JP5755737B2 - エポキシ樹脂用貯蔵安定性熱活性化第三級アミン触媒 - Google Patents
エポキシ樹脂用貯蔵安定性熱活性化第三級アミン触媒 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5755737B2 JP5755737B2 JP2013518521A JP2013518521A JP5755737B2 JP 5755737 B2 JP5755737 B2 JP 5755737B2 JP 2013518521 A JP2013518521 A JP 2013518521A JP 2013518521 A JP2013518521 A JP 2013518521A JP 5755737 B2 JP5755737 B2 JP 5755737B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- temperature
- tertiary amine
- mixture
- amine catalyst
- catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
- C09J163/04—Epoxynovolacs
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
- C08G59/621—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/686—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくともエポキシ硬化剤;及び
C)少なくとも130℃の沸点を有する固体又は液体第三級アミン化合物と少なくとも約3000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂との混合物を含む熱活性化型触媒(heat-activatable catalyst)
を含む、一成分エポキシ接着剤である。
A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくとも1種のエポキシ硬化剤;及び
C)少なくとも130℃の沸点を有する固体又は液体第三級アミン化合物と少なくとも約3000の分子量を有するノボラック樹脂との混合物を含む熱活性化型触媒;
D)少なくとも1種のゴム、アミン−エポキシ付加物又は脂肪酸−エポキシ付加物;及び
E)ブロックされた又はキャップされたイソシアネート基を有する少なくとも1種のエラストマー強靭化剤
を含む、強靭化一成分エポキシ接着剤である。
a)60℃以下の融解温度及び少なくとも130℃の沸点を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量及び175ミクロン以下の体積平均粒径を有する粒子状ノボラック樹脂と、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で組み合わせるステップと;
b)ステップa)で形成された混合物を、透明な混合物が得られるまで、65〜130℃であるがノボラック樹脂の融解温度より低い温度に加熱するステップと;
c)透明な混合物を50℃以下の温度に冷却するステップと
を含む。
a)60℃以下の融解温度を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂の低級アルコール中液体溶液と、第三級アミン触媒の融解温度を超えるが80℃以下であって低級アルコールの沸点以下である温度で、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で混合し、それにより、反応混合物が、低級アルコールを主として含有する液相と第三級アミン触媒及びノボラック樹脂の沈殿物とに分離するステップと;
b)沈殿物の温度を80℃以下に維持しながら沈殿物を液相から分離するステップと
c)分離された沈殿物を80℃以下の温度で乾燥させて、残留低級アルコールを沈殿物から除去するステップと
を含む。
130℃の軟化温度を有する44部の分子量10,000のフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂(Resicure 3057、SI Group製)を140℃で融解させる。56部の2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールを溶融ノボラック樹脂に加え、得られた混合物を140℃で30分間撹拌する。透明な溶液が得られ、これを室温に冷却し、粉末に粉砕する。得られた熱活性化型触媒を実施例1と呼ぶ。
熱活性化型触媒実施例1及び2の硬化活性を評価するために、単純エポキシ接着剤配合物を調製する。配合物は、DER(商標)330エポキシ樹脂、ジシアンジアミド及び種々の量の熱活性化型触媒実施例1を含有する。DER(商標)331は、The Dow Chemical Companyから入手できるビスフェノールAの液体ジグリシジルエーテルである。それは、約187のエポキシ当量重量を有する。実施例3−Aから3−Eと呼ぶ3つの試料を調製する。これらの配合成分の比を表1に示す。
54.65部のビスフェノールAの液体ジグリシジルエーテルの混合物、Schill and SeilacherからStruktol(商標)3914として市販されている13.22部のブタジエンアクリロニトリルゴム及びエポキシ樹脂の付加物、14部のキャップされた末端イソシアネート基を有するポリウレタン強靭化剤、1.49部の湿潤剤、0.72部のエポキシシラン、4.33部のジシアンジアミド、5.16部のヒュームドシリカ、1部の熱活性化型触媒並びに5.43部の充填剤を混合することにより、強靭化耐破壊性エポキシ接着剤を調製する。
130℃の軟化温度を有する分子量10,000のフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂(Resicure 3057、SI Group製)を、100USメッシュふるいを通過するまで粉砕する。2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール(Ancamine K54、Air Products and Chemicals製)を等重量の粉砕ノボラック樹脂に加え、得られた混合物を室温で30分間撹拌する。
56重量部の130℃の軟化温度を有する分子量10,000のフェノールホルムアルデヒドノボラック樹脂(Resicure 3057、SI Group製)を350部のメタノールと混合し、45℃に加熱することにより溶解させる。得られた溶液を撹拌し、44重量部の室温の2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール(DMP−30、The Dow Chemical Company製)を徐々に加える。触媒を加えるとき、ノボラック樹脂及び2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール)の混合物が溶液から沈殿して、固相及び主としてメタノールを含有する液相を形成する。メタノール性液相を流出させる。次いで、固相を微粉砕し、50℃で2時間乾燥させる。得られた材料を触媒実施例7と呼ぶ。
以下に、本願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
[1] 少なくとも130℃の沸点を有する固体又は液体第三級アミン化合物と少なくとも約3000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂との混合物を含む熱活性化型触媒組成物。
[2] 第三級アミン化合物が少なくとも1種のアミノフェノールを含む、[1]に記載の熱活性化型触媒組成物。
[3] アミノフェノールが2−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,6−ビス(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4−ビス(ジメチルアミノメチル)フェノール又は2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールである、[2]に記載の熱活性化型触媒組成物。
[4] ノボラック樹脂が5000〜20,000の重量平均分子量を有する、[1]から[3]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物。
[5] ノボラック樹脂がフェノールノボラック樹脂である、[1]から[4]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物。
[6] 第三級アミン化合物とノボラック樹脂との重量比が40:60〜70:30である、[1]から[5]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物。
[7] a)60℃以下の融解温度及び少なくとも130℃の沸点を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量及び175ミクロン以下の体積平均粒径を有する粒子状ノボラック樹脂と、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で組み合わせるステップと;
b)ステップa)で形成された混合物を、透明な混合物が得られるまで、65〜130℃であるがノボラック樹脂の融解温度より低い温度に加熱するステップと;
c)透明な混合物を50℃以下の温度に冷却するステップと
を含む方法で作製される、[1]から[6]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物。[8] a)60℃以下の融解温度を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂の低級アルコール中液体溶液と、第三級アミン触媒の融解温度を超えるが80℃以下であって低級アルコールの沸点以下である温度で、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で混合し、それにより、反応混合物が、低級アルコールを主として含有する液相と第三級アミン触媒及びノボラック樹脂の沈殿物とに分離するステップと;
b)沈殿物の温度を80℃以下に維持しながら沈殿物を液相から分離するステップと
c)分離された沈殿物を80℃以下の温度で乾燥させて、残留低級アルコールを沈殿物から除去するステップと
を含む方法で作製される、[1]から[6]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物。[9] A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくともエポキシ硬化剤;及び
C)[1]から[8]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物
を含む、一成分エポキシ接着剤。
[10] A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくとも1種のエポキシ硬化剤;及び
C)[1]から[8]のいずれかに記載の熱活性化型触媒組成物;
D)少なくとも1種のゴム、アミンエポキシ付加物又は脂肪酸−エポキシ付加物;及び
E)ブロックされた又はキャップされたイソシアネート基を有する少なくとも1種のエラストマー強靭化剤
を含む、強靭化一成分エポキシ接着剤。
[11] ノボラック樹脂マトリックス中アミン触媒を調製する方法であって、
a)60℃以下の融解温度及び少なくとも130℃の沸点を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量及び175ミクロン以下の体積平均粒径を有する粒子状ノボラック樹脂と、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で組み合わせるステップと;
b)ステップa)で形成された混合物を、透明な混合物が得られるまで、65〜130℃であるがノボラック樹脂の融解温度より低い温度に加熱するステップと;
c)透明な混合物を50℃以下の温度に冷却するステップと
を含む、方法。
[12] ステップb)において混合物が65〜130℃の温度で5〜30分間加熱される、[11]に記載の方法。
[13] ステップb)が、混合物の温度を2〜20℃/分の速度で、65℃未満の出発温度から、混合物の温度が100〜130℃の範囲になるまで上昇させ、次に混合物の粘度が低下する又は透明な混合物が生成されるまで、混合物を100〜130℃の温度に保持することによって実施される、[11]又は[12]に記載の方法。
[14] ステップa)〜c)が、ノボラック樹脂を130℃超の温度に曝露せずに実施される、[11]から[13]のいずれかに記載の方法。
[15] ノボラック樹脂マトリックス中アミン触媒を調製する方法であって、
a)60℃以下の融解温度を有する第三級アミン触媒を少なくとも5000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂の低級アルコール中液体溶液と、第三級アミン触媒の融解温度を超えるが80℃以下であって低級アルコールの沸点以下である温度で、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で混合し、それにより、反応混合物が、低級アルコールを主として含有する液相と第三級アミン触媒及びノボラック樹脂の沈殿物とに分離するステップと;
b)沈殿物の温度を80℃以下に維持しながら沈殿物を液相から分離するステップと
c)分離された沈殿物を80℃以下の温度で乾燥させて、残留低級アルコールを沈殿物から除去するステップと
を含む、方法。
[16] ステップa)において、第三級アミン触媒が30秒間から10分間にわたってノボラック樹脂に加えられる、[15]に記載の方法。
[17] ノボラック樹脂溶液が、第三級アミン触媒と組み合わされるときに35〜80℃の温度に加熱される、[15]又は[16]に記載の方法。
[18] 第三級アミン触媒が、ノボラック樹脂と組み合わされるときに35℃未満の温度である、[15]から[17]のいずれかに記載の方法。
[19] ステップa)において、ノボラック樹脂溶液及び第三級アミン触媒が組み合わされるときにノボラック樹脂溶液が40〜50℃の温度であり、第三級アミン触媒が15〜35℃の温度であり、第三級アミン触媒が、30秒間から10分間にわたってノボラック溶液に加えられる、[15]に記載の方法。
Claims (18)
- 少なくとも130℃の沸点を有する固体又は液体第三級アミン化合物と10,000〜25,000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂との混合物を含み、
第三級アミン化合物とノボラック樹脂との重量比が40:60〜70:30である、熱活性化型触媒組成物。 - 第三級アミン化合物が少なくとも1種のアミノフェノールを含む、請求項1に記載の熱活性化型触媒組成物。
- アミノフェノールが2−(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,6−ビス(ジメチルアミノメチル)フェノール、2,4−ビス(ジメチルアミノメチル)フェノール又は2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノールである、請求項2に記載の熱活性化型触媒組成物。
- ノボラック樹脂が10,000〜20,000の重量平均分子量を有する、請求項1に記載の熱活性化型触媒組成物。
- ノボラック樹脂がフェノールノボラック樹脂である、請求項1に記載の熱活性化型触媒組成物。
- a)60℃以下の融解温度及び少なくとも130℃の沸点を有する第三級アミン触媒を10,000〜25,000の重量平均分子量及び175ミクロン以下の体積平均粒径を有する粒子状ノボラック樹脂と、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で組み合わせるステップと;
b)ステップa)で形成された混合物を、透明な混合物が得られるまで、65〜130℃であるがノボラック樹脂の融解温度より低い温度に加熱するステップと;
c)透明な混合物を50℃以下の温度に冷却するステップと
を含む方法で調製される、請求項1に記載の熱活性化型触媒組成物。 - a)60℃以下の融解温度を有する第三級アミン触媒を10,000〜25,000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂の低級アルコール中液体溶液と、第三級アミン触媒の融解温度を超えるが80℃以下であって低級アルコールの沸点以下である温度で、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で混合し、それにより、反応混合物が、低級アルコールを主として含有する液相と第三級アミン触媒及びノボラック樹脂の沈殿物とに分離するステップと;
b)沈殿物の温度を80℃以下に維持しながら沈殿物を液相から分離するステップと
c)分離された沈殿物を80℃以下の温度で乾燥させて、残留低級アルコールを沈殿物から除去するステップと
を含む方法で調製される、請求項1に記載の熱活性化型触媒組成物。 - A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくともエポキシ硬化剤;及び
C)請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱活性化型触媒組成物
を含む、一成分エポキシ接着剤。 - A)1種又は複数のエポキシ樹脂;
B)少なくとも50℃の融解温度を有する少なくとも1種のエポキシ硬化剤;及び
C)請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱活性化型触媒組成物;
D)少なくとも1種のゴム、アミンエポキシ付加物又は脂肪酸−エポキシ付加物;及び
E)ブロックされた又はキャップされたイソシアネート基を有する少なくとも1種のエラストマー強靭化剤
を含む、強靭化一成分エポキシ接着剤。 - ノボラック樹脂マトリックス中アミン触媒を調製する方法であって、
a)60℃以下の融解温度及び少なくとも130℃の沸点を有する第三級アミン触媒を10,000〜25,000の重量平均分子量及び175ミクロン以下の体積平均粒径を有する粒子状ノボラック樹脂と、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で組み合わせるステップと;
b)ステップa)で形成された混合物を、透明な混合物が得られるまで、65〜130℃であるがノボラック樹脂の融解温度より低い温度に加熱するステップと;
c)透明な混合物を50℃以下の温度に冷却するステップと
を含む、方法。 - ステップb)において混合物が65〜130℃の温度で5〜30分間加熱される、請求項10に記載の方法。
- ステップb)が、混合物の温度を2〜20℃/分の速度で、65℃未満の出発温度から、混合物の温度が100〜130℃の範囲になるまで上昇させ、次に混合物の粘度が低下する又は透明な混合物が生成されるまで、混合物を100〜130℃の温度に保持することによって実施される、請求項10または11に記載の方法。
- ステップa)〜c)が、ノボラック樹脂を130℃超の温度に曝露せずに実施される、請求項10〜12のいずれか一項に記載の方法。
- ノボラック樹脂マトリックス中アミン触媒を調製する方法であって、
a)60℃以下の融解温度を有する第三級アミン触媒を10,000〜25,000の重量平均分子量を有するノボラック樹脂の低級アルコール中液体溶液と、第三級アミン触媒の融解温度を超えるが80℃以下であって低級アルコールの沸点以下である温度で、第三級アミン触媒により供給される第三級アミン基1当量当たり0.1〜10当量のフェノール基がノボラック樹脂により供給されるような割合で混合し、それにより、反応混合物が、低級アルコールを主として含有する液相と第三級アミン触媒及びノボラック樹脂の沈殿物とに分離するステップと;
b)沈殿物の温度を80℃以下に維持しながら沈殿物を液相から分離するステップと
c)分離された沈殿物を80℃以下の温度で乾燥させて、残留低級アルコールを沈殿物から除去するステップと
を含む、方法。 - ステップa)において、第三級アミン触媒が30秒間から10分間にわたってノボラック樹脂に加えられる、請求項14に記載の方法。
- ノボラック樹脂溶液が、第三級アミン触媒と組み合わされるときに35〜80℃の温度に加熱される、請求項14または15に記載の方法。
- 第三級アミン触媒が、ノボラック樹脂と組み合わされるときに35℃未満の温度である、請求項14〜16のいずれか一項に記載の方法。
