JP5635653B2 - Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same - Google Patents
Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same Download PDFInfo
- Publication number
- JP5635653B2 JP5635653B2 JP2013133044A JP2013133044A JP5635653B2 JP 5635653 B2 JP5635653 B2 JP 5635653B2 JP 2013133044 A JP2013133044 A JP 2013133044A JP 2013133044 A JP2013133044 A JP 2013133044A JP 5635653 B2 JP5635653 B2 JP 5635653B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nonwoven fabric
- crystalline polypropylene
- elastic nonwoven
- elastic
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Description
本発明は、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布及びこの弾性不織布を用いた繊維製品に関する。 The present invention relates to an elastic nonwoven fabric that has excellent elastic recovery properties, has no stickiness, and has a good touch, and a textile product using the elastic nonwoven fabric.
近年、弾性繊維及び弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種用途に供せられている。特に使い捨ておむつや生理用品等は、直接身体に接触させて使用されるため、身体への良好な装着感や装着後の身体の動きやすさなどの観点から、適度な伸縮性、及び弾性回復性が要求されている。 In recent years, elastic fibers and elastic nonwoven fabrics have been used for various uses such as disposable diapers, sanitary products, sanitary products, clothing materials, bandages, and packaging materials. Disposable diapers, sanitary products, etc. are used in direct contact with the body. Therefore, from the viewpoints of a good fit on the body and ease of movement of the body after wearing, moderate elasticity and elastic recovery Is required.
弾性回復性が付与された弾性繊維として、特許文献１には、オレフィン共重合体やスチレンブロック共重合体のようなエラストマーと他の樹脂成分とをブレンドした弾性繊維が開示されている。しかしながら、これらのエラストマーはポリプロピレンとの相溶性に劣り、かつ非結晶性であるため、これらのエラストマーとポリプロピレンとを混合して弾性繊維を形成した場合、上記エラストマーが繊維表面にブリードしてくる。そのため、この弾性繊維からなる弾性不織布にはべたつき感があり、また、この弾性不織布を用いた繊維製品は肌触りが悪いという問題があった。
特許文献２には、不織布を構成するプロピレンポリマーをフリーラジカル開始剤で処理することが開示されている。このような処理によってプロピレンポリマーの流動性は向上するが、プロピレンポリマーの熱安定性は低下する。
Patent Document 1 discloses an elastic fiber obtained by blending an elastomer such as an olefin copolymer or a styrene block copolymer and another resin component as an elastic fiber to which elastic resilience is imparted. However, since these elastomers are incompatible with polypropylene and are non-crystalline, when these elastomers and polypropylene are mixed to form elastic fibers, the elastomers bleed on the fiber surface. Therefore, the elastic nonwoven fabric made of this elastic fiber has a sticky feeling, and the fiber product using this elastic nonwoven fabric has a problem that the touch is bad.
Patent Document 2 discloses that a propylene polymer constituting a nonwoven fabric is treated with a free radical initiator. Such treatment improves the fluidity of the propylene polymer, but reduces the thermal stability of the propylene polymer.
また、特許文献３には、結晶性プロピレンコポリマーと結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーを含む結晶性プロピレンポリマー組成物で繊維を形成することが開示されている。しかしながら、結晶性プロピレンコポリマーは低結晶性ポリプロピレンに比べて、結晶性アイソタクチックプロピレンホモポリマーとの相溶性に劣り、このため、混練性の低下や、繊維表面へのブリードによる物性低下が懸念される。
さらに、特許文献４には、［ｍｍｍｍ］が６０％未満のオレフィンホモポリマーを含む繊維が開示されているが、高規則性ポリプロピレンの配合量の規定はなく、弾性と成形性のバランスに課題がある。
特許文献５には、（ｍｍｍｍ）が０．２〜０．６であり、［ｒｒｒｒ／（１−ｍｍｍｍ）］≦０．１であるプロピレンポリマーとオレフィンポリマーを含む樹脂組成物が開示されているが、低結晶性ポリプロピレンの配合量が十分ではないため、繊維を形成し、これを引っ張った場合に伸長はするものの、伸長したままである。このため、伸長したままではなく縮むもの、すなわち弾性回復性を有する繊維を与える樹脂組成物が要求されている。
Patent Document 3 discloses forming a fiber with a crystalline propylene polymer composition containing a crystalline propylene copolymer and a crystalline isotactic propylene homopolymer. However, the crystalline propylene copolymer is inferior in compatibility with the crystalline isotactic propylene homopolymer compared to the low crystalline polypropylene, and there is a concern that the kneading property may deteriorate and the physical properties may decrease due to bleeding on the fiber surface. The
Furthermore, Patent Document 4 discloses a fiber containing an olefin homopolymer having an [mmmm] of less than 60%, but there is no provision for the amount of highly ordered polypropylene, and there is a problem in the balance between elasticity and moldability. is there.
Patent Document 5 discloses a resin composition containing a propylene polymer and an olefin polymer, in which (mmmm) is 0.2 to 0.6 and [rrrr / (1-mmmm)] ≦ 0.1. However, since the blending amount of the low crystalline polypropylene is not sufficient, the fiber is formed and stretched when it is pulled, but it remains stretched. For this reason, there is a need for a resin composition that gives a fiber that has an elastic recoverability, that is, shrinks rather than being stretched.
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布及びこの弾性不織布を用いた繊維製品を提供することを目的とするものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has an object to provide an elastic nonwoven fabric that has excellent elastic recovery, is not sticky, has a good touch, and a textile product using the elastic nonwoven fabric. is there.
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、低結晶性ポリプロピレンと高結晶性ポリプロピレンを含む結晶性樹脂組成物で形成した弾性不織布により上記目的が達成されることを見出した。すなわち、立体規則性が低く、結晶化速度が小さく、かつ高結晶性ポリプロピレンとの親和性が高い低結晶性ポリプロピレンは、高結晶性ポリプロピレンを効果的に可塑化することができるので、流動性を向上させるためのフリーラジカル開始剤による処理が不要であり、この処理を行わないため熱安定性が高い。本発明者らは、このような低結晶性ポリプロピレンに高結晶性ポリプロピレンを添加した結晶性樹脂組成物は、弾性不織布の形成材料として好適であることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち本発明は、以下の弾性不織布及びこれを用いた繊維製品を提供するものである。
１． 低結晶性ポリプロピレン及び高結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなる弾性不織布であって、該低結晶性ポリプロピレンが、以下の（ａ）及び（ｂ）を満たし、かつ示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した上記結晶性樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃ）が２０〜１００℃であることを特徴とする弾性不織布。
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
２． 結晶性樹脂組成物が、低結晶性ポリプロピレン８０〜９９質量％と高結晶性ポリプロピレン２０〜１質量％との組み合わせを含有する上記１に記載の弾性不織布。
３． 低結晶性ポリプロピレンが、以下の（ｃ）〜（ｈ）を満たす上記１又は２に記載の弾性不織布。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
４． 上記１〜３のいずれかに記載の弾性不織布を用いた繊維製品。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by an elastic nonwoven fabric formed from a crystalline resin composition containing low crystalline polypropylene and high crystalline polypropylene. That is, low crystalline polypropylene with low stereoregularity, low crystallization speed, and high affinity with high crystalline polypropylene can effectively plasticize high crystalline polypropylene, so that fluidity can be improved. Treatment with a free radical initiator for improvement is unnecessary, and since this treatment is not performed, the thermal stability is high. The present inventors have found that a crystalline resin composition obtained by adding high crystalline polypropylene to such low crystalline polypropylene is suitable as a material for forming an elastic nonwoven fabric. The present invention has been completed based on such findings.
That is, this invention provides the following elastic nonwoven fabrics and textiles using the same.
1. An elastic nonwoven fabric comprising a crystalline resin composition containing a low crystalline polypropylene and a high crystalline polypropylene, the low crystalline polypropylene satisfying the following (a) and (b), and a differential scanning calorimeter An elastic nonwoven fabric, wherein the crystalline resin composition measured by (DSC) has a crystallization temperature (Tc) of 20 to 100 ° C.
(A) Using a differential scanning calorimeter (DSC), observed at the highest temperature side of the melting endotherm curve obtained by holding at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min. The melting point (Tm-D) defined as the peak top of the peak is 0 to 120 ° C.
(B) The stereoregularity index ([mm]) is 50 to 90 mol%.
2. 2. The elastic nonwoven fabric according to 1 above, wherein the crystalline resin composition contains a combination of 80 to 99% by mass of low crystalline polypropylene and 20 to 1% by mass of high crystalline polypropylene.
3. The elastic nonwoven fabric according to 1 or 2 above, wherein the low crystalline polypropylene satisfies the following (c) to (h).
(C) [mmmm] = 20-60 mol%
(D) [rrrr] / (1- [mmmm]) ≦ 0.1
(E) [rmrm]> 2.5 mol%
(F) [mm] × [rr] / [mr] 2 ≦ 2.0
(G) Mass average molecular weight (Mw) = 10,000 to 200,000
(H) Molecular weight distribution (Mw / Mn) <4
4). The textiles using the elastic nonwoven fabric in any one of said 1-3.
本発明によれば、優れた弾性回復性を有すると共に、べたつきがなく、肌触りが良好な弾性不織布を提供することができる。本発明の弾性不織布を形成する結晶性樹脂組成物においては、結晶性樹脂組成物に流動性を付与するための、フリーラジカル開始剤による処理が不要であるため、簡略化された工程で弾性不織布を得ることができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having the outstanding elastic recovery property, there is no stickiness and it can provide the elastic nonwoven fabric with favorable touch. In the crystalline resin composition for forming the elastic nonwoven fabric of the present invention, the treatment with a free radical initiator for imparting fluidity to the crystalline resin composition is unnecessary, and therefore the elastic nonwoven fabric is simplified in a simplified process. Can be obtained.
本発明の弾性不織布は、低結晶性ポリプロピレン及び高結晶性ポリプロピレンを含有する結晶性樹脂組成物からなる。ここで、本発明において、結晶性ポリプロピレンとは、上述の融点（Ｔｍ−Ｄ）が観測されるポリプロピレンのことをいう。低結晶性ポリプロピレンとは、この融点が０〜１２０℃の結晶性ポリプロピレンをいい、高結晶性ポリプロピレンとは、この融点が１５５℃以上の結晶性ポリプロピレンをいう。
本発明の弾性不織布を形成する結晶性樹脂組成物において、低結晶性ポリプロピレンと高結晶性ポリプロピレンは、低結晶性ポリプロピレン８０〜９９質量％と高結晶性ポリプロピレン２０〜１質量％の組み合わせであることが好ましく、より好ましくは低結晶性ポリプロピレン９５〜９９質量％と高結晶性ポリプロピレン５〜１質量％の組み合わせである。
The elastic nonwoven fabric of the present invention comprises a crystalline resin composition containing a low crystalline polypropylene and a high crystalline polypropylene. Here, in the present invention, crystalline polypropylene refers to a polypropylene in which the above-described melting point (Tm-D) is observed. Low crystalline polypropylene refers to crystalline polypropylene having a melting point of 0 to 120 ° C., and high crystalline polypropylene refers to crystalline polypropylene having a melting point of 155 ° C. or higher.
In the crystalline resin composition forming the elastic nonwoven fabric of the present invention, the low crystalline polypropylene and the highly crystalline polypropylene are a combination of 80 to 99% by mass of the low crystalline polypropylene and 20 to 1% by mass of the highly crystalline polypropylene. Is more preferable, and a combination of 95 to 99% by mass of low crystalline polypropylene and 5 to 1% by mass of highly crystalline polypropylene is more preferable.
高結晶性ポリプロピレンの割合が１質量％以上であると、結晶性樹脂組成物の結晶化度が低すぎず適度のものとなるため、結晶性樹脂組成物の固化が進行し、容易に紡糸することができる。また、紡糸により得られた繊維の収縮が抑制されるため、容易に不織布に成形することができる。一方、高結晶性ポリプロピレンの割合が２０質量％以下であると、結晶化度が高すぎず適度のものとなるため、紡糸により得られた繊維を伸長したときに塑性変形が生じず、かつ弾性回復性も高い。 When the ratio of the highly crystalline polypropylene is 1% by mass or more, the crystallinity of the crystalline resin composition is not too low and is appropriate, so that the solidification of the crystalline resin composition proceeds and spinning is easy. be able to. Moreover, since shrinkage of the fiber obtained by spinning is suppressed, it can be easily formed into a nonwoven fabric. On the other hand, when the proportion of the highly crystalline polypropylene is 20% by mass or less, the degree of crystallinity is not too high and is moderate, so that plastic deformation does not occur when the fiber obtained by spinning is stretched, and elasticity High recoverability.
本発明の弾性不織布において、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した上記結晶性樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃ）は２０〜１００℃であり、好ましくは２０〜９０℃である。ここで、Ｔｃは上記結晶性樹脂組成物の結晶化速度を表す指標であり、Ｔｃが高いほど上記結晶性樹脂組成物の結晶化速度が大きい。Ｔｃが２０℃以上であると、結晶化速度が小さすぎず適度のものとなり、紡糸直後の糸が十分に固化するため付着や収縮が生じず、均一な糸や不織布を得ることができる。一方、Ｔｃが１００℃以下であると、結晶化速度が抑制され、これに伴って結晶化度が抑制されるため、紡糸により得られた繊維の弾性回復性が高くなる。
なお、上記Ｔｃは、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下、２２０℃で５分間保持した後、２０℃／分で−３０℃まで降温させることにより得られた発熱カーブのピークのピークトップとして求めることができる。
In the elastic nonwoven fabric of the present invention, the crystallization temperature (Tc) of the crystalline resin composition measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is 20 to 100 ° C., preferably 20 to 90 ° C. Here, Tc is an index representing the crystallization rate of the crystalline resin composition, and the higher the Tc, the higher the crystallization rate of the crystalline resin composition. When Tc is 20 ° C. or higher, the crystallization speed is not too small and is moderate, and the yarn immediately after spinning is sufficiently solidified, so that adhesion and shrinkage do not occur, and a uniform yarn or nonwoven fabric can be obtained. On the other hand, when Tc is 100 ° C. or lower, the crystallization rate is suppressed, and the crystallinity is suppressed accordingly. Therefore, the elastic recovery property of the fiber obtained by spinning becomes high.
The Tc was measured by using a differential scanning calorimeter (Perkin Elmer, DSC-7), holding 10 mg of the sample at 220 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, and then reaching −30 ° C. at 20 ° C./min. It can be obtained as the peak top of the peak of the exothermic curve obtained by lowering the temperature.
本発明の弾性不織布において、上記低結晶性ポリプロピレンは、以下の（ａ）及び（ｂ）を満たす。以下の（ａ）及び（ｂ）は、低結晶性ポリプロピレンを製造する際の触媒の選択や反応条件により調整することができる。後述する（ｃ）〜（ｈ）についても同様である。
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
低結晶性ポリプロピレンの融点（Ｔｍ−Ｄ）が０℃以上であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制され、１２０℃以下であると、十分な弾性回復性が得られる。このような観点から、融点（Ｔｍ−Ｄ）は、好ましくは０〜１００℃である。
なお、上記融点（Ｔｍ−Ｄ）は、示差走査型熱量計（パーキン・エルマー社製、ＤＳＣ−７）を用い、試料１０ｍｇを窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして求めることができる。
In the elastic nonwoven fabric of the present invention, the low crystalline polypropylene satisfies the following (a) and (b). The following (a) and (b) can be adjusted by the selection of the catalyst and the reaction conditions when producing the low crystalline polypropylene. The same applies to (c) to (h) described later.
(A) Using a differential scanning calorimeter (DSC), observed at the highest temperature side of the melting endotherm curve obtained by holding at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min. The melting point (Tm-D) defined as the peak top of the peak is 0 to 120 ° C.
When the melting point (Tm-D) of the low crystalline polypropylene is 0 ° C. or higher, the occurrence of stickiness in the fiber obtained by spinning is suppressed, and when it is 120 ° C. or lower, sufficient elastic recovery is obtained. From such a viewpoint, the melting point (Tm-D) is preferably 0 to 100 ° C.
The melting point (Tm-D) was determined by using a differential scanning calorimeter (DSC-7, manufactured by Perkin Elmer Co.), and holding 10 mg of a sample at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere, then 10 ° C./min. It can be determined as the peak top of the peak observed on the highest temperature side of the melting endothermic curve obtained by raising the temperature at.
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、９０モル％以下であると、不織布の製造工程における操作性が向上する。このような観点から、この立体規則性指数（［ｍｍ］）は、好ましくは６０〜９０モル％、より好ましくは６０〜８０モル％である。
立体規則性指数（［ｍｍ］）は、後述の日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型装置を用い、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを後述する条件と同様にして測定し、プロピレン連鎖のメソトリアッド分率［ｍｍ］を測定して求めた値である。立体規則性指数（［ｍｍ］）の値が大きいほど、立体規則性が高い。
(B) The stereoregularity index ([mm]) is 50 to 90 mol%.
When the stereoregularity index ([mm]) is 50 mol% or more, the occurrence of stickiness is suppressed, and when it is 90 mol% or less, the operability in the nonwoven fabric manufacturing process is improved. From such a viewpoint, the stereoregularity index ([mm]) is preferably 60 to 90 mol%, more preferably 60 to 80 mol%.
Stereoregularity index ([mm]) is used JNM-EX400 Model apparatus manufactured by JEOL Ltd. later, 13 C-NMR spectrum was measured in the same manner and conditions described below, meso triad fraction of the propylene chain [ mm]. The greater the value of the stereoregularity index ([mm]), the higher the stereoregularity.
上記低結晶性ポリプロピレンは、さらに以下の（ｃ）〜（ｈ）を満たすことが好ましい。
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が２０モル％以上であると、べたつきの発生が抑制され、６０モル％以下であると、結晶化度が高くなりすぎることがないので、弾性回復性が良好となる。このメソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］は、好ましくは３０〜５０モル％、より好ましくは４０〜５０モル％である。
上記メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、後述するラセミペンタッド分率［ｒｒｒｒ］及びラセミメソラセミメソペンダッド分率［ｒｍｒｍ］は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３）」で提案された方法に準拠し、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルのメチル基のシグナルにより測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのメソ分率、ラセミ分率、及びラセミメソラセミメソ分率である。メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］が大きくなると、立体規則性が高くなる。また、後述するトリアッド分率［ｍｍ］、［ｒｒ］及び［ｍｒ］も上記方法により算出した。
なお、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定は、エイ・ザンベリ（Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉ）等により「Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）」で提案されたピークの帰属に従い、下記の装置及び条件にて行うことができる。
The low crystalline polypropylene preferably further satisfies the following (c) to (h).
(C) [mmmm] = 20-60 mol%
When the mesopentad fraction [mmmm] of the low crystalline polypropylene is 20 mol% or more, the occurrence of stickiness is suppressed, and when it is 60 mol% or less, the degree of crystallinity does not become too high. Property is improved. The mesopentad fraction [mmmm] is preferably 30 to 50 mol%, more preferably 40 to 50 mol%.
The mesopentad fraction [mmmm], the racemic pentad fraction [rrrr] and the racemic meso racemic meso pendad fraction [rmrm], which will be described later, are described in “Macromolecules, 6, 925 (1973) by A. Zambelli et al. ) ”, And the meso fraction, the racemic fraction, and the racemic meso-racemic meso fraction in the pentad unit in the polypropylene molecular chain measured by the signal of the methyl group in the 13 C-NMR spectrum. is there. As the mesopentad fraction [mmmm] increases, the stereoregularity increases. Further, triad fractions [mm], [rr] and [mr] described later were also calculated by the above method.
The measurement of the 13 C-NMR spectrum can be carried out with the following apparatus and conditions in accordance with the attribution of the peak proposed in “Macromolecules, 8, 687 (1975)” by A. Zambelli et al. it can.
装置：日本電子（株）製ＪＮＭ−ＥＸ４００型13Ｃ−ＮＭＲ装置
方法：プロトン完全デカップリング法
濃度：２２０ｍｇ／ｍｌ
溶媒：１，２，４−トリクロロベンゼンと重ベンゼンの９０：１０（容量比）混合溶媒
温度：１３０℃
パルス幅：４５°
パルス繰り返し時間：４秒
積算：１００００回
Apparatus: JNM-EX400 type 13 C-NMR apparatus manufactured by JEOL Ltd. Method: Proton complete decoupling method Concentration: 220 mg / ml
Solvent: 90:10 (volume ratio) mixed solvent of 1,2,4-trichlorobenzene and heavy benzene Temperature: 130 ° C
Pulse width: 45 °
Pulse repetition time: 4 seconds Integration: 10,000 times
＜計算式＞
Ｍ＝ｍ／Ｓ×１００
Ｒ＝γ／Ｓ×１００
Ｓ＝Ｐββ＋Pαβ＋Pαγ
Ｓ：全プロピレン単位の側鎖メチル炭素原子のシグナル強度
Ｐββ：１９．８〜２２．５ｐｐｍ
Ｐαβ：１８．０〜１７．５ｐｐｍ
Ｐαγ：１７．５〜１７．１ｐｐｍ
γ：ラセミペンタッド連鎖：２０．７〜２０．３ｐｐｍ
ｍ：メソペンタッド連鎖：２１．７〜２２．５ｐｐｍ
<Calculation formula>
M = m / S × 100
R = γ / S × 100
S = Pββ + Pαβ + Pαγ
S: Signal intensity of side chain methyl carbon atoms of all propylene units Pββ: 19.8 to 22.5 ppm
Pαβ: 18.0 to 17.5 ppm
Pαγ: 17.5 to 17.1 ppm
γ: Racemic pentad chain: 20.7 to 20.3 ppm
m: Mesopentad chain: 21.7-22.5 ppm
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
［ｒｒｒｒ］／［１−ｍｍｍｍ］の値は、上記のペンタッド単位の分率から求められ、上記低結晶性ポリプロピレンの規則性分布の均一さを示す指標である。この値が大きくなると、既存触媒系を用いて製造される従来のポリプロピレンのように高規則性ポリプロピレンとアタクチックポリプロピレンの混合物となり、べたつきの原因となる。
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）が０．１以下であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきが抑制される、このような観点から、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）は、好ましくは０．０５以下、より好ましくは０．０４以下である。
(D) [rrrr] / (1- [mmmm]) ≦ 0.1
The value of [rrrr] / [1-mmmm] is obtained from the above pentad unit fraction and is an index indicating the uniformity of the regularity distribution of the low crystalline polypropylene. When this value becomes large, it becomes a mixture of highly ordered polypropylene and atactic polypropylene like conventional polypropylene produced using an existing catalyst system, which causes stickiness.
In the low crystalline polypropylene, when [rrrr] / (1- [mmmm]) is 0.1 or less, stickiness in the fiber obtained by spinning is suppressed. From such a viewpoint, [rrrr] / (1- [mmmm]) is preferably 0.05 or less, more preferably 0.04 or less.
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
上記低結晶性ポリプロピレンのラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］が２．５モル％を超える値であると、該低結晶性ポリプロピレンのランダム性が増加し、紡糸により得られた繊維における弾性回復性がさらに向上する。［ｒｍｒｍ］は、好ましくは２．６モル％以上、より好ましくは２．７モル％以上である。
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、上記低結晶性ポリプロピレンのランダム性の指標を示し、この値が２．０以下であると、紡糸により得られた繊維において十分な弾性回復性が得られ、かつべたつきも抑制される。［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、０．２５に近いほどランダム性が高くなる。上記十分な弾性回復性を得る観点から、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2は、好ましくは０．２５を超え１．８以下、より好ましくは０．５〜１．５である。
(E) [rmrm]> 2.5 mol%
When the racemic meso racemic meso fraction [rmrm] of the low crystalline polypropylene is a value exceeding 2.5 mol%, the randomness of the low crystalline polypropylene increases, and the resilience of the fiber obtained by spinning is improved. Is further improved. [Rmrm] is preferably 2.6 mol% or more, more preferably 2.7 mol% or more.
(F) [mm] × [rr] / [mr] 2 ≦ 2.0
[Mm] × [rr] / [mr] 2 represents an index of randomness of the low crystalline polypropylene, and when this value is 2.0 or less, sufficient elastic recoverability is obtained in the fiber obtained by spinning. And stickiness is also suppressed. As [mm] × [rr] / [mr] 2 is closer to 0.25, the randomness becomes higher. From the viewpoint of obtaining sufficient elastic recovery, [mm] × [rr] / [mr] 2 is preferably more than 0.25 and 1.8 or less, and more preferably 0.5 to 1.5.
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて質量平均分子量が１０，０００以上であると、該低結晶性ポリプロピレンの粘度が低すぎず適度のものとなるため、紡糸の際の糸切れが抑制される。また、質量平均分子量が２００，０００以下であると、上記低結晶性ポリプロピレンの粘度が高すぎず、紡糸性が向上する。この質量平均分子量は、好ましくは３０，０００〜１５０，０００であり、より好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。この質量平均分子量の測定法については後述する。
(G) Mass average molecular weight (Mw) = 10,000 to 200,000
When the mass average molecular weight is 10,000 or more in the low crystalline polypropylene, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too low and is moderate, so that yarn breakage during spinning is suppressed. Further, when the mass average molecular weight is 200,000 or less, the viscosity of the low crystalline polypropylene is not too high, and the spinnability is improved. This mass average molecular weight is preferably 30,000 to 150,000, and more preferably 50,000 to 150,000. A method for measuring this mass average molecular weight will be described later.
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４
上記低結晶性ポリプロピレンにおいて、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４未満であると、紡糸により得られた繊維におけるべたつきの発生が抑制される。この分子量分布は、好ましくは３以下である。
上記質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により、下記の装置及び条件で測定したポリスチレン換算の質量平均分子量であり、上記分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、同様にして測定した数平均分子量（Ｍｎ）及び上記質量平均分子量（Ｍｗ）より算出した値である。
(H) Molecular weight distribution (Mw / Mn) <4
In the low crystalline polypropylene, when the molecular weight distribution (Mw / Mn) is less than 4, occurrence of stickiness in the fiber obtained by spinning is suppressed. This molecular weight distribution is preferably 3 or less.
The mass average molecular weight (Mw) is a polystyrene-reduced mass average molecular weight measured by the gel permeation chromatography (GPC) method under the following apparatus and conditions, and the molecular weight distribution (Mw / Mn) is the same. It is a value calculated from the measured number average molecular weight (Mn) and the mass average molecular weight (Mw).
＜ＧＰＣ測定装置＞
カラム ：ＴＯＳＯ ＧＭＨＨＲ−Ｈ（Ｓ）ＨＴ
検出器 ：液体クロマトグラム用ＲＩ検出器 ＷＡＴＥＲＳ １５０Ｃ
＜測定条件＞
溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン
測定温度 ：１４５℃
流速 ：１．０ｍｌ／分
試料濃度 ：２．２ｍｇ／ｍｌ
注入量 ：１６０μｌ
検量線 ：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ
解析プログラム：ＨＴ−ＧＰＣ（Ｖｅｒ．１．０）
<GPC measurement device>
Column: TOSO GMHHR-H (S) HT
Detector: RI detector for liquid chromatogram WATERS 150C
<Measurement conditions>
Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene Measurement temperature: 145 ° C
Flow rate: 1.0 ml / min Sample concentration: 2.2 mg / ml
Injection volume: 160 μl
Calibration curve: Universal Calibration
Analysis program: HT-GPC (Ver.1.0)
上記低結晶性ポリプロピレンは、例えば、ＷＯ２００３／０８７１７２号公報に記載されているような、いわゆるメタロセン触媒と呼ばれる均一系の触媒を用いて合成することができる。また、上記高結晶性ポリプロピレンとしては、ＨＦ４６１Ｙ（商品名、ＢＡＳＥＬ社製）などを用いることができるが、結晶性を示すプロピレン系重合体であればいずれのものでもよく、特に限定されない。例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、プロピレンブロック共重合体などが挙げられる。高結晶性ポリプロピレンの分子量については、いずれの場合にも成形性の観点から選択され、メルトブロー法による成形の場合には、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１００〜２０００ｇ／１０分程度のものが好ましく、スパンボンド法による成形の場合には１０〜１００ｇ／１０分程度のものが好ましい。これらの範囲から、繊維や不織布の目的とする用途により選択して用いることができる。具体的には、成形性が重視される用途には、結晶化温度が高く、かつ結晶性の高いポリプロピレンが好ましく、結晶化温度（Ｔｃ）が１００℃以上であるものがより好ましい。 The low crystalline polypropylene can be synthesized, for example, using a homogeneous catalyst called a metallocene catalyst as described in WO2003 / 087172. Moreover, as said highly crystalline polypropylene, although HF461Y (brand name, the product made from BASEL) etc. can be used, as long as it is a propylene polymer which shows crystallinity, any thing may be used and it will not specifically limit. For example, a propylene homopolymer, a propylene random copolymer, a propylene block copolymer, etc. are mentioned. The molecular weight of the highly crystalline polypropylene was selected from the viewpoint of moldability in all cases, and in the case of molding by the melt blow method, it was measured in accordance with JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N. A melt flow rate (MFR) of about 100 to 2000 g / 10 min is preferred, and in the case of molding by the spunbond method, a melt flow rate (MFR) of about 10 to 100 g / 10 min is preferred. From these ranges, it can select and use by the intended use of a fiber or a nonwoven fabric. Specifically, for applications in which moldability is important, polypropylene having a high crystallization temperature and high crystallinity is preferable, and one having a crystallization temperature (Tc) of 100 ° C. or higher is more preferable.
本発明に係る結晶性樹脂組成物には、必要に応じて、各種安定剤、紫外線吸収剤、増粘分岐剤、艶消剤、着色剤、ゴム等の柔軟性付与剤、その他各種の改良剤等を配合することができる。これらは、結晶性樹脂組成物の調製の際に加えてもよく、低結晶性ポリプロピレン又は高結晶性ポリプロピレンの製造の際に加えてもよい。 In the crystalline resin composition according to the present invention, various stabilizers, ultraviolet absorbers, thickening and branching agents, matting agents, coloring agents, flexibility imparting agents such as rubber, and various other improving agents are included as necessary. Etc. can be blended. These may be added during the preparation of the crystalline resin composition, or may be added during the production of the low crystalline polypropylene or the high crystalline polypropylene.
本発明の弾性不織布は、上記結晶性樹脂組成物を用いて製造される連続フィラメント、部分延伸糸（ＰＯＹ）、塊状（バルク）連続フィラメント、短繊維等のファインデニール繊維から製造したり、上記結晶性樹脂組成物を用いてメルトブロー法、スパンボンド法などの方法により製造したり、メルトブロー法やスパンボンド法で得られた不織布を積層して、不織布積層体とすることで得られ、弾性不織布の用途に応じて製造方法を適宜選定することができる。メルトブロー法によって製造した不織布は、該不織布を構成する繊維の平均径が小さいため、良好な風合を有する。また、スパンボンド法では、弾性不織布を連続的に製造することができ、スパンボンド法によって製造した弾性不織布は、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。 The elastic nonwoven fabric of the present invention can be produced from fine denier fibers such as continuous filaments, partially drawn yarns (POY), bulky (bulk) continuous filaments, and short fibers produced using the crystalline resin composition, or the crystals Produced by a melt-blow method, a spunbond method, or the like, or a non-woven laminate obtained by laminating nonwoven fabrics obtained by a melt-blow method or a spunbond method. A production method can be appropriately selected according to the application. The nonwoven fabric produced by the melt blow method has a good texture because the average diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric is small. In addition, in the spunbond method, an elastic nonwoven fabric can be continuously produced, and the elastic nonwoven fabric produced by the spunbond method has a high strength because the fibers constituting the nonwoven fabric are continuous long fibers drawn. .
ファインデニール繊維は、例えば、結晶性樹脂組成物を直径０．３ｍｍ〜０．８ｍｍ程度の金型における孔（ノズル）を通して押し出すことで製造することができる。その際、結晶性樹脂組成物が低溶融粘度を有することが好ましく、結晶性樹脂組成物を高溶融温度（２３０℃〜２８０℃）及び高メルトフロー速度（１５ｇ／１０分〜４０ｇ／１０分）で用いることにより達成することができる。比較的大きな押出機であれば、通常、融解樹脂を高出力で８〜２０個のノズルに供給するための連結部分を有する。各スピンヘッドは通常、別個のギアポンプを備えることで産出量を調整し、また、該スピンヘッド（ブレーカー・プレート）により支えられたフィルターパック、及び当該ヘッド内にノズルプレートを有する。ノズルプレートにおける孔の数は、編み糸中のフィラメントの数を決定するものであり、求められる編み糸構造により異なるが、一般的には、２０〜２５０の範囲である。孔は通常、冷気流がよく分配するように、円形、環状、または長方形パターンにグループ化される。 Fine denier fibers can be produced, for example, by extruding the crystalline resin composition through holes (nozzles) in a mold having a diameter of about 0.3 mm to 0.8 mm. At that time, it is preferable that the crystalline resin composition has a low melt viscosity, and the crystalline resin composition has a high melting temperature (230 ° C. to 280 ° C.) and a high melt flow rate (15 g / 10 min to 40 g / 10 min). Can be achieved. If it is a comparatively big extruder, it has a connection part for supplying molten resin to 8-20 nozzles with high output normally. Each spin head is usually equipped with a separate gear pump to regulate output, and has a filter pack supported by the spin head (breaker plate) and a nozzle plate in the head. The number of holes in the nozzle plate determines the number of filaments in the knitting yarn, and varies depending on the required knitting yarn structure, but is generally in the range of 20-250. The holes are usually grouped in a circular, annular, or rectangular pattern so that the cold air flow is well distributed.
（連続フィラメント）
連続フィラメントの編み糸は通常、４０デニール〜２，０００デニールの範囲である（デニール＝グラム／９０００ヤードの数値）。フィラメントは１〜２０デニール／フィラメント（ｄｐｆ）であってもよい。紡績速度は通常、８００ｍ／分〜１５００ｍ／分である。その典型的な方法を以下に示す。フィラメントを延伸比３：１またはそれ以上で延伸し（１段または２段延伸）、パッケージ上に巻き付ける。２段延伸によれば高延伸比が可能となる。巻取り速度は、通常２，０００ｍ／分〜３，５００ｍ／分程度である。９００ｍ／分を超える巻取り速度では、良好な紡糸性を維持しつつより細いフィラメントを得るために、分子量分布の狭い結晶性樹脂組成物を用いることが好ましい。具体的には、５ｇ／１０分以上のＭＦＲを有し、狭い分子量分布を有し、２．８以下の多分散性指数（ＰＩ）を有する結晶性樹脂組成物を用いることが好ましい。
(Continuous filament)
Continuous filament yarns typically range from 40 denier to 2,000 denier (denier = gram / 9000 yards). The filament may be 1-20 denier / filament (dpf). The spinning speed is usually from 800 m / min to 1500 m / min. A typical method is shown below. The filament is drawn at a draw ratio of 3: 1 or higher (one or two steps) and wound on the package. High stretching ratio is possible by two-stage stretching. The winding speed is usually about 2,000 m / min to 3,500 m / min. At a winding speed exceeding 900 m / min, it is preferable to use a crystalline resin composition having a narrow molecular weight distribution in order to obtain finer filaments while maintaining good spinnability. Specifically, it is preferable to use a crystalline resin composition having an MFR of 5 g / 10 min or more, a narrow molecular weight distribution, and a polydispersity index (PI) of 2.8 or less.
（部分延伸糸（ＰＯＹ））
部分延伸糸（ＰＯＹ）は、上述の連続フィラメントのような固体状態の延伸を行わない、紡糸から直接生成した繊維である。繊維中の分子の延伸は、結晶性樹脂組成物がノズルを出た直後に、溶融状態で行われる。繊維が固まると、繊維延伸は行われず、繊維はパッケージに巻き取られる。ＰＯＹ糸は高延伸及び低引張り強さを有する傾向にあり、固体状態での延伸を行い、高引張強度及び低延伸を有する十分に配向された糸（ＦＯＹ）とは対照的である。
(Partially drawn yarn (POY))
Partially drawn yarn (POY) is a fiber produced directly from spinning that does not undergo solid-state drawing like the continuous filaments described above. The stretching of the molecules in the fiber is performed in a molten state immediately after the crystalline resin composition exits the nozzle. When the fibers are hardened, fiber drawing is not performed and the fibers are wound into a package. POY yarns tend to have high draw and low tensile strength, and are drawn in the solid state, as opposed to fully oriented yarns (FOY) with high tensile strength and low draw.
（塊状（バルク）連続フィラメント）
塊状連続フィラメント加工工程としては、一段工程及び二段工程の２つの基本的な工程が挙げられる。例えば、二段工程では、非延伸糸は１，０００ｍ／分未満、通常は７５０ｍ／分未満で紡糸され、パッケージ上に配置される。糸は通常二段で延伸され、テクスチャライザーと呼ばれる機械上で“塊状”になる。巻取り及び延伸速度はバルキングまたはテクスチャライザー装置により２，５００ｍ／分以下に制限される。二段連続フィラメント工程と同様に、二次的な結晶化は素早い延伸織りを必要とする。今日において最も一般的な工程は一段紡糸／延伸／織り（ＳＤＴ）工程である。この工程は二段工程と比較して、経済性、効率及び品質において優れ、バルキング装置が直列である以外は一段連続フィラメント工程に類似する。バルクまたは織り方は糸の外観を変化させ、糸を分離して、十分な緩やかな曲げ及びしわを加えるので、糸がより太く（かさ張って）見える。
(Bulk continuous filament)
As a lump continuous filament processing process, there are two basic processes, a one-stage process and a two-stage process. For example, in a two-stage process, undrawn yarn is spun at less than 1,000 m / min, usually less than 750 m / min, and placed on a package. Yarns are usually drawn in two stages and become “lumped” on a machine called a texturizer. Winding and stretching speeds are limited to 2,500 m / min or less by bulking or texturizer equipment. Similar to the two-stage continuous filament process, secondary crystallization requires a quick draw weave. The most common process today is the single stage spinning / drawing / weaving (SDT) process. This process is superior in economy, efficiency and quality compared to the two-stage process, and is similar to the one-stage continuous filament process except that the bulking apparatus is in series. Bulk or weave changes the appearance of the yarn and separates the yarn, adding enough gentle bending and wrinkling so that the yarn appears thicker (bulky).
（短繊維）
短繊維紡績工程としては、従来型紡績方法及びコンパクトスピニングが挙げられる。従来型紡績方法は通常、以下の２つの工程を含む：１）製造、仕上げ工程及び巻取り、続いて、２）延伸、第二仕上げ工程、圧接（クリンピング）、及び短繊維への切断である。フィラメントとしては、例えば、用途に応じて１．５ｄｐｆから７０ｄｐｆのものが用いられる。短繊維の長さは用途に適するように、７ｍｍ程度の短いものや、または２００ｍｍの長いものまである。多くの用途において、繊維はクリンプ付与される。クリンピングは、一対のニップロールを用いて、蒸気加熱した箱にトウを過剰供給することにより達成される。過剰供給により、トウが箱内で折り畳まれ、フィラメントの曲げまたはクリンプを生じる。これらの曲げは箱内に吹き込まれる蒸気によりヒートセットされる。樹脂の分子量、分子量分布及びアイソタクチック含量は全てクリンプ安定性、振幅及びクリンピングのし易さに影響を及ぼす。
(Short fiber)
Examples of the short fiber spinning process include a conventional spinning method and compact spinning. Conventional spinning methods typically include the following two steps: 1) production, finishing step and winding, followed by 2) drawing, second finishing step, crimping, and cutting into short fibers. . As a filament, the thing of 1.5 dpf to 70 dpf is used according to a use, for example. The length of the short fiber is as short as 7 mm or as long as 200 mm so as to suit the application. In many applications, the fibers are crimped. Crimping is accomplished by overfeeding tow into a steam heated box using a pair of nip rolls. Overfeeding causes the tow to fold in the box, causing filament bending or crimping. These bends are heat set by steam blown into the box. The molecular weight, molecular weight distribution and isotactic content of the resin all affect the crimp stability, amplitude and ease of crimping.
（メルトブロー法）
メルトブロー法としては、従来公知の方法を採用することができる。たとえば溶融混練した結晶性樹脂組成物をノズルより押し出した後に高速の加熱気体流と接触させて微細繊維とし、この微細繊維を多孔質支持体に捕集して不織布化し、必要に応じて熱融着処理することによって、弾性不織布を製造することができる。このメルトブローン不織布を形成する繊維の平均繊維径は、０．１〜２０μｍ程度であり、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは２〜１０μｍである。メルトブロー法によって製造した不織布は、該不織布を構成する繊維の平均径が小さいため、優れたバリア特性を有し、良好な風合を有する。
メルトブローの具体的な工程としては、例えば、押出機で融解された結晶性樹脂組成物を定量溶融ポンプに移送し、溶融結晶性樹脂組成物は溶融ポンプによって安定した産出速度で特別な溶融吹き込み金型に送る。金型を出た溶融結晶性樹脂組成物を、高温・高速風に接触させる。この高温・高速風はフィラメントを延伸し、さらに、冷却空気と共にフィラメントを凝固させる。上述の全ての繊維形成工程は通常、金型から数インチ内で行われる。金型の設計は効果的に良質品を生成するために重要である。布地はフィラメントを細孔形成ベルト上に直接吹き付けることにより形成され、ノズルと多孔質形成ベルトとの距離は、通常２００〜４００ｍｍである。また、可能な限り細い繊維を得るためには、２００ｇ／１０分以上の非常に高いＭＦＲを有する結晶性樹脂組成物を用いることが要求されるが、より高い加工温度においては、２０ｇ／１０分程度の低ＭＦＲの結晶性樹脂組成物を用いることもできる。
(Melt blow method)
A conventionally known method can be employed as the melt blow method. For example, a melt-kneaded crystalline resin composition is extruded from a nozzle and then brought into contact with a high-speed heated gas stream to form fine fibers. The fine fibers are collected on a porous support to form a nonwoven fabric, and heat-melted as necessary. An elastic nonwoven fabric can be manufactured by performing the dressing treatment. The average fiber diameter of the fibers forming this melt blown nonwoven fabric is about 0.1 to 20 μm, preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 10 μm. A nonwoven fabric produced by the melt blow method has excellent barrier properties and a good texture because the average diameter of the fibers constituting the nonwoven fabric is small.
As a specific process of melt blowing, for example, a crystalline resin composition melted by an extruder is transferred to a quantitative melting pump, and the molten crystalline resin composition is produced by a special melt blown metal at a stable production rate by the melting pump. Send to mold. The molten crystalline resin composition exiting the mold is brought into contact with high temperature and high speed air. This high-temperature, high-speed wind stretches the filament and further solidifies the filament together with cooling air. All the fiber forming steps described above are typically performed within a few inches of the mold. Mold design is important to effectively produce quality products. The fabric is formed by spraying the filament directly onto the pore forming belt, and the distance between the nozzle and the porous forming belt is usually 200 to 400 mm. In order to obtain the finest possible fiber, it is required to use a crystalline resin composition having a very high MFR of 200 g / 10 min or more, but at a higher processing temperature, 20 g / 10 min. A crystalline resin composition having a low MFR of the order can be used.
（スパンボンド法）
スパンボンド法では、溶融混練した結晶性樹脂組成物を紡糸し、延伸、開繊することによって連続長繊維を形成し、引き続き連続した工程で連続長繊維を移動捕集面上に堆積させ、絡合することによって弾性不織布を製造する。スパンボンド法では、弾性不織布を連続的に製造することができ、スパンボンド法によって製造した弾性不織布は、該不織布を構成する繊維が延伸された連続の長繊維であるため、強度が大きい。
スパンボンド法としても、従来公知の方法を採用することができ、例えば、数千の孔を有する大ノズルや、或いは例えば４０程度の孔を有する小ノズル群から、溶融ポリマーの押出しにより繊維を製造することができる。ノズルを出た後、溶融繊維はクロスフロー冷気システムにより冷却され、次にノズルから引き離され、高速空気により延伸される。通常、２種類の空気減衰方法があり、その両方ともベンチュリー効果を用いる。第１の方法は、吸引スロットを用いてフィラメントを延伸し（スロット延伸）、ノズルの幅または機械の幅で行う。第２の方法は、ノズルまたは吸引銃を通してフィラメントを延伸する。この方法で形成されるフィラメントはスクリーン（ワイヤー）上または細孔形成ベルト上で収集されウェブを形成する。次に、ウェブは圧縮ロールを通過し、続いて加熱カレンダーロール間を通り、１つのロール上の盛り上がり部分がウェブの１０％〜４０％の面積を含む部分で結合して、不織布を形成する。
(Spunbond method)
In the spunbond method, a continuous resin fiber is formed by spinning, stretching and opening a crystalline resin composition that has been melt-kneaded, and the continuous fiber is subsequently deposited on the moving collection surface in a continuous process. An elastic nonwoven fabric is manufactured by combining. In the spunbond method, an elastic nonwoven fabric can be produced continuously, and the elastic nonwoven fabric produced by the spunbond method has a high strength because the fibers constituting the nonwoven fabric are continuous long fibers.
As the spunbond method, a conventionally known method can be adopted. For example, fibers are produced by extruding a molten polymer from a large nozzle having several thousand holes or a small nozzle group having, for example, about 40 holes. can do. After exiting the nozzle, the molten fiber is cooled by a cross-flow chilled air system, then pulled away from the nozzle and drawn by high velocity air. There are usually two types of air attenuation methods, both of which use the Venturi effect. The first method is to draw the filament using a suction slot (slot drawing) and at the nozzle width or machine width. The second method draws the filament through a nozzle or suction gun. Filaments formed in this manner are collected on a screen (wire) or a pore-forming belt to form a web. Next, the web passes through a compression roll, and then passes between heated calender rolls, where the raised portions on one roll are bonded at a portion that includes 10% to 40% area of the web to form a nonwoven fabric.
（不織布積層体）
スパンボンド法で得られるスパンボンド不織布（Ｓ）は結晶性樹脂組成物から得られるメルトブローン不織布（Ｍ）と積層されていてもよい。少なくとも一組のスパンボンド不織布からなるＳ層であるスパンボンド不織布層／メルトブローン不織布層のＳＭ構造からなる不織布積層体は優れた柔軟性を示す。ＳＭ構造が繰り返されていてもいい。また、少なくとも一つの結晶性樹脂組成物から得られるメルトブローン不織布（Ｍ）の層の両側に、スパンボンド不織布（Ｓ）の層が存在する構造を有する積層体であってもいい。すなわちスパンポンド不織布層／メルトブローン不織布層／スパンボンド不織布層のＳＭＳ構造の不織布積層体であってもよいし、その構造が繰り返されていてもよい。積層体の強度と柔軟性のバランスの点からは、ＳＭＳの不織布積層体が好ましい。ＳＭＳの目付量は通常７〜１００ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜７０ｇ／ｍ2である。さらに好ましくは、１０〜５０ｇ／ｍ2である。
(Nonwoven fabric laminate)
The spunbond nonwoven fabric (S) obtained by the spunbond method may be laminated with the melt blown nonwoven fabric (M) obtained from the crystalline resin composition. A nonwoven fabric laminate comprising an SM structure of a spunbond nonwoven fabric layer / meltblown nonwoven fabric layer, which is an S layer comprising at least one pair of spunbond nonwoven fabrics, exhibits excellent flexibility. The SM structure may be repeated. Moreover, the laminated body which has a structure in which the layer of a spunbond nonwoven fabric (S) exists in the both sides of the layer of the melt blown nonwoven fabric (M) obtained from at least 1 crystalline resin composition may be sufficient. That is, it may be a non-woven fabric laminate having an SMS structure of spun pond non-woven fabric layer / melt blown non-woven fabric layer / spun bond non-woven fabric layer, or the structure may be repeated. From the viewpoint of the balance between strength and flexibility of the laminate, an SMS nonwoven fabric laminate is preferred. The basis weight of SMS is usually 7 to 100 g / m 2 , preferably 10 to 70 g / m 2 . More preferably, it is 10-50 g / m < 2 >.
上記不織布積層体の製造方法は、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを積層し、両者を一体化して積層体を形成できる方法であれば、いずれの方法にしたがって行ってもよく、特に制限されない。たとえばメルトブローン法によって形成される繊維をスパンボンド不織布の上に直接堆積させてメルトブローン不織布を形成した後、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを融着させる方法、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを重ね合わせ、加熱加圧により両不織布を融着させる方法、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを、ホットメルト接着剤、溶剤系接着剤等の接着剤によって接着する方法等を採用することができる。 The method for producing the nonwoven fabric laminate is not particularly limited as long as it is a method in which a spunbond nonwoven fabric and a melt-blown nonwoven fabric are laminated and integrated to form a laminate. For example, the fiber formed by the melt blown method is directly deposited on the spunbond nonwoven fabric to form the meltblown nonwoven fabric, and then the spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric are fused, the spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric are overlapped, A method of fusing both nonwoven fabrics by heat and pressure, a method of bonding a spunbond nonwoven fabric and a melt blown nonwoven fabric with an adhesive such as a hot melt adhesive, a solvent-based adhesive, or the like can be employed.
スパンボンド不織布の上に、直接メルトブローン不織布を形成する方法は、結晶性樹脂組成物の溶融物をスパンボンド不織布の表面に吹き付け、繊維を堆積させるメルトブローン法によって行うことができる。このとき、スパンボンド不織布に対して、溶融物が吹き付けられる側の面の反対側の面は負圧にして、メルトブローン法によって形成される繊維を吹き付け、堆積させると同時に、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布を一体化させて、スパンボンド不織布層とメルトブローン不織布層とを有する柔軟性不織布積層体を得る。両不織布の一体化が不十分である場合は、加熱加圧エンボスロール等により十分に一体化させることができる。 A method of directly forming a meltblown nonwoven fabric on a spunbond nonwoven fabric can be performed by a meltblown method in which a melt of a crystalline resin composition is sprayed on the surface of a spunbond nonwoven fabric to deposit fibers. At this time, the spunbonded nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric are simultaneously spun and deposited on the spunbonded nonwoven fabric by applying a negative pressure to the surface opposite to the surface on which the melt is sprayed and spraying and forming fibers formed by the meltblown method. Are integrated to obtain a flexible nonwoven fabric laminate having a spunbond nonwoven fabric layer and a meltblown nonwoven fabric layer. When integration of both nonwoven fabrics is inadequate, it can fully integrate with a heating-pressing embossing roll etc.
熱融着によリスパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを融着する方法としては、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布との接触面の全面を熱融着する方法、スパンポンド不織布とメルトブローン不織布との接触面の一部を熱融着する方法がある。本発明では、熱エンボス加工法によリスパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを融着することが好ましく、この場合融着面積は、スパンボンド不織布とメルトブローン不織布との接触面積の５〜３５％、好ましくは１０〜３０％である。融着面積が前記の範囲にあると柔軟性不織布積層体は、剥離強度と柔軟性のパランスに優れる。 As a method of fusing the re-spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric by thermal fusion, there is a method of heat-sealing the entire contact surface between the spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric. There is a method of heat-sealing the part. In the present invention, it is preferable to fuse the re-spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric by a hot embossing method. In this case, the fusion area is 5 to 35% of the contact area between the spunbond nonwoven fabric and the meltblown nonwoven fabric, preferably 10%. ~ 30%. When the fusion bonding area is in the above range, the flexible nonwoven fabric laminate is excellent in peel strength and flexibility balance.
接着剤によってスパンボンド不織布とメルトブローン不織布とを接着する方法において用いられるホットメルト接着剤としては、たとえば酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系等の樹脂系接着剤、スチレンーブタジエン系、スチレンーイソプレン系等のゴム系接着剤などが挙げられる。また、溶剤系接着剤としては、たとえばスチレンーブタジエン系、スチレンーイソプレン系、ウレタン系等のゴム系接着剤、酢酸ビニル、塩化ビニル等の樹脂系の有機溶剤または水性エマルジョン接着剤などが挙げられる。これらの接着剤の中でも、スチレンーイソプレン系、スチレンーブタジエン系等のゴム系のホットメルト接着剤が、スパンボンド不織布の特性である風合いを損なわない点で好ましい。 Examples of the hot melt adhesive used in the method of bonding a spunbond nonwoven fabric and a meltblown nonwoven fabric with an adhesive include resin-based adhesives such as vinyl acetate and polyvinyl alcohol, styrene-butadiene, and styrene-isoprene. Examples thereof include rubber adhesives. Examples of the solvent-based adhesive include rubber-based adhesives such as styrene-butadiene, styrene-isoprene, and urethane, resin-based organic solvents such as vinyl acetate and vinyl chloride, or aqueous emulsion adhesives. . Among these adhesives, rubber-based hot-melt adhesives such as styrene-isoprene and styrene-butadiene are preferable because they do not impair the texture that is a characteristic of the spunbonded nonwoven fabric.
（アニーリング）
延伸性及び弾性に優れた本発明の弾性不織布は、上述の方法に加えて、さらにアニーリング工程を行って製造することができる。
アニーリングは連続フィラメントにおいて繊維形成後、または繊維から不織布を製造した後に行うことができる。アニーリングは延伸繊維の内部応力を部分的に軽減し、繊維における結晶性樹脂組成物の弾性回復特性を回復させる。アニーリングは内部の結晶構造、並びにアモルファス及び半結晶相の相対順序を著しく変化させ、弾性特性を回復させる。例えば、４０℃以上、かつ、結晶性樹脂組成物の結晶融点よりも少し低い温度での繊維のアニーリングは、繊維の弾性特性の回復に適している。
(annealing)
The elastic nonwoven fabric of the present invention excellent in stretchability and elasticity can be produced by performing an annealing step in addition to the above-described method.
Annealing can be performed after fiber formation in continuous filaments or after producing a nonwoven fabric from the fibers. Annealing partially relieves the internal stress of the drawn fiber and restores the elastic recovery properties of the crystalline resin composition in the fiber. Annealing significantly changes the internal crystal structure and the relative order of the amorphous and semi-crystalline phases and restores elastic properties. For example, annealing of the fiber at a temperature of 40 ° C. or higher and slightly lower than the crystalline melting point of the crystalline resin composition is suitable for restoring the elastic properties of the fiber.
結晶性樹脂組成物の熱アニーリングは、結晶性樹脂組成物または当該組成物から作られた材料を、例えば、室温〜１６０℃、或いは室温〜１３０℃の温度で数秒間〜１時間維持することにより行われる。一般的なアニーリング時間は、１００℃で１〜５分である。アニーリング時間及び温度は結晶性樹脂組成物に応じて調節できる。アニーリング温度は６０℃〜１３０℃の範囲であってもよく、約１００℃程度であってもよい。場合によっては、例えば、従来の連続紡糸、アニーリングは、繊維を加熱ロールに通すことにより行うこともでき、従来のアニーリング技術を適用しなくてもよい。アニーリングは、繊維に弾性を与える観点から、非常に低い繊維張力下で行い、繊維が収縮するようにすべきである。不織布工程において、ウェブは通常カレンダーを通過して、ウェブを点結合（強化）させる。比較的高温で非強化不織布を加熱カレンダーに通過させることで、繊維をアニールして、不織布ウェブの弾性を増加させることができる。繊維アニーリングと同様に、不織布ウェブは不織布ウェブの弾性を高めるために、低張力下で、流れ方向（ＭＤ）及び横方向（ＣＤ）の両方のウェブの収縮を可能にすべきである。結合カレンダーロール温度は、例えば、１００℃〜１３０℃であり、約１００℃であってもよい。アニーリング温度は結晶性樹脂組成物に応じて調節できる。 Thermal annealing of the crystalline resin composition is performed by maintaining the crystalline resin composition or a material made from the composition, for example, at a temperature of room temperature to 160 ° C. or a temperature of room temperature to 130 ° C. for a few seconds to 1 hour. Done. Typical annealing time is 1-5 minutes at 100 ° C. The annealing time and temperature can be adjusted according to the crystalline resin composition. The annealing temperature may be in the range of 60 ° C to 130 ° C, and may be about 100 ° C. In some cases, for example, the conventional continuous spinning and annealing can be performed by passing the fiber through a heating roll, and the conventional annealing technique may not be applied. Annealing should be performed under very low fiber tension from the viewpoint of imparting elasticity to the fiber so that the fiber shrinks. In the non-woven process, the web usually passes through a calendar to cause point bonding (strengthening) of the web. By passing the non-reinforced nonwoven fabric through a heated calender at a relatively high temperature, the fibers can be annealed to increase the elasticity of the nonwoven web. Similar to fiber annealing, the nonwoven web should allow shrinkage of both the flow direction (MD) and cross direction (CD) webs under low tension to increase the elasticity of the nonwoven web. The combined calender roll temperature is, for example, 100 ° C. to 130 ° C., and may be about 100 ° C. The annealing temperature can be adjusted according to the crystalline resin composition.
上述のようにして得られた繊維は、そのまま裸糸として使用したり、或いは他の繊維、例えば、ポリアミド繊維、ウール、綿、再生繊維、ポリエステル繊維など、従来公知の繊維で被覆して被覆弾性繊維として使用し、タイツ、パンティストッキング、ファンデーション、靴下留め、口ゴム、コルセット、外科用の包帯、織物及び編物の水着、スポーツ衣料等の各種用途に用いることができる。
また、本発明の弾性不織布を用いた繊維製品としては、特に限定されるものではないが、例えば以下の繊維製品を挙げることができる。すなわち、紙オムツのサイドバンド、ギャザー等の使い捨ておむつ用部材、おむつカバー用伸縮性部材、生理用品用伸縮性部材、衛生製品用伸縮性部材、伸縮性テープ、絆創膏、衣料用伸縮性部材、衣料用絶縁材、衣料用保温材、防護服、帽子、マスク、手袋、サポーター、伸縮性包帯、湿布剤の基布等、伸縮性、通気性、人体の動きへの追随性などが要求される部材や、スベリ止め基布、振動吸収材、指サック、クリーンルーム用エアフィルター、エレクトレット加工を施したエレクトレットフィルター、セパレーター、断熱材、コーヒーバッグ、食品包装材料、自動車用天井表皮材、防音材、クッション材、スピーカー防塵材、エアクリーナー材、インシュレーター表皮、バッキング材、接着不織布シート、ドアトリム等の各種自動車用部材、複写機のクリーニング材等の各種クリーニング材、カーペットの表材や裏材、農業捲布、木材ドレーン、スポーツシューズ表皮等の靴用部材、かばん用部材、工業用シール材、ワイピング材、合成皮革用の基材、シーツ、袋物、家具、インテリア、カーシート、衣服、引伸ばし可能な保護カバー、包装材、パップ材、伸縮テープ、サポーター、手袋、上着、下着などを挙げることができる。
The fibers obtained as described above can be used as bare yarn as they are, or coated with other known fibers such as polyamide fibers, wool, cotton, recycled fibers, polyester fibers, etc. It can be used as a fiber and used in various applications such as tights, pantyhose, foundations, socks, mouth rubber, corsets, surgical bandages, woven and knitted swimsuits, and sports clothing.
Moreover, although it does not specifically limit as a fiber product using the elastic nonwoven fabric of this invention, For example, the following fiber products can be mentioned. That is, disposable diapers such as paper diapers, gathers and other disposable diapers, elastic members for diaper covers, elastic members for sanitary products, elastic members for hygiene products, elastic tape, adhesive bandages, elastic members for clothing, clothing Insulation, clothing insulation, protective clothing, hats, masks, gloves, supporters, elastic bandages, bases for poultices, etc., members that require stretchability, breathability, and human movement , Anti-slip base fabric, vibration absorbing material, finger sack, clean room air filter, electret filter with electret processing, separator, heat insulating material, coffee bag, food packaging material, automotive ceiling skin material, soundproofing material, cushioning material , Speaker dustproof material, air cleaner material, insulator skin, backing material, adhesive nonwoven fabric sheet, door trim, etc. Materials, various cleaning materials such as copier cleaning materials, carpet surface materials and backing materials, agricultural distribution, wood drains, sports shoe skins and other shoe materials, bag materials, industrial sealing materials, wiping materials, synthetic materials Examples include leather base materials, sheets, bags, furniture, interiors, car seats, clothes, stretchable protective covers, packaging materials, padding materials, elastic tapes, supporters, gloves, outerwear, and underwear.
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
参考例１
（１）低結晶性ポリプロピレンの製造
攪拌機付きの内容積２０Ｌのステンレス製反応器に、ｎ−ヘプタンを２０Ｌ／ｈ、トリイソブチルアルミニウムを１５ｍｍｏｌ／ｈ、さらに、ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートと（１，２’−ジメチルシリレン）（２，１’−ジメチルシリレン）−ビス（３−トリメチルシリルメチルインデニル）ジルコニウムジクロライドとトリイソブチルアルミニウムとプロピレンとを質量比１：２：２０で、事前に接触させて得られた触媒成分を、ジルコニウム換算で６μｍｏｌ／ｈで連続供給した。
重合温度を７０℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が８モル％、反応器内の全圧が０．７ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給し、重合反応を行った。
得られた重合溶液に、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）をその含有割合が５００質量ｐｐｍになるように添加し、次いで溶媒であるｎ−ヘプタンを除去することにより、低結晶性ポリプロピレンを得た。
得られた低結晶性ポリプロピレンについて、上述した方法により、融点（Ｔｍ−Ｄ）、立体規則性指数（［ｍｍ］）、メソペンタッド分率［ｍｍｍｍ］、ラセミメソラセミメソ分率［ｒｍｒｍ］、［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）、［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2、質量平均分子量（Ｍｗ）及び分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。結果を表１に示す。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by these examples.
Reference example 1
(1) Production of Low Crystalline Polypropylene A stainless steel reactor with an internal volume of 20 L equipped with a stirrer was mixed with 20 L / h of n-heptane, 15 mmol / h of triisobutylaluminum, and dimethylanilinium tetrakispentafluorophenylborate ( 1,2'-dimethylsilylene) (2,1'-dimethylsilylene) -bis (3-trimethylsilylmethylindenyl) zirconium dichloride, triisobutylaluminum and propylene are contacted in advance at a mass ratio of 1: 2: 20. The catalyst component thus obtained was continuously supplied at 6 μmol / h in terms of zirconium.
The polymerization temperature is set to 70 ° C., and propylene and hydrogen are continuously supplied so that the hydrogen concentration in the gas phase of the reactor is 8 mol% and the total pressure in the reactor is maintained at 0.7 MPa · G. A polymerization reaction was performed.
By adding Irganox 1010 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals) as a stabilizer to the obtained polymerization solution so that the content ratio is 500 ppm by mass, and then removing n-heptane as a solvent, A low crystalline polypropylene was obtained.
About the obtained low crystalline polypropylene, melting point (Tm-D), stereoregularity index ([mm]), mesopentad fraction [mmmm], racemic meso racemic meso fraction [rmrm], [rrrr] ] / (1- [mmmm]), [mm] × [rr] / [mr] 2 , mass average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) were measured. The results are shown in Table 1.
（２）弾性不織布の成形
上記（１）で得られた低結晶性ポリプロピレン８５質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１５００ｇ／１０分の高結晶性ポリプロピレン（ＢＡＳＥＬ社製、ＨＦ４６１Ｙ）１５質量％の配合比で混合し、結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃ）を上述した方法により測定した。結果を表１に示す。
次に、スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機、ダイ（孔径０．３６ｍｍ、孔数７２０ホール）、高温圧縮空気発生装置、ネットコンベアー及び巻取り装置を備えた装置に、上記結晶性樹脂組成物を供給し、成形して弾性不織布を得た。すなわち、樹脂温度２２０℃で上記結晶性樹脂組成物を溶融し、ダイから単孔当たり０．３ｇ／分の速度で溶融状態の結晶性樹脂組成物を糸状物として吐出させ、この糸状物を、０．１３ＭＰａ、２２６℃の圧縮空気を用いて、ライン速度２．５ｍ／分のネットコンベアー上に吹き付けることによって、弾性不織布を得た。ネットコンベアーで搬送された弾性不織布を巻取り機にてロール状に巻き取った。
得られた弾性不織布について、下記の測定及び評価を行った。結果を表２に示す。
(2) Molding of elastic nonwoven fabric The melt flow rate (MFR) measured under the conditions of 85% by mass of the low crystalline polypropylene obtained in (1) above and JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N is 1500 g. A crystalline resin composition was prepared by mixing at a blending ratio of 15% by mass of high crystalline polypropylene (manufactured by BASEL, HF461Y) for 10 minutes. The crystallization temperature (Tc) of this crystalline resin composition was measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
Next, the crystalline resin is added to a single screw extruder having a gear pump with a screw diameter of 65 mm, a die (hole diameter: 0.36 mm, hole number: 720 holes), a high-temperature compressed air generator, a net conveyor, and a winding device. The composition was supplied and molded to obtain an elastic nonwoven fabric. That is, the crystalline resin composition was melted at a resin temperature of 220 ° C., and the molten crystalline resin composition was discharged from the die as a filament at a rate of 0.3 g / min per single hole. The elastic nonwoven fabric was obtained by spraying on the net conveyor of line speed 2.5m / min using 0.13MPa, 226 degreeC compressed air. The elastic nonwoven fabric conveyed by the net conveyor was wound up in a roll shape with a winder.
The obtained elastic nonwoven fabric was subjected to the following measurements and evaluations. The results are shown in Table 2.
（１）弾性回復率の測定
得られた弾性不織布から、長さ２００ｍｍ×幅２５ｍｍの試験片を、機械方向（ＭＤ）と機械方向に対して垂直方向（ＴＤ）についてサンプリングした。引張試験機（（株）島津製作所製、オートグラフＡＧ−Ｉ）を用いて、初期長Ｌ0を１００ｍｍに設定し、引張速度３００ｍｍ／分で１００％伸長した後、直ちに３００ｍｍ／分で戻し、応力が０となったときの長さＬ（ｍｍ）を測定した。下記式により弾性回復率（％）を算出した。
弾性回復率（％）＝（２−Ｌ／Ｌ0）×１００
（２）弾性不織布のべたつきの評価
パネラー１０名により手触りの評価を行った。べたつきが無いと感じる場合を２点、少しべたつきを感じる場合を１点、べたつきを感じる場合を０点として採点し、パネラー１０名の合計点が１４点以上を評価Ａ、１０〜１３点を評価Ｂ、９点以下を評価Ｃと判定した。
（３）紡糸性
参考例１、２及び参考例３については、１時間の紡糸中に、ダイスのノズル１６８本から得られる糸のうち破断した糸の本数で評価し、実施例１〜３については、１時間の紡糸中に、全てのノズルから得られる糸のうち破断した糸の本数で評価した。なお、参考例１、２及び参考例３において、全てのノズルから得られる糸で評価した結果もノズル１６８本から得られる糸で評価した結果と同じであった。
◎：破断がない。
○：破断が１〜２本である。
×：破断が３本以上である。
（４）ローピング
ノズルとエジェクターとの間で、隣接する糸が付着した束になる現象（ローピング）の発生の有無を目視で確認した。
◎：発生しない。
○：発生が少ない。
×：発生が多い。
（５）熱融着性
ウェブをエンボスロールにより熱融着して不織布化するときのエンボス温度で評価した。温度が高すぎるとウェブはロールに付着して巻き付き、温度が低すぎると十分な接着強度が得られず、毛羽立ちやほつれが発生する。このようなロール付着、毛羽立ちが発生しない温度をエンボス温度と定義した。また、評価条件は下記のとおりである。
エンボス圧力（線圧）：３９．２ｋＮ／ｍ
速度：５ｍ／分
ウェブ幅：０．５ｍ
(1) Measurement of elastic recovery rate From the obtained elastic nonwoven fabric, a test piece having a length of 200 mm and a width of 25 mm was sampled in the machine direction (MD) and the direction perpendicular to the machine direction (TD). Using a tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph AG-I), the initial length L 0 was set to 100 mm, and after 100% elongation at a tensile speed of 300 mm / min, it was immediately returned at 300 mm / min. The length L (mm) when the stress was 0 was measured. The elastic recovery rate (%) was calculated by the following formula.
Elastic recovery rate (%) = (2-L / L 0 ) × 100
(2) Evaluation of stickiness of elastic nonwoven fabric The touch was evaluated by 10 panelists. The score is 2 points if you feel no stickiness, 1 point if you feel a little stickiness, 0 point if you feel stickiness, and the total score of 10 panelists is 14 points or higher A, 10-13 points B, 9 points or less were determined as evaluation C.
(3) Spinnability For Reference Examples 1 and 2 and Reference Example 3, evaluation was made based on the number of broken yarns among yarns obtained from 168 dice nozzles during spinning for 1 hour. Was evaluated by the number of broken yarns among yarns obtained from all nozzles during spinning for 1 hour. In Reference Examples 1 and 2 and Reference Example 3, the results evaluated with the yarns obtained from all the nozzles were the same as the results evaluated with the yarns obtained from 168 nozzles.
A: There is no breakage.
◯: There are 1 to 2 breaks.
X: There are 3 or more breaks.
(4) Roping The presence or absence of the phenomenon (roping) of forming a bundle in which adjacent yarns adhered between the nozzle and the ejector was visually confirmed.
A: Not generated.
○: Little occurrence.
X: Many occurrences.
(5) Heat-fusibility The web was evaluated by the embossing temperature when the web was heat-fused with an embossing roll to form a nonwoven fabric. If the temperature is too high, the web adheres to the roll and winds. If the temperature is too low, sufficient adhesive strength cannot be obtained, and fuzzing and fraying occur. The temperature at which such roll adhesion and fluffing did not occur was defined as the embossing temperature. The evaluation conditions are as follows.
Embossing pressure (linear pressure): 39.2kN / m
Speed: 5m / min Web width: 0.5m
参考例２
参考例１において、低結晶性ポリプロピレン９２．５質量％、高結晶性ポリプロピレン７．５質量％の配合比とした以外は、参考例１と同様にして弾性不織布を成形し、同様の測定及び評価を行った。結果を表１及び２に示す。
Reference example 2
In Reference Example 1, an elastic nonwoven fabric was molded in the same manner as in Reference Example 1 except that the blending ratio was 92.5% by mass of low crystalline polypropylene and 7.5% by mass of high crystalline polypropylene, and the same measurement and evaluation were performed. Went. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例１
参考例１の重合反応において、重合温度を６７℃に設定し、反応器の気相部の水素濃度が０．８モル％、反応器内の全圧が０．７５ＭＰａ・Ｇに保たれるように、プロピレンと水素を連続供給した以外は参考例１と同様にして低結晶性ポリプロピレンを得た。
得られた低結晶性ポリプロピレンについて参考例１と同様の測定を行った。結果を表１に示す。
この低結晶性ポリプロピレン樹脂を９５質量％、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎの条件で測定したＭＦＲが６０ｇ／１０ｍｉｎの高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ）を５質量％の配合比で混合し、結晶性樹脂組成物を調製した。この結晶性樹脂組成物の結晶化温度（Ｔｃ）を上述した方法により測定した。結果を表１に示す。
次に、スクリュー径６５ｍｍのギヤポンプを有する単軸押出機を用いて樹脂温度２２０℃で上記結晶性樹脂組成物を溶融押出し、ノズル径０．５ｍｍのノズル（孔数５０１ホール）より、単孔当たり０．５ｇ／ｍｉｎの速度で溶融樹脂を吐出させて紡糸した。紡糸により得られた繊維を温度１５℃、風速０．８ｍ／ｓｅｃの空気で冷却しながら、ノズル下１４００ｍｍに設置したエジェクターでエジェクター圧力０．２２ＭＰａで吸引して、ノズル下２５５ｍｍで５ｍ／ｍｉｎのライン速度で移動しているネット面に繊維を積層した。ネット面に積層された繊維束を４０℃に加熱したエンボスロールで線圧３９．２ｋＮ／ｍでエンボス加工し、引取りロールに巻き取った。
得られた弾性不織布について、参考例１と同様の測定及び評価を行った。結果を表２に示す。
Example 1
In the polymerization reaction of Reference Example 1, the polymerization temperature was set to 67 ° C., the hydrogen concentration in the gas phase part of the reactor was maintained at 0.8 mol%, and the total pressure in the reactor was maintained at 0.75 MPa · G. In addition, a low crystalline polypropylene was obtained in the same manner as in Reference Example 1 except that propylene and hydrogen were continuously supplied.
The obtained low crystalline polypropylene was measured in the same manner as in Reference Example 1. The results are shown in Table 1.
95% by mass of this low crystalline polypropylene resin, 5% high crystalline polypropylene (Y6005GM, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.) having an MFR of 60 g / 10 min measured under conditions of a temperature of 230 ° C. and a load of 21.18 N in accordance with JIS K7210. The crystalline resin composition was prepared by mixing at a blending ratio of mass%. The crystallization temperature (Tc) of this crystalline resin composition was measured by the method described above. The results are shown in Table 1.
Next, the above crystalline resin composition was melt-extruded at a resin temperature of 220 ° C. using a single screw extruder having a gear pump with a screw diameter of 65 mm, and per nozzle per hole from a nozzle having a nozzle diameter of 0.5 mm (number of holes: 501 holes). Spinning was performed by discharging the molten resin at a rate of 0.5 g / min. While cooling the fiber obtained by spinning with air at a temperature of 15 ° C. and a wind speed of 0.8 m / sec, the fiber was sucked at an ejector pressure of 0.22 MPa with an ejector installed 1400 mm below the nozzle, and 5 m / min at 255 mm below the nozzle. Fibers were laminated on the net surface moving at the line speed. The fiber bundle laminated on the net surface was embossed with an embossing roll heated to 40 ° C. at a linear pressure of 39.2 kN / m, and wound on a take-up roll.
About the obtained elastic nonwoven fabric, the same measurement and evaluation as the reference example 1 were performed. The results are shown in Table 2.
実施例２
実施例１において、高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ６００５ＧＭ、過酸化物による分解品）を、高結晶性ポリプロピレン（プライムポリマー社製、Ｙ２０００ＧＰ、非分解品）に変え、弾性不織布の成形に用いるノズル径を０．３ｍｍ、孔数を８４１ホール、エジェクター圧力を０．４０ＭＰａ、ライン速度を１１ｍ／ｍｉｎに変えた以外は、実施例１と同様にして弾性不織布を成形し、同様の測定及び評価を行った。結果を表１及び２に示す。
Example 2
In Example 1, highly crystalline polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Y6005GM, decomposed product by peroxide) is changed to high crystalline polypropylene (manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., Y2000GP, non-degraded product) to form an elastic nonwoven fabric. The elastic nonwoven fabric was molded in the same manner as in Example 1 except that the nozzle diameter used was 0.3 mm, the number of holes was 841 holes, the ejector pressure was 0.40 MPa, and the line speed was changed to 11 m / min. Evaluation was performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
実施例３
実施例２において低結晶性ポリプロピレン９８質量％、高結晶性ポリプロピレン２質量％とした以外は、実施例２と同様にして弾性不織布を成形し、同様の測定及び評価を行った。結果を表１及び２に示す。
Example 3
An elastic nonwoven fabric was molded in the same manner as in Example 2 except that 98% by mass of low crystalline polypropylene and 2% by mass of high crystalline polypropylene were used in Example 2, and the same measurement and evaluation were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
参考例３
参考例１において、低結晶性ポリプロピレン４０質量％、高結晶性ポリプロピレン６０質量％の配合比とした以外は、参考例１と同様にして弾性不織布を成形し、同様の測定及び評価を行った。結果を表１及び２に示す。
Reference example 3
In Reference Example 1, an elastic nonwoven fabric was molded in the same manner as in Reference Example 1 except that the blending ratio was 40% by mass of low crystalline polypropylene and 60% by mass of high crystalline polypropylene, and the same measurement and evaluation were performed. The results are shown in Tables 1 and 2.
本発明の弾性不織布は、例えば使い捨ておむつ、生理用品、衛生製品、衣料素材、包帯、包装材等の各種繊維製品に好適に用いられる。 The elastic nonwoven fabric of the present invention is suitably used for various textile products such as disposable diapers, sanitary products, sanitary products, clothing materials, bandages and packaging materials.
Claims (5)
（ａ）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）を用いて、窒素雰囲気下−１０℃で５分間保持した後１０℃／分で昇温させることにより得られた融解吸熱カーブの最も高温側に観測されるピークのピークトップとして定義される融点（Ｔｍ−Ｄ）が０〜１２０℃である。
（ｂ）立体規則性指数（［ｍｍ］）が５０〜９０モル％である。 An elastic nonwoven fabric comprising a crystalline resin composition containing a low crystalline polypropylene of more than 92.5% by mass and less than 99% by mass and a highly crystalline polypropylene of 1% by mass to less than 7.5% by mass, wherein the low crystalline polypropylene Is characterized by satisfying the following (a) and (b) and having a crystallization temperature (Tc) of 20 to 100 ° C. of the crystalline resin composition measured by a differential scanning calorimeter (DSC): Elastic nonwoven fabric.
(A) Using a differential scanning calorimeter (DSC), observed at the highest temperature side of the melting endotherm curve obtained by holding at −10 ° C. for 5 minutes in a nitrogen atmosphere and then raising the temperature at 10 ° C./min. The melting point (Tm-D) defined as the peak top of the peak is 0 to 120 ° C.
(B) The stereoregularity index ([mm]) is 50 to 90 mol%.
（ｃ）［ｍｍｍｍ］＝２０〜６０モル％
（ｄ）［ｒｒｒｒ］／（１−［ｍｍｍｍ］）≦０．１
（ｅ）［ｒｍｒｍ］＞２．５モル％
（ｆ）［ｍｍ］×［ｒｒ］／［ｍｒ］2≦２．０
（ｇ）質量平均分子量（Ｍｗ）＝１０，０００〜２００，０００
（ｈ）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＜４ The elastic nonwoven fabric according to claim 1, wherein the low crystalline polypropylene satisfies the following (c) to (h).
(C) [mmmm] = 20-60 mol%
(D) [rrrr] / (1- [mmmm]) ≦ 0.1
(E) [rmrm]> 2.5 mol%
(F) [mm] × [rr] / [mr] 2 ≦ 2.0
(G) Mass average molecular weight (Mw) = 10,000 to 200,000
(H) Molecular weight distribution (Mw / Mn) <4
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013133044A JP5635653B2 (en) | 2007-06-26 | 2013-06-25 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007167210 | 2007-06-26 | ||
| JP2007167210 | 2007-06-26 | ||
| JP2007212064 | 2007-08-16 | ||
| JP2007212064 | 2007-08-16 | ||
| JP2013133044A JP5635653B2 (en) | 2007-06-26 | 2013-06-25 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008095239A Division JP5529392B2 (en) | 2007-06-26 | 2008-04-01 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013237964A JP2013237964A (en) | 2013-11-28 |
| JP5635653B2 true JP5635653B2 (en) | 2014-12-03 |
Family
ID=40557497
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008095239A Expired - Fee Related JP5529392B2 (en) | 2007-06-26 | 2008-04-01 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
| JP2013133044A Expired - Fee Related JP5635653B2 (en) | 2007-06-26 | 2013-06-25 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008095239A Expired - Fee Related JP5529392B2 (en) | 2007-06-26 | 2008-04-01 | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP5529392B2 (en) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2813611A1 (en) | 2009-09-14 | 2014-12-17 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Spun-bonded nonwoven fabric and fiber product |
| KR101533167B1 (en) * | 2010-11-25 | 2015-07-01 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | Spunbonded nonwoven fabric laminate |
| WO2012105566A1 (en) | 2011-02-01 | 2012-08-09 | 出光興産株式会社 | Nonwoven fabric and textile product |
| WO2012105567A1 (en) | 2011-02-01 | 2012-08-09 | 出光興産株式会社 | Method for producing spun-bonded nonwoven fabric and spun-bonded nonwoven fabric |
| EP2952617B1 (en) * | 2013-01-30 | 2019-03-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd | Fibrous nonwoven fabric |
| JP6267525B2 (en) * | 2014-01-28 | 2018-01-24 | 出光興産株式会社 | Multilayer nonwoven fabric |
| US10844205B2 (en) | 2014-07-03 | 2020-11-24 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Spunbonded non-woven fabric and method for manufacturing same |
| JP6515382B2 (en) * | 2015-02-26 | 2019-05-22 | 出光興産株式会社 | Nonwoven laminate and method of manufacturing nonwoven laminate |
| TWI720971B (en) | 2015-03-09 | 2021-03-11 | 日商三井化學股份有限公司 | Nonwoven fabric laminate, stretch nonwoven fabric laminate, fiber product, absorbent product and sanitary mask |
| US10842682B2 (en) | 2015-03-09 | 2020-11-24 | Mitsui Chemicals, Inc. | Nonwoven fabric layered body, stretchable nonwoven fabric layered body, fiber product, absorbent article, and sanitary mask |
| JP6694241B2 (en) * | 2015-03-26 | 2020-05-13 | Ｊｘｔｇエネルギー株式会社 | Stretchable long-fiber non-woven fabric |
| JP6625126B2 (en) * | 2015-06-22 | 2019-12-25 | 株式会社瑞光 | Composite elastic member, wearing article, and method of manufacturing wearing article |
| WO2017018461A1 (en) * | 2015-07-28 | 2017-02-02 | 出光興産株式会社 | Monoaxially stretched molded article and method for producing same |
| JP2017095637A (en) * | 2015-11-26 | 2017-06-01 | 日本ポリプロ株式会社 | Polypropylene resin composition for deformation recovery heat resistant structure and deformation recovery heat resistant structure |
| KR102066642B1 (en) | 2016-10-17 | 2020-01-15 | 주식회사 엘지화학 | Method for predicting the possibility of cutting the synthetic resin filament in the melt blowing process from the rheological properties of the synthetic resin |
| JP6842340B2 (en) * | 2017-03-30 | 2021-03-17 | 三井化学株式会社 | Spunbonded non-woven fabric and sanitary materials |
| US11034826B2 (en) | 2017-04-20 | 2021-06-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polypropylene-based resin composition, pellet, and molded object |
| JP2019047910A (en) * | 2017-09-08 | 2019-03-28 | 三井化学株式会社 | Eye mask, face mask, attachment material, and sticking material |
| JP6771012B2 (en) * | 2017-12-21 | 2020-10-21 | 花王株式会社 | Melt blow non-woven fabric |
| WO2019124408A1 (en) * | 2017-12-21 | 2019-06-27 | 花王株式会社 | Meltblown non-woven fabric |
| JP2019148032A (en) * | 2018-02-27 | 2019-09-05 | 出光興産株式会社 | Fiber and non-woven fabric |
| KR102445278B1 (en) * | 2018-03-30 | 2022-09-19 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | Nonwoven laminates, stretch nonwoven laminates, textile products, absorbent articles and sanitary masks |
| CN117124672A (en) | 2018-10-25 | 2023-11-28 | 三井化学株式会社 | Nonwoven fabric laminate, stretchable nonwoven fabric laminate, fibrous product, absorbent article, and sanitary mask |
| WO2023276484A1 (en) * | 2021-07-02 | 2023-01-05 | 東レ株式会社 | Electret fiber sheet, laminated sheet, air filter, and method for manufacturing electret fiber sheet |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003027331A (en) * | 2001-07-16 | 2003-01-29 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | Polyolefin-based fiber |
| JP4122264B2 (en) * | 2003-06-13 | 2008-07-23 | 出光興産株式会社 | Polyolefin resin composition and molded article thereof |
| WO2006051708A1 (en) * | 2004-11-11 | 2006-05-18 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Polypropylene resin, fiber, and nonwoven fabric |
-
2008
- 2008-04-01 JP JP2008095239A patent/JP5529392B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2013
- 2013-06-25 JP JP2013133044A patent/JP5635653B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5529392B2 (en) | 2014-06-25 |
| JP2013237964A (en) | 2013-11-28 |
| JP2009062667A (en) | 2009-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5635653B2 (en) | Elastic nonwoven fabric and fiber product using the same | |
| EP2161360B1 (en) | Elastic nonwoven fabric, process for producing the same, and textile product comprising the elastic nonwoven fabric | |
| AU782574B2 (en) | Soft polypropylene melt spun nonwoven fabric | |
| JP3693339B2 (en) | Elastic nonwoven web and method for producing the same | |
| RU2223353C2 (en) | Method for manufacture of nonwoven material from twisted multicomponent thread and nonwoven material | |
| JP3798018B2 (en) | Stretchable composite nonwoven fabric | |
| JP4887145B2 (en) | Fiber made from block copolymer | |
| JP4599366B2 (en) | A flexible and extensible nonwoven web containing fibers with high melt flow rate | |
| US5635290A (en) | Knit like nonwoven fabric composite | |
| EP2034057A1 (en) | Elastic spunbonded nonwoven and elastic nonwoven fabric comprising the same | |
| JP2004250795A (en) | Elastic filament nonwoven fabric and fiber product using the same | |
| CN107835876B (en) | Spun-bonded nonwoven fabric and sanitary material | |
| JP2001226865A (en) | Nonwoven fabric, method for producing the same and sanitary material | |
| JP6715056B2 (en) | Spunbond nonwovens and sanitary materials | |
| JP2010168713A (en) | Elastic nonwoven fabric, method for producing the same, and textile product | |
| JP3844390B2 (en) | Non-woven fabric laminate | |
| JP7108044B2 (en) | Nonwoven laminates, elastic nonwoven laminates, textile products, absorbent articles and sanitary masks | |
| JP7138197B2 (en) | Spunbond nonwoven fabric, sanitary material, and method for producing spunbond nonwoven fabric | |
| JP2018178307A (en) | Non-woven fabric laminate | |
| JP2023089703A (en) | Spun-bonded nonwoven fabric and hygiene material | |
| JP2023131245A (en) | Spun-bonded non-woven fabric | |
| JP2022011900A (en) | Meltblown nonwoven fabric and nonwoven fabric laminate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20140924 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20141016 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5635653 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |