JP5637593B2 - Method for producing heteropolymolybdate having a small grain size - Google Patents
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Description
この発明は、例えば、触媒、比色分析、エレクトロクロミズム材料等多方面で使用されているヘテロポリモリブデン酸塩の製造方法に関し、さらには、結晶粒度が小さく、しかも、高純度のヘテロポリモリブデン酸塩を得ることができる製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a heteropolymolybdate used in various fields such as a catalyst, a colorimetric analysis, and an electrochromic material. Further, the present invention relates to a heteropolymolybdate having a small crystal grain size and a high purity. The present invention relates to a production method that can be obtained.
従来から、ヘテロポリモリブデン酸塩の製造方法としては、種々の提案がなされている。
例えば、特許文献１、非特許文献１には、リン酸、硝酸アンモニウム、モリブデン酸アンモニウムまたは三酸化モリブデンとアンモニア水を水に溶解し、加熱攪拌してヘテロポリモリブデン酸塩の沈殿を得る方法が提案されている。
また、上記の方法でリン酸ソーダを使用することも非特許文献２により知られている。
さらに、特許文献２、非特許文献３には、１２モリブドリン酸を水に溶解し、水酸化ナトリウムでｐＨを上げた後に、塩化アンモニウム、塩酸を加えて結晶を沈殿させる方法、あるいは、沈殿物を遠心分離機にかけて、ヘテロポリモリブデン酸塩の粒子を得ることが提案されている。
Conventionally, various proposals have been made as methods for producing heteropolymolybdate.
For example, Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 propose a method in which phosphoric acid, ammonium nitrate, ammonium molybdate or molybdenum trioxide and aqueous ammonia are dissolved in water and heated and stirred to obtain a heteropolymolybdate precipitate. ing.
It is also known from Non-Patent Document 2 that sodium phosphate is used in the above method.
Furthermore, Patent Document 2 and Non-Patent Document 3 describe a method in which 12 molybdophosphoric acid is dissolved in water and the pH is increased with sodium hydroxide, and then ammonium chloride and hydrochloric acid are added to precipitate crystals. It has been proposed to obtain heteropolymolybdate particles through a centrifuge.
しかし、上記従来の製造方法において、硝酸塩が使用される場合には、排水処理設備が必要となり、また、リンモリブデン酸塩を３００℃程の温度で使用する場合は残留成分のガスが発生するため排ガス処理設備が必要となる。
また、沈殿物をろ過する処理を行う場合には、粒子が微細であれば、目詰まり対策のために段階的なろ過が可能な設備が必要になり、また、処理に時間も要することになる。
さらに、遠心分離を行って粒子を得る場合には、少量ずつバッチで処理しなければならないため生産性に劣る。
従来技術においては、上記のような問題点があるため、このような煩雑な操作を行うことなく、また、特別の設備を必要とすることなく、結晶粒度が小さいヘテロポリモリブデン酸塩を製造する方法が望まれている。
However, in the above conventional manufacturing method, when nitrate is used, a wastewater treatment facility is required, and when phosphomolybdate is used at a temperature of about 300 ° C., residual component gas is generated. An exhaust gas treatment facility is required.
In addition, when the treatment for filtering the precipitate is performed, if the particles are fine, a facility capable of stepwise filtration is required to prevent clogging, and the processing also takes time. .
Further, when particles are obtained by centrifugation, productivity is inferior because they must be processed in batches in small portions.
In the prior art, because of the above-mentioned problems, a method for producing a heteropolymolybdate having a small crystal grain size without performing such a complicated operation and without requiring special equipment. Is desired.
本発明者らは、前記課題を解決すべく、ヘテロポリモリブデン酸カリウムの製造工程について、鋭意研究を行なったところ、以下の知見を得たのである。 In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have earnestly studied the production process of potassium heteropolymolybdate, and obtained the following knowledge.
ヘテロポリモリブデン酸水溶液をアルカリで処理することによってヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造するに際し、塩が生成析出した懸濁液を減圧加熱濃縮し、得られたスラリーを温風乾燥することで、結晶粒度の小さい微細結晶を短時間で大量に製造することができること。
また、ヘテロポリモリブデン酸水溶液を処理するアルカリとして、カリウムの水酸化塩、炭酸塩、炭酸水素塩を用いることで、副生成物を水や二酸化炭素だけにすることができるため、後処理設備の設置が必要となくなること。
When producing potassium heteropolymolybdate by treating the heteropolymolybdic acid aqueous solution with an alkali, the suspension in which the salt is formed and precipitated is concentrated by heating under reduced pressure, and the resulting slurry is dried with hot air to reduce the crystal grain size. Able to produce a large amount of fine crystals in a short time.
In addition, by using potassium hydroxide, carbonate, or bicarbonate as the alkali to treat the heteropolymolybdic acid aqueous solution, the by-product can be made only of water and carbon dioxide. Is no longer needed.
この発明は、上記知見に基づいてなされたものであって、
「（１） ヘテロポリモリブデン酸水溶液を攪拌しながら、この中へカリウムの水酸化塩、炭酸塩、炭酸水素塩の固体または水溶液のいずれかを投入し、ヘテロポリモリブデン酸塩が生成析出した懸濁液を調製し、この懸濁液を８０℃以下で減圧加熱濃縮してヘテロポリモリブデン酸塩のスラリーを形成し、このスラリーを９０℃以下で乾燥することを特徴とする結晶粒度が小さいヘテロポリモリブデン酸カリウムの製造方法。」
に特徴を有するものである。
This invention has been made based on the above findings,
“(1) While stirring the heteropolymolybdic acid aqueous solution, either a solid or aqueous solution of potassium hydroxide, carbonate or hydrogencarbonate is added to the suspension, and the heteropolymolybdate is formed and precipitated. were prepared, the suspension to form a vacuum heat concentrated to a slurry of heteropolymolybdate salt at 80 ° C. or less, potassium heteropoly molybdate grain size is small, characterized by drying the slurry above 90 ℃ Manufacturing method. "
It has the characteristics.
以下に、本発明の製造方法について、より具体的かつ詳細に説明する。 Below, the manufacturing method of this invention is demonstrated more concretely and in detail.
本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムの製造方法は、概略、以下の工程により行われる。
（ａ）ヘテロポリモリブデン酸を溶解させた水溶液に対して、カリウムの水酸化塩、炭酸塩、炭酸水素塩（例えば、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム）の固体または水溶液を添加すると、ヘテロポリモリブデン酸カリウムの生成析出した懸濁液が得られる。
（ｂ）次いで、この懸濁液を、８０℃以下の温度で減圧加熱濃縮し、ヘテロポリモリブデン酸塩のスラリーを得る。
（ｃ）次いで、上記スラリーを９０℃以下の温度で加熱乾燥し、ヘテロポリモリブデン酸塩の微結晶が凝集した塊を得る。
（ｄ）次いで、得られた微結晶が凝集した塊を解砕し、２５０μｍの篩で篩い分けすることにより、結晶粒度が小さいヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造することができる。
The method for producing potassium heteropolymolybdate of the present invention is generally performed by the following steps.
(A) When a solid or aqueous solution of potassium hydroxide, carbonate, bicarbonate (eg, potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium bicarbonate) is added to an aqueous solution in which heteropolymolybdic acid is dissolved, A suspension in which potassium molybdate is formed and precipitated is obtained.
(B) Next, this suspension is heated and concentrated under reduced pressure at a temperature of 80 ° C. or lower to obtain a heteropolymolybdate slurry.
(C) Next, the slurry is heat-dried at a temperature of 90 ° C. or lower to obtain a lump in which the heteropolymolybdate microcrystals are aggregated.
(D) Next, the resulting mass of the aggregated microcrystals is crushed and sieved with a 250 μm sieve, whereby a heteropolymolybdate having a small crystal grain size can be produced.
この発明では、ヘテロポリモリブデン酸を溶解させた水溶液に対して、カリウムの水酸化塩、炭酸塩、炭酸水素塩（例えば、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム）の固体または水溶液を添加することから、副生成物は水や二酸化炭素だけになるため、後処理設備の設置が必要となくなる。さらに、残留する副生成物が形成されないことから、高純度のヘテロポリモリブデン酸塩を製造することができる。 In this invention, a solid or aqueous solution of potassium hydroxide, carbonate, bicarbonate (eg, potassium hydroxide, potassium carbonate, potassium bicarbonate) is added to an aqueous solution in which heteropolymolybdic acid is dissolved. Therefore, since the by-products are only water and carbon dioxide, it is not necessary to install post-processing equipment. Furthermore, since a residual by-product is not formed, a high-purity heteropolymolybdate can be produced.
ヘテロポリモリブデン酸１ｍｏｌに対するカリウムの水酸化塩の好適な添加量は２．５〜３．０ｍｏｌであり、また、ヘテロポリモリブデン酸１ｍｏｌに対するカリウムの炭酸塩の好適な添加量は１．２〜１．５ｍｏｌであり、また、ヘテロポリモリブデン酸１ｍｏｌに対するカリウムの炭酸水素塩の好適な添加量は２．５〜３．０ｍｏｌである。 The preferred amount of potassium hydroxide added to 1 mol of heteropolymolybdic acid is 2.5 to 3.0 mol, and the preferred amount of potassium carbonate added to 1 mol of heteropolymolybdic acid is 1.2 to 1.5 mol. Moreover, the suitable addition amount of the hydrogen carbonate of potassium with respect to 1 mol of heteropolymolybdic acid is 2.5-3.0 mol.
また、ヘテロポリモリブデン酸カリウムの生成析出した懸濁液を、８０℃以下の温度で減圧加熱濃縮するのは、高温による粒子の粗大化や粒子形状の変化を防ぐという理由による。 In addition, the suspension in which the heteropolymolybdate potassium is formed and precipitated is concentrated by heating under reduced pressure at a temperature of 80 ° C. or lower for the purpose of preventing particle coarsening and particle shape change due to high temperature.
上記減圧加熱濃縮で得られたスラリーを、９０℃以下の温度で加熱乾燥するのは、高温による粒子の粗大化や粒子形状の変化を防ぐという理由による。 The reason why the slurry obtained by the concentration under reduced pressure is dried by heating at a temperature of 90 ° C. or less is to prevent coarsening of particles and changes in particle shape due to high temperature.
スラリーを加熱乾燥することによって、ヘテロポリモリブデン酸塩の微結晶が凝集した塊が得られるが、これを乳鉢で解砕し、２５０μｍの篩を通すことによって、平均結晶粒度０．３〜２．０μｍの、非常に微細な結晶粒度を有するヘテロポリモリブデン酸塩を製造することができる。
そして、この結晶粒度の小さいヘテロポリモリブデン酸塩は、純度を高めるための水洗処理等を行わなくても、高純度のものとして製造される。
The slurry is heated and dried to obtain an agglomerate of heteropolymolybdate microcrystals, which is crushed in a mortar and passed through a 250 μm sieve to obtain an average crystal grain size of 0.3 to 2.0 μm. The heteropolymolybdate having a very fine grain size can be produced.
And this heteropolymolybdate with a small crystal grain size is manufactured as a high-purity thing, without performing the water-washing process etc. for improving purity.
本発明の製造方法によれば、従来のように特別の後処理を行う必要はなく、また、特別の処理設備を必要とすることなく、結晶粒度の小さい、しかも高純度のヘテロポリモリブデン酸塩を、効率的に工業的な規模で製造することができるから、工業的な価値は非常に大きい。 According to the production method of the present invention, it is not necessary to perform a special post-treatment as in the prior art, and a heteropolymolybdate having a small crystal grain size and a high purity can be obtained without requiring a special treatment facility. Industrial value is very large because it can be manufactured efficiently on an industrial scale.
本発明を、以下、実施例を用いて説明する The present invention will be described below with reference to examples.
以下の手順で、本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造した。
（ａ）１．５Ｌの純水中に、ヘテロポリモリブデン酸（自社製品）の結晶１．０ｋｇを投入し、完全に溶解し、０．２９ｍｏｌ／Ｌの濃度のヘテロポリモリブデン酸水溶液を調製する。
（ｂ）３．６６ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように粒状水酸化カリウムを添加した水酸化カリウム水溶液を、マグネチックスターラーで５００ｒｐｍの回転数で攪拌されている上記ヘテロポリモリブデン酸水溶液中へ、６０ｍｌ／ｍｉｎの流量となるように添加する。
（ｃ）上記水酸化カリウム水溶液を添加すると同時にヘテロポリモリブデン酸カリウムの結晶が析出し始めるが、水酸化カリウム水溶液を合計８５０ｍｌ添加した後、さらに、ヘテロポリモリブデン酸水溶液の攪拌を３０分程度継続させ、ヘテロポリモリブデン酸カリウムの結晶析出反応を完了した懸濁液を生成する。
（ｄ）ヘテロポリモリブデン酸カリウムが析出した上記懸濁液を、ロータリーエバポレーターを使用して、４０ｒｐｍで回転させ、かつ、液温を６０℃に維持した状態で減圧濃縮する。
（ｅ）上記懸濁液が濃縮されスラリー状になったら、該スラリーを容器に移し、これを恒温乾燥機に入れて７０℃で２４時間乾燥する。
（ｆ）上記乾燥により、微結晶が凝集した塊になったヘテロポリモリブデン酸カリウムが形成されるが、これを乳鉢で解砕し、２５０μｍの篩で篩い分ける。
そして、上記（ａ）〜（ｆ）の工程により、結晶粒度が小さく、かつ、高純度の本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムが製造される。
図１（ａ）に、製造されたヘテロポリモリブデン酸カリウムの走査型電子顕微鏡写真を、また、図２に、製造されたヘテロポリモリブデン酸カリウムの赤外分光分析法により得られたＩＲスペクトルを示す。
The heteropolymolybdate potassium of this invention was manufactured in the following procedures.
(A) Into 1.5 L of pure water, 1.0 kg of crystals of heteropolymolybdic acid (in-house product) are charged and completely dissolved to prepare a heteropolymolybdic acid aqueous solution having a concentration of 0.29 mol / L.
(B) A potassium hydroxide aqueous solution to which granular potassium hydroxide has been added to a concentration of 3.66 mol / L is added to the heteropolymolybdic acid aqueous solution stirred at 500 rpm with a magnetic stirrer. Add to a flow rate of min.
(C) At the same time when the potassium hydroxide aqueous solution is added, crystals of potassium heteropolymolybdate begin to precipitate, but after adding a total of 850 ml of potassium hydroxide aqueous solution, stirring of the heteropolymolybdic acid aqueous solution is continued for about 30 minutes. A suspension is formed that completes the crystal precipitation reaction of potassium heteropolymolybdate.
(D) The above suspension in which the heteropolymolybdate is precipitated is rotated at 40 rpm using a rotary evaporator and concentrated under reduced pressure while the liquid temperature is maintained at 60 ° C.
(E) When the suspension is concentrated to form a slurry, the slurry is transferred to a container, which is placed in a constant temperature dryer and dried at 70 ° C. for 24 hours.
(F) Although the heteropolymolybdate potassium which became the lump which the microcrystal aggregated is formed by the said drying, this is crushed with a mortar and sifted with a 250 micrometers sieve.
And by the process of said (a)-(f), the crystal grain size is small and the heteropolymolybdate of this invention of high purity of this invention is manufactured.
FIG. 1 (a) shows a scanning electron micrograph of the produced potassium heteropolymolybdate, and FIG. 2 shows an IR spectrum obtained by infrared spectroscopy of the produced potassium heteropolymolybdate.
実施例１と同様な方法により、マグネチックスターラーで５００ｒｐｍの回転数で攪拌されている０．２９ｍｏｌ／Ｌの濃度のヘテロポリモリブデン酸水溶液中へ、炭酸カリウム水溶液を添加することにより、結晶粒度が小さく、かつ、高純度の本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造した。 By adding a potassium carbonate aqueous solution into a heteropolymolybdic acid aqueous solution having a concentration of 0.29 mol / L that is stirred by a magnetic stirrer at a rotation speed of 500 rpm by the same method as in Example 1, the crystal grain size is reduced. And the high purity potassium heteropolymolybdate of this invention was manufactured.
表１に、実施例１、２で得られた各種ヘテロポリモリブデン酸塩の成分分析値を示す。
図１（ａ）、図２および表１から、本発明の製造方法により製造したヘテロポリモリブデン酸カリウムは、結晶粒度が小さく、かつ、高純度であることがわかる。
Table 1 shows component analysis values of various heteropolymolybdates obtained in Examples 1 and 2 .
From FIG. 1A , FIG. 2 and Table 1, it can be seen that potassium heteropolymolybdate produced by the production method of the present invention has a small crystal grain size and high purity.
比較のために、以下の工程で、比較例のヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造した。
（ａ）３３０ｍｌの純水中に、粒状の水酸化カリウム（キシダ化学株式会社、試薬特級）９２ｇ入れ完全に溶解させ、４．２２ｍｏｌ／Ｌの濃度の水酸化カリウム水溶液を調製する。
（ｂ）上記（ａ）に酸化モリブデン（太陽鉱工）を１００ｇ入れ撹拌し完全に溶解させる。
（ｃ）純水を６００ｍｌに対して、硝酸（比重１．３８、和光純薬、一級）を１１７ｍｌ、リン酸（８５％、和光純薬、試薬一級）を１０ｍｌ入れ撹拌し、そこに硝酸カリウム（和光純薬、試薬一級）を１０５ｇ入れて完全に溶解させる。
（ｄ）上記（ａ）と（ｂ）で調製した水溶液をマグネチックスターラーで５００ｒｐｍの回転数で撹拌しているところへ、上記（ｃ）で調製した水溶液を６０ｍｌ／ｍｉｎで定量ポンプを使用して添加する。半分ほど添加した頃から鮮やかな黄色の結晶が析出してくる。
（ｅ）上記（ｃ）で調製した水溶液を全量添加したあとも、撹拌を３０分ほど続けて、反応完了とする。
（ｆ）沈殿物を吸引ろ過した後、容器に移し恒温乾燥器へ入れて７０℃で２４時間乾燥する。
（ｇ）乾燥した結晶は凝集した塊になっているので乳鉢で解砕し、２５０μｍの篩いで篩分することにより、ヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造した。
図１（ｂ）に、製造されたヘテロポリモリブデン酸カリウムの走査型電子顕微鏡写真を、また、図２に製造されたヘテロポリモリブデン酸カリウムの赤外分光分析法により得られたＩＲスペクトルを示す。
For comparison, potassium heteropolymolybdate of a comparative example was manufactured in the following steps.
(A) In 330 ml of pure water, 92 g of granular potassium hydroxide (Kishida Chemical Co., Ltd., reagent grade) is completely dissolved to prepare an aqueous potassium hydroxide solution having a concentration of 4.22 mol / L.
(B) 100 g of molybdenum oxide (solar ore) is added to (a) and stirred to dissolve completely.
(C) With respect to 600 ml of pure water, 117 ml of nitric acid (specific gravity 1.38, Wako Pure Chemical, first grade) and 10 ml of phosphoric acid (85%, Wako Pure Chemical, first grade reagent) were added and stirred, and potassium nitrate ( 105 g of Wako Pure Chemicals, reagent grade 1) is added and completely dissolved.
(D) The aqueous solution prepared in (a) and (b) above is stirred with a magnetic stirrer at a rotation speed of 500 rpm, and the aqueous solution prepared in (c) above is used at 60 ml / min using a metering pump. Add. Vivid yellow crystals are deposited from the time when about half of them are added.
(E) After adding the entire amount of the aqueous solution prepared in (c) above, stirring is continued for about 30 minutes to complete the reaction.
(F) The precipitate is filtered by suction, transferred to a container, placed in a constant temperature dryer, and dried at 70 ° C. for 24 hours.
(G) Since the dried crystals were agglomerated, they were crushed with a mortar and sieved with a 250 μm sieve to produce potassium heteropolymolybdate.
In FIG. 1 (b), a scanning electron micrograph of the produced potassium heteropolymolybdate acid, also shows an IR spectrum obtained by infrared spectroscopic analysis of potassium heteropolymolybdate acids prepared in Figure 2.
表１に、比較例によって製造されたヘテロポリモリブデン酸塩の成分分析値と、レーザー回折・散乱式粒度分布測定装置により測定した平均粒子径Ｄ５０を示す。
表１から、実施例１、２で得られたヘテロポリモリブデン酸カリウムは９３質量％以上（実施例１、２）の純度を有し、一方、比較例のそれは、せいぜい９１質量％（比較例）の純度であるから、実施例１、２のヘテロポリモリブデン酸カリウムは、比較例のそれと比べると、高純度であることがわかる。（なお、ここでは、ＭｏＯ３とＰとＮＨ３又はＫの合計値を純度とした。）
また、実施例１、２及び比較例で得られたヘテロポリモリブデン酸カリウムの結晶粒度を、電子顕微鏡影像の任意の粒子を１００個選択しその平均粒度を測定したところ、実施例１、２の平均結晶粒度は、それぞれ、０．９μｍ、０．９μｍであるのに対して、比較例のそれは９．４μｍであることから、本発明の製造方法によって、結晶粒度の小さいものが得られていることがわかる。
Table 1 shows the component analysis values of the heteropolymolybdate produced by the comparative example and the average particle diameter D50 measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring apparatus.
From Table 1, potassium heteropolymolybdate acid obtained in Example 1, 2 has a purity of more than 93 wt% (Example 1, 2), while that of the comparative example, at most 91% by weight (Comparative Example) Therefore, it can be seen that the potassium heteropolymolybdate of Examples 1 and 2 is of higher purity than that of the comparative example. (Here, the total value of MoO 3 and P and NH 3 or K is defined as purity.)
Further, the grain size of the hetero potassium poly molybdate obtained in Example 1, 2 and Comparative Examples, where any particle electron microscopy imaging to measure the 100 selected its average particle size, the average of Example 1, 2 The crystal grain size is 0.9 μm and 0.9 μm, respectively, whereas that of the comparative example is 9.4 μm, so that the crystal grain size is small by the manufacturing method of the present invention. I understand.
アルカリとして、炭酸水素カリウムを用いて、以下の手順で、本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムを製造した。
（ａ）１．５Ｌの純水中に、ヘテロポリモリブデン酸（自社製品）の結晶１．０ｋｇを投入し、完全に溶解し、０．２９ｍｏｌ／Ｌの濃度のヘテロポリモリブデン酸水溶液を調製する。
（ｂ）上記ヘテロポリモリブデン酸水溶液を、マグネチックスターラーで５００ｒｐｍの回転数で攪拌し、この中へ、３．６６ｍｏｌ／Ｌの濃度の炭酸水素カリウム水溶液を６０ｍｌ／ｍｉｎの流量で添加する。
（ｃ）上記炭酸水素カリウム水溶液を添加すると同時にヘテロポリモリブデン酸カリウムの結晶が析出を始めるが、炭酸水素カリウム水溶液を全量（３５０ｍｌ）添加した後、さらに、ヘテロポリモリブデン酸水溶液の攪拌を３０分程度継続させ、ヘテロポリモリブデン酸カリウムの結晶析出反応を完了した懸濁液を生成する。
（ｄ）ヘテロポリモリブデン酸カリウムが析出した上記懸濁液を、ロータリーエバポレーターを使用して、４０ｒｐｍで回転させ、かつ、液温を６０℃に維持した状態で減圧濃縮する。
（ｅ）上記懸濁液が濃縮されスラリー状になったら、該スラリーを容器に移し、これを恒温乾燥機に入れて７０℃で２４時間乾燥する。
（ｆ）上記乾燥により、微結晶が凝集した塊になったヘテロポリモリブデン酸カリウムが形成されるが、これを乳鉢で解砕し、２５０μｍの篩で篩い分ける。
上記（ａ）〜（ｆ）の工程により、結晶粒度が小さく、かつ、高純度の本発明のヘテロポリモリブデン酸カリウムが製造される。
The potassium heteropolymolybdate of the present invention was produced by the following procedure using potassium hydrogen carbonate as the alkali.
(A) Into 1.5 L of pure water, 1.0 kg of crystals of heteropolymolybdic acid (in-house product) are charged and completely dissolved to prepare a heteropolymolybdic acid aqueous solution having a concentration of 0.29 mol / L.
(B) The aqueous heteropolymolybdic acid solution is stirred with a magnetic stirrer at a rotation speed of 500 rpm, and an aqueous potassium hydrogen carbonate solution having a concentration of 3.66 mol / L is added thereto at a flow rate of 60 ml / min.
(C) Crystals of potassium heteropolymolybdate begin to precipitate simultaneously with the addition of the aqueous potassium hydrogen carbonate solution, but after the total amount of the aqueous potassium hydrogencarbonate solution (350 ml) has been added, the stirring of the heteropolymolybdic acid aqueous solution is continued for about 30 minutes. To produce a suspension that has completed the crystal precipitation reaction of potassium heteropolymolybdate.
(D) The above suspension in which the heteropolymolybdate is precipitated is rotated at 40 rpm using a rotary evaporator and concentrated under reduced pressure while the liquid temperature is maintained at 60 ° C.
(E) When the suspension is concentrated to form a slurry, the slurry is transferred to a container, which is placed in a constant temperature dryer and dried at 70 ° C. for 24 hours.
(F) Although the heteropolymolybdate potassium which became the lump which the microcrystal aggregated is formed by the said drying, this is crushed with a mortar and sifted with a 250 micrometers sieve.
By the steps (a) to (f), the heteropolymolybdate of the present invention having a small crystal grain size and high purity is produced.
上記実施例３によって製造したヘテロポリモリブデン酸カリウムも、表１に示すように、実施例１、２の場合と同様、高純度でしかも結晶粒度の小さいものが得られた。 As shown in Table 1, the potassium heteropolymolybdate produced according to Example 3 was also high in purity and small in grain size, as in Examples 1 and 2 .
以上のとおり、本発明の製造方法によれば、結晶粒度が小さく、しかも、高純度のヘテロポリモリブデン酸塩が得られており、触媒、比色分析、エレクトロクロミズム材料等多方面への利用・応用が期待される。
As described above, according to the production method of the present invention, a crystal grain size is small and a high-purity heteropolymolybdate is obtained, and its use and application in various fields such as catalysts, colorimetric analysis, electrochromic materials, etc. There is expected.
Claims (1)
While stirring the heteropolymolybdic acid aqueous solution, either a potassium hydroxide salt, carbonate, hydrogencarbonate solid or an aqueous solution is added to this, and a suspension in which the heteropolymolybdate is formed and precipitated is prepared. A method for producing potassium heteropolymolybdate having a small crystal grain size, wherein the suspension is heated and concentrated under reduced pressure at 80 ° C. or lower to form a heteropolymolybdate slurry, and the slurry is dried at 90 ° C. or lower.
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