JP5679310B2 - Adsorption sheet - Google Patents
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Description
本発明は、有機リン系化合物のような皮膚から吸収されて人体に悪影響を及ぼすガス状有害物質および液状有害物質を有効に防護でき、剥離強度およびガス吸着層（ガス吸着材）の耐久性を向上させた吸着シートに関する。本発明の吸着シートは、特にシェルター、衣服、手袋、靴下、靴、ヘルメット、およびカバー等の防護材料に好適に使用されるものである。 The present invention can effectively protect gaseous harmful substances and liquid harmful substances that are absorbed from the skin, such as organic phosphorus compounds, and adversely affect the human body, and can improve the peel strength and durability of the gas adsorption layer (gas adsorption material). It relates to an improved adsorption sheet. The adsorbing sheet of the present invention is particularly suitably used for protective materials such as shelters, clothes, gloves, socks, shoes, helmets, and covers.
有害物質などから人体を保護する吸着シートは、従来から様々なものが提案されている。例えば、活性炭シートの脱落、飛散抑制のために、織物や不織布等により活性炭シートを挟んだり、または包み込んだ活性炭シートが提案されているが、積層方法については十分に研究されておらず、また、ガス状有害物質および液状有害物質に対する浸透抑制能を維持させつつ、剥離強度に優れかつガス吸着層（ガス吸着材）の耐久性に優れる吸着シートについても十分に研究されていなかった。 Various adsorbing sheets that protect the human body from harmful substances have been proposed. For example, an activated carbon sheet is proposed in which the activated carbon sheet is sandwiched or wrapped by a woven fabric or a nonwoven fabric in order to prevent the activated carbon sheet from falling off or scattered, but the lamination method has not been sufficiently studied, Adhesion sheets that have excellent peel strength and durability of the gas adsorbing layer (gas adsorbing material) while maintaining permeation suppressing ability against gaseous harmful substances and liquid harmful substances have not been sufficiently studied.
例えば、特許文献１には、吸着層が二つのキャリア層の間に挿入され、吸着層とキャリア層の接着が、密着しない接着ドットの形で接着剤を断続的に適用することによって達成される吸着フィルター材料が提案されている。この吸着フィルター材料は、生物および化学有害物並びに毒物に対する保護機能に優れるが、柔軟性、通気性、および剥離強度に劣り、防護衣服に使用した場合の着用感に問題がある。 For example, in Patent Document 1, an adsorption layer is inserted between two carrier layers, and adhesion between the adsorption layer and the carrier layer is achieved by intermittently applying an adhesive in the form of adhesive dots that do not adhere to each other. Adsorption filter materials have been proposed. This adsorbing filter material has an excellent protection function against biological and chemical harmful substances and poisonous substances, but is inferior in flexibility, breathability, and peel strength, and has a problem in wearing feeling when used in protective clothing.
また、特許文献２には、繊維状活性炭シートの両面に保護層を積層し、キルティング加工した後に、これを水分散系のバインダー樹脂加工浴中に浸漬し、乾燥・固着処理を施すことにより、繊維状活性炭シートにかかる機械的な力による繊維の破損あるいは粉末化から発生する活性炭粉塵の脱落、飛散を防止した吸着シートが提案されている。この吸着シートは、柔軟性、通気性に優れるが、キルティング加工によるミシン針による貫通孔により液状有害物質の浸透抑制能が弱いという問題がある。 In Patent Document 2, a protective layer is laminated on both surfaces of a fibrous activated carbon sheet, and after quilting, it is immersed in a water-dispersed binder resin processing bath, and dried and fixed. There has been proposed an adsorbent sheet that prevents activated carbon dust from falling off or scattering from fiber breakage or powdering due to mechanical force applied to the fibrous activated carbon sheet. Although this adsorbing sheet is excellent in flexibility and air permeability, there is a problem that the permeation suppression ability of the liquid harmful substance is weak due to a through hole formed by a sewing needle by quilting.
また、特許文献３には、ガス吸着層の一方の面に保護層を積層し、キルティング加工した後に、ガス吸着層の他方の面に無溶剤接着剤を塗布した部分接着によるラミネート加工で保護層を積層した吸着シートが提案されている。この吸着シートは、柔軟性、通気性に優れるが、保護層とガス吸着層（ガス吸着材）が剥離し、ガス吸着層が損傷を受ける可能性があった。 In Patent Document 3, a protective layer is laminated on one surface of the gas adsorption layer, and after quilting, the protective layer is laminated by partial adhesion in which a solvent-free adhesive is applied to the other surface of the gas adsorption layer. Adsorption sheets with laminated layers have been proposed. Although this adsorbing sheet is excellent in flexibility and air permeability, there is a possibility that the protective layer and the gas adsorbing layer (gas adsorbing material) are peeled off and the gas adsorbing layer is damaged.
本発明は、かかる従来技術の問題に鑑み創案されたものであり、その目的は、ガス状有害物質および液状有害物質に対して浸透抑制能があり、かつ剥離強度およびガス吸着層（ガス吸着材）の耐久性に優れる、ガス吸着層の両面に保護層を積層した吸着シートを提供することにある。 The present invention was devised in view of the problems of the prior art, and its purpose is to have a permeation suppressing ability for gaseous harmful substances and liquid harmful substances, and to have a peel strength and a gas adsorbing layer (gas adsorbing material). It is to provide an adsorbing sheet in which protective layers are laminated on both sides of a gas adsorbing layer, which is excellent in durability.
本発明者は、かかる目的を達成するためにガス吸着層の両面の保護層の積層方法について鋭意検討した結果、ガス吸着層の両面に保護層をキルティング加工で積層し、さらに保護層のいずれかの面に熱可塑性繊維からなる布帛を無溶剤系接着剤によって接着して積層することにより、ガス状有害物質および液状有害物質からの有効な保護と、優れた剥離強度およびガス吸着層の耐久性を達成できることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of earnestly examining the method of laminating the protective layers on both sides of the gas adsorption layer in order to achieve the above object, the present inventor has laminated the protective layers on both sides of the gas adsorption layer by quilting, and any one of the protective layers. Adhering and laminating a fabric made of thermoplastic fibers with a solvent-free adhesive on the surface of the surface, effective protection from gaseous harmful substances and liquid harmful substances, excellent peel strength and durability of the gas adsorption layer The present invention has been found, and the present invention has been completed.
即ち、本発明は、以下の（１）〜（５）の構成を有するものである。
（１）繊維状活性炭を用いたガス吸着層の両面に保護層をキルティング加工で積層し、さらにいずれかの保護層の面に熱可塑性繊維からなる布帛を無溶剤系接着剤によって部分接着して積層したことを特徴とする吸着シート。
（２）無溶剤系接着剤の質量が５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であることを特徴とする（１）に記載の吸着シート。
（３）ガス吸着層が織物、編物、不織布、またはフェルトのいずれかの形態を有し、無溶剤系接着剤がウレタン系接着剤またはシリコーン系接着剤であることを特徴とする（１）または（２）に記載の吸着シート。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の吸着シートを用いたことを特徴とする防護材料。
（５）防護材料が防護衣服であることを特徴とする（４）に記載の防護材料。
That is, the present invention has the following configurations (1) to (5).
(1) A protective layer is laminated on both surfaces of a gas adsorption layer using fibrous activated carbon by quilting, and a fabric made of thermoplastic fiber is partially bonded to the surface of any protective layer with a solventless adhesive. Adsorption sheet characterized by being laminated.
(2 ) The adsorption sheet according to (1), wherein the mass of the solventless adhesive is 5 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less.
(3) The gas adsorbing layer has any form of a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, or a felt, and the solventless adhesive is a urethane adhesive or a silicone adhesive (1) or The adsorption sheet according to (2).
(4) A protective material using the adsorption sheet according to any one of (1) to (3).
(5) The protective material according to (4), wherein the protective material is protective clothing.
本発明の吸着シートは、ガス吸着層の両面に保護層をキルティング加工で積層し、さらにいずれかの保護層の面に熱可塑性繊維からなる布帛を無溶剤系接着剤によって接着して積層しているので、ガス状有害物質だけでなく液状有害物質に対しても浸透抑制能を有し、しかも、剥離強度に優れかつガス吸着層（活性炭シート）の耐久性に優れている。従って、防護衣服などの防護材料に使用するのに極めて好適である。 In the adsorbing sheet of the present invention, a protective layer is laminated on both sides of the gas adsorbing layer by quilting, and a fabric made of thermoplastic fibers is adhered to the surface of any protective layer with a solventless adhesive. Therefore, it has a permeation suppressing ability not only for gaseous harmful substances but also for liquid harmful substances, and has excellent peel strength and excellent durability of the gas adsorption layer (activated carbon sheet). Therefore, it is extremely suitable for use in protective materials such as protective clothing.
以下、本発明の吸着シートを詳細に説明する。
本発明における吸着シートとしては、図１に示すように、ガス吸着層４の両面にそれぞれ保護層３および保護層５をキルティング糸６によって積層し、さらに保護層３または保護層５のいずれかの面（図１では、保護層３の面）に無溶剤系接着剤からなる部分接着層２を介して熱可塑性繊維からなる布帛１を接着して積層したものである。
Hereinafter, the suction sheet of the present invention will be described in detail.
As the adsorption sheet in the present invention, as shown in FIG. 1, the protective layer 3 and the protective layer 5 are respectively laminated on both surfaces of the gas adsorption layer 4 with the quilting yarn 6, and either A fabric 1 made of thermoplastic fibers is laminated on a surface (the surface of the protective layer 3 in FIG. 1) via a partial adhesive layer 2 made of a solventless adhesive.
本発明の吸着シートに用いるガス吸着層としては、活性炭やカーボンブラックなどの炭素系吸着材、あるいは、シリカゲル、ゼオライト系吸着材、炭化ケイ素、活性アルミナなどの無機系吸着材等からなるガス吸着材が挙げられるが、対象とする被吸着物質に応じて適宜選択されることができる。その中でも広範囲なガスに対応できる活性炭が好ましく、特に吸着速度や吸着容量が大きく少量の使用で効果的なガス状有害物質に対して、吸着性が得られる繊維状活性炭がより好ましい。 The gas adsorbing layer used in the adsorbing sheet of the present invention includes a carbon adsorbing material such as activated carbon and carbon black, or a gas adsorbing material comprising an inorganic adsorbing material such as silica gel, zeolite adsorbing material, silicon carbide, activated alumina, etc. However, it can be appropriately selected depending on the target adsorbed substance. Among them, activated carbon that can deal with a wide range of gases is preferable, and fibrous activated carbon that has an adsorptivity with respect to gaseous harmful substances that have a large adsorption rate and adsorption capacity and are effective when used in a small amount is more preferable.
被吸着物質のガスとしては、炭素元素を１つ以上持つガス状化合物が含まれる。例えば、ガス状化合物には、５０以上の比較的大きな分子量を持ち、活性炭等のガス吸着層が吸着可能なガス状有害物質が含まれる。具体的には、農薬、殺虫剤、除草剤に使用される有機リン系化合物や、塗装作業などに使用されるトルエン、塩化メチレン、クロロホルムなどの一般的な有機溶剤が挙げられる。 The gas of the substance to be adsorbed includes a gaseous compound having one or more carbon elements. For example, the gaseous compound includes a gaseous harmful substance having a relatively large molecular weight of 50 or more and capable of being adsorbed by a gas adsorption layer such as activated carbon. Specific examples include organic phosphorus compounds used for agricultural chemicals, insecticides and herbicides, and general organic solvents such as toluene, methylene chloride and chloroform used for painting work and the like.
ガス吸着層に繊維状活性炭を用いる場合、そのＢＥＴ比表面積としては、７００ｍ２／ｇ以上３０００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１０００ｍ２／ｇ以上２５００ｍ２／ｇ以下がさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積が上記範囲未満であると、十分な防護性を得るために多くの活性炭が必要となり材料が重くなり、柔軟性が劣ることが懸念される。一方、上記範囲を超えると、吸着したガス状有害物質を脱離する問題が起こりうる。 When fibrous activated carbon is used for the gas adsorption layer, the BET specific surface area is preferably 700 m 2 / g or more and 3000 m 2 / g or less, and more preferably 1000 m 2 / g or more and 2500 m 2 / g or less. If the BET specific surface area is less than the above range, a large amount of activated carbon is required to obtain sufficient protection, the material becomes heavy, and there is a concern that the flexibility is inferior. On the other hand, if the above range is exceeded, a problem of desorbing the adsorbed gaseous harmful substance may occur.
繊維状活性炭の質量としては、１０ｇ／ｍ２以上３００ｇ／ｍ２以下が好ましく、より好ましくは２０ｇ／ｍ２以上２００ｇ／ｍ２以下である。質量が上記範囲未満であると、吸着できる容量が小さくなり使用時間が制限される。一方、上記範囲を超えると、シート材料の柔軟性が劣ることが懸念される。 The mass of the fibrous activated carbon is preferably 10 g / m 2 or more and 300 g / m 2 or less, more preferably 20 g / m 2 or more and 200 g / m 2 or less. When the mass is less than the above range, the capacity that can be adsorbed is reduced, and the use time is limited. On the other hand, when the above range is exceeded, there is a concern that the flexibility of the sheet material is inferior.
繊維状活性炭の原料としては、綿、麻といった天然セルロース繊維の他、レーヨン、ポリノジック、溶剤紡糸法によるといった再生セルロース繊維、さらにはポリビニルアルコール繊維、アクリル系繊維、芳香族ポリアミド繊維、リグニン繊維、フェノール系繊維、石油ピッチ繊維等の合成繊維が挙げられるが、得られる繊維状活性炭の物性（強度等）や吸着性能から再生セルロース繊維、フェノール系繊維、アクリル系繊維が好ましい。繊維状活性炭は、従来公知の方法によって製造されることができるが、例えばこれらの原料繊維の短繊維あるいは長繊維を用いて製織、製編、不織布化した布帛に必要に応じて適当な耐炎化剤を含有させた後、４５０℃以下の温度で耐炎化処理を施し、次いで５００℃以上１０００℃以下の温度で炭化賦活することによって製造されることができる。 As raw materials for fibrous activated carbon, in addition to natural cellulose fibers such as cotton and hemp, regenerated cellulose fibers such as rayon, polynosic and solvent spinning methods, polyvinyl alcohol fibers, acrylic fibers, aromatic polyamide fibers, lignin fibers, phenols Synthetic fibers such as system fibers and petroleum pitch fibers can be mentioned, but regenerated cellulose fibers, phenol fibers, and acrylic fibers are preferred from the physical properties (strength etc.) and adsorption performance of the obtained fibrous activated carbon. Fibrous activated carbon can be produced by a conventionally known method. For example, a fabric that has been woven, knitted, or non-woven using short fibers or long fibers of these raw material fibers can be appropriately flame-resistant as necessary. After containing an agent, it can be produced by applying a flameproofing treatment at a temperature of 450 ° C. or lower, and then carbonizing at a temperature of 500 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower.
ガス吸着層の作成方法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えばシート基材にガス吸着材をバインダーにより接着する方法、あるいはガス吸着材を適当なパルプおよびバインダーを含めスラリー状とし、湿式抄紙機により抄造する方法、あるいはガス吸着材の原料繊維をあらかじめ製織、製編、不織布化し、必要に応じて耐炎化処理したのち炭化・賦活する方法を採用することができる。 As a method for forming the gas adsorption layer, a conventionally known method can be employed. For example, a method of adhering a gas adsorbent to a sheet base material with a binder, or a gas adsorbent made into a slurry including an appropriate pulp and binder. A method of making paper by a wet paper machine, or a method of carbonizing and activating the raw material fibers of the gas adsorbent material in advance by weaving, knitting, or non-woven fabric, and flame-resistant treatment as necessary can be employed.
ガス吸着層としては、織物、編物、不織布、またはフェルトのいずれかの形態を有することが好ましい。これらのうち織物または編物の形態が通気性、積層の容易性、柔軟性などの面から好ましい。 The gas adsorbing layer preferably has any form of woven fabric, knitted fabric, non-woven fabric, or felt. Among these, the form of woven fabric or knitted fabric is preferable from the viewpoints of air permeability, ease of lamination, flexibility, and the like.
本発明の吸着シートに用いる保護層としては、織物、編物、不織布、多孔フィルム、開孔フィルム、膜材料、又はこれらの複合材料等が挙げられるが、使用目的に応じて適宜選択されることができる。保護層の目的は、外部から与えられる機械的な力から吸着シートを保護すること、吸着シートの機械的強度を補うこと、液状有害物質に対して吸着性を確保すること等である。 Examples of the protective layer used in the adsorption sheet of the present invention include a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a porous film, an apertured film, a membrane material, or a composite material thereof, and may be appropriately selected depending on the purpose of use. it can. The purpose of the protective layer is to protect the adsorbing sheet from mechanical force applied from the outside, to supplement the mechanical strength of the adsorbing sheet, to ensure adsorbability to liquid harmful substances, and the like.
本発明の吸着シートに用いる熱可塑性繊維からなる布帛としては、織物、編物、不織布のいずれかの形態を有することが好ましい。 The fabric made of thermoplastic fibers used in the adsorption sheet of the present invention preferably has any form of a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric.
熱可塑性繊維としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロトリル／ブタンジエン／スチレン樹脂、ポリ塩化ビニル、アクリロニトリル／スチレン樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ＧＦ強化ポリエチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、ポリフェニレンサルファイト、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶ポリマー、ポリテトラフルオロエチレン等が挙げられるが、使用目的に応じて適宜選択されることができ、特に限定されるものではない。 As thermoplastic fibers, polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylotolyl / butanediene / styrene resin, polyvinyl chloride, acrylonitrile / styrene resin, methacrylic resin, vinyl chloride, polyamide, polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, GF reinforced Examples include polyethylene terephthalate, ultrahigh molecular weight polyethylene, polyphenylene sulfite, polyimide, polyetherimide, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polyetheretherketone, liquid crystal polymer, and polytetrafluoroethylene. It can be selected as appropriate and is not particularly limited.
熱可塑性繊維からなる布帛の質量としては、５ｇ／ｍ２以上１００ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。より好ましくは、１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下である。質量が上記範囲未満であると、機械的強度（引張強度）の低下の問題が生じ、一方、上記範囲を越えると、柔軟性（着心地）が低下する原因となる。 The mass of the fabric made of thermoplastic fibers is preferably 5 g / m 2 or more and 100 g / m 2 or less. More preferably, the 10 g / m 2 or more 50 g / m 2 or less. If the mass is less than the above range, a problem of reduction in mechanical strength (tensile strength) occurs. On the other hand, if the mass exceeds the above range, flexibility (comfort) is reduced.
熱可塑性繊維からなる布帛の厚さとしては、１．０ｍｍ以下が好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以下である。厚さが１．０ｍｍを越えると、積層体のごわつきが大きくなり、吸着シートの加工性が悪くなる。厚さの下限は、特には定めないが、現実的には０．５ｍｍである。 The thickness of the fabric made of thermoplastic fibers is preferably 1.0 mm or less, and more preferably 0.8 mm or less. If the thickness exceeds 1.0 mm, the laminate becomes stiff and the workability of the suction sheet is deteriorated. The lower limit of the thickness is not particularly defined, but is actually 0.5 mm.
本発明の吸着シートは、ガス吸着層の両面にそれぞれ保護層を載せ、それらをキルティング加工で一体化して積層し、さらにいずれかの保護層の面に熱可塑性繊維からなる布帛を無溶剤系接着剤によって接着して積層したことを特徴とする。ガス吸着層に接着剤により保護層を接着すると、ガス吸着層のガス吸着材の細孔閉塞が生じ、保護層とガス吸着層が使用時に剥離を生じる恐れがあり、さらには、ガス吸着材が破壊し、ガス吸着性能が低下する恐れがある。一方、ガス吸着層の両面ともに保護層をキルティング加工により積層しただけでは、ミシン針の貫通孔により液体物質の浸透が生じるおそれがある。本発明の吸着シートは、上記のような保護層及び布帛の積層方法により、ガス状有害物質だけでなく液状有害物質に対しても透過抑制能を持ちながら、剥離強度の向上およびガス吸着層（ガス吸着材）の耐久性を達成することができる。 The adsorbing sheet of the present invention has protective layers on both sides of the gas adsorbing layer, and they are integrated and laminated by quilting, and a cloth made of thermoplastic fibers is bonded to any of the protective layers without solvent. It is characterized by being laminated by bonding with an agent. If the protective layer is bonded to the gas adsorption layer with an adhesive, the gas adsorbent in the gas adsorption layer may be clogged with pores, and the protective layer and the gas adsorption layer may be peeled off during use. There is a risk that the gas adsorption performance will be degraded. On the other hand, if the protective layers are merely laminated on both sides of the gas adsorption layer by quilting, there is a possibility that liquid material may permeate through the through holes of the sewing needle. The adsorbing sheet of the present invention has an improved peel strength and a gas adsorbing layer (not only a gaseous harmful substance but also a liquid harmful substance by the method for laminating the protective layer and the fabric as described above, while suppressing permeation. The durability of the gas adsorbent) can be achieved.
本発明の吸着シートは、例えば、ガス吸着層と２つの保護層をキルティング加工により一体化して、ガス吸着層の両面にそれぞれ保護層を積層した後、ガス吸着層の保護層の面に予め無溶剤接着剤を部分的に塗布し、その接着剤面に熱可塑性繊維からなる布帛を重ねて積層し、この積層体をロールで圧着した後、接着剤を硬化させることにより作成される。 The adsorbing sheet of the present invention includes, for example, a gas adsorbing layer and two protective layers integrated by quilting and laminating protective layers on both sides of the gas adsorbing layer, and then preliminarily existing on the protective layer side of the gas adsorbing layer. It is created by partially applying a solvent adhesive, laminating a fabric made of thermoplastic fibers on the adhesive surface, laminating the laminate with a roll, and then curing the adhesive.
キルティング加工としては、従来公知の方法を採用することができ、ポリエステル、ナイロン、綿等のミシン糸が好ましく使用される。液状有害物質に対する防護性を考慮すると、撥油性ミシン糸を使用することが特に好ましい。 As the quilting process, a conventionally known method can be adopted, and a sewing thread such as polyester, nylon, cotton or the like is preferably used. In consideration of protection against liquid harmful substances, it is particularly preferable to use an oil-repellent sewing thread.
無溶剤系接着剤としては、特に限定されないが、柔軟性、接着後の剥離強度、通気性、および吸着性の点で、ウレタン系またはシリコーン系のホットメルトタイプの無溶系剤接着剤が好ましい。 The solventless adhesive is not particularly limited, but a urethane-based or silicone-based hot-melt type insoluble adhesive is preferable in terms of flexibility, peel strength after bonding, air permeability, and adsorptivity.
部分接着の方法としては、特に限定されないが、柔軟性、通気性等を考慮すると、グラビア方式やスクリーン方式等により非全面のドット状、格子状、スパイラル状、棒状に接着剤を均一に塗布して接着する方法が好ましい。なお、接着剤は、保護層面またはガス吸着層面のいずれでも塗布できるが、ガス吸着性能を考慮すると、保護層面へ塗布することが好ましい。 The method of partial adhesion is not particularly limited, but in consideration of flexibility, air permeability, etc., the adhesive is uniformly applied to a non-whole dot, lattice, spiral, or rod shape by a gravure method or a screen method. The method of adhering is preferable. The adhesive can be applied to either the protective layer surface or the gas adsorption layer surface, but it is preferable to apply the adhesive to the protective layer surface in consideration of gas adsorption performance.
接着剤の塗布量としては、５ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。更に好ましくは、１０ｇ／ｍ２以上４０ｇ／ｍ２以下である。塗布量が上記範囲未満であると、接着強度の低下の問題が生じ、一方、上記範囲を越えると、柔軟性と通気性が低下する原因となる。 The application amount of the adhesive is preferably 5 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less. Still more preferably 10 g / m 2 or more 40 g / m 2 or less. If the coating amount is less than the above range, there will be a problem of a decrease in adhesive strength. On the other hand, if it exceeds the above range, flexibility and air permeability will be reduced.
部分接着時の接着面積の割合（保護層の面積に対する接着剤塗布面積の割合）としては、５％以上５０％以下であることが好ましく、より好ましくは１０％以上４０％以下である。割合が上記範囲未満であると、接着強度が低下する問題が発生し、一方、上記範囲を越えると、接着剤の塗工量が大きくなり、部分接着にはなりにくく、柔軟性、通気性が低下する問題が発生する。 The ratio of the adhesion area at the time of partial adhesion (the ratio of the adhesive application area to the area of the protective layer) is preferably 5% or more and 50% or less, more preferably 10% or more and 40% or less. If the ratio is less than the above range, there is a problem that the adhesive strength is lowered. On the other hand, if the ratio is more than the above range, the amount of adhesive applied becomes large, partial adhesion hardly occurs, and flexibility and breathability are reduced. A problem that degrades occurs.
グラビア方式もしくはスクリーン方式により部分接着させる場合、使用するグラビアロールまたはスクリーンは、接着面積および接着剤塗布量に応じて適宜選択されることができる。グラビア方式の場合には、グラビアの線数により、スクリーン方式の場合には、メッシュの厚さと開口率等によりこれらを任意に設定することが可能である。 In the case of partial adhesion by the gravure method or the screen method, the gravure roll or screen to be used can be appropriately selected according to the adhesion area and the adhesive application amount. In the case of the gravure method, these can be arbitrarily set by the number of gravure lines, and in the case of the screen method, these can be arbitrarily set by the thickness of the mesh and the aperture ratio.
本発明の吸着シートにおいて保護層と熱可塑性繊維からなる布帛との接着剤を介した接着界面での剥離強度としては、材料の長さ方向（たて方向）と幅方向（よこ方向）の両方において５．０Ｎ以上であることが好ましく、さらに好ましくは６．０Ｎ以上、特に好ましくは１０．０Ｎ以上である。剥離強度が小さいと、保護層と熱可塑性繊維からなる布帛の剥離が生じ、布帛による保護が機能しなくなる問題が発生する。剥離強度の上限は、特には定めないが、現実的には５０．０Ｎ程度である。 In the adsorption sheet of the present invention, the peel strength at the adhesion interface through the adhesive between the protective layer and the fabric made of thermoplastic fibers is both the length direction (vertical direction) and the width direction (width direction) of the material. Is preferably 5.0 N or more, more preferably 6.0 N or more, and particularly preferably 10.0 N or more. If the peel strength is low, the fabric composed of the protective layer and the thermoplastic fiber is peeled off, which causes a problem that the protection by the fabric does not function. The upper limit of the peel strength is not particularly defined, but is practically about 50.0N.
ガス吸着層と２つの保護層からなる積層体の質量としては、５００ｇ／ｍ２以下が好ましく、さらに好ましくは４５０ｇ／ｍ２以下である。積層体の質量が５００ｇ／ｍ２を越えると、質量が大きくなり、柔軟性に乏しい材料にとなりやすい。質量の下限は、特には定めないが、現実的には３０ｇ／ｍ２程度である。 As mass of the laminated body which consists of a gas adsorption layer and two protective layers, 500 g / m < 2 > or less is preferable, More preferably, it is 450 g / m < 2 > or less. When the mass of a laminated body exceeds 500 g / m < 2 >, mass will become large and it will become easy to become a material with poor flexibility. The lower limit of the mass is not particularly defined, but is practically about 30 g / m 2 .
ガス吸着層と２つの保護層からなる積層体の厚さとしては、５．０ｍｍ以下が好ましく、さらに好ましくは４．０ｍｍ以下である。厚さが５．０ｍｍを越えると、積層体のごわつきが大きくなり、吸着シートの加工性が悪くなる。厚さの下限は、特には定めないが、現実的には１．５ｍｍ程度である。 As thickness of the laminated body which consists of a gas adsorption layer and two protective layers, 5.0 mm or less is preferable, More preferably, it is 4.0 mm or less. When the thickness exceeds 5.0 mm, the laminate becomes stiff and the workability of the suction sheet is deteriorated. The lower limit of the thickness is not particularly defined, but is practically about 1.5 mm.
ガス吸着層と２つの保護層からなる積層体の剛軟性としては、材料の長さ方向（たて方向）と幅方向（よこ方向）の両方において０．０５Ｎ・ｃｍ以下であることが好ましく、さらに好ましくは０．０３Ｎ・ｃｍ以下である。剛軟性が上記範囲を越えると、材料が剛くなり、吸着シートとしての加工が困難になる。剛軟性の下限は、特には定めないが、現実的には０．００５Ｎ・ｃｍ程度である。 The stiffness of the laminate composed of the gas adsorption layer and the two protective layers is preferably 0.05 N · cm or less in both the length direction (vertical direction) and the width direction (width direction) of the material, More preferably, it is 0.03 N · cm or less. If the bending resistance exceeds the above range, the material becomes stiff and it becomes difficult to process as an adsorption sheet. The lower limit of the bending resistance is not particularly defined, but is practically about 0.005 N · cm.
ガス吸着層と２つの保護層からなる積層体の通気性としては、５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以上３００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以下であることが好ましく、さらに好ましくは１００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以上２５０ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ以下である。通気性が上記範囲未満では、通気性が劣り、上記範囲を越えると接着が不充分な材料となり、剥離の問題が生じることがある。 The air permeability of the laminate composed of the gas adsorption layer and the two protective layers is preferably 50 cm 3 / cm 2 · s to 300 cm 3 / cm 2 · s, and more preferably 100 cm 3 / cm 2 · s. Above 250 cm 3 / cm 2 · s. If the air permeability is less than the above range, the air permeability is inferior, and if the air permeability exceeds the above range, the material becomes insufficiently bonded, which may cause a problem of peeling.
ガス吸着層と２つの保護層からなる積層体のトルエン吸着性能（トルエンガス平衡吸着量）としては、２０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。さらに好ましくは２５ｇ／ｍ２以上である。トルエン吸着性能が上記範囲未満では、吸着性が劣りガスに対する防護性が劣る結果となる。トルエン吸着性能の上限は、特には定めないが、現実的には２００ｇ／ｍ２程度である。 The toluene adsorption performance (toluene gas equilibrium adsorption amount) of the laminate composed of the gas adsorption layer and the two protective layers is preferably 20 g / m 2 or more. More preferably, it is 25 g / m 2 or more. When the toluene adsorption performance is less than the above range, the adsorptivity is poor and the protection against gas is poor. The upper limit of the toluene adsorption performance is not particularly defined, but is practically about 200 g / m 2 .
ガス吸着層とそれに積層される保護層の数としては、ガス吸着層の両面でそれぞれ少なくとも１層が必要であるが、機械的強度の大幅な向上を目的としたり、対象ガスが複数にわたるときなどは、ガス吸着層および保護層をそれぞれ必要枚数重ね合わせて使用することは有効である。 As for the number of gas adsorbing layers and protective layers laminated on them, at least one layer is required on each side of the gas adsorbing layers, but for the purpose of significantly improving the mechanical strength or when there are multiple target gases. It is effective to use the gas adsorbing layer and the protective layer in a superposed manner.
さらには、吸着シートの液状有害物質に対する防護性をより向上させる為には、積層加工を行う前の吸着シートを構成する層の少なくとも１層以上に予め撥水撥油加工を施した材料を使用したり、または、後加工により積層後の吸着シートに撥水撥油加工を施すことが好ましい。撥水撥油加工は従来公知のいかなる方法でもよく、特に限定されるものでない。吸着シートを構成する材料の少なくとも１層が撥水性能２級以上、撥油性能２級以上であることが好ましい。 Furthermore, in order to further improve the protection of the adsorbent sheet against liquid harmful substances, use a material that has been subjected to water / oil repellent treatment in advance on at least one of the layers constituting the adsorbent sheet before lamination processing. It is preferable that the adsorbent sheet after lamination is subjected to water / oil repellent treatment by post-processing. The water / oil repellent finish may be any conventionally known method and is not particularly limited. It is preferable that at least one layer of the material constituting the adsorbing sheet has a water repellent performance grade 2 or higher and an oil repellency performance grade 2 or higher.
次に、実施例および比較例を用いて本発明の効果を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例に記載の評価方法は以下の通りである。 Next, the effects of the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods described in the examples are as follows.
（１）耐ガス浸透性試験：この試験の説明図を図２に示す。内容積３５０ｃｃの２つのガラスセル（上方セル７と下方セル１２）で試験品１０を挟み込み、周囲をパラフィン１１により密閉する。この試験容器の上方セル７から酢酸３メトキシブチル２０μＬを試験品１０の上に滴下する。これを２５±２℃に設定した恒温ボックスに入れ、下方セル１２側のガス濃度を２４時間経過後にサンプリング口８からサンプリングし、ガスクロマトグラフィにより試験品１０を透過したガス濃度を測定する。ガス濃度が検出限界（０．１ｐｐｍ）以下の場合は○、ガス濃度が検出限界を越えて確認された場合は×で表示した。 (1) Gas permeation resistance test: An explanatory diagram of this test is shown in FIG. The test article 10 is sandwiched between two glass cells (upper cell 7 and lower cell 12) having an internal volume of 350 cc, and the periphery is sealed with paraffin 11. From the upper cell 7 of this test container, 20 μL of 3-methoxybutyl acetate is dropped onto the test product 10. This is put in a constant temperature box set at 25 ± 2 ° C., the gas concentration on the lower cell 12 side is sampled from the sampling port 8 after 24 hours, and the gas concentration permeated through the test article 10 is measured by gas chromatography. When the gas concentration was below the detection limit (0.1 ppm), it was indicated by ◯, and when the gas concentration was confirmed to exceed the detection limit, it was indicated by x.
（２）耐液浸透性試験：この試験の説明図を図３に示す。ガラスプレート１７上に濾紙１６を置き、更にその上に試験品１５を置き、試験液１４（赤色染料を溶解したサリチル酸メチル）２０μＬを滴下した。その後、底面積１ｃｍ２のおもり１３を荷重１ｋｇ／ｃｍ２で加圧し、２４時間経過後に濾紙の呈色の程度により液の浸透性を判定した。呈色無しは○、わずかに呈色有りは△、呈色有りは×で表示した。 (2) Liquid penetration resistance test: An explanatory diagram of this test is shown in FIG. The filter paper 16 was placed on the glass plate 17, and the test product 15 was further placed thereon, and 20 μL of the test solution 14 (methyl salicylate in which the red dye was dissolved) was dropped. Then, pressurize the weights 13 of the bottom area 1 cm 2 under a load 1 kg / cm 2, to determine the permeability of the liquid by the degree of filter paper coloration after 24 hours. No coloration was indicated by ○, slight coloration was indicated by Δ, and coloration was indicated by ×.
（３）接着剤の塗布面積の割合（接着剤面積率）：接着剤を保護層に塗布して、いったんガス吸着層へ貼り合わせた後、両者を剥がし、画像処理機を用いて剥がした後の布帛表面の観察を行った。接着剤が塗布された部分の面積の総和を、保護層とガス吸着層が積層されている領域の全面積で除して接着剤の塗布面積の割合とした。 (3) Ratio of application area of adhesive (adhesive area ratio): After applying the adhesive to the protective layer and pasting it once onto the gas adsorption layer, peeling both off and then using an image processor The surface of the fabric was observed. The total area of the areas where the adhesive was applied was divided by the total area of the area where the protective layer and the gas adsorption layer were laminated to obtain the ratio of the area where the adhesive was applied.
（４）質量：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６．８．３に準拠して測定した。 (4) Mass: Measured according to JIS-L-10968.3.
（５）厚さ：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６．８．４に準拠して測定した。 (5) Thickness: Measured according to JIS-L-10968.4.
（６）通気性：ＪＩＳ−Ｌ−１０９６．８．２６に準拠して測定した。 (6) Breathability: Measured according to JIS-L-10968.26.
（７）比表面積：窒素の吸着等温線を求め、これを基にしてＢＥＴ法により算出した。 (7) Specific surface area: A nitrogen adsorption isotherm was determined and calculated by the BET method based on this.
（８）ガス平衡吸着量：ＪＩＳ−Ｋ−１４７７に準拠して測定した。 (8) Gas equilibrium adsorption amount: measured in accordance with JIS-K-1477.
（９）剥離強度１：ＪＩＳ−Ｌ−１０８９．７．１０に準拠し、実施例１〜４の吸着シートの熱可塑性繊維からなる布帛と保護層の間の剥離強度を測定した。１０．０Ｎを超える場合、剥離強度の測定を中止し、剥離なしとして○で表示した。 (9) Peel strength 1: Based on JIS-L-1089.7.10, the peel strength between the fabric composed of the thermoplastic fibers of the adsorption sheets of Examples 1 to 4 and the protective layer was measured. When it exceeded 10.0 N, the measurement of peeling strength was stopped and it displayed as (circle) as no peeling.
（１０）剥離強度２：ＪＩＳ−Ｌ−１０８９．７．１０に準拠し、実施例１〜４及び比較例１〜２の吸着シートのガス吸着層と保護層の間の剥離強度（比較例１についてはキルティング縫合していない部分）を測定した。１０．０Ｎを超える場合、剥離強度の測定を中止し、剥離なしとして○で表示した。 (10) Peel strength 2: Based on JIS-L-1089.7.10, peel strength between the gas adsorption layer and the protective layer of the adsorption sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 (Comparative Example 1) About the part which is not quilted stitching was measured. When it exceeded 10.0 N, the measurement of peeling strength was stopped and it displayed as (circle) as no peeling.
（１１）ガス吸着層の耐久性：剥離強度２の測定後、ガス吸着層の剥離面の外観を目視で確認し、ガス吸着層の破壊が確認されず、耐久性が優れるものを○で表示し、ガス吸着層の破壊が確認され、耐久性が劣るものを×で表示した。 (11) Durability of gas adsorption layer: After measuring peel strength 2, visually check the appearance of the peeled surface of the gas adsorption layer, and indicate that the gas adsorption layer is not broken and has excellent durability. Then, the gas adsorbed layer was confirmed to be broken and the durability was inferior.
ガス吸着層の作製
ガス吸着層として、編物の形態の繊維状活性炭を以下の方法で作製した。単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、２０番手のノボラック系フェノール樹脂繊維紡績糸からなる質量２２０ｇ／ｍ２の丸編物を４１０℃の不活性雰囲気中で３０分間加熱し、次に不活性雰囲気中で８８０℃まで２０分間加熱して炭化を進行させ、次に水蒸気を１２容量％含有する雰囲気中で８９０℃の温度で２時間賦活した。得られたガス吸着層は、質量が１２５ｇ／ｍ２、比表面積が１４００ｍ２／ｇ、厚さが０．８０ｍｍ、通気性が水位計１．２７ｃｍの圧力差で２００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓ、トルエン吸着性能（トルエンガス平衡吸着量）が５３ｇ／ｍ２であった。
Production of gas adsorption layer As the gas adsorption layer, fibrous activated carbon in the form of a knitted fabric was produced by the following method. A circular knitted fabric with a single yarn fineness of 2.2 dtex and a 20th novolak phenol resin fiber spun yarn having a mass of 220 g / m 2 is heated in an inert atmosphere at 410 ° C. for 30 minutes, and then in an inert atmosphere at 880 ° C. Was heated for 20 minutes until carbonization proceeded, and then activated for 2 hours at a temperature of 890 ° C. in an atmosphere containing 12% by volume of water vapor. The obtained gas adsorption layer has a mass of 125 g / m 2 , a specific surface area of 1400 m 2 / g, a thickness of 0.80 mm, and a gas permeability of 200 cm 3 / cm 2 · s with a water level gauge of 1.27 cm. The toluene adsorption performance (toluene gas equilibrium adsorption amount) was 53 g / m 2 .
保護層の作製
保護層として、トリコット編地を以下の方法で作製した。２８ゲージ２枚筬トリコット機により、フロント筬にポリエステルフィラメント（８２．５ｄｔｅｘ、３６フィラメント）を、またバック筬にポリエステルフィラメント（２２ｄｔｅｘ、モノフィラメント）を各々セットして、フロント１−２／１−０、バック１−０／２−３の組織で経編地を編成した後、定法により精練し、更に分散染料により染色した。得られた保護層は、厚さが０．２８ｍｍ、質量が８０ｇ／ｍ２、通気性が水位計１．２７ｃｍの圧力差で５００ｃｍ３／ｃｍ２・ｓであった。
Production of protective layer As a protective layer, a tricot knitted fabric was produced by the following method. Using a 28 gauge two-sheet tricot machine, set polyester filaments (82.5 dtex, 36 filaments) on the front cage and polyester filaments (22 dtex, monofilament) on the back cage, respectively. After knitting a warp knitted fabric with a back 1-0 / 2-3 structure, it was refined by a conventional method and further dyed with a disperse dye. The obtained protective layer had a thickness of 0.28 mm, a mass of 80 g / m 2 , and a gas permeability of 500 cm 3 / cm 2 · s with a pressure difference of 1.27 cm in water level.
撥油性ミシン糸の作製
上糸は、ポリエステルフィラメントミシン糸＃５０（８３．３ｄｔｅｘ／１×３）を７．０ｗｔ％のフッ素系撥水剤（旭硝子（株）、アサヒガードＡＧ９７０）、０．７ｗｔ％のウレタン系架橋型樹脂（明成化学工業（株）、メイカネートＷＥＢ）の加工浴に浸漬後、脱水、乾燥し、１８０℃で固着処理し、樹脂固形分で０．３５ｗｔ％付着させた後、シリコン系オイルを浸漬法により１．１ｗｔ％付着させて作成した。一方、下糸は、ポリエステルスパン糸＃１３０（８０ｓ／１×２）を７．０ｗｔ％のフッ素系撥水剤（旭硝子（株）、アサヒガードＡＧ９７０）、０．７ｗｔ％のウレタン系架橋型樹脂（明成化学工業（株）、メイカネートＷＥＢ）の加工浴に浸漬後、脱水、乾燥し、１８０℃で固着処理し、樹脂固形分で０．４８ｗｔ％付着させた後、パラフィン系ワックスを浸漬法により０．８３ｗｔ％付着させて作成した。
Preparation of oil-repellent sewing thread Upper thread is polyester filament sewing thread # 50 (83.3 dtex / 1 × 3), 7.0 wt% fluorine-based water repellent (Asahi Glass Co., Ltd., Asahi Guard AG970), 0.7 wt. % Urethane-based cross-linked resin (Meisei Chemical Industry Co., Ltd., Meikanate WEB) after being immersed in water, dehydrated, dried, fixed at 180 ° C., and 0.35 wt% adhered to the resin solids, A silicon-based oil was prepared by adhering 1.1 wt% by a dipping method. On the other hand, the lower yarn is polyester spun yarn # 130 (80 s / 1 × 2), 7.0 wt% fluorine-based water repellent (Asahi Glass Co., Ltd., Asahi Guard AG970), 0.7 wt% urethane-based cross-linked resin. (Meisei Chemical Industry Co., Ltd., Meikanate WEB) after being immersed in a processing bath, dehydrated, dried, fixed at 180 ° C. and deposited with 0.48 wt% resin solids, and then paraffin wax was immersed by the immersion method. It was prepared by attaching 0.83 wt%.
（実施例１）
上記のガス吸着層の両面に上記の保護層を重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合し、３層構造の積層体とした。一方、この積層体の片側の保護層にウレタン系反応性ホットメルト（ＤＩＣ（株）製、タイフォースＨ−１０４１）１０ｇ／ｍ２をグラビア方式により接着剤面積率が７％となるように塗布した後、熱可塑性繊維からなる布帛（東洋紡績（株）製、エクーレ３２０１Ａ、ポリエステル長繊維不織布、質量２０ｇ／ｍ２、厚さ０．１５ｍｍ）に保護層の接着剤面を重ね合わせて、全材料をロールにて圧着させた。その後、４層構造の積層体を３０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間放置し、硬化処理を行った。そして、さらに積層体を３ｗｔ％のフッ素系撥水剤（明成化学工業（株）アサヒガードＡＧ９７０）の加工浴に浸漬して乾燥した後、１７０℃で固着処理を施し、撥水剤をバインダー樹脂固形分で０．５ｗｔ％付着させた。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度１、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
Example 1
The above protective layers were overlaid on both sides of the gas adsorbing layer, and then quilted and sewn into a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread to obtain a laminate having a three-layer structure. On the other hand, 10 g / m 2 of urethane-based reactive hot melt (manufactured by DIC Corporation, Tyforce H-1041) is applied to the protective layer on one side of this laminate by a gravure method so that the adhesive area ratio becomes 7%. Then, the adhesive layer of the protective layer was overlaid on a fabric made of thermoplastic fibers (Toyobo Co., Ltd., Ecule 3201A, polyester long fiber nonwoven fabric, mass 20 g / m 2 , thickness 0.15 mm). The material was pressed with a roll. Thereafter, the laminate having a four-layer structure was left in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C. and 65% RH for 24 hours to perform a curing treatment. Further, the laminate was dipped in a processing bath of 3 wt% fluorine-based water repellent (Aseihigaku AG970, Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) and dried, and then subjected to fixing treatment at 170 ° C. The solid content was 0.5 wt%. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 1, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
（実施例２）
上記のガス吸着層の両面に上記の保護層を重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合し、３層構造の積層体とした。一方、この積層体の片側の保護層にウレタン系反応性ホットメルト（ＤＩＣ（株）製、タイフォースＨ−１０４１）１０ｇ／ｍ２をグラビア方式により接着剤面積率が７％となるように塗布した後、熱可塑性繊維からなる布帛（東洋紡績（株）製、エクーレ３４０１Ａ、ポリエステル長繊維不織布、質量４０ｇ／ｍ２、厚さ０．２４ｍｍ）に保護層の接着剤面を重ね合わせて、全材料をロールにて圧着させた。その後、４層構造の積層体を３０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間放置し、硬化処理を行った。そして、さらに積層体を３ｗｔ％のフッ素系撥水剤（明成化学工業（株）アサヒガードＡＧ９７０）の加工浴に浸漬して乾燥した後、１７０℃で固着処理を施し、撥水剤をバインダー樹脂固形分で０．５ｗｔ％付着させた。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度１、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
(Example 2)
The above protective layers were overlaid on both sides of the gas adsorbing layer, and then quilted and sewn into a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread to obtain a laminate having a three-layer structure. On the other hand, 10 g / m 2 of urethane-based reactive hot melt (manufactured by DIC Corporation, Tyforce H-1041) is applied to the protective layer on one side of this laminate by a gravure method so that the adhesive area ratio becomes 7%. Then, the adhesive layer of the protective layer was overlaid on a fabric made of thermoplastic fibers (Toyobo Co., Ltd., Ecule 3401A, polyester long fiber nonwoven fabric, mass 40 g / m 2 , thickness 0.24 mm). The material was pressed with a roll. Thereafter, the laminate having a four-layer structure was left in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C. and 65% RH for 24 hours to perform a curing treatment. Further, the laminate was dipped in a processing bath of 3 wt% fluorine-based water repellent (Aseihigaku AG970, Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) and dried, and then subjected to fixing treatment at 170 ° C. The solid content was 0.5 wt%. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 1, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
（実施例３）
上記のガス吸着層の両面に上記の保護層を重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合し、３層構造の積層体とした。一方、この積層体の片側の保護層にウレタン系反応性ホットメルト（ＤＩＣ（株）製、タイフォースＨ−１０４１）１０ｇ／ｍ２をグラビア方式により接着剤面積率が７％となるように塗布した後、熱可塑性繊維からなる布帛（東洋紡績（株）製、エクーレ３７０１Ａ、ポリエステル長繊維不織布、質量７０ｇ／ｍ２、厚さ０．３１ｍｍ）に保護層の接着剤面を重ね合わせて、全材料をロールにて圧着させた。その後、４層構造の積層体を３０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間放置し、硬化処理を行った。そして、さらに積層体を３ｗｔ％のフッ素系撥水剤（明成化学工業（株）アサヒガードＡＧ９７０）の加工浴に浸漬して乾燥した後、１７０℃で固着処理を施し、撥水剤をバインダー樹脂固形分で０．５ｗｔ％付着させた。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度１、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
Example 3
The above protective layers were overlaid on both sides of the gas adsorbing layer, and then quilted and sewn into a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread to obtain a laminate having a three-layer structure. On the other hand, 10 g / m 2 of urethane-based reactive hot melt (manufactured by DIC Corporation, Tyforce H-1041) is applied to the protective layer on one side of this laminate by a gravure method so that the adhesive area ratio becomes 7%. Then, the adhesive layer of the protective layer was overlaid on a fabric made of thermoplastic fibers (Toyobo Co., Ltd., Ecule 3701A, polyester long fiber nonwoven fabric, mass 70 g / m 2 , thickness 0.31 mm). The material was pressed with a roll. Thereafter, the laminate having a four-layer structure was left in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C. and 65% RH for 24 hours to perform a curing treatment. Further, the laminate was dipped in a processing bath of 3 wt% fluorine-based water repellent (Aseihigaku AG970, Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) and dried, and then subjected to fixing treatment at 170 ° C. The solid content was 0.5 wt%. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 1, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
（実施例４）
上記のガス吸着層の両面に上記の保護層を重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合し、３層構造の積層体とした。一方、この積層体の片側の保護層にシリコン系シーリング剤（信越化学工業（株）製、ＫＥ−４５）１０ｇ／ｍ２をグラビア方式により接着剤面積率が７％となるように塗布した後、熱可塑性繊維からなる布帛（東洋紡績（株）製、エクーレ３４０１Ａ、ポリエステル長繊維不織布、質量４０ｇ／ｍ２、厚さ０．２４ｍｍ）に保護層の接着剤面を重ね合わせて、全材料をロールにて圧着させた。その後、４層構造の積層体を３０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間放置し、硬化処理を行った。そして、さらに積層体を３ｗｔ％のフッ素系撥水剤（明成化学工業（株）アサヒガードＡＧ９７０）の加工浴に浸漬して乾燥した後、１７０℃で固着処理を施し、撥水剤をバインダー樹脂固形分で０．５ｗｔ％付着させた。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
Example 4
The above protective layers were overlaid on both sides of the gas adsorbing layer, and then quilted and sewn into a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread to obtain a laminate having a three-layer structure. On the other hand, after applying 10 g / m 2 of a silicon-based sealing agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KE-45) to the protective layer on one side of this laminate so that the adhesive area ratio is 7% by the gravure method. The adhesive layer of the protective layer is overlaid on a fabric made of thermoplastic fibers (Toyobo Co., Ltd., Ecule 3401A, polyester long fiber nonwoven fabric, mass 40 g / m 2 , thickness 0.24 mm), Crimped with a roll. Thereafter, the laminate having a four-layer structure was left in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C. and 65% RH for 24 hours to perform a curing treatment. Further, the laminate was dipped in a processing bath of 3 wt% fluorine-based water repellent (Aseihigaku AG970, Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) and dried, and then subjected to fixing treatment at 170 ° C. The solid content was 0.5 wt%. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
（比較例１）
上記のガス吸着層の一方の面に上記の保護層を重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合し、２層構造の積層体とした。一方、この積層体の保護層にウレタン系反応性ホットメルト（ＤＩＣ（株）製、タイフォースＨ−１０４１）１０ｇ／ｍ２をグラビア方式により接着剤面積率が７％となるように塗布した後、上記の２層構造のガス吸着層の他方の面に保護層の接着剤面を重ね合わせて、全材料をロールにて圧着させた。その後、３層構造の積層体を３０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿チャンバーに２４時間放置し、硬化処理を行った。そして、さらに積層体を３ｗｔ％のフッ素系撥水剤（旭硝子（株）アサヒガードＡＧ９７０）の加工浴に浸漬して乾燥した後、１７０℃で固着処理を施し、撥水剤をバインダー樹脂固形分で０．５ｗｔ％付着させた。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
(Comparative Example 1)
The protective layer was overlaid on one surface of the gas adsorption layer, and then quilted and sewn into a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread to obtain a laminate having a two-layer structure. On the other hand, after applying 10 g / m 2 of urethane-based reactive hot melt (manufactured by DIC Corporation, Tyforce H-1041) to the protective layer of this laminate so that the adhesive area ratio is 7% by the gravure method. The adhesive layer of the protective layer was superposed on the other surface of the gas adsorption layer having the above two-layer structure, and all the materials were pressure-bonded with a roll. Thereafter, the laminate having a three-layer structure was left in a constant temperature and humidity chamber at 30 ° C. and 65% RH for 24 hours to perform a curing treatment. Further, the laminate was dipped in a processing bath of 3 wt% fluorine-based water repellent (Asahi Glass Co., Ltd., Asahi Guard AG970), dried, and then subjected to fixing treatment at 170 ° C. To 0.5 wt%. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
（比較例２）
上記のガス吸着層の両面に上記の保護層をそれぞれ重ね合わせた後、撥油性ミシン糸を用いて２ｉｎｃｈピッチでダイヤ柄にキルティング縫合することによって３層構造の積層体を作成し、さらに材料を積層しなかった以外は、実施例１と同様の方法により吸着シートを作製した。得られた吸着シートの耐ガス浸透性試験結果、耐液浸透性試験結果、剥離強度２およびガス吸着層の耐久性の評価結果をそれぞれ表１に示す。
(Comparative Example 2)
After laminating the above-mentioned protective layers on both sides of the above-mentioned gas adsorption layer, a laminated body of a three-layer structure is created by quilting and stitching to a diamond pattern at a 2-inch pitch using an oil-repellent sewing thread. Except not having laminated | stacked, the adsorption sheet was produced by the method similar to Example 1. FIG. Table 1 shows the gas permeation resistance test result, the liquid permeation resistance test result, the peel strength 2 and the evaluation results of the durability of the gas adsorption layer of the obtained adsorption sheet.
表１の結果から明らかなように、実施例１〜４の吸着シートは、耐ガス浸透性、耐液浸透性、剥離強度、ガス吸着層の耐久性の全てにおいて良好であるのに対して、比較例１の吸着シートは、剥離強度が小さく、またガス吸着層の耐久性が劣り、比較例２の吸着シートは、耐液浸透性が低く、比較例１〜２の吸着シートは、いずれかの評価項目で実施例のものよりも劣るものであった。 As is apparent from the results in Table 1, the adsorption sheets of Examples 1 to 4 are good in all of gas permeation resistance, liquid permeation resistance, peel strength, and durability of the gas adsorption layer. The adsorption sheet of Comparative Example 1 has a low peel strength and the durability of the gas adsorption layer is inferior. The adsorption sheet of Comparative Example 2 has low liquid permeation resistance. The evaluation item was inferior to that of the example.
本発明の吸着シートは、ガス状有害物質だけでなく液状有害物質に対して透過抑制能を維持しながら、剥離強度およびガス吸着層の耐久性に優れるので、防護衣料等の防護材料の業界に寄与することが大である。 The adsorbing sheet of the present invention is excellent in peel strength and durability of the gas adsorbing layer while maintaining the permeation suppressing ability for not only gaseous harmful substances but also liquid harmful substances. It is important to contribute.
１ ：熱可塑性繊維からなる布帛
２ ：部分接着層
３ ：保護層
４ ：ガス吸着層
５ ：保護層
６ ：キルティング糸
７ ：上方セル
８ ：サンプリング口
９ ：試験液
１０：試験品
１１：パラフィン
１２：下方セル
１３：おもり
１４：試験液
１５：試験品
１６：濾紙
１７：ガラスプレート
1: Fabric made of thermoplastic fiber 2: Partial adhesive layer 3: Protective layer 4: Gas adsorption layer 5: Protective layer 6: Quilted yarn 7: Upper cell 8: Sampling port 9: Test liquid 10: Test article 11: Paraffin 12 : Lower cell 13: Weight 14: Test solution 15: Test product 16: Filter paper 17: Glass plate
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