水化剤層との相乗効果によって、基紙として木材パルプを使用しても、当該記録用紙を掲示する際に、耐水性を備え、紙の強度の低下がなく貼付時の加工適性向上効果が奏せられる。加えて、当該記録用紙印刷時の搬送性などにも優れた効果を奏する。
(Function and effect)
In the present invention, since the ink receiving layer is provided on one side of the substrate and the water-proofing agent layer is provided on the other side, the recording medium is provided with water resistance and dimensional stability. In addition to having excellent cockling resistance when water glue is applied, it has excellent ink absorption, high print density and moderate gloss, and excellent color reproducibility and image reproducibility. It is made. In addition, the wet paper strength enhancer is contained in the base material, or is coated between the base material and the water-proofing agent layer, so wood pulp is used as the base paper due to the synergistic effect with the water-proofing agent layer. Even when the recording paper is posted, it has water resistance, and there is no decrease in the strength of the paper. In addition, it has an excellent effect on the transportability when printing the recording paper.
〔請求項２記載の発明〕
前記湿潤紙力増強剤は、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のうち少なくとも一を含んでおり、前記記録用紙のＪＩＳ Ｐ ８１３５に準拠した湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように、前記基材中に０．３質量％以上１．５質量％以下の割合で含有され、又は、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下塗被されることを特徴とする請求項１に記載の記録用紙。
[Invention of Claim 2]
The wet paper strength enhancer is
At least one of urea-formaldehyde resin, polyamide-polyamine epichlorohydrin resin, and melamine-formaldehyde resin is included, and the wet strength (longitudinal) of the recording paper according to JIS P 8135 is 1.5 kN / m or more. Further, it is contained in the base material at a ratio of 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less, or is coated by 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. The recording paper according to claim 1.
（作用効果）
湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように湿潤紙力増強剤を基紙中に含有するか、基紙と耐水化剤層に塗被しているので、水糊塗布後における紙の強度低下、コックリングの発生が防止でき、対象物貼合時の作業性、寸法安定性のよい記録用紙となる。
(Function and effect)
The wet paper strength enhancer is contained in the base paper so that the wet strength (longitudinal) is 1.5 kN / m or more, or the base paper and the water-resistant agent layer are coated. The paper strength can be prevented from being reduced and cockling can be prevented, so that the recording paper is excellent in workability and dimensional stability at the time of pasting the object.
〔請求項３の発明〕
前記耐水化剤層は、
ガラス転移温度が−４０℃以上２５℃以下の範囲であるアクリル系合成ゴムを１種類以上含み、前記アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、少なくとも１種類以上の無機顔料が１０重量部以上１２０重量部以下、及び架橋剤が０．１重量部以上含まれていることを特徴とする請求項１または請求項２記載の記録用紙。
[Invention of claim 3]
The waterproofing agent layer is
One or more kinds of acrylic synthetic rubber having a glass transition temperature in the range of −40 ° C. or more and 25 ° C. or less are contained, and at least one kind of inorganic pigment is 10 parts by weight or more and 120 parts per 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. The recording paper according to claim 1 or 2, wherein the recording paper contains not more than 1 part by weight and not less than 0.1 parts by weight of a crosslinking agent.
（作用効果）
耐水化剤層は、ガラス転移温度が−４０℃以上２５℃以下の耐水性、紙の搬送適性に優れたアクリル合成ゴムを含み、無機顔料、架橋剤を所定量含んでいるので、より優れた対象物貼合時の寸法安定性、掲示時の引張り、引裂き強度維持効果並びに糊剤との親和性効果が得られ、印字機での搬送性向上効果も奏せられる。
(Function and effect)
The water-resistant agent layer includes an acrylic synthetic rubber excellent in water resistance having a glass transition temperature of −40 ° C. to 25 ° C. and paper transportability, and includes a predetermined amount of an inorganic pigment and a crosslinking agent. Dimensional stability at the time of object pasting, tension at the time of posting, tear strength maintenance effect and affinity effect with paste can be obtained, and an effect of improving transportability in a printing machine can also be achieved.
〔請求項４の発明〕
前記耐水化剤層の塗工量が４．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下であり、ＪＩＳ Ｋ ３２１１に準じて計測された、前記耐水化剤層表面における接触角が６０°以下であり、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に準じて計測された、前記耐水化剤層表面における２分後の吸水度が５．０ｇ／ｍ２以下であり、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．２７に準じて計測された、前記記録用紙の水中伸度が、縦１．０％以下かつ横４．５％以下であり、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準じて計測された前記記録用紙の透気度が１８，０００秒以下であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載の記録用紙。
[Invention of claim 4]
The coating amount of the waterproofing agent layer is 4.0 g / m 2 or more and 15.0 g / m 2 or less, and the contact angle on the surface of the waterproofing agent layer is 60 ° or less measured according to JIS K 3211. The water absorption after 2 minutes on the surface of the waterproofing agent layer, measured according to JIS P 8140, is 5.0 g / m 2 or less, and the JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 27, the underwater elongation of the recording paper measured in accordance with No. 27 is 1.0% or less in length and 4.5% or less in width, and the air permeability of the recording paper measured in accordance with JIS P 8117 is 4. The recording paper according to claim 1, wherein the recording paper is 18,000 seconds or less.
（作用効果）
耐水化剤層の塗工量を４．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下としているので、水糊塗布時にハジカレが発生せず、水糊との親和性を有しつつ、水糊塗布時の寸法安定性向上効果が奏せられる。また、耐水化剤層表面における接触角が６０°以下、耐水化剤層表面における２分後の吸水度が５．０ｇ／ｍ２以下、水中伸度が、縦１．０％以下かつ横４．５％以下としているので、耐水性、コックリングなどの発生のない寸法安定性に優れた効果が奏せられ、透気度を１８，０００秒以下としているので、貼付け時に塗布した水糊の乾燥速度が遅くなることなく、作業性向上効果が奏せられる。
(Function and effect)
Since the coating amount of the water-resistant agent layer is 4.0 g / m 2 or more and 15.0 g / m 2 or less, no repelling occurs at the time of water glue application, and the water glue coating has an affinity for water glue. The dimensional stability improvement effect at the time of cloth is produced. Further, the contact angle on the surface of the waterproofing agent layer is 60 ° or less, the water absorption after 2 minutes on the surface of the waterproofing agent layer is 5.0 g / m 2 or less, the elongation in water is 1.0% or less in length and 4 in width. .5% or less, water resistance, excellent dimensional stability without occurrence of cockling, etc., and air permeability of 18,000 seconds or less, so water paste applied at the time of application The workability improvement effect can be achieved without slowing the drying speed.
〔請求項５の発明〕
木材パルプからなる記録用紙の製造方法であって、
基材の一方の面に、バインダーとしてポリビニルアルコールを含み、無機顔料として、シリカと水酸化アルミニウムとを含むインク受容層を設け、前記基材の他方の面に、少なくともアクリル系合成ゴムと、無機顔料としてカオリン及び炭酸カルシウムとを含む耐水化剤層を設ける工程と、
湿潤紙力増強剤が、前記基材中に含有され、又は、前記基材と耐水化剤層の間に塗被される工程とを備えたことを特徴とする記録用紙の製造方法。
[Invention of Claim 5]
A method for producing recording paper made of wood pulp,
An ink receiving layer containing polyvinyl alcohol as a binder and silica and aluminum hydroxide as an inorganic pigment is provided on one surface of the substrate, and at least an acrylic synthetic rubber and an inorganic material are provided on the other surface of the substrate. a step of providing a water resistant adhesive layer containing kaolin and calcium carbonate as a pigment,
A method for producing a recording paper, comprising: a wet paper strength enhancer contained in the base material, or a step of being applied between the base material and the waterproofing agent layer.
（作用効果）
請求項１記載の発明と同様の作用効果が奏せられる。
(Function and effect)
The same effect as that of the first aspect of the invention can be achieved.
本発明によれば、印刷適性、対象物貼合時の寸法安定性、掲示時の引張りや引裂き強度、及び糊剤との親和性等に優れた記録用紙を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a recording paper that is excellent in printability, dimensional stability at the time of object pasting, tensile and tear strength at the time of posting, affinity with glue, and the like.
本発明のビルボード紙は、基材として紙が使用される。基材として紙を使用しているため、リサイクル性に優れている。本形態では、基材の一方の面側にインク受容層が設けられる。湿潤紙力増強剤が、基材に含有されるか、又は、基材の他方の面側に塗被される。塗被とは、単に基材表面への塗工のみならず、基材中への含浸も含むことを意味している。湿潤紙力増強剤が基材に含有される場合、基材の他方の面側に、耐水剤からなる耐水化剤層が設けられる。湿潤紙力増強剤が基材の他方の面側に塗被される場合、耐水化剤層は、塗被された湿潤紙力増強剤に重ねて塗工されることで設けられる。 The billboard paper of the present invention uses paper as a base material. Since paper is used as the base material, it is excellent in recyclability. In this embodiment, an ink receiving layer is provided on one surface side of the substrate. A wet paper strength enhancer is contained in the substrate or applied to the other side of the substrate. The term “coating” means not only coating on the surface of the substrate but also impregnation into the substrate. When the wet paper strength enhancer is contained in the substrate, a water-resistant agent layer made of a water-resistant agent is provided on the other surface side of the substrate. When the wet paper strength enhancer is applied to the other side of the substrate, the waterproofing agent layer is provided by being applied over the applied wet paper strength enhancer.
インク受容層は、インク吸収性に優れ、高い印字濃度と適度な光沢を有し、色再現性と画像再現性に優れている。耐水化剤層及び湿潤紙力増強剤層は、コックリングの発生、及び水糊塗布後における紙の強度低下を防止し、且つ、糊剤との親和性を良好にする。以下、各構成及びビルボード紙の製造方法について詳細に説明する。 The ink receiving layer is excellent in ink absorbability, has high print density and moderate gloss, and is excellent in color reproducibility and image reproducibility. The water-resistant agent layer and the wet paper strength enhancer layer prevent cockling and decrease the strength of the paper after applying the water paste, and improve the affinity with the paste. Hereinafter, each structure and the manufacturing method of billboard paper are demonstrated in detail.
