JP5715857B2 - Adhesive sheet peeling method - Google Patents
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Description
本発明は粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法に関するものであり、特に再剥離性（リワーク性）を有し、芯材の入った透明粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法に関する。例えば本発明の粘着シートを用いてガラス同士を貼り合わせた場合、必要に応じて、ガラスに傷を付けたり破損したりせず、かつガラス面に粘着剤が残ることなく、粘着層を綺麗に剥がすことができる。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet, and particularly relates to a transparent pressure-sensitive adhesive sheet having removability (reworkability) and a core material and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet. For example, when the glass sheets are bonded together using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer can be cleaned neatly without damaging or damaging the glass and without leaving a pressure-sensitive adhesive on the glass surface. Can be peeled off.
液晶ディスプレイや液晶パネル、タッチパネル等の表示機器は、偏光板や位相差板、ＩＴＯ膜等が組み込まれた表示部材と、当該表示部材の表面に積層させた各種の機能性部材とから構成されている。機能性部材としては、表示部材から発生する有害な紫外線や電磁波をカットするカットフィルム、表示部材を衝撃や摩擦から保護し傷入りを防止するための保護部材、蛍光灯などの外光の写り込みを防止する反射防止フィルムなどがある。これら表示部材と機能性部材とは、粘着層を介して積層させている。粘着層は作業の簡便性、耐熱性や耐候性等の点からアクリル系を主成分とすることが多い。 A display device such as a liquid crystal display, a liquid crystal panel, or a touch panel is composed of a display member in which a polarizing plate, a retardation plate, an ITO film, and the like are incorporated, and various functional members laminated on the surface of the display member. Yes. Functional materials include cut film that cuts harmful ultraviolet rays and electromagnetic waves generated from display members, protective members for protecting display members from impact and friction and preventing scratches, and reflection of external light such as fluorescent lamps. There is an antireflection film to prevent the above. These display members and functional members are laminated via an adhesive layer. In many cases, the adhesive layer is mainly composed of an acrylic type from the viewpoints of workability, heat resistance, weather resistance, and the like.
機能性部材の中でも、表面保護用光学部材はその性質上、高い硬度を有する素材で形成されており、例えばガラス製の表面保護用光学部材（カバーガラス）や、メタクリル系樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）等の硬質樹脂板が用いられている。これら高硬度の表面保護用光学部材は、表示部材と貼り合わせることが技術的に難しく、貼り合わせ時に気泡を噛み込んでしまい不良品が発生しやすい問題がある。これは、例えばガラス製の表示部材とカバーガラスとを接着する用途で顕著となっている。そのため、不良品から粘着層を剥がして、表示部材および機能性部材（カバーガラスや硬質樹脂板）を再利用できるよう、粘着剤には再剥離性（リワーク性）が求められている。
特許文献１には、粘着型光学フィルムの剥離方法として、ガラス基板を温度４０〜９８℃かつ相対湿度６０〜９９％の環境下に曝す方法により、粘着型光学フィルムが貼付されているガラス基板から、ガラス基板に損傷を与えることなく、ガラス基板に糊残りが生じることなく、かつ容易に粘着型光学フィルムを剥離する方法等が開示されている。また、特許文献２には、粘着剤中にポリビニルアセタールを含有させることにより、リワーク性に優れた粘着シートが開示されている。さらに、特許文献３には、所定のアクリル系共重合体と架橋剤およびポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン共重合体を含むアクリル系感圧粘着剤組成物を使用することにより、リワーク性に優れた粘着シートが提供されることが開示されている。しかしながら、これら特許文献に開示されている積層体の構成は、図７に示すとおりである。すなわち、粘着層６を挟むように上下にそれぞれカバーガラス1、表示部材３が設けられている。そして、かかる構成を有する積層体Ｌからカバーガラス1または表示部材３を剥離して再利用するためには、矢印Ａ１または矢印Ａ２で示す箇所に応力を加えることとなる。この場合、加えた応力はカバーガラス1または表示部材３にほぼ直接伝えられるため、カバーガラス1や表示部材３に傷をつけたり、場合によっては破損し、再利用できないものが多く発生する。その結果、効率的に採用をすることができず、歩留まりの悪化が懸念される。
Among the functional members, the surface protecting optical member is formed of a material having high hardness due to its properties, for example, a glass surface protecting optical member (cover glass), a methacrylic resin, and a polycarbonate (PC). Hard resin plates such as polyethylene terephthalate (PET) and polymethyl methacrylate (PMMA) are used. These high-hardness surface protecting optical members are technically difficult to be bonded to the display member, and there is a problem in that bubbles are caught during bonding and defective products are likely to occur. This is remarkable in applications where, for example, a glass display member and a cover glass are bonded. For this reason, the adhesive is required to have removability (reworkability) so that the adhesive layer can be peeled from the defective product and the display member and the functional member (cover glass or hard resin plate) can be reused.
In Patent Document 1, as a method for peeling an adhesive optical film, a method in which the glass substrate is exposed to an environment having a temperature of 40 to 98 ° C. and a relative humidity of 60 to 99%. In addition, a method is disclosed in which an adhesive optical film is easily peeled off without damaging the glass substrate, without causing adhesive residue on the glass substrate. Patent Document 2 discloses a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in reworkability by containing polyvinyl acetal in the pressure-sensitive adhesive. Furthermore, Patent Document 3 discloses an adhesive having excellent reworkability by using an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a predetermined acrylic copolymer, a crosslinking agent, and a polyether-modified polydimethylsiloxane copolymer. It is disclosed that a sheet is provided. However, the structure of the laminated body currently disclosed by these patent documents is as showing in FIG. That is, the cover glass 1 and the display member 3 are provided above and below so as to sandwich the adhesive layer 6. And in order to peel and reuse the cover glass 1 or the display member 3 from the laminated body L which has this structure, stress will be applied to the location shown by arrow A1 or arrow A2. In this case, since the applied stress is transmitted almost directly to the cover glass 1 or the display member 3, the cover glass 1 or the display member 3 is scratched or damaged in some cases, and many of them cannot be reused. As a result, it is not possible to employ efficiently, and there is a concern that the yield will deteriorate.
表示部材と、機能性部材とを粘着層により貼り合わせた積層体において、機能性部材を傷つけたり破損したりせず、粘着剤の残りなく粘着層のみを剥がすことができ、粘着層が高温多湿、高温環境下での耐久性を有する粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法を提供する。
特に、ガラス製の表示部材と、ガラス製の表面保護用光学部材（カバーガラス）とを粘着層により貼り合わせた場合でも、必要に応じて、ガラスを傷つけたり破損したりせず、ガラス面に粘着剤の残りなく粘着層のみを剥がすことができる（リワーク性を有する）粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法を提供することを課題とする。
In a laminate in which a display member and a functional member are bonded to each other with an adhesive layer, the functional member is not damaged or damaged, and only the adhesive layer can be peeled off without remaining adhesive. A pressure-sensitive adhesive sheet having durability under a high-temperature environment and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet are provided.
In particular, even when a glass display member and a glass surface protecting optical member (cover glass) are bonded together with an adhesive layer, the glass surface is not damaged or damaged as necessary. It is an object of the present invention to provide a pressure-sensitive adhesive sheet (having reworkability) that can peel only the pressure-sensitive adhesive layer without remaining pressure-sensitive adhesive, and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明の粘着シートは、表示部材と、当該表示部材上に設ける機能性部材とを貼合する粘着シートであって、該粘着シートが、芯材フィルムと、該芯材フィルムの一方の表面に設けられた第一の粘着層と、前記芯材フィルムの他方の表面に設けられた第二の粘着層とを有し、前記第一の粘着層の端部は、前記芯材フィルムの端部よりも内側に入り込んだ後退部とされており、前記第一の粘着層が、機能性部材と接着するための機能性部材接着用の粘着層であり、前記第二の粘着層が、表示部材と接着するための表示部材接着用の粘着層であり、前記第一の粘着層と前記機能性部材との粘着強度Ｆ１が、前記第一の粘着層と前記芯材フィルムとの粘着強度Ｆ２よりも小さいことを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding a display member and a functional member provided on the display member, and the pressure-sensitive adhesive sheet is formed on the core material film and one surface of the core material film. A first adhesive layer provided; and a second adhesive layer provided on the other surface of the core material film, wherein an end of the first adhesive layer is an end of the core film. The first pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer for bonding a functional member for bonding to a functional member, and the second pressure-sensitive adhesive layer is a display member. The adhesive strength F1 between the first adhesive layer and the functional member is greater than the adhesive strength F2 between the first adhesive layer and the core material film. Is also small.
