JP5662821B2 - 蛍光体及び発光装置 - Google Patents

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Description

本発明は、蛍光体及びこの蛍光体を備える発光装置に関する。
近年、発光ダイオード(LED)の発光効率向上に伴い、LEDを応用した発光装置が普及、拡大しつつある。特に、LED及びこのLEDからの発光を波長変換する蛍光体を備える発光装置は、高効率化、小型・薄型化、省電力化が可能であり、且つ白色や電球色など用途に応じた任意の色での発光が可能である等の特長を有する。このためこの種の発光装置は、屋内外用の照明器具、液晶ディスプレイ、携帯電話や携帯情報端末等のバックライト用光源、室内外広告等に利用される表示装置、車載用光源等への利用が期待され、開発が進められている。
白色光を発する発光装置の構成として、従来、種々の構成が提案されている。例えば特許文献1には、CaAlSiN結晶相中にEuが固溶してなり、550nm以下の光を照射すると波長600nmから680nm以下の赤色の蛍光を発光する蛍光体が開示されている。特許文献1には、この赤色の傾向を発光する蛍光体と、330〜420nmの励起光により420nm以上500nm以下の波長に発光ピークを持つ青色蛍光体と、330〜420nmの励起光により500nm以上570nm以下の波長に発光ピークを持つ緑色蛍光体とを備え、更に光源として330〜420nmの波長の光を発するLEDを備える照明器具も開示されている。
特許文献2には、M :R(Mは、K、及びNaからなる群から選ばれる1種以上の元素を含有し、Mは、Siを含有する金属元素、Rは、少なくともMnを含有する付活元素を表す。)で表される化学組成を有する結晶相を含有し、MとMnとの合計モル数に対するMnの割合が0.1モル%以上40モル%以下であり、かつ、比表面積が1.3m/g以下である、赤色光を発光する蛍光体(例えばKSiF:Mn4+)が開示されている。特許文献2には、この赤色光を発光する蛍光体と、この蛍光体とは発光ピーク波長の異なる1種以上の蛍光体とを含有する発光体を備える発光装置も開示されている。
このようなLEDなどの発光素子と蛍光体とを備える発光装置は急速に普及しつつある。この発光装置から発せられる白色光には、高い発光効率、高い光束、良好な演色性といった基本特性が求められる。更に近年ではこの白色光には、光が照射される対象などに応じてその作用効果、見栄え、光による演出性などを高めるために、光の波長域ごとにきめ細かくスペクトル強度が設計・制御された発光スペクトルを有することが望まれるようになってきている。
特許第3837588号公報 特開2010−209311号公報
しかし、特許文献1に記載されているようなCaAlSiN結晶相中にEuが固溶している赤色の蛍光体では、発光中心がEu2+であることから、その発光スペクトルがブロードな波形となる。このような場合は、複数種の蛍光体を組み合わせて白色光を発する発光装置を設計する際において二種以上の蛍光体からの発光波長域が重複してしまい、このため発光装置からの発光を光の波長域ごとにきめ細かく設計・制御することが難しくなる。更に、この赤色の蛍光体は窒化物であることから、原料を窒素雰囲気中で高温焼成するための特殊な製造設備が必要になると共に製造工程が非常に煩雑となり、製造コストが高くなってしまうという問題もある。
一方、特許文献2に記載されている赤色の蛍光体では、発光イオンがMn4+であるためにその発光スペクトルの波形はシャープである。このような場合、白色光の発光スペクトルが設計・制御されやすくなる。しかし、この赤色の蛍光体の結晶中にはフッ素が含まれているため、この赤色の蛍光体の製造時にはフッ化水素酸(HF)などのフッ素化合物が使用される必要があり、製法上の安全性に問題がある。
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、発光スペクトルの波形がシャープであり、更に安全性が高く且つ簡便な方法により製造され得る赤色の蛍光体、及びこの赤色の蛍光体を備える発光装置を提供することを目的とする。
本発明に係る蛍光体は、LiTiO:Mn4+に、GeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくとも一方がドープされている構造を有する。
本発明に係る蛍光体の第一の態様においては、
本発明の第一の態様に係る蛍光体は、Li、Ti、及びMn、並びにGeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくとも一方の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、Ge、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−y−a):y:aのモル比(xは0≦x≦0.2を満たす数、yは0≦y≦0.5を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数であり、xとyはx+y≠0を満たす。)で含有する。
本発明の第二の態様に係る蛍光体は、Li、Ti、Mn、及びA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−a):aのモル比(xは0.005≦x≦0.2を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。)で含有する。
本発明の第三の態様に係る蛍光体は、Li、Ti、Ge、及びMnの金属酸化物固溶体から成り、Li、Ti、Ge、及びMnのイオンを、2:(1−y−a):y:aのモル比(yは0.01≦y≦0.5を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。)で含有する。
本発明に係る発光装置は、発光素子と、前記発光素子から発せられる光を吸収して発光する波長変換部材とを備え、前記波長変換部材が前記蛍光体を備えている。
本発明に係る蛍光体は、赤色光を発光し、発光スペクトルの波形がシャープであり、更に安全性が高く且つ簡便な方法により製造され得る。
本発明に係る発光装置は、前記蛍光体を備えることで、高い発光効率と波長変換効率とを発揮する。
本発明の一実施形態における発光装置を示す、一部破断した分解斜視図である。 前記発光装置の断面図である。 前記発光装置が備える波長変換部材の内部構造を示す模式図である。 実施例1〜3及び比較例1で得られたサンプル、並びにLiTiOについての、粉末X線回折測定により得られた回折強度曲線を示すグラフである。 実施例4〜7及び比較例1で得られたサンプル、並びにLiTiOについての、粉末X線回折測定により得られた回折強度曲線を示すグラフである。 実施例8〜11及び比較例1で得られたサンプル、並びにLiTiOについての、粉末X線回折測定により得られた回折強度曲線を示すグラフである。 実施例12〜15及び比較例1で得られたサンプル、並びにLiTiOについての、粉末X線回折測定により得られた回折強度曲線を示すグラフである。 実施例10で得られたサンプルについての、励起スペクトルと発光スペクトルの測定結果を示すグラフである。 実施例1〜3及び比較例1についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示すグラフである。 実施例4〜7及び比較例1についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示すグラフである。 実施例8〜11及び比較例1についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示すグラフである。 実施例12〜15及び比較例1についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示すグラフである。
[蛍光体]
本実施形態による蛍光体は、LiTiO:Mn4+に、GeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくとも一方がドープされている構造を有する金属酸化物固溶体から成る。
LiTiO:Mn4+はLiTiOの結晶に発光中心であるMn4+がドープされている構造を有する蛍光体であり、これ自体は既に知られている(Effect of crystal structure upon the luminescence ofmanganese-activated lithium titanate Lorenz, M. R.; Prener, J. S. J. Chem.Phys. (1956), 25, 1013-15.)。しかしLiTiO:Mn4+は発光効率が低く、実用上問題がある。
一方、本実施形態に係る蛍光体は上記のとおりLiTiO:Mn4+に更にGeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくと一方がドープされている構造を有する金属酸化物固溶体から成る。この金属酸化物固溶体においては、Geイオンは、結晶中のTiイオンが占めるサイトの一部においてTiイオンと置換する。Na、K、及びRbのイオンは、結晶中のLiイオンが占めるサイトの一部においてLiイオンと置換する。この本実施形態に係る蛍光体は、LiTiO:Mn4+と比べて、高い発光効率を有する。
本実施形態に係る蛍光体の発光スペクトルは赤色域に非常にシャープなピークを有する。このため本実施形態に係る蛍光体以外の蛍光体と組み合わされる場合に、これらの蛍光体の割合を調整することで全体的な発光色の制御が容易となる。本実施形態に係る蛍光体の励起スペクトルは、近紫外光から緑色光に亘るブロードな波形を有する。このため、この蛍光体は近紫外光から緑色光にわたる広い波長域の励起光を効率よく吸収して励起される。更に、上記の通りこの蛍光体の発光効率は非常に高い。この蛍光体がこのような特性を有するようになる理由は未だ解明されていないが、結晶中の一部のTiがGeで置換され、或いは結晶中の一部のLiがNa、K、及びRbから選択されるアルカリ金属で置換されることにより、蛍光体の結晶性が向上することが一因となっていると推察される。
