JP5638511B2 - 不揮発性メモリ機能を有する電界効果型半導体の電子又は光電子能動デバイス及びその製造方法 - Google Patents
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Description
すなわち、メモリ機能を備える電界効果型トランジスタの能動構成要素としてのペーパーの使用に関する。その離れたチャネル(1)の能動領域は、複合酸化物、例えば、ガリウムとインジウムと亜鉛の酸化物、インジウムと亜鉛の酸化物、亜鉛とスズの酸化物、ガリウムとスズと亜鉛の酸化物、亜鉛と窒素と砒素の酸化物、酸化銀と酸化アルミニウム、又は銅と亜鉛とアルミニウムの酸化物等からなり、その化合物の構成要素が0.1%〜99.9%の範囲で変化する。誘電体(2)は、セルロース系繊維に基づくペーパーの大部分からなる。その上に、半導体が、離散的なステップ電圧状の刺激に対して、イオン電子及び電子の保持能力をかなり増大させ、かつ、情報を蓄積するために使用される電気的刺激と同じ強度を備えるが、符号が逆である電気的刺激を印加した後、ほとんど完全にイオン電子及び電子を瞬時に放出する(情報を消去する)機能を備えるように蒸着される。ソースとドレイン(5)の相補的な領域は、チタンと金、チタンとアルミニウム、クロムとアルミニウム、銀とアルミニウム、例えばインジウムと亜鉛の酸化物及び亜鉛とガリウムの酸化物等の高導電率の縮退半導体酸化物、又は、スズ酸化物を、0.1%〜99.9%の範囲で変化する構成比率で構成される。これらにより、複数の層の間の接合部分がアダプテーション層(4)と同じナノスケールの厚さの膜を含むことができる、半導体を含む繊維の一体化を可能にする。そして、ドレイン又はソース領域を構成するが、シート状のペーパーの両面に位置する材料によって作られた電子の蓄積又は消去のために、ステップ電圧が印加され、連続するゲート電極(3)が存在する。
・直流又は無線周波数の陰極スパッタリング
・真空状態における熱抵抗又は電子銃蒸着
・無線周波数プラズマ又は超高周波による蒸気の支援又は非支援化学的分解
・真空加熱
・エピタキシャル原子成長(epitaxial atomic growth)
・インクジェットを介する蒸着
・化学的エマルジョン(chemical emulsion)
を含む。
このようなデバイスの製造は、実験室又は計画された実施において、公知ではない。この点は本発明の中心的課題であり、これにより、ハイブリッドデバイスが明らかになり、本開示の利用により、現存するシステムの技術水準にはない、新規な効果を奏し、また新規な価値を付与する。
さらに、ペーパーの製造工程の間、印加された電界と独立して蓄積し、使用中に、樹脂及び接着剤の集合を変形し、静的な電子の保持力に関してエレクトレットと類似の特徴をその集合に与え、樹脂及び接着剤のイオン性の性質から生じる、静的な電子の性質を制御しなければならない。
金属に加えて、同じ機能(3)、(5)に対して、縮退された半導体酸化物、例えば、スズ酸化物、亜鉛酸化物とインジウム酸化物、スズがドープされたインジウム、ガリウムがドープされた亜鉛酸化物、アルミニウムがドープされ、10−3未満の抵抗率を有する亜鉛酸化物、又は、P−dotとして金属誘電特性を有する有機半導体等が含まれる。
1.1時間から数百時間の調整期間中、電子を蓄積する機能を有するコンデンサ等の、金属−絶縁体−半導体構造(MIS構造)を製造すること。そして、ペーパーの一方の表面上のゲート電極(3)と同じ金属と、上述の技術((1),(2),(3),(4))のいずれかを用いて、他方の表面上に蒸着される能動有機半導体又は能動無機半導体とを含む離散的な繊維で構成される、シート状のペーパーは、電子蓄積作用を有する絶縁/誘電材料であると同時にデバイスの支持体である。;
2.不揮発性メモリ効果を有するn型又はp型電界効果型トランジスタ(図3〜図5)を製造すること。誘電体及び記憶媒体又は電子蓄積インダクタは、機械的に圧縮し異なる層の間に分布され、樹脂や接着剤(2)で接続された複数の繊維層から構成されるペーパーである。;チャネル領域を形成する能動半導体は、繊維面上に離れて蒸着される、イオン性の無機半導体又は有機半導体(1)である。そして、ドレイン及びソース領域それぞれは、集積物を形成する、高導電性酸化物又は金属や高導電性有機半導体に基づいている。
これらのデバイスは、図2に示される構成を有する。チャネル(1)は、凝集繊維によって構成されるペーパー(2)上に、又は、ソース及びドレイン領域(5)を形成する薄膜と共に、ペーパー上に予め蒸着された接続部であるアダプテーション層(4)上に直接蒸着される。そして、ペーパー(2)の他方の面上に、連続したゲート電極(3)が、直接、又は、金属、高導電性酸化物あるいは高導電性有機材料、例えば、テトラセン、ペンタセン、銅フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン等からなるアダプテーション層を介して蒸着される。
これらのデバイスは、0.5cm2V−1s−1を超える可動性と、104を超えるon/off比率と、1時間を越える蓄積期間と、n型トランジスタの正の操作電圧閾値と、p型トランジスタの負の操作電圧とを有し、エンハンスメント・モード又はデプレッション・モードで動作し、封入又は未封止の状態にされる(6)。
すなわち、電圧が印加されておらず、デバイスが既にON状態にある場合を除いて、ON状態にするために、電圧が印加されることが必要である。
これらのデバイスにおいて、情報の書き込み(ゲート電極に近い又はチャネル領域に近い、電子又は負のイオンに起因する電子の保持力は、用いられる樹脂の特徴と同様、チャネルの、それぞれp型又はn型の半導体の関数である)は、デバイスの動作電圧閾値より大きな絶対振幅の電圧を印加することによって実行され、蓄積される電荷量は、閾値電圧と等しい最小値と、ドレイン電流がチャネル領域で飽和し、従ってデバイスにより誘導及び蓄積された電子(電子及びイオン電子)が最大値となる、デバイスのトランスファー特性を有する電界領域に相当する電圧の最大値との間で連続的に変化する印加電圧の値に比例する。
蓄積された情報(蓄積された電子及びイオン電子に変換された情報)すべてを消去するために、大きさが等しいが、情報を書き込む(電子を蓄積する)ために用いられる電圧と符号が逆である電圧を印加する必要がある。
このことは、デバイスが選択方法により認識できる、異なるステップ電圧を用い、又はゲート電圧を印加することによって、異なる情報を同じ空間に蓄積及び書き込むことを可能にする。
3.基板と、電子及びイオン電子の蓄積又は蓄積の誘導を可能にする誘電体として用いられる材料は、離散的なファイバから構成されたペーパーである、不揮発性メモリ機能を有するCMOS又はC−MESFET型デバイスを製造すること。
そして、デバイスに組み込まれた相補的なn型及びp型の半導体は、イオン性の無機半導体、有機半導体、又は図6に示すペーパーを形成する繊維上に蒸着された、その可能なハイブリッド組合せのいずれかである。
すなわち、デバイスは、一方がp型で、他方がn型の、共通ゲートを有する2つの電界効果型トランジスタに基づく。出力端子(ソース及びドレイン又はその逆)が共通であり、他の2つの出力端子は独立である。正の電圧の印加により、n型トランジスタ(1)はON状態で情報を書き込み、p型トランジスタ(7)はOFF状態で情報を消去し、一方、負の電圧が印加されると逆の現象が生じる。
コンデンサの基本構成の概略図である。
1−繊維上に蒸着する、n型又はp型の、能動型の有機又は無機のイオン性半導体;
2−電子を蓄積する離れた誘電体であると共に、電子構成要素の物理的支持体として機能する、化学的に(樹脂及び接着剤)又は機械的に結合された、天然あるいは合成セルロース系ペーパー又はこれらの組合せ;
3−連続した電気接続部として機能し、また、金属、金属合金、2種類の金属の連続する蒸着物、高導電性の半導体酸化物、又は、高導電性の有機材料によって形成される電極として機能するゲート電極。
4−ペーパーの片面又は両面に存在する、界面パッシベーション層又はアダプテーション層。
5−単一物、合成物あるいは複合物の、P−dot、又は金属、又は高導電性半導体酸化物等の、高導電性有機半導体からなる接合電界効果型トランジスタのドレイン及びソース領域。
6−封止層(Encapsulation layer)、表面パッシベーション
図3は、蒸着される材料と、誘電体として用いられるペーパーの両面との間に、アダプテーション層を含む、不揮発性メモリ効果を有する非封止型(non-encapsulated)の電界効果型CMOSデバイスの概略図である。次の参照符号の、p型及びn型の能動半導体は、ドレイン及びソース領域を覆う。
7− 半導体のタイプが図の参照符号1に対応する半導体のチャネルに相補的であるチャネル領域。仮にn型である場合、相補的なチャネルはp型である。また、逆も同様である。
