JP5651588B2 - ポリマクロモノマーとこれを製造する方法 - Google Patents
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Description
優先権の主張
Lutzら、Polymer, 47, 2006, 1063-1072(ω-アリル ポリスチレン、ω-ウンデセニルルポリスチレン又は、α,ω-ウンデセニルポリスチレンが、配位触媒を用いてエチレンと重合された。)も参照せよ。このマクロモノマーは約2.1から約15.6重量%でオレフィン鎖に組み込まれた。
ここで当該炭化水素マクロモノマーは、
1)20から600個の炭素原子(GPC-DRI Mnから決定されるとき)
2)280g/モル以上のMn(1HNMRから決定されるとき)
3)400g/モル以上のMw(GPCより決定されるとき)
4)600g/モル以上のMz(GPCにより決定されるとき)
5)1.5以上のMw/Mn(GPCにより決定されるMw、1HNMRにより決定されるMn)
6)70%以上のビニル基末端(総不飽和に対して)(1HNMRにより決定されるとき)
7)60℃以上の融点(DSC、第2融点)、及び
8) 1HNMRによる測定で、5重量%未満の芳香族を含むモノマー(マクロモノマーの重量に基づく)を有し、かつ
当該ポリマクロモノマーは、
a)0.6未満のg値(GPCで決定されるとき)
b)20,000g/モルより大きいMw(GPCで決定されるとき)
c)10,000g/モルより大きいMn(1HNMRにより決定されるとき)
d)0.5より小さい分岐指数(g’)vis(GPCより決定されるとき)、及び
e)50℃以上の融点(DSC第2融点)
f)20%未満のビニル基末端(総不飽和と比較して)(1HNMRにより決定されるとき)を有し
g)及び当該ポリマクロモノマーがポリマクロモノマーの重量に基き、70%以上のマクロモノマーを含み、かつ
h) 1HNMRにより測定して、5重量%未満の芳香族含有モノマー(ポリマクロモノマーの重量に基づく)
を有する。
a)0.6未満のg値
b)20,000g/モルより大きいMw、
c)10,000g/モルより大きいMn、
d)0.5未満の分岐指数(g’)vis
e)任意に、0℃以上の融点
f)20%未満のビニル基末端(総不飽和と比較して)を有し、
g) 当該ポリマクロモノマーが、当該ポリマクロモノマーの重量に基き、70重量%以上のマクロモノマーを含み、かつ
h)5重量%未満(当該ポリマクロモノマーの重量に基いて)の芳香族含有モノマー
を有し、当該マクロモノマーは、以下のうち1以上を含む。
i)10から90モル%のプロピレンと10から90モル%のエチレンを含む、300から30,000g/モル(1HNMRにより決定されるとき)のMnを有するプロピレンコオリゴマーであって、当該オリゴマーがX%以上のアリル末端(総不飽和に基づく)を有する。ここで1)10から60モル%のエチレンが当該オリゴマーに含まれている場合、X=(-0.94(組み込まれているエチレンのモル%)+100)、2)当該コオリゴマーに60%より多く70%未満のエチレンが含まれているときは、X=45であり、3)70から90モル%のエチレンが当該コオリゴマーに含まれているときは、X=(1.83(組み入れられたエチレンのモル%)−83)であり;及び/又は
ii)プロピレンオリゴマーであって、90モル%より多くプロピレン、10モル%未満のエチレンを含み、当該オリゴマーが、93%以上のアリル基末端と約500から約20,000g/モルのMn(1HNMRにより決定されるとき)、イソブチル末端とアリル性ビニル基の割合が0.8:1から1.35:1.0であり、1400ppm未満のアルミニウムを含んでいる、及び/又は
iii)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレンと10から50モル%のエチレンを含み、当該オリゴマーが、90%以上のアリル基末端、約150(好ましくは250)から約10,000g/モルのMn(1HNMRにより決定されるとき)、及び0.8:1から1.35:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基末端の比を有し、ここで4以上の炭素原子を有するモノマーは0から3モル%で含まれる、及び/又は
iv)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のエチレン、0.1から45モル%のエチレン、0.1から5モル%のC4からC12オレフィン、ここで当該オリゴマーは、87%以上のアリル末端(または、90%以上)、約150(好ましくは250)から約10,000g/モル(1HNMRにより決定するとき)のMn、及び0.8:1から1.35:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比率を有する;及び/又は
v)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレン、0.1から45重量%のエチレン、及び0.1から5モル%のジエンを含み、ここで当該オリゴマーは90%以上のアリル末端、約150から約10,000g/モルのMn(1HNMRにより決定されるとき)、及び0.7:1から1.35:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比率を有する;及び/又は
vi)ホモオリゴマーであって、プロピレンを含有し、当該オリゴマーは、93%以上のアリル末端、約500から約20,000g/モルのMn(1HNMRにより決定されるとき)を有し、1400ppm未満のアルミニウムを含んでいる。
1)20から600個の炭素原子(GPC-DRI Mnで決定されるとき)
2) 280g/モル以上のMn(1HNMRにより決定されるとき)
3)400g/モル以上のMw(GPCにより決定されるとき)
4)600g/モル以上のMz(GPCにより決定されるとき)
5)1.5以上のMw/Mn(GPCにより決定されるMw、1HNMRにより決定されるMn)
6)70%以上のビニル基末端(総不飽和に対して)(1HNMRにより決定されるとき)
7)20J/g以下の融解熱(Hm)(好ましくは、15J/g以下)、及び
8) 1HNMRにより決定される、5重量%未満の芳香族含有モノマー(マクロモノマーの重量に基づく)及び、当該ポリマクロモノマーは、
a)0.6未満のg値(GPCにより決定されるとき)、
b)20,000g/モルより大きいMw(GPCにより決定されるとき)
c)10,000g/モルより大きいMn(1HNMRにより決定されるとき)
d)0.5未満の分岐指数(g’)vis(GPCにより決定されるとき)
e)20J/g以下、好ましくは15J/g以下のHm
f)20%未満のビニル基末端(総不飽和と比較して)(1HNMRにより決定されるとき)を有し
g)及び当該ポリマクロモノマーが、当該ポリマクロモノマーの重量に基き、70重量%以上のマクロモノマーと、
h)5重量%未満の芳香族含有モノマー(当該ポリマクロモノマーの重量に基づく)を含む。
詳細な説明
1)20から800(好ましくは、20から700、好ましくは20から600、好ましくは20から500、好ましくは、20から400、好ましくは、20から300、好ましくは、20から200、好ましくは30から175)の炭素原子、
2)280g/モル以上(好ましくは280から15,000、好ましくは、280から10,000、好ましくは、280から12,000、好ましくは、280から8,000、好ましくは、280から6,000、好ましくは、300から5,000、好ましくは、350から3,000、好ましくは、350から2,000)のMn
3)400g/モル以上(好ましくは、400から50,000、好ましくは、400から20,000、好ましくは、450から15,000、好ましくは、450から5,000、好ましくは、450から3,000)のMw
4)600g/モル以上(好ましくは、600から35,000、好ましくは、600から30,000、好ましくは、600から25,000、好ましくは、600から20,000、好ましくは、600から15,000、好ましくは、600から10,000、好ましくは、600から5,000、好ましくは、750から3,000)のMz
5)1.5以上(好ましくは、1.5から7、好ましくは、1.5から6、好ましくは、1.6から5、好ましくは、1.8から4、好ましくは、1.5から3、好ましくは、1.5から2.5)のMw/Mn
6)総不飽和の70%以上(好ましくは75%以上、好ましくは80%以上、好ましくは、85%以上、好ましくは90%以上、好ましくは95%以上、好ましくは98%以上)(1H NMRにより測定した場合)のビニル基末端(ビニル含量ともいわれる)、及び
7)60℃以上(好ましくは、70℃以上、好ましくは、80℃以上、好ましくは、90℃以上、好ましくは、100℃以上、好ましくは、110℃以上、好ましくは、120℃以上、好ましくは、130℃以上)の融点Tm、又は、20J/g以下、好ましくは15J/g以下、のHm
8)マクロモノマーの重量の0から10重量%(好ましくは0から5重量%、好ましくは、0から1重量%、または0重量%)の、スチレン性モノマーのような芳香族含有モノマー、
を有し、当該ポリマクロモノマーは、
a) 0.6未満(好ましくは、0.5未満、好ましくは0.4未満、好ましくは0.3未満、又は0.2未満)のg値
b) 30,000g/モル(好ましくは、40,000から3,000,000、好ましくは、60,000から1,500,000)以上のMw
c) 20,000g/モル(好ましくは、40,000から2,000,000、好ましくは、60,000から1,000,000)より大きいMn
d) 0.5未満(好ましくは、0.4未満、好ましくは、0.3未満、好ましくは0.2未満)の分岐指数(g’)vis
e) 50℃以上の(好ましくは60℃以上、好ましくは、70℃以上、好ましくは、80℃以上、好ましくは、90℃以上、好ましくは、100℃以上、好ましくは、120℃以上)の融点、または、20J/g以下、好ましくは15J/g以下のHm、及び
f) ポリマクロモノマーの重量の0から10重量%(好ましくは、0から5重量%、好ましくは0から1重量%、または0重量%)の芳香族含有モノマー、例えばスチレン性モノマー
を有する。
1)20から800個(好ましくは、20から700個、好ましくは、20から600個、好ましくは、20から500個、好ましくは、20から400個、好ましくは、20から300個、好ましくは20から200個、好ましくは、30から175個)の炭素原子、
2)280g/モル以上(好ましくは、280から15,000、好ましくは、280から10,000、好ましくは、280から12,000、好ましくは、280から8,000、好ましくは、280から6,000、好ましくは、300から5,000、好ましくは、350から3,000、好ましくは、350から2,000)のMn
3)400g/モル以上(好ましくは400から50,000、好ましくは、400から20,000、好ましくは、450から15,000、好ましくは、450から10,000、好ましくは、450から5,000、好ましくは、450から3,000)のMw
4)600g/モル以上(好ましくは、600から35,000、好ましくは、600から30,000、好ましくは、600から25,000、好ましくは、600から20,000、好ましくは、600から15,000、好ましくは、600から10,000、好ましくは、600から5,000、好ましくは750から3,000)のMz
5)1.5以上(好ましくは、1.5から7、好ましくは1.5から6、好ましくは1.6から5、好ましくは1.8から4、好ましくは、1.5から3、好ましくは、1.5から2.5)のMw/Mn
6)総不飽和に対して70%以上(好ましくは70%以上、好ましくは、80%以上、好ましくは、85%以上、好ましくは90%以上、好ましくは95%以上、好ましくは97%以上、好ましくは98%以上、好ましくは99%以上)のビニル含量
7)60℃以上(好ましくは70℃以上、好ましくは、80℃以上、好ましくは90℃以上、好ましくは100℃以上、好ましくは110℃以上、好ましくは120℃以上、好ましくは130℃以上)の融点(DSCの第2融点)、または20J/g以下、好ましくは15J/g以下のHm、
8)マクロモノマーの重量の0から10重量%の芳香族含有モノマー、例えば、スチレン性モノマー(好ましくは、0から5重量%、好ましくは0から1重量%、または0重量%)、(ポリマー中の芳香族含量は、1HNMRにより決定される)。
i)93%以上のアリル末端(好ましくは95%以上、好ましくは97%以上、好ましくは98%以上)
ii)1H NMRで測定したとき、約500から約20,000g/モル(好ましくは、500から15,000、好ましくは、600から10,000、好ましくは800から8,000 g/モル、好ましくは900から7,000、好ましくは、1,000から6,000、好ましくは1000から5,000)の数平均分子量(Mn)、
iii)0.8:1から1.3:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比率
iv)1400ppm未満(好ましくは、1200ppm未満、好ましくは1000ppm未満、好ましくは500ppm未満、好ましくは100ppm未満)のアルミニウム、
を有する。
X%以上のアリル末端(総不飽和に対して)を有し、ここで1)10から60モル%のエチレンが当該コオリゴマーに含まれる場合、 X=(-0.94(組み入れられたエチレンのモル%)+100、{または1.20(-0.94(組み込まれたエチレンのモル%)+100)、または1.50(-0.94(組み込まれたエチレンのモル%)+100)})、及び2) 60より多く、70モル%未満のエチレンが当該コオリゴマーに含まれているとき、X=45(又は50、又は60)であり、3)当該コオリゴマーに70から90モル%のエチレンが含まれているときは、X=(1.83 (組み込まれたエチレンのモル%)-83、{又は1.20[1.83(組み込まれたエチレンのモル%)−83]、又は1.50[1.83(組み込まれたエチレンのモル%)−83]})。または、Xは80%以上、好ましくは、85%以上、好ましくは、90%以上、好ましくは95%以上である。
、好ましくは、1から2モル%)のエチレンを含有し、ここで当該オリゴマーは、
93%以上(好ましくは、95%以上、好ましくは、97%以上、好ましくは98%以上)
のアリル末端を有し;1H NMRで測定したとき約400から約30,000g/モル(好ましくは、500から20,000、好ましくは、600から15,000、好ましくは700から10,000g/モル、好ましくは、800から9,000、好ましくは、900から8,000、好ましくは、1,000から6,000)の数平均分子量(Mn);0.8:1から1.35:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比率、及び1400ppm未満(好ましくは、1200ppm未満、好ましくは、1000ppm未満、好ましくは、500ppm未満、好ましくは100ppm未満)のアルミニウムを有する。
90%以上のアリル末端(好ましくは91%以上、好ましくは93%以上、好ましくは95%以上、好ましくは98%以上);1H NMRにより測定したとき約150から約20,000g/モルの数平均分子量(Mn)(好ましくは、200から15,000、好ましくは250から12,000、好ましくは300から10,000、好ましくは400から9,500、好ましくは500から9,000、好ましくは750から9,000);及び0.7:1から1.35:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比率を有する。
a) 0.95以下の、好ましくは、0.90以下の、好ましくは、0.85以下の、好ましくは、0.80以下の、好ましくは、0.75以下の、好ましくは0.70以下のg’vis;及び/又は
b) 5,000から100,000g/モル(好ましくは、15,000から100,000、好ましくは、20,000から75,000g/モルのMw、及び/又は
c) 90℃以上の融点(又は100℃以上、又は140℃以上)。好ましい実施態様では、プロピレンオリゴマー又はポリマーは、イソタチックである。本技術分野においてそのようなプロピレンオリゴマー又はポリマーは、既知であり、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボレート、又はN,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ヘプタフルオロナフチル)ボレートと組合わせて通常使用される、ジメチルシリル-ビス(2-メチル,4-フェニル-インデニル)ハフニウムジメチルのようなメタロセン触媒又は、US7,279,536に記載されている触媒化合物とを用いて合成できる。
