JP5757078B2 - Manufacturing method of molded product and manufacturing method of covered electric wire - Google Patents
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Description
本発明は、成形品の製造方法、及び、被覆電線の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a molded product and a method for manufacturing a covered electric wire.
ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕は、その優れた性質から、さまざまな用途に用いられてきた。近年の技術の進歩と共に、情報通信機器、医療用機器、自動車部品等は小型化し、それに伴って、フッ素樹脂が使用されている電線、ケーブル、チューブ、フィルター等も、微細化、薄膜化が強く求められている。 Polytetrafluoroethylene [PTFE] has been used for various applications because of its excellent properties. Along with recent technological advances, information communication equipment, medical equipment, automobile parts, etc. have become smaller, and along with this, electric wires, cables, tubes, filters, etc. that use fluororesin are also becoming increasingly finer and thinner. It has been demanded.
ＰＴＦＥを電線、ケーブル、チューブ、フィルター等に成形する場合、ＰＴＦＥは、モールディングパウダーやファインパウダー、ペレットと呼ばれる形態で使用される。従来の製造方法においては、ＰＴＦＥファインパウダーのペースト押出の成形助剤として、アイソパーＥ、アイソパーＧのようなナフサや石油系炭化水素が用いられてきたが、これらの成形用材料を成形した場合、得られる成形品の厚みは１００μｍを超えるものが限界であり、１００μｍ以下の厚みに成形しようとすると均一な厚みが得られなかった。 When PTFE is formed into an electric wire, cable, tube, filter, etc., PTFE is used in a form called molding powder, fine powder, or pellet. In conventional manufacturing methods, naphtha and petroleum hydrocarbons such as Isopar E and Isopar G have been used as molding aids for PTFE fine powder paste extrusion, but when molding these molding materials, The limit of the thickness of the obtained molded product exceeds 100 μm, and when trying to mold to a thickness of 100 μm or less, a uniform thickness could not be obtained.
このような中で、特許文献１には、厚みの薄いＰＴＦＥフィルムを得るための圧延加工を容易にするためのフッ素樹脂成形品の製造方法として、フッ素系溶剤をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーの成形助剤に使用し、ペースト押出成形により製造するフッ素樹脂成形品の製造方法が記載されている。 Under such circumstances, Patent Document 1 discloses that a fluorine-based solvent is molded from polytetrafluoroethylene fine powder as a method for producing a fluororesin molded product for facilitating rolling to obtain a thin PTFE film. A method for producing a fluororesin molded product that is used as an auxiliary agent and is produced by paste extrusion molding is described.
ところで、特許文献２には、所望の形状のフッ素樹脂焼結体を効率的に得るための方法として、フッ素樹脂の粉末と少なくとも１種の低温分解性バインダーを混合し、混合物を射出成形したのち、成形体を脱脂処理してから焼結する、フッ素樹脂焼結体の製造法が記載されている。 Incidentally, in Patent Document 2, as a method for efficiently obtaining a fluororesin sintered body having a desired shape, a fluororesin powder and at least one low-temperature decomposable binder are mixed, and the mixture is injection molded. A method for producing a fluororesin sintered body is described in which a molded body is degreased and then sintered.
また、特許文献３には、細物の電線として、直径が０．０５〜０．０７ｍｍである芯線に対して、一定条件下で被覆したときに被覆切れを起こさないフッ素樹脂が提案されているが、フッ素樹脂としては、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体等の溶融加工可能な樹脂に限られている。 Patent Document 3 proposes a fluororesin that does not cause a shortage of coating when coated on a core wire having a diameter of 0.05 to 0.07 mm under certain conditions as a thin wire. However, the fluororesin is limited to resins that can be melt-processed such as a tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer and a tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer.
特許文献１で使用されている成形助剤は、Ｃ６Ｆ１４とＣ１２Ｆ２６の２種類のフッ素系溶剤を混合したものであるが、フッ素系溶剤は、炭化水素系溶剤と比較して表面エネルギーが著しく低いものである。 The molding aid used in Patent Document 1 is a mixture of two types of fluorine-based solvents, C 6 F 14 and C 12 F 26 , but the fluorine-based solvent is compared with hydrocarbon-based solvents. The surface energy is extremely low.
特許文献２には、射出成形用のコンパウンドを得るために、ｎ−パラフィン等の溶媒に低温分解性バインダーとフッ素樹脂粉末との混合物を溶解させて混合することが記載されているが、この溶媒は加熱乾燥により蒸発し、成形時には残っていない。 Patent Document 2 describes that in order to obtain a compound for injection molding, a mixture of a low-temperature decomposable binder and a fluororesin powder is dissolved and mixed in a solvent such as n-paraffin. Evaporates by heating and does not remain at the time of molding.
本発明は、上記現状に鑑み、ポリテトラフルオロエチレンからなる成形品の厚みを極めて薄くすることができる成形品の製造方法、及びポリテトラフルオロエチレンからなる被覆材の厚みを極めて薄くすることができる被覆電線の製造方法を提供する。 In view of the above situation, the present invention can make the thickness of a molded article made of polytetrafluoroethylene extremely thin, and the thickness of the coating material made of polytetrafluoroethylene can be made extremely thin. Provided is a method for manufacturing a covered electric wire.
本発明は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーに添加して成形用組成物を得る工程と、前記成形用組成物を圧縮繊維化成形して成形品を得る工程と、を含むことを特徴とする成形品の製造方法である。 The present invention includes a step of obtaining a molding composition by adding an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m to polytetrafluoroethylene fine powder, and compression molding the molding composition. And a step of obtaining a molded product.
上記成形品は、厚みが１００μｍ以下であることが好ましい。 The molded article preferably has a thickness of 100 μm or less.
本発明はまた、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーに添加して成形用組成物を得る工程と、ペースト押出成形法により前記成形用組成物を芯線上に押し出して被覆材を成形し、芯線と被覆材とからなる被覆電線を得る工程と、を含むことを特徴とする被覆電線の製造方法でもある。 The present invention also includes a step of obtaining a molding composition by adding an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m to polytetrafluoroethylene fine powder, and the molding composition by a paste extrusion molding method. And a step of forming a covering material by extruding onto the core wire to obtain a covered electric wire composed of the core wire and the covering material.
上記被覆材は、厚みが１００μｍ以下であることが好ましい。 The covering material preferably has a thickness of 100 μm or less.
本発明の成形品又は被覆電線の製造方法は、得られる成形用組成物１００質量部に対して１〜６０質量部の有機溶剤（Ａ）を添加することが好ましい。 In the method for producing a molded article or a covered electric wire of the present invention, it is preferable to add 1 to 60 parts by mass of the organic solvent (A) with respect to 100 parts by mass of the molding composition to be obtained.
上記有機溶剤（Ａ）は、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、及びジメチルポリシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種の炭化水素系溶剤であることが好ましい。 The organic solvent (A) is preferably at least one hydrocarbon solvent selected from the group consisting of normal hexane, normal pentane, and dimethylpolysiloxane.
以下に、本発明について詳細に説明する。 The present invention is described in detail below.
本発明の成形品及び被覆電線の製造方法は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダー（以下「ＰＴＦＥファインパウダー」ともいう。）に添加して成形用組成物を得る工程を含む。 In the method for producing a molded article and a covered electric wire according to the present invention, an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m is added to polytetrafluoroethylene fine powder (hereinafter also referred to as “PTFE fine powder”). Obtaining a composition for use.
上記成形用組成物が有機溶剤（Ａ）及びＰＴＦＥファインパウダーを含有するものであるため、本発明の製造方法により得られる成形品や被覆電線の被覆材は、厚みを薄くしたとしても、均一な厚みに成形することができる。また、ペースト押出成形法により成形を行う場合、押出圧力を小さくすることができる。有機溶剤（Ａ）は、いわゆる成形助剤として用いられるものである。 Since the molding composition contains the organic solvent (A) and PTFE fine powder, the molded product obtained by the production method of the present invention and the covering material of the covered electric wire are uniform even if the thickness is reduced. Can be molded to a thickness. Moreover, when shaping | molding by the paste extrusion molding method, extrusion pressure can be made small. The organic solvent (A) is used as a so-called molding aid.
ＰＴＦＥファインパウダーに有機溶剤（Ａ）を添加する方法は、特に限定されず、例えば、ＰＴＦＥファインパウダーを容器に入れ、その後、有機溶剤（Ａ）を容器内に注ぎ込む方法等が挙げられる。有機溶剤（Ａ）をＰＴＦＥファインパウダーに添加した後、ＰＴＦＥファインパウダーと有機溶剤（Ａ）とを攪拌等により混合することも好ましい。 The method of adding the organic solvent (A) to the PTFE fine powder is not particularly limited, and examples thereof include a method of putting the PTFE fine powder into a container and then pouring the organic solvent (A) into the container. After adding the organic solvent (A) to the PTFE fine powder, it is also preferable to mix the PTFE fine powder and the organic solvent (A) by stirring or the like.
上記有機溶剤（Ａ）は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍである。有機溶剤（Ａ）の表面エネルギーは、１７ｍＮ／ｍ以上であることが好ましい。また、１９ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。 The organic solvent (A) has a surface energy of 16 to 20 mN / m. The surface energy of the organic solvent (A) is preferably 17 mN / m or more. Moreover, it is preferable that it is 19 mN / m or less.
上記有機溶剤（Ａ）の表面エネルギーは、ＪＩＳ Ｋ２２４１に準拠して、デュヌイ表面張力計による表面張力測定方法で測定することができる。 The surface energy of the organic solvent (A) can be measured by a surface tension measurement method using a Dunui surface tension meter in accordance with JIS K2241.
上記有機溶剤（Ａ）は、沸点が５０℃以上であることが好ましい。また、５０℃を超えることも好ましい。 The organic solvent (A) preferably has a boiling point of 50 ° C. or higher. Moreover, it is also preferable that it exceeds 50 degreeC.
上記有機溶剤（Ａ）としては、例えば、炭化水素系溶剤が挙げられ、中でも、有機溶剤（Ａ）は、ノルマルヘキサン、ノルマルペンタン、及びジメチルポリシロキサンからなる群より選択される少なくとも１種の炭化水素系溶剤であることが好ましい。上記化合物は、単独で使用してもよいし、併用してもよい。有機溶剤（Ａ）としてより好ましくは、ノルマルヘキサンである。また、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの範囲に含まれない溶剤と混合してもよい。 Examples of the organic solvent (A) include hydrocarbon solvents. Among them, the organic solvent (A) is at least one carbonization selected from the group consisting of normal hexane, normal pentane, and dimethylpolysiloxane. A hydrogen solvent is preferred. The above compounds may be used alone or in combination. More preferably, the organic solvent (A) is normal hexane. Moreover, you may mix with the solvent which is not contained in the range whose surface energy is 16-20 mN / m.
本発明の成形品又は被覆電線の製造方法では、得られる成形用組成物１００質量部に対して１〜６０質量部となるように有機溶剤（Ａ）を添加することが好ましい。より好ましくは、１０〜５０質量部であり、更に好ましくは、２０〜４０質量部である。 In the manufacturing method of the molded article or the covered electric wire of the present invention, it is preferable to add the organic solvent (A) so as to be 1 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the obtained molding composition. More preferably, it is 10-50 mass parts, More preferably, it is 20-40 mass parts.
上記ＰＴＦＥファインパウダーは、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕からなるものである。上記ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチレンホモポリマーであってもよいし、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕と微量単量体とを重合して得られる非溶融加工性のフルオロポリマー〔変性ＰＴＦＥ〕であってもよい。上記微量単量体としては、例えば、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕等のフルオロオレフィン、炭素原子１〜５個、特に炭素原子１〜３個を有するアルキル基を持つフルオロ（アルキルビニルエーテル）；フルオロジオキソール；パーフルオロアルキルエチレン；ω−ヒドロパーフルオロオレフィン等が挙げられる。上記変性ＰＴＦＥを用いることにより、ＴＦＥホモポリマーを用いた場合に比べて押出圧力を低下させることができる。 The PTFE fine powder is made of polytetrafluoroethylene [PTFE]. The PTFE may be a tetrafluoroethylene homopolymer or a non-melt processable fluoropolymer [modified PTFE] obtained by polymerizing tetrafluoroethylene [TFE] and a trace amount of monomer. . Examples of the trace monomer include fluoroolefins such as hexafluoropropylene [HFP] and chlorotrifluoroethylene [CTFE], and fluoro having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, particularly 1 to 3 carbon atoms. (Alkyl vinyl ether); fluorodioxole; perfluoroalkylethylene; ω-hydroperfluoroolefin and the like. By using the modified PTFE, the extrusion pressure can be reduced as compared with the case where a TFE homopolymer is used.
上記変性ＰＴＦＥは、上記微量単量体単位を、ＴＦＥ単位と微量単量体単位との合計に対して０．０１〜１質量％含有するものであることが好ましい。上記微量単量体単位の含有量が少なすぎると、微量単量体添加による効果が得られないおそれがあり、多すぎると、機械的強度が低下するおそれがある。上記微量単量体単位の含有量は、より好ましい下限が０．０３質量％であり、より好ましい上限が０．２質量％である。 The modified PTFE preferably contains the trace monomer unit in an amount of 0.01 to 1% by mass with respect to the total of the TFE unit and the trace monomer unit. When there is too little content of the said trace monomer unit, there exists a possibility that the effect by trace monomer addition may not be acquired, and when too large, there exists a possibility that mechanical strength may fall. The more preferable lower limit of the content of the trace monomer unit is 0.03% by mass, and the more preferable upper limit is 0.2% by mass.