＜紙＞
基材に用いられる紙の原料について説明する。紙の原料として、例えば、古紙パルプ（ＤＩＰ）、化学パルプ（例えば広葉樹クラフトパルプ：ＬＢＫＰ、針葉樹クラフトパルプ：ＮＢＫＰなど）、機械パルプ（例えばサーモメカニカルパルプ：ＴＭＰ、プレッシャライズトドグランドパルプ：ＰＧＷ、リファイナーグランドパルプ：ＲＧＰ、グランドパルプ等）やケナフ、バガス、麻、コットンなどの非木材パルプなど、あらゆるパルプを用いることができる。
<Paper>
The raw material of the paper used for a base material is demonstrated. Examples of paper raw materials include waste paper pulp (DIP), chemical pulp (for example, hardwood kraft pulp: LBKP, conifer kraft pulp: NBKP, etc.), mechanical pulp (for example, thermomechanical pulp: TMP, pressured ground pulp: PGW, refiner) Any pulp such as non-wood pulp such as kenaf, bagasse, hemp, and cotton can be used.
ビルボード紙の印刷適性、特にエマルジョンタイプの水性インキ（ラテックスインク）を用いた場合の印刷適性に寄与する要素として、坪量、平均繊維長、基材自体の緊度、抄紙方法のほかに、パルプ繊維自体の構造がある。パルプ繊維には内腔が存在し、それ自体が潰れることによって、紙全体としてのインク吸収機能に繋がる。このため、内腔と外環となる細胞壁の厚みとの比率がインク吸収機能にとって重要となる。 In addition to the basis weight, average fiber length, base material tension, papermaking method, factors contributing to the printability of billboard paper, especially when using emulsion-type water-based ink (latex ink), There is the structure of the pulp fiber itself. The pulp fiber has a lumen, and when the fiber itself is crushed, it leads to an ink absorbing function of the entire paper. For this reason, the ratio between the lumen and the thickness of the cell wall serving as the outer ring is important for the ink absorption function.
パルプ繊維のインク吸収機能を評価する指標としてルンケル比Ｒがある。ルンケル比Ｒは、繊維のルーメン（内腔）の幅Ｌと細胞壁の厚さｔによって求められる値であり、Ｒ＝２ｔ／Ｌによって表される。ルンケル比Ｒは、数値が低いほど同じ径に対して繊維壁の厚みが小さくなり、繊維は柔軟性を持つ。ルンケル比が０．８以下であれば、エマルジョンタイプの水性インキを用いた印刷条件下でエマルジョン状のインキ粒子が紙中に吸収しやすくなる。ルンケル比Ｒが０．８以下のパルプ繊維を得るには、木材として比較的成長の早い植林木等を原料とするのが好ましい。また、インク吸収機能として重要となるパルプ繊維本来の形状を保つには、叩解をできるだけ抑え、原料フリーネスを３００ｃｃ以上、好適には３５０ｃｃ以上とするのが望ましい。 There is a Runkel ratio R as an index for evaluating the ink absorption function of pulp fibers. The Runkel ratio R is a value determined by the width L of the fiber lumen (lumen) and the thickness t of the cell wall, and is represented by R = 2t / L. The lower the numerical value of the Runkel ratio R, the smaller the fiber wall thickness with respect to the same diameter, and the more flexible the fiber. If the Runkel ratio is 0.8 or less, the emulsion-like ink particles are easily absorbed into the paper under printing conditions using an emulsion-type water-based ink. In order to obtain a pulp fiber having a Runkel ratio R of 0.8 or less, it is preferable to use a planted tree or the like that grows relatively quickly as a raw material. Further, in order to maintain the original shape of the pulp fiber, which is important as an ink absorbing function, it is desirable to suppress beating as much as possible and to make the raw material freeness 300 cc or more, preferably 350 cc or more.
使用するパルプ原料の平均繊維長を１．０ｍｍ以上１．６ｍｍ未満にすること、及び、ＮＢＫＰとＬＢＫＰの配合質量割合を２０〜４０：６０〜８０とすることで、寸法安定性の指標である水中伸度を、好ましくは縦１．０％以下且つ横４．５％以下、さらに好ましくは縦０．８％以下且つ横３．５％以下となるよう製造することが可能となり、掲示時の水糊による寸法安定性のよいビルボード紙が得られ好ましい。水中伸度が縦１．０％、及び横４．５％を超えると、吸湿時に紙が伸び、シワ・タルミが発生する可能性が高くなる。シワ・タルミがある紙をビルボード紙として使用すると、掲示時にシワやダブリが発生し易くなる可能性がある。 The average fiber length of the pulp raw material to be used is 1.0 mm or more and less than 1.6 mm, and the blending mass ratio of NBKP and LBKP is 20 to 40:60 to 80, which is an index of dimensional stability. It is possible to produce an elongation in water of preferably 1.0% or less in length and 4.5% or less in width, more preferably 0.8% or less in length and 3.5% or less in width. Billboard paper with good dimensional stability by water glue is preferably obtained. If the elongation in water exceeds 1.0% in length and 4.5% in width, the paper stretches when moisture is absorbed, and the possibility of generating wrinkles and tarmi increases. If paper with wrinkles and tarmi is used as billboard paper, there is a possibility that wrinkles and doubles are likely to occur at the time of posting.
紙面ｐＨは、５．０以上になるように調整することが好ましい。紙面ｐＨが５．０未満となるよう硫酸バンドを添加すると、パルプが凝集しフロックが発生し易くなるため地合が悪くなり、貼合用の水性糊の塗布時に、基材中に水性糊が入り易くなる可能性がある。硫酸バンドは、地合のことを考えると添加しないことが望ましいが、ドライヤー剥離性や他の薬品の定着を考慮すると、０．０５重量％以下の添加を行う場合がある。 The paper surface pH is preferably adjusted to be 5.0 or more. When a sulfuric acid band is added so that the pH of the paper surface is less than 5.0, the pulp is agglomerated and flocs are likely to be generated, resulting in poor formation. When applying the aqueous paste for bonding, the aqueous paste is present in the base material. May be easier to enter. Although it is desirable not to add the sulfuric acid band in consideration of the formation, 0.05% by weight or less may be added in consideration of dryer peelability and fixing of other chemicals.
なお紙面ｐＨは、紙面測定用ｐＨ計（型式ＭＰＣ、共立理化学研究所製）などで測定することができる。紙面測定用ｐＨ計に付属の、ｐＨ測定範囲が４．６〜６．８であるＢＣＰ溶液での発色、またはｐＨ測定範囲が６．０〜８．０であるＢＴＢ溶液での発色を、標準板と対比することで紙面ＰＨを測定することができる。 The paper pH can be measured with a pH meter for measuring paper (model MPC, manufactured by Kyoritsu Riken). Coloring with a BCP solution with a pH measurement range of 4.6 to 6.8, or with a BTB solution with a pH measurement range of 6.0 to 8.0, attached to the pH meter for paper measurement, is standard. The paper surface PH can be measured by comparing with the plate.
紙の厚さについては、１００μｍ以上１８０μｍ以下が好ましく、１５０μｍ以上１８０μｍ以下がさらに好ましい。紙厚が１８０μｍを超えると、剛度が高すぎてビルボード紙専用インクジェットプリンタにおける搬送性が悪くなるおそれがある。また、１００μｍを下回ると剛度が低下しビルボード紙専用インクジェットプリンタにおける搬送性が悪くなるおそれや、糊塗布やインクジェット記録時の寸法安定性が悪くなるおそれがある。 The thickness of the paper is preferably 100 μm or more and 180 μm or less, and more preferably 150 μm or more and 180 μm or less. If the paper thickness exceeds 180 μm, the rigidity is too high, and the transportability in the billboard paper inkjet printer may be deteriorated. On the other hand, when the thickness is less than 100 μm, the rigidity is lowered and the transportability of the billboard paper-dedicated ink jet printer may be deteriorated, and the dimensional stability during paste application or ink jet recording may be deteriorated.
紙基材の米坪は１００ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下が好ましい。米坪が１００ｇ／ｍ２未満では、紙の剛度が低くなり、対象物貼合時の寸法安定性、貼付け時の作業性が悪くなる可能性がある。また、米坪が２００ｇ／ｍ２を超えると、ビルボード紙専用インクジェットプリンタにおける搬送性や貼合け時の作業性が悪くなるおそれがある。 The rice base of the paper base is preferably 100 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. If the rice tsubo is less than 100 g / m 2 , the rigidity of the paper becomes low, and the dimensional stability at the time of pasting the object and the workability at the time of pasting may be deteriorated. On the other hand, if the weight per square meter exceeds 200 g / m 2 , the transportability and workability at the time of bonding in the billboard paper-dedicated inkjet printer may be deteriorated.
紙に内添する内添サイズ剤として中性ロジンサイズ剤が用いられてもよい。填料として軽質炭酸カルシウムを用いた中性領域で使用するサイズ剤としては、中性ロジンサイズ剤の他、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）やアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）が挙げられる。なお、アルキルケテンダイマーを用いた場合、用紙の摩擦係数が下がるためビルボード紙の印刷、印字工程や後加工の工程で滑りの問題を生じる可能性がある。また、アルケニル無水コハク酸の場合、サイズの発現性が抄紙の際の他の添加薬品の影響を大きく受けるため、安定した品質を確保するには取扱いが難しい可能性がある。このため、サイズの安定した発現性や滑りの問題の無い中性ロジンサイズ剤を用いることが好ましい。 A neutral rosin sizing agent may be used as an internal sizing agent to be internally added to paper. Examples of the sizing agent used in the neutral region using light calcium carbonate as a filler include alkenyl succinic anhydride (ASA) and alkyl ketene dimer (AKD) in addition to the neutral rosin sizing agent. In addition, when the alkyl ketene dimer is used, the friction coefficient of the paper is lowered, which may cause a slip problem in the printing, printing process and post-processing of billboard paper. In addition, in the case of alkenyl succinic anhydride, size development is greatly influenced by other additive chemicals at the time of papermaking, so handling may be difficult to ensure stable quality. For this reason, it is preferable to use a neutral rosin sizing agent that is stable in size and has no problem of slipping.
中性ロジンサイズ剤の添加率は、原料パルプに対して０．１〜２．０質量％であることか好ましく、０．５〜１．５質量％であることが特に好ましい。添加率が０．１質量％未満では、インクの乾燥性は良好であるが耐フェザーリング性（印字部のニジミ）や裏抜けが劣る可能性がある。一方、２．０質量％を超えると、インクジェットプリンタで印字された際のインク乾燥性が低下する可能性がある。また、インク滴の用紙上での拡がりが抑制されるため、本来の図柄が形成されず白く抜けた印字物を生じる可能性がある。 The addition rate of the neutral rosin sizing agent is preferably 0.1 to 2.0% by mass, particularly preferably 0.5 to 1.5% by mass, based on the raw material pulp. If the addition rate is less than 0.1% by mass, the ink has good drying properties, but there is a possibility that the feathering resistance (scratching of the printed portion) and the back-through will be inferior. On the other hand, if it exceeds 2.0% by mass, the ink drying property when printed by an ink jet printer may be lowered. Further, since the spread of ink droplets on the paper is suppressed, there is a possibility that an original pattern is not formed and a white printed matter is generated.
中性ロジンサイズ剤は、ｐＨ６〜９の弱酸性〜弱アリカリ性領域（中性領域）で使用する、ロジン系物質を各種の乳化分散剤で分散させたエマルジョン型のロジンサイズ剤である。ロジン系物質としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等のロジン類をフマール酸、マレイン酸、アクリル酸等のα,β−不飽和カルボン酸あるいはその無水物で変性した強化ロジンや、前記ロジン類をグリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン等の多価アルコールを反応させて得られるロジンエステルを使用することができる。また、単独またはその混合物をエマルジョン化したものや、単独でエマルジョン化した後に混合したものを使用可能である。さらに、上記ロジンエマルジョン中に、サイズ発現性をより向上させるために各種ポリマーを添加したものも使用できる。 The neutral rosin sizing agent is an emulsion-type rosin sizing agent in which a rosin-based material is dispersed with various emulsifying dispersants, which are used in a weakly acidic to weakly antaritic region (neutral region) having a pH of 6 to 9. Examples of rosin substances include rosins such as gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, etc., modified rosins modified with α, β-unsaturated carboxylic acids such as fumaric acid, maleic acid, and acrylic acid, or anhydrides thereof, and the above rosins. A rosin ester obtained by reacting polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin and the like can be used. In addition, one obtained by emulsifying alone or a mixture thereof, or one obtained by emulsifying alone may be used. Furthermore, what added various polymers to the said rosin emulsion in order to improve size developability can also be used.
内添サイズ剤の代わりに、表面サイズ剤を後述するインク受容層の塗工液に添加しても良い。表面サイズ剤としては、スチレンアクリレート系を使用することができる。スチレンアクリレート系のサイズ剤を用いると、印刷時に、高いインク定着性、インク吸収乾燥性を付与することができ好ましい。本発明において使用する表面サイズ剤は、溶液タイプ、あるいはエマルジョンタイプのものである。表面サイズ剤の添加量は、インク受容層の塗工液の固形分に対し固形分で０．５質量％以上であることが好ましい。０．５質量％を下回ると、インクジェットインクの吸収乾燥性に対して効果が認められないからである。 Instead of the internal sizing agent, a surface sizing agent may be added to the ink receiving layer coating liquid described later. As the surface sizing agent, a styrene acrylate system can be used. Use of a styrene acrylate-based sizing agent is preferable because high ink fixing properties and ink absorption drying properties can be imparted during printing. The surface sizing agent used in the present invention is of a solution type or an emulsion type. The addition amount of the surface sizing agent is preferably 0.5% by mass or more in terms of solid content with respect to the solid content of the coating liquid for the ink receiving layer. This is because if the amount is less than 0.5% by mass, no effect is observed on the absorption drying property of the inkjet ink.
＜湿潤紙力増強剤＞
湿潤紙力増強剤として、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、及び、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂を主成分とするものを用いることができる。湿潤紙力増強剤が基材中に含有される場合、０．３〜１．５質量％の割合で基材中に含有されることが好ましい。０．３質量％未満の場合、十分な湿潤紙力が得られない。１．５質量％以上含有しても、湿潤紙力はそれ以上増強されず、コスト高になるだけでなくリサイクル時の離解性が悪くなるおそれがある。一方、湿潤紙力増強剤が基材に塗被される場合、１．０〜５．０ｇ／ｍ２の条件で塗被されることが好ましい。１．０ｇ／ｍ２未満の塗被量では、十分な湿潤紙力が得られない可能性がある。５．０ｇ／ｍ２以上では、塗工作業性の低下と耐水化剤層の被覆性が低下する問題が生じる可能性がある。本形態のビルボード紙は、基材に湿潤紙力増強剤を含有もしくは基材に湿潤紙力増強剤が塗被されているため、後述する耐水化剤層と相まって、対象物貼合時の寸法安定性、水糊塗布後の引張りや引裂きに対する強度を保つことができる。
<Wet paper strength enhancer>
As the wet paper strength enhancer, those mainly composed of urea-formaldehyde resin, polyamide-polyamine epichlorohydrin resin, and melamine-formaldehyde resin can be used. When the wet paper strength enhancer is contained in the substrate, it is preferably contained in the substrate at a ratio of 0.3 to 1.5% by mass. When it is less than 0.3% by mass, sufficient wet paper strength cannot be obtained. Even if contained in an amount of 1.5% by mass or more, the wet paper strength is not further increased, and not only the cost is increased, but the disaggregation property at the time of recycling may be deteriorated. On the other hand, when the wet paper strength enhancer is applied to the substrate, it is preferably applied under the condition of 1.0 to 5.0 g / m 2 . If the coating amount is less than 1.0 g / m 2 , sufficient wet paper strength may not be obtained. If it is 5.0 g / m 2 or more, there may be a problem that the coating workability is lowered and the covering property of the waterproofing agent layer is lowered. The billboard paper of this embodiment contains a wet paper strength enhancer on the base material or is coated with the wet paper strength enhancer on the base material. Dimensional stability and strength against tension and tear after applying water paste can be maintained.
＜耐水化剤層＞
耐水化剤層の塗工液として、バインダーに無機顔料を含有させたものを用いることができる。無機顔料を含有させるのは、適度な吸水性を保ちつつ、印字する際のビルボード紙の搬送性を向上させるためである。バインダーとして、アクリル系合成ゴムを使用することができる。アクリル系合成ゴムとしては、例えば、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、スチレンアクリル、アクリルアミド、アクリロニトリルなどを用いることができる。また、スチレン・ブタジエン（ＳＢＲ）やアクリロニトリル・ブタジエン（ＮＢＲ）、ブタジエン（ＢＲ）などの合成ゴム系エマルジョンおよび、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）などを併用しても良い。この中で、合成ゴム系エマルジョンとしてスチレン・ブタジエン系エマルジョンあるいはアクリロニトリル・ブタジェン系エマルジョンを使用したものが、耐水性、表面強度、耐熱性、顔料の固着性などを向上するためより好ましい。
<Waterproofing agent layer>
As a coating solution for the water resistant agent layer, a binder containing an inorganic pigment can be used. The inorganic pigment is contained in order to improve the transportability of billboard paper during printing while maintaining appropriate water absorption. An acrylic synthetic rubber can be used as the binder. As acrylic synthetic rubber, acrylic acid, acrylic ester, methacrylic acid, methacrylic ester, styrene acrylic, acrylamide, acrylonitrile, etc. can be used, for example. Further, synthetic rubber emulsions such as styrene / butadiene (SBR), acrylonitrile / butadiene (NBR), butadiene (BR), and polyvinyl alcohol (PVA) may be used in combination. Among these, those using styrene / butadiene emulsions or acrylonitrile / butadiene emulsions as synthetic rubber emulsions are more preferred because they improve water resistance, surface strength, heat resistance, pigment fixing properties and the like.
アクリル系合成ゴムのガラス転移温度は、−４０〜２５℃の範囲とすることが好ましい。−４０℃を下回ると、耐水性は良好であるが熱により形状変化を起こしやすくなるので、紙の搬送性が悪くなってしまうとともに、塗膜が柔らかくなりせん断しにくくなるため、リサイクル時の紙の離解性が悪くなる可能性がある。２５℃を上回ると、塗膜のせん断力下での離解性は良くなるが、造膜性が悪くなるため耐水性が悪くなる可能性がある。 The glass transition temperature of the acrylic synthetic rubber is preferably in the range of -40 to 25 ° C. Below -40 ° C, the water resistance is good, but the shape is easily changed by heat, so the paper transportability becomes worse and the coating film becomes soft and difficult to shear. There is a possibility that the disaggregation of will deteriorate. When the temperature exceeds 25 ° C., the disintegration property under the shearing force of the coating film is improved, but the water resistance may be deteriorated because the film forming property is deteriorated.
無機顔料としては、例えば、重炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、石膏、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等を用いることができる。被覆性の高いカオリンと摩擦係数を向上させる効果のある軽質炭酸カルシウムを併用することがより好ましい。 Examples of inorganic pigments include calcium bicarbonate, light calcium carbonate, calcium sulfite, gypsum, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, white carbon, amorphous silica, deramikaolin, diatomaceous earth, magnesium carbonate, titanium dioxide, and oxidation. Zinc, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, or the like can be used. It is more preferable to use kaolin having a high covering property and light calcium carbonate having an effect of improving the friction coefficient in combination.
カオリンの粒子径は０．１μｍ〜８．０μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５．０μｍである。軽質炭酸カルシウムの粒子径は０．２μｍ〜８．５μｍ、好ましくは０．２μｍ〜５．０μｍである。これらの粒子径とすることによって、耐水化剤層に微細な凹凸形状を形成させ、耐水化剤層表面の摩擦抵抗値を上げて印刷時のスリップを防止することができる。なお、いずれかの粒子径が上限を超えると、耐水化剤層中の隙間が大きくなり糊剤が浸透しやすくなる為、貼付け加工の際の水糊塗布時にコックリングが発生しやすくなる可能性がある。逆に、いずれかの粒子径が下限を下回ると、耐水化剤層中の隙間が小さくなる為、コックリングは発生しにくくなるが、水糊の表面はじきが発生しやすくなる可能性がある。本形態では、このように耐水化剤層に少なくともバインダーと無機顔料を含んでいるので、耐水性、対コックリング性、さらに印字機での搬送性に優れたビルボード紙となる。 The particle diameter of kaolin is 0.1 μm to 8.0 μm, preferably 0.2 μm to 5.0 μm. The particle diameter of light calcium carbonate is 0.2 μm to 8.5 μm, preferably 0.2 μm to 5.0 μm. By setting these particle diameters, it is possible to form fine irregularities on the water-proofing agent layer and increase the frictional resistance value on the surface of the water-proofing agent layer, thereby preventing slipping during printing. If any particle size exceeds the upper limit, the gap in the water-resistant agent layer becomes large and the paste easily penetrates, so that cockling may easily occur when applying the water paste during the pasting process. There is. Conversely, if any particle size is below the lower limit, the gap in the water-resistant agent layer becomes small, so that cockling is less likely to occur, but the surface of the water paste is likely to be repelled. In this embodiment, since the water-proofing agent layer contains at least a binder and an inorganic pigment in this way, the billboard paper is excellent in water resistance, resistance to cockling, and transportability in a printing machine.