R13は、
R6は、水素又はC1からC8アルキル基、好ましくはC1からC8線状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルである。
各R7は、独立して、水素又はC1からC8アルキル基、好ましくはC1からC8線状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルである。但し、7個以上のR7基は、水素ではなく、又は8個以上のR7基は、水素ではなく、又は全てのR7基は水素ではない(好ましくは、式IVのCp環の3と4位のR7基は水素ではない。)
Nは窒素である。
Tは、架橋であり、好ましくはSi又はGe、好ましくはSiである。
(1,3-ジメチルインデニル)(テトラメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、
(1,3-ジエチルインデニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、
(1,3-ジプロピルインデニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、
(1-メチル、3-プロピルインデニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、(1,3-ジメチルインデニル)(テトラメチルプロピルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル、
(1,2,3-トリメチルインデニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
(1,3-ジメルベンズインデニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
(2,7-ビス t-ブチルフルオレニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
(9-メチルフルオレニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
(2,7,9-トリメチルフルオレニル)(ペンタメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
μ-ジヒドロシリル(ビス テトラメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
μ-ジヒドロシリル(ビス テトラメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
μ-ジメチルシリル(テトラメチルシクロペンタジエニル)(3-プロピルトリメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル 及び
μ-ジシクロプロピルシリル(ビス テトラメチルシクロペンタジエニル)ハフニウムジメチル
のうち1以上を含む。
活性化剤
米国特許第4,665,208号、第4,952,540号、第5,091,352号、第5,206,199号、第5,204,419号、第4,874,734号、第4,924,018号、第4,908,463号、第4,968,827号、第5,308,815号、第5,329, 032号、第5,248,801号、第5,235,081号、第5,157,137号、第5,103,031号、第5,391,793号、第5,391,529号、第5,693,838号、第5,731,253号、第5,731,451号、第5,744,656号、第5,847,177号、第5,854,166号、第5,856,256号及び第5,939,346号及び、欧州公開EP-A-0561476、EP-B1-0279586号、EP-A-0594-218号及びEP-B1-0586665号、及びPCT公開WO94/10180とWO99/15534。これら全てを引用により本明細書に組み入れる。肉眼に透明なメチルアルモキサンを使用することが好ましい。
(L−H)d +(Ad-)
ここでLは中性のルイス酸
(L−H)+は、ブロンステッド酸
Hは水素である
(L−H)+はブロンステッド酸である。
Ad-は、d-に荷電した非配位性のアニオンである。
dは、1,2又は3の整数
又はアルミニウムは、ヒドロカルビル又は、ヒドリド配位子を引き抜くように作用して発明のカチオン性金属錯体と安定化する非配位性アニオンを生成する。EP-A-0427697とEP-A-0520732の類縁の第4族メタロセン化合物の説明を参照されたい。また、EP-A-0495375の方法と化合物も参照せよ。類縁の第4族化合物を用いる双性イオン性錯体の形成については、米国特許第5,624,878号、第5,486,632号、第5,527,929号を参照せよ。
マクロモノマーを合成する重合方法
ここで式I、II、III又はIVのHfはハフニウムであり、各Xは、独立して、1から20個の炭素原子をもつヒドロカルビル基、ヒドリド、アミド、アルコキシド、スルフィド、ホスフィド、ハロゲン、ジエン、アミン、ホスフィン、エーテル、又はそれらの組み合わせ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル、塩素、臭素、ヨウ素(又は、2個のXは縮合環又は環系を形成しても良い)からなる群から選択される;各Qは、独立して、炭素又はヘテロ原子であり、好ましくは、C、N、P、S(1以上のQはヘテロ原子であり、又は、2以上のQは同一又は、異なるヘテロ原子であり、又は3個以上のQは同一又は異なるヘテロ原子であり、又は、4個以上のQは同一又は異なるヘテロ原子である。)各R1は、独立して、C1からC8のアルキル基であり、好ましくは、C1からC8の線状のアルキル基であり、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、R1は、R2と同一又は異なっても良い。各R2は、独立して、C1からC8アルキル基、好ましくは、C1からC8線状アルキル鎖、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、好ましくはR1と/又はR2は分岐していない。各R3は、独立して、水素、又は1から8個の炭素原子、好ましくは、1から6個の炭素原子を有する置換された又は無置換のヒドロカルビル基、好ましくは置換された又は無置換のC1からC8の線状のアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、であり、但し、3個以上のR3基は、水素ではない。(または、4個のR3基は、水素ではなく、また、5個のR3基は水素ではない。)各R4は、独立して、水素又は置換、又は置換されていないヒドロカルビル基、ヘテロ原子又はへテロ原子含有基、好ましくは、1から20個の炭素原子を有する置換された又は置換されていないヒドロカルビル基、好ましくは、1から8個の炭素原子、好ましくは、置換された又は置換されていないC1からC8線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、置換されたフェニル(例えばプロピルフェニル)、フェニル、シリル、置換されたシリル(
例えば、CH2SiR’、ここでR’は、C1からC12ヒドロカルビル、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル);R5は、水素、又はC1からC8アルキル基、好ましくは、C1からC8線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルであり、R6は、水素又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、各R7は、独立して、水素、又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、各R7は、独立して、水素、又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、但し、7個以上のR7基は、水素ではなく、また、8個以上のR7基は水素ではなく、又は全てのR7基は水素ではない。(好ましくは、式IVの各Cp環上の3と4位のR7基は、水素ではない);Nは窒素である。Tは架橋であり、好ましくはSi又はGe、好ましくはSiである。各Raは、独立して、水素、ハロゲン、又はC1からC20のヒドロカルビルであり、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、ベンジル、置換されたフェニル、及び2個のRaは芳香族、部分的に飽和された環、又は飽和した環または縮合環系を含む環系を形成できる。さらにいずれの隣接するR基も縮合環又は多環式縮合環系を形成してもよく、環は芳香族、部分的に飽和された環又は飽和された環である。
、又はヘテロ原子含有基、好ましくは、1から20個の炭素原子、好ましくは、1から8個の炭素原子を有する置換された又は置換されていないヒドロカルビル基であり、好ましくは、置換された又は置換されていないC1からC8の線状のアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、置換されたフェニル(例えば、プロピルフェニル)、フェニル、シリル、置換されたシリル(例えば、CH2SiR’、ここでR’はC1からC12のヒドロカルビル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニルである)であり、R5は、水素、又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状アルキル基であり、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルである。R6は、水素又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状のアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルである。;各R7は、独立して、水素、又はC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状アルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、但し、7個以上のR7基は水素ではなく、又は8個以上のR7基は水素ではなく、又は全てのR7基は水素ではない(好ましくは、式IVの各Cp環の3及び4位のR7基は水素ではない。);Nは窒素である。
ポリマクロモノマーを合成するためマクロモノマーを重合する方法
ポリマクロモノマー
好ましい実施態様では、ポリマクロモノマーは、
a) 0.5未満のg値(好ましくは0.4未満、好ましくは0.3未満、好ましくは0.25未満)
b) 20,000g/モルより大きいMw(好ましくは30,000から1,000,000、好ましくは、40,000から700,000)
c) 8,000g/モルより大きいMn(好ましくは15,000から400,000、好ましくは、30,000から200,000)
d) 0.5未満の分岐指数(g’vis)(好ましくは0.4未満、好ましくは0.3未満、好ましくは0.2未満、好ましくは0.1未満、好ましくは0.05未満)、及び
e) 50℃以上、好ましくは60℃以上、好ましくは70℃以上、好ましくは80℃以上、好ましくは90℃以上、好ましくは、100℃以上、好ましくは120℃以上、好ましくは、50から200℃、又は20J/g以下、好ましくは15J/g以下のHm
を有する。
1.1以上のマクロモノマーと0から20重量%のC2からC18のコモノマーを含むポリマクロモノマーであり、ここで当該マクロモノマーは、
1)20から800個の炭素原子
2)280g/モル以上のMn
3)400g/モル以上のMw
4)600g/モル以上のMz
5)1.5以上のMw/Mn
6) 総不飽和と比較して70%以上(1HNMRにより決定するとき)のビニル末端
7) 60℃以上の融点(Tm)又は、20J/g以下のHm、及び
8) マクロモノマーの重量に基き、10重量%未満の芳香族含有モノマー、
を有し
ここで当該ポリマクロモノマーは、
a)0.6未満のg値
b)30,000g/モルより大きいMw
c)20,000g/モルより大きいMn
d)0.5未満の分岐指数(g’)vis
e)50℃以上の融点又は20J/g以下のHm
f)総不飽和に対して25%未満(1HNMRにより決定するとき)のビニル末端
g)ポリマクロモノマーの重量に基き、70重量%以上のマクロモノマー、及び
h)ポリマクロモノマーの重量に基き、0から20重量%の芳香族含有モノマー
を有する。
3.1又は2のポリマクロモノマーであって、当該ポリマクロモノマーは、0重量%のスチレン性モノマーを含む。
4.1,2、又は3のポリマクロモノマーであって、当該マクロモノマーはイソタクチックである。
5.1、2、3、又は4のポリマクロモノマーであって、当該ポリマクロモノマーは、50重量%以上のプロピレンを含む、70重量%以上のマクロモノマーを含む。
6.1,2,3,4又は5のポリマクロモノマーであって当該ポリマクロモノマーは、50重量%以上のエチレンを含むマクロモノマーを70重量%以上含む。
7.1から6のいずれかのポリマクロモノマーであり、当該ポリマクロモノマーは、2以上の異なるマクロモノマーを含む。
8.7のポリマクロモノマーであって、当該マクロモノマーは、分子量(Mw)が200g/モル以上異なっている。
9.7又は8のポリマクロモノマーであって、当該第1のマクロモノマーは60℃以上の融点をもち、第2のマクロモノマーは20J/g以下のHmを有する。
10.1から10のいずれかのポリマクロモノマーであって、当該マクロモノマーは、0.95以下のg’visをもつプロピレンポリマーを含む。
11.1から11の何れかのポリマクロモノマーであって当該マクロモノマーは65から80重量%のエチレンと20から35重量%のプロピレン(コポリマーの重量に基づく)を含み、15J/g以下のHmを有する。
a)0.6未満のg値
b)30,000g/モルより大きいMw
c)20,000g/モルより大きいMn
d) 0.5未満の分岐指数(g’)VIS
e) 総不飽和に対して25%未満のビニル末端(1HNMRで測定して)
f)当該ポリマクロモノマーの重量に基いて、70重量%以上のマクロモノマー
g)当該ポリマクロモノマーの重量に基き0から20重量%の芳香族含有モノマー
を有し、当該マクロモノマーは、以下のうち1以上を含む
3)70から90モル%のエチレンが当該コオリゴマーに含まれているとき、X=(1.83(組み込まれたエチレンのモル%)-83)である。;及び/又は
iv)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレンと0.1から45モル%のエチレン、及び0.1から5モル%のC4からC12のオレフィンを含み、ここで当該オリゴマーは、87%以上(又は90%以上)のアリル末端、約150から約10,000g/モルのMn、及び0.8:1から1.35:1.0までのイソブチル末端対アリル性ビニル基の比を有する。;及び/又は
vi)ホモオリゴマーであって、プロピレンを含み、ここで当該オリゴマーは、93%以上のアリル末端、約500から約20,000g/モルのMn、0.8:1から1.2:1.0のイソブチル末端対アリル性ビニル基の比、及び1400ppm未満のアルミニウムを有する。
15.マクロモノマーと40重量%までのC2からC18のコモノマーをビニル末端のマクロモノマー(当該マクロモノマーは、
1)20から800個の炭素原子
2)280g/モル以上のMn
3)400g/モル以上のMw
4)600g/モル以上のMz
5) 1.5以上のMw/Mn
6)総不飽和に対して70%以上のビニル末端(1HNMRで測定したとき)
7)60℃以上の融点Tm又は20J/g以下のHm、及び
8)20重量%未満の芳香族含有モノマー
を有する)
を重合できる触媒系と60から130℃の温度と1から90分の反応時間(反応器中の全てのコモノマー対反応器に存在する全てのマクロモノマーのモル比は3:1以下であり、マクロモノマーがポリマクロモノマーに変換される率は70重量%以上である。)の重合条件下で接触させること、かつ
b)30,000g/モルより大きいMw、
c)20,000g/モルより大きいMn、
d)0.5未満の分岐指数(g’)vis、及び
e)50℃以上の融点と20J/g以下のHm
f)総不飽和に対して25%未満のビニル末端(1HNMRで測定したとき)
g)当該ポリマクロモノマーの重量に基き、70重量%以上のマクロモノマー、及び
h)当該ポリマクロモノマーの重量に基き、0から20重量%の芳香族含有モノマー
を有するポリマクロモノマー
を得ることを含むものである、1から14のポリマクロモノマーを製造する方法。
17.15の方法であって、当該ポリマクロモノマーの重合度は100以上である方法。
18.15、16又は17の方法であって、ビニル末端マクロモノマーを重合できる触媒系は、
式
21.15から20のいずれかの方法であって、さらに活性化剤と式
を含む触媒系とモノマーを接触させることにより当該マクロモノマーを合成することを含む方法。
ここで式I,II,III又はIVにおいて、Hfは、ハフニウムであり、各Xは、独立して1から20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、ヒドリド、アミド、アルコキシド、スルフィド、ホスフィド、ハロゲン、ジエン、アミン、ホスフィン、エーテル、又はそれらの組み合わせ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル、塩素、臭素、ヨウ素(又は、2個のXは縮合環又は環系の一部を形成しても良い。)からなる群から、選択される。各Qは、独立して、炭素又はヘテロ原子、好ましくは、C、N、P、S(好ましくは、1個以上のQはヘテロ原子であり、又は2個以上のQは、同一又は異なるヘテロ原子であり、または3個以上のQは同一又は異なるヘテロ原子であり、または4個以上のQは、同一又は異なるヘテロ原子である。)である。各R1は、独立してC1からC8のアルキル基、好ましくは、C1からC8の線状のアルキル基であり、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり、R1は、R2と同一又は異なる。各R2は、独立して、C1からC8のアルキル基、好ましくはC1からC8の線状のアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルであり、好ましくはR1及び/又はR2は分岐していない。各R3は、独立して、水素、又は1から8個の炭素原子、好ましくは、1から6個の炭素原子を有する置換された又は無置換のヒドロカルビル基、好ましくは置換された又は無置換のC1からC8の線状のアルキル基、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、であり、但し、3個以上のR3基は、水素ではない。(または、4個のR3基は、水素ではなく、また、5個のR3基は水素ではない。)
R6は、水素又はC1からC8アルキル基、好ましくはC1からC8線状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルである。
各R7は、独立して、水素又はC1からC8アルキル基、好ましくはC1からC8線状アルキル基、好ましくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル又はオクチルである。但し、7個以上のR7基は、水素ではなく、又は8個以上のR7基は、水素ではなく、又は全てのR7基は水素ではない(好ましくは、式IVのCp環の3と4位のR7基は水素ではない。)
Nは窒素である。
Tは、架橋であり、好ましくはSi又はGe、好ましくはSiである。
30℃から120℃の温度で、プロピレン、0モル%のコモノマー及び0から約5重量%の水素を、活性化剤と、上記の式I、II、III又はIVにより表された1以上のメタロセン化合物を含む触媒系の存在下で接触させることを含む。ここで式I,II,III又はIVにおいて、Hfは、ハフニウムであり、各Xは、独立して1から20個の炭素原子を含むヒドロカルビル基、ヒドリド、アミド、アルコキシド、スルフィド、ホスフィド、ハロゲン、ジエン、アミン、ホスフィン、エーテル、又はそれらの組み合わせ、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル、塩素、臭素、ヨウ素(又は、2個のXは縮合環又は環系の一部を形成しても良い。)からなる群から、選択される。
置換されたまたは置換されていないヒドロカルビルである。)である。
全ての分子量は、別に記載がされていない場合には、g/モルの数平均である。
触媒類
触媒1は1,1ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル
触媒2は、rac-ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジメチル
触媒3は、rac-ジメチルシリルビス(2-メチル-4-フェニルインデニル)ハフニウムジメチル
触媒4は、
触媒4はUS7,126,031の手順に従い合成された。触媒5は、G.J.P.Britovesk, V.C.Gibson, S.J. McTavish, G.A. Solan, B.S. Kimberley, P.J. Maddox, A.J.P. White, Williams, Chem. Comm.1998, 849の手順に従い調製、精製された。
活性化剤Aは、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボレート、活性化剤Bは、Albemarleから購入されたメチルアルモキサン(30重量%トルエン中)である。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
Mw、炭素原子のMz番号、g値及びg’visは、3個のインライン検出器、示差屈折計(DRI)、光散乱検出器(LS)、及び粘度計を備えた高温サイズ排除クロマトグラフィー(Waters Corporation 又はPolymer Laboratoriesのいずれかのもの)を使用して決定される。実験の詳細は、検出器の校正を含め、T.Sun, P. Brant, R. R. Chance, 及びW.W.Graessley, Macromolecules, 34巻、19号、6812-6820(2001)とこれに記載された引用文献に述べられている。3本のPolymer Laboratories PLgel 10mm Mixed-B LS カラムが使用される。設定の流速は0.5cm3/分であり、設定の注入量は300μLである。種々の移送ライン、カラム、及び示差屈折計(DRI検出器)は、145℃に保たれたオーブンに格納される。実験用の溶媒は、酸化防止剤として6グラムのブチル化ヒドロキシトルエンを、4LのAldrichの試薬グレード1,2,4トリクロロベンセン(TCB)溶解して調製される。このTCB混合物は、次に0.7μmのガラスプレフィルター、続いて0.1μmのテフロンフィルターでろ過される。このTCBは次にサイス排除クロマトグラフィーに通す前にオンライン脱気装置で脱気される。ポリマーの溶液は、ガラス容器に乾燥ポリマーを入れ、所要量のTCBを加え、この混合物を2時間連続して撹拌しながら160℃で加熱することにより調製される。全ての数量は重量で測定される。質量/容量単位のポリマー濃度を表すために使用されるTCB密度は、室温で1.463g/mlであり、145℃で1.324g/mlである。注入濃度は、0.75から2.0mg/mlであり、より高い分子量のサンプルにはより低い濃度が使用される。各サンプルを分析する前に、DRI検出器と注入器は、溶媒洗浄される。装置の流速が、次に0.5mi/分に上げられ、DRIは、最初のサンプルを注入する前に8から9時間安定化される。LS レーザーをサンプルを流す前1から1.5時間稼動させる。クロマトグラムの各点での濃度cが、ベースライン値を差し引いたDRIシグナル、IDRIから、以下の式を用いて計算される。
c=KDRIIDRI/(dn/dc)
ここで、KDRIは、DRIを校正することにより決定される定数であり、(dn/dc)はその系の屈折率の増分である。屈折率は、145℃、λ=690nmでTCBについてn=1.5000である。本発明とその請求項においては、プロピレンポリマーについて、(dn/dc)=0.104、ブテンポリマーについて0.098及び他の場合は0.1である。このSEC法について述べる場合パラメーターの単位は、濃度はg/cm3、分子量はg/モルで表され、固有粘度はdL/gで表される。
プロピレンポリマーについて、(dn/dc)=0.104、ブテンポリマーについて0.098及び他の場合は0.1、P(θ)は、単分散ランダムコイル(monodisperse random coil)であり、K0はこの系の光学的定数であり、
分岐指数(g’vis)は、以下のようにして、SEC-DRI-LS-VIS法を用いて計算される。サンプルの平均固有粘度[η]avgは、
13CNMR
mmの割合=PPP(mm)/PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr)
ここで、PPP(mm)、PPP(mr)、PPP(rr)は、フィッシャー投影法で以下に示された、3個の頭-尾プロピレン単位について可能な3連子配置の中で2番目のモノマー単位のメチル基に由来するピーク面積をいう。
pp.271-292;及び2)米国特許出願US2004/054086(段落[0043]から[0054])を参照せよ。
1H NMR
同様に結晶化温度(最も高い温度で生じるピークではなく)は、最大の発熱量の反応を伴う結晶化のピーク結晶化温度であると定義される。
エチレン含量
触媒5と活性化剤Bを用いて3個のvinyl-PE-マクロモノマーが合成された。触媒溶液が、窒素パージされたVacuum Atomospheres dry box中でほぼ等量(1.00:1.05)の鉄錯体と活性化剤を、10mLのガラスバイアル中の4mLの乾燥トルエンに加えることにより調製された。この混合物は、5分間撹拌され、清浄な、オーブンで乾燥された触媒チューブに移された。ビニルPEmac-1合成の基本的な重合手順は、以下のとおりである。2mLの25重量%のヘキサン中のトリn-オクチルアルミニウムのスカベンジャーと400mlのヘキサンが、2Lのステンレス鋼オートクレーブ反応器に加えられた。この反応器は、100℃まで加熱された。この間に触媒管が反応器に連結された。反応器の温度が100℃で平衡化された後、触媒溶液は触媒管から、300mLのヘキサンと共に反応器へ投入された。この添加の後、反応器は200psigエチレンで加圧された。この実施例では、重合は12分間行われ、その後、反応器は冷却され、減圧された。反応器が減圧され、しかし弱い乾燥窒素のフラッシュにより陽圧に維持された後、このポリエチレンマクロモノマー製品は、弱い窒素による陽圧を用いてセプタムで密封したバイアルへカニューレにより移送した。この充填されたバイアルはパージされたVacuum Atomospheres dry box へ移された。PEmac-2とPEmac-3は、別に記載がある場合を除き、以下の同じ重合方法により製造された。表Aはマクロモノマーを合成するため使用される重合条件を記載している。
※120℃でテトラクロロエチレン-d2中で、29.98ppmに定められた分子骨格のメチレンシグナルと比較した化学シフト
※※DEPTの実験から
※※※ゲーテド(gated)デカップリング実験からの強度(NOEを抑える)
帰属の呼び方
Claims (7)
1) 20から800個の炭素原子
2) 280g/モル以上のMn
3) 400g/モル以上のMw
4) 600g/モル以上のMz
5) 1.5以上のMw/Mn
6) 総不飽和と比較して70%以上(1HNMRにより決定するとき)のビニル末端、及び
7) 60℃以上の融点(Tm)
を有し、
及び、当該マクロモノマーは、以下のうち1以上を含むものであり、
i) 10から90モル%のプロピレンと10から90モル%のエチレンを含む300から30,000g/モルのMnをもつプロピレンコオリゴマーであり、当該オリゴマーはX%以上のアリル末端(総不飽和と比較して)を有し、ここで、1)10から60モル%のエチレンが当該コオリゴマーに含まれているときは、X = (-0.94(組み入れられたエチレンのモル%)+100)、及び2)60より多く70モル%未満のエチレンが当該コオリゴマーに含まれている場合は、X=45、
3)70から90モル%のエチレンが当該コオリゴマーに含まれているとき、X=(1.83(組み込まれたエチレンのモル%)-83)であるとともに、当該プロピレンコオリゴマーは70%以上のアリル末端(総不飽和と比較して)を有するものに限定され;及び/又は
ii) プロピレンオリゴマーであって、90モル%より多いプロピレンと10モル%未満のエチレンを含み、ここで当該オリゴマーは、93%以上のアリル末端、500から20,000g/モルのMn、1400ppm未満のアルミニウムを有し;及び/又は
iii)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレンと10から50モル%までのエチレンを含み、当該オリゴマーは、90%以上のアリル末端、150から10,000g/モルのMnを有し、ここで、4個以上の炭素原子をもつモノマーは0から3モル%で含まれる。;及び/又は
iv)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレンと0.1から45モル%のエチレン、及び0.1から5モル%のC4からC12のオレフィンを含み、ここで当該オリゴマーは、87%以上のアリル末端、150から10,000g/モルのMnを有し;及び/又は
v)プロピレンオリゴマーであって、50モル%以上のプロピレン、0.1から45重量%のエチレン、及び0.1から5モル%のジエンを含み、ここで当該オリゴマーは;90%以上のアリル末端、150から10,000g/モルまでのMnを有し;及び/又は
vi)ホモオリゴマーであって、プロピレンを含み、ここで当該オリゴマーは、93%以上のアリル末端、500から20,000g/モルのMn、及び1400ppm未満のアルミニウムを有する、
かつ、当該ポリマクロモノマーは、0重量%の芳香族含有モノマー及び/又は0重量%のスチレン性モノマーを含み、かつ50重量%以上のプロピレン又はエチレンを含むマクロモノマーを70重量%以上含むものであり、
a)0.6未満のg値
b)30,000g/モルより大きいMw
c)20,000g/モルより大きいMn
d)0.5未満の分岐指数(g’)vis
e)50℃以上の融点又は20J/g以下のHm
f)総不飽和に対して25%未満(1HNMRにより決定するとき)のビニル末端、及び
g)ポリマクロモノマーの重量に基づき、70重量%以上のマクロモノマー
を有するものであるポリマクロモノマー。
(当該マクロモノマーは、
1) 20から800個の炭素原子
2) 280g/モル以上のMn
3) 400g/モル以上のMw
4) 600g/モル以上のMz
5) 1.5以上のMw/Mn
6)総不飽和に対して70%以上のビニル末端(1HNMRで測定したとき)、及び
7)60℃以上の融点Tm
を有する)
を重合できる触媒系と60から130℃の温度と1から90分の反応時間(反応器中の全てのコモノマー対反応器中の全てのマクロモノマーのモル比は3:1以下であり、マクロモノマーがポリマクロモノマーに変換される率は70重量%以上である。)の重合条件下で接触させることを含むものである、請求項1から3のいずれかの請求項に記載されたポリマクロモノマーを製造する方法であり、当該ビニル末端のマクロモノマーを重合できる触媒系は、助触媒と、式
で表される化合物を含むものである方法。
(当該マクロモノマーは、
1) 20から800個の炭素原子
2) 280g/モル以上のMn
3) 400g/モル以上のMw
4) 600g/モル以上のMz
5) 1.5以上のMw/Mn
6)総不飽和に対して70%以上のビニル末端(1HNMRで測定したとき)、及び
7)60℃以上の融点Tm
を有する)
を重合できる触媒系と60から130℃の温度と1から90分の反応時間(反応器中の全てのコモノマー対反応器中の全てのマクロモノマーのモル比は3:1以下であり、マクロモノマーがポリマクロモノマーに変換される率は70重量%以上である。)の重合条件下で接触させることを含むものである、請求項1から3のいずれかの請求項に記載されたポリマクロモノマーを製造する方法であり、当該ビニル末端マクロモノマーを重合できる当該触媒系は、
(1) ジメチルシリル(シクロペンタジエニル)(シクロドデシルアミド)チタニウムジメチル、ジベンジルメチル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、ジフェニルメチル(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ハフニウムジメチル、ジメチルゲルマニウムビスインデニルハフニウムジメチル、rac-ジメチルシリル(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル(2-メチル-4-フェニルインデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリル(2-メチル-4-フェニルインデニル)ハフニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル(2-メチル-4-フェニルインデニル)ハフニウムジメチル、rac-ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジメチル、rac-ジメチルシリルビス(インデニル)ハフニウムジクロリド、rac-ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリルビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシランジイルビス(2-メチルインデニル)金属ジクロリド、rac-ジメチルシランジイルビス(インデニル)金属ジクロリド、rac-ジメチルシランジイルビス(インデニル)金属ジメチル、rac-ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)金属ジクロリド、rac-ジメチルシランジイルビス(テトラヒドロインデニル)金属ジメチル、rac-ジメチルシランジイルビス(インデニル)金属ジエチル及びrac-ジベンジルシランジイルビス(インデニル)金属ジメチル(当該金属はZr、Hf又はTiから選択される)のうち1個以上を含み、かつ
(2) ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラ(ペルフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルボニウムペルフルオロテトラフェニルボレート、ジメチルアニリニウムペルフルオロテトラナフチルボレート、4-tert-ブチルアニリニウムビス(ペンタフルオロフェニル)ビス(ペルフルオロ-2-ナフチル)ボレート、4-tert-ブチルアニリニウム(ペンタフルオロフェニル)トリス(ペルフルオロ-2-ナフチル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス(ペルフルオロ-2-ナフチル)ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5(ペンタフルオロフェニル)ペルフルオロフェニルボレート);及びトリス-ペルフルオロフェニルホウ素のうち1個以上を含むものである方法。
(当該マクロモノマーは、
1) 20から800個の炭素原子
2) 280g/モル以上のMn
3) 400g/モル以上のMw
4) 600g/モル以上のMz
5) 1.5以上のMw/Mn
6)総不飽和に対して70%以上のビニル末端(1HNMRで測定したとき)、及び
7)60℃以上の融点Tm
を有する)
を重合できる触媒系と60から130℃の温度と1から90分の反応時間(反応器中の全てのコモノマー対反応器中の全てのマクロモノマーのモル比は3:1以下であり、マクロモノマーがポリマクロモノマーに変換される率は70重量%以上である。)の重合条件下で接触させることを含むものである、請求項1から3のいずれかの請求項に記載されたポリマクロモノマーを製造する方法であり、さらに活性化剤と式
で表される化合物を含む触媒系とモノマーを接触させることにより当該マクロモノマーを合成することを含む方法。
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CN103890023B (zh) * | 2011-10-24 | 2016-11-16 | 三菱化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物及其制造方法 |
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CN105814015B (zh) | 2013-12-13 | 2019-04-02 | 埃克森美孚化学专利公司 | 环戊二烯基取代的Salan催化剂 |
US9321856B2 (en) | 2013-12-19 | 2016-04-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce functionalized polymer |
CA2938740C (en) * | 2014-02-11 | 2022-06-21 | Univation Technologies, Llc | Producing polyolefin products |
KR101814323B1 (ko) * | 2014-03-28 | 2018-01-02 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 올레핀계 수지 및 그의 제조 방법 |
US9193813B2 (en) | 2014-03-31 | 2015-11-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phenylene-bridged salalen catalysts |
JP6425807B2 (ja) | 2014-10-24 | 2018-11-21 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | タイヤトレッドのウェットトラクション及び転がり抵抗を改善するための鎖末端官能化ポリオレフィン |
US10280270B2 (en) | 2014-11-24 | 2019-05-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Silane functionalized polyolefins for polyolefin nanocomposites |
US10501642B2 (en) | 2014-12-04 | 2019-12-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stable star-structured functional polyolefins |
US10023719B2 (en) | 2015-02-02 | 2018-07-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Toughened polyolefin nanocomposites using silane functionalized polyolefins |
WO2016144415A1 (en) | 2015-03-06 | 2016-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Block copolymers of polyacrylates and polyolefins |
WO2016168479A1 (en) | 2015-04-17 | 2016-10-20 | Univation Technologies, Llc | Catalysts for control of long chain branching |
JP6971154B2 (ja) | 2015-06-30 | 2021-11-24 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | エチレン系ポリマーを生成するための重合プロセス |
KR102588244B1 (ko) | 2015-06-30 | 2023-10-12 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 에틸렌계 폴리머를 제조하는 중합 방법 |
US9732300B2 (en) | 2015-07-23 | 2017-08-15 | Chevron Phillipa Chemical Company LP | Liquid propylene oligomers and methods of making same |
WO2017058858A1 (en) | 2015-09-30 | 2017-04-06 | Dow Global Technologies Llc | A polymerization process for producing ethylene based polymers |
CN108350121B (zh) | 2015-09-30 | 2021-10-01 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 主催化剂和使用其的聚合方法 |
US9926396B2 (en) | 2015-10-23 | 2018-03-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of polyolefins with internal unsaturation structures using a metallocene catalyst system |
EP3365379A4 (en) * | 2015-10-23 | 2018-11-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Production of polyolefins with internal unsaturation structures using a metallocene catalyst system |
US10882932B2 (en) | 2016-10-05 | 2021-01-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Sterically hindered metallocenes, synthesis and use |
CN108570129B (zh) * | 2017-03-10 | 2020-10-23 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种改性三元乙丙橡胶及制备方法 |
US10968290B2 (en) | 2017-03-28 | 2021-04-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene-catalyzed polyalpha-olefins |
ES2911503T3 (es) | 2017-09-29 | 2022-05-19 | Dow Global Technologies Llc | Catalizadores de bis-fenil-fenoxi-poliolefina que tienen un ligando de metilentrialquilsilicio en el metal para mejorar la solubilidad |
EP3688043B1 (en) | 2017-09-29 | 2023-06-14 | Dow Global Technologies LLC | Bis-phenyl-phenoxy polyolefin catalysts having an alkoxy- or amido-ligand on the metal for improved solubility |
WO2019067274A1 (en) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | Dow Global Technologies Llc | BIS-PHENYL-PHENOXY-POLYOLEFIN CATALYSTS HAVING TWO METHYLENETRIALKYLSILICIUM-TYPE LIGANDS ON METAL FOR ENHANCED SOLUBILITY |
US11021553B2 (en) | 2018-02-12 | 2021-06-01 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene dimer selective catalysts and processes to produce poly alpha-olefin dimers |
WO2019157169A1 (en) * | 2018-02-12 | 2019-08-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst systems and processes for poly alpha-olefin having high vinylidene content |
US11078308B2 (en) | 2018-02-12 | 2021-08-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes to produce poly alpha-olefin trimers |
US11414436B2 (en) | 2018-04-26 | 2022-08-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type activators containing cation having large alkyl groups |
CN111788239B (zh) * | 2018-05-04 | 2023-08-18 | Lg化学株式会社 | 乙烯/α-烯烃共聚物及其制备方法 |
CN108912250A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-11-30 | 青岛科技大学 | 一种高阻尼、高抗湿滑、低生热的离子聚合物及制备方法 |
WO2020060690A1 (en) | 2018-09-17 | 2020-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene dimer selective catalysts and processes to produce poly alpha-olefin dimers |
WO2020131311A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Modified asphalts and methods for producing the same |
JP7186856B2 (ja) | 2019-03-12 | 2022-12-09 | 三井化学株式会社 | オレフィン系樹脂、その架橋物およびそれらの製造方法 |
WO2020219049A1 (en) * | 2019-04-25 | 2020-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type indolinium activators in aliphatic and alicyclic hydrocarbon solvents |
US11059791B2 (en) | 2019-04-25 | 2021-07-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type benzimidazolium activators |
WO2020219050A1 (en) * | 2019-04-25 | 2020-10-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Non-coordinating anion type benzimidazolium activators |
EP4051656A1 (en) | 2019-10-28 | 2022-09-07 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Dimer selective metallocene catalysts, non-aromatic hydrocarbon soluble activators, and processes to produce poly alpha-olefin oligmers therewith |
CN115485311A (zh) | 2020-02-24 | 2022-12-16 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于生产乙烯叉基封端的聚α-烯烃的柄型-双(茚-2-基)催化剂 |
CA3176627A1 (en) | 2020-04-29 | 2021-11-04 | Mark H. Li | Poly alpha-olefin compositions and processes to produce poly alpha-olefins |
JP2023527426A (ja) | 2020-05-29 | 2023-06-28 | エクソンモービル ケミカル パテンツ インコーポレイテッド | ポリマーからの環状オレフィン製造方法およびその再重合方法 |
US20230212330A1 (en) | 2020-06-16 | 2023-07-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metallocene Catalysts for Producing Vinyl-Terminated Polyalphaolefins and Methods Associated Therewith |
CN113896816A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性三元乙丙橡胶及其制备方法 |
CN113896837A (zh) * | 2020-06-22 | 2022-01-07 | 中国石油化工股份有限公司 | 改性三元乙丙橡胶及其制备方法 |
CN115386044A (zh) * | 2021-05-21 | 2022-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 酯基改性三元乙丙橡胶及其制备方法 |
CN115368489A (zh) * | 2021-05-21 | 2022-11-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 酯基改性三元乙丙橡胶的制备方法以及改性三元乙丙橡胶 |
CN115386021A (zh) * | 2021-05-25 | 2022-11-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 羟基改性三元乙丙橡胶的制备方法以及羟基改性三元乙丙橡胶 |
Family Cites Families (216)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3022305A (en) | 1957-06-17 | 1962-02-20 | Du Pont | Process for preparing pyridazine derivatives and novel fluorine-containing pyridazine derivatives |
US3235484A (en) | 1962-03-27 | 1966-02-15 | Lubrizol Corp | Cracking processes |
US3382291A (en) * | 1965-04-23 | 1968-05-07 | Mobil Oil Corp | Polymerization of olefins with bf3 |
GB1310847A (en) | 1971-03-12 | 1973-03-21 | Lubrizol Corp | Fuel compositions |
US3780128A (en) | 1971-11-03 | 1973-12-18 | Ethyl Corp | Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogenation |
US3742082A (en) * | 1971-11-18 | 1973-06-26 | Mobil Oil Corp | Dimerization of olefins with boron trifluoride |
US3769363A (en) | 1972-03-13 | 1973-10-30 | Mobil Oil Corp | Oligomerization of olefins with boron trifluoride |
US3876720A (en) * | 1972-07-24 | 1975-04-08 | Gulf Research Development Co | Internal olefin |
US4197398A (en) * | 1974-12-04 | 1980-04-08 | Exxon Research & Engineering Co. | Process for neutralizing and deashing polypropylene |
US4017406A (en) * | 1975-05-01 | 1977-04-12 | Exxon Research And Engineering Company | Carboxylate half esters of 1-aza-3,7-dioxabicyclo[3.3.0] oct-5-yl methyl alcohols, their preparation and use as additives for oleaginous compositions |
US4149178A (en) * | 1976-10-05 | 1979-04-10 | American Technology Corporation | Pattern generating system and method |
IT1068433B (it) | 1976-10-28 | 1985-03-21 | Snam Progetti | Procedimento per l'lachilazione di ammine secondarie alifatiche |
US4172855A (en) | 1978-04-10 | 1979-10-30 | Ethyl Corporation | Lubricant |
US4239930A (en) | 1979-05-17 | 1980-12-16 | Pearsall Chemical Company | Continuous oligomerization process |
JPS56126315A (en) * | 1980-03-11 | 1981-10-03 | Sony Corp | Oscillator |
US4367352A (en) * | 1980-12-22 | 1983-01-04 | Texaco Inc. | Oligomerized olefins for lubricant stock |
US4956122A (en) * | 1982-03-10 | 1990-09-11 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Lubricating composition |
US4413156A (en) | 1982-04-26 | 1983-11-01 | Texaco Inc. | Manufacture of synthetic lubricant additives from low molecular weight olefins using boron trifluoride catalysts |
US4619758A (en) | 1982-07-09 | 1986-10-28 | Texaco, Inc. | Fluid catalytic cracking method |
US4568663A (en) * | 1984-06-29 | 1986-02-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Cobalt catalysts for the conversion of methanol to hydrocarbons and for Fischer-Tropsch synthesis |
US4704491A (en) | 1985-03-26 | 1987-11-03 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Liquid ethylene-alpha-olefin random copolymer, process for production thereof, and use thereof |
US4619756A (en) | 1985-04-11 | 1986-10-28 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method to inhibit deposit formation |
CA1333596C (en) * | 1986-10-16 | 1994-12-20 | Robert Dean Lundberg | High functionality low molecular weight oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions |
JP2732346B2 (ja) * | 1986-11-13 | 1998-03-30 | 出光興産株式会社 | プロピレン系低重合体の製造方法 |
DE3772331D1 (de) * | 1986-11-13 | 1991-09-26 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur oligomerisierung von propen. |
JPH01207248A (ja) * | 1986-11-13 | 1989-08-21 | Idemitsu Kosan Co Ltd | プロピレン低重合体の製造方法 |
US4827064A (en) * | 1986-12-24 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | High viscosity index synthetic lubricant compositions |
US5241025A (en) * | 1987-01-30 | 1993-08-31 | Exxon Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity |
EP0283958B1 (en) | 1987-03-19 | 1996-09-11 | Idemitsu Kosan Company Limited | Olefin polymer and process for production thereof |
US5545674A (en) * | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
DE3718374A1 (de) | 1987-06-02 | 1988-12-15 | Bayer Ag | Polyether, verfahren zu ihrer herstellung und schmiermittel, die diese polyether enthalten |
JPS6487652A (en) | 1987-09-29 | 1989-03-31 | Toyota Motor Corp | Impact-resistant polypropylene resin composition |
US4827073A (en) * | 1988-01-22 | 1989-05-02 | Mobil Oil Corporation | Process for manufacturing olefinic oligomers having lubricating properties |
DE3808267A1 (de) * | 1988-03-12 | 1989-09-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-olefinpolymeren |
US4988784A (en) * | 1988-07-01 | 1991-01-29 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalyst for regulating the molecular weight distribution of ethylene polymers |
CA2034759C (en) * | 1988-08-01 | 2003-06-03 | Won R. Song | Novel ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives |
US5229022A (en) * | 1988-08-01 | 1993-07-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene alpha-olefin polymer substituted mono- and dicarboxylic acid dispersant additives (PT-920) |
US4999403A (en) * | 1988-10-28 | 1991-03-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Graft polymers of functionalized ethylene-alpha-olefin copolymer with polypropylene, methods of preparation, and use in polypropylene compositions |
US4910355A (en) * | 1988-11-02 | 1990-03-20 | Ethyl Corporation | Olefin oligomer functional fluid using internal olefins |
US4926004A (en) * | 1988-12-09 | 1990-05-15 | Mobil Oil Corporation | Regeneration of reduced supported chromium oxide catalyst for alpha-olefin oligomerization |
US4914254A (en) * | 1988-12-12 | 1990-04-03 | Mobil Oil Corporation | Fixed bed process for high viscosity index lubricant |
US5026948A (en) | 1989-02-21 | 1991-06-25 | Mobil Oil Corporation | Disproportionation of alpha-olefin dimer to liquid lubricant basestock |
US4967032A (en) | 1989-09-05 | 1990-10-30 | Mobil Oil Corporation | Process for improving thermal stability of synthetic lubes |
US5266186A (en) | 1989-10-12 | 1993-11-30 | Nalco Chemical Company | Inhibiting fouling employing a dispersant |
US5348982A (en) * | 1990-04-04 | 1994-09-20 | Exxon Research & Engineering Co. | Slurry bubble column (C-2391) |
WO1991017194A1 (en) * | 1990-05-07 | 1991-11-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | UNSATURATED α-OLEFIN COPOLYMERS AND METHOD FOR PREPARATION THEREOF |
JP2930371B2 (ja) | 1990-06-08 | 1999-08-03 | 東燃株式会社 | 両末端修飾エチレン重合体及びその製造法 |
US5068487A (en) | 1990-07-19 | 1991-11-26 | Ethyl Corporation | Olefin oligomerization with BF3 alcohol alkoxylate co-catalysts |
DE69107006T2 (de) * | 1990-10-17 | 1995-09-21 | Idemitsu Kosan Co | Verfahren zur Herstellung von Oligomeren auf Basis von Propylen. |
ES2091273T3 (es) | 1990-11-12 | 1996-11-01 | Hoechst Ag | Procedimiento para la preparacion de un polimero olefinico de alto peso molecular. |
DE59104869D1 (de) | 1990-11-12 | 1995-04-13 | Hoechst Ag | 2-Substituierte Bisindenylmetallocene, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren bei der Olefinpolymerisation. |
US5252677A (en) | 1990-11-20 | 1993-10-12 | Mitsubishi Petrochemical Company Limited | Functionalized olefin polymers |
GB9027000D0 (en) * | 1990-12-12 | 1991-01-30 | Shell Int Research | Alkenyl succinimides as luboil additives |
US5087788A (en) * | 1991-03-04 | 1992-02-11 | Ethyl Corporation | Preparation of high purity vinylindene olefin |
US5382634A (en) * | 1991-03-15 | 1995-01-17 | Tonen Corporation | Terminal-modifed polyolefins |
EP0516018B1 (de) | 1991-05-27 | 1996-03-27 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen mit breiter Molmassenverteilung |
US5211834A (en) * | 1992-01-31 | 1993-05-18 | Betz Laboratories, Inc. | Method for controlling fouling deposit formation in a liquid hydrocarbonaceous medium using boronated derivatives of polyalkenylsuccinimides |
DE4205932A1 (de) * | 1992-02-27 | 1993-09-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von propenoligomeren |
AU691645B2 (en) * | 1992-04-03 | 1998-05-21 | California Institute Of Technology | High activity ruthenium or osmium metal carbene complexes for olefin metathesis reactions and synthesis thereof |
JP3186218B2 (ja) * | 1992-05-20 | 2001-07-11 | 出光興産株式会社 | 末端ビニルエチレン−プロピレン共重合体およびその製造方法 |
US6043401A (en) * | 1992-05-26 | 2000-03-28 | Bp Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
US5688887A (en) | 1992-05-26 | 1997-11-18 | Amoco Corporation | Reactive, low molecular weight, viscous poly(1-olefins) and copoly(1-olefins) and their method of manufacture |
TW291486B (ja) * | 1992-12-17 | 1996-11-21 | Exxon Chemical Patents Inc | |
IL107927A0 (en) * | 1992-12-17 | 1994-04-12 | Exxon Chemical Patents Inc | Oil soluble ethylene/1-butene copolymers and lubricating oils containing the same |
IT1256260B (it) | 1992-12-30 | 1995-11-29 | Montecatini Tecnologie Srl | Polipropilene atattico |
DE4302254A1 (de) * | 1993-01-28 | 1994-08-04 | Basf Ag | Cooligomere aus alpha-Olefinen und geringen Mengen an Ethylen |
EP0613873A3 (en) | 1993-02-23 | 1995-02-01 | Shell Int Research | Oligomerization process. |
ATE204884T1 (de) | 1993-04-07 | 2001-09-15 | Atofina Res | Verfahren zur herstellung von polyolefinkatalysatoren |
GB9312245D0 (en) * | 1993-06-14 | 1993-07-28 | Exxon Chemical Patents Inc | Hydrocarbon treatment |
DE4333128A1 (de) | 1993-09-29 | 1995-03-30 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
US5439607A (en) * | 1993-12-30 | 1995-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver-dispersant antioxidant |
DE69507598T2 (de) | 1994-02-22 | 1999-09-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Oligomerisierung und katalysator dafuer |
IT1273420B (it) * | 1994-04-06 | 1997-07-08 | Spherilene Srl | Composti metallocenici, procedimento per la preparazione e loro utilizzo in catalizzatori per la polimerizzazione delle olefine |
US6143686A (en) | 1994-08-03 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Supported ionic catalyst compositions |
US5648557A (en) * | 1994-10-27 | 1997-07-15 | Mobil Oil Corporation | Polyether lubricants and method for their production |
US5500398A (en) * | 1994-11-09 | 1996-03-19 | Northwestern University | Homogeneous α-olefin dimerization catalysts |
DE4446923A1 (de) * | 1994-12-28 | 1996-07-04 | Hoechst Ag | Polyolefinwachs |
US5670595A (en) | 1995-08-28 | 1997-09-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Diene modified polymers |
US5591340A (en) * | 1995-09-01 | 1997-01-07 | Costner Industries Nevada, Inc. | Centrifugal separator |
US5736492A (en) * | 1995-09-08 | 1998-04-07 | Shell Oil Company | Alkenyl-substituted dicarboxylic derivatives |
US5616153A (en) * | 1995-10-03 | 1997-04-01 | Ethyl Corporation | Copolymer dispersants via vinyl terminated propene polymers |
WO1997014727A1 (en) * | 1995-10-19 | 1997-04-24 | Amoco Corporation | Homogeneous metallocene-based olefin polymerization system with increased activity |
US6114477A (en) | 1996-02-09 | 2000-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
US6291695B1 (en) | 1996-02-20 | 2001-09-18 | Northwestern University | Organo-Lewis acids of enhanced utility, uses thereof, and products based thereon |
US5856256A (en) | 1996-02-20 | 1999-01-05 | Northwestern University | Organo-Lewis acid as cocatalyst for cationic homogeneous Ziegler-Natta olefin polymerizations |
US5744541A (en) | 1996-04-15 | 1998-04-28 | Dow Corning Asia, Ltd. | Copolymer of polypropylene and organopolysiloxane and method for preparation thereof |
WO1997047665A1 (en) | 1996-06-13 | 1997-12-18 | University Of Waterloo | Hydrosilylation of polypropylene |
US5811379A (en) * | 1996-06-17 | 1998-09-22 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers derived from olefins useful as lubricant and fuel oil additives, processes for preparation of such polymers and additives and use thereof (PT-1267) |
US6297301B1 (en) | 1996-08-06 | 2001-10-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions having improved processing properties |
US6576306B2 (en) * | 1996-09-04 | 2003-06-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene polymers for films |
DE19645430A1 (de) | 1996-11-04 | 1998-05-07 | Basf Ag | Polyolefine und deren funktionalisierte Derivate |
DE19648895A1 (de) | 1996-11-26 | 1998-05-28 | Clariant Gmbh | Polar modifizierte Polypropylen-Wachse |
US6114457A (en) | 1997-02-07 | 2000-09-05 | Exxon Chemical Patents Inc. | High melt strength polyethylene compositions |
BR9806952A (pt) | 1997-02-07 | 2000-03-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Preparação de macrÈmeros contendo vinila. |
EP0958313B1 (en) | 1997-02-07 | 2002-09-25 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomer compositions from branched olefin copolymers |
US6197791B1 (en) * | 1997-02-27 | 2001-03-06 | American Cyanamid Company | N-hdroxy-2-(alkyl, aryl, or heteroaryl, sulfanyl, sulfinyl or sulfonyl)-3-substituted alkyl, aryl or heteroarylamides as matrix metalloproteinase inhibitors |
DE19709667A1 (de) * | 1997-03-11 | 1998-09-17 | Basf Ag | Kammpolymere via Metallocenkatalyse |
PL330222A1 (en) * | 1997-03-29 | 1999-05-10 | Montell Technology Company Bv | Metalocenes and catalysts for use in polymerisation of olefins |
CA2287965C (en) * | 1997-05-01 | 2009-10-20 | Graham Edmund Kelly | Treatment or prevention of menopausal symptoms and osteoporosis |
US6103946A (en) | 1997-07-15 | 2000-08-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Manufacture of α-olefins |
DE19729833A1 (de) | 1997-07-11 | 1999-01-14 | Clariant Gmbh | Polypropylenwachs |
CA2299633A1 (en) | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Liting Li | Perfluoronaphthyl substituted boron containing catalyst activator |
US6242545B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
EP1361232B1 (en) | 1997-12-10 | 2010-02-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polypropylene polymers incorporating macromers |
US6184327B1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-02-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Elastomeric propylene polymers |
US6117962A (en) * | 1997-12-10 | 2000-09-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Vinyl-containing stereospecific polypropylene macromers |
US6197910B1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-03-06 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Propylene polymers incorporating macromers |
US6291609B1 (en) * | 1998-03-04 | 2001-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High temperature olefin polymerization process |
US6049017A (en) * | 1998-04-13 | 2000-04-11 | Uop Llc | Enhanced light olefin production |
WO1999054369A1 (en) | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Montell Technology Company B.V. | Process for the preparation of copolymers of ethylene with alpha-olefins |
US6207606B1 (en) * | 1998-05-15 | 2001-03-27 | Univation Technologies, Llc | Mixed catalysts and their use in a polymerization process |
JP2000080134A (ja) | 1998-06-23 | 2000-03-21 | Sekisui Chem Co Ltd | オレフィンマクロマ―含有共重合体、樹脂組成物、樹脂相溶化剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、樹脂積層体及び樹脂成形体 |
JP2000038418A (ja) | 1998-07-24 | 2000-02-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリオレフィンの製造方法 |
JP2000038420A (ja) | 1998-07-24 | 2000-02-08 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | プロピレン系共重合体及びその製造方法 |
US7247385B1 (en) | 1998-08-14 | 2007-07-24 | University Of Waterloo | Melt phase hydrosilylation of polypropylene |
WO2000012572A1 (en) * | 1998-08-26 | 2000-03-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Branched polypropylene compositions |
US6147173A (en) | 1998-11-13 | 2000-11-14 | Univation Technologies, Llc | Nitrogen-containing group 13 anionic complexes for olefin polymerization |
US6258903B1 (en) * | 1998-12-18 | 2001-07-10 | Univation Technologies | Mixed catalyst system |
JP4860819B2 (ja) * | 1998-12-21 | 2012-01-25 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 分岐した半結晶性エチレン−プロピレン組成物 |
US6410666B1 (en) | 1999-03-18 | 2002-06-25 | California Institute Of Technology | ABA triblock and diblock copolymers and methods of preparing the same |
US6713438B1 (en) * | 1999-03-24 | 2004-03-30 | Mobil Oil Corporation | High performance engine oil |
JP2000351813A (ja) * | 1999-04-09 | 2000-12-19 | Mitsui Chemicals Inc | エチレン・α−オレフィン共重合体およびその製造方法ならびにその用途 |
KR20060116870A (ko) * | 1999-07-26 | 2006-11-15 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 올레핀계 분지상 매크로모노머, 올레핀계 그래프트공중합체 및 올레핀계 수지 조성물 |
BR0007167B1 (pt) * | 1999-09-23 | 2010-01-26 | processo para a produÇço seletiva de um àleo oligomÉrico. | |
US6271323B1 (en) * | 1999-10-28 | 2001-08-07 | Univation Technologies, Llc | Mixed catalyst compounds, catalyst systems and their use in a polymerization process |
US6359091B1 (en) | 1999-11-22 | 2002-03-19 | The Dow Chemical Company | Polyarylene compositions with enhanced modulus profiles |
BR0016271A (pt) * | 1999-12-10 | 2002-08-13 | Exxon Chemical Patents Inc | Polìmeros de propileno dieno copolimerizados |
US6323284B1 (en) | 1999-12-10 | 2001-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Method of preparation of crosslinked blends of amorphous and crystalline polymers |
US6809168B2 (en) | 1999-12-10 | 2004-10-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Articles formed from propylene diene copolymers |
US20010053837A1 (en) | 1999-12-10 | 2001-12-20 | Agarwal Pawan Kumar | Articles formed from propylene diene copolymers |
US6977287B2 (en) | 1999-12-10 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Propylene diene copolymers |
US20020013440A1 (en) * | 1999-12-10 | 2002-01-31 | Agarwal Pawan Kumar | Propylene diene copolymers |
US20010007896A1 (en) * | 1999-12-10 | 2001-07-12 | Agarwal Pawan Kumar | Propylene diene copolymers |
US6248832B1 (en) * | 1999-12-10 | 2001-06-19 | Exxon Mobile Chemical Patents Inc. | Crosslinked blends of amorphous and crystalline polymers and their applications |
US6414091B2 (en) * | 1999-12-15 | 2002-07-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Thermoplastic resin, process for producing same and thermoplastic resin composition |
WO2001090205A1 (en) * | 2000-05-24 | 2001-11-29 | Basell Technology Company B.V. | Propylene polymers and process for the preparation thereof |
JP4931269B2 (ja) * | 2000-05-30 | 2012-05-16 | 出光興産株式会社 | α−オレフィン重合体の製造方法及び潤滑油 |
EP1301458B1 (en) | 2000-06-23 | 2015-09-09 | California Institute Of Technology | Synthesis of functionalized and unfunctionalized olefins via cross and ring-closing metathesis |
US6476167B2 (en) | 2000-12-14 | 2002-11-05 | Bayer Corporation | End-functionalized polyolefin prepared via ring opening metathesis polymerization in the presence of a novel chain transfer agent, and a process for the preparation of the end-functionalized polyolefin via ring opening metathesis polyermization |
US7101936B2 (en) | 2000-12-20 | 2006-09-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin polymerization process to produce branched polymer compositions |
US6875899B2 (en) * | 2001-02-01 | 2005-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of higher olefins |
MY139205A (en) * | 2001-08-31 | 2009-08-28 | Pennzoil Quaker State Co | Synthesis of poly-alpha olefin and use thereof |
US6689188B2 (en) * | 2002-01-25 | 2004-02-10 | Hoeganes Corporation | Powder metallurgy lubricant compositions and methods for using the same |
DE60335459D1 (de) * | 2002-04-24 | 2011-02-03 | Symyx Solutions Inc | Verbrückte bi-aromatische liganden, komplexe, katalysatoren, verfahren zur polymerisierung und entstehende polymere |
US6706828B2 (en) * | 2002-06-04 | 2004-03-16 | Crompton Corporation | Process for the oligomerization of α-olefins having low unsaturation |
US7354979B2 (en) * | 2002-09-20 | 2008-04-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer production at supercritical conditions |
US7550528B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized olefin polymers |
US7223822B2 (en) * | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
US7700707B2 (en) * | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
US7541402B2 (en) * | 2002-10-15 | 2009-06-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blend functionalized polyolefin adhesive |
CA2499951C (en) * | 2002-10-15 | 2013-05-28 | Peijun Jiang | Multiple catalyst system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
WO2004037872A2 (en) * | 2002-10-24 | 2004-05-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Branched crystalline polypropylene |
JP2004168803A (ja) * | 2002-11-18 | 2004-06-17 | Takashi Sawaguchi | 片末端官能基化ポリオレフィン |
US7589160B2 (en) | 2002-12-04 | 2009-09-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for preparing 1-butene polymers |
AU2003294343A1 (en) * | 2002-12-05 | 2004-06-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diene-modified propylene copolymers |
WO2004067589A1 (en) | 2003-01-24 | 2004-08-12 | Cornell Research Foundation, Inc. | Vinyl functional olefin polymers |
US6780936B1 (en) * | 2003-02-11 | 2004-08-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Diene-modified propylene polymer nucleating agents |
EP1462465B1 (en) * | 2003-03-25 | 2012-02-22 | 3M Innovative Properties Company | Melt-processible thermoplastic fluoropolymers having improved processing characteristics and method of producing the same |
CA2465479A1 (en) | 2003-04-28 | 2004-10-28 | Tosoh Corporation | Polyethylene composition and process for producing same |
JP3751609B2 (ja) | 2003-06-18 | 2006-03-01 | 相模サーボ株式会社 | シールド工法における裏込め材注入装置 |
WO2005021600A1 (ja) | 2003-08-27 | 2005-03-10 | Mitsui Chemicals, Inc. | 片末端官能性ポリオレフィン |
US6939930B2 (en) | 2003-09-09 | 2005-09-06 | Equistar Chemicals, Lp | Hydrosilane additives for increased polyolefin molecular weight |
US20050090571A1 (en) | 2003-10-27 | 2005-04-28 | Mehta Aspy K. | Expanded bead foams from propylene-diene copolymers and their use |
JP2005139284A (ja) | 2003-11-06 | 2005-06-02 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 官能基化ポリプロピレンの製造方法 |
US7771737B2 (en) * | 2004-01-09 | 2010-08-10 | Ecolab Inc. | Medium chain peroxycarboxylic acid compositions |
US7217676B2 (en) * | 2004-01-16 | 2007-05-15 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc. | Hydrophobization and silica for supported catalyst |
US7943716B2 (en) | 2004-03-12 | 2011-05-17 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for polymerizing 1-hexene or higher alpha-olefins |
WO2005105864A1 (en) | 2004-04-16 | 2005-11-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterocyclic substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
US20050261440A1 (en) | 2004-05-20 | 2005-11-24 | Dickakian Ghazi B | Dispersant material for mitigating crude oil fouling of process equipment and method for using same |
JP2005336090A (ja) * | 2004-05-26 | 2005-12-08 | Kaisui Kagaku Kenkyusho:Kk | 錠剤用崩壊剤 |
JP4834965B2 (ja) | 2004-05-26 | 2011-12-14 | 三菱化学株式会社 | 新規遷移金属化合物、該遷移金属化合物を用いたプロピレン系重合体の製造方法 |
JP4491669B2 (ja) | 2004-06-18 | 2010-06-30 | 東ソー株式会社 | ポリエチレンの製造方法 |
JPWO2006028169A1 (ja) | 2004-09-10 | 2008-05-08 | 三井化学株式会社 | 潤滑油用粘度調整剤、潤滑油用添加剤組成物および潤滑油組成物 |
US7183359B2 (en) * | 2004-10-15 | 2007-02-27 | Baker Hughes Incorporated | Polypropylene having a high maleic anhydride content |
GB0428172D0 (en) | 2004-12-23 | 2005-01-26 | Ici Plc | Olefin metathesis polymerisation |
JP4667901B2 (ja) | 2005-02-18 | 2011-04-13 | 出光興産株式会社 | 不飽和炭化水素化合物の製造方法 |
JPWO2006101069A1 (ja) | 2005-03-22 | 2008-09-04 | 日本ゼオン株式会社 | 熱可塑性樹脂、その製造方法および成形材料 |
WO2006127483A1 (en) * | 2005-05-20 | 2006-11-30 | Bridgestone Corporation | Method for preparing low molecular weight polymers |
WO2006132902A2 (en) | 2005-06-06 | 2006-12-14 | Dow Global Technologies Inc. | METATHESIS PROCESS FOR PREPARING AN α, ω-FUNCTIONALIZED OLEFIN |
US7951872B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heterogeneous polymer blend with continuous elastomeric phase and process of making the same |
US8288480B2 (en) * | 2005-06-22 | 2012-10-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | In-reactor polymer blends |
US20060293462A1 (en) | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Sunny Jacob | Heterogeneous polymer blend and process of making the same |
US7928164B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-04-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Homogeneous polymer blend and process of making the same |
US7935760B2 (en) | 2005-06-22 | 2011-05-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making a heterogeneous polymer blend |
US8022142B2 (en) | 2008-12-15 | 2011-09-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic olefin compositions |
US9241497B2 (en) * | 2005-06-30 | 2016-01-26 | The United States Of America, As Represented By The Secretary Of Agriculture | Method and apparatus for treatment of food products |
EP1910431B1 (en) * | 2005-07-19 | 2013-11-27 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polyalpha-olefin compositions and processes to produce the same |
US7989670B2 (en) * | 2005-07-19 | 2011-08-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process to produce high viscosity fluids |
US7297653B2 (en) | 2005-07-21 | 2007-11-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fluorophenylborates and their use as activators in catalyst systems for olefin polymerization |
US7709577B2 (en) * | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
JP5124938B2 (ja) | 2005-12-19 | 2013-01-23 | 東ソー株式会社 | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
US7619047B2 (en) | 2006-02-22 | 2009-11-17 | Chevron Phillips Chemical Company, Lp | Dual metallocene catalysts for polymerization of bimodal polymers |
JP5023522B2 (ja) | 2006-03-15 | 2012-09-12 | 東ソー株式会社 | 有機遷移金属化合物、それを用いたオレフィン重合用触媒およびポリオレフィンの製造方法 |
US7977286B2 (en) | 2006-05-09 | 2011-07-12 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Lubricating compositions containing ashless catalytic antioxidant additives |
US7915345B2 (en) | 2006-06-08 | 2011-03-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Solution blending process for preparing thermoplastic vulcanizates |
US7935761B2 (en) | 2006-06-08 | 2011-05-03 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for preparing articles |
JP5205726B2 (ja) | 2006-08-22 | 2013-06-05 | 東ソー株式会社 | 遷移金属化合物、オレフィン重合用触媒、およびポリオレフィンの製造方法 |
WO2008027283A2 (en) * | 2006-08-25 | 2008-03-06 | Dow Global Technologies Inc. | Production of meta-block copolymers by polymer segment interchange |
DE102006045356A1 (de) * | 2006-09-26 | 2008-04-03 | Robert Bosch Gmbh | Zündspule, insbesondere für eine Brennkraftmaschine eines Kraftfahrzeuges |
US7256240B1 (en) * | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
CN101011062B (zh) | 2007-02-06 | 2010-05-19 | 张家港市骏博化工有限公司 | 一种有机硅农药增效剂及其制备方法 |
WO2009009158A2 (en) * | 2007-03-21 | 2009-01-15 | Dow Global Technologies, Inc. | Metathetic production of functionalized polymers |
WO2008141941A1 (de) | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Basf Se | Isotaktisches polystyrol mit reaktiven gruppen |
US8772210B2 (en) | 2008-03-31 | 2014-07-08 | Exxonmobil Research And Engineering Company | High viscosity index PAO with polyurea thickeners in grease compositions |
JP5256115B2 (ja) | 2008-05-13 | 2013-08-07 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン化合物を用いたプロピレン系重合体の製造方法 |
JP5286154B2 (ja) | 2008-05-13 | 2013-09-11 | 日本ポリプロ株式会社 | プロピレン系重合体 |
US8283428B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymacromonomer and process for production thereof |
US8399725B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-03-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Functionalized high vinyl terminated propylene based oligomers |
US8372930B2 (en) | 2008-06-20 | 2013-02-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High vinyl terminated propylene based oligomers |
US8283419B2 (en) | 2008-06-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Olefin functionalization by metathesis reaction |
JP5208870B2 (ja) | 2008-07-11 | 2013-06-12 | 三井化学株式会社 | シリル化ポリオレフィンの製造方法および該シリル化ポリオレフィンを含む添加剤 |
JP5456343B2 (ja) | 2009-02-03 | 2014-03-26 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン錯体およびそれを含むオレフィン重合用触媒 |
JP2011026448A (ja) | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Mitsui Chemicals Inc | 離型性を有する組成物 |
JP2012052062A (ja) | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Mitsui Chemicals Inc | エポキシ化合物の製造方法 |
JP2012051859A (ja) | 2010-09-03 | 2012-03-15 | Mitsui Chemicals Inc | ジオール化合物の製造方法 |
JP2012116871A (ja) | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Tosoh Corp | オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
-
2008
- 2008-06-20 US US12/143,663 patent/US8372930B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-19 JP JP2011514823A patent/JP5604425B2/ja active Active
- 2009-06-19 WO PCT/US2009/047945 patent/WO2009155510A2/en active Application Filing
- 2009-06-19 EP EP09767781.9A patent/EP2300503B1/en active Active
- 2009-06-19 CN CN2009801228898A patent/CN102066436B/zh not_active Expired - Fee Related
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