JP5663862B2 - Water-based ink for ink jet recording, ink cartridge, and ink jet recording apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、インクジェット記録用水性インク、インクカートリッジおよびインクジェット記録装置に関する。 The present invention relates to an aqueous inkjet recording ink, an ink cartridge, and an inkjet recording apparatus.
インクジェット記録用マゼンタインクとして、噴射安定性および発色性に優れるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２や、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９を含むインクが知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、前記マゼンタ染料は、耐オゾン性および耐光性が充分でない。 As a magenta ink for ink-jet recording, C.I. I. Acid Red 52 and C.I. I. An ink containing Acid Red 289 is known (see, for example, Patent Document 1). However, the magenta dye has insufficient ozone resistance and light resistance.
そこで、本発明は、噴射安定性および発色性に優れ、且つ、耐オゾン性および耐光性にも優れるインクジェット記録用水性インクを提供することを目的とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-based ink for ink jet recording which is excellent in jetting stability and color developability, and also excellent in ozone resistance and light resistance.
前記目的を達成するために、本発明のインクジェット記録用水性インクは、着色剤、水および水溶性有機溶剤を含むインクジェット記録用水性インクであって、
前記着色剤が、下記の染料（１）および染料（２）を含むことを特徴とする。
染料（１）：一般式（１）で表される染料
染料（２）：一般式（２）で表される染料
ｎ１は、１または２であり、
３つのＭは、それぞれ、ナトリウムまたはアンモニウムであり、３つのＭは同一でも異なっていてもよく、
Ｒ０は、カルボキシ基で置換された炭素原子数１〜８のモノアルキルアミノ基である。
Ｒ１は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のスルホニル基、置換または無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１およびＡ２は、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
In order to achieve the above object, the water-based ink for ink-jet recording of the present invention is a water-based ink for ink-jet recording containing a colorant, water and a water-soluble organic solvent,
The colorant contains the following dye (1) and dye (2).
Dye (1): Dye represented by general formula (1) Dye (2): Dye represented by general formula (2)
n 1 is 1 or 2,
Each of the three Ms is sodium or ammonium, and the three Ms may be the same or different;
R 0 is a monoalkylamino group having 1 to 8 carbon atoms substituted with a carboxy group.
R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group,
R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group,
R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group A substituted or unsubstituted acyl group, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different, but R 4 and R 5 are not both hydrogen atoms, and R 6 and R 7 is not both a hydrogen atom,
A 1 and A 2 are both substituted or unsubstituted carbon atoms, or one is a substituted or unsubstituted carbon atom and the other is a nitrogen atom.
前記目的を達成するために、本発明者等は、一連の研究を重ねたところ、インクジェット記録用水性インクに前記染料（１）と前記染料（２）とを組み合わせて用いれば、噴射安定性、発色性、耐オゾン性および耐光性のすべての性能に優れることを見出し、本発明に至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have made a series of researches. As a result, when the dye (1) and the dye (2) are used in combination in a water-based ink for inkjet recording, The present inventors have found that it is excellent in all the performances of color development, ozone resistance and light resistance, and have reached the present invention.
本発明のインクジェット記録用水性インク（以下、単に「水性インク」または「インク」と言うことがある）について説明する。本発明の水性インクは、着色剤、水および水溶性有機溶剤を含む。前述のとおり、前記着色剤は、前記染料（１）および前記染料（２）を含む。 The water-based ink for ink-jet recording of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “water-based ink” or “ink”) will be described. The water-based ink of the present invention contains a colorant, water, and a water-soluble organic solvent. As described above, the colorant includes the dye (1) and the dye (2).
前述のとおり、前記染料（１）は、一般式（１）で表される染料である。 As described above, the dye (1) is a dye represented by the general formula (1).
前述のとおり、一般式（１）において、
ｎ１は、１または２であり、
３つのＭは、それぞれ、ナトリウムまたはアンモニウムであり、３つのＭは同一でも異なっていてもよく、
Ｒ０は、カルボキシ基で置換された炭素原子数１〜８のモノアルキルアミノ基である。
一般式（１）で表される化合物は、３つのＭがすべてナトリウムである化合物（ナトリウム塩）であってもよいし、３つのＭがすべてアンモニウムである化合物（アンモニウム塩）であってもよいし、３つのＭの一つまたは二つがナトリウムであり残りがアンモニウムである化合物であってもよい。
前記染料（１）は、単一の前記化合物で構成されていてもよいし、２種以上の前記化合物を含む混合物であってもよい。
前記Ｍは、水性インク中で電離して、イオン（Ｎａ＋およびＮＨ４ ＋の少なくとも一方）となっていてもよい。
As described above, in the general formula (1),
n 1 is 1 or 2,
Each of the three Ms is sodium or ammonium, and the three Ms may be the same or different;
R 0 is a monoalkylamino group having 1 to 8 carbon atoms substituted with a carboxy group.
The compound represented by the general formula (1) may be a compound (sodium salt) in which all three M are sodium, or a compound (ammonium salt) in which all three M are ammonium. Further, it may be a compound in which one or two of the three Ms are sodium and the rest are ammonium.
The dye (1) may be composed of a single compound or a mixture containing two or more compounds.
The M may be ionized (at least one of Na + and NH 4 + ) by ionization in water-based ink.
前記染料（１）の好ましい具体例としては、表１に示す染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物があげられる。 Preferable specific examples of the dye (1) include compounds represented by the dyes (1-A) to (1-E) shown in Table 1.
前記染料（１）は、従来公知の方法で製造できる。前記染料（１）の製造方法は、例えば、つぎのとおりである。 The dye (1) can be produced by a conventionally known method. The method for producing the dye (1) is, for example, as follows.
すなわち、まず、構造式（１１）で表されるアントラキノン化合物１モルと、ベンゾイル酢酸エチルエステル１．１モル〜３モルとを、キシレン等の極性溶媒中で、炭酸ナトリウム等の塩基性化合物の存在下、１３０℃〜１８０℃で、５時間〜１５時間反応させ、構造式（１２）で表される化合物を得る。 That is, first, 1 mol of an anthraquinone compound represented by the structural formula (11) and 1.1 mol to 3 mol of benzoylacetic acid ethyl ester are present in a polar solvent such as xylene and the presence of a basic compound such as sodium carbonate. The reaction is carried out at 130 ° C. to 180 ° C. for 5 hours to 15 hours to obtain the compound represented by the structural formula (12).
つぎに、得られた構造式（１２）で表される化合物１モルとメタアミノアセトアミド１モル〜５モルとを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性有機溶媒中で、炭酸ナトリウム等の塩基および酢酸銅等の銅触媒の存在下、１１０℃〜１５０℃で、２時間〜６時間、ウルマン反応により縮合させ、構造式（１３）で表される化合物を得る。 Next, 1 mol of the obtained compound represented by the structural formula (12) and 1 to 5 mol of metaaminoacetamide are mixed in an aprotic polar organic solvent such as N, N-dimethylformamide, and the like. In the presence of a base and a copper catalyst such as copper acetate at 110 ° C. to 150 ° C. for 2 to 6 hours by the Ullmann reaction to obtain a compound represented by the structural formula (13).
