JP5743846B2 - Laminated polyester film - Google Patents

Description

本発明は、各種の上塗り剤に対する密着性の優れた塗布層を有するポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a polyester film having a coating layer having excellent adhesion to various topcoats.

近年、液晶ディスプレイがテレビ、パソコン、デジタルカメラ、携帯電話等の表示装置として広く用いられている。これらの液晶ディスプレイは、液晶表示ユニット単独では発光機能を有していないので、裏側からバックライトを使用して光を照射することにより表示させる方式が普及している。   In recent years, liquid crystal displays have been widely used as display devices for televisions, personal computers, digital cameras, mobile phones and the like. Since these liquid crystal displays do not have a light emitting function by a liquid crystal display unit alone, a method of displaying by irradiating light using a backlight from the back side is widespread.

バックライト方式には、エッジライト型あるいは直下型と呼ばれる構造がある。最近は液晶ディスプレイを薄型化する傾向があり、エッジライト型を採用する場合が多くなってきている。エッジライト型は、一般的には、反射シート、導光板、光拡散シート、プリズムシートの順で構成されている。光線の流れとしては、バックライトから導光板に入射した光線が反射シートで反射され、導光板の表面から出射される。導光板から出射された光線は光拡散シートに入射し、光拡散シートで拡散・出射され、次に存在するプリズムシートに入射する。プリズムシートで光線は法線方向に集光させられ、液晶層に向けて出射される。   The backlight system has a structure called an edge light type or a direct type. Recently, there is a tendency to reduce the thickness of liquid crystal displays, and an edge light type is increasingly used. The edge light type is generally configured in the order of a reflection sheet, a light guide plate, a light diffusion sheet, and a prism sheet. As the flow of light, the light incident on the light guide plate from the backlight is reflected by the reflection sheet and emitted from the surface of the light guide plate. The light beam emitted from the light guide plate enters the light diffusion sheet, is diffused and emitted by the light diffusion sheet, and then enters the next existing prism sheet. The light beam is condensed in the normal direction by the prism sheet and emitted toward the liquid crystal layer.

本構成で使用されるプリズムシートは、バックライトの光学的な効率を改善して輝度を向上させるためのものである。透明基材フィルムとしては、透明性、機械特性を考慮してポリエステルフィルムが一般的に使用され、基材のポリエステルフィルムとプリズム層との密着性を向上させるために、これらの中間層として易接着性の塗布層が設けられる場合が一般的である。易接着性の塗布層としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂が知られている（特許文献１〜３）。   The prism sheet used in this configuration is for improving luminance by improving the optical efficiency of the backlight. As the transparent base film, a polyester film is generally used in consideration of transparency and mechanical properties. In order to improve the adhesion between the base polyester film and the prism layer, these intermediate layers are easily bonded. In general, a conductive coating layer is provided. As an easily adhesive coating layer, for example, polyester resins, acrylic resins, and polyurethane resins are known (Patent Documents 1 to 3).

プリズム層の形成方法としては、例えば、活性エネルギー線硬化性塗料をプリズム型に導入し、ポリエステルフィルムと挟み込んだ状態で活性エネルギー線を照射し、樹脂を硬化させ、プリズム型を取り除くことにより、ポリエステルフィルム上に形成する方法が挙げられる。このような手法の場合、プリズム型が精巧に形成されるためには、無溶剤型の活性エネルギー線硬化性塗料を使用する必要がある。しかし、無溶剤型の塗料は、溶剤系の塗料に比べて、ポリエステルフィルム上に積層された易接着層への浸透、膨潤効果が低く、密着性が不十分となりやすい。特定のポリウレタン樹脂からなる塗布層が提案されており、密着性の向上が図られているが、無溶剤型の塗料に対しては、このような塗布層でも密着性が必ずしも十分ではなくなってきている（特許文献４）。   As a method for forming the prism layer, for example, an active energy ray-curable coating material is introduced into a prism type, irradiated with active energy rays while being sandwiched between polyester films, the resin is cured, and the prism type is removed to remove polyester. The method of forming on a film is mentioned. In the case of such a method, it is necessary to use a solventless active energy ray-curable coating material in order to form the prism type with precision. However, solventless paints are less permeable and swellable to the easy-adhesion layer laminated on the polyester film than solvent-based paints, and tend to have insufficient adhesion. A coating layer made of a specific polyurethane resin has been proposed to improve the adhesion, but even with such a coating layer, the adhesion has not always been sufficient for solventless paints. (Patent Document 4).

また、無溶剤型の塗料が塗布される面の反対面には、傷つき防止、表面硬度等の性能を向上させるために、ハードコート加工されることがある。基材として用いるポリエステルフィルムとハードコート層との密着性を向上させるために、中間層として易接着の塗布層が設けられる場合が一般的である。その際、ポリエステルフィルム、易接着の塗布層、ハードコート層の３層の屈折率を考慮しないと干渉ムラが発生してしまう。   Further, the surface opposite to the surface to which the solventless paint is applied may be subjected to a hard coat process in order to improve performance such as scratch prevention and surface hardness. In order to improve the adhesion between the polyester film used as a substrate and the hard coat layer, an easily adhesive coating layer is generally provided as an intermediate layer. At that time, interference unevenness occurs unless the refractive index of the three layers of the polyester film, the easily adhesive coating layer, and the hard coat layer is taken into consideration.

干渉ムラが発生すると視認性が悪化することがあるため、干渉ムラ対策をすることが求められている。一般的には、干渉ムラを軽減させるための塗布層の屈折率は、基材のポリエステルフィルムの屈折率とハードコート層の屈折率の相乗平均付近と考えられ、この辺りの屈折率に調整することが理想的である。ポリエステルフィルムの屈折率が高いため、一般的には塗布層の屈折率を高く設計する必要がある。   If the interference unevenness occurs, the visibility may be deteriorated. Therefore, it is required to take measures against the interference unevenness. In general, the refractive index of the coating layer for reducing interference unevenness is considered to be around the geometric mean of the refractive index of the polyester film of the substrate and the refractive index of the hard coat layer, and is adjusted to the refractive index around this. Ideally. Since the refractive index of the polyester film is high, it is generally necessary to design the coating layer with a high refractive index.

塗布層の屈折率を高くして、干渉ムラを改善した例としては、例えば、塗布層中に屈折率の高い金属キレート化合物と樹脂とを組み合わせる方法がある。この場合は、水溶液中での金属キレートの不安定さから、組み合わせによっては塗布液の安定性が十分でない場合があり、長時間の生産を行う場合、液交換作業の増加を招く可能性がある。また、金属キレート化合物を使用する場合は、耐湿熱処理をするとハードコート層との密着性が低下する場合がある（特許文献５）。また通常用いられる高屈折率材料はハードコート層等の表面機能層との密着性に劣るため、高屈折率材料と組み合わせても効果的に密着性を向上することができる塗布層が求められている。   An example of improving interference unevenness by increasing the refractive index of the coating layer is, for example, a method of combining a metal chelate compound having a high refractive index and a resin in the coating layer. In this case, the stability of the coating solution may not be sufficient depending on the combination due to the instability of the metal chelate in the aqueous solution, which may lead to an increase in the liquid exchange work when producing for a long time. . Moreover, when using a metal chelate compound, the adhesiveness with a hard-coat layer may fall if it carries out moisture-proof heat processing (patent document 5). Moreover, since a high refractive index material usually used is inferior in adhesion to a surface functional layer such as a hard coat layer, a coating layer that can effectively improve adhesion even when combined with a high refractive index material is required. Yes.

特開平８−２８１８９０号公報JP-A-8-281890 特開平１１−２８６０９２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-286092 特開２０００−２２９３９５号公報JP 2000-229395 A 特開平２−１５８６３３号公報JP-A-2-158633 特開２００５−９７５７１号公報JP 2005-97571 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであって、その解決課題は、活性エネルギー線の量が少なくても良好な密着性を有し、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられるマイクロレンズやプリズムシート用部材として好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and its solution is to have good adhesion even when the amount of active energy rays is small. For example, the present invention is a micro-device used for a backlight unit of a liquid crystal display. It is providing the laminated polyester film which can be utilized suitably as a member for lenses or prism sheets.

本発明者らは、上記実情に鑑み、鋭意検討した結果、特定の構成からなる積層ポリエステルフィルムを用いれば、上述の課題を容易に解決できることを知見し、本発明を完成させるに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventors have found that the use of a laminated polyester film having a specific configuration can easily solve the above-described problems, and have completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの一方の面に、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層を有し、もう一方の面に、塗布層の全不揮発成分に対し、平均粒径が２５ｎｍ以下の金属酸化物粒子を５〜５０重量％、オキサゾリン化合物を１〜３０重量％、エポキシ化合物を３〜３０重量％含有する塗布液から形成された塗布層であって、絶対反射率が波長４００〜８００ｎｍの範囲で極小値を一つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is that a polyester film has a coating layer formed from a coating solution containing a urethane resin having a polycarbonate structure on one side, and the other side has all nonvolatile components in the coating layer. On the other hand, it is a coating layer formed from a coating solution containing 5 to 50% by weight of metal oxide particles having an average particle size of 25 nm or less, 1 to 30% by weight of an oxazoline compound, and 3 to 30% by weight of an epoxy compound. The laminated polyester film is characterized by having a coating layer having one absolute value within a wavelength range of 400 to 800 nm and having an absolute reflectance of 4.0% or more at the minimum value.

本発明によれば、活性エネルギー線の量が少なくても良好な密着性を有し、例えば、液晶ディスプレイのバックライトユニット等に用いられるマイクロレンズやプリズムシート用部材として好適に利用することができる積層ポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は高い。   According to the present invention, even if the amount of active energy rays is small, it has good adhesion, and can be suitably used as a member for a microlens or a prism sheet used in, for example, a backlight unit of a liquid crystal display. A laminated polyester film can be provided, and the industrial value of the present invention is high.

本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムは単層構成であっても多層構成であってもよく、２層、３層構成以外にも本発明の要旨を越えない限り、４層またはそれ以上の多層であってもよく、特に限定されるものではない。
本発明において使用するポリエステルは、ホモポリエステルであっても共重合ポリエステルであってもよい。ホモポリエステルからなる場合、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとを重縮合させて得られるものが好ましい。芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などが挙げられ、脂肪族グリコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。代表的なポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が例示される。一方、共重合ポリエステルのジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸（例えば、ｐ−オキシ安息香酸など）等の１種または２種以上が挙げられ、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール等の１種または２種以上が挙げられる。 The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may have a single layer structure or a multilayer structure, and may have four or more layers as long as it does not exceed the gist of the present invention other than a two-layer or three-layer structure. It may be a multilayer, and is not particularly limited.
The polyester used in the present invention may be a homopolyester or a copolyester. In the case of a homopolyester, those obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic glycol are preferred. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the aliphatic glycol include ethylene glycol, diethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol. Typical polyester includes polyethylene terephthalate and the like. On the other hand, the dicarboxylic acid component of the copolyester includes isophthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxybenzoic acid, etc.), etc. 1 type or 2 types or more are mentioned, As a glycol component, 1 type or 2 types or more, such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 4-cyclohexane dimethanol, neopentyl glycol, is mentioned.

ポリエステルの重合触媒としては、特に制限はなく、従来公知の化合物を使用することができ、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、マンガン化合物、アルミニウム化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等が挙げられる。この中でも特にフィルムの輝度が高くなるという観点から、チタン化合物が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a polymerization catalyst of polyester, A conventionally well-known compound can be used, For example, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, a manganese compound, an aluminum compound, a magnesium compound, a calcium compound etc. are mentioned. Among these, a titanium compound is particularly preferable from the viewpoint of increasing the brightness of the film.

本発明のポリエステルフィルム中にはフィルムの耐候性の向上、液晶などの劣化防止のために、紫外線吸収剤を含有させることも可能である。紫外線吸収剤は、紫外線を吸収する化合物で、ポリエステルフィルムの製造工程で付加される熱に耐えうるものであれば特に限定されない。   The polyester film of the present invention may contain an ultraviolet absorber for improving the weather resistance of the film and preventing deterioration of the liquid crystal. The ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is a compound that absorbs ultraviolet rays and can withstand the heat applied in the production process of the polyester film.

紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤があるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系などが挙げられる。耐久性の観点からは環状イミノエステル系、ベンゾトリアゾール系がより好ましい。また、紫外線吸収剤を２種類以上併用して用いることも可能である。
本発明のフィルムのポリエステル層中には、易滑性の付与および各工程での傷発生防止を主たる目的として、粒子を配合することも可能である。配合する粒子の種類は、易滑性付与可能な粒子であれば特に限定されるものではなく、具体例としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、カオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン等の無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等の有機粒子等が挙げられる。さらに、ポリエステル製造工程中、触媒等の金属化合物の一部を沈殿、微分散させた析出粒子を用いることもできる。 As the ultraviolet absorber, there are an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Although it does not specifically limit as an organic type ultraviolet absorber, For example, a cyclic imino ester type, a benzotriazole type, a benzophenone type etc. are mentioned. From the viewpoint of durability, a cyclic imino ester type and a benzotriazole type are more preferable. It is also possible to use two or more ultraviolet absorbers in combination.
In the polyester layer of the film of the present invention, particles can be blended mainly for the purpose of imparting slipperiness and preventing scratches in each step. The kind of the particle to be blended is not particularly limited as long as it is a particle capable of imparting slipperiness. Specific examples thereof include silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, and phosphoric acid. Examples include inorganic particles such as magnesium, kaolin, aluminum oxide, and titanium oxide, and organic particles such as acrylic resin, styrene resin, urea resin, phenol resin, epoxy resin, and benzoguanamine resin. Furthermore, precipitated particles obtained by precipitating and finely dispersing a part of a metal compound such as a catalyst during the polyester production process can also be used.

一方、使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。   On the other hand, the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction | limiting in particular also about the hardness, specific gravity, a color, etc. These series of particles may be used in combination of two or more as required.

また、用いる粒子の平均粒径は、通常５μｍ以下、好ましくは０．０１〜３μｍの範囲である。５μｍを超える場合には、フィルムの表面粗度が粗くなりすぎて、後工程においてハードコート層等の各種の表面機能層を形成させる場合等に不具合が生じる場合がある。   Moreover, the average particle diameter of the particle | grains to be used is 5 micrometers or less normally, Preferably it is the range of 0.01-3 micrometers. When the thickness exceeds 5 μm, the surface roughness of the film becomes too rough, which may cause problems when various surface functional layers such as a hard coat layer are formed in a subsequent process.

さらにポリエステル層中の粒子含有量は、通常５重量％未満、好ましくは０．０００３〜３重量％の範囲である。粒子がない場合、あるいは少ない場合は、フィルムの透明性が高くなり、良好なフィルムとなるが、滑り性が不十分となる場合があるため、塗布層中に粒子を入れることにより、滑り性を向上させる等の工夫が必要な場合がある。また、粒子含有量が５重量％を超えて添加する場合にはフィルムの透明性が不十分な場合がある。   Further, the content of particles in the polyester layer is usually less than 5% by weight, preferably in the range of 0.0003 to 3% by weight. When there are no or few particles, the transparency of the film becomes high and the film becomes a good film, but the slipperiness may be insufficient. There are cases where improvement is required. Further, when the particle content exceeds 5% by weight, the transparency of the film may be insufficient.

ポリエステル層中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、各層を構成するポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化もしくはエステル交換反応終了後、添加するのが良い。   The method for adding particles to the polyester layer is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted. For example, it can be added at any stage for producing the polyester constituting each layer, but it is preferably added after completion of esterification or transesterification.

なお、本発明におけるポリエステルフィルム中には、上述の粒子以外に必要に応じて従来公知の酸化防止剤、帯電防止剤、熱安定剤、潤滑剤、染料、顔料等を添加することができる。   In addition to the above-mentioned particles, conventionally known antioxidants, antistatic agents, thermal stabilizers, lubricants, dyes, pigments, and the like can be added to the polyester film in the present invention as necessary.

本発明におけるポリエステルフィルムの厚みは、フィルムとして製膜可能な範囲であれば特に限定されるものではないが、通常１０〜３５０μｍ、好ましくは２５〜２５０μｍの範囲である。   The thickness of the polyester film in the present invention is not particularly limited as long as it can be formed as a film, but is usually in the range of 10 to 350 μm, preferably 25 to 250 μm.

次に本発明におけるポリエステルフィルムの製造例について具体的に説明するが、以下の製造例に何ら限定されるものではない。すなわち、先に述べたポリエステル原料を乾燥したペレットを、単軸押出機を用いてダイから溶融シートとして押し出し、冷却ロールで冷却固化して未延伸シートを得る方法が好ましい。この場合、シートの平面性を向上させるためシートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。次に得られた未延伸シートは二軸方向に延伸される。その場合、まず、前記の未延伸シートを一方向にロールまたはテンター方式の延伸機により延伸する。延伸温度は、通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃であり、延伸倍率は通常２．５〜７倍、好ましくは３．０〜６倍である。次いで、一段目の延伸方向と直交する方向に延伸するが、その場合、延伸温度は通常７０〜１７０℃であり、延伸倍率は通常３．０〜７倍、好ましくは３．５〜６倍である。そして、引き続き１８０〜２７０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、二軸配向フィルムを得る。上記の延伸においては、一方向の延伸を２段階以上で行う方法を採用することもできる。その場合、最終的に二方向の延伸倍率がそれぞれ上記範囲となるように行うのが好ましい。   Next, although the manufacture example of the polyester film in this invention is demonstrated concretely, it is not limited to the following manufacture examples at all. That is, a method is preferred in which pellets obtained by drying the polyester raw material described above are extruded as a molten sheet from a die using a single screw extruder, and cooled and solidified with a cooling roll to obtain an unstretched sheet. In this case, in order to improve the flatness of the sheet, it is preferable to improve the adhesion between the sheet and the rotary cooling drum, and an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed. Next, the obtained unstretched sheet is stretched in the biaxial direction. In that case, first, the unstretched sheet is stretched in one direction by a roll or a tenter type stretching machine. The stretching temperature is usually 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C., and the stretching ratio is usually 2.5 to 7 times, preferably 3.0 to 6 times. Next, the film is stretched in the direction perpendicular to the first stretching direction. In that case, the stretching temperature is usually 70 to 170 ° C., and the stretching ratio is usually 3.0 to 7 times, preferably 3.5 to 6 times. is there. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 180 to 270 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a biaxially oriented film. In the above-described stretching, a method in which stretching in one direction is performed in two or more stages can be employed. In that case, it is preferable to carry out so that the draw ratios in the two directions finally fall within the above ranges.

また、本発明においては積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルム製造に関しては同時二軸延伸法を採用することもできる。同時二軸延伸法は、前記の未延伸シートを通常７０〜１２０℃、好ましくは８０〜１１０℃で温度コントロールされた状態で機械方向および幅方向に同時に延伸し配向させる方法であり、延伸倍率としては、面積倍率で４〜５０倍、好ましくは７〜３５倍、さらに好ましくは１０〜２５倍である。そして、引き続き、１７０〜２５０℃の温度で緊張下または３０％以内の弛緩下で熱処理を行い、延伸配向フィルムを得る。上述の延伸方式を採用する同時二軸延伸装置に関しては、スクリュー方式、パンタグラフ方式、リニアー駆動方式等、従来公知の延伸方式を採用することができる。   In the present invention, the simultaneous biaxial stretching method can be adopted for the production of the polyester film constituting the laminated polyester film. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the above-mentioned unstretched sheet is usually stretched and oriented in the machine direction and the width direction at a temperature controlled normally at 70 to 120 ° C., preferably 80 to 110 ° C. Is 4 to 50 times, preferably 7 to 35 times, and more preferably 10 to 25 times in terms of area magnification. Subsequently, heat treatment is performed at a temperature of 170 to 250 ° C. under tension or under relaxation within 30% to obtain a stretched oriented film. With respect to the simultaneous biaxial stretching apparatus that employs the above-described stretching method, a conventionally known stretching method such as a screw method, a pantograph method, or a linear driving method can be employed.

次に本発明における積層ポリエステルフィルムを構成する塗布層の形成について説明する。塗布層に関しては、ポリエステルフィルムの製膜工程中にフィルム表面を処理する、インラインコーティングにより設けられてもよく、一旦製造したフィルム上に系外で塗布する、オフラインコーティングを採用してもよい。製膜と同時に塗布が可能であるため、製造が安価に対応可能であることから、インラインコーティングが好ましく用いられる。
インラインコーティングについては、以下に限定するものではないが、例えば、逐次二軸延伸においては、特に縦延伸が終了した横延伸前にコーティング処理を施すことができる。インラインコーティングによりポリエステルフィルム上に塗布層が設けられる場合には、製膜と同時に塗布が可能になると共に、延伸後のポリエステルフィルムの熱処理工程で、塗布層を高温で処理することができるため、塗布層上に形成され得る各種の表面機能層との密着性や耐湿熱性等の性能を向上させることができる。また、延伸前にコーティングを行う場合は、塗布層の厚みを延伸倍率により変化させることもでき、オフラインコーティングに比べ、薄膜コーティングをより容易に行うことができる。すなわち、インラインコーティング、特に延伸前のコーティングにより、ポリエステルフィルムとして好適なフィルムを製造することができる。 Next, formation of the coating layer which comprises the laminated polyester film in this invention is demonstrated. Regarding the coating layer, it may be provided by in-line coating which treats the film surface during the process of forming a polyester film, or offline coating which is applied outside the system on a once produced film may be adopted. Since the coating can be performed simultaneously with the film formation, the production can be handled at a low cost, and therefore in-line coating is preferably used.
The in-line coating is not limited to the following, but for example, in the sequential biaxial stretching, the coating treatment can be performed particularly before the lateral stretching after the longitudinal stretching is finished. When the coating layer is provided on the polyester film by in-line coating, it is possible to apply at the same time as the film formation, and the coating layer can be processed at a high temperature in the heat treatment process of the polyester film after stretching. Performances such as adhesion to various surface functional layers that can be formed on the layer and heat-and-moisture resistance can be improved. Moreover, when coating before extending | stretching, the thickness of an application layer can also be changed with a draw ratio, and compared with offline coating, thin film coating can be performed more easily. That is, a film suitable as a polyester film can be produced by in-line coating, particularly coating before stretching.

本発明においては、ポリエステルフィルムの一方の面に、ポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層（以下、第１塗布層と略記することがある）を有し、もう一方の面に、金属酸化物および２種類以上の架橋剤を含有する塗布液から形成され、絶対反射率が波長４００〜８００ｎｍの範囲で極小値を一つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である塗布層（以下、第２塗布層と略記することがある）を有することを必須の要件とするものである。   In the present invention, the polyester film has a coating layer (hereinafter sometimes abbreviated as a first coating layer) formed from a coating solution containing a polyurethane resin having a polycarbonate structure on one surface of the polyester film. Is formed from a coating solution containing a metal oxide and two or more kinds of crosslinking agents, and has an absolute reflectance having a minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, and the absolute reflectance at the minimum value is It is an essential requirement to have a coating layer of 4.0% or more (hereinafter sometimes abbreviated as a second coating layer).

本発明のフィルムにおける第１塗布層は、特に無溶剤型の活性エネルギー線硬化性層等との密着性を向上させるよう設計したものであり、例えばプリズム層やマイクロレンズ層を形成することができる。   The first coating layer in the film of the present invention is specifically designed to improve adhesion with a solventless active energy ray-curable layer, and can form, for example, a prism layer or a microlens layer. .

本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成に使用されるポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂の主要な構成成分であるポリオールの一つがポリカーボネートポリオール類であるポリウレタン樹脂を指す。
ポリカーボネートポリオール類は、多価アルコール類とカーボネート化合物とから、脱アルコール反応によって得られる。多価アルコール類としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、３，３−ジメチロールヘプタン等が挙げられる。カーボネート化合物としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート、エチレンカーボネート等が挙げられ、これらの反応から得られるポリカーボネート系ポリオール類としては、例えば、ポリ（１，６−ヘキシレン）カーボネート、ポリ（３−メチル−１，５−ペンチレン）カーボネート等が挙げられる。 The polyurethane resin having a polycarbonate structure used for forming the first coating layer in the film of the present invention refers to a polyurethane resin in which one of the polyols, which is a main component of the polyurethane resin, is a polycarbonate polyol.
Polycarbonate polyols are obtained from a polyhydric alcohol and a carbonate compound by a dealcoholization reaction. Polyhydric alcohols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, trimethylolpropane, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, , 5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, , 10-decanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3,3-dimethylol heptane and the like. Examples of the carbonate compound include dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diphenyl carbonate, and ethylene carbonate. Examples of polycarbonate polyols obtained from these reactions include poly (1,6-hexylene) carbonate, poly (3- And methyl-1,5-pentylene) carbonate.

ポリウレタン樹脂を構成するポリイソシアネート類としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族ジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が例示される。これらは単独で用いても複数種併用してもよく、これらのポリイソシアネート化合物は２量体やイソシアヌル環に代表されるような３量体、あるいはそれ以上の重合体であっても良い。また、上記イソシアネートの中でも、活性エネルギー線硬化性塗料との密着性の向上、および紫外線による黄変防止の点から、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。   Examples of the polyisocyanates constituting the polyurethane resin include aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and tolidine diisocyanate, α, α, α ′, α′-tetra. Aliphatic diisocyanates having an aromatic ring such as methylxylylene diisocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, aliphatic diisocyanates such as trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4 -Cyclohexyl Isocyanate), dicyclohexylmethane diisocyanate, alicyclic diisocyanates such as isopropylidene dicyclohexyl diisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more. These polyisocyanate compounds may be a dimer, a trimer represented by an isocyanuric ring, or a polymer higher than that. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates from the viewpoint of improving adhesion to the active energy ray-curable coating material and preventing yellowing due to ultraviolet rays.

ポリウレタン樹脂を合成する際に鎖延長剤を使用しても良く、鎖延長剤としては、イソシアネート基と反応する活性基を２個以上有するものであれば特に制限はなく、一般的には、水酸基またはアミノ基を２個有する鎖延長剤を主に用いることができる。   A chain extender may be used when synthesizing the polyurethane resin, and the chain extender is not particularly limited as long as it has two or more active groups that react with an isocyanate group. Alternatively, a chain extender having two amino groups can be mainly used.

水酸基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール等の脂肪族グリコール、キシリレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等の芳香族グリコール、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレート等のエステルグリコールといったグリコール類を挙げることができる。また、アミノ基を２個有する鎖延長剤としては、例えば、トリレンジアミン、キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン等の芳香族ジアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、トリメチルヘキサンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、１ ，８−オクタンジアミン、１ ，９−ノナンジアミン、１ ，１０−デカンジアミン等の脂肪族ジアミン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジアミン、イソプロビリチンシクロヘキシル−４，４’−ジアミン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１ ，３−ビスアミノメチルシクロヘキサン、イソホロンジアミン等の脂環族ジアミン等が挙げられる。   Examples of the chain extender having two hydroxyl groups include aliphatic glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol and pentanediol, aromatic glycols such as xylylene glycol and bishydroxyethoxybenzene, neopentyl glycol and neopentyl. Examples include glycols such as ester glycols such as glycol hydroxypivalate. Examples of the chain extender having two amino groups include aromatic diamines such as tolylenediamine, xylylenediamine, and diphenylmethanediamine, ethylenediamine, propylenediamine, hexanediamine, 2,2-dimethyl-1,3- Propanediamine, 2-methyl-1,5-pentanediamine, trimethylhexanediamine, 2-butyl-2-ethyl-1,5-pentanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine, 1,10- Aliphatic diamines such as decane diamine, 1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, dicyclohexylmethanediamine, isoprobilitincyclohexyl-4,4′-diamine, 1,4-diaminocyclohexane, 1 , 3-Bisaminomethylcyclohexa And alicyclic diamines such as isophorone diamine.

本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成に使用されるポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂は、溶剤を媒体とするものであってもよいが、好ましくは水を媒体とするものである。ポリウレタン樹脂を水に分散または溶解させるには、乳化剤を用いる強制乳化型、ポリウレタン樹脂中に親水性基を導入する自己乳化型あるいは水溶型等がある。特に、ポリウレタン樹脂の骨格中にイオン基を導入しアイオノマー化した自己乳化タイプが、液の貯蔵安定性や得られる塗布層の耐水性、透明性、密着性に優れており好ましい。   The polyurethane resin having a polycarbonate structure used for forming the first coating layer in the film of the present invention may use a solvent as a medium, but preferably uses water as a medium. In order to disperse or dissolve the polyurethane resin in water, there are a forced emulsification type using an emulsifier, a self-emulsification type in which a hydrophilic group is introduced into the polyurethane resin, and a water-soluble type. In particular, a self-emulsification type in which an ionic group is introduced into a skeleton of a polyurethane resin to form an ionomer is preferable because of excellent storage stability of the liquid and water resistance, transparency and adhesion of the resulting coating layer.

また、導入するイオン基としては、カルボキシル基、スルホン酸、リン酸、ホスホン酸、第４級アンモニウム塩等、種々のものが挙げられるが、カルボキシル基が好ましい。ポリウレタン樹脂にカルボキシル基を導入する方法としては、重合反応の各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、カルボキシル基を持つ樹脂を共重合成分として用いる方法や、ポリオールやポリイソシアネート、鎖延長剤などの一成分としてカルボキシル基を持つ成分を用いる方法がある。特に、カルボキシル基含有ジオールを用いて、この成分の仕込み量によって所望の量のカルボキシル基を導入する方法が好ましい。例えば、ポリウレタン樹脂の重合に用いるジオールに対して、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）プロピオン酸、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ブタン酸等を共重合させることができる。またこのカルボキシル基はアンモニア、アミン、アルカリ金属類、無機アルカリ類等で中和した塩の形にするのが好ましい。特に好ましいものは、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミンである。かかるポリウレタン樹脂は、塗布液の乾燥工程において中和剤が外れたカルボキシル基を他の架橋剤による架橋反応点として用いることができる。これにより、塗布前の液の状態での安定性に優れる上、得られる塗布層の耐久性、耐水性、耐ブロッキング性等をさらに改善することが可能となる。   Examples of the ionic group to be introduced include various groups such as a carboxyl group, sulfonic acid, phosphoric acid, phosphonic acid, quaternary ammonium salt, and the like, and a carboxyl group is preferable. As a method for introducing a carboxyl group into a polyurethane resin, various methods can be taken in each stage of the polymerization reaction. For example, there are a method of using a carboxyl group-containing resin as a copolymer component during prepolymer synthesis, and a method of using a component having a carboxyl group as one component such as polyol, polyisocyanate, and chain extender. In particular, a method in which a desired amount of carboxyl groups is introduced using a carboxyl group-containing diol depending on the amount of this component charged is preferred. For example, dimethylolpropionic acid, dimethylolbutanoic acid, bis- (2-hydroxyethyl) propionic acid, bis- (2-hydroxyethyl) butanoic acid and the like are copolymerized with a diol used for polymerization of a polyurethane resin. Can do. The carboxyl group is preferably in the form of a salt neutralized with ammonia, amine, alkali metal, inorganic alkali or the like. Particularly preferred are ammonia, trimethylamine and triethylamine. In such a polyurethane resin, the carboxyl group from which the neutralizing agent is removed in the drying step of the coating solution can be used as a crosslinking reaction point by another crosslinking agent. Thereby, it is possible to further improve the durability, water resistance, blocking resistance, and the like of the obtained coating layer, as well as excellent stability in a liquid state before coating.

本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成に使用されるポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂は、ガラス転移点（以下、Ｔｇと記載することがある）が好ましくは１０℃以下であり、より好ましくは−１０℃以下である。Ｔｇが１０℃より高いものは、易接着性が不十分となることがある。ここで言うＴｇは、ポリウレタン樹脂の乾燥皮膜を作成し、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定した温度を指す。   The polyurethane resin having a polycarbonate structure used for forming the first coating layer in the film of the present invention preferably has a glass transition point (hereinafter sometimes referred to as Tg) of 10 ° C. or less, more preferably − It is 10 degrees C or less. When Tg is higher than 10 ° C., easy adhesion may be insufficient. Tg said here refers to the temperature which created the dry film | membrane of the polyurethane resin and measured using the differential scanning calorimeter (DSC).

また、本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成に使用されるポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂には、二重結合を有する化合物を使用することも可能である。当該二重結合は、第１塗布層上に形成される層との密着性を向上させるためのものである。第１塗布層上に形成される層が二重結合のラジカル反応により硬化する樹脂である場合には、第１塗布層中にある二重結合と反応することで、より強固な密着性を出すことが可能となる。この場合、第１塗布層とその上に形成される層が、炭素―炭素間の強固な結合を形成するため、上述したポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂のＴｇが低くない場合でも、効果的に密着性を出すことが可能である。   Moreover, it is also possible to use the compound which has a double bond for the polyurethane resin which has a polycarbonate structure used for formation of the 1st application layer in the film of this invention. The double bond is for improving the adhesion with the layer formed on the first coating layer. When the layer formed on the first coating layer is a resin that is cured by a radical reaction of a double bond, it reacts with the double bond in the first coating layer to provide stronger adhesion. It becomes possible. In this case, since the first coating layer and the layer formed thereon form a strong carbon-carbon bond, even when the Tg of the polyurethane resin having the above-described polycarbonate structure is not low, the first coating layer is effectively adhered. It is possible to exert sex.

ポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂に二重結合を導入する場合、ラジカルによる反応性を考慮し、ビニル基を含有する化合物を用いることが好ましい。ビニル基の導入はポリウレタン樹脂を作成する各段階の中で種々の方法が取り得る。例えば、プレポリマー合成時に、ビニル基を有する樹脂を共重合成分として用いる方法や、ビニル基を有するジオールやジアミン、アミノアルコール等を、重合の各段階で必要に応じて使用する方法がある。具体的には例えば、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等のビニルエーテル化合物を、あらかじめ成分の一部分に共重合しておくことができる。
本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成には、塗布層の外観や、各種のプリズム層やマイクロレンズ層等との密着性を向上させるために、ポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂以外のポリマーを併用することも可能である。 When a double bond is introduced into a polyurethane resin having a polycarbonate structure, it is preferable to use a compound containing a vinyl group in consideration of reactivity due to radicals. The introduction of the vinyl group can be carried out in various ways in each stage of preparing the polyurethane resin. For example, there are a method of using a resin having a vinyl group as a copolymerization component at the time of prepolymer synthesis, and a method of using a diol, diamine, amino alcohol or the like having a vinyl group as needed at each stage of polymerization. Specifically, for example, a vinyl ether compound such as 2-hydroxyethyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether can be copolymerized in advance with a part of the components.
For the formation of the first coating layer in the film of the present invention, a polymer other than a polyurethane resin having a polycarbonate structure is used in combination to improve the appearance of the coating layer and the adhesion to various prism layers and microlens layers. It is also possible to do.

ポリマーの具体例としては、ポリカーボネート構造を有しないポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもプリズム層やマイクロレンズ層等の表面機能層との密着性の観点から、ポリカーボネート構造を有しないポリウレタン樹脂、具体的には、ポリエステル構造を有するポリウレタン樹脂や、ポリエーテル構造を有するポリウレタン樹脂等が好ましい。   Specific examples of the polymer include polyurethane resin having no polycarbonate structure, polyester resin, acrylic resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, Examples include hydroxy cellulose and starches. Among these, from the viewpoint of adhesion to a surface functional layer such as a prism layer or a microlens layer, a polyurethane resin not having a polycarbonate structure, specifically, a polyurethane resin having a polyester structure or a polyurethane resin having a polyether structure Etc. are preferred.

本発明のフィルムの第１塗布層の形成には、塗布層の塗膜を強固にし、また塗布層上にプリズム層等を形成した際の耐湿熱性などを向上させるため、架橋剤を併用することが好ましい。架橋剤としては、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、エポキシ化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、また他のポリマー骨格中に、上述のような架橋反応性の官能基を共重合した、いわゆるポリマー型架橋剤なども例示される。これらの架橋剤は１種類のみ用いてもよく、また２種類以上を併用してもよい。   In forming the first coating layer of the film of the present invention, in order to strengthen the coating film of the coating layer and improve the moisture and heat resistance when a prism layer or the like is formed on the coating layer, a cross-linking agent is used in combination. Is preferred. As the crosslinking agent, an oxazoline compound, a melamine compound, an epoxy compound, an isocyanate compound, a carbodiimide compound, or a so-called polymer-type crosslinking agent in which a crosslinking reactive functional group as described above is copolymerized in another polymer skeleton. Etc. are also exemplified. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の第１塗布層の形成に使用されうるオキサゾリン化合物とは、分子内にオキサゾリン基を有する化合物であり、特にオキサゾリン基を含有する重合体が好ましく、付加重合性オキサゾリン基含有モノマー単独もしくは他のモノマーとの重合によって作成できる。付加重合性オキサゾリン基含有モノマーは、２−ビニル−２−オキサゾリン、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−５−エチル−２−オキサゾリン等を挙げることができ、これらの１種または２種以上の混合物を使用することができる。これらの中でも２−イソプロペニル−２−オキサゾリンが工業的にも入手しやすく好適である。他のモノマーは、付加重合性オキサゾリン基含有モノマーと共重合可能なモノマーであれば制限なく、例えばアルキル（メタ）アクリレート（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基）等の（メタ）アクリル酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、スチレンスルホン酸およびその塩（ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、第三級アミン塩等）等の不飽和カルボン酸類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、（アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基等）等の不飽和アミド類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル等の含ハロゲンα，β−不飽和モノマー類；スチレン、α−メチルスチレン、等のα，β−不飽和芳香族モノマー等を挙げることができ、これらの１種または２種以上のモノマーを使用することができる。   The oxazoline compound that can be used for forming the first coating layer of the present invention is a compound having an oxazoline group in the molecule, and a polymer containing an oxazoline group is particularly preferable, and an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer alone or other Can be made by polymerization with monomers. Addition polymerizable oxazoline group-containing monomers include 2-vinyl-2-oxazoline, 2-vinyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-vinyl-5-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-4-methyl-2-oxazoline, 2-isopropenyl-5-ethyl-2-oxazoline, and the like can be mentioned, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Among these, 2-isopropenyl-2-oxazoline is preferred because it is easily available industrially. The other monomer is not limited as long as it is a monomer copolymerizable with an addition polymerizable oxazoline group-containing monomer. For example, alkyl (meth) acrylate (the alkyl group includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, (meth) acrylic acid esters such as n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group, cyclohexyl group); acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, styrene Unsaturated carboxylic acids such as sulfonic acid and its salts (sodium salt, potassium salt, ammonium salt, tertiary amine salt, etc.); Unsaturated nitriles such as acrylonitrile, methacrylonitrile; (meth) acrylamide, N-alkyl ( (Meth) acrylamide, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, As the alkyl group, unsaturated amides such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, t-butyl group, 2-ethylhexyl group and cyclohexyl group); vinyl acetate Vinyl esters such as vinyl propionate; vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; α-olefins such as ethylene and propylene; halogen-containing α, β-unsaturated monomers such as vinyl chloride, vinylidene chloride and vinyl fluoride And α, β-unsaturated aromatic monomers such as styrene and α-methylstyrene, and the like, and one or more of these monomers can be used.

本発明の第１塗布層の形成に使用されうるエポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を有する化合物であり、例えば、エピクロロヒドリンとエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、ビスフェノールＡ等の水酸基やアミノ基との縮合物が挙げられ、ポリエポキシ化合物、ジエポキシ化合物、モノエポキシ化合物、グリシジルアミン化合物等がある。ポリエポキシ化合物としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアネート、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジエポキシ化合物としては、例えば、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリテトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、モノエポキシ化合物としては、例えば、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、グリシジルアミン化合物としてはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノ）シクロヘキサン等、およびこれらの反応物が挙げられる。これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。   The epoxy compound that can be used for forming the first coating layer of the present invention is a compound having an epoxy group in the molecule, such as epichlorohydrin and ethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, bisphenol A and the like. Examples include condensates with hydroxyl groups and amino groups, such as polyepoxy compounds, diepoxy compounds, monoepoxy compounds, and glycidylamine compounds. Examples of the polyepoxy compound include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, triglycidyl tris (2-hydroxyethyl) isocyanate, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane. Examples of the polyglycidyl ether and diepoxy compound include neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, resorcin diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and propylene glycol diglycidyl ether. , Polypropylene glycol diglycidyl ether, poly Examples of tetramethylene glycol diglycidyl ether and monoepoxy compound include allyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, phenyl glycidyl ether, and glycidyl amine compound such as N, N, N ′, N ′,-tetraglycidyl-m-. Examples include xylylenediamine, 1,3-bis (N, N-diglycidylamino) cyclohexane, and the reactants thereof. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の第１塗布層の形成に使用されうるメラミン化合物とは、化合物中にメラミン構造を有する化合物のことであり、例えば、アルキロール化メラミン誘導体、アルキロール化メラミン誘導体にアルコールを反応させて部分的あるいは完全にエーテル化した化合物、およびこれらの混合物を用いることができる。エーテル化に用いるアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等が好適に用いられる。また、メラミン化合物としては、単量体、あるいは２量体以上の多量体のいずれであってもよく、あるいはこれらの混合物を用いてもよい。さらに、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できるし、メラミン化合物の反応性を上げるために触媒を使用することも可能である。   The melamine compound that can be used for forming the first coating layer of the present invention is a compound having a melamine structure in the compound. For example, an alcohol is reacted with an alkylolated melamine derivative or an alkylolated melamine derivative. Partially or fully etherified compounds and mixtures thereof can be used. As alcohol used for etherification, methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butanol, isobutanol and the like are preferably used. Moreover, as a melamine compound, either a monomer or a multimer more than a dimer may be sufficient, or a mixture thereof may be used. Further, a product obtained by co-condensing urea or the like with a part of melamine can be used, and a catalyst can be used to increase the reactivity of the melamine compound.

本発明の第１塗布層の形成に使用されうるイソシアネート系化合物とは、イソシアネート、あるいはブロックイソシアネートに代表されるイソシアネート誘導体構造を有する化合物のことである。イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンジフェニルジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香環を有する脂肪族イソシアネート、メチレンジイソシアネート、プロピレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、イソプロピリデンジシクロヘキシルジイソシアネート等の脂環族イソシアネート等が例示される。また、これらイソシアネートのビュレット化物、イソシアヌレート化物、ウレトジオン化物、カルボジイミド変性体等の重合体や誘導体も挙げられる。これらは単独で用いても、複数種併用してもよい。上記イソシアネートの中でも、紫外線による黄変を避けるために、芳香族イソシアネートよりも脂肪族イソシアネートまたは脂環族イソシアネートがより好ましい。   The isocyanate compound that can be used for forming the first coating layer of the present invention is a compound having an isocyanate derivative structure typified by isocyanate or blocked isocyanate. Examples of isocyanate include aromatic isocyanates such as tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylene diphenyl diisocyanate, phenylene diisocyanate, and naphthalene diisocyanate, and aromatic rings such as α, α, α ′, α′-tetramethylxylylene diisocyanate. Aliphatic isocyanates such as aliphatic isocyanate, methylene diisocyanate, propylene diisocyanate, lysine diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (4-cyclohexyl isocyanate), isopropylidene dicyclohexyl diisocyanate Ne Alicyclic isocyanates such as bets are exemplified. Further, polymers and derivatives such as burettes, isocyanurates, uretdiones, and carbodiimide modified products of these isocyanates are also included. These may be used alone or in combination. Among the above isocyanates, aliphatic isocyanates or alicyclic isocyanates are more preferable than aromatic isocyanates in order to avoid yellowing due to ultraviolet rays.

ブロックイソシアネートの状態で使用する場合、そのブロック剤としては、例えば重亜硫酸塩類、フェノール、クレゾール、エチルフェノールなどのフェノール系化合物、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、ベンジルアルコール、メタノール、エタノールなどのアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトンなどの活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタンなどのメルカプタン系化合物、ε‐カプロラクタム、δ‐バレロラクタムなどのラクタム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、エチレンイミンなどのアミン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミドの酸アミド化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシムなどのオキシム系化合物が挙げられ、これらは単独でも２種以上の併用であってもよい。   When used in the state of blocked isocyanate, the blocking agent includes, for example, bisulfites, phenolic compounds such as phenol, cresol, and ethylphenol, and alcohols such as propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol, benzyl alcohol, methanol, and ethanol. Compounds, active methylene compounds such as dimethyl malonate, diethyl malonate, methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate and acetylacetone, mercaptan compounds such as butyl mercaptan and dodecyl mercaptan, lactam compounds such as ε-caprolactam and δ-valerolactam , Amine compounds such as diphenylaniline, aniline, ethyleneimine, acetanilide, acid amide compounds of acetic acid amide, formaldehyde, acetoald Examples include oxime compounds such as oxime, acetone oxime, methyl ethyl ketone oxime, and cyclohexanone oxime, and these may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明におけるイソシアネート系化合物は単体で用いてもよいし、各種ポリマーとの混合物や結合物として用いてもよい。イソシアネート系化合物の分散性や架橋性を向上させるという意味において、ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂との混合物や結合物を使用することが好ましい。   In addition, the isocyanate compound in the present invention may be used alone, or may be used as a mixture or bond with various polymers. In the sense of improving the dispersibility and crosslinkability of the isocyanate compound, it is preferable to use a mixture or bonded product with a polyester resin or a polyurethane resin.

本発明の第１塗布層の形成に使用されうるカルボジイミド系化合物とは、カルボジイミド構造を有する化合物のことであり、分子内にカルボジイミド構造を１つ以上有する化合物であるが、より良好な密着性等のために、分子内に２つ以上有するポリカルボジイミド系化合物がより好ましい。   The carbodiimide-based compound that can be used for forming the first coating layer of the present invention is a compound having a carbodiimide structure, which is a compound having one or more carbodiimide structures in the molecule, but better adhesion, etc. Therefore, a polycarbodiimide compound having two or more in the molecule is more preferable.

カルボジイミド系化合物は従来公知の技術で合成することができ、一般的には、ジイソシアネート化合物の縮合反応が用いられる。ジイソシアネート化合物としては、特に限定されるものではなく、芳香族系、脂肪族系いずれも使用することができ、具体的には、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。   The carbodiimide compound can be synthesized by a conventionally known technique, and generally a condensation reaction of a diisocyanate compound is used. The diisocyanate compound is not particularly limited, and any of aromatic and aliphatic compounds can be used. Specifically, tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, phenylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, hexa Examples include methylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexyl diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.

さらに本発明の効果を消失させない範囲において、ポリカルボジイミド系化合物の水溶性や水分散性を向上するために、界面活性剤を添加することや、ポリアルキレンオキシド、ジアルキルアミノアルコールの四級アンモニウム塩、ヒドロキシアルキルスルホン酸塩などの親水性モノマーを添加して用いてもよい。   Furthermore, in order not to lose the effect of the present invention, in order to improve the water solubility and water dispersibility of the polycarbodiimide compound, adding a surfactant, polyalkylene oxide, quaternary ammonium salt of dialkylamino alcohol, You may add and use hydrophilic monomers, such as a hydroxyalkyl sulfonate.

これら架橋剤は単独で用いてもよいし、密着性の向上を狙い、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、密着性の観点から、オキサゾリン化合物やエポキシ化合物を併用することが好ましい。   These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more for the purpose of improving adhesion. Moreover, it is preferable to use together an oxazoline compound and an epoxy compound from an adhesive viewpoint.

なお、これら架橋剤は、乾燥過程や、製膜過程において、反応させて塗布層の性能を向上させる設計で用いている。できあがった塗布層中には、これら架橋剤の未反応物、反応後の化合物、あるいはそれらの混合物が存在しているものと推測できる。   These cross-linking agents are used in a design that improves the performance of the coating layer by reacting in the drying process or film forming process. It can be inferred that unreacted products of these crosslinking agents, compounds after the reaction, or mixtures thereof exist in the finished coating layer.

本発明のフィルムにおける第１塗布層の形成には、滑り性やブロッキングの改良のため、塗布層の構成成分として、粒子を併用することが好ましい。粒子の含有量としては、塗布層全体の重量比で、３〜２５％の範囲であることが好ましく、５〜１５％の範囲であることがより好ましく、５〜１０％の範囲であることがさらに好ましい。３％未満の場合、滑り性の付与やブロッキングを防止する効果が不十分となる場合がある。また２５％を超える場合、塗布層の透明性の低下、塗布層の連続性が損なわれることによる塗膜強度の低下、あるいは易接着性の低下が懸念される。   In forming the first coating layer in the film of the present invention, it is preferable to use particles as a constituent component of the coating layer in order to improve slipperiness and blocking. The content of the particles is preferably in the range of 3 to 25%, more preferably in the range of 5 to 15%, and in the range of 5 to 10% in terms of the weight ratio of the entire coating layer. Further preferred. If it is less than 3%, the effect of imparting slipperiness or preventing blocking may be insufficient. On the other hand, if it exceeds 25%, the transparency of the coating layer may be lowered, the coating film strength may be lowered due to the loss of the continuity of the coating layer, or the easy adhesion may be lowered.

用いる粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化金属等の無機粒子、あるいは架橋高分子粒子等の有機粒子等を挙げることができる。特に、塗布層への分散性や得られる塗膜の透明性の観点からは、シリカ粒子が好適である。
本発明のフィルムにおける第２塗布層は、ハードコート層などの種々の表面機能層と良好な密着性を有し、また表面機能層を形成した際に、外光による干渉ムラを抑制するために屈折率が調整されたものである。 Examples of the particles used include inorganic particles such as silica, alumina, and metal oxide, or organic particles such as crosslinked polymer particles. In particular, silica particles are preferred from the viewpoint of dispersibility in the coating layer and transparency of the resulting coating film.
The second coating layer in the film of the present invention has good adhesion to various surface functional layers such as a hard coat layer, and in order to suppress interference unevenness due to external light when the surface functional layer is formed. The refractive index is adjusted.

本発明のフィルムにおける第２塗布層の屈折率は、外光による干渉ムラを抑制するために、基材のポリエステルフィルムとハードコート層等の表面機能層の相乗平均付近に設計したものが好ましい。   The refractive index of the second coating layer in the film of the present invention is preferably designed in the vicinity of the geometric mean of the surface functional layer such as the polyester film of the substrate and the hard coat layer in order to suppress interference unevenness due to external light.

本発明のフィルムにおける第２塗布層の形成に使用される金属酸化物は、主に塗布層の屈折率調整のために使用するものである。特に塗布層中に使用する樹脂の屈折率が低いために、高い屈折率を有する金属酸化物を使用することが好ましく、屈折率として１．７以上のものを使用することが好ましい。金属酸化物の具体例としては、例えば、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化スズ、酸化イットリウム、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化亜鉛、アンチモンチンオキサイド、インジウムチンオキサイド等が挙げられ、これらを単独で使用しても良いし、２種類以上使用しても良い。これらの中でも酸化ジルコニウムや酸化チタンがより好適に用いられ、特に、耐候性の観点から、酸化ジルコニウムがより好適に用いられる。   The metal oxide used for forming the second coating layer in the film of the present invention is mainly used for adjusting the refractive index of the coating layer. In particular, since the refractive index of the resin used in the coating layer is low, it is preferable to use a metal oxide having a high refractive index, and it is preferable to use a refractive index of 1.7 or more. Specific examples of the metal oxide include, for example, zirconium oxide, titanium oxide, tin oxide, yttrium oxide, antimony oxide, indium oxide, zinc oxide, antimontin oxide, indium tin oxide, and the like. You may use 2 or more types. Among these, zirconium oxide and titanium oxide are more preferably used. In particular, zirconium oxide is more preferably used from the viewpoint of weather resistance.

本発明のフィルムにおける第２塗布層の形成に使用される金属酸化物は、使用形態によっては密着性が低下する懸念があるため、粒子の状態で使用することが好ましく、また、その平均粒径は透明性の観点から、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、さらに好ましくは２５ｎｍ以下である。   The metal oxide used for forming the second coating layer in the film of the present invention is preferably used in the form of particles because there is a concern that the adhesiveness may be lowered depending on the use form, and the average particle diameter thereof is also preferred. Is preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less, and still more preferably 25 nm or less from the viewpoint of transparency.

本発明においては、第２塗布層を形成させるための塗布液に２種類以上の架橋剤を含有するものであるが、これらは塗布層上に設けられるハードコート層等の表面機能層との密着性を向上させることができる。１種類の架橋剤でも密着性を向上させることができることを見出したが、２種類以上の架橋剤を併用することにより、さらに密着性を向上させることができ、特に湿熱試験後の密着性を改善できることを見出した。   In the present invention, the coating liquid for forming the second coating layer contains two or more types of crosslinking agents, but these are in close contact with a surface functional layer such as a hard coat layer provided on the coating layer. Can be improved. We have found that even one type of cross-linking agent can improve adhesion, but by using two or more types of cross-linking agents together, it is possible to further improve the adhesion, particularly improving the adhesion after the wet heat test. I found out that I can do it.

本発明のフィルムにおける第２塗布層の形成に使用される架橋剤とは、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物、シランカップリング化合物等が挙げられる。これら架橋剤の中でも密着性が良好であるという観点において、特にオキサゾリン化合物あるいはエポキシ化合物を使用することが好ましく、さらに好ましくはオキサゾリン化合物とエポキシ化合物を併用することである。   Examples of the crosslinking agent used for forming the second coating layer in the film of the present invention include an epoxy compound, an oxazoline compound, a melamine compound, an isocyanate compound, a carbodiimide compound, and a silane coupling compound. Among these crosslinking agents, from the viewpoint of good adhesion, it is particularly preferable to use an oxazoline compound or an epoxy compound, and it is more preferable to use an oxazoline compound and an epoxy compound in combination.

本発明のフィルムにおける第２塗布層の形成に使用されるオキサゾリン化合物、エポキシ化合物、メラミン化合物、イソシアネート系化合物、カルボジイミド系化合物は、第１塗布層で説明した各種の化合物を使用することが可能である。
本発明の第２塗布層の形成には、塗布外観の向上、塗布面上にハードコート層等の種々の表面機能層が積層されたときの干渉ムラの低減、透明性や密着性の向上等のために各種のポリマーを併用することが好ましい。 As the oxazoline compound, epoxy compound, melamine compound, isocyanate compound, and carbodiimide compound used for forming the second coating layer in the film of the present invention, various compounds described in the first coating layer can be used. is there.
For the formation of the second coating layer of the present invention, improvement of coating appearance, reduction of interference unevenness when various surface functional layers such as a hard coat layer are laminated on the coating surface, improvement of transparency and adhesion, etc. Therefore, it is preferable to use various polymers in combination.

ポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニル（ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体等）、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、メチルセルロース、ヒドロキシセルロース、でんぷん類等が挙げられる。これらの中でもハードコート層等の表面機能層との密着性向上、塗布外観向上の観点から、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂を使用することが好ましい。また、分子内にベンゼン環等の芳香族化合物を数多く含有させることができ、それにより屈折率を高くすることができるという観点から、特にポリエステル樹脂が好ましい。   Specific examples of the polymer include polyester resin, acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl (polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride vinyl acetate copolymer, etc.), polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, methylcellulose, hydroxycellulose, and starches. Etc. Among these, it is preferable to use a polyester resin, an acrylic resin, or a polyurethane resin from the viewpoint of improving adhesion with a surface functional layer such as a hard coat layer and improving the appearance of coating. In addition, a polyester resin is particularly preferable from the viewpoint that a large number of aromatic compounds such as a benzene ring can be contained in the molecule, thereby increasing the refractive index.

また、さらに塗布層の屈折率をより調整しやすくするため、下記式で例示されるような、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ナフタセン、ベンゾ［ａ］アントラセン、ベンゾ［ａ］フェナントレン、ピレン、ベンゾ［ｃ］フェナントレン、ペリレン等の縮合多環式芳香族構造を有する化合物を併用することが好ましい。   Further, in order to make it easier to adjust the refractive index of the coating layer, naphthalene, anthracene, phenanthrene, naphthacene, benzo [a] anthracene, benzo [a] phenanthrene, pyrene, benzo [c It is preferable to use a compound having a condensed polycyclic aromatic structure such as phenanthrene or perylene.

ポリエステルフィルム上への塗布性を考慮すると、縮合多環式芳香族を有する化合物は、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂等の高分子化合物が好ましい。特にポリエステル樹脂にはより多くの縮合多環式芳香族を導入することができるためより好ましい。   Considering the applicability on the polyester film, the compound having a condensed polycyclic aromatic is preferably a polymer compound such as a polyester resin, an acrylic resin, or a polyurethane resin. In particular, polyester resins are more preferable because more condensed polycyclic aromatics can be introduced.

縮合多環式芳香族をポリエステル樹脂に組み込む方法としては、例えば、縮合多環式芳香族に置換基として水酸基を２つあるいはそれ以上導入してジオール成分あるいは多価水酸基成分とするか、あるいはカルボン酸基を２つあるいはそれ以上導入してジカルボン酸成分あるいは多価カルボン酸成分として作成する方法がある。   As a method of incorporating the condensed polycyclic aromatic into the polyester resin, for example, two or more hydroxyl groups are introduced into the condensed polycyclic aromatic as a substituent to form a diol component or a polyvalent hydroxyl component, or There is a method in which two or more acid groups are introduced to prepare a dicarboxylic acid component or a polyvalent carboxylic acid component.

積層ポリエステルフィルム製造工程において、着色がしにくいという点で、塗布層に含有する縮合多環式芳香族はナフタレン構造を有する化合物が好ましい。また、塗布層上に形成される各種表面機能層との密着性や、透明性が良好であるという点で、ポリエステル構成成分としてナフタレン構造を組み込んだ樹脂が好適に用いられる。当該ナフタレン構造としては、代表的なものとして、１，５−ナフタレンジカルボン酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸が挙げられる。   In the laminated polyester film production process, the condensed polycyclic aromatic contained in the coating layer is preferably a compound having a naphthalene structure in that it is difficult to be colored. In addition, a resin incorporating a naphthalene structure as a polyester constituent is suitably used in terms of good adhesion to various surface functional layers formed on the coating layer and transparency. Representative examples of the naphthalene structure include 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid.

なお、縮合多環式芳香族には、水酸基やカルボン酸基以外にも、硫黄元素を含有する置換基、フェニル基等の芳香族置換基、ハロゲン元素基等を導入することにより、屈折率の向上が期待でき、塗布性や密着性の観点から、アルキル基、エステル基、アミド基、スルホン酸基、カルボン酸基、水酸基等の置換基を導入してもよい。   In addition to the hydroxyl group and the carboxylic acid group, the condensed polycyclic aromatic has a refractive index of a refractive index by introducing a substituent containing a sulfur element, an aromatic substituent such as a phenyl group, a halogen element group, and the like. Improvements can be expected, and substituents such as alkyl groups, ester groups, amide groups, sulfonic acid groups, carboxylic acid groups, and hydroxyl groups may be introduced from the viewpoint of coating properties and adhesion.

また、本発明のフィルムの第２塗布層中の形成には、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として上述の金属酸化物以外の粒子を使用してもよい。その平均粒径はフィルムの透明性の観点から好ましくは１．０μｍ以下の範囲であり、さらに好ましくは０．５μｍ以下、特に好ましくは０．２μｍ以下の範囲である。粒子の具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、有機粒子等が挙げられる。
さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、第１塗布層および第２塗布層には必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、発泡剤、染料、顔料等が含有されてもよい。 In addition, in the formation of the film of the present invention in the second coating layer, particles other than the above metal oxides may be used for the purpose of improving the adhesion and slipping property of the coating layer. The average particle size is preferably in the range of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, particularly preferably 0.2 μm or less from the viewpoint of the transparency of the film. Specific examples of the particles include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, and organic particles.
Furthermore, as long as the gist of the present invention is not impaired, the first coating layer and the second coating layer have an antifoaming agent, coating property improving agent, thickening agent, organic lubricant, antistatic agent, ultraviolet absorption as necessary. Agents, antioxidants, foaming agents, dyes, pigments and the like may be contained.

本発明のフィルムにおける第１塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、ポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂は、通常２０重量％以上、好ましくは４０重量％以上である。２０重量％未満の場合は、ポリウレタン樹脂成分が少ないことにより密着性が十分でない場合がある。   The polyurethane resin having a polycarbonate structure is usually 20% by weight or more, preferably 40% by weight or more, as a ratio to the total nonvolatile components in the coating liquid forming the first coating layer in the film of the present invention. In the case of less than 20% by weight, the adhesion may not be sufficient due to the small amount of the polyurethane resin component.

本発明のフィルムにおける第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、金属酸化物は、通常３〜７０重量％の範囲、好ましくは５〜５０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜４０重量％の範囲、特に好ましくは８〜３０重量％の範囲である。金属酸化物の量が３重量％未満の場合は塗布層の屈折率を十分に高くすることができないことにより、干渉ムラが軽減されない場合があり、７０重量％を超える場合は、塗布層の透明性が悪化する場合がある。   As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid which forms the 2nd coating layer in the film of this invention, a metal oxide is the range of 3-70 weight% normally, Preferably it is the range of 5-50 weight%, More preferably It is in the range of 5 to 40% by weight, particularly preferably in the range of 8 to 30% by weight. When the amount of the metal oxide is less than 3% by weight, the refractive index of the coating layer cannot be made sufficiently high, so that interference unevenness may not be reduced. When it exceeds 70% by weight, the coating layer is transparent. Sexuality may worsen.

本発明のフィルムにおける第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、２種類以上の架橋剤は、通常２〜８０重量％の範囲、より好ましくは４〜６０重量％の範囲、さらに好ましくは１０〜４０重量％の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合、塗布外観が悪化する場合、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。   As a ratio with respect to all the non-volatile components in the coating liquid forming the second coating layer in the film of the present invention, the two or more kinds of crosslinking agents are usually in the range of 2 to 80% by weight, more preferably in the range of 4 to 60% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 40% by weight. If it is out of these ranges, there is a concern that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, if the coating appearance deteriorates, interference after the formation of the surface functional layer such as the hard coat layer The visibility may not be good due to unevenness.

架橋剤としてオキサゾリン化合物を使用する場合、第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、オキサゾリン化合物は、通常１〜５０重量％の範囲、より好ましくは１〜３０重量％、さらに好ましくは３〜２０重量％の範囲である。１重量％未満の場合、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念され、５０重量％を超える場合、塗布層の屈折率が低くなることにより、ハードコート層等の表面機能層形成後の干渉ムラにより、視認性が良くない場合がある。   When using an oxazoline compound as a cross-linking agent, the oxazoline compound is generally in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 1 to 30% by weight, as a ratio to the total nonvolatile components in the coating liquid forming the second coating layer. More preferably, it is 3 to 20% by weight. If the amount is less than 1% by weight, there is a concern that the adhesion to the surface functional layer such as a hard coat layer may be lowered. If the amount exceeds 50% by weight, the refractive index of the coating layer is lowered, thereby causing a hard coat layer or the like. Visibility may not be good due to interference unevenness after the surface functional layer is formed.

