JP5760348B2 - Image forming method - Google Patents

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Description

本発明は、前処理液とインクジェット記録用インクを用いた画像形成方法に関する。   The present invention relates to an image forming method using a pretreatment liquid and an inkjet recording ink.

記録媒体表面に前処理液を塗布又は吐出したのち、顔料インクを吐出することにより、記録媒体上で顔料を凝集させ高画質化を図るという画像形成方法が既に知られている。
しかし、今までの画像形成方法では、高画像濃度は達成できても、特に黒色画像部の光沢度が出難い傾向にあるため、記録媒体との光沢度差が大きくなり高品位画像とならず、また凝集した顔料(画像)を十分に定着させることができず、特にラインエンジンシステムのような高速搬送時においては、搬送コロなどへの転写汚れが多く発生してしまい、また、フェザリング、カラーブリードの改善効果も不十分という問題があった。
特許文献1には、光沢性の優れた印刷物を得る目的で、アニオン性コロイダルシリカ、アルミナ、及びポリマー粒子からなる群から選ばれる1種以上の粒子を含む塗工インクを用いて、記録媒体に該粒子の塗工量が5g/m以上になるように塗工した後、その塗工処理した部分に、着色剤を含有する水系インクを、インクジェット記録方式により重ねて印刷する印刷方法が開示されている。本発明とは、記録媒体に1種以上の粒子を含む塗工インクを用いて塗工した後、その塗工処理した部分に、着色剤を含有する水系インクをインクジェット記録方法により重ねて印刷する点で類似している。しかし、光沢度をカラーインク単色ベタ印刷部の平均値としており、本発明の特徴である4色を併用することにより光沢度の高い黒色画像を得る内容とは異なるため、期待するような高い光沢度を得ることはできない。また塗工インクを塗工した後、一定時間後に水系インクを印刷しても良いとしており、水系インクを印刷した際に塗工インクとの凝集、定着反応に時間がかかるため、搬送コロなどへの転写汚れ、カラーブリード等の問題は解消できていない。
There is already known an image forming method in which a pretreatment liquid is applied or discharged onto the surface of a recording medium, and then pigment ink is discharged, thereby aggregating the pigment on the recording medium to improve image quality.
However, with the conventional image forming methods, even if a high image density can be achieved, the glossiness of the black image portion tends to be difficult to be obtained. In addition, agglomerated pigment (image) cannot be sufficiently fixed, and particularly during high-speed conveyance such as a line engine system, a large amount of transfer stains occur on conveyance rollers, etc., and feathering, There was a problem that the effect of improving color bleeding was insufficient.
In Patent Document 1, for the purpose of obtaining a printed matter with excellent gloss, a coating ink containing one or more kinds of particles selected from the group consisting of anionic colloidal silica, alumina, and polymer particles is used for a recording medium. Disclosed is a printing method in which a water-based ink containing a colorant is overlaid by an inkjet recording method on a coated portion after coating so that the coating amount of the particles is 5 g / m 2 or more. Has been. According to the present invention, after coating with a coating ink containing one or more kinds of particles on a recording medium, a water-based ink containing a colorant is printed on the coated portion by using an inkjet recording method. Similar in respect. However, the glossiness is the average value of the color ink single-color solid printing portion, and it differs from the content that obtains a black image with high glossiness by using the four colors, which is a feature of the present invention. You can't get a degree. In addition, water-based ink may be printed after a certain period of time after coating the coating ink. When water-based ink is printed, it takes time to agglomerate and fix with the coating ink. Problems such as transfer stains and color bleeding cannot be solved.

本発明は、黒色画像の光沢度向上、高画像濃度、定着性向上を実現でき、フェザリングやカラーブリードを低減させることが可能な画像形成方法の提供を目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image forming method capable of realizing improvement in glossiness, high image density and fixability of a black image and reducing feathering and color bleeding.

上記課題は、次の1)〜4)の発明によって解決される。
1) 少なくとも水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び顔料を含有するポリマー微粒子の水分散体からなる、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを併用して、インクジェット記録により黒色画像を記録する画像形成方法であって、少なくとも水、水溶性樹脂のシラノール変性ポリビニルアルコール又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、及びコロイダルシリカを含む前処理液を記録媒体全体に付与した後、前記各インクを併用して印字することを特徴とする画像形成方法。
2) 画像形成部と非画像形成部の60°における光沢度差が10以下であることを特徴とする1)記載の画像形成方法。
3) 前記記録媒体が普通紙であることを特徴とする1)又は2)記載の画像形成方法。
4) 前記前処理液をローラ塗布した後、前記各インクを併用して、ラインヘッド方式により印字することを特徴とする1)〜3)のいずれかに記載の画像形成方法。
The above problems are solved by the following inventions 1) to 4).
1) Black images are recorded by inkjet recording using black, cyan, magenta, and yellow inks composed of an aqueous dispersion of fine polymer particles containing at least water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and a pigment. An image forming method comprising: applying a pretreatment liquid containing at least water, water-soluble resin silanol-modified polyvinyl alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol , and colloidal silica to the entire recording medium; An image forming method comprising printing.
2) The image forming method according to 1), wherein a difference in glossiness at 60 ° between the image forming unit and the non-image forming unit is 10 or less.
3) The image forming method according to 1) or 2), wherein the recording medium is plain paper.
4) The image forming method according to any one of 1) to 3), wherein the pretreatment liquid is applied by a roller, and then printing is performed by a line head method using the inks in combination.

本発明によれば、黒色画像の光沢度向上、高画像濃度、定着性向上を実現でき、フェザリングやカラーブリードを低減させることが可能な画像形成方法を提供できる。     According to the present invention, it is possible to provide an image forming method capable of realizing improvement in glossiness, high image density, and fixability of a black image and reducing feathering and color bleeding.

本発明を実施するのに好適なラインインクジェット装置の一例を示す図。The figure which shows an example of the line inkjet apparatus suitable for implementing this invention. 図1の装置の制御部の概略ブロック説明図。FIG. 2 is a schematic block diagram of a control unit of the apparatus in FIG. 1. ラインインクジェット装置のヘッドユニットのヘッド配列の一例を示す図。The figure which shows an example of the head arrangement | sequence of the head unit of a line inkjet apparatus. 図3のヘッドユニットに配列しているヘッドの一例を示す図。FIG. 4 is a diagram illustrating an example of heads arranged in the head unit of FIG. 3. シリアルインクジェット装置の一例を示す図。The figure which shows an example of a serial inkjet apparatus. シリアルインクジェット装置の一例を示す図。The figure which shows an example of a serial inkjet apparatus. インクカートリッジの一例を示す概略図。Schematic which shows an example of an ink cartridge. 図7のインクカートリッジのケース(外装)も含めた概略図。FIG. 8 is a schematic view including a case (exterior) of the ink cartridge of FIG. 7. インクジェット記録装置の一例を示す図。1 is a diagram illustrating an example of an ink jet recording apparatus. 記録ヘッドの一例を示す図。FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a recording head. 記録ヘッドの別の例を示す図。FIG. 6 is a diagram illustrating another example of a recording head. カートリッジの一例の外観斜視図。FIG. 3 is an external perspective view of an example of a cartridge. カートリッジの一例の正断面図。FIG. 6 is a front sectional view of an example of a cartridge. カラーブリードの評価に用いた印字状態の説明図。Explanatory drawing of the printing state used for evaluation of color bleed.

以下、上記本発明について詳しく説明する。
本発明では、記録媒体に対し、水溶性樹脂のシラノール変性ポリビニルアルコール又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコールとコロイダルシリカを含む前処理液を付与するので、特に普通紙のような塗工処理のない記録媒体でも光沢度、平滑度の高い高品位用紙とすることができる。また、付与手段としてローラ塗布を採用すると、記録媒体全体に対し、より高粘度の前処理液を、より高濃度、低付着量で塗布することが可能となる。
そして、前処理した後、顔料を用いたインクジェット記録用インク(以下、インクという)を用いてインクジェット記録を行うことにより、インク中の顔料を含有するポリマー微粒子が、前処理液中の水溶性樹脂やコロイダルシリカと反応し、記録媒体表面に留まりやすくなるので、高光沢度、高画像濃度で定着性が向上した高品位の黒色画像を得ることができる。なお、前処理とインクジェット記録は、通常の場合、一連の流れの中で行われるが、本発明においても、従来と同様に、一連の流れの中で前処理に引き続いて、なるべく時間を開けずにインクジェット記録を行うことが望ましい。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present invention, since a pretreatment liquid containing water-soluble resin silanol-modified polyvinyl alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol and colloidal silica is applied to the recording medium, even a recording medium having no coating treatment such as plain paper is used. High-quality paper with high gloss and smoothness can be obtained. Further, when roller coating is employed as the applying means, it becomes possible to apply a pre-treatment liquid having a higher viscosity to the entire recording medium with a higher concentration and a lower adhesion amount.
Then, after the pretreatment, by performing ink jet recording using an ink for ink jet recording (hereinafter referred to as ink) using a pigment, the polymer fine particles containing the pigment in the ink are converted into a water-soluble resin in the pretreatment liquid. Since it reacts with or colloidal silica and tends to stay on the surface of the recording medium, a high-quality black image with high glossiness and high image density and improved fixability can be obtained. In addition, the pretreatment and the ink jet recording are usually performed in a series of flows. However, in the present invention, as in the prior art, following the pretreatment in the series of flows, as little time as possible is used. It is desirable to perform inkjet recording.

(1)前処理液の組成
本発明で用いる前処理液には、少なくとも水、水溶性樹脂のシラノール変性ポリビニルアルコール又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコール及びコロイダルシリカを添加する。
<水溶性樹脂>
水溶性樹脂は、インク中の顔料との反応により定着性を向上させ、印刷物の耐擦性を向上させるために加える。
水溶性樹脂としては、シラノール変性ポリビニルアルコール又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを用いる。
水溶性樹脂の添加量は、前処理液全量に対して10質量%以上であることが好ましく、光沢度を向上させる観点からは15質量%以上がより好ましい。10質量%以上であれば、画質改善効果が充分に得られる。
(1) Composition of pretreatment liquid At least water, water-soluble resin silanol-modified polyvinyl alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol , and colloidal silica are added to the pretreatment liquid used in the present invention.
<Water-soluble resin>
The water-soluble resin is added to improve the fixing property by reaction with the pigment in the ink and to improve the abrasion resistance of the printed matter.
As the water-soluble resin, silanol-modified polyvinyl alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol is used.
The addition amount of the water-soluble resin is preferably 10% by mass or more with respect to the total amount of the pretreatment liquid, and more preferably 15% by mass or more from the viewpoint of improving the glossiness. If it is 10 mass% or more, the image quality improvement effect is sufficiently obtained.

