JP5662936B2 - ゼオライトの複合的な系を有する添加剤及び調製方法 - Google Patents
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Description
a)10〜55重量%の範囲の濃度のMFI型のゼオライト、好ましくはZSM−5と、
b)該ゼオライトZSM−5に対して0.1〜2.0の重量比のY型のゼオライトと、
c)五酸化物の形で表される2.0重量%と25重量%の間の濃度のリンと
を組み込んでいる微小球の形のマトリックスから調製される添加剤を提供する。
a)10重量%と55重量%の間の濃度のMFI型のゼオライト、好ましくはZSM−5と、
b)該ゼオライトZSM−5に対して0.1〜2.0の重量比のY型のゼオライトと、
c)P2O5の形で表される2.0〜25重量%の濃度のリンと
を組み込んでいる微小球の形に調製されたマトリックスから構成されている。
a)無機酸化物のゾルを不活性物質と混合することによってマトリックスを調製する段階と、
b)該マトリックスを、リンを含有する化合物の溶液を加えることによって改質(modify)する段階と、
c)MFI型のゼオライト、好ましくはZSM−5、の懸濁液を該改質したマトリックスに加える段階と、
d)c)において得られた混合物に、懸濁液の形態のY型のゼオライトを加える段階と、
e)d)で得られた該混合物を10℃から90℃まで、好ましくは、20℃から40℃まで変化する温度でそれらの熟成に必要な一定時間保持する段階と、
f)所望により、洗浄及びか焼操作等の後処理を行う段階と
を含む。
この例は、Y型のゼオライト及びZSM−5型のゼオライトを含有する添加剤の調製及びその物理的性質について説明する。
この例は、両方共例1において説明した対照用添加剤(R1)及び添加剤(A1)に対する触媒試験において得られた生成物の転化率及び収率を比較した。
この例は、例1において記載されている対照用添加剤(R1)及び例1に記載の方法に従って調製した他の3つの添加剤(A2、A3及びA4)に対する触媒試験において得られた生成物の転化率及び収率を説明する。
この例は、対照用添加剤(R2)及び添加剤(A5)(後者は、例1に記載の方法に従って調製した)に対する触媒試験において得られた生成物の転化率及び収率を説明している。
この例は、本発明に従う添加剤の調製におけるY型のゼオライト源としてのゼオライトUSY及びREYの使用、並びにそれらの特性評価及びFCCプロセスにおける使用について説明する。
この例は、対照用添加剤(R3)及び例1で記載の方法に従って調製した添加剤(A8)に対する触媒試験において得られた生成物の転化率及び収率を、希釈効果を示すために説明している。
本発明は、流動接触分解のための単位装置用のゼオライトの複合的な系を有する添加剤であって、それは、
a)10〜55重量%の範囲内の濃度でのMFI型のゼオライトと、
b)前記MFI型のゼオライトに対して0.1と2.0の間の重量比にあるY型のゼオライトと、
c)2.0重量%と25重量%の間の五酸化物の濃度での化学元素のリンと
を組み込んでいる微小球の形のマトリックスを含むことを特徴とする。
Claims (19)
- 流動接触分解単位装置において使用するための、流動接触分解ユニットの平衡触媒に対して1重量%と40重量%の間の範囲の割合で混合される添加剤であって、それが微小球の形の、マトリックスに対して2.0〜25重量%の五酸化リンに相当する量のリンにより改質されたマトリックスを含み、該マトリックスが、
a)該マトリックスに対して10〜55重量%の範囲の濃度のMFI型のゼオライトと、
b)Y型のゼオライトであって、該Y型のゼオライト対該MFI型のゼオライトの重量比が0.1:1と2.0:1の間である上記Y型のゼオライトと、
を単一の粒子内に組み込んでいることを特徴とする上記添加剤。 - 前記MFI型のゼオライトがゼオライトZSM−5であることを特徴とする、請求項1に記載の添加剤。
- 前記マトリックスが、無機酸化物及び不活性物質のゾルを含むことを特徴とする、請求項1又は請求項2に記載の添加剤。
- 前記無機酸化物のゾルが、シリカ、アルミナ及びシリカ−アルミナの1つ又は複数から選択されることを特徴とする、請求項3に記載の添加剤。
- 前記不活性物質が、カオリンであることを特徴とする、請求項3又は請求項4に記載の添加剤。
- 前記Y型のゼオライト対前記MFI型のゼオライトの重量比が、0.2:1〜1.5:1の範囲内であることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 前記Y型のゼオライト対前記MFI型のゼオライトの重量比が、0.4:1〜1.33:1の範囲内であることを特徴とする、請求項6に記載の添加剤。
- 前記リンの量が、前記マトリックスに対して3.0〜20重量%の五酸化リンとして存在する量、に相当することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 前記リンの量が、前記マトリックスに対して5.0〜15.0重量%の五酸化リンとして存在する量、に相当することを特徴とする、請求項8に記載の添加剤。
- 前記Y型のゼオライトが、化学元素のナトリウムを1.5重量%未満の濃度で含み、8Å以上の孔径を有することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 前記化学元素のリンが、リン酸(H3PO4)、亜リン酸(H3PO3)、リン酸の塩、亜リン酸の塩若しくは(NH4)2HPO4、(NH4)H2PO3、(NH4)2HPO3の型のアンモニウム塩、又は任意の割合のこれらの混合物から選択される化合物を前記マトリックスに加えることによって組み込まれることを特徴とする、請求項1から10までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 使用される前記Y型のゼオライトが、2μm〜3μmの平均粒径を有することを特徴とする、請求項1から11までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 前記MFI型のゼオライトの平均粒径が、3μm未満であることを特徴とする、請求項1から12までのいずれか一項に記載の添加剤。
- 請求項1から13までのいずれか一項に規定される添加剤の調製方法であって、次の:
a)無機酸化物のゾルを不活性物質と混合することによってマトリックスを調製する段階と、
b)該マトリックスを化学元素のリンを含有する化合物の溶液を加えることによって改質する段階と、
c)およそ25mg/100mlの固形分含量を有するMFI型のゼオライトの懸濁液を該改質したマトリックスに加えて混合物を得る段階と、
d)段階(c)において得られた該混合物に、およそ25mg/100mlの固形分含量を有する粉末又は懸濁液の形をしたY型のゼオライトを加える段階と、
e)(d)で得られた該混合物を10℃〜90℃の範囲内の1つ又は複数の温度でそれらの熟成に必要な一定時間保持する段階と、
f)所望により、洗浄、及びか焼作業等の、1つ又は複数の後処理を行う段階と
を含むことを特徴とする上記方法。 - 前記MFI型のゼオライトの懸濁液及び前記Y型のゼオライトの懸濁液が、それぞれ独立して、20mg/100ml〜30mg/100ml、好ましくは23mg/100ml〜27mg/100mlの固形分含量を有する、請求項14に記載の方法。
- (d)で得られた前記混合物の熟成に必要な温度範囲が、20℃〜40℃であることを特徴とする、請求項14又は請求項15に記載の方法。
- 段階(d)の持続時間が、15分を超えることを特徴とする、請求項14から16までのいずれか一項に記載の方法。
- クラッキングの条件においてLPG及びオレフィンを最大化するためのFCCプロセスであって、請求項1から13までのいずれか一項に規定の、又は請求項14から17までのいずれか一項に記載の方法によって得られる、添加剤が、該プロセスの平衡触媒インベントリーと共に1.0と40重量%の間の割合で混合されることを特徴とする上記FCCプロセス。
- FCC生産物の1つ又は複数の成分を単離することをさらに含む、請求項18に記載のプロセス。
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