本実施形態に係る蛍光体の第一の態様においては、蛍光体はLi、Ti、及びMn、並びにGeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくと一方の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、Ge、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−y−a):y:aのモル比で含有する。xは0≦x≦0.2を満たす数であり、yは0≦y≦0.5を満たす数であり、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。更にxとyはx+y≠0を満たす。
本態様に係る蛍光体の組成は、次の一般式(1)で表される。
(Li1−x(Ti1−y−aGeMn)O …(1)
本態様に係る蛍光体がAを含有する場合、Aの比率を示すxの値は0.005≦x≦0.2を満たすことが好ましい。この範囲においてAのドープにより蛍光体の発光強度が充分に向上する。但しAのイオン半径はLiイオンに比べて大きいため、Aの比率が大きすぎるとAが蛍光体中に固溶しにくくなる。このAが特にKとRbのうち少なくとも一種から成る場合に、蛍光体の発光効率が特に高くなる。xの値は更に0.01≦x≦0.1を満たすことが好ましい。
本態様に係る蛍光体がGeを含有する場合、Geの比率を示すyの値は0.01≦y≦0.5を満たすことが好ましい。この範囲においてGeのドープにより蛍光体の発光強度が充分に向上する。Geの比率が大きすぎるとGe蛍光体中に固溶しにくくなり、蛍光体の製造時に副生成物が生じることがある。yの値は更に0.1≦y≦0.3を満たすことが好ましい。
aはMnの比率を示し、このaが0.001≦a≦0.3を満たすと、蛍光体の発光効率が特に高くなる。Mnの比率が小さいと蛍光体中のMnイオン濃度が低くなることで蛍光体の発光効率が低下してしまい、この値が大きいと濃度消光が顕著になってしまう。aの値は特に0.01〜0.2の範囲であることが好ましい。
本実施形態の第二の態様では、第一の態様において、蛍光体が、LiTiO:Mn4+に、Aがドープされると共にGeはドープされていない構造を有する。すなわち、蛍光体は、Li、Ti、Mn、及びA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−a):aのモル比で含有する。
本態様に係る蛍光体の組成は、次の一般式(2)で表される。
(Li1−x(Ti1−aMn)O …(2)
本態様において、xは0.005≦x≦0.2を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。
本実施形態の第三の態様では、第一の態様において、蛍光体が、LiTiO:Mn4+に、Geがドープされると共にAはドープされていない構造を有する。すなわち、蛍光体は、Li、Ti、Mn、及びA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−a):aのモル比で含有する。
本態様に係る蛍光体の組成は、次の一般式(3)で表される。
Li(Ti1−y−aGeMn)O …(3)
本態様において、yは0.01≦y≦0.5を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。
本実施形態に係る蛍光体の製造方法の一例について説明する。まず、Li、Ti、及びMnを含む原料が用意され、更に目的とする蛍光体の組成に応じてNaを含む原料、Kを含む原料、Rbを含む原料、及びGeを含む原料から選択される少なくとも一種の原料が用意される。これらの金属を含む原料としては、これらの金属の単体、及びこれらの金属の酸化物、塩などの金属化合物が挙げられる。具体的には、例えばLiを含む原料としてLiCOが、Tiを含む原料としてTiOが、Mnを含む原料としてMnOが、Naを含む原料としてNaCOが、Kを含む原料としてKCOが、Rbを含む原料としてRbCOが、Geを含む原料としてGeOが、使用される。これらの原料が配合されることで混合物が調製される。
この混合物が焼成されることで固溶反応が進行し、これにより本実施形態に係る蛍光体を含む材料(以下、蛍光材料という)が得られる。
混合物の焼成にあたっては、例えば混合物がアルミナや石英等の材質から形成された容器内に入れられる。続いてこの容器内の混合物が大気雰囲気中で1000〜1300℃の温度で焼成される。焼成時の雰囲気は、Mnが4価でドープされるため、大気雰囲気であればよく、還元雰囲気である必要はない。加熱時間は混合物の固溶反応が充分に進行するように適宜設定される。このような条件による混合物の本焼成の前に、予め混合物が大気雰囲気中で仮焼成されてもよく、この場合は蛍光体の結晶性が特に高くなる。混合物が仮焼成される場合には、この仮焼成時の焼成温度は、本焼成時の焼成温度以下であることが好ましい。
本実施形態に係る蛍光材料は、必要に応じて解砕・粉砕され、続いて更に必要に応じて水洗あるいは酸洗浄されることで不要成分が除去されることで、粉末化される。
最も好ましくは、蛍光材料の製造時に、混合物中の金属元素の比率が目的とする蛍光体における金属イオンの比率と一致するように、原料の配合比が調整される。更に、混合物の焼成時には固溶反応が充分に進行することが好ましい。この場合、実質的に本実施形態に係る蛍光体のみからなる蛍光材料が得られる。但しこの場合、蛍光材料中には僅に残留する未反応の原料、副生成物、その他の不純物等が含まれてもよい。
このようにして本実施形態に係る蛍光体が製造される際には、本実施形態に係る蛍光体は窒素やフッ素などを含まない金属酸化物固溶体から成るため、比較的低温で焼成が可能であり、更に特殊な雰囲気調整は必要とされない。このため、本実施形態に係る蛍光体は容易に製造され得る。また、製造時にフッ化水素酸(HF)などの毒性の強い物質を使用する必要がないため、製造時の安全性が高くなる。
本実施形態に係る蛍光体は、LEDなどの発光素子を備える発光装置に適用され得る。発光素子としては、特に限定されず、本実施形態に係る蛍光体を励起し得る光を発する適宜の発光素子が用いられ得る。本実施形態に係る蛍光体を励起し得る波長域は広いため、発光素子の発光波長域は、近紫外域から緑色域に亘る広い範囲から選択可能である。このため、本実施形態に係る蛍光体の汎用性は非常に高い。
発光素子の一例として、窒化物半導体LEDが挙げられる。窒化物半導体LEDにおける窒化物半導体は、例えばInGaAlN(0≦x≦1、0≦y≦1、0≦z≦1、x+y+z=1)の組成を有する化合物半導体である。この窒化物半導体の重要な具体例として、AlN、GaN、AlGaN、InGaN、AlInGaN等が挙げられる。
[発光装置]
本実施形態に係る発光装置について説明する。この発光装置1は、図1,2に示されるように、発光素子であるLEDチップ10、実装基板20、光学部材60、封止部50、並びに波長変換部材(色変換部材)70を備える。後述するように、波長変換部材(色変換部材)70は本実施形態に係る蛍光体から形成される蛍光体粒子を備える。
LEDチップ10は実装基板20に実装されている。実装基板20の形状は平面視矩形板状である。実装基板20の厚み方向に面する第一の表面上にはLEDチップ10への給電用の一対の導体パターン23が形成され、更にこの第一の表面上にLEDチップ10が実装されている。LEDチップ10と導体パターン23とはボンディングワイヤ14で電気的に接続されている。光学部材60はドーム状の部材であり、実装基板20の第一の表面上の固着されている。この光学部材60と実装基板20との間に、LEDチップ10が収容されている。この光学部材60は、LEDチップ10から放射される光の配向を制御する機能を有する。封止部50は透光性の封止材料から形成される。封止部50は光学部材60と実装基板20とで囲まれた空間に充填されている。この封止部50により、LEDチップ10および複数本(本実施形態では、2本)のボンディングワイヤ14が封止されている。波長変換部材70は、光学部材60を包囲するようにドーム状に形成されている。LEDチップ10が発光すると、LEDチップ10から放射された光(励起光)によって波長変換部材70中の蛍光体粒子71が励起されて励起光よりも長波長の蛍光(LEDチップ10の発光色とは異なる色の光からなる変換光)を放射する。光学部材60と波長変換部材70との間には、空気などの気体が充実する空隙80が介在している。実装基板20の第一の表面上には、光学部材60の外周を包囲する環状の堰部27が形成されている。堰部27は第一の表面上から突出するように形成される。このため、光学部材60が実装基板20に固着される際に、光学部材60と実装基板20とで囲まれた空間から封止材料が溢れ出ようとしても、この封止材料が堰部27によって堰き止められる。
LEDチップ10の主発光ピークは350nm〜470nmの範囲にあることが好ましい。このようなLEDチップ10としては、青色光を放射するGaN系の青色LEDチップや近紫外光を放射する近紫外LEDチップが挙げられる。
GaN系の青色LEDチップには、結晶成長用基板として、サファイア基板よりも格子定数や結晶構造がGaNに近く且つ導電性を有するn形のSiC基板が用いられる。このSiC基板上に、例えばダブルへテロ構造を有する発光部が形成される。発光部は、たとえばGaN系化合物半導体材料などを原料として、エピタキシャル成長法(例えば、MOVPE法など)などで形成される。このLEDチップ10は、その実装基板20の第一の表面と対向する表面上にカソード電極を備え、それとは反対側の表面上にアノード電極を備える。このカソード電極およびアノード電極は、例えばNi膜とAu膜との積層膜により構成される。カソード電極およびアノード電極の材料は特に制限されず、良好なオーミック特性が得られる材料であればよく、例えばAlなどであってもよい。
LEDチップ10の構造は上記構造に限定されない。例えば、結晶成長用基板上にエピタキシャル成長により発光部などが形成された後、発光部を支持するSi基板などの支持基板が発光部に固着され、更にその後、結晶成長用基板が除去されることで、LEDチップ10が形成されてもよい。
実装基板20は矩形板状の伝熱板21と配線基板22とで構成される。伝熱板21は熱伝導性材料から形成される。この伝熱板21にLEDチップ10が実装される。配線基板22は例えば矩形板状のフレキシブルプリント配線板である。配線基板22は伝熱板21上に例えばポリオレフィン系の固着シート29を介して固着される。配線基板22の中央部には、伝熱板21におけるLEDチップ10の実装位置を露出させる矩形状の窓孔24が形成されている。この窓孔24の内側で、LEDチップ10が後述のサブマウント部材30を介して伝熱板21に実装される。したがって、LEDチップ10で発生した熱は配線基板22を介さずにサブマウント部材30および伝熱板21へ伝導する。
配線基板22は、ポリイミドフィルムからなる絶縁性基材221と、この絶縁性基材221上に形成された、LEDチップ10への給電用の一対の導体パターン23とを備える。更に配線基板22は、各導体パターン23を覆うと共に絶縁性基材221上の導体パターン23が形成されていない部位を覆う保護層26を備える。保護層26は例えば光反射性を有する白色系のレジスト(樹脂)から形成される。この場合、LEDチップ10から配線基板22に向けて光が放射されても、保護層26で光が反射されることで配線基板22における光の吸収が抑制される。これにより、LEDチップ10から外部への光取り出し効率が向上し、発光装置の光出力が向上する。尚、各導体パターン23は、絶縁性基材221の外周形状の半分よりもやや小さな外周形状に形成されている。絶縁性基材221はFR4基板、FR5基板、紙フェノール樹脂基板などから形成されてもよい。
各導体パターン23は、平面視矩形状の端子部231を二つずつ備える。この端子部231は配線基板22の窓孔24の近傍に位置し、この端子部231にボンディングワイヤ14が接続される。各導体パターン23は、更に平面視円形状の外部接続用電極部232を一つずつ備える。この外部接続用電極部232は、配線基板22の外周付近に位置している。導体パターン23は、例えばCu膜とNi膜とAu膜との積層膜により構成される。
保護層26は、この保護層26から各導体パターン23が部分的に露出するようにパターニングされている。配線基板22の窓孔24の近傍で、各導体パターン23における端子部231が保護層26から露出している。更に、配線基板22の外周付近で、各導体パターン23における外部接続用電極部232が保護層26から露出している。
LEDチップ10は、上述の通りサブマウント部材30を介して伝熱板21に搭載されている。サブマウント部材30は、LEDチップ10と伝熱板21との線膨張率の差に起因してLEDチップ10に働く応力を緩和する。サブマウント部材30は、LEDチップ10のチップサイズよりも大きなサイズの矩形板状に形成されている。
サブマウント部材30は、上記応力を緩和する機能だけでなく、LEDチップ10で発生した熱を伝熱板21におけるLEDチップ10のチップサイズよりも広い範囲に伝導させる熱伝導機能をも有している。本実施形態における発光装置1では、LEDチップ10がサブマウント部材30を介して伝熱板21に搭載されているので、LEDチップ10で発生した熱がサブマウント部材30および伝熱板21を介して効率良く放熱されるとともに、LEDチップ10と伝熱板21との線膨張率差に起因してLEDチップ10に働く応力が緩和される。
サブマウント部材30は、例えば熱伝導率が比較的高く且つ絶縁性を有するAlNから形成される。
LEDチップ10のカソード電極がサブマウント部材30上に重ねられ、このカソード電極が、カソード電極と接続される電極パターン(図示せず)および金属細線(例えば、金細線、アルミニウム細線など)からなるボンディングワイヤ14を介して、二つの導体パターン23のうちの一方と電気的に接続される。LEDチップ10は、ボンディングワイヤ14を介して、カソード電極に接続されていない導体パターン23と電気的に接続されている。
LEDチップ10とサブマウント部材30との接合には、例えば、SnPb、AuSn、SnAgCuなどの半田や、銀ペーストなどが用いられる。特にAuSn、SnAgCuなどの鉛フリー半田が用いられることが好ましい。サブマウント部材30がCuから形成され、LEDチップ10とサブマウント部材30との接合にAuSnが用いられる場合には、サブマウント部材30およびLEDチップ10における互いに接合される面に、あらかじめAuまたはAgからなる金属層を形成する前処理が施されることが好ましい。サブマウント部材30と伝熱板21との接合には、例えば、AuSn、SnAgCuなどの鉛フリー半田が用いられることが好ましい。サブマウント部材30と伝熱板21との接合にAuSnが用いられる場合には、伝熱板21におけるサブマウント部材30と接合される面に、あらかじめAuまたはAgからなる金属層を形成する前処理が施されることが好ましい。
サブマウント部材30の材料はAlNに限らず、線膨張率が結晶成長用基板の材料である6H−SiCに比較的近く且つ熱伝導率が比較的高い材料であればよい。例えば、サブマウント部材30の材料として複合SiC、Si、Cu、CuWなどが採用されてもよい。なお、サブマウント部材30は、上述の熱伝導機能を有しているため、伝熱板21におけるLEDチップ10に対向する面の面積は、LEDチップ10における伝熱板21と対向する面の面積よりも、十分に大きいことが望ましい。
本実施形態における発光装置1では、伝熱板21の厚み方向に面するLEDチップ10側の表面から、保護層26の厚み方向に面するLEDチップ10側の表面までの寸法よりも、伝熱板21における前記表面から、サブマウント部材30の厚み方向に面するLEDチップ10側の表面までの寸法の方が、大きくなっている。このような位置関係となるように、サブマウント部材30の厚み寸法が設定されている。このため、LEDチップ10から放射された光が、配線基板22の窓孔24の内側を通って配線基板22に吸収されることが、抑制される。これによりLEDチップ10から外部への光取り出し効率が更に向上し、発光装置の光出力が更に向上する。
なお、サブマウント部材30の厚み方向に面するLEDチップ10側の表面における、LEDチップ10が配置される位置の周囲に、LEDチップ10から放射された光を反射する反射膜が形成されてもよい。この場合、LEDチップ10から放射された光がサブマウント部材30に吸収されることが防止される。これによりLEDチップ10から外部への光取り出し効率が更に向上し、発光装置の光出力が更に向上する。反射膜は、例えば、Ni膜とAg膜との積層膜により構成される。
上述の封止部50を形成するための材料である封止材料としては、シリコーン樹脂が挙げられる。シリコーン樹脂に限らず、例えば、アクリル樹脂や、ガラスなどが用いられてもよい。
光学部材60は、光透過性を有する材料(例えば、シリコーン樹脂、ガラスなど)から形成される。特に光学部材60がシリコーン樹脂から形成されると、光学部材60と封止部50との屈折率差および線膨張率差が低減され得る。
光学部材60の光出射面602(LEDチップ10とは反対側に面する表面)は、光入射面601(LEDチップ10側に面する表面)から光学部材60内へ入射した光が、光出射面602と空隙80との境界で全反射しないような、凸曲面状に形成されている。光学部材60は、LEDチップ10と光軸が一致するように配置されている。したがって、LEDチップ10から放射され光学部材60の光入射面601に入射された光は、光出射面602と空隙層80との境界で全反射されることなく波長変換部材70まで到達しやすくなり、発光装置からの発光の全光束が増大する。なお、光学部材60は、位置によらず法線方向に沿って厚みが一様となるように形成されている。
波長変換部材70は、その光入射面701(LEDチップ10側に面する表面)が、光学部材60の光出射面602に沿った形状に形成されている。したがって、光学部材60の光出射面602の位置によらず、法線方向における光学部材60の光出射面602と波長変換部材70との間の距離が略一定値となっている。波長変換部材70は、位置によらず法線方向に沿った厚みが一様となるように成形されている。波長変換部材70は、実装基板20に対して、例えば接着剤(例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂など)などで固着される。
LEDチップ10から放射される光は光入射面701から波長変換部材70内へ入射し、波長変換部材70の光出射面(LEDチップ10とは反対側の表面)702を通じて波長変換部材70外へ出射される。波長変換部材70中を光が通過する際にこの光の一部が波長変換部材70中の蛍光体粒子によって波長変換される。これにより、LEDチップ10から放射される光と波長変換部材70中の蛍光体粒子の種類との組み合わせに応じた色の光が発光装置1から発せられる。
波長変換部材70は、図3に示されるように、透光性媒体72と、この透光性媒体72中に分散している複数の蛍光体粒子71とを備える。この蛍光体粒子71の少なくとも一部が、本実施形態に係る蛍光体から形成される。
波長変換部材70は、蛍光体粒子71として、本実施形態に係る蛍光体を含む粉末状の蛍光材料(以下、本実施形態に係る蛍光体粒子という)と共に、本実施形態に係る蛍光体粒子以外の蛍光体粒子を含有してもよい。
発光装置1が白色光を発する場合において、発光装置1におけるLEDチップ10が青色光を発する青色LEDチップである場合には、例えば波長変換部材70が蛍光体粒子71として、本実施形態に係る蛍光体粒子と共に、緑色の蛍光を発する蛍光体粒子(緑色蛍光体粒子)を含有する。この場合、LEDチップ10から波長変換されずに放射される青色光と、波長変換部材70中の本実施形態に係る蛍光体粒子から発せられる赤色光と、緑色蛍光体粒子から発せられる緑色光とが、波長変換部材70から放射される。これにより、発光装置1から白色光が出射される。この場合に用いられ得る緑色蛍光体粒子を構成する蛍光体の具体例としては(Ba,Sr)SiO:Eu2+、YAl12:Ce3+、(Ba,Sr,Ca)Si:Eu2+、(Ca,Mg)ScSi12:Ce3+、CaSc:Ce3+などの組成を有する蛍光体が挙げられる。必要に応じて、本実施形態に係る蛍光体粒子と共に、本実施形態に係る蛍光体粒子以外の赤色蛍光体が併用されてもよい。赤色蛍光体粒子を構成する蛍光体の具体例としては、(Ca,Sr)Si:Eu2+、(Ca,Sr)AlSiN:Eu2+、CaS:Eu2+などの組成を有する蛍光体が挙げられる。発光装置1から白色光が出射されるための、蛍光体粒子71の選定の仕方は、前記の例に限られない。
発光装置1が白色光を発する場合において、発光装置1におけるLEDチップ10が紫外光を放射する紫外LEDチップである場合には、波長変換部材70が蛍光体粒子71として、例えば本実施形態に係る蛍光体粒子と共に、緑色の蛍光を発する蛍光体粒子(緑色蛍光体粒子)及び青色の蛍光を発する蛍光体粒子(青色蛍光体粒子)を含有する。この場合に用いられ得る緑色蛍光体粒子を構成する蛍光体の具体例としては(Ba,Sr)SiO:Eu2+、BaMgAl1017:Eu2+,Mn2+、(Ba,Sr,Ca)Si:Eu2+などの組成を有する蛍光体が挙げられる。青色蛍光体粒子を構成する蛍光体の具体例としては、例えばBaMgAl1017:Eu2+、(Sr,Ca,Ba)10(POCl:Eu2+、SrMgSi:Eu2+などの組成を有する蛍光体が挙げられる。必要に応じて、本実施形態に係る蛍光体粒子と共に、本実施形態に係る蛍光体粒子以外の赤色蛍光体が併用されてもよい。赤色蛍光体粒子を構成する蛍光体の具体例としては、LaS:Eu3+、(Ca,Sr)Si:Eu2+、(Ca,Sr)AlSiN:Eu2+などの組成を有する蛍光体が挙げられる。
蛍光体粒子71の粒径は特に制限されないが、蛍光体粒子71の平均粒子径が大きい方が、蛍光体粒子71中の欠陥密度が小さくなって発光時のエネルギ損失が少なくなり、発光効率が高くなる。このため、発光効率を向上する観点からは、蛍光体粒子71の平均粒子径は1μm以上であることが好ましく、更に好ましくは5μm以上である。この平均粒子径は、レーザー回折散乱粒度分布測定装置により測定される値である。
蛍光体粒子71には、蛍光体粒子71と透光性媒体72との界面での励起光や蛍光の反射が抑制されるために、コーティングなどの適宜の表面処理が施されていてもよい。
透光性媒体72の屈折率は、蛍光体粒子71の屈折率に近い方が好ましいが、この限りではない。透光性媒体72の材質としてシロキサン結合を有するケイ素化合物やガラス等が挙げられる。これらの材質は耐熱性および耐光性(青色〜紫外線等の短波長の光に対する耐久性)に優れるため、蛍光体粒子71の励起光である青色光から紫外光にわたる波長域の光によって透光性媒体72が劣化することが抑制される。ケイ素化合物の例としては、シリコーン樹脂、オルガノシロキサンの加水分解縮合物、オルガノシロキサンの縮合物などが、公知の重合手法(ヒドロシリル化などの付加重合、ラジカル重合など)により架橋することで生成する複合樹脂が挙げられる。透光性媒体72として、例えばアクリル樹脂や、有機成分と無機成分とがnmレベルもしくは分子レベルで混合、結合されることで形成される有機・無機ハイブリッド材料などが採用されてもよい。
波長変換部材70中の蛍光体粒子71の含有量は、蛍光体粒子71及び透光性媒体72の種類、波長変換部材70の寸法、波長変換部材70に要求される波長変換能等を考慮して適宜決定されるが、例えば5質量%〜30質量%の範囲である。
この波長変換部材70に蛍光体粒子71の励起光が照射されると、蛍光体粒子71が励起光を吸収して、励起光よりも長波長の蛍光を発光する。これにより、波長変換部材70を光が透過する際に、この光の波長が蛍光体粒子71によって変換される。
[実施例1〜18,比較例1]
(蛍光材料の作製)
まず、Liを含む原料としてLiCO粉末を、Naを含む原料としてNaCO粉末を、Kを含む原料としてKCO粉末を、Rbを含む原料としてRbCO粉末を、Tiを含む原料としてTiO粉末を、Geを含む原料としてGeO粉末を、Mnを含む原料としてMnO粉末を、それぞれ用意した。
これらの原料を配合し、混合することで混合物を調製した。この際、混合物中のLi、A(Na、K、及びRbから選択される少なくとも一種)、Ti、Ge、及びMnのモル比が、(2−2x):2x:(1−y−a):y:aとなるように原料を配合した。各実施例における金属元素の具体的なモル比、並びにx、y、及びaの値を、表1に示す。
Figure 0005662821
この混合物をアルミナ製るつぼに入れ、大気中で1000℃で12時間加熱することで焼成した。これにより形成された焼結体を粉砕することで、粉末状のサンプルを得た。
[X線回折測定]
実施例1〜15で得られたサンプルの、CuKα線を利用した粉末X線回折測定をおこなった。実施例1〜3についての結果を図4に、実施例4〜7についての結果を図5に、実施例8〜11についての結果を図6に、実施例12〜15についての結果を図7に示す。更に、参考のため、図4〜7には、比較例1及びLiTiOについて得られた回折強度曲線も、併せて示す。
[発光特性評価]
実施例1〜18、並びに比較例1で得られたサンプルについて、励起スペクトルと発光スペクトルを測定した。測定装置としては日本分光株式会社製の分光蛍光光度計FP−6500を用いた。
発光スペクトルの測定にあたり、励起光の波長を450nmとした。励起スペクトルの測定にあたり、モニター波長は各実施例において発光スペクトルの発光強度が最大値となる波長とした。
この結果、実施例1〜18、及び比較例1で得られたサンプルでは、いずれも発光スペクトルの主たるピーク波長は680nm付近であることが確認された。目視によればこれらのサンプルからの発光が赤色であることが確認された。更に、これらのサンプルの励起スペクトルでは、いずれも600nmの波長付近よりも短波長側の広い波長域において発光強度が高く、これよりも長波長側では発光強度が低いことが確認された。
図8は実施例10で得られたサンプルについての、励起スペクトルと発光スペクトルの測定結果を示す。図8中では、発光スペクトルは実線で、励起スペクトルは破線で示されている。発光強度は、ピーク波長における発光強度を100として規格化した値である。
図9は、比較例1、並びに実施例1〜3についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示す。図10は、比較例1、並びに実施例4〜7についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示す。図11は、比較例1、並びに実施例8〜11についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示す。図12は、比較例1、並びに実施例12〜15についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示す。これらの発光強度は、比較例1(x=0、y=0)の場合の発光強度を100として規格化した値(相対発光強度)である。これらによると、いずれの実施例においても、比較例1よりも発光強度が向上していることが確認される。
下記表2は、比較例1、並びに実施例16〜18についての、発光スペクトルにおける発光ピーク波長での発光強度を示す。この発光強度も、比較例1の場合の発光強度を100として規格化した値(相対発光強度)である。これによると、いずれの実施例においても、比較例1よりも発光強度が向上していることが確認される。
Figure 0005662821
1 発光装置
70 波長変換部材

Claims (5)

  1. LiTiO:Mn4+に、GeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくとも一方がドープされている構造を有する金属酸化物固溶体から成る蛍光体。
  2. Li、Ti、及びMn、並びにGeとA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)とのうち少なくとも一方の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、Ge、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−y−a):y:aのモル比(xは0≦x≦0.2を満たす数、yは0≦y≦0.5を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数であり、xとyはx+y≠0を満たす。)で含有する蛍光体。
  3. Li、Ti、Mn、及びA(AはNa、K、及びRbから選択される少なくとも一種)の金属酸化物固溶体から成り、Li、A、Ti、及びMnのイオンを、(2−2x):2x:(1−a):aのモル比(xは0.005≦x≦0.2を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。)で含有する蛍光体。
  4. Li、Ti、Ge、及びMnの金属酸化物固溶体から成り、Li、Ti、Ge、及びMnのイオンを、2:(1−y−a):y:aのモル比(yは0.01≦y≦0.5を満たす数、aは0.001≦a≦0.3を満たす数である。)で含有する蛍光体。
  5. 発光素子と、前記発光素子から発せられる光を吸収して発光する波長変換部材とを備え、前記波長変換部材が請求項1乃至4のいずれか一項に記載の蛍光体を備えている発光装置。
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KR20110138370A (ko) * 2009-04-13 2011-12-27 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 적색 형광체 및 그의 제조 방법

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