JP5712846B2 - シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 - Google Patents
シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5712846B2 JP5712846B2 JP2011164867A JP2011164867A JP5712846B2 JP 5712846 B2 JP5712846 B2 JP 5712846B2 JP 2011164867 A JP2011164867 A JP 2011164867A JP 2011164867 A JP2011164867 A JP 2011164867A JP 5712846 B2 JP5712846 B2 JP 5712846B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- colloidal particles
- metal oxide
- oxide colloidal
- sol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Colloid Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
第2観点として、前記シリル基が下記の一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される第1観点に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル、
第3観点として、前記アミン化合物が第一アミン、第二アミン及び第三アミンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である第1観点に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル、
第4観点として、前記ジカルボン酸無水物が、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物及び水素化トリメリット酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル、
第5観点として、前記シラン処理変性金属酸化物コロイド粒子を5〜70質量%で含む第1観点〜第4観点のいずれか一つに記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル、
第6観点として、前記第1観点〜第5観点のいずれか一つに記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルを含むエポキシ硬化剤、
第7観点として、前記シラン処理変性金属酸化物コロイド粒子100質量部に対し非アルコール性有機溶媒を0.01〜50質量部含む第6観点に記載のエポキシ硬化剤、
第8観点として、第6観点又は第7観点に記載のエポキシ硬化剤と、エポキシ樹脂とを含むことを特徴とするエポキシ樹脂硬化用組成物、
第9観点として、更に硬化促進剤を含有する第8観点に記載のエポキシ樹脂硬化用組成物、
第10観点として、エポキシ樹脂100質量部に対して、前記エポキシ硬化剤が50〜500質量部、前記硬化促進剤が0.1〜10質量部を含有する第9観点に記載のエポキシ樹脂硬化用組成物、
第11観点として、第6観点又は第7観点に記載のエポキシ樹脂硬化剤を用いたエポキシ樹脂硬化体、
第12観点として、下記の(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)及び(h)工程を含む第1観点〜第5観点のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルの製造方法:
(a)工程:スズ酸アルカリと珪酸アルカリとを二酸化珪素/酸化第二スズの質量比として0.1〜5の比率に含有する水溶液を調製し、次いでその水溶液中に存在する陽イオンを除去して1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合体コロイド粒子の水性ゾルを調製し、更に該水性ゾルにM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比が0.1〜1.0となる量のアミン化合物を添加することにより、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.1〜1.0のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比で存在するアミン化合物で安定化された1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の水性ゾルを得る工程、
(b)工程:5〜60nmの一次粒子径を有するTi、Fe、Zr、Sn、Ta、Nb、Y、Mo、W、Pb、In、Bi及びSrからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属の酸化物コロイド粒子(A)の水性ゾルと(a)工程で得られた水性ゾルとを、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の質量比(B’)/(A)が0.05〜0.50となる量で混合することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)が前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)により被覆されてなる変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを得る工程、
(c)工程:(b)工程で得られた変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを陽イオン交換し、(a)工程で添加したアミン化合物を除去する工程、
(d)工程:(c)工程で得られた水性ゾルに、前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)に対するアミン化合物のモル比としてM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)が0.001〜0.08となる量のアミン化合物を添加することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)を核とし且つその外表面を、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.001〜0.08のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比でアミン化合物が結合した1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)で被覆してなるコロイド粒子(C)であって、且つ前記金属の酸化物のコロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)の質量比(B)/(A)が0.05〜0.50である変性金属酸化物コロイド粒子(C)の水性ゾルを得る工程、
(e)工程:(d)工程で得られた水性ゾルの分散媒をアルコール性有機溶媒に置換する工程、
(f)工程:(e)工程でで得られたアルコール性有機溶媒ゾルに下記の一般式(II)
Si(R1)a(X)4-a (II)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される有機シラン化合物及び/又はその加水分解物を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)に対する有機シラン化合物の質量比が0.01〜0.50となるように添加して、一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表されるシリル基を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)の表面に結合させる工程、
(g)工程:(f)工程で得られたシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子のアルコール性有機溶媒ゾルの分散媒を非アルコール系有機溶媒に置換する工程、
(h)工程:(g)工程で得られたシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子の非アルコール系有機溶媒分散ゾルの分散媒を30℃で液状のジカルボン酸無水物に置換する工程。
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表されるシリル基が、その表面積1nm2あたり0.1〜4個結合したものであることが好ましい。
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)
アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ヘキシル基、tert−ブチル基、sec−ブチル基、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。
下記の(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)及び(h)工程を含む請求項1〜5のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルの製造方法:
(a)工程:スズ酸アルカリと珪酸アルカリとを二酸化珪素/酸化第二スズの質量比として0.1〜5の比率に含有する水溶液を調製し、次いでその水溶液中に存在する陽イオンを除去して1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合体コロイド粒子の水性ゾルを調製し、更に該水性ゾルにM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比が0.1〜1.0となる量のアミン化合物を添加することにより、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.1〜1.0のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比で存在するアミン化合物で安定化された1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の水性ゾルを得る工程、
(b)工程:5〜60nmの一次粒子径を有するTi、Fe、Zr、Sn、Ta、Nb、Y、Mo、W、Pb、In、Bi及びSrからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属の酸化物コロイド粒子(A)の水性ゾルと(a)工程で得られた水性ゾルとを、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の質量比(B’)/(A)が0.05〜0.50となる量で混合することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)が前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)により被覆されてなる変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを得る工程、
(c)工程:(b)工程で得られた変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを陽イオン交換し、(a)工程で添加したアミン化合物を除去する工程、
(d)工程:(c)工程で得られた水性ゾルに、前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)に対するアミン化合物のモル比としてM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)が0.001〜0.08となる量のアミン化合物を添加することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)を核とし且つその外表面を、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.001〜0.08のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比でアミン化合物が結合した1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)で被覆してなるコロイド粒子(C)であって、且つ前記金属の酸化物のコロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)の質量比(B)/(A)が0.05〜0.50である変性金属酸化物コロイド粒子(C)の水性ゾルを得る工程、
(e)工程:(d)工程で得られた水性ゾルの分散媒をアルコール性有機溶媒に置換する工程、
(f)工程:(e)工程でで得られたアルコール性有機溶媒ゾルに下記の一般式(II)
Si(R1)a(X)4-a (II)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される有機シラン化合物及び/又はその加水分解物を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)に対する有機シラン化合物の質量比が0.01〜0.50となるように添加して、一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表されるシリル基を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)の表面に結合させる工程、
(g)工程:(f)工程で得られたシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子のアルコール性有機溶媒ゾルの分散媒を非アルコール系有機溶媒に置換する工程、
(h)工程:(g)工程で得られたシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子の非アルコール系有機溶媒分散ゾルの分散媒を30℃で液状のジカルボン酸無水物に置換する工程。
次いで(d)工程では、(c)工程で得られた水性ゾルに、前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)に対するアミン化合物のモル比としてM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)が0.001〜0.08となる量のアミン化合物を添加する。添加するアミン化合物の量が前記M/(SnO2+SiO2)のモル比として0.001未満では、本発明のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルを製造する途中工程で調製されるアルコール性有機溶媒分散ゾルの分散安定性が不十分となるため好ましくない。また、前記M/(SnO2+SiO2)のモル比として0.08を超える場合は、前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)の粒子表面に結合させる前記一般式(I)で表されるシリル基の結合の妨げになるため好ましくない。
Si(R1)a(X)4-a (II)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される有機シラン化合物及び/又はその加水分解物を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)に対する有機シラン化合物の質量比が0.01〜0.50となるように添加して、一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表されるシリル基を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)の表面に結合させる。
〔水分〕
カールフィッシャー滴定法にて求めた。
〔コロイド粒子の動的光散乱法粒子径〕
各ゾルをその分散媒と同じ溶媒で希釈し、その溶媒のパラメーターを用いてコールターN5(商品名:米国コールター社製)で測定した。
〔総金属酸化物濃度〕
試料を坩堝に計り取り、坩堝中で800℃にて焼成した残分によって算出した。
〔有機溶媒含有量〕
ガスクロマトグラフィーにて求めた。
充填剤:ポーラパックQ
カラム温度:130〜230℃(昇温8℃/min)
キャリアー:N2 40mL/min
検出器:FID
注入量:1μL
内部標準:メチルエチルケトン
〔粘度〕
エポキシ硬化剤の30℃における粘度を東機産業社製のB型回転粘度計を用いて測定した。
〔光線透過率〕
エポキシ硬化剤中のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子の濃度を10質量%に調整したときの波長500nmにおける光路長10mmの光線透過率をカラーメーター(東京電色社製 TC−1800MK2を用いて測定した。ブランクには純水を使用した。液温は23℃とした。
JIS3号珪酸ナトリウム(SiO2として29.8質量%含有、富士化学(株)製)36gを純水400gに溶解し、次いでスズ酸ナトリウムNaSnO3・H2O(SnO2として55.1質量%含有、昭和化工(株)製)9.8gを溶解した。得られた水溶液を水素型陽イオン交換樹脂(アンバーライト(登録商標)IR−120B)を充填したカラムに通すことにより、酸性の酸化第二スズ−シリカ複合コロイド粒子の水性ゾル(pH2.4、SnO2として0.44質量%、SiO2として0.87質量%を含有、SiO2/SnO2質量比2.0)1240gを得た。次いで得られた水性ゾルにジイソプロピルアミンを3.2g添加した。得られたゾルはアルカリ性の酸化第二スズ−シリカ複合コロイド粒子の水性ゾルであり、pH8.0であった。該水性ゾルは、透過型電子顕微鏡により5nm以下の1次粒子径のコロイド粒子が観察された。また、ジイソプロピルアミン/(SnO2+SiO2)のモル比は、0.15であった。
Claims (12)
- 金属の酸化物コロイド粒子を核として、その外表面を複合酸化物コロイド粒子で被覆してなる変性金属酸化物コロイド粒子であって、5〜60nmの一次粒子径を有するTi、Fe、Zr、Sn、Ta、Nb、Y、Mo、W、Pb、In、Bi及びSrからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属の酸化物コロイド粒子(A)を核とし且つその外表面を、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.001〜0.08のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比でアミン化合物が結合し1〜4nmの一次粒子径を有するところの二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)で被覆してなる変性金属酸化物コロイド粒子(C)であって、且つ金属の酸化物コロイド粒子(A)に対する複合酸化物コロイド粒子(B)の質量比(B)/(A)が0.05〜0.50であり、そして該コロイド粒子(C)の粒子表面にその表面積1nm2あたり0.1〜4個のシリル基が結合してなることを特徴とするシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル。
- 前記シリル基が下記の一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される請求項1に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル。 - 前記アミン化合物が第一アミン、第二アミン及び第三アミンからなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項1に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル。
- 前記ジカルボン酸無水物が、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物及び水素化トリメリット酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1〜3のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル。
- 前記シラン処理変性金属酸化物コロイド粒子を5〜70質量%で含む請求項1〜4のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾル。
- 前記請求項1〜5のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルを含むエポキシ硬化剤。
- 前記シラン処理変性金属酸化物コロイド粒子100質量部に対し非アルコール性有機溶媒を0.01〜50質量部含む請求項6に記載のエポキシ硬化剤。
- 請求項6又は7に記載のエポキシ硬化剤と、エポキシ樹脂とを含むことを特徴とするエポキシ樹脂硬化用組成物。
- 更に硬化促進剤を含有する請求項8に記載のエポキシ樹脂硬化用組成物。
- エポキシ樹脂100質量部に対して、前記エポキシ硬化剤が50〜500質量部、前記硬化促進剤が0.1〜10質量部を含有する請求項9に記載のエポキシ樹脂硬化用組成物。
- 請求項6又は7に記載のエポキシ樹脂硬化剤を用いたエポキシ樹脂硬化体。
- 下記の(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)、(g)及び(h)工程を含む請求項1〜5のいずれか一項に記載のシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子が30℃で液状のジカルボン酸無水物に分散されたゾルの製造方法:
(a)工程:スズ酸アルカリと珪酸アルカリとを二酸化珪素/酸化第二スズの質量比として0.1〜5の比率に含有する水溶液を調製し、次いでその水溶液中に存在する陽イオンを除去して1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合体コロイド粒子の水性ゾルを調製し、更に該水性ゾルにM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比が0.1〜1.0となる量のアミン化合物を添加することにより、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.1〜1.0のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比で存在するアミン化合物で安定化された1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の水性ゾルを得る工程、
(b)工程:5〜60nmの一次粒子径を有するTi、Fe、Zr、Sn、Ta、Nb、Y、Mo、W、Pb、In、Bi及びSrからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属の酸化物コロイド粒子(A)の水性ゾルと(a)工程で得られた水性ゾルとを、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)の質量比(B’)/(A)が0.05〜0.50となる量で混合することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)が前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)により被覆されてなる変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを得る工程、
(c)工程:(b)工程で得られた変性金属酸化物コロイド粒子(C’)の水性ゾルを陽イオン交換し、(a)工程で添加したアミン化合物を除去する工程、
(d)工程:(c)工程で得られた水性ゾルに、前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B’)に対するアミン化合物のモル比としてM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)が0.001〜0.08となる量のアミン化合物を添加することにより、前記金属の酸化物コロイド粒子(A)を核とし且つその外表面を、二酸化珪素/酸化第二スズの質量比が0.1〜5.0であり且つ0.001〜0.08のM/(SnO2+SiO2)(但しMはアミン化合物を表す)のモル比でアミン化合物が結合した1〜4nmの一次粒子径を有する二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)で被覆してなるコロイド粒子(C)であって、且つ前記金属の酸化物のコロイド粒子(A)に対する前記二酸化珪素−酸化第二スズ複合酸化物コロイド粒子(B)の質量比(B)/(A)が0.05〜0.50である変性金属酸化物コロイド粒子(C)の水性ゾルを得る工程、
(e)工程:(d)工程で得られた水性ゾルの分散媒をアルコール性有機溶媒に置換する工程、
(f)工程:(e)工程でで得られたアルコール性有機溶媒ゾルに下記の一般式(II)
Si(R1)a(X)4-a (II)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表される有機シラン化合物及び/又はその加水分解物を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)に対する有機シラン化合物の質量比が0.01〜0.50となるように添加して、一般式(I)
−Si(R1)a(X)3-a (I)
(但し、R1は炭素原子数1〜8の置換若しくは無置換のアルキル基若しくはハロゲン化アルキル基、炭素原子数2〜12の置換若しくは無置換のアルケニル基、炭素原子数6〜12の置換若しくは無置換のアリール基若しくはハロゲン化アリール基を表すか、又はエポキシ基、アクリロイル基、メタクリロイル基、メルカプト基、アミノ基若しくはシアノ基を表し、Xは水酸基又は炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。aは0〜3の整数を表す。)で表されるシリル基を前記変性金属酸化物コロイド粒子(C)の表面に結合させる工程、
(g)工程:(f)工程で得られたシラン含有変性金属酸化物コロイド粒子のアルコール性有機溶媒ゾルの分散媒を非アルコール系有機溶媒に置換する工程、
(h)工程:(g)工程で得られたシラン処理変性金属酸化物コロイド粒子の非アルコール系有機溶媒分散ゾルの分散媒を30℃で液状のジカルボン酸無水物に置換する工程。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011164867A JP5712846B2 (ja) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011164867A JP5712846B2 (ja) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013028481A JP2013028481A (ja) | 2013-02-07 |
JP5712846B2 true JP5712846B2 (ja) | 2015-05-07 |
Family
ID=47785907
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011164867A Active JP5712846B2 (ja) | 2011-07-27 | 2011-07-27 | シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5712846B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN117004187A (zh) * | 2022-04-29 | 2023-11-07 | 华为技术有限公司 | 改性纳米二氧化硅粒子的树脂分散液及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4288432B2 (ja) * | 1998-08-20 | 2009-07-01 | 日産化学工業株式会社 | コーティング組成物及び光学部材 |
KR20100099122A (ko) * | 2007-11-29 | 2010-09-10 | 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 | 실리카 함유 에폭시 경화제 및 에폭시 수지 경화체 |
CN102099298B (zh) * | 2008-07-17 | 2013-03-06 | 日产化学工业株式会社 | 无水锑酸锌胶体粒子的疏水性有机溶剂分散溶胶及其制造方法 |
-
2011
- 2011-07-27 JP JP2011164867A patent/JP5712846B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013028481A (ja) | 2013-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101712886B1 (ko) | 실란 표면 처리 금속 산화물 미립자 및 이의 제조 방법 | |
JP5182533B2 (ja) | 金属酸化物複合ゾル、コーティング組成物及び光学部材 | |
KR101290081B1 (ko) | 산화지르코늄-산화주석 복합체 졸, 코팅 조성물 및광학부재 | |
JP5382371B2 (ja) | 無水アンチモン酸亜鉛コロイド粒子の疎水性有機溶媒分散ゾル及びその製造方法 | |
US20100305237A1 (en) | Silica-containing epoxy curing agent and cured epoxy resin product | |
JP7284462B2 (ja) | 窒素含有環を含むシラン化合物を含むコーティング組成物 | |
EP3101075B1 (en) | Coating composition and optical member | |
JP4288432B2 (ja) | コーティング組成物及び光学部材 | |
JP2012031353A (ja) | コーティング組成物及び光学部材 | |
WO2011090085A1 (ja) | 変性酸化第二セリウムコロイド粒子及びその製造方法 | |
JP5712846B2 (ja) | シラン処理変性金属酸化物のジカルボン酸無水物分散ゾル及びその製造方法並びにそれを含むエポキシ硬化剤並びにエポキシ樹脂硬化体 | |
JP2005093724A (ja) | 発光ダイオード封止用プライマー組成物 | |
JPWO2005088352A1 (ja) | プラスチックレンズの製造方法 | |
US20190264032A1 (en) | Inorganic particle/siloxane composite, method for producing same, and inorganic-particle-containing silicone composition | |
WO2012161157A1 (ja) | 有機溶媒分散シリカゾル | |
JP4591655B2 (ja) | コーティング組成物及び光学部材 | |
JP2014196215A (ja) | 改質金属酸化物微粒子粉末およびその製造方法 | |
WO2019117086A1 (ja) | 窒素含有環を含むシラン化合物で被覆された無機酸化物粒子、及びコーティング組成物 | |
TW202344480A (zh) | 改性金屬氧化物膠體粒子,及其製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140306 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150129 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150210 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150223 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5712846 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |