JP5664032B2 - Bipolar secondary battery - Google Patents
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Description
この発明は双極型二次電池に関する。 The present invention relates to a bipolar secondary battery.
複数の二次電池を時分割で充放電するものがある(特許文献1参照)。 There is a battery that charges and discharges a plurality of secondary batteries in a time-sharing manner (see Patent Document 1).
ところで、複数の単電池層を積層した双極型二次電池を車両に搭載して使用する場合、電池の自己放電によって生じた単電池層の間の電圧バラツキを解消するため、各集電体に電位を検出するための電圧検出用端子を設け、この電圧検出用端子により検出される各集電体の電位から各単電池層の電圧を算出し、この算出した各単電池層の電圧が均一化するように電圧検出用端子から流すバランス電流(放電電流)を制御する必要がある。このバランス電流の制御はできるだけ短い時間で終了できることが好ましい。 By the way, when using a bipolar secondary battery in which a plurality of single battery layers are stacked in a vehicle, in order to eliminate the voltage variation between the single battery layers caused by the self-discharge of the battery, A voltage detection terminal for detecting the potential is provided, the voltage of each cell layer is calculated from the potential of each current collector detected by this voltage detection terminal, and the calculated voltage of each cell layer is uniform. Therefore, it is necessary to control the balance current (discharge current) flowing from the voltage detection terminal so that the This balance current control is preferably completed in as short a time as possible.
しかしながら、上記特許文献1の技術のように、複数の二次電池を時分割で放電するのでは、時間がかかってしまう。
However, it takes time to discharge a plurality of secondary batteries in a time-sharing manner as in the technique of
そこで本発明は、複数の単電池層を一度に放電させ得る双極型二次電池を提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the bipolar secondary battery which can discharge a several cell layer at once.
本発明の双極型二次電池は集電体の一方の面に正極活物質層を他方の面に負極活物質層を形成した双極型電極と、その内部をイオンが移動する電解質層とを、隣り合う当該双極型電極の正極活物質層と負極活物質層とが当該電解質層を介して向き合うように積層することにより複数の単電池層が積層された発電要素を有している。そして、前記複数の各集電体は一方と他方の2つの短辺側と2つの長辺側とを有する扁平な長方形状であり、スイッチング手段及び放電用抵抗の直列接続の両端に、スイッチング手段を閉成したとき放電電流が流れ出す側の第1放電用端子と前記放電電流が流れてくる側の第2放電用端子とで構成される一対の放電用端子を有する放電回路を複数備え、前記複数の集電体の前記一方の短辺側の各周縁部に対して前記積層する方向に前記第1放電用端子と前記第2放電用端子とが交互に配置されるように、同じく前記複数の集電体の前記他方の短辺側の各周縁部に対して前記積層する方向に前記第1放電用端子と前記第2放電用端子とが交互に配置されるように、前記放電回路を順に取り付けている。さらに、1つの集電体の面上において前記一方の短辺側の周縁部に前記第2放電用端子が取り付けられるとき、前記他方の短辺側の周縁部に前記第1放電用端子が取り付けられる。 The bipolar secondary battery of the present invention comprises a bipolar electrode in which a positive electrode active material layer is formed on one surface of a current collector and a negative electrode active material layer on the other surface, and an electrolyte layer in which ions move. A power generation element in which a plurality of unit cell layers are stacked is formed by stacking adjacent positive electrode active material layers and negative electrode active material layers of the bipolar electrode so as to face each other through the electrolyte layer. Each of the plurality of current collectors has a flat rectangular shape having one and the other two short sides and two long sides, and at both ends of the series connection of the switching means and the discharging resistor, the switching means A plurality of discharge circuits having a pair of discharge terminals composed of a first discharge terminal from which a discharge current flows and a second discharge terminal from which the discharge current flows, Similarly, the plurality of current discharge terminals are alternately arranged in the stacking direction with respect to each peripheral portion on the one short side of the plurality of current collectors. The discharge circuit is arranged such that the first discharge terminals and the second discharge terminals are alternately arranged in the stacking direction with respect to each peripheral portion on the other short side of the current collector. They are attached in order. Further, when the second discharge terminal is attached to the peripheral portion on the one short side on the surface of one current collector, the first discharge terminal is attached to the peripheral portion on the other short side. It is done .
本発明によれば、隣り合う独立した放電回路の間に高抵抗の集電体及び高抵抗の電極活物質層が介装された回路が構成される。このため、隣り合うスイッチング手段を共に閉成しても高抵抗の集電体や高抵抗の電極活物質層を大電流が流れることがないので、複数の単電池層から一度に放電させることができ、電圧バランス制御を終了するまでの時間を短縮できる。 According to the present invention, a circuit in which a high-resistance current collector and a high-resistance electrode active material layer are interposed between adjacent independent discharge circuits is configured. For this reason, even if the adjacent switching means are closed together, a large current does not flow through the high-resistance current collector or the high-resistance electrode active material layer. The time until the voltage balance control is completed can be shortened.
以下図面に基づいて実施形態を説明する。以下の図面では、発明の理解を容易にするため、積層型電池を構成する要素などの各層の厚さや形状を誇張して示しているところがある。 Embodiments will be described below with reference to the drawings. In the following drawings, in order to facilitate understanding of the invention, the thickness and shape of each layer such as elements constituting the stacked battery are exaggerated.