<コロイダルシリカ>
コロイダルシリカは、インク中の顔料を含有する水不溶性ポリマー微粒子との反応により定着性を向上させるために加える。
コロイダルシリカとしては、凝集効果が高いことから、水に分散した球状シリカの分散体であるシリカゾルが好ましい。具体例としては、スノーテックスAK(日産化学工業社製)、SMR8−17−109SMSG 3CS(グレースジャパン社製)、CEP10AK97002(CABOT社製)などが挙げられる。
コロイダルシリカの添加量は、前処理液全量に対して0.1〜40質量%が好ましく、より好ましくは、1〜30質量%、更に好ましくは3〜15質量%である。0.1〜40質量%の範囲であれば、凝集による粘度上昇が適切な範囲に収まるし、ヘッドのノズル近傍でのシリカの析出も防止できる。
<Colloidal silica>
Colloidal silica is added in order to improve the fixing property by reaction with the water-insoluble polymer fine particles containing the pigment in the ink.
As the colloidal silica, silica sol which is a dispersion of spherical silica dispersed in water is preferable because of its high aggregation effect. Specific examples include Snowtex AK (manufactured by Nissan Chemical Industries), SMR8-17-109SMSG 3CS (manufactured by Grace Japan), CEP10AK97002 (manufactured by CBOT), and the like.
The amount of colloidal silica added is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and still more preferably 3 to 15% by mass with respect to the total amount of the pretreatment liquid. When the content is in the range of 0.1 to 40% by mass, the increase in viscosity due to aggregation is within an appropriate range, and the precipitation of silica in the vicinity of the nozzle of the head can be prevented.

更に前処理液には、酸、多価金属塩、カチオン性物質を加えてもよい。
<酸>
酸は、インク中のポリビニルアルコールとの吸着性向上や、前処理液の粘度調整のために加える。
酸としては、無機酸や有機酸から、適宜選択して使用することができる。
無機酸としては、塩酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、燐酸、硼酸、炭酸等が挙げられ、有機酸としては、カルボン酸やスルホン酸、アミノ酸等が挙げられる。
これらの中でも、ポリビニルアルコールへの吸着性に優れることから、水中での一次解離定数pKaが5以下の酸が好適であり、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸、マレイン酸、マロン酸等が好ましい。
酸の添加量は、インク中に含まれるポリビニルアルコール表面への吸着性向上の点から、前処理液中における多価金属塩との混合比率(重量基準)で、多価金属塩:酸=200:1〜5:1が好ましく、より好ましくは150:1〜8:1である。
Further, an acid, a polyvalent metal salt, and a cationic substance may be added to the pretreatment liquid.
<Acid>
The acid is added for improving the adsorptivity with polyvinyl alcohol in the ink and adjusting the viscosity of the pretreatment liquid.
The acid can be appropriately selected from inorganic acids and organic acids.
Examples of the inorganic acid include hydrochloric acid, sulfuric acid, sulfurous acid, nitric acid, nitrous acid, phosphoric acid, boric acid, and carbonic acid. Examples of the organic acid include carboxylic acid, sulfonic acid, and amino acid.
Among these, an acid having a primary dissociation constant pKa in water of 5 or less is preferable because of its excellent adsorptivity to polyvinyl alcohol. Hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, acetic acid, formic acid, oxalic acid, lactic acid, citric acid Acid, maleic acid, malonic acid and the like are preferable.
The addition amount of the acid is a polyvalent metal salt: acid = 200 in terms of a mixing ratio (weight basis) with the polyvalent metal salt in the pretreatment liquid from the viewpoint of improving the adsorptivity to the surface of the polyvinyl alcohol contained in the ink. : 1 to 5: 1 is preferable, and 150: 1 to 8: 1 is more preferable.

<多価金属塩>
多価金属塩は、インク中の顔料との反応による定着性向上のために加える。
多価金属塩としては、2価以上の多価金属イオンとこれらの多価金属イオンに結合する陰イオンとからなり、水に可溶なものを用いる。
多価金属イオンの例としては、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Zn2+、Ba2+などが挙げられる。また、陰イオンとしては、Cl、NO3−、I、Br、ClO などが挙げられる。
多価金属塩の添加量は、前処理液全量に対して0.1〜40質量%が好ましく、より好ましくは、1〜30質量%、更に好ましくは3〜15質量%である。0.1〜40質量%の範囲であれば、凝集による粘度上昇が適切な範囲に収まるし、ヘッドのノズル近傍でのシリカの析出も防止できる。
<Multivalent metal salt>
The polyvalent metal salt is added to improve the fixability by reaction with the pigment in the ink.
The polyvalent metal salt is composed of divalent or higher polyvalent metal ions and anions bonded to these polyvalent metal ions, and is soluble in water.
Examples of the polyvalent metal ion include Ca 2+ , Cu 2+ , Ni 2+ , Mg 2+ , Zn 2+ , Ba 2+ and the like. In addition, examples of the anion include Cl , NO 3− , I , Br , and ClO 3 .
The addition amount of the polyvalent metal salt is preferably 0.1 to 40% by mass, more preferably 1 to 30% by mass, and further preferably 3 to 15% by mass with respect to the total amount of the pretreatment liquid. When the content is in the range of 0.1 to 40% by mass, the increase in viscosity due to aggregation is within an appropriate range, and the precipitation of silica in the vicinity of the nozzle of the head can be prevented.

<カチオン性物質>
カチオン性物質は、多価金属塩と同様に、インク中の顔料との反応による定着性向上のために加える。
カチオン性物質としてはポリアミン類が好ましく、その具体例としては、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、メチルエチルアミン、メチルプロピルアミン、メチルブチルアミン、メチルオクチルアミン、メチルラウリルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ポリアリルアミン、ポリエチレンイミン、ピペリジン、ピロール、カルバゾール、などが挙げられる。
<Cationic substance>
The cationic substance is added to improve the fixing property by reaction with the pigment in the ink, similarly to the polyvalent metal salt.
Polyamines are preferred as the cationic substance, and specific examples thereof include dimethylamine, diethylamine, dipropylamine, methylethylamine, methylpropylamine, methylbutylamine, methyloctylamine, methyllaurylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine, polyallylamine, And polyethyleneimine, piperidine, pyrrole, carbazole, and the like.

(2)インクの組成
<顔料(着色剤)>
本発明で用いるインクには、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックの各顔料を含有するポリマー微粒子の水分散体を含有させる。顔料は電荷が中和された際に、より効率的に凝集するので高画質化のために必須である。
ここで、「顔料を含有するポリマー微粒子」とは、ポリマー微粒子中に顔料を封入した状態及び/又はポリマー微粒子の表面に顔料を吸着させた状態を意味する。ただし、インクに含まれる顔料が全てポリマー微粒子に封入及び/又は吸着されている必要はなく、本発明の効果が損なわれない範囲であれば、顔料がエマルジョン中に分散していてもよい。顔料としては、水不溶性又は水難溶性であって、前記ポリマーによって吸着され得る顔料であれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。なお、前記「水不溶性又は水難溶性」とは、25℃で水100質量部に対し顔料の溶解量が10質量部以下、好ましくは5質量部以下、更に好ましくは1質量部以下であることを意味する。また、「溶解する」とは、目視で水溶液表層又は下層に顔料の分離や沈降が認められないことを意味する。
(2) Composition of ink <Pigment (colorant)>
The ink used in the present invention contains an aqueous dispersion of polymer fine particles containing cyan, magenta, yellow, and black pigments. Since the pigment aggregates more efficiently when the charge is neutralized, it is essential for improving the image quality.
Here, the “polymer fine particles containing a pigment” means a state in which the pigment is enclosed in the polymer fine particles and / or a state in which the pigment is adsorbed on the surface of the polymer fine particles. However, it is not necessary that all the pigment contained in the ink is enclosed and / or adsorbed in the polymer fine particles, and the pigment may be dispersed in the emulsion as long as the effect of the present invention is not impaired. The pigment is not particularly limited as long as it is a water-insoluble or hardly water-soluble pigment and can be adsorbed by the polymer, and can be appropriately selected according to the purpose. The “water-insoluble or hardly water-soluble” means that the amount of the pigment dissolved in 100 parts by mass of water at 25 ° C. is 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less. means. Further, “dissolve” means that separation or sedimentation of the pigment is not visually recognized in the surface layer or the lower layer of the aqueous solution.

前記顔料を含有するポリマー微粒子の材料となるポリマーとしては、例えば、アリールアルキル基又はアリール基を含むアクリレート由来の構成単位を有するものが挙げられるが、これらに限定されるものではなく、塩生成基含有モノマー、スチレン系マクロマー、疎水性モノマー、(メタ)アクリロニトリル、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1〜22(好ましくは炭素数1〜18)のアルキル基を有する(メタ)アクリレート類、スチレン以外の芳香環含有モノマー、片末端に重合性官能基を有するシリコーン系マクロマー、アルキルメタクリレート系マクロマーに由来する構成単位を含んでいても良い。
前記顔料を含有するポリマー微粒子の体積平均粒子径(D50)は、インク中において0.01〜0.16μmが好ましい。0.01μm以上であれば、微粒子の流動性のため文字滲みが大きくなったり、耐光性が低下するようなことはない。また、0.16μm以下であれば、ノズルが目詰まりを起こしたり、発色性が悪くなるようなことはない。
Examples of the polymer used as the material for the polymer fine particles containing the pigment include, but are not limited to, those having an arylalkyl group or a structural unit derived from an acrylate containing an aryl group. Containing monomers, styrenic macromers, hydrophobic monomers, (meth) acrylonitrile, (meth) acrylates having an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms (preferably having 1 to 18 carbon atoms) which may have a hydroxy group, A structural unit derived from an aromatic ring-containing monomer other than styrene, a silicone macromer having a polymerizable functional group at one end, or an alkyl methacrylate macromer may be included.
The volume average particle diameter (D50) of the polymer fine particles containing the pigment is preferably 0.01 to 0.16 μm in the ink. If the thickness is 0.01 μm or more, there is no increase in letter bleeding or light resistance due to the fluidity of the fine particles. Moreover, if it is 0.16 micrometer or less, a nozzle will not clog or color development property will not worsen.

ブラックインク用の顔料としては、チャンネル法、オイルファーネス法、ファーネス法、アセチレンブラック法、サーマルブラック法など、公知の製造方法で製造されたカーボンブラックが挙げられる。
その具体例としては、No.2300、No.900、MCF88、No.40、No.52、MA7、MA8、No.2200B(以上、三菱化成社製)、RAVEN1255(コロンビア社製)、REGAL400R、REGAL660R、MOGUL L(以上、キヤボット社製)、Color Black
FW1、Color Black FW18、Color BlackS170、Color Black S150、Printex 35、Printex U(以上、デグッサ社製)等の市販品が挙げられるが、その他に、樹脂被覆型顔料等の試作品や自己分散型顔料を用いてもよい。
Examples of the pigment for black ink include carbon black produced by a known production method such as a channel method, an oil furnace method, a furnace method, an acetylene black method, or a thermal black method.
As a specific example thereof, no. 2300, no. 900, MCF88, No. 40, no. 52, MA7, MA8, no. 2200B (above, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), RAVEN 1255 (produced by Colombia), REGAL400R, REGAL660R, MOGUL L (above, made by Cabot), Color Black
Examples include commercial products such as FW1, Color Black FW18, Color Black S170, Color Black S150, Printex 35, Printex U (manufactured by Degussa), but also prototypes such as resin-coated pigments and self-dispersing pigments. May be used.

カラーインク用の顔料としては、有機顔料、無機顔料の何れを用いてもよい。
有機顔料の例としては、アゾ系、フタロシアニン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、イソインドレノン系、アゾメチン系、ローダミンBレーキ顔料等が挙げられ、無機顔料の例としては、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉等が挙げられる。特に記録媒体上での定着性の点で、上記顔料を樹脂で被覆した樹脂被覆型顔料が好ましい。
イエローインク用の具体例としては、C.I.ピグメントイエロー1(ファストイエローG)、3、12(ジスアゾイエローAAA)、13、14、17、23、24、34、35、37、42(黄色酸化鉄)、53、55、74、81、83(ジスアゾイエローHR)、95、97、98、100、101、104、108、109、110、117、120、128、138、150、153、などが挙げられる。
Either an organic pigment or an inorganic pigment may be used as the color ink pigment.
Examples of organic pigments include azo, phthalocyanine, anthraquinone, quinacridone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, isoindolenone, azomethine, rhodamine B lake pigments, etc. Examples of these include iron oxide, titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, barium yellow, bitumen, cadmium red, chrome yellow, and metal powder. In particular, a resin-coated pigment obtained by coating the above pigment with a resin is preferable from the viewpoint of fixability on a recording medium.
Specific examples for yellow ink include C.I. I. Pigment Yellow 1 (Fast Yellow G), 3, 12 (Disazo Yellow AAA), 13, 14, 17, 23, 24, 34, 35, 37, 42 (Yellow Iron Oxide), 53, 55, 74, 81, 83 (Disazo Yellow HR), 95, 97, 98, 100, 101, 104, 108, 109, 110, 117, 120, 128, 138, 150, 153, and the like.

マゼンタインク用の具体例としては、C.I.ピグメントレッド1、2、3、5、17、22(ブリリアントファーストスカーレット)、23、31、38、48:2〔パーマネントレッド2B(Ba)〕、48:2〔パーマネントレッド2B(Ca)〕、48:3〔パーマネントレッド2B(Sr)〕、48:4〔パーマネントレッド2B(Mn)〕、49:1、52:2、53:1、57:1(ブリリアントカーミン6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81(ローダミン6Gレーキ)、83、88、92、101(べんがら)、104、105、106、108(カドミウムレッド)、112、114、122(ジメチルキナクリドン)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209、219、などが挙げられる。
シアンインク用の具体例としては、C.I.ピグメントブルー1、2、15(銅フタロシアニンブルーR)、15:1、15:2、15:3(フタロシアニンブルーG)、15:4、15:6(フタロシアニンブルーE)、16、17:1、56、60、63等が挙げられる。
Specific examples for magenta ink include C.I. I. Pigment Red 1, 2, 3, 5, 17, 22 (Brilliant First Scarlet), 23, 31, 38, 48: 2 [Permanent Red 2B (Ba)], 48: 2 [Permanent Red 2B (Ca)], 48 : 3 [permanent red 2B (Sr)], 48: 4 [permanent red 2B (Mn)], 49: 1, 52: 2, 53: 1, 57: 1 (brilliant carmine 6B), 60: 1, 63: 1, 63: 2, 64: 1, 81 (Rhodamine 6G Lake), 83, 88, 92, 101 (Bengara), 104, 105, 106, 108 (Cadmium Red), 112, 114, 122 (Dimethylquinacridone), 123, 146, 149, 166, 168, 170, 172, 177, 178, 179, 185, 190, 193, 209, 2 9, and the like.
Specific examples of cyan ink include C.I. I. Pigment Blue 1, 2, 15 (copper phthalocyanine blue R), 15: 1, 15: 2, 15: 3 (phthalocyanine blue G), 15: 4, 15: 6 (phthalocyanine blue E), 16, 17: 1, 56, 60, 63 and the like.

上記顔料は、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
顔料の含有量は6〜15質量%が好ましく、8〜12質量%がより好ましい。含有量が6質量%以上であれば、着色力の低下により画像濃度が低くなったり、粘度の低下によりフェザリングや滲みが悪化することはなく、15質量%以下であれば、記録装置を放置しておいた場合等に、ノズルが乾燥し易くなって不吐出現象が発生したり、粘度が高くなりすぎて浸透性が低下したり、ドットが広がらないために画像濃度が低下したり、ぼそついた画像になったりすることはない。
The said pigment may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
The content of the pigment is preferably 6 to 15% by mass, and more preferably 8 to 12% by mass. If the content is 6% by mass or more, the image density does not decrease due to a decrease in coloring power, and feathering or bleeding does not deteriorate due to a decrease in viscosity. If this happens, the nozzles will dry easily and non-ejection will occur, the viscosity will become too high and the permeability will decrease, the dots will not spread, and the image density will decrease. There is no such thing as a sticky image.

(3)前処理液とインクの共通組成
本発明で用いる前処理液及びインクには、水及び水溶性有機溶剤の他に、界面活性剤、pH調整剤、防腐防黴剤、防錆剤などの種々の添加剤を加えることができる。
<水溶性有機溶剤>
水溶性有機溶剤は、乾燥によって記録ヘッドのノズルが詰まるのを防止する湿潤剤として、あるいは、前処理液と記録媒体との濡れ性を向上させ、浸透速度を調整する浸透剤として加える。
水溶性有機溶剤の添加量は、湿潤剤として加える場合には、10〜50質量%が好ましく、20〜35質量%がより好ましい。含有量が少なすぎると、ノズルが乾燥しやすくなり液滴の吐出不良が発生することがあり、多すぎるとインク粘度が高くなり、適正な粘度範囲を超えてしまうことがある。また、浸透剤として加える場合には、0.1〜20質量%が好ましく、0.5〜10質量%がより好ましい。
(3) Common composition of pretreatment liquid and ink In the pretreatment liquid and ink used in the present invention, in addition to water and water-soluble organic solvent, surfactant, pH adjuster, antiseptic / antifungal agent, rust inhibitor, etc. Various additives can be added.
<Water-soluble organic solvent>
The water-soluble organic solvent is added as a wetting agent that prevents clogging of the nozzles of the recording head due to drying, or as a penetrating agent that improves the wettability between the pretreatment liquid and the recording medium and adjusts the penetration rate.
When added as a wetting agent, the amount of water-soluble organic solvent added is preferably 10 to 50% by mass, and more preferably 20 to 35% by mass. If the content is too small, the nozzle is likely to be dried and defective ejection of droplets may occur. If the content is too large, the ink viscosity will be high and the proper viscosity range may be exceeded. Moreover, when adding as a penetrant, 0.1-20 mass% is preferable, and 0.5-10 mass% is more preferable.

湿潤剤として用いる水溶性有機溶剤の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−へキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、1,2,6−へキサントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類;エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエ−テル額;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化合物;ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類;ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノ−ル等の含硫黄化合物類;プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。   Examples of water-soluble organic solvents used as wetting agents include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol Polyhydric alcohols such as glycerin, 1,2,4-butanetriol, 1,2,3-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol, petriol; ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether , Diethylene glycol monomethyl Ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, polyethylene alcohol alkyl ethers such as tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monobenzyl ether, etc. Polyhydric alcohol aryl ether amount; nitrogen-containing heterocyclic compounds such as N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, ε-caprolactam; Amides such as formamide, N-methylformamide, formamide, N, N-dimethylformamide; monoethanolamine, diethanolamine, trie Examples include amines such as tanolamine, monoethylamine, diethylamine, and triethylamine; sulfur-containing compounds such as dimethylsulfoxide, sulfolane, and thiodiethanol; propylene carbonate, ethylene carbonate, and γ-butyrolactone.

浸透剤として用いる水溶性有機溶剤の例としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類;ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体等のノニオン系界面活性剤;フッ素系界面活性剤;エタノール、2−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられるが、特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。   Examples of water-soluble organic solvents used as penetrants include diethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol chlorophenyl ether, etc. Alkyl and aryl ethers of polyhydric alcohols; nonionic surfactants such as polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers; fluorine-based surfactants; lower alcohols such as ethanol and 2-propanol, Particularly preferred is diethylene glycol monobutyl ether.

<界面活性剤>
界面活性剤は、表面張力を下げて記録媒体との濡れ性を高め、微粒子層を速やかに形成させると共に、色材を凝集させて画質改善を図るために加える。
界面活性剤の例としては、フッ素系界面活性剤、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾリン型化合物等が挙げられる。
フッ素系界面活性剤の具体例としては、下記化学式で示されるものが挙げられる。

Figure 0005760348
上記式中、Rfはフッ素含有基を表し、特に炭素数は1〜10のパーフルオロアルキル基が好ましい。具体的には、−CF、−CFCF、−C、−C、などが挙げられるが、これらの中でも、−CF、−CFCFが特に好ましい。また、nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4の整数である。
界面活性剤の添加量は、0.01〜3.0質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。ただし、水よりも高沸点の25℃で液体である成分の合計添加量は20質量%以下とすることが好ましく、15質量%以下がより好ましい。
添加量が0.01質量%未満では、界面活性剤を添加した効果が無くなることがあり、3.0質量%を超えると、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなり、画像濃度の低下や裏抜けが発生することがある。 <Surfactant>
The surfactant is added to lower the surface tension to increase the wettability with the recording medium, to form a fine particle layer quickly, and to aggregate the color material to improve the image quality.
Examples of the surfactant include fluorine-based surfactants, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, imidazoline type compounds, and the like.
Specific examples of the fluorosurfactant include those represented by the following chemical formula.
Figure 0005760348
In the above formula, Rf represents a fluorine-containing group, and a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms is particularly preferable. Specific examples include —CF 3 , —CF 2 CF 3 , —C 3 F 7 , —C 4 F 9 , etc. Among these, —CF 3 , —CF 2 CF 3 are particularly preferable. N is an integer of 1 to 4, m is an integer of 6 to 25, and p is an integer of 1 to 4.
The addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 3.0% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass. However, the total amount of components that are liquid at 25 ° C., which has a higher boiling point than water, is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.
When the addition amount is less than 0.01% by mass, the effect of adding the surfactant may be lost. When the addition amount exceeds 3.0% by mass, the permeability to the recording medium becomes higher than necessary, and the image density decreases. And strikethrough may occur.

<pH調整剤>
pH調整剤は、調合される前処理液やインクに悪影響を及ぼさずにpHを調整することができる材料を用いる。
pH調整剤の例としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、ジエタノールアミン、トリエタノ−ルアミン等のアミン類、硼酸、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸等が挙げられる。
pH調整剤の添加量は、0.01〜3.0質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。
<PH adjuster>
As the pH adjuster, a material capable of adjusting the pH without adversely affecting the pretreatment liquid and ink to be prepared is used.
Examples of pH adjusters include hydroxides of alkali metals such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, quaternary ammonium hydroxide, quaternary phosphonium hydroxide, lithium carbonate And alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, amines such as diethanolamine and triethanolamine, boric acid, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid and acetic acid.
The addition amount of the pH adjuster is preferably 0.01 to 3.0% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass.

<防腐防黴剤>
防腐防黴剤は、菌の繁殖を押さえ、保存安定性、画質安定性を高めるために加える。
防腐防黴剤の例としては、ベンゾトリアゾール、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、イソチアゾリン系化合物、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
防腐防黴剤の添加量は、0.01〜3.0質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。
<Antiseptic and antifungal agent>
Antiseptic / antifungal agents are added to suppress the growth of bacteria and to improve storage stability and image quality stability.
Examples of antiseptic / antifungal agents include benzotriazole, sodium dehydroacetate, sodium sorbate, 2-pyridinethiol-1-oxide sodium, isothiazoline compounds, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like.
The addition amount of the antiseptic / antifungal agent is preferably 0.01 to 3.0% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass.

<防錆剤>
防錆剤は、ヘッド等の接液する金属面に被膜を形成し、腐食を防ぐために加える。
防錆剤の例としては、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
防錆剤の添加量は、0.01〜3.0質量%が好ましく、0.5〜2質量%がより好ましい。
<Rust preventive>
The rust inhibitor is added to prevent corrosion by forming a film on the metal surface in contact with the head or the like.
Examples of the rust inhibitor include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thiodiglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, and dicyclohexylammonium nitrite.
0.01-3.0 mass% is preferable and, as for the addition amount of a rust preventive agent, 0.5-2 mass% is more preferable.