- ステップa)において、ノボラック樹脂溶液及び第三級アミン触媒が組み合わされるときにノボラック樹脂溶液が40〜50℃の温度であり、第三級アミン触媒が15〜35℃の温度であり、第三級アミン触媒が、30秒間から10分間にわたってノボラック溶液に加えられる、請求項14〜17のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2010/074701 WO2012000171A1 (en) | 2010-06-29 | 2010-06-29 | Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins |
CNPCT/CN2010/074701 | 2010-06-29 | ||
US201161431863P | 2011-01-12 | 2011-01-12 | |
US61/431,863 | 2011-01-12 | ||
PCT/US2011/041966 WO2012006001A2 (en) | 2010-06-29 | 2011-06-27 | Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013535523A JP2013535523A (ja) | 2013-09-12 |
JP5755737B2 true JP5755737B2 (ja) | 2015-07-29 |
Family
ID=47973100
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013518521A Expired - Fee Related JP5755737B2 (ja) | 2010-06-29 | 2011-06-27 | エポキシ樹脂用貯蔵安定性熱活性化第三級アミン触媒 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US9000120B2 (ja) |
EP (1) | EP2588554B1 (ja) |
JP (1) | JP5755737B2 (ja) |
KR (1) | KR20130108100A (ja) |
CN (1) | CN103025840A (ja) |
WO (1) | WO2012006001A2 (ja) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6088635B2 (ja) | 2012-03-21 | 2017-03-01 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ウォッシュオフ耐性のあるエポキシ接着剤組成物および予備ゲル化接着剤 |
KR102099305B1 (ko) * | 2012-03-23 | 2020-04-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 향상된 응력 내구성을 가진 내충돌성 접착제 |
JP2015514149A (ja) | 2012-04-02 | 2015-05-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エポキシ系接着剤並びにその製造および用途 |
WO2014172128A1 (en) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive compositions, manufacture and use thereof |
US9546243B2 (en) * | 2013-07-17 | 2017-01-17 | Air Products And Chemicals, Inc. | Amines and polymeric phenols and usage thereof as curing agents in one component epoxy resin compositions |
JP6553640B2 (ja) | 2014-04-14 | 2019-07-31 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | プレゲル炉のためのエポキシ樹脂組成物 |
EP2933019A1 (en) | 2014-04-15 | 2015-10-21 | Henkel AG&Co. KGAA | Storage stable heat activated quaternary ammonium catalysts for epoxy cure |
BR112017000219A2 (pt) | 2014-07-08 | 2018-01-16 | Dow Global Technologies Llc | adesivo durável à falha de alta tg de cura retardada |
JP6641354B2 (ja) * | 2014-08-05 | 2020-02-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | マトリックスカプセル化されたポリアミンを使用した二重硬化性1k pu接着剤配合物 |
BR112017015236A2 (pt) | 2015-02-11 | 2018-01-09 | Dow Global Technologies Llc | adesivos curáveis em baixa temperatura e uso dos mesmos |
WO2017044401A1 (en) | 2015-09-10 | 2017-03-16 | Dow Global Technologies Llc | One-component toughened epoxy adhesives with improved adhesion to oily surfaces and high wash-off resistance |
US11242427B2 (en) | 2015-10-20 | 2022-02-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Structural adhesive compositions |
CN105566854A (zh) * | 2015-12-04 | 2016-05-11 | 常州百思通复合材料有限公司 | 一种具有特殊固化特性的环氧树脂组合物及其复合材料 |
US10377928B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-08-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Structural adhesive compositions |
US10351661B2 (en) | 2015-12-10 | 2019-07-16 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method for producing an aminimide |
WO2018080747A1 (en) | 2016-10-24 | 2018-05-03 | Dow Global Technologies Llc | Epoxy adhesive resistant to open bead humidity exposure |
JP6872944B2 (ja) * | 2017-03-27 | 2021-05-19 | セメダイン株式会社 | 低温加熱硬化型構造用接着剤組成物 |
WO2019079026A1 (en) | 2017-10-18 | 2019-04-25 | Dow Global Technologies Llc | ADHESIVE COMPOSITION |
CN113825816B (zh) * | 2019-05-15 | 2023-11-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 双组分粘合剂组合物、用其制备的制品及其制备方法 |
US20210221964A1 (en) * | 2020-01-17 | 2021-07-22 | Canon Kabushiki Kaisha | Method for producing epoxy resin composition |
EP4328254A1 (en) * | 2022-08-22 | 2024-02-28 | 3M Innovative Properties Company | Applying structural adhesive |
WO2024042413A1 (en) * | 2022-08-22 | 2024-02-29 | 3M Innovative Properties Company | Applying structural adhesive |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4066625A (en) * | 1967-05-02 | 1978-01-03 | Amicon Corporation | Unitary curable resin compositions |
US3686359A (en) | 1969-12-19 | 1972-08-22 | Union Carbide Corp | Curable polyepoxide compositions |
SU726137A1 (ru) * | 1977-04-28 | 1980-04-05 | Предприятие П/Я А-1430 | Св зующее дл армированных пластиков |
US4302373A (en) | 1980-08-05 | 1981-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Water-borne coating composition made from modified epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine |
JPS60260611A (ja) * | 1984-06-08 | 1985-12-23 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 高分子量クレゾ−ルノボラツク樹脂の製造方法 |
DE3508450A1 (de) | 1985-03-09 | 1986-09-11 | Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt | Durch strahlung vernetzbare bindemittel und ihre verwendung |
GB8508626D0 (en) * | 1985-04-02 | 1985-05-09 | Lucas Kienzle Instr Ltd | Liquid level measurement |
CA1259897A (en) | 1985-04-02 | 1989-09-26 | Madan M. Bagga | Bonding process using curable epoxide resin adhesive |
JPS63202623A (ja) * | 1987-02-18 | 1988-08-22 | Matsushita Electric Works Ltd | エポキシ樹脂成形材料 |
EP0308664B1 (de) | 1987-08-26 | 1991-08-28 | Ciba-Geigy Ag | Modifizierte Epoxidharze |
US5278257A (en) | 1987-08-26 | 1994-01-11 | Ciba-Geigy Corporation | Phenol-terminated polyurethane or polyurea(urethane) with epoxy resin |
US5202390A (en) | 1988-07-28 | 1993-04-13 | Ciba-Geigy Corporation | Butadiene/polar comonomer copolymer and aromatic reactive end group-containing prepolymer |
GB8824391D0 (en) | 1988-10-18 | 1988-11-23 | Ciba Geigy Ag | Compositions |
GB8912952D0 (en) | 1989-06-06 | 1989-07-26 | Dow Rheinmuenster | Epoxy-terminated polyoxazolidones,process for the preparation thereof and electrical laminates made from the epoxy-terminated polyoxazolidones |
ATE120469T1 (de) * | 1989-11-21 | 1995-04-15 | Ciba Geigy Ag | Härtbare epoxidharz-stoffgemische enthaltend einen latenten härter, ein amin und ein thiol. |
JP3648765B2 (ja) * | 1994-09-07 | 2005-05-18 | 味の素株式会社 | エポキシ樹脂硬化性組成物 |
US5686506A (en) * | 1995-04-04 | 1997-11-11 | Borden Chemical, Inc. | Mixtures of phenolic novolaks for use with refractory aggregate and methods for making same |
US6884854B2 (en) | 2000-04-10 | 2005-04-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Composition of epoxy resin, low glass transition temperature copolymer, latent hardener and carboxy-terminated polyamide and/or polyamide |
JP4668788B2 (ja) | 2003-06-09 | 2011-04-13 | 株式会社カネカ | 変性エポキシ樹脂の製造方法 |
CN100575440C (zh) | 2003-07-07 | 2009-12-30 | 陶氏环球技术公司 | 粘合剂环氧组合物及其施用方法 |
EP1574537B2 (en) | 2004-03-12 | 2014-12-24 | Dow Global Technologies LLC | Epoxy adhesive composition |
EP1602702B2 (en) | 2004-06-01 | 2020-09-16 | Dow Global Technologies LLC | Epoxy adhesive composition |
DE602005020260D1 (de) | 2005-06-02 | 2010-05-12 | Dow Global Technologies Inc | Schlagzähmodifizierter Strukturklebstoff auf Epoxid Basis |
WO2012000171A1 (en) | 2010-06-29 | 2012-01-05 | Dow Global Technologies Llc | Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins |
-
2011
- 2011-06-27 US US13/640,887 patent/US9000120B2/en active Active
- 2011-06-27 CN CN2011800220966A patent/CN103025840A/zh active Pending
- 2011-06-27 JP JP2013518521A patent/JP5755737B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2011-06-27 KR KR1020127033766A patent/KR20130108100A/ko not_active Application Discontinuation
- 2011-06-27 EP EP11731202.5A patent/EP2588554B1/en active Active
- 2011-06-27 WO PCT/US2011/041966 patent/WO2012006001A2/en active Application Filing
-
2015
- 2015-03-03 US US14/636,508 patent/US9951256B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012006001A3 (en) | 2013-01-10 |
US9951256B2 (en) | 2018-04-24 |
WO2012006001A2 (en) | 2012-01-12 |
KR20130108100A (ko) | 2013-10-02 |
US9000120B2 (en) | 2015-04-07 |
JP2013535523A (ja) | 2013-09-12 |
EP2588554B1 (en) | 2014-11-19 |
CN103025840A (zh) | 2013-04-03 |
US20150166857A1 (en) | 2015-06-18 |
EP2588554A2 (en) | 2013-05-08 |
US20130090431A1 (en) | 2013-04-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5755737B2 (ja) | エポキシ樹脂用貯蔵安定性熱活性化第三級アミン触媒 | |
JP6035247B2 (ja) | フェノール、ポリフェノールまたはアミノフェノール化合物でキャップした鎖延長化エラストマー型強化剤を含有する構造用エポキシ樹脂接着剤 | |
EP2840125A1 (en) | Storage-stable heat-activated tertiary amine catalysts for epoxy resins | |
JP5390505B2 (ja) | 耐熱性構造用エポキシ樹脂 | |
JP5662145B2 (ja) | 温度変化に対する非常に低い感受性を有する衝突耐久性エポキシ接着剤 | |
KR20020089439A (ko) | 내충격성 에폭시 수지 조성물 | |
JP2013510225A (ja) | ケトオキシムでキャップされたエラストマー強化剤を含む構造用エポキシ樹脂系接着剤 | |
WO2010098950A1 (en) | One-part structural epoxy resin adhesives containing dimerized fatty acid/epoxy resin adduct and a polyol | |
US11274236B2 (en) | One-component toughened epoxy adhesives containing a mixture of latent curing agents | |
EP2828321A2 (en) | Flame retardant structural epoxy resin adhesives and process for bonding metal members | |
WO2009094295A1 (en) | Structural epoxy resin adhesives containing epoxide-functional, polyphenol-extended elastomeric tougheners | |
JP2014532800A (ja) | エポキシ硬化用途の潜在性触媒としてのカルボン酸アンモニウム基を有するポリマー |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140620 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150129 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150210 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150413 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150512 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150527 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5755737 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |