JP5655789B2 - Optical member, manufacturing method, polarizing plate composite, and liquid crystal display device - Google Patents

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Description

本発明は、光学部材、製造方法、偏光板複合体及び液晶表示装置に関する。   The present invention relates to an optical member, a manufacturing method, a polarizing plate composite, and a liquid crystal display device.

複数の層を有する光学部材の製造において、各層を別々に調製し、それを接着剤により貼り合わせることは広く行われている。また、そのような接着剤として、拡散剤を含有するものを用い、透過する光を拡散させる機能を有する接着層を得ることも知られている（例えば、特許文献１）。   In the production of an optical member having a plurality of layers, it is widely practiced to prepare each layer separately and bond them together with an adhesive. It is also known to use an adhesive containing a diffusing agent as such an adhesive to obtain an adhesive layer having a function of diffusing transmitted light (for example, Patent Document 1).

特開２００９−７６４６３号公報（対応外国出願：米国特許出願公開第２００９／１６２６１７号明細書）JP 2009-76463 A (corresponding foreign application: US Patent Application Publication No. 2009/162617)

複数の層を有する光学部材において、かかる複数の層がいずれも剛性の低いフィルムである場合、これらを貼り合わせる接着層の厚みを均一に制御することは困難である。   In an optical member having a plurality of layers, when each of the plurality of layers is a low-rigidity film, it is difficult to uniformly control the thickness of the adhesive layer that bonds them.

かかる厚みの均一性を向上するために、接着剤として、いわゆる後硬化接着剤を用いることが考えられる。つまり、所望の複数の長尺のフィルムを調製し、それらの一方又は両方に後硬化接着剤を塗布し、乾燥させ、フィルムを貼り合わせ、その後活性エネルギー線照射処理等の処理を施し硬化させることで、比較的接着剤層の厚みが均一な貼り合わせが達成される。
しかしながら、長尺の光学部材を連続的に製造する場合、接着剤の塗布、乾燥、及びニップロールによる貼り合わせをインラインで行うと、ニップロールにより加えた圧力により、乾燥した接着剤層の厚みが不均一となる。In order to improve the uniformity of the thickness, it is conceivable to use a so-called post-curing adhesive as the adhesive. In other words, preparing a plurality of desired long films, applying a post-curing adhesive to one or both of them, drying them, bonding the films together, and then curing such as active energy ray irradiation treatment Thus, bonding with a relatively uniform thickness of the adhesive layer is achieved.
However, when a long optical member is continuously manufactured, the thickness of the dried adhesive layer is not uniform due to the pressure applied by the nip roll when the adhesive is applied, dried, and bonded by the nip roll in-line. It becomes.

本発明の目的は、複数のフィルムの層を有する光学部材であって、光学的特性が均一であり、耐久性に優れ、且つ、効率的に製造しうる光学部材、ならびにかかる光学部材の用途及び効率的な製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is an optical member having a plurality of film layers, which has uniform optical characteristics, is excellent in durability, and can be efficiently manufactured, and uses of the optical member and It is to provide an efficient manufacturing method.

本発明者らは、上記課題を解決するために検討した結果、所定の粘度を有する後硬化接着剤を採用し、且つ、接着剤中に所定の割合で所定寸法の粒子を含有させることにより、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
即ち、本発明によれば、下記〔１〕〜〔１０〕が提供される。As a result of studying to solve the above problems, the present inventors have adopted a post-curing adhesive having a predetermined viscosity, and by containing particles of a predetermined size in a predetermined ratio in the adhesive, It has been found that the above problems can be solved, and the present invention has been completed.
That is, according to the present invention, the following [1] to [10] are provided.

〔１〕 第１のフィルム、硬化接着剤層及び第２のフィルムがこの順に積層した光学部材であって、
前記硬化接着剤層は、後硬化接着剤の未硬化層が硬化してなる層であり、
前記未硬化層の粘度が温度２０±１．０℃において５０ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記未硬化層の膜厚Ｘ（μｍ）が、１．０μｍ以上２０．０μｍ以下であり、
前記硬化接着剤層は、平均粒子径Ｙ（μｍ）の粒子を含有し、ここで平均粒子径Ｙは、式（１）：
０．６Ｘ≦Ｙ≦０．９５Ｘ （１）
の関係を満たす、光学部材。
〔２〕 前記未硬化層における、前記後硬化接着剤の全固形分量Ｔ（ｇ／ｍ２）及び粒子含有量Ｚ（ｇ／ｍ２）、並びに前記粒子の密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）が、式（２）及び（３）：
０．１Ｔ≦Ｚ≦０．４Ｔ （２）
Ｚ＜２Ｙｄ／３ （３）
の関係を満たす、〔１〕に記載の光学部材。
〔３〕 前記後硬化接着剤が、
（Ａ）１分子あたりの官能基数が３以下のオリゴマー型多官能（メタ）アクリレート、及び
（Ｂ）温度２０±１．０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満であり、１分子内に水酸基を少なくともひとつ有するモノ（メタ）アクリレート
を含有する、〔１〕又は〔２〕に記載の光学部材。
〔４〕 前記硬化接着剤層が、前記粒子に加えて、平均粒子径がＹ未満の金属酸化物微粒子を含む、〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の光学部材。
〔５〕 前記第１又は第２のフィルムの少なくとも一方が、コレステリック規則性を有する樹脂層を有する、〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の光学部材。
〔６〕 前記第１又は第２のフィルムの少なくとも一方が、ハードコート層を有する、〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の光学部材。
〔７〕 〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の光学部材の製造方法であって、
（Ｉ）前記第１のフィルムの接着対象の面、前記第２のフィルムの接着対象の面、又はその両方に、前記後硬化接着剤を塗布し、前記後硬化接着剤の塗膜を形成し、
（ＩＩ）前記塗膜を乾燥させて、前記後硬化接着剤の未硬化層を得、
（ＩＩＩ）前記未硬化層を介して互いの前記接着対象の面が対面するように、前記第１のフィルム及び前記第２のフィルムを貼付し、
（ＩＶ）前記未硬化層に、活性エネルギー線を照射し、硬化接着剤層とする
ことを含む、製造方法。
〔８〕 前記工程（ＩＩＩ）が、
前記第１のフィルム、前記未硬化層、及び前記第２のフィルムを、ニップロールにて連続的に加圧することを含む、〔７〕に記載の製造方法。
〔９〕 偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面上に設けられた〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の光学部材とを含む、偏光板複合体。
〔１０〕 〔９〕に記載の偏光板複合体を含む液晶表示装置。[1] An optical member in which a first film, a cured adhesive layer, and a second film are laminated in this order,
The cured adhesive layer is a layer formed by curing an uncured layer of a post-cured adhesive,
The viscosity of the uncured layer is 50 mPa · s or more and 6000 mPa · s or less at a temperature of 20 ± 1.0 ° C.,
The film thickness X (μm) of the uncured layer is 1.0 μm or more and 20.0 μm or less,
The cured adhesive layer contains particles having an average particle size Y (μm), where the average particle size Y is expressed by the formula (1):
0.6X ≦ Y ≦ 0.95X (1)
An optical member that satisfies the above relationship.
[2] The total solid content T (g / m 2 ) and particle content Z (g / m 2 ) of the post-curing adhesive in the uncured layer, and the density d (g / cm 3 ) of the particles , Formulas (2) and (3):
0.1T ≦ Z ≦ 0.4T (2)
Z <2Yd / 3 (3)
The optical member according to [1], which satisfies the relationship:
[3] The post-curing adhesive is
(A) an oligomer-type polyfunctional (meth) acrylate having 3 or less functional groups per molecule, and (B) a viscosity at a temperature of 20 ± 1.0 ° C. of 10 mPa · s to less than 500 mPa · s, and within one molecule The optical member according to [1] or [2], which contains mono (meth) acrylate having at least one hydroxyl group.
[4] The optical member according to any one of [1] to [3], wherein the cured adhesive layer includes metal oxide fine particles having an average particle diameter of less than Y in addition to the particles.
[5] The optical member according to any one of [1] to [4], wherein at least one of the first or second film has a resin layer having cholesteric regularity.
[6] The optical member according to any one of [1] to [5], wherein at least one of the first or second film has a hard coat layer.
[7] A method for producing an optical member according to any one of [1] to [6],
(I) The post-curing adhesive is applied to the surface of the first film to be bonded, the surface of the second film to be bonded, or both, and a coating film of the post-curing adhesive is formed. ,
(II) drying the coating film to obtain an uncured layer of the post-curing adhesive;
(III) Affix the first film and the second film so that the surfaces of the objects to be bonded face each other through the uncured layer,
(IV) A manufacturing method including irradiating an active energy ray to the uncured layer to form a cured adhesive layer.
[8] The step (III)
The manufacturing method according to [7], including continuously pressing the first film, the uncured layer, and the second film with a nip roll.
[9] A polarizing plate composite comprising a polarizing plate and the optical member according to any one of [1] to [6] provided on at least one surface of the polarizing plate.
[10] A liquid crystal display device comprising the polarizing plate composite according to [9].

本発明の光学部材及びそれを有する偏光板複合体は、硬化接着剤層の厚さが均一であるため光学的特性が均一であり、層間の密着力が強いため耐久性に優れ、且つ、長尺の部材として連続的に製造してもそれらの特性を維持しうるので効率的に製造することができる。
本発明の光学部材の製造方法は、前記本発明の光学部材を効率的に製造することができる。The optical member of the present invention and the polarizing plate composite having the optical member have uniform optical characteristics because the thickness of the cured adhesive layer is uniform, and have excellent durability because of the strong adhesion between the layers. Even if it is continuously manufactured as a member of the scale, these characteristics can be maintained, so that it can be manufactured efficiently.
The method for producing an optical member of the present invention can efficiently produce the optical member of the present invention.

図１は、本発明の製造方法における貼付の工程を示す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a sticking step in the production method of the present invention.

本発明の光学部材は、第１のフィルム、硬化接着剤層、及び第２のフィルムがこの順に積層した光学部材である。   The optical member of the present invention is an optical member in which a first film, a cured adhesive layer, and a second film are laminated in this order.

（硬化接着剤層）
本発明において、硬化接着剤層は、後硬化接着剤の未硬化層が硬化してなる層である。
後硬化接着剤とは、接着対象の２の界面のうちの一方又は両方に塗布し、必要であれば適宜乾燥させて接着剤の未硬化層を形成し、その後かかる未硬化層を介して前記２の界面を貼り合わせた後に、未硬化層に活性エネルギー線を照射することにより、接着能を発現する接着剤である。ここで、接着能とは、界面での密着性、及び接着層自体の凝集性を意味する。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、Ｘ線及び電子線等を挙げることができる。安価な装置を使用することができるため、後硬化接着剤は紫外線ないし電子線で硬化するものであることが好ましい。
説明の便宜上、本明細書においては、液体である後硬化接着剤を塗布してなる層（乾燥の工程を経る前のもの）を単に接着剤の「塗膜」と呼び、塗膜を乾燥させる工程を経た接着剤の層であって活性エネルギー線の照射に供されていない層を「未硬化層」と呼び、かかる未硬化層を活性エネルギー線の照射により硬化させた層を、「硬化接着剤層」と呼ぶ。(Cured adhesive layer)
In the present invention, the cured adhesive layer is a layer formed by curing an uncured layer of the post-cured adhesive.
The post-curing adhesive is applied to one or both of the two interfaces to be bonded, and if necessary, is dried appropriately to form an uncured layer of the adhesive, and then the uncured layer through the uncured layer. After bonding the two interfaces, the adhesive exhibits an adhesive ability by irradiating an uncured layer with active energy rays. Here, the adhesion ability means adhesion at the interface and cohesion of the adhesive layer itself. Examples of active energy rays include ultraviolet rays, X-rays, and electron beams. Since an inexpensive apparatus can be used, the post-curing adhesive is preferably one that is cured by ultraviolet rays or electron beams.
For convenience of explanation, in this specification, a layer formed by applying a liquid post-curing adhesive (before passing through the drying step) is simply referred to as an “coating film” of the adhesive, and the coating film is dried. The layer of the adhesive that has undergone the process and has not been subjected to active energy ray irradiation is referred to as an “uncured layer”, and a layer obtained by curing such an uncured layer by irradiation with active energy rays is referred to as “cured adhesion”. It is called “agent layer”.

本発明において、未硬化層の粘度は温度２０±１．０℃において５０〜６０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは６０〜４０００ｍＰａ・ｓである。即ち、未硬化層が、温度１９．０以上２１．０℃以下のいずれかの温度において、粘度が５０〜６０００ｍＰａ・ｓの範囲内である場合、本発明に用いることができる。粘度が５０ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、未硬化層を接着のための用途に用いることができる。粘度を６０００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、接着剤として実用的な性能を付与することができる。   In the present invention, the viscosity of the uncured layer is 50 to 6000 mPa · s, preferably 60 to 4000 mPa · s at a temperature of 20 ± 1.0 ° C. That is, when the uncured layer has a viscosity in the range of 50 to 6000 mPa · s at any temperature between 19.0 and 21.0 ° C., it can be used in the present invention. By setting the viscosity to 50 mPa · s or more, the uncured layer can be used for bonding. By setting the viscosity to 6000 mPa · s or less, practical performance as an adhesive can be imparted.

未硬化層の膜厚Ｘ（μｍ）は、１．０〜２０．０μｍであり、さらに、硬化接着剤層は、平均粒子径Ｙ（μｍ）の粒子を含有し、ここで平均粒子径Ｙは、式（１）：
０．６Ｘ≦Ｙ≦０．９５Ｘ （１）
の関係を満たす。The film thickness X (μm) of the uncured layer is 1.0 to 20.0 μm, and the cured adhesive layer contains particles having an average particle diameter Y (μm), where the average particle diameter Y is Formula (1):
0.6X ≦ Y ≦ 0.95X (1)
Satisfy the relationship.

未硬化層の粘度、未硬化層の膜厚Ｘ、及び膜厚Ｘと粒子の平均粒子径Ｙとの関係が、上記要件を満たすことにより、光学部材における硬化接着剤層の厚さを均一にすることができる。その結果、光学部材の光学的特性のムラを低減することができ、光学的特性を均一にすることができる。また、上記要件を満たすことにより、層間の密着性を高め、光学部材の耐久性を高めることができる。   When the viscosity of the uncured layer, the film thickness X of the uncured layer, and the relationship between the film thickness X and the average particle diameter Y of the particles satisfy the above requirements, the thickness of the cured adhesive layer in the optical member is made uniform. can do. As a result, the unevenness of the optical characteristics of the optical member can be reduced, and the optical characteristics can be made uniform. Moreover, by satisfy | filling the said requirements, the adhesiveness of an interlayer can be improved and durability of an optical member can be improved.

粒子が真球でない場合、例えば楕円回転体、円柱、角柱、円錐、角錐、及びこれらのいずれかの一部が欠けた形状、並びにこれらに類する形状の場合、その平均粒子径は、その長径、即ちもっとも長い径の、粒子間平均の値を平均粒子径とする。長径の平均粒子径が上記要件を満たすことにより、硬化接着剤層の膜厚を均一にする効果を良好に発現することができる。   In the case where the particle is not a true sphere, for example, an elliptical rotating body, a cylinder, a prism, a cone, a pyramid, and a shape in which any one of these is missing, and a similar shape, the average particle diameter is the major axis, That is, the average value between particles having the longest diameter is defined as the average particle diameter. When the average particle diameter of the major axis satisfies the above requirements, the effect of making the thickness of the cured adhesive layer uniform can be expressed well.

本発明においては、未硬化層における、後硬化接着剤の全固形分量Ｔ（ｇ／ｍ２）及び粒子含有量Ｚ（ｇ／ｍ２）、並びに粒子の密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）が、式（２）及び（３）：
０．１Ｔ≦Ｚ≦０．４Ｔ （２）
Ｚ＜２Ｙｄ／３ （３）
の関係を満たすことが特に好ましい。ここで、後硬化接着剤の全固形分量Ｔ及び粒子含有量Ｚは、未硬化層の単位面積あたりの全固形分質量及び粒子質量である。粒子の密度ｄとは、粒子の単位体積を占める粒子の質量であり、粒子の平均粒径及び粒子１個当たりの平均質量から求められる値である。パラメーターＴ、Ｚ及びｄが、式（２）及び（３）の関係を満たすことにより、これらのパラメーターがＺ≦０．４Ｔの関係、Ｚ＜２Ｙｄ／３の関係及び０．１Ｔ≦Ｚの関係を満たすこととなる。これらのパラメーターが、Ｚ≦０．４Ｔ及びＺ＜２Ｙｄ／３の関係を満たすことにより接着力を良好に保つことができ、一方０．１Ｔ≦Ｚの関係を満たすことにより、光学部材における硬化接着剤層の厚さをさらに均一にすることができる。In the present invention, the total solid content T (g / m 2 ) and particle content Z (g / m 2 ) of the post-curing adhesive in the uncured layer, and the density d (g / cm 3 ) of the particles are Formulas (2) and (3):
0.1T ≦ Z ≦ 0.4T (2)
Z <2Yd / 3 (3)
It is particularly preferable to satisfy this relationship. Here, the total solid content T and the particle content Z of the post-curing adhesive are the total solid content mass and the particle mass per unit area of the uncured layer. The particle density d is the mass of the particles occupying the unit volume of the particles, and is a value obtained from the average particle diameter of the particles and the average mass per particle. When the parameters T, Z, and d satisfy the relationships of the expressions (2) and (3), these parameters have a relationship of Z ≦ 0.4T, a relationship of Z <2Yd / 3, and a relationship of 0.1T ≦ Z. Will be satisfied. When these parameters satisfy the relationship of Z ≦ 0.4T and Z <2Yd / 3, the adhesive force can be kept good. On the other hand, when the relationship of 0.1T ≦ Z is satisfied, the cured adhesive in the optical member can be maintained. The thickness of the agent layer can be made more uniform.

粒子を構成する材料は、例えば、有機材料としては、アクリル樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリシロキサン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などを挙げることができる。無機材料としては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、マグネシウムシリケートなどを挙げることができる。これらは単独もしくは混合物として使用することができる。これらの中でも、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシロキサン樹脂およびこれらの架橋物からなる微粒子が、高分散性、高耐熱性、成形時の着色がない点で好ましく用いることができる。   Examples of the material constituting the particles include acrylic resin, polyurethane, polyvinyl chloride, polystyrene resin, polyacrylonitrile, polyamide, polysiloxane resin, melamine resin, and benzoguanamine resin as organic materials. Examples of the inorganic material include silica, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium silicate and the like. These can be used alone or as a mixture. Among these, acrylic resin, polystyrene resin, polysiloxane resin, and fine particles composed of these cross-linked products can be preferably used in terms of high dispersibility, high heat resistance, and no coloring during molding.

前記粒子以外の後硬化接着剤の成分は、後硬化接着剤としての性能を発現しうる任意の成分とすることができるが、好ましくは、後硬化接着剤は、
（Ａ）１分子あたりの官能基数が３以下のオリゴマー型多官能（メタ）アクリレート（以下「（メタ）アクリレート（Ａ）」ということがある。）、及び
（Ｂ）温度２０±１．０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満であり、１分子内に水酸基を少なくともひとつ有するモノ（メタ）アクリレート（以下「（メタ）アクリレート（Ｂ）」ということがある。）
を含有することが好ましい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／又はメタクリレートの意味である。The component of the post-curing adhesive other than the particles can be any component capable of expressing the performance as the post-curing adhesive, preferably, the post-curing adhesive is
(A) Oligomer type polyfunctional (meth) acrylate (hereinafter sometimes referred to as “(meth) acrylate (A)”) having 3 or less functional groups per molecule, and (B) temperature 20 ± 1.0 ° C. The mono (meth) acrylate having a viscosity of 10 mPa · s or more and less than 500 mPa · s and having at least one hydroxyl group in one molecule (hereinafter sometimes referred to as “(meth) acrylate (B)”).
It is preferable to contain. Here, (meth) acrylate means acrylate and / or methacrylate.

（（メタ）アクリレート（Ａ））
（メタ）アクリレート（Ａ）は、好ましくは１分子あたり２又は３の官能基を有する。（メタ）アクリレート（Ａ）の具体例としては、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコーン（メタ）アクリレートなどのラジカル重合性を示す各種の官能基数が３以下のアクリル系オリゴマーを挙げることができる。これらのオリゴマーは、１種類を単独で用いることもでき２種類以上を混合物として用いることもできる。((Meth) acrylate (A))
The (meth) acrylate (A) preferably has 2 or 3 functional groups per molecule. Specific examples of (meth) acrylate (A) include radical polymerizability such as polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyether (meth) acrylate, and silicone (meth) acrylate. Examples thereof include acrylic oligomers having various functional group numbers of 3 or less. These oligomers can be used alone or in a mixture of two or more.

（メタ）アクリレート（Ａ）としてのアクリル系オリゴマーの分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンの換算の重量平均分子量（Ｍｗ）で５００以上１００００以下とすることが、良好な粘度を発現するなどの観点から好ましい。   The molecular weight of the acrylic oligomer as the (meth) acrylate (A) is preferably from 500 to 10,000 in terms of weight average molecular weight (Mw) in terms of polyisoprene measured by gel permeation chromatography. From the standpoint of expressing

ポリエステル（メタ）アクリレートは、多塩基酸と多価アルコールから得られるポリエステルの末端水酸基を（メタ）アクリル酸と反応させることによって得られる。
多塩基酸としては、例えばフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、イタコン酸、コハク酸、及びテレフタル酸を挙げることができる。
多価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、及びポリプロピレングリコールを挙げることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレートの具体例としては、例えばＥＢＥＣＲＹＬ ８５１，８５２，８５３，８８４，８８５（ダイセルサイテック社製）、オレスター（三井化学社製）、及びアロニックスＭ−６１００，６２００，６２５０，６５００（東亞合成社製）を挙げることができる。The polyester (meth) acrylate is obtained by reacting a terminal hydroxyl group of a polyester obtained from a polybasic acid and a polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid.
Examples of the polybasic acid include phthalic acid, adipic acid, maleic acid, itaconic acid, succinic acid, and terephthalic acid.
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
Specific examples of the polyester (meth) acrylate include, for example, EBECRYL 851,852,853,884,885 (manufactured by Daicel Cytec), Olester (manufactured by Mitsui Chemicals), and Aronix M-6100,6200,6250,6500 ( Manufactured by Toagosei Co., Ltd.).

エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を開環付加反応させた反応物である。
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡとエピクロロヒドリンからなるビスフェノールＡ型、フェノールノボラックとエピクロロヒドリンからなるノボラック型、脂肪族型、脂環型のものが挙げられる。脂肪族型エポキシ樹脂としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどを用いることができ、またブタジエン系エポキシ樹脂、イソプレン系エポキシ樹脂などの不飽和脂肪酸エポキシ樹脂も用いることができる。脂環型エポキシ樹脂は、ビニルシクロヘキセンモノオキサイド、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン、１，２：８，９−ジエポキシシリモネン、３，４−エポキシシクロヘキセニルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキセンカルボキシレートなどを用いることができる。Epoxy (meth) acrylate is a reaction product obtained by ring-opening addition reaction of (meth) acrylic acid to an epoxy resin.
Examples of the epoxy resin include bisphenol A type composed of bisphenol A and epichlorohydrin, novolac type composed of phenol novolac and epichlorohydrin, aliphatic type, and alicyclic type. Aliphatic epoxy resins include ethylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylol Propane diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, and the like can be used, and unsaturated fatty acid epoxy resins such as butadiene-based epoxy resins and isoprene-based epoxy resins can also be used. The alicyclic epoxy resin is vinylcyclohexene monooxide, 1,2-epoxy-4-vinylcyclohexane, 1,2: 8,9-diepoxysilimonene, 3,4-epoxycyclohexenylmethyl-3 ′, 4 ′. -Epoxy cyclohexene carboxylate and the like can be used.

エポキシ（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００，８６０，３１０５，３４２０，３７００，３７０１，３７０２，３７０３，３７０８，６０４０（ダイセルサイテック社製）、ネオポール８１０１，８２５０，８２６０，８２７０，８３５５，８３５１，８３３５，８４１４，８１９０，８１９５，８３１６，８３１７，８３１８，８３１９，８３７１（日本ユピカ社製）、デナコールアクリレート ＤＡ２１２，２５０，３１４，７２１，７２２，ＤＭ２０１（ナガセケムテックス社製）、バンビーム（ハリマ化成社製）、及びＭｉｒａｍｅｒ ＰＥ２１０，ＰＥ２３０，ＥＡ２２８０（東洋ケミカルズ社製）を挙げることができる。   Specific examples of the epoxy (meth) acrylate include, for example, EBECRYL600, 860, 3105, 3420, 3700, 3701, 3702, 3703, 3708, 6040 (manufactured by Daicel Cytec), Neopole 8101, 8250, 8260, 8270, 8355, 8351, 8335, 8414, 8190, 8195, 8316, 8317, 8318, 8319, 8371 (manufactured by Iupika Japan), Denacol acrylate DA212, 250, 314, 721, 722, DM201 (manufactured by Nagase ChemteX), Van Beam ( Harima Chemicals) and Miramer PE210, PE230, EA2280 (Toyo Chemicals).

ウレタン（メタ）アクリレートは、水酸基を有する（メタ）アクリルモノマー、多官能イソシアネート及び多価アルコールの反応により得られる、中心にウレタン骨格を有する反応物である。水酸基を有する（メタ）アクリルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。多官能イソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネートなどを挙げることができ、中でも耐候性の良好なヘキサメチレンジイソシアネートが好適に用いられる。多価アルコールとして、ポリエステル（メタ）アクリレートに使用できるものを使用することができる。   Urethane (meth) acrylate is a reaction product having a urethane skeleton at the center, obtained by the reaction of a (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group, a polyfunctional isocyanate and a polyhydric alcohol. Examples of the (meth) acrylic monomer having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, and hydroxybutyl (meth) acrylate. Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, trimethylolpropane tolylene diisocyanate, and diphenylmethane triisocyanate. Among them, hexamethylene diisocyanate having good weather resistance is preferably used. As a polyhydric alcohol, what can be used for polyester (meth) acrylate can be used.

ウレタン（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２０４，２１０，２２０，２３０，２７０，４８５８，８２００，８２０１，８４０２，８８０４，８８０７，９２６０，９２７０，ＫＲＭ８０９８，７７３５，８２９６（ダイセルサイテック社製）、ＵＸ２２０１，２３０１，３２０４，３３０１，４１０１，６１０１，７１０１，８１０１，０９３７（日本化薬社製）、ＵＶ６６４０Ｂ，６１００Ｂ，３７００Ｂ，３５００ＢＡ，３５２０ＴＬ，３２００Ｂ，３０００Ｂ，３３１０Ｂ，３２１０ＥＡ，７０００Ｂ，６６３０Ｂ，７４６１ＴＥ（日本合成化学社製）、ユピカ８９２１，８９３２，８９４０，８９３６，８９３７，８９８０，８９７５，８９７６（日本ユピカ社製）、及びＭｉｒａｍｅｒ ＰＵ２４０，ＰＵ３４０（東洋ケミカルズ社製）を挙げることができる。   Specific examples of urethane (meth) acrylate include, for example, EBECRYL 204, 210, 220, 230, 270, 4858, 8200, 8201, 8402, 8804, 8807, 9260, 9270, KRM 8098, 7735, 8296 (manufactured by Daicel Cytec) , UX2201, 2301, 3204, 3301, 4101, 6101, 7101, 8101, 0937 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), UV6640B, 6100B, 3700B, 3500BA, 3520TL, 3200B, 3000B, 3310B, 3210EA, 7000B, 6630B, 7461TE ( Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), Iupica 8921, 8932, 8940, 8936, 8937, 8980, 8975, 8976 (manufactured by Nippon Iupika), and Miramer PU2 0, can be mentioned PU340 (manufactured by Toyo Chemicals, Inc.).

ポリエーテル（メタ）アクリレートは、ポリエーテルポリオールと（メタ）アクリル酸との反応物である。例えば、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＢＥＣＲＹＬ８１（ダイセルサイテック社製）を挙げることができる。   Polyether (meth) acrylate is a reaction product of polyether polyol and (meth) acrylic acid. Examples thereof include ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, and EBECRYL81 (manufactured by Daicel Cytec).

これらのアクリル系オリゴマーのうち、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、及びウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。１分子あたりの官能基数が３以下であることによって、未硬化層を活性エネルギー線で硬化し硬化接着剤層とする際の硬化収縮を小さくでき、かつ硬化接着剤層のガラス転移温度を低くすることができ、且つ、第１のフィルムと第２のフィルムとの接着性を良好に保持できる。   Of these acrylic oligomers, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and urethane (meth) acrylate are preferable. When the number of functional groups per molecule is 3 or less, curing shrinkage when the uncured layer is cured with active energy rays to form a cured adhesive layer can be reduced, and the glass transition temperature of the cured adhesive layer can be lowered. And the adhesiveness between the first film and the second film can be maintained well.

後硬化接着剤中の（メタ）アクリレート（Ａ）の含有割合は、全固形分中１０〜６０重量％であることが接着力を発現し、高温、高湿環境下に放置した場合にも接着力を良好に保持できるため好ましい。   The content ratio of (meth) acrylate (A) in the post-curing adhesive is 10 to 60% by weight based on the total solid content to express the adhesive force, and even when left in a high temperature and high humidity environment. This is preferable because the force can be maintained well.

（（メタ）アクリレート（Ｂ））
（メタ）アクリレート（Ｂ）の具体例としては、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（１０．９ｍＰａ・ｓ）、４−ヒドロキシブチルアクリレート（１７ｍＰａ・ｓ）、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（３７３ｍＰａ・ｓ）、グリセリンモノメタクリレート：ブレンマーＧＬＭ（１５０ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート：ブレンマーＰＥ−９０（１５ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ＰＥ−２００（３０ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ＰＥ−３５０（４５ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：ブレンマーＰＰ−１０００（５０ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ＰＰ−５００（７５ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリ（エチレン・プロピレングリコール）モノメタクリレート：ブレンマー５０ＰＥＰ−３００（５５ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート：ブレンマー７０ＰＥＰ−３５０Ｂ（７９ｍＰａ・ｓ、日油社製）、プロピレングリコール・ポリブチレングリコールモノメタクリレート：ブレンマー１０ＰＰＢ−５００Ｂ（４８ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリエチレングリコールモノアクリレート：ブレンマーＡＥ−２００（１５ｍＰａ・ｓ、日油社製）、ポリプロピレングリコールモノアクリレート：ブレンマーＡＰ−４００（４８ｍＰａ・ｓ、日油社製）脂肪族エポキシアクリレート：ＥＢＥＣＲＹＬ１１２（５５ｍＰａ・ｓ、ダイセルサイテック）、ＰＡ５００（７１．８ｍＰａ・s、東邦化学社製）等が挙げられる。上記の（メタ）アクリレート（Ｂ）の例示において、括弧内の粘度の記載は、温度２０±１．０℃における粘度である。((Meth) acrylate (B))
Specific examples of (meth) acrylate (B) include 2-hydroxypropyl acrylate (10.9 mPa · s), 4-hydroxybutyl acrylate (17 mPa · s), 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate (373 mPa · s). ), Glycerin monomethacrylate: Blemmer GLM (150 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), polyethylene glycol monomethacrylate: BREMMER PE-90 (15 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), PE-200 (30 mPa · s, NOF Corporation) Manufactured), PE-350 (45 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), polypropylene glycol monomethacrylate: BLEMMER PP-1000 (50 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), PP-500 (75 mPa · s, manufactured by NOF Corporation) , Poly (ethylene propylene glycol) monometa Relate: Blemmer 50PEP-300 (55 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), polyethylene glycol / polypropylene glycol monomethacrylate: BREMMER 70PEP-350B (79 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), propylene glycol / polybutylene glycol monomethacrylate: Blemmer 10 PPB-500B (48 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), polyethylene glycol monoacrylate: BREMMER AE-200 (15 mPa · s, manufactured by NOF Corporation), polypropylene glycol monoacrylate: Blemmer AP-400 (48 mPa · s, NOF Corporation) Aliphatic epoxy acrylate: EBECRYL112 (55 mPa · s, Daicel Cytec), PA500 (71.8 mPa · s, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) and the like. In the example of the (meth) acrylate (B), the description of the viscosity in parentheses is the viscosity at a temperature of 20 ± 1.0 ° C.

（メタ）アクリレート（Ｂ）を使用することで、未硬化層の粘度を前述の温度２０±１．０℃において５０〜６０００ｍＰａ・ｓとすることができ、かつ硬化接着剤層がより強い接着力を示すので好ましい。粘度範囲はより好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上４００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは７０以上３５０ｍＰａ・ｓ以下である。   By using (meth) acrylate (B), the viscosity of the uncured layer can be set to 50 to 6000 mPa · s at the aforementioned temperature 20 ± 1.0 ° C., and the cured adhesive layer has a stronger adhesive force. Is preferable. The viscosity range is more preferably 50 mPa · s to 400 mPa · s, and still more preferably 70 to 350 mPa · s.

後硬化接着剤中の（メタ）アクリレート（Ｂ）の含有割合は、後硬化接着剤の全固形分中５〜６５重量％であることが好ましい。この範囲内であることにより、より強固な接着力を得ることができる。   The content ratio of (meth) acrylate (B) in the post-curing adhesive is preferably 5 to 65% by weight in the total solid content of the post-curing adhesive. By being within this range, a stronger adhesive force can be obtained.

（金属酸化物微粒子）
硬化接着剤層は、前記粒子に加えて、平均粒子径がＹ未満の金属酸化物微粒子を含むことができる。当該微粒子を含有することにより、粒子の周囲の樹脂成分（（メタ）アクリレート（Ａ）及び（Ｂ）等）の屈折率を、粒子の屈折率に近づくよう調整することができ、硬化接着剤層を透過する光の拡散を低減することができる。その結果、光学部材としての性能を向上させることができる。
前記金属酸化物微粒子としては、数ｎｍ〜数百ｎｍの金属酸化物ナノ粒子を溶剤に分散したスラリーを使用することができる。
金属酸化物としては、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸価ジルコニウム、五酸化アンチモン、硫酸バリウム、マグネシウムシリケート、及びこれらの混合物が挙げられる。例えば、日産化学社製 オルガノシリカゾル メタノールシリカゾル，ＩＰＡ−ＳＴ，ＩＰＡ−ＳＴ−ＵＰ，ＩＰＡ−ＳＴ−ＺＬ，ＥＧ−ＳＴ，ＮＰＣ−ＳＴ−３０，ＤＭＡＣ−ＳＴ，ＭＥＫ−ＳＴ，ＭＩＢＫ−ＳＴ，ＸＢＡ−ＳＴ，ＰＭＡ−ＳＴ，ＰＧＭ−ＳＴ、扶桑化学社製 ＰＬ−１−ＩＰＡ，ＰＬ−１−ＴＯＬ，ＰＬ−２Ｌ−ＰＧＭＥ，ＰＬ−２Ｌ−ＭＥＫなどを挙げることができる。
硬化接着剤層が金属酸化物微粒子を含有する場合、その含有割合は、後硬化接着剤の全固形分中、金属酸化物微粒子固形分量として１０〜６０重量％であることが好ましい。上記範囲とすることにより、光学部材のヘイズ値を５以下に抑えることができる。(Metal oxide fine particles)
The cured adhesive layer can contain metal oxide fine particles having an average particle size of less than Y in addition to the particles. By containing the fine particles, the refractive index of the resin components ((meth) acrylates (A) and (B) etc.) around the particles can be adjusted so as to approach the refractive index of the particles, and the cured adhesive layer Diffusion of light that passes through can be reduced. As a result, the performance as an optical member can be improved.
As the metal oxide fine particles, a slurry in which metal oxide nanoparticles of several nm to several hundred nm are dispersed in a solvent can be used.
Examples of the metal oxide include silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, acid value zirconium, antimony pentoxide, barium sulfate, magnesium silicate, and a mixture thereof. For example, organosilica sol methanol silica sol, IPA-ST, IPA-ST-UP, IPA-ST-ZL, EG-ST, NPC-ST-30, DMAC-ST, MEK-ST, MIBK-ST, XBA -ST, PMA-ST, PGM-ST, Fuso Chemical Co., Ltd. PL-1-IPA, PL-1-TOL, PL-2L-PGME, PL-2L-MEK, etc. can be mentioned.
When the cured adhesive layer contains metal oxide fine particles, the content is preferably 10 to 60% by weight as the solid content of metal oxide fine particles in the total solid content of the post-cured adhesive. By setting it as the above range, the haze value of the optical member can be suppressed to 5 or less.

（溶媒）
後硬化接着剤は、溶媒を含有することができる。溶媒は、塗膜を乾燥する工程で揮発するものとしうるが、溶媒の一部が乾燥の工程後に未硬化層及び硬化接着剤層に残存してもよい。
溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールなどのアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチルグリコールモノエチルエーテルなどのグリコール類等の有機溶媒を好ましく用いることができる。後硬化接着剤中の溶媒の好ましい含有割合は、接着剤液中３０〜８０重量％とすることができる。(solvent)
The post-curing adhesive can contain a solvent. The solvent may be volatilized in the step of drying the coating film, but a part of the solvent may remain in the uncured layer and the cured adhesive layer after the drying step.
Examples of the solvent include ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and n-heptane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, Organic solvents such as alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, n-propanol, n-butanol and isobutanol, and glycols such as ethylene glycol, ethylene glycol monobutyl ether and ethyl acetate monoethyl ether can be preferably used. . A preferable content ratio of the solvent in the post-curing adhesive may be 30 to 80% by weight in the adhesive liquid.

（その他の成分）
後硬化接着剤は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲で、重合開始剤、架橋剤、無機フィラー、重合禁止剤、着色顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、分散剤、光拡散剤、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、非反応性ポリマー（不活性重合体）、粘度調整剤、近赤外線吸収材等の任意成分を含むことも可能である。(Other ingredients)
The post-curing adhesive is a polymerization initiator, a crosslinking agent, an inorganic filler, a polymerization inhibitor, a color pigment, a dye, an antifoaming agent, a leveling agent, a dispersing agent, a light as long as the effects of the present invention are not impaired as necessary. It is also possible to include optional components such as a diffusing agent, a plasticizer, an antistatic agent, a surfactant, a non-reactive polymer (inert polymer), a viscosity modifier, and a near-infrared absorbing material.

重合開始剤は、活性エネルギー線の種類に応じて適宜選択可能である。
後硬化接着剤を光硬化により硬化させる場合、光重合開始剤を１種類以上含有することができる。また、任意に光増感剤を用いることができる。The polymerization initiator can be appropriately selected according to the type of active energy ray.
When the post-curing adhesive is cured by photocuring, it can contain one or more photopolymerization initiators. Moreover, a photosensitizer can be used arbitrarily.

光重合開始剤としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、メチルベンゾイルフォーメート、２，２−ジエトキシアセトフェノン、β−アイオノン、β−ブロモスチレン、ジアゾアミノベンゼン、α−アミルシンナックアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノプロピオフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ′−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインｎ−プロピルエーテル、ベンゾインｎ−ブチルエーテル、ジフェニルスルフィド、ビス（２，６−メトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、アントラセンベンゾフェノン、α−クロロアントラキノン、ジフェニルジスルフィド、ヘキサクロルブタジエン、ペンタクロルブタジエン、オクタクロロブテン、１−クロルメチルナフタリン、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−，２−（ｏ−ベンゾイル）］オキシム、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（ｏ−アセチルオキシム）、（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェート、３−メチル−２−ブチニルテトラメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニル−（ｐ−フェニルチオフェニル）スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。   Examples of photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropane- 1-one, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, methylbenzoyl formate, 2,2-diethoxyacetophenone, β-ionone, β-bromostyrene, diazoaminobenzene, α -Amilcinnaldehyde, p-dimethylaminoacetophenone, p-dimethylaminopropiophenone, 2-chlorobenzophenone, p, p'-dichlorobenzophenone, p, p'-bisdiethylaminobenzophenone, benzoin ethyl ether, benzo Isopropyl ether, benzoin n-propyl ether, benzoin n-butyl ether, diphenyl sulfide, bis (2,6-methoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenyl -Phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl- 2-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -butan-1-one, anthracenebenzophenone, α-chloroanthraquinone, diphenyl disulfide, hexachlorobutadiene, pentachlorobutadiene, octachlorobutene, 1-chloro Methylnaphthalene, 1,2-octanedione, 1- [4- (phenylthio)-, 2- (o-benzoyl)] oxime, 1- [9-ethyl-6- (2-methylbenzoyl) -9H-carbazole- 3-yl] ethanone 1- (o-acetyloxime), (4-methylphenyl) [4- (2-methylpropyl) phenyl] iodonium hexafluorophosphate, 3-methyl-2-butynyltetramethylsulfonium hexafluoro Examples include antimonate and diphenyl- (p-phenylthiophenyl) sulfonium hexafluoroantimonate.

光重合開始剤の添加量は、後硬化接着剤の全固形分中、０．５〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。
また、光増感剤として例えば、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィンなどを添加して硬化性をコントロールすることもできる。The addition amount of the photopolymerization initiator is preferably 0.5 to 10% by weight and more preferably 1 to 5% by weight in the total solid content of the post-curing adhesive.
Further, for example, n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine or the like can be added as a photosensitizer to control curability.

消泡剤としては、ビッグケミージャパン社製 ＢＹＫ０５１，０５２，０５５，０５７，１７９０，０６５，０７０，０８８，３５４，３９２、日本油脂社製 ＬＲ−２０Ｒ，ＯＰ−８０Ｒ，ＯＰ−８３ＲＡＴ，ＯＰ−８５Ｒ，ＰＰ−４０Ｒ，ＳＯ−８０Ｒ，ＳＰ−６０Ｒ，ＢＰ−７０Ｒ，ＣＰ−０８Ｒ，ＤＳ−６０ＨＮなどが挙げられる。
消泡剤は、接着層の接着力が低下しない程度に添加することが可能である。消泡剤の添加量は、後硬化接着剤の全固形分中０．１〜１．０重量％が好ましく、０．１〜０．５重量％がより好ましい。As the defoaming agent, BYK051,052,055,057,1790,065,070,088,354,392 manufactured by Big Chemie Japan, LR-20R, OP-80R, OP-83RAT, OP-85R manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd. , PP-40R, SO-80R, SP-60R, BP-70R, CP-08R, DS-60HN, and the like.
The antifoaming agent can be added to such an extent that the adhesive strength of the adhesive layer does not decrease. The addition amount of the antifoaming agent is preferably 0.1 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the total solid content of the post-curing adhesive.

架橋剤としては、分子量５００未満の、１分子あたりの官能基数が２以上の（メタ）アクリレートモノマーを混合することができる。   As the crosslinking agent, a (meth) acrylate monomer having a molecular weight of less than 500 and having 2 or more functional groups per molecule can be mixed.

具体的には、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、グリセリンジメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロキシプロピルメタクリレート、テトラエチレンジアクリレート、ポリエチレングリコール＃４００ジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバネリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレートを挙げることができる。   Specifically, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, glycerin dimethacrylate, 2-hydroxy-3-acryloxypropyl methacrylate, tetraethylene diacrylate, polyethylene glycol # 400 Diacrylate, tricyclodecane dimethanol di (meth) acrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, hydroxypibane phosphate neopentyl glycol diacrylate, 1,9-nonanediol di (Meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol triacrylate, penta Lithritol tetraacrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, Mention may be made of ethoxylated bisphenol A dimethacrylate.

架橋剤の添加量は、後硬化接着剤の全固形分中０．５〜１０重量％が好ましく、１〜５重量％がより好ましい。１０重量％以上混合すると、接着層の硬化が進み過ぎて、第１のフィルム及び第２のフィルムを接着する接着力が低下するおそれがあるため好ましくない。０．５重量％以下では、架橋剤の効果が発現しないおそれがあるため好ましくない。   The addition amount of the crosslinking agent is preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1 to 5% by weight in the total solid content of the post-curing adhesive. Mixing 10% by weight or more is not preferable because the adhesive layer is excessively cured and the adhesive force for bonding the first film and the second film may be reduced. If it is 0.5% by weight or less, the effect of the crosslinking agent may not be exhibited, which is not preferable.

後硬化接着剤の粘度は、上で述べた金属酸化物微粒子の添加量によっても調整されるが、後硬化接着剤は、それに加えて又はそれに代えて、粘度調整剤を含有しうる。かかる粘度調整剤としては、ジステアリン酸グリコール、スチアリン酸ステアリル、ジラウリン酸グリコール、ジオレイン酸グリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジラウリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジステアリン酸プロピレングリコールなどを使用することができる。粘度調整剤の含有割合は、未硬化層の粘度が温度２０±１．０℃において５０〜６０００ｍＰａ・ｓの範囲であり、接着力の低下が見られない範囲で添加することができる。   Although the viscosity of the post-curing adhesive is also adjusted by the amount of the metal oxide fine particles described above, the post-curing adhesive may contain a viscosity modifier in addition to or instead of it. Examples of the viscosity modifier include glycol distearate, stearyl stearate, glycol dilaurate, glycol dioleate, propylene glycol diisostearate, propylene glycol dilaurate, propylene glycol dioleate, propylene glycol distearate, and the like. The content of the viscosity modifier can be added within a range where the viscosity of the uncured layer is 50 to 6000 mPa · s at a temperature of 20 ± 1.0 ° C. and a decrease in adhesive force is not observed.

光拡散剤は、光線を拡散させる性質を有する粒子であり、無機フィラーと有機フィラーとに大別できる。無機フィラーとしては、例えば、ガラス、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、マグネシウムシリケート、及びこれらの混合物が挙げられる。有機フィラーとしては、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリシロキサン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル、及びこれらの架橋物等が挙げられる。これらの中でも、有機フィラーとしては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリシロキサン樹脂、及びこれらの架橋物からなる微粒子が、高分散性、高耐熱性、成形時の着色（黄変）がない点で好ましい。これらの中でも、より透明性に優れる点でアクリル樹脂の架橋物からなる微粒子がより好ましい。また、光拡散剤として２種類以上の素材からなるものを用いてもよいし、２種類以上の光拡散剤を混合して用いてもよい。
光拡散剤の添加量は、後硬化接着剤の全固形分中０．５〜２０重量％であることが好ましい。光拡散剤の添加量は、所望のヘイズ値と接着層の膜厚に応じて決定することができる。The light diffusing agent is a particle having a property of diffusing light, and can be roughly classified into an inorganic filler and an organic filler. Examples of the inorganic filler include glass, silica, aluminum hydroxide, aluminum oxide, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, magnesium silicate, and mixtures thereof. Examples of the organic filler include acrylic resin, polyurethane resin, polyvinyl chloride resin, polystyrene resin, polyacrylonitrile resin, polyamide resin, polysiloxane resin, melamine resin, benzoguanamine resin, fluorine resin, polycarbonate resin, silicone resin, polyethylene resin, Examples thereof include ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylonitrile, and a cross-linked product thereof. Among these, as the organic filler, an acrylic resin, a polystyrene resin, a polysiloxane resin, and fine particles made of a crosslinked product thereof are preferable in terms of high dispersibility, high heat resistance, and no coloration (yellowing) during molding. . Among these, fine particles made of a crosslinked product of an acrylic resin are more preferable in terms of more excellent transparency. Moreover, what consists of 2 or more types of materials as a light-diffusion agent may be used, and 2 or more types of light-diffusion agents may be mixed and used.
The addition amount of the light diffusing agent is preferably 0.5 to 20% by weight in the total solid content of the post-curing adhesive. The addition amount of the light diffusing agent can be determined according to the desired haze value and the film thickness of the adhesive layer.

不活性重合体は、重合硬化に対して不活性な重合体、即ち、未硬化層の硬化に際し未硬化層に照射される活性エネルギー線により硬化しない重合体である。
後硬化接着層の硬化時の収縮を緩和し、硬化収縮によって起こる光学部材のソリを抑制するために、また後硬化接着層に発生するクラックを抑制するために、かかる不活性重合体を添加することができる。
不活性重合体のガラス転移温度は、−１０℃以上８０℃以下であることが好ましく、−５℃以上５０℃以下であることがさらに好ましい。このガラス転移温度にすることにより、後硬化接着剤層の接着力を保持できる。The inactive polymer is a polymer that is inactive with respect to polymerization and curing, that is, a polymer that is not cured by active energy rays irradiated to the uncured layer when the uncured layer is cured.
In order to alleviate the shrinkage of the post-curing adhesive layer during curing, to suppress warping of the optical member caused by the curing shrinkage, and to suppress cracks generated in the post-curing adhesive layer, such an inert polymer is added. be able to.
The glass transition temperature of the inert polymer is preferably from −10 ° C. to 80 ° C., and more preferably from −5 ° C. to 50 ° C. By setting this glass transition temperature, the adhesive force of the post-curing adhesive layer can be maintained.

不活性重合体の具体例としては、ウレタン樹脂、メタクリル酸メチル系重合体、スチレン系重合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ブチラール樹脂これらを２種以上共重合したランダム共重合体、ブロック共重合体、側鎖にカルボン酸、スルホン酸、それらのエステル類、水酸基、メルカプト基を有する分子をグラフト化したグラフト共重合体などが挙げられる。
不活性重合体の添加量は、後硬化接着剤の全固形分中、１０〜６０重量％であることが好ましく、２０〜５０重量％であることがより好ましい。１０重量％より少ないと、硬化収縮の緩和が不十分となり、光学部材にソリが発生する。６０重量％より多いと、未硬化層の粘度が温度２０±１．０℃において５０〜６０００ｍＰａ・ｓの範囲を超えて、接着力の低下が見られてしまう。Specific examples of the inert polymer include urethane resin, methyl methacrylate polymer, styrene polymer, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyester, polycarbonate resin, triacetyl cellulose resin, and butyral resin. Examples thereof include a random copolymer obtained by copolymerizing at least species, a block copolymer, a graft copolymer obtained by grafting a molecule having a carboxylic acid, a sulfonic acid, an ester thereof, a hydroxyl group or a mercapto group in the side chain.
The addition amount of the inert polymer is preferably 10 to 60% by weight and more preferably 20 to 50% by weight in the total solid content of the post-curing adhesive. If it is less than 10% by weight, the relaxation of curing shrinkage becomes insufficient and warpage occurs in the optical member. When the amount is more than 60% by weight, the viscosity of the uncured layer exceeds the range of 50 to 6000 mPa · s at a temperature of 20 ± 1.0 ° C., and a decrease in adhesive strength is observed.

（第１及び第２のフィルム）
本発明の光学部材が有する第１のフィルム及び第２のフィルムは、光学部材とする上で所望の特性を有する任意のフィルムとすることができる。好ましい例として、
（イ）コレステリック規則性を有する樹脂層（以下、「単にコレステリック樹脂層）という。）からなるフィルム、又はコレステリック樹脂層を有する積層フィルム（以下、これらを総称して、単に「コレステリック樹脂層を有するフィルム」という。）
（ロ）透明樹脂からなる延伸フィルム
（ハ）透明樹脂からなる無延伸フィルム
（ニ）ハードコート層からなるフィルム、又はハードコート層を有する積層フィルム（以下、これらを総称して、単に「ハードコート層を有するフィルム」という。）
を、第１のフィルム及び／又は第２のフィルムとして用いることができる。(First and second film)
The 1st film and 2nd film which the optical member of this invention has can be made into the arbitrary films which have a desired characteristic, when setting it as an optical member. As a preferred example,
(A) A film composed of a resin layer having cholesteric regularity (hereinafter referred to simply as “cholesteric resin layer”) or a laminated film having a cholesteric resin layer (hereinafter collectively referred to simply as “having a cholesteric resin layer”). Called film.)
(B) Stretched film made of transparent resin (c) Unstretched film made of transparent resin (d) Film made of hard coat layer or laminated film having hard coat layer (hereinafter collectively referred to as “hard coat”) Called a film having a layer.)
Can be used as the first film and / or the second film.

第１のフィルム及び第２のフィルムの組み合わせとしては、好ましくは、上記（イ）と上記（ロ）との組み合わせ、及び上記（ハ）と上記（ニ）との組み合わせ、さらに（ロ）と（ニ）の組み合わせを挙げることができる。   As a combination of the first film and the second film, preferably, the combination of (A) and (B) above, the combination of (C) and (D) above, and (B) and (B) D) can be mentioned.

（コレステリック樹脂層を有するフィルム）
第１又は第２のフィルムとしてのコレステリック樹脂層を有するフィルムにおいて、コレステリック樹脂層とは、樹脂層形成用の基材上にコレステリック液晶組成物の塗膜を設け、塗膜を硬化させてなる、樹脂層である。
コレステリック規則性とは、一平面上では分子軸が一定の方向に並んでいるが、次の平面では分子軸の方向が少し角度をなしてずれ、さらに次の平面ではさらに角度がずれるという具合に、分子が一定方向に配列している平面を進むに従って分子軸の角度がずれて（ねじれて）いく構造である。例として、ある水平な面上に形成されたコレステリック樹脂層内においては、あるレベルにある分子の軸はある方向に沿って並んでいる。当該分子の軸の並びの方向の、最も低いレベルにおける分子の軸の並びの方向に対する角度は、当該レベルの高さが増加すると増加する。従って、コレステリック樹脂層を、その最も低い位置から最も高い位置まで観察すると、分子の軸が、水平面内で回転することとなる。このように分子軸の方向がねじれてゆく構造は光学的にカイラルな構造となる。(Film with cholesteric resin layer)
In the film having a cholesteric resin layer as the first or second film, the cholesteric resin layer is formed by providing a coating film of a cholesteric liquid crystal composition on a substrate for resin layer formation, and curing the coating film. It is a resin layer.
Cholesteric regularity means that the molecular axes are aligned in a certain direction on one plane, but the direction of the molecular axis is slightly shifted on the next plane, and the angle is further shifted on the next plane. This is a structure in which the angle of the molecular axis is shifted (twisted) as it advances through a plane in which molecules are arranged in a certain direction. As an example, in a cholesteric resin layer formed on a certain horizontal plane, the axes of molecules at a certain level are aligned along a certain direction. The angle of the direction of the axis of the molecule with respect to the direction of the axis of the molecule at the lowest level increases as the height of the level increases. Therefore, when the cholesteric resin layer is observed from the lowest position to the highest position, the molecular axis rotates in the horizontal plane. Thus, the structure in which the direction of the molecular axis is twisted becomes an optically chiral structure.

本発明において、コレステリック樹脂層を有するフィルムは、この円偏光分離機能を可視光の全波長領域にわたって発揮するコレステリック樹脂層を備えることが好ましい。例えば、青色（波長４１０〜４７０ｎｍ）、緑色（波長５２０〜５８０ｎｍ）、赤色（波長６００〜６６０）ｎｍのいずれの波長域の光についても円偏光分離機能を有するコレステリック樹脂層を備えることが好ましい。   In the present invention, the film having a cholesteric resin layer preferably includes a cholesteric resin layer that exhibits this circularly polarized light separation function over the entire wavelength region of visible light. For example, it is preferable to provide a cholesteric resin layer having a circularly polarized light separation function for light in any wavelength region of blue (wavelength 410 to 470 nm), green (wavelength 520 to 580 nm), and red (wavelength 600 to 660 nm).

コレステリック樹脂層は、例えば、重合性液晶性化合物を含むコレステリック液晶組成物（Ｘ）を、後述する硬化の処理において重合して得ることができる。かかる層は、液晶性化合物の分子配向を呈したまま硬化した非液晶性の樹脂層となる。なお、ここで便宜上液晶組成物と称する材料は、２以上の物質の混合物のみならず、単一の物質からなる材料をも包含する。   The cholesteric resin layer can be obtained, for example, by polymerizing a cholesteric liquid crystal composition (X) containing a polymerizable liquid crystal compound in a curing treatment described later. Such a layer becomes a non-liquid crystalline resin layer cured while exhibiting the molecular orientation of the liquid crystalline compound. Note that the material referred to as a liquid crystal composition here for convenience includes not only a mixture of two or more substances but also a material made of a single substance.

前記コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、下記一般式（１）で表される化合物と、重合性液晶性化合物としての棒状液晶性化合物とを含有する。
Ｒ１Ｘ−Ａ１Ｘ−Ｚ−Ａ２Ｘ−Ｒ２Ｘ （１）The cholesteric liquid crystal composition (X) contains a compound represented by the following general formula (1) and a rod-like liquid crystal compound as a polymerizable liquid crystal compound.
R 1X -A 1X -ZA 2X -R 2X (1)

一般式（１）において、Ｒ１Ｘ及びＲ２Ｘはそれぞれ独立して炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基からなる群より選択される基である。ここで、（メタ）アクリルとは、アクリル及びメタクリルの意味である。In the general formula (1), R 1X and R 2X are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a linear or branched chain having 1 to 20 carbon atoms. And a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group. Here, (meth) acryl means acryl and methacryl.

前記アルキル基及びアルキレンオキサイド基は置換されていないか若しくはハロゲン原子で１つ以上置換されていてもよい。前記ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基は炭素原子数１〜２個のアルキル基、アルキレンオキサイド基と結合していてもよい。   The alkyl group and alkylene oxide group may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms. The halogen atom, hydroxyl group, carboxyl group, (meth) acryl group, epoxy group, mercapto group, isocyanate group, amino group, and cyano group are bonded to an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms or an alkylene oxide group. May be.

Ｒ１Ｘ及びＲ２Ｘとして好ましいものとしては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、アミノ基、及びシアノ基が挙げられる。Preferable examples of R 1X and R 2X include a halogen atom, a hydroxyl group, a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, an amino group, and a cyano group.

また、Ｒ１Ｘ及びＲ２Ｘの少なくとも一方は反応性基であることが好ましい。Ｒ１Ｘ及び／又はＲ２Ｘとして反応性基を有することにより、前記一般式（１）で表される化合物が硬化時に液晶組成物の層中に固定され、より強固な膜を形成することができる。ここで反応性基とは、カルボキシル基、（メタ）アクリル基、エポキシ基、メルカプト基、イソシアネート基、及びアミノ基を挙げることができる。 Further, it is preferred that at least one of R 1X and R 2X is a reactive group. By having a reactive group as R 1X and / or R 2X , the compound represented by the general formula (1) is fixed in the liquid crystal composition layer at the time of curing, and a stronger film can be formed. . Here, examples of the reactive group include a carboxyl group, a (meth) acryl group, an epoxy group, a mercapto group, an isocyanate group, and an amino group.

一般式（１）において、Ａ１Ｘ及びＡ２Ｘはそれぞれ独立して１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基を表す。前記１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキセニル基、４，４’−ビフェニレン基、４，４’−ビシクロヘキシレン基、及び２，６−ナフチレン基は、置換されていないか若しくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、アミノ基、炭素原子数１〜１０個のアルキル基、ハロゲン化アルキル基で１つ以上置換されていてもよい。Ａ１Ｘ及びＡ２Ｘのそれぞれにおいて、２以上の置換基が存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよい。In the general formula (1), A 1X and A 2X are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4, It represents a group selected from the group consisting of a 4′-bicyclohexylene group and a 2,6-naphthylene group. The 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 4,4′-biphenylene group, 4,4′-bicyclohexylene group, and 2,6-naphthylene group are , It may be unsubstituted or substituted with one or more halogen atoms, hydroxyl groups, carboxyl groups, cyano groups, amino groups, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, or halogenated alkyl groups. In each of A 1X and A 2X , when two or more substituents are present, they may be the same or different.

Ａ１Ｘ及びＡ２Ｘとして特に好ましいものとしては、１，４−フェニレン基、４，４’−ビフェニレン基、及び２，６−ナフチレン基からなる群より選択される基が挙げられる。これらの芳香環骨格は脂環式骨格と比較して比較的剛直であり、後述する棒状液晶性化合物のメソゲンとの親和性が高く、配向均一能がより高くなる。Particularly preferable examples of A 1X and A 2X include groups selected from the group consisting of 1,4-phenylene group, 4,4′-biphenylene group, and 2,6-naphthylene group. These aromatic ring skeletons are relatively rigid as compared with the alicyclic skeletons, have high affinity with the mesogens of rod-like liquid crystalline compounds described later, and have higher alignment uniformity.

一般式（１）において、Ｚは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、及び−ＣＨ２ＯＣＯ−からなる群より選択される。In the general formula (1), Z represents a single bond, —O—, —S—, —S—S—, —CO—, —CS—, —OCO—, —CH 2 —, —OCH 2 —, —CH. = N-N = CH -, - NHCO -, - OCOO -, - CH 2 COO-, and is selected from the group consisting of -CH 2 OCO-.

Ｚとして特に好ましいものとしては、単結合、−ＯＣＯ−及び−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−が挙げられる。   Particularly preferable examples of Z include a single bond, —OCO—, and —CH═N—N═CH—.

一般式（１）の化合物は、少なくとも一種が液晶性を有することが好ましく、また、キラリティを有することが好ましい。また、コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、一般式（１）の化合物として、複数の光学異性体の混合物を含有することが好ましい。例えば、複数種類のエナンチオマー及び／又はジアステレオマーの混合物を含有することができる。一般式（１）の化合物の少なくとも一種は、その融点が、５０℃〜１５０℃の範囲内であることが好ましい。   As for the compound of General formula (1), it is preferable that at least 1 type has liquid crystallinity, and it is preferable to have chirality. The cholesteric liquid crystal composition (X) preferably contains a mixture of a plurality of optical isomers as the compound of the general formula (1). For example, a mixture of plural kinds of enantiomers and / or diastereomers can be contained. At least one of the compounds of the general formula (1) preferably has a melting point in the range of 50 ° C to 150 ° C.

一般式（１）の化合物が液晶性を有する場合には、高Δｎであることが好ましい。高Δｎの材料を選択することによって、液晶性化合物の持つΔｎの効果を阻害することを防止できる。一般式（１）の化合物の少なくとも一種のΔｎは好ましくは０．２０以上、より好ましくは０．２２以上とすることが出来る。しかし、Δｎが高くなると、必要とするコレステリック樹脂層の膜厚が著しく小さくなる傾向があるため、Δｎが０．４を上回ると膜厚が１μｍを下回る可能性がある。１μｍを下回ると、膜厚のばらつきに光学特性が敏感に影響されるようになるため、製造が困難になる傾向がある。したがって、そのような場合は、Δｎの上限は０．４とすることが好ましい。   When the compound of the general formula (1) has liquid crystallinity, a high Δn is preferable. By selecting a material having a high Δn, it is possible to prevent the effect of Δn of the liquid crystal compound from being inhibited. At least one Δn of the compound of the general formula (1) is preferably 0.20 or more, more preferably 0.22 or more. However, when Δn increases, the required cholesteric resin layer tends to have a significantly reduced thickness. Therefore, if Δn exceeds 0.4, the thickness may be less than 1 μm. If the thickness is less than 1 μm, the optical characteristics are sensitively influenced by variations in film thickness, which tends to make manufacture difficult. Therefore, in such a case, the upper limit of Δn is preferably set to 0.4.

一般式（１）の化合物として特に好ましい具体例としては、例えば下記の化合物（Ａ１）〜（Ａ９）が挙げられる：   Specific examples of particularly preferred compounds of the general formula (1) include the following compounds (A1) to (A9):

Figure 0005655789
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上記化合物（Ａ３）において、「＊」はキラル中心を表す。   In the compound (A3), “*” represents a chiral center.

前記コレステリック液晶組成物（Ｘ）は、好ましくは、１分子中に少なくとも２つ以上の反応性基を有する棒状液晶性化合物を含有する。前記棒状液晶性化合物としては、一般式（２）で表される化合物を挙げることができる。
Ｒ３Ｘ−Ｃ３Ｘ−Ｄ３Ｘ−Ｃ５Ｘ−Ｍ−Ｃ６Ｘ−Ｄ４Ｘ−Ｃ４Ｘ−Ｒ４Ｘ 式（２）The cholesteric liquid crystal composition (X) preferably contains a rod-like liquid crystal compound having at least two or more reactive groups in one molecule. Examples of the rod-like liquid crystalline compound include compounds represented by the general formula (2).
R 3X -C 3X -D 3X -C 5X -MC 6X -D 4X -C 4X -R 4X Formula (2)

一般式（２）において、Ｒ３Ｘ及びＲ４Ｘは反応性基であり、それぞれ独立して（メタ）アクリル基、（チオ）エポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、ビニル基、アリル基、フマレート基、シンナモイル基、オキサゾリン基、メルカプト基、イソ（チオ）シアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、及びアルコキシシリル基からなる群より選択される基を表す。
一般式（２）において、Ｄ３Ｘ及びＤ４Ｘは単結合、炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のメチレン基およびアルキレン基などの二価の飽和炭化水素基、並びに炭素原子数１〜２０個の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレンオキサイド基からなる群より選択される基を表す。In the general formula (2), R 3X and R 4X are reactive groups, each independently (meth) acryl group, (thio) epoxy group, oxetane group, thietanyl group, aziridinyl group, pyrrole group, vinyl group, It represents a group selected from the group consisting of an allyl group, a fumarate group, a cinnamoyl group, an oxazoline group, a mercapto group, an iso (thio) cyanate group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, and an alkoxysilyl group.
In the general formula (2), D 3X and D 4X are a single bond, a divalent saturated hydrocarbon group such as a linear or branched methylene group and alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, and a carbon atom. This represents a group selected from the group consisting of several 1 to 20 linear or branched alkylene oxide groups.

一般式（２）において、Ｃ３Ｘ〜Ｃ６Ｘは単結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、及び−ＣＨ２ＯＣＯ−からなる群より選択される基を表す。
一般式（２）において、Ｍはメソゲン基を表し、具体的には、非置換又は置換基を有していてもよい、アゾメチン類、アゾキシ類、フェニル類、ビフェニル類、ターフェニル類、ナフタレン類、アントラセン類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類の群から選択された２〜４個の骨格を、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ２−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＣＨ２ＣＯＯ−、及び−ＣＨ２ＯＣＯ−等の結合基によって結合されて形成される基を表す。In the general formula (2), C 3X to C 6X are a single bond, —O—, —S—, —S—S—, —CO—, —CS—, —OCO—, —CH 2 —, —OCH 2. -, - CH = N-N = CH -, - NHCO -, - OCOO -, - CH 2 COO-, and represents a group selected from the group consisting of -CH 2 OCO-.
In the general formula (2), M represents a mesogenic group, specifically, azomethines, azoxys, phenyls, biphenyls, terphenyls, naphthalenes, which may be unsubstituted or substituted. , Anthracenes, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines, phenyldioxanes, tolanes, alkenylcyclohexylbenzonitriles 2-4 skeleton, -O were -, - S -, - S -S -, - CO -, - CS -, - OCO -, - CH 2 -, - OCH 2 -, - CH = N- N = CH -, - NHCO - , - OCOO -, - CH 2 COO-, and coupled by a linking group of -CH 2 OCO-, etc. Is a group formed by.

該棒状液晶性化合物は非対称構造であることが好ましい。ここで非対称構造とは、一般式（２）において、メソゲン基Ｍを中心として、Ｒ３Ｘ−Ｃ３Ｘ−Ｄ３Ｘ−Ｃ５Ｘ−と−Ｃ６Ｘ−Ｄ４Ｘ−Ｃ４Ｘ−Ｒ４Ｘが異なる構造のことをいう。該棒状液晶性化合物として、非対称構造のものを用いることにより、配向均一性をより高めることができる。The rod-like liquid crystalline compound preferably has an asymmetric structure. Here, the asymmetric structure is a structure in which R 3X -C 3X -D 3X -C 5X -and -C 6X -D 4X -C 4X -R 4X are different in the general formula (2) with the mesogenic group M as the center. That means. By using a rod-like liquid crystal compound having an asymmetric structure, alignment uniformity can be further improved.

前記棒状液晶性化合物は、１分子中に少なくとも２つ以上の反応性基を有するものとすることができる。前記反応性基としては、具体的にはエポキシ基、チオエポキシ基、オキセタン基、チエタニル基、アジリジニル基、ピロール基、フマレート基、シンナモイル基、イソシアネート基、イソチオシアネート基、アミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、オキサゾリン基、メルカプト基、ビニル基、アリル基、メタクリル基、及びアクリル基等が挙げられる。   The rod-like liquid crystal compound may have at least two reactive groups in one molecule. Specific examples of the reactive group include an epoxy group, a thioepoxy group, an oxetane group, a thietanyl group, an aziridinyl group, a pyrrole group, a fumarate group, a cinnamoyl group, an isocyanate group, an isothiocyanate group, an amino group, a hydroxyl group, and a carboxyl group. , Alkoxysilyl group, oxazoline group, mercapto group, vinyl group, allyl group, methacryl group, acrylic group and the like.

前記コレステリック液晶組成物（Ｘ）において、（前記一般式（１）の化合物の合計重量）／（棒状液晶性化合物の合計重量）の重量比は０．０５〜１であることが好ましく、０．１〜０．６５であることがより好ましく、０．１５〜０．４５であることがさらに好ましい。前記重量比が０．０５より少ないと配向均一性が不十分となる場合がある。また１より多いと配向均一性が低下したり、液晶相の安定性が低下したり、液晶組成物としてのΔｎが低下して所望する光学的性能（例えば、円偏光分離特性）が得られない場合がある。なお、合計重量とは、１種を用いた場合にはその重量を、２種以上用いた場合には合計の重量を示す。   In the cholesteric liquid crystal composition (X), the weight ratio of (total weight of the compound of the general formula (1)) / (total weight of the rod-like liquid crystal compound) is preferably 0.05 to 1. It is more preferably 1 to 0.65, and further preferably 0.15 to 0.45. If the weight ratio is less than 0.05, the alignment uniformity may be insufficient. On the other hand, if it is more than 1, the alignment uniformity is lowered, the stability of the liquid crystal phase is lowered, or Δn as the liquid crystal composition is lowered, so that desired optical performance (for example, circularly polarized light separation characteristics) cannot be obtained. There is a case. The total weight indicates the weight when one kind is used and the total weight when two or more kinds are used.

コレステリック液晶組成物は、任意にカイラル剤を含有することができる。具体的なカイラル剤の例としては、カイラル基が２価であるイソソルビド骨格を有する下記（Ｃ１）及び（Ｃ２）で示される化合物を使用することができる。また、市販のカイラル剤として、例えばＢＡＳＦ社パリオカラーのＬＣ７５６を入手できる。   The cholesteric liquid crystal composition can optionally contain a chiral agent. As an example of a specific chiral agent, the compounds represented by the following (C1) and (C2) having an isosorbide skeleton in which the chiral group is divalent can be used. Further, as a commercially available chiral agent, for example, LC756 of BASF Corporation Paliocolor can be obtained.

Figure 0005655789
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前記カイラル剤は、所望する光学的性能を低下させない範囲で含ませることができる。
前記カイラル剤の含有割合は、前記コレステリック液晶組成物中、通常１〜６０重量％とすることができる。The chiral agent can be included in a range that does not deteriorate the desired optical performance.
The content ratio of the chiral agent can be usually 1 to 60% by weight in the cholesteric liquid crystal composition.

コレステリック液晶組成物は、必要に応じてさらに他の任意成分を含有することができる。当該他の任意成分としては、例えば、溶媒、光重合開始剤、界面活性剤、架橋剤、ポットライフ向上のための重合禁止剤、耐久性向上のための酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等を挙げることができる。これらの任意成分は、所望する光学的性能を低下させない範囲で含ませることができる。   The cholesteric liquid crystal composition can further contain other optional components as necessary. Examples of the other optional components include solvents, photopolymerization initiators, surfactants, crosslinking agents, polymerization inhibitors for improving pot life, antioxidants for improving durability, ultraviolet absorbers, and light stability. And the like. These optional components can be included in a range that does not deteriorate the desired optical performance.

コレステリック液晶組成物の製造方法は、特に限定されず、上記各成分を混合することにより製造することができる。   The manufacturing method of a cholesteric liquid crystal composition is not specifically limited, It can manufacture by mixing said each component.

コレステリック樹脂層の製造方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。前記コレステリック液晶組成物を、基材層上に直接又は配向膜を介して塗布して塗膜を得、次いで１回以上の、光照射及び／又は加温処理を施して当該塗膜を硬化することにより、コレステリック樹脂層を得ることができる。   As a manufacturing method of a cholesteric resin layer, the following method is mentioned, for example. The cholesteric liquid crystal composition is applied onto the base material layer directly or through an alignment film to obtain a coating film, and then subjected to one or more light irradiation and / or heating treatments to cure the coating film. As a result, a cholesteric resin layer can be obtained.

前記基材層としては、透明樹脂基材を好ましく用いることができる。中でも脂環式オレフィンポリマー又は鎖状オレフィンポリマーが好ましく、透明性、低吸湿性、寸法安定性、軽量性などの観点から、脂環式オレフィンポリマーが特に好ましい。   As the base material layer, a transparent resin base material can be preferably used. Among these, alicyclic olefin polymers or chain olefin polymers are preferable, and alicyclic olefin polymers are particularly preferable from the viewpoints of transparency, low hygroscopicity, dimensional stability, lightness, and the like.

前記基材層の上に、必要に応じて配向膜を設けることができる。配向膜を設けることにより、その上に塗布されたコレステリック液晶組成物を所望の方向に配向させることができる。配向膜は、基材層の表面上に、必要に応じてコロナ放電処理等を施した後、配向膜の材料を水又は溶剤に溶解させた溶液を塗布し、必要に応じて乾燥させ、その後乾燥塗膜にラビング処理を施すことにより形成することができる。前記配向膜の材料としては、耐久性等の観点からは変性ポリアミドが好ましい。一方、コレステリック樹脂層形成後に基材からコレステリック樹脂層を剥離し転写を行う場合の転写の容易さという観点からは、ポリビニルアルコールが特に好ましい。塗布方法は、リバースグラビアコーティング、ダイレクトグラビアコーティング、ダイコーティング、バーコーティング等の公知の方法とすることができる。
前記変性ポリアミドとしては、芳香族ポリアミド又は脂肪族ポリアミドに変性を加えたものを挙げることができ、脂肪族ポリアミドに変性を加えたものが好ましい。An alignment film can be provided on the base material layer as necessary. By providing the alignment film, the cholesteric liquid crystal composition applied thereon can be aligned in a desired direction. The alignment film is subjected to a corona discharge treatment, if necessary, on the surface of the base material layer, and then applied with a solution obtained by dissolving the alignment film material in water or a solvent, and then dried as necessary. It can form by giving a rubbing process to a dry coating film. The material for the alignment film is preferably a modified polyamide from the viewpoint of durability and the like. On the other hand, polyvinyl alcohol is particularly preferable from the viewpoint of ease of transfer when the cholesteric resin layer is peeled off from the substrate after the formation of the cholesteric resin layer. The application method may be a known method such as reverse gravure coating, direct gravure coating, die coating, or bar coating.
Examples of the modified polyamide include those obtained by modifying an aromatic polyamide or an aliphatic polyamide, and those obtained by modifying an aliphatic polyamide are preferred.

前記塗布により得られた塗膜を硬化する前に、必要に応じて、配向処理を施してもよい。配向処理は、例えば塗膜を５０〜１５０℃で０．５〜１０分間加温することにより行う。当該配向処理を施すことにより、塗膜中のコレステリック液晶相を呈しうる物質を良好に配向させることができる。   Before curing the coating film obtained by the application, an orientation treatment may be performed as necessary. The orientation treatment is performed, for example, by heating the coating film at 50 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes. By performing the alignment treatment, a substance capable of exhibiting a cholesteric liquid crystal phase in the coating film can be well aligned.

前記硬化の工程は、例えば、１回以上の光照射、加温処理又はこれらの組み合わせにより行う。加温条件は、例えば、温度４０〜２００℃、好ましくは５０〜２００℃、さらに好ましくは５０〜１４０℃、時間は１秒〜３分、好ましくは５〜１２０秒である。なお、光照射に用いる光とは、可視光のみならず紫外線及びその他の電磁波をも含む。光照射は、例えば波長２００〜５００ｎｍの光を０．０１秒〜３分照射することにより行うことができる。   The curing step is performed by, for example, one or more times of light irradiation, heating treatment, or a combination thereof. The heating conditions are, for example, a temperature of 40 to 200 ° C, preferably 50 to 200 ° C, more preferably 50 to 140 ° C, and a time of 1 second to 3 minutes, preferably 5 to 120 seconds. In addition, the light used for light irradiation includes not only visible light but also ultraviolet rays and other electromagnetic waves. Light irradiation can be performed, for example, by irradiating light having a wavelength of 200 to 500 nm for 0.01 seconds to 3 minutes.

また、広帯域化のための処理として、例えば０．０１〜５０ｍＪ／ｃｍ２の微弱な紫外線照射と加温とを複数回交互に繰り返し、反射帯域の広い円偏光分離素子としてもよい。
上記の微弱な紫外線照射等による反射帯域の拡張を行った後に、５０〜１０，０００ｍＪ／ｃｍ２といった比較的強い紫外線を照射し、液晶性化合物を完全に重合させ、コレステリック樹脂層とすることができる。上記の反射帯域の拡張及び強い紫外線の照射は、空気下で行ってもよく、又はその工程の一部又は全部を、酸素濃度を制御した雰囲気（例えば、窒素雰囲気下）中で行うこともできる。In addition, as a process for broadening the band, for example, a weak ultraviolet irradiation of 0.01 to 50 mJ / cm 2 and heating may be alternately repeated a plurality of times to obtain a circularly polarized light separating element having a wide reflection band.
After expanding the reflection band by the above-mentioned weak ultraviolet irradiation, etc., a relatively strong ultraviolet ray of 50 to 10,000 mJ / cm 2 is irradiated to completely polymerize the liquid crystalline compound to form a cholesteric resin layer. it can. The expansion of the reflection band and the irradiation with strong ultraviolet rays may be performed in the air, or a part or all of the process may be performed in an atmosphere in which the oxygen concentration is controlled (for example, in a nitrogen atmosphere). .

コレステリック樹脂層の乾燥膜厚は１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２〜７μｍ、さらにより好ましくは３〜６μｍとすることができる。膜厚を１０μｍ以下とすることにより、斜め方向から観察した際の色相の変化を低減することができ、一方２μｍ以上とすることにより、十分な反射率を得ることができる。なお、前記乾燥膜厚は、コレステリック樹脂層が２以上の層である場合は、各層の膜厚の合計を、コレステリック樹脂層が１層である場合にはその膜厚をさす。   The dry film thickness of the cholesteric resin layer is preferably 10 μm or less, more preferably 2 to 7 μm, and even more preferably 3 to 6 μm. By changing the film thickness to 10 μm or less, a change in hue when observed from an oblique direction can be reduced. On the other hand, by setting the film thickness to 2 μm or more, sufficient reflectance can be obtained. The dry film thickness refers to the total film thickness of each layer when the cholesteric resin layer is two or more layers, and the film thickness when the cholesteric resin layer is one layer.

基材及びコレステリック樹脂層を有する積層体は、そのまま、第１又は第２のフィルムとして用いることもできるが、コレステリック樹脂層を基材から剥離して、コレステリック樹脂層のみを第１又は第２のフィルムとして用いることもできる。又は、コレステリック樹脂層の形成後に、さらに他の層を貼付したものを、第１又は第２のフィルムとして用いてもよい。さらに、基材層が最外層となるよう、第１のフィルムと第２のフィルムを貼付した後、基材層を剥離してもよい。   The laminate having the substrate and the cholesteric resin layer can be used as it is as the first or second film, but the cholesteric resin layer is peeled from the substrate and only the cholesteric resin layer is removed from the first or second film. It can also be used as a film. Or you may use what stuck the other layer after formation of a cholesteric resin layer as a 1st or 2nd film. Furthermore, you may peel a base material layer, after sticking a 1st film and a 2nd film so that a base material layer may become an outermost layer.

基材の剥離を行う場合において、コレステリック樹脂層を配向膜上に形成した場合、コレステリック樹脂層のみを転写してもよいが、コレステリック樹脂層および配向膜を共に転写してもよい。剥離の容易さ及びコレステリック樹脂層の配向不良発生防止の観点からは、コレステリック樹脂層及び配向膜を共に転写することが好ましい。   In the case of peeling the substrate, when the cholesteric resin layer is formed on the alignment film, only the cholesteric resin layer may be transferred, or both the cholesteric resin layer and the alignment film may be transferred. From the viewpoint of easy peeling and prevention of orientation failure of the cholesteric resin layer, it is preferable to transfer both the cholesteric resin layer and the alignment film.

基材及びコレステリック樹脂層を有するフィルムを、そのまま本発明において第１又は第２のフィルムとして用い貼付に供する場合、その合計の厚さは、３０μｍ〜５００μｍとすることができる。   When the film having the substrate and the cholesteric resin layer is used as it is as the first or second film in the present invention and used for pasting, the total thickness can be set to 30 μm to 500 μm.

（透明樹脂からなる延伸フィルム）
透明樹脂からなる延伸フィルムとは、フィルム状の透明樹脂を延伸することにより得られる延伸フィルムである。透明樹脂からなる延伸フィルムとしては、かかる延伸により発現した光学異方性を有し、１／４波長板等の光学異方性フィルムとして機能しうるフィルムを好ましく挙げることができる。(Stretched film made of transparent resin)
The stretched film made of a transparent resin is a stretched film obtained by stretching a film-like transparent resin. Preferred examples of the stretched film made of a transparent resin include a film having optical anisotropy expressed by such stretching and functioning as an optically anisotropic film such as a quarter-wave plate.

前記透明樹脂は例えば１ｍｍ厚板で全光透過率８０％以上のものを使用することができる。例えば、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、アモルファスポリエチレン、トリアセチルセルロース、脂環式構造を有する樹脂などを挙げることができる。１／４波長板を構成するのに適した透明樹脂としては、スチレン系樹脂層を含む樹脂、及び脂環式構造を有する樹脂を挙げることができる。   As the transparent resin, for example, a 1 mm thick plate having a total light transmittance of 80% or more can be used. Examples thereof include polymethyl methacrylate, polystyrene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, amorphous polyethylene, triacetyl cellulose, and a resin having an alicyclic structure. Examples of the transparent resin suitable for constituting the quarter wavelength plate include a resin containing a styrene resin layer and a resin having an alicyclic structure.

より好ましい透明樹脂としてはスチレン系樹脂を挙げることができる。ここでスチレン系樹脂とは、スチレン構造を繰り返し単位の一部又は全部として有するポリマー樹脂であり、ポリスチレン又はスチレンと無水マレイン酸との共重合体を好適に用いることができる。   More preferred transparent resins include styrene resins. Here, the styrene resin is a polymer resin having a styrene structure as a part or all of the repeating units, and a polystyrene or a copolymer of styrene and maleic anhydride can be preferably used.

スチレン系樹脂の分子量は使用目的に応じて適宜選定されるが、溶媒としてシクロヘキサンを用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーで測定したポリイソプレンの重量平均分子量（Ｍｗ）で、通常１０，０００〜３００，０００、好ましくは１５，０００〜２５０，０００、より好ましくは２０，０００〜２００，０００である。   The molecular weight of the styrenic resin is appropriately selected according to the purpose of use, and is a weight average molecular weight (Mw) of polyisoprene measured by gel permeation chromatography using cyclohexane as a solvent, usually 10,000 to 300. , Preferably 15,000 to 250,000, more preferably 20,000 to 200,000.

透明樹脂からなる延伸フィルムは、好ましくは、前記スチレン系樹脂からなる層と、他の熱可塑性樹脂を含む層との積層構造を有する。当該積層構造を有することにより、スチレン系樹脂による光学的特性と、他の熱可塑性樹脂による機械的強度とを兼ね備えた素子とすることができる。他の熱可塑性樹脂としては、脂環式構造を有する樹脂やメタクリル樹脂を好適に用いることができる。   The stretched film made of a transparent resin preferably has a laminated structure of a layer made of the styrenic resin and a layer containing another thermoplastic resin. By having the laminated structure, it is possible to provide an element that has both the optical characteristics of the styrene resin and the mechanical strength of other thermoplastic resins. As the other thermoplastic resin, a resin having an alicyclic structure or a methacrylic resin can be suitably used.

脂環式構造を有する樹脂としては、例えば脂環式オレフィンポリマーが挙げられる。脂環式オレフィンポリマーは、主鎖及び／または側鎖にシクロアルカン構造又はシクロアルケン構造を有する非晶性のオレフィンポリマーである。   Examples of the resin having an alicyclic structure include alicyclic olefin polymers. The alicyclic olefin polymer is an amorphous olefin polymer having a cycloalkane structure or a cycloalkene structure in the main chain and / or side chain.

メタクリル樹脂は、メタクリル酸エステルを主成分とする重合体であり、例えばメタクリル酸エステルの単独重合体や、メタクリル酸エステルとその他の単量体との共重合体が挙げられる。メタクリル酸エステルとしては、通常、メタクリル酸アルキルが用いられる。共重合体とする場合は、メタクリル酸エステルと共重合するその他の単量体としては、アクリル酸エステルや、芳香族ビニル化合物、ビニルシアン化合物などが用いられる。   The methacrylic resin is a polymer containing methacrylic acid ester as a main component, and examples thereof include a homopolymer of methacrylic acid ester and a copolymer of methacrylic acid ester and other monomers. As the methacrylic acid ester, alkyl methacrylate is usually used. In the case of a copolymer, acrylic acid esters, aromatic vinyl compounds, vinylcyan compounds, etc. are used as other monomers copolymerized with methacrylic acid esters.

透明樹脂からなる延伸フィルムの厚さは、５μｍ〜５００μｍとすることができる。   The thickness of the stretched film made of a transparent resin can be 5 μm to 500 μm.

（透明樹脂からなる無延伸フィルム）
透明樹脂からなる無延伸フィルムのための透明樹脂は、透明樹脂からなる延伸フィルムのためのものと同様、１ｍｍ厚で全光線透過率が８０％以上のものを用いることができる。(Unstretched film made of transparent resin)
As the transparent resin for the unstretched film made of a transparent resin, a transparent resin having a thickness of 1 mm and a total light transmittance of 80% or more can be used as in the case of the stretched film made of a transparent resin.

透明樹脂からなる無延伸フィルムに適した透明樹脂としては、例えば、脂環式構造を有する樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等が挙げられる。   Transparent resins suitable for unstretched films made of transparent resins include, for example, resins having an alicyclic structure, polyester resins, cellulose resins, polycarbonate resins, polysulfone resins, polyethersulfone resins, polystyrene resins, polyolefin resins, and polyvinyl resins. Alcohol resin, polyvinyl chloride resin, polymethyl methacrylate resin, etc. are mentioned.

透明樹脂は、かかる樹脂を構成する重合体に加えて、重合体以外の配合剤を含んでいてもよい。配合剤としては、格別限定はないが、無機微粒子；酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、近赤外線吸収剤等の安定剤；滑剤、可塑剤等の樹脂改質剤；染料や顔料等の着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらの配合剤は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができ、その配合量は本発明の目的を損なわない範囲で適宜選択され、透明樹脂の主原料たる重合体１００重量部に対して、通常０〜５重量部、好ましくは０〜３重量部である。   The transparent resin may contain a compounding agent other than the polymer in addition to the polymer constituting the resin. The compounding agent is not particularly limited, but inorganic fine particles; antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, weathering stabilizers, UV absorbers, near infrared absorbers and other stabilizers; resins such as lubricants and plasticizers Modifiers; coloring agents such as dyes and pigments; antistatic agents and the like. These compounding agents can be used alone or in combination of two or more, and the compounding amount is appropriately selected within a range not impairing the object of the present invention, and is added to 100 parts by weight of the polymer as the main raw material of the transparent resin. On the other hand, it is 0-5 weight part normally, Preferably it is 0-3 weight part.

透明樹脂からなる無延伸フィルムは単層であっても複数の層からなる積層体であっても良い。透明樹脂からなる無延伸フィルムの厚みは、特に好ましくは２０〜３００μｍである。   The unstretched film made of a transparent resin may be a single layer or a laminate composed of a plurality of layers. The thickness of the unstretched film made of a transparent resin is particularly preferably 20 to 300 μm.

透明樹脂からなる無延伸フィルムは、その表面に表面改質処理をしたものであってもよい。表面改質処理としては、エネルギー線照射処理や薬品処理などが挙げられる。
エネルギー線照射処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、電子線照射処理、紫外線照射処理などが挙げられ、処理効率の点等から、コロナ放電処理、プラズマ処理が好ましい。
薬品処理としては、重クロム酸カリウム溶液、濃硫酸などの酸化剤水溶液中に、浸漬し、その後充分に水で洗浄する方法が挙げられる。浸漬した状態で振盪すると効果的であるが、長期間処理すると表面が溶解したり、透明性が低下したりするといった問題があり、用いる薬品の反応性、濃度などに応じて、処理時間などを調整する必要がある。The unstretched film made of a transparent resin may have a surface-modified treatment on the surface thereof. Examples of the surface modification treatment include energy beam irradiation treatment and chemical treatment.
Examples of the energy ray irradiation treatment include corona discharge treatment, plasma treatment, electron beam irradiation treatment, ultraviolet ray irradiation treatment, and the like. From the viewpoint of treatment efficiency, corona discharge treatment and plasma treatment are preferable.
Examples of the chemical treatment include a method of immersing in an aqueous solution of an oxidizing agent such as potassium dichromate solution or concentrated sulfuric acid and then thoroughly washing with water. It is effective to shake in the immersed state, but there is a problem that the surface will dissolve or the transparency will be lowered if treated for a long time. Depending on the reactivity and concentration of the chemical used, the treatment time etc. It needs to be adjusted.

透明樹脂からなる無延伸フィルムを、液晶表示装置の表面における反射防止フィルムとして用いる場合、そのヘイズは３０〜５％であることが好ましく、２５〜１０％であることがより好ましい。ヘイズがこれ以上であると、反射防止フィルムとした時の透明性が低下し、これ以下であると反射防止フィルムにした時に干渉ムラが発生する傾向があるため好ましくない。   When an unstretched film made of a transparent resin is used as an antireflection film on the surface of a liquid crystal display device, the haze is preferably 30 to 5%, and more preferably 25 to 10%. When the haze is higher than this, the transparency when the antireflection film is obtained is lowered, and when the haze is lower than this, interference unevenness tends to occur when the antireflection film is used, which is not preferable.

（ハードコート層を有するフィルム）
ハードコート層を有するフィルムは、好ましくは、基材フィルム及びその上に設けられたハードコート層を有する積層体とすることができる。かかる基材フィルムとしては、前記透明樹脂からなる延伸フィルム、又は無延伸フィルムを使用することができる。
ハードコート層を有するフィルムにおける基材フィルムとしては、透明性、高耐熱性、ハンドリングの容易さの点で、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを使用するのが好ましい。(Film with hard coat layer)
The film having a hard coat layer can be preferably a laminate having a base film and a hard coat layer provided thereon. As such a base film, a stretched film made of the transparent resin or an unstretched film can be used.
As a base film in a film having a hard coat layer, it is preferable to use a biaxially stretched polyethylene terephthalate film in terms of transparency, high heat resistance, and ease of handling.

ハードコート層は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４で示す鉛筆硬度試験（試験は、試験試料をガラス板に乗せた状態で測定する）で「２Ｈ」以上の硬度を示す層であることが好ましい。ハードコート層の平均厚みは、通常０．３〜２０μｍ、好ましくは０．８〜１０μｍであり、より好ましくは１．０〜３μｍである。   The hard coat layer is preferably a layer showing a hardness of “2H” or higher in a pencil hardness test shown in JIS K5600-5-4 (the test is measured with the test sample placed on a glass plate). The average thickness of the hard coat layer is usually 0.3 to 20 μm, preferably 0.8 to 10 μm, and more preferably 1.0 to 3 μm.

ハードコート層を形成する材料としては、無機材料、合成樹脂またはこれらの混合物を用いることができるが、生産性に優れるという観点から樹脂材料が好ましい。
前記合成樹脂としては、ハードコート層形成後の皮膜として十分な強度を持ち、さらに透明性のあるものを特に制限なく使用できる。前記合成樹脂としては熱硬化型樹脂、熱可塑性樹脂、電離放射線硬化型樹脂が挙げられるが、皮膜の強度、加工性の点で、熱硬化型樹脂又は電離放射線硬化型樹脂が好ましい。As a material for forming the hard coat layer, an inorganic material, a synthetic resin, or a mixture thereof can be used, but a resin material is preferable from the viewpoint of excellent productivity.
As said synthetic resin, what has sufficient intensity | strength as a film | membrane after hard-coat layer formation, and also has transparency can be especially used without a restriction | limiting. Examples of the synthetic resin include a thermosetting resin, a thermoplastic resin, and an ionizing radiation curable resin, and a thermosetting resin or an ionizing radiation curable resin is preferable from the viewpoint of the strength and workability of the film.

熱硬化型樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン−尿素共縮合樹脂、シリコーン樹脂、ポリシロキサン樹脂が挙げられる。
また、これらの熱硬化性樹脂は、樹脂を構成する重合体に加えて、溶剤、触媒、透明樹脂からなる無延伸フィルムが含有しうるものと同様の微粒子等を必要に応じて含有していてもよい。Thermosetting resins include phenolic resin, urea resin, diallyl phthalate resin, melamine resin, guanamine resin, unsaturated polyester resin, polyurethane resin, epoxy resin, aminoalkyd resin, melamine-urea cocondensation resin, silicone resin, polysiloxane Resin.
In addition to the polymer constituting the resin, these thermosetting resins contain, as necessary, fine particles similar to those that can be contained in an unstretched film made of a solvent, a catalyst, and a transparent resin. Also good.

電離放射線硬化型樹脂は、分子中に重合性不飽和結合またはエポキシ基を有するプレポリマー、オリゴマーまたはモノマーが、電離放射線の照射により硬化する樹脂である。電離放射線は、電磁波又は荷電粒子線のうち分子を重合又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを指し、通常は紫外線を用いる。
紫外線または電子線により硬化する樹脂としては特に制限はなく、従来から使用されているものの中から、適宜選択して用いることができる。紫外線硬化型樹脂としては、光重合性プレポリマー、又は光重合性モノマーと光重合開始剤や光増感剤を含有するもの、また、電子線硬化型樹脂としては、光重合性プレポリマー又は光重合性モノマーを含有するものが挙げられる。The ionizing radiation curable resin is a resin in which a prepolymer, oligomer or monomer having a polymerizable unsaturated bond or epoxy group in the molecule is cured by irradiation with ionizing radiation. Ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams having energy quanta that can polymerize or crosslink molecules, and usually use ultraviolet rays.
There is no restriction | limiting in particular as resin hardened | cured with an ultraviolet-ray or an electron beam, It can select suitably from what is used conventionally and can use it. Examples of the ultraviolet curable resin include a photopolymerizable prepolymer or a photopolymerizable monomer and a photopolymerization initiator or a photosensitizer, and examples of the electron beam curable resin include a photopolymerizable prepolymer or a photopolymer. The thing containing a polymerizable monomer is mentioned.

前記光重合性プレポリマーとしては、例えばポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリオールアクリレート系等が挙げられる。これらの光重合性プレポリマーは１種用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。また，光重合性モノマーとしては、例えばポリメチロールプロパントリアクリレート、ポリメチロールプロパントリメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、ヘキサンジオールメタクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。
本発明においては、プレポリマーとしてウレタンアクリレート系、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート若しくはジペンタエリスリトールヘキサメタクリレートを用いることが好ましい。Examples of the photopolymerizable prepolymer include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. These photopolymerizable prepolymers may be used alone or in combination of two or more. Examples of the photopolymerizable monomer include polymethylolpropane triacrylate, polymethylolpropane trimethacrylate, hexanediol acrylate, hexanediol methacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol di Methacrylate etc. It is.
In the present invention, it is preferable to use urethane acrylate as the prepolymer and dipentaerythritol hexaacrylate or dipentaerythritol hexamethacrylate as the monomer.

光重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、チオキサントン類等が挙げられる。また、光増感剤としては、ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ−ｎ−ブチルホスフィン等を単独又は混合して用いることができる。   Examples of the photopolymerization initiator include acetophenones, benzophenones, α-amyloxime esters, tetramethylchuram monosulfide, thioxanthones, and the like. As the photosensitizer, n-butylamine, triethylamine, poly-n-butylphosphine, or the like can be used alone or in combination.

本発明においては、ハードコート層は、導電性微粒子を含むことが好ましい。ハードコート層を導電性微粒子を含むものとすることにより、ハードコート層としての機能だけでなく、帯電防止層としての機能を付与することができる。   In the present invention, the hard coat layer preferably contains conductive fine particles. When the hard coat layer contains conductive fine particles, not only a function as a hard coat layer but also a function as an antistatic layer can be imparted.

導電性微粒子は、導電性を有する微粒子であれば特に制約はないが、透明性に優れることから、金属酸化物の微粒子が好ましい。   The conductive fine particles are not particularly limited as long as they are conductive fine particles, but metal oxide fine particles are preferable because of excellent transparency.

導電性の金属酸化物微粒子を構成する金属酸化物としては、例えば、五酸化アンチモン、酸化スズ、リンがドープされた酸化スズ（ＰＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズ（ＡＴＯ）、スズがドープされた酸化インジウム（ＩＴＯ）、亜鉛がドープされた酸化インジウム（ＩＺＯ）、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛（ＡＺＯ）、フッ素がドープされた酸化スズ（ＦＴＯ）、酸化亜鉛／酸化アルミニウム、アンチモン酸亜鉛等が挙げられる。これらの金属酸化物微粒子は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、透明性に優れること等から、五酸化アンチモン微粒子及びリンがドープされた酸化スズ微粒子から選ばれる少なくとも一種が好ましい。   Examples of the metal oxide constituting the conductive metal oxide fine particles include antimony pentoxide, tin oxide, tin oxide doped with phosphorus (PTO), tin oxide doped with antimony (ATO), and tin doped. Indium oxide (ITO), zinc-doped indium oxide (IZO), aluminum-doped zinc oxide (AZO), fluorine-doped tin oxide (FTO), zinc oxide / aluminum oxide, zinc antimonate Etc. These metal oxide fine particles can be used singly or in combination of two or more. Among these, at least one selected from antimony pentoxide fine particles and tin oxide fine particles doped with phosphorus is preferable because of excellent transparency.

また本発明においては、導電性の金属酸化物微粒子として、導電性を持たない金属酸化物微粒子に、導電性金属酸化物を被覆することによって、導電性が付与された微粒子も使用することもできる。例えば、屈折率は高いが導電性を有しない酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等の微粒子の表面に、前記導電性金属酸化物を被覆して導電性を付与して用いることができる。また、導電性を持たない金属酸化物粒子と導電性金属酸化物微粒子を併用することもできる。   In the present invention, fine particles imparted with conductivity by coating conductive metal oxide on non-conductive metal oxide fine particles can also be used as conductive metal oxide fine particles. . For example, the surface of fine particles of titanium oxide, zirconium oxide, cerium oxide or the like having a high refractive index but no conductivity can be used by coating the conductive metal oxide to impart conductivity. Moreover, the metal oxide particle which does not have electroconductivity, and electroconductive metal oxide fine particle can also be used together.

導電性微粒子の数平均粒子径は、２００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５０〜１５ｎｍである。数平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）等により得られる二次電子放出のイメージ写真からの目視やイメージ写真を画像処理することにより、又は動的光散乱法、静的光散乱法等を利用する粒度分布計等により計測することができる。   The number average particle diameter of the conductive fine particles is preferably 200 nm or less, more preferably 50 to 15 nm. The number average particle size is determined by visual observation from a secondary electron emission image photograph obtained by a transmission electron microscope (TEM) or image processing of the image photograph, or a dynamic light scattering method, a static light scattering method, or the like. It can be measured by a particle size distribution meter using

本発明においては、ハードコート層における導電性微粒子の含有量は、３０体積％以上であることが好ましく、４０〜６０体積％であることがさらに好ましい。   In the present invention, the content of the conductive fine particles in the hard coat layer is preferably 30% by volume or more, and more preferably 40 to 60% by volume.

本発明において、ハードコート層は、前述のハードコート層を形成する材料を含むハードコート層形成用組成物を必要に応じて溶媒で希釈し、上記透明樹脂からなる無延伸フィルム、延伸フィルム等の基材フィルムの面上に直接又はその他の層を介して塗布し、得られた塗膜に、必要に応じて熱及び／又は電離放射線を照射することで形成することができる。基材フィルムにハードコート層形成用組成物を塗布する手段としては、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、バーコート法、グラビア法など公知の方法を用いることができる。   In the present invention, the hard coat layer is prepared by diluting a composition for forming a hard coat layer containing the material for forming the hard coat layer with a solvent as necessary, such as an unstretched film or a stretched film made of the transparent resin. It can apply | coat to the surface of a base film directly or via another layer, and can form by irradiating a heat and / or ionizing radiation to the obtained coating film as needed. As means for applying the hard coat layer forming composition to the base film, known methods such as spin coating, dipping, spraying, bar coating, and gravure can be used.

ハードコート層形成用組成物中の固形分濃度は、溶液安定性を損なわない範囲で適宜調整することができる。通常、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の程度とするのが好ましい。固形分濃度がこれ以下になると、塗布液の対流が発生し、ハードコート層形成後の表面凹凸が大きくなる。   The solid content concentration in the composition for forming a hard coat layer can be appropriately adjusted within a range not impairing the solution stability. Usually, it is preferably 0.1 to 20% by weight, preferably about 0.5 to 10% by weight. When the solid content concentration is less than this, convection of the coating solution occurs, and the surface unevenness after the hard coat layer is formed becomes large.

ハードコート層形成用組成物には、層厚の均一性や密着性向上等を目的としてレベリング剤や分散剤を含有させてもよい。レベリング剤としては、界面活性剤や、シリコーンオイル、フッ素化ポリオレフィン、ポリアクリル酸エステル等の表面張力を低下させる化合物が挙げられ、分散剤としては、シランカップリング剤等が挙げられる。   The composition for forming a hard coat layer may contain a leveling agent or a dispersing agent for the purpose of improving the uniformity of the layer thickness or improving the adhesion. Examples of the leveling agent include surfactants and compounds that lower the surface tension such as silicone oil, fluorinated polyolefin, and polyacrylate, and examples of the dispersant include silane coupling agents.

シリコーンオイルとしては、未変性のジメチルシリコーンオイル、変性シリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、長鎖アルキル変性ジメチルシリコーンオイル、フッ素変性ジメチルシリコーンオイル、メタクリル変性ジメチルシリコーンオイル、カルビノール変性ジメチルシリコーンオイル、及びメチルスチリル変性ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。   Examples of the silicone oil include unmodified dimethyl silicone oil and modified silicone oil. Examples of the modified silicone oil include long-chain alkyl-modified dimethyl silicone oil, fluorine-modified dimethyl silicone oil, methacryl-modified dimethyl silicone oil, carbinol-modified dimethyl silicone oil, and methylstyryl-modified dimethyl silicone oil.

界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤が挙げられる。フッ素系の界面活性剤としては、スリーエム社製のフロラードＦＣ−４３１等のパーフルオロアルキルスルホン酸アミド基含有ノニオン、大日本インキ社製のメガファックＦ−１７１、Ｆ−１７２、Ｆ−１７３、Ｆ−１７６ＰＦ、Ｆ−４７０、Ｆ−４７１等のパーフルオロアルキル基含有オリゴマー等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール等のオリゴマー等の各種の置換基で側鎖や主鎖の末端が変性されたポリジメチルシロキサン等が挙げられる。
ハードコート層形成用組成物中に含まれる界面活性剤の含有量は、ハードコート層形成用組成物の全固形分に対して０．１〜２．５重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２．０重量％である。Examples of the surfactant include a fluorine-based surfactant and a silicone-based surfactant. Examples of fluorine-based surfactants include perfluoroalkylsulfonic acid amide group-containing nonions such as 3M's Fluorard FC-431, Daifuku Ink's Megafac F-171, F-172, F-173, F Perfluoroalkyl group-containing oligomers such as -176PF, F-470, and F-471. Examples of the silicone surfactant include polydimethylsiloxane in which the side chain or the end of the main chain is modified with various substituents such as oligomers such as ethylene glycol and propylene glycol.
The content of the surfactant contained in the composition for forming a hard coat layer is preferably 0.1 to 2.5% by weight, more preferably 0.00%, based on the total solid content of the composition for forming a hard coat layer. 5 to 2.0% by weight.

本発明においては、ハードコート層の前記基材フィルムから遠い側の界面の算術平均粗さ（Ｒａｈ）とＲａとの関係が、Ｒａｈ＜Ｒａとなることが好ましい。更に、Ｒａｈは０．１μｍ以下であることが好ましく、０．０７μｍ以下であることがより好ましい。Ｒａｈが上記数値よりも大きくなると、後述する低屈折率層を形成した後の凹凸が大きくなり、ハードコート層と基材フィルムとの積層体を反射防止フィルムとして表示装置に取り付けた際に、表示装置の鮮明性が低下する傾向がある。In the present invention, it is preferable that the relationship between the arithmetic average roughness (Ra h ) and Ra of the interface far from the base film of the hard coat layer is Ra h <Ra. Furthermore, it is preferred that the Ra h is 0.1μm or less, and more preferably less 0.07 .mu.m. When ra h is greater than the above values, when attached to the later-described low refractive index layer irregularities after forming the increases, display a laminate of a hard coat layer and the substrate film as the antireflection film, There is a tendency that the clarity of the display device is lowered.

ハードコート層の前記基材フィルムから遠い側の界面の算術平均粗さを前記範囲にする方法としては、前述した蒸発速度の小さい溶媒を用いる方法の他、ハードコート層形成用組成物の表面張力を小さくする方法が挙げられる。
ハードコート層形成用組成物の表面張力を小さくする方法としては、ハードコート層形成用組成物に前述のレベリング剤を添加する方法や、ハードコート層形成用組成物の固形分濃度を小さくする方法が挙げられる。As a method for setting the arithmetic average roughness of the interface of the hard coat layer on the side far from the base film to the above range, in addition to the method using the solvent having a low evaporation rate, the surface tension of the composition for forming the hard coat layer is used. The method of making small is mentioned.
As a method for reducing the surface tension of the hard coat layer forming composition, the above-described leveling agent is added to the hard coat layer forming composition, or the solid content concentration of the hard coat layer forming composition is reduced. Is mentioned.

ハードコート層の表面には、表面処理を施すことができる。表面処理の手段としては、前述した基材フィルムの表面処理方法と同様の方法が挙げられる。   A surface treatment can be applied to the surface of the hard coat layer. Examples of the surface treatment include the same methods as the surface treatment method for the base film described above.

基材フィルム上にハードコート層を形成して得られた基材フィルムとハードコート層との積層体は、そのまま、又は必要に応じて基材フィルムを剥離した後、本発明に用いるハードコート層を有するフィルムとして用いることができる。さらに、基材フィルムが最外層となるよう、第１のフィルムと第２のフィルムを貼付した後、基材フィルムを剥離してもよい。   The laminate of the base film and the hard coat layer obtained by forming the hard coat layer on the base film is the hard coat layer used in the present invention as it is or after peeling the base film as necessary. It can be used as a film having Furthermore, you may peel a base film, after sticking a 1st film and a 2nd film so that a base film may become an outermost layer.

ハードコート層及び基材フィルムを有する積層体を、そのまま本発明において第１又は第２のフィルムとして用い貼付に供する場合、その合計の厚さは、３０μｍ〜５００μｍとすることができる。   When using the laminated body which has a hard-coat layer and a base film as it is as a 1st or 2nd film in this invention for affixing, the total thickness can be 30 micrometers-500 micrometers.

（製造方法）
本発明の光学部材は、
（Ｉ）前記第１のフィルムの接着対象の面、前記第２のフィルムの接着対象の面、又はその両方に、前記後硬化接着剤を塗布し、前記後硬化接着剤の塗膜を形成し、
（ＩＩ）前記塗膜を乾燥させて、前記後硬化接着剤の未硬化層を得、
（ＩＩＩ）前記第１のフィルム及び前記第２のフィルムを、前記未硬化層を介して互いの前記接着対象の面が対面するように貼付し、
（ＩＶ）前記未硬化層に、活性エネルギー線を照射し、硬化接着剤層とする
ことを含む本発明の製造方法により、好ましく製造することができる。(Production method)
The optical member of the present invention is
(I) The post-curing adhesive is applied to the surface of the first film to be bonded, the surface of the second film to be bonded, or both, and a coating film of the post-curing adhesive is formed. ,
(II) drying the coating film to obtain an uncured layer of the post-curing adhesive;
(III) Affix the first film and the second film so that the surfaces of the objects to be bonded face each other through the uncured layer,
(IV) It can manufacture preferably by the manufacturing method of this invention including irradiating an active energy ray to the said unhardened layer, and setting it as a hardening adhesive layer.

上記製造方法に用いる第１のフィルム及び第２のフィルムは、好ましくは長尺のフィルムとして供給しうる。長尺のフィルムとは、フィルムの幅方向に対し少なくとも５倍程度以上の長さを有するものを言い、好ましくは１０倍もしくはそれ以上の長さを有し、具体的にはロール状に巻回されて保管または運搬される程度の長さを有するものを言う。   The first film and the second film used in the production method can be preferably supplied as a long film. The long film refers to a film having a length of at least about 5 times the width direction of the film, preferably 10 times or more, and specifically wound in a roll shape. It has a length enough to be stored or transported.

工程（Ｉ）に先立ち、第１のフィルム及び第２のフィルムの接着対象の面に、必要に応じて、コロナ処理等の前処理を施し、後硬化接着剤の付着性を高めることができる。
工程（Ｉ）において、後硬化接着剤の塗膜の形成は、通常、第１のフィルムの接着対象の面、又は第２のフィルムの接着対象の面のいずれか一方に行うことができる。
塗布方法としては、一般に行われている連続フィルムへの塗布手段であるロールコート法、カーテンコート法、スロットコート法などのダイコート法、並びにスプレーコート法などを用いることができ、特に限定されない。
塗膜の厚さは、所望の硬化接着剤層の厚さに合わせて適宜調整することができるが、０．５〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍであることがより好ましい。塗膜の厚さを１００μｍ以下とすることにより、未硬化層の硬化速度が遅くなり過ぎるのを防ぐことができ、十分な硬化を達成することができるので好ましい。Prior to the step (I), the surface of the first film and the second film to be bonded can be subjected to a pretreatment such as a corona treatment as necessary to enhance the adhesion of the post-curing adhesive.
In step (I), the formation of the coating film of the post-curing adhesive can be usually performed on either the surface to be bonded of the first film or the surface to be bonded of the second film.
As a coating method, a roll coating method, a curtain coating method, a die coating method such as a slot coating method, a spray coating method, and the like, which are generally applied to a continuous film, can be used, and is not particularly limited.
Although the thickness of a coating film can be suitably adjusted according to the thickness of a desired hardening adhesive bond layer, it is preferable that it is 0.5-100 micrometers, and it is more preferable that it is 1-50 micrometers. By setting the thickness of the coating film to 100 μm or less, it is possible to prevent the curing rate of the uncured layer from becoming too slow and to achieve sufficient curing, which is preferable.

工程（ＩＩ）において、乾燥は、例えば５０〜１５０℃にて１〜１０分間処理することにより行うことができる。かかる乾燥により、膜厚Ｘの未硬化層が得られる。   In the step (II), the drying can be performed by treating at 50 to 150 ° C. for 1 to 10 minutes, for example. By this drying, an uncured layer having a film thickness X is obtained.

工程（ＩＩＩ）において、貼付は、一般に行われているラミネート手段により行うことができる。特に、長尺の第１及び第２のフィルムを、連続的にラミネートすることが好ましい。より具体的には、第１のフィルム、膜厚Ｘの未硬化層、及び第２のフィルムを、ニップロールにて連続的に加圧することが好ましい。ここで、ニップロールによる連続的な加圧とは、加圧対象の積層物の面において、ロールの軸方向に平行な方向の加圧を、それに直交する方向へ連続的に移動することにより達成される加圧である。   In step (III), the sticking can be performed by a laminating means that is generally performed. In particular, it is preferable to laminate the long first and second films continuously. More specifically, it is preferable to continuously pressurize the first film, the uncured layer having a film thickness X, and the second film with a nip roll. Here, the continuous pressurization by the nip roll is achieved by continuously moving the pressurization in the direction parallel to the axial direction of the roll in a direction perpendicular to the roll on the surface of the laminate to be pressed. Pressure.

工程（ＩＩＩ）におけるニップロールによる連続的な加圧の好ましい態様を、図１を参照して説明する。図１は、本発明の製造方法における貼付の工程を示す概略図である。図１において、第１のフィルム１１及び未硬化層１２からなる積層体と、第２のフィルム１３Ａは、矢印Ａ１の方向に移動し、円筒形のニップロール２１及び２２間に連続的に供給される。それにより、第１のフィルム、未硬化層、及び第２のフィルムは、ニップロール２１及び２２により連続的に加圧され、第１のフィルム１１、未硬化層１２及び第２のフィルム１３Ｂからなる積層体がより下流へ連続的に供給される。   A preferred embodiment of continuous pressurization by nip rolls in step (III) will be described with reference to FIG. FIG. 1 is a schematic view showing a sticking step in the production method of the present invention. In FIG. 1, the laminate composed of the first film 11 and the uncured layer 12 and the second film 13 </ b> A move in the direction of the arrow A <b> 1 and are continuously supplied between the cylindrical nip rolls 21 and 22. . Thereby, the first film, the uncured layer, and the second film are continuously pressed by the nip rolls 21 and 22, and are composed of the first film 11, the uncured layer 12, and the second film 13B. The body is continuously fed downstream.

工程（ＩＩＩ）における貼付は、特に、貼合わせ時の泡噛み（第１のフィルムと第２のフィルムとの間に空気の泡が形成される現象）を排除するように行うことが好ましい。具体的には、連続ラミネート処理においては、ニップロール間の挟圧力を上昇させる、ラミネート処理速度を低下させることが好ましく、バッチラミネート処理においては、面圧を上昇させる、真空加圧する等の手法を採用することが好ましい。   The sticking in the step (III) is particularly preferably performed so as to eliminate bubble biting (a phenomenon in which air bubbles are formed between the first film and the second film) during the sticking. Specifically, in the continuous laminating process, it is preferable to increase the clamping pressure between nip rolls and decrease the laminating speed, and in the batch laminating process, techniques such as increasing the surface pressure and applying vacuum are adopted. It is preferable to do.

一般的に、接着剤の層を含む積層物を、ニップロールにより連続的に加圧すると、ニップロールの上流側に、接着剤のはみ出しが発生する。図１に示す例では、第１のフィルム１１及び第２のフィルム１３Ａとの間に、未硬化層１２のはみ出し１２Ｈを図示している。このようなはみ出しは、接着剤の層の厚さを不均一にし、製品の光学部材としての性能を著しく低減する。   Generally, when a laminate including an adhesive layer is continuously pressed by a nip roll, the adhesive protrudes on the upstream side of the nip roll. In the example illustrated in FIG. 1, the protrusion 12H of the uncured layer 12 is illustrated between the first film 11 and the second film 13A. Such protrusions make the thickness of the adhesive layer non-uniform and significantly reduce the performance of the product as an optical member.

はみ出しを低減するための方策としては、ニップロールの狭圧を低くすることが考えられる。しかしながら、ニップロールの狭圧を下げると、貼付が不十分な箇所が発生し、その結果泡噛みが発生し、光学的性能が損なわれ、また第１及び第２のフィルムの密着力も劣るものとなる。   As a measure for reducing the protrusion, it is conceivable to reduce the narrow pressure of the nip roll. However, when the narrow pressure of the nip roll is lowered, a portion where the sticking is insufficient occurs, resulting in bubble biting, optical performance is impaired, and the adhesion between the first and second films is inferior. .

しかしながら、本発明の光学部材に用いられる所定の粒子を含む後硬化接着剤を、所定の厚さで乾燥した未硬化層とし、かかる層に連続的な加圧を行った場合、はみ出しが著しく軽減される。したがって、狭圧を低くしなくても均一な加圧を達成することができ、それにより、膜厚の均一性と泡噛みの低減とを両立することができ、結果として、光学的な性能及び耐久性が良好な光学部材を得ることができる。   However, when the post-curing adhesive containing the predetermined particles used in the optical member of the present invention is an uncured layer dried at a predetermined thickness, and continuous pressing is applied to the layer, the protrusion is remarkably reduced. Is done. Therefore, it is possible to achieve uniform pressurization without reducing the narrow pressure, thereby making it possible to achieve both the uniformity of the film thickness and the reduction of bubble biting, resulting in optical performance and An optical member having good durability can be obtained.

図１に記載したニップロール２１および２２の材質としては、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコンゴムなどのゴム硬度６０度〜１００度の材料、またはＳＵＳ、鉄などの金属を使用することができる。
好ましい組み合わせとしては、例えば、図１において、基材１３Ａと１１の膜厚が１１＞１３Ａであった場合、１３Ａと接するニップロール２１にはゴム製ロールを、対して１１と接するニップロール２２には金属ロールを使用することが好ましい。そうすることで、ラミネート起因の光学部材のカールの発生を抑制することができる。As the material of the nip rolls 21 and 22 shown in FIG. 1, a material having a rubber hardness of 60 degrees to 100 degrees such as acrylonitrile butadiene rubber or silicon rubber, or a metal such as SUS or iron can be used.
As a preferable combination, for example, in FIG. 1, when the thickness of the base materials 13A and 11 is 11> 13A, a rubber roll is used for the nip roll 21 in contact with 13A, and a metal is used for the nip roll 22 in contact with 11. It is preferable to use a roll. By doing so, it is possible to suppress the occurrence of curling of the optical member due to the lamination.

工程（ＩＶ）における未硬化層への活性エネルギー線の照射は、第１のフィルム及び第２のフィルムのいずれか一方を通して一方の面側から、または必要に応じて両方の面側から行うことができる。例えば、第１のフィルムがコレステリック樹脂層を含むフィルムであり従って入射した光の一部を反射するフィルムであり、一方第２のフィルムが透明なフィルム（例えば、全光透過率８０％以上のフィルム）である場合は、第２のフィルムを通して、好ましく活性エネルギー線の照射を行うことができる。   Irradiation of the active energy ray to the uncured layer in the step (IV) may be performed from one surface side through one of the first film and the second film, or from both surface sides as necessary. it can. For example, the first film is a film including a cholesteric resin layer, and thus a film that reflects a part of incident light, while the second film is a transparent film (for example, a film having a total light transmittance of 80% or more). ), Active energy rays can be preferably irradiated through the second film.

照射する活性エネルギー線は、用いる後硬化接着剤に適合した各種のエネルギー線、例えば紫外線、可視光線及びその他の電子線とすることができる。紫外線硬化型の接着剤を用い、紫外線を照射することが好ましい。照射は、工程（ＩＩＩ）完了後の貼り合わされた長尺のフィルムに対して、フィルムの幅方向に均一な照射とし、照射領域にフィルムを連続的に供給することにより行うことができる。   The active energy ray to be irradiated can be various energy rays suitable for the post-curing adhesive to be used, for example, ultraviolet rays, visible rays and other electron rays. It is preferable to irradiate ultraviolet rays using an ultraviolet curable adhesive. Irradiation can be performed by applying uniform irradiation in the width direction of the film and continuously supplying the film to the irradiation region with respect to the bonded long film after completion of the step (III).

紫外線を照射するために用いる光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、及びメタルハライドランプを挙げることができる。
紫外線を照射する際の照射強度は、特に限定されないが、重合開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が５０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましい。かかる領域の照射強度は、１００〜３０００ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、３００〜２０００ｍＷ／ｃｍ２であることがさらにより好ましい。照射強度が５０ｍＷ／ｃｍ２未満であると、反応時間が長くなりすぎると共に硬化不足となるおそれがあり好ましくない。照射強度が５０００ｍＷ／ｃｍ２を超えると、ランプからの輻射熱、重合反応熱等により、接着剤が黄変したり、接着層の硬化収縮が大きくなり接着力が低下するおそれがあり好ましく無い。
光照射時間は、硬化状況に応じて適宜選択されるものであって、特に限定されないが、照射強度と照射時間との積として表される積算光量が１０〜５，０００ｍＪ／ｃｍ２となるように設定されることが好ましい。積算光量は１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましく，５００〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることがさらにより好ましい。Examples of the light source used for irradiating ultraviolet rays include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, and a metal halide lamp.
Although the irradiation intensity at the time of irradiating an ultraviolet-ray is not specifically limited, It is preferable that the irradiation intensity | strength of the wavelength range effective for activation of a polymerization initiator is 50-5000 mW / cm < 2 >. Irradiation intensity of such regions, more preferably 100~3000mW / cm 2, It is even more preferred that 300~2000mW / cm 2. When the irradiation intensity is less than 50 mW / cm 2 , the reaction time becomes too long and the curing may be insufficient. When the irradiation intensity exceeds 5000 mW / cm 2 , the adhesive may be yellowed due to radiant heat from the lamp, polymerization reaction heat, or the like, and the shrinkage of the adhesive layer may increase, resulting in a decrease in adhesive strength.
The light irradiation time is appropriately selected according to the curing state and is not particularly limited. However, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5,000 mJ / cm 2. It is preferable to set to. The accumulated light amount is more preferably 100 to 3000 mJ / cm 2 , and even more preferably 500 to 2000 mJ / cm 2 .

工程（Ｉ）〜（ＩＶ）は、必要に応じ、それらの一部又は全部をインラインで連続的に行うことができ、それにより効率的な製造が可能となる。   Steps (I) to (IV) can be partly or wholly performed in-line continuously as necessary, thereby enabling efficient production.

工程（Ｉ）〜（ＩＶ）の完了後、任意に追加の処理を行い、最終的な製品たる光学部材を得ることができる。例えば、第１又は第２のフィルムとして、基材及びコレステリック樹脂層を有するフィルムを用いた場合において、工程（ＩＶ）の完了後に必要に応じて基材を剥離し、最終的な製品とすることができる。また、第１又は第２のフィルムとして、ハードコート層及び基材フィルムを有するフィルムを用いた場合、工程（ＩＶ）の完了後に必要に応じて基材フィルムを剥離し、最終的な製品とすることができる。   After completion of the steps (I) to (IV), an optional additional process can be performed to obtain an optical member as a final product. For example, when a film having a base material and a cholesteric resin layer is used as the first or second film, the base material is peeled off as necessary after the completion of step (IV) to obtain a final product. Can do. Moreover, when the film which has a hard-coat layer and a base film is used as a 1st or 2nd film, a base film is peeled off as needed after completion of process (IV), and it is set as a final product. be able to.

（用途）
本発明の光学部材の用途は、特に限定されず、第１のフィルム及び第２のフィルムを適宜選択することにより、複数の層により構成されることが求められる各種の光学部材として用いることができる。(Use)
The use of the optical member of the present invention is not particularly limited, and can be used as various optical members that are required to be composed of a plurality of layers by appropriately selecting the first film and the second film. .

例えば、第１のフィルムとして、コレステリック樹脂層を有するフィルムを選択反射層として用い、第２のフィルムとして、透明樹脂からなる無延伸フィルムを１／４波長板として用い、本発明の光学部材を輝度向上フィルムとして構成することができる。輝度向上フィルムは、液晶表示装置において、バックライトと液晶セルとの間に設けることができる。かかる位置に設けられた輝度向上フィルムは、バックライトから供給される光のうち所定の円偏光のみを液晶セルに供給し、一方所定の円偏光以外の光をバックライトに戻すという機能を発現することができる。戻された光は、バックライトにおいて反射され、偏光状態が変化し前記所定の円偏光となり、液晶セルに供給されうる。かかる機能により、輝度向上フィルムは、液晶セルに、所望の偏光を効率的に供給することができる。   For example, as the first film, a film having a cholesteric resin layer is used as the selective reflection layer, and as the second film, an unstretched film made of a transparent resin is used as a quarter wavelength plate, and the optical member of the present invention is used for luminance. Can be configured as an enhancement film. The brightness enhancement film can be provided between the backlight and the liquid crystal cell in the liquid crystal display device. The brightness enhancement film provided at such a position expresses a function of supplying only predetermined circularly polarized light of the light supplied from the backlight to the liquid crystal cell and returning light other than the predetermined circularly polarized light to the backlight. be able to. The returned light is reflected by the backlight, the polarization state changes, becomes the predetermined circularly polarized light, and can be supplied to the liquid crystal cell. With this function, the brightness enhancement film can efficiently supply desired polarized light to the liquid crystal cell.

また、第１のフィルムとしてハードコート層を有するフィルムを用い、第２のフィルムとして透明樹脂からなる薄膜の無延伸フィルムを用い、本発明の光学部材を、液晶表示装置に使用する偏光板の偏光子を保護するための薄型偏光板保護フィルムとして用いることができる。   In addition, a polarizing plate of a polarizing plate that uses a film having a hard coat layer as the first film, a thin unstretched film made of a transparent resin as the second film, and uses the optical member of the present invention for a liquid crystal display device. It can be used as a thin polarizing plate protective film for protecting the child.

（偏光板複合体及び液晶表示装置）
本発明の偏光板複合体は、偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面上に設けられた前記本発明の光学部材とを含む。また、本発明の液晶表示装置は、前記本発明の偏光板複合体を含む。
例えば、第１のフィルムとしてコレステリック樹脂層を有するフィルムを選択反射層として用い、第２のフィルムとして透明樹脂からなる延伸フィルムを１／４波長板として用い、輝度向上フィルムとして構成された本発明の光学部材を、偏光板と貼り合わせて、（コレステリック樹脂層）−（硬化接着剤層）−（１／４波長板）−（偏光板）の層構成、又はこれら各層の間に必要に応じてさらに任意の層（１／４波長板と偏光板とを接着させる接着層等）を有する偏光板複合体を構成することができる。
このような偏光板複合体を用いて、液晶表示装置を容易に構成することができる。具体的には、このような偏光板複合体を液晶セルの入光面側に設けることにより、バックライトと液晶セルとの間に、コレステリック樹脂層、１／４波長板及び偏光板を有する液晶表示装置を、容易に構成しうる。(Polarizing plate composite and liquid crystal display)
The polarizing plate composite of the present invention includes a polarizing plate and the optical member of the present invention provided on at least one surface of the polarizing plate. Moreover, the liquid crystal display device of the present invention includes the polarizing plate composite of the present invention.
For example, a film having a cholesteric resin layer as a first film is used as a selective reflection layer, a stretched film made of a transparent resin is used as a second film as a quarter-wave plate, and the present invention is configured as a brightness enhancement film. The optical member is bonded to the polarizing plate, and the layer configuration of (cholesteric resin layer)-(cured adhesive layer)-(quarter wavelength plate)-(polarizing plate), or between these layers as necessary. Furthermore, a polarizing plate composite having an arbitrary layer (such as an adhesive layer for bonding a quarter-wave plate and a polarizing plate) can be formed.
A liquid crystal display device can be easily configured using such a polarizing plate composite. Specifically, by providing such a polarizing plate composite on the light incident surface side of the liquid crystal cell, a liquid crystal having a cholesteric resin layer, a quarter wavelength plate and a polarizing plate between the backlight and the liquid crystal cell. The display device can be easily configured.

また例えば、第１のフィルムとしてハードコート層を有するフィルムを用い、第２のフィルムとして透明樹脂からなる無延伸フィルムを用い、保護フィルム又は反射防止フィルムとしての機能を有する光学部材として構成された本発明の光学部材を、偏光板と貼り合わせて、ハードコート層を有する偏光板複合体を構成することができる。
このような偏光板複合体を用いて、液晶表示装置を容易に構成することができる。具体的には、このような偏光板複合体を液晶セルの出光面側ないし入光面側に設けることにより、表示面ないし裏面にハードコート層を有する擦傷性に強い液晶表示装置を、容易に構成しうる。Also, for example, a book configured as an optical member using a film having a hard coat layer as the first film, an unstretched film made of a transparent resin as the second film, and having a function as a protective film or an antireflection film The optical member of the invention can be bonded to a polarizing plate to form a polarizing plate composite having a hard coat layer.
A liquid crystal display device can be easily configured using such a polarizing plate composite. Specifically, by providing such a polarizing plate composite on the light exiting surface side or the light entering surface side of the liquid crystal cell, a liquid crystal display device having a hard coating layer on the display surface or the back surface can be easily obtained. Can be configured.

さらに、第１のフィルムとしてハードコート層を有するフィルムを用い、第２のフィルムとして透明樹脂からなる延伸フィルムを用い、保護フィルム又は反射防止フィルムとしての機能を有する光学部材として構成された本発明の光学部材を、偏光板と貼り合わせて、ハードコート層を有する偏光板複合体を構成することができる。このような偏光板複合体を用いて、液晶表示装置を容易に構成することができ、具体的には、このような偏光板複合体を液晶セルの出光面側に設けることで、液晶セル表示面から所定の円偏光を出光させ、かつハードコート層を有する殺傷性に強い液晶表示装置を、容易に構成しうる。   Furthermore, using the film which has a hard-coat layer as a 1st film, using the stretched film which consists of transparent resin as a 2nd film, it is comprised as an optical member which has a function as a protective film or an antireflection film of this invention. An optical member can be bonded to a polarizing plate to form a polarizing plate composite having a hard coat layer. By using such a polarizing plate composite, a liquid crystal display device can be easily constructed. Specifically, by providing such a polarizing plate composite on the light exit surface side of the liquid crystal cell, a liquid crystal cell display A liquid crystal display device that emits predetermined circularly polarized light from the surface and has a hard coat layer and is highly killable can be easily configured.

以下、実施例及び比較例を参照して本願発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。下記において、材料の割合を示す「部」「％」はそれぞれ、別に断らない限り重量部及び重量％を示す。   Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail with reference to an Example and a comparative example, this invention is not limited to these. In the following, “parts” and “%” indicating the ratio of materials indicate parts by weight and% by weight unless otherwise specified.

＜実施例１＞   <Example 1>

（１−１．基材−コレステリック樹脂層積層体）
シート状基材（商品名「ゼオノアＺＦ１４−１００」、日本ゼオン株式会社製）の片面に、濡れ指数が５６ｍＮ／ｍになるようにコロナ放電処理を施した。このコロナ放電処理面に、ポリビニルアルコール（商品名「ポバールＰＶＡ２０３」、株式会社クラレ製）を＃２バーコーターにて塗布し、１２０℃で５分間乾燥し、膜厚０．２μｍの乾膜を製造した。該乾膜を一方向にラビング処理することで、配向膜を有する基材を得た。(1-1. Substrate-cholesteric resin layer laminate)
One side of a sheet-like substrate (trade name “Zeonor ZF14-100”, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) was subjected to corona discharge treatment so that the wetting index was 56 mN / m. Polyvinyl alcohol (trade name “Poval PVA203”, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) is applied to the corona discharge treated surface with a # 2 bar coater and dried at 120 ° C. for 5 minutes to produce a dry film having a thickness of 0.2 μm. did. By rubbing the dry film in one direction, a substrate having an alignment film was obtained.

棒状液晶化合物（下記式（Ｃ３）で表される化合物２９．１部、下記式（Ｃ４）で表される化合物７．２８部、光重合開始剤（チバスペシャリティ・ケミカルズ社製、商品名「ＩＲＧ９０７」）１．２０部、カイラル剤（ＢＡＳＦ社製、商品名「ＬＣ７５６」）２．２２部、界面活性剤ＫＨ４０（セイミケミカル製）０．０４部、及び２−ブタノン（溶媒）６０．００部を混合し、コレステリック液晶組成物を調製した。   Rod-shaped liquid crystal compound (compound 29.1 parts represented by the following formula (C3), compound 7.28 parts represented by the following formula (C4), photopolymerization initiator (trade name “IRG907, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) ”) 1.20 parts, 2.22 parts of chiral agent (trade name“ LC756 ”manufactured by BASF Corporation), 0.04 part of surfactant KH40 (manufactured by Seimi Chemical), and 60.00 parts of 2-butanone (solvent) Were mixed to prepare a cholesteric liquid crystal composition.

Figure 0005655789
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Figure 0005655789
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このコレステリック液晶組成物を、上記で調製した配向膜を有する基材の配向膜を有する面にダイコーターにて塗布した。塗膜を１００℃で５分間配向処理し、当該塗膜に対して０．１〜４５ｍＪ／ｃｍ２の微弱な紫外線の照射処理と、それに続く１００℃で１分間の加温処理からなるプロセスを２回繰り返した後、窒素雰囲気下で８００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して、乾燥膜厚５．３μｍのコレステリック樹脂層を形成し、（基材）−（配向膜）−（コレステリック樹脂層）の層構成を有する積層体を得、これを、本実施例における第１のフィルムとした。積層体は、幅１３５０ｍｍの長尺の形状とした。This cholesteric liquid crystal composition was applied to the surface having the alignment film of the base material having the alignment film prepared above with a die coater. The coating film is subjected to an orientation treatment at 100 ° C. for 5 minutes, and the coating film is subjected to a process of irradiation with weak ultraviolet rays of 0.1 to 45 mJ / cm 2 followed by a heating treatment at 100 ° C. for 1 minute. After repeating twice, ultraviolet rays of 800 mJ / cm 2 were irradiated in a nitrogen atmosphere to form a cholesteric resin layer having a dry film thickness of 5.3 μm, and (base material)-(alignment film)-(cholesteric resin layer) The laminated body which has the layer structure of this was obtained, and this was made into the 1st film in a present Example. The laminated body had a long shape with a width of 1350 mm.

（１−２．１／４波長板）
透明な熱可塑性樹脂として脂環式構造を有する樹脂ペレット（日本ゼオン社製、ＺＥＯＮＯＲ１４２０、ガラス転移温度１３６℃）を１００℃にて５時間乾燥し、押し出し成形機に供給し、リップ開度を調整したダイから冷却ロール上にシート状に押し出し、冷却ロール上にて冷却して、平均厚みが１００μｍの長尺の延伸前フィルムを得た。(1-2.1 / 4 wavelength plate)
Resin pellets with an alicyclic structure as a transparent thermoplastic resin (ZEONOR1420, glass transition temperature 136 ° C, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) are dried at 100 ° C for 5 hours, supplied to an extrusion molding machine, and the lip opening is adjusted. The die was extruded into a sheet shape on a cooling roll and cooled on the cooling roll to obtain a long unstretched film having an average thickness of 100 μm.

次いで、延伸前フィルムを縦一軸延伸機に連続的に供給し、延伸温度１５０℃、延伸倍率１．３倍の縦一軸延伸を行い、平均膜厚８７μｍの縦一軸延伸フィルムを得た。
さらに、縦一軸延伸フィルムを斜め延伸機に連続供給して、斜め延伸を行い、平均厚みは３２μｍ、平均配向角は４５°の１／４波長板を得た。
１／４波長板は、幅１３５０ｍｍの長尺の形状とした。
得られた１／４波長板の波長５５０ｎｍにおけるリターデーション値は、厚み方向のレターデーションＲｔｈは１５８ｎｍ、面内方向のリターデーションＲｅは１４０ｎｍであった。Next, the film before stretching was continuously supplied to a longitudinal uniaxial stretching machine, and longitudinal uniaxial stretching with a stretching temperature of 150 ° C. and a stretching ratio of 1.3 times was performed to obtain a longitudinal uniaxially stretched film having an average film thickness of 87 μm.
Furthermore, a longitudinally uniaxially stretched film was continuously supplied to an oblique stretching machine, and oblique stretching was performed to obtain a quarter wavelength plate having an average thickness of 32 μm and an average orientation angle of 45 °.
The quarter-wave plate was a long shape with a width of 1350 mm.
Regarding the retardation value of the obtained quarter-wave plate at a wavelength of 550 nm, the retardation Rth in the thickness direction was 158 nm, and the retardation Re in the in-plane direction was 140 nm.

（１−３．後硬化接着剤）
表１に示す組成の（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）及び粒子、並びに光重合開始剤ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）及びメチルエチルケトンを混合し、後硬化接着剤を調製した。光重合開始剤の割合は、後硬化接着剤の全固形分中１．０部とした。メチルエチルケトンの割合は、後硬化接着剤中の固形分率（メチルエチルケトン以外の全成分の割合）が４５％となるよう調整した。粒子の形状及び平均粒子径は表１に示す通りとした。(1-3. Post-curing adhesive)
(Meth) acrylate (A), (meth) acrylate (B) and particles having the composition shown in Table 1, and photopolymerization initiator IRGACURE 651 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and methyl ethyl ketone are mixed, and a post-curing adhesive is prepared. Prepared. The ratio of the photopolymerization initiator was 1.0 part in the total solid content of the post-curing adhesive. The ratio of methyl ethyl ketone was adjusted so that the solid content ratio (ratio of all components other than methyl ethyl ketone) in the post-curing adhesive was 45%. The shape and average particle diameter of the particles are as shown in Table 1.

（１−４．未硬化層を有する積層体）
（１−１）で得た積層体の、コレステリック樹脂層上の表面に、コロナ処理（条件：１５０Ｗ・分／ｍ２）を施した。当該面上に、（１−３）で得られた後硬化接着剤を塗布し、塗膜を６５℃にて１分間乾燥し、未硬化層を形成し、（基材）−（配向膜）−（コレステリック樹脂層）−（未硬化層）の層構成を有する積層体を得た。未硬化層の膜厚は表１に示す通りであった。
接着剤未硬化層の粘度は、接着剤液を７０ｇ採取し、１００℃にて１０時間オーブン中で加温して溶剤を蒸発させて、未硬化の固形分のみとし、振動式粘度計（エーアンドデイ社製、音叉型振動式粘度計、商品名「ＳＶ−１０」）にて測定した。測定に際し、この装置を用いて液温も同時にモニターし、２０℃±１．０℃の範囲において測定を行った。結果を表１に示す。(1-4. Laminated body having uncured layer)
Corona treatment (condition: 150 W · min / m 2 ) was applied to the surface of the laminate obtained in (1-1) on the cholesteric resin layer. On the surface, the post-curing adhesive obtained in (1-3) was applied, the coating film was dried at 65 ° C. for 1 minute to form an uncured layer, and (base material)-(alignment film) A laminate having a layer structure of-(cholesteric resin layer)-(uncured layer) was obtained. The film thickness of the uncured layer was as shown in Table 1.
The viscosity of the uncured adhesive layer was determined by collecting 70 g of the adhesive solution, heating in an oven at 100 ° C. for 10 hours to evaporate the solvent, and leaving only the uncured solid content. Measured with a tuning fork type vibration viscometer, trade name “SV-10”). During the measurement, the liquid temperature was simultaneously monitored using this apparatus, and the measurement was performed in the range of 20 ° C. ± 1.0 ° C. The results are shown in Table 1.

（１−５．貼付）
（１−２）で得た１／４波長板の片方の表面に、コロナ処理（条件：１００Ｗ・分／ｍ２）を施した。この面を、（１−４）で得た積層体の未硬化層側の面と貼付した。貼付の作業は、図１に示すように、ニップロールを備えたラミネーターを用いて連続的に行った。即ち、（１−２）で得た長尺の１／４波長板１３Ａと、未硬化層１２とその他の層（基材、配向膜及びコレステリック樹脂層）１１とから構成される、（１−４）で得た長尺の積層体とを、ニップロール２１及び２２で挟むことにより、連続的な貼付を行ない、（基材）−（配向膜）−（コレステリック樹脂層）−（未硬化層）−（１／４波長板）の層構成を有する積層体を得た。フィルムの移動速度（矢印Ａ１で示される方向に移動する速度）は０．５ｍ／分とした。狭圧は０．３〜０．４ＭＰａとした。ニップロールの上流側の位置における未硬化層１２のはみ出し１２Ｈは全く観察されなかった。(1-5. Pasting)
One surface of the quarter wave plate obtained in (1-2) was subjected to corona treatment (condition: 100 W · min / m 2 ). This surface was affixed to the uncured layer side surface of the laminate obtained in (1-4). As shown in FIG. 1, the pasting operation was continuously performed using a laminator equipped with a nip roll. That is, it is composed of the long quarter-wave plate 13A obtained in (1-2), the uncured layer 12 and other layers (base material, alignment film and cholesteric resin layer) 11 (1- The long laminate obtained in 4) is sandwiched between the nip rolls 21 and 22 to perform continuous pasting, (base material)-(alignment film)-(cholesteric resin layer)-(uncured layer) -The laminated body which has the layer structure of-(1/4 wavelength plate) was obtained. The moving speed of the film (moving speed in the direction indicated by arrow A1) was 0.5 m / min. The narrow pressure was 0.3 to 0.4 MPa. No protrusion 12H of the uncured layer 12 at the position upstream of the nip roll was observed.

（１−６．輝度向上フィルム）
（１−５）における貼付の工程の下流において、（基材）−（配向膜）−（コレステリック樹脂層）−（未硬化層）−（１／４波長板）の層構成を有する積層体の１／４波長板側から、紫外線を照射し、未硬化層を硬化し、（基材）−（配向膜）−（コレステリック樹脂層）−（硬化接着剤層）−（１／４波長板）の層構成を有する積層体を得た。照射は、メタルハライドランプを備えた日本電池社製大型ＵＶ照射装置を用いて行い、積算光量は１２００ｍＪ／ｃｍ２とした。
得られた積層体から、基材および配向膜を剥離し、（コレステリック樹脂層）−（硬化接着剤層）−（１／４波長板）の層構成を有する輝度向上フィルムを得た。(1-6. Brightness improving film)
(1-5) Downstream of the sticking step, a laminate having a layer structure of (base material)-(alignment film)-(cholesteric resin layer)-(uncured layer)-(¼ wavelength plate) Irradiate ultraviolet rays from the quarter-wave plate side to cure the uncured layer, (base material)-(alignment film)-(cholesteric resin layer)-(cured adhesive layer)-(quarter-wave plate) A layered product having the layer structure was obtained. Irradiation was performed using a large-scale UV irradiation apparatus manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd. equipped with a metal halide lamp, and the integrated light amount was 1200 mJ / cm 2 .
From the obtained laminate, the base material and the alignment film were peeled off to obtain a brightness enhancement film having a layer structure of (cholesteric resin layer)-(cured adhesive layer)-(¼ wavelength plate).

（１−７．評価）
得られた輝度向上フィルムについて、コレステリック樹脂層及び１／４波長板の密着性を評価した。得られた輝度向上フィルムのコレステリック樹脂層面上に、１ｍｍピッチの碁盤目の切り込みを２５マス入れ、セロハンテープ（ニチバン社製、＃２３１１）を、指の腹でフィルムに密着させた後、９０°真上方向に剥離した。判定は、２５マス内の剥離していない残存マス目の数で行った。残存マス目の数を、表１に示す。(1-7. Evaluation)
About the obtained brightness improvement film, the adhesiveness of a cholesteric resin layer and a quarter wavelength plate was evaluated. On the cholesteric resin layer surface of the obtained brightness enhancement film, 25 square cuts of 1 mm pitch grids were put, and cellophane tape (manufactured by Nichiban Co., Ltd., # 2311) was adhered to the film with the finger pad, then 90 ° Peeled directly upward. The determination was made based on the number of remaining squares in the 25 squares that were not peeled off. The number of remaining cells is shown in Table 1.

＜実施例２〜５＞
後硬化接着剤を構成する粒子の形状、各成分の種類及び割合を表１〜表２に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、輝度向上フィルムを得て、評価した。また工程（１−４）において未硬化層の粘度を同様に測定した。結果を表１〜表２に示す。<Examples 2 to 5>
A brightness enhancement film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the shape of the particles constituting the post-curing adhesive and the type and ratio of each component were changed as shown in Tables 1 and 2. In the step (1-4), the viscosity of the uncured layer was measured in the same manner. The results are shown in Tables 1 and 2.

＜実施例６＞
工程（１−１）で作製したコレステリック樹脂層を含む積層体に代えてＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラー１００Ｔ６０）の片面にハードコート層（大同化成社製Ｐ−５７９０−ＰＳ３Ａ）を膜厚５μｍで設けた積層体を用い、工程（１−２）で作製した１／４波長板に代えて膜厚３０μｍのゼオノアフィルムを用い、工程（１−５）においてハードコート層とゼオノアフィルムとを向かい合わせて未硬化層を介して貼付し、工程（１−６）において基材及び配向膜を剥離する代わりにＰＥＴフィルムを剥離した他は、実施例１と同様にして、（ハードコート層）−（硬化接着剤層）−（ゼオノアフィルム）の層構成を有する光学部材を得て、評価した。密着力の評価は、（１−７．評価）の輝度向上フィルムをハードコートフィルムに変更し、ハードコート層面上に切り込みを入れたほかは、同様に評価した。結果を表２に示す。
また、ハードコートフィルムの耐殺傷性の評価を鉛筆硬度試験にて実施した。
荷重５００ｇ、走査距離３０ｍｍ、走印速度２０ｍｍ／ｍｉｎとしたこと以外は、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４引っかき硬度試験法に準拠して実施した。結果はＨであった。<Example 6>
Instead of the laminate containing the cholesteric resin layer prepared in the step (1-1), a hard coat layer (P-5790-PS3A manufactured by Daido Kasei Co., Ltd.) is formed on one side of a PET film (Lumirror 100T60 manufactured by Toray Industries, Inc.) with a film thickness of 5 μm. Using the laminate provided in step (1), using a ZEONOR film with a film thickness of 30 μm instead of the quarter-wave plate prepared in step (1-2), facing the hard coat layer and ZEONOR film in step (1-5) In addition, except that the PET film was peeled off instead of peeling off the substrate and the alignment film in the step (1-6) in the same manner as in Example 1 (hard coat layer)- An optical member having a layer structure of (cured adhesive layer)-(ZEONOR film) was obtained and evaluated. The evaluation of adhesion was performed in the same manner except that the brightness enhancement film of (1-7. Evaluation) was changed to a hard coat film and a cut was made on the hard coat layer surface. The results are shown in Table 2.
Moreover, the hard coat film was evaluated for killing resistance by a pencil hardness test.
The test was performed in accordance with the JIS K5600-5-4 scratch hardness test method except that the load was 500 g, the scanning distance was 30 mm, and the stamping speed was 20 mm / min. The result was H.

＜実施例７＞
後硬化接着剤を構成する粒子の形状、各成分の種類及び割合を表２に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、輝度向上フィルムを得て、評価した。また工程（１−４）において未硬化層の粘度を同様に測定した。本実施例で使用した粒子の形状は、平均直径５．２μｍの両凸レンズ形状であり、その短径（レンズの厚さに相当）は４．３μｍであった。結果を表２に示す。<Example 7>
A brightness enhancement film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the shape of the particles constituting the post-curing adhesive and the type and ratio of each component were changed as shown in Table 2. In the step (1-4), the viscosity of the uncured layer was measured in the same manner. The shape of the particles used in this example was a biconvex lens shape with an average diameter of 5.2 μm, and the short diameter (corresponding to the lens thickness) was 4.3 μm. The results are shown in Table 2.

＜実施例８＞
後硬化接着剤を構成する各成分の種類及び割合を表２に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、輝度向上フィルムを得て、評価した。また工程（１−４）において未硬化層の粘度を同様に測定した。本実施例では、（メタ）アクリレート（Ａ）、（メタ）アクリレート（Ｂ）、粒子、光重合開始剤及びメチルエチルケトンに加えて、オルガノシリカゾルＭＥＫ−ＳＴ（商品名、日産化学工業株式会社製シリカゾル、粒子径１０〜２０ｎｍのＳｉＯ２３０％を含むメチルエチルケトン分散物）を７６．６部（ＳｉＯ２として２３部）添加した。結果を表２に示す。<Example 8>
A brightness enhancement film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the types and ratios of the components constituting the post-curing adhesive were changed as shown in Table 2. In the step (1-4), the viscosity of the uncured layer was measured in the same manner. In this example, in addition to (meth) acrylate (A), (meth) acrylate (B), particles, photopolymerization initiator and methyl ethyl ketone, organosilica sol MEK-ST (trade name, silica sol manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., 76.6 parts (23 parts as SiO 2 ) of methyl ethyl ketone dispersion containing 30% SiO 2 having a particle diameter of 10 to 20 nm was added. The results are shown in Table 2.

＜比較例１〜７＞
後硬化接着剤を構成する粒子の形状、各成分の種類及び割合を表３〜表４に示す通り変更した他は、実施例１と同様にして、輝度向上フィルムを得て、評価した。また工程（１−４）において未硬化層の粘度を同様に測定した。結果を表３〜表４に示す。<Comparative Examples 1-7>
A brightness enhancement film was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the shape of the particles constituting the post-curing adhesive and the types and ratios of the respective components were changed as shown in Tables 3 to 4. In the step (1-4), the viscosity of the uncured layer was measured in the same manner. The results are shown in Tables 3-4.

＜比較例８＞
工程（１−１）で作製したコレステリック樹脂層を含む積層体に代えてＰＥＴフィルム（東レ社製、ルミラー１００Ｔ６０）の片面にハードコート層（大同化成社製Ｐ−５７９０−ＰＳ３Ａ）を膜厚５μｍで設けた積層体を用い、工程（１−２）で作製した１／４波長板に代えて膜厚３０μｍのゼオノアフィルムを用い、工程（１−５）においてハードコート層とゼオノアフィルムとを向かい合わせて未硬化層を介して貼付し、工程（１−６）において基材及び配向膜を剥離する代わりにＰＥＴフィルムを剥離した他は、比較例１と同様にして、（ハードコート層）−（硬化接着剤層）−（ゼオノアフィルム）の層構成を有する光学部材を得て、評価した。結果を表４に示す。<Comparative Example 8>
Instead of the laminate containing the cholesteric resin layer prepared in the step (1-1), a hard coat layer (P-5790-PS3A manufactured by Daido Kasei Co., Ltd.) is formed on one side of a PET film (Lumirror 100T60 manufactured by Toray Industries, Inc.) with a thickness of 5 μm Using the laminate provided in step (1), using a ZEONOR film with a film thickness of 30 μm instead of the quarter-wave plate prepared in step (1-2), facing the hard coat layer and ZEONOR film in step (1-5) In addition, except that the PET film was peeled off instead of peeling off the substrate and the alignment film in the step (1-6) in the same manner as in Comparative Example 1 (hard coat layer)- An optical member having a layer structure of (cured adhesive layer)-(ZEONOR film) was obtained and evaluated. The results are shown in Table 4.

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表１〜表４中の略号は、それぞれ以下のものを示す。
ＵＶ７０００Ｂ：日本合成化学社製、商品名「紫光 ＵＶ７０００Ｂ」 ウレタンアクリレート
ＵＶ６６４０Ｂ：日本合成化学社製、商品名「紫光 ＵＶ６６４０Ｂ」 ウレタンアクリレート
ＤＡ１４１：商品名、ナガセケムテックス社製 ２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート
ＥＡ５１２０：商品名、新中村化学工業 ＮＫオリゴ ２−エチルヘキシルアクリレート
ＨＥＡ：商品名、大阪有機化学工業 ２−ヒドロキシエチルアクリレートThe abbreviations in Tables 1 to 4 are as follows.
UV7000B: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “purple light UV7000B” urethane acrylate UV6640B: manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “purple UV6640B” urethane acrylate DA141: trade name, manufactured by Nagase ChemteX Corporation Acrylate EA5120: Trade name, Shin-Nakamura Chemical NK Oligo 2-ethylhexyl acrylate HEA: Trade name, Osaka Organic Chemical Industry 2-hydroxyethyl acrylate

＜実施例９＞
（９−１．偏光板）
吸収型偏光板（サンリッツ社製 ＨＣＬ２−５６１８）を用いた。<Example 9>
(9-1. Polarizing plate)
An absorptive polarizing plate (HCL2-5618 manufactured by Sanlitz) was used.

（９−２．透明粘着層の作製）
ポリエチレンテレフタレートセパレータ（商品名「ＰＥＴ５０ＡＬ」、リンテック（株）社製）にベース樹脂（商品名「ＳＫダイン２０９４」）４００部と架橋剤（商品名「Ｅ−ＡＸ」、綜研化学株式会社製、多官能エポキシ架橋剤）１．１部との混合物を、ダイコーターを用いて塗布し、１００℃にて２分乾燥し、セパレーター上に膜厚２０μｍの粘着層を形成し、（透明粘着層）−（セパレーター）の層構成を有する積層体を得た。(9-2. Preparation of transparent adhesive layer)
Polyethylene terephthalate separator (trade name “PET50AL”, manufactured by Lintec Corporation), 400 parts of base resin (trade name “SK Dyne 2094”) and cross-linking agent (trade name “E-AX”, manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. (Functional epoxy cross-linking agent) A mixture of 1.1 parts was applied using a die coater and dried at 100 ° C. for 2 minutes to form a 20 μm thick adhesive layer on the separator (transparent adhesive layer) − A laminate having a (separator) layer structure was obtained.

（９−３．偏光板複合体）
実施例１で作製した輝度向上フィルムの１／４波長板側に、（９−２）で作製した積層体を、透明粘着層側が対面するよう貼付し、その後セパレーターを剥離した。その上にさらに、（９−１）で得た偏光板を貼付し、（コレステリック樹脂層）−（硬化接着剤層）−（１／４波長板）−（透明粘着層）−（保護フィルム）−（偏光子）−（保護フィルム）の層構成を有する偏光板複合体を得た。(9-3. Polarizing plate composite)
The laminate prepared in (9-2) was applied to the quarter wavelength plate side of the brightness enhancement film prepared in Example 1 so that the transparent adhesive layer side would face, and then the separator was peeled off. Furthermore, the polarizing plate obtained in (9-1) was pasted, and (cholesteric resin layer)-(cured adhesive layer)-(¼ wavelength plate)-(transparent adhesive layer)-(protective film) A polarizing plate composite having a layer configuration of-(polarizer)-(protective film) was obtained.

（９−４．評価）
液晶モニター「ＬＣＤ−ＤＴＶ１９１Ｘ」（商品名、株式会社アイ・オー・データ機器製）の、液晶パネルの光源側偏光板を剥離して、代わりに、（９−３）で得た偏光板複合体を、コレステリック樹脂層が光源側に向くように貼り合せて、液晶モニターを再度組み立てた。得られた液晶モニターを白表示して、表示面を観察した。その結果、表示面内に点欠陥、ムラ及びコレステリック樹脂層の浮きの無い、明るさが均一な表示状態が観察された。(9-4. Evaluation)
The polarizing plate composite obtained in (9-3) instead of the light source side polarizing plate of the liquid crystal panel of the liquid crystal monitor “LCD-DTV191X” (trade name, manufactured by I / O Data Equipment Co., Ltd.) Were attached so that the cholesteric resin layer faced the light source, and the liquid crystal monitor was reassembled. The obtained liquid crystal monitor was displayed in white and the display surface was observed. As a result, a display state with uniform brightness without spot defects, unevenness and cholesteric resin layer floating in the display surface was observed.

＜実施例１０＞
（１０−１．偏光板）
吸収型偏光板（サンリッツ社製 ＨＣＬ２−５６１８）を、蒸留水中に２３℃で１日浸漬させて、片側保護フィルムを剥離し、常温にて１日乾燥させたものを、以下において偏光板として用いた。<Example 10>
(10-1. Polarizing plate)
An absorption type polarizing plate (HCL2-5618 manufactured by Sanlitz Co., Ltd.) was immersed in distilled water at 23 ° C. for 1 day, the one-side protective film was peeled off, and dried at room temperature for 1 day. It was.

（１０−２．偏光板複合体）
実施例６で作製した光学部材のゼオノアフィルム側に、濡れ指数５６ｄｙｎｅ／ｃｍとなるようにコロナ処理を施し、ＰＶＡ（商品名「ゴーセファイマーＺ２００」、日本合成化学社製）３．０部、グリオキサール（商品名「グリオキザール」、日本合成化学社製）０．０５部、純水９７．０部からなるＰＶＡ接着剤液を＃８バーで塗布し、乾燥させ、ＰＶＡ接着剤層を得た。このＰＶＡ接着剤層に、（１０−１）で得た偏光板の、保護フィルムを有さない面（偏光子が露出した側の面）を貼付し、（ハードコート層）−（硬化接着剤層）−（ゼオノアフィルム）−（ＰＶＡ接着剤層）−（偏光子）−（保護フィルム）の層構成を有する偏光板複合体を得た。(10-2. Polarizing plate composite)
The optical member produced in Example 6 was subjected to corona treatment so that the wetting index was 56 dyne / cm on the ZEONOR film side, and 3.0 parts of PVA (trade name “GOHSEIMER Z200”, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) A PVA adhesive layer comprising 0.05 part of glyoxal (trade name “Glyoxal”, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) and 97.0 parts of pure water was applied with a # 8 bar and dried to obtain a PVA adhesive layer. To this PVA adhesive layer, the surface of the polarizing plate obtained in (10-1) that does not have a protective film (the surface on which the polarizer is exposed) is pasted, and (hard coat layer)-(cured adhesive) A polarizing plate composite having a layer structure of (layer)-(ZEONOR film)-(PVA adhesive layer)-(polarizer)-(protective film) was obtained.

（１０−３．評価）
液晶モニター「ＬＣＤ−ＤＴＶ１９１Ｘ」の、液晶パネルの出光側偏光板を剥離して、代わりに、（１０−２）で得た偏光板複合体を、ハードコート層が出射側に向くように貼り合せて、液晶モニターを再度組み立てた。得られた液晶モニターを白表示して、表示面を観察した。その結果、表示面内に点欠陥及びハードコート層の浮きの無い、明るさが均一な表示状態が観察された。また、表示面において高い耐擦傷性を得ることができた。(10-3. Evaluation)
Separate the light-emitting side polarizing plate of the liquid crystal monitor “LCD-DTV191X”, and instead bond the polarizing plate composite obtained in (10-2) so that the hard coat layer faces the outgoing side. Reassembled the LCD monitor. The obtained liquid crystal monitor was displayed in white and the display surface was observed. As a result, a display state with uniform brightness and no point defects and no hard coat layer floating in the display surface was observed. Further, high scratch resistance was obtained on the display surface.

＜比較例９＞
輝度向上フィルムとして、実施例１で得たものに代えて比較例１で得たものを用いた以外は、実施例９と同様にして、液晶モニターを組み立て、白表示して、表示面を観察した。その結果、表示面内に接着層の厚み起因のムラが見られた。<Comparative Example 9>
As a brightness enhancement film, a liquid crystal monitor was assembled, displayed white, and the display surface was observed in the same manner as in Example 9, except that the film obtained in Comparative Example 1 was used instead of the film obtained in Example 1. did. As a result, unevenness due to the thickness of the adhesive layer was observed in the display surface.

＜比較例１０＞
実施例８で得た光学部材に代えて比較例８で得た光学部材を用いた以外は、実施例１０と同様にして、液晶モニターを組み立て、白表示して、表示面を観察した。その結果、表示面内に接着層の厚み起因のムラが見られた。<Comparative Example 10>
A liquid crystal monitor was assembled, displayed white, and the display surface was observed in the same manner as in Example 10 except that the optical member obtained in Comparative Example 8 was used instead of the optical member obtained in Example 8. As a result, unevenness due to the thickness of the adhesive layer was observed in the display surface.

１１ 第１のフィルム
１２ 未硬化層
１３Ａ、１３Ｂ 第２のフィルム
２１、２２ ニップロール
１２Ｈ 未硬化層のはみ出し11 First film 12 Uncured layer 13A, 13B Second film 21, 22 Nip roll 12H Overhang of uncured layer

Claims (10)

第１のフィルム、硬化接着剤層及び第２のフィルムがこの順に積層した光学部材であって、
前記硬化接着剤層は、後硬化接着剤の未硬化層が硬化してなる層であり、
前記未硬化層の粘度が温度２０±１．０℃において５０ｍＰａ・ｓ以上６０００ｍＰａ・ｓ以下であり、
前記未硬化層の膜厚Ｘ（μｍ）が、１．０μｍ以上２０．０μｍ以下であり、
前記硬化接着剤層は、平均粒子径Ｙ（μｍ）の粒子を含有し、ここで平均粒子径Ｙは、式（１）：
０．６Ｘ＜Ｙ≦０．９５Ｘ （１）
の関係を満たす、光学部材。 An optical member in which a first film, a cured adhesive layer, and a second film are laminated in this order,
The cured adhesive layer is a layer formed by curing an uncured layer of a post-cured adhesive,
The viscosity of the uncured layer is 50 mPa · s or more and 6000 mPa · s or less at a temperature of 20 ± 1.0 ° C.,
The film thickness X (μm) of the uncured layer is 1.0 μm or more and 20.0 μm or less,
The cured adhesive layer contains particles having an average particle size Y (μm), where the average particle size Y is expressed by the formula (1):
0.6X <Y ≦ 0.95X (1)
An optical member that satisfies the above relationship. 前記未硬化層における、前記後硬化接着剤の全固形分量Ｔ（ｇ／ｍ２）及び粒子含有量Ｚ（ｇ／ｍ２）、並びに前記粒子の密度ｄ（ｇ／ｃｍ３）が、式（２）及び（３）：
０．１Ｔ≦Ｚ≦０．４Ｔ （２）
Ｚ＜２Ｙｄ／３ （３）
の関係を満たす、請求項１に記載の光学部材。 The total solid content T (g / m 2 ) and particle content Z (g / m 2 ) of the post-curing adhesive in the uncured layer, and the density d (g / cm 3 ) of the particles are expressed by the formula ( 2) and (3):
0.1T ≦ Z ≦ 0.4T (2)
Z <2Yd / 3 (3)
The optical member according to claim 1, satisfying the relationship: 前記後硬化接着剤が、
（Ａ）１分子あたりの官能基数が３以下のオリゴマー型多官能（メタ）アクリレート、及び
（Ｂ）温度２０±１．０℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ未満であり、１分子内に水酸基を少なくともひとつ有するモノ（メタ）アクリレート
を含有する、請求項１に記載の光学部材。 The post-curing adhesive is
(A) an oligomer-type polyfunctional (meth) acrylate having 3 or less functional groups per molecule, and (B) a viscosity at a temperature of 20 ± 1.0 ° C. of 10 mPa · s to less than 500 mPa · s, and within one molecule The optical member according to claim 1, comprising mono (meth) acrylate having at least one hydroxyl group. 前記硬化接着剤層が、前記粒子に加えて、平均粒子径がＹ未満の金属酸化物微粒子を含む、請求項１に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein the cured adhesive layer includes metal oxide fine particles having an average particle diameter of less than Y in addition to the particles. 前記第１又は第２のフィルムの少なくとも一方が、コレステリック規則性を有する樹脂層を有する、請求項１に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein at least one of the first and second films has a resin layer having cholesteric regularity. 前記第１又は第２のフィルムの少なくとも一方が、ハードコート層を有する、請求項１に記載の光学部材。   The optical member according to claim 1, wherein at least one of the first and second films has a hard coat layer. 請求項１に記載の光学部材の製造方法であって、
（Ｉ）前記第１のフィルムの接着対象の面、前記第２のフィルムの接着対象の面、又はその両方に、前記後硬化接着剤を塗布し、前記後硬化接着剤の塗膜を形成し、
（ＩＩ）前記塗膜を乾燥させて、前記後硬化接着剤の未硬化層を得、
（ＩＩＩ）前記未硬化層を介して互いの前記接着対象の面が対面するように、前記第１のフィルム及び前記第２のフィルムを貼付し、
（ＩＶ）前記未硬化層に、活性エネルギー線を照射し、硬化接着剤層とする
ことを含む、製造方法。 It is a manufacturing method of the optical member according to claim 1,
(I) The post-curing adhesive is applied to the surface of the first film to be bonded, the surface of the second film to be bonded, or both, and a coating film of the post-curing adhesive is formed. ,
(II) drying the coating film to obtain an uncured layer of the post-curing adhesive;
(III) Affix the first film and the second film so that the surfaces of the objects to be bonded face each other through the uncured layer,
(IV) A manufacturing method including irradiating an active energy ray to the uncured layer to form a cured adhesive layer. 前記工程（ＩＩＩ）が、
前記第１のフィルム、前記未硬化層、及び前記第２のフィルムを、ニップロールにて連続的に加圧することを含む、請求項７に記載の製造方法。 The step (III)
The manufacturing method according to claim 7, comprising continuously pressing the first film, the uncured layer, and the second film with a nip roll. 偏光板と、前記偏光板の少なくとも一方の面上に設けられた請求項１に記載の光学部材とを含む、偏光板複合体。   A polarizing plate composite comprising a polarizing plate and the optical member according to claim 1 provided on at least one surface of the polarizing plate. 請求項９に記載の偏光板複合体を含む液晶表示装置。   A liquid crystal display device comprising the polarizing plate composite according to claim 9.
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