架橋剤としてエポキシ化合物を使用する場合、第２塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分に対する割合として、エポキシ化合物は、通常１〜５０重量％の範囲、より好ましくは３〜３０重量％の範囲、さらに好ましくは５〜２０重量％の範囲である。これらの範囲より外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層との密着性が低下する可能性が懸念される場合や、塗布外観が悪化する場合がある。   When using an epoxy compound as a cross-linking agent, the epoxy compound is usually in the range of 1 to 50% by weight, more preferably 3 to 30% by weight as a ratio to the total nonvolatile components in the coating liquid forming the second coating layer. The range is more preferably 5 to 20% by weight. If it is out of these ranges, there is a possibility that the adhesion with the surface functional layer such as the hard coat layer may be lowered, or the coating appearance may be deteriorated.

本発明のフィルムにおける第２塗布層に用いられうる縮合多環式芳香族を有する化合物は、その化合物中で縮合多環式芳香族の占める割合は、好ましくは５〜８０重量％の範囲であり、より好ましくは１０〜６０重量％の範囲である。また、塗布層を形成する塗布液中の全不揮発成分中の縮合多環式芳香族を有する化合物の含有量は、好ましくは８０重量％以下の範囲、より好ましくは５〜７０重量％の範囲、さらに好ましくは１０〜５０重量％の範囲である。これらの範囲で使用することにより、塗布層の屈折率の調整が容易となり、ハードコート層等の表面機能層を形成後の干渉ムラの軽減がしやすくなる。なお、縮合多環式芳香族の割合は、例えば、適当な溶剤または温水で塗布層を溶解抽出し、クロマトグラフィーで分取し、ＮＭＲやＩＲで構造を解析、さらに熱分解ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフィー質量分析）や光学的な分析等で解析することにより求めることができる。   In the compound of the present invention, the compound having a condensed polycyclic aromatic that can be used in the second coating layer preferably has a ratio of the condensed polycyclic aromatic in the compound in the range of 5 to 80% by weight. More preferably, it is in the range of 10 to 60% by weight. Further, the content of the compound having a condensed polycyclic aromatic in all the non-volatile components in the coating liquid forming the coating layer is preferably in the range of 80% by weight or less, more preferably in the range of 5 to 70% by weight, More preferably, it is the range of 10-50 weight%. By using within these ranges, the refractive index of the coating layer can be easily adjusted, and interference unevenness after forming a surface functional layer such as a hard coat layer can be easily reduced. The ratio of the condensed polycyclic aromatic can be determined by, for example, dissolving and extracting the coating layer with an appropriate solvent or warm water, separating by chromatography, analyzing the structure by NMR or IR, and further pyrolyzing GC-MS (gas It can be determined by analyzing by chromatography mass spectrometry) or optical analysis.

塗布層中の各種成分の分析は、例えば、ＴＯＦ−ＳＩＭＳ、ＥＳＣＡ、蛍光Ｘ線等の分析によって行うことができる。   Analysis of various components in the coating layer can be performed by analysis of TOF-SIMS, ESCA, fluorescent X-rays, and the like.

インラインコーティングによって塗布層を設ける場合は、上述の一連の化合物を水溶液または水分散体として、固形分濃度が０．１〜５０重量％程度を目安に調整した塗布液をポリエステルフィルム上に塗布する要領にて積層ポリエステルフィルムを製造するのが好ましい。また、本発明の主旨を損なわない範囲において、水への分散性改良、造膜性改良等を目的として、塗布液中には少量の有機溶剤を含有していてもよい。有機溶剤は１種類のみでもよく、適宜、２種類以上を使用してもよい。   When providing a coating layer by in-line coating, the above-mentioned series of compounds is applied as an aqueous solution or dispersion, and the coating solution adjusted to a solid content concentration of about 0.1 to 50% by weight as a guide is applied onto the polyester film. It is preferable to produce a laminated polyester film. Moreover, in the range which does not impair the main point of this invention, a small amount of organic solvents may be contained in the coating liquid for the purpose of improving dispersibility in water, improving film-forming properties, and the like. Only one type of organic solvent may be used, or two or more types may be used as appropriate.

本発明の積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる第１塗布層の膜厚は、０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．０１〜０．２０μｍの範囲である。塗布量が０．００１μｍ未満の場合は十分な密着性が得られない可能性があり、１μｍを超える場合は、外観や透明性、フィルムのブロッキング性が悪化する可能性がある。   Regarding the laminated polyester film of the present invention, the thickness of the first coating layer provided on the polyester film is in the range of 0.001 to 1 μm, more preferably 0.01 to 0.20 μm. When the coating amount is less than 0.001 μm, sufficient adhesion may not be obtained, and when it exceeds 1 μm, the appearance, transparency, and film blocking properties may be deteriorated.

本発明の積層ポリエステルフィルムに関して、ポリエステルフィルム上に設けられる第２塗布層の塗布厚みは、通常０．０４〜０．２０μｍ、好ましくは０．０７〜０．１５μｍの範囲である。膜厚が上記範囲より外れる場合は、表面機能層を積層後の干渉ムラにより、視認性が悪化する場合がある。   With respect to the laminated polyester film of the present invention, the coating thickness of the second coating layer provided on the polyester film is usually in the range of 0.04 to 0.20 μm, preferably 0.07 to 0.15 μm. When the film thickness is out of the above range, visibility may deteriorate due to interference unevenness after the surface functional layer is laminated.

本発明において、塗布層を設ける方法はリバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。   In the present invention, as a method for providing the coating layer, a conventionally known coating method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating or the like can be used.

本発明において、ポリエステルフィルム上に塗布層を形成する際の乾燥および硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、オフラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、８０〜２００℃で３〜４０秒間、好ましくは１００〜１８０℃で３〜４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   In the present invention, the drying and curing conditions for forming the coating layer on the polyester film are not particularly limited. For example, when the coating layer is provided by off-line coating, it is usually 3 to 40 at 80 to 200 ° C. The heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 100 to 180 ° C. for 3 to 40 seconds.

一方、インラインコーティングにより塗布層を設ける場合、通常、７０〜２８０℃で３〜２００秒間を目安として熱処理を行うのが良い。   On the other hand, when the coating layer is provided by in-line coating, heat treatment is usually performed at 70 to 280 ° C. for 3 to 200 seconds as a guide.

また、オフラインコーティングあるいはインラインコーティングに係わらず、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。本発明における積層ポリエステルフィルムを構成するポリエステルフィルムにはあらかじめ、コロナ処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。   Further, irrespective of off-line coating or in-line coating, heat treatment and active energy ray irradiation such as ultraviolet irradiation may be used in combination as required. The polyester film constituting the laminated polyester film in the present invention may be subjected to surface treatment such as corona treatment or plasma treatment in advance.

本発明のフィルムにおける第１塗布層上には、輝度を向上させるため、プリズム層やマイクロレンズ層等を設けるものが一般的である。プリズム層は、近年、輝度を効率的に向上させるため、各種の形状が提案されているが、一般的には、断面三角形状のプリズム列を並列させたものである。また、マイクロレンズ層も同様に各種の形状が提案されているが、一般的には、多数の半球状凸レンズをフィルム上に設けたものである。いずれの層も従来公知の形状のものを設けることができる。   In general, a prism layer, a microlens layer, or the like is provided on the first coating layer in the film of the present invention in order to improve luminance. In recent years, various shapes have been proposed for the prism layer in order to improve the luminance efficiently. Generally, prism layers are formed by arranging prism rows having a triangular cross section in parallel. Similarly, various shapes of the microlens layer have been proposed, but in general, a large number of hemispherical convex lenses are provided on the film. Any layer can have a conventionally known shape.

プリズム層の形状としては、例えば、厚さ１０〜５００μｍ、プリズム列のピッチ１０〜５００μｍ、頂角４０°〜１００°の断面三角形状のものが挙げられる。プリズム層に使用される材料としては、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂からなるものが挙げられ、ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート系樹脂等が挙げられる。   Examples of the shape of the prism layer include a triangular cross section having a thickness of 10 to 500 μm, a pitch of prism rows of 10 to 500 μm, and an apex angle of 40 ° to 100 °. As the material used for the prism layer, conventionally known materials can be used, for example, those made of an active energy ray-curable resin, such as polyester resin, epoxy resin, polyester (meth) acrylate, epoxy Examples include (meth) acrylate resins such as (meth) acrylate and urethane (meth) acrylate.

マイクロレンズ層の形状としては、例えば、厚さ１０〜５００μｍ、直径１０〜５００μｍの半球状のものが挙げられるが、円錐、多角錘のような形状をしていても良い。マイクロレンズ層に使用される材料としては、プリズム層と同様、従来公知のものを使用することができ、例えば、活性エネルギー線硬化性樹脂が挙げられる。   Examples of the shape of the microlens layer include a hemispherical shape having a thickness of 10 to 500 μm and a diameter of 10 to 500 μm, but may have a shape such as a cone or a polygonal pyramid. As the material used for the microlens layer, conventionally known materials can be used as in the prism layer, and examples thereof include an active energy ray curable resin.

本発明のフィルムにおける第２塗布層は外光反射による干渉ムラの発生を抑制するために屈折率の調整がなされたものであり、その屈折率は基材のポリエステルフィルムとハードコート層等の表面機能層の相乗平均付近、具体的には、屈折率が１．５５〜１．６５の範囲になるよう設計したものである。第２塗布層の絶対反射率は、波長４００〜８００ｎｍの範囲に極小値が一つ存在、より好ましくは波長５００〜７００ｎｍの範囲に極小値が１つ存在するものである。また、その反射率の極小値が、好ましくは４．０〜６．５％、より好ましくは４．５〜６．２％の範囲である。波長４００〜８００ｎｍの範囲にある極小値が１つではない場合、また絶対反射率の極小値が上記の値を外れる場合は、ハードコート層等の表面機能層を形成後に干渉ムラが発生し、フィルムの視認性が低下する場合がある。   The second coating layer in the film of the present invention has a refractive index adjusted in order to suppress the occurrence of uneven interference due to external light reflection, and the refractive index is the surface of the base material polyester film, hard coat layer, etc. It is designed in the vicinity of the geometric mean of the functional layer, specifically, the refractive index is in the range of 1.55 to 1.65. The absolute reflectance of the second coating layer has one minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm, more preferably one minimum value in the wavelength range of 500 to 700 nm. The minimum value of the reflectance is preferably in the range of 4.0 to 6.5%, more preferably 4.5 to 6.2%. When the minimum value in the wavelength range of 400 to 800 nm is not one, and when the absolute reflectance minimum value deviates from the above value, interference unevenness occurs after the surface functional layer such as the hard coat layer is formed, The visibility of the film may be reduced.

本発明のフィルムにおける第２塗布層上には、ハードコート層等の表面機能層を設けるのが一般的である。ハードコート層に使用される材料としては、特に限定されないが、例えば、単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物等の硬化物が挙げられる。これらのうち生産性及び硬度の両立の観点より、紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物の重合硬化物であることが特に好ましい。   It is common to provide a surface functional layer such as a hard coat layer on the second coating layer in the film of the present invention. Although it does not specifically limit as a material used for a hard-coat layer, For example, hardened | cured materials, such as reactive silicon compounds, such as monofunctional (meth) acrylate, polyfunctional (meth) acrylate, and tetraethoxysilane, are mentioned. Among these, from the viewpoint of achieving both productivity and hardness, a polymerization cured product of a composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate is particularly preferable.

紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物としては特に限定されるものではない。例えば、公知の紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを１種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート剤として市販されているもの、あるいはこれら以外に本実施形態の目的を損なわない範囲において、その他の成分をさらに添加したものを用いることができる。   It does not specifically limit as a composition containing a ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate. For example, a mixture of one or more known ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylates, a commercially available UV curable hard coating agent, or other than these, in the range not impairing the purpose of the present embodiment, What added the other component further can be used.

紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されるものではないが、例えばジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）ヘキサン等の多官能アルコールの（メタ）アクリル誘導体や、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、そしてポリウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。   The UV-curable polyfunctional (meth) acrylate is not particularly limited. For example, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tetramethylolmethanetetra (meth) acrylate, tetramethylolmethanetri (meth) acrylate, (Meth) acryl derivatives of polyfunctional alcohols such as trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,6-bis (3-acryloyloxy-2-hydroxypropyloxy) hexane And polyethylene glycol di (meth) acrylate and polyurethane (meth) acrylate.