つぎに、得られた構造式（１３）で表される化合物を８％〜１５％の発煙硫酸中で、５０℃〜１２０℃でスルホ化すると同時に、アセチルアミノ基を加水分解することにより、構造式（１４）で表される化合物を得る。 Next, the compound represented by the structural formula (13) thus obtained is sulfonated in 8% to 15% fuming sulfuric acid at 50 ° C. to 120 ° C., and at the same time, by hydrolyzing the acetylamino group, the structure is obtained. A compound represented by the formula (14) is obtained.
つぎに、得られた構造式（１４）で表される化合物１モルと、構造式（１５）で表される化合物２モル〜２．５モルとを水中で、ｐＨ２〜９、２℃〜１５℃で、３０分〜１時間反応させる。得られた構造式（１６）で表される化合物に、Ｒ０に対応する化合物、すなわち「Ｒ０−Ｈ」等で表される化合物２モル〜５モルを、ｐＨ７〜１０、２０℃〜９０℃で、１０分〜１０時間反応させることにより、構造式（１６）中の脱離基ＸをＲ０で置換することにより、前記染料（１）を得ることができる。
Next, 1 mol of the compound represented by the structural formula (14) and 2 mol to 2.5 mol of the compound represented by the structural formula (15) in water at pH 2-9, 2 ° C.-15. The reaction is carried out at 30 ° C. for 30 minutes to 1 hour. A compound represented by the resultant structure (16), the compound corresponding to R 0,
前記染料（１）の配合量は、特に制限されない。水性インクに前記染料（１）を含ませることで、噴射安定性、耐オゾン性および耐光性を向上させることができる。前記染料（１）の配合量は、前記水性インク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．４重量％〜３．６重量％であり、より好ましくは、０．８重量％〜３．０重量％である。 The blending amount of the dye (1) is not particularly limited. By including the dye (1) in the water-based ink, jetting stability, ozone resistance, and light resistance can be improved. The blending amount of the dye (1) is, for example, 0.1% by weight to 10% by weight, preferably 0.4% by weight to 3.6% by weight, and more preferably based on the total amount of the water-based ink. Is 0.8 wt% to 3.0 wt%.
前述のとおり、前記染料（２）は、一般式（２）で表される染料である。 As described above, the dye (2) is a dye represented by the general formula (2).
前述のとおり、一般式（２）において、
Ｒ１は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基であり、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
Ｒ３は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のスルホニル基、置換または無置換のアシル基であり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ４とＲ５が共に水素原子であることはなく、Ｒ６とＲ７が共に水素原子であることはなく、
Ａ１およびＡ２は、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。
As described above, in the general formula (2),
R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group,
R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group,
R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group A substituted or unsubstituted acyl group, and R 4 , R 5 , R 6 and R 7 may be the same or different, but R 4 and R 5 are not both hydrogen atoms, and R 6 and R 7 is not both a hydrogen atom,
A 1 and A 2 are both substituted or unsubstituted carbon atoms, or one is a substituted or unsubstituted carbon atom and the other is a nitrogen atom.
一般式（２）において、前記置換または無置換のアルキル基は、好ましくは、炭素原子数１〜６のアルキル基である。前記置換または無置換のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヒドロキシエチル基、メトキシエチル基、シアノエチル基、トリフルオロメチル基、３−スルホプロピル基、４−スルホブチル基等があげられる。前記置換アルキル基の置換基としては、例えば、ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；シアノ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボン酸塩、スルホン酸塩等のイオン性親水性基等があげられる。 In the general formula (2), the substituted or unsubstituted alkyl group is preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituted or unsubstituted alkyl group include a methyl group, ethyl group, n-butyl group, isopropyl group, tert-butyl group, hydroxyethyl group, methoxyethyl group, cyanoethyl group, trifluoromethyl group, 3- Examples thereof include a sulfopropyl group and a 4-sulfobutyl group. Examples of the substituent of the substituted alkyl group include hydroxyl group; alkoxy group such as methoxy group and ethoxy group; cyano group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom; carboxylate salt and sulfonic acid Examples thereof include ionic hydrophilic groups such as salts.
一般式（２）において、前記置換または無置換のアリール基は、好ましくは、炭素原子数６〜１２のアリール基である。ただし、置換アリール基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換または無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−オクチルフェニル基、メシチル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−クロロフェニル基、ｍ−（３−スルホプロピルアミノ）フェニル基等があげられる。前記置換アリール基の置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基等のアルキル基；前述と同様のアルコキシ基；前述と同様のハロゲン原子；メチルアミノ基、ジメチルアミノ基等のアルキルアミノ基；アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。 In the general formula (2), the substituted or unsubstituted aryl group is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms. However, in the case of a substituted aryl group, the number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent. Examples of the substituted or unsubstituted aryl group include phenyl group, naphthyl group, p-tolyl group, p-octylphenyl group, mesityl group, p-methoxyphenyl group, o-chlorophenyl group, m- (3-sulfo group). Propylamino) phenyl group and the like. Examples of the substituent of the substituted aryl group include an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tert-butyl group, and an n-octyl group; an alkoxy group similar to the above; a halogen atom similar to the above; Alkylamino groups such as amino groups and dimethylamino groups; Amido groups; Carbamoyl groups; Sulfamoyl groups; Sulfamide groups; Hydroxyl groups; Ester groups such as methoxycarbonyl groups and ethoxycarbonyl groups; It is done.
一般式（２）において、前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等があげられる。 In the general formula (2), examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
一般式（２）において、前記置換または無置換のヘテロ環基は、好ましくは、５員または６員環のヘテロ環基である。前記置換または無置換のヘテロ環基としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、２−フリル基、６−スルホベンゾチアゾリル基、６−スルホン酸塩ベンゾチアゾリル基等があげられる。前記置換ヘテロ環基の置換基としては、例えば、アミド基；カルバモイル基；スルファモイル基；スルホアミド基；水酸基；前述と同様のエステル基；前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。 In the general formula (2), the substituted or unsubstituted heterocyclic group is preferably a 5-membered or 6-membered heterocyclic group. Examples of the substituted or unsubstituted heterocyclic group include a 2-pyridyl group, 2-thienyl group, 2-thiazolyl group, 2-benzothiazolyl group, 2-furyl group, 6-sulfobenzothiazolyl group, 6- Examples thereof include a sulfonate benzothiazolyl group. Examples of the substituent of the substituted heterocyclic group include an amide group; a carbamoyl group; a sulfamoyl group; a sulfoamide group; a hydroxyl group; an ester group as described above; and an ionic hydrophilic group as described above.
一般式（２）において、前記置換または無置換のスルホニル基としては、例えば、メチルスルホニル基、フェニルスルホニル基等があげられる。前記置換スルホニル基の置換基としては、例えば、前述と同様の置換または無置換のアルキル基、前述と同様の置換または無置換のアリール基等があげられる。 In the general formula (2), examples of the substituted or unsubstituted sulfonyl group include a methylsulfonyl group and a phenylsulfonyl group. Examples of the substituent of the substituted sulfonyl group include a substituted or unsubstituted alkyl group as described above, a substituted or unsubstituted aryl group as described above, and the like.
