JP5695276B2 - ポリアミド酸、ポリイミド、ポリアミド酸溶液、およびポリイミドの利用 - Google Patents
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Description
式(2)で表される構成単位のモル数/(式(1)で表される構成単位のモル数+式(2)で表される構成単位のモル数)、
は、0.01以上0.05未満であることがより好ましく、0.02以上0.05未満であることがさらに好ましい。
また、同様の観点から、式(9)で表される構成単位のモル数/(式(8)で表される構成単位のモル数+式(9)で表される構成単位のモル数)
は、0.01以上0.05未満であることがより好ましく、0.02以上0.05未満であることがさらに好ましい。
式(7)で表される構成単位のモル数/(式(6)で表される構成単位のモル数+式(7)で表される構成単位のモル数)、
は、0.01以上0.05未満であることがより好ましく、0.02以上0.05未満であることがさらに好ましい。
また、同様の観点から、式(11)で表される構成単位のモル数/(式(10)で表される構成単位のモル数+式(11)で表される構成単位のモル数)
は、0.01以上0.05未満であることがより好ましく、0.02以上0.05未満であることがさらに好ましい。
nx−ny<0.0010、且つ、(nx+ny)/2−nz<0.160
を満たすことが好ましく、
nx−ny<0.0010、且つ、(nx+ny)/2−nz≦0.120
を満たすことがより好ましく、
nx−ny<0.0010、且つ、(nx+ny)/2−nz<0.100
を満たすことがさらに好ましく、より光学的等方性が高い方が好ましいために
nx−ny<0.0010、且つ、(nx+ny)/2−nz<0.050
を満たすことが特に好ましい。ここで、(nx+ny)/2−nzは面内方向と厚み方向の屈折率の差、すなわち複屈折を表しており、この値が低いほど光学的に等方性が優れ好ましい。また、ここで、nx−nyは、より好ましくは0.0002未満であり、さらに好ましくは0.0001未満である。
本明細書中に記載の材料特性値等は以下の評価法によって得られたものである。
表1の条件にて重量平均分子量(Mw)を求めた。評価結果を表2に示す。
日本分光社製紫外可視近赤外分光光度計(V−650)を用いて、ポリイミド膜の200−800nmにおける光透過率を測定し、400nmの波長における光透過率を指標として用いた。また、透過率が0.5%以下となる波長(カットオフ波長)も求めた。
線熱膨張係数の測定は、セイコー電子(株)社製TMA120Cを用いて(サンプルサイズ 幅3mm、長さ10mm、膜厚を測定し、フィルムの断面積を算出)、荷重3gfとし10℃/minで10℃から340℃まで一旦昇温させた後、10℃まで冷却し、さらに340℃まで10℃/minで昇温したときの、2回目の昇温時の100〜300℃における単位温度あたりの試料の歪の変化量から線膨張係数を求めた。
セイコー電子(株)社製TMA120Cを用いて(サンプルサイズ 幅3mm、長さ10mm、膜厚を測定し、フィルムの断面積を算出)、荷重3gとし10℃/minで10〜400℃まで昇温させたたときのフィルムの歪の変化量を測定し、この変化量の変曲点の温度をガラス転移温度とした。
日本電色工業製積分球式ヘイズメーター300Aにより、JIS K7105−1981記載の方法により測定した。
日本電色工業製積分球式ヘイズメーター300Aにより、JIS K7105−1981記載の方法により測定した。
シンテック社製位相差計:OPTIPROにて、測定波長590nmにおける正面位相差および厚み位相差の値を測定した。その値を用いて、nx-nyおよび(nx+ny)/2−nzを算出した。ここで、nx、ny、nzは、面内の屈折率のうち最大のものをnx、最小のものをny、厚み方向の屈折率をnzと定義した。
ポリアミド酸溶液を150×150×0.7mmの無アルカリガラスに塗工し、空気中60℃で30分乾燥後、窒素雰囲気下で6.5℃/minの速度で350℃まで昇温し、さらに350℃で2時間乾燥することによってポリイミド膜を製膜した。なお、ポリイミド膜の膜厚は10μmとなるようにした。このときのポリイミド膜のガラスからの剥離または浮きの様子を観察した。ポリイミド膜のガラスからの剥離または浮きの様子の観察は、150×150mmのポリイミド膜に存在する、泡状の、ガラスからの剥離箇所が何点あるかを数えることにより行った。なお、ここで、上記剥離箇所としては、長辺が5mm以上のもののみを数えるものとする。支持体とポリイミドとの間の密着性の評価基準は以下のようにした。
5:剥離箇所無
4:剥離箇所が1〜2点
3:剥離箇所が3〜5点
2:剥離箇所が5点以上または塗工面積の25%以上が剥離
1:塗工面積の50%以上が剥離
(実施例1)
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにトランス−1,4−シクロヘキサンジアミン(以下、CHDAと称することもある)7.8gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したN,N−ジメチルアセトアミド(以下、DMACと称することもある)120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、3,3’、4,4‘−ビフェニルテトラカルボン酸無水物(以下、BPDAと称することもある)16.0gと、9,9−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)フルオレン酸二無水物(以下、BPAFと称することがある)6.2gを同時に加え、120℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:80mol%、BPAF:20mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は30,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は80%、(nx+ny)/2−nzは0.043、CTEは33ppm/K、ガラス転移温度は367℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA7.2gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA11.2gとBPAF11.6gを同時に加え、120℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:60mol%、BPAF:40mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は32,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は82%、(nx+ny)/2−nzは0.018、CTEは46ppm/K、ガラス転移温度は365℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA7.0gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA9.0g、BPAF14.0gを加え、120℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:50mol%、BPAF:50mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は40,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は82%、(nx+ny)/2−nzは0.011、CTEは47ppm/K、ガラス転移温度は365℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA6.2gを入れ、重合用の有機溶媒としてDMAC170.0gを仕込み攪拌した後、この溶液にBPDA16.0gを加え、100℃で30分加熱し、その後室温で1時間撹拌した。その後、この溶液にCHDAを1.5g加え、さらにBPAF6.2gを加え、再度100℃で20分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:80mol%、BPAF:20mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して15重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は45,000であった。
重合したポリアミド酸溶液を固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈し、希釈した溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は78%、(nx+ny)/2−nzは0.073、CTEは27ppm/K、ガラス転移温度は365℃であった。また、固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA3.5gを入れ、重合用の有機溶媒としてDMAC170.0gを仕込み攪拌した後、この溶液にBPDA9.0gを加え、100℃で30分加熱し、その後室温で1時間撹拌した。その後、この溶液にCHDAを3.5g加え、さらにBPAF14.0gを加え、再度100℃で20分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:50mol%、BPAF:50mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して15重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は45,000であった。
重合したポリアミド酸溶液を固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈し、希釈した溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は79%、(nx+ny)/2−nzは0.044、CTEは36ppm/K、ガラス転移温度は365℃であった。また、固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA8.3gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC170.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA21.3g、BPAF0.3gを加え、100℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:99mol%、BPAF:1mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して15重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は50,000であった。
重合したポリアミド酸溶液を固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈し、希釈した溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は74%、(nx+ny)/2−nzは0.120、CTEは11ppm/K、ガラス転移温度は360℃であった。また、固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は3であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA8.3gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC170.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA20.7g、BPAF1.0gを加え、100℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:97mol%、BPAF:3mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して15重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は50,000であった。
重合したポリアミド酸溶液を固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈し、希釈した溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は77%、(nx+ny)/2−nzは0.120、CTEは13ppm/K、ガラス転移温度は360℃であった。また、固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA8.2gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC170.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA20.1g、BPAF1.7gを加え、100℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、CHDAを100mol%としたとき、BPDA:95mol%、BPAF:5mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して15重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は50,000であった。