上記ＰＴＦＥは、得られる成形品の機械的強度の点で、標準比重〔ＳＳＧ〕が２．１９５以下であるものが好ましい。上記ＳＳＧのより好ましい下限は２．１４、更に好ましい下限は２．１４５であり、成形性の点でより好ましい上限は２．１８である。上記ＳＳＧは、ＡＳＴＭ Ｄ ４８９５に準拠して測定された値である。 The PTFE preferably has a standard specific gravity [SSG] of 2.195 or less from the viewpoint of the mechanical strength of the obtained molded product. The more preferable lower limit of the SSG is 2.14, and the more preferable lower limit is 2.145, and the more preferable upper limit is 2.18 in terms of formability. The SSG is a value measured according to ASTM D 4895.
上記ＰＴＦＥファインパウダーは、平均粒径が４００〜６００μｍであることが好ましく、より好ましくは、４２０〜５００μｍである。平均粒径が大きすぎると、薄く均一な肉厚が得られないおそれがあり、小さすぎると、成形品の機械的強度が劣るおそれがある。本明細書において、上記平均粒径は、ＡＳＴＭ Ｄ １４５７に準拠して測定したものである。 The PTFE fine powder preferably has an average particle size of 400 to 600 μm, more preferably 420 to 500 μm. If the average particle size is too large, a thin and uniform thickness may not be obtained, and if it is too small, the mechanical strength of the molded product may be deteriorated. In the present specification, the average particle diameter is measured in accordance with ASTM D 1457.
上記ＰＴＦＥファインパウダーは、肉厚の薄い成形品が得られ、成形が容易である点で、乳化重合により得られたＰＴＦＥファインパウダーであることが好ましい。すなわち、本発明の成形品の製造方法は、乳化重合によりＴＦＥを重合してＰＴＦＥファインパウダーを得る工程を含むものであってもよい。
上記ＰＴＦＥファインパウダーは、例えば、乳化重合によりＰＴＦＥ水性分散液を得て、該ＰＴＦＥ水性分散液からＰＴＦＥ微粒子を回収し、凝集したのち乾燥させることにより得ることができる。上記凝集は、ＰＴＦＥ水性分散液に凝析剤を添加して攪拌することにより行うこともできるし、凝集剤を添加せずＰＴＦＥ水性分散液を高速撹拌することによって行うこともできる。上記凝析剤としては、硝酸、塩酸、炭酸アンモニウム、アルコール等が好ましく、なかでも炭酸アンモニウムがより好ましい。上記凝集後に行う乾燥は、特に限定されないが、好ましくは１００〜２５０℃、より好ましくは１３０〜２００℃の温度下で行う。
The PTFE fine powder is preferably a PTFE fine powder obtained by emulsion polymerization from the viewpoint that a thin molded product is obtained and molding is easy. That is, the method for producing a molded article of the present invention may include a step of polymerizing TFE by emulsion polymerization to obtain a PTFE fine powder.
The PTFE fine powder can be obtained, for example, by obtaining a PTFE aqueous dispersion by emulsion polymerization, collecting PTFE fine particles from the PTFE aqueous dispersion, aggregating them, and drying. The agglomeration can be performed by adding a coagulant to the PTFE aqueous dispersion and stirring, or by stirring the PTFE aqueous dispersion at a high speed without adding the aggregating agent. As the coagulant, nitric acid, hydrochloric acid, ammonium carbonate, alcohol and the like are preferable, and among them, ammonium carbonate is more preferable. The drying performed after the aggregation is not particularly limited, but is preferably performed at a temperature of 100 to 250 ° C, more preferably 130 to 200 ° C.
上記ＰＴＦＥファインパウダーは、平均１次粒径が０．０２〜０．５μｍであることが好ましく、より好ましい下限は０．１μｍであり、より好ましい上限は０．３μｍである。平均１次粒径が大きすぎると、薄く均一な肉厚が得られないおそれがあり、小さすぎると、成形品の機械的強度が劣るおそれがある。
本明細書において、上記平均１次粒径は、乳化重合により得られるＰＴＦＥ１次粒子が分散したＰＴＦＥ水性分散液を、固形分濃度０．１５質量％に調製してセルに入れ、５５０ｎｍの光を入射したときの透過率と、透過型電子顕微鏡写真により定方向径を測定して算出した数平均１次粒径との相関を検量線にまとめ、得られた検量線と各試料について測定した上記透過率とから求める値である。
The PTFE fine powder preferably has an average primary particle size of 0.02 to 0.5 μm, a more preferable lower limit is 0.1 μm, and a more preferable upper limit is 0.3 μm. If the average primary particle size is too large, a thin and uniform thickness may not be obtained, and if it is too small, the mechanical strength of the molded product may be deteriorated.
In the present specification, the average primary particle size is defined as the following: PTFE aqueous dispersion in which PTFE primary particles obtained by emulsion polymerization are dispersed is prepared in a cell with a solid content concentration of 0.15% by mass, and 550 nm light is applied. The correlation between the transmittance at the time of incidence and the number average primary particle size calculated by measuring the unidirectional diameter with a transmission electron micrograph was collected in a calibration curve, and the obtained calibration curve and each sample were measured. It is a value obtained from the transmittance.
上記成形用組成物は、有機溶剤（Ａ）及びＰＴＦＥファインパウダーを含有するものである。すなわち、本発明の成形品又は被覆電線の製造方法は、有機溶剤（Ａ）及びＰＴＦＥファインパウダーを含有する成形用組成物を成形するものである。
また、本発明の成形品の製造方法は、成形用組成物を得る工程の後、成形品を得る工程の前に、有機溶剤（Ａ）を乾燥させる工程を含まないことが好ましい。同様に、本発明の被覆電線の製造方法は、成形用組成物を得る工程の後、被覆電線を得る工程の前に、有機溶剤（Ａ）を乾燥させる工程を含まないことが好ましい。
The molding composition contains an organic solvent (A) and PTFE fine powder. That is, the method for producing a molded article or a covered electric wire according to the present invention forms a molding composition containing an organic solvent (A) and PTFE fine powder.
Moreover, it is preferable that the manufacturing method of the molded article of this invention does not include the process of drying the organic solvent (A) before the process of obtaining a molded article after the process of obtaining a molding composition. Similarly, the method for producing a coated electric wire of the present invention preferably does not include a step of drying the organic solvent (A) after the step of obtaining the molding composition and before the step of obtaining the coated electric wire.
上記成形用組成物は、更に、ＰＴＦＥ以外の樹脂を含有してもよい。すなわち、本発明の成形品又は被覆電線の製造方法は、ＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂との混合物に有機溶剤（Ａ）を添加して成形用組成物を得る工程を含むものであってもよい。また、成形用組成物を得る工程の前に、ＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂とを混合してＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂との混合物を得る工程を含んでもよい。 The molding composition may further contain a resin other than PTFE. That is, the method for producing a molded article or a covered electric wire according to the present invention may include a step of obtaining a molding composition by adding an organic solvent (A) to a mixture of PTFE fine powder and a resin other than PTFE. Good. Further, before the step of obtaining the molding composition, a step of mixing a PTFE fine powder and a resin other than PTFE to obtain a mixture of the PTFE fine powder and a resin other than PTFE may be included.