一般式（２）において、前記置換または無置換のアシル基は、好ましくは、炭素原子数１〜１２のアシル基である。ただし、置換アシル基の場合、前記炭素原子数は、置換基の炭素原子数を含まないものとする。前記置換または無置換のアシル基としては、例えば、アセチル基、ベンゾイル基、クロロアセチル基等があげられる。前記置換アシル基の置換基としては、例えば、前述と同様のイオン性親水性基等があげられる。 In the general formula (2), the substituted or unsubstituted acyl group is preferably an acyl group having 1 to 12 carbon atoms. However, in the case of a substituted acyl group, the number of carbon atoms does not include the number of carbon atoms of the substituent. Examples of the substituted or unsubstituted acyl group include an acetyl group, a benzoyl group, and a chloroacetyl group. Examples of the substituent of the substituted acyl group include the same ionic hydrophilic groups as described above.
一般式（２）において、Ａ１およびＡ２は、前述のとおり、双方が置換または無置換の炭素原子であるか、若しくは一方が置換または無置換の炭素原子であり、且つ、他方が窒素原子である。Ａ１およびＡ２の双方が炭素原子である場合が、より優れた性能を発揮できる点で好ましい。Ａ１およびＡ２の炭素原子に結合する置換基としては、例えば、炭素原子数１〜３のアルキル基、カルボキシ基、カルバモイル基、シアノ基等があげられる。 In the general formula (2), as described above, A 1 and A 2 are both substituted or unsubstituted carbon atoms, or one of them is a substituted or unsubstituted carbon atom, and the other is a nitrogen atom. It is. The case where both A 1 and A 2 are carbon atoms is preferable in that it can exhibit more excellent performance. Examples of the substituent bonded to a carbon atom of A 1 and A 2, for example, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a carboxy group, a carbamoyl group, a cyano group, and the like.
前述のとおり、一般式（２）において、Ｒ４とＲ５とは共に水素原子であることはなく、またＲ６とＲ７も共に水素原子であることはない。また、一般式（２）において、スルホン酸基若しくはカルボキシ基の置換数が多くなると前記染料の水溶性が向上する傾向があるので、必要に応じてそれらの置換数を調整することが好ましい。 As described above, in the general formula (2), R 4 and R 5 are not both hydrogen atoms, and R 6 and R 7 are not both hydrogen atoms. Moreover, in General formula (2), when the substitution number of a sulfonic acid group or a carboxy group increases, the water solubility of the dye tends to be improved. Therefore, it is preferable to adjust the substitution number as necessary.
前記染料（２）の好ましい態様としては、例えば、一般式（２）において、Ｒ１がアルキル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子若しくは置換または無置換のヘテロ環基、Ｒ４が水素原子、置換または無置換のヘテロ環基若しくは置換アリール基、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、置換ヘテロ環基または置換アリール基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２が置換または無置換の炭素原子である態様があげられる。 As a preferable embodiment of the dye (2), for example, in the general formula (2), R 1 is an alkyl group, R 2 is a cyano group, R 3 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted heterocyclic group, and R 4 is A hydrogen atom, a substituted or unsubstituted heterocyclic group or substituted aryl group, R 5 and R 6 are each a substituted heterocyclic group or a substituted aryl group, R 7 is a hydrogen atom, and carbon in which A 1 is substituted An embodiment in which the atom A 2 is a substituted or unsubstituted carbon atom is exemplified.
前記染料（２）のより好ましい態様としては、例えば、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子またはスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ４が水素原子、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）またはスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているトリアルキルフェニル基（好ましくは、メシチル基）、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、スルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されてもよいモノ、ジ若しくはトリアルキルフェニル基（好ましくは、ｐ−オクチルフェニル基若しくはメシチル基）またはスルホン酸基若しくはそのアルカリ金属塩基で置換されているベンゾチアゾリル基（好ましくは、ベンゾチアゾール−２−イル基）、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１が置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されてもよい炭素原子である態様である。 As a more preferable embodiment of the dye (2), for example, in the general formula (2), R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 is a hydrogen atom, a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof. Benzothiazolyl group (preferably benzothiazol-2-yl group) which may be substituted, R 4 may be a benzothiazolyl group (preferably benzothiazol-2) which may be substituted with a hydrogen atom, a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof. -Yl group) or a trialkylphenyl group (preferably a mesityl group) substituted with a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof, and R 5 and R 6 are each substituted with a sulfonic acid group or an alkali metal base thereof. A mono-, di- or trialkylphenyl group (preferably p-octylphenyl) Or mesityl group) or a sulfonic acid group or the benzothiazolyl group (preferably substituted with an alkali metal base, benzothiazol-2-yl group), R 7 is a hydrogen atom, the carbon atom to which A 1 is substituted , A 2 is a carbon atom which may be substituted with a cyano group.
前記染料（２）の好ましい具体例としては、化学式（２−Ａ）〜（２−Ｆ）で表される化合物があげられる。 Preferable specific examples of the dye (2) include compounds represented by chemical formulas (2-A) to (2-F).
化学式（２−Ａ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３がベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ４が水素原子、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、ｐ−オクチルフェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２がシアノ基で置換されている炭素原子である態様である。 In the compound represented by the chemical formula (2-A), in general formula (2), R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 is a benzothiazol-2-yl group, and R 4 is a hydrogen atom. , R 5 and R 6 are each a p-octylphenyl group, R 7 is a hydrogen atom, A 1 is a carbon atom substituted with a methyl group, and A 2 is a carbon atom substituted with a cyano group It is a certain aspect.
化学式（２−Ｂ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ、ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。 In the compound represented by the chemical formula (2-B), in general formula (2), R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 and R 4 are each a benzothiazol-2-yl group , R 5 and R 6 are each a mesityl group, R 7 is a hydrogen atom, A 1 is a carbon atom substituted with a methyl group, and A 2 is a carbon atom.
化学式（２−Ｃ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ、６−スルホナトリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、３−スルホナトリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。 The compound represented by the chemical formula (2-C) is represented by the general formula (2), in which R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 and R 4 are 6-sulfo sodium salt benzothiazole, respectively. 2-yl group, R 5 and R 6 are each a 3-sulfosodium salt mesityl group, R 7 is a hydrogen atom, A 1 is a carbon atom substituted with a methyl group, and A 2 is a carbon atom It is a certain aspect.
化学式（２−Ｄ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ、６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、２，６−ジエチル−４−メチル−３−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。 The compound represented by the chemical formula (2-D) is represented by the general formula (2), in which R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 and R 4 are each a 6-sulfolithium salt benzothiazole. 2-yl group, R 5 and R 6 are each a 2,6-diethyl-4-methyl-3-sulfolithium phenyl group, R 7 is a hydrogen atom, and A 1 is substituted with a methyl group In this embodiment, A 2 is a carbon atom.
化学式（２−Ｅ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ、６−スルホカリウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ、３−スルホカリウム塩メシチル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。 The compound represented by the chemical formula (2-E) is represented by the general formula (2), in which R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 and R 4 are each a 6-sulfo potassium salt benzothiazole. 2-yl group, R 5 and R 6 are each a 3-sulfo potassium salt mesityl group, R 7 is a hydrogen atom, A 1 is a carbon atom substituted with a methyl group, and A 2 is a carbon atom It is a certain aspect.
化学式（２−Ｆ）で表される化合物は、一般式（２）において、Ｒ１がｔｅｒｔ−ブチル基、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３およびＲ４が６−スルホリチウム塩ベンゾチアゾール−２−イル基、Ｒ５およびＲ６が２，６−ジエチル−４−スルホリチウム塩フェニル基、Ｒ７が水素原子であり、Ａ１がメチル基で置換されている炭素原子、Ａ２が炭素原子である態様である。 In the compound represented by the chemical formula (2-F), in general formula (2), R 1 is a tert-butyl group, R 2 is a cyano group, R 3 and R 4 are 6-sulfolithium salts benzothiazole-2- An yl group, R 5 and R 6 are 2,6-diethyl-4-sulfolithium phenyl groups, R 7 is a hydrogen atom, A 1 is a carbon atom substituted with a methyl group, A 2 is a carbon atom It is a certain aspect.
前記染料（２）は、例えば、下記工程（Ａ）〜（Ｃ）により製造できる。 The dye (2) can be produced, for example, by the following steps (A) to (C).
工程（Ａ）
化学式（２１）で表されるアミノピラゾールと、ジアゾ化剤とを反応させてジアゾニウム塩を形成する。前記ジアゾ化剤としては、亜硫酸ナトリウムの希塩酸水溶液が好適であり、亜硫酸イソペンチルやニトロシル硫酸等も使用できる。
Process (A)
A diazonium salt is formed by reacting the aminopyrazole represented by the chemical formula (21) with a diazotizing agent. As the diazotizing agent, a dilute hydrochloric acid aqueous solution of sodium sulfite is suitable, and isopentyl sulfite, nitrosyl sulfuric acid and the like can also be used.
化学式（２１）における置換基Ｒ１およびＲ２は、一般式（２）で説明したとおりである。なお、化学式（２１）で表されるアミノピラゾールは、例えば、米国特許第３，３３６，２８５号明細書；Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ， ２０， ５１９（１９８３）；特公平６−１９０３６号公報等に記載されている方法により合成できる。 The substituents R 1 and R 2 in the chemical formula (21) are as described in the general formula (2). The aminopyrazole represented by the chemical formula (21) is described in, for example, US Pat. No. 3,336,285; Heterocycles, 20, 519 (1983); It can be synthesized by the method.
工程（Ｂ）
つぎに、工程（Ａ）で形成されたジアゾニウム塩を、化学式（２２）で表されるピリジン系のカップリング剤と反応させ、化学式（２３）で表される化合物を形成する。
Process (B)
Next, the diazonium salt formed in the step (A) is reacted with a pyridine-based coupling agent represented by the chemical formula (22) to form a compound represented by the chemical formula (23).
化学式（２２）における置換基Ｒ４〜Ｒ７、および化学式（２３）における置換基Ｒ１〜Ｒ７は、一般式（２）で説明したとおりである。なお、化学式（２２）で表されるピリジン系のカップリング剤は、例えば、特開昭５１−８３６３１号公報、特開昭４９−７４７１８号公報、特公昭５２−４６２３０号公報等に記載されている方法により合成できる。 The substituents R 4 to R 7 in the chemical formula (22) and the substituents R 1 to R 7 in the chemical formula (23) are as described in the general formula (2). The pyridine-based coupling agent represented by the chemical formula (22) is described in, for example, JP-A Nos. 51-83631, 49-74718, and 52-46230. Can be synthesized by any method.
工程（Ｃ）
つぎに、塩基の存在下で、工程（Ｂ）で形成された化合物をアルキル化剤、アリール化剤またはヘテリル化剤と反応させることにより、一般式（２）で表される染料（２）が得られる。前記塩基としては、ジイソプロピルエチルアミン等の有機塩基；炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機塩基等を使用することができる。前記アルキル化剤は、“Ｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｒは、置換されてもよいアルキル基であり、Ｘは、ハロゲン原子またはＯＳＯ２Ｒ’であり、Ｒ’は、アルキル基、またはフェニル基等のアリール基である。前記アリール化剤は、“Ａｒ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ａｒは、電子吸引性基が置換されたフェニル基（ハメットのσｐ値の合計が０．２以上の置換基で置換されていることが好ましい）である。前記ヘテリル化剤は、“Ｈｅｔ−Ｘ”で表される化合物である。ここで、Ｈｅｔは、ヘテロ環基であり、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基、２−チアゾリル基、２−ベンゾチアゾリル基、トリアジル基、２−フリル基等があげられる。
Process (C)
Next, by reacting the compound formed in the step (B) with an alkylating agent, an arylating agent or a heterylating agent in the presence of a base, the dye (2) represented by the general formula (2) is obtained. can get. Examples of the base include organic bases such as diisopropylethylamine; inorganic bases such as potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, and potassium hydroxide. The alkylating agent is a compound represented by “RX”. Here, R is an optionally substituted alkyl group, X is a halogen atom or OSO 2 R ′, and R ′ is an alkyl group or an aryl group such as a phenyl group. The arylating agent is a compound represented by “Ar-X”. Here, Ar is a phenyl group substituted with an electron-withdrawing group (preferably substituted with a substituent having a total Hammett's σp value of 0.2 or more). The heterylating agent is a compound represented by “Het-X”. Here, Het is a heterocyclic group, and examples thereof include a 2-pyridyl group, a 2-thienyl group, a 2-thiazolyl group, a 2-benzothiazolyl group, a triazyl group, and a 2-furyl group.
前記染料（２）の配合量は、特に制限されない。水性インクに前記染料（２）を含ませることで、発色性、耐オゾン性および耐光性を向上させることができる。前記染料（２）の配合量は、前記水性インク全量に対し、例えば、０．１重量％〜１０重量％であり、好ましくは、０．８重量％〜４．８重量％であり、より好ましくは、１．０重量％〜３．２重量％である。 The blending amount of the dye (2) is not particularly limited. By including the dye (2) in the water-based ink, the color developability, ozone resistance and light resistance can be improved. The blending amount of the dye (2) is, for example, 0.1% by weight to 10% by weight, preferably 0.8% by weight to 4.8% by weight, and more preferably based on the total amount of the water-based ink. Is 1.0 wt% to 3.2 wt%.
前記水性インクにおける前記染料（１）と前記染料（２）との重量比は、染料（１）：染料（２）＝６０：４０〜２０：８０であることが好ましい。前記重量比を前記範囲とすることで、噴射安定性と、発色性とが、共に極めて良好な水性インクを得ることができる。 The weight ratio of the dye (1) to the dye (2) in the water-based ink is preferably dye (1): dye (2) = 60: 40 to 20:80. By setting the weight ratio within the above range, it is possible to obtain a water-based ink with extremely good ejection stability and color developability.
前記染料（１）と前記染料（２）との合計配合量は、特に制限されないが、前記水性インク全量に対し、２重量％〜６重量％であることが好ましい。前記合計配合量を前記範囲とすることで、噴射安定性、発色性、耐オゾン性および耐光性の全てが、極めて良好な水性インクを得ることができる。 The total blending amount of the dye (1) and the dye (2) is not particularly limited, but is preferably 2% by weight to 6% by weight with respect to the total amount of the water-based ink. By setting the total blending amount within the above range, it is possible to obtain a water-based ink that is extremely excellent in jetting stability, color developability, ozone resistance, and light resistance.
前記着色剤は、前記染料（１）および前記染料（２）に加え、さらに他の染料および顔料等を含んでもよい。 In addition to the dye (1) and the dye (2), the colorant may further contain other dyes and pigments.
前記水は、イオン交換水または純水であることが好ましい。前記水性インク全量に対する前記水の配合量（水割合）は、例えば、１０重量％〜９０重量％であり、好ましくは、４０重量％〜８０重量％である。前記水割合は、例えば、他の成分の残部としてもよい。 The water is preferably ion exchange water or pure water. The blending amount (water ratio) of the water with respect to the total amount of the water-based ink is, for example, 10% to 90% by weight, and preferably 40% to 80% by weight. The said water ratio is good also as the remainder of another component, for example.
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、インクジェットヘッドのノズル先端部における水性インクの乾燥を防止する湿潤剤および被記録媒体上での乾燥速度を調整する浸透剤があげられる。 Examples of the water-soluble organic solvent include a wetting agent that prevents drying of the water-based ink at the nozzle tip of the ink jet head and a penetrating agent that adjusts the drying speed on the recording medium.
前記湿潤剤は、特に限定されず、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド；アセトン等のケトン；ジアセトンアルコール等のケトアルコール；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル；ポリアルキレングリコール、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコール；２−ピロリドン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等があげられる。前記ポリアルキレングリコールは、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等があげられる。前記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール等があげられる。これらの湿潤剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。これらの中で、アルキレングリコール、グリセリン等の多価アルコールが好ましい。 The wetting agent is not particularly limited, and examples thereof include lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol; dimethylformamide, dimethylacetamide Amides such as acetone; Ketones such as acetone; Keto alcohols such as diacetone alcohol; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; Polyhydric alcohols such as polyalkylene glycol, alkylene glycol and glycerin; 2-pyrrolidone; N-methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and the like. Examples of the polyalkylene glycol include polyethylene glycol and polypropylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, thiodiglycol, and hexylene glycol. These wetting agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyhydric alcohols such as alkylene glycol and glycerin are preferable.
前記水性インク全量に対する前記湿潤剤の配合量（湿潤剤割合）は、例えば、０重量％〜９５重量％であり、好ましくは、５重量％〜８０重量％であり、さらに好ましくは、５重量％〜５０重量％である。 The blending amount (humectant ratio) of the wetting agent with respect to the total amount of the water-based ink is, for example, 0% by weight to 95% by weight, preferably 5% by weight to 80% by weight, and more preferably 5% by weight. ~ 50% by weight.
前記浸透剤は、例えば、グリコールエーテルがあげられる。前記グリコールエーテルは、例えば、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコール−ｎ−ヘキシルエーテル、トリエチレングリコールメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、トリエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールエチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテルおよびトリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等があげられる。前記浸透剤は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。 Examples of the penetrant include glycol ether. Examples of the glycol ether include ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, diethylene glycol-n-propyl ether, diethylene glycol-n-butyl ether, diethylene glycol-n- Hexyl ether, triethylene glycol methyl ether, triethylene glycol ethyl ether, triethylene glycol-n-propyl ether, triethylene glycol-n-butyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol-n-propyl ether, Propylene glycol-n-butyl ether , Dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol-n-propyl ether, dipropylene glycol-n-butyl ether, tripropylene glycol methyl ether, tripropylene glycol ethyl ether, tripropylene glycol-n-propyl ether And tripropylene glycol-n-butyl ether. The said penetrant may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
前記水性インク全量に対する前記浸透剤の配合量（浸透剤割合）は、例えば、０重量％〜２０重量％である。前記浸透剤割合を前記範囲とすることで、前記水性インクの被記録媒体への浸透性を、より好適なものとできる。前記浸透剤割合は、好ましくは、０．１重量％〜１５重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜１０重量％である。 The blending amount (permeating agent ratio) of the penetrant with respect to the total amount of the water-based ink is, for example, 0 wt% to 20 wt%. By setting the penetrant ratio within the above range, the penetrability of the water-based ink into the recording medium can be made more suitable. The penetrant ratio is preferably 0.1% by weight to 15% by weight, and more preferably 0.5% by weight to 10% by weight.
前記水性インクは、必要に応じて、さらに、従来公知の添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、防黴剤等があげられる。前記粘度調整剤は、例えば、ポリビニルアルコール、セルロース、水溶性樹脂等があげられる。 The water-based ink may further contain a conventionally known additive as required. Examples of the additive include a surfactant, a pH adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, and an antifungal agent. Examples of the viscosity modifier include polyvinyl alcohol, cellulose, and a water-soluble resin.
前記水性インクは、例えば、着色剤、水および水溶性有機溶剤と、必要に応じて他の添加成分とを、従来公知の方法で均一に混合し、フィルタ等で不溶解物を除去することにより調製できる。 The water-based ink is obtained by, for example, uniformly mixing a colorant, water, a water-soluble organic solvent, and, if necessary, other additive components by a conventionally known method, and removing insoluble matters with a filter or the like. Can be prepared.
本発明の水性インクは、例えば、水性マゼンタインクとして用いることができる。ただし、本発明は、これに限定されない。本発明の水性インクは、前記染料（１）および前記染料（２）以外の着色剤を用いることにより、マゼンタ以外の色の水性インクとすることもできる。 The aqueous ink of the present invention can be used as, for example, an aqueous magenta ink. However, the present invention is not limited to this. The water-based ink of the present invention can be a water-based ink having a color other than magenta by using a colorant other than the dye (1) and the dye (2).
つぎに、本発明のインクカートリッジについて説明する。本発明のインクカートリッジは、インクジェット記録用水性インクを含むインクカートリッジであって、前記水性インクが、本発明のインクジェット記録用水性インクであることを特徴とする。前記インクカートリッジの本体としては、例えば、従来公知のものを使用できる。 Next, the ink cartridge of the present invention will be described. The ink cartridge of the present invention is an ink cartridge containing a water-based ink for ink-jet recording, and the water-based ink is the water-based ink for ink-jet recording of the present invention. As the main body of the ink cartridge, for example, a conventionally known one can be used.
つぎに、本発明のインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクジェット記録装置は、インク収容部およびインク吐出手段を含み、前記インク収容部に収容されたインクを前記インク吐出手段によって吐出するインクジェット記録装置であって、前記インク収容部に、本発明のインクカートリッジが収容されていることを特徴とする。これを除き、本発明のインクジェット記録装置の構成は、例えば、従来公知のインクジェット記録装置と同様であってもよい。 Next, the ink jet recording apparatus of the present invention will be described. The ink jet recording apparatus of the present invention is an ink jet recording apparatus that includes an ink storage portion and an ink discharge means, and discharges the ink stored in the ink storage portion by the ink discharge means. The ink cartridge is accommodated. Except for this, the configuration of the ink jet recording apparatus of the present invention may be the same as that of a conventionally known ink jet recording apparatus, for example.
図１に、本発明のインクジェット記録装置の一例の構成を示す。図示のとおり、このインクジェット記録装置１は、４つのインクカートリッジ２と、インク吐出手段（インクジェットヘッド）３と、ヘッドユニット４と、キャリッジ５と、駆動ユニット６と、プラテンローラ７と、パージ装置８とを主要な構成部材として含む。
FIG. 1 shows the configuration of an example of the ink jet recording apparatus of the present invention. As shown in the figure, this ink jet recording apparatus 1 includes four
前記４つのインクカートリッジ２は、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの４色の水性インクを、それぞれ１色ずつ含む。例えば、前記水性マゼンタインクを含むインクカートリッジが、本発明のインクカートリッジである。前記インクジェットヘッド３は、記録紙等の被記録媒体Ｐに記録を行う。前記ヘッドユニット４は、前記インクジェットヘッド３を備えている。前記キャリッジ５には、前記４つのインクカートリッジ２および前記ヘッドユニット４が搭載される。前記駆動ユニット６は、前記キャリッジ５を直線方向に往復移動させる。前記駆動ユニット６としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。前記プラテンローラ７は、前記キャリッジ５の往復方向に延び、前記インクジェットヘッド３と対向して配置されている。前記記録は、印字、印画、印刷等を含む。
The four
前記被記録媒体Ｐは、このインクジェット記録装置１の側方又は下方に設けられた給紙カセット（図示せず）から給紙される。前記被記録媒体Ｐは、前記インクジェットヘッド３と、前記プラテンローラ７との間に導入される。すると、前記被記録媒体Ｐに、前記インクジェットヘッド３から吐出されるインクにより所定の記録がなされる。前記被記録媒体Ｐは、その後、前記インクジェット記録装置１から排紙される。図１においては、前記被記録媒体Ｐの給紙機構及び排紙機構の図示を省略している。 The recording medium P is fed from a paper feed cassette (not shown) provided on the side of or below the ink jet recording apparatus 1. The recording medium P is introduced between the inkjet head 3 and the platen roller 7. Then, predetermined recording is performed on the recording medium P by the ink ejected from the inkjet head 3. Thereafter, the recording medium P is discharged from the inkjet recording apparatus 1. In FIG. 1, the paper feed mechanism and paper discharge mechanism of the recording medium P are not shown.
前記パージ装置８は、前記インクジェットヘッド３の内部に溜まる気泡等を含んだ不良インクを吸引する。前記パージ装置８としては、例えば、従来公知のものを使用できる（例えば、特開２００８−２４６８２１号公報参照）。 The purge device 8 sucks out defective ink containing bubbles and the like accumulated in the ink jet head 3. As the purge device 8, for example, a conventionally known device can be used (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-246821).
前記パージ装置８の前記プラテンローラ７側の位置には、前記パージ装置８に隣接してワイパ部材２０が配設されている。前記ワイパ部材２０は、へら状に形成されており、前記キャリッジ５の移動に伴って、前記インクジェットヘッド３のノズル形成面を拭うものである。図１において、キャップ１８は、インクの乾燥を防止するため、記録が終了すると前記リセット位置に戻される前記インクジェットヘッド３の複数のノズルを覆うものである。
A
前記インクジェット記録装置において、前記４つのインクカートリッジは、複数のキャリッジに搭載されていてもよい。また、前記インクカートリッジは、前記キャリッジには搭載されず、インクジェット記録装置内に配置、固定されていてもよい。この態様においては、例えば、前記インクカートリッジと、前記キャリッジに搭載された前記ヘッドユニットとが、チューブ等により連結され、前記インクカートリッジから前記ヘッドユニットに前記インクが供給される。 In the ink jet recording apparatus, the four ink cartridges may be mounted on a plurality of carriages. Further, the ink cartridge may not be mounted on the carriage but may be arranged and fixed in the ink jet recording apparatus. In this aspect, for example, the ink cartridge and the head unit mounted on the carriage are connected by a tube or the like, and the ink is supplied from the ink cartridge to the head unit.
つぎに、本発明の実施例について比較例と併せて説明する。なお、本発明は、下記の実
施例および比較例により限定および制限されない。
Next, examples of the present invention will be described together with comparative examples. The present invention is not limited or restricted by the following examples and comparative examples.
［実施例１〜１０および比較例１〜６］
インク組成成分（表２）を、均一に混合した。その後、得られた混合物を、東洋濾紙（株）製の親水性ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）タイプメンブレンフィルタ（孔径０．２０μｍ）を用いてろ過することで、実施例１〜１０および比較例１〜６のインクジェット記録用水性インクを得た。なお、表２において、染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）は、それぞれ、表１に示す染料（１−Ａ）〜（１−Ｅ）で表される化合物であり、染料（２−Ａ）〜（２−Ｅ）は、それぞれ、化学式（２−Ａ）〜（２−Ｅ）で表される化合物である。
[Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 6]
The ink composition components (Table 2) were mixed uniformly. Thereafter, the obtained mixture was filtered using a hydrophilic polytetrafluoroethylene (PTFE) type membrane filter (pore diameter 0.20 μm) manufactured by Toyo Roshi Kaisha, Ltd., so that Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 were used. -6 water-based inks for inkjet recording were obtained. In Table 2, dyes (1-A) to (1-E) are compounds represented by dyes (1-A) to (1-E) shown in Table 1, respectively, and dyes (2- A) to (2-E) are compounds represented by chemical formulas (2-A) to (2-E), respectively.
実施例および比較例の水性インクについて、（ａ）噴射安定性評価、（ｂ）発色性評価、（ｃ）耐オゾン性評価、（ｄ）耐光性評価および（ｅ）総合評価を、下記の方法により行った。なお、（ｂ）発色性評価、（ｃ）耐オゾン性評価および（ｄ）耐光性評価に用いるサンプルは、つぎのようにして準備した。 For the water-based inks of Examples and Comparative Examples, (a) jetting stability evaluation, (b) color development evaluation, (c) ozone resistance evaluation, (d) light resistance evaluation, and (e) comprehensive evaluation are as follows. It went by. Samples used for (b) color development evaluation, (c) ozone resistance evaluation, and (d) light resistance evaluation were prepared as follows.
まず、実施例および比較例の水性インクを、インクカートリッジに充填した。ついで、前記インクカートリッジを、ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃに装着した。つぎに、ブラザー工業（株）製の写真光沢紙ＢＰ７１ＧＡに前記水性インクのグラデーションサンプルをプリントした。 First, the ink cartridges were filled with the aqueous inks of Examples and Comparative Examples. Next, the ink cartridge was mounted on a digital multifunction device DCP-385C equipped with an inkjet printer manufactured by Brother Industries, Ltd. Next, the gradation sample of the water-based ink was printed on photographic glossy paper BP71GA manufactured by Brother Industries.
（ａ）噴射安定性評価
ブラザー工業（株）製のインクジェットプリンタ搭載デジタル複合機ＤＣＰ−３８５Ｃを使用し、富士通コワーコ（株）製のオフィス用紙Ｗ（記録用紙）上に、１億ドット（約３万枚）の連続記録を行った。前記連続記録の結果を、下記の評価基準に従って評価した。不吐出とは、インクジェットヘッドのノズルが目詰まりし、前記水性インクが吐出されない状態である。吐出曲がりとは、インクジェットヘッドのノズルの一部が目詰まりし、前記水性インクが、前記記録用紙に対して垂直に吐出されず、斜めに吐出される状態である。
(A) Evaluation of jetting stability Using a digital multifunction device DCP-385C equipped with an inkjet printer manufactured by Brother Industries, Ltd., 100 million dots (about 3 million dots) on office paper W (recording paper) manufactured by Fujitsu Coalco, Ltd. Million) continuous recording. The results of the continuous recording were evaluated according to the following evaluation criteria. Non-ejection is a state in which the nozzles of the inkjet head are clogged and the water-based ink is not ejected. The discharge bend is a state in which a part of the nozzles of the ink jet head is clogged and the water-based ink is not discharged perpendicularly to the recording paper but is discharged obliquely.
噴射安定性評価 評価基準
Ａ：連続記録中において、不吐出および吐出曲がりが全くなかった。
Ｂ：連続記録中において、不吐出若しくは吐出曲がりが僅かにあったが、前記不吐出若しくは吐出曲がりが、共に５回以内のパージによって回復した。
Ｃ：連続記録中において、不吐出および吐出曲がりが多数有り、前記不吐出および吐出曲がりが、共に５回のパージでは回復しなかった。
Evaluation of jetting stability Evaluation standard A: During continuous recording, there was no non-ejection and no ejection bending.
B: During continuous recording, there was a slight non-ejection or ejection curve, but the non-ejection or ejection curve was recovered by purging 5 times or less.
C: During continuous recording, there were many non-ejections and ejection bends, and both the non-ejections and ejection bends were not recovered by 5 purges.
（ｂ）発色性評価
前記グラデーションサンプルを、目視にて観察し、マゼンタ色が充分に表現されているか否かを、下記の評価基準に従って評価した。
(B) Evaluation of color development The gradation sample was visually observed, and whether or not the magenta color was sufficiently expressed was evaluated according to the following evaluation criteria.
発色性評価 評価基準
Ａ：マゼンタ色を充分に表現できている。
Ｂ：マゼンタ色を表現できている。
Ｃ：マゼンタ色を表現できていない。
Evaluation of color developability Evaluation criteria A: The magenta color is sufficiently expressed.
B: A magenta color can be expressed.
C: The magenta color cannot be expressed.
（ｃ）耐オゾン性評価
前記グラデーションサンプルのうち、初期ＯＤ値が１．０のパッチを評価サンプルとして用いた。前記ＯＤ値は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５；視野：２°；ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。スガ試験機（株）製のオゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｈを用いて、オゾン濃度１ｐｐｍ、槽内温度２４℃、槽内相対湿度６０％の条件下、前記パッチを４０時間放置した。ついで、前記放置後の前記パッチのＯＤ値を、前述と同様にして、測定した。つぎに、下記式（Ｉ）によりＯＤ値減少率（％）を求め、耐オゾン性を、下記の評価基準に従って評価した。なお、前記ＯＤ値減少率が小さいほど、画質の劣化が少なく、耐オゾン性に優れていたこととなる。
ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ ・・・（Ｉ）
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：放置後のＯＤ値
(C) Ozone resistance evaluation Among the gradation samples, a patch having an initial OD value of 1.0 was used as an evaluation sample. The OD value was measured with a spectrocolorimeter Spectrolino (light source: D 65 ; field of view: 2 °; status A) manufactured by Gretag Macbeth. Using the ozone weather meter OMS-H manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the patch was allowed to stand for 40 hours under the conditions of an ozone concentration of 1 ppm, a bath temperature of 24 ° C., and a bath relative humidity of 60%. Subsequently, the OD value of the patch after the standing was measured in the same manner as described above. Next, the OD value reduction rate (%) was obtained by the following formula (I), and the ozone resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. Note that the smaller the OD value reduction rate, the less the deterioration of image quality and the better the ozone resistance.
OD value decrease rate (%) = {(XY) / X} × 100 (I)
X: 1.0 (initial OD value)
Y: OD value after standing
耐オゾン性評価 評価基準
Ａ：ＯＤ値減少率が、２０％未満
Ｂ：ＯＤ値減少率が、２０％以上３０％未満
Ｃ：ＯＤ値減少率が、３０％以上４０％未満
Ｄ：ＯＤ値減少率が、４０％以上
Evaluation of ozone resistance Evaluation standard A: OD value decrease rate is less than 20% B: OD value decrease rate is 20% or more and less than 30% C: OD value decrease rate is 30% or more and less than 40% D: OD value decrease Rate is 40% or more
（ｄ）耐光性評価
前記グラデーションサンプルのうち、初期ＯＤ値が１．０のパッチを評価サンプルとして用いた。前記ＯＤ値は、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製の分光測色計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（光源：Ｄ６５；視野：２°；ｓｔａｔｕｓ Ａ）により測定した。スガ試験機（株）製のスーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５を用いて、槽内温度２３℃、槽内相対湿度５０％、照度８１ｋｌｘの条件下、前記パッチにキセノンランプ光を１００時間照射した。ついで、前記照射後の前記パッチのＯＤ値を、前述と同様にして、測定した。つぎに、下記式（ＩＩ）によりＯＤ値減少率（％）を求め、耐光性を、下記の評価基準に従って評価した。なお、前記ＯＤ値減少率が小さいほど、画質の劣化が少なく、耐光性に優れていたこととなる。
ＯＤ値減少率（％）＝｛（Ｘ−Ｙ）／Ｘ｝×１００ ・・・（ＩＩ）
Ｘ：１．０（初期ＯＤ値）
Ｙ：照射後のＯＤ値
(D) Light resistance evaluation Among the gradation samples, a patch having an initial OD value of 1.0 was used as an evaluation sample. The OD value was measured with a spectrocolorimeter Spectrolino (light source: D 65 ; field of view: 2 °; status A) manufactured by Gretag Macbeth. Using a Super Xenon Weather Meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., the patch was irradiated with xenon lamp light for 100 hours under the conditions of a bath temperature of 23 ° C., a bath relative humidity of 50%, and an illuminance of 81 klx. Subsequently, the OD value of the patch after the irradiation was measured in the same manner as described above. Next, the OD value reduction rate (%) was determined by the following formula (II), and the light resistance was evaluated according to the following evaluation criteria. Note that the smaller the OD value reduction rate, the less the image quality is deteriorated and the better the light resistance.
OD value reduction rate (%) = {(XY) / X} × 100 (II)
X: 1.0 (initial OD value)
Y: OD value after irradiation
耐光性評価 評価基準
Ａ：ＯＤ値減少率が、２０％未満
Ｂ：ＯＤ値減少率が、２０％以上３０％未満
Ｃ：ＯＤ値減少率が、３０％以上４０％未満
Ｄ：ＯＤ値減少率が、４０％以上
Light resistance evaluation Evaluation standard A: OD value reduction rate is less than 20% B: OD value reduction rate is 20% or more and less than 30% C: OD value reduction rate is 30% or more and less than 40% D: OD value reduction rate But over 40%
（ｅ）総合評価
各水性インクについて、前記（ａ）〜（ｄ）の結果から、下記の評価基準に従って総合評価を行った。
(E) Comprehensive evaluation About each water-based ink, comprehensive evaluation was performed according to the following evaluation criteria from the results of (a) to (d).
総合評価 評価基準
Ｇ ：すべての評価結果がＡまたはＢであった。
ＮＧ：評価結果のいずれかにＣまたはＤがあった。
Overall Evaluation Evaluation Criteria G: All evaluation results were A or B.
NG: C or D was found in any of the evaluation results.
実施例および比較例の水性インクの組成および評価結果を、表２に示す。 Table 2 shows the compositions and evaluation results of the water-based inks of Examples and Comparative Examples.
表２に示すとおり、染料（１）および染料（２）を組み合わせて用いた実施例では、評価結果が、良好であった。染料（１）と染料（２）との重量比が異なる実施例１〜６では、染料（１）：染料（２）＝６０：４０〜２０：８０（重量比）である実施例２〜５において、噴射安定性と、発色性とが、共に極めて良好であった。染料合計配合量が異なる実施例７〜１０では、染料合計配合量が２重量％〜６重量％である実施例８および９において、噴射安定性と、耐オゾン性および耐光性とが、共に極めて良好であった。 As shown in Table 2, the evaluation results were good in the examples in which the dye (1) and the dye (2) were used in combination. In Examples 1 to 6 in which the weight ratios of the dye (1) and the dye (2) are different, the dyes (1): the dye (2) = 60: 40 to 20:80 (weight ratio). , Both jetting stability and color development were extremely good. In Examples 7 to 10 in which the total amount of the dye is different, in Examples 8 and 9 in which the total amount of the dye is 2 to 6% by weight, both the jetting stability, the ozone resistance, and the light resistance are extremely high. It was good.
一方、染料（２）を含まない比較例１では、発色性が劣っていた。染料（１）を含まない比較例２では、噴射安定性が劣っていた。染料（２）に代えてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いた比較例３では、耐オゾン性および耐光性が著しく劣っていた。染料（２）に代えてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた比較例４では、耐オゾン性および耐光性が著しく劣っていた。染料（１）に代えてＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いた比較例５では、耐オゾン性および耐光性が著しく劣っていた。染料（１）に代えてＣ．Ｉ．アシッドレッド２８９を用いた比較例６では、耐オゾン性および耐光性が著しく劣っていた。 On the other hand, in the comparative example 1 which does not contain dye (2), the color developability was inferior. In Comparative Example 2 not containing the dye (1), the jetting stability was poor. In place of the dye (2), C.I. I. In Comparative Example 3 using Acid Red 52, ozone resistance and light resistance were remarkably inferior. In place of the dye (2), C.I. I. In Comparative Example 4 using Acid Red 289, ozone resistance and light resistance were remarkably inferior. In place of the dye (1), C.I. I. In Comparative Example 5 using Acid Red 52, ozone resistance and light resistance were remarkably inferior. In place of the dye (1), C.I. I. In Comparative Example 6 using Acid Red 289, ozone resistance and light resistance were remarkably inferior.
以上のように、本発明の水性インクは、噴射安定性、発色性、耐オゾン性および耐光性のすべての性能に優れるものである。本発明の水性インクの用途は、特に限定されず、各種のインクジェット記録に広く適用可能である。 As described above, the water-based ink of the present invention is excellent in all the performances of jetting stability, color developability, ozone resistance and light resistance. The use of the water-based ink of the present invention is not particularly limited, and can be widely applied to various ink jet recordings.
１ インクジェット記録装置
２ インクカートリッジ
３ インク吐出手段（インクジェットヘッド）
４ ヘッドユニット
５ キャリッジ
６ 駆動ユニット
７ プラテンローラ
８ パージ装置
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
4 Head unit 5 Carriage 6 Drive unit 7 Platen roller 8 Purge device
Claims (7)
前記水溶性有機溶剤が、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテルを含み、
前記着色剤が、下記の染料（１）および染料（２）を含み、
前記水性インクにおける前記染料（１）と前記染料（２）との重量比が、染料（１）：染料（２）＝６０：４０〜２０：８０であり、
前記水性インク全量に対し、前記染料（１）と前記染料（２）との合計配合量が、２重量％〜６重量％であることを特徴とするインクジェット記録用水性インク。
染料（１）：一般式（１）で表される染料
染料（２）：一般式（２）で表される染料
ｎ1は、１または２であり、
３つのＭは、それぞれ、ナトリウムまたはアンモニウムであり、３つのＭは同一でも異なっていてもよく、
Ｒ0は、カルボキシ基で置換された炭素原子数１〜８のモノアルキルアミノ基である。
Ｒ1は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基であり、
Ｒ2は、水素原子、ハロゲン原子またはシアノ基であり、
Ｒ3は、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基であり、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、それぞれ、水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール基、置換または無置換のヘテロ環基、置換または無置換のスルホニル基、置換または無置換のアシル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は同一でも異なっていてもよいが、Ｒ4とＲ5が共に水素原子であることはなく、Ｒ6とＲ7が共に水素原子であることはなく、
Ａ1およびＡ2は、双方が置換の炭素原子またはＣＨであるか、若しくは一方が置換の炭素原子またはＣＨであり、且つ、他方が窒素原子である。
A water-based ink for inkjet recording comprising a colorant, water and a water-soluble organic solvent,
The water-soluble organic solvent comprises dipropylene glycol-n-propyl ether;
The colorant is seen containing a dye (1) and the dye (2) below,
The weight ratio of the dye (1) and the dye (2) in the water-based ink is dye (1): dye (2) = 60: 40 to 20:80,
A water-based ink for ink-jet recording, wherein the total amount of the dye (1) and the dye (2) is 2% by weight to 6% by weight with respect to the total amount of the water-based ink.
Dye (1): Dye represented by general formula (1) Dye (2): Dye represented by general formula (2)
n 1 is 1 or 2,
Each of the three Ms is sodium or ammonium, and the three Ms may be the same or different;
R 0 is a monoalkylamino group having 1 to 8 carbon atoms substituted with a carboxy group.
R 1 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group,
R 2 is a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group,
R 3 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group,
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 are each a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted heterocyclic group, a substituted or unsubstituted sulfonyl group. a substituted or unsubstituted acyl group, R 4, R 5, R 6 and R 7 may be the same or different, but never R 4 and R 5 are both hydrogen atoms, and R 6 R 7 is not both a hydrogen atom,
A 1 and A 2 are both substituted carbon atoms or CH , or one is a substituted carbon atom or CH , and the other is a nitrogen atom.
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