重合したポリアミド酸溶液を固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈し、希釈した溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は78%、(nx+ny)/2−nzは0.115、CTEは15ppm/K、ガラス転移温度は362℃であった。また、固形分濃度が10%になるようにDMACで希釈したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA8.3gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA21.6g、を加え、120℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は45,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は70%、(nx+ny)/2−nzは0.120、CTEは11ppm/K、ガラス転移温度は360℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は2であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA8.3gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したNMP120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPDA21.6g、を加え、120℃で5分加熱し、その後冷却し、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は45,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は49%、(nx+ny)/2−nzは0.160、CTEは7ppm/K、ガラス転移温度は360℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は2であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにCHDA6.0gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPAF24.0gを加え、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は62,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は83%、(nx+ny)/2−nzは0.001、CTEは52ppm/K、ガラス転移温度は376℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコに4,4´−ジアミノジフェニルエーテル(以下、4,4´−ODAと称することがある)13.6gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、BPAF3.1g、ピロメリット酸無水物(以下、PMDAと称することがある)13.3gを加え、室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。各モノマーの仕込み比率は、4,4´−ODAを100mol%としたとき、PMDA:90mol%、BPAF:10mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は50,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は0%、(nx+ny)/2−nzは0.048、CTEは41ppm/K、ガラス転移温度は375℃であった。また、重合したポリアミド酸溶液を用いて行ったポリイミド膜のガラス密着性評価の結果は5であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
<ポリアミド酸の重合>
ステンレス製撹拌棒を備えた撹拌機、窒素導入管を備えた、500mLのガラス製セパラブルフラスコにp−フェニレンジアミン(以下、PDAと称することがある)1.1gを入れ、重合用の有機溶媒として脱水したDMAC120.0gを仕込み攪拌した後、この溶液に、PMDA2.2gを加え、1時間撹拌した。その後、4,4´−ODA11.9gを加えて撹拌し、さらにPMDA9.1g、BPDA4.1g、BPAF1.6gを加えて室温(23℃)で5時間攪拌し、ポリアミド酸を得た。PDAと4,4´−ODAを合わせて100mol%としたとき、PMDA:75mol%、BPDA:20mol%、BPAF:5mol%となっていた。なお、この反応溶液におけるジアミン化合物及びテトラカルボン酸二無水物の仕込み濃度は、全反応液に対して20重量%となっていた。またポリアミド酸の重量平均分子量(Mw)は50,000であった。
重合したポリアミド酸溶液をバーコーターでガラス板上にて塗布し、空気中で60℃で30分、窒素雰囲気下で350℃で1時間乾燥させ、膜厚10μmのポリイミド膜を得た。得られたポリイミド膜の400nmにおける透過率は0%、(nx+ny)/2−nzは0.060、CTEは36ppm/K、ガラス転移温度は357℃であった。ポリイミド膜の評価結果を表2に示す。
2 ポリアミド酸溶液
Claims (18)
- 前記式(1)で表される構成単位のモル数/前記式(2)で表される構成単位のモル数
で表されるモル比が30/70〜99/1の範囲であることを特徴とする請求項1に記載のポリアミド酸。 - 請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリアミド酸と有機溶媒とを含有するポリアミド酸溶液。
- 前記有機溶媒が、アミド系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒及びエーテル系溶媒から選択される少なくとも1つを含んでいることを特徴とする請求項4に記載のポリアミド酸溶液。
- 請求項4または5に記載のポリアミド酸溶液を支持体に塗工して得られたことを特徴とするポリイミド。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリアミド酸をイミド化することにより得られることを特徴とするポリイミド。
- 前記式(6)で表わされる構成単位のモル数/前記式(7)で表される構成単位のモル数
で表されるモル比が30/70〜99/1の範囲であることを特徴とする請求項8に記載のポリイミド。 - 膜厚が10μmのときの波長400nmの光透過率が50%以上であることを特徴とする請求項6〜10のいずれか一項に記載のポリイミド。
- 膜厚が10μmのときの100〜300℃における熱膨張係数が50ppm/K以下であることを特徴とする請求項6〜11のいずれか一項に記載のポリイミド。
- 面内の屈折率のうち最大のものをnx、最小のものをnyとし、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、nx−ny<0.0010、且つ、(nx+ny)/2−nz<0.160の関係を満たすことを特徴とする請求項6〜12のいずれか一項に記載のポリイミド。
- ガラス転移温度が250℃以上であることを特徴とする請求項6〜13のいずれか一項に記載のポリイミド。
- 請求項6〜14のいずれか一項に記載のポリイミドを含有する基板。
- 請求項6〜14のいずれか一項に記載のポリイミドを含有する光学材料。
- 請求項6〜14のいずれか一項に記載のポリイミドを含有する画像表示装置。
- 請求項6〜14のいずれか一項に記載のポリイミドを含有する電子デバイス材料。
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