図1は本発明の第1実施形態のスタック1について電圧バランス制御を行わせるための電気回路図(以下単に「電圧バランス制御回路図」という。)を示している。ここで、電圧バランス制御とは、後述するように放電によって4つの各単電池層15a〜15dの電圧を均一化する制御のことである。図示しないが、4つのスタック1を積層した状態で金属製の箱に収納して1つのモジュールを構成し、複数のモジュールからなる組電池より、双極型二次電池を構成している。このように、スタック1は双極型二次電池を構成する一単位である。この双極型二次電池は車両に搭載されて使用される。図1にはスタック1の概略縦断面図を示しており、上方が鉛直上方、下方が鉛直下方であるとする。
FIG. 1 is an electric circuit diagram (hereinafter simply referred to as “voltage balance control circuit diagram”) for performing voltage balance control on the
スタック1は後述するように樹脂−金属複合ラミネートフィルムを外装材として被覆され、その内部に発電要素2を収納している。発電要素2は、集電体の一方の面に正極活物質層を他方の面に負極活物質層を形成した双極型電極と、その内部をイオンが移動する電解質とを、隣り合う当該双極型電極の正極活物質層と負極活物質層とが当該電解質を介して向き合うように積層することにより複数の単電池層を積層したものである。以下、発電要素2について概説する。
As will be described later, the
短辺側と長辺側とを有する扁平な長方形状の集電体4は、導電性高分子材料または非導電性高分子材料に導電性フィラーが添加された樹脂で形成されている。集電体4は、樹脂に限らず金属で形成されていてもよい。ただし、ここでの集電体4としては、集電体の面内の電流の流れる方向の内部抵抗が相対的に大きく(例えば抵抗率が0.01Ωcm以上)、単電池層の放電時に正極活物質層や負極活物質層と接する部位に一定でない電位分布が生ずるものを用いている。電流の流れる方向の抵抗が相対的に大きい金属としては、例えばニクロムの入った合金、ステンレス(SUS)を挙げることができる。
The flat rectangular
スタック1は、図1において水平方向に置かれた集電体4の鉛直下面に正極活物質層5(正極)が、集電体4の鉛直上面に負極活物質層6(負極)がそれぞれ形成された双極型電極3を5つ(複数)有している。なお、負極活物質層6のほうが正極活物質層5より表面積が広くされている。各双極型電極3は、鉛直方向に電解質層7を介して積層されて(直列に接続されて)1つのスタック1を形成している。
In the
ここで、上下方向に隣り合う2つの双極型電極をそれぞれ上段双極型電極、下段双極型電極としたとき、下段双極型電極の上面に位置する負極活物質層6と、上段双極型電極の下面に位置する正極活物質層5とが電解質層7を介して互いに向き合うように、下段、上段の各双極型電極が配置されている。
Here, when two bipolar electrodes adjacent in the vertical direction are respectively an upper bipolar electrode and a lower bipolar electrode, the negative electrode
正極、負極の2つの電極活物質層5、6の水平方向の外周は、集電体4の水平方向の外周よりも一回り狭く形成されている。この2つの電極活物質層5、6の設けられていない集電体4の周縁部(水平方向の全周)に、所定幅を有するシール材11を挟むことで、正極活物質層5と負極活物質層6とを絶縁すると共に、図1で上下方向に対向する2つの電極活物質層5、6の間に所定の空間8が生じるようにしている。また、シール材11は、2つの各活物質層5、6の水平方向の端部よりも余裕を持って外側に配置されている。
The outer periphery in the horizontal direction of the two electrode
上記の空間8には、液体状またはゲル状の電解質9が充填されることで、電解質層7を形成している。
The space 8 is filled with a liquid or gel electrolyte 9 to form an
電解質9が充填されている空間8には、多孔質膜で形成されるセパレータ12が設けられ、このセパレータ12によっても対向する2つの電極活物質層5、6が電気的に接触するのが防止されている。電解質9はこのセパレータ12を通過し得る。
The space 8 filled with the electrolyte 9 is provided with a
発電要素2の積層方向の両端に位置する集電体には発電要素2を充放電させるための強電タブ16、17が接続される。すなわち、最上段の負極活物質層6に一方の強電タブ16が、最下段の正極活物質層5に他方の強電タブ17がそれぞれ接続される。双極型二次電池の充電後にプラス端子として機能するのが一方の強電タブ16、充電後にマイナス端子として機能するのが他方の強電タブ17である。
High
電解質層7を挟んだ正極活物質層5及び負極活物質層6から一つの単電池層15(単電池)を構成している。したがって、スタック1は、4つの単電池層15を直列に接続した構成ともなっている。以下、この4つの単電池層を、図2に示したように鉛直上方より第1単電池層15a、第2単電池層15b、第3単電池層15c、第4単電池層15dとして区別する。なお、図2は図1と同じ第1実施形態のスタック1の概略縦断面図である。
A single cell layer 15 (single cell) is constituted by the positive electrode
図示しないが、強電タブ16、17を含む発電要素2の全体は樹脂−金属複合ラミネートフィルムを外装材として用いて、その周辺部を熱融着にて接合することにより、発電要素2を収納し真空にして密封している。樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外には、強電タブ16、17と後述する5つの放電用端子21a〜21e及び5つの電圧検出用端子27a〜27eが出されている。
Although not shown, the entire power generation element 2 including the
単電池層15を直列に接続した数は図1、図2では4つであるが、単電池層15を直列に接続する数や後述するスタックを直列に接続する数は実際には所望する電圧に応じて調節すればよい。 The number of unit cell layers 15 connected in series is four in FIG. 1 and FIG. 2, but the number of unit cell layers 15 connected in series and the number of stacks connected in series are actually desired voltages. You may adjust according to.
直列に接続する4つの単電池層15a〜15dで負担する各電圧が同じでないと、スタック1全体として所望の電池電圧が得られないため、本実施形態では、4つの単電池層15a〜15dの各電圧が一致するように各集電体4a〜4eからのバランス電流(放電電流)を制御する。ここで、バランス電流とは、複数(ここでは4つ)の単電池層15a〜15dを対象として、4つの各単電池層15a〜15dの間の電圧を均一化するために放電させる電流のことである。また、バランス電流の制御は、「電圧バランス制御」とも言われる。すなわち、電圧バランス制御とは、複数(ここでは4つ)の単電池層15a〜15dを対象として、この4つの各単電池層15a〜15dの電圧を放電によって均一化する制御のことである。以下、バランス電流、電圧バランス制御という用語を適宜使用する。
If the voltages borne by the four unit cell layers 15a to 15d connected in series are not the same, a desired battery voltage cannot be obtained as the
さて、車両に搭載されたスタック1に対しては充放電が行われるが、4つの単電池層15a〜15dの自己放電によって生じた単電池層の間の電圧バラツキを解消するため電圧バランス制御はできるだけ短い時間に終了できることが好ましい。
The
しかしながら、後述する比較例1のような構成の場合には時分割で少なくとも2段階の放電を行う必要があり、電圧バランス制御の終了までに時間がかかっていた。 However, in the case of the configuration as in Comparative Example 1 described later, it is necessary to perform at least two stages of discharge in a time-sharing manner, and it takes time to complete the voltage balance control.