本発明は、かかる構成を有することにより、硬質の機能性部材、特にガラス製の表示部材と、ガラス製の表面保護用光学部材（カバーガラス）とを粘着層により貼り合わせた場合でも、必要に応じて、ガラスを傷つけたり破損したりせず、ガラス面に粘着剤の残りなく粘着層のみを剥がすことができる（リワーク性を有する）。また、粘着層に高温多湿および高温環境下での耐久性を有する粘着シートを提供することができる。 By having such a configuration, the present invention is necessary even when a hard functional member, particularly a glass display member and a glass surface protecting optical member (cover glass) are bonded together by an adhesive layer. Accordingly, the adhesive layer can be peeled off without leaving any adhesive on the glass surface (having reworkability) without damaging or damaging the glass. In addition, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having durability in a high-temperature and high-humidity and high-temperature environment.
また、本発明の粘着シートは、前記第二の粘着層の端部が、前記芯材フィルムの端部よりも内側に入り込んだ後退部とされ、前記第二の粘着層と前記表示部材とが接着した際の粘着強度Ｆ４が、前記第二の粘着層と前記芯材フィルムとが接着した際の粘着強度Ｆ３よりも小さいことを特徴とする。かかる構成を有することにより、より確実に、硬質の機能性部材、特にガラスを破損せず、ガラス面に粘着剤の残りなく粘着層のみを剥がすことができる（リワーク性を有する）。 Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the end portion of the second pressure-sensitive adhesive layer is a retreated portion that enters the inner side of the edge portion of the core film, and the second pressure-sensitive adhesive layer and the display member are The adhesive strength F4 when adhered is smaller than the adhesive strength F3 when the second adhesive layer and the core material film are adhered. By having such a configuration, it is possible to more reliably peel off only the adhesive layer without remaining the adhesive on the glass surface without damaging the hard functional member, in particular, the glass (having reworkability).
前記第一の粘着層および第二の粘着層を形成する粘着剤に占める、アクリル酸の含有量が３質量％未満であり、前記芯材フィルムの主成分がポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。かかる構成を有することにより、リワーク性が向上する傾向がある。 It is preferable that the content of acrylic acid in the pressure-sensitive adhesive forming the first pressure-sensitive adhesive layer and the second pressure-sensitive adhesive layer is less than 3% by mass, and the main component of the core film is polyethylene terephthalate. By having such a configuration, reworkability tends to be improved.
また、本発明の粘着シートの剥離方法は、上記粘着シートを介して機能性部材と表示部材とが接着されて形成された積層体において、前記機能性部材から前記粘着シートを剥離する剥離方法であって、（１）前記積層体を、前記第一の粘着層を構成する粘着剤のガラス転移温度未満に冷却する工程と、（２）前記第一の粘着層の後退部に剥離用治具を入れる工程と、（３）前記剥離用治具により、冷却された前記積層体に応力を加える応力付加工程と、（４）前記応力付加工程において応力を加え、前記機能性部材から前記粘着シートを剥離する剥離工程を有することを特徴とする。 Moreover, the peeling method of the adhesive sheet of this invention is a peeling method which peels the said adhesive sheet from the said functional member in the laminated body formed by adhere | attaching the functional member and the display member through the said adhesive sheet. And (1) a step of cooling the laminate to a temperature lower than the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer, and (2) a peeling jig at the retreating portion of the first pressure-sensitive adhesive layer. And (3) a stress applying step of applying stress to the cooled laminate by the peeling jig, and (4) applying stress in the stress applying step, and from the functional member to the adhesive sheet. It has the peeling process which peels.
さらに、本発明は、上記粘着シートを介して機能性部材と表示部材とが接着されて形成された積層体である。 Furthermore, this invention is a laminated body formed by adhere | attaching a functional member and a display member through the said adhesive sheet.
本発明によれば、表示部材と機能性部材、特にガラス製の表示部材と、ガラス製の表面保護用光学部材（カバーガラス）とを粘着層により貼り合わせた場合でも、必要に応じて、ガラスを傷つけたり破損したりせず、ガラス面に粘着剤の残りなく粘着層のみを剥がすことができる（リワーク性を有する）粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法を提供することができる。さらに、粘着層が高温多湿および高温環境下での耐久性を有する粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法を提供することができる。 According to the present invention, even when a display member and a functional member, in particular, a glass display member and a glass surface protecting optical member (cover glass) are bonded to each other by an adhesive layer, glass is used as necessary. It is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet capable of peeling only the pressure-sensitive adhesive layer without remaining adhesive on the glass surface (having reworkability) and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet. Furthermore, it is possible to provide a pressure-sensitive adhesive sheet in which the pressure-sensitive adhesive layer has durability under high-temperature and high-humidity and high-temperature environments, and a method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet.
以下、本発明の一実施の形態における粘着シート１０について、図面を参照して説明する。なおこれらの図面は、本発明が採用しうる技術的特徴を説明するために用いられるものであり、記載されている装置の構成などは、それのみに限定する趣旨ではなく、単なる説明例である。また、機能性部材はガラス製の表面保護用光学部材（カバーガラス）について記載するが、機能性部材をカバーガラスにのみ限定する趣旨ではなく、当然に他の硬質な機能性部材に対しても本発明の技術を用いることができる。 Hereinafter, an adhesive sheet 10 according to an embodiment of the present invention will be described with reference to the drawings. These drawings are used for explaining the technical features that can be adopted by the present invention, and the configuration of the apparatus described is not intended to be limited to this, but is merely an illustrative example. . Moreover, although the functional member describes the optical member (cover glass) for surface protection made of glass, it is not intended to limit the functional member only to the cover glass, and naturally also to other hard functional members. The technique of the present invention can be used.
（実施の形態１）
図１を参照し、粘着シート１０の物理的構成について説明する。図１に示すように、粘着シート１０は、粘着層６と、粘着層６を挟み込むようにして粘着層６に貼合される剥離シート５および剥離シート７とを備えている。図２に示すように、粘着層６は、芯材フィルム２の一方の面側に第一の粘着層６１と、他方の面側に第二の粘着層６２を有している。第一の粘着層６１と他方の面側に第二の粘着層６２には、粘着剤、架橋剤、可塑剤を含んでいる。第一の粘着層６１の端部は、芯材フィルム２の端部よりも内側に入り込んだ後退部６１ａとされている。図１に示す例では、剥離シート７の上側に粘着層６が積層し、粘着層６の上側に剥離シート５が配置している。
(Embodiment 1)
With reference to FIG. 1, the physical structure of the adhesive sheet 10 is demonstrated. As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 10 includes an adhesive layer 6, and a release sheet 5 and a release sheet 7 that are bonded to the adhesive layer 6 so as to sandwich the adhesive layer 6. As shown in FIG. 2, the adhesive layer 6 has a first adhesive layer 61 on one surface side of the core material film 2 and a second adhesive layer 62 on the other surface side. The first adhesive layer 61 and the second adhesive layer 62 on the other surface side contain an adhesive, a crosslinking agent, and a plasticizer. The end portion of the first adhesive layer 61 is a retreating portion 61 a that enters the inside of the end portion of the core film 2. In the example shown in FIG. 1, the adhesive layer 6 is laminated on the upper side of the release sheet 7, and the release sheet 5 is arranged on the upper side of the adhesive layer 6.
図３を参照し、粘着シート１０（図１参照）の応用例の一例を示す。図３では、タッチパネルディスプレイ１１に、図１に示された粘着シート１０が適用された場合を示している。図３においては、図１に示された粘着シート１０から剥離シート５および剥離シート７が剥離されて使用されている。タッチパネルディスプレイ１１は、表示素子（ＬＣＤやＥＬ素子等）、ガラス、透明プラスチック、フィルム等で形成されるディスプレイ４とディスプレイ４の上部にＩＴＯ膜等で回路形成されたガラス、透明プラスチック、フィルム等で形成されたタッチパネル３を備えており、通常タッチパネル３の上部に同モジュールを保護するためにカバーガラス１を使用する。図３に示されるように、カバーガラス１とタッチパネル３とは、粘着層６により粘着されてなる。上記第一の粘着層６１と上記カバーガラス１とが接着した際の粘着強度Ｆ１が、上記第一の粘着層６１と上記芯材フィルム２とが接着した際の粘着強度Ｆ２よりも小さいことを特徴とする。 With reference to FIG. 3, an example of the application example of the adhesive sheet 10 (refer FIG. 1) is shown. 3, the case where the adhesive sheet 10 shown in FIG. 1 is applied to the touch panel display 11 is shown. In FIG. 3, the release sheet 5 and the release sheet 7 are peeled from the pressure-sensitive adhesive sheet 10 shown in FIG. The touch panel display 11 is composed of a display element (LCD, EL element, etc.), glass, transparent plastic, a film, etc., and a glass, transparent plastic, film, etc., formed with an ITO film or the like on the display 4. A formed touch panel 3 is provided, and a cover glass 1 is usually used to protect the module on the upper part of the touch panel 3. As shown in FIG. 3, the cover glass 1 and the touch panel 3 are adhered by an adhesive layer 6. The adhesive strength F1 when the first adhesive layer 61 and the cover glass 1 are bonded is smaller than the adhesive strength F2 when the first adhesive layer 61 and the core film 2 are bonded. Features.
はじめに、上記粘着層６を構成する粘着剤について説明する。粘着剤としては、従来、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸などのエチレン性不飽和カルボン酸などが使用されてきた。本実施の形態では、粘着剤として、ＩＴＯ膜を腐食させて電気抵抗値を増大させる要因として考えられるカルボキシル基を含む粘着剤ではなく、カルボキシル基を含まないアクリル酸変性物を主に用いる。しかしながら、カルボキシル基を全く含まない場合、後述するとおり耐久性が低下しやすいため、カルボキシル基を有する粘着剤成分を多少、含有させることが好ましい。カルボキシル基を有する粘着剤成分の含有量としては、粘着剤のうち０．５〜３．０質量％とすることが好ましい。０．５質量％を下回ると十分な耐久性が得られにくくなるため好ましくない。３．０質量％を超過するとリワーク性が低下しやすいため好ましくない。特に後述するとおり、芯材フィルムとしてＰＣを使用し、かつカルボキシル基を有する粘着剤成分の含有量が０．５質量％を下回ると、十分な耐久性が得られにくくなるため好ましくない。このため、芯材フィルムとしてＰＣを使用する場合は、カルボキシル基を有する粘着剤成分を３．０質量％以上まで含有させることが好ましい。この場合は、カルボキシル基を有する粘着剤成分の含有量を増加させることにより発生するリワーク性の低下を、後述するタッキファイヤー（粘着付与剤）として、スチレン系およびメタクリル酸系の２種類を併用することでリワーク性の低下を防止できるため好ましい。 First, the adhesive which comprises the said adhesion layer 6 is demonstrated. As an adhesive, ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid have been used. In the present embodiment, an acrylic acid-modified product containing no carboxyl group is mainly used as the pressure-sensitive adhesive, not a pressure-sensitive adhesive containing a carboxyl group, which is considered as a factor that corrodes the ITO film and increases the electrical resistance value. However, when no carboxyl group is contained, the durability tends to decrease as will be described later. Therefore, it is preferable to contain a pressure-sensitive adhesive component having a carboxyl group. As content of the adhesive component which has a carboxyl group, it is preferable to set it as 0.5-3.0 mass% among adhesives. If it is less than 0.5% by mass, it is difficult to obtain sufficient durability. Exceeding 3.0% by mass is not preferable because reworkability is likely to deteriorate. In particular, as described later, when PC is used as the core material film and the content of the pressure-sensitive adhesive component having a carboxyl group is less than 0.5% by mass, it is difficult to obtain sufficient durability, which is not preferable. For this reason, when using PC as a core material film, it is preferable to contain the adhesive component which has a carboxyl group to 3.0 mass% or more. In this case, two types of styrene-based and methacrylic acid-based are used in combination as a tackifier (tackifier) to be described later as a decrease in reworkability caused by increasing the content of the pressure-sensitive adhesive component having a carboxyl group. This is preferable because it can prevent a decrease in reworkability.
上記アクリル酸変性物としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのアクリルアミド類；（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノプロピル、（メタ）アクリル酸モノエチルアミノプロピルなどの（メタ）アクリル酸モノアルキルアミノエステル、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどが挙げられる。これらの中でも、表示部材および機能性部材への粘着力やリワーク性、耐久性の観点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルが好ましい。これらのアクリル酸変性物を用いると、カバーガラスや硬質樹脂板に対する粘着力を、芯材フィルムに対する粘着力よりも低く設計しやすくなるため好ましい。また、カルボキシル基を有する粘着剤成分としてアクリル酸の含有量は、３．０質量％以下とすることが好ましい。３．０質量％を超過すると、上記Ｆ２とＦ１との差（ΔＦ２−Ｆ１）、および、後述する実施の形態２におけるＦ４とＦ３との差（ΔＦ４−Ｆ３）の値が小さくなることでリワーク性が低下しやすいため好ましくない。 Examples of the acrylic acid-modified product include acrylamides such as (meth) acrylamide, N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide; monomethylaminoethyl (meth) acrylate, monoethylamino (meth) acrylate (Meth) acrylic acid monoalkylamino esters such as ethyl, (meth) acrylic acid monomethylaminopropyl, (meth) acrylic acid monoethylaminopropyl, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Propyl acid, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, (meth) Decyl acrylate, (me ) Dodecyl acrylate, (meth) acrylic acid myristyl, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Among these, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoints of adhesion to display members and functional members, reworkability, and durability. Use of these acrylic acid-modified products is preferable because the adhesive strength to the cover glass or the hard resin plate can be designed to be lower than the adhesive strength to the core film. Moreover, it is preferable that content of acrylic acid as an adhesive component which has a carboxyl group shall be 3.0 mass% or less. When the amount exceeds 3.0% by mass, the difference between F2 and F1 (ΔF2−F1) and the difference between F4 and F3 (ΔF4−F3) in the second embodiment to be described later are reduced. It is not preferable because the property is likely to be lowered.
タッキファイヤーについて説明する。タッキファイヤーの使用によって、リワーク性向上の効果が得られるため、含有させることが好ましい。タッキファイヤーとしては、トールロジン、ガムロジン、ウッドロジンなどのロジン系、モノテルペン、セスキテルペン、ジテルペン、セスタテルペン、トリテルペン、テトラテルペンなどのテルペン系、ポリスチレンなどのスチレン系、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸系等が挙げられるが、この中でもスチレン系のポリスチレンおよび／またはメタクリル酸系のメタクリル酸メチルを用いると、カバーガラスや硬質樹脂板に対する粘着力を、芯材フィルムに対する粘着力よりも低く設計しやすくなり、リワーク性が向上するため好ましい。タッキファイヤー成分の含有量としては、粘着剤のうち５〜３０質量％とすることが好ましい。５質量％を下回るとリワーク性の効果が低くなるため好ましくない。３０質量％を超過すると粘着力が低下するため好ましくない。また、スチレン系のポリスチレンおよびメタクリル酸系のメタクリル酸メチルを併用すると、特にリワーク性に優れるため好ましい。 The tackfire will be described. Since the effect of improving reworkability is obtained by using a tackifier, it is preferably contained. Tackifiers include rosins such as tall rosin, gum rosin and wood rosin, terpenes such as monoterpenes, sesquiterpenes, diterpenes, sesterterpenes, triterpenes and tetraterpenes, styrenes such as polystyrene, methacrylic acids such as methyl methacrylate, etc. Among them, when using styrene-based polystyrene and / or methacrylic acid-based methyl methacrylate, it becomes easy to design the adhesive force to the cover glass or the hard resin plate lower than the adhesive force to the core film, This is preferable because reworkability is improved. As content of a tackifier component, it is preferable to set it as 5-30 mass% among adhesives. If it is less than 5% by mass, the effect of reworkability is lowered, which is not preferable. Exceeding 30% by mass is not preferable because the adhesive strength decreases. Further, it is preferable to use styrene-based polystyrene and methacrylic acid-based methyl methacrylate in combination because of particularly excellent reworkability.
粘着剤およびタッキファイヤーの重合方法としては付加重合、縮合重合、ラジカル重合などがあり、この中でもラジカル重合を用いると安定した分子量が得られるため優れるため好ましい。
ラジカル重合の開始剤としては、過酸化物系、アゾ系重合開始剤等が挙げられるが、この中でもアゾ系重合開始剤を用いると安定した分子量が得られるため好ましい。
アゾ系重合開始剤の使用量としては、モノマー１００質量部に対して、０．００５質量部から１．０質量部であることが望ましい。また得られるアクリル系ポリマーの質量平均分子量は５０万〜１５０万が好ましく、７０万〜１２０万であることがより好ましい。質量平均分子量がこの範囲であると、架橋剤との反応により適度な凝集効果が得られるため好ましい。
Examples of the polymerization method of the pressure-sensitive adhesive and tackifier include addition polymerization, condensation polymerization, radical polymerization, and the like. Among these, radical polymerization is preferable because a stable molecular weight is obtained and it is excellent.
Examples of radical polymerization initiators include peroxide-based and azo-based polymerization initiators. Among these, use of an azo-based polymerization initiator is preferable because a stable molecular weight can be obtained.
The amount of the azo polymerization initiator used is desirably 0.005 parts by mass to 1.0 part by mass with respect to 100 parts by mass of the monomer. Further, the mass average molecular weight of the obtained acrylic polymer is preferably 500,000 to 1,500,000, and more preferably 700,000 to 1,200,000. It is preferable for the mass average molecular weight to be in this range since a suitable coagulation effect can be obtained by reaction with the crosslinking agent.
架橋剤について説明する。架橋剤は一般的に用いられているものを使用することができる。たとえば、ｍ−キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物；エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレンジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンアミン等のアミン系化合物；アルミニウムに代表される多価金属や金属キレート化合物；Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド等のアジリジン系化合物が挙げられる。これらのうち、１種類あるいは２種類以上を混合して使用することができる。この中でもｍ−キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物が好ましく、中でもｍ−キシリレンジイソシアネートを使用した場合は、特に粘着シートの黄変化を防止しやすく、より高い透明性が得られるため好ましい。また、アクリル系ポリマーを主成分とする粘着剤ポリマーを分子間架橋させやすく、十分な粘着性を維持でき、高温、高温多湿および低温環境下での耐久性が良好となるため好ましい。 The crosslinking agent will be described. As the crosslinking agent, those generally used can be used. For example, isocyanate compounds such as m-xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, diphenylmethane triisocyanate; epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene diglycidyl ether, glycerin di Epoxy compounds such as glycidyl ether; amine compounds such as hexamethylenediamine, triethyldiamine and polyethyleneamine; polyvalent metals and metal chelate compounds represented by aluminum; N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis ( 1-aziridinecarboxide), N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxide), tri-1-aziridi Aziridine compounds such as Le phosphine oxide. Among these, one type or a mixture of two or more types can be used. Among these, preferred are isocyanate compounds such as m-xylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, diphenylmethane triisocyanate, and particularly when m-xylylene diisocyanate is used, It is preferable because yellowing can be easily prevented and higher transparency can be obtained. In addition, the pressure-sensitive adhesive polymer containing an acrylic polymer as a main component is preferable because it is easy to crosslink between molecules, and sufficient adhesiveness can be maintained, and durability under high temperature, high temperature and high humidity, and low temperature environment is improved.
添加剤について説明する。添加剤の一つとしてシランカップリング剤が挙げられる。シランカップリング剤としては、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、メルカプト系化合物、アミノ系化合物、カルボキシル系化合物、アルコキシ系化合物等があるが、用途に応じて任意のシランカップリング剤を添加しても良い。 The additive will be described. A silane coupling agent is mentioned as one of the additives. Examples of the silane coupling agent include an epoxy compound, an isocyanate compound, a mercapto compound, an amino compound, a carboxyl compound, and an alkoxy compound, but any silane coupling agent may be added depending on the application. good.
上述のとおり、粘着剤の成分として（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチルのいずれかを含有させ、かつタッキファイヤーとしてスチレン系のポリスチレンおよび／またはメタクリル酸系のメタクリル酸メチルを用いると、カバーガラスや硬質樹脂板に対する粘着力を、芯材フィルムに対する粘着力よりも特に低く設計しやすくなり、リワーク性に優れた粘着シートが得られやすいため好ましい。 As described above, the pressure-sensitive adhesive component contains either methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, or butyl (meth) acrylate, and styrene-based polystyrene and / or methacrylic acid-based tackifier It is preferable to use methyl methacrylate, because the adhesive strength to the cover glass or the hard resin plate can be designed to be particularly lower than the adhesive strength to the core film, and an adhesive sheet excellent in reworkability can be easily obtained.
次に、芯材フィルム２について説明する。光学用途で用いられる芯材フィルム２の材質としては、従来、ＰＥＴ、ＰＣ、アクリル系樹脂、単結合オレフィン系樹脂などが好ましい。粘着層にリワーク性を付与する必要があるため、芯材フィルム２には高い引張強度が求められる。芯材フィルム２の材質としては、高強度を有するＰＥＴまたはＰＣが特に好ましい。 Next, the core material film 2 will be described. Conventionally, as the material of the core film 2 used in optical applications, PET, PC, acrylic resin, single bond olefin resin, and the like are preferable. Since it is necessary to impart reworkability to the adhesive layer, the core material film 2 is required to have high tensile strength. As a material of the core film 2, PET or PC having high strength is particularly preferable.
また、芯材フィルム２の材質としては、ガラス（ガラス製の表示部材やカバーガラス１）と粘着シート１０との接着性よりも、弱い接着性を有する材質を用いることが必須である。これは、ガラスと接着シートの接着性よりも、芯材フィルム２と粘着シート１０の接着性が高いと、粘着シート１０とカバーガラス１とが綺麗に剥離できず、再剥離性に劣るためである。このような材質としては、上述の材質のうち、ＰＥＴ、ＰＣ、アクリル等が挙げられる。但し、極性の低いシクロオレフィン系等を芯材フィルムとして用いた場合は粘着剤と接着し難いため、コロナ処理等の易接着処理を施すことが好ましい。易接着処理を施すことで、粘着強度Ｆ２を向上しやすくなり、Ｆ１で容易に剥離しやすくなる。 Further, as the material of the core film 2, it is essential to use a material having weaker adhesiveness than the adhesiveness between glass (glass display member or cover glass 1) and the pressure-sensitive adhesive sheet 10. This is because if the adhesiveness between the core film 2 and the pressure-sensitive adhesive sheet 10 is higher than the adhesiveness between the glass and the adhesive sheet, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 and the cover glass 1 cannot be peeled cleanly and inferior in removability. is there. As such a material, PET, PC, acrylic, etc. are mentioned among the above-mentioned materials. However, when a low-polarity cycloolefin or the like is used as the core material film, it is difficult to adhere to the pressure-sensitive adhesive. Therefore, it is preferable to perform an easy adhesion treatment such as a corona treatment. By performing the easy adhesion treatment, it becomes easy to improve the adhesive strength F2, and easily peel off at F1.
上記のとおり、粘着剤のうちカルボキシル基を有する粘着剤成分を含有させ、かつ芯材フィルム２としてＰＣを用いた場合、十分な耐久性が得られにくくなるため好ましくない。このため、芯材フィルム２としてＰＥＴを用い、かつカルボキシル基を有する粘着剤成分を０．５〜３．０質量％含有させることが、特に高いリワーク性と耐久性が得られるため好ましい。 As described above, when a pressure-sensitive adhesive component having a carboxyl group is contained in the pressure-sensitive adhesive and PC is used as the core film 2, it is not preferable because sufficient durability is hardly obtained. For this reason, it is preferable to use 0.5 to 3.0% by mass of a pressure-sensitive adhesive component having a carboxyl group using PET as the core material film 2 because particularly high reworkability and durability can be obtained.
また、芯材フィルム２の厚みは１０〜２５０μｍが好ましい。芯材フィルム２の厚みが１０μｍ未満であると、芯材の強度が低下し、リワーク性を発揮できなくなり、２５０μｍを超えると基材が剛性を帯び、製品とした際の加工適性が低下する問題が生じる。 Moreover, as for the thickness of the core material film 2, 10-250 micrometers is preferable. When the thickness of the core material film 2 is less than 10 μm, the strength of the core material is lowered and the rework property cannot be exhibited. When the thickness exceeds 250 μm, the base material is stiff and the processing suitability when the product is made decreases. Occurs.
粘着層６の形成方法について説明する。粘着層６は、剥離処理を施した剥離シート５に、粘着剤、架橋剤、好ましくはシランカップリング剤を調合した塗液を塗工し、乾燥および架橋させた塗面に、芯材フィルム２を貼合する。続いて、もう一方の剥離シート７に同塗液を塗工し、剥離シート５と粘着層６の反対側の芯材と塗面を貼合する。この時、粘着層６を形成する方法については特に限定されることはなく、また、塗工方式としては、グラビア印刷法、スプレー法、ロールコーター法、ダイコーター法等の公知の方法を使用することができる。 A method for forming the adhesive layer 6 will be described. The pressure-sensitive adhesive layer 6 is formed by applying a coating liquid prepared by mixing a pressure-sensitive adhesive and a crosslinking agent, preferably a silane coupling agent, to the release sheet 5 that has been subjected to the peeling treatment, and then drying and crosslinking the coating film. Paste. Subsequently, the same coating liquid is applied to the other release sheet 7, and the core material on the opposite side of the release sheet 5 and the adhesive layer 6 and the coating surface are bonded. At this time, the method for forming the adhesive layer 6 is not particularly limited, and a known method such as a gravure printing method, a spray method, a roll coater method, or a die coater method is used as a coating method. be able to.
粘着層６の厚さについては特に限定されないが、１０μｍ以上であることが好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。１０μｍ未満では剥離用治具により加えられた応力を粘着シートが十分吸収しにくくなり、表示部材や機能性部材が傷つきやすく破損しやすくなるため好ましくない。また、粘着力不足により光学部材や基材の剥がれが発生しやすい。逆に１００μｍを超える場合は、剥離用治具により加えられた応力を粘着シートが分散させすぎて、表示部材や機能性部材が剥離しにくくなるため好ましくない。また、粘着剤中の溶剤成分が残留したり、加工時の粘着層の切断面積が大きくなり、スリット刃に粘着剤が付着したり、スリット刃の刃圧による端面の変形の恐れがある。 The thickness of the adhesive layer 6 is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more, and particularly preferably 15 μm or more. If the thickness is less than 10 μm, the pressure-sensitive adhesive sheet is difficult to absorb the stress applied by the peeling jig, and the display member and the functional member are easily damaged and easily damaged. Moreover, peeling of the optical member and the substrate is likely to occur due to insufficient adhesive force. On the other hand, when the thickness exceeds 100 μm, the pressure applied by the peeling jig is excessively dispersed and the display member and the functional member are hardly peeled off, which is not preferable. In addition, the solvent component in the pressure-sensitive adhesive may remain, the cutting area of the pressure-sensitive adhesive layer during processing may increase, the pressure-sensitive adhesive may adhere to the slit blade, and the end face may be deformed by the blade pressure of the slit blade.
本実施の形態における粘着シート１０の剥離シート５および剥離シート７としては、粘着剤組成物と接着せず、剥離できるフィルム状のものであれば特に限定されるものではない。たとえば、紙、合成樹脂フィルムに剥離剤を塗工したものを挙げることができる。剥離剤を使用する場合には適宜、剥離力を調整し、粘着層の層間剥離などを防止することが好ましい。 The release sheet 5 and the release sheet 7 of the pressure-sensitive adhesive sheet 10 in the present embodiment are not particularly limited as long as they can be peeled off without being bonded to the pressure-sensitive adhesive composition. For example, what applied the release agent to paper and a synthetic resin film can be mentioned. When using a release agent, it is preferable to appropriately adjust the release force to prevent delamination of the adhesive layer.
本発明で用いる表示部材や機能性部材は特に限定されず、カバーガラスや硬質樹脂板など公知のものを用いることができる。芯材フィルムに対する粘着性よりも、表示部材や機能性部材に対する粘着性を低くするためには、上述のとおり粘着層に用いる粘着剤やタッキファイヤー、架橋剤等の成分および含有量を調整すればよいが、さらに好ましくは、表示部材や機能性部材として、本発明の粘着剤に対する粘着性が低いカバーガラスや硬質樹脂板を用いることが好ましい。
表示部材や機能性部材に用いるガラスには、一般に強化ガラスが用いられている。強化ガラスには、ガラスを軟化点温度近くまで加熱し、その後ガラス表面に空気を吹きつけ急激に冷却した熱強化ガラスと、ガラス表面のナトリウムイオンを、より大きなカリウムイオン等に置換した化学強化ガラスがある。ナトリウムイオンをカリウムイオン等へ置き換える化学処理は、通常は積層体最表面（機能性部材の粘着層と接触しない面）に行われることが多いが、本発明においては、粘着層と接触する側にも化学処理を行うことで、本発明で用いる粘着剤に対する粘着力を低下させることができ、表示部材や機能性部材から粘着シートを綺麗に剥離させやすくなる。
表示部材や機能性部材に硬質樹脂板（ＰＥＴやＰＣ、ＰＭＭＡ等）を用いる場合は、硬質樹脂板の表面にハードコート剤を塗工してハードコート処理を行うことで、本発明の粘着シートに対する粘着力を低下させることができる。ハードコート剤にはアクリル系、シラン系、アクリル−シリコン系、フッ素系、ホスファゼン系等があり、塗工方法にはスピンコート法、スプレー法、フロー法、ディップ法等の方法がある。これら公知のハードコート剤を、公知の塗工方法により硬質樹脂板に塗布し、数μｍの被膜を形成させることでハードコート処理を行い、本発明で用いる粘着剤に対する粘着性を低下させることができるため、表示部材や機能性部材から粘着シートを綺麗に剥離させやすくなる。
一方、芯材フィルムにはハードコート処理を行わず、本発明の粘着シートに対する粘着力を向上させることで、表示部材や機能性部材から粘着シートを綺麗に剥離させることができる。仮に、表示部材や機能性部材に用いた硬質樹脂板と同じ材質の樹脂を、芯材フィルムにも用いたとしても、ハードコート処理の有無により粘着力に差を持たせることができる。
The display member and functional member used in the present invention are not particularly limited, and known materials such as a cover glass and a hard resin plate can be used. In order to lower the adhesiveness to the display member and the functional member than the adhesiveness to the core film, if the components and contents such as the adhesive, tackifier, and crosslinking agent used in the adhesive layer are adjusted as described above, Although it is good, it is more preferable to use a cover glass or a hard resin plate having low adhesiveness to the pressure-sensitive adhesive of the present invention as the display member or the functional member.
Generally tempered glass is used for the glass used for a display member or a functional member. For tempered glass, heat-strengthened glass that is heated to near the softening point temperature, and then rapidly cooled by blowing air on the glass surface, and chemically tempered glass that replaces sodium ions on the glass surface with larger potassium ions, etc. There is. The chemical treatment for replacing sodium ions with potassium ions or the like is usually performed on the outermost surface of the laminate (the surface not in contact with the adhesive layer of the functional member), but in the present invention, on the side in contact with the adhesive layer. Also, by performing chemical treatment, it is possible to reduce the adhesive strength to the pressure-sensitive adhesive used in the present invention, and it becomes easy to cleanly remove the pressure-sensitive adhesive sheet from the display member and the functional member.
When a hard resin plate (PET, PC, PMMA, etc.) is used for the display member or the functional member, the adhesive sheet of the present invention is obtained by applying a hard coat agent to the surface of the hard resin plate and performing a hard coat treatment. The adhesive force with respect to can be reduced. Hard coating agents include acrylic, silane, acrylic-silicon, fluorine, phosphazene, etc., and coating methods include spin coating, spraying, flow, dip, and the like. These known hard coat agents are applied to a hard resin plate by a known coating method, and a hard coat treatment is performed by forming a film having a thickness of several μm, thereby reducing the adhesiveness to the adhesive used in the present invention. Therefore, it is easy to cleanly remove the adhesive sheet from the display member and the functional member.
On the other hand, the core film is not subjected to a hard coat treatment, and the pressure-sensitive adhesive sheet can be beautifully peeled off from the display member or the functional member by improving the pressure-sensitive adhesive force to the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Even if a resin made of the same material as that of the hard resin plate used for the display member and the functional member is used for the core material film, the adhesive force can be made different depending on the presence or absence of the hard coat treatment.
本実施の形態にかかる粘着シート１０は、図４（ａ）に示されるように、当該粘着シート１０を介してカバーガラス１と表示部材３とを接着することにより、積層体を形成することができる。その際、接着時に気泡を噛み込んでしまった場合であっても、粘着層６を剥がして、表示部材およびカバーガラスを再利用することができる。以下、図４（ａ）〜（ｃ）を参照しながら当該粘着シート１０の剥離方法を説明する。 As shown in FIG. 4A, the pressure-sensitive adhesive sheet 10 according to the present embodiment can form a laminate by bonding the cover glass 1 and the display member 3 via the pressure-sensitive adhesive sheet 10. it can. At that time, even if air bubbles are caught during bonding, the adhesive layer 6 can be peeled off and the display member and the cover glass can be reused. Hereinafter, the peeling method of the said adhesive sheet 10 is demonstrated, referring Fig.4 (a)-(c).
まず、上記積層体において、上記積層体を、上記第一の粘着層６１を構成する粘着剤のガラス転移温度未満に冷却する。かかるガラス転移温度としては、粘着剤の種類により異なるが、たとえば、アクリル酸メチルの場合８℃であり、アクリル酸エチルの場合−２２℃であり、アクリル酸ブチルの場合−５５℃であり、メタクリル酸メチルの場合１０５℃であり、アクリル酸２―ヒドロキシエチルの場合−５５℃であり、アクリル酸の場合１０６℃である。
粘着シートのガラス転移温度としては、０℃〜−５０℃が好ましく、−１０℃〜−４０℃がより好ましい。硬質の表示部材および機能性部材を均一に貼合し積層体を製造する場合、粘着剤にはガラス転移温度が低く柔軟性が高いことが求められる。但し、粘着剤のガラス転移温度を−５０℃よりも低くすると、冷却するための費用や設備が膨らむだけでなく、冷却状態を維持しながら剥離させる剥離作業性が低下しやすいため好ましくない。ガラス転移温度が０℃を超過すると、柔軟性が低く硬い粘着シートとなるため、表示部材および機能性部材を均一に貼合しにくくなり、製品の歩留りが悪化する可能性がある。
First, in the laminate, the laminate is cooled to less than the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer 61. The glass transition temperature varies depending on the type of pressure-sensitive adhesive. For example, it is 8 ° C. for methyl acrylate, −22 ° C. for ethyl acrylate, −55 ° C. for butyl acrylate, It is 105 ° C. for methyl acid, −55 ° C. for 2-hydroxyethyl acrylate, and 106 ° C. for acrylic acid.
As a glass transition temperature of an adhesive sheet, 0 degreeC--50 degreeC is preferable, and -10 degreeC--40 degreeC is more preferable. When a laminate is produced by uniformly bonding a hard display member and a functional member, the pressure-sensitive adhesive is required to have a low glass transition temperature and high flexibility. However, if the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive is lower than −50 ° C., it is not preferable because not only the cost and equipment for cooling increase, but also the peeling workability for peeling while maintaining the cooling state tends to decrease. When the glass transition temperature exceeds 0 ° C., the adhesive sheet is low in flexibility and hard, so that it is difficult to uniformly bond the display member and the functional member, and the product yield may be deteriorated.
本発明において設ける後退部としては、カバーガラスまたは表示部材の縁部から０．１〜１０ｍｍ程度で設けることが好ましい。後退部は、剥離用治具を挿入して応力を加えることで粘着シートを剥離させるためのものであり、その長さは剥離用治具により適宜、変更することができる。なお、後退部は表示装置の周辺部材（液晶ディスプレイであればガワの部分）に収まる範囲とし、表示領域にまで及ばないようにすることが好ましい。
次に、上記第一の粘着層６１の後退部６１ａに剥離用治具を入れる。剥離用治具としては、後退部に応力を付加できるものであれば特に限定されず、例えば針状、棒状、鉤状の剛体を用いることができる。かかる剛体の材質としては特に限定されないが、たとえば金属としてステンレスが挙げられる。形状としては、先端の太さが１ｍｍ以下となるような針状が好ましい。
The retracting portion provided in the present invention is preferably provided at a distance of about 0.1 to 10 mm from the edge of the cover glass or the display member. The receding portion is for peeling the adhesive sheet by inserting a peeling jig and applying stress, and the length thereof can be appropriately changed by the peeling jig. In addition, it is preferable that the retreating part is in a range that can be accommodated in a peripheral member of the display device (a part of the liquid crystal display), and does not reach the display area.
Next, a peeling jig is put in the retracted portion 61 a of the first adhesive layer 61. The stripping jig is not particularly limited as long as it can apply stress to the receding portion, and for example, a needle-like, rod-like, or bowl-like rigid body can be used. The material of such a rigid body is not particularly limited, and an example of the metal is stainless steel. The shape is preferably a needle shape with a tip thickness of 1 mm or less.
かかる剥離用治具Ｂを入れることにより、冷却された上記積層体に応力を加えることとなる。加える応力としては、たとえば０．５ＭＰａ〜１．０ＭＰａである。このように応力を加える際に、上記カバーガラス１から粘着シート６を剥離する。なお、応力が上記範囲内にある場合、表示部材３に加わる応力を第二の粘着層６２が緩和するため、表示部材３が破損することがない。また、カバーガラス１が傷つくこともない。上記のとおり、上記第一の粘着層６１と上記カバーガラス１とが接着した際の粘着強度Ｆ１が、上記第一の粘着層６１と上記芯材フィルム２とが接着した際の粘着強度Ｆ２よりも小さいため、図４（ｃ）に示されるようにカバーガラス１および表示部材３を破損せず、カバーガラス１のガラス面に粘着剤の残りなく粘着層６１のみを剥がすことができる（リワーク性を有する）。剥がされたカバーガラス１は再利用することが可能である。 By inserting the peeling jig B, stress is applied to the cooled laminate. The applied stress is, for example, 0.5 MPa to 1.0 MPa. Thus, when applying stress, the adhesive sheet 6 is peeled from the cover glass 1. In addition, when the stress is within the above range, the display member 3 is not damaged because the second adhesive layer 62 relaxes the stress applied to the display member 3. Further, the cover glass 1 is not damaged. As described above, the adhesive strength F1 when the first adhesive layer 61 and the cover glass 1 are adhered is more than the adhesive strength F2 when the first adhesive layer 61 and the core film 2 are adhered. 4 (c), the cover glass 1 and the display member 3 are not damaged, and only the adhesive layer 61 can be peeled off from the glass surface of the cover glass 1 without any adhesive remaining (reworkability). Have). The peeled cover glass 1 can be reused.
（実施の形態２）
本実施の形態にかかる粘着シートは、図５に示されるように、後退部６１ａとされているほか、粘着層６の構成において、第二の粘着層６２の端部が、芯材フィルム２の端部よりも内側に入り込んだ後退部６２ａとされている以外は、実施の形態１にかかる粘着シート１０と同様であり、同一の参照符号を付して説明を省略する。
本実施の形態において、上記第二の粘着層６２と表示部材３とが接着した際の粘着強度Ｆ４が、上記第二の粘着層６２と上記芯材フィルム２とが接着した際の粘着強度Ｆ３よりも小さいことを特徴とする。
(Embodiment 2)
As shown in FIG. 5, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is a retracted portion 61 a, and in the configuration of the pressure-sensitive adhesive layer 6, the end of the second pressure-sensitive adhesive layer 62 is formed of the core film 2. It is the same as the pressure-sensitive adhesive sheet 10 according to the first embodiment except that the retracted portion 62a enters inside from the end portion, and the same reference numerals are given and description thereof is omitted.
In the present embodiment, the adhesive strength F4 when the second adhesive layer 62 and the display member 3 are adhered is the adhesive strength F3 when the second adhesive layer 62 and the core film 2 are adhered. It is characterized by being smaller than.
本実施の形態にかかる粘着シートにおいて、粘着層を表示部材３から剥離する場合について図６（ａ）〜（ｃ）を参照しながら説明する。図６（ａ）に示される積層体は、粘着シート１０を介してカバーガラス１と表示部材３とが接着された構成を有する。実施の形態１において説明した場合と同様に、まず、積層体を、第二の粘着層６２を構成する粘着剤のガラス転移温度未満に冷却する。その後、図６（ｂ）に示されるように、後退部６２ａに剥離用治具Ｂを入れ、上記剥離用治具Ｂにより、冷却された前記積層体に応力を加えて、上記表示部材３から上記粘着シート６を剥離する。なお、応力が上記範囲内にある場合、カバーガラス１に加わる応力を第一の粘着層６１が緩和するため、カバーガラス１が破損することがない。また、表示部材３が傷つくこともない。上記のとおり、上記第二の粘着層６２と表示部材３とが接着した際の粘着強度Ｆ４が、上記第二の粘着層６２と上記芯材フィルム２とが接着した際の粘着強度Ｆ３よりも小さいため、図６（ｃ）に示されるようにカバーガラス１および表示部材３を破損せず、表示部材３の表面に粘着剤の残りなく粘着層６を剥がすことができる（リワーク性を有する）。剥がされた表示部材３は再利用することが可能である。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the case where the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the display member 3 will be described with reference to FIGS. The laminated body shown in FIG. 6A has a configuration in which the cover glass 1 and the display member 3 are bonded via an adhesive sheet 10. As in the case described in the first embodiment, first, the laminate is cooled below the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive constituting the second pressure-sensitive adhesive layer 62. Thereafter, as shown in FIG. 6B, a peeling jig B is put in the retreating part 62 a, and stress is applied to the cooled laminate by the peeling jig B to remove the display member 3 from the display member 3. The pressure-sensitive adhesive sheet 6 is peeled off. In addition, when a stress exists in the said range, since the 1st adhesion layer 61 eases the stress added to the cover glass 1, the cover glass 1 is not damaged. Further, the display member 3 is not damaged. As described above, the adhesive strength F4 when the second adhesive layer 62 and the display member 3 are bonded is more than the adhesive strength F3 when the second adhesive layer 62 and the core film 2 are bonded. Since it is small, the cover glass 1 and the display member 3 are not damaged as shown in FIG. 6C, and the adhesive layer 6 can be peeled off on the surface of the display member 3 without remaining adhesive (having reworkability). . The peeled display member 3 can be reused.
なお、本発明は上記実施の形態１および実施の形態２に限定されるものではなく、種々の変更が可能である。上記実施の形態１および実施の形態２では、タッチパネルディスプレイ１１に粘着シート１０が適用される場合を想定して説明したが、本発明はこの例に限定されない。従って粘着シート１０は他の応用例に適用されてもかまわない。 In addition, this invention is not limited to the said Embodiment 1 and Embodiment 2, A various change is possible. In the said Embodiment 1 and Embodiment 2, although demonstrated assuming the case where the adhesive sheet 10 was applied to the touchscreen display 11, this invention is not limited to this example. Therefore, the adhesive sheet 10 may be applied to other application examples.
実施例１
本発明の粘着シートを、以下に具体的に実施例に従って説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下、（１）試料作製、（２）評価内容、（３）評価結果、の順に説明する。
Example 1
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be specifically described below according to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Hereinafter, (1) sample preparation, (2) evaluation contents, and (3) evaluation results will be described in this order.
（１）試料作製
表１に示している条件の異なる２１種類（実施例１〜１２、比較例１〜９）の第一の粘着層、第二の粘着層、芯材フィルムからなる粘着シートを作製した。表に記載の種類および割合のモノマー１００質量部、重合開始剤としてＡＩＢＮ０．６質量部、溶剤として酢酸エチル３３５質量部からなる混合物を、６０℃で８時間重合させ、重量平均分子量１００万の粘着剤を得た。この粘着剤２５質量部を溶媒７５質量部（トルエン２２質量部と酢酸エチル４２質量部、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）１１質量部を混合した溶媒）に溶解し、固形分２５質量部の粘着剤溶液を得た。粘着剤溶液１００質量部に対して、溶媒（酢酸エチル）５質量部、表に記載の成分および量のタッキファイヤー、架橋剤を加えたものを粘着剤溶液とした。なおイソシアネート系の架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、エポキシ系の架橋剤として１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを用いた。また、芯材フィルムとしてＰＥＴ、ＰＣの２種類のフィルムを使用した。次いで、上記粘着剤溶液と芯材フィルムをダイコーターで芯材フィルムを含めた総厚み１７５μｍとなるように塗工した。第一の粘着層と第二の粘着層は、いずれも表１に記載の粘着剤を用いた。第一の粘着層と第二の粘着層の後退部は表に記載の長さとし、粘着層の周囲全てが後退部を有するよう、粘着剤を塗工した。
(1) a first adhesive layer of 2 1 different kinds of conditions are shown in sample preparation Table 1 (Examples 1 12 Comparative Example 1 to 9), a second adhesive layer, the adhesive sheet comprising a core material film Was made. Adhesive having a weight average molecular weight of 1,000,000 is obtained by polymerizing a mixture of 100 parts by mass of the monomers and proportions shown in the table, 0.6 parts by mass of AIBN as a polymerization initiator, and 335 parts by mass of ethyl acetate as a solvent at 60 ° C. for 8 hours. An agent was obtained. 25 parts by mass of this adhesive is dissolved in 75 parts by mass of a solvent (a solvent in which 22 parts by mass of toluene, 42 parts by mass of ethyl acetate, and 11 parts by mass of MEK (methyl ethyl ketone) are mixed) to obtain an adhesive solution having a solid content of 25 parts by mass. It was. A solution obtained by adding 5 parts by mass of a solvent (ethyl acetate), a tackifier having the components and amounts shown in the table, and a crosslinking agent to 100 parts by mass of the adhesive solution was used as an adhesive solution. Trimethylolpropane tolylene diisocyanate was used as the isocyanate-based crosslinking agent, and 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane was used as the epoxy-based crosslinking agent. Two types of films, PET and PC, were used as the core film. Next, the pressure-sensitive adhesive solution and the core material film were coated with a die coater so that the total thickness including the core material film was 175 μm. As the first adhesive layer and the second adhesive layer, the adhesives shown in Table 1 were used. The receding part of the first adhesive layer and the second adhesive layer had the length shown in the table, and the adhesive was applied so that the entire periphery of the adhesive layer had the receding part.
尚、表１に記載のアクリル酸変性物は、ＢＡはブチルアクリレートポリマー、ＥＡはエチルアクリレートポリマー、ＭＡはメチルアクリレートポリマー、２ＥＨＡはアクリル酸２−ヒドロキシエチルポリマー、ＡＡはアクリル酸ポリマーを示す。また、タッキファイヤーは、スチレン系はポリスチレン、ＭＭＡはメタクリル酸メチルを示す。 In the acrylic acid-modified products shown in Table 1, BA is a butyl acrylate polymer, EA is an ethyl acrylate polymer, MA is a methyl acrylate polymer, 2EHA is a 2-hydroxyethyl acrylate polymer, and AA is an acrylate polymer. In the tackifier, styrene is polystyrene, and MMA is methyl methacrylate.
（２）評価
（ａ）粘着力
作製した粘着シートの粘着力を次のとおり評価した。粘着シートの一方の面に支持体を貼り合わせ、他方の面にカバーガラス、芯材フィルムまたは表示部材を貼り合わせ、２３℃・５０％環境下で３０分放置した。その後、支持体を剥離角度１８０°、剥離速度３００ｍｍ／分で引っ張ることで、カバーガラス、芯材フィルムまたは表示部材から粘着シートを剥離させ、（ａ）カバーガラス１に対する粘着力Ｆ１、（ｂ）芯材に対する粘着力Ｆ２およびＦ３、（ｃ）表示部材に対する粘着力Ｆ４を評価した。評価はオートグラフ（島津製作所製、型番ＡＧＳ５００ＮＧ）を使用し、２５ｍｍ巾の試験片について行った。支持体、機能性部材、芯材フィルムおよび表示部材は次のとおり。
支持体：ＰＥＴ、コスモシャインＡ４１００（東洋紡績社製）
機能性部材（カバーガラス）：ソーダライムフロートガラス（森商会製）
芯材フィルム：ＰＥＴ、コスモシャインＡ４１００（東洋紡績社製）
ＰＣ、１種Ｇ１６００（タキロン社製）
表示部材：溶融カリウムで表面処理した化学強化ガラス
(2) Evaluation (a) Adhesive strength The adhesive strength of the produced adhesive sheet was evaluated as follows. A support was bonded to one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet, and a cover glass, a core material film or a display member was bonded to the other surface, and left for 30 minutes in a 23 ° C./50% environment. Thereafter, the adhesive sheet is peeled from the cover glass, the core material film or the display member by pulling the support at a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min, and (a) adhesive force F1 to the cover glass 1 and (b) The adhesive strength F2 and F3 for the core material and (c) the adhesive strength F4 for the display member were evaluated. The evaluation was performed on a 25 mm wide test piece using an autograph (manufactured by Shimadzu Corporation, model number AGS500NG). The support, functional member, core film and display member are as follows.
Support: PET, Cosmo Shine A4100 (manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Functional material (cover glass): Soda lime float glass (Mori Shokai)
Core film: PET, Cosmo Shine A4100 (Toyobo Co., Ltd.)
PC, Class 1 G1600 (manufactured by Takiron)
Display member: chemically strengthened glass surface-treated with molten potassium
粘着力差ΔＦ２−Ｆ１およびΔＦ３−Ｆ４が５．０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、リワーク性が十分にあり製品として十分に使用できるレベルであることを示している。粘着力が５．０Ｎ／２５ｍｍ未満３．０Ｎ／２５ｍｍ以上であればリワーク性にやや劣るが、製品として使用可能なレベルであることを示している。粘着力が３．０Ｎ／２５ｍｍ未満１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であればさらにリワーク性が劣り、製品としては使用できる下限レベルであることを示している。粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ未満であれば、リワーク性が低く、製品として使用できないレベルであることを示している。 If the adhesive force differences ΔF2-F1 and ΔF3-F4 are 5.0 N / 25 mm or more, it indicates that the reworkability is sufficient and the product can be used sufficiently. If the adhesive strength is less than 5.0 N / 25 mm and 3.0 N / 25 mm or more, the reworkability is slightly inferior, but this indicates that the product can be used as a product. If the adhesive strength is less than 3.0 N / 25 mm and 1.0 N / 25 mm or more, the reworkability is further inferior, indicating that the product is at the lower limit level that can be used. If the adhesive force is less than 1.0 N / 25 mm, it indicates that the reworkability is low and the product cannot be used.
（ｂ）耐久性
作製した粘着シートを使用して、耐久性を評価した。タッチパネルディスプレイの構成で、高温湿熱環境（６０℃９０％）高温環境（８５℃）に１，０００時間放置した後、粘着層の浮き剥がれ程度を評価した。表２のうち、「○」は端部における浮き剥がれがなく、製品として使用可能なレベルであることを示している。「△」は端部における浮き剥がれがあるものの、製品として使用できる下限レベルであることを示している。「×」は浮き剥がれが大きく、製品として使用できないレベルであることを示している。
(B) Durability Durability was evaluated using the prepared adhesive sheet. The composition of the touch panel display was allowed to stand for 1,000 hours in a high-temperature humid-heat environment (60 ° C. and 90%) and a high-temperature environment (85 ° C.), and then the degree of peeling of the adhesive layer was evaluated. In Table 2, “◯” indicates that there is no lift-off at the end and that the product can be used. “Δ” indicates a lower limit level that can be used as a product, although there is floating at the end. “X” indicates that the floating is large and the product cannot be used.
（ｃ）リワーク性
作製した粘着シートを使用して、リワーク性を評価した。タッチパネルディスプレイの構成で、低温環境（−４０℃）に２４時間放置して取り出した直後に、カバーガラスまたは表示部材を剥がした。この際に、後退部を設けたものは後退部に鋼製の針を入れ、てこを使い剥がす方式を取り、後退部を設けなかったものは、鋼製の針を粘着シートとカバーガラスまたは表示部材の境界部に刺して剥がす方式を取った。表２のうち、「○」はカバーガラスまたは表示部材の破損や糊残りなく完全に剥がすことができ、十分に使用できるレベルであることを示している。「△」はカバーガラスまたは表示部材の破損や糊残りなく剥がすことが難しく、製品として使用できる下限レベルであることを示している。「×」はカバーガラスまたは表示部材の破損や糊残りなく剥がすことができない、製品として使用できないレベルであることを示している。
(C) Reworkability Reworkability was evaluated using the produced adhesive sheet. In the configuration of the touch panel display, the cover glass or the display member was peeled off immediately after being left for 24 hours in a low temperature environment (−40 ° C.) and taken out. At this time, for those with a retracted part, put a steel needle in the retracted part and use a lever to peel it off. For those without a retracted part, attach the steel needle to the adhesive sheet and cover glass or display. A method of piercing and peeling the boundary of the member was adopted. In Table 2, “◯” indicates that the cover glass or the display member can be completely peeled off without breakage or adhesive residue, and the level is sufficiently usable. “Δ” indicates that it is difficult to peel off the cover glass or the display member without breakage or adhesive residue, and it is the lower limit level that can be used as a product. “X” indicates that the cover glass or the display member cannot be peeled off without breakage or adhesive residue, and cannot be used as a product.
（３）評価結果
実施例の積層シートは、本発明の構成を満たすためカバーガラスからの再剥離性に優れるものである。比較例の積層シートは、本発明の構成を満たさないため、カバーガラスからの再剥離性に劣るものである。
(3) Evaluation results The laminated sheets of the examples are excellent in removability from the cover glass in order to satisfy the configuration of the present invention. Since the laminated sheet of the comparative example does not satisfy the configuration of the present invention, it is inferior in removability from the cover glass.
本発明の粘着シートおよび該粘着シートの剥離方法によれば、剛体部材同士の貼り合わせ工程で、気泡等の混入した不良品から粘着層のみを剥がし、光学部材を再利用する（リワーク性を付与する）ことができるため、製造工程における歩留り向上を期待でき、液晶ディスプレイや液晶パネル、タッチパネル等の表示部材の製造工程等に好適に使用することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive sheet and the method for peeling the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, only the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from a defective product mixed with bubbles or the like in the bonding process between rigid members, and the optical member is reused (reworkability is imparted). Therefore, it can be expected to improve the yield in the manufacturing process, and can be suitably used for the manufacturing process of display members such as liquid crystal displays, liquid crystal panels, and touch panels.
１ カバーガラス
２ 芯材フィルム
３ 表示部材（タッチパネル）
４ ディスプレイ
５、７ 剥離シート
６ 粘着層
６１ 第一の粘着層
６１ａ、６２ａ 後退部
６２ 第二の粘着層
１０ 粘着シート
１１ タッチパネルディスプレイ
Ｂ 剥離用治具
Ｌ 積層体
1 Cover Glass 2 Core Material Film 3 Display Member (Touch Panel)
4 Display 5, 7 Release sheet 6 Adhesive layer 61 First adhesive layer 61 a, 62 a Retreat part 62 Second adhesive layer 10 Adhesive sheet 11 Touch panel display B Peeling jig L Laminate
Claims (1)
前記粘着シートは、表示部材と、当該表示部材上に設ける機能性部材とを貼合する粘着シートであり、該粘着シートが、芯材フィルムと、該芯材フィルムの一方の表面に設けられた第一の粘着層と、該芯材フィルムの他方の表面に設けられた第二の粘着層とを有し、
前記第一の粘着層の端部は、前記芯材フィルムの端部よりも内側に入り込んだ後退部とされており、
前記第二の粘着層の端部は、前記芯材フィルムの端部よりも内側に入り込んだ後退部とされており、
前記第一の粘着層が、機能性部材と接着するための機能性部材接着用の粘着層であり、
前記第二の粘着層が、表示部材と接着するための表示部材接着用の粘着層であり、
前記第一の粘着層と前記機能性部材との粘着強度Ｆ１が、前記第一の粘着層と前記芯材フィルムとの粘着強度Ｆ２よりも小さく、
前記第二の粘着層と前記表示部材との粘着強度Ｆ４が、前記第二の粘着層と前記芯材フィルムとの粘着強度Ｆ３よりも小さく、
（１）前記積層体を、前記第一の粘着層を構成する粘着剤のガラス転移温度未満に冷却する工程と、
（２）前記第一の粘着層の後退部に剥離用治具を入れる工程と、
（３）前記剥離用治具により、冷却された前記積層体に応力を加える応力付加工程と、
（４）前記応力付加工程において応力を加え、前記機能性部材から前記粘着シートを剥離する剥離工程と
を有する、剥離方法。 In a laminate formed by bonding a functional member and a display member via an adhesive sheet, a peeling method for peeling the functional member and the adhesive sheet,
The pressure-sensitive adhesive sheet is a pressure-sensitive adhesive sheet for bonding a display member and a functional member provided on the display member, and the pressure-sensitive adhesive sheet is provided on one surface of the core material film and the core material film. Having a first adhesive layer and a second adhesive layer provided on the other surface of the core material film;
The end of the first adhesive layer is a receding part that has entered the inside of the end of the core film,
The end of the second adhesive layer is a receding part that has entered the inside of the end of the core film,
The first pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer for bonding a functional member for bonding with a functional member,
The second pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer for bonding a display member for bonding to a display member,
The adhesive strength F1 between the first adhesive layer and the functional member is smaller than the adhesive strength F2 between the first adhesive layer and the core material film,
The adhesive strength F4 between the second adhesive layer and the display member is smaller than the adhesive strength F3 between the second adhesive layer and the core material film,
(1) The step of cooling the laminate to below the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive constituting the first pressure-sensitive adhesive layer;
(2) inserting a peeling jig into the receding portion of the first adhesive layer;
(3) a stress applying step of applying stress to the cooled laminate by the peeling jig;
(4) the stress applied at stressing step comprises the <br/> a separation step of separating the adhesive sheet from said functional member, peeling method.
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