上記成形用組成物は、ＰＴＦＥ以外の樹脂のパウダーをＰＴＦＥの分散液に添加して、その後、凝析等によりＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂のパウダーとの混合物を得てもよいし、ＰＴＦＥ以外の樹脂の分散液をＰＴＦＥの分散液に添加して、その後、凝析等によりＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂のパウダーとの混合物を得てもよい。 The molding composition may be prepared by adding a powder of resin other than PTFE to a dispersion of PTFE, and then obtaining a mixture of PTFE fine powder and powder of resin other than PTFE by coagulation or the like. A dispersion of resin other than PTFE may be added to the dispersion of PTFE, and then a mixture of PTFE fine powder and resin powder other than PTFE may be obtained by coagulation or the like.
上記ＰＴＦＥ以外の樹脂としては、例えば、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕共重合体〔ＰＦＡ〕、エチレン／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ポリビリニデンフルオライド〔ＰＶｄＦ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、ポリプロピレン、ポリエチレン等が挙げられる。 Examples of the resin other than PTFE include TFE / HFP copolymer [FEP], TFE / perfluoro (alkyl vinyl ether) [PAVE] copolymer [PFA], ethylene / TFE copolymer [ETFE], and polybilylene. Examples thereof include niden fluoride [PVdF], polychlorotrifluoroethylene [PCTFE], polypropylene, and polyethylene.
上記ＰＡＶＥとしては、熱的安定性の点で、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）〔ＰＭＶＥ〕、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）〔ＰＥＶＥ〕、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）〔ＰＰＶＥ〕、パーフルオロ（ブチルビニルエーテル）〔ＰＢＶＥ〕であることが好ましく、ＰＰＶＥであることがより好ましい。また、上記ＰＡＶＥ単位を１種有するものであってもよいし、２種以上有するものであってもよい。 As the above PAVE, in terms of thermal stability, perfluoro (methyl vinyl ether) [PMVE], perfluoro (ethyl vinyl ether) [PEVE], perfluoro (propyl vinyl ether) [PPVE], perfluoro (butyl vinyl ether) [ PBVE] is preferable, and PPVE is more preferable. Moreover, it may have one type of the PAVE unit, or may have two or more types.
本明細書において、上記ＰＡＶＥ単位は、特性吸収１０４０〜８９０ｃｍ−１の範囲で赤外分光分析を行うことにより求められる値である。 In the present specification, the PAVE unit is a value obtained by performing infrared spectroscopic analysis in the range of characteristic absorption of 1040 to 890 cm −1 .
上記ＰＴＦＥ以外の樹脂としては、得られる成形品の耐熱性を向上させ、比較的高温下でも安定した使用が可能となる点で、溶融加工可能なフッ素樹脂が好ましい。溶融加工可能なフッ素樹脂としては、例えば、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＶｄＦ、及び、ＥＴＦＥからなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂が好ましく、なかでも、ＦＥＰ、及び、ＰＦＡからなる群より選択される少なくとも１種のフッ素樹脂が好ましい。上記ＰＦＡとしては、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体等が挙げられる。 As the resin other than PTFE, a fluororesin that can be melt-processed is preferable in that it improves the heat resistance of the obtained molded product and enables stable use even at a relatively high temperature. As the melt-processable fluororesin, for example, at least one fluororesin selected from the group consisting of FEP, PFA, PVdF, and ETFE is preferable, and in particular, selected from the group consisting of FEP and PFA. At least one fluororesin is preferred. Examples of the PFA include a TFE / PMVE copolymer and a TFE / PPVE copolymer.
上記成形用組成物がＰＴＦＥ以外の樹脂を含有する場合、成形用組成物は、ＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂との合計質量に対して、ＰＴＦＥファインパウダーが、４０重量％以上１００重量％未満であり、上記ＰＴＦＥ以外の樹脂が０重量％超６０重量％以下であることが好ましい。ＰＴＦＥファインパウダーが４０重量％未満であると、得られる成形品の耐熱性、耐薬品性、耐候性、非粘着性、電気的絶縁性、難燃性、機械的強度が劣るおそれがある。上記成形用組成物は、ＰＴＦＥファインパウダーとＰＴＦＥ以外の樹脂との合計質量に対して、ＰＴＦＥファインパウダーが７０重量％以上であり、上記ＰＴＦＥ以外の樹脂が３０重量％以下であることがより好ましい。 When the molding composition contains a resin other than PTFE, the molding composition has a PTFE fine powder of 40 wt% or more and less than 100 wt% with respect to the total mass of the PTFE fine powder and the resin other than PTFE. It is preferable that the resin other than PTFE is more than 0% by weight and 60% by weight or less. If the PTFE fine powder is less than 40% by weight, the resulting molded product may be inferior in heat resistance, chemical resistance, weather resistance, non-adhesiveness, electrical insulation, flame retardancy, and mechanical strength. The molding composition is more preferably 70% by weight or more of PTFE fine powder and 30% by weight or less of resin other than PTFE with respect to the total mass of PTFE fine powder and resin other than PTFE. .
本発明の成形品の製造方法は、成形用組成物を圧縮繊維化成形して成形品を得る工程を含む。圧縮繊維化成形とは、圧縮および繊維化することにより成形するものである。圧縮繊維化成形としては、成形用組成物に圧縮応力を作用させて繊維化を生じさせる方法であれば特に限定されないが、たとえば、ペースト押出成形法、カレンダー成形法、又は、ブレード成形法が好ましい。
上記成形品を得る工程において、ペースト押出成形法、カレンダー成形法、又は、ブレード成形法は、密閉型の金型を用いることなく成形することができるものであり、上記成形用組成物を成形して得られた成形品は、その厚みを極めて薄くしたとしても均一な厚みにすることができる。本発明の成形品の製造方法は、円柱状、チューブ状などの成形品を得る観点から、ペースト押出成形法により成形して成形品を得るものであることが好ましい。
The method for producing a molded article of the present invention includes a step of obtaining a molded article by compression-fibre-molding the molding composition. Compressed fiber molding is molding by compression and fiberization. The compression fiber forming is not particularly limited as long as it is a method of causing fiber formation by applying a compressive stress to the molding composition. For example, a paste extrusion molding method, a calender molding method, or a blade molding method is preferable. .
In the step of obtaining the molded article, the paste extrusion molding method, the calendar molding method, or the blade molding method can be molded without using a closed mold, and the molding composition is molded. Even if the thickness of the molded product obtained in this way is extremely thin, it can be made uniform. The method for producing a molded product of the present invention is preferably a method for obtaining a molded product by molding by a paste extrusion molding method from the viewpoint of obtaining a molded product such as a columnar shape or a tube shape.
上記成形用組成物は、有機溶剤（Ａ）及びＰＴＦＥファインパウダー以外に、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、着色剤、顔料、染料、フィラー等の添加剤が添加されていてもよい。上記添加剤としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、アルミナ、マイカ、炭化珪素、窒化硼素、酸化チタン、酸化ビスマス、ブロンズ、金、銀、銅、ニッケル等の粉末又は繊維粉末等が挙げられる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、上述した樹脂以外の他の重合体微粒子、その他の成分が添加されていてもよい。 In addition to the organic solvent (A) and the PTFE fine powder, the molding composition may contain additives such as an antioxidant, a light stabilizer, a fluorescent brightener, a colorant, a pigment, a dye, and a filler. Good. Examples of the additive include carbon black, graphite, alumina, mica, silicon carbide, boron nitride, titanium oxide, bismuth oxide, bronze, gold, silver, copper, nickel powder, fiber powder, and the like. In addition, polymer fine particles other than the above-described resin and other components may be added as long as the object of the present invention is not impaired.
上記ペースト押出成形法とは、円形、方形等の断面形状をもつシリンダ内に押出し物を入れて、ラムやピストン等の機械的手段で、常圧（自然状態の圧力）よりも加圧して、シリンダ断面積よりも小さいダイから押出すことで成形品を得る成形法である。 With the paste extrusion molding method, an extrudate is placed in a cylinder having a cross-sectional shape such as a circle or a square, and is pressurized by a mechanical means such as a ram or a piston from normal pressure (natural pressure), This is a molding method in which a molded product is obtained by extruding from a die smaller than the cylinder cross-sectional area.
上記ペースト押出成形法により成形を行う場合、加熱を行って成形してもよい。加熱の温度としては、有機溶剤（Ａ）の沸点以下であることが好ましく、より好ましくは有機溶剤（Ａ）の沸点よりも１０℃以上低い温度である。上記加熱の温度として具体的には、例えば、３０〜７０℃であり、好ましくは、３０〜６０℃であり、より好ましくは、４０〜５０℃である。
従来、ペースト押出成形では、押出時に樹脂を柔らかくして細く安定して押し出せるように比較的高温に押出金型を加熱していたため、沸点の低い押出助剤を使用していなかった。上記範囲のように低い温度で押出金型の温度を比較的低温にすることで、有機溶剤（Ａ）が比較的沸点の低いものであったとしても、その蒸散を抑制することができる。
When the molding is performed by the paste extrusion molding method, the molding may be performed by heating. The heating temperature is preferably equal to or lower than the boiling point of the organic solvent (A), more preferably 10 ° C. or lower than the boiling point of the organic solvent (A). Specifically, the heating temperature is, for example, 30 to 70 ° C, preferably 30 to 60 ° C, and more preferably 40 to 50 ° C.
Conventionally, in paste extrusion molding, an extrusion aid having a low boiling point has not been used because the extrusion mold is heated to a relatively high temperature so that the resin can be softened and finely and stably extruded during extrusion. Even if the organic solvent (A) has a relatively low boiling point, the transpiration can be suppressed by making the temperature of the extrusion mold relatively low at a low temperature as in the above range.
上記ペースト押出成形法は、押出圧力を５０ＭＰａ以下で行うことが好ましい。より好ましくは、３０ＭＰａ以下であり、更に好ましくは、１０ＭＰａ以下である。押出圧力の下限は特に限定されないが、例えば、０．１ＭＰａである。本発明の成形品又は被覆電線の製造方法では、通常のペースト押出成形法よりも低い押出圧力で成形することが好ましい。 The paste extrusion molding method is preferably performed at an extrusion pressure of 50 MPa or less. More preferably, it is 30 MPa or less, More preferably, it is 10 MPa or less. Although the minimum of extrusion pressure is not specifically limited, For example, it is 0.1 MPa. In the manufacturing method of the molded article or the covered electric wire of the present invention, it is preferable to mold at a lower extrusion pressure than a normal paste extrusion molding method.
本発明の成形品又は被覆電線の製造方法は、ＰＴＦＥファインパウダーに有機溶剤（Ａ）を添加した組成物を予備成形して予備成形品を得て、該予備成形品をペースト押出成形法により成形することによって行うものであってもよい。 The method for producing a molded article or a covered electric wire according to the present invention is obtained by preforming a composition obtained by adding an organic solvent (A) to PTFE fine powder to obtain a preformed article, and molding the preform by a paste extrusion molding method. It may be performed by doing.
上記ペースト押出成形法により成形して得られる成形品としては、例えば、被覆電線の被覆材、チューブ等が挙げられる。 Examples of the molded product obtained by molding by the paste extrusion molding method include a covering material for a covered electric wire, a tube, and the like.
カレンダー成形法は、上記成形用組成物をカレンダーロールで圧延することで成形する方法であり、通常、上記圧延は、２本以上の加熱したカレンダーロールで行う。これにより、所望の厚さのフィルム状或いはシート状の成形体に成形することができる。
カレンダー成形法は、従来公知の装置及び成形条件で行うことができる。例えば、カレンダー成形法を行う装置としては、直列型、Ｌ型、逆Ｌ型、Ｚ型等が挙げられる。
上記カレンダー成形法により成形を行う場合、加熱を行って成形してもよい。加熱の温度としては、有機溶剤（Ａ）の沸点以下であることが好ましく、より好ましくは有機溶剤（Ａ）の沸点よりも１０℃以上低い温度である。上記加熱の温度として具体的には、例えば、３０〜７０℃であり、好ましくは、３０〜６０℃であり、より好ましくは、４０〜５０℃である。
カレンダー成形法により成形して得られる成形品としては、例えば、シート又はフィルムが好ましい。シート又はフィルムとしては、例えば、配管シールテープ、アパレル撥水通気シート等が挙げられる。
すなわち、本発明は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーに添加して成形用組成物を得る工程と、前記成形用組成物をカレンダー成形法により成形してシート又はフィルムを得る工程と、を含むシート又はフィルムの製造方法でもある。
The calendar forming method is a method of forming the molding composition by rolling with a calender roll, and the rolling is usually performed with two or more heated calender rolls. Thereby, it can shape | mold into the film-shaped or sheet-shaped molded object of desired thickness.
The calendar molding method can be performed with a conventionally known apparatus and molding conditions. For example, an apparatus for performing a calendar molding method includes a series type, an L type, an inverted L type, a Z type, and the like.
When the molding is performed by the calendar molding method, the molding may be performed by heating. The heating temperature is preferably equal to or lower than the boiling point of the organic solvent (A), more preferably 10 ° C. or lower than the boiling point of the organic solvent (A). Specifically, the heating temperature is, for example, 30 to 70 ° C, preferably 30 to 60 ° C, and more preferably 40 to 50 ° C.
As a molded product obtained by molding by a calendar molding method, for example, a sheet or a film is preferable. Examples of the sheet or film include a pipe seal tape, an apparel water-repellent breathable sheet, and the like.
That is, the present invention includes a step of obtaining a molding composition by adding an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m to polytetrafluoroethylene fine powder, and the molding composition by a calendar molding method. And a method for producing a sheet or film comprising molding and obtaining a sheet or film.
ブレード成形法は、一般的にブレード成形と称される成形方法であり、例えば、ＰＴＦＥファインパウダーと有機溶媒（Ａ）とを含有する成形用組成物を基材の表面に塗布し、ブレードと基材との隙間を調節して、ブレードの底部にある基材を移動させることで、成形用組成物をシート状に成形する方法である。
上記ブレード成形法により成形を行う場合、加熱を行って成形してもよい。加熱の温度としては、有機溶剤（Ａ）の沸点以下であることが好ましい。より好ましくは、有機溶剤（Ａ）の沸点未満であり、更に好ましくは有機溶剤（Ａ）の沸点よりも１０℃以上低い温度である。上記加熱の温度として具体的には、例えば、３０〜７０℃であり、好ましくは、３０〜６０℃であり、より好ましくは、４０〜５０℃である。シート状に成形した後、有機溶媒（Ａ）を蒸発させることで、シート状の成形品が得られる。
上記ブレードは、例えば、ドクターブレード等の刃状部品である。シート状の成形品は基材から剥離して使用するものであってもよいし、基材を被覆する被覆材等であってもよい。
基材とシート状の被覆材を有する製品としては、例えば、プリント基板等が挙げられる。本発明は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーに添加して成形用組成物を得る工程と、前記成形用組成物をプリント基板用の基材に塗布し、ブレード成形して、プリント基板の被覆材を形成する工程と、を含むことを特徴とするプリント基板の製造方法でもある。
The blade molding method is a molding method generally referred to as blade molding. For example, a molding composition containing PTFE fine powder and an organic solvent (A) is applied to the surface of a substrate, and the blade and the base are formed. In this method, the molding composition is molded into a sheet by moving the substrate at the bottom of the blade by adjusting the gap with the material.
When molding by the blade molding method, the molding may be performed by heating. The heating temperature is preferably not higher than the boiling point of the organic solvent (A). More preferably, it is less than the boiling point of the organic solvent (A), and more preferably a temperature that is 10 ° C. or more lower than the boiling point of the organic solvent (A). Specifically, the heating temperature is, for example, 30 to 70 ° C, preferably 30 to 60 ° C, and more preferably 40 to 50 ° C. After forming into a sheet shape, the organic solvent (A) is evaporated to obtain a sheet-like molded product.
The blade is a blade-like component such as a doctor blade. The sheet-like molded product may be used after being peeled off from the base material, or may be a covering material that covers the base material.
Examples of the product having a base material and a sheet-like coating material include a printed board. The present invention includes a step of obtaining a molding composition by adding an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m to polytetrafluoroethylene fine powder, and the molding composition as a substrate for a printed circuit board. And a blade forming process to form a coating material for the printed circuit board.
本発明の成形品の製造方法において、成形した後、得られる未焼成の成形品を焼成してもよい。焼成温度としては、上記ＰＴＦＥの融点を超えることが好ましく、３６０〜４００℃であることがより好ましく、３７０〜３９０℃であることが更に好ましい。 In the method for producing a molded product according to the present invention, after molding, the resulting green molded product may be fired. The firing temperature preferably exceeds the melting point of the PTFE, more preferably 360 to 400 ° C, still more preferably 370 to 390 ° C.
本発明の製造方法により得られる成形品を多孔体とする場合、上記成形用組成物は、ＰＴＦＥ以外の樹脂を含むものであることが好ましく、上記ＰＴＦＥ以外の樹脂は溶融加工性フッ素樹脂であることがより好ましい。
この場合、成形した後、得られる未焼成の成形品を焼成する温度は、上記ＰＴＦＥの融点以下、かつ、上記ＰＴＦＥ以外の樹脂のうち、最も低い融点を有する樹脂の融点以上で行うものであることが好ましく、２８０〜３２０℃であることがより好ましく、３００〜３１８℃であることが更に好ましい。
When the molded product obtained by the production method of the present invention is a porous body, the molding composition preferably contains a resin other than PTFE, and the resin other than PTFE is a melt-processable fluororesin. More preferred.
In this case, after molding, the temperature at which the obtained unsintered molded product is fired is equal to or lower than the melting point of the PTFE and higher than the melting point of the resin having the lowest melting point among resins other than the PTFE. It is preferable that it is 280-320 degreeC, and it is still more preferable that it is 300-318 degreeC.
焼成を行うことにより、ＰＴＦＥは溶融していないため低密度でやわらかく、上記ＰＴＦＥ以外の樹脂は一旦溶融した後固化するため、得られる成形品は、微細な空隙を有するとともに機械的強度に優れたものとなり、多孔質成形体、低誘電率成形体、低誘電正接成形体等とすることができ、電線の被覆材、ケーブル及びフィルターとして特に好適に使用できる。これは、特定の温度範囲内での焼成によってＰＴＦＥ以外の樹脂が部分的に溶解することにより、ＰＴＦＥ同士の隙間にＰＴＦＥ以外の樹脂が入り込み、冷却後固化することで空洞を保ったまま機械的強度を上げることを可能にできるからであると考えられる。 Since the PTFE is not melted by firing, it is soft at low density, and since the resin other than the PTFE is once melted and solidified, the obtained molded product has fine voids and excellent mechanical strength. It can be made into a porous molded body, a low dielectric constant molded body, a low dielectric loss tangent molded body, and the like, and can be particularly suitably used as a covering material for electric wires, cables and filters. This is because the resin other than PTFE is partially dissolved by firing within a specific temperature range, so that the resin other than PTFE enters the gap between the PTFEs and solidifies after cooling, thereby maintaining the cavity. This is probably because the strength can be increased.
本発明の成形品の製造方法により得られる成形品は、厚みが１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、８０μｍ以下であり、更に好ましくは、５０μｍ以下である。成形品の厚みの下限は、５μｍであることが好ましい。
本発明の製造方法により得られる成形品は、上記のような極めて薄い厚みであっても、均質な厚みに成形することが可能である。本発明は、上記成形品の製造方法により得られる成形品でもある。
The molded product obtained by the method for producing a molded product of the present invention preferably has a thickness of 100 μm or less. More preferably, it is 80 micrometers or less, More preferably, it is 50 micrometers or less. The lower limit of the thickness of the molded product is preferably 5 μm.
The molded product obtained by the production method of the present invention can be molded to a uniform thickness even if it is extremely thin as described above. This invention is also a molded article obtained by the manufacturing method of the said molded article.
本発明の製造方法により得られる成形品としては、例えば、電線、ケーブル等の被覆材、プリント基板の被覆材、チューブ、シート、二軸延伸膜等のフィルム等が挙げられる。また、円柱状、糸状押出を行うことにより成形する、織布、不職布等も挙げられる。
本発明の製造方法は、ＰＴＦＥの肉厚を極めて薄くすることができるため、特に、細物や薄物と呼ばれる薄肉電線の被覆材、薄膜チューブ、又は、フィルターの製造方法として特に優れている。
Examples of the molded article obtained by the production method of the present invention include coating materials such as electric wires and cables, coating materials for printed boards, tubes, sheets, films such as biaxially stretched films, and the like. Moreover, the woven fabric, unemployed fabric, etc. which shape | mold by performing cylindrical form and a thread form extrusion are mentioned.
The manufacturing method of the present invention can make the thickness of PTFE extremely thin, and is particularly excellent as a manufacturing method of a thin-walled wire covering material, a thin-film tube, or a filter, which is called a thin or thin object.
上記厚みは、ＰＴＦＥを電線又はケーブルの被覆材とした場合の被覆材の膜厚、チューブとした場合の肉厚、円筒状のフィルターとした場合の直径、チューブ状のフィルターとした場合の肉厚のいずれかである。上記厚みは、電線やケーブルの場合はそれらの直径をマイクロメーターで計測し、計測値から芯線径を引いた値を２で除することにより求めることができ、チューブの場合は、チューブを押しつぶして厚みを計測し、計測値を２で除することにより得ることができる。 The thickness is the thickness of the coating material when PTFE is used as a coating material for electric wires or cables, the thickness when used as a tube, the diameter when used as a cylindrical filter, and the thickness when used as a tube-shaped filter. One of them. The thickness can be determined by measuring the diameter of a wire or cable with a micrometer and dividing the measured value by subtracting the core wire diameter by 2. In the case of a tube, crush the tube. It can be obtained by measuring the thickness and dividing the measured value by 2.
本発明の製造方法により得られる成形品は、肉厚を小さくすることができるため、医療用チューブ、半導体チューブ、絶縁チューブ、熱交換チューブ等のチューブに好適に使用できる。上記チューブは、後述する被覆電線の製造方法と同様にして得られる芯線付きの成形品から芯線を引き抜くことによっても製造することができる。 Since the molded product obtained by the production method of the present invention can be reduced in thickness, it can be suitably used for tubes such as medical tubes, semiconductor tubes, insulating tubes, and heat exchange tubes. The said tube can be manufactured also by drawing out a core wire from the molded article with a core wire obtained similarly to the manufacturing method of the covered electric wire mentioned later.
本発明の製造方法により得られる成形品がフィルターである場合、例えば、空気を通すが水は通しにくい性質を有するものとすることができ、酸素富化膜、気液分離膜等のフィルター用途に好適に使用できる。 When the molded product obtained by the production method of the present invention is a filter, for example, it can have a property of allowing air to pass but not allowing water to pass through, and for filter applications such as oxygen-enriched membranes and gas-liquid separation membranes. It can be used suitably.
フィルターとして使用する方法としては、チューブ状に成形してチューブ内側から外側へ、あるいはその逆への流れによってフィルター作用を利用することや、棒状（円柱状）に成形してチューブ内へ入れて円柱中心線に平行な方向への流れによるフィルター作用の利用等が挙げられる。 As a method of using as a filter, it can be formed into a tube shape to use the filter action by flowing from the inside of the tube to the outside or vice versa, or it can be formed into a rod shape (columnar shape) and inserted into the tube to form a cylinder. For example, use of a filter action by a flow in a direction parallel to the center line can be mentioned.
本発明の製造方法により得られる成形品は、ＰＴＦＥを含む被覆材の肉厚を薄くすることができるため、極細の電線、ケーブル等の被覆材として特に好適である。
本発明は、表面エネルギーが１６〜２０ｍＮ／ｍの有機溶剤（Ａ）をポリテトラフルオロエチレンファインパウダーに添加して成形用組成物を得る工程と、ペースト押出成形法により前記成形用組成物を芯線上に押し出して被覆材を成形し、芯線と被覆材とからなる被覆電線を得る工程と、を含むことを特徴とする被覆電線の製造方法である。本発明はまた、上記被覆電線の製造方法により得られる被覆電線でもある。
The molded product obtained by the production method of the present invention is particularly suitable as a coating material for ultrafine electric wires, cables and the like because the thickness of the coating material containing PTFE can be reduced.
In the present invention, an organic solvent (A) having a surface energy of 16 to 20 mN / m is added to polytetrafluoroethylene fine powder to obtain a molding composition, and the molding composition is cored by a paste extrusion molding method. And a step of forming a covering material by extrusion onto a wire to obtain a covered electric wire made of a core wire and a covering material. The present invention is also a coated electric wire obtained by the method for producing a coated electric wire.
上記被覆電線の製造方法において、成形用組成物を得る工程の好ましい態様は、上述の成形品の製造方法と同じである。 In the method for producing a covered electric wire, a preferred embodiment of the step of obtaining a molding composition is the same as the method for producing a molded product described above.
ペースト押出成形法により成形用組成物を芯線上に押し出して被覆材を成形する方法としては、押出成形時に押出成形機のマンドレルに芯線を通して押出し、必要に応じて乾燥し、更に焼成する方法等が挙げられる。
上記芯線として銅線を使用した場合、薄肉厚の被覆電線が得られ、極細同軸ケーブルや、フラットケーブル、モータコイル線、トランスコイル線として有用である。
As a method of forming a coating material by extruding a molding composition onto a core wire by a paste extrusion molding method, a method of extruding through a mandrel of an extrusion molding machine through a core wire at the time of extrusion molding, drying as necessary, and further firing, etc. Can be mentioned.
When a copper wire is used as the core wire, a thin-walled coated electric wire is obtained, which is useful as an ultrafine coaxial cable, flat cable, motor coil wire, or transformer coil wire.
上記被覆材は、厚みが１００μｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、８０μｍ以下であり、更に好ましくは、５０μｍ以下である。被覆材の厚みの下限は、５μｍであることが好ましい。 The covering material preferably has a thickness of 100 μm or less. More preferably, it is 80 micrometers or less, More preferably, it is 50 micrometers or less. The lower limit of the thickness of the covering material is preferably 5 μm.
本発明の成形品の製造方法は、上述の構成よりなることから、ＰＴＦＥファインパウダーを成形する場合に、得られる成形品の厚みを極めて薄くすることができる。本発明の被覆電線の製造方法は、上述の構成よりなることから、得られる被覆電線の被覆材の厚みを極めて薄くすることができる。 Since the manufacturing method of the molded product of the present invention has the above-described configuration, the thickness of the molded product obtained can be extremely reduced when molding PTFE fine powder. Since the manufacturing method of the covered wire of the present invention consists of the above-mentioned composition, the thickness of the covering material of the obtained covered wire can be made very thin.
以下、実施例、比較例を示し、本発明を具体的に説明する。
なお、各実施例及び比較例において、各値の測定は以下の方法により行った。
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples.
In each example and comparative example, each value was measured by the following method.
（被覆材の膜厚）
電線の直径をマイクロメーターで計測し、計測値から芯線径を引いた値を２で除することにより求めた。
(Thickness of coating material)
The diameter of the electric wire was measured with a micrometer, and the value obtained by subtracting the core wire diameter from the measured value was divided by 2.
（部分放電開始電圧の測定）
部分放電開始電圧は、ツイスト片について、総研電気（株）製ＤＡＣ−ＰＤ−３を用いて、周波数１００ｋＨｚ、電荷量１００ｐＣにて測定を行った。
(Measurement of partial discharge start voltage)
The partial discharge start voltage was measured at a frequency of 100 kHz and a charge amount of 100 pC for the twist piece using a DAC-PD-3 manufactured by Soken Denki Co., Ltd.
実施例１
ダイキン工業株式会社製のポリフロンＰＴＦＥファインパウダー Ｆ−２０８Ｈ ５００ｇに、ｎ−ヘキサンを１７０ｇ（助剤混合粉体に対して２４重量％）混合し、２５℃で８時間放置した。この助剤混合粉体（成形用組成物）を、予備成形機を用いて、１ＭＰａで予備成形して、予備成形品を作成し、この予備成形品を成形機へ挿入した。
Example 1
170 g of n-hexane (24% by weight with respect to the auxiliary powder mixture) was mixed with 500 g of Polyflon PTFE fine powder F-208H manufactured by Daikin Industries, Ltd., and left at 25 ° C. for 8 hours. This auxiliary powder mixture (molding composition) was preformed at 1 MPa using a preforming machine to prepare a preformed product, and this preformed product was inserted into the molding machine.
芯線としては０．７ｍｍ直径の軟銅線を用い、金型内径を０．７７ｍｍとすることでＲｅｄｕｃｔｏｉｎＲａｔｉｏ ２１８００とした。ＲｅｄｕｃｔｉｏｎＲａｔｉｏはシリンダと金型の断面積比である。シリンダ温度は、常温度（２１〜２７℃）とし、金型先端を押出助剤（ｎ−ヘキサン）の沸点よりも１０℃以上低い温度である４０℃とする。芯線を２５ｍ／ｍｉｎ、ラム速度を１．５ｍｍ／ｍｉｎとすることで押出を開始する。押出直後の直径を０．７７〜０．８０ｍｍとすることで安定した押出物となった。 As the core wire, a 0.7 mm diameter annealed copper wire was used, and the inner diameter of the mold was 0.77 mm, resulting in a ReduceRatio 21800. ReductionRatio is the cross-sectional area ratio between the cylinder and the mold. Cylinder temperature shall be normal temperature (21-27 degreeC), and shall set the die front-end | tip to 40 degreeC which is a temperature 10 degreeC or more lower than the boiling point of extrusion adjuvant (n-hexane). Extrusion is started by setting the core wire to 25 m / min and the ram speed to 1.5 mm / min. A stable extrudate was obtained by setting the diameter immediately after extrusion to 0.77 to 0.80 mm.
押出物は、乾燥物行程３０ｍ、７０℃のドライキャプスターンを通し、乾燥炉１を１００℃、乾燥炉２を１８０℃、乾燥炉３を２５０℃、焼成炉１を３３０℃、焼成炉２を４１０℃、焼成炉３を４１０℃、焼成炉４を３８０℃として、焼成物を得た。この焼成物の直径は０．７５ｍｍであり、片側の被覆厚みは２５μｍであった。また、部分放電開始電圧は６３０Ｖであった。 The extrudate was passed through a dry cap stern of 30 m at a dry substance stroke of 70 ° C., drying oven 1 at 100 ° C., drying oven 2 at 180 ° C., drying oven 3 at 250 ° C., firing oven 1 at 330 ° C., firing oven 2 A fired product was obtained at 410 ° C., the firing furnace 3 at 410 ° C., and the firing furnace 4 at 380 ° C. The fired product had a diameter of 0.75 mm and a coating thickness on one side of 25 μm. Moreover, the partial discharge start voltage was 630V.
実施例２
押出金型内径を０．７９ｍｍとする以外は実施例１と同様にした。この焼成物の直径は０．７７ｍｍであり、片側の被覆厚みは３５μｍであった。また、部分放電開始電圧は８００Ｖであった。
Example 2
Example 1 was repeated except that the inner diameter of the extrusion mold was 0.79 mm. The diameter of the fired product was 0.77 mm, and the coating thickness on one side was 35 μm. The partial discharge start voltage was 800V.
比較例１
ｎ−ヘキサンに代えて炭化水素系溶剤であるアイソパーＥを用いたこと以外は、実施例１と同条件で予備成形体を作製した。実施例１と同様に、０．７ｍｍ直径の軟銅線を用い、金型内径を０．７７ｍｍとすることでＲｅｄｕｃｔｏｉｎＲａｔｉｏ ２１８００で押出成形を行ったが、押出機の圧力上限である１００ＭＰａを超え押出成形できなかった。
Comparative Example 1
A preform was produced under the same conditions as in Example 1 except that Isopar E, which is a hydrocarbon solvent, was used instead of n-hexane. Similar to Example 1, extrusion molding was performed with ReduceRatio 21800 using 0.7 mm diameter annealed copper wire and the inner diameter of the mold being 0.77 mm. could not.
本発明の製造方法は、ＰＴＦＥの優れた性質を必要とし、かつ、細物又は薄物が必要とされる分野において、電線、ケーブル等の被覆材、プリント基板の被覆材、チューブ、シート、二軸延伸膜等のフィルム等を製造する方法として好適に利用できる。 The manufacturing method of the present invention requires the excellent properties of PTFE, and in fields where fine or thin materials are required, covering materials such as electric wires and cables, covering materials for printed boards, tubes, sheets, biaxial It can be suitably used as a method for producing a film such as a stretched film.
Claims (8)
前記成形用組成物を圧縮繊維化成形して厚みが１００μｍ以下である成形品を得る工程と、
を含むことを特徴とする成形品の製造方法。 A step of surface energy obtain molding compositions by the addition of only the organic solvent (A) of 16~20mN / m polytetrafluoroethylene fine powder as an organic solvent,
A step of compression molding the molding composition to obtain a molded product having a thickness of 100 μm or less;
The manufacturing method of the molded article characterized by including this.
ペースト押出成形法により前記成形用組成物を芯線上に押し出して被覆材を成形し、芯線と厚みが１００μｍ以下である被覆材とからなる被覆電線を得る工程と、
を含むことを特徴とする被覆電線の製造方法。 A step of surface energy obtain molding compositions by the addition of only the organic solvent (A) of 16~20mN / m polytetrafluoroethylene fine powder as an organic solvent,
Extruding the molding composition onto a core wire by a paste extrusion molding method to form a coating material, and obtaining a coated electric wire comprising a core wire and a coating material having a thickness of 100 μm or less;
The manufacturing method of the covered electric wire characterized by including.
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