そこで第1実施形態では、各単電池層15a〜15dに対してスイッチング手段及び放電抵抗を連結した放電回路を独立に接続する。 Therefore, in the first embodiment, a discharge circuit in which switching means and a discharge resistor are connected to each of the cell layers 15a to 15d is independently connected.
以下、具体的に説明する。電圧バランス回路20は、図2に示したように第1単電池層15a用の放電回路20a、第2単電池層15b用の放電回路20b、第3単電池層15c用の放電回路20c、第4単電池層15d用の放電回路20dからなっている。ここで、4つの放電回路を第1放電回路20a、第2放電回路20b、第3放電回路20c、第4放電回路20dとして区別する。
This will be specifically described below. As shown in FIG. 2, the
4つの各放電回路20a〜20dの構成は同じである。まず、第1放電回路20aは、図2に示したように、2つの放電用端子31a、31b、2つの放電用配線32a、32b、1つの放電用抵抗24a、1つのスイッチング手段25aからなっている。詳細には、第1単電池層15aから放電電流(バランス電流)を流すため、集電体4a、4bの周縁部の所定の箇所(図2では右端)に一対の放電用端子31a、31bを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出す。そして、一対の放電用端子31a、31bに放電用配線32a、32bの一端(左端)を接続し、放電用配線32a、32bの他端(右端)は常開のスイッチング手段25a(例えばリレー等)に接続する。放電用配線32bには放電用抵抗24aを介装する。
The configuration of each of the four
同様に、第2単電池層15bから放電電流(バランス電流)を流すため、集電体4b、4cの周縁部の所定の箇所(図2では左端)に一対の放電用端子31c、31dを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出す。そして、一対の放電用端子31c、31dに放電用配線32c、32dの一端(右端)を接続し、放電用配線32c、32dの他端(左端)は常開のスイッチング手段25b(例えばリレー等)に接続する。放電用配線32dには放電用抵抗24bを介装する。
Similarly, in order to flow a discharge current (balance current) from the second
同様に、第3単電池層15cから放電電流(バランス電流)を流すため、集電体4c、4dの周縁部の所定の箇所(図2では右端)に一対の放電用端子31e、31fを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出す。そして、一対の放電用端子31e、31fに放電用配線32e、32fの一端(左端)を接続し、放電用配線32e、32fの他端(右端)は常開のスイッチング手段25c(例えばリレー等)に接続する。放電用配線32fには放電用抵抗24cを介装する。
Similarly, a pair of
同様に、第4単電池層15dから放電電流(バランス電流)を流すため、集電体4d、4eの周縁部の所定の箇所(図2では左端)に一対の放電用端子31g、31hを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出す。そして、一対の放電用端子31g、31hに放電用配線32g、32hの一端(右端)を接続し、放電用配線32g、32hの他端(左端)は常開のスイッチング手段25d(例えばリレー等)に接続する。放電用配線32hには放電用抵抗24dを介装する。
Similarly, a pair of
ここで、5つの集電体を第1集電体4a、第2集電体4b、第3集電体4c、第4集電体4d、第5集電体4eとして、8つの放電用端子を第1放電用端子31a、第2放電用端子31b、第3放電用端子31c、第4放電用端子31d、第5放電用端子31e、第6放電用端子31f、第7放電用端子31g、第8放電用端子31hとして、8つの放電用配線を第1放電用配線32a、第2放電用配線32b、第3放電用配線32c、第4放電用配線32d、第5放電用配線32e、第6放電用配線32f、第7放電用配線32g、第8放電用配線32hとして、4つの放電用抵抗を第1放電用抵抗24a、第2放電用抵抗24b、第3放電用抵抗24c、第4放電用抵抗24dとして、4つのスイッチング手段を第1スイッチング手段25a、第2スイッチング手段25b、第3スイッチング手段25c、第4スイッチング手段25dとして区別する。
Here, the five current collectors are the first
このように、各単電池層15a〜15dに対しスイッチング手段及び放電抵抗を連結(直列接続)した放電回路20a〜20dが独立に接続されると、第1放電回路20aは第1単電池層15aの放電時にのみ、第2放電回路20bは第2単電池層15bの放電時にのみ、第3放電回路20cは第3単電池層15cの放電時にのみ、第4放電回路20dは第4単電池層15dの放電時にのみ用いられる。また、第1、第3、第5、第7の放電用端子31a、31c、31e、31gは放電電流が流れ出す側の端子となる。一方、第2、第4、第6、第8の放電用端子31b、31d、31f、31hは放電電流が流れてくる側の端子となる。
As described above, when the
このようにして4つの放電回路20a〜20dからなる電圧バランス回路20が構成されるが、4つの各放電回路20a〜20dのスイッチング手段25a〜25dの開閉は制御回路29により制御する。
In this way, the
一方、4つの単電池層15a〜15dの各電圧を測定するため、第1、第3、第5、第7の4つの放電用配線32a、32c、32e、32gからそれぞれ電圧検出用配線28a、28c、28b、28dを分岐し、分岐した電圧検出用配線28a〜28dを制御回路29と接続する。また、第5集電体4eの周縁部の所定の箇所(図2では右端)に電圧検出用端子31iを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出す。そして、電圧検出用端子31iに電圧検出用配線28eの一端(左端)を接続し、他端(右端)を制御回路29と接続する。ここで、5つの電圧検出用配線を第1電圧検出用配線28a、第2電圧検出用配線28b、第3電圧検出用配線28c、第4電圧検出用配線28d、第5電圧検出用配線28eとして区別する。
On the other hand, in order to measure each voltage of the four unit cell layers 15a to 15d, the first, third, fifth, and
なお、各放電回路20a〜20dに用いる部品は、4つの各単電池層15a〜15dで同じ仕様とする。具体的には、8つの各放電用端子31a〜31h及び1つの電圧検出用端子31iは全て同じ仕様、4つの各スイッチング手段25a〜25dも全て同じ仕様とする。8つの各放電用配線32a〜32hは全て同じ材質、同じ長さとし、4つの各放電用抵抗24a〜24dの抵抗値は全て同じとする。同様に、5つの各電圧検出用配線28a〜28eは全て同じ仕様とする。
The parts used for each of the
第2〜第4の3つの集電体4b〜4dには、図3に示したように2つの放電用端子を取り付けるが、1つの集電体に取り付ける2つの放電用端子の位置関係は同じである。ここで、図3は5つの各集電体4a〜4e及び各集電体4a〜4eの鉛直上方に形成される負極活物質層6の部分の概略平面図を縦に並べたものである。
As shown in FIG. 3, two discharge terminals are attached to the second to fourth
図3において、短辺側(図3で左右にある辺の側)と長辺側(図3で上下にある辺の側)とを有する扁平な長方形状の各集電体4a〜4eには、周縁部に所定幅の熱融着部を残して、負極活物質層6が形成されている。このため負極活物質層6も扁平な長方形状となっている。この短辺側と長辺側とを有する扁平な長方形状の第2〜第4の集電体4b〜4dの面上において、第2、第3の放電用端子31b、31cを、第4、第5の放電用端子31d、31eを、第6、第7の放電用端子31f、31gを点対称の位置の周縁部かつ短辺側の周縁部に取り付けている。すなわち、負極活物質層6の4つある隅の一つ、図3で右下にある隅の近くの集電体周縁部に、第2、第5、第6の放電用端子31b、31e、31fを負極活物質層6の長辺方向(図3で左右方向)に取り付けている。一方、負極活物質層6の4つある隅の一つ、図3で左上にある隅の近くの集電体周縁部に、第3、第4、第7の放電用端子31c、31d、31gを負極活物質層6の長辺方向(図3で左右方向)に取り付けている。これによって、一方の放電用端子31b、31e、31fと、他方の放電用端子31c、31d、31gとが互いに離れた位置の集電体周縁部に設けられることとなる。
In FIG. 3, each of the flat rectangular
同様にして、第5集電体4eの面上において、電圧検出用端子31iと第8放電用端子31hとを点対称の位置の周縁部かつ短辺側の周縁部に取り付けている。すなわち、負極活物質層6の4つある隅の一つ、図3で右下にある隅の近くの集電体周縁部に、電圧検出用端子31iを負極活物質層6の長辺方向(図3で左右方向)に取り付けている。一方、負極活物質層6の4つある隅の一つ、図3で左上にある隅の近くの集電体周縁部に、第8放電用端子31hを負極活物質層6の長辺方向(図3で左右方向)に取り付けている。これによって、電圧検出用端子31iと第8放電用端子31hが互いに離れた位置の集電体周縁部に設けられることとなる。
Similarly, on the surface of the fifth
図2に戻り、第1放電用端子31aにより検出される第1集電体4aの電位を第1電位V1、第3放電用端子31cにより検出される第2集電体4bの電位を第2電位V2、第5放電用端子31eにより検出される第3集電体4cの電位を第3電位V3、第7放電用端子31gにより検出される第4集電体4dの電位を第4電位V4、電圧検出用端子31iにより検出される第5集電体4eの電位を第5電位V5とすると、第1単電池層15aの電圧ΔV1は、第1電位V1と第2電位V2の電位差で、第2単電池層15bの電圧ΔV2は、第2電位V2と第3電位V3の電位差で、第3単電池層15cの電圧ΔV3は、第3電位V3と第4電位V4の電位差で、第4単電池層15dの電圧ΔV4は、第4電位V4と第5電位V5の電位差で表すことができる。
Returning to FIG. 2, the potential of the first
4つの各放電用端子31a、31c、31e、31g及び1つの電圧検出用端子31iからの電位V1〜V5を入力する制御回路29では、これら5つの電位V1〜V5に基づき上記のようにして4つの各単電池層15a〜15dの電圧ΔV1〜ΔV4を算出する。そして、4つの各単電池層15a〜15dの電圧ΔV1〜ΔV4が均一化するように、4つのスイッチング手段25a〜25dを開閉制御することによって放電用抵抗24a〜24dにバランス電流(放電電流)を流す。詳細には、4つの単電池層15a〜15dのうち最低の電圧を有する単電池層の電圧を目標電圧とし、残りの単電池層を放電させて電圧を低下させることにより、4つ全ての単電池層15a〜15dの電圧を目標電圧へと均一化する。
In the
次に、4つの単電池層15a〜15dを対象とするこの電圧バランス制御を具体的に説明する。今仮に、第3単電池層15cの電圧ΔV3だけが残り第1、第2、第4の3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4より低かったとする。このときには、第3単電池層15cの電圧を目標電圧ΔVm(=ΔV3)とし、残り3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4が目標電圧ΔVmと一致するまで残り3つの単電池層15a、15b、15dから放電させる必要がある。
Next, this voltage balance control for the four unit cell layers 15a to 15d will be specifically described. Suppose now that only the voltage ΔV3 of the third
この要求に応じるには、本実施形態では、図4に示したように、第1、第2、第4のスイッチング手段25a、25b、25dを共に閉成し、第1、第2、第4の3つの放電用抵抗24a、24b、24dに図示の向きのバランス電流(放電電流)を一度に流せばよい。これによって、第1電位V1、第2電位V2及び第4電位V4が低下するが、この低下する電位は、5つの電圧検出用配線28a〜28eを介してモニターしている。従って、モニターしている電位より算出される第1、第2、第4の単電池層の電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4が低下し目標電圧ΔVmと等しくなったタイミングで放電を中止する。すなわち、残り3つの単電池層の電圧が目標電圧と等しくなったタイミングで第1、第2、第4のスイッチング手段25a、25b、25dをともに開成し、放電(電圧バランス制御)を中止する。
In order to meet this demand, in the present embodiment, as shown in FIG. 4, the first, second, and fourth switching means 25a, 25b, and 25d are both closed, and the first, second, and fourth switching devices are closed. These three
第1実施形態との比較のため、図5に比較例1の電圧バランス制御回路図を示す。図5において第1実施形態の図2と同一部分には同一番号を付している。比較例1は従来装置に相当するものである。 For comparison with the first embodiment, a voltage balance control circuit diagram of Comparative Example 1 is shown in FIG. In FIG. 5, the same parts as those in FIG. 2 of the first embodiment are denoted by the same reference numerals. Comparative Example 1 corresponds to a conventional device.
比較例1では図5に示したように各単電池層15a〜15dから放電電流(バランス電流)を流すため、各集電体4a〜4eの周縁部の所定の箇所(図5では右端)に放電用端子21a〜21eを接着する等の方法を用いて取り付け、上記樹脂−金属複合ラミネートフィルムの外部に取り出している。そして、各放電用端子21a〜21eに放電用配線22a〜22eの一端(左端)を接続する。ここで、5つの放電用端子を第1放電用端子21a、第2放電用端子21b、第3放電用端子21c、第4放電用端子21d、第5放電用端子21eとして、5つの放電用配線を第1放電用配線22a、第2放電用配線22b、第3放電用配線22c、第4放電用配線22d、第5放電用配線22eとして区別する。
In Comparative Example 1, since discharge currents (balance currents) are allowed to flow from the unit cell layers 15a to 15d as shown in FIG. 5, the
第1放電用配線22aの他端(右端)と第2放電用配線22bの他端(右端)を第1スイッチング手段25aに、第2放電用配線22bの他端(右端)と第3放電用配線22cの他端(右端)を第2スイッチング手段25bに、第3放電用配線22cの他端(右端)と第4放電用配線22dの他端(右端)を第3スイッチング手段25cに、第4放電用配線22dの他端(右端)と第5放電用配線22eの他端(右端)を第4スイッチング手段25dに接続する。5つの各放電用配線22a〜22eにはそれぞれ放電用抵抗24a〜24eを介装する。このようにして比較例1の電圧バランス回路20が構成されるが、電圧バランス回路20のスイッチング手段25a〜25dの開閉は制御回路29により制御する。
The other end (right end) of the
一方、4つの単電池層15a〜15dの各電圧を検出するため、放電用配線22a〜22eから電圧検出用配線28a〜28eをそれぞれ分岐し、5つの電圧検出用配線28a〜28eの他端(左端)を制御回路29に接続する。ここで、5つの電圧検出用配線を第1電圧検出用配線28a、第2電圧検出用配線28b、第3電圧検出用配線28c、第4電圧検出用配線28d、第5電圧検出用配線28eとして区別する。
On the other hand, in order to detect the voltages of the four unit cell layers 15a to 15d, the
比較例1の電圧バランス制御を具体的に説明する。比較例1において第1実施形態と同じ事態が生じているものとする(第1実施形態と同じケース)。すなわち、この第3単電池層15cの電圧ΔV3だけが残り第1、第2、第4の3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4より低かったとする。このときには、第3単電池層15cの電圧を目標電圧ΔVm(=ΔV3)とし、残り3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4が目標電圧ΔVmと一致するまで残り3つの単電池層15a、15b、15dから放電させなければならない。
The voltage balance control of Comparative Example 1 will be specifically described. It is assumed that the same situation as in the first embodiment occurs in Comparative Example 1 (the same case as in the first embodiment). That is, it is assumed that only the voltage ΔV3 of the third
この要求に応じるには、比較例1では、隣り合う単電池層を一度に放電させることがないように、時分割でずらして放電させる必要がある。このケースでは、隣り合う第1単電池層15aと第2単電池層15bとを一度に放電させることができないため、まず第1段階として第2単電池層15bと第4単電池層15dを放電させるべく図6に示したように、第2、第4のスイッチング手段25b、25dを予め定めてある一定期間だけ共に閉成する。第2スイッチング手段25bの閉成によって第2、第3の放電用抵抗24b、24cに図示の向きのバランス電流(放電電流)を、第4スイッチング手段25dの閉成によって第4、第5の放電用抵抗24d、24eに図示の向きのバランス電流(放電電流)を流して第2電位V2と第4電位V4を下げる。次に、第2、第4のスイッチング手段25b、25dを元に戻し(開成し)た後に、第2段階として第1単電池層15aを放電させるべく図7に示したように第1スイッチング手段25aを予め定めてある一定期間だけ閉成する。これによって第1、第2の放電用抵抗24a、24bに図示の向きのバランス電流(放電電流)を流して第1電位V1を下げる。この後には、第1スイッチング手段25aを元に戻す(開成する)。このように隣り合う単電池層を放電させる必要がある場合には時分割で2段階の放電を実行することにより、残り3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4を下げて均一化する。
In order to meet this requirement, in Comparative Example 1, it is necessary to discharge in a time-sharing manner so that adjacent cell layers are not discharged at once. In this case, since the adjacent first
ここで、比較例1において、隣り合う単電池層を一度に放電させることがないように時分割でずらして放電させる理由を図8を参照して説明する。上記ケースのように、第3単電池層15cの電圧ΔV3だけが残り3つの単電池層15a、15b、15dの電圧ΔV1、ΔV2、ΔV4より低かったとした場合には、第1、第2、第4の3つのスイッチング手段25a、25b、25dを一度に閉成すればよいはずである。
Here, in Comparative Example 1, the reason why the adjacent unit cell layers are discharged in a time-sharing manner so as not to be discharged at once will be described with reference to FIG. As in the above case, if only the voltage ΔV3 of the
しかしながら、隣り合う第1、第2の単電池層15a、15bを一度に放電させるため第1、第2のスイッチング手段25a、25bを共に閉成したのでは、図8に示したように第1、第3の放電用抵抗24a、24cに想定外の大きな電流が流れてしまう。具体的に説明する。例えば、第1集電体4aと第2集電体4bの間の電位差と、第2集電体4bと第3集電体4cの間の電位差とが等しいと仮定する。このとき、第1スイッチング手段25aの閉成によって第1集電体4aと第2集電体4bの間の電位差(電圧)に応じた第1の電流(電流値をI1とする。)が第1、第2の放電用抵抗24a、24bを図示矢印(実線参照)の向きに流れる。同様に、第2スイッチング手段25bの閉成によって第2集電体4bと第3集電体4cの間の電位差(電圧)に応じた第2の電流(電流値をI2とすると、I2=I1である。)が第2、第3の放電用抵抗24b、24cを図示矢印(実線参照)の向きに流れる。放電電流の流れはこれにとどまらず、第1、第2のスイッチング手段25a、25bの閉成によって第1集電体4aと第3集電体4cの間の電位差(電圧)に応じた第3の電流(電流値をI3とすると、I3=2×I1=2×I2となる。)が第1、第3の放電用抵抗24a、24cを図示矢印(実線参照)の向きに流れる。このとき、第1放電用抵抗24aに流れる合計の電流値は、I1+I3=I1+2×I1=3×I1となり、当初予定していた電流値I1の3倍もの電流が流れてしまう。同様に、第3放電用抵抗24cに流れる合計の電流値は、I2+I3=I2+2×I2=3×I2となり、当初予定していた電流値I2の3倍の電流が流れる。
However, if both the first and second switching means 25a and 25b are closed in order to discharge the adjacent first and second cell layers 15a and 15b at a time, as shown in FIG. An unexpectedly large current flows through the third discharging
このように放電用抵抗に想定外の大きな電流が流れるのであれば、この想定外の大きな電流に対応して抵抗値の大きな放電用抵抗24a〜24eを採用すればよいとも考えられるが、そうなると、放電用抵抗24a〜24eに要するコストが上昇してしまう。そこで、比較例1では、電圧バランス回路20を図5に示した構成のままとし、隣り合う単電池層を一度に放電させることがないように、図6、図7のように時分割で2段階の放電を行わせることにより、想定外の大きな電流が放電用抵抗を流れることを防止しつつ、電圧バランス回路20のコストが上昇しないようにしたのである。
If an unexpectedly large current flows through the discharging resistor in this way, it is considered that the discharging
しかしながら、比較例1では、時分割で2段階の放電を行って電圧バランス制御を終了させるのであるから、1段階の放電で電圧バランス制御を終了させる場合よりも2倍の時間が必要となる。すなわち、電圧バランス制御の終了までに時間が長くかかるという問題がある。 However, in Comparative Example 1, the voltage balance control is terminated by performing two stages of discharge in a time-sharing manner, so that it takes twice as long as when the voltage balance control is terminated by one stage of discharge. That is, there is a problem that it takes a long time to finish the voltage balance control.
比較例1のこの問題を解決するため考えられた比較例2の電圧バランス制御回路図を図9に示す。図9において比較例1の図5と同一部分には同一番号を付している。 FIG. 9 shows a voltage balance control circuit diagram of the comparative example 2 which is considered to solve this problem of the comparative example 1. In FIG. 9, the same parts as those in FIG.
比較例2は、放電用抵抗24a〜24eに流れる電流値を可変制御することによって、複数の単電池層の放電を一度に行い得るように構成したものである。すなわち、図9に示したようにスイッチング手段に代えて、制御回路29からの信号により制御されるトランジスタ29a〜29dを配置している。また、放電用抵抗24a〜24dに電圧検出用抵抗30a〜30eを直列に接続している。制御回路29では、電圧検出用抵抗30a〜30eによって各集電体15a〜15eの電位を検出し、この電位した電位から各単電池層15a〜15dの電圧を算出し、各単電池層15a〜15dの電圧が均一化するようにトランジスタ29a〜29dを用いて各放電用抵抗24a〜24eを流れる放電電流を同時に制御する。
The comparative example 2 is configured such that a plurality of unit cell layers can be discharged at a time by variably controlling the current value flowing through the
比較例2によれば、上記ケースの場合に第1、第2、第4の単電池層15a、15b、15dから一度に放電電流を流すことができるので、電圧バランス制御の終了までに時間が長くかかるということはない。しかしながら、比較例2では、制御回路29から各トランジスタ29a〜29dに信号を出力しない無負荷時に各トランジスタ29a〜29dを暗電流が流れる。この暗電流は微小ではあっても各単電池層15a〜15dから流れてくる電流であるので、暗電流が流れるに任せていると、不必要に各単電池層15a〜15dの有する電気容量が消費されてしまう。そこで、各トランジスタ29a〜29dに暗電流が流れないようにするには、各トランジスタ29a〜29dと直列に常開のリレーを接続することが別途必要となる。
According to the comparative example 2, in the case described above, since the discharge current can flow from the first, second, and
さて、比較例1で放電用抵抗を想定外の大きな電流が流れてしまう原因は、隣り合う単電池層の間で、放電用抵抗や放電用配線などの部品を共用することになっているためである。例えば、図6、図7に示したように第2放電用抵抗24bは、第1単電池層15aの放電にも、また第2単電池層15bの放電にも用いられている。また、第2放電用配線22bには、第1単電池層15aの放電時には右から左に向けて電流が流れ、第2単電池層15bの放電時には左から右に向けて電流が流れる。
Now, the reason why the unexpected large current flows through the discharge resistor in the comparative example 1 is that components such as the discharge resistor and the discharge wiring are shared between the adjacent single cell layers. It is. For example, as shown in FIGS. 6 and 7, the second discharging
そこで第1実施形態は、隣り合う単電池層の間で放電用抵抗や放電用配線などの部品を共用することがないように、言い換えると各単電池層毎に放電回路を独立に接続することとしたものである。ここで「独立に接続する」とは隣り合う単電池層の間で放電用抵抗や放電用配線などの部品を共用しない、という意味である。すなわち、第1放電回路20aを構成している各部品は第1単電池層15aの放電のためだけに、第2放電回路20bを構成している各部品は第2単電池層15bの放電のためだけに、第3放電回路20cを構成している各部品は第3単電池層15cの放電のためだけに、第4放電回路20dを構成している各部品は第4単電池層15dの放電のためだけに用いられる。
Therefore, in the first embodiment, the discharge circuit is connected independently for each cell layer so as not to share components such as a discharge resistor and a discharge wiring between adjacent cell layers. It is what. Here, “independently connected” means that components such as a discharge resistor and a discharge wiring are not shared between adjacent cell layers. That is, each component constituting the
この結果、第1実施形態においては、比較例2のようにトランジスタのような高価な部品を用いなくとも、複数の単電池層15a〜15dから一度に放電を行わせることができることになった。 As a result, in the first embodiment, it is possible to discharge from the plurality of unit cell layers 15a to 15d at a time without using expensive parts such as transistors as in Comparative Example 2.