なお、無機顔料の粒子径は、レーザー解析式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２２００型」島津製作所社製により測定した体積平均粒子径である。 The particle diameter of the inorganic pigment is a volume average particle diameter measured by a laser analysis type particle size distribution measuring apparatus “SALD-2200 type” manufactured by Shimadzu Corporation.
アクリル系合成ゴムに対する無機顔料の含有量は、アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、１０〜１２０重量部の範囲とすることが好ましい。１０重量部を下回ると、紙の搬送性が悪くなるおそれや耐水性が高くなり表面ハジキが発生するおそれがある。１２０重量部を上回ると、耐水性が低下する可能性がある。 The content of the inorganic pigment relative to the acrylic synthetic rubber is preferably in the range of 10 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. If the amount is less than 10 parts by weight, the paper transportability may be deteriorated or the water resistance may be increased, and surface repellency may occur. If it exceeds 120 parts by weight, the water resistance may decrease.
耐水化剤層には、架橋剤が配合されてもよい。架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、ジルコニウムアルコキシド、塩化ジルコニウム、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム硫酸ジルコニウム、グリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリ、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ、塩化第二鉄、塩化マグネシウム、塩化アンモニウム、ホルマリン、グリシン、グリシンジルエステル、グリシンジルエーテル、ジメチロール尿素、ケテンダイマー、硼酸、硼砂、ジアルデヒド、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド−エピフロルヒドリン樹脂、ケトン−アルデヒド樹脂ポリエチレンイミド樹脂を用いる。架橋剤を添加した理由は、添加することにより、塗料の保水性が向上しバインダーマイグレーションを抑えることができるためである。これにより、塗膜の連続性が向上するとともに、バインダーとの架橋作用によって塗膜の耐水性が向上するためである。従って、ビルボード紙に要求される印刷適性を充足させることができると共に、対象物貼合時の寸法安定性、更に掲示時の引張りや引裂き強度維持、耐候性の品質を十分発揮できる。 A crosslinking agent may be blended in the waterproofing agent layer. Examples of the crosslinking agent include ammonium zirconium carbonate, zirconium alkoxide, zirconium chloride, zirconium acetate, zirconium nitrate zirconium sulfate, glyoxal, methylol melamine, potassium persulfate, ammonium persulfate, sodium persulfate, ferric chloride, magnesium chloride, chloride. Use ammonium, formalin, glycine, glycidyl ester, glycidyl ether, dimethylol urea, ketene dimer, boric acid, borax, dialdehyde, polyamide resin, melamine resin, polyamide-epifluorohydrin resin, ketone-aldehyde resin polyethyleneimide resin . The reason for adding the cross-linking agent is that by adding it, the water retention of the paint can be improved and binder migration can be suppressed. Thereby, the continuity of the coating film is improved and the water resistance of the coating film is improved by the crosslinking action with the binder. Therefore, the printability required for billboard paper can be satisfied, and the dimensional stability at the time of bonding the object, the maintenance of the tensile and tear strength at the time of posting, and the weather resistance can be sufficiently exhibited.
架橋剤の配合量は、アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、０．１重量部以上とすることが好ましい。０．１重量部を下回ると、耐水性に対する寄与がみられず、搬送性が改善されない可能性がある。 The amount of the crosslinking agent is preferably 0.1 parts by weight or more with respect to 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. If the amount is less than 0.1 parts by weight, contribution to water resistance is not observed, and transportability may not be improved.
耐水化剤層の塗工量は、４．０〜１５．０ｇ／ｍ２であることが望ましい。塗工量が４．０ｇ／ｍ２を下回ると、吸水度が５．０ｇ／ｍ２を超えてしまい、寸法安定性が低下してボコツキが生じる可能性がある。塗工量が１５．０ｇ／ｍ２を超えると、貼付けの際の水糊の表面ハジキが発生して水糊をまんべんなく塗布できず、加工適性と作業性が悪くなる可能性がある。 The coating amount of the waterproofing agent layer is preferably 4.0 to 15.0 g / m 2 . If the coating amount is less than 4.0 g / m 2 , the water absorption may exceed 5.0 g / m 2 , and the dimensional stability may be lowered to cause unevenness. When the coating amount exceeds 15.0 g / m 2 , surface repellency of the water paste at the time of application is generated, and the water paste cannot be applied evenly, which may deteriorate the workability and workability.
＜インク受容層＞
インク受容層の塗工液として、無機顔料及びバインダーを用いることができる。無機顔料としては、シリカ、特にはシリカと水酸化アルミニウムとを共存させることが好ましい。シリカの存在により、ラテックスインクの吸収乾燥性を確保することができる。水酸化アルミニウムの存在により、インクジェットインクの色濃度低下を抑制することができる。
<Ink receiving layer>
An inorganic pigment and a binder can be used as a coating liquid for the ink receiving layer. As the inorganic pigment, it is preferable that silica, particularly silica and aluminum hydroxide coexist. Due to the presence of silica, the absorption drying property of the latex ink can be secured. The presence of aluminum hydroxide can suppress a decrease in color density of the ink-jet ink.
バインダーとして、ＰＶＡまたはラテックスを用いることができるが、ラテックスよりもＰＶＡの方が、インク乾燥性や皮膜性の点で好ましい。バインダーとしてＰＶＡを用いた場合、重合度は１，５００以上が好ましく、２，０００以上がより好ましい。重合度が１，５００を下回ると、十分な皮膜が得られず、貼付け作業時にインク受容層にクラック（ひび割れ）が発生し、貼付け後の仕上がりが悪くなる可能性がある。また、けん化度は完全けん化が好ましい。けん化度が低いと十分な皮膜が得られず貼付け作業時にインク受容層にクラック（ひび割れ）が発生し、貼付け後の仕上がりが悪くなる可能性がある。 PVA or latex can be used as the binder, but PVA is more preferable than latex in terms of ink drying properties and film properties. When PVA is used as the binder, the degree of polymerization is preferably 1,500 or more, and more preferably 2,000 or more. When the degree of polymerization is less than 1,500, a sufficient film cannot be obtained, and a crack (crack) occurs in the ink receiving layer during the pasting operation, and the finish after pasting may be deteriorated. The saponification degree is preferably complete saponification. If the degree of saponification is low, a sufficient film cannot be obtained, and a crack (crack) is generated in the ink receiving layer at the time of application work, and the finish after application may be deteriorated.
無機顔料として用いられるシリカの種類は特に限定されず、非晶質合成シリカである沈殿法シリカ、沈降法シリカ、ゲル法シリカ、コロイダルシリカ等が用いられ、特にゲル法シリカが好ましい。理由は、１次粒子の細孔にインクが吸収されやすい為である。また、粒子径は１．０〜７．０μｍ、好ましくは２．０〜５．０μｍの範囲であることが好ましい。１．０μｍ未満では、インク受容層内の空隙がなく、インクの吸収性が低下する傾向がある。７．０μｍを超えると、インク受容層内の空隙が大きく、印字ムラが発生する傾向がある。無機顔料として用いられる水酸化アルミニウムは、結晶性であっても非結晶であっても良い。形状は、不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状を使用することができる。粒子径は、０．５〜１５．０μｍ、好ましくは０．５〜５．０μｍの範囲である。１５．０μｍ を超えると、インクのにじみが発生し、０．５μｍ未満であると、効果が頭打ちとなる。無機顔料の含有割合は、インク受容層１００質量％に対して４０〜８０質量％、好ましくは５０〜７０質量％である。無機顔料の含有部数が４０質量％を下回るとインク濃度、インク乾燥性、インクの色濃度が低下するおそれがあり、８０質量％を超えると、表面強度が低下するおそれや、十分な皮膜が得られず貼付け作業時にインク受容層にクラックが発生し、貼付け後の仕上がりが悪くなるおそれがある。シリカと水酸化アルミの割合は質量配合比で、１：０．５〜１：３が好ましく、１：１〜１：２の範囲がより好ましい。シリカと水酸化アルミの割合をこの範囲とすることでインク乾燥性とインク濃度のバランスが良好となり、印刷適性が良好なビルボード紙となる。 The kind of silica used as the inorganic pigment is not particularly limited, and precipitation method silica, precipitation method silica, gel method silica, colloidal silica and the like, which are amorphous synthetic silica, are used, and gel method silica is particularly preferable. The reason is that the ink is easily absorbed into the pores of the primary particles. Further, the particle diameter is 1.0 to 7.0 μm, preferably 2.0 to 5.0 μm. If it is less than 1.0 μm, there is no void in the ink receiving layer, and the ink absorbability tends to decrease. If it exceeds 7.0 μm, the voids in the ink receiving layer are large, and printing unevenness tends to occur. Aluminum hydroxide used as the inorganic pigment may be crystalline or non-crystalline. As the shape, an arbitrary shape such as an irregular particle, a spherical particle, or an acicular particle can be used. The particle diameter is in the range of 0.5 to 15.0 μm, preferably 0.5 to 5.0 μm. If it exceeds 15.0 μm, ink bleeding occurs, and if it is less than 0.5 μm, the effect reaches its peak. The content of the inorganic pigment is 40 to 80% by mass, preferably 50 to 70% by mass with respect to 100% by mass of the ink receiving layer. If the content of the inorganic pigment is less than 40% by mass, the ink density, ink drying property, and ink color density may decrease. If the content exceeds 80% by mass, the surface strength may decrease and a sufficient film may be obtained. Otherwise, the ink receiving layer may crack during the pasting operation, and the finish after pasting may be deteriorated. The ratio of silica and aluminum hydroxide is, by mass blending ratio, preferably 1: 0.5 to 1: 3, more preferably 1: 1 to 1: 2. By setting the ratio of silica and aluminum hydroxide within this range, the ink drying property and the ink concentration are well balanced, and the billboard paper has good printability.
インク受容層の塗工量は、インクジェットインクによる寸法安定性低下やインク濃度の低下、過剰品質等を考慮し、５〜１５ｇ／ｍ２とすることが好ましい。インク受容層の塗工量が５ｇ／ｍ２未満では、インク濃度やインク乾燥性が不足するおそれや、インクジェットインクでの寸法安定性が低下するおそれがある。また、１５ｇ／ｍ２を超えるとインク濃度やインク乾燥性は良好だが過剰品質となりコスト高となるおそれや、貼付け作業時にインク受容層にクラックが発生しやすくなるおそれがある。 The coating amount of the ink receiving layer is preferably 5 to 15 g / m 2 in consideration of a decrease in dimensional stability due to inkjet ink, a decrease in ink concentration, excess quality, and the like. If the coating amount of the ink receiving layer is less than 5 g / m 2 , the ink concentration and the ink drying property may be insufficient, and the dimensional stability in the inkjet ink may be reduced. On the other hand, if it exceeds 15 g / m 2 , the ink density and ink drying properties are good, but there is a risk that the quality will be excessive and the cost will be high, and cracks may easily occur in the ink receiving layer during the pasting operation.
＜製造方法＞
紙の一方の面側にインク受容層を塗工することで、インク受容層が設けられる。インク受容層を塗工する方法として、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター、スプレー等の各種公知公用の塗工装置が使用できる。この中でもエアーナイフコーター、リップコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スロットダイコーターが好適に用いられる。これらの塗工装置を用いると、透気性基材や下塗り層の微少な凹凸の影響を受けにくく均一な厚さで塗工層を形成できるため、光沢感がより良好になる傾向にある。
<Manufacturing method>
The ink receiving layer is provided by coating the ink receiving layer on one side of the paper. Various methods such as blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, champlex coater, bar coater, lip coater, gravure coater, curtain coater, slot die coater, slide coater, spray, etc. A publicly known coating apparatus can be used. Among these, air knife coaters, lip coaters, slide coaters, curtain coaters, and slot die coaters are preferably used. When these coating apparatuses are used, the coating layer can be formed with a uniform thickness that is not easily affected by minute irregularities of the air-permeable base material or the undercoat layer, and thus the glossiness tends to be improved.
湿潤紙力増強剤は、抄造前に、パルプ原料に所定の割合で混合された後、抄紙される。又は、湿潤紙力増強剤は、オンマシンでのサイズプレス、スプレー塗工、オフマシンでのディッピング含浸、各種コーティングマシンによる塗工等によって、インク受容層が設けられた側と反対側の面に塗被される。 The wet paper strength enhancer is mixed with a pulp raw material at a predetermined ratio before paper making, and then paper is made. Alternatively, the wet paper strength enhancer is applied to the surface opposite to the side on which the ink receiving layer is provided by on-machine size press, spray coating, off-machine dipping impregnation, coating by various coating machines, etc. Coated.
紙の他方の面側に少なくともアクリル系合成ゴムと無機顔料とを含む塗工液を塗工することで、耐水化剤層が設けられる。なお、湿潤紙力増強剤が塗被されている場合、耐水化剤層は、塗被された湿潤紙力増強剤に重ねて塗工される。耐水化剤層を塗工する方法として、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、ブラシコーター、チャンプレックスコーター、バーコーター、リップコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、スロットダイコーター、スライドコーター、スプレー等の各種周知の塗工装置が使用できる。この中でもエアーナイフコーター、リップコーター、スライドコーター、カーテンコーター、スロットダイコーターが好適に用いられる。これらの塗工装置を用いると、透気性基材や下塗り層の微少な凹凸の影響を受けにくく均一な厚さで塗工層を形成できるため、光沢感がより良好になる傾向にある。 By applying a coating solution containing at least an acrylic synthetic rubber and an inorganic pigment on the other surface side of the paper, a water-resistant agent layer is provided. In addition, when the wet paper strength enhancer is coated, the waterproofing agent layer is applied to the coated wet paper strength enhancer. As a method of coating the water-proofing agent layer, blade coater, air knife coater, roll coater, brush coater, Champex coater, bar coater, lip coater, gravure coater, curtain coater, slot die coater, slide coater, spray, etc. Various known coating devices can be used. Among these, air knife coaters, lip coaters, slide coaters, curtain coaters, and slot die coaters are preferably used. When these coating apparatuses are used, the coating layer can be formed with a uniform thickness that is not easily affected by minute irregularities of the air-permeable base material or the undercoat layer, and thus the glossiness tends to be improved.
＜特性＞
上述のようにして作成されたビルボード紙の特性（不透明度、湿潤強度、水中伸度、接触角、耐水性（吸水度）、透気度、搬送性、インク濃度、インク乾燥性、耐コックリング性、表面ハジキ、皮膜脆弱性）について、以下に説明する。
<Characteristic>
Properties of billboard paper prepared as described above (opacity, wet strength, elongation in water, contact angle, water resistance (water absorption), air permeability, transportability, ink concentration, ink drying property, cock resistance (Ring property, surface repellency, film brittleness) will be described below.
不透明度
ＪＩＳ Ｐ ８１４９に準じて測定した紙基材の不透明度は９５％以上、より好ましくは９８％以上が好ましい。不透明度が９５％未満であると、貼りつけるボードや壁に文字や模様が入っている場合にビルボード紙の印字面に透けて裏映りするためである。また、不透明度が９５％未満の紙基材を使用する場合は、裏映りを防ぐ為、耐水化剤層に染料を添加して着色する。もしくは、紙を白紙層と色紙層の２層構造とし、色紙層に湿潤紙力増強剤と耐水化剤層を塗布してもよい。本形態において、不透明度は、例えば坪量、パルプ原料の配合質量割合、インク受容層、耐水化剤層の塗工量などによって調節することができる。
Opacity The opacity of the paper substrate measured according to JIS P 8149 is preferably 95% or more, more preferably 98% or more. This is because if the opacity is less than 95%, when a board or wall to be pasted has characters or patterns on it, it is reflected on the printed surface of the billboard paper. In addition, when using a paper base material having an opacity of less than 95%, a dye is added to the water-resistant agent layer in order to prevent show-through. Alternatively, the paper may have a two-layer structure of a white paper layer and a colored paper layer, and a wet paper strength enhancer and a water resistant agent layer may be applied to the colored paper layer. In this embodiment, the opacity can be adjusted by, for example, the basis weight, the blending mass ratio of the pulp raw material, the coating amount of the ink receiving layer and the water resistant agent layer, and the like.
湿潤強度
ＪＩＳ Ｐ ８１３５に準じて測定した湿潤強度が縦１．５Ｎ/ｍ以上、及び横０．９Ｎ/ｍ以上の範囲であることが好ましい。湿潤強度が縦１．５Ｎ/ｍ未満、及び横０．９Ｎ/ｍ未満であると、強度が弱すぎて貼付け時にビルボード紙が破れる恐れがあるためである。本形態において、湿潤強度は、坪量、湿潤紙力増強剤の添加量、サイズ剤の添加量、耐水化剤層の塗工量などで調整することができる。
Wet strength It is preferable that the wet strength measured according to JIS P 8135 is in the range of 1.5 N / m or more in length and 0.9 N / m or more in width. This is because if the wet strength is less than 1.5 N / m in length and less than 0.9 N / m in width, the strength is too weak and the billboard paper may be broken at the time of application. In this embodiment, the wet strength can be adjusted by basis weight, the addition amount of the wet paper strength enhancer, the addition amount of the sizing agent, the coating amount of the water resistant agent layer, and the like.
水中伸度
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ.２７：２０００に準じて測定した水中伸度は縦１．０％以下、及び横４．５％以下であることが望ましい。水中伸度が縦１．０％・超、及び横４．５％超であると、貼付け時の紙のカールを防止することができないおそれがあるためである。本形態において、水中伸度は、例えば、パルプ原料の配合質量割合や、坪量、湿潤紙力増強剤の添加量、耐水化剤層の塗工量などによって調整することができる。
Elongation in water It is desirable that the elongation in water measured according to JAPAN TAPPI paper pulp test method No. 27: 2000 is 1.0% or less in length and 4.5% or less in width. This is because, when the elongation in water exceeds 1.0% in length and exceeds 4.5% in width, the curling of the paper at the time of pasting may not be prevented. In this embodiment, the elongation in water can be adjusted by, for example, the blending mass ratio of the pulp raw material, the basis weight, the addition amount of the wet paper strength enhancer, the coating amount of the water resistant agent layer, and the like.
接触角
ＪＩＳ Ｋ ３２１１に準じて測定した耐水化剤層表面における接触角は、６０°以下の範囲であることが望ましい。また、４０〜６０°の範囲がさらに好ましい。６０°を超えると、水糊の表面ハジキが発生し加工適性が低下し、４０°未満になるとコックリングが発生するおそれがあるためである。本形態において、接触角は、耐水化剤層の塗工量、耐水化剤層中の無機顔料とバインダーの比率などで調整することができる。
Contact angle The contact angle on the surface of the waterproofing agent layer measured according to JIS K 3211 is preferably in the range of 60 ° or less. Moreover, the range of 40-60 degrees is more preferable. If it exceeds 60 °, surface repellency of the water paste is generated and the processability is lowered, and if it is less than 40 °, cockling may occur. In this embodiment, the contact angle can be adjusted by the coating amount of the water resistant agent layer, the ratio of the inorganic pigment and the binder in the water resistant agent layer, and the like.
耐水性（吸水度）
ＪＩＳ Ｐ ８１４０の吸水度試験法に準じた耐水化剤層表面における２分後の吸水量が５．０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。吸水量が５．０ｇ／ｍ２を超えると、紙面の波うちが大きくなるため、ビルボード紙を貼付した後の仕上がりに支障を生ずるおそれがあるためである。本発明において、吸水度は、耐水化剤層の塗工量、耐水化剤層中の無機顔料とバインダーの比率などで調整することができる。
Water resistance (water absorption)
The water absorption after 2 minutes on the surface of the waterproofing agent layer according to the water absorption test method of JIS P 8140 is preferably 5.0 g / m 2 or less. This is because if the water absorption exceeds 5.0 g / m 2 , the corrugation on the paper surface becomes large, which may cause a problem in the finish after pasting billboard paper. In the present invention, the water absorption can be adjusted by the coating amount of the waterproofing agent layer, the ratio of the inorganic pigment and binder in the waterproofing agent layer, and the like.
透気度
ＪＩＳ Ｐ ８１１７に準じて測定した透気度は１８，０００秒以下の範囲であることが好ましい。１８，０００秒を超えると、貼付け時に塗布した水糊の乾燥速度が遅くなり作業性が悪くなるおそれがあり、１８，０００秒以下であれば、ビルボード紙としての性能を確保することができる。本形態では、透気度は坪量、耐水化剤層の塗工量、耐水化剤層中の無機顔料とバインダーの比率などで調整することができる。
Air permeability The air permeability measured according to JIS P 8117 is preferably in the range of 18,000 seconds or less. If it exceeds 18,000 seconds, there is a possibility that the drying speed of the water paste applied at the time of pasting will be slow and workability may be deteriorated. If it is 18,000 seconds or less, the performance as billboard paper can be ensured. . In this embodiment, the air permeability can be adjusted by the basis weight, the coating amount of the waterproofing agent layer, the ratio of the inorganic pigment and binder in the waterproofing agent layer, and the like.
このように、本形態でのビルボード紙は、木材パルプからなる基材であっても、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、他方の面に耐水化剤層が設けられており、湿潤紙力増強剤が基材に含有もしくは基材の耐水化剤層との間に塗被され、耐水化剤層には、少なくともアクリル系合成ゴムと無機顔料とが含まれているので、対象物貼合時の寸法安定性や掲示時の引張りや引裂きに対する強度、糊との親和性に優れており、インキ濃度、インキ乾燥性、印字機での搬送性などの印刷適性も優れている。 Thus, even if the billboard paper in this embodiment is a base material made of wood pulp, an ink receiving layer is provided on one side of the base material, and a water-resistant agent layer is provided on the other side. In addition, the wet paper strength enhancer is contained in the base material or coated between the base and the water-proofing agent layer, and the water-proofing agent layer contains at least an acrylic synthetic rubber and an inorganic pigment. , Excellent dimensional stability when pasting objects, strength against tension and tear when posting, affinity with glue, and excellent printability such as ink density, ink drying property, transportability in printing machine, etc. Yes.
また、本形態でのビルボード紙は、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、他方の面に耐水化剤層が設けられており、湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように、湿潤紙力増強剤を基材中に０．３質量％以上１．５質量％以下含有され、又は、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下塗被され、耐水化剤層には、少なくともアクリル系合成ゴムと無機顔料とが含まれているので、水糊の含浸塗布時にコックリングの発生や、紙の強度の低下がなく、より貼付時の加工適性が良好である。また、インキ濃度、インキ乾燥性、印字機での搬送性などの印刷適性にも優れている。 In addition, the billboard paper in this embodiment has an ink receiving layer on one side of the substrate and a water-resistant agent layer on the other side, and has a wet strength (vertical) of 1.5 kN / m. As described above, the wet paper strength enhancer is contained in the base material in an amount of 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less, or is applied by 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. The water-resistant agent layer contains at least acrylic synthetic rubber and inorganic pigments, so there is no cockling when water-impregnated and coated, and paper strength is not reduced. Is good. Moreover, it is excellent in printability, such as ink density, ink drying property, and transportability in a printing machine.
その上、本形態でのビルボード紙は、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、他方の面に耐水化剤層が設けられており、湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように、湿潤紙力増強剤を基材中に０．３質量％以上１．５質量％以下含有され、又は、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下塗被され、耐水化剤層には、少なくともガラス転移温度が−４０℃以上２５℃以下の範囲であるアクリル系合成ゴムを１種類以上含み、アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、少なくとも１種類以上の無機顔料が１０重量部以上１２０重量部以下、及び架橋剤が０．１重量部以上含まれているので、耐水性、耐コックリング性がより良好でしかも適度な吸水性を有し貼合適性がより良好である。 Moreover, the billboard paper in this embodiment has an ink receiving layer on one side of the substrate and a water-resistant agent layer on the other side, and has a wet strength (vertical) of 1.5 kN / m, the wet paper strength enhancer is contained in the substrate in an amount of 0.3% by mass to 1.5% by mass, or 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. The waterproofing agent layer includes at least one acrylic synthetic rubber having a glass transition temperature in the range of −40 ° C. or more and 25 ° C. or less, and at least one or more types per 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. 10 parts by weight or more and 120 parts by weight or less of the inorganic pigment and 0.1 part by weight or more of the cross-linking agent are included, so that the water resistance and cockling resistance are better, and the paste has an appropriate water absorption. The aptitude is better.
さらにまた、本形態でのビルボード紙は、基材の一方の面にインク受容層が設けられ、他方の面に耐水化剤層が設けられており、湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように、湿潤紙力増強剤を基材中に０．３質量％以上１．５質量％以下含有され、又は、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下塗被され、耐水化剤層には、少なくともガラス転移温度が−４０℃以上２５℃以下の範囲であるアクリル系合成ゴムを１種類以上含み、アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、少なくとも１種類以上の無機顔料が１０重量部以上１２０重量部以下、及び架橋剤が０．１重量部以上含まれ、耐水化剤層の塗工量が４．０ｇ／ｍ２以上１５．０ｇ／ｍ２以下であり、前記耐水化剤層表面における接触角が６０°以下であり、前記耐水化剤層表面における２分後の吸水度が５．０ｇ／ｍ２以下であり、前記記録用紙の水中伸度が、縦１．０％以下かつ横４．５％以下であり、前記記録用紙の透気度が１８，０００秒以下であるので、木材パルプからなる基紙であっても、水糊を含浸、塗布しても水糊が塗工面鏡面ではじかれることなく、コックリングの発生や紙の強度低下がなく、貼付時の加工適性が良好で耐水性と作業性の両面を備えている。また、同時にインキ濃度、インキ乾燥性、印字機での搬送性などの印刷適性にも優れている。 Furthermore, the billboard paper in this embodiment has an ink receiving layer on one side of the substrate and a water-resistant agent layer on the other side, and has a wet strength (vertical) of 1.5 kN / m, the wet paper strength enhancer is contained in the substrate in an amount of 0.3% by mass to 1.5% by mass, or 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. The waterproofing agent layer includes at least one acrylic synthetic rubber having a glass transition temperature in the range of −40 ° C. or more and 25 ° C. or less, and at least one or more types per 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. 10 parts by weight or more and 120 parts by weight or less of the inorganic pigment, and 0.1 parts by weight or more of the crosslinking agent, and the coating amount of the waterproofing agent layer is 4.0 g / m 2 or more and 15.0 g / m 2 or less. A contact angle on the surface of the water-resistant agent layer is 60 ° or less; Water absorption after 2 minutes is at 5.0 g / m 2 or less at the surface, the elongation in water of the recording paper, vertical 1.0% and not more than horizontal 4.5%, air permeability of the recording sheet Since the degree is 18,000 seconds or less, even if it is a base paper made of wood pulp, water glue is impregnated and applied, so that the water glue is not repelled on the mirror surface of the coating surface and the occurrence of cockling or paper There is no decrease in strength, the processability at the time of sticking is good, and both the water resistance and workability are provided. At the same time, it is excellent in printability such as ink density, ink drying property, and transportability in a printing machine.
実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、本実施例において、配合、濃度等を示す数値は、固形分または有効成分の質量基準の数値である。以下、「１．資料作成」「２．評価方法」「３．評価結果」を順に説明する。作成した実施例１〜３９及び比較例１〜２の詳細を、表１から表９に示す。 The present invention will be described in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples. In addition, in a present Example, the numerical value which shows a mixing | blending, a density | concentration, etc. is a numerical value of the mass reference | standard of solid content or an active ingredient. Hereinafter, “1. Material creation”, “2. Evaluation method”, and “3. Evaluation result” will be described in order. Details of Examples 1 to 39 and Comparative Examples 1 and 2 are shown in Tables 1 to 9.
１．試料作成
＜紙＞
針葉樹クラフトパルプ（ＮＢ）及び広葉樹クラフトパルプ（ＬＢ）を、表に示す割合で使用し、基材としての紙を得た。ルンケル比及びフリーネスは、表に示す通りとなった。必要に応じ、内添サイズ剤が紙に含有された。内添サイズ剤として、中性ロジンサイズ剤（製品名：ＣＣ−１４０１、星光ＰＭＣ（株）製）が使用された。
1. Sample preparation <paper>
Softwood kraft pulp (NB) and hardwood kraft pulp (LB) were used in the proportions shown in the table to obtain paper as a substrate. The Runkel ratio and freeness were as shown in the table. If necessary, an internal sizing agent was contained in the paper. As the internal sizing agent, a neutral rosin sizing agent (product name: CC-1401, manufactured by Seiko PMC Co., Ltd.) was used.
紙作製時、表に示す坪量、及び紙厚となるように調整された。抄紙機として、長網多筒型抄紙機又は長網ヤンキー型抄紙機が使用された。表に示す紙面ｐＨとなるように、硫酸バンドが配合され調整された。なお表では、長網多筒型抄紙機を「Ｈ」と表記し、長網ヤンキー型抄紙機を「Ｉ」と表記している。 At the time of paper production, the basis weight and paper thickness shown in the table were adjusted. As the paper machine, a long mesh multi-cylinder paper machine or a long mesh Yankee type paper machine was used. A sulfuric acid band was blended and adjusted so that the paper surface pH shown in the table was obtained. In the table, the long mesh multi-cylinder paper machine is denoted as “H”, and the long mesh Yankee type paper machine is denoted as “I”.
＜湿潤紙力増強剤＞
湿潤紙力増強剤として、尿素−ホルムアルデヒド樹脂（製品名：ＳｕｍｉｒｅzＲｅｓｉｎ ８％ＡＣ、製造会社名：田岡化学工業（株））、ポリアミド−ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂（製品名：ＷＳ４０２４、製造会社名：星光ＰＭＣ）、及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂ポリアミド（製品名：Ｐ-１５００、製造会社名：三井化学（株））のうちいずれかが使用された。湿潤紙力増強剤は、表に示す濃度で紙内に含有されるか、又は、表に示す量だけ紙面に塗被された。湿潤紙力増強剤を紙内に含有する場合、抄造前に、表に示す濃度でパルプ原料に混合した後、抄紙した。湿潤紙力増強剤を塗被する場合、オフマシンでのディッピング含浸によって紙面に塗被した。なお表では、尿素−ホルムアルデヒド樹脂を「Ｄ」と表記し、ポリアミド−ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を「Ｅ」と表記し、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂ポリアミドを「Ｆ」と表記している。
<Wet paper strength enhancer>
Urea-formaldehyde resin (product name: Sumirez Resin 8% AC, manufacturing company name: Taoka Chemical Co., Ltd.), polyamide-polyamine epichlorohydrin resin (product name: WS4024, manufacturing company name: Seiko PMC) And melamine-formaldehyde resin polyamide (product name: P-1500, manufacturing company name: Mitsui Chemicals, Inc.) were used. The wet paper strength enhancer was contained in the paper at the concentration shown in the table, or was applied to the paper surface by the amount shown in the table. When the wet paper strength enhancer was contained in the paper, the paper was made after mixing with the pulp raw material at the concentration shown in the table before paper making. When applying the wet paper strength enhancer, it was applied to the paper surface by dipping impregnation off-machine. In the table, urea-formaldehyde resin is expressed as “D”, polyamide-polyamine epichlorohydrin resin is expressed as “E”, and melamine-formaldehyde resin polyamide is expressed as “F”.
＜インク受容層＞
インク受容層を構成する無機顔料として、湿式シリカ（製品名：ＡＺシリーズ、製造会社名：東ソー・シリカ（株））と水酸化アルミニウム（製品名：Ｂ−７０３、製造会社名：日本軽金属（株））とが併用された。湿式シリカ及び水酸化アルミニウムの体積平均粒子径、及び、湿式シリカと水酸化アルミニウムの重量部割合は、表に示す通りとした。また、後述するインク受容層１００質量％のうち無機顔料の含有割合は、表に示す通りとした。なお表では、湿式シリカを「Ｊ」と表記し、水酸化アルミニウムを「Ｋ」と表記している。
<Ink receiving layer>
As inorganic pigments constituting the ink receiving layer, wet silica (product name: AZ series, manufacturer name: Tosoh Silica Co., Ltd.) and aluminum hydroxide (product name: B-703, manufacturer name: Nippon Light Metal Co., Ltd.) )). The volume average particle diameter of wet silica and aluminum hydroxide and the weight part ratio of wet silica and aluminum hydroxide were as shown in the table. Further, the content of the inorganic pigment in 100% by mass of the ink receiving layer described later was as shown in the table. In the table, wet silica is expressed as “J” and aluminum hydroxide is expressed as “K”.
また、インク受容層を構成するバインダーとして、ＰＶＡ（製品名：ＰＶＡ−１２０、製造会社名：（株）クラレ）が使用された。ＰＶＡの重合度及びけん化度は、表に示す通りとした。なお表では、ＰＶＡを「Ｌ」と表記した。表では、９８．５ｍｏｌ％の割合で完全にけん化させた場合を「完全」と表記し、８８ｍｏｌ％の割合で部分的にけん化させた場合を「部分」と表記し、８０ｍｏｌ％の低い割合でけん化させた場合を「低」と表記した。インク受容層１００質量％のうち、ＰＶＡの含有割合は、表に示すとおりとした。また必要に応じ、ＳＢＲラテックス（製品名：ＮｉｐｏｌＰＰＴ６５１、製造会社名：日本ゼオン（株））が付加された。インク受容層１００質量％のうち、ＳＢＲラテックスの含有割合は、表に示すとおりとした。なお表では、ＳＢＲラテックスを「Ｍ」と表記した。ＳＢＲラテックスは、耐水性印字濃度低下を抑制できるが、過剰に含有した場合、印字適性が低下する問題が生じる。また、助剤として定着剤（製品名：ＤＫ６５８４、製造会社名：星光ＰＭＣ）を、インク受容層１００質量％のうち、含有割合で５質量％配合した。インク受容層は、エアーナイフコーターにより、表に示す塗工量で塗工した。 Further, PVA (product name: PVA-120, manufacturer name: Kuraray Co., Ltd.) was used as a binder constituting the ink receiving layer. The polymerization degree and saponification degree of PVA were as shown in the table. In the table, PVA is expressed as “L”. In the table, the case of complete saponification at a rate of 98.5 mol% is expressed as “complete”, the case of partial saponification at a rate of 88 mol% is expressed as “partial”, and the rate is as low as 80 mol%. The case of saponification was expressed as “low”. The content of PVA in 100% by mass of the ink receiving layer was as shown in the table. Further, SBR latex (product name: NipolPPT651, manufacturing company name: Nippon Zeon Co., Ltd.) was added as necessary. The content of the SBR latex in 100% by mass of the ink receiving layer was as shown in the table. In the table, SBR latex was indicated as “M”. The SBR latex can suppress a decrease in water-resistant printing density, but when it is excessively contained, there is a problem that printing suitability is lowered. Further, a fixing agent (product name: DK6584, manufacturing company name: Starlight PMC) as an auxiliary was blended in an amount of 5% by mass in 100% by mass of the ink receiving layer. The ink receiving layer was coated with an air knife coater at a coating amount shown in the table.
＜耐水化剤層＞
耐水化剤層を構成する無機顔料として、カオリン（製品名：カオグロス、製造会社名：ＴＨＩＥＬＥ社）と軽質炭酸カルシウム（製品名：ＴＰ−１２１−６Ｓ、製造会社名：奥多摩工業（株））を原料にし、それぞれ湿式粉砕機にて表に示す体積平均粒子径になるように適宜調整して使用した。表では、カオリンを「Ｎ」と表記し、軽質炭酸カルシウムを「Ｏ」と表記した。後述するアクリル系合成ゴム１００重量部に対する、カオリンと軽質炭酸カルシウムとの含有量、及び、カオリンと軽質炭酸カルシウムとの重量部割合は、表に示す通りとした。バインダーとして、アクリル系合成ゴム（製品名：ＰＤＸ７３４１、メーカ：ＢＡＳＦ）が使用された。アクリル系合成ゴムのガラス転移点は、ＰＤＸ７３４１（ＢＡＳＦ社製 Ｔｇ１５℃）を基にこのラテックスのガラス転移点を表に示すとおり変化させて使用した。
<Waterproofing agent layer>
As inorganic pigments constituting the water-resistant agent layer, kaolin (product name: kao gloss, manufacturing company name: THIELE) and light calcium carbonate (product name: TP-121-6S, manufacturing company name: Okutama Kogyo Co., Ltd.) It was used as a raw material by appropriately adjusting the volume average particle diameter as shown in the table with a wet pulverizer. In the table, kaolin was represented as “N” and light calcium carbonate was represented as “O”. The content of kaolin and light calcium carbonate and the proportion by weight of kaolin and light calcium carbonate with respect to 100 parts by weight of acrylic synthetic rubber to be described later were as shown in the table. As the binder, an acrylic synthetic rubber (product name: PDX7341, manufacturer: BASF) was used. The glass transition point of the acrylic synthetic rubber was used by changing the glass transition point of this latex as shown in the table based on PDX7341 (Tg15 ° C., manufactured by BASF).
アクリル系合成ゴム及び無機顔料に、架橋剤（製品名：エポクロスＷＳ７００、製造会社名：（株）日本触媒）が配合された。アクリル系合成ゴム１００重量部に対する架橋剤の含有量は、表に示すとおりとした。 A crosslinking agent (product name: Epocross WS700, manufacturer name: Nippon Shokubai Co., Ltd.) was blended with acrylic synthetic rubber and inorganic pigment. The content of the crosslinking agent relative to 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber was as shown in the table.
無機顔料、バインダー、架橋剤は、塗工前に混合された。耐水化剤層は、表に示す塗工量で紙上に塗工された。なお、紙上に湿潤化増強剤が塗被されている場合には、耐水化剤層は、塗被された湿潤化増強剤に重ねて塗工された。耐水化剤層は、ブレードコーターによって塗工された。
２．評価方法
不透明度、湿潤強度、水中伸度、接触角、吸水度、透気度、搬送性、インク濃度、インク乾燥性、耐コックリング性、表面ハジキ、及び皮膜脆弱性のそれぞれについて、以下の方法で計測し、試料を評価した。評価結果を、表７から表９に示す。
2. Evaluation method For each of opacity, wet strength, elongation in water, contact angle, water absorption, air permeability, transportability, ink concentration, ink drying property, cockling resistance, surface repellency, and film fragility The sample was measured by the method. The evaluation results are shown in Table 7 to Table 9.
不透明度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４９に基づいて測定した。湿潤強度は、ＪＩＳ Ｐ ８１３５に基づいて測定した。水中伸度は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２７：２０００に基づいて測定した。接触角は、ＪＩＳ Ｋ ３２１１に基づいて測定した。吸水度は、ＪＩＳ Ｐ ８１４０に基づいて測定した。透気度は、ＪＩＳ Ｐ ８１１７に基づいて測定した。 The opacity was measured based on JIS P 8149. The wet strength was measured based on JIS P 8135. The underwater elongation is measured by JAPAN TAPPI No. 27: 2000. The contact angle was measured based on JIS K 3211. The water absorption was measured based on JIS P 8140. The air permeability was measured based on JIS P 8117.
搬送性についてはＡ４サイズ１，０００枚に、家庭用インクジェットプリンタＭＰ−５２０（Ｃａｎｏｎ社製）を用いて印字し、以下のいずれに該当するかを評価した。
５：紙詰まり０枚
４：紙詰まり１〜２枚
３：紙詰まり３〜４枚
２：紙詰まり４〜５枚
１：紙詰まり６〜７枚
なお評価３〜５であれば、ビルボード紙として使用可能であると評価した。
Regarding transportability, printing was performed on 1,000 A4 sheets using a household inkjet printer MP-520 (manufactured by Canon), and the following was evaluated.
5: Paper jam 0 sheet 4: Paper jam 1-2 sheets 3: Paper jam 3-4 sheets 2: Paper jam 4-5 sheets 1: Paper jam 6-7 sheets If the evaluation is 3-5, billboard paper It was evaluated as usable.
＜インク濃度＞
家庭用インクジェットプリンタＭＰ−５２０（Ｃａｎｏｎ社製）を用いて印字し、各色（ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー）の印字濃度の合計値が以下のいずれに該当するかを評価した。
５：印字濃度４．００以上
４：印字濃度３．８０以上４．００未満
３：印字濃度３．６０以上３．８０未満
２：印字濃度３．４０以上３．６０未満
１：印字濃度３．４０未満
なお、評価３以上であれば発色が良く実使用可能である。評価２以下では発色に劣り見栄えが悪い為、実使用に耐え得ないものである。
<Ink density>
Printing was performed using a home inkjet printer MP-520 (manufactured by Canon), and it was evaluated whether the total print density of each color (black, cyan, magenta, yellow) corresponds to the following.
5: Print density 4.00 or more 4: Print density 3.80 or more and less than 4.00 3: Print density 3.60 or more and less than 3.80 2: Print density 3.40 or more and less than 3.60 1: Print density Less than 40 If the evaluation is 3 or more, the color development is good and can be used practically. If the evaluation is 2 or less, the color development is inferior and the appearance is poor, so that it cannot withstand actual use.
＜インク乾燥性＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、家庭用インクジェットプリンタＭＰ−５２０（Ｃａｎｏｎ社製）を用いて、各試験片にブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各色をベタ印字（各大きさ３．０ｃｍ×３．０ｃｍ）した。そして、試験片排出後、５秒後に印字部をティッシュペーパーで擦った際のティッシュペーパーの汚れ程度を目視にて判定し、以下のいずれに該当するかを評価した。
５：インク汚れが全くない
４：インク汚れが少し目立つ
３：インク汚れがやや目立つ
２：インク汚れが多く目立つ
１：インク汚れがかなり多く目立つ
なお評価３〜５であれば、ビルボード紙として使用可能であると評価した。
<Ink drying properties>
Using a home inkjet printer MP-520 (manufactured by Canon) in an environment of 23 ° C. and 50% RH, black, cyan, magenta and yellow colors are printed on each test piece (each size is 3.0 cm). × 3.0 cm). And after the test piece discharge | emission, the stain | pollution | contamination degree of the tissue paper at the time of rubbing a printing part with tissue paper 5 seconds after was visually determined, and it was evaluated whether it corresponds to either of the following.
5: No ink stains 4: Ink stains are slightly conspicuous 3: Ink stains are slightly conspicuous 2: Ink stains are conspicuous 1: Ink stains are quite conspicuous If the evaluation is 3-5, it is used as billboard paper Evaluated as possible.
＜耐コックリング性＞
コックリングを評価することで、ビルボード紙の濡れによるボコツキ具合を確認した。Ａ４サイズにカットしたビルボード紙の耐水化剤層面に水糊（ＰＶＡ−４１７、固形分１０％）２０ｇをまんべんなく塗布した。３０分後、コックリングの状態を目視し、以下のいずれに該当するかを評価した。
５：コックリングが全くない
４：コックリングが少し目立つ
３：コックリングやや目立つ
２：コックリング多く目立つ
１：コックリングかなり多く目立つ
なお評価３〜５であれば、ビルボード紙として使用可能であると評価した。
<Cockling resistance>
By evaluating the cockling, it was confirmed that the billboard paper was not wet. 20 g of water paste (PVA-417, solid content 10%) was evenly applied to the surface of the waterproofing agent layer of billboard paper cut to A4 size. After 30 minutes, the state of the cock ring was visually observed to evaluate which of the following applies.
5: No cockling at all 4: Cockling is slightly conspicuous 3: Cock ring is slightly conspicuous 2: Cock ring is conspicuous a lot 1: Cock ring conspicuously conspicuous Evaluation 3-5 can be used as billboard paper It was evaluated.
＜表面ハジキ＞
Ａ４サイズにカットしたビルボード紙の耐水化剤層面に水糊（ＰＶＡ−４１７、固形分１０％）２０ｇをまんべんなく塗布した。３０分後、表面ハジキの状態を目視し、以下のいずれに該当するかを評価した。
５：表面ハジキが全くない
４：表面ハジキが少し目立つ
３：表面ハジキがやや目立つ
２：表面ハジキが多く目立つ
１：表面ハジキがかなり多く目立つ
なお評価３〜５であれば、ビルボード紙として使用可能であると評価した。
<Surface repellent>
20 g of water paste (PVA-417, solid content 10%) was evenly applied to the surface of the waterproofing agent layer of billboard paper cut to A4 size. After 30 minutes, the condition of the surface repelling was visually observed to evaluate which of the following was true.
5: No surface repelling 4: Surface repelling is slightly conspicuous 3: Surface repelling is slightly conspicuous 2: Surface repelling is conspicuous a lot 1: Surface repelling is conspicuous considerably Remarks 3 to 5 are used as billboard paper Evaluated as possible.
＜皮膜脆弱性＞
各々のビルボード紙を２０℃、相対湿度２０％で印字面が外側になるように直径６０ｍｍの円筒状にした。この状態で２４ｈ保管した後、表面のひび割れ状態を目視及びルーペで確認し、以下のいずれに該当するかを評価した。
５：ひび割れが全くない
４：ひび割れが少し目立つ
３：ひび割れがやや目立つ
２：ひび割れが多く目立つ
１：ひび割れがかなり多く目立つ
なお評価３〜５であれば、ビルボード紙として使用可能であると評価した。
<Vulnerability of film>
Each billboard paper was formed into a cylindrical shape with a diameter of 60 mm so that the printing surface would be outside at 20 ° C. and a relative humidity of 20%. After storing in this state for 24 hours, the surface cracked state was confirmed visually and with a magnifying glass to evaluate which of the following was true.
5: No cracks 4: Slightly conspicuous cracks 3: Slightly conspicuous cracks 2: Conspicuous many cracks 1: Conspicuously many conspicuous evaluations If evaluation 3-5, evaluation is possible as billboard paper did.
実施例１〜３９のビルボード紙は、インク受容層と耐水化剤層を有し、耐水化剤層には、少なくともアクリル系合成ゴムと無機顔料とが含まれており、湿潤紙力増強剤が、基材中に含有され、又は、基材と耐水化剤層の間に塗被されているので、湿潤紙力、寸法安定性、耐コックリング性、掲示時の引張りや引裂きに対する強度、糊剤との親和性に優れ、耐水性と作業性の両面を備えたビルボード紙となった。また、インク濃度、インク乾燥性、印字機での搬送性も優れたビルボード紙となった。 The billboard papers of Examples 1 to 39 have an ink receiving layer and a water-proofing agent layer, and the water-proofing agent layer contains at least an acrylic synthetic rubber and an inorganic pigment. Is contained in the base material or is coated between the base material and the water-resistant agent layer, so that wet paper strength, dimensional stability, cockling resistance, strength against tension or tear at the time of posting, Billboard paper with excellent compatibility with glue and water resistance and workability. In addition, the billboard paper was excellent in ink density, ink drying property, and transportability in a printing machine.
これに対して比較例１〜２は、湿潤紙力増強剤が添加されておらず湿潤強度、寸法安定性、耐コックリング性に劣るか、耐水化剤層中に無機顔料を含有していないため、表面ハジキ性、搬送性に劣るビルボード紙となった。
Claims (5)
前記インク受容層には、
バインダーとしてポリビニルアルコールが含まれ、無機顔料として、シリカと水酸化アルミニウムとが含まれ、
前記耐水化剤層には、
少なくともアクリル系合成ゴムと、無機顔料としてカオリン及び炭酸カルシウムとが含まれており、
湿潤紙力増強剤が、前記基材中に含有され、又は、前記基材と前記耐水化剤層の間に塗被されたことを特徴とする記録用紙。 It is a recording paper made of wood pulp, an ink receiving layer is provided on one side of the base material, and a water resistant agent layer is provided on the other side of the base material,
In the ink receiving layer,
Polyvinyl alcohol is included as a binder, silica and aluminum hydroxide are included as inorganic pigments,
In the waterproofing agent layer,
At least an acrylic synthetic rubber, are included kaolin and calcium carbonate as the inorganic pigment,
A recording paper, wherein a wet paper strength enhancer is contained in the base material, or is coated between the base material and the waterproofing agent layer.
尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリアミド−ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂のうち少なくとも一を含んでおり、前記記録用紙のＪＩＳ Ｐ ８１３５に準拠した湿潤強度（縦）が１．５ｋＮ／ｍ以上となるように、前記基材中に０．３質量％以上１．５質量％以下の割合で含有され、又は、１．０ｇ／ｍ２以上５．０ｇ／ｍ２以下塗被されることを特徴とする請求項１に記載の記録用紙。 The wet paper strength enhancer is
At least one of urea-formaldehyde resin, polyamide-polyamine epichlorohydrin resin, and melamine-formaldehyde resin is included, and the wet strength (longitudinal) of the recording paper according to JIS P 8135 is 1.5 kN / m or more. Further, it is contained in the base material at a ratio of 0.3% by mass or more and 1.5% by mass or less, or is coated by 1.0 g / m 2 or more and 5.0 g / m 2 or less. The recording paper according to claim 1.
ガラス転移温度が−４０℃以上２５℃以下の範囲であるアクリル系合成ゴムを１種類以上含み、前記アクリル系合成ゴム１００重量部に対して、少なくとも１種類以上の無機顔料が１０重量部以上１２０重量部以下、及び架橋剤が０．１重量部以上含まれていることを特徴とする請求項１または請求項２記載の記録用紙。 The waterproofing agent layer is
One or more kinds of acrylic synthetic rubber having a glass transition temperature in the range of −40 ° C. or more and 25 ° C. or less are contained, and at least one kind of inorganic pigment is 10 parts by weight or more and 120 parts per 100 parts by weight of the acrylic synthetic rubber. The recording paper according to claim 1 or 2, wherein the recording paper contains not more than 1 part by weight and not less than 0.1 parts by weight of a crosslinking agent.
基材の一方の面に、バインダーとしてポリビニルアルコールを含み、無機顔料として、シリカと水酸化アルミニウムとを含むインク受容層を設け、前記基材の他方の面に、少なくともアクリル系合成ゴムと、無機顔料としてカオリン及び炭酸カルシウムとを含む耐水化剤層を設ける工程と、
湿潤紙力増強剤が、前記基材中に含有され、又は、前記基材と耐水化剤層の間に塗被される工程とを備えたことを特徴とする記録用紙の製造方法。 A method for producing recording paper made of wood pulp,
An ink receiving layer containing polyvinyl alcohol as a binder and silica and aluminum hydroxide as an inorganic pigment is provided on one surface of the substrate, and at least an acrylic synthetic rubber and an inorganic material are provided on the other surface of the substrate. a step of providing a water resistant adhesive layer containing kaolin and calcium carbonate as a pigment,
A method for producing a recording paper, comprising: a wet paper strength enhancer contained in the base material, or a step of being applied between the base material and the waterproofing agent layer.
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