(装置)
図1は本発明の実施に用いることができるラインインクジェット装置の一例を示す図である。
インクジェット装置101には、インクを吐出するヘッドを集積したヘッドユニット110K、110C、110M、110Yと、其々のヘッドユニットに対応しヘッドのメンテナンスを行うメンテナンスユニット111K、111C、111M、111Y、インクを供給するインクカートリッジ107K、107C、107M、107Y、インクカートリッジからのインクを一部貯蔵し、ヘッドに適切な圧力でインクを供給するサブインクタンク108K、108C、108M、108Yを備えている。
更に媒体を吸着し搬送する搬送ベルト113、搬送ベルトを支える搬送ローラ119、121、搬送ベルトが適切な張力を保つようにコントロールするテンションローラ115、搬送ベルトが適切な平面性を保つためのプラテン124、媒体を吸着するための静電帯電を与える帯電ローラ118からなる搬送機構、媒体をベルトから分離させる分離爪120、排紙するための搬送を行う排紙ローラ116、媒体を押さえる排紙コロ117、排紙した媒体をストックしておく排紙トレイ104からなる排紙機構、印写する媒体をストックする給紙トレイ103、給紙トレイより一枚ずつ媒体を送り出す分離コロ112、送られてきた媒体を帯電ベルトに確実に吸着させるカウンターローラ123、手差しにて給紙した場合に用いられる手差しトレイ105からなる給紙機構を有している。
またメンテナンス後に排出される廃液を回収する廃液タンク109や、装置を操作し装置状態を表示することができる操作パネル106も備えている。
各ヘッドユニットのノズル列は記録媒体の搬送方向に直行するように配列されており、記録領域以上の長さのノズル列を形成している。給紙トレイから媒体が分離コロにて一枚に分離され、加圧コロにて搬送ベルトに密着されることで搬送ベルト上に固定され、ヘッドユニット下を通過する際に記録媒体に液滴を吐出することで、高速に液滴にて記録媒体にパターンニングができ、分離爪にて搬送ベルトから分離され、排紙ローラと排紙コロにて支えられて排紙トレイに記録物が排出される。
(apparatus)
FIG. 1 is a diagram showing an example of a line ink jet apparatus that can be used in the practice of the present invention.
The ink jet apparatus 101 includes head units 110K, 110C, 110M, and 110Y that integrate ink ejection heads, and maintenance units 111K, 111C, 111M, and 111Y that perform head maintenance corresponding to the head units. Ink cartridges 107K, 107C, 107M, and 107Y to be supplied, and sub ink tanks 108K, 108C, 108M, and 108Y that store a part of ink from the ink cartridge and supply ink to the head with an appropriate pressure are provided.
Further, a conveyance belt 113 that adsorbs and conveys the medium, conveyance rollers 119 and 121 that support the conveyance belt, a tension roller 115 that controls the conveyance belt to maintain an appropriate tension, and a platen 124 that maintains the conveyance belt with an appropriate flatness. , A conveyance mechanism including a charging roller 118 that applies electrostatic charge to adsorb the medium, a separation claw 120 that separates the medium from the belt, a discharge roller 116 that conveys the medium, and a discharge roller 117 that holds the medium. A paper discharge mechanism comprising a paper discharge tray 104 for stocking the discharged medium, a paper feed tray 103 for stocking the medium to be printed, a separation roller 112 for feeding the medium one by one from the paper feed tray, Counter roller 123 that reliably adsorbs the medium to the charging belt, and a manual feed that is used when paper is fed manually. And a paper feeding mechanism including a b 105.
A waste liquid tank 109 for collecting waste liquid discharged after maintenance and an operation panel 106 capable of operating the apparatus and displaying the apparatus state are also provided.
The nozzle rows of each head unit are arranged so as to go straight in the recording medium conveyance direction, and form a nozzle row longer than the recording area. The medium is separated from the paper feed tray into one sheet by a separation roller, and is fixed on the conveyance belt by being in close contact with the conveyance belt by a pressure roller, and droplets are applied to the recording medium when passing under the head unit. By ejecting, it is possible to pattern the recording medium with droplets at high speed, separated from the conveyor belt by the separation claw, and supported by the discharge roller and the discharge roller, the recorded matter is discharged to the discharge tray. The

図3は、図1に示すラインインクジェット装置のヘッドユニットのヘッド配列の一例を示す図である。
ヘッドユニットはヘッド外周部材160にヘッド154A〜154Lを固定しており、各ヘッドはノズルの一部が重複するように千鳥配置で固定されている。
図4は、図3のヘッドユニットに配列しているヘッドの一例を示す図で、ヘッドには、ノズルプレート201に2列の千鳥配置で開口されたノズル200が設けられており、ヘッドとヘッド外周部材との間は充填剤202により密閉されており、ノズル面側からの隙間をなくしている。
また、本発明の実施には、ラインヘッドインクジェット装置に限らず、図5及び図6に示すようなシリアルインクジェット装置を用いても良い。
シリアルインクジェット装置は、図5及び図6に示すように、左右の側板(不図示)に横架したガイド部材であるガイドロッド130とステー133とでキャリッジ131を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータ(不図示)によって図6の矢印で示すキャリッジ操作方向に移動走査する。
キャリッジ131には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色の記録用インク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド110を、複数のインク吐出口が主走査方向と交叉する方向になるように配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
また、キャリッジ131には、記録ヘッド110に各色のインクを供給するための各色のサブインクタンク108を搭載している。サブインクタンク108には、記録用インク供給チューブ(不図示)を介して、インクカートリッジからインクが供給されて補充される。
装置本体背面部には、両面給紙ユニット132が着脱自在に装着されている。両面給紙ユニット132は、搬送ベルト113の逆方向回転で戻される用紙を取り込んで反転させて再度カウンターローラ123と搬送ベルト113との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット132の上面には手差しトレイ105が設けられている。
副走査方向への間欠的な用紙搬送動作に応じて、上記主走査モータがキャリッジを走査させ液滴を吐出することにより、ヘッドが用紙に非接触で像を形成することが出来る。
図5中の説明のない符号の部材は、図1と同じ機能の部材である。
FIG. 3 is a diagram illustrating an example of a head arrangement of the head unit of the line inkjet apparatus illustrated in FIG. 1.
In the head unit, the heads 154A to 154L are fixed to the head outer peripheral member 160, and each head is fixed in a staggered arrangement so that a part of the nozzles overlap.
FIG. 4 is a diagram illustrating an example of the heads arranged in the head unit of FIG. 3. The head is provided with nozzles 200 that are opened in a zigzag arrangement in two rows on the nozzle plate 201. A space between the outer peripheral member and the outer peripheral member is sealed with a filler 202 to eliminate a gap from the nozzle surface side.
Further, the present invention is not limited to the line head ink jet apparatus, and a serial ink jet apparatus as shown in FIGS. 5 and 6 may be used.
As shown in FIGS. 5 and 6, the serial ink jet apparatus holds the carriage 131 slidably in the main scanning direction by a guide rod 130 and a stay 133 that are horizontally mounted on left and right side plates (not shown). Then, the main scanning motor (not shown) moves and scans in the carriage operation direction indicated by the arrow in FIG.
The carriage 131 includes a plurality of recording heads 110 including four inkjet recording heads that discharge recording ink droplets of each color of yellow (Y), cyan (C), magenta (M), and black (Bk). The ink discharge ports are arranged so as to cross the main scanning direction, and are mounted with the ink droplet discharge direction facing downward.
The carriage 131 is equipped with a sub ink tank 108 for each color for supplying each color ink to the recording head 110. The sub ink tank 108 is replenished with ink supplied from an ink cartridge via a recording ink supply tube (not shown).
A double-sided paper feed unit 132 is detachably mounted on the rear surface of the apparatus main body. The double-sided paper feed unit 132 takes in the paper returned by the reverse rotation of the transport belt 113, reverses it, and feeds it again between the counter roller 123 and the transport belt 113. A manual feed tray 105 is provided on the upper surface of the duplex feeding unit 132.
The main scanning motor scans the carriage and ejects liquid droplets in accordance with intermittent paper transporting operations in the sub-scanning direction, so that the head can form an image on the paper without contact.
In FIG. 5, members having no description are members having the same functions as those in FIG. 1.

(前処理機構について)
本発明の実施に用いる装置では前処理液の塗布機構を設けるが、塗布方法はローラ塗布、スプレー塗布、昇華塗布など何れでもよい。一例として図1に画像形成装置に組み込まれたローラ塗布方式を示す。前処理液135は組み上げローラ137によりローラ表面に組み上げられ、膜厚制御ローラ138に転写される。塗布ローラに転写された前処理液は塗布用カウンターローラとの間に通す用紙114に転写され、塗布される。
塗布ローラに転写する前処理液の塗膜量は、膜厚制御ローラ138と塗布ローラ136とのニップ厚を制御することにより制御する。また前処理剤を塗布したくないときには、前処理剤を塗布ローラに残さないように、可動ブレード134を塗布ローラに押し付け、塗布ローラ表面の前処理剤を掻き取ることが出来る。これにより前処理液が塗布ローラに残留して乾燥し増粘することや、塗布ローラとカウンターローラとの固着、塗布ムラなどの機能障害を未然に防ぐことができる。なお、139は塗布用カウンターローラ、140は前処理液カートリッジである。
このようなローラ塗布以外に、インクジェット方式によるスプレー塗布も可能である。図5や図6のようなインクジェット装置では、インクを前処理液と交換することにより、同一プロセスで塗布することができ、塗布量や塗布位置の制御を高精度かつ容易に行うことが出来る。
何れの方式を用いても、前処理液を任意の位置に任意の量だけ塗布することが出来る。
(About pre-processing mechanism)
The apparatus used for carrying out the present invention is provided with a pretreatment liquid coating mechanism, and any coating method such as roller coating, spray coating, and sublimation coating may be used. As an example, FIG. 1 shows a roller coating method incorporated in an image forming apparatus. The pretreatment liquid 135 is assembled on the roller surface by the assembly roller 137 and transferred to the film thickness control roller 138. The pretreatment liquid transferred to the application roller is transferred and applied to the paper 114 passing between the application counter roller and the application roller.
The coating amount of the pretreatment liquid transferred to the coating roller is controlled by controlling the nip thickness between the film thickness control roller 138 and the coating roller 136. When it is not desired to apply the pretreatment agent, the movable blade 134 can be pressed against the application roller so that the pretreatment agent does not remain on the application roller, and the pretreatment agent on the surface of the application roller can be scraped off. As a result, it is possible to prevent the pretreatment liquid from remaining on the application roller and drying and thickening, or the functional failure such as adhesion between the application roller and the counter roller and uneven application. Reference numeral 139 denotes a coating counter roller, and 140 denotes a pretreatment liquid cartridge.
In addition to such roller coating, spray coating by an ink jet method is also possible. In the ink jet apparatus as shown in FIGS. 5 and 6, by replacing the ink with the pretreatment liquid, the ink can be applied in the same process, and the application amount and the application position can be controlled with high accuracy and ease.
Regardless of which method is used, the pretreatment liquid can be applied in an arbitrary amount at an arbitrary position.

(制御部)
次に、図1に示すラインインクジェット装置の制御部の概要について、図2の全体ブロック説明図を参照して説明する。
この制御部300は、装置全体の制御を司るCPU301と、CPU301が実行するプログラム、本発明において使用する所定インク吐出に対するノズル面汚染度合の値及びノズル面汚染許容閾値、駆動波形データ、その他の固定データを格納するROM302と、画像データ等を一時格納するRAM303と、装置の電源が遮断されている間もデータを保持するための不揮発性メモリ(NVRAM)304と、画像データに対する各種信号処理、並び替え等を行う画像処理やその他装置全体を制御するための入出力信号を処理するASIC305とを備えている。
また、この制御部300は、ホスト側とのデータ、信号の送受を行うためのホストインターフェース(ホストI/F)306と、記録ヘッド154の圧力発生手段を駆動制御するための駆動波形を生成するヘッド駆動制御部307と、媒体搬送モータ309を駆動するための媒体搬送モータ駆動制御部308と、ヘッドユニット(キャリッジ)移動モータ311を駆動するためのヘッドユニット移動モータ駆動部310と、維持ユニット移動モータ313を駆動するための維持ユニット移動モータ駆動制御部312と、インク経路の電磁弁315を開閉制御するためのインク経路バルブ制御部314、キャップ吸引モータ317やインク供給モータ318の駆動を制御する送液吸引モータ駆動制御部316と、搬送ベルト113の移動量及び移動速度に応じた検知信号を出力するエンコーダや、環境温度及び環境湿度(いずれか一方でも良い)を検出するセンサ323からの検知信号、サブインクタンクのインク量検知信号、各種センサ(不図示)からの検知信号を入力するためのI/O322などを備えている。この制御部300には、この装置に必要な情報の入力及び表示を行なうための操作/表示部106が接続されている。
(Control part)
Next, the outline of the control unit of the line inkjet apparatus shown in FIG. 1 will be described with reference to the entire block explanatory diagram of FIG.
This control unit 300 is a CPU 301 that controls the entire apparatus, a program executed by the CPU 301, a nozzle surface contamination degree value and a nozzle surface contamination allowable threshold for predetermined ink ejection used in the present invention, drive waveform data, and other fixed items. ROM 302 for storing data, RAM 303 for temporarily storing image data and the like, non-volatile memory (NVRAM) 304 for holding data even while the apparatus is powered off, various signal processing for image data, It includes an ASIC 305 that processes image processing for switching and other input / output signals for controlling the entire apparatus.
The control unit 300 also generates a drive waveform for driving and controlling the host interface (host I / F) 306 for transmitting and receiving data and signals to and from the host side and the pressure generating means of the recording head 154. Head drive control unit 307, medium conveyance motor drive control unit 308 for driving medium conveyance motor 309, head unit movement motor drive unit 310 for driving head unit (carriage) movement motor 311, and maintenance unit movement A maintenance unit moving motor drive control unit 312 for driving the motor 313, an ink path valve control unit 314 for controlling opening and closing of the electromagnetic valve 315 of the ink path, and driving of the cap suction motor 317 and the ink supply motor 318 are controlled. The amount of movement of the liquid feeding suction motor drive control unit 316 and the conveyor belt 113 and An encoder that outputs a detection signal corresponding to the moving speed, a detection signal from a sensor 323 that detects environmental temperature and environmental humidity (whichever is acceptable), an ink amount detection signal of a sub ink tank, and various sensors (not shown) I / O 322 and the like for inputting a detection signal from. An operation / display unit 106 for inputting and displaying information necessary for the apparatus is connected to the control unit 300.

制御部300は、パーソナルコンピュータ等の情報処理装置、イメージスキャナなどの画像読み取り装置、デジタルカメラなどの撮像装置などのホスト側からの印刷データ等をケーブル或いはネットを介してホストI/F306で受信する。
そして、CPU301は、ホストI/F306に含まれる受信バッファ内の印刷データを読み出して解析し、ASIC305にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行い、記録ヘッド154のヘッド幅の1ページ分に相当する画像データ(ドットパターンデータ)を、クロック信号に同期して、ヘッド駆動制御部307に送出する。
そして、CPU301は、ホストI/F306に含まれる受信バッファ内の印刷データを読み出して解析し、ASIC305にて必要な画像処理、データの並び替え処理等を行ってヘッド駆動制御部307に画像データを転送する。なお、画像出力するためのドットパターンデータの生成は、例えばROM302にフォントデータを格納して行っても良いし、ホスト側のプリンタドライバで画像データをビットマップデータに展開してこの装置に転送するようにしても良い。
ヘッド駆動制御部307は、ページ単位で入力される記録ヘッド154の1ページ分に相当する画像データ(ドットパターンデータ)に基づいて選択的に記録ヘッド154の圧力発生手段に印加して記録ヘッド154を駆動する。
また、前処理液をローラ塗工する場合、塗布ローラなどの塗工用ローラ群の駆動制御が必要となるため、塗工用モータ制御部と、制御されるモータ、制御用のセンサ(不図示)が存在する。
さらにインクジェットで前処理液を吐出して塗工する場合は、他のインクと異なる維持動作を行わないと、混色によるノズル詰まりの危険性が存在する。そのため維持ユニット移動モータは、インク用とは別に前処理用のものを設けることが望ましい。
The control unit 300 receives print data and the like from the host side such as an information processing device such as a personal computer, an image reading device such as an image scanner, an imaging device such as a digital camera, etc., via the cable or the network by the host I / F 306. .
The CPU 301 reads and analyzes the print data in the reception buffer included in the host I / F 306, performs necessary image processing, data rearrangement processing, and the like in the ASIC 305, and prints one page of the head width of the recording head 154. Image data corresponding to the minute (dot pattern data) is sent to the head drive controller 307 in synchronization with the clock signal.
The CPU 301 then reads and analyzes the print data in the reception buffer included in the host I / F 306, performs necessary image processing, data rearrangement processing, and the like in the ASIC 305, and sends the image data to the head drive control unit 307. Forward. The generation of dot pattern data for image output may be performed by storing font data in the ROM 302, for example, or image data is developed into bitmap data by a host-side printer driver and transferred to this apparatus. You may do it.
The head drive control unit 307 selectively applies to the pressure generating means of the recording head 154 based on image data (dot pattern data) corresponding to one page of the recording head 154 input in page units. Drive.
In addition, when the pretreatment liquid is applied by roller, it is necessary to control the driving of a group of application rollers such as an application roller. Therefore, a motor control unit for application, a motor to be controlled, a control sensor (not shown) ) Exists.
Further, when coating is performed by ejecting the pretreatment liquid by inkjet, there is a risk of nozzle clogging due to color mixing unless a maintenance operation different from that of other inks is performed. Therefore, it is desirable to provide the maintenance unit moving motor for pretreatment separately from the ink.

(インクカートリッジ)
インクカートリッジは、記録用インクおよび前処理液を容器中に収容してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を有する。
前記容器としては、特に制限はなく、目的に応じてその形状、構造、大きさ、材質等を適宜選択することができるが、例えば、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルム等で形成されたインク袋などを有するものが好適である。
図7にインクカートリッジの一例を示す。また、図8は、図7のインクカートリッジのケース(外装)も含めた図である。
図8に示すように、インクカートリッジ240は、インク注入口242からインク袋241内にインクを充填し排気した後、該インク注入口242を融着により閉じる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋241は、図8に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース244内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
インクカートリッジは、本発明で用いるブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを収容し、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いることができる。
(ink cartridge)
The ink cartridge contains recording ink and a pretreatment liquid in a container, and further includes other members appropriately selected as necessary.
The container is not particularly limited, and its shape, structure, size, material, etc. can be appropriately selected according to the purpose. For example, an ink bag formed of an aluminum laminate film, a resin film, etc. What has is suitable.
FIG. 7 shows an example of the ink cartridge. FIG. 8 is a diagram including the case (exterior) of the ink cartridge of FIG.
As shown in FIG. 8, the ink cartridge 240 fills the ink bag 241 with ink from the ink inlet 242 and exhausts it, and then closes the ink inlet 242 by fusing. In use, the needle of the apparatus main body is pierced into the ink discharge port 243 made of a rubber member and supplied to the apparatus.
The ink bag 241 is formed of a packaging member such as a non-permeable aluminum laminate film. As shown in FIG. 8, the ink bag 241 is usually housed in a plastic cartridge case 244 and is detachably attached to various ink jet recording apparatuses.
The ink cartridge contains black, cyan, magenta, and yellow inks used in the present invention, and can be used by being detachably attached to various ink jet recording apparatuses.

上記以外の本発明の画像形成方法の実施に用いることができるインクジェット記録装置の例について図1〜図5により説明する。これは後述する実施例7及び比較例6で用いたものである。
図9のインクジェット記録装置1は、本体筐体2に、前処理液及びインクを収納したカートリッジ20が搭載され、このカートリッジ20から前処理液及びインクが、キャリッジ18に搭載された記録ヘッド(インクジェットヘッド)に供給される。ここで、カートリッジ20は前処理液用と色毎のインク用が分離された状態で取り付けられている。記録ヘッドは、主走査モータ26の駆動により、キャリッジ18を介して主走査方向に移動する。すなわち、主走査モータ26が駆動すると、タイミングベルト23が走行し、タイミングベルト23に固定されたキャリッジ18がガイドシャフト21、22にガイドされて移動する。一方、記録媒体は、副走査モータ17の駆動により、副走査方向に間欠的に送られる。このようにして記録ヘッドの主走査及び記録媒体の副走査を行いながら、記録媒体に対し、記録ヘッドから前処理液を吐出した後、記録ヘッドからインクを吐出することにより、記録媒体表面上に画像を形成することができる。
An example of an ink jet recording apparatus that can be used for carrying out the image forming method of the present invention other than the above will be described with reference to FIGS. This was used in Example 7 and Comparative Example 6 described later.
In the ink jet recording apparatus 1 of FIG. 9, a cartridge 20 containing a pretreatment liquid and ink is mounted on a main body housing 2, and a recording head (inkjet) in which the pretreatment liquid and ink are mounted on a carriage 18 from the cartridge 20. Head). Here, the cartridge 20 is mounted in a state where the pretreatment liquid and the ink for each color are separated. The recording head moves in the main scanning direction via the carriage 18 by driving the main scanning motor 26. That is, when the main scanning motor 26 is driven, the timing belt 23 travels, and the carriage 18 fixed to the timing belt 23 is guided and moved by the guide shafts 21 and 22. On the other hand, the recording medium is intermittently fed in the sub-scanning direction by driving the sub-scanning motor 17. In this way, while performing the main scanning of the recording head and the sub-scanning of the recording medium, after discharging the pretreatment liquid from the recording head to the recording medium, the ink is then discharged from the recording head onto the surface of the recording medium. An image can be formed.

図10は、記録ヘッドの一例のノズル面の拡大図である。前処理液が吐出されるノズル30が縦方向に設けられ、ノズル31、32、33、34からはそれぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクが吐出される。
また、図11のように、記録ヘッドのノズルを全て横方向に並べて構成することも可能である。図中のノズル35、40は前処理液の吐出ノズルであり、ノズル36、37、38、39からは、それぞれイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、ブラックインクが吐出される。このような態様の記録ヘッドでは、前処理液の吐出ノズルが左右の端に設けられているため、記録ヘッドがキャリッジ上を往復する往路、復路のいずれにおいても印字が可能である。すなわち、往路、復路のいずれにおいても前処理液を先に付着させて、その上からカラーインクを付着させること、あるいは、その逆が可能であり、記録ヘッドの移動方向の違いによる画像濃度差が生じない。
FIG. 10 is an enlarged view of a nozzle surface of an example of the recording head. A nozzle 30 for discharging the pretreatment liquid is provided in the vertical direction, and yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink are discharged from the nozzles 31, 32, 33, and 34, respectively.
Further, as shown in FIG. 11, it is possible to arrange all the nozzles of the recording head side by side. The nozzles 35 and 40 in the figure are pretreatment liquid discharge nozzles, and yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink are discharged from the nozzles 36, 37, 38, and 39, respectively. In such a recording head, since the pretreatment liquid discharge nozzles are provided at the left and right ends, printing is possible in both the forward path and the backward path in which the recording head reciprocates on the carriage. In other words, it is possible to attach the pretreatment liquid first in both the forward pass and the return pass and then attach the color ink from the top, or vice versa, and the difference in image density due to the difference in the moving direction of the recording head. Does not occur.

上記インクジェット記録装置は、カートリッジを取り替えることにより前処理液とインクの補充が可能である。また、このカートリッジは記録ヘッドと一体化されたものであってもよい。
図12、図13に、前処理液及びインクを収納可能なカートリッジの一例を示す。このカートリッジは前処理液とインクのいずれも収納することができる。
41はカートリッジ筐体、42は液吸収体、43はケース、44は上蓋部材、45は液供給口、46はシールリング、47は大気解放口、48は溝、50はキャップ部材、51は液漏れ防止用突部、53はキャップ部材の突状部、55はシール部材、71はカートリッジ位置決め部、81はカートリッジ着脱用突状部、81aはカートリッジ着脱用指掛け部、82はカートリッジ着脱用窪み部、Aは液吸収体42と上蓋部材44の間の空間である。
インクと前処理液とは、記録ヘッドから同一箇所に重ねて吐出されることが最も好ましい。しかし、本発明では、例えば、前処理液を間引いて付与し、滲み等によって拡大した前処理液の上にインクを重ねたり、画像の輪郭部だけに前処理液を付与し、その上にインクの一部を重ねても十分効果が得られる。
The ink jet recording apparatus can be replenished with pretreatment liquid and ink by replacing the cartridge. Further, this cartridge may be integrated with the recording head.
FIG. 12 and FIG. 13 show an example of a cartridge that can store the pretreatment liquid and ink. This cartridge can store both the pretreatment liquid and the ink.
41 is a cartridge housing, 42 is a liquid absorber, 43 is a case, 44 is an upper lid member, 45 is a liquid supply port, 46 is a seal ring, 47 is an air release port, 48 is a groove, 50 is a cap member, 51 is a liquid Leakage-preventing projection, 53 is a projection of the cap member, 55 is a seal member, 71 is a cartridge positioning portion, 81 is a cartridge mounting / dismounting projection, 81a is a cartridge mounting / dismounting finger hook, and 82 is a cartridge mounting / dismounting recess. , A is a space between the liquid absorber 42 and the upper lid member 44.
Most preferably, the ink and the pretreatment liquid are discharged from the recording head in the same location. However, in the present invention, for example, the pretreatment liquid is thinned out and applied, and the ink is overlaid on the pretreatment liquid enlarged by bleeding or the like, or the pretreatment liquid is applied only to the contour portion of the image, and the ink is formed thereon. A sufficient effect can be obtained by overlapping a part of the above.

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例により何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example are shown and this invention is demonstrated further more concretely, this invention is not limited at all by these Examples.

合成例1
機械式攪拌機、温度計、窒素ガス導入管、還流管及び滴下ロートを備えた1Lフラスコ内を十分に窒素ガスで置換した後、スチレン11.2g、アクリル酸2.8g、ラウリルメタクリレート12.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート4.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)4.0g及びメルカプトエタノール0.4gを仕込み、65℃に昇温した。
次いで、スチレン100.8g、アクリル酸25.2g、ラウリルメタクリレート108.0g、ポリエチレングリコールメタクリレート36.0g、ヒドロキシエチルメタクリレート60.0g、スチレンマクロマー(東亜合成株式会社製、商品名:AS−6)36.0g、メルカプトエタノール3.6g、アゾビスジメチルバレロニトリル2.4g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を2.5時間かけてフラスコ内に滴下した。
滴下終了後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8g及びメチルエチルケトン18gの混合溶液を0.5時間かけてフラスコ内に滴下した。
次いで、65℃で1時間熟成した後、アゾビスジメチルバレロニトリル0.8gを添加し、更に1時間熟成した。
反応終了後、フラスコ内に、メチルエチルケトン364gを添加し、濃度が50質量%のポリマー溶液800gを得た。
Synthesis example 1
After sufficiently replacing the inside of the 1 L flask equipped with a mechanical stirrer, thermometer, nitrogen gas introduction tube, reflux tube and dropping funnel with nitrogen gas, 11.2 g of styrene, 2.8 g of acrylic acid, 12.0 g of lauryl methacrylate, 4.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 4.0 g of styrene macromer (manufactured by Toa Gosei Co., Ltd., trade name: AS-6) and 0.4 g of mercaptoethanol were charged and heated to 65 ° C.
Next, 100.8 g of styrene, 25.2 g of acrylic acid, 108.0 g of lauryl methacrylate, 36.0 g of polyethylene glycol methacrylate, 60.0 g of hydroxyethyl methacrylate, styrene macromer (trade name: AS-6, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 36 A mixed solution of 0.0 g, mercaptoethanol 3.6 g, azobisdimethylvaleronitrile 2.4 g and methyl ethyl ketone 18 g was dropped into the flask over 2.5 hours.
After completion of dropping, a mixed solution of 0.8 g of azobisdimethylvaleronitrile and 18 g of methyl ethyl ketone was dropped into the flask over 0.5 hours.
Next, after aging at 65 ° C. for 1 hour, 0.8 g of azobisdimethylvaleronitrile was added, and further aging was performed for 1 hour.
After completion of the reaction, 364 g of methyl ethyl ketone was added to the flask to obtain 800 g of a polymer solution having a concentration of 50% by mass.

調製例1
−カーボンブラック顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
上記ポリマー溶液28gとカーボンブラック(MONARCH880/Cabot社製)26g、1mol/Lの水酸化カリウム溶液13.6g、メチルエチルケトン20g、イオン交換水30gを十分に攪拌した後、三本ロールミルを用いて混練した。
得られたペーストをイオン交換水200gに投入し、十分に攪拌した後、エバポレーターを用いてメチルエチルケトン及び水の一部を留去し、固形分20質量%の黒色のポリマー微粒子の水分散体を得た。
このポリマー微粒子について、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径(D50)は85nmであった。
Preparation Example 1
-Preparation of aqueous dispersion of carbon black pigment-containing polymer fine particles-
28 g of the polymer solution, 26 g of carbon black (manufactured by MONARCH880 / Cabot), 13.6 g of 1 mol / L potassium hydroxide solution, 20 g of methyl ethyl ketone, and 30 g of ion-exchanged water were sufficiently stirred, and then kneaded using a three-roll mill. .
After putting the obtained paste into 200 g of ion-exchanged water and stirring sufficiently, methyl ethyl ketone and a part of water are distilled off using an evaporator to obtain an aqueous dispersion of black polymer fine particles having a solid content of 20% by mass. It was.
About this polymer fine particle, the volume average particle diameter (D50) measured with the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd. product) was 85 nm.

調製例2
カーボンブラック(トーカブラック#7240/東海カーボン株式会社製)150gを濃度2mol/Lの過硫酸ナトリウム水溶液3L中に添加し、60℃で10時間攪拌して酸化処理した。次いで限外濾過を行い、残塩分を取り除いた。
その後、水酸化ナトリウム水溶液を添加してpHを8に調整し、余剰の塩類除去するため更に限外濾過を行い、得られた水溶液に精製水を加えて固形分が20質量%となるよう調整した。得られたカーボンブラックの水分散体について、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径(D50)は70nmであった。
Preparation Example 2
150 g of carbon black (Toka Black # 7240 / manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) was added to 3 L of an aqueous sodium persulfate solution having a concentration of 2 mol / L, and the mixture was stirred at 60 ° C. for 10 hours for oxidation treatment. Subsequently, ultrafiltration was performed to remove residual salt.
Thereafter, an aqueous sodium hydroxide solution is added to adjust the pH to 8, further ultrafiltration is performed to remove excess salts, and purified water is added to the obtained aqueous solution to adjust the solid content to 20% by mass. did. The obtained carbon black aqueous dispersion had a volume average particle diameter (D50) of 70 nm as measured with a particle size distribution analyzer (Microtrac UPA, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).

調整例3
−銅フタロシアニン顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
調製例1のカーボンブラックを、銅フタロシアニン顔料(C.I.ピグメントブルー15:3)に変えた点以外は、調製例1と同様にして、青色のポリマー微粒子の水分散体を得た。
このポリマー微粒子について、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径(D50)は93nmであった。
Adjustment example 3
-Preparation of aqueous dispersion of fine polymer particles containing copper phthalocyanine pigment-
An aqueous dispersion of blue polymer fine particles was obtained in the same manner as in Preparation Example 1 except that the carbon black of Preparation Example 1 was changed to a copper phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 15: 3).
About this polymer fine particle, the volume average particle diameter (D50) measured with the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd. product) was 93 nm.

調整例4
−ジメチルキナクリドン顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
調製例1のカーボンブラックを、C.I.ピグメントレッド122に変えた点以外は、調製例1と同様にして、赤紫色のポリマー微粒子の水分散体を得た。
このポリマー微粒子について、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径(D50)は127nmであった。
Adjustment example 4
-Preparation of aqueous dispersion of polymer fine particles containing dimethylquinacridone pigment-
The carbon black of Preparation Example 1 was added to C.I. I. Except for the change to Pigment Red 122, an aqueous dispersion of red-purple polymer particles was obtained in the same manner as in Preparation Example 1.
About this polymer fine particle, the volume average particle diameter (D50) measured with the particle size distribution measuring apparatus (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd. product) was 127 nm.

調整例5
−モノアゾ黄色顔料含有ポリマー微粒子の水分散体の調製−
調製例1のカーボンブラックを、C.I.ピグメントイエロー74に変えた点以外は、調製例1と同様にして、黄色のポリマー微粒子の水分散体を調製した。
このポリマー微粒子について、粒度分布測定装置(マイクロトラックUPA、日機装株式会社製)で測定した体積平均粒子径(D50)は76nmであった。
Adjustment example 5
-Preparation of aqueous dispersion of monoazo yellow pigment-containing polymer fine particles-
The carbon black of Preparation Example 1 was added to C.I. I. An aqueous dispersion of yellow polymer fine particles was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that the pigment yellow 74 was changed.
About this polymer fine particle, the volume average particle diameter (D50) measured with the particle size distribution analyzer (Microtrac UPA, Nikkiso Co., Ltd.) was 76 nm.

−インクの作製−
下記処方のインク組成物を調製し、平均孔径0.8μmのメンブレンフィルターで濾過してブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを作製した。
なお、フッ素系界面活性剤(化学式I)には、Omnova社製Polyfox PF−151Nを用いた。その構造を次に示す。

Figure 0005760348
(上記式中、Rfは、−CFCFであり、nは1〜4、mは6〜25、pは1〜4の整数である。) -Preparation of ink-
An ink composition having the following formulation was prepared and filtered through a membrane filter having an average pore diameter of 0.8 μm to prepare black, cyan, magenta, and yellow inks.
In addition, Polynova PF-151N manufactured by Omniva was used as the fluorine-based surfactant (chemical formula I). The structure is shown below.
Figure 0005760348
(In the above formula, Rf is —CF 2 CF 3 , n is 1 to 4, m is 6 to 25, and p is an integer of 1 to 4.)

<ブラックインク組成物>
・調製例1のポリマー微粒子の水分散体 … 7.0質量%(固形分として)
・3−メチル−1,3−ブタンジオール … 16.0質量%
・グリセリン … 8.0質量%
・化学式(I)の界面活性剤 … 1.0質量%
・イオン交換水 … 68.0質量%

<シアンインク組成物>
・調製例3のポリマー微粒子の水分散体 … 15.0質量%(固形分として)
・3−メチル−1,3−ブタンジオール … 23.0質量%
・グリセリン … 8.0質量%
・化学式(I)の界面活性剤 … 1.0質量%
・イオン交換水 … 53.0質量%

<マゼンタインク組成物>
・調製例4のポリマー微粒子の水分散体 … 15.0質量%(固形分として)
・3−メチル−1,3−ブタンジオール … 23.0質量%
・グリセリン … 8.0質量%
・化学式(I)の界面活性剤 … 1.0質量%
・イオン交換水 … 53.0質量%

<イエローインク組成物>
・調製例5のポリマー微粒子の水分散体 … 15.0質量%(固形分として)
・3−メチル−1,3−ブタンジオール … 23.0質量%
・グリセリン … 8.0質量%
・化学式(I)の界面活性剤 … 1.0質量%
・イオン交換水 … 53.0質量%
<Black ink composition>
-Aqueous dispersion of polymer fine particles of Preparation Example 1 7.0% by mass (as solid content)
・ 3-methyl-1,3-butanediol: 16.0% by mass
・ Glycerin: 8.0% by mass
-Surfactant of chemical formula (I): 1.0% by mass
・ Ion exchange water: 68.0% by mass

<Cyan ink composition>
-Aqueous dispersion of polymer fine particles of Preparation Example 15.0% by mass (as solid content)
・ 3-Methyl-1,3-butanediol ... 23.0% by mass
・ Glycerin: 8.0% by mass
-Surfactant of chemical formula (I): 1.0% by mass
・ Ion exchange water: 53.0% by mass

<Magenta ink composition>
-Aqueous dispersion of polymer fine particles of Preparation Example 15.0 mass% (as solid content)
・ 3-Methyl-1,3-butanediol ... 23.0% by mass
・ Glycerin: 8.0% by mass
-Surfactant of chemical formula (I): 1.0% by mass
・ Ion exchange water: 53.0% by mass

<Yellow ink composition>
-Aqueous dispersion of polymer fine particles of Preparation Example 1 15.0% by mass (as solid content)
・ 3-Methyl-1,3-butanediol ... 23.0% by mass
・ Glycerin: 8.0% by mass
-Surfactant of chemical formula (I): 1.0% by mass
・ Ion exchange water: 53.0% by mass

実施例1〜7、比較例1〜6
表1、表2の各前処理液欄に示した材料を混合して、実施例及び比較例で用いる各前処理液を調製した。
これらの前処理液と前述した各インクを用い、実施例1〜6及び比較例1〜6については、図1に示すインクジェットプリンタを用いて印字を行った。即ち、前処理液をローラ塗布した後、引き続いてインクジェット記録による印字を行った。また実施例7、比較例6については、図9〜図13に示す装置を用いて前処理液をインクジェット法で付与した後、引き続いてインクジェット記録による印字を行った。
なお、表1、表2の記録媒体欄の「普通紙」は「NBSリコー社製:マイペーパー」である。また、実施例6で用いた「印刷用紙」は次のようにして作製した。
Examples 1-7, Comparative Examples 1-6
The materials shown in each pretreatment liquid column of Table 1 and Table 2 were mixed to prepare each pretreatment liquid used in Examples and Comparative Examples.
Using these pretreatment liquids and the inks described above, printing was performed using Examples 1-6 and Comparative Examples 1-6 using the inkjet printer shown in FIG. That is, after the pretreatment liquid was applied by a roller, printing by ink jet recording was subsequently performed. Moreover, about Example 7 and Comparative Example 6, after applying the pretreatment liquid by the inkjet method using the apparatus shown in FIGS. 9 to 13, printing by inkjet recording was subsequently performed.
The “plain paper” in the recording medium column of Tables 1 and 2 is “NBS Ricoh Co., Ltd .: My Paper”. The “printing paper” used in Example 6 was prepared as follows.

−支持体の作製−
下記配合の0.3質量%スラリーを長網抄紙機で抄造し、坪量79g/mの支持体を作製した。なお、抄紙工程のサイズプレス工程で、酸化澱粉水溶液を固形分付着量が片面当り、1.0g/mになるように塗布した。
・広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)…80質量部
・針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)…20質量部
・軽質炭酸カルシウム(商品名:TP−121、奥多摩工業社製)…10質量部
・硫酸アルミニウム…1.0質量部
・両性澱粉(商品名:Cato3210、日本NSC株式会社製)…1.0質量部
・中性ロジンサイズ剤(商品名:NeuSize M−10、ハリマ化成社製)
…0.3質量部
・歩留まり向上剤(商品名:NR−11LS、ハイモ社製)…0.02質量部
-Production of support-
A 0.3 mass% slurry having the following composition was made with a long paper machine to prepare a support having a basis weight of 79 g / m 2 . In addition, in the size press process of the papermaking process, the oxidized starch aqueous solution was applied so that the solid content was 1.0 g / m 2 per side.
-Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) ... 80 parts by mass-Softwood bleached kraft pulp (NBKP) ... 20 parts by mass-Light calcium carbonate (trade name: TP-121, manufactured by Okutama Kogyo Co., Ltd.) ... 10 parts by mass-Aluminum sulfate ... 1 1.0 part by weight-Amphoteric starch (trade name: Cato3210, manufactured by NSC Japan, Inc.) ... 1.0 part by weight-Neutral rosin sizing agent (trade name: NeuSize M-10, manufactured by Harima Kasei Co., Ltd.)
... 0.3 parts by mass-Yield improver (trade name: NR-11LS, manufactured by Hymo) ... 0.02 parts by mass

−印刷用紙の作製−
粒子径2μm以下の粒子の割合が97質量%のクレー(顔料)70質量部、平均粒子径1.1μmの重質炭酸カルシウム30質量部、接着剤としてのガラス転移温度(Tg)が−5℃のスチレン−ブタジエン共重合体エマルジョン8質量部、リン酸エステル化澱粉1質量部、及び助剤としてのステアリン酸カルシウム0.5質量部を加え、更に水を加えて固形分濃度60質量%の塗工液を調製した。
得られた塗工液を、上記支持体の両面に、片面当りの固形分付着量が8g/mになるように、ブレードコーターを用いて塗工し、熱風乾燥した後、段スーパーカレンダー処理を行い、印刷用紙を作製した。
−Preparation of printing paper−
70 parts by mass of clay (pigment) having a particle size of 2 μm or less in a proportion of 97% by mass, 30 parts by mass of heavy calcium carbonate having an average particle size of 1.1 μm, and a glass transition temperature (Tg) as an adhesive of −5 ° C. A styrene-butadiene copolymer emulsion of 8 parts by mass, phosphoric esterified starch (1 part by mass), and calcium stearate (0.5 parts by mass) as an auxiliary agent are added, and water is added to give a solid content concentration of 60% by mass. A liquid was prepared.
The obtained coating liquid was applied to both sides of the support using a blade coater so that the solid content per side was 8 g / m 2 , dried with hot air, and then subjected to a step super calender treatment. The printing paper was produced.

上記実施例及び比較例の印字操作において、次のようにして特性を評価した。
<画像濃度>
前処理した各記録媒体に、解像度1200dpiでブラック、シアン、マゼンタ、イエローの4色を併用したコンポジットブラックのベタ印字を行い、印字乾燥後、反射型カラー分光測色濃度計(X−Rite社製)を用いて画像濃度を測定した。
このときの付着量は9.5g/mであった。
In the printing operations of the above examples and comparative examples, the characteristics were evaluated as follows.
<Image density>
Each pre-processed recording medium is printed with a solid black of composite black using four colors of black, cyan, magenta and yellow at a resolution of 1200 dpi. After printing and drying, a reflective color spectrophotometric densitometer (manufactured by X-Rite) ) Was used to measure the image density.
The adhesion amount at this time was 9.5 g / m 2 .

<スミア定着性>
画像濃度の場合と同様にして印字を行った後、3時間以上経過したところで、クロックメータ(東洋精機社製)に装着した白綿布(東洋精機社製)を用いて、印字したベタ画像部を10往復させ、白綿布に付着したインクの汚れを目視で観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
ランク5…汚れが全くない。
ランク4…汚れがわずかにある。
ランク3…汚れがあるが、実用上問題なし。
ランク2…汚れがやや顕著に認められる。
ランク1…汚れが顕著に認められる。
<Smear fixability>
After printing in the same manner as in the case of image density, after 3 hours or more had passed, the printed solid image portion was printed using a white cotton cloth (Toyo Seiki Co., Ltd.) attached to a clock meter (Toyo Seiki Co., Ltd.). The ink was made to reciprocate 10 times, and the smear of the ink adhering to the white cotton cloth was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
Rank 5: No dirt at all.
Rank 4: There is a little dirt.
Rank 3: There is dirt, but there is no practical problem.
Rank 2: Dirt is slightly noticeable.
Rank 1: Dirt is noticeable.

<拍車痕の評価>
画像濃度の場合と同様にして印字を行った際の、各画像プリントの拍車痕の程度を目視で観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
◎:全く認められない。
○:かすかに認められる。
×:明確に拍車痕が認められる。
<Evaluation of spur marks>
When printing was performed in the same manner as in the case of image density, the degree of spur marks of each image print was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
A: Not recognized at all.
○: Slightly recognized.
X: Spur marks are clearly recognized.

<フェザリング>
画像濃度の場合と同様にして印字を行った際の黒文字部分を観察し、ランク見本と比較して下記基準で画質評価を行った。
〔評価基準〕
ランク5…滲み出しが全くない。
ランク4…滲み出しがわずかにある。
ランク3…滲み出しがあるが、実用上問題なし。
ランク2…滲み出しがやや多い。
ランク1…滲み出しが多い。
<Feathering>
In the same manner as in the case of the image density, the black character portion was observed when printing was performed, and the image quality was evaluated based on the following criteria in comparison with the rank sample.
〔Evaluation criteria〕
Rank 5: There is no bleeding.
Rank 4: There is slight bleeding.
Rank 3: There is exudation, but there is no practical problem.
Rank 2: There is a slight amount of bleeding.
Rank 1: There is a lot of bleeding.

<カラーブリード>
画像濃度の場合と同様にして図14に示すようなベタ印字を行い、黒ベタ部(左)とイエローベタ部(右)の境界部分を観察し、ランク見本と比較して、下記基準で画質評価を行った。
〔評価基準〕
ランク5…混色が全くない。
ランク4…混色が僅かに有る。
ランク3…混色があるが、実用上問題なし。
ランク2…混色がやや多い。
ランク1…混色が多い。
<Color bleed>
As in the case of the image density, solid printing as shown in FIG. 14 is performed, the boundary portion between the black solid portion (left) and the yellow solid portion (right) is observed, and the image quality is compared with the following criteria in comparison with the rank sample. Evaluation was performed.
〔Evaluation criteria〕
Rank 5: No color mixture.
Rank 4: There is a slight color mixture.
Rank 3: There are mixed colors, but there are no practical problems.
Rank 2: There is a little color mixing.
Rank 1: There are many mixed colors.

<光沢度>
画像濃度の場合と同様にして、記録媒体に解像度1200dpiでベタ印字を行った。印字乾燥後、アトラス社製光沢度計Micro−Gross60°を用いて、画像部及び非画像部の60°光沢を測定した。なお、画像部と非画像部の光沢度差は10以下であることが好ましく、より好ましくは7以下である。
<Glossiness>
As in the case of the image density, solid printing was performed on the recording medium at a resolution of 1200 dpi. After the printing and drying, the 60 ° gloss of the image portion and the non-image portion was measured using a gloss meter Micro-Gloss 60 ° manufactured by Atlas. The difference in glossiness between the image area and the non-image area is preferably 10 or less, more preferably 7 or less.

<耐マーカー性>
画像濃度の場合と同様にして、記録媒体に解像度600dpiでベタ印字を行った。
印字乾燥後、蛍光マーカー(三菱鉛筆社製、PROPUS2)で印字部をなぞり、顔料が取れることによって発生する汚れ具合を目視観察し、下記基準により評価した。
〔評価基準〕
ランク5:色落ちによる汚れが全くみられない。
ランク4:色落ちによる汚れが殆どみられない。
ランク3:若干の汚れが見られる。
ランク2:汚れが見られる。
ランク1:マーカーに沿って汚れが広がっている。
<Marker resistance>
Similarly to the case of the image density, solid printing was performed on the recording medium at a resolution of 600 dpi.
After the printing was dried, the printed part was traced with a fluorescent marker (Made by Mitsubishi Pencil Co., Ltd., PROPUS2), and the degree of stain generated by removing the pigment was visually observed and evaluated according to the following criteria.
〔Evaluation criteria〕
Rank 5: No stain due to discoloration is observed.
Rank 4: Dirt due to discoloration is hardly seen.
Rank 3: Some dirt is seen.
Rank 2: Dirt is seen.
Rank 1: Dirt spreads along the marker.

Figure 0005760348
Figure 0005760348
Figure 0005760348
Figure 0005760348

上記比較例1は前処理液を用いない場合、比較例2〜4は前処理液にコロイダルシリカと水溶性樹脂の少なくとも一方を含まない場合、比較例5〜6は、インク中の顔料がポリマー微粒子の水分散体でない場合である。
上記結果から分かるように、実施例では比較例に比べて、黒色画像の光沢度向上、高画像濃度、定着性向上を実現でき、フェザリングやカラーブリードなどを低減させることができた。
When Comparative Example 1 does not use a pretreatment liquid, Comparative Examples 2 to 4 do not include at least one of colloidal silica and a water-soluble resin in the pretreatment liquid, and Comparative Examples 5 to 6 indicate that the pigment in the ink is a polymer. This is a case where the fine particles are not dispersed in water.
As can be seen from the above results, in the example, compared with the comparative example, the glossiness of the black image, the high image density, and the fixing property can be improved, and feathering and color bleeding can be reduced.

1 インクジェット記録装置
2 本体筐体
17 副走査モーター
18 キャリッジ
20 記録液カートリッジ
21 ガイドシャフト
22 ガイドシャフト
23 タイミングベルト
26 主走査モーター
30 前処理液が吐出されるノズル
31 記録液が吐出されるノズル
32 記録液が吐出されるノズル
33 記録液が吐出されるノズル
34 記録液が吐出されるノズル
35 前処理液が吐出されるノズル
36 記録液が吐出されるノズル
37 記録液が吐出されるノズル
38 記録液が吐出されるノズル
39 記録液が吐出されるノズル
40 前処理液が吐出されるノズル
41 カートリッジ筐体
42 液吸収体
43 ケース
44 上蓋部材
45 液供給口
46 シールリング
47 大気解放口
48 溝
50 キャップ部材
51 液漏れ防止用突部
53 キャップ部材の突状部
55 シール部材
71 カートリッジ位置決め部
81 カートリッジ着脱用突状部
81a カートリッジ着脱用指掛け部
82 カートリッジ着脱用窪み部
A 空間
101 インクジェット装置
102 分離パッド
103 給紙トレイ
104 排紙トレイ
105 手差しトレイ
106 操作パネル
107K インクカートリッジ
107C インクカートリッジ
107M インクカートリッジ
107Y インクカートリッジ
108 サブタンク
108K サブインクタンク
108C サブインクタンク
108M サブインクタンク
108Y サブインクタンク
109 廃液タンク
110 記録ヘッド
110K ヘッドユニット
110C ヘッドユニット
110M ヘッドユニット
110Y ヘッドユニット
111K メンテナンスユニット
111C メンテナンスユニット
111M メンテナンスユニット
111Y メンテナンスユニット
112 分離コロ
113 搬送ベルト
114 用紙
115 テンションローラ
116 排紙ローラ
117 排紙コロ
118 帯電ローラ
119 搬送ローラ
120 分離爪
121 搬送ローラ
122 給紙押さえ部材
123 カウンターローラ
124 プラテン
130 ガイドロッド
131 キャリッジ
132 両面給紙ユニット
133 ステー
134 可動ブレード
135 前処理液
136 塗布ローラ
137 組み上げローラ
138 膜厚制御ローラ
139 塗布用カウンターローラ
140 前処理液カートリッジ
154 記録ヘッド
154A〜154L ヘッド
160 ヘッド外周部材
200 ノズル列(千鳥配列)
201 ノズルプレート
202 充填剤
240 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジ外装
300 制御部
301 CPU
302 ROM
303 RAM
304 NVRAM
305 ASIC
306 ホストI/F
307 ヘッド駆動制御部
308 媒体搬送モータ駆動制御部
309 媒体搬送モータ
310 ヘッドユニット移動モータ駆動制御部
311 ヘッドユニット移動モータ
312 維持ユニット移動モータ制御部
313 維持ユニット移動モータ
314 インク経路バルブ制御部
315 電磁弁
316 送液吸引モータ駆動制御部
317 キャップ吸引モータ
318 ヘッドインク供給ポンプのモータ
319 搬送ベルト
320 キャップ吸引経路
321 インク供給経路
322 センサからの検知信号を入力するためのI/O
323 センサ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Inkjet recording device 2 Main body housing | casing 17 Subscanning motor 18 Carriage 20 Recording liquid cartridge 21 Guide shaft 22 Guide shaft 23 Timing belt 26 Main scanning motor 30 Nozzle from which pretreatment liquid is discharged 31 Nozzle from which recording liquid is discharged 32 Recording Nozzle for ejecting liquid 33 Nozzle for ejecting recording liquid 34 Nozzle for ejecting recording liquid 35 Nozzle for ejecting pretreatment liquid 36 Nozzle for ejecting recording liquid 37 Nozzle for ejecting recording liquid 38 Recording liquid 39 Nozzle for discharging recording liquid 40 Nozzle for discharging recording liquid 40 Nozzle for discharging pretreatment liquid 41 Cartridge housing 42 Liquid absorber 43 Case 44 Upper lid member 45 Liquid supply port 46 Seal ring 47 Atmospheric release port 48 Groove 50 Cap Member 51 Protrusion 53 for preventing liquid leakage 53 Cap Projection part 55 Member seal part 71 Cartridge positioning part 81 Cartridge attachment / detachment protrusion part 81a Cartridge attachment / detachment finger hook part 82 Cartridge attachment / detachment depression part A Space 101 Inkjet device 102 Separation pad 103 Paper feed tray 104 Paper discharge tray 105 Manual feed tray 106 Operation Panel 107K Ink Cartridge 107C Ink Cartridge 107M Ink Cartridge 107Y Ink Cartridge 108 Sub Tank 108K Sub Ink Tank 108C Sub Ink Tank 108M Sub Ink Tank 108Y Sub Ink Tank 109 Waste Liquid Tank 110 Recording Head 110K Head Unit 110C Head Unit 110M Head Unit 110Y Head Unit 111K Maintenance unit 111C Men Maintenance Unit 111M Maintenance Unit 111Y Maintenance Unit 112 Separation Roller 113 Conveyor Belt 114 Paper 115 Tension Roller 116 Discharge Roller 117 Discharge Roller 118 Charging Roller 119 Conveyance Roller 120 Separation Claw 121 Conveyance Roller 122 Paper Feed Press Member 123 Counter Roller 124 Platen 130 Guide rod 131 Carriage 132 Double-sided paper feed unit 133 Stay 134 Movable blade 135 Pretreatment liquid 136 Application roller 137 Assembly roller 138 Film thickness control roller 139 Application counter roller 140 Pretreatment liquid cartridge 154 Recording heads 154A to 154L Head 160 Head outer peripheral member 200 nozzle array (staggered arrangement)
201 Nozzle plate 202 Filler 240 Ink cartridge 241 Ink bag 242 Ink inlet 243 Ink outlet 244 Cartridge exterior 300 Controller 301 CPU
302 ROM
303 RAM
304 NVRAM
305 ASIC
306 Host I / F
307 Head drive control unit 308 Medium conveyance motor drive control unit 309 Medium conveyance motor 310 Head unit movement motor drive control unit 311 Head unit movement motor 312 Maintenance unit movement motor control unit 313 Maintenance unit movement motor 314 Ink path valve control unit 315 Electromagnetic valve 316 Liquid feeding suction motor drive control unit 317 Cap suction motor 318 Head ink supply pump motor 319 Conveying belt 320 Cap suction path 321 Ink supply path 322 I / O for inputting detection signal from sensor
323 sensor

特開2007-253357号公報JP 2007-253357 A

Claims (4)

少なくとも水、水溶性有機溶剤、界面活性剤、及び顔料を含有するポリマー微粒子の水分散体からなる、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各インクを併用して、インクジェット記録により黒色画像を記録する画像形成方法であって、少なくとも水、水溶性樹脂のシラノール変性ポリビニルアルコール又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコール、及びコロイダルシリカを含む前処理液を記録媒体全体に付与した後、前記各インクを併用して印字することを特徴とする画像形成方法。 An image for recording a black image by ink-jet recording using an aqueous dispersion of polymer fine particles containing at least water, a water-soluble organic solvent, a surfactant, and a pigment, in combination with black, cyan, magenta, and yellow inks A forming method, wherein a pretreatment liquid containing at least water, water-soluble resin silanol-modified polyvinyl alcohol or acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol , and colloidal silica is applied to the entire recording medium, and then printing is performed using each of the inks in combination. An image forming method. 画像形成部と非画像形成部の60°における光沢度差が10以下であることを特徴とする請求項1記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein the difference in glossiness at 60 ° between the image forming unit and the non-image forming unit is 10 or less. 前記記録媒体が普通紙であることを特徴とする請求項1又は2記載の画像形成方法。   3. The image forming method according to claim 1, wherein the recording medium is plain paper. 前記前処理液をローラ塗布した後、前記各インクを併用して、ラインヘッド方式により印字することを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の画像形成方法。   The image forming method according to claim 1, wherein after the pretreatment liquid is applied by a roller, printing is performed by a line head method using the inks in combination.
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