JP5628497B2 - Washing method - Google Patents

Description

本発明は繊維製品の洗濯方法に関する。   The present invention relates to a method for washing textile products.

近年、省資源／省エネルギーの観点から、一般家庭の洗濯工程においても節水が求められている。一般家庭の洗濯工程において最も水を必要とするのは、洗浄後のすすぎ工程で用いる水である。通常は洗浄後の洗浄水を洗濯機などの洗浄機より排出し、その後水道水を注入して１回目のすすぎ工程を行い、すすぎ水を排出／脱水後、改めて新しい水道水を注入して２回目のすすぎ工程を行い脱水する工程が行われている。通常、柔軟仕上げ剤などの繊維処理剤は２回目のすすぎの段階で添加される。   In recent years, from the viewpoint of resource saving / energy saving, water saving is demanded also in the washing process of general households. It is the water used in the rinsing process after washing that requires water most in the washing process of general households. Usually, the wash water after washing is discharged from a washing machine such as a washing machine, and then tap water is injected to perform the first rinsing process. After rinsing water is drained / dehydrated, new tap water is injected again. A dehydration step is performed by performing a second rinsing step. Usually, fiber treatment agents such as softeners are added in the second rinsing stage.

このような洗濯工程においてすすぎ工程を減らすことができれば、洗濯工程で用いる水を低減化することができる。これまですすぎの指標として泡立ちの程度を用いる場合が多く、シリコーンや脂肪酸などの消泡剤を配合することや低泡性の界面活性剤を用いることが提案されてきた。消泡技術によっては１回目のすすぎ工程で泡立ちを十分抑制することができるため、一見すすぎが終わっているように見えるが、この状態で柔軟仕上げ剤などの繊維処理剤を添加した場合、柔軟化効果を十分に得ることができないことが見出された。当然の事ながら繊維製品に吸われた洗浄液がすすぎ工程に持ち込まれることは避けられず、その理由として、すすぎ工程前に脱水工程を加えたとしても洗浄液を完全に除去できるものではないこと、加えて固−液界面の平衡関係上、界面活性剤が繊維内部や表面に吸着ないし残存していることが考えられた。我々はこれらの残存した界面活性剤が柔軟効果の妨げとなっていること見出した。そこで本発明者らは、すすぎ性を高めるために水への親和性を高めた界面活性剤を用いることを思いついた。例えば、親水基であるオキシエチレン基のモル数を高めたポリオキシエチレンアルキルエーテル型の非イオン界面活性剤は水への親和性に優れる。アルキレンオキシ基の付加モル数が多いポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤を含有する衣料用洗浄剤の技術はすでに知られている。例えば特許文献１には、オキシエチレン基の平均付加モル数が１〜３０であってオキシエチレン基の分布がナローなポリオキシエチレンアルキルエーテルと４級アンモニウム塩型界面活性剤を併用する塗布洗浄力に優れる洗浄剤が開示されており、その実施例には、オキシエチレン基の平均付加モル数が１８モル又は２０の該非イオン界面活性剤を主剤とする液体洗浄剤の例が開示されている。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を有する界面活性剤は特許文献２、３などを参考にすることができ、また、特許文献４や特許文献５には衣料用液体洗浄剤に応用した例示が示されている。   If the rinsing process can be reduced in such a washing process, water used in the washing process can be reduced. In many cases, the degree of foaming is used as an index for rinsing, and it has been proposed to add an antifoaming agent such as silicone or fatty acid or to use a low-foaming surfactant. Depending on the defoaming technology, foaming can be sufficiently suppressed in the first rinsing process, so it seems that the rinsing is finished at first glance, but if a fiber treatment agent such as a softening finish is added in this state, it becomes flexible. It has been found that sufficient effects cannot be obtained. As a matter of course, it is inevitable that the cleaning liquid sucked into the textile product is brought into the rinsing process, because the cleaning liquid cannot be completely removed even if a dehydration process is added before the rinsing process. In view of the equilibrium relationship at the solid-liquid interface, it was considered that the surfactant was adsorbed or remained inside or on the surface of the fiber. We have found that these remaining surfactants hinder the softening effect. Therefore, the present inventors have come up with the idea of using a surfactant having an increased affinity for water in order to improve rinsing properties. For example, a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant in which the number of moles of oxyethylene groups that are hydrophilic groups is increased is excellent in affinity for water. The technique of the washing | cleaning agent for clothes containing the polyoxyalkylene alkyl ether type nonionic surfactant with many addition mole number of an alkyleneoxy group is already known. For example, Patent Document 1 discloses a coating detergency in which a polyoxyethylene alkyl ether having an average addition mole number of oxyethylene groups of 1 to 30 and a narrow distribution of oxyethylene groups is combined with a quaternary ammonium salt type surfactant. In the examples, examples of liquid detergents based on the nonionic surfactants having an average addition mole number of oxyethylene groups of 18 or 20 are disclosed. Moreover, the surfactant which has an oxyethylene group and an oxypropylene group can refer patent document 2, 3, etc., and patent document 4 and patent document 5 have the example applied to the liquid cleaning agent for clothes. It is shown.

一方、３級アミンや４級アンモニウム塩を含有する柔軟剤は極一般的であり、例えば特許文献６を挙げることができる。さらに、該公報には陽イオン性高分子化合物を併用する技術が開示されている。   On the other hand, softeners containing tertiary amines or quaternary ammonium salts are extremely common, and for example, Patent Document 6 can be mentioned. Furthermore, this publication discloses a technique of using a cationic polymer compound in combination.

また洗浄と仕上げ処理の洗濯方法に関する技術としては、特許文献７、８、９及び１０がある。   Further, there are Patent Documents 7, 8, 9 and 10 as techniques relating to washing and finishing washing methods.

特開２００１−１８７９００号公報JP 2001-187900 A 国際公開第１９９８／０２４８６４号パンフレットInternational Publication No. 1998/024864 Pamphlet 国際公開第１９９８／０２４８６５号パンフレットInternational Publication No. 1998/024865 Pamphlet 特開平０８−１５７８６７号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-157867 特開２００１−１６４２８８号公報JP 2001-164288 A 特表２０００−５０３７３５号公報Special Table 2000-503735 特開２０００−０４４９９１号公報JP 2000-044991 A 特開２０００−０４４９８８号公報JP 2000-044988 A 特開２０００−０４４９８９号公報JP 2000-044989 A 特開２００９−０５２１８１号公報JP 2009-052181 A

本発明者らは、前記したように水の使用量を極力低減させるために、洗浄終了後に洗浄液を排出後、最初に洗濯槽に水を溜めてすすぐ工程〔最初の溜めすすぎ工程という〕において、柔軟化処理を同時に行うことを考えた。しかしながら最初の溜めすすぎ工程においては、柔軟仕上げ剤が十分に働かないことが見出された。すなわち従来の技術では１回目のすすぎ工程で同時に柔軟化処理などの繊維処理を行うことは難しく、結果としてすすぎでの水の使用量を減らすことは困難であった。更に水親和性を高めた界面活性剤を用いることで、すすぎ性を向上させる方法を検討したが、そのような界面活性剤は繊維表面に作用するよりも水中に分散しやすく、十分な洗浄効果が得られなかった。洗浄力は界面活性剤の疎水基と親水基の微妙なバランスで成り立っており、特許文献１〜６からは、十分な洗浄効果が得られ、且つすすぎ回数を減らしても十分な柔軟効果が得られる洗濯方法を実現するために有用な知見は得られない。   In order to reduce the amount of water used as much as possible, as described above, the present inventors first drained the cleaning liquid after completion of cleaning, and then rinsed the water in the washing tub first (referred to as the first rinsing process). We considered performing the flexible processing at the same time. However, it has been found that the soft finish does not work well in the initial rinsing step. That is, in the conventional technique, it is difficult to simultaneously perform fiber treatment such as softening treatment in the first rinsing step, and as a result, it is difficult to reduce the amount of water used in rinsing. Furthermore, we investigated a method to improve rinsing properties by using a surfactant with improved water affinity, but such surfactants are easier to disperse in water than acting on the fiber surface, and have a sufficient cleaning effect. Was not obtained. The detergency is based on a delicate balance between the hydrophobic group and the hydrophilic group of the surfactant. From Patent Documents 1 to 6, a sufficient cleaning effect can be obtained, and a sufficient flexibility effect can be obtained even if the number of times of rinsing is reduced. The knowledge useful for realizing the washing method to be obtained is not obtained.

従って本発明の課題は、洗浄終了後に洗浄液を排出後の最初の溜めすすぎ工程において、最初の溜めすすぎと柔軟仕上げ処理を同時に行っても洗浄力と柔軟効果の両者を満足できる洗濯方法、更には洗浄力と柔軟性を損なうことない節水性に優れた洗濯方法を提供することである。   Accordingly, an object of the present invention is to provide a washing method capable of satisfying both the cleaning power and the softening effect even if the first reservoir rinsing and the flexible finishing treatment are performed simultaneously in the first reservoir rinsing step after discharging the cleaning liquid after the cleaning is completed. It is an object of the present invention to provide a washing method excellent in water saving without impairing detergency and flexibility.

本発明は、少なくとも１回行われる下記工程１、及び下記工程２を含み、工程２が最後に行われる工程１の後に行われる、繊維製品の洗濯方法に関する。
工程１：洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する工程であり、前記洗剤として下記（ａ１）成分と（ａ２）成分を、（ａ１）／（ａ２）＝２５／７５〜９０／１０の質量比で含有する洗剤を用いる工程
（ａ１）成分：下記一般式（ａ１−１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ^1aＯ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m／（ＡＯ）_n］Ｈ （ａ１−１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１４〜５０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ₂Ｈ₄Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤
工程２：工程１終了後、繊維製品を洗浄液から分離した後の最初の溜めすすぎ工程であって、下記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を含有する繊維製品処理剤を含むすすぎ水により繊維製品を処理する溜めすすぎ工程
（ｂ１）成分；３級アミン酸塩型柔軟基剤及び４級アンモニウム型柔軟基剤から選ばれる柔軟化剤
（ｂ２）成分；非イオン界面活性剤及び炭素数１２〜２２の脂肪酸から選ばれる成分 The present invention relates to a method for washing a textile product, which includes the following step 1 and the following step 2 performed at least once, and is performed after the step 1 in which the step 2 is finally performed.
Process 1: It is the process of wash | cleaning textiles in the washing | cleaning liquid containing a detergent, The following (a1) component and (a2) component are used as the said detergent, and the mass of (a1) / (a2) = 25 / 75-90 / 10 Step (a1) component using detergent contained in a ratio: Nonionic surfactant represented by the following general formula (a1-1) R ^1a O — [(C ₂ H ₄ O) _m / (AO) _n ] H (A1-1)
[Wherein, R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and AO is an oxyalkylene group having 3 to 5 carbon atoms. m and n are average addition mole numbers, m is a number of 14-50, and n is a number of 0-5. “/” Indicates that the C ₂ H ₄ O group and the AO group may be bonded randomly or in blocks. ]
(A2) component: anionic surfactant step 2: a first rinsing step after the fiber product is separated from the cleaning liquid after the completion of step 1, and a fiber containing the following components (b1) and (b2) Reservoir rinsing step (b1) component for treating fiber product with rinsing water containing product treating agent; softening agent (b2) component selected from tertiary aminate type soft base and quaternary ammonium type soft base; Ingredients selected from ionic surfactants and fatty acids having 12 to 22 carbon atoms

本発明によれば、１回目の溜めすすぎ工程で繊維製品の柔軟処理等を行う場合において、洗浄力と柔軟効果の両者を満足できる洗濯方法が提供される。本発明の洗濯方法は、洗浄力と柔軟性を損なうことない節水性に優れた洗濯方法である。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the washing | cleaning method which can satisfy both a detergency and a softness | flexibility effect in the case of performing the softening process etc. of a textile product at the 1st accumulation | storage rinse process is provided. The washing method of the present invention is a washing method excellent in water saving without impairing detergency and flexibility.

以下において、本発明の繊維製品の洗濯方法を工程ごとに説明する。本発明の洗濯方法は電気洗濯機を用いる場合に適しているが、手洗いであってもよい。   Below, the washing | cleaning method of the textile product of this invention is demonstrated for every process. The washing method of the present invention is suitable when an electric washing machine is used, but it may be hand-washed.

＜工程１＞
工程１では、洗剤を含む洗浄液、具体的には洗剤を水に溶解した洗浄液中で各種繊維製品を洗浄する工程である。 <Step 1>
Step 1 is a step of washing various fiber products in a washing liquid containing a detergent, specifically, a washing liquid in which the detergent is dissolved in water.

工程１で用いる洗剤（洗剤組成物）は、下記（ａ１）成分と（ａ２）成分を、（ａ１）／（ａ２）＝２５／７５〜９０／１０の質量比で含有する。
（ａ１）成分：下記一般式（ａ１−１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ^1aＯ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m／（ＡＯ）_n］Ｈ （ａ１−１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１４〜５０の数であり、ｎは０〜５の数である。“／”はＣ₂Ｈ₄Ｏ基及びＡＯ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤 The detergent (detergent composition) used in Step 1 contains the following components (a1) and (a2) at a mass ratio of (a1) / (a2) = 25/75 to 90/10.
Component (a1): Nonionic surfactant represented by the following general formula (a1-1) R ^1a O — [(C ₂ H ₄ O) _m / (AO) _n ] H (a1-1)
[Wherein, R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and AO is an oxyalkylene group having 3 to 5 carbon atoms. m and n are average addition mole numbers, m is a number of 14-50, and n is a number of 0-5. “/” Indicates that the C ₂ H ₄ O group and the AO group may be bonded randomly or in blocks. ]
(A2) component: anionic surfactant

＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分の一般式（ａ１−１）中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、炭素数８〜１８、更に８〜１６の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ^1aは鎖式炭化水素基、更に直鎖の炭化水素基が好ましい。また、Ｒ^1aの炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ^1aは、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、直鎖アルキル基がより好ましい。本発明では酸素原子に結合するＲ^1aの炭素原子が第一炭素原子であってもよい。このようなアルキル基は天然油脂由来の脂肪族アルコールを原料として用いることができる。一般式（ａ１−１）中のＲ^1a−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ^1aの炭素原子が第１炭素原子であるものは、第２炭素原子による化合物よりも洗浄力に優れる。特にＲ^1aは第１炭素原子を有する直鎖アルキル基が好ましい。 <(A1) component>
In general formula (a1-1) of the component (a1), R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably a hydrocarbon group having 8 to 18 carbon atoms, and more preferably 8 to 16 carbon atoms. R ^1a is preferably a chain hydrocarbon group, and more preferably a linear hydrocarbon group. The hydrocarbon group for R ^1a is preferably an alkyl group or an alkenyl group, and more preferably an alkyl group. R ^1a is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. In the present invention, the carbon atom of R ^1a bonded to the oxygen atom may be the first carbon atom. Such an alkyl group can use a fatty alcohol derived from natural fats and oils as a raw material. The compound in which the carbon atom of R ^1a bonded to the oxygen atom of R ^1a —O— in general formula (a1-1) is the first carbon atom is superior in the detergency than the compound having the second carbon atom. In particular, R ^1a is preferably a linear alkyl group having a first carbon atom.

一般式（ａ１−１）の化合物を得る方法は、特に限定されるものではないが、炭素数８〜２２のアルコールにエチレンオキシドを付加反応すること、あるいはエチレンオキシドと炭素数３〜５のアルキレンオキシドを付加反応することによって得ることができる。   The method for obtaining the compound of the general formula (a1-1) is not particularly limited, but an addition reaction of ethylene oxide to an alcohol having 8 to 22 carbon atoms, or an ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms. It can be obtained by addition reaction.

一般式（ａ１−１）中のｍはエチレンオキシドあるいは付加反応後のオキシエチレン基の平均付加モル数であり、後述のｎが０を超える場合、更には１以上の場合、特には２以上の場合に、ｍはすすぎ性、洗浄性能の点から下限値は、好ましくは１６以上、より好ましくは１８以上であり、上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。ｎは炭素数３〜５のアルキレンオキシドあるいはＡＯで示される付加反応後のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、洗浄性能の点から下限値は０以上、好ましくは１以上であり、上限値は５以下、好ましくは４以下、より好ましくは３以下である。ｎ＝０のときはエチレンオキシドの平均付加モル数のｍは好ましくは１８以上であり、より好ましくは２０以上、特に好ましくは２２以上である。上限値は好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下である。   M in the general formula (a1-1) is an average addition mole number of ethylene oxide or an oxyethylene group after the addition reaction. When n described later exceeds 0, further 1 or more, particularly 2 or more. In addition, m is preferably 16 or more, more preferably 18 or more, and the upper limit is preferably 30 or less, more preferably 25 or less, from the viewpoint of rinsing properties and cleaning performance. n is the average addition mole number of the oxyalkylene group after the addition reaction represented by alkylene oxide or AO having 3 to 5 carbon atoms, and the lower limit is 0 or more, preferably 1 or more from the viewpoint of washing performance, and the upper limit Is 5 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less. When n = 0, m of the average added mole number of ethylene oxide is preferably 18 or more, more preferably 20 or more, and particularly preferably 22 or more. The upper limit is preferably 30 or less, more preferably 25 or less.

一般式（ａ１−１）中のＡＯであるオキシアルキレン基は、アルキレンオキシドの付加反応による場合はメチル分岐、エチル分岐ないしプロピル分岐した構造を有する。ＡＯは、プロピレンオキシドを付加反応させて得られるオキシプロピレン基（以下、ＰＯと表記する場合がある）であることが好ましい。   The oxyalkylene group which is AO in the general formula (a1-1) has a methyl branched structure, an ethyl branched structure, or a propyl branched structure in the case of addition reaction of alkylene oxide. AO is preferably an oxypropylene group obtained by addition reaction of propylene oxide (hereinafter sometimes referred to as PO).

本発明では、特にはＡＯはオキシプロピレン基であって、オキシプロピレン基の平均付加モル数ｎが１〜４、特には２〜３であって、且つオキシエチレン基の平均付加モル数ｍが１６〜３０、更には１８〜２５モル付加である化合物を用いることが、すすぎ性および洗浄力に優れた洗剤を得られることから好ましい。   In the present invention, in particular, AO is an oxypropylene group, the average addition mole number n of the oxypropylene group is 1 to 4, particularly 2 to 3, and the average addition mole number m of the oxyethylene group is 16 It is preferable to use a compound having an addition of ˜30, more preferably 18 to 25 mol, because a detergent excellent in rinsing properties and detergency can be obtained.

ところで、Ｒ^1aＯ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ^1aである鎖式炭化水素基が延長された構造に類似する構造なり、疎水性が高まる傾向を示す。本発明の（ａ１）成分は、一般式（ａ１−１）において、Ｒ^1a−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−である化合物の割合が、（ａ１）成分を構成している化合物中の７５モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることが好ましい。このような化合物は未反応アルコールを除去することによっても得られるが、本発明では特に、Ｒ^1aＯＨの１モルに対して、エチレンオキシドを６モル以上、特には８モル以上付加させることで、この要件を達成することができる。この規定は、後述する一般式（ａ１−１−２）、（ａ１−１−４）及び（ａ１−１−５）においても適用してもよい。 By the way, in the case where AO is present at a position close to R ^1a O—, since AO is a hydrophobic group, it has a structure similar to the structure in which the chain hydrocarbon group as R ^1a is extended, and is hydrophobic. Shows a tendency to increase. (A1) component of the present invention are the compounds of formula (a1-1), 75 mole percentage of _{^{R 1a -O-C 2 H 4}} O- , compound is, in the compound constituting the component (a1) % Or more, preferably 80 mol% or more (the upper limit is 100 mol% or less). Such a compound can also be obtained by removing unreacted alcohol. In the present invention, particularly by adding 6 mol or more, particularly 8 mol or more of ethylene oxide to 1 mol of R ^1a OH, The requirement can be achieved. This rule may be applied to general formulas (a1-1-2), (a1-1-4), and (a1-1-5) described later.

更には（ａ１）成分は、一般式（ａ１−１）において、前記の、Ｒ^1a−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−の条件を満たした上で、末端が−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−Ｈの割合も高いものが、末端が疎水性基の炭素数３〜５のオキシアルキレン基の−ＡＯ−Ｈである場合よりも、繊維の吸着性が低いことから好ましい。特には末端が−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−Ｈの構造を有する化合物が７０モル％以上、更に８０モル％以上（上限は１００モル％以下）であることがより好ましい。このような化合物は、一般式（ａ１−１）の非イオン界面活性剤を製造する上で、最初にエチレンオキシドを前記条件で付加反応させるか、エチレンオキシドの付加後、未反応アルコールを除去させた後、次いでＡＯの元となる炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加反応工程を行い、最後にエチレンオキシドだけを６モル以上、特には８モル以上付加させることで得ることができる。この規定は後述する一般式（ａ１−１−５）においても適用してもよい。なおＲ^1a−Ｏ−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−や−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−Ｈの割合はＣ¹³−ＮＭＲを用いた定量測定で求めることができる。 Furthermore, the component (a1) has the above-mentioned R ^1a —O—C ₂ H ₄ O— in the general formula (a1-1) and the terminal is —C ₂ H ₄ O—H. Those having a high ratio are preferred because the adsorptivity of the fibers is lower than that in the case where the terminal is -AO-H of a hydrophobic group having 3 to 5 carbon atoms. In particular, it is more preferable that the compound having a structure having a terminal —C ₂ H ₄ O—H is 70 mol% or more, and more preferably 80 mol% or more (the upper limit is 100 mol% or less). Such a compound is produced by first subjecting ethylene oxide to an addition reaction under the above-mentioned conditions in the production of the nonionic surfactant of general formula (a1-1), or after removing unreacted alcohol after addition of ethylene oxide. Subsequently, an addition reaction step of C3-5 alkylene oxide, preferably propylene oxide, which is a source of AO is performed, and finally ethylene oxide alone is added by 6 mol or more, particularly 8 mol or more. This rule may be applied to general formula (a1-1-5) described later. The ratio of R ^1a —O—C ₂ H ₄ O— or —C ₂ H ₄ O—H can be determined by quantitative measurement using C ¹³ -NMR.

本発明の一般式（ａ１−１）の非イオン界面活性剤は、下記一般式（ａ１−１−１）〜（ａ１−１−５）の化合物であってもよい（但しｎ≠０、特にはｎ≧１の場合に限る）。一般式（ａ１−１−１）において“／”は、本発明の（ａ１）成分のＣ₂Ｈ₄Ｏ基であるオキシエチレン基（以下、ＥＯと表記する場合がある）及びＡＯ基の関係がランダム結合でもブロック結合でもいずれでもよいことを意味している。またＡＯのｎは複数のブロック体として分かれていてもよい。一般式（ａ１−１−１）〜（ａ１−１−５）で示される化合物は、Ｒ^1aＯＨに対するアルキレンオキシドの反応割合及び反応順序を考慮することで調製することができる。
Ｒ^1aＯ−（ＡＯ）_n−（ＥＯ）_mＨ （ａ１−１−１）
Ｒ^1aＯ−（ＥＯ）_m−（ＡＯ）_nＨ （ａ１−１−２）
Ｒ^1aＯ−［（ＥＯ）_m1・（ＡＯ）_n］−（ＥＯ）_m2Ｈ （ａ１−１−３）
Ｒ^1aＯ−（ＥＯ）_m1−［（ＡＯ）_n・（ＥＯ）_m2］Ｈ （ａ１−１−４）
Ｒ^1aＯ−（ＥＯ）_m1−（ＡＯ）_n−（ＥＯ）_m2Ｈ （ａ１−１−５）
〔式中、Ｒ^1a、ｍ、ｎ、ＥＯ、ＡＯは前記の意味であり、ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ＝ｍ１＋ｍ２である。“・”はランダム結合であることを示す。〕 The nonionic surfactant of the general formula (a1-1) of the present invention may be a compound of the following general formulas (a1-1-1) to (a1-1-5) (provided that n ≠ 0, particularly Is limited to n ≧ 1). In the general formula (a1-1-1), “/” represents the relationship between the oxyethylene group (hereinafter sometimes referred to as EO) which is the C ₂ H ₄ O group of the component (a1) of the present invention and the AO group. Means that either random bond or block bond may be used. Moreover, n of AO may be divided as a plurality of block bodies. The compounds represented by the general formulas (a1-1-1) to (a1-1-5) can be prepared by considering the reaction ratio and reaction sequence of alkylene oxide with respect to R ^1a OH.
R ^1a O— (AO) _n — (EO) _m H (a1-1-1)
_{^{R 1a O- (EO) m -}} (AO) n H (a1-1-2)
^{R 1a O - [(EO)} m1 · (AO) n] - (EO) m2 H (a1-1-3)
_{^{R 1a O- (EO) m1 -}} [(AO) n · (EO) m2] H (a1-1-4)
_{^{R 1a O- (EO) m1 -}} (AO) n - (EO) m2 H (a1-1-5)
[Wherein, R ^1a , m, n, EO and AO have the above-mentioned meanings, and m1 and m2 represent the average number of added moles, and m = m1 + m2. “·” Indicates a random bond. ]

本発明では一般式（ａ１−１−２）、（ａ１−１−４）及び（ａ１−１−５）の化合物が、すすぎ性の点からより好ましい。その理由としては、前記のようにＲ^1aＯ−の近い位置にＡＯが存在する構造の場合、ＡＯは疎水性基であることから、Ｒ^1aである鎖式炭化水素基が延長された構造になり、疎水性が高まったことで、すすぎ性が低下することが考えられる。本発明の（ａ１）成分は、一般式（ａ１−１−５）で示される化合物が最も好ましい。 In this invention, the compound of general formula (a1-1-2), (a1-1-4) and (a1-1-5) is more preferable from the point of rinse property. The reason is that in the case where AO is present at a position close to R ^1a O— as described above, since AO is a hydrophobic group, the chain hydrocarbon group as R ^1a is extended. Therefore, it is considered that the rinsing property is lowered due to the increase in hydrophobicity. The component (a1) of the present invention is most preferably a compound represented by the general formula (a1-1-5).

本発明の（ａ１）成分は、Ｒ^1a−ＯＨで表される化合物（Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは前記Ｒ^1aと同じ）１モル当りに、エチレンオキシドをｍ１モル付加させた後、炭素数３〜５のアルキレンオキシドをｎモル付加させた後、更にエチレンオキシドをｍ２モル付加させて得られる非イオン界面活性剤であって、ｍ１が３〜５０の数、好ましくは７〜３０、より好ましくは８〜２０の数であり、ｎが１〜５の数、好ましくは１〜３の数であり、ｍ１とｍ２は合計でｍ１＋ｍ２＝１４〜５０、好ましくは１６〜３０、より好ましくは１８〜２５の数である非イオン界面活性剤が好ましい。ｍ２は前記ｍ１とｍ１＋ｍ２より求めることができるが、本発明で、ｍ２が好ましくは３〜３０の数、より好ましくは７〜２５の数以上、好ましくは８〜２０の数である。本発明では特にＡＯが末端、及びＲ^1aに結合していないことが好ましく、ｍ１とｍ２は、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）＝０．２〜０．８、好ましくは０．３〜０．７である。この場合、Ｒ^1a、ｍ１、ｍ２及びｎは前記一般式（ａ１−１−５）と同じ意味である。 The component (a1) of the present invention is a compound represented by R ^1a —OH (R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, preferably the same as the above R ^1a ). A nonionic surfactant obtained by adding n mol of alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms and then adding m2 mol of ethylene oxide, and m1 is a number of 3 to 50, preferably 7 -30, more preferably a number of 8-20, n is a number of 1-5, preferably a number of 1-3, m1 and m2 are in total m1 + m2 = 14-50, preferably 16-30, A nonionic surfactant having a number of 18 to 25 is more preferable. Although m2 can be calculated | required from said m1 and m1 + m2, m2 becomes like this. Preferably m2 is the number of 3-30, More preferably, it is the number of 7-25 or more, Preferably it is the number of 8-20. In the present invention, it is particularly preferable that AO is not bonded to the terminal and R ^1a , and m1 and m2 are m1 / (m1 + m2) = 0.2 to 0.8, preferably 0.3 to 0.7. . In this case, R ^1a , m1, m2 and n have the same meaning as in the general formula (a1-1-5).

（ａ１）成分の製造に関して、Ｒ^1a−ＯＨのアルコキシル化に用いられる触媒は塩基触媒、酸触媒が挙げられる。このうち特に、コストの面から塩基触媒を使用することが好ましく、塩基として水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムがより好ましく、水酸化カリウムを使用することが最も好ましい。 (A1) with respect to component manufacture, the catalyst used for the alkoxylation of R ^1a -OH the basic catalyst, the acid catalyst and the like. Of these, a base catalyst is preferably used from the viewpoint of cost, sodium hydroxide or potassium hydroxide is more preferable as the base, and potassium hydroxide is most preferably used.

水酸化カリウムを触媒として使用する場合の製造条件の一例を以下に示す。まず原料となる炭素数８〜１８の飽和もしくは不飽和の高級アルコール（Ｒ^1a−ＯＨで表される化合物）に水酸化カリウムを仕込んだ後、窒素置換し、１００〜１１０℃、１〜７ｋＰａで３０分〜１時間脱水を行う。次いで１００〜１７０℃、０．３〜０．６ＭＰａでエチレンオキシドの付加を行い、次に１００〜１５０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件で炭素数３〜５のアルキレンオキシド、好ましくはプロピレンオキシドの付加を行い、再度１００〜１７０℃、０．３〜０．７ＭＰａの条件でエチレンオキシドを付加した後、添加した水酸化カリウムと当モル量の酸剤（酢酸、乳酸、グリコール酸等）で中和することによって得られる。なお各エチレンオキシド及び炭素数３〜５のアルキレンオキシドの使用量は、組成物中のｍ、ｎの平均値の条件を満たすように、原料アルコールのモル数に応じて選定される。 An example of production conditions when potassium hydroxide is used as a catalyst is shown below. First, potassium hydroxide was charged into a raw material saturated or unsaturated higher alcohol having 8 to 18 carbon atoms (compound represented by R ^1a —OH), followed by nitrogen substitution, and at 100 to 110 ° C. and 1 to 7 kPa. Dehydration is performed for 30 minutes to 1 hour. Next, ethylene oxide is added at 100 to 170 ° C. and 0.3 to 0.6 MPa, and then alkylene oxide having 3 to 5 carbon atoms, preferably propylene oxide under the conditions of 100 to 150 ° C. and 0.3 to 0.7 MPa. After adding ethylene oxide again under the conditions of 100 to 170 ° C. and 0.3 to 0.7 MPa, the medium was added with the added potassium hydroxide and an equimolar amount of acid agent (acetic acid, lactic acid, glycolic acid, etc.). Obtained by summing. In addition, the usage-amount of each ethylene oxide and a C3-C5 alkylene oxide is selected according to the number-of-moles of raw material alcohol so that the conditions of the average value of m and n in a composition may be satisfy | filled.

本発明に係る洗剤において、（ａ１）成分の配合量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が最も好ましい。また上限値は７５質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。本発明に係る洗剤が液体の場合であって、水を多めに配合するような場合は、３５質量％未満、特には２５質量％未満であってもよい。   In the detergent according to the present invention, the amount of component (a1) is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and most preferably 15% by mass or more. Moreover, 75 mass% or less is preferable and, as for an upper limit, 50 mass% or less is more preferable. When the detergent according to the present invention is a liquid and contains a large amount of water, it may be less than 35% by mass, particularly less than 25% by mass.

＜（ａ２）成分＞
本発明では、（ａ１）成分と共に（ａ２）成分の陰イオン界面活性剤を併用することが、洗浄性の点から重要な構成要件である。本来本発明で規定する（ａ１）成分だけでは親水性が強いため、洗浄力が低下する傾向にあるが、（ａ２）成分を特定比率で用いることで、従来のエチレンオキシドの平均付加モル数が８〜１２付近のポリオキシエチレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤と同等以上の洗浄力を達成することができる。 <(A2) component>
In the present invention, the combined use of the anionic surfactant of the component (a2) together with the component (a1) is an important constituent requirement from the viewpoint of detergency. Originally, only the component (a1) specified in the present invention has a strong hydrophilicity and tends to reduce the detergency. However, by using the component (a2) at a specific ratio, the average added mole number of conventional ethylene oxide is 8 A detergency equivalent to or better than that of a polyoxyethylene alkyl ether type nonionic surfactant in the vicinity of ˜12 can be achieved.

陰イオン界面活性剤としては、例えば下記（ａ２−１）〜（ａ２−５）が使用できるが、洗浄性能、安定性、溶解性の点で、（ａ２−１）、（ａ２−２）、（ａ２−４）が好ましく、更に（ａ２−１）を含有することがより好ましい。   As the anionic surfactant, for example, the following (a2-1) to (a2-5) can be used, but (a2-1), (a2-2), and (a2-2) in terms of cleaning performance, stability, and solubility. (A2-4) is preferable, and it is more preferable to further contain (a2-1).

（ａ２−１）平均炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩
（ａ２−２）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜３モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩
（ａ２−３）平均炭素数１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
（ａ２−４）平均炭素数８〜２０の脂肪酸塩
（ａ２−５）平均炭素数１０〜２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１〜５であり、オキシアルキレン基としてオキシエチレン基を含み、平均付加モル数０．２〜３モルの範囲でオキシプロピレン基を含んでいてもよい、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩 (A2-1) Alkylbenzenesulfonate having an alkyl group having an average carbon number of 10 to 20 (a2-2) An alkyl group or branched alcohol derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 20 The oxyalkylene group has an average addition mole number of 1 to 5, includes an oxyethylene group as the oxyalkylene group, and has an average addition mole number of 0.2 to 3 mol. The polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt (a2-3) which may contain an alkyl or alkenyl sulfate ester salt having an alkyl group or alkenyl group having an average carbon number of 10 to 20 (a2-4) an average carbon number of 8 to 20 Fatty acid salt (a2-5) Alkyl derived from linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10-20 Alternatively, it has an alkyl group derived from a branched alcohol, the average addition mole number of the oxyalkylene group is 1 to 5, includes an oxyethylene group as the oxyalkylene group, and has an average addition mole number of 0.2 to 3 mol. Polyoxyalkylene alkyl ether carboxylates which may contain propylene groups

（ａ２）成分を構成する塩はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩、及びマグネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩などを挙げることができるが、特に安定性の観点からアルカノールアミン塩であることが好ましい。陰イオン界面活性剤は、洗浄液を得るための洗剤中には酸型で添加して、系内でアルカリにより中和してもよい。本発明では、（ａ２）成分はアルカノールアミン塩か、酸型で添加して系中でアルカノールアミン〔後述する（ａ５）成分のアルカリ剤として用いるアルカノールアミン〕で中和することが好ましく、アルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属系の対イオンは、変色防止剤や酵素安定化剤として亜硫酸ナトリウムなどの塩として配合する場合の他に（ａ１）成分の製造工程を経て、或いは金属イオン封鎖剤やその他の陰イオン性化合物の塩として含有する可能性があるが、少ないことが好ましく、実質的には５質量％以下、特には３質量％以下であることが好ましい。   Examples of the salt constituting the component (a2) include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts, and alkaline earth metal salts such as magnesium and calcium. In particular, alkanolamine salts from the viewpoint of stability. It is preferable that The anionic surfactant may be added in an acid form in a detergent for obtaining a cleaning solution, and neutralized with an alkali in the system. In the present invention, the component (a2) is preferably an alkanolamine salt or an acid form and neutralized with an alkanolamine [alkanolamine used as an alkali agent for the component (a5) described later] in the system. In addition to blending as a salt such as sodium sulfite as a discoloration inhibitor or enzyme stabilizer, a metal-based counter ion such as alkaline earth metal or the like is passed through the production process of component (a1) or a sequestering agent. May be contained as a salt of other anionic compounds, but it is preferably less, and substantially 5% by mass or less, particularly preferably 3% by mass or less.

本発明に係る洗剤では、洗浄力の観点から、（ａ１）成分と（ａ２）成分の含有量の合計が（ａ１）＋（ａ２）＝１０〜９０質量％であることが好ましく、１５〜８０質量％がより好ましく、２０〜７０質量％が特に好ましい。本発明に係る洗剤が液体洗剤の場合であって、水を多く配合する場合は、６０質量％未満、更には５０質量％未満であってもよい。なお（ａ２）成分の陰イオン界面活性剤は、塩の分子量によって、その質量が異なることから、本発明では塩ではなく、酸型すなわち対イオンを水素原子イオンと仮定した時の質量を（ａ２）成分の質量とする。   In the detergent according to the present invention, from the viewpoint of detergency, the total content of the components (a1) and (a2) is preferably (a1) + (a2) = 10 to 90% by mass. % By mass is more preferable, and 20 to 70% by mass is particularly preferable. When the detergent according to the present invention is a liquid detergent and contains a large amount of water, it may be less than 60% by mass, or even less than 50% by mass. In addition, since the mass of the anionic surfactant as the component (a2) varies depending on the molecular weight of the salt, in the present invention, not the salt but the mass when the acid type, that is, the counter ion is assumed to be a hydrogen atom ion (a2) ) The mass of the component.

また、本発明に係る洗剤では、洗浄性能、溶解性、安定性の観点から（ａ１）／（ａ２）は質量比として２５／７５〜９０／１０であり、４０／６０〜８５／１５が好ましく、５０／５０〜８０／２０が更に好ましい。洗浄力の点から（ａ１）成分と（ａ２）成分の割合が下限値以上であり、すすぎ性の観点から上限値以下である。   In the detergent according to the present invention, (a1) / (a2) is a mass ratio of 25/75 to 90/10, preferably 40/60 to 85/15, from the viewpoint of cleaning performance, solubility, and stability. 50/50 to 80/20 is more preferable. From the viewpoint of detergency, the ratio of the component (a1) and the component (a2) is not less than the lower limit value and not more than the upper limit value from the viewpoint of rinsing properties.

本発明に係る洗剤は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外に、一般に洗浄剤に使用されている（ａ１）成分及び（ａ２）成分以外の非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤〔以下（ａ３）成分という〕を配合してもよい。（ａ３）成分は、全界面活性剤中好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、最も好ましくは５質量％以下である。   In addition to the component (a1) and the component (a2), the detergent according to the present invention is a nonionic surfactant other than the component (a1) and the component (a2) that is generally used in a cleaning agent, a cationic surfactant, A surfactant such as an amphoteric surfactant [hereinafter referred to as component (a3)] may be blended. The component (a3) is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and most preferably 5% by mass or less in the total surfactant.

全界面活性剤、すなわち（ａ１）+（ａ２）+（ａ３）は、好ましくは洗剤組成物中、下限値は好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、上限値は好ましく９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、最も好ましくは７０質量％以下である。   The total surfactant, that is, (a1) + (a2) + (a3) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and the upper limit is preferably in the detergent composition. It is 90 mass% or less, More preferably, it is 80 mass% or less, Most preferably, it is 70 mass% or less.

本発明に係る洗剤はキレート剤を含有することができるが、分子量が１０００以下のキレート剤〔以下、（ａ４）成分という〕の含有量が少ないことが好ましい。（ａ４）成分の組成物中の配合割合は、酸型とみなした場合に好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下である。   The detergent according to the present invention can contain a chelating agent, but it is preferable that the content of the chelating agent having a molecular weight of 1000 or less (hereinafter referred to as component (a4)) is small. The proportion of the component (a4) in the composition is preferably 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less when regarded as the acid type.

本発明に係る洗剤には、アルカリ剤〔以下、（ａ５）成分という〕を０．５〜８質量％、好ましくは１〜７質量％配合することが好ましい。アルカリ剤としてはアルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属珪酸、液体洗浄剤の場合はモノエタノールアミン又はトリエタノールアミンが好ましい。   The detergent according to the present invention preferably contains 0.5 to 8% by mass, preferably 1 to 7% by mass of an alkaline agent (hereinafter referred to as component (a5)). As the alkali agent, alkali metal carbonate, alkali metal silicic acid, and in the case of a liquid detergent, monoethanolamine or triethanolamine is preferable.

（ａ５）成分はｐＨ調整剤として用いることができる。また前記した（ａ２）成分の対塩として配合してもよい。   The component (a5) can be used as a pH adjuster. Moreover, you may mix | blend as above-mentioned (a2) component counter salt.

その他任意成分として、本発明に係る洗剤には、ゼオライトや結晶性層状珪酸ナトリウムなどの金属イオン交換剤、プロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼなどの酵素、過炭酸ナトリウム及び過酸化水素などの漂白剤、漂白活性化剤、硫酸ナトリウムなどの増量剤、シリコーンなどの消泡剤、蛍光染料、色素、香料、洗浄補助剤などを挙げることができる。   As other optional components, the detergent according to the present invention includes metal ion exchangers such as zeolite and crystalline layered sodium silicate, enzymes such as protease, amylase and lipase, bleaching agents such as sodium percarbonate and hydrogen peroxide, bleaching activity Examples thereof include an agent, a bulking agent such as sodium sulfate, an antifoaming agent such as silicone, a fluorescent dye, a pigment, a fragrance, and a cleaning aid.

本発明に係る洗剤のｐＨはＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載で測定する。洗浄性の点から、液体洗剤の場合、好ましくは６〜１１、より好ましくは８〜１０（２５℃）である。特には本発明に係る洗剤を、（ａ１）成分及び（ａ２）成分の合計濃度が０．５ｇ／Ｌとなるようにイオン交換水にて希釈溶解せしめた水溶液のｐＨが、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５（２０℃）である。   The pH of the detergent according to the present invention is measured according to JIS K3362: 1998. From the viewpoint of detergency, in the case of a liquid detergent, it is preferably 6 to 11, more preferably 8 to 10 (25 ° C.). In particular, the pH of the aqueous solution obtained by diluting and dissolving the detergent according to the present invention with ion-exchanged water so that the total concentration of the components (a1) and (a2) is 0.5 g / L is preferably 6 to 10. More preferably, it is 7-9.5 (20 degreeC).

本発明に係る洗剤は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品用として好適である。   The detergent according to the present invention is suitable for textile products such as clothing, bedding, and fabrics.

本発明の洗剤の形態は、液体状、粉末状ないし粒状、タブレット状、シート状などが挙げられる。本発明では主となる界面活性剤である（ａ１）成分が３０℃で液体状であるものを用いることが好ましく、液体洗剤として好適に用いられる。   Examples of the form of the detergent of the present invention include liquid form, powder form or granular form, tablet form, and sheet form. In this invention, it is preferable to use what (a1) component which is main surfactant is a liquid form at 30 degreeC, and is used suitably as a liquid detergent.

以下、本発明に係る洗剤が液体洗剤の場合の成分について説明する。
本発明の洗剤を液体洗剤として用いる場合は、（ａ６）成分として、水を５〜８０質量％、更には１０〜７０質量％含有する事が好ましい。界面活性剤濃度が濃縮系の場合、すなわち（ａ１）+（ａ２）+（ａ３）成分が液体洗剤中、４０質量％を超えるような場合は、水は５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、３０質量％以下であることが好ましい。 Hereinafter, components when the detergent according to the present invention is a liquid detergent will be described.
When using the detergent of this invention as a liquid detergent, it is preferable to contain 5-80 mass% of water as a (a6) component, Furthermore, 10-70 mass% is contained. When the surfactant concentration is a concentrated system, that is, when the component (a1) + (a2) + (a3) exceeds 40% by mass in the liquid detergent, water is 5% by mass or more, preferably 10% by mass. It is above, and it is preferable that it is 30 mass% or less.

本発明に係る洗剤を液体洗剤として用いる場合、特には液体洗浄剤組成物の（ａ１）+（ａ２）+（ａ３）である界面活性剤濃度が４０質量％以上の場合、好ましくは４０〜７０質量％以下の場合に、前記した水を前記した濃度含有することに加えて、界面活性剤が繊維上にゲル化して残留し、すすぎ工程に持ち込まないために、水混和性有機溶剤〔以下、（ａ７）成分という〕を好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３５質量％含有することが好ましい。本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解するもの、すなわち、溶解の程度が５０ｇ／Ｌ以上である溶剤を指す。   When the detergent according to the present invention is used as a liquid detergent, particularly when the surfactant concentration of (a1) + (a2) + (a3) of the liquid detergent composition is 40% by mass or more, preferably 40-70. In the case of the mass% or less, in addition to containing the above-mentioned concentration of water, the surfactant remains gelled on the fiber and does not bring into the rinsing step. (Referred to as component (a7)] is preferably contained in an amount of 1 to 40% by mass, more preferably 2 to 35% by mass. The water-miscible organic solvent referred to in the present invention refers to a solvent that dissolves 50 g or more in 1 L of ion-exchanged water at 25 ° C., that is, a solvent having a degree of dissolution of 50 g / L or more.

（ａ７）成分としは、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの、グリコール類やグリセリン（ａ７−２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類（ａ７−４）、エチレングリコールが平均又は単一化合物として１〜３つ付加した構造のフェノキシエタノールや（ポリ）オキシエチレンフェニルエーテルなどの芳香族エーテル類（ａ７−５）から選ばれるものが好ましい。   As the component (a7), preferably, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and glycerin, alkyl ethers such as glycerin (a7-2) and diethylene glycol monobutyl ether (a7-4), and ethylene glycol are average or single A compound selected from aromatic ethers (a7-5) such as phenoxyethanol or (poly) oxyethylene phenyl ether having a structure in which 1 to 3 compounds are added is preferable.

本発明に係る洗剤の２０℃における粘度は、１０〜５００ｍＰａ・ｓが好ましく、５０〜４００ｍＰａ・ｓがより好ましく、１００〜３００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。（ａ７）成分や可溶化剤によりこのような範囲になるように調整することが好ましい。   The viscosity at 20 ° C. of the detergent according to the present invention is preferably 10 to 500 mPa · s, more preferably 50 to 400 mPa · s, and still more preferably 100 to 300 mPa · s. (A7) It is preferable to adjust so that it may become such a range with a component and a solubilizing agent.

本発明において粘度はＢ型粘度計により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数６０ｒ／ｍｉｎで回転し、回転開始から６０秒後の粘度を洗剤の粘度とする。   In the present invention, the viscosity is measured with a B-type viscometer. Select a rotor that matches the viscosity. Rotate at a rotational speed of 60 r / min, and the viscosity 60 seconds after the start of rotation is the viscosity of the detergent.

本発明の洗濯方法において工程１は、上述の洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する。該洗浄液は、水で洗剤を希釈することで得られたものが好ましい。   In the washing method of the present invention, in step 1, the textile product is washed in a washing liquid containing the above-described detergent. The washing liquid is preferably obtained by diluting a detergent with water.

工程１で用いられる洗浄液は、（ａ１）成分及び（ａ２）成分からなる繊維吸着性の低い界面活性剤系を、（ａ１）成分と（ａ２）成分の質量比が（ａ１）／（ａ２）＝２５／７５〜９０／１０、好ましくは４０／６０〜８５／１５、より好ましくは５０／５０〜８０／２０となるように含有する。   The cleaning liquid used in step 1 is a surfactant system having a low fiber adsorptivity consisting of the components (a1) and (a2), and the mass ratio of the components (a1) and (a2) is (a1) / (a2). = 25/75 to 90/10, preferably 40/60 to 85/15, more preferably 50/50 to 80/20.

また、工程１で用いられる洗浄液における（ａ１）成分と（ａ２）成分の合計濃度は、１００〜４００ｍｇ／Ｌが好ましく、１５０〜３５０ｍｇ／Ｌがより好ましい。   Moreover, 100-400 mg / L is preferable and, as for the total density | concentration of the (a1) component and (a2) component in the washing | cleaning liquid used at the process 1, 150-350 mg / L is more preferable.

また、工程１で用いられる洗浄液における、（ａ４）成分の分子量１０００以下のキレート剤の濃度は、好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１５ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以下である。 The concentration of the chelating agent having a molecular weight of 1000 or less of the component (a4) in the cleaning liquid used in Step 1 is preferably 30 mg / L or less, more preferably 15 mg / L or less, and even more preferably 10 mg / L or less.

これらの濃度となるように、上述の洗剤の組成及び希釈倍率を調整することが好ましい。   It is preferable to adjust the composition and dilution ratio of the above-described detergent so as to obtain these concentrations.

洗浄液の温度は２〜９０℃の範囲から選択することができる。本発明の（ａ１）成分は、通常の非イオン界面活性剤と比べて曇点が高いことから、欧州や米国のように洗濯液を加熱するタイプの洗濯機でも洗浄力を得ることができる。また（ａ１）成分として、前記一般式（ａ１−１）においてＡＯを必須とする化合物、更には一般式（ａ１−１−２）、（ａ１−１−４）及び（ａ１−１−５）の化合物、特には、一般式（ａ１−１−５）の化合物又は、前記したＲ^1aＯ−ＥＯ−率及び−ＥＯ−Ｈ率を満たす化合物を含有する洗浄液をこの温度範囲で用いることが好ましい。特に一般式（ａ１−１−５）の化合物は低温度でゲルや増粘しにくい性質であり、１０℃以下の温度でも使用することができる。 The temperature of the cleaning liquid can be selected from a range of 2 to 90 ° C. Since the component (a1) of the present invention has a higher cloud point compared to ordinary nonionic surfactants, it is possible to obtain detergency even in a type of washing machine that heats the washing liquid as in Europe and the United States. In addition, as the component (a1), a compound in which AO is essential in the general formula (a1-1), and further the general formulas (a1-1-2), (a1-1-4) and (a1-1-5) It is preferable to use the cleaning liquid containing the compound of the general formula (a1-1-5) or the compound satisfying the R ^1a O—EO— ratio and the —EO—H ratio in this temperature range. . In particular, the compound of the general formula (a1-1-5) has a property that it is difficult to increase the gel and viscosity at a low temperature, and can be used at a temperature of 10 ° C. or less.

また、洗浄液のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５である。このｐＨは使用温度でのｐＨであっても、２０℃でのｐＨであってもよい。また、測定方法は前記と同じである。   The pH of the cleaning liquid is preferably 6 to 10, more preferably 7 to 9.5. This pH may be the pH at the use temperature or the pH at 20 ° C. The measuring method is the same as described above.

本発明の洗濯方法において、工程１での浴比は、好ましくは３〜４０である。ここで浴比とは、洗浄液の質量を繊維製品の質量で割った値を意味する。本発明ではドラム式洗濯機のように、低浴比の洗濯機に対しても優れた効果が得られる。具体的には浴比が３〜１２、特には３〜８であっても、１回目の溜めすすぎ時の繊維製品処理効果に優れる。   In the washing method of the present invention, the bath ratio in step 1 is preferably 3 to 40. Here, the bath ratio means a value obtained by dividing the mass of the cleaning liquid by the mass of the fiber product. In the present invention, an excellent effect can be obtained even for a washing machine having a low bath ratio, such as a drum-type washing machine. Specifically, even when the bath ratio is 3 to 12, particularly 3 to 8, the fiber product treatment effect at the first rinsing is excellent.

工程１を行う方法としては、手洗いによる方法、市販の洗濯機を用いる方法がある。本発明の洗濯方法に用いる洗濯機としては、攪拌羽根に注水口と排水口とを有するだけの簡易洗濯機、脱水槽が分離したいわゆる二槽式洗濯機、全自動式洗濯機（ドラム式洗濯機を含む）を挙げることができる。洗濯機によっては、電気乾燥工程を含むものであってもよい。工程１は、全洗濯工程において少なくとも１回行われるが、１回のみ行うことが好ましい。   As a method of performing Step 1, there are a method by hand washing and a method using a commercially available washing machine. As the washing machine used in the washing method of the present invention, a simple washing machine having only a water inlet and a drain outlet on a stirring blade, a so-called two-tank washing machine with a dewatering tank separated, a fully automatic washing machine (drum-type washing machine) Machine). Depending on the washing machine, an electric drying step may be included. Step 1 is performed at least once in the entire washing step, but it is preferable to perform it only once.

＜工程２＞
工程２は、工程１終了後、繊維製品を排水等により洗浄液から分離し、下記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を含有する繊維製品処理剤を含む溜めすすぎ水により繊維製品を処理する溜めすすぎ工程であり、好ましくは処理槽中で工程１を行い、洗浄液を排水（自然分離）後、脱水（強制分離）してから、工程２として処理槽にすすぎ水を注入して溜めすすぎする方法である。ここですすぎ水は下記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を含有する繊維製品処理剤を含む。繊維製品処理剤は、すすぎ水を処理槽に注入する段階又は注入した後に添加することが好ましい。なお、ここでの分離とは、必ずしも繊維製品からの完全な水の分離を意味しなくてもよい。本発明では工程１と工程２の間に、洗浄液の分離として脱水処理を行うことが好ましい。工程１は、全洗濯工程において少なくとも１回行われ、本発明では、最後に行われる工程１の後に工程２を行うものである。以下、工程２で用いられる繊維製品処理剤について説明する。 <Step 2>
In step 2, after the completion of step 1, the textile product is separated from the cleaning solution by drainage or the like, and the reservoir rinse is performed to treat the textile product with the reservoir rinse water containing the textile product treating agent containing the following components (b1) and (b2). This is a process, preferably by performing step 1 in the treatment tank, draining the cleaning liquid (natural separation), dehydrating (forced separation), and then injecting rinse water into the treatment tank as step 2 and rinsing it. is there. Here, the rinse water contains a fiber product treating agent containing the following components (b1) and (b2). The textile product treating agent is preferably added at the stage of injecting rinse water into the treatment tank or after the injection. The separation here does not necessarily mean complete separation of water from the textile product. In the present invention, it is preferable to perform a dehydration treatment between the step 1 and the step 2 as separation of the cleaning liquid. Step 1 is performed at least once in all washing steps, and in the present invention, step 2 is performed after step 1 performed last. Hereinafter, the textile product treating agent used in Step 2 will be described.

（ｂ１）成分；３級アミン酸塩型柔軟基剤及び４級アンモニウム型柔軟基剤から選ばれる柔軟化剤
（ｂ２）成分；非イオン界面活性剤及び炭素数１２〜２２の脂肪酸から選ばれる成分 (B1) component; softener (b2) component selected from tertiary amine salt type soft base and quaternary ammonium type soft base; component selected from nonionic surfactant and fatty acid having 12 to 22 carbon atoms

＜（ｂ１）成分＞
本発明に係る繊維製品処理剤は、３級アミン酸塩型柔軟基剤及び４級アンモニウム型柔軟基剤から選ばれる柔軟化剤を含有する。具体的には下記一般式（ｂ１−１）の化合物が好適である。 <(B1) component>
The textile product treating agent according to the present invention contains a softening agent selected from a tertiary amineate soft base and a quaternary ammonium soft base. Specifically, the compound of the following general formula (b1-1) is suitable.

〔式中、Ｒ^1bは水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ^2b、Ｒ^4bは、それぞれエチレン基又はプロピレン基であり、Ｘ、Ｙは、それぞれ−Ｏ−及び−ＮＨ−から選ばれる基であり、Ｒ^6bは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は−Ｒ^7b−Ｚ−Ｒ^8bで示される基である。ここで、Ｒ^7bはエチレン基又はプロピレン基であり、Ｚは−Ｏ−である。Ｒ^3b、Ｒ^5b、Ｒ^8bは、それぞれ水素原子又は炭素数１２〜２４の脂肪酸からＯＨを除いた残基であり、Ｒ^3b、Ｒ^5b、Ｒ^8bの少なくとも１つは脂肪酸からＯＨを除いた残基である。Ｔ^-は陰イオンである。〕 [Wherein, R ^1b is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, R ^2b and R ^4b are each an ethylene group or a propylene group, and X and Y are —O— and —NH—, respectively. R ^6b is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a group represented by —R ^7b —Z—R ^8b . Here, R ^7b is an ethylene group or a propylene group, and Z is —O—. R ^3b , R ^5b and R ^8b are each a residue obtained by removing OH from a hydrogen atom or a fatty acid having 12 to 24 carbon atoms, and at least one of R ^3b , R ^5b and R ^8b is obtained by removing OH from a fatty acid. Residue. T ⁻ is an anion. ]

本発明の（ｂ１）成分のＲ^3b、Ｒ^5b及び／又はＲ^8bに誘導される脂肪酸としては、通常油脂便覧等で知られているような脂肪酸（ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、パーム油脂肪酸、硬化パーム油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸とそのメチルエステル、エチルエステル、油脂等）を用いるだけでは達成できない場合は、不飽和結合への水素添加反応、不飽和結合の異性化反応、又は蒸留操作、ボトムカット、トップカットによるアルキル鎖長の調整、あるいは複数の脂肪酸の混合により得ることができる。 ^Examples of fatty acids derived from R ^3b , R ^5b and / or R ^8b of the component (b1) of the present invention include fatty acids (stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, which are generally known in oil handbooks, etc. , Oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, linolenic acid, palm oil fatty acid, hardened palm oil fatty acid, beef tallow fatty acid, hardened beef tallow fatty acid and its methyl ester, ethyl ester, fat, etc.) It can be obtained by hydrogenation reaction to bond, isomerization reaction of unsaturated bond, distillation operation, bottom cut, adjustment of alkyl chain length by top cut, or mixing of plural fatty acids.

一般式（ｂ１−１）においてＲ^1bが水素原子である場合には、Ｘは−Ｏ−、Ｙは−ＮＨ−、及びＲ^6bはメチル基又はエチル基が好ましい。また、一般式（ｂ１−１）においてＲ^1bが炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基である場合には、Ｘは−Ｏ−、Ｙは−Ｏ−、及びＲ^6bは炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシエチル基、又は−Ｒ^7b−Ｚ−Ｒ^8bで示される基（ここでＺは−Ｏ−である）である。 In the general formula (b1-1), when R ^1b is a hydrogen atom, X is preferably —O—, Y is —NH—, and R ^6b is preferably a methyl group or an ethyl group. In the general formula (b1-1), when R ^1b is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, X is —O—, Y is —O—, and R ^6b. Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a methyl group or an ethyl group, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably a hydroxyethyl group, or a group represented by -R ^7b -ZR ^8b (where Z is -O-).

（ｂ１）成分は、例えばＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンと上述の脂肪酸とを常法のアミド化及び／エステル化反応させることで合成した３級アミン化合物を柔軟剤組成物中で酸剤により中和して得ることができる。また、他の（ｂ１）成分は、例えばメチルジエタノールアミンやトリエタノールアミンと上述の脂肪酸とをエステル化反応させて得たエステル化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル化剤を用いて４級化反応することで得ることができる。   Component (b1) is a softener composition comprising a tertiary amine compound synthesized by, for example, N-hydroxyethyl-N-aminopropyl-N-methylamine and the above-mentioned fatty acid and a conventional amidation and / or esterification reaction. It can be obtained by neutralizing with an acid agent in the product. In addition, the other component (b1) is prepared by using an alkylating agent such as methyl chloride, dimethyl sulfate, or diethyl sulfate using an ester compound obtained by esterifying, for example, methyldiethanolamine or triethanolamine with the above fatty acid. It can be obtained by a grading reaction.

本発明に係る繊維製品処理剤は、（ｂ１）成分を好ましくは３〜３０質量％、より好ましくは５〜２５質量％含有する。   The textile product treating agent according to the present invention preferably contains the component (b1) in an amount of 3 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass.

＜（ｂ２）成分＞
本発明に係る繊維製品処理剤は、非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ２−１）成分という〕及び炭素数１２〜２２の脂肪酸〔以下、（ｂ２−２）成分という〕から選ばれる成分を含有する。 <(B2) component>
The textile product treating agent according to the present invention comprises a component selected from a nonionic surfactant (hereinafter referred to as the (b2-1) component) and a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms (hereinafter referred to as the (b2-2) component). contains.

（ｂ２−１）成分としては、炭素数８〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に下記一般式（ｂ２−１−１）で表される非イオン界面活性剤が良好である。
Ｒ^9b−Ｆ−[(Ｒ^10bＯ)_s−Ｒ^11b]_t （ｂ２−１−１）
〔式中、Ｒ^9bは、炭素数８〜１８、好ましくは炭素数１０〜１６のアルキル基、又はアルケニル基であり、Ｒ^10bは、炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｒ^11bは、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子であり、ｓは２〜１００、好ましくは５〜８０、より好ましくは５〜６０、特に好ましくは１０〜４０の数であり、Ｆは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜であり、Ｆが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合ｔは１であり、Ｆが−ＣＯＮ＜又は−Ｎ＜の場合ｔは２である。〕 As the component (b2-1), a polyoxyethylene alkyl ether having an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms is preferable, and in particular, a nonionic surfactant represented by the following general formula (b2-1-1) Is good.
^{R 9b -F - [(R 10b} O) s -R 11b] t (b2-1-1)
[Wherein, R ^9b is an alkyl group or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and R ^10b is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, preferably an ethylene group. , R ^11b is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydrogen atom, and s is a number of 2 to 100, preferably 5 to 80, more preferably 5 to 60, particularly preferably 10 to 40, F is -O-, -COO-, -CON <or -N <, t is 1 when F is -O- or -COO-, and t is F when -CON <or -N <. 2. ]

（ｂ２−２）成分としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、エルカ酸及びベヘニン酸から選ばれる脂肪酸が好ましく、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及びリノール酸から選ばれる脂肪酸が好適である。   The component (b2-2) is preferably a fatty acid selected from lauric acid, myristic acid, palmitic acid, palmitoleic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, erucic acid, and behenic acid, particularly palmitic acid, stearic acid, olein. Fatty acids selected from acids and linoleic acid are preferred.

本発明に係る繊維製品処理剤組成物は、（ｂ２−１）成分を好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜８質量％含有し、（ｂ２−２）成分を好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．１〜２質量％含有する。また、柔軟効果向上の点から（ｂ２−１）成分と（ｂ１）成分の質量比は、（ｂ２−１）／（ｂ１）で好ましくは０．０２〜２．５、より好ましくは０．０３〜１．５である。   The fiber product treating agent composition according to the present invention preferably contains 0.5 to 8% by mass, more preferably 1 to 8% by mass of component (b2-1), and preferably 0 to component (b2-2). 0.1 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 2% by mass. From the viewpoint of improving the softening effect, the mass ratio of the component (b2-1) to the component (b1) is preferably (b2-1) / (b1), preferably 0.02 to 2.5, more preferably 0.03. ~ 1.5.

＜（ｂ３）成分＞
本発明の繊維製品処理剤は、任意ではあるが、溜めすすぎ１回目に繊維製品処理剤の効果を十分に得る目的から、水溶性陽イオン性高分子化合物〔以下、（ｂ３）成分という〕を含有することが好ましい。すなわち、工程２において用いる繊維製品処理剤が、さらに（ｂ３）成分として水溶性陽イオン性高分子化合物を含有することが好ましい。このような水溶性陽イオン性高分子化合物は、すすぎ水中の陰イオン界面活性剤を捕捉することができ、その結果陰イオン界面活性剤の（ｂ１）成分に対する阻害効果を減じることができるため、すすぎ１回目に繊維製品処理剤を添加しても、より高い柔軟効果を得ることが出来ると考えられる。 <(B3) component>
The fiber product treating agent of the present invention is optional, but for the purpose of sufficiently obtaining the effect of the fiber product treating agent in the first rinsing, a water-soluble cationic polymer compound (hereinafter referred to as component (b3)) is used. It is preferable to contain. That is, it is preferable that the textile treatment agent used in Step 2 further contains a water-soluble cationic polymer compound as the component (b3). Such a water-soluble cationic polymer compound can capture an anionic surfactant in the rinse water, and as a result, can reduce the inhibitory effect on the component (b1) of the anionic surfactant. It is considered that a higher softening effect can be obtained even if the fiber product treating agent is added in the first rinsing.

水溶性陽イオン性高分子化合物としては下記一般式（ｂ３−１）で表される化合物又はその酸塩もしくはその４級化物に由来するモノマー単位〔以下モノマー単位（Ｉ）という〕、及び所望により下記一般式（ｂ３−１）の化合物と共重合可能なラジカル重合性モノマー単位〔以下モノマー単位（II）という〕、を重合して得られる重合体又は共重合体が好適である。   As the water-soluble cationic polymer compound, a monomer unit derived from a compound represented by the following general formula (b3-1) or an acid salt thereof or a quaternized product thereof (hereinafter referred to as monomer unit (I)), and optionally A polymer or copolymer obtained by polymerizing a radical polymerizable monomer unit copolymerizable with a compound of the following general formula (b3-1) [hereinafter referred to as monomer unit (II)] is preferred.

〔式中、Ｒ^12b、Ｒ^13bは、それぞれ独立に水素原子、又はメチル基を示し、Ｒ^14bは−ＣＯＯＭ（Ｍは水素原子、又はアルカリ金属原子）、又は水素原子を示す。Ｘ’は−ＣＯＯ−Ｒ^17b−、−ＣＯＮＲ^18b−Ｒ^19b−、又は−ＣＨ₂−を示す。Ｒ^15bはＸ’が−ＣＨ₂−の場合には一般式（ｂ３−２） [In formula, R ^<12b> , R ^<13b > shows a hydrogen atom or a methyl group each independently, R < ^14b > shows -COOM (M is a hydrogen atom or an alkali metal atom), or a hydrogen atom. X ′ represents —COO—R ^17b —, —CONR ^18b —R ^19b —, or —CH ₂ —. R ^15b has the general formula (b3-2) when X ′ is —CH ₂ —.

で表される基を示し、Ｘ’がそれ以外の場合は炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｒ^16bは炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基、又は水素原子を示す。Ｒ^17b、Ｒ^19bは、それぞれ独立に炭素数２〜３のアルキル基、Ｒ^18bは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 In the case where X ′ is other than that, it represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ^16b represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a hydrogen atom. R ^17b and R ^19b each independently represent an alkyl group having 2 to 3 carbon atoms, and R ^18b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

一般式（ｂ３−１）で表される化合物のうち、一般式（ｂ３−１）中のＸ’が−ＣＯＯ−Ｒ^17b−である化合物としては、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル、及びこれらの酸塩、もしくはこれらの４級化物等が挙げられる。 Among the compounds represented by the general formula (b3-1), examples of the compound in which X ′ in the general formula (b3-1) is —COO—R ^17b — include N, N-dimethylaminoethyl acrylate, acrylic Acid N, N-dimethylaminomethyl, N, N-dimethylaminobutyl acrylate, N, N-dimethylaminopropyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminomethyl methacrylate, methacryl N, N-dimethylaminobutyl acid, N, N-dimethylaminopropyl methacrylate, N, N-diethylaminoethyl acrylate, N, N-diethylaminomethyl acrylate, N, N-diethylaminobutyl acrylate, N-acrylic acid, N-diethylaminopropyl, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethacrylate Chill aminomethyl, methacrylate N, N-diethylamino-butyl, methacrylate N, N-diethylaminopropyl, and acid salt or quaternized product thereof and the like can be mentioned.

また、一般式（ｂ３−１）で表される化合物のうち、一般式（ｂ３−１）中のＸ’が−ＣＯＮＲ^18b−Ｒ^19b−である化合物としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアクリル酸（またはメタクリル酸）アミド等、及びこれらの酸塩、もしくはこれらの４級化物等が挙げられる。 In addition, among the compounds represented by the general formula (b3-1), the compound in which X ′ in the general formula (b3-1) is —CONR ^18b —R ^19b — is N, N-dimethylaminopropylacrylic. Acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminomethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminobutylacrylic acid ( Or methacrylic acid) amide, and acid salts thereof, or quaternized compounds thereof.

また、一般式（ｂ３−１）中のＸ’が−ＣＨ₂−の場合、Ｒ^15bは前記一般式（ｂ３−２）で表される基である。かかる化合物としては、ジアリルアミン等及びこれらの酸塩、もしくはこれらの４級化物が挙げられる。 In addition, when X ′ in the general formula (b3-1) is —CH ₂ —, R ^15b is a group represented by the general formula (b3-2). Examples of such compounds include diallylamine and the like and acid salts thereof or quaternized compounds thereof.

一般式（ｂ３−１）で示される化合物を、酸塩として用いる場合は、例えば、１級、２級、３級アミンの塩酸塩、硫酸塩などの無機塩の中和塩や各種有機酸の中和塩が挙げられる。   When the compound represented by the general formula (b3-1) is used as an acid salt, for example, neutral salts of inorganic salts such as primary, secondary, tertiary amine hydrochlorides, sulfates, and various organic acids. Examples include neutralized salts.

また、モノマー単位（II）の由来となる、共重合可能なモノマーとしては、一般式（ｂ３−３）の化合物が好適である。   Moreover, as a copolymerizable monomer from which the monomer unit (II) is derived, a compound of the general formula (b3-3) is suitable.

〔式中、Ｒ^20b、Ｒ^21bは、それぞれ独立に水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｙ’はアリール基、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^22b、−ＣＯＯ−Ｒ^23b、又は−ＣＯＮＲ^24b−Ｒ^25bを示す。Ｒ^22b、Ｒ^23b、Ｒ^25bは、それぞれ独立に炭素数１〜２２の直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状のアルキル基もしくはアルケニル基、又は総炭素数６〜１４のアリールアルキル基を示し、Ｒ^24bは水素原子、又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。〕 [Wherein, R ^20b and R ^21b each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Y ′ represents an aryl group, —O—CO—R ^22b , —COO—R ^23b , or —CONR ^24b —R ^25b is shown. R ^22b , R ^23b and R ^25b each independently represent a linear, branched or cyclic alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms, or an arylalkyl group having 6 to 14 carbon atoms in total; R ^24b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ]

一般式（ｂ３−３）で表される化合物としては、ラウリルアクリレート等のアクリル酸アルキル（炭素数１〜２２）エステル、ブチルメタクリレート、メチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート等のメタクリル酸アルキル（炭素数１〜２２）エステル、スチレン等が挙げられる。   Examples of the compound represented by the general formula (b3-3) include alkyl acrylates such as lauryl acrylate (C1 to C22) esters, alkyl methacrylates such as butyl methacrylate, methyl methacrylate, and lauryl methacrylate (C1 to C22). ) Esters, styrene and the like.

一般式（ｂ３−３）で示される化合物以外に共重合可能なモノマーとしてはアクリルアミド、ビニルアルコール；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド等の炭素数１〜２２のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ラウロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（エチレングリコールの重合度が１〜１００）、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート（プロピレングリコールの重合度が１〜５０）、ポリブチレングリコール（メタ）アクリレート（ブチレングリコールの重合度が１〜５０）等のポリアルキレン（アルキレン基の炭素数１〜８；直鎖もしくは分岐鎖）オキシド鎖を有する（メタ）アクリル酸エステル；グリセリン（メタ）アクリレート等の多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル；ジアセトン（メタ）アクリルアミド；Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル環状アミド；Ｎ−（メタ）アクロイルモルホリン；塩化ビニル；アクリロニトリル；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、スチレンカルボン酸等のカルボキシル基を有するビニル化合物；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸等のスルホン酸基を有するビニル化合物等が例示される。   Examples of the copolymerizable monomer other than the compound represented by the general formula (b3-3) include acrylamide, vinyl alcohol; hydroxyalkyl groups having 1 to 22 carbon atoms such as hydroxyethyl (meth) acrylate and hydroxypropyl (meth) acrylamide. (Meth) acrylic acid ester or (meth) acrylamide: polyethylene glycol (meth) acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate, lauroxypolyethylene glycol (meth) acrylate (ethylene glycol polymerization degree 1 to 100), polypropylene glycol Polyalkylenes such as (meth) acrylate (degree of polymerization of propylene glycol 1 to 50), polybutylene glycol (meth) acrylate (degree of polymerization of butylene glycol 1 to 50) (Meth) acrylic acid ester having an alkylene chain having 1 to 8 carbon atoms of a xylene group; linear or branched chain; (meth) acrylic acid ester of polyhydric alcohol such as glycerin (meth) acrylate; diacetone (meth) acrylamide; N-vinyl cyclic amides such as N-vinylpyrrolidone; N- (meth) acryloylmorpholine; vinyl chloride; acrylonitrile; vinyl compounds having a carboxyl group such as (meth) acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, styrene carboxylic acid; Examples thereof include vinyl compounds having a sulfonic acid group such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid and styrenesulfonic acid.

本発明では、（ｂ３）成分として、モノマー単位（Ｉ）及びモノマー単位（II）を、（Ｉ）／｛（Ｉ）＋（II）｝＝０．２〜１．０、柔軟性能の観点から好ましくは、０．７〜１．０、より好ましくは０．８〜０．９５のモル比で含有するポリマーが最も好ましい。   In the present invention, as the component (b3), the monomer unit (I) and the monomer unit (II) are (I) / {(I) + (II)} = 0.2 to 1.0 from the viewpoint of flexibility. A polymer containing a molar ratio of 0.7 to 1.0, more preferably 0.8 to 0.95 is most preferable.

また、（ｂ３）成分の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２，０００〜１，０００，０００、更に３,０００〜５００，００００、特に５，０００〜２００，０００が好ましい。ＭｗとＭｎの比Ｍｗ／Ｍｎは、１．０〜４０、更に１．５〜３５が好ましい。   Further, the weight average molecular weight (Mw) of the component (b3) is preferably 2,000 to 1,000,000, more preferably 3,000 to 500,0000, and particularly preferably 5,000 to 200,000. The ratio Mw / Mn between Mw and Mn is preferably 1.0 to 40, more preferably 1.5 to 35.

尚、本発明の（ｂ３）成分のＭｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による値を使用する。溶離液としては、水、アルコール、クロロホルム、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル及びこれらの溶媒を組み合わせた液の何れかを使用し、ポリエチレンオキシド又はポリスチレン換算の分子量とする。   In addition, the value by gel permeation chromatography (GPC) measurement is used for Mw and Mw / Mn of the component (b3) of the present invention. As an eluent, any one of water, alcohol, chloroform, dimethylformamide, tetrahydrofuran, acetonitrile and a combination of these solvents is used, and the molecular weight is converted to polyethylene oxide or polystyrene.

その際、測定対象のポリマーが、モノマー単位（Ｉ）の割合が大きく比較的親水性であると考えられる場合は、（１％酢酸／エタノール）：水＝３：７（質量比）の混合溶媒で調製したＬｉＢｒの５０ｍｍｏｌ／Ｌ溶液を溶媒として、極性溶媒用ＧＰＣカラム「α−Ｍ（東ソー（株）製）」を２本直列して用い、ポリエチレングリコール換算の分子量により算出する（測定法Ａ）。モノマー単位（II）の割合が大きく、ポリマーが比較的疎水性であると考えられる場合は、ファーミンＤＭ２０（花王（株）製）の１ｍｍｏｌ／Ｌ−ＣＨＣｌ₃溶液にて、有機溶媒用ＧＰＣカラム「Ｋ−８０４（昭和電工（株）製）」を２本直列して用い、ポリスチレン換算の分子量により算出する（測定法Ｂ）。 At that time, when the polymer to be measured is considered to be relatively hydrophilic with a large proportion of monomer units (I), a mixed solvent of (1% acetic acid / ethanol): water = 3: 7 (mass ratio) Using a LiBr 50 mmol / L solution prepared in step 1 as a solvent, two GPC columns “α-M (manufactured by Tosoh Corp.)” for polar solvents are used in series, and the molecular weight in terms of polyethylene glycol is calculated (measurement method A). ). When the ratio of the monomer unit (II) is large and the polymer is considered to be relatively hydrophobic, a 1 mmol / L-CHCl ₃ solution of Farmin DM20 (manufactured by Kao Corporation) is used as the GPC column for organic solvents “ Two K-804 (manufactured by Showa Denko KK) are used in series, and the molecular weight in terms of polystyrene is calculated (measurement method B).

本発明に係る繊維製品処理剤は（ｂ３）成分を、好ましくは０．０５〜５質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％、特に好ましくは０．１〜２質量％含有する。   The textile product treating agent according to the present invention preferably contains 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass, and particularly preferably 0.1 to 2% by mass of the component (b3).

また、必要に応じて（ｂ４）成分として無機塩を好ましくは０．０１〜５質量％含有することができる。無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、及び塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましい。   Moreover, it is preferable to contain 0.01-5 mass% of inorganic salt as a (b4) component as needed. As the inorganic salt, sodium chloride, calcium chloride, and magnesium chloride are preferable from the viewpoint of storage stability.

更に柔軟性を向上させる効果を付与する目的で（ｂ５）成分として炭素数８〜２２の飽和又は不飽和脂肪酸と多価アルコールとのエステル化合物を好ましくは０．１〜５質量％含有してもよい   Furthermore, even if it contains 0.1 to 5% by mass of an ester compound of a saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 22 carbon atoms and a polyhydric alcohol as the component (b5) for the purpose of imparting the effect of improving flexibility. Good

本発明に係る繊維製品処理剤は、必要に応じて（ｂ６）成分として有機溶剤を好ましくは０．１〜５質量％含有してもよい。具体的には、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる有機溶剤が挙げられ、特にエタノールが匂いの点から好ましい。   The fiber product treating agent according to the present invention may preferably contain 0.1 to 5% by mass of an organic solvent as the component (b6) as necessary. Specific examples include organic solvents selected from ethanol, isopropanol, glycerin, ethylene glycol, and propylene glycol, with ethanol being particularly preferred from the point of smell.

本発明に係る繊維製品処理剤は、匂い安定性、色相安定性を向上する目的で（ｂ７）成分として、キレート剤を好ましくは５０〜２０００ｐｐｍ（質量基準）、配合することが出来る。（ｂ７）成分としてはアミノポリカルボン酸、ホスホン酸、及びこれらの塩から選ばれる化合物が挙げられ、特にはエチレンジアミン４ 酢酸塩が好ましい。   The textile product treating agent according to the present invention can contain a chelating agent, preferably 50 to 2000 ppm (mass basis), as the component (b7) for the purpose of improving odor stability and hue stability. Examples of the component (b7) include compounds selected from aminopolycarboxylic acids, phosphonic acids, and salts thereof, and ethylenediamine tetraacetate is particularly preferable.

本発明の効果に影響を与えない量の消泡シリコーン、酸化防止剤、防腐剤を含有することもできる。 An antifoaming silicone, an antioxidant, and a preservative in an amount that does not affect the effects of the present invention can also be contained.

本発明の工程２では、上述の工程１である繊維製品の洗浄が終了後、最初の溜めすすぎの段階ですすぎ水中に上述の繊維製品処理剤を添加する。   In step 2 of the present invention, after the washing of the textile product in step 1 described above is completed, the above-described textile product treating agent is added to the rinsing water at the first rinsing stage.

工程１と工程２の間、例えば洗浄の終了からすすぎ水注入開始までの間に脱水処理を行うと、柔軟効果がより向上する点から好適である。脱水処理は、機械力により強制的に繊維製品から洗浄液を分離する方法で行うことができる。近年、洗濯機によっては繊維製品を洗浄液から分離の際に、脱水しながら水を例えばシャワー状にして注ぐ機能を有するものがあるが、本発明においてはこのようなシャワーすすぎを省略することもでき、シャワーすすぎを行う場合であっても、繊維製品１ｋｇに対して５Ｌ以下、好ましくは２Ｌ以下が節水の点から好適である。   It is preferable to perform a dehydration process between Step 1 and Step 2, for example, from the end of washing to the start of rinsing water injection, because the softening effect is further improved. The dehydration treatment can be performed by a method of forcibly separating the cleaning liquid from the textile product by mechanical force. In recent years, some washing machines have a function of pouring water, for example, in the form of a shower while dehydrating when separating a textile product from a cleaning liquid. In the present invention, such shower rinsing can be omitted. Even when shower rinsing is performed, 5 L or less, preferably 2 L or less per 1 kg of the fiber product is suitable from the viewpoint of saving water.

繊維製品処理剤は、すすぎ水中の（ｂ１）成分の濃度が１５０〜７００ｍｇ／Ｌ、更に３００〜７００ｍｇ／Ｌとなるように添加するのが好ましい。すすぎ水の温度は２〜９０℃の範囲から選択することができる。また、すすぎ水のｐＨは、好ましくは６〜１０、より好ましくは７〜９．５である。このｐＨは使用温度でのｐＨであっても、２０℃でのｐＨであってもよい。また、測定方法は前記と同じである。本発明では、工程２は１回のみであっても十分なすすぎ性と繊維処理効果を得ることができる。換言すれば、洗浄処理後の最初の溜めすすぎのみですすぎと同時に繊維処理が同時に行える洗濯方法を実現できる。本発明では工程２の後は、２回目のすすぎを行わずとも十分な洗浄力と繊維処理効果が得られるので、脱水処理後自然乾燥してもよく、加熱回転式乾燥機で乾燥させても良い。本発明の洗濯方法は、衣料、寝具、布帛等の繊維製品の洗濯方法として好適であり、洗濯機で実施することができる。   The textile treatment agent is preferably added so that the concentration of the component (b1) in the rinse water is 150 to 700 mg / L, and more preferably 300 to 700 mg / L. The temperature of the rinsing water can be selected from the range of 2 to 90 ° C. Moreover, the pH of rinse water becomes like this. Preferably it is 6-10, More preferably, it is 7-9.5. This pH may be the pH at the use temperature or the pH at 20 ° C. The measuring method is the same as described above. In the present invention, sufficient rinsing properties and fiber treatment effects can be obtained even if step 2 is performed only once. In other words, it is possible to realize a washing method in which only the first rinsing rinse after the washing treatment can be performed simultaneously with the fiber treatment. In the present invention, after step 2, sufficient detergency and fiber treatment effect can be obtained without performing the second rinsing, so that it may be naturally dried after dehydration or may be dried with a heating rotary dryer. good. The washing method of the present invention is suitable as a washing method for textile products such as clothing, bedding, and cloth, and can be carried out in a washing machine.

表１に示す各成分を混合して液体洗剤を調製した。また、表２に示す各成分を混合して繊維製品処理剤（柔軟剤）を調製した。これらを表３の組み合わせで用いて、下記の方法で洗浄力の評価及び柔軟性の評価を行った。結果を表３に示す。   Each component shown in Table 1 was mixed to prepare a liquid detergent. Moreover, each component shown in Table 2 was mixed to prepare a textile product treating agent (softening agent). These were used in combination in Table 3, and the cleaning power and flexibility were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3.

〔１〕工程１及び工程２
２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水４０Ｌを入れ、これに下記衿片６枚、下記の方法で調製した前処理した木綿タオル６枚（４００ｇ）、１．０ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れた。表１の洗剤を使用濃度を０．３３ｇ／Ｌとなるように添加し、標準で１０分間洗浄した［工程１］。その後洗浄液を繊維製品から分離するために、１分間脱水した。洗浄液を繊維製品から分離後、４０Ｌの水道水を加えて、表２の繊維製品処理剤を９．３ｇ添加し、５分間標準で攪拌すすぎを行った［工程２］。工程２の後にすすぎ水を繊維製品から分離するために、脱水処理を行った後、室内で自然乾燥した。同様の操作をＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の指標洗剤を用いて行った。 [1] Step 1 and Step 2
40L of used water described in JIS K3362: 1998 is placed in a washing tub of a two-tank washing machine (Toshiba Galaxy 3.6), and six pre-treated cotton towels prepared by the following method are added thereto. 400 g), 1.0 kg of cotton underwear and 0.6 kg of cotton / polyester unweared shirt. The detergents in Table 1 were added to a working concentration of 0.33 g / L and washed for 10 minutes as a standard [Step 1]. Thereafter, the washing liquid was dehydrated for 1 minute in order to separate it from the textile product. After separating the cleaning liquid from the textile product, 40 L of tap water was added, 9.3 g of the textile product treating agent shown in Table 2 was added, and the mixture was rinsed with stirring for 5 minutes as standard [Step 2]. In order to separate the rinsing water from the textile after Step 2, it was dehydrated and then naturally dried indoors. The same operation was performed using the indicator detergent described in JIS K 3362: 1998.

＊衿片の調製方法
衿汚れ試験布として、３日間着用した綿／ポリエステル混紡ワイシャツの衿部分を裁断し収集したもののうち汚れの程度が同じものを選別した。選別された衿汚れ試験布を半裁し、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布に１枚ずつ縫い付け（以後、衿片と呼ぶ）、これを表３の実験１つあたり６セット（全１２枚）用意した。半裁した一方の６枚を実験番号１〜１３で示された洗剤と繊維製品処理剤を組み合わせた洗濯に用い、他方の６枚を実験番号１〜１３における洗剤１〜６を指標洗剤とした洗濯に用いた。 * Preparation method of scissors A scissor test cloth was selected from those collected by cutting the scissors of cotton / polyester blended shirts worn for 3 days and having the same degree of soiling. The selected wrinkle stain test cloth was cut in half and sewed one by one on a 30 cm × 30 cm cotton cloth (hereinafter referred to as a scissors piece), and 6 sets (12 pieces in total) were prepared for each experiment shown in Table 3. One of the half-cut sheets is used for washing in which the detergents shown in Experiment Nos. 1 to 13 are combined with the textile product treating agent, and the other six pieces are washed using the detergents 1 to 6 in Experiment Nos. 1 to 13 as index detergents. Used for.

＊前処理した木綿タオルの調製方法
あらかじめ、ＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の指標洗剤を用いて、木綿タオル（木綿１００％、約３４ｃｍ×８６ｃｍ、約６８ｇ／１枚当たり）２４枚を日立全自動洗濯機NW-6CYで５回洗浄を繰り返し、室内乾燥することによって、過分の薬剤を除去して前処理した木綿タオルを調製した（洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水４７Ｌ使用、水温２０℃、洗浄１０分、ためすすぎ２回）。 * Preparation method of pre-treated cotton towel In advance, Hitachi's fully automatic washing of 24 cotton towels (100% cotton, approximately 34 cm x 86 cm, approximately 68 g / sheet) using the index detergent described in JIS K 3362: 1998 Washed 5 times with machine NW-6CY and dried indoors to prepare a cotton towel pretreated by removing excess drug (detergent concentration 0.0667% by mass, using 47 L of tap water, water temperature 20 ° C., Wash for 10 minutes, rinse twice).

〔２〕洗浄力の評価
洗浄力の判定は、１０人のパネラー（３０代男性）によって行われた。表３の洗剤（評価洗剤）と繊維製品処理剤の組み合わせで処理された衿片６枚と、洗剤をＪＩＳ Ｋ ３３６２：１９９８記載の指標洗剤に代えた以外は同様にして処理された衿片６枚との洗浄の程度を目視で判断した。対となる衿片のどちらが洗浄力に優れているかを判断し、評価洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「＋１」点、指標洗剤を用いた方が洗浄力に優れている場合を「−１」点とする（パネラー一人あたりの評価点の合計は「＋６」〜「−６」の範囲となる）。１つの評価洗剤につきパネラー１０人が評価し、パネラー１０人の評価点の合計が＋５〜−５の場合は、評価洗剤と指標洗剤の洗浄力は同等と判断し「○」と評価し、＋６以上の場合は評価洗剤の方が洗浄力に優れると判断し「◎」と評価し、−６以下の場合は評価洗剤の方が洗浄力に劣ると判断し「×」と評価する。 [2] Evaluation of detergency Detergency was determined by 10 panelists (male in their 30s). 6 pieces of scissors treated with a combination of detergents (evaluated detergents) and textile treatment agents in Table 3 and scissors 6 treated in the same manner except that the detergent was replaced with the indicator detergent described in JIS K 3362: 1998. The degree of cleaning with the sheet was judged visually. Judge which of the pair of pieces is superior in cleaning power, +1 points when the detergent using the evaluation detergent has better cleaning power, and better cleaning power when using the indicator detergent The case is set to “−1” (the total evaluation score per panelist is in the range of “+6” to “−6”). When 10 panelists evaluate each detergent for evaluation, and the total score of 10 panelists is +5 to -5, the evaluation detergent and index detergent are judged to have the same detergency and are evaluated as “◯”, +6 In the above case, it is judged that the evaluation detergent is superior in detergency and is evaluated as “◎”, and in the case of −6 or less, it is determined that the evaluation detergent is inferior in detergency and is evaluated as “x”.

〔３〕柔軟性の評価
表３の洗剤と繊維製品処理剤の組み合わせで処理したタオル６枚から２枚任意に抽出した処理タオルと、同様に標準タオル１又は標準タオル２からそれぞれ２枚を任意に抽出した標準タオルとの柔軟性を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、１０人の平均点を算出した。なお標準タオル１、及び標準タオル２は以下のように調製した。尚、評価点０．４点の差は優位差として充分認識できる。
＊標準タオル１に対する比較
−１…標準タオル１と比較して柔らかく仕上がらない。
０…標準タオル１と比較して同等。
１…標準タオル１と比較してやや柔らかく仕上がった。
２…標準タオル１と比較して柔らかく仕上がった。
３…標準タオル１と比較して非常に柔らかく仕上がった。
＊標準タオル２に対する比較
−３…標準タオル２と比較して非常に柔らかく仕上がらない。
−２…標準タオル２と比較して柔らかく仕上がらない。
−１…標準タオル２と比較してやや柔らかく仕上がらない。
０…標準タオル２と比較して同等。
１…標準タオル２と比較して柔らかく仕上がった。 [3] Evaluation of flexibility Two treatment towels arbitrarily extracted from six towels treated with the combination of detergent and textile treatment agent in Table 3, and two towels from standard towel 1 or standard towel 2, respectively, The softness with the standard towel extracted in the above was determined by 10 panelists (10 men in their 30s) according to the following criteria, and the average score of 10 people was calculated. Standard towel 1 and standard towel 2 were prepared as follows. In addition, the difference of the evaluation score of 0.4 points can be sufficiently recognized as the dominant difference.
* Comparison with standard towel-1 -1 ... Not as soft as standard towel 1.
0: Equivalent to standard towel 1.
1 ... Finished slightly softer than standard towel 1.
2 ... Finished softer than standard towel 1.
3. Finished very softly compared to standard towel 1.
* Comparison with standard towel 2-3: Compared with standard towel 2, it is not very soft and finished.
-2 ... Not finished softer than standard towel 2.
-1 ... Slightly soft and not finished compared to standard towel 2.
0: Equivalent to standard towel 2.
1 ... Finished softer than standard towel 2.

＜標準タオル１＞
上述の〔１〕工程１及び工程２の評価において、衿片の代わりとして、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布を６枚入れ、表１記載の洗剤１〜６を用いて工程１と同様に洗浄し、１分間脱水処理後、繊維製品処理剤を添加せずに処理を行った以外は同様の方法で処理したタオル。すなわち標準タオル１とは、工程２で繊維製品処理剤を添加しなかった繊維製品処理剤未処理のタオルである。なお、柔軟性の評価には、各実施例、各比較例で採用した洗剤と同じ洗剤を用いて処理した標準タオル１を用いる。 <Standard towel 1>
In the evaluation of [1] Step 1 and Step 2 described above, instead of the splinter, 6 pieces of 30 cm × 30 cm cotton cloth are put, washed in the same manner as Step 1 using the detergents 1 to 6 shown in Table 1, A towel treated in the same manner except that it was treated without adding a textile treatment agent after a minute dehydration treatment. That is, the standard towel 1 is a towel that has not been treated with the fiber product treating agent in Step 2 and has not been treated with the fiber product treating agent. In addition, the standard towel 1 processed using the same detergent as the detergent employ | adopted by each Example and each comparative example is used for evaluation of a softness | flexibility.

＜標準タオル２＞
上述の〔１〕工程１及び工程２の評価において、衿片の代わりとして、３０ｃｍ×３０ｃｍの綿布を６枚入れ、表１記載の洗剤１〜６を用いて工程１と同様に洗浄し、１分間の脱水後、水道水を４０Ｌ添加し（繊維製品処理剤は添加しない）、５分間標準で攪拌すすぎを行い、１分間脱水後、表２の繊維製品処理剤１（基準処理剤とする）を添加し、５分間標準で攪拌すすぎを行い、１分間脱水し、自然乾燥させたタオル。すなわち標準タオル２とは、すすぎを２回行い、２回目のすすぎの際に、基準の繊維製品処理剤として繊維製品処理剤１を添加して処理したタオルである。なお、柔軟性の評価には、各実施例、各比較例で採用した洗剤と同じ洗剤を用いて処理した標準タオル２を用いる。 <Standard towel 2>
In the evaluation of [1] Step 1 and Step 2 described above, instead of the splinter, 6 pieces of 30 cm × 30 cm cotton cloth are put, washed in the same manner as Step 1 using the detergents 1 to 6 shown in Table 1, After 40 minutes of dehydration, 40L of tap water is added (no textile product treatment agent is added), and the mixture is rinsed with stirring for 5 minutes as standard, and after 1 minute of dehydration, textile product treatment agent 1 (referred to as a standard treatment agent) in Table 2 The towel was rinsed with stirring for 5 minutes as standard, dehydrated for 1 minute, and air dried. That is, the standard towel 2 is a towel that has been treated by rinsing twice and adding the textile product treating agent 1 as a reference textile product treating agent in the second rinsing. In addition, the standard towel 2 processed using the same detergent as the detergent employ | adopted by each Example and each comparative example is used for evaluation of a softness | flexibility.

＜表１の配合成分＞
（ａ１−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを２０モル付加させたもの（一般式（ａ１−１）において、Ｒ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝２０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
（ａ１−２）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１８モル、プロピレンオキシドを２モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（ａ１−１−２）において、Ｒ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ＝１８、ｎ＝２の非イオン界面活性剤）
（ａ１−３）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキシドを９モルの順にブロック付加させたもの。（一般式（ａ１−１−５）において、Ｒ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ＡＯがオキシプロピレン基、ｍ１＝９、ｎ＝２、ｍ２＝９の非イオン界面活性剤）
（ａ２−１）：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸（系中でモノエタノールアミンで中和）
（ａ３−１）：炭素数１０〜１４の１級直鎖アルコール１モル当りにエチレンオキシドを１０モル付加させたもの。（一般式（ａ１−１）において、Ｒ^1aが炭素数１０〜１４の直鎖のアルキル基、ｍ＝１０、ｎ＝０の非イオン界面活性剤）
なおモノエタノールアミンは原液のｐＨが９になる適量を配合した。また、一部の洗剤では、（ａ３−１）を（ａ１）成分として（ａ１）／（ａ２）や（ａ１）＋（ａ２）濃度を算出した。 <Composition components of Table 1>
(A1-1): 20 moles of ethylene oxide added per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms (in general formula (a1-1), R ^1a is a linear chain having 10 to 14 carbon atoms Alkyl group, m = 20, n = 0 nonionic surfactant)
(A1-2): 18 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide in block order per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms. (In General Formula (a1-1-2), R ^1a is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, AO is an oxypropylene group, m = 18, and n = 2 nonionic surfactant)
(A1-3): 9 moles of ethylene oxide, 2 moles of propylene oxide, and 9 moles of ethylene oxide in block order per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms. (In the general formula (a1-1-5), R ^1a is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, AO is an oxypropylene group, m1 = 9, n = 2, m2 = 9, a nonionic surfactant )
(A2-1): Alkylbenzenesulfonic acid having a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms (neutralized with monoethanolamine in the system)
(A3-1): 10 moles of ethylene oxide added per mole of primary linear alcohol having 10 to 14 carbon atoms. (In General Formula (a1-1), R ^1a is a linear alkyl group having 10 to 14 carbon atoms, m = 10, and n = 0 nonionic surfactant)
Monoethanolamine was mixed in an appropriate amount so that the pH of the stock solution was 9. In some detergents, (a1) / (a2) and (a1) + (a2) concentrations were calculated using (a3-1) as the component (a1).

