JP5722554B2 - Polycarbonate resin and optical molded body with high refractive index and excellent heat resistance - Google Patents

Description

本発明は、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらい芳香族ポリカーボネート樹脂および光学成形体に関するものである。   The present invention relates to an aromatic polycarbonate resin and an optical molded article that exhibit a high refractive index and excellent heat resistance, have fluidity suitable for molding, have low birefringence, and are difficult to cause optical distortion.

従来、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）にカーボネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂（以下、ＰＣ−Ａという）は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れているがゆえにエンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されてきた。さらに近年その透明性を生かして光ディスク、フィルム、レンズ等の分野への光学用材料としての利用が展開されている。   Conventionally, a polycarbonate resin (hereinafter referred to as PC-A) obtained by reacting a carbonate precursor with 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) has transparency, heat resistance, mechanical properties. It has been widely used in many fields as an engineering plastic because of its excellent characteristics and dimensional stability. Furthermore, in recent years, utilization of the transparency as an optical material in the fields of optical disks, films, lenses and the like has been developed.

一般に光学レンズにおいて、光学材料の屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントをより曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくでき、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くしてレンズ系を小型軽量化したりすることが可能になる。   In general, in an optical lens, if the refractive index of an optical material is high, a lens element having the same refractive index can be realized on a surface with a smaller curvature. Therefore, the amount of aberration generated on this surface can be reduced, and the number of lenses can be reduced. It is possible to reduce the decentration sensitivity of the lens or reduce the lens thickness to reduce the size and weight of the lens system.

光学レンズ用途に実用化されている光学用透明樹脂の中で高屈折率なものとしては、ＰＣ−Ａ（ｎ_ｄ＝１．５８６、ν_ｄ＝３０）、ポリスチレン（ｎ_ｄ＝１．５７８、ν_ｄ＝３４）等がある（ｎ_ｄとν_ｄはＤ線（５９８ｎｍ）で測定した屈折率とアッベ数を示す）。とりわけ、ＰＣ−Ａは高屈折率で、なおかつ優れた耐熱性および優れた機械特性を有するため光学レンズ用途に幅広く検討されてきた。しかしながら、光学レンズの用途拡大により更なる屈折率の向上が求められている。一方、複屈折が高いため光学歪みが生じやすいという問題があった。そのため、高屈折率と低複屈折を兼備する光学レンズ向け樹脂の開発が幅広く行われてきた。 As high refractive index in the optical transparent resins which are in practical use in the optical lens _{applications, PC-A (n d =} 1.586, ν d = 30), polystyrene _(n d = 1.578, (ν _d = 34), etc. (n _d and ν _d represent the refractive index and Abbe number measured by the D line (598 nm)). In particular, since PC-A has a high refractive index and excellent heat resistance and excellent mechanical properties, it has been widely studied for optical lens applications. However, there is a demand for further improvement of the refractive index due to the expansion of applications of optical lenses. On the other hand, since the birefringence is high, there is a problem that optical distortion is likely to occur. Therefore, development of resins for optical lenses having both a high refractive index and low birefringence has been widely performed.

例えば、シリコーン結合を有する樹脂組成物からなるレンズ成形体が知られている（特許文献１）。該特許文献に開示されるレンズ成形体は、屈折率が１．６８と高く、低複屈折であるが、該樹脂組成物は熱硬化性樹脂であるためレンズ成形体の生産性が低いという問題がある。   For example, a lens molded body made of a resin composition having a silicone bond is known (Patent Document 1). The lens molded body disclosed in the patent document has a high refractive index of 1.68 and low birefringence, but the resin composition is a thermosetting resin, so that the productivity of the lens molded body is low. There is.

また、９，９−ビス（４−ヒロドキシフェニル）フルオレンから誘導される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が知られている（特許文献２、３）。しかしながら、これらの特許文献で示されているポリカーボネート樹脂は屈折率が１．６３６と高く、低複屈折であるが、ガラス転移温度が高いため射出成形等が困難であるという問題がある。   Further, a polycarbonate resin having a repeating unit derived from 9,9-bis (4-hydroxyphenyl) fluorene is known (Patent Documents 2 and 3). However, the polycarbonate resins shown in these patent documents have a high refractive index of 1.636 and low birefringence, but there is a problem that injection molding is difficult because of a high glass transition temperature.

一方、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンから誘導される繰り返し単位を有するポリカーボネート樹脂が知られている（特許文献４）。しかし、これらのポリカーボネート樹脂はガラス転移温度が高く耐熱性に優れるという記載はあるが、屈折率、複屈折については記載されていない。また、実際に４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンのポリカーボネート樹脂を重合したところ、流動性が極めて低く、射出成形が困難であるという問題がある。   On the other hand, a polycarbonate resin having a repeating unit derived from 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene is known (Patent Document 4). However, although these polycarbonate resins are described as having a high glass transition temperature and excellent heat resistance, they do not describe the refractive index and birefringence. Further, when a polycarbonate resin of 4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene is actually polymerized, there is a problem that fluidity is extremely low and injection molding is difficult.

このように、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらい芳香族ポリカーボネート樹脂および光学成形体は未だ提供されていなかった。   As described above, an aromatic polycarbonate resin and an optical molded body that have a high refractive index and excellent heat resistance, have flowability suitable for molding, have low birefringence, and are difficult to cause optical distortion have not yet been provided. .

特開２００１−８９６６０号公報JP 2001-89660 A 特開平６−２５３９８号公報JP-A-6-25398 特開２００１−２５３９６０号公報JP 2001-253960 A 特開平６−２２８０３５号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-228035

本発明の目的は、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらい芳香族ポリカーボネート樹脂および光学成形体を提供することである。   An object of the present invention is to provide an aromatic polycarbonate resin and an optical molded body which have a high refractive index and excellent heat resistance, have fluidity suitable for molding, have low birefringence and hardly cause optical distortion. is there.

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、フルオレン構造を有する特定のフルオビスフェノール化合物と芳香族ジオールとをカーボネート前駆物質と特定の割合で反応させることで、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらい芳香族ポリカーボネート樹脂および光学成形体が得られることを究明し本発明に至った。   As a result of intensive studies, the inventors have made a high refractive index and excellent heat resistance by reacting a specific fluorbisphenol compound having a fluorene structure and an aromatic diol at a specific ratio with a carbonate precursor. In addition, the inventors have sought to obtain an aromatic polycarbonate resin and an optical molded body that have flowability suitable for molding, low birefringence, and are difficult to cause optical distortion, and have reached the present invention.