図1は、MIS構造と呼ばれる、金属−絶縁体−半導体型コンデンサを示す。そのペーパー(2)の両面の界面は、酸素プラズマの特有の処理、又はナノメートル範囲の領域(4)と同じ大きさの高絶縁性薄膜の蒸着によって不動態化されてもされなくともよい。図1において、ゲート電極(3)は、連続した又は不連続の、金属系又は金属合金系の縮退半導体酸化物であってもよい。いずれにせよ、能動半導体は、ペーパーを形成する繊維上に蒸着する有機又は無機のイオン性の半導体(1)であってもよい。デバイスを構成する構成要素は、典型的な物理的、化学的、又は物理化学的蒸着技術、例えば以下に記載される技術等によって製造され得る。
第1ステップとして、用いられるペーパーのタイプ及び重量に関わらず、連続する薄膜を製造するために表面構造及び強さを考慮して、表面を準備して調整することが必要である。これは、次のいずれかによって達成される。
a)10分間、UV処理をペーパーの両面に受けさせる;
b)または、1〜10−2Paの範囲の圧力下、0.01〜3Wcm−2の範囲の出力密度を用いて5〜15分間、酸素、アルゴン、窒素あるいはキセノン雰囲気、又は95:5の比率以下の窒素と水素の雰囲気中で、高周波プラズマ又は直流プラズマを、ペーパーの両面に受けさせる;
c)または、厚さ2〜200nmの範囲の、セラミックあるいはナノ複合材料あるいは複合材料の薄膜、酸化物又はニトロ化合物であるパッシベーション薄膜を蒸着する;
d)または、自由ナノ粒子を取り除き、(窒素混合物中の水素の機能である)表面活性化するために、表面を窒素/水素噴流でクリーニングする。
i)無機金属材料、導電性酸化物材料、又は有機材料、例えば次の連続する薄膜を製造するための技術のいずれかによって製造されたP−dot等の蒸着物からなる、図1に参照符号3で表わされた金属電極の処理
I)真空熱抵抗蒸発、又は、10−3Pa以下の真空圧と、基板温度が−20℃から200℃に冷却されることにより制御されるシステムとを用いる電子銃熱蒸発。用いられる最小厚さは、約10nmである。本工程により、実施され、連続体にすることができ(ロール・ツー・ロール方式(roll to roll))、基板間の距離、及び加熱される繊維状の構造物は、使用するシート状のペーパーの大きさ、好ましくは25cm〜50cmの範囲に依存する。
II)製造工程中の酸素の添加の有無に関わらずアルゴン雰囲気中でのマグネトロン支援陰極スパッタリング(DC、RF、UHFとそれぞれ呼ばれる、直流、又は無線周波数、又は極超無線周波数)。そして、基板温度が1Pa〜10−1Paの間の真空圧で(冷却されて)制御され、金属基板の目標距離が、使用する目標の大きさ及び蒸着されたペーパーの大きさ次第で、5cm〜15cmの範囲で変化する。
III)蒸着用の有機又は無機構成要素をコーティングする化学溶液のインクジェット印刷。そして、蒸着された材料の最小厚さは10nmである。
IV)厚さ400nm以下の蒸着用のエレメントを含む化学溶液のエマルジョンの迅速な拡大。
ii)図1及び図2において参照符号1で表わされ、かつペーパーを形成する繊維上に蒸着する、有機又は無機の、イオン性の能動半導体の処理のために、次の技術の一つが用いられる:
V)異なる構成及び純度で、反応性酸素雰囲気下、金属基板又はセラミック基板を使用するマグネトロン(DC、RF又はUHF)支援陰極スパッタリング。用いられる真空圧は1Pa〜10−1Paの間で変化してもよい。;ターゲット基板の距離は、用いられるターゲットの大きさ及び蒸着されるシート状のペーパーの大きさにより、5cm〜15cmの間で変化する。厚さは約1nm〜500nmである。
VI)蒸着される金属エレメントを含むセラミック/酸化物材料から、本技術に対して上述した手順に従い、処理が10−3Pa以下の真空圧で実施される、抵抗法又は電子銃法による真空熱蒸発。
VII)無線周波数プラズマ又はUHFの支援化学蒸気分解(Radio frequency plasma- or UHF-assisted chemical vapor decomposition)。この場合、蒸着されるエレメントはガス状の形態である。10〜200Paの範囲の真空圧と、0.03〜2Wcm−2の出力密度と、13.56〜60MHzの励起周波数とを用いて分解される。能動半導体の有用な厚さは、10〜800nmの範囲である。
VIII)有機又は無機構成要素をコーティングする化学溶液のインクジェット印刷。蒸着された材料の最小厚さは、1nm〜500nmである。
IX)蒸着されるエレメントをコーティングする化学溶液の迅速な拡大。蒸着された材料の厚さが1〜500nmである。
iii)図1において参照符号4で言及されるアダプテーション層、及び参照符号6で言及される封止層(Encapsulation layer)の処理のために、用いられる製造方法は、アイテムii)で示され、同じ種類の材料で、能動半導体の電気抵抗率より少なくとも3桁大きい電気抵抗率の材料が用いられる。
本セクションでは、エンハンスメント・モード又はデプレッション・モードの動作例によって、すなわち、ゲート電極に電圧を印加するか否かにより、切替ON状態又は情報書き込みモードにできる、図2で示されるようなペーパーの界面でアダプテーション層の有無に関わらず、封止又は非封止の、不揮発性メモリを有する、n型又はp型の接合電界効果型トランジスタの処理を説明する。電界効果型デバイスと関連するペーパーの機能は、半導体のぺーパーの界面上の電子の誘導工程に対して要求される必要な電気絶縁性を保証することと、対向信号と同じ振幅の他の電圧がゲート電極に印加されるまで、ゲート電圧が印加されない限り、電子を蓄積又は保持することである。蓄積された情報を十分に消去できない他の電圧が印加された場合、電子の蓄積は、増加し(強度が強く又は弱く、情報を蓄積するために用いられる振幅と同じ信号の電圧がゲート電極に印加される場合)、又は減少し(電子を蓄積するために用いられるが、絶対値が電子を蓄積するためにゲート電極に印加される電圧強度より劣る、対向信号の電圧がゲート電極に印加された場合)、又は消滅(電子を蓄積するために用いられるが、絶対値が電子を蓄積するために用いられるゲート電極に印加される電圧の絶対値以上である電圧がゲート電極に印加された場合)する。図2は、繊維が様々な層によって分布され、樹脂や接着剤に浸かり、パッシベーション層又はアダプテーション層の界面も含まれる、不揮発性メモリを有する接合電界効果型トランジスタの概要図である。
本実施例は、2つの接合電界効果型トランジスタの同時使用を提供する。2つの接合電界効果型トランジスタは、不揮発性メモリCMOSデバイスと呼ばれるデバイスの製造に相当する、上述した技術により製造された、一つは、図3において参照符号(1)で示される、エンハンスト・モードで動作するn型トランジスタ、そして、他方は、エンハンスト・モードで動的電子としても動作するp型トランジスタ、又は、ペーパーの片面又は両面のパッシベーション層の有無に関わらず、参照番号(7)で示される、デプレッション・モードで動作するn型トランジスタである。この形式の回路において、2つのトランジスタは、決して同時に駆動されず、電子を蓄積する機能を有するデジタル回路の概念及び論理ゲートの概念に用いられる。
本イノベーションの使用に起因する、デバイス及び集積回路を現実に使用し得る主要な産業は、全ての電子産業、半導体産業、メモリ産業及び類似産業、論理回路産業、計装及び測定装置産業(instrumentation and sensor industry)、医療及びバイオテクノロジー産業、光電子産業、及び、マイクロ及びナノ電子産業である。本発明に基づくデバイスは、メモリ効果を有する電界効果型デバイスに基づく全ての電子機器の直接利用に向いており、かつ、情報の誘導及び蓄積の回路(レコードシフトレジスタ、ダイナミックRAM)、論理回路の概念、すなわちバッファとカウンタ型の回路;高電子保持能力を示すコンデンサを含むことができる。
Claims (15)
- 不揮発性メモリ機能を有する電界効果型半導体の電子又は光電子能動デバイスの製造方法であって、
前記デバイスは、
天然セルロース系繊維、合成繊維又はそれらの組合せを含むペーパー(2)と、
前記ペーパー(2)の一面に設けられた能動半導体層(1)と、
前記能動半導体層(1)にチャネルが形成できるように、前記能動半導体層(1)上に設けられたソース領域及びドレイン領域と、
前記ペーパー(2)の一面と反対側の他面に設けられたゲート電極(3)とを備え、
前記ペーパー(2)を前記デバイスの誘電体として組み込む工程であって、カチオン種としてアルミニウムを加えることによって制御された電気陰性度を有する樹脂又はイオン性接着剤中に前記繊維が埋められ、前記繊維を化学的又は機械的に結合させる工程と、
前記ペーパーの繊維層の厚さよりも少なくとも10分の1より薄い厚さの能動半導体層(1)を前記ペーパー上に形成する工程とを含む方法。 - 請求項1記載の方法であって、
前記繊維の自発電気分極機能を用いることによって;前記ペーパーの圧縮度を制御することによって;又は、それらの組合せによって、前記ペーパーの電気陰性度及び誘電率を操作する工程をさらに含む方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
