JP5678553B2

JP5678553B2 - Surface protection film

Info

Publication number: JP5678553B2
Application number: JP2010223079A
Authority: JP
Inventors: 陽一五十嵐
Original assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Current assignee: Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date: 2010-09-30
Filing date: 2010-09-30
Publication date: 2015-03-04
Anticipated expiration: 2030-09-30
Also published as: JP2012076345A

Description

本発明は、広告宣伝等の目的で装飾された印刷物の表面を保護するための表面保護フィルム、さらに、この表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート、特に床用装飾シートに関するものである。 The present invention relates to a surface protective film for protecting the surface of a printed material decorated for the purpose of advertising and the like, and further relates to a decorative sheet obtained by pressure-bonding the surface protective film to a printed sheet, particularly a floor decorative sheet. is there.

従来より、広告宣伝等の目的で装飾された印刷シートの表面に透明フィルムを貼着して保護することが行われている。
例えば、特許文献１は、広告宣伝のため主に床面に接着して使用される貼着シートとして、電離放射線硬化型樹脂の硬化物中にその硬化物よりも高硬度の無機質粒子を含有してなる透明な表面樹脂層と、熱可塑性樹脂からなる透明基材シートと、透明粘着剤層と、剥離可能な離型シートとをこの順で積層してなる貼着シート組合せ体を提案している。 2. Description of the Related Art Conventionally, a transparent film has been attached to a surface of a printed sheet decorated for the purpose of advertising or the like for protection.
For example, Patent Document 1 contains inorganic particles that are harder than the cured product in a cured product of an ionizing radiation curable resin, as an adhesive sheet that is mainly used by adhering to a floor surface for advertising purposes. Proposing an adhesive sheet combination comprising a transparent surface resin layer, a transparent base material sheet made of a thermoplastic resin, a transparent adhesive layer, and a peelable release sheet laminated in this order. Yes.

また、特許文献２では、床面に貼着して使用した場合に、良好な防滑性、耐摩耗性、及び防汚性を同時に実現できる表面保護フィルムとして、ポリプロピレン系樹脂：熱可塑性エラストマー系樹脂の質量比が６０：４０〜８０：２０であり、フィルム表面の表面粗さＲａが０．３〜４．０μｍである、ポリプロピレン系樹脂と熱可塑性エラストマー系樹脂の混合樹脂からなる表面保護フィルムが開示されている。
さらに、特許文献３では、シートの上で滑ることなく、シートが配置されていない場合と同様に通行することができる、第１主要面上のどの直径２００ｍｍの円形領域においても前記半球状突起が占める面積（％）が３７％から９０％である複数の半球状突起を有する透明防滑性保護シートが開示されている。
しかしながら、特許文献１に記載された貼着シート組合せ体は、床面に貼着して使用した場合に靴底が摩耗してしまうと共に、それにより貼着シート組合せ体表面の汚れが目立ってしまうという問題があった。
一方、特許文献２に記載された表面保護フィルムや特許文献３に記載された透明防滑性保護シートは、靴等による擦傷が起き易く、保護フィルムとしての機能が低かった。 Further, in Patent Document 2, as a surface protective film capable of simultaneously realizing good anti-slip properties, abrasion resistance, and antifouling properties when used by being stuck to a floor surface, polypropylene resin: thermoplastic elastomer resin A surface protective film made of a mixed resin of a polypropylene resin and a thermoplastic elastomer resin, wherein the mass ratio of the film is 60:40 to 80:20, and the surface roughness Ra of the film surface is 0.3 to 4.0 μm. It is disclosed.
Furthermore, in Patent Document 3, the hemispherical protrusions are formed in any circular region having a diameter of 200 mm on the first main surface, which can pass as if the sheet is not arranged without sliding on the sheet. A transparent anti-slip protective sheet having a plurality of hemispherical protrusions that occupy an area (%) of 37% to 90% is disclosed.
However, when the sticking sheet combination described in Patent Document 1 is used by sticking to the floor surface, the shoe sole is worn out, and the dirt on the sticking sheet combination surface is thereby noticeable. There was a problem.
On the other hand, the surface protective film described in Patent Document 2 and the transparent anti-slip protective sheet described in Patent Document 3 are easily scratched by shoes or the like, and have a low function as a protective film.

特開２００５−７０６８６号公報JP 2005-70686 A 特開２００７−３９５７６号公報JP 2007-39576 A 特開２０１０−１９０２８号公報JP 2010-19028 A

本発明は、このような問題点に鑑みてなされたものであり、滑り性、耐擦傷性及び靴底の摩耗性を鼎立し得る表面保護フィルム及びその表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート、特に床用装飾シートを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of such problems, and is formed by pressure-bonding a surface protective film capable of elevating slipperiness, scratch resistance and wear resistance of a shoe sole, and the surface protective film to a printing sheet. It is an object to provide a decorative sheet, particularly a decorative sheet for a floor.

本発明者は、前記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層を設け、その表面に特定の凹凸形状を付与することにより上述の課題を解決し得ることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor provided a surface protective layer obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition, and by imparting a specific uneven shape to the surface. It has been found that the above-mentioned problems can be solved. The present invention has been completed based on such findings.

すなわち、本発明は、透明オレフィン樹脂からなる基材シートの表面側にプライマー層を設け、該プライマー層の表面側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層を設け、該基材シートの裏面側に裏面プライマー層を設け、該裏面プライマー層の裏面側に粘着剤層を設けてなり、該表面保護層の表面上に凹凸形状が存在し、該凹凸形状のＪＩＳＢ０６０１−１９８２で規定される中心線平均粗さＲａが５〜２０μｍであることを特徴とする表面保護フィルム、及びその表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート、特に床用装飾シートである。 That is, the present invention provides a primer layer on the surface side of a substrate sheet made of a transparent olefin resin, a surface protection layer formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition on the surface side of the primer layer, A back surface primer layer is provided on the back surface side of the base material sheet, an adhesive layer is provided on the back surface side of the back surface primer layer, an uneven shape is present on the surface of the surface protective layer, and the uneven shape of JIS B 0601. A surface protective film having a center line average roughness Ra specified by -1982 of 5 to 20 μm, and a decorative sheet obtained by pressure-bonding the surface protective film to a printed sheet, particularly a decorative sheet for floors .

本発明によれば、滑り性、耐擦傷性及び靴底の摩耗性を鼎立し得る表面保護フィルム及びその表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート、特に床用装飾シートを提供することができる。
本発明の表面保護フィルムは、その表面樹脂層に電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物よりも高硬度の無機質粒子を含有することなく、滑り性、耐擦傷性及び靴底の摩耗性の鼎立を維持したまま表面保護フィルムを十分薄膜化できるため、その表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート、特に床用装飾シートを貼着した部分とそれ以外の部分との段差（厚み差）が最小化され、これによって特に床面に貼着した場合、段差による躓き、転倒の危険性を低減することができ、かつ材料費も節約できる。 According to the present invention, there are provided a surface protective film capable of elevating slipperiness, scratch resistance and wear resistance of a shoe sole, and a decorative sheet formed by pressing the surface protective film on a printed sheet, particularly a floor decorative sheet. Can do.
The surface protective film of the present invention does not contain inorganic particles whose hardness is higher than that of the cured product of the ionizing radiation curable resin composition on the surface resin layer, and is excellent in slipperiness, scratch resistance and abrasion resistance of the shoe sole. Since the surface protective film can be made sufficiently thin while maintaining the thickness, the step (thickness difference) between the decorative sheet made by pressure-bonding the surface protective film to the printed sheet, especially the part where the decorative sheet for flooring is pasted, and other parts ) Is minimized, and particularly when stuck to the floor, the risk of rolling and falling due to a step can be reduced, and the material cost can be saved.

本発明の表面保護フィルムの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the surface protection film of this invention. 本発明の装飾シートの断面を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the cross section of the decoration sheet of this invention.

本発明の第１の発明である表面保護フィルムは、透明オレフィン樹脂からなる基材シートの表面側にプライマー層を設け、該プライマー層の表面側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層を設け、該基材シートの裏面側に裏面プライマー層を設け、該裏面プライマー層の裏面側に粘着剤層を設けてなり、該表面保護層の表面上に凹凸形状が存在し、該凹凸形状のＪＩＳＢ０６０１−１９８２で規定される中心線平均粗さＲａが５〜２０μｍであることを特徴とする。 The surface protective film according to the first aspect of the present invention is provided by providing a primer layer on the surface side of a base sheet made of a transparent olefin resin, and crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition on the surface side of the primer layer. A back surface primer layer is provided on the back surface side of the base material sheet, an adhesive layer is provided on the back surface side of the back surface primer layer, and there is an uneven shape on the surface of the surface protection layer. The center line average roughness Ra defined by JIS B 0601-1982 of the concavo-convex shape is 5 to 20 μm.

本発明の表面保護フィルムの典型的な構造を、図１を用いて説明する。図１は本発明の表面保護フィルム１０の断面を示す模式図である。図１に示す例では、基材シート１１の上にプライマー層１２を設け、プライマー層１２の上に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層１３を設け、基材シート１１の裏面に裏面プライマー層１４を設け、裏面プライマー層１４の裏面に粘着剤層１５を設けて、表面保護フィルム１０を構成している。
以下、表面保護フィルム１０を構成する各層につき詳述する。 A typical structure of the surface protective film of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of the surface protective film 10 of the present invention. In the example shown in FIG. 1, a primer layer 12 is provided on a base material sheet 11, a surface protective layer 13 formed by crosslinking and curing an ionizing radiation curable resin composition is provided on the primer layer 12, and the base material sheet 11 is provided. The back surface primer layer 14 is provided on the back surface, and the pressure-sensitive adhesive layer 15 is provided on the back surface of the back surface primer layer 14 to constitute the surface protection film 10.
Hereinafter, each layer constituting the surface protective film 10 will be described in detail.

〔表面保護層１３〕
表面保護層１３は、表面保護フィルム１０の最表面となる層であり、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋硬化物により構成する。電離放射線硬化性樹脂組成物は透明であることが好ましい。
本発明においては、表面保護層１３の表面上に凹凸形状が存在し、該凹凸形状のＪＩＳＢ０６０１−１９８２で規定される中心線平均粗さＲａが５〜２０μｍであることを要し、好ましくは５〜１５μｍである。中心線平均粗さＲａが５μｍ以上であることを要するのは、表面保護フィルム１０の滑り性を適度にして、歩行する人のスリップ防止のためであり、中心線平均粗さＲａが１５μｍ以下であることを要するのは、滑り性を適度にすると共に耐擦傷性及び靴底の摩耗性を確保するためである。中心線平均粗さＲａが上記の範囲内であれば、滑り過ぎずに適度に滑るという、適度な滑り性が得られる。
また、同様の理由で、十点平均粗さＲｚが５〜１００μｍであることが好ましく、５〜８０μｍであることが特に好ましい。さらに同様の理由で、最大高さＲｍａｘが３０〜１２０μｍであることが好ましく、３０〜９０μｍであることが特に好ましい。
本発明においては、表面保護層１３の表面上の１０ｃｍ×１０ｃｍの区画のいずれにおいても凹凸形状の存在する面積が７０％以上であることが、滑り性を位置に係らず安定にする観点から好ましい。 [Surface protective layer 13]
The surface protective layer 13 is a layer that becomes the outermost surface of the surface protective film 10 and is constituted by a crosslinked cured product of an ionizing radiation curable resin composition. The ionizing radiation curable resin composition is preferably transparent.
In the present invention, an uneven shape exists on the surface of the surface protective layer 13, and the center line average roughness Ra defined by JIS B 0601-1982 of the uneven shape is required to be 5 to 20 μm. Is 5-15 μm. The reason why the center line average roughness Ra is required to be 5 μm or more is to make the surface protective film 10 moderately slidable and prevent a walking person from slipping. The center line average roughness Ra is 15 μm or less. It is necessary to ensure that the slipperiness is moderate and that the abrasion resistance and the abrasion resistance of the shoe sole are secured. If the center line average roughness Ra is within the above range, moderate slipperiness can be obtained such that the center line slips moderately without slipping too much.
For the same reason, the ten-point average roughness Rz is preferably 5 to 100 μm, and particularly preferably 5 to 80 μm. Furthermore, for the same reason, the maximum height Rmax is preferably 30 to 120 μm, and particularly preferably 30 to 90 μm.
In the present invention, it is preferable from the viewpoint of stabilizing the slipperiness regardless of the position that the uneven surface area is 70% or more in any of the 10 cm × 10 cm sections on the surface of the surface protective layer 13. .

凹凸形状の形成方法は、いかなる方法でも良く、特に制限されるものではないが、例えば、熱によるエンボス加工、賦形シートによって表面保護層に転写させる方法などが挙げられる。
熱によるエンボス加工の場合は、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化した後、周知の枚葉、もしくは輪転式のエンボス機によるエンボス加工がなされて凹凸形状が形成されても良いし、周知の枚葉、もしくは輪転式のエンボス機によるエンボス加工がなされて凹凸形状が形成された後に、電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化しても良い。エンボスの柄模様としては、砂目、ヘアライン、梨地、木目版導管溝、石板表面凹凸、布表面テクスチュア、万線条溝などがある。
エンボス加工する際の温度としては、加熱圧着成形時に凹凸模様が消失する所謂エンボス戻りが少なくなる温度が好ましい。
凹凸模様の深さは、中心線平均粗さＲａが５〜２０μｍ範囲内になるように適宜調整すれば良い。 The method for forming the uneven shape may be any method and is not particularly limited, and examples thereof include a method of embossing by heat and a method of transferring to the surface protective layer by a shaped sheet.
In the case of embossing by heat, after the ionizing radiation curable resin composition is crosslinked and cured, it may be embossed by a well-known single wafer or a rotary embossing machine to form a concavo-convex shape. The ionizing radiation curable resin composition may be crosslinked and cured after embossing with a single wafer or a rotary embossing machine to form an uneven shape. Embossed patterns include sand, hairline, satin, wood grain conduit groove, stone plate surface unevenness, cloth surface texture, and multi-row groove.
The temperature at the time of embossing is preferably a temperature at which the so-called emboss return at which the concavo-convex pattern disappears during thermocompression molding is reduced.
What is necessary is just to adjust the depth of an uneven | corrugated pattern suitably so that centerline average roughness Ra may exist in the range of 5-20 micrometers.

この表面保護層１３は、液状とした電離放射線硬化性樹脂組成物をグラビアコート、ロールコート等によって塗工し、塗膜を電離放射線照射によって架橋硬化させることにより架橋硬化物として形成する。なお、グラビア印刷等による全ベタ印刷で形成しても良い。表面樹脂層１１の膜厚は２〜５０μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましい。膜厚が２μｍ以上であれば、表面保護層１３に十分な耐摩耗性を付与することができ、エンボス加工もし易い。また、膜厚が５０μｍ以下であれば、表面保護フィルム組合せ体となる装飾シート、特に床用装飾シートを床面に貼着した場合に床の段差が低減するので好ましい。 The surface protective layer 13 is formed as a crosslinked cured product by applying a liquid ionizing radiation curable resin composition by gravure coating, roll coating, or the like, and curing the coating by ionizing radiation irradiation. In addition, you may form by all the solid printing by gravure printing etc. The film thickness of the surface resin layer 11 is preferably 2 to 50 μm, and more preferably 5 to 40 μm. When the film thickness is 2 μm or more, sufficient wear resistance can be imparted to the surface protective layer 13 and embossing is easy. Moreover, when the film thickness is 50 μm or less, the step of the floor is reduced when a decorative sheet, particularly a decorative sheet for flooring, which is a surface protective film combination, is adhered to the floor surface, which is preferable.

表面保護層１１は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物よりも高硬度の無機質粒子を含有しないことが好ましく、無機質粒子を含有しないことさらに好ましい。高硬度の無機質粒子を含有すると表面保護層１１の耐摩耗性が過剰となり、床面に貼着して使用した場合に靴底が摩耗し表面保護層１１の表面の汚れが目立ってしまうからである。
電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物よりも高硬度の無機質粒子としては、例えば、アルミナ（α−アルミナ等）、アルミノシリケート、シリカ、硝子、カオリナイト、炭化ケイ素、窒化ホウ素、ダイヤモンド等が挙げられる。 The surface protective layer 11 preferably does not contain inorganic particles having a hardness higher than that of the cured product of the ionizing radiation curable resin composition, and more preferably does not contain inorganic particles. If the inorganic particles having high hardness are contained, the abrasion resistance of the surface protective layer 11 becomes excessive, and the shoe sole is worn when used by being stuck to the floor surface, so that the surface of the surface protective layer 11 becomes conspicuous. is there.
Examples of the inorganic particles having higher hardness than the cured product of the ionizing radiation curable resin composition include alumina (α-alumina, etc.), aluminosilicate, silica, glass, kaolinite, silicon carbide, boron nitride, diamond and the like. It is done.

上述の電離放射線硬化性樹脂組成物中の電離放射線硬化性樹脂成分としては、具体的には、分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するオリゴマー（所謂プレポリマー、マクロモノマー等も包含する）及び／又は分子中にラジカル重合性不飽和結合又はカチオン重合性官能基を有するモノマーが好ましく用いられる。なお、ここで電離放射線とは、分子を重合或いは架橋させ得るエネルギーを有する電磁波又は荷電粒子を意味し、通常は、電子線（ＥＢ）又は紫外線（ＵＶ）が一般的である。 As the ionizing radiation curable resin component in the ionizing radiation curable resin composition described above, specifically, an oligomer having a radical polymerizable unsaturated bond or a cationic polymerizable functional group in the molecule (so-called prepolymer, macromonomer). And / or monomers having a radically polymerizable unsaturated bond or a cationically polymerizable functional group in the molecule are preferably used. Here, ionizing radiation means electromagnetic waves or charged particles having energy capable of polymerizing or crosslinking molecules, and usually electron beams (EB) or ultraviolet rays (UV).

上記オリゴマー又はモノマーは、具体的には、分子中に（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等のラジカル重合性不飽和基、エポキシ基等のカチオン重合性官能基等を有する化合物からなる。これらオリゴマー、モノマーは、単独で用いるか、或いは複数種混合して用いる。なお、ここで、例えば、（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。 Specifically, the oligomer or monomer is composed of a compound having in its molecule a radically polymerizable unsaturated group such as a (meth) acryloyl group or (meth) acryloyloxy group, or a cationically polymerizable functional group such as an epoxy group. . These oligomers and monomers are used alone or in combination. Here, for example, the (meth) acryloyl group means an acryloyl group or a methacryloyl group.

上述の分子中にラジカル重合性不飽和基を有するオリゴマーの例としては、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のオリゴマーが好ましく使用でき、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーがさらに好ましい。分子量としては、通常２５０〜１００，０００程度のものが用いられる。なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。 Examples of the oligomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, melamine (meth) acrylate, and triazine (meth) acrylate. An oligomer can be preferably used, and a urethane (meth) acrylate oligomer is more preferable. The molecular weight is usually about 250 to 100,000. (Meth) acrylate means acrylate or methacrylate.

分子中にラジカル重合性不飽和基を有するモノマーの例としては、多官能モノマーが好ましく、多官能（メタ）アクリレートがさらに好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート｛５官能（メタ）アクリレート｝、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート｛６官能（メタ）アクリレート｝等が挙げられる。ここで、多官能モノマーとは、複数のラジカル重合性不飽和基を有するモノマーをいう。 As an example of the monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule, a polyfunctional monomer is preferable, and a polyfunctional (meth) acrylate is more preferable. Examples of polyfunctional (meth) acrylates include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and trimethylolpropane ethylene. Oxide tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate {pentafunctional (meth) acrylate}, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate {hexafunctional (meth) acrylate}, etc. Is mentioned. Here, the polyfunctional monomer refers to a monomer having a plurality of radically polymerizable unsaturated groups.

本発明においては、上述の電離放射線硬化性樹脂組成物がウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーからなる電離放射線硬化性樹脂成分を含むことがさらに好ましく、電離放射線硬化性樹脂成分として、ウレタンアクリレートオリゴマー／多官能モノマー（質量比）が６／４乃至９／１であることが特に好ましい。この質量比の範囲であれば、耐擦傷性及び靴底の摩耗性を好適に両立させ得るからである。
なお、必要に応じ、上記電離放射線硬化性樹脂成分に加えて、単官能モノマーを本発明の目的に反しない範囲で適宜使用しても良い。単官能モノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。 In the present invention, it is more preferable that the ionizing radiation curable resin composition includes an ionizing radiation curable resin component composed of a urethane acrylate oligomer and a polyfunctional monomer. It is particularly preferable that the functional monomer (mass ratio) is 6/4 to 9/1. This is because, within this mass ratio range, the scratch resistance and the wear resistance of the shoe sole can be made compatible.
If necessary, in addition to the ionizing radiation curable resin component, a monofunctional monomer may be appropriately used as long as the object of the present invention is not violated. Examples of the monofunctional monomer include methyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, and the like.

本発明に係る電離放射線硬化性樹脂組成物を紫外線にて架橋させる場合には、電離放射線硬化性樹脂組成物に光重合開始剤を添加する。ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル類を単独又は混合して用いることができる。また、カチオン重合性不飽和基を有する樹脂系の場合は、光重合開始剤として、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタセロン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル等を単独又は混合物として用いることができる。なお、これらの光重合開始剤の添加量としては、電離放射線硬化性樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度である。 When the ionizing radiation curable resin composition according to the present invention is crosslinked with ultraviolet rays, a photopolymerization initiator is added to the ionizing radiation curable resin composition. In the case of a resin system having a radically polymerizable unsaturated group, acetophenones, benzophenones, thioxanthones, benzoin, and benzoin methyl ethers can be used alone or in combination as a photopolymerization initiator. In the case of a resin system having a cation polymerizable unsaturated group, an aromatic diazonium salt, an aromatic sulfonium salt, an aromatic iodonium salt, a metatheron compound, a benzoin sulfonic acid ester or the like as a photopolymerization initiator alone or as a mixture Can be used. In addition, as addition amount of these photoinitiators, it is about 0.1-10 mass parts with respect to 100 mass parts of ionizing radiation curable resin components.

なお、上記電離放射線硬化性樹脂組成物には、更に必要に応じて各種添加剤を加えても良い。これらの添加剤としては、例えば、ウレタン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、アセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、セルロース系樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、ワックス、弗素樹脂等の滑剤、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、染料、顔料等の着色剤等である。 In addition, you may add various additives to the said ionizing radiation curable resin composition further as needed. Examples of these additives include urethane resin, polyvinyl acetal resin, polyester resin, polyolefin resin, styrene resin, polyamide resin, polycarbonate resin, acetal resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate resin, acrylic resin. , Thermoplastic resins such as cellulose resins, lubricants such as silicone resins, waxes and fluorine resins, UV absorbers such as benzotriazole and benzophenone, light stabilizers such as hindered amine radical scavengers, colorants such as dyes and pigments, etc. It is.

なお、電離放射線の電子線源としては、コッククロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、或いは、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用い、７０〜１０００ｋｅＶのエネルギーをもつ電子を照射するものが使用される。照射線量は、１〜１０Ｍｒａｄ程度である。また、紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト、メタルハライドランプ等の光源が使用される。紫外線の波長としては通常１９０〜３８０ｎｍの波長域が主として用いられる。 As an electron beam source of ionizing radiation, various electron beam accelerators such as a cockcroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, or a linear type, a dynamitron type, a high frequency type, etc. What irradiates the electron with the energy of 70-1000 keV is used. The irradiation dose is about 1 to 10 Mrad. As the ultraviolet light source, a light source such as an ultrahigh pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a carbon arc lamp, a black light, a metal halide lamp is used. As a wavelength of ultraviolet rays, a wavelength range of 190 to 380 nm is mainly used.

〔基材シート１１〕
本発明に係る基材シート１１としては、透明オレフィン樹脂からなる基材シートが用いられる。可視光線透過率は７０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
この基材シート１１に用いられる透明オレフィン樹脂としてはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン及びポリメチルペンテンが好ましく、ポリエチレン及びポリプロピレンがさらに好ましい。そして、これらの樹脂を必要に応じて、未延伸、１軸延伸或いは２軸延伸したものを用いる。基材シート１１の厚みは３０〜３００μｍが好ましい。厚みが３０μｍ以上であれば、表面保護フィルム１０に十分な耐摩耗性を付与することができる。また、厚みが３００μｍ以下であれば、表面保護フィルム組合せ体となる装飾シート、特に床用装飾シートを床面に貼着した場合に床の段差が低減するので好ましい。基材シート１１の厚みは５０〜３００μｍがより好ましく、５０〜２００μｍがさらに好ましい。 [Base Material Sheet 11]
As the base material sheet 11 according to the present invention, a base material sheet made of a transparent olefin resin is used. The visible light transmittance is preferably 70% or more, and more preferably 80% or more.
As the transparent olefin resin used for the substrate sheet 11, polyethylene, polypropylene, polybutene and polymethylpentene are preferable, and polyethylene and polypropylene are more preferable. And what extended these resin unstretched, uniaxially stretched, or biaxially as needed is used. As for the thickness of the base material sheet 11, 30-300 micrometers is preferable. If the thickness is 30 μm or more, sufficient wear resistance can be imparted to the surface protective film 10. Moreover, if thickness is 300 micrometers or less, since the level | step difference of a floor will reduce when the decorative sheet used as a surface protection film combination body, especially the decorative sheet for floors is stuck on a floor surface, it is preferable. As for the thickness of the base material sheet 11, 50-300 micrometers is more preferable, and 50-200 micrometers is further more preferable.

基材シート１１は、必要に応じて、表面、裏面、或いは表裏両面（本明細書中において観察者側を表面、被着体側を裏面と称する）に易接着処理を施しても良い。易接着処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理が挙げられる。 The base material sheet 11 may be subjected to an easy adhesion treatment on the front surface, the back surface, or both the front and back surfaces (referred to as an observer side as a front surface and an adherend side as a back surface in the present specification) as necessary. Examples of the easy adhesion treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, and ozone treatment.

また、上記基材シート１１には、透明性を損なわない範囲内で各種添加剤を加えても良い。各種添加剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノン、微粒子酸化セリウム等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤等の光安定剤、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料、可塑剤、着色剤、難燃剤等が挙げられる。 Moreover, you may add various additives to the said base material sheet 11 in the range which does not impair transparency. Various additives include, for example, ultraviolet absorbers such as benzotriazole, benzophenone, fine particle cerium oxide, light stabilizers such as hindered amine radical scavengers, extender pigments such as calcium carbonate and barium sulfate, plasticizers, colorants, difficulty A flame retardant etc. are mentioned.

〔プライマー層１２〕
本発明の表面保護フィルムには、基材シート１１と表面保護層１３との接着をより強固にするために、プライマー層１２が設けられる。プライマー層１２の材料としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等が挙げられるが、表面保護層１３の電離放射線硬化性樹脂組成物にウレタンアクリレートオリゴマーを配合する場合は、ウレタン樹脂が好ましい。
プライマー層１２の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましい。膜厚が０．３μｍ以上であれば、表面保護層との密着性を好適に確保できる。また、膜厚が１０μｍ以下であれば、表面保護フィルムが厚くなり過ぎず好ましい。 [Primer layer 12]
The surface protective film of the present invention is provided with a primer layer 12 in order to strengthen the adhesion between the base sheet 11 and the surface protective layer 13. Examples of the material of the primer layer 12 include urethane resin, acrylic resin, cellulose resin, polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and the like, but the urethane acrylate oligomer is added to the ionizing radiation curable resin composition of the surface protective layer 13. When blending, urethane resin is preferred.
The film thickness of the primer layer 12 is preferably 0.3 to 10 μm. When the film thickness is 0.3 μm or more, it is possible to suitably ensure adhesion with the surface protective layer. Moreover, if a film thickness is 10 micrometers or less, a surface protection film will not become too thick and it is preferable.

〔裏面プライマー層１４〕
本発明の表面保護フィルムには、さらに、基材シート１１と粘着剤層１５との接着をより強固にするために、裏面プライマー層１４が設けられる。裏面プライマー層１４の材料としては、プライマー層１２と同様の材料が用いられる。プライマー層１２と同じ材料を用いても良いし、異なる材料を用いても良い。
裏面プライマー層１４の膜厚は０．３〜１０μｍが好ましい。膜厚が０．３μｍ以上であれば、粘着剤層との密着性を好適に確保できる。また、膜厚が１０μｍ以下であれば、表面保護フィルムが厚くなり過ぎず好ましい。 [Back primer layer 14]
The surface protective film of the present invention is further provided with a back primer layer 14 in order to further strengthen the adhesion between the base sheet 11 and the pressure-sensitive adhesive layer 15. As the material of the back primer layer 14, the same material as that of the primer layer 12 is used. The same material as the primer layer 12 may be used, or a different material may be used.
The film thickness of the back primer layer 14 is preferably 0.3 to 10 μm. When the film thickness is 0.3 μm or more, it is possible to suitably ensure adhesion with the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, if a film thickness is 10 micrometers or less, a surface protection film will not become too thick and it is preferable.

〔粘着剤層１５〕
表面保護フィルム１０の粘着剤層１５は、該層を通して下の絵柄を透視可能な透明性を有する粘着剤が好適に使用される。可視光線透過率は７０％以上、好ましくは８０％以上である。粘着剤層１５の膜厚は５〜１００μｍが好ましい。膜厚が５μｍ以上であれば、好適な粘着性能が得られる。また、膜厚が１００μｍ以下であれば、表面保護フィルムが厚くなり過ぎず好ましい。 [Adhesive layer 15]
As the pressure-sensitive adhesive layer 15 of the surface protective film 10, a pressure-sensitive adhesive having transparency capable of seeing through the lower pattern through the layer is preferably used. The visible light transmittance is 70% or more, preferably 80% or more. As for the film thickness of the adhesive layer 15, 5-100 micrometers is preferable. If the film thickness is 5 μm or more, suitable adhesive performance can be obtained. Moreover, if a film thickness is 100 micrometers or less, a surface protection film will not become too thick and it is preferable.

この粘着剤層１５の材料としては、（メタ）アクリル酸エステルの単独重合体、（メタ）アクリル酸エステルと他の単量体との共重合体等のアクリル樹脂（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸或いはメタクリル酸を意味する）、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム等が挙げられる。そして、これらの樹脂やゴム等に、必要に応じて、架橋剤、粘着付与剤、酸化防止剤、体質顔料、紫外線吸収剤を加えたものが用いられる。 Examples of the material of the pressure-sensitive adhesive layer 15 include acrylic resins such as (meth) acrylic acid ester homopolymers and copolymers of (meth) acrylic acid esters and other monomers (however, (meth) acrylic acid). Means acrylic acid or methacrylic acid), natural rubber, polyisoprene rubber, polybutadiene rubber, styrene-butadiene rubber and the like. And what added a crosslinking agent, a tackifier, antioxidant, an extender pigment, and an ultraviolet absorber to these resin, rubber, etc. as needed is used.

〔離型シート２０〕
表面保護フィルム１０の裏面に貼着される離型シート１４は、粘着剤層１５が不用意に他の物体に粘着したり、或いは表面保護フィルム１０を巻取（ロール）に巻き取った時にブロッキング（粘着剤層とその反対面の表面樹脂層とが粘着すること）を起こすことを防止するため、粘着剤層１５の裏面に仮接着しておくものである。そして、印刷シート３０との貼着時点で剥離し、粘着剤層１５を露出させる。 [Release sheet 20]
The release sheet 14 adhered to the back surface of the surface protective film 10 is blocked when the pressure-sensitive adhesive layer 15 is inadvertently adhered to another object or when the surface protective film 10 is wound on a roll. In order to prevent the pressure-sensitive adhesive layer and the surface resin layer on the opposite surface from sticking to each other, it is temporarily bonded to the back surface of the pressure-sensitive adhesive layer 15. And it peels at the time of sticking with the printing sheet 30, and the adhesive layer 15 is exposed.

この離型シート２０としては、上質紙、リンター紙、硫酸紙、グラシン紙、クラフト紙等の紙、或いはポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の樹脂シートの表面（粘着剤層１５と対向する面）にシリコン樹脂等の離型剤を塗工したものが用いられる。 As the release sheet 20, silicon such as fine paper, linter paper, sulfate paper, glassine paper, kraft paper, or the like (surface facing the adhesive layer 15) of a resin sheet such as polyester resin or polyolefin resin is used. What coated the mold release agents, such as resin, is used.

本発明の第２の発明である装飾シート、特に床用装飾シートは、表面保護フィルム１０を印刷シートに圧着してなるものである。
本発明の装飾シートの典型的な構造を、図２を用いて説明する。図２は本発明の装飾シート５０の断面を示す模式図である。図２に示す例では、印刷シート３０は被印刷体３１の表面側に絵柄印刷層３２が設けられ、被印刷体３１の裏面側に第２粘着剤層３３が設けられている。この印刷シート３０の絵柄印刷層３２表面に、表面保護フィルム１０裏面の粘着剤層１５が貼着されて装飾シート５０が構成される。通常、装飾シート５０の第２粘着剤層３３が不用意に他の物体に粘着したり、或いは装飾シート５０を巻取（ロール）に巻き取った時にブロッキング（粘着剤層とその反対面の表面樹脂層とが粘着すること）を起こすことを防止するため、第２粘着剤層３３の面には第２離型シート４０が仮接着される。そして装飾シート５０の貼着時点で剥離し、第２粘着剤層３３を露出させる。 The decorative sheet according to the second aspect of the present invention, particularly the decorative sheet for floors, is formed by pressure-bonding the surface protective film 10 to a printed sheet.
A typical structure of the decorative sheet of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 2 is a schematic view showing a cross section of the decorative sheet 50 of the present invention. In the example shown in FIG. 2, the printing sheet 30 is provided with a pattern printing layer 32 on the front surface side of the substrate 31 and a second adhesive layer 33 on the back surface side of the substrate 31. The decorative sheet 50 is configured by sticking the pressure-sensitive adhesive layer 15 on the back surface of the surface protective film 10 to the surface of the pattern print layer 32 of the print sheet 30. Usually, when the second adhesive layer 33 of the decorative sheet 50 is inadvertently adhered to another object, or when the decorative sheet 50 is wound on a roll, it is blocked (the adhesive layer and the surface on the opposite side). In order to prevent the resin layer from sticking), the second release sheet 40 is temporarily bonded to the surface of the second pressure-sensitive adhesive layer 33. And it peels at the time of sticking of the decoration sheet 50, and the 2nd adhesive layer 33 is exposed.

〔印刷シート３０〕
印刷シート３０は、装飾（例えば、広告宣伝のための情報）を画像（絵柄）として受容する媒体であり、必要な時（オンデマンド）に所望の印刷法により所望の絵柄を表面に印刷する。すなわち、必要な時がくるまでの間は、印刷しない白紙状態のまま保管しておくものである。この印刷シート３０の各層について説明すると次のようである。 [Print sheet 30]
The print sheet 30 is a medium that receives decoration (for example, information for advertisement) as an image (pattern), and prints a desired pattern on the surface by a desired printing method when necessary (on demand). That is, it is stored in a blank state where printing is not necessary until the necessary time comes. Each layer of the print sheet 30 will be described as follows.

（被印刷体３１）
被印刷体３１は、表面に所望の印刷法及びその印刷インキに対する受容性を有することが好ましい。すなわち、印刷インキが弾かれたりすることなく画像形成でき、かつインキと密着する性質を有することが好ましい。
ここで、被印刷体３１自体が表面に所望の印刷インキに対する受容性を有している場合は、表面未処理のままでも良いが、それ自体で表面の受容性が不十分な場合は、表面に受容性付与のための処理を施すことが好ましい。受容性付与のための処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、易接着プライマー（アンカーコートとも言う）塗工等が挙げられる。また、必要に応じて、裏面にも粘着剤層との接着性を向上させるために易接着処理を施しても良い。 (Substrate 31)
The printed material 31 preferably has a desired printing method on the surface and acceptability for the printing ink. That is, it is preferable that an image can be formed without the printing ink being repelled and the ink is in close contact with the ink.
Here, if the substrate 31 itself has acceptability for the desired printing ink on the surface, the surface may be left untreated, but if the surface acceptability is insufficient on its own, the surface It is preferable to apply a treatment for imparting acceptability. Examples of the treatment for imparting acceptability include corona discharge treatment, plasma treatment, ozone treatment, and easy adhesion primer (also referred to as anchor coat) coating. Moreover, you may give an easily bonding process in order to improve the adhesiveness with an adhesive layer also on the back surface as needed.

この被印刷体３１の材料としては、熱可塑性樹脂、特に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナレフタレート、エチレングリコール−テレフタル酸−イソフタール酸共重合体、テレフタル酸−エチレングリコール−１，４シクロヘキサンジメタノール共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリメチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート−ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート−スチレン共重合体等のアクリル樹脂（（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する）、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン等が挙げられる。そして、これらの樹脂を必要に応じて、未延伸、１軸延伸或いは２軸延伸したものを用いる。被印刷体３１の厚みは２０〜４００μｍが好ましい。厚みが２０μｍ以上であれば、エアがみやタルミ等の歪みの発生を好適に防止できる。また、厚みが４００μｍ以下であれば、印刷シート３０や装飾シート５０の段差が歩行等に影響しにくく好ましい。 Examples of the material of the printing material 31 include thermoplastic resins, in particular, olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polymethylpentene, and olefinic thermoplastic elastomer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, ethylene glycol- Polyester resin such as terephthalic acid-isophthalic acid copolymer, terephthalic acid-ethylene glycol-1,4 cyclohexanedimethanol copolymer, polyester thermoplastic elastomer, polymethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate-butyl (meta ) Acrylic resin such as acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate-styrene copolymer ((meth) acrylate means acrylate or methacrylate) Polycarbonate resins, polyvinyl chloride, polystyrene, and the like. And what extended these resin unstretched, uniaxially stretched, or biaxially as needed is used. The thickness of the printing material 31 is preferably 20 to 400 μm. If thickness is 20 micrometers or more, generation | occurrence | production of distortions, such as an air spot and a sagging, can be prevented suitably. Moreover, if thickness is 400 micrometers or less, the level | step difference of the printing sheet 30 or the decoration sheet 50 is hard to affect a walk etc., and it is preferable.

また、被印刷体３１は、下地の床面の色を生かす場合は半透明又は透明であっても良く、下地が見えなくならない程度に着色しても良いが、装飾効果や広告宣伝効果を高める観点から下地の床面の色等が見えないように隠蔽性を有することが好ましい。この場合、色は、各種所望の絵柄に汎用的に対応可能な白色が好ましいが、用途によっては、黒色、或いは有彩色に着色してあっても良い。この場合、前掲した樹脂に所望の隠蔽性及び色彩を付与するため着色剤を添加する。着色剤としては、チタン白、アンチモン白、鉛白、カーボンブラック（墨）、鉄黒、黄鉛、チタンイエロー、朱、カドミウムレッド、群青、コバルトブルー等の無機顔料、イソインドリノンイエロー、キナクリドンレッド、フタロシアニンブルー等の有機顔料（乃至は染料）、アルミニウム、真鍮等の金属の鱗片状薄片からなる金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状薄片からなる真珠光沢（パール）顔料等が用いられる。また、夜間に装飾絵柄（広告宣伝絵柄等）を発光せしめる場合には、公知の各種蛍光（乃至は燐光）顔料を添加しても良い。 Further, the printed material 31 may be translucent or transparent in order to make use of the color of the ground floor surface, and may be colored to such an extent that the ground becomes invisible. From the viewpoint, it is preferable to have a concealing property so that the color or the like of the underlying floor surface is not visible. In this case, the color is preferably white, which can be used for various desired pictures in general, but may be colored black or chromatic depending on the application. In this case, a colorant is added to impart the desired concealability and color to the resin described above. Colorants include inorganic pigments such as titanium white, antimony white, lead white, carbon black (black), iron black, yellow lead, titanium yellow, vermilion, cadmium red, ultramarine and cobalt blue, isoindolinone yellow, quinacridone red , Organic pigments (or dyes) such as phthalocyanine blue, metallic pigments made of metal flakes such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of flakes such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate Etc. are used. In addition, when a decorative pattern (such as an advertising pattern) is caused to emit light at night, various known fluorescent (or phosphorescent) pigments may be added.

（絵柄印刷層３２）
被印刷体３１表面に印刷して形成するする絵柄印刷層３２の絵柄は、所望する装飾の画像、例えば広告宣伝用情報の画像、である。例えば、文字（商品名、ロゴマーク、商品説明文、標語等）、商品等の絵柄或いは写真、幾何学模様、風景、人物、商品使用状況等の各種画像がある。これらの絵柄は、一般的に多品種小ロット、短納期（オンデマンド）、高頻度での貼り替え、低価格等での形成が必要となるため、通常、シルクスクリーン印刷法、インキジェット印刷法、昇華転写法、電子写真法、感熱発色印刷法等が好ましい。また、場合によっては、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法等も用いられる。 (Picture printing layer 32)
The pattern of the pattern printing layer 32 formed by printing on the surface of the printing material 31 is a desired decoration image, for example, an image of advertisement information. For example, there are various images such as characters (product name, logo mark, product description, slogan, etc.), a picture or picture of a product, a geometric pattern, a landscape, a person, a product usage status, and the like. These patterns generally require a variety of small lots, short delivery (on-demand), high frequency replacement, low cost, etc., so silk screen printing and ink jet printing are usually used. Sublimation transfer method, electrophotographic method, thermosensitive color printing method and the like are preferable. In some cases, gravure printing, offset printing, flexographic printing, electrostatic printing, and the like are also used.

絵柄印刷層３２に用いられるインキのバインダー樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン−アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ−ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン−ポリアクリル系樹脂が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂を使用することもできる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上で使用できる。
また、着色剤としては、例えば、被印刷体３１の項で挙げた着色剤等が適宜用いられる。 As the binder resin of the ink used for the pattern printing layer 32, in addition to the polyester urethane resin subjected to hydrophilic treatment, polyester, polyacrylate, polyvinyl acetate, polybutadiene, polyvinyl chloride, chlorinated polypropylene, polyethylene, polystyrene, polystyrene- An acrylate copolymer, a rosin derivative, an alcohol adduct of a styrene-maleic anhydride copolymer, a cellulose resin, or the like can be used in combination. More specifically, for example, polyacrylamide resins, poly (meth) acrylic resins, polyethylene oxide resins, poly N-vinyl pyrrolidone resins, water-soluble polyester resins, water-soluble polyamide resins, water-soluble amino acids. Resin, water-soluble phenolic resin, other water-soluble synthetic resins; water-soluble natural polymers such as polynucleotides, polypeptides, polysaccharides and the like can also be used. Also, for example, natural rubber, synthetic rubber, polyvinyl acetate resin, (meth) acrylic resin, polyvinyl chloride resin, modified polyurethane-polyacrylic resin or mixture of natural rubber, other resins, etc. Can also be used. The binder resin can be used alone or in combination of two or more.
Moreover, as a coloring agent, the coloring agent etc. which were mentioned by the term of the to-be-printed body 31 are used suitably, for example.

（第２粘着剤層３３）
印刷シート３０における第２粘着剤層３３の材料は前記した粘着剤層１５の材料と同じものが用いられ、膜厚も粘着剤層１５と同様である。但し、印刷シート３０の第２粘着剤層３３には、透明性は必ずしも必要ない。むしろ、場合によっては、被印刷体３１の隠蔽性を補うために、着色剤を添加することもできる。この着色剤としては、被印刷体３１の項で挙げたものが使用できる。 (Second adhesive layer 33)
The material of the 2nd adhesive layer 33 in the printing sheet 30 is the same as the material of the above-mentioned adhesive layer 15, and the film thickness is the same as that of the adhesive layer 15. However, the second pressure-sensitive adhesive layer 33 of the printing sheet 30 does not necessarily need transparency. Rather, in some cases, a coloring agent can be added to supplement the concealability of the printing material 31. As this colorant, those listed in the section of the substrate 31 can be used.

（第２離型シート４０）
印刷シート３０の第２離型シート４０としては、前記した表面保護フィルム１０の離型シート２０において述べたものが用いられる。離型シート２０と同じものを用いても良い。 (Second release sheet 40)
As the 2nd release sheet 40 of the printing sheet 30, what was described in the above-mentioned release sheet 20 of the surface protection film 10 is used. The same sheet as the release sheet 20 may be used.

本発明の装飾シート５０を構成する２枚のシート、すなわち表面保護フィルム１０と印刷シート３０の形態としては、共に長尺帯状のシートを巻き取った巻取（ロール）の形態でも良いし、或いは、ともにシートを長方形（正方形も含む）等の所望の形状に打ち抜いた枚葉の形態でも良い。 The two sheets constituting the decorative sheet 50 of the present invention, that is, the form of the surface protection film 10 and the printing sheet 30 may be in the form of a roll (roll) obtained by winding a long belt-like sheet, or Both sheets may be in the form of a single wafer punched into a desired shape such as a rectangle (including a square).

本発明においては、予め表面保護フィルム１０と印刷シート３０とが貼着された装飾シート５０を、第２離型シート４０を剥がした後、床面等に貼着しても良いし、印刷シート３０を床面等の被着体表面に貼着した後、表面保護表面保護フィルム１０裏面の離型シート２０を剥離して、その後、印刷シート３０の絵柄印刷層３２の表面に、表面保護表面保護フィルム１０の粘着剤層１５の面を貼着しても良い。 In the present invention, the decorative sheet 50 to which the surface protective film 10 and the printing sheet 30 are previously bonded may be bonded to the floor surface or the like after the second release sheet 40 is peeled off. 30 is attached to the surface of an adherend such as a floor surface, then the release sheet 20 on the back surface of the surface protective surface protective film 10 is peeled off, and then the surface protective surface is applied to the surface of the pattern printing layer 32 of the printing sheet 30. The surface of the pressure-sensitive adhesive layer 15 of the protective film 10 may be attached.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
評価方法
（１）表面粗さ
表面保護フィルムのＪＩＳＢ０６０１−１９８２で規定される中心線平均粗さＲａ、十点平均粗さＲｚ及び最大高さＲｍａｘを、株式会社東京精密製表面粗さ測定器、商品名「ハンディーサーフＥ−３５Ａ」を用いて、ＪＩＳＢ０６０１−１９８２に準拠して評価長さ５ｍｍで測定した。
（２）滑り性（Ｃ．Ｓ．Ｒ値）
試験片としてＪＩＳＡ１４５４：２００５に準拠したスチレン−ブタジエン共重合体製のゴムシート｛ＪＩＳＫ６２５３に規定するスプリング式硬さ（Ａ形）８０、厚さ６ｍｍ｝を使用し、ＪＩＳＡ１４５４：２００５に準拠して、乾燥時（清掃し、乾燥した状態）、ダスト時（ＪＩＳＺ８９０１に規定する試験用粉体１の７種を１０ｇ／ｍ²の割合で散布した状態）、水＋ダスト時（水道水とＪＩＳＺ８９０１に規定する試験用粉体１の１種及び７種を質量比で２０：９：１に混合したものを４００ｇ／ｍ²の割合で散布した状態）の３種類の場合について表面保護フィルムの滑り抵抗係数Ｃ．Ｓ．Ｒを測定し、以下の基準で評価した。
○：０．４＜Ｃ．Ｓ．Ｒ値＜１．０の範囲内であった。
×：０．４＜Ｃ．Ｓ．Ｒ値＜１．０の範囲外であった。
（３）耐擦傷性
２９．４ｋＰａ（３００ｇ／ｃｍ²）の荷重となるように調整された重りに、スチールウール（＃００００）を取り付けて、表面保護フィルムの表面を５０回擦り、該表面の艶の変化を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
○ ：全く変化がない。
△ ：変化あり。
× ：著しい変化あり。
（４）靴底（ゴム製）の摩耗性
装飾シートを床面に実地施工した後２週間でのゴム跡を目視にて観察した。判定基準を以下のようにして評価した。
○ ：ゴム跡が認められない。
△ ：ゴム跡が認められる。
× ：ゴム跡が著しい。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Evaluation Method (1) Surface Roughness The surface roughness measurement of the center line average roughness Ra, the ten-point average roughness Rz and the maximum height Rmax specified by JIS B 0601-1982 of the surface protective film was made by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. Using an instrument and a trade name “Handy Surf E-35A”, the measurement was performed at an evaluation length of 5 mm in accordance with JIS B 0601-1982.
(2) Sliding property (CSR value)
A rubber sheet made of a styrene-butadiene copolymer according to JIS A 1454: 2005 (spring type hardness (A type) 80 defined in JIS K 6253, thickness 6 mm) is used as a test piece, and JIS A 1454: According to 2005, when dry (cleaned and dried), when dust (7 types of test powder 1 specified in JIS Z 8901 is sprayed at a rate of 10 g / m ² ), water + dust Three kinds of times (a state in which tap water and one and seven kinds of test powder 1 specified in JIS Z 8901 are mixed at a mass ratio of 20: 9: 1 and sprayed at a rate of 400 g / m ² ) The slip resistance coefficient of the surface protective film C. S. R was measured and evaluated according to the following criteria.
○: 0.4 <C. S. R value was within the range of <1.0.
X: 0.4 <C. S. R value was out of the range of <1.0.
(3) Scratch resistance A steel wool (# 0000) was attached to a weight adjusted to a load of 29.4 kPa (300 g / cm ² ), and the surface of the surface protective film was rubbed 50 times. The change in gloss was visually observed. Judgment criteria were evaluated as follows.
○: No change at all.
Δ: There is a change.
×: Significant change.
(4) Abrasion of shoe sole (made of rubber) After the decorative sheet was actually applied to the floor, rubber marks were observed visually for two weeks. Judgment criteria were evaluated as follows.
○: Rubber marks are not recognized.
Δ: Rubber marks are observed.
×: Rubber marks are remarkable.

実施例１〜２及び比較例１〜３
表面保護フィルムの基材シートとして、厚さ１５０μｍの透明ポリエチレンシートを用意し、その表裏両面にコロナ放電処理を施した。また、その表面側にはさらにウレタン樹脂系のプライマーを厚さが２μｍとなるように塗工し、基材シートの裏面側にもウレタン樹脂系のプライマーを厚さが１μｍとなるように塗工した。 Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3
A transparent polyethylene sheet having a thickness of 150 μm was prepared as a base sheet for the surface protective film, and corona discharge treatment was applied to both the front and back surfaces. In addition, a urethane resin primer is further applied to the surface side so that the thickness is 2 μm, and a urethane resin primer is also applied to the back surface side of the base sheet so that the thickness is 1 μm. did.

次に、この透明基材シートの表面に下記組成の電離放射線硬化性樹脂組成物をロールコーターによって表面保護層の膜厚が１８μｍとなるように塗工した後、その塗膜に対して加速電圧９０ｋＶ、照射線量５Ｍｒａｄの条件にて電子線を照射し、該塗膜を架橋硬化させ表面保護層を形成した。 Next, an ionizing radiation curable resin composition having the following composition is applied to the surface of the transparent substrate sheet by a roll coater so that the film thickness of the surface protective layer is 18 μm. Then, the coating film was irradiated with an electron beam under the conditions of an acceleration voltage of 90 kV and an irradiation dose of 5 Mrad, and the coating film was crosslinked and cured to form a surface protective layer.

（電離放射線硬化性樹脂組成物の組成）
２官能エーテル系ウレタンアクリレートオリゴマー８０質量部
６官能アクリレートモノマー２０質量部
なお、比較例３の電離放射線硬化性樹脂組成物には、上記の組成に加えて、高硬度無機質粒子として、球状αアルミナ粒子（平均粒径２０μｍ）を１５質量部添加した。 (Composition of ionizing radiation curable resin composition)
Bifunctional ether-based urethane acrylate oligomer 80 parts by mass Hexafunctional acrylate monomer 20 parts by mass In addition to the above composition, the ionizing radiation-curable resin composition of Comparative Example 3 has spherical α-alumina particles as high-hardness inorganic particles. 15 parts by mass (average particle size 20 μm) was added.

次に、実施例１〜２及び比較例１〜２のシートの表面保護層表面に第１表に記載した表面粗さになるように、砂目柄Ａ〜Ｃを輪転式のエンボス機によりエンボス加工した。実施例１〜２及び比較例１〜３の表面保護層の表面上の１０ｃｍ×１０ｃｍの区画のいずれにおいても凹凸形状の存在する面積が１００％であった。
次いで、実施例１〜２及び比較例１〜３のシートの裏面にアクリル樹脂系の粘着剤を膜厚１０μｍとなるように塗工して粘着剤層を形成した。続いて、その粘着剤層面に、上質紙にシリコン樹脂の離型剤を塗工してなる離型シートを、該離型剤層が透明粘着剤層側に対面するようにして仮接着させた。斯くして各表面保護フィルムを得た。得られた各表面保護フィルムについて、表面粗さ、滑り性（Ｃ．Ｓ．Ｒ値）及び耐擦傷性を上記の方法で評価した。結果を第１表に示す。 Next, the grain patterns A to C are embossed by a rotary embossing machine so that the surface roughness described in Table 1 is obtained on the surface protective layer surfaces of the sheets of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2. processed. In any of the 10 cm × 10 cm sections on the surface of the surface protective layer of Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3, the area where the uneven shape was 100% was 100%.
Next, an acrylic resin-based adhesive was applied to the back surfaces of the sheets of Examples 1-2 and Comparative Examples 1-3 so as to have a film thickness of 10 μm to form an adhesive layer. Subsequently, a release sheet formed by coating a high-quality paper with a silicone resin release agent was temporarily bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer so that the release agent layer faced the transparent adhesive layer side. . Thus, each surface protective film was obtained. About each obtained surface protection film, surface roughness, slipperiness (CSR value), and abrasion resistance were evaluated by said method. The results are shown in Table 1.

一方、印刷シートの被印刷体として、厚さ８０μｍのポリプロピレンシートを用意した。このポリプロピレンシートは、着色剤として酸化チタンを１５質量部添加したものである。また、その表裏両面にコロナ放電処理を施した。 On the other hand, a polypropylene sheet having a thickness of 80 μm was prepared as a printing sheet. This polypropylene sheet is obtained by adding 15 parts by mass of titanium oxide as a colorant. Moreover, the corona discharge process was given to the front and back both surfaces.

次に、その被印刷体の裏面にアクリル樹脂系の粘着剤を厚さが１０μｍとなるように塗工して粘着剤層を形成した。続いて、その粘着剤層面に、上質紙にシリコン樹脂の離型剤を塗工してなる離型シートを、該離型剤層が粘着剤層側に対面するようにして仮接着させた。斯くして被印刷シートを得た。この被印刷シートの表面に広告宣伝用の装飾絵柄を印刷してから、印刷済みの印刷シートと表面保護フィルムとを順次テスト用の床面に貼着した。この各装飾シートの靴底（ゴム製）の摩耗性を上記の方法で評価した。結果を第１表に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive layer was formed by applying an acrylic resin-based pressure-sensitive adhesive to the back surface of the substrate to a thickness of 10 μm. Subsequently, a release sheet formed by coating a high-quality paper with a silicone resin release agent was temporarily bonded to the pressure-sensitive adhesive layer surface so that the release agent layer faced the pressure-sensitive adhesive layer side. Thus, a printing sheet was obtained. After printing a decorative pattern for advertisement on the surface of the printing sheet, the printed printing sheet and the surface protective film were sequentially attached to the test floor. The abrasion property of the sole (made of rubber) of each decorative sheet was evaluated by the above method. The results are shown in Table 1.

比較例４
表面保護フィルムの基材シートとして、厚さ１５０μｍの透明ポリプロピレンシートを用意し、その表裏両面にコロナ放電処理を施した。次に、このシートの表面に第１表に記載した表面粗さになるように、砂目柄Ｄを輪転式のエンボス機によりエンボス加工した。比較例４のシート表面上の１０ｃｍ×１０ｃｍの区画のいずれにおいても凹凸形状の存在する面積が１００％であった。
次いで、そのシートの裏面にアクリル樹脂系の粘着剤を膜厚１０μｍとなるように塗工して粘着剤層を形成した。続いて、その粘着剤層面に、上質紙にシリコン樹脂の離型剤を塗工してなる離型シートを、該離型剤層が透明粘着剤層側に対面するようにして仮接着させた。斯くして比較例４の表面保護フィルムを得た。得られた表面保護フィルムについて、表面粗さ、滑り性（Ｃ．Ｓ．Ｒ値）及び耐擦傷性を上記の方法で評価した。結果を第１表に示す。
次に、上記の印刷済みの印刷シートと比較例４の表面保護フィルムとを順次テスト用の床面に貼着した。この比較例４の装飾シートの靴底（ゴム製）の摩耗性を上記の方法で評価した。結果を第１表に示す。 Comparative Example 4
A transparent polypropylene sheet having a thickness of 150 μm was prepared as a base sheet for the surface protective film, and corona discharge treatment was performed on both the front and back surfaces. Next, the grain pattern D was embossed by a rotary embossing machine so that the surface roughness described in Table 1 was obtained on the surface of the sheet. In any of the 10 cm × 10 cm sections on the sheet surface of Comparative Example 4, the area where the uneven shape was present was 100%.
Next, an acrylic resin adhesive was applied to the back surface of the sheet so as to have a film thickness of 10 μm to form an adhesive layer. Subsequently, a release sheet formed by coating a high-quality paper with a silicone resin release agent was temporarily bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer so that the release agent layer faced the transparent adhesive layer side. . Thus, the surface protective film of Comparative Example 4 was obtained. About the obtained surface protection film, surface roughness, slipperiness (CSR value), and abrasion resistance were evaluated by said method. The results are shown in Table 1.
Next, the printed sheet and the surface protective film of Comparative Example 4 were sequentially attached to the test floor. The abrasion resistance of the shoe sole (made of rubber) of the decorative sheet of Comparative Example 4 was evaluated by the above method. The results are shown in Table 1.

第１表から明らかなように、実施例１及び２の表面保護フィルム及び装飾シートは、滑り性、耐擦傷性及び靴底の摩耗性のいずれにおいても良好であった。特に実施例１及び２の表面保護フィルムは、乾燥時、ダスト時及び水＋ダスト時のいずれにおいても、滑り過ぎず、適度な滑り性を示した。
また、実施例１及び２の表面保護フィルム及び装飾シート、特に床用装飾シートは、回りとの段差が少なく、意匠性にも優れていた。さらに、所定期間を経過した後で、実施例１及び２の表面保護フィルム、印刷シート及び装飾シート、特に床用装飾シートはいずれも簡単に剥がすことができた。 As is apparent from Table 1, the surface protective films and the decorative sheets of Examples 1 and 2 were good in all of slipperiness, scratch resistance and wear resistance of the shoe sole. In particular, the surface protective films of Examples 1 and 2 did not slip too much when drying, dusting, and water + dusting, and showed appropriate slipping properties.
Further, the surface protective film and the decorative sheet of Examples 1 and 2 and particularly the decorative sheet for a floor had few steps with the surroundings and were excellent in design. Furthermore, after the lapse of a predetermined period, all of the surface protective film, the printed sheet and the decorative sheet, particularly the floor decorative sheet of Examples 1 and 2, could be easily peeled off.

本発明の表面保護フィルム及び装飾シート、特に床用装飾シートは、その滑り性、耐擦傷性及び靴底の摩耗性のいずれにおいても優れた比較的薄膜のシートとしての利点を十分に発揮できるのは床面に貼着した場合であるが、広告宣伝用等の装飾画像を貼るべき所望の部位が対象となり得る。したがって、床（面）の他に、例えば、壁（面）、天井（面）、窓硝子、扉等の建築物の内装或いは外装表面、机（食卓、事務机等）等の家具、什器表面等に本発明の表面保護フィルム及び装飾シートは好適に用いられる。 The surface protective film and decorative sheet of the present invention, in particular, the decorative sheet for floors, can sufficiently exhibit the advantages as a relatively thin film sheet excellent in any of slipperiness, scratch resistance and wear resistance of the shoe sole. Is a case where it is attached to the floor surface, but a desired part where a decorative image for advertising purposes or the like should be attached can be targeted. Therefore, in addition to floors (surfaces), for example, interior or exterior surfaces of buildings such as walls (surfaces), ceilings (surfaces), window glass, doors, furniture such as desks (tables, office desks, etc.), furniture surfaces For example, the surface protective film and the decorative sheet of the present invention are preferably used.

１０表面保護フィルム
１１基材シート
１２プライマー層
１３表面保護層
１４裏面プライマー層
１５粘着剤層
２０離型シート
３０印刷シート
３１被印刷体
３２絵柄印刷層
３３第２粘着剤層
４０第２離型シート
５０装飾シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Surface protective film 11 Base material sheet 12 Primer layer 13 Surface protective layer 14 Back surface primer layer 15 Adhesive layer 20 Release sheet 30 Print sheet 31 Printed body 32 Picture print layer 33 2nd adhesive layer 40 2nd release sheet 50 Decorative sheet

Claims

透明オレフィン樹脂からなる基材シートの表面側にプライマー層を設け、該プライマー層の表面側に電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなる表面保護層を設け、該基材シートの裏面側に裏面プライマー層を設け、該裏面プライマー層の裏面側に粘着剤層を設けてなり、該表面保護層の表面上に凹凸形状が存在し、該凹凸形状のＪＩＳＢ０６０１−１９８２で規定される中心線平均粗さＲａが５〜２０μｍであることを特徴とする表面保護フィルム。 A primer layer is provided on the surface side of a base material sheet made of a transparent olefin resin, and a surface protective layer obtained by crosslinking and curing the ionizing radiation curable resin composition is provided on the surface side of the primer layer. Is provided with a back surface primer layer, an adhesive layer is provided on the back surface side of the back surface primer layer, and an uneven shape exists on the surface of the surface protective layer, which is defined by JIS B 0601-1982. Center surface average roughness Ra is 5-20 micrometers, The surface protection film characterized by the above-mentioned.

前記電離放射線硬化性樹脂組成物がウレタンアクリレートオリゴマー及び多官能モノマーからなる電離放射線硬化性樹脂成分を含み、該ウレタンアクリレートオリゴマー／該多官能モノマー（質量比）が６／４乃至９／１である請求項１に記載の表面保護フィルム。 The ionizing radiation curable resin composition includes an ionizing radiation curable resin component composed of a urethane acrylate oligomer and a polyfunctional monomer, and the urethane acrylate oligomer / the polyfunctional monomer (mass ratio) is 6/4 to 9/1. The surface protective film according to claim 1.

前記多官能モノマーが、多官能（メタ）アクリレートである請求項２に記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to claim 2, wherein the polyfunctional monomer is a polyfunctional (meth) acrylate.

前記ウレタンアクリレートオリゴマーが、２官能エーテル系ウレタンアクリレートオリゴマーである請求項２又は３に記載の表面保護フィルム。The surface protection film according to claim 2, wherein the urethane acrylate oligomer is a bifunctional ether-based urethane acrylate oligomer.

前記表面保護層の表面上の１０ｃｍ×１０ｃｍの区画のいずれにおいても前記凹凸形状の存在する面積が７０％以上である請求項１〜４のいずれかに記載の表面保護フィルム。 Surface protective film according to any one of the claims area in the presence of the uneven shape at any section of 10 cm × 10 cm on the surface of the surface protective layer is 70% or more 1-4.

前記表面保護層が、前記電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物よりも高硬度の無機質粒子を含有しないことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の表面保護フィルム。 The surface protective film according to any one of claims 1 to 5 , wherein the surface protective layer does not contain inorganic particles having a hardness higher than that of the cured product of the ionizing radiation curable resin composition.

請求項１〜６のいずれかに記載の表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる装飾シート。 A decorative sheet formed by pressure-bonding the surface protective film according to any one of claims 1 to 6 to a printed sheet.

請求項１〜６のいずれかに記載の表面保護フィルムを印刷シートに圧着してなる床用装飾シート。 A decorative sheet for floor formed by pressure-bonding the surface protective film according to any one of claims 1 to 6 to a printed sheet.