即ち、本発明は、以下の通りである。
１．主たる繰り返し単位が、下記式

で表される繰り返し単位（Ａ２）と下記式

［式中、Ｒ_３、Ｒ_４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含まない炭化水素基又はハロゲン原子であり、ｐおよびｑは同一または異なる１〜４の整数を示す。Ｗは、下記式（Ｗ）

であり、ここにＲ_５とＲ_６はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、又は炭素原子数７〜１７のアラルキル基を表す。また、Ｒ_５とＲ_６が結合して炭素環または複素環を形成しても良い。Ｒ_７とＲ_８はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２アリール基を表す。Ｒ_９は１〜９のアルキレン基である。ａは０〜２０の整数を表し、ｂは１〜５００の整数を表す。］
で表わされる繰り返し単位（Ｂ）であり、それら繰り返し単位（Ａ２）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比（Ａ２／Ｂ）が２０／８０以上９９／１以下の範囲で、２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．２０以上１．５０以下、屈折率が１．６３０以上１．６６０以下及びガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０〜２１０℃であることを特徴とするポリカーボネート樹脂。 That is, the present invention is as follows.
1. The main repeating unit is the following formula

The repeating unit ( A2 ) represented by the following formula

[Wherein R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group or a halogen atom not containing an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and p and q are the same or different from 1 to 4] Indicates an integer. W is the following formula (W)

Where R ₅ and R ₆ are a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a carbon atom, respectively. An aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms is represented. R ₅ and R ₆ may combine to form a carbocyclic or heterocyclic ring. R ₇ and R ₈ are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. Represents a group. R ₉ is an alkylene group of 1 to 9. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 500. ]
Methylene chloride having a molar ratio ( A2 / B) of the repeating unit ( A2 ) to the repeating unit (B) of 20/80 or more and 99/1 or less at 20 ° C. A polycarbonate resin having a specific viscosity of 0.20 to 1.50, a refractive index of 1.630 to 1.660, and a glass transition temperature (Tg) of 120 to 210 ° C. measured in a solution.

２．上記式（Ｂ）において、
［式中、Ｒ_３、Ｒ_４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含まない炭化水素基であり、ｐおよびｑは同一または異なる１〜４の整数を示す。
Ｗは、−Ｓ−である。］
である上記１記載のポリカーボネート樹脂。
３．上記１記載のポリカーボネート樹脂を用いてなる光学成形体。
４．上記１記載のポリカーボネート樹脂を用いてなる光学レンズ。 2. In the above formula (B),
[Wherein, R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group not containing an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and p and q represent the same or different integers of 1 to 4. .
W is, Ru -S- der. ]
2. The polycarbonate resin as described in 1 above.
3. 2. An optical molded body using the polycarbonate resin described in 1 above.
4). An optical lens using the polycarbonate resin described in 1 above.

本発明のポリカーボネート樹脂は、フルオレン構造を有する特定のフルオビスフェノール化合物と芳香族ジオールとをカーボネート前駆物質と特定の割合で反応させることで、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらい特性を有することが可能となった。   The polycarbonate resin of the present invention exhibits a high refractive index and excellent heat resistance by reacting a specific fluorbisphenol compound having a fluorene structure and an aromatic diol with a carbonate precursor at a specific ratio, and is suitable for molding. In addition, it is possible to have a characteristic of having low fluidity, low birefringence and optical distortion.

さらに、本発明のポリカーボネート樹脂を用いることで、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも低複屈折で光学歪みが起こりづらい特性を有する光学成形体を提供することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。   Furthermore, by using the polycarbonate resin of the present invention, it has become possible to provide an optical molded body having a high refractive index and excellent heat resistance, and having a low birefringence and a property that optical distortion hardly occurs. Therefore, the industrial effect that it produces is exceptional.

以下、本発明を詳細に説明する。
＜ポリカーボネート樹脂＞
本発明のポリカーボネート樹脂は、主たる繰り返し単位が、単位（Ａ２）と繰り返し単位（Ｂ）とから構成される。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<Polycarbonate resin>
In the polycarbonate resin of the present invention, the main repeating unit is composed of a unit ( A2 ) and a repeating unit (B).

（繰り返し単位（Ａ２））
本発明にかかる繰り返し単位（Ａ２）は、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）フルオレンから誘導される繰り返し単位である。該繰り返し単位は、構造単位中の芳香族の割合が高く、主鎖と垂直方向に芳香環が位置することで高屈折率、低複屈折となることが推定される。 (Repeating unit ( A2 ))
The repeating unit ( A2 ) according to the present invention is a repeating unit derived from 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene . The repeating unit has a high proportion of aromatics in the structural unit, and it is presumed that an aromatic ring is positioned in a direction perpendicular to the main chain and thus has a high refractive index and low birefringence.

（繰り返し単位（Ｂ））
本発明にかかる繰り返し単位（Ｂ）は前記式（Ｂ）に示したように、芳香族ジオールから誘導されるものである。前記式（Ｂ）中、Ｒ_３、Ｒ_４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含まない炭化水素基又はハロゲン原子であり、ｐおよびｑは同一または異なる１〜４の整数を示す。前記式（Ｗ）中、Ｒ_５とＲ_６はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキシ基、炭素数６〜１２のアリール基、炭素数２〜５のアルケニル基又は炭素数７〜１７のアラルキル基を表す。また、Ｒ_５とＲ_６が結合して炭素環または複素環を形成しても良い。Ｒ_７とＲ_８はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基又は炭素原子数６〜１２アリール基を表す。Ｒ_９は１〜９のアルキレン基である。ａは０〜２０の整数を表し、ｂは１〜５００の整数を表す。具体的には、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、α，α′−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ｎ−プロピル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ｎ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ｎｅｏ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−ｎ−ヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィド等が例示される。なかでも、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＣ、ビスフェノールＥ、ビスフェノールＭ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドは、高屈折率、流動性に優れているため好ましく、なかでも特にビスフェノールＡ、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルフィドは、高屈折率であるため好ましい。これらは２種類以上併用して用いても良い。 (Repeating unit (B))
The repeating unit (B) according to the present invention is derived from an aromatic diol as shown in the formula (B). In the formula (B), R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms or a halogen atom, and p and q are the same or different 1 Represents an integer of ~ 4. In the formula (W), R ₅ and R ₆ are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, carbon Represents an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms. R ₅ and R ₆ may combine to form a carbocyclic or heterocyclic ring. R ₇ and R ₈ are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. Represents a group. R ₉ is an alkylene group of 1 to 9. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 500. Specifically, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane (bisphenol E), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3) -Methylphenyl) propane (bisphenol C), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane (bisphenol Z), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, α, α'-bis (4- Hydroxyphenyl) -m-diisopropylbenzene (bisphenol M), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-y Sopropylcyclohexane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-n-propyl-4-hydroxy) Phenyl) sulfide, bis (3-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-n-pentyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-neo-pentyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis Examples include (3-n-hexyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-cyclohexyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (3-phenyl-4-hydroxyphenyl) sulfide, and the like. Among them, bisphenol A, bisphenol Z, bisphenol C, bisphenol E, bisphenol M, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide are excellent in high refractive index and fluidity. Among them, bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) sulfide, and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfide are particularly preferable because of their high refractive index. Two or more of these may be used in combination.

（組成）
本発明のポリカーボネート樹脂は、主たる繰り返し単位が繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とからなり、それらのモル比（Ａ／Ｂ）は、２０／８０以上９９／１以下である。好ましくは、主たる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）は、３０／７０以上９８／２である。特に好ましくは、主たる繰り返し単位（Ａ）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比（Ａ／Ｂ）は、３０／７０以上９０／１０以下である。繰り返し単位（Ａ）の組成が多いと高屈折率、低複屈折となる傾向があり好ましく、繰り返し単位（Ｂ）の組成が多いと流動性に優れるという傾向があり好ましい。モル比（Ａ／Ｂ）は、日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し算出する。なお、本発明における主たる繰り返し単位とは、繰り返し単位（Ａ）及び（Ｂ）の合計が全繰り返し単位を基準として９０モル％以上であり、好ましくは９５モル％以上、より好ましくは１００モル％である。 (composition)
As for the polycarbonate resin of this invention, the main repeating unit consists of a repeating unit (A) and a repeating unit (B), and those molar ratio (A / B) is 20/80 or more and 99/1 or less. Preferably, the molar ratio (A / B) of the main repeating unit (A) to the repeating unit (B) is 30/70 or more and 98/2. Particularly preferably, the molar ratio (A / B) of the main repeating unit (A) to the repeating unit (B) is from 30/70 to 90/10. When the composition of the repeating unit (A) is large, it tends to be high refractive index and low birefringence, and when the composition of the repeating unit (B) is large, fluidity tends to be excellent. The molar ratio (A / B) is measured and calculated by proton NMR of JNM-AL400 manufactured by JEOL. The main repeating unit in the present invention is a total of the repeating units (A) and (B) of 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more, more preferably 100 mol%, based on all repeating units. is there.

（比粘度：η_ＳＰ）
本発明のポリカーボネート樹脂の比粘度（η_ＳＰ）は、０．２０以上１．５０以下の範囲である。０．２０以上であると強度等があがり、１．５０以下では成形加工特性に優れる。好ましくは、０．２３以上１．２０以下の範囲であり、特に０．２５以上１．００以下の範囲は流動性、機械物性の点から好ましい。本発明の効果を損なわない範囲で他の樹脂と併用してよい。 (Specific viscosity: η _SP )
The specific viscosity (η _SP ) of the polycarbonate resin of the present invention is in the range of 0.20 to 1.50. If it is 0.20 or more, the strength and the like are improved, and if it is 1.50 or less, the molding characteristics are excellent. The range of 0.23 to 1.20 is preferable, and the range of 0.25 to 1.00 is particularly preferable from the viewpoint of fluidity and mechanical properties. You may use together with other resin in the range which does not impair the effect of this invention.

本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］ The specific viscosity referred to in the present invention was determined using an Ostwald viscometer from a solution obtained by dissolving 0.7 g of a polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C.
Specific viscosity (η _SP ) = (t−t ₀ ) / t ₀
[T ₀ is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]

なお、本発明のポリカーボネート樹脂の比粘度を測定する場合は、次の要領で行うことができる。すなわち、ポリカーボネート樹脂をその２０〜３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度をオストワルド粘度計を用いて求める。   In addition, when measuring the specific viscosity of the polycarbonate resin of this invention, it can carry out in the following way. That is, the polycarbonate resin is dissolved in 20 to 30 times the weight of methylene chloride, and the soluble component is collected by celite filtration, and then the solution is removed and dried sufficiently to obtain a solid component soluble in methylene chloride. Using a Ostwald viscometer, the specific viscosity at 20 ° C. is determined from a solution of 0.7 g of the solid dissolved in 100 ml of methylene chloride.

（ガラス転移温度：Ｔｇ）
本発明のポリカーボネート樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１２０℃以上２１０℃以下の範囲である。Ｔｇが、下限以上では耐熱安定性に優れ、位相差フィルムとして使用する場合、耐熱テスト時の位相差変化が少なく良好である。Ｔｇが上限以下では、流動性が高く成形性が良好である。さらに、射出成形も可能となる。ガラス転移温度（Ｔｇ）はティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）製２９１０型ＤＳＣを使用し、昇温速度２０℃／ｍｉｎにて測定する。 (Glass transition temperature: Tg)
The glass transition temperature (Tg) of the polycarbonate resin of the present invention is in the range of 120 ° C. or higher and 210 ° C. or lower . When Tg is equal to or higher than the lower limit, the heat resistance stability is excellent, and when used as a retardation film, the change in retardation during the heat resistance test is small and good. When Tg is not more than the upper limit, the fluidity is high and the moldability is good. Furthermore, injection molding is also possible. The glass transition temperature (Tg) is measured at 29 ° C./min using a 2910 type DSC manufactured by TA Instruments Japan.

（屈折率）
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、２５℃、波長５８９ｎｍにおける屈折率が１．６３０以上１．６６０以下の範囲である。屈折率が高いと、同一の屈折率を有するレンズエレメントをより曲率の小さい面で実現できるため、この面で発生する収差量を小さくでき、レンズの枚数を減らしたり、レンズの偏心感度を低減したり、レンズ厚みを薄くしてレンズ系を小型軽量化したりすることが可能になり好ましい。 (Refractive index)
The polycarbonate resin in the present invention has a refractive index in the range of 1.630 to 1.660 at 25 ° C. and a wavelength of 589 nm. If the refractive index is high, a lens element having the same refractive index can be realized on a surface with a smaller curvature, so that the amount of aberration generated on this surface can be reduced, the number of lenses can be reduced, and the eccentric sensitivity of the lens can be reduced. It is also preferable that the lens system can be reduced in size and weight by reducing the lens thickness.