前記ペーパーの製造において、1以上の接着剤を用いて層状に前記繊維を結合する工程をさらに含む方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
前記ペーパーの製造において、機械的な圧縮により層状に前記繊維を結合する工程をさらに含む方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
前記ペーパー(2)がさらに前記デバイスの基板として機能し、
前記デバイスを自立可能なデバイスにすることを特徴とする方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
前記半導体の塗布がチャネル領域(1)の端部領域間の離散的な被覆繊維により相互接続させるために十分であり、
前記端部領域がドレイン及びソース領域(5)であることを特徴とする方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
相補的金属半導体酸化物、CMOSを含む能動デバイスを実施するために、前記ペーパーの片面又は両面で、離れて又は連続して蒸着され、単一、組立又は積層タンデム構造中の、金属(3,5)、半導体(1)、絶縁体(6)又はアダプテーション層(4)の電気的特性を備える、有機物又は無機物起源の構成要素を形成する1以上の付加的な工程を含むことを特徴とする方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
室温で最終的なデバイスを構成する構成要素の、スパッタリング、インクジェット、及び化学的エマルジョンからなる技術のうち少なくとも1つの技術によって処理する工程を含み、
前記構成要素が200℃以下でアニーリングされることを特徴とする方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
1nmから5μmの間の、共有結合性の無機材料、イオン結合性の単一物あるいは化合物である材料、又は有機材料、好ましくはシリコン合金又は亜鉛系複合酸化物を含むチャネル(1)と;
金属のような性質を有する、高導電性の有機材料又は無機材料に基づくドレイン及びソース(3,5)と;
外部保護用の30μm以下の誘電体(6)とを含む、
半導体構成要素を蒸着することを特徴とする方法。 - 請求項1又は2記載の方法であって、
前記天然セルロース系繊維、合成セルロース系繊維又はそれらの組合せが、最終的なデバイスの他の構成要素を蒸着する前に、パッシベーション層又はアダプテーション層(4)を形成することを特徴とする方法。 - 不揮発性メモリ機能を備える電界効果型半導体の電子又は光電子能動デバイスであって、
天然セルロース系繊維、合成繊維又はそれらの組合せを含むペーパー(2)と、
前記ペーパー(2)の一面に設けられた能動半導体層(1)と、
前記能動半導体層(1)にチャネルが形成できるように、前記能動半導体層(1)上に設けられたソース領域及びドレイン領域と、
前記ペーパー(2)の一面と反対側の他面に設けられたゲート電極(3)とを備え、
カチオン種としてアルミニウムを加えることによって制御された電気陰性度を有する樹脂又はイオン性接着剤中に、化学的又は機械的に結合した天然セルロース系繊維、合成繊維又はそれらを組合せた繊維が埋められた、誘電体及び電子蓄積体としてのペーパー(2)と;
前記ペーパーの繊維層の厚さよりも少なくとも10分の1より薄い厚さの、前記ペーパー上に形成された能動半導体層(1)とを含むデバイス。 - 請求項11記載のデバイスであって、
請求項1〜10のいずれか一項の方法によって得られるデバイス。 - 請求項11又は12記載のデバイスであって、
前記ペーパーの厚さが10μm以上であることを特徴とするデバイス。 - 請求項11又は12記載のデバイスであって、
前記デバイスのメモリ動作が、前記能動半導体層(1)を含む前記ペーパー(2)の表面と反対の表面に配置されるゲート電極(3)から正又は負の異なる振幅を示す電圧を印加することによって前記ペーパーに電子が蓄積され、かつ、その電子の保持がこれらの電圧を印加しないことによって行われ、
フローティングゲートモードで動作することを特徴とするデバイス。 - 請求項11又は12記載のデバイスであって、
p型とn型、又は反対の相補的な電子的性質の一対の2つの半導体を備え、
相補的デバイスを形成することを特徴とするデバイス。
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