紫外線硬化性の多官能（メタ）アクリレートを含む組成物に含まれるその他の成分は特に限定されるものではない。例えば、無機または有機の微粒子、重合開始剤、重合禁止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、分散剤、界面活性剤、光安定剤及びレベリング剤等が挙げられる。また、ウェットコーティング法において製膜後乾燥させる場合には、任意の量の溶媒を添加することができる。   Other components contained in the composition containing an ultraviolet curable polyfunctional (meth) acrylate are not particularly limited. Examples thereof include inorganic or organic fine particles, polymerization initiators, polymerization inhibitors, antioxidants, antistatic agents, dispersants, surfactants, light stabilizers and leveling agents. Moreover, when making it dry after film forming in the wet-coating method, arbitrary amounts of solvents can be added.

ハードコート層の形成方法は、有機材料を用いた場合にはロールコート法、ダイコート法等の一般的なウェットコート法が採用される。形成されたハードコート層には必要に応じて加熱や紫外線、電子線等の活性エネルギー線照射を施し、硬化反応を行うことができる。   As a method for forming the hard coat layer, when an organic material is used, a general wet coat method such as a roll coat method or a die coat method is employed. The formed hard coat layer can be subjected to a curing reaction by heating, irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams as necessary.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない範囲において、以下の実施例に限定されるものではない。また、本発明で用いた測定法および評価方法は次のとおりである。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example in the range which does not exceed the summary. The measurement method and evaluation method used in the present invention are as follows.

（１）ポリエステルの極限粘度の測定方法
ポリエステルに非相溶な他のポリマー成分および顔料を除去したポリエステル１ｇを精秤し、フェノール／テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶媒１００ｍｌを加えて溶解させ、３０℃で測定した。 (1) Measuring method of intrinsic viscosity of polyester 1 g of polyester from which other polymer components and pigments incompatible with polyester have been removed are weighed accurately, and 100 ml of a mixed solvent of phenol / tetrachloroethane = 50/50 (weight ratio) is added. And dissolved at 30 ° C.

（２）平均粒径の測定方法
ＴＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ社製 Ｈ−７６５０、加速電圧１００Ｖ）を使用して塗布層を観察し、粒子１０個の粒径の平均値を平均粒径とした。 (2) Measuring method of average particle diameter The coating layer was observed using TEM (H-7650 made by Hitachi, acceleration voltage 100V), and the average value of the particle diameters of 10 particles was defined as the average particle diameter.

（３）塗布層の膜厚測定方法
塗布層の表面をＲｕＯ_４で染色し、エポキシ樹脂中に包埋した。その後、超薄切片法により作成した切片をＲｕＯ_４染色し、塗布層断面をＴＥＭ（Ｈｉｔａｃｈｉ社製 Ｈ−７６５０、加速電圧１００Ｖ）を用いて測定した。 (3) Method for measuring film thickness of coating layer The surface of the coating layer was dyed with RuO ₄ and embedded in an epoxy resin. Thereafter, the section prepared by the ultrathin section method was stained with RuO _4, and the cross section of the coating layer was measured using TEM (H-7650 manufactured by Hitachi, accelerating voltage 100 V).

（４）ポリエステルフィルムにおける第２塗布層表面からの絶対反射率の評価方法
あらかじめ、ポリエステルフィルムの測定裏面に黒テープ（ニチバン株式会社製、ビニールテープＶＴ−５０）を貼り、分光光度計（日本分光株式会社製、紫外可視分光光度計Ｖ−５７０、および自動絶対反射測定装置ＡＲＭ−５００Ｎ）を使用して同期モード、入射角５°、Ｎ偏光、レスポンスＦａｓｔ、データ取区間隔１．０ｎｍ、バンド幅１０ｎｍ、走査速度１０００ｎｍ／ｍｉｎで第２塗布層面を波長範囲４００〜８００ｎｍの絶対反射率を測定し、その極小値における波長（ボトム波長）と反射率を評価した。 (4) Evaluation method of absolute reflectance from surface of second coating layer in polyester film In advance, a black tape (made by Nichiban Co., Ltd., vinyl tape VT-50) is pasted on the back surface of the polyester film, and a spectrophotometer (JASCO) Co., Ltd., UV-visible spectrophotometer V-570 and automatic absolute reflection measuring device ARM-500N), synchronous mode, incident angle 5 °, N-polarized light, response Fast, data collection interval 1.0 nm, band The absolute reflectance in the wavelength range of 400 to 800 nm was measured on the second coating layer surface at a width of 10 nm and a scanning speed of 1000 nm / min, and the wavelength (bottom wavelength) and reflectance at the minimum value were evaluated.

（５）第１塗布層の密着性の評価方法（密着性１）
ポリエステルフィルムの塗布層上に、日本化薬製 ＫＡＲＡＹＡＤ ＤＰＨＡを８０部、日本化薬製 ＫＡＲＡＹＡＤ Ｒ‐１２８Ｈを２０部、チバスペシャリティケミカルズ製ＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１を５部からなる組成物を配置し、その上から塗布層が樹脂と接触する向きに積層ポリエステルフィルムを重ね、ローラーにより組成物を均一に引き伸ばし、紫外線照射装置から紫外線を照射し、樹脂を硬化させた。次いで、フィルムを型部材から剥がし、プリズム層が形成されたフィルムを得た。得られたフィルムに対して、６０℃、９０％ＲＨの環境下で２４時間処理した後、プリズム層に１０×１０のクロスカットをして、その上に１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ−１８）を貼り付け、１８０度の剥離角度で急激にはがした後の剥離面を観察し、剥離面積が５％未満ならば◎、５％以上２０％未満なら○、２０％以上５０％未満なら△、５０％以上ならば×とした。 (5) Evaluation method of adhesion of first coating layer (adhesion 1)
A composition comprising 80 parts of Nippon Kayaku KARAYAD DPHA, 20 parts of Nippon Kayaku KARAYAD R-128H, and 5 parts of Ciba Specialty Chemicals IRGACURE 651 is placed on the polyester film coating layer, and applied from above. The laminated polyester film was stacked in a direction in which the layer was in contact with the resin, the composition was uniformly stretched by a roller, and the resin was cured by irradiating ultraviolet rays from an ultraviolet irradiation device. Subsequently, the film was peeled off from the mold member to obtain a film on which a prism layer was formed. The obtained film was treated in an environment of 60 ° C. and 90% RH for 24 hours, and then the prism layer was subjected to 10 × 10 cross-cut, and then a 18 mm wide tape (cello tape manufactured by Nichiban Co., Ltd.) (Registered Trademark) CT-18) is attached, and the peeled surface is peeled off rapidly at a peel angle of 180 degrees. If the peeled area is less than 5%, ◎, if it is less than 5% and less than 20%, If it was 20% or more and less than 50%, it was evaluated as Δ.

（６）第２塗布層の干渉ムラの評価方法
ポリエステルフィルムの第２塗布層側に、ジペンタエリスリトールアクリレート７２重量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート１８重量部、五酸化アンチモン１０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカル製）１重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させ、ハードコート層を形成した。得られたフィルムを３波長域型蛍光灯下にて、目視で第２塗布層側の干渉ムラを観察し、干渉ムラが確認できないものを◎、薄くまばらな干渉ムラが確認されるものを○、薄いが線状の干渉ムラが確認できるものを△、明瞭な干渉ムラが確認されるものを×とした。 (6) Method for evaluating interference unevenness of second coating layer On the second coating layer side of the polyester film, 72 parts by weight of dipentaerythritol acrylate, 18 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide , A photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) 1 part by weight, a mixed coating solution of methyl ethyl ketone 200 parts by weight was applied so that the dry film thickness was 5 μm, and cured by irradiation with ultraviolet rays. A hard coat layer was formed. Observe the interference unevenness on the second coating layer side visually under the three-wavelength type fluorescent lamp of the obtained film, ◎ if the interference unevenness is not confirmed, ○ if the thin sparse interference unevenness is confirmed ○ The thin ones where linear interference unevenness can be confirmed are indicated by Δ, and the ones where clear interference unevenness is confirmed are indicated by ×.

（７）第２塗布層の密着性の評価方法（密着性２）
密着性の評価を行うために、上記（６）の評価で使用したハードコート液から五酸化アンチモンを除いた材料で検討した。すなわち、ジペンタエリスリトールアクリレート７２重量部、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート１８重量部、五酸化アンチモン１０重量部、光重合開始剤（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティケミカル製）１重量部、メチルエチルケトン２００重量部の混合塗液を乾燥膜厚が５μｍになるように塗布し、紫外線を照射して硬化させハードコート層を形成した。得られたフィルムに対して、６０℃、９０％ＲＨの環境下で１００時間後、１０×１０のクロスカットをして、１８ｍｍ幅のテープ（ニチバン株式会社製セロテープ（登録商標）ＣＴ−１８を貼り付け、１８０°の剥離角度で急激に剥がした後の剥離面を観察し、剥離面積が３％未満ならば◎、３％以上１０％未満なら○、１０％以上５０％未満なら△、５０％以上なら×とした。） (7) Adhesion evaluation method of second coating layer (adhesion 2)
In order to evaluate the adhesion, the materials obtained by removing antimony pentoxide from the hard coat solution used in the evaluation of (6) above were examined. That is, 72 parts by weight of dipentaerythritol acrylate, 18 parts by weight of 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, 10 parts by weight of antimony pentoxide, 1 part by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemical), A mixed coating solution of 200 parts by weight of methyl ethyl ketone was applied so as to have a dry film thickness of 5 μm and cured by irradiating with ultraviolet rays to form a hard coat layer. After 100 hours in an environment of 60 ° C. and 90% RH, the obtained film was subjected to 10 × 10 cross-cut, and an 18 mm wide tape (Cello Tape (registered trademark) CT-18 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was used. After observing the peeled surface after affixing and abruptly peeling at a 180 ° peel angle, ○ if the peel area is less than 3%, ○ if it is 3% or more and less than 10%, Δ if it is 10% or more and less than 50%, 50 If it is more than%, it was marked as x.)

実施例および比較例において使用したポリエステルは、以下のようにして準備したものである。
＜ポリエステル（Ａ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、エチルアシッドフォスフェートを生成ポリエステルに対して３０ｐｐｍ、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して１００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２６０℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、テトラブチルチタネートを生成ポリエステルに対して５０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．３ｋＰａまで減圧し、さらに８０分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６３のポリエステル（Ａ）を得た。 The polyester used in the examples and comparative examples was prepared as follows.
<Method for producing polyester (A)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, 30 ppm of ethyl acid phosphate with respect to the resulting polyester, and 100 ppm of magnesium acetate tetrahydrate with respect to the resulting polyester as the catalyst at 260 ° C. in a nitrogen atmosphere at 260 ° C. The reaction was allowed to proceed. Subsequently, 50 ppm of tetrabutyl titanate was added to the produced polyester, the temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, the pressure was reduced to 0.3 kPa in absolute pressure, and melt polycondensation was further performed for 80 minutes to obtain the intrinsic viscosity. 0.63 polyester (A) was obtained.

＜ポリエステル（Ｂ）の製造方法＞
テレフタル酸ジメチル１００重量部、エチレングリコール６０重量部、触媒として酢酸マグネシウム・四水和物を生成ポリエステルに対して９００ｐｐｍを窒素雰囲気下、２２５℃でエステル化反応をさせた。引き続いて、正リン酸を生成ポリエステルに対して３５００ｐｐｍ、二酸化ゲルマニウムを生成ポリエステルに対して７０ｐｐｍ添加し、２時間３０分かけて２８０℃まで昇温すると共に、絶対圧力０．４ｋＰａまで減圧し、さらに８５分、溶融重縮合させ、極限粘度０．６４のポリエステル（Ｂ）を得た。 <Method for producing polyester (B)>
100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 60 parts by weight of ethylene glycol, and magnesium acetate tetrahydrate as a catalyst were subjected to an esterification reaction at 225 ° C. in a nitrogen atmosphere at 900 ppm with respect to the produced polyester. Subsequently, 3500 ppm of orthophosphoric acid was added to the produced polyester, and 70 ppm of germanium dioxide was added to the produced polyester. The temperature was raised to 280 ° C. over 2 hours and 30 minutes, and the pressure was reduced to an absolute pressure of 0.4 kPa. After 85 minutes of melt polycondensation, polyester (B) having an intrinsic viscosity of 0.64 was obtained.

＜ポリエステル（Ｃ）の製造方法＞
ポリエステル（Ａ）の製造方法において、溶融重合前に平均粒径２μｍのシリカ粒子を０．３重量部添加する以外はポリエステル（Ａ）の製造方法と同様の方法を用いてポリエステル（C）を得た。 <Method for producing polyester (C)>
In the production method of polyester (A), polyester (C) is obtained using the same method as the production method of polyester (A), except that 0.3 part by weight of silica particles having an average particle diameter of 2 μm is added before melt polymerization. It was.

塗布層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂(ＵＩ)
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオール４００部、ネオペンチルグリコール１０．４部、シクロヘキサンジイソシアネート５８．４部、ジメチロールブタン酸７４．３部からなるプレポリマーをトリエチルアミンで中和し、イソホロンジアミンで鎖延長して得られる、Ｔｇが−３０℃のポリカーボネート構造を有するポリウレタン樹脂の水分散体 Examples of compounds constituting the coating layer are as follows.
(Example compounds)
-Urethane resin with a polycarbonate structure (UI)
A prepolymer comprising 400 parts of a polycarbonate polyol consisting of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 10.4 parts of neopentyl glycol, 58.4 parts of cyclohexane diisocyanate and 74.3 parts of dimethylolbutanoic acid. An aqueous dispersion of a polyurethane resin having a polycarbonate structure having a Tg of −30 ° C., obtained by neutralization with triethylamine and chain extension with isophoronediamine

・ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂（ＵII））
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオール８０部、数平均分子量４００のポリエチレングリコール４部、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）１２部、ジメチロールブタン酸４部からなるウレタン樹脂をトリエチルアミンで中和した、Ｔｇが−３２℃のポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂の水分散体 ・ Urethane resin with polycarbonate structure (UII))
Consisting of 80 parts of polycarbonate polyol having a number average molecular weight of 2000 consisting of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate, 4 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 400, 12 parts of methylenebis (4-cyclohexylisocyanate), and 4 parts of dimethylolbutanoic acid. An aqueous dispersion of a urethane resin having a polycarbonate structure with a Tg of −32 ° C., obtained by neutralizing the urethane resin with triethylamine.

・ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂（ＵIII）
１，６−ヘキサンジオールとジエチルカーボネートからなる数平均分子量が２０００のポリカーボネートポリオール４００部、ブタンジオール１４部、ペンタエチレングリコール１５部、イソホロンジイソシアネート１００部、ジメチロールプロピオン酸７５部からなるウレタン樹脂をトリエチルアミンで中和した、Ｔｇが−３℃のポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂の水分散体 ・ Urethane resin with polycarbonate structure (UIII)
Triethylamine is a urethane resin composed of 400 parts of polycarbonate polyol composed of 1,6-hexanediol and diethyl carbonate having a number average molecular weight of 2000, 14 parts of butanediol, 15 parts of pentaethylene glycol, 100 parts of isophorone diisocyanate and 75 parts of dimethylolpropionic acid. An aqueous dispersion of a urethane resin having a polycarbonate structure having a Tg of −3 ° C. neutralized with

・ポリエステル構造を有するポリウレタン樹脂（ＵIV）
カルボン酸水分散型ポリエステルポリウレタン樹脂である、ハイドランＡＰ−４０（ＤＩＣ株式会社製） ・ Polyurethane resin with a polyester structure (UIV)
Hydran AP-40 (manufactured by DIC Corporation), which is a carboxylic acid water-dispersed polyester polyurethane resin

・ポリエステル樹脂（ＥＩ）
下記の組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成：（酸成分）テレフタル酸／イソフタル酸／５−ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／１，４−ブタンジオール／ジエチレングリコール＝５６／４０／４／／７０／２０／１０（ｍｏｌ％） ・ Polyester resin (EI)
Aqueous dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) terephthalic acid / isophthalic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / 1,4-butanediol / diethylene glycol = 56/40/4 // 70/20/10 (mol%)

・縮合多環式芳香族を有するポリエステル樹脂（ＥII）
下記の組成で共重合したポリエステル樹脂の水分散体
モノマー組成：（酸成分）２，６−ナフタレンジカルボン酸／５−ソジウムスルホイソフタル酸／／（ジオール成分）エチレングリコール／ジエチレングリコール＝９２／８／／８０／２０（ｍｏｌ％） ・ Polyester resins with condensed polycyclic aromatics (EII)
Water dispersion of polyester resin copolymerized with the following composition: Monomer composition: (acid component) 2,6-naphthalenedicarboxylic acid / 5-sodium sulfoisophthalic acid // (diol component) ethylene glycol / diethylene glycol = 92/8 / / 80/20 (mol%)

・アクリル樹脂：（ＡＩ）
下記の組成で重合したアクリル樹脂の水分散体
モノマー組成：エチルアクリレート／ｎ−ブチルアクリレート／メチルメタクリレート／Ｎ−メチロールアクリルアミド／アクリル酸＝６５／２１／１０／２／２（重量％）の乳化重合体（乳化剤：アニオン系界面活性剤） ・ Acrylic resin: (AI)
Aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with the following composition: Monomer composition: Emulsion weight of ethyl acrylate / n-butyl acrylate / methyl methacrylate / N-methylol acrylamide / acrylic acid = 65/21/10/2/2 (% by weight) Combined (emulsifier: anionic surfactant)

・オキサゾリン化合物（ＣＩＡ）
オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー、エポクロスＷＳ−５００（株式会社日本触媒製、１−メトキシ−２−プロパノール溶剤約３８％を含有するタイプ） ・ Oxazoline compounds (CIA)
Acrylic polymer having oxazoline group and polyalkylene oxide chain, Epocros WS-500 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., containing about 38% 1-methoxy-2-propanol solvent)

・オキサゾリン化合物（ＣＩＢ）
オキサゾリン基およびポリアルキレンオキシド鎖を有するアクリルポリマー、エポクロスＷＳ−７００（株式会社日本触媒製、ＶＯＣフリータイプ） ・ Oxazoline compounds (CIB)
An acrylic polymer having an oxazoline group and a polyalkylene oxide chain, Epocros WS-700 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., VOC free type)

・エポキシ化合物（ＣIIＡ）
ポリグリセロールポリグリシジルエーテルである、デナコールＥＸ−５２１（ナガセケムテックス株式会社製）
・エポキシ化合物（ＣIIＢ）
エポキシ樹脂である、デナコールＥＸ−１４１０（ナガセケムテックス株式会社製） ・ Epoxy compounds (CIIA)
Denacol EX-521 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is polyglycerol polyglycidyl ether
・ Epoxy compounds (CIIB)
Denacol EX-1410 (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), which is an epoxy resin

・ヘキサメトキシメチルメラミン（ＣIII）
・平均粒径１５ｎｍの酸化チタン粒子（ＦＩ）
・平均粒径１５ｎｍの酸化ジルコニウム粒子（ＦII）
・平均粒径０．０７μｍのシリカ粒子（ＦIII）
・平均粒径０．１５μｍのシリカ粒子（ＦIV） ・ Hexamethoxymethylmelamine (CIII)
・ Titanium oxide particles (FI) with an average particle size of 15 nm
・ Zirconium oxide particles (FII) with an average particle size of 15 nm
・ Silica particles (FIII) with an average particle size of 0.07 μm
・ Silica particles (FIV) with an average particle size of 0.15 μm

実施例１：
ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）をそれぞれ８９％、５％、６％の割合で混合した混合原料を最外層（表層）の原料とし、ポリエステル（Ａ）、（Ｂ）をそれぞれ９５％、５％の割合で混合した混合原料を中間層の原料として、２台の押出機に各々を供給し、各々２８５℃で溶融した後、４０℃に設定した冷却ロール上に、２種３層（表層／中間層／表層＝１：１８：１の吐出量）の層構成で共押出し冷却固化させて未延伸シートを得た。次いで、ロール周速差を利用してフィルム温度８５℃で縦方向に３．４倍延伸した後、この縦延伸フィルムの片面に、下記表１に示す塗布液Ａ１を塗布し（第１塗布層の形成）、反対面に下記表２に示す塗布液Ｂ３を塗布し（第２塗布層の形成）、テンターに導き、横方向に１２０℃で４．０倍延伸し、２２５℃で熱処理を行ったのち、横方向に２％弛緩し、第１塗布層の膜厚（乾燥後）が０．０３μｍ、第２塗布層の膜厚（乾燥後）が０．１０μｍの塗布層を有する、厚さ１２５μｍのポリエステルフィルムを得た。
得られたポリエステルフィルムを評価したところ、第１塗布層とプリズム層との密着性は良好であった。また、第２塗布層の絶対反射率を測定したところ、極小値のボトム波長は６００ｎｍで、その反射率は５．０％であり、ハードコート層を形成後のフィルムには明瞭な干渉ムラはなく、また密着性も良好であった。このフィルムの特性を下記表３に示す。 Example 1:
A mixed raw material in which polyesters (A), (B), and (C) are mixed at a ratio of 89%, 5%, and 6%, respectively, is used as a raw material for the outermost layer (surface layer), and polyesters (A) and (B) are each 95 %, 5% mixed raw materials were used as intermediate layer raw materials, each was supplied to two extruders, melted at 285 ° C., and then on a cooling roll set at 40 ° C. Coextruded with a layer structure of layers (surface layer / intermediate layer / surface layer = 1: 18: 1 discharge amount) and cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. Next, the film was stretched 3.4 times in the machine direction at a film temperature of 85 ° C. using the roll peripheral speed difference, and then the coating liquid A1 shown in Table 1 below was applied to one side of the longitudinally stretched film (first coating layer). The coating liquid B3 shown in Table 2 below is applied to the opposite surface (formation of the second coating layer), led to a tenter, stretched 4.0 times at 120 ° C in the transverse direction, and heat-treated at 225 ° C. After that, the thickness is relaxed by 2% in the lateral direction, and has a coating layer in which the thickness of the first coating layer (after drying) is 0.03 μm and the thickness of the second coating layer (after drying) is 0.10 μm. A 125 μm polyester film was obtained.
When the obtained polyester film was evaluated, the adhesion between the first coating layer and the prism layer was good. Further, when the absolute reflectance of the second coating layer was measured, the minimum bottom wavelength was 600 nm, the reflectance was 5.0%, and there was no clear interference unevenness in the film after forming the hard coat layer. In addition, the adhesion was good. The properties of this film are shown in Table 3 below.

実施例２〜３４：
実施例１において、塗布剤組成を表１および表２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がったポリエステルフィルムは表３に示すとおり、第１塗布層とプリズム層との密着性、および第２塗布層とハードコート層との密着性は良好であり、干渉ムラレベルも良好なものであった。 Examples 2-34:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. As shown in Table 3, the finished polyester film had good adhesion between the first coating layer and the prism layer, and adhesion between the second coating layer and the hard coat layer, and also had a good level of interference unevenness. .

比較例１〜８：
実施例１において、塗布剤組成を表１および表２に示す塗布剤組成に変更する以外は実施例１と同様にして製造し、ポリエステルフィルムを得た。でき上がった積層ポリエステルフィルムは表４に示すとおり、干渉ムラが悪いものや、ハードコートに対する密着性が劣るものであった。 Comparative Examples 1-8:
In Example 1, it manufactured like Example 1 except having changed the coating composition into the coating composition shown in Table 1 and Table 2, and obtained the polyester film. As shown in Table 4, the finished laminated polyester film had poor interference unevenness and poor adhesion to the hard coat.

本発明のフィルムは、例えば、液晶やプラズマディスプレイ等の部材である各種の光学用フィルムや、ハードコート層などの表面機能層との密着性および視認性を重視する用途に好適に用いることができる。   The film of the present invention can be suitably used for, for example, various optical films that are members of liquid crystals, plasma displays, and the like, and applications that place importance on adhesion and visibility with a surface functional layer such as a hard coat layer. .

Claims (2)

ポリエステルフィルムの一方の面に、ポリカーボネート構造を有するウレタン樹脂を含有する塗布液から形成された塗布層を有し、もう一方の面に、塗布層の全不揮発成分に対し、平均粒径が２５ｎｍ以下の金属酸化物粒子を５〜５０重量％、オキサゾリン化合物を１〜３０重量％、エポキシ化合物を３〜３０重量％含有する塗布液から形成された塗布層であって、絶対反射率が波長４００〜８００ｎｍの範囲で極小値を一つ有し、当該極小値における絶対反射率が４．０％以上である塗布層を有することを特徴とする積層ポリエステルフィルム。 One side of the polyester film has a coating layer formed from a coating solution containing a urethane resin having a polycarbonate structure, and the other side has an average particle size of 25 nm or less with respect to all nonvolatile components of the coating layer. A coating layer formed from a coating solution containing 5 to 50% by weight of metal oxide particles , 1 to 30% by weight of an oxazoline compound, and 3 to 30% by weight of an epoxy compound, and having an absolute reflectance of 400 to 400% A laminated polyester film having a coating layer having one minimum value in a range of 800 nm and having an absolute reflectance of 4.0% or more at the minimum value. 金属酸化物が酸化ジルコニウムまたは酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の積層ポリエステルフィルム。 The laminated polyester film according to claim 1, wherein the metal oxide is zirconium oxide or titanium oxide.