その一方で、第2放電用端子31bと第3放電用端子31cの間は第2集電体4b及び電極活物質層5、6を介して、第4放電用端子31dと第5放電用端子31eの間は第3集電体4c及び電極活物質層5、6を介して、第6放電用端子31fと第7放電用端子31gの間は第4集電体4d及び電極活物質層5、6を介して電気的に接続されている。このため、第2、第3、第4の集電体4b、4c、4dの面内及び電極活物質層5、6の面内の電流の流れる方向の抵抗値が放電用抵抗24a〜24dの抵抗値と同程度であるとすると、上記のケースでは、電圧バランス制御時に、第1放電用抵抗24aを流れた後の電流が第2集電体4b及び正極活物質層5を通過して第2放電用抵抗24bをも流れる事態が考えられる。このとき流れる電流は、もともと第2単電池層15bから出た放電電流でなく、第2放電用抵抗24bを流れる放電電流を増加させてしまうこととなる。
On the other hand, the
しかしながら、実際には、第2、第3、第4の集電体4b、4c、4dの面内及び電極活物質層5、6の面内の電流の流れる方向の抵抗値は放電用抵抗24a〜24dの抵抗値と比較して少なくとも1桁以上高くなっている。つまり、第2放電用端子31bと第3放電用端子31cの間、第4放電用端子31dと第5放電用端子31eの間、第6放電用端子31fと第7放電用端子31gの間には放電用抵抗24a〜24dの抵抗値よりも大きな高抵抗体(集電体4b、4c、4d及び電極活物質層5、6)が介在する。このため、上記ケースで図4に示したように、第1、第2、第4の単電池層15a、15b、15dから放電させる場合に、第1放電用抵抗24aを流れた後の放電電流がさらに第2集電体4bや正極活物質層5を介して第2放電用抵抗24bを流れる(第2放電用抵抗24bを流れる放電電流が増加する)ことはない。言い換えると、第1単電池層15aを放電させるときには、第1単電池層15aから流れ出す放電電流は第1単電池層15aに対して専用に設けられている第1放電用抵抗24aを流れるのみで、第1単電池層15aと隣り合う第2単電池層15bに対して専用に設けられている第2放電用抵抗24bまでをも流れることはないのである。
However, actually, the resistance value in the direction of current flow in the planes of the second, third, and fourth
ここで、第1実施形態の作用効果を説明する。 Here, the function and effect of the first embodiment will be described.
第1実施形態では、集電体4の一方の面に正極活物質層5を他方の面に負極活物質層6を形成した双極型電極3と、その内部をイオンが移動する電解質層7とを、隣り合う当該双極型電極3の正極活物質層5と負極活物質層6とが当該電解質層7を介して向き合うように積層することにより複数の単電池層15a〜15dが積層された発電要素2を有し、各単電池層15a〜15dに対してスイッチング手段25a〜25d及び放電抵抗24a〜24dを連結(直列接続)した放電回路20a〜20dを独立に接続する。第1実施形態によれば、隣り合う独立した放電回路20a〜20dの間に高抵抗の集電体4b、4c、4d及び高抵抗の電極活物質層(5、6)が介装された回路が構成される。このため、隣り合うスイッチング手段25a〜25dを共に閉成しても高抵抗の集電体4b、4c、4dや高抵抗の電極活物質層(5、6)を大電流が流れることがないので、複数の単電池層15a〜15dから一度に放電させることができ、電圧バランス制御を終了するまでの時間を短縮できる。
In the first embodiment, the bipolar electrode 3 in which the positive electrode
第1実施形態では、1つの集電体の面上において放電電流が流れ出す側の放電用端子31a、31c、31e、31gと放電電流が流れてくる側の放電用端子31b、31d、31f、31hとを点対称の位置の周縁部かつ短辺側の周縁部に取り付けるようにしている。第1実施形態によれば、放電電流が流れ出す側の放電用端子と放電電流が流れてくる側の放電用端子との取り付け位置が互いに離れているので、放電電流が流れ出す側の放電用端子と放電電流が流れてくる側の放電用端子との間の集電体及び電極活物質層がより高抵抗化し、隣り合うスイッチング手段を共に閉成した際の放電電流の増加を防止できる。
In the first embodiment, the
第1実施形態によれば、単電池層15a〜15dの放電時(電圧バランス制御時)に集電体4a〜4eの面内の電流の流れる方向の抵抗値は放電用抵抗24a〜24dの抵抗値と比較して少なくとも1桁以上高くなるようにしているので、集電体4a〜4eがさらに高抵抗化し、隣り合うスイッチング手段を共に閉成した際の放電電流の増加を防止できる。
According to the first embodiment, when the cell layers 15a to 15d are discharged (voltage balance control), the resistance values in the direction of current flow in the surfaces of the
図10は第2実施形態の電圧バランス制御回路図で、第1実施形態の図2と同一部分には同一番号を付している。図11は第2実施形態の集電体及び負極活物質層の部分の概略平面図を縦に並べた図で、第1実施形態の図3と同一部分には同一番号を付している。 FIG. 10 is a voltage balance control circuit diagram of the second embodiment, and the same reference numerals are given to the same parts as those of FIG. 2 of the first embodiment. FIG. 11 is a diagram in which schematic plan views of the current collector and negative electrode active material layer portions of the second embodiment are vertically arranged. The same portions as those in FIG. 3 of the first embodiment are denoted by the same reference numerals.
第1実施形態は、図3に示したように、短辺側と長辺側とを有する扁平な長方形状の集電体4a〜4eの面上において短辺側の周縁部に8つの放電用端子31a〜31hを取り付けたものであった。第2実施形態は、図11に示したように、この各放電用端子31a〜31hの取り付けられる短辺側の周縁部に所定の幅で金属板などからなる良導体41a〜41hを配置したものである。
In the first embodiment, as shown in FIG. 3, eight discharge electrodes are provided on the peripheral edge of the short side on the surface of the flat rectangular
面内の電流の流れる方向の内部抵抗が相対的に大きい(例えば抵抗率が0.01Ωcm以上)集電体4a〜4eの周縁部に放電用端子31a〜31hを取り付け、この放電用端子31a〜31hから放電させたとき、正極活物質層5や負極活物質層6と接する部位の集電体全体に一定でない電位分布が生じる。放電用端子に近い部位ほど放電用端子より遠い部位よりも相対的に多くの放電電流が流れるため、放電用端子に近い部位の電位の低下が放電用端子より遠い部位よりも相対的に大きくなる。
The
これに対して、第2実施形態では、放電用端子31a〜31hの取り付けられる短辺側の周縁部に所定の幅で金属板などからなる良導体41a〜41hを配置することで、放電用端子31a〜31hに向かって放電電流が集中するのではなく、幅のある良導体41a〜41hに向かって放電電流が均等に流れる。すなわち、集電体の面内を放電電流が一箇所に集中して流れることがないので、良導体41a〜41hを配置していない集電体の場合と比較して、電圧バランス制御時に生じる集電体の電位分布を緩和できることとなる。
On the other hand, in the second embodiment, the
なお、電圧検出用端子31iの取り付けられる第5集電体41aの短辺側の周縁部には良導体を設けていない。これは、集電体の面内に電位分布が生じるのは集電体から放電させるためであるところ、電圧検出用端子31iを介して放電させることがないので、電圧検出用端子31iの近傍の集電体の面内に電位分布が生じることはない。よって、良導体を設ける必要がないためである。
In addition, the good conductor is not provided in the peripheral part of the short side of the 5th
第2実施形態によれば、放電用端子31a〜31hの取り付けられる短辺側の周縁部に良導体41a〜41hを配置し、この良導体41a〜41hに放電用端子31a〜31hを取り付けるので、放電用端子を短辺側の周縁部にそのまま取り付けた場合と比較して集電体15a〜15dの面内の電圧分布を緩和できる。
According to the second embodiment, the
実施形態では、放電用抵抗24a〜24dを一方の放電用配線32b、32d、32f、32hに介装する場合で説明したが、他方の放電用配線32a、32c、32e、32gに放電用抵抗24a〜24dを介装してもかまわない。
In the embodiment, the case where the
実施形態では、集電体は短辺側と長辺側とを有する扁平な長方形状である場合で説明したが、4つの同じ長さの辺を有する扁平な正方形状である場合にも本発明の適用がある。 In the embodiment, the current collector is described as having a flat rectangular shape having a short side and a long side. However, the present invention is also applicable to a case where the current collector has a flat square shape having four sides having the same length. There is application of.
1 スタック(双極型二次電池)
2 電池要素
3 双極型電極
4 集電体
5 正極活物質層
6 負極活物質層
7 電解質層
15 単電池層
20、電圧バランス回路
20a、20b、20c、20d 放電回路
24a〜24d 放電用抵抗
25a〜25d スイッチング手段
31a〜31h 放電用端子
32a〜32h 放電用配線
29 制御回路
1 stack (bipolar secondary battery)
2 Battery Element 3
Claims (4)
前記複数の各集電体は一方と他方の2つの短辺側と2つの長辺側とを有する扁平な長方形状であり、
スイッチング手段及び放電用抵抗の直列接続の両端に、スイッチング手段を閉成したとき放電電流が流れ出す側の第1放電用端子と前記放電電流が流れてくる側の第2放電用端子とで構成される一対の放電用端子を有する放電回路を複数備え、
前記複数の集電体の前記一方の短辺側の各周縁部に対して前記積層する方向に前記第1放電用端子と前記第2放電用端子とが交互に配置されるように、同じく前記複数の集電体の前記他方の短辺側の各周縁部に対して前記積層する方向に前記第1放電用端子と前記第2放電用端子とが交互に配置されるように、前記放電回路を順に取り付けると共に、
1つの集電体の面上において前記一方の短辺側の周縁部に前記第2放電用端子が取り付けられるとき、前記他方の短辺側の周縁部に前記第1放電用端子が取り付けられることを特徴とする双極型二次電池。 A bipolar electrode in which a positive electrode active material layer is formed on one side of a current collector and a negative electrode active material layer is formed on the other side of the current collector, and an electrolyte layer in which ions move, are connected to the positive electrode active material of the adjacent bipolar electrode. A power generation element in which a plurality of unit cell layers are laminated by laminating a material layer and a negative electrode active material layer so as to face each other through the electrolyte layer,
Each of the plurality of current collectors has a flat rectangular shape having one and the other two short sides and two long sides,
At both ends of the series connection of the switching means and the discharge resistor, a first discharge terminal on the side from which discharge current flows when the switching means is closed and a second discharge terminal on the side from which the discharge current flows are configured. A plurality of discharge circuits having a pair of discharge terminals,
Similarly, the first discharge terminals and the second discharge terminals are alternately arranged in the stacking direction with respect to each peripheral portion on the one short side of the plurality of current collectors. The discharge circuit is arranged such that the first discharge terminals and the second discharge terminals are alternately arranged in the stacking direction with respect to each peripheral portion on the other short side of the plurality of current collectors. Are attached in order,
When the second discharge terminal is attached to the peripheral portion on the one short side on the surface of one current collector, the first discharge terminal is attached to the peripheral portion on the other short side. A bipolar secondary battery characterized by
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