（複屈折）
本発明におけるポリカーボネート樹脂は、Ｔｇ＋１０℃でフィルムを一軸方向に２倍延伸した際の配向による複屈折が−６×１０^−３以上６×１０^−３以下であることが好ましく、より好ましくは、−５×１０^−３以上５×１０^−３以下であり、特に好ましくは、−４×１０^−３以上４×１０^−３以下である。配向による複屈折の絶対値が低いと光学歪みが起こりづらく好ましい。 (Birefringence)
The polycarbonate resin in the present invention preferably has a birefringence of -6 × 10 ⁻³ or more and 6 × 10 ⁻³ or less, more preferably −5 × 10 ^−3, when the film is stretched twice in a uniaxial direction at Tg + 10 ° C. It is 5 × 10 ⁻³ or more and 5 × 10 ⁻³ or less, and particularly preferably −4 × 10 ⁻³ or more and 4 × 10 ⁻³ or less. When the absolute value of birefringence due to orientation is low, it is preferable that optical distortion hardly occurs.

（製造方法）
本発明のポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分にホスゲンや炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。 (Production method)
The polycarbonate resin of the present invention is produced by a reaction means known per se for producing an ordinary polycarbonate resin, for example, a method of reacting a diol component with a carbonate precursor such as phosgene or carbonic acid diester. Next, basic means for these manufacturing methods will be briefly described.

カーボネート前駆物質として、例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられる。溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩などの触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。本発明のポリカーボネート樹脂は、その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよい。 In a reaction using, for example, phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and a solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the solvent, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chlorobenzene are used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can also be used. In that case, reaction temperature is 0-40 degreeC normally, and reaction time is several minutes-5 hours. In the polycarbonate resin of the present invention, monofunctional phenols that are usually used as a terminal terminator can be used in the polymerization reaction. Particularly in the case of a reaction using phosgene as a carbonate precursor, monofunctional phenols are generally used as a terminator for controlling the molecular weight, and the resulting aromatic polycarbonate resin has a terminal monofunctional phenol. Since it is blocked by a group based on, it is superior in thermal stability as compared to those not.
Such monofunctional phenols may be used as long as they are used as an end stopper for aromatic polycarbonate resins.

カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０〜３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。   The transesterification reaction using a carbonic acid diester as a carbonate precursor is performed by a method in which an aromatic dihydroxy component in a predetermined ratio is stirred with a carbonic acid diester while heating with an inert gas atmosphere to distill the generated alcohol or phenols. . The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenol produced, but is usually in the range of 120 to 300 ° C. The reaction is completed while distilling off the alcohol or phenol produced under reduced pressure from the beginning. Moreover, you may add a terminal stopper, antioxidant, etc. as needed.

前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６〜１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ−クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７〜１．１０モル、より好ましは１．００〜１．０６モルである。   Examples of the carbonic acid diester used in the transesterification include esters such as an aryl group having 6 to 12 carbon atoms and an aralkyl group which may be substituted. Specific examples include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate and m-cresyl carbonate. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred. The amount of diphenyl carbonate used is preferably 0.97 to 1.10 mol, more preferably 1.00 to 1.06 mol, per 1 mol of the total of dihydroxy compounds.

また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。   In the melt polymerization method, a polymerization catalyst can be used to increase the polymerization rate. Examples of the polymerization catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, nitrogen-containing compounds, and metal compounds.

このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。   As such compounds, organic acid salts, inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, alkoxides, quaternary ammonium hydroxides, and the like of alkali metals and alkaline earth metals are preferably used. It can be used alone or in combination.

アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。   Specific examples of the alkali metal compound include sodium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, lithium hydroxide, sodium bicarbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, lithium carbonate, sodium acetate, potassium acetate, acetic acid. Cesium, lithium acetate, sodium stearate, potassium stearate, cesium stearate, lithium stearate, sodium borohydride, sodium benzoate, potassium benzoate, cesium benzoate, lithium benzoate, disodium hydrogen phosphate, phosphoric acid Dipotassium hydrogen, dilithium hydrogen phosphate, disodium phenyl phosphate, disodium salt of bisphenol A, 2 potassium salt, 2 cesium salt, 2 lithium salt, sodium salt of phenol, potassium salt, cesium salt, lithium salt, etc. It is shown.

アルカリ土類金属化合物としては、具体的に、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム等が例示される。   Specific examples of the alkaline earth metal compound include magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, barium hydroxide, magnesium carbonate, calcium carbonate, strontium carbonate, barium carbonate, magnesium diacetate, calcium diacetate, and diacetic acid. Examples include strontium and barium diacetate.

含窒素化合物としては、具体的に、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が例示される。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が例示される。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。   Specific examples of the nitrogen-containing compound include quaternary ammonium having an alkyl or aryl group such as tetramethylammonium hydroxide, tetraethylammonium hydroxide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, and trimethylbenzylammonium hydroxide. Hydroxides are exemplified. Further, tertiary amines such as triethylamine, dimethylbenzylamine and triphenylamine, and imidazoles such as 2-methylimidazole, 2-phenylimidazole and benzimidazole are exemplified. Moreover, bases or basic salts such as ammonia, tetramethylammonium borohydride, tetrabutylammonium borohydride, tetrabutylammonium tetraphenylborate, tetraphenylammonium tetraphenylborate and the like are exemplified.

金属化合物としては、亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が挙げられる。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。   Examples of the metal compound include a zinc aluminum compound, a germanium compound, an organic tin compound, an antimony compound, a manganese compound, a titanium compound, and a zirconium compound. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０^−９〜１×１０^−２当量、好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−５当量、より好ましくは１×１０^−７〜１×１０^−３当量の範囲で選ばれる。 The amount of these polymerization catalysts used is preferably 1 × 10 ⁻⁹ to 1 × 10 ⁻² equivalent, preferably 1 × 10 ⁻⁸ to 1 × 10 ⁻⁵ equivalent, more preferably 1 × with ^respect to 1 mol of the diol component. It is selected in the range of 10 ⁻⁷ to 1 × 10 ⁻³ equivalents.

また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、なかでもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。   In addition, a catalyst deactivator can be added at a later stage of the reaction. As the catalyst deactivator to be used, a known catalyst deactivator is effectively used, and among them, sulfonic acid ammonium salt and phosphonium salt are preferable. Furthermore, salts of dodecylbenzenesulfonic acid such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and salts of paratoluenesulfonic acid such as tetrabutylammonium salt of paratoluenesulfonic acid are preferable.

またスルホン酸のエステルとして、具体的に、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が例示される。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が特に好ましい。   Specific examples of sulfonic acid esters include methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, butyl benzenesulfonate, octyl benzenesulfonate, phenyl benzenesulfonate, methyl paratoluenesulfonate, ethyl paratoluenesulfonate, and paratoluene. Examples include butyl sulfonate, octyl p-toluenesulfonate, phenyl p-toluenesulfonate, and the like. Among these, dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt is particularly preferable.

これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５〜５０モルの割合で、より好ましくは０．５〜１０モルの割合で、更に好ましくは０．８〜５モルの割合で使用することができる。   The amount of the catalyst deactivator used is preferably 0.5 to 50 mol per mol of the catalyst when at least one polymerization catalyst selected from alkali metal compounds and / or alkaline earth metal compounds is used. It can be used in a proportion, more preferably in a proportion of 0.5 to 10 mol, still more preferably in a proportion of 0.8 to 5 mol.

また、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤等の添加剤を配合することができる。例えば、光学レンズとして用いる際には、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、帯電防止剤、難燃剤、熱線遮蔽剤、蛍光染料（蛍光増白剤含む）、顔料、光拡散剤、強化充填剤、他の樹脂やエラストマー等を配合することができる。   In addition, heat stabilizers, plasticizers, light stabilizers, polymerized metal deactivators, flame retardants, lubricants, antistatic agents, surfactants, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, release agents, etc. Additives can be blended. For example, when used as an optical lens, a release agent, heat stabilizer, ultraviolet absorber, bluing agent, antistatic agent, flame retardant, heat ray shielding agent, fluorescent dye (fluorescent dye) as long as the object of the present invention is not impaired. Whitening agents), pigments, light diffusing agents, reinforcing fillers, other resins, elastomers, and the like.

＜光学成形体＞
本発明のポリカーボネート樹脂を用いてなる光学成形体は、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法、溶液キャスティング法など任意の方法により成形される。本発明のポリカーボネート樹脂は、成形性および耐熱性に優れているので射出成形が必要となる光学レンズに特に有利に使用することができる。もちろん本発明のポリカーボネート樹脂は、高屈折率と優れた耐熱性を示し、しかも成形に適した流動性を有し、低複屈折で光学歪みが起こりづらいため、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、太陽電池等に使用される透明導電性基板、光学ディスク、液晶パネル、光カード、シート、フィルム、光ファイバー、コネクター、蒸着プラスチック反射鏡、ディスプレイなどの光学部品の構造材料または機能材料用途に適した光学用成形体として有利に使用することができる。 <Optical molding>
An optical molded body using the polycarbonate resin of the present invention is molded by an arbitrary method such as an injection molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, or a solution casting method. Since the polycarbonate resin of the present invention is excellent in moldability and heat resistance, it can be used particularly advantageously for an optical lens that requires injection molding. Of course, the polycarbonate resin of the present invention exhibits a high refractive index and excellent heat resistance, has fluidity suitable for molding, has low birefringence, and is difficult to cause optical distortion, so that it can be used for liquid crystal displays, organic EL displays, solar cells. Optical molding suitable for structural or functional materials of optical components such as transparent conductive substrates, optical disks, liquid crystal panels, optical cards, sheets, films, optical fibers, connectors, vapor-deposited plastic reflectors, displays, etc. It can be advantageously used as a body.

光学成形体の表面には、必要に応じ、反射防止層あるいはハードコート層といったコート層が設けられていても良い。反射防止層は、単層であっても多層であっても良く、有機物であっても無機物であっても構わないが、無機物であることが好ましい。具体的には、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、酸化チタニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、フッ化マグネシウム等の酸化物あるいはフッ化物が例示される。   If necessary, a coating layer such as an antireflection layer or a hard coating layer may be provided on the surface of the optical molded body. The antireflection layer may be a single layer or a multilayer, and may be organic or inorganic, but is preferably inorganic. Specific examples include oxides or fluorides such as silicon oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, titanium oxide, cerium oxide, magnesium oxide, and magnesium fluoride.

＜光学レンズ＞
本発明におけるポリカーボネート樹脂を用いてなる光学レンズは、必要に応じて非球面レンズの形で用いることが好ましい。非球面レンズは、１枚のレンズで球面収差を実質的にゼロとすることが可能であるため、複数の球面レンズの組み合わせで球面収差を取り除く必要がなく、軽量化および生産コストの低減化が可能になる。従って、非球面レンズは、光学レンズの中でも特にカメラレンズとして有用である。さらに、もちろん本発明の光学レンズは、高屈折率であり、耐熱性に優れるため、望遠鏡、双眼鏡、テレビプロジェクター等、従来、高価な高屈折率ガラスレンズが用いられていた分野に用いることができ極めて有用である。
光学レンズの成形方法としては、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法など任意の方法により成形される。 <Optical lens>
The optical lens using the polycarbonate resin in the present invention is preferably used in the form of an aspheric lens as necessary. Since an aspheric lens can substantially eliminate spherical aberration with a single lens, there is no need to remove spherical aberration with a combination of a plurality of spherical lenses, thus reducing weight and reducing production costs. It becomes possible. Therefore, the aspherical lens is particularly useful as a camera lens among optical lenses. Furthermore, since the optical lens of the present invention has a high refractive index and excellent heat resistance, it can be used in fields where expensive high refractive index glass lenses have been used, such as telescopes, binoculars, and television projectors. Very useful.
As a molding method of the optical lens, for example, it is molded by an arbitrary method such as an injection molding method, a compression molding method, or an injection compression molding method.

以下実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。   Hereinafter, the present invention will be described in detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” means “parts by weight”. The resins used and the evaluation methods used in the examples are as follows.

１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ−ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。 1. Polymer composition ratio (NMR)
The polymer composition ratio (molar ratio) was calculated by proton NMR of JNM-AL400 manufactured by JEOL Ltd.

２．比粘度測定
２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ−ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］ 2. Specific Viscosity Measurement The viscosity was determined using an Ostwald viscometer from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C.
Specific viscosity (η _SP ) = (t−t ₀ ) / t ₀
[T ₀ is methylene chloride falling seconds, t is sample solution falling seconds]

３．ガラス転移温度測定
ポリカーボネート樹脂８ｍｇを用いてティー・エイ・インスツルメント（株）製の熱分析システム ＤＳＣ−２９１０を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠して窒素雰囲気下（窒素流量：４０ｍｌ／ｍｉｎ）、昇温速度：２０℃／ｍｉｎの条件下で測定した。 3. Glass transition temperature measurement Under a nitrogen atmosphere (nitrogen flow rate: 40 ml / min) according to JIS K7121, using a thermal analysis system DSC-2910 manufactured by TA Instruments Co., Ltd. using 8 mg of polycarbonate resin The temperature elevation rate was measured under the condition of 20 ° C./min.

４．屈折率（ｎ_ｄ）
厚さ１００μｍのキャストフィルムを作成してＡＴＡＧＯ製ＤＲ−Ｍ２のアッベ屈折計を用いて測定した。 4). Refractive index (n _d )
A cast film having a thickness of 100 μm was prepared and measured using an Abbe refractometer of DR-M2 manufactured by ATAGO.

５．複屈折
厚さ１００μｍのキャストフィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸し、日本分光（株）製エリプソメーターＭ−２２０を用いて５８９ｎｍにおける位相差（Ｒｅ）を測定し、下記式（１）より配向による複屈折（Δｎ）を求めた。
Δｎ＝Ｒｅ／厚み （１） 5). Birefringence A cast film having a thickness of 100 μm is stretched twice at Tg + 10 ° C., and a phase difference (Re) at 589 nm is measured using an ellipsometer M-220 manufactured by JASCO Corporation. Birefringence (Δn) was determined.
Δn = Re / thickness (1)

６．光学歪み
住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機を用いて厚さ０．３ｍｍ、凸面曲率半径５ｍｍ、凹面曲率半径４ｍｍ、φ５ｍｍのレンズを射出成形し、得られたレンズを二枚の偏光板の間に挟み直交ニコル法で後ろからの光漏れを目視することにより光学歪み評価した。評価は、◎：殆ど光漏れがない、○：僅かに光漏れが認められる、△：光漏れがある、×：光漏れが顕著であるとした。 6). Optical distortion Using a SE30DU injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., a lens having a thickness of 0.3 mm, a convex curvature radius of 5 mm, a concave curvature radius of 4 mm, and φ5 mm is injection molded, and the obtained lens is placed between two polarizing plates. The optical distortion was evaluated by visually observing light leakage from behind using the crossed Nicols method. The evaluation was as follows: ：: almost no light leakage, ◯: slight light leakage was observed, Δ: light leakage was observed, ×: light leakage was significant.

［比較例５］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５４０部、４８％水酸化ナトリウム水溶液４９３０部を入れ、９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３―フェニルフェニル）フルオレン（以下ＢＰＰＦと略す）８４２９部、ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略す）７８部およびハイドロサルファイト１５部を溶解した後、塩化メチレン１４５３０部を加えた後撹拌下１５〜２５℃でホスゲン２２００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１８１．２部および４８％水酸化ナトリウム水溶液７０５部を加え、乳化後、トリエチルアミン５．９部を加えて２８〜３３℃で１時間撹拌して反応を終了した。反応終了後、生成物を塩化メチレンで希釈して水洗したのち塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水とほぼ同じになったところで、ニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、白色のポリマーを得た。得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、Ｔｇを測定した。結果を表１に記載した。 [Comparative Example 5 ]
<Manufacture of polycarbonate resin>
In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer and a reflux condenser, 21540 parts of ion-exchanged water and 4930 parts of a 48% sodium hydroxide aqueous solution were placed, and 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene (hereinafter referred to as BPPF) was added. (Abbreviated) After 8429 parts, 78 parts of bisphenol A (hereinafter abbreviated as BPA) and 15 parts of hydrosulfite were dissolved, 14530 parts of methylene chloride was added, and 2200 parts of phosgene was required for 60 minutes at 15 to 25 ° C. with stirring. Blew in. After completion of phosgene blowing, 181.2 parts of p-tert-butylphenol and 705 parts of 48% aqueous sodium hydroxide solution were added. After emulsification, 5.9 parts of triethylamine was added and stirred at 28 to 33 ° C. for 1 hour to complete the reaction. did. After completion of the reaction, the product was diluted with methylene chloride, washed with water, acidified with hydrochloric acid, washed with water, and when the conductivity of the aqueous phase became almost the same as that of ion-exchanged water, the methylene chloride was evaporated with a kneader, A white polymer was obtained. The specific viscosity and Tg of the obtained polycarbonate resin were measured. The results are shown in Table 1.

＜光学フィルムの製造＞
次に、得られたポリカーボネート樹脂をメチレンクロライドに溶解させ、固形分濃度１９重量％のドープを作製した。このドープ溶液をガラス板上に流涎し、剥離後、乾燥して、厚み１００μｍのキャストフィルムを作製し、屈折率を評価した。また、得られたキャストフィルムをＴｇ＋１０℃で２倍延伸し、複屈折を評価した。結果を表１に記載した。 <Manufacture of optical film>
Next, the obtained polycarbonate resin was dissolved in methylene chloride to prepare a dope having a solid concentration of 19% by weight. This dope solution was poured on a glass plate, peeled and dried to prepare a cast film having a thickness of 100 μm, and the refractive index was evaluated. Moreover, the obtained cast film was stretched 2 times at Tg + 10 ° C., and birefringence was evaluated. The results are shown in Table 1.

＜光学レンズの製造＞
次に、シリンダ温度３７０℃、金型温度１９０℃の条件にて、住友重機械（株）製ＳＥ３０ＤＵ射出成形機を用いて厚さ０．３ｍｍ、凸面曲率半径５ｍｍ、凹面曲率半径４ｍｍ、φ５ｍｍのレンズを射出成形し、得られたレンズを用いて光学歪みを評価した。結果を表１に記載した。 <Manufacture of optical lenses>
Next, using a SE30DU injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. under conditions of a cylinder temperature of 370 ° C. and a mold temperature of 190 ° C., the thickness is 0.3 mm, the convex curvature radius is 5 mm, the concave curvature radius is 4 mm, and φ5 mm. The lens was injection molded, and optical distortion was evaluated using the obtained lens. The results are shown in Table 1.

［実施例２］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦ、ＢＰＡの量をＢＰＰＦ７７４１部、ＢＰＡ３９１部に変更した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３５０℃、金型温度を１７０℃に変更した以外は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Example 2]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except that the amounts of BPPF and BPA were changed to BPPF7741 parts and BPA391 parts, the same operations as in Example 1 were performed, and the specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to the Example and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 350 ° C. and the mold temperature was changed to 170 ° C. The results are shown in Table 1.

［比較例６］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦ、ＢＰＡの量をＢＰＰＦ１７２０部、ＢＰＡ３１２６部に変更した他は、比較例５と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３１０℃、金型温度を１３０℃に変更した以外は比較例５と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [ Comparative Example 6 ]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except for changing the amounts of BPPF and BPA to 1720 parts of BPPF and 3126 parts of BPA, the same operations as in Comparative Example 5 were performed, and the specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to the Example and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Comparative Example 5 except that the cylinder temperature was changed to 310 ° C. and the mold temperature was changed to 130 ° C. The results are shown in Table 1.

［実施例４］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＡの代わりにビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド（以下ＴＤＰと略す）を用い、ＢＰＰＦ、ＴＤＰの量をＢＰＰＦ３４４０部、ＴＤＰ２５２９部に変更した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３２０℃、金型温度１４０℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Example 4]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except for using bis (4-hydroxyphenyl) sulfide (hereinafter abbreviated as TDP) in place of BPA and changing the amounts of BPPF and TDP to BPPF 3440 parts and TDP 2529 parts, the same operations as in Example 1 were carried out. The specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 320 ° C. and the mold temperature was changed to 140 ° C. The results are shown in Table 1.

［実施例５］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＡの代わりにＴＤＰを用い、ＢＰＰＦ、ＴＤＰの量をＢＰＰＦ５１６１部、ＴＤＰ１６８６部に変更した他は、実施例１と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３３０℃、金型温度を１５０℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Example 5]
<Manufacture of polycarbonate resin>
TDP was used instead of BPA, and the specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured in the same manner as in Example 1 except that the amounts of BPPF and TDP were changed to BPPF 5161 parts and TDP 1686 parts. did. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 330 ° C. and the mold temperature was changed to 150 ° C. The results are shown in Table 1.

［実施例６］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦ５１７．４部、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド（以下ＨＭＰＳと略する）６５８．８部、ジフェニルカーボネート７４９．７部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド１．８×１０^−２部と水酸化ナトリウム１．６×１０^−４部を窒素雰囲気下１８０℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて減圧度を１３．４ｋＰａに調整した。その後、６０℃／ｈｒの速度で２６０℃まで昇温を行い、１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。合計６時間撹拌下で反応を行い、反応終了後、触媒量の４倍モルのドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩を添加し、触媒を失活した後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た。該ペレットの比粘度、ガラス転移温度を測定した。表また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を２８０℃、金型温度を１００℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Example 6]
<Manufacture of polycarbonate resin>
BPPF 517.4 parts, bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) sulfide (hereinafter abbreviated as HMPS) 658.8 parts, diphenyl carbonate 749.7 parts, and tetramethylammonium hydroxide 1.8 × 10 ⁻ as a catalyst ² parts and 1.6 × 10 ⁻⁴ parts of sodium hydroxide were heated to 180 ° C. in a nitrogen atmosphere and melted. Thereafter, the degree of vacuum was adjusted to 13.4 kPa over 30 minutes. Thereafter, the temperature was raised to 260 ° C. at a rate of 60 ° C./hr and maintained at that temperature for 10 minutes, and then the degree of vacuum was set to 133 Pa or less over 1 hour. The reaction is carried out with stirring for a total of 6 hours. After the completion of the reaction, 4 times mole of the catalyst amount of tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzenesulfonate is added to deactivate the catalyst, and then discharged from the bottom of the reaction tank under nitrogen pressure. The pellet was obtained by cutting with a pelletizer while cooling in a water bath. The specific viscosity and glass transition temperature of the pellet were measured. Table Also, a film was prepared in the same manner as in Example 1, and the refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 280 ° C. and the mold temperature was changed to 100 ° C. The results are shown in Table 1.

［実施例７］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦ、ＨＭＰＳの量をＢＰＰＦ８６２．３部、ＨＭＰＳ４７０．６部を用いた他は、実施例６と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３１０℃、金型温度を１３０℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Example 7]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except for using BPPF and 862.3 parts of BPPF and HMPS and using 470.6 parts of HMPS, the same operations as in Example 6 were performed, and the specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 310 ° C. and the mold temperature was changed to 130 ° C. The results are shown in Table 1.

[比較例１]
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦ１２６ｇ（０．２５モル）、濃度１０％の水酸化カリウム水溶液５５０ｍｌ、塩化メチレン４００ｍｌ、末端停止剤（分子量調節剤）としてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．１５ｇ及び触媒として１０％トリエチルアミン水溶液３ｍｌを邪魔板付き反応器内に導入し、反応液の温度を１０℃付近に保持しながら、ホスゲンガスを３４０ｍｌ／ｍｉｎの割合で３０分間吹き込み、激しく攪拌しつつ重縮合反応を行った。反応終了後、有機層に塩化メチレン１リットルを加えて希釈し、水、希塩酸、水の順に洗浄した後、メタノール中に投入してポリカーボネート樹脂を得た。該パウダーの比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。得られたポリカーボネート樹脂は粘度が高く射出成形はできなかった。 [Comparative Example 1]
<Manufacture of polycarbonate resin>
BPF 126 g (0.25 mol), 10% strength aqueous potassium hydroxide solution 550 ml, methylene chloride 400 ml, p-tert-butylphenol 0.15 g as a terminator (molecular weight regulator) and 3% 10% aqueous triethylamine solution as a baffle plate The reaction solution was introduced into a reactor with a reactor, and while maintaining the temperature of the reaction solution at around 10 ° C., phosgene gas was blown in at a rate of 340 ml / min for 30 minutes, and a polycondensation reaction was carried out with vigorous stirring. After completion of the reaction, the organic layer was diluted with 1 liter of methylene chloride, washed with water, dilute hydrochloric acid and water in this order, and then poured into methanol to obtain a polycarbonate resin. The specific viscosity and glass transition temperature of the powder were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. The resulting polycarbonate resin had a high viscosity and could not be injection molded.

[比較例２]
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＰＦの量を３３．６ｇに変更し、ＢＰＡ７０ｇを加えた他は、比較例１と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を３３０℃、金型温度を１５０℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。得られたポリカーボネート樹脂は屈折率が低く、光学歪みが大きかった。 [Comparative Example 2]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except that the amount of BPPF was changed to 33.6 g and 70 g of BPA was added, the same operation as in Comparative Example 1 was performed, and the specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 330 ° C. and the mold temperature was changed to 150 ° C. The results are shown in Table 1. The obtained polycarbonate resin had a low refractive index and a large optical distortion.

［比較例３］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
温度計、攪拌機、還流冷却器を備えた反応器にイオン交換水９８０９部、４８％水酸化ナトリウム水溶液２２７１部を加え、ＢＰＡ１７７５部及びナトリウムハイドロサルファイト３．５部を溶解し、塩化メチレン７９２５部を加えた後、攪拌しながら１６〜２０℃にてホスゲン１０００部を６０分を要して吹き込んだ。ホスゲン吹き込み終了後、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５２．６部と４８％水酸化ナトリウム水溶液３２７部を加え、さらにトリエチルアミン１．５７部を添加して２０〜２７℃で４０分間攪拌して反応を終了した。生成物を含む塩化メチレン層を希塩酸、純水にて洗浄後、塩化メチレンを蒸発させポリカーボネート樹脂を得た。該パウダーの比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、シリンダ温度を２８０℃、金型温度を１００℃に変更した他は実施例１と同様に光学レンズを作成し光学歪みを評価した。結果を表１に示した。 [Comparative Example 3]
<Manufacture of polycarbonate resin>
To a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 9809 parts of ion-exchanged water and 2271 parts of 48% sodium hydroxide aqueous solution were added to dissolve 1775 parts of BPA and 3.5 parts of sodium hydrosulfite, and 7925 parts of methylene chloride. Then, 1000 parts of phosgene was blown in at a temperature of 16 to 20 ° C. with stirring for 60 minutes. After completion of the phosgene blowing, 52.6 parts of p-tert-butylphenol and 327 parts of 48% aqueous sodium hydroxide solution were added, and 1.57 parts of triethylamine was further added, followed by stirring at 20 to 27 ° C. for 40 minutes to complete the reaction. . The methylene chloride layer containing the product was washed with dilute hydrochloric acid and pure water, and then methylene chloride was evaporated to obtain a polycarbonate resin. The specific viscosity and glass transition temperature of the powder were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. An optical lens was prepared and optical distortion was evaluated in the same manner as in Example 1 except that the cylinder temperature was changed to 280 ° C. and the mold temperature was changed to 100 ° C. The results are shown in Table 1.

［比較例４］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＢＰＡの量を１０１６部に変更し、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン（以下ＢＣＦと略する）４７８７部を加えた他は、比較例３と全く同様の操作を行い、得られたポリカーボネート樹脂の比粘度、ガラス転移温度を測定した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。また、実施例１と同様にフィルムを作成し屈折率と複屈折を評価した。得られたポリカーボネート樹脂は粘度が高く射出成形はできなかった。結果を表１に示した。 [Comparative Example 4]
<Manufacture of polycarbonate resin>
Except for changing the amount of BPA to 1016 parts and adding 4787 parts of 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene (hereinafter abbreviated as BCF), the same operation as in Comparative Example 3 was performed. The specific viscosity and glass transition temperature of the obtained polycarbonate resin were measured. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. Moreover, the film was created similarly to Example 1 and refractive index and birefringence were evaluated. The resulting polycarbonate resin had a high viscosity and could not be injection molded. The results are shown in Table 1.

表１中のＢＰＰＦは９,９−ビス（４−ヒドロキシ−３―フェニルフェニル）フルオレン誘導体、ＢＰＡはビスフェノールＡ誘導体、ＴＤＰはビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド誘導体、ＨＭＰＳはビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド誘導体、ＢＣＦは９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン誘導体を示し、繰り返し単位のジオール成分である。   In Table 1, BPPF is 9,9-bis (4-hydroxy-3-phenylphenyl) fluorene derivative, BPA is bisphenol A derivative, TDP is bis (4-hydroxyphenyl) sulfide derivative, and HMPS is bis (4-hydroxy-). 3-methylphenyl) sulfide derivative, BCF represents a 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene derivative, which is a diol component of a repeating unit.

Claims (4)

主たる繰り返し単位が、下記式

で表される繰り返し単位（Ａ２）と下記式

［式中、Ｒ_３、Ｒ_４は、其々独立して水素原子、炭素原子数1〜９の芳香族基を含まない炭化水素基であり、ｐおよびｑは同一または異なる1〜４の整数を示す。
Ｗは、下記式（Ｗ）

であり、ここにＲ_５とＲ_６はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、炭素原子数６〜１２のアリール基、炭素原子数２〜５のアルケニル基、又は炭素原子数７〜１７のアラルキル基を表す。また、Ｒ_５とＲ_６が結合して炭素環または複素環を形成しても良い。Ｒ_７とＲ_８はそれぞれ、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素原子数１〜９のアルキル基、炭素原子数１〜５のアルコキシ基、又は炭素数６〜１２アリール基を表す。Ｒ_９は１〜９のアルキレン基である。ａは０〜２０の整数を表し、ｂは１〜５００の整数を表す。］
で表わされる繰り返し単位（Ｂ）であり、それら繰り返し単位（Ａ２）と繰り返し単位（Ｂ）とのモル比（Ａ２／Ｂ）が２０／８０以上９９／１以下の範囲で、２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．２０以上１．５０以下、屈折率が１．６３０以上１．６６０以下及びガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０〜２１０℃であることを特徴とするポリカーボネート樹脂。 The main repeating unit is the following formula

The repeating unit (A2) represented by the following formula

[Wherein R ₃ and R ₄ are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group not containing an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and p and q are the same or different integers of 1 to 4] Indicates.
W is the following formula (W)

Where R ₅ and R ₆ are a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, and a carbon atom, respectively. An aryl group having 6 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an aralkyl group having 7 to 17 carbon atoms is represented. R ₅ and R ₆ may combine to form a carbocyclic or heterocyclic ring. R ₇ and R ₈ are each a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, an alkyl group having 1 to 9 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, or an aryl having 6 to 12 carbon atoms. Represents a group. R ₉ is an alkylene group of 1 to 9. a represents an integer of 0 to 20, and b represents an integer of 1 to 500. ]
Methylene chloride at 20 ° C. in a molar ratio (A2 / B) of the repeating unit (A2) to the repeating unit (B) of 20/80 to 99/1. A polycarbonate resin having a specific viscosity of 0.20 to 1.50, a refractive index of 1.630 to 1.660, and a glass transition temperature (Tg) of 120 to 210 ° C. measured in a solution. 上記式（Ｂ）において、
［式中、Ｒ_３、Ｒ_４は夫々独立して水素原子、炭素原子数１〜９の芳香族基を含まない炭化水素基であり、ｐおよびｑは同一または異なる１〜４の整数を示す。
Ｗは、−Ｓ−である。］
である請求項１記載のポリカーボネート樹脂。 In the above formula (B),
[Wherein, R ₃ and R ₄ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group not containing an aromatic group having 1 to 9 carbon atoms, and p and q represent the same or different integers of 1 to 4. .
W is, Ru -S- der. ]
The polycarbonate resin according to claim 1. 請求項１記載のポリカーボネート樹脂を用いてなる光学成形体。   An optical molded body formed using the polycarbonate resin according to claim 1. 請求項１記載のポリカーボネート樹脂を用いてなる光学レンズ。   An optical lens using the polycarbonate resin according to claim 1.