JP5689964B2 - 異性化反応触媒 - Google Patents
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・それが、少なくとも1種のアルカリ土類金属アルコキシラートを含むか、または
・それが、担体物質(その担体物質は酸化アルミニウムである)に適用されたルテニウムを含む触媒を、少なくとも1種のアルカリ土類金属アルコキシラートと反応させることによって得ることができる。
(R−O)2M (I)
[式中、
Rは、それぞれの場合において独立して、好ましくは一致して、一級、二級もしくは三級、環状もしくは非環状、分岐状もしくは非分岐状の、C1〜C20−アルキル基(場合によってはアリール、C1〜C4−アルコキシまたはC6〜C14−アリールオキシによってさらに置換されていてもよい)であり、好ましくはメチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、n−ペンチル、ネオペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシルまたは立体異性体のメンチル基であり、そして
Mは、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウム、好ましくはバリウムである]
のアルカリ土類金属アルコキシラートを使用することが可能である。
(+)−メントール(d−メントール)から(−)−ネオメントールへ、
(−)−メントール(l−メントール)から(+)−ネオメントールへ、
(+)−イソメントールから(−)−ネオイソメントールへ、または
(−)−イソメントールから(+)−ネオイソメントールへ。
0〜100%、好ましくは30〜70%の、d,l−メントールまたはD−もしくはL−メントール
0〜100%、好ましくは2〜30%の、d,l−イソメントールまたは(+)−もしくは(−)−イソメントール
0〜100%、好ましくは10〜99%の、d,l−ネオメントールまたは(+)−もしくは(−)−ネオメントール
0〜100%、好ましくは0.1〜70%の、d,l−ネオイソメントールまたは(+)−もしくは(−)−ネオイソメントール、
ただし、その混合物の中には少なくとも2種の立体異性体が存在していなければならず、8種の前述の化合物を合計したものが、出発混合物の最高90〜100%、好ましくは95〜100%となっており、そしてその混合物中のメントールのいずれかの立体異性体の最大含量が、8種のメントール異性体の合計含量を基準にして、95%未満である。
30〜70%のd,l−メントールまたはD−もしくはL−メントール
2〜30%のd,l−イソメントールまたは(+)−もしくは(−)−イソメントール
10〜99%のd,l−ネオメントールまたは(+)−もしくは(−)−ネオメントール、および
0.1〜70%のd,l−ネオイソメントールまたは(+)−もしくは(−)−ネオイソメントール、
ただし、8種の前述の化合物を合計したものが、出発混合物の最高90〜100%、好ましくは95〜100%となっている。
30〜70%のd,l−メントール
2〜30%のd,l−イソメントール
10〜99%のd,l−ネオメントール、および
0.1〜70%のd,l−ネオイソメントール、
ただし、4組の前述のラセミ鏡像体のペアを合計したものが、出発混合物の最高90〜100%、好ましくは95〜100%となっている。
1000g(約2.24L)の市販のγ−Al2O3(BET表面積;約255m2/g(Norton製のSA6176、粒径1/16”(約1.6mm)、嵩密度約0.44kg/Lの押出成形物)をまず、大きいロータリーエバポレーター(10Lフラスコ)の中に仕込み、1153gの蒸留水中300gの塩化ルテニウム(III)(購入可能な溶液、20重量%のRu、60gのRu)の水溶液を添加し、その混合物を約16rpm(回転数/秒)で10分間回転させた。90℃、10mbarでその溶媒を蒸留除去した。その触媒を、水素ストリーム中、250℃で還元させた。次いで、蒸留水を用いてその触媒を、洗浄水が塩素フリーになるまで洗浄した。次いで、ロータリーエバポレーター(90℃、10mbar)中でその触媒を乾燥させた。
実施例1に記載の触媒を、次いで、エタノール中10重量%のバリウムエトキシラートの溶液80mLを用いてドープし、使用時のフィードストリームとして500mLのメントール異性体の中に導入した。このようにすると高活性の触媒が得られ、それは、表2、3、4および5に見られるように、改良された結果を示す。
試験プラントは、それぞれの長さが1m、内径が45mmのサーモスタット制御反応管で構成されていた。その反応器は、サーモスタットの手段によって加熱した。反応管にはそれぞれ、約1500mLの実施例1からの触媒を充填した。使用したメントール異性体混合物は下記の表の中に見出すことができるが、メンブランポンプの手段によって管状反応器の中に連続的に移送した。反応物は、上から(灌液相)または下から(液相)のいずれかで、管状反応器の中を通過させた。水素は、0.6〜1.2MPaで反応物を飽和させるように添加した。
Claims (13)
- 担体物質に適用したルテニウムを含む触媒であって、前記担体物質が酸化アルミニウムであり、
・前記触媒が、酸化アルミニウムである担体物質に適用されたルテニウムを含む触媒を、少なくとも1種のアルカリ土類金属アルコキシラートと反応させることによって得ることができる
ことを特徴とする、異性化触媒。 - 前記担体物質として使用される前記酸化アルミニウムが、少なくとも100m2/gのBET表面積を有していることを特徴とする、請求項1に記載の触媒。
- 前記ルテニウムの含量が0.1〜35重量%であることを特徴とする、請求項1または2に記載の触媒。
- 使用される前記アルカリ土類金属アルコキシラートが、式(I)
(R−O)2M (I)
[式中、
Rは、それぞれの場合において独立して、一級、二級もしくは三級、環状もしくは非環状、分岐状もしくは非分岐状のC1〜C20−アルキル基(場合によってはアリール、C1〜C4−アルコキシまたはC6〜C14−アリールオキシによってさらに置換されていてもよい)であり、そして
Mは、カルシウム、ストロンチウムまたはバリウムである]
のものであることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の触媒。 - 使用される前記アルカリ土類金属アルコキシラートが、Mがバリウムである式(I)のものであることを特徴とする、請求項4に記載の触媒。
- 本発明の触媒を調製するために使用される前記アルカリ土類金属アルコキシラートの量が、ルテニウム対アルカリ土類金属のモル比が(30:1)から(1:30)までとなるように選択されることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載の触媒。
- メントールの立体異性体類またはそのような立体異性体類の混合物の異性化のための、請求項1〜6のいずれか一項に記載の触媒の使用。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の触媒の存在下に、メントールの立体異性体類またはそのような立体異性体類の混合物を異性化させるための方法。
- メントールの立体異性体類またはそれらの立体異性体類の混合物の接触異性化によりd,l−メントールが調製されることを特徴とする、請求項8に記載の方法。
- (+)−メントール(D−メントール)から(−)−ネオメントールへ、または
(−)−メントール(L−メントール)から(+)−ネオメントールへ、または
(+)−イソメントールから(−)−ネオイソメントールへ、または
(−)−イソメントールから(+)−ネオイソメントールへ、
異性化させることを特徴とする、請求項8に記載の方法。 - 連続的に実施することを特徴とする、請求項8〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記触媒の1時間あたりの空間速度が、0.005〜5(出発物質のkg/触媒のリットル・時間[kg/L*h])であることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 25hPa〜30MPaの全圧で実施することを特徴とする、請求項8〜10のいずれか一項に記載の方法。
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