＜表２の配合成分＞
（ｂ１−１）：合成例１で得たアミン塩化合物
（ｂ１−２）：合成例２で得た第４級アンモニウム塩混合物
（ｂ２−１）：ポリオキシエチレン（平均付加モル数２０）モノラウリルエーテル
（ｂ２−２）：オレイン酸
（ｂ３−１）：合成例３で得たポリマー
（ｂ３−２）：合成例４で得たポリマー
（ｂ３−３）：合成例５で得たポリマー <Composition components of Table 2>
(B1-1): Amine salt compound obtained in Synthesis Example 1 (b1-2): Quaternary ammonium salt mixture obtained in Synthesis Example 2 (b2-1): Polyoxyethylene (average added mole number 20) mono Lauryl ether (b2-2): oleic acid (b3-1): polymer obtained in Synthesis Example 3 (b3-2): polymer obtained in Synthesis Example 4 (b3-3): polymer obtained in Synthesis Example 5

（合成例１）
ステアリン酸とパルミチン酸を６／４のモル比で混合した脂肪酸とＮ−（３−アルカノイルアミノプロピル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアミンを１．８／１のモル比で混合し、定法に従って脱水縮合を行った。酸価が９になった時点で反応を止め、縮合物を得た。この縮合物の全アミン価を測定した。この縮合物を７０℃に加温し、溶融させた。この縮合物に対して質量で９倍量のイオン交換水（６５℃）を加え、攪拌しながら、全アミン価を元に算出した、中和に必要な３５％塩酸水溶液を滴下しながら、水中で中和し、１０分攪拌した後、３０℃に冷却した。次に、この化合物を凍結乾燥し目的のアミン塩化合物〔（ｂ１−１）〕を得た。 (Synthesis Example 1)
A fatty acid prepared by mixing stearic acid and palmitic acid at a molar ratio of 6/4 and N- (3-alkanoylaminopropyl) -N- (2-hydroxyethyl) -N-methylamine at a molar ratio of 1.8 / 1. After mixing, dehydration condensation was performed according to a conventional method. When the acid value reached 9, the reaction was stopped to obtain a condensate. The total amine number of this condensate was measured. This condensate was heated to 70 ° C. and melted. To this condensate, 9 times the amount of ion-exchanged water (65 ° C.) is added, and while stirring, 35% aqueous hydrochloric acid solution necessary for neutralization, calculated based on the total amine value, is added dropwise to the water. The mixture was neutralized with and stirred for 10 minutes, and then cooled to 30 ° C. Next, this compound was freeze-dried to obtain the target amine salt compound [(b1-1)].

（合成例２）
ヨウ素価９０ｇＩ₂／１００ｇ、酸価２０１ｍｇＫＯＨ／ｇのナタネ油由来の原料脂肪酸とトリエタノールアミンとを反応モル比１．８５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で定法に従って脱水縮合反応を行い、縮合物を得た。次に、溶媒不在下で、この縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、定法にて４級化を行った後、エタノールで９０％に希釈することにより、目的の第４級アンモニウム塩混合物〔（ｂ１−２）〕を得た。 (Synthesis Example 2)
Perform dehydration condensation reaction according to a conventional method iodine value 90gI ₂ / 100g, a raw material fatty acid and triethanolamine from rapeseed oil having an acid value 201MgKOH / g at a reaction molar ratio 1.85 / 1 (fatty acid / triethanolamine), condensation I got a thing. Next, in the absence of a solvent, 0.95 equivalent of dimethylsulfuric acid was used for this condensate and quaternization was performed by a conventional method, followed by dilution to 90% with ethanol to obtain the desired quaternary ammonium salt. A salt mixture [(b1-2)] was obtained.

（合成例３）
メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（分子量：１５７．２１）４２．３７ｇ、ラウリルメタクリレート（分子量：２５４．４１）７．６２ｇ、エタノール１８０．０ｇを均一に混合し、内容量３００ｍＬのガラス製セパラブルフラスコに入れ、窒素雰囲気下で一定時間攪拌した。そこに２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−６５；和光純薬工業（株）製）１．４１ｇをエタノール２０．０ｇに溶解した溶液を添加し、６０℃付近まで昇温した。６０〜７０℃付近で合計８時間保持することで重合・熟成した。そこにエタノール１００．０ｇを加えて希釈した後、室温まで降温した。この反応溶液をイオン交換水４０００．０ｇ中に滴下して再沈殿精製し、沈殿物を乾燥してポリマー〔（ｂ３−１）〕を得た。ポリマー（ｂ３−１）のＭｗは１１０００であった（水／エタノール＝７／３系、ポリエチレンオキシド換算）。また¹Ｈ−ＮＭＲにより分析したポリマー（ｂ３−１）の組成は仕込みモノマー組成どおり（ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝９／１（モル比））であった。 (Synthesis Example 3)
N, N-dimethylaminoethyl methacrylate (molecular weight: 157.21) 42.37 g, 7.62 g of lauryl methacrylate (molecular weight: 254.41), and 180.0 g of ethanol were uniformly mixed, and a glass separa having an internal volume of 300 mL. The flask was placed in a bull flask and stirred for a certain time under a nitrogen atmosphere. Thereto was added a solution prepared by dissolving 1.41 g of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) (V-65; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 20.0 g of ethanol, and around 60 ° C. The temperature was raised to. Polymerization and aging were carried out by maintaining the temperature at around 60 to 70 ° C. for a total of 8 hours. 100.0 g of ethanol was added and diluted there, and then the temperature was lowered to room temperature. The reaction solution was dropped into 4000.0 g of ion-exchanged water and purified by reprecipitation, and the precipitate was dried to obtain a polymer [(b3-1)]. Mw of the polymer (b3-1) was 11000 (water / ethanol = 7/3 system, converted to polyethylene oxide). The composition of the polymer (b3-1) analyzed by ¹ H-NMR was the same as the charged monomer composition (DMAEMA / LMA = 9/1 (molar ratio)).

（合成例４）
合成例３において、モノマーをＤＭＡＥＭＡのみに変更し、Ｍｗ＝１１２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５のポリマー〔ポリ（ＤＭＡＥＭＡ）〕（ｂ３−２）を得た。 (Synthesis Example 4)
In Synthesis Example 3, the monomer was changed to only DMAEMA to obtain a polymer [poly (DMAEMA)] (b3-2) having Mw = 11,200 and Mw / Mn = 2.5.

（合成例５）
合成例３において、モノマーのモル比を変更し、ＤＭＡＥＭＡ／ＬＭＡ＝７／３、Ｍｗ＝７８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝６．５のポリマー（ｂ３−３）を得た。 (Synthesis Example 5)
In Synthesis Example 3, the monomer molar ratio was changed to obtain a polymer (b3-3) having DMAEMA / LMA = 7/3, Mw = 7800, and Mw / Mn = 6.5.

上記略号は以下の意味を示す。
・ＤＭＡＥＭＡ：メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
・ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート The above abbreviations have the following meanings.
DMAEMA: N, N-dimethylaminoethyl methacrylate LMA: lauryl methacrylate

＜ポリマーＭｗ、Ｍｎの測定＞
用いたポリマーはすべて水溶性のため前述の測定法ＡによりＭｗ、Ｍｎの測定を行った。 <Measurement of polymers Mw and Mn>
Since all the polymers used were water-soluble, Mw and Mn were measured by the above-mentioned measuring method A.

Claims (4)

少なくとも１回行われる下記工程１、及び下記工程２を含み、工程２が最後に行われる工程１の後に行われる、繊維製品の洗濯方法。
工程１：洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する工程であり、前記洗剤として下記（ａ１）成分と（ａ２）成分を、（ａ１）／（ａ２）＝２５／７５〜９０／１０の質量比で含有し、界面活性剤を４０質量％以上、水を５質量％以上、及び水混和性有機溶剤を２〜３５質量％含有する液体洗剤組成物を用い、
前記水混和性有機溶剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールが平均又は単一化合物として１〜３つ付加した構造のフェノキシエタノール、及び（ポリ）オキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる水混和性有機溶剤である、
工程
（ａ１）成分：下記一般式（ａ１−１）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ^1aＯ−［（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m／（ＡＯ）_n］Ｈ （ａ１−１）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ、ｎは平均付加モル数であって、ｍは１４〜５０の数であり、ｎは０である。〕
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤
工程２：工程１終了後、繊維製品を洗浄液から分離した後の最初の溜めすすぎ工程であって、下記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を含有する繊維製品処理剤を含むすすぎ水により繊維製品を処理する溜めすすぎ工程
（ｂ１）成分；３級アミン酸塩型柔軟基剤及び４級アンモニウム型柔軟基剤から選ばれる柔軟化剤
（ｂ２）成分；非イオン界面活性剤及び炭素数１２〜２２の脂肪酸から選ばれる成分 A method for washing a textile product, comprising the following step 1 and the following step 2 performed at least once, and performed after the step 1 in which the step 2 is finally performed.
Process 1: It is the process of wash | cleaning textiles in the washing | cleaning liquid containing a detergent, The following (a1) component and (a2) component are used as the said detergent, and the mass of (a1) / (a2) = 25 / 75-90 / 10 A liquid detergent composition containing 40% by mass or more of surfactant, 5% by mass or more of water, and 2 to 35% by mass of a water-miscible organic solvent,
The water-miscible organic solvent is selected from ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol monobutyl ether, phenoxyethanol having a structure in which 1 to 3 ethylene glycol is added as an average or single compound, and (poly) oxyethylene phenyl ether A water miscible organic solvent,
Step (a1) component: nonionic surfactant represented by the following general formula (a1-1) R ^1a O — [(C ₂ H ₄ O) _m / (AO) _n ] H (a1-1)
[Wherein, R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and AO is an oxyalkylene group having 3 to 5 carbon atoms. m and n are average added mole numbers, m is a number of 14-50, and n is 0. ]
(A2) component: anionic surfactant step 2: a first rinsing step after the fiber product is separated from the cleaning liquid after the completion of step 1, and a fiber containing the following components (b1) and (b2) Reservoir rinsing step (b1) component for treating fiber product with rinsing water containing product treating agent; softening agent (b2) component selected from tertiary aminate type soft base and quaternary ammonium type soft base; Ingredients selected from ionic surfactants and fatty acids having 12 to 22 carbon atoms 少なくとも１回行われる下記工程１、及び下記工程２を含み、工程２が最後に行われる工程１の後に行われる、繊維製品の洗濯方法。
工程１：洗剤を含む洗浄液中で繊維製品を洗浄する工程であり、前記洗剤として下記（ａ１）成分と（ａ２）成分を、（ａ１）／（ａ２）＝２５／７５〜９０／１０の質量比で含有し、界面活性剤を４０質量％以上、水を５質量％以上、及び水混和性有機溶剤を２〜３５質量％含有する液体洗剤組成物を用い、
前記水混和性有機溶剤が、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールが平均又は単一化合物として１〜３つ付加した構造のフェノキシエタノール、及び（ポリ）オキシエチレンフェニルエーテルから選ばれる水混和性有機溶剤である、
工程
（ａ１）成分：下記一般式（ａ１−１−５）で表される非イオン界面活性剤
Ｒ^1aＯ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m1−（ＡＯ）_n−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_m2Ｈ （ａ１−１−５）
〔式中、Ｒ^1aは炭素数８〜２２の炭化水素基であり、ＡＯは炭素数３〜５のオキシアルキレン基である。ｍ１、ｍ２は平均付加モル数であって、ｍ１＋ｍ２が１４〜５０、ｍ１／（ｍ１＋ｍ２）が０．２〜０．８となる数であり、ｎは１〜５の数である。〕
（ａ２）成分：陰イオン界面活性剤
工程２：工程１終了後、繊維製品を洗浄液から分離した後の最初の溜めすすぎ工程であって、下記（ｂ１）成分と（ｂ２）成分を含有する繊維製品処理剤を含むすすぎ水により繊維製品を処理する溜めすすぎ工程
（ｂ１）成分；３級アミン酸塩型柔軟基剤及び４級アンモニウム型柔軟基剤から選ばれる柔軟化剤
（ｂ２）成分；非イオン界面活性剤及び炭素数１２〜２２の脂肪酸から選ばれる成分 A method for washing a textile product, comprising the following step 1 and the following step 2 performed at least once, and performed after the step 1 in which the step 2 is finally performed.
Process 1: It is the process of wash | cleaning textiles in the washing | cleaning liquid containing a detergent, The following (a1) component and (a2) component are used as the said detergent, and the mass of (a1) / (a2) = 25 / 75-90 / 10 A liquid detergent composition containing 40% by mass or more of surfactant, 5% by mass or more of water, and 2 to 35% by mass of a water-miscible organic solvent,
The water-miscible organic solvent is selected from ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, diethylene glycol monobutyl ether, phenoxyethanol having a structure in which 1 to 3 ethylene glycol is added as an average or single compound, and (poly) oxyethylene phenyl ether A water miscible organic solvent,
Step (a1) component: the following general non-ionic surfactant represented by formula ^{(a1-1-5) R 1a O- (C} 2 H 4 O) m1 - (AO) n - (C 2 H 4 O) _m2 H (a1-1-5)
[Wherein, R ^1a is a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and AO is an oxyalkylene group having 3 to 5 carbon atoms. m1 and m2 are average added mole numbers, m1 + m2 is 14 to 50, m1 / (m1 + m2) is 0.2 to 0.8, and n is a number of 1 to 5. ]
(A2) component: anionic surfactant step 2: a first rinsing step after the fiber product is separated from the cleaning liquid after the completion of step 1, and a fiber containing the following components (b1) and (b2) Reservoir rinsing step (b1) component for treating fiber product with rinsing water containing product treating agent; softening agent (b2) component selected from tertiary aminate type soft base and quaternary ammonium type soft base; Ingredients selected from ionic surfactants and fatty acids having 12 to 22 carbon atoms 工程１及び工程２の間に脱水処理を行う、請求項１又は２記載の繊維製品の洗濯方法。   The method for washing a textile product according to claim 1 or 2, wherein a dehydration treatment is performed between step 1 and step 2. 工程２において、さらに（ｂ３）成分として水溶性陽イオン性高分子化合物を含有する繊維製品処理剤を用いる、請求項１〜３の何れか１項記載の繊維製品の洗濯方法。 The method for washing textile products according to any one of claims 1 to 3 , wherein in the step 2, a textile product treating agent further containing a water-soluble cationic polymer